專利名稱:聚丙烯樹脂組合物及由其形成的薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及能夠提供不透明性高、光滑性及外觀優(yōu)異的薄膜的聚丙烯樹脂組合物、以及由其形成的薄膜。
背景技術(shù):
聚丙烯樹脂在包裝、容器、家電產(chǎn)品、汽車部件等領(lǐng)域中被廣泛利用。在食品包裝用、醫(yī)療用、工業(yè)用、農(nóng)業(yè)用等的薄膜或片材中,如果根據(jù)用途,存在要求高的透明性(低霧度值)的薄膜或片材,則相反也存在要求高不透明性(高霧度值)的薄膜或片材。
作為不透明的薄膜,例如在專利文獻I中記載了在由結(jié)晶性聚丙烯構(gòu)成的雙軸拉伸薄膜的至少單面上層疊如下薄膜而得到的半透明雙軸拉伸層疊薄膜,所述薄膜將由結(jié)晶性聚丙烯、聚乙烯、有機過氧化物組成的組合物至少單軸拉伸而成。此外,專利文獻2中記載了一種熱封性消光雙軸拉伸聚丙烯薄膜,其特征在于,將相對于丙烯共聚物、在190°C下的MFR為lg/10分鐘以下的低密度聚乙烯、和在190°C下的MFRSO. 01 0. 3g/10分鐘的高密度聚乙烯,添加有規(guī)定量的有機過氧化物、酚系抗氧化劑及脂肪酸的堿金屬鹽的混合物層疊到聚丙烯薄膜的至少單面上?,F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻I :日本特開昭56-38341號公報專利文獻2 日本特開平5-329992號公報
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的問題然而,上述專利文獻I中記載的薄膜的不透明性不充分。此外,在專利文獻2中記載的方法中,由于使用非常低MFR的高密度聚乙烯和低密度聚乙烯,所以擔憂魚眼等問題。本發(fā)明所要解決的問題在于,提供不透明性高、光滑性及外觀優(yōu)異的薄膜,進而提供作為這樣的薄膜的材料有用的聚丙烯樹脂組合物。用于解決問題的方案本發(fā)明涉及一種聚丙烯樹脂組合物,其特征在于,其是將包含下面定義的成分(A)、成分(B)及成分(C)的混合物熔融混煉而得到的聚丙烯樹脂組合物,成分(A):丙烯的均聚物、或由丙烯和I種以上的共聚單體構(gòu)成且共聚單體含量為20質(zhì)量%以下的丙烯系無規(guī)共聚物(其中,設(shè)丙烯系無規(guī)共聚物的總質(zhì)量為100質(zhì)量% )即聚丙烯,成分(B):密度為0. 900g/cm3以上且低于0. 970g/cm3、在190°C、2. 16kg負載下測定的熔體流動速率為0. 5 3g/10分鐘的聚乙烯,成分(C):在粉末狀聚烯烴中浸滲I 30質(zhì)量%的有機過氧化物而得到的母料(master batch)(其中,設(shè)有機過氧化物和粉末狀聚烯烴的總量為100質(zhì)量% ),所述混合物是如下混合物設(shè)成分(A)和成分⑶的總量為100質(zhì)量%時,成分(A)的含量為65 95質(zhì)量成分⑶的含量為5 35質(zhì)量并且相對于成分(A)和成分(B)的總計100質(zhì)量份,含有0. 005 0. 5質(zhì)量份的所述有機過氧化物。此外,本發(fā)明涉及具有由所述聚丙烯樹脂組合物形成的I層以上的薄膜。發(fā)明的效果通過本發(fā)明,可得到不透明性高、光滑性及外觀優(yōu)異的薄膜。
具體實施例方式以下,對本發(fā)明的實施方式進行詳細說明。本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物是將包含下面定義的成分(A)、成分(B)及成分(C)的混合物熔融混煉而得到的聚丙烯樹脂組合物,成分(A):丙烯的均聚物、或由丙烯和I種以上的共聚單體構(gòu)成且共聚單體含量為20質(zhì)量%以下的丙烯系無規(guī)共聚物(其中,設(shè)丙烯系無規(guī)共聚物的總質(zhì)量為100質(zhì)量% )即聚丙烯,成分⑶密度為0. 900g/cm3以上且低于0. 970g/cm3、在190°C、2. 16kg負載下測定的熔體流動速率為0. 5 3g/10分鐘的聚乙烯,成分(C):在粉末狀聚烯烴中浸滲I 30質(zhì)量%的有機過氧化物而得到的母料(其中,設(shè)有機過氧化物和粉末狀聚烯烴的總量為100質(zhì)量% ),所述混合物是如下混合物設(shè)成分(A)和成分⑶的總量為100質(zhì)量%時,成分(A)的含量為65 95質(zhì)量成分⑶的含量為5 35質(zhì)量并且相對于成分(A)和成分(B)的總計100質(zhì)量份,含有0. 005 0. 5質(zhì)量份的所述有機過氧化物。從該組合物的加工性的觀點出發(fā),本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物的在230°C、2. 16kg負載下測定的熔體流動速率(以下,簡記為“MFR”。)優(yōu)選為0. I 100g/10分鐘,更優(yōu)選為0. I 50g/10分鐘,進一步優(yōu)選為0. I 10g/10分鐘。該組合物的MFR可以通過改變成分(A)及成分(B)的分子量、成分(C)的添加量來調(diào)節(jié)。本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物的擠出膨脹比(以下,簡稱為“SR”。)優(yōu)選為I. 00 I. 25,更優(yōu)選為I. 01 I. 20。這里,所謂聚丙烯樹脂組合物的SR是從毛細管模擠出的聚丙烯樹脂組合物的直徑D與該毛細管模的內(nèi)徑d之比(D/d)。所述SR依據(jù)JIS K7199在230°C的試驗溫度、2. 16kg的額定負載下測定。關(guān)于所述混合物中所含的成分(A)和成分⑶的含量,設(shè)成分(A)和成分⑶的總計的質(zhì)量為100質(zhì)量%時,成分(A)的含量為65 95質(zhì)量%、成分(B)的含量為5 35質(zhì)量%,優(yōu)選成分(A)的含量為65 90質(zhì)量%、成分(B)的含量為10 35質(zhì)量%,更優(yōu)選成分(A)的含量為65 80質(zhì)量%、成分⑶的含量為20 35質(zhì)量%。若混合物中的成分(A)的含量少于65質(zhì)量%,則將該混合物熔融混煉而得到的組合物的制膜性惡化,或者由該組合物制造的薄膜上經(jīng)常產(chǎn)生魚眼。相對于成分(A)和成分⑶的總計100質(zhì)量份,所述混合物中所含的來自成分(C)的有機過氧化物的含量為0. 005 0. 5質(zhì)量份,優(yōu)選為0. 005 0. 3質(zhì)量份,更優(yōu)選為0. 01 0. I質(zhì)量份。若含有成分(A)、(B)及(C)的混合物中的有機過氧化物的含量少于、0. 005質(zhì)量份,則由將該混合物熔融混煉而得到的組合物制造的薄膜的不透明性變得不充分(換而言之,該薄膜的霧度值未充分上升),若多于0. 5質(zhì)量份,則有時所述組合物的制膜性惡化。此外,將有機過氧化物直接添加到成分(A)和成分(B)中時,有機過氧化物無法充分分散,所得到的薄膜上經(jīng)常產(chǎn)生魚眼。通過使用將有機過氧化物浸滲到粉末狀聚烯烴中而得到的母料,從而配合有機過氧化物時的處理性和安全性提高,能夠使有機過氧化物容易地均勻分散,能夠減少所得到的薄膜的魚眼。成分(A)優(yōu)選為結(jié)晶性聚丙烯,更優(yōu)選為等規(guī)聚丙烯。這里,所謂“結(jié)晶性聚丙烯”是指在差示掃描量熱分析法(DSC)的升溫過程中在140°C以上的溫度域內(nèi)存在峰(熔解焓)的聚丙烯。作為聚丙烯是丙烯的均聚物、或由丙烯和I種以上的共聚單體構(gòu)成的丙烯系無規(guī)共聚物,作為共聚單體,例如可列舉出乙烯、碳原子數(shù)4以上的a-烯烴等。作為所述無規(guī)共聚物,例如可列舉出丙烯與乙烯的無規(guī)共聚物、丙烯與碳原子數(shù)4以上的a -烯烴的無規(guī)共聚物、及丙烯和乙烯與碳原子數(shù)4以上的a-烯烴的無規(guī)共聚物。作為構(gòu)成所述
無規(guī)共聚物的碳原子數(shù)4以上的a-烯烴,例如可列舉出I-丁烯、4-甲基-I-戊烯、I-辛烯、I-己烯等,優(yōu)選為I-丁烯。成分(A)為丙烯系無規(guī)共聚物時,從由聚丙烯樹脂組合物形成的成形體的剛性的觀點出發(fā),設(shè)該共聚物的總質(zhì)量為100質(zhì)量%時,該共聚物中所含的共聚單體的量為20質(zhì)量%以下,優(yōu)選為15質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為10質(zhì)量%以下。從由聚丙烯樹脂組合物形成的成形體的剛性的觀點出發(fā),成分(A)的熔點優(yōu)選為120°C以上,更優(yōu)選為125°C以上,此外優(yōu)選為166°C以下。從聚丙烯樹脂組合物的擠出特性的觀點出發(fā),依據(jù)JIS-K7210在230°C、2. 16kg負載下測定的成分(A)的MFR優(yōu)選為0. I 10g/10分鐘,更優(yōu)選為I 10g/10分鐘。成分(A)可以通過使用公知的聚合催化劑,通過公知的聚合方法來制造。作為公知的聚合催化劑,例如可列舉出由含有鎂、鈦及鹵素的固體催化劑成分、有機鋁化合物和根據(jù)需要而使用的給電子性化合物等第3成分構(gòu)成的催化劑系、由具有環(huán)戊二烯基環(huán)的周期表第IV族過渡金屬的化合物和烷基鋁氧烷構(gòu)成的催化劑系、以及由具有環(huán)戊二烯基環(huán)的周期表第IV族的過渡金屬化合物、與其反應(yīng)而形成離子性的絡(luò)合物的化合物和有機鋁化合物構(gòu)成的催化劑系等。優(yōu)選由含有鎂、鈦及鹵素的固體催化劑成分、有機鋁化合物和給電子性化合物構(gòu)成的催化劑系,例如為日本特開昭61-218606號公報、日本特開昭61-287904號公報、日本特開平1-319508號公報、日本特開平7-216017號公報等中記載的催化劑系。作為公知的聚合方法,例如可列舉出使用惰性烴溶劑的淤漿聚合法或溶劑聚合法、基于無溶劑的液相聚合法、氣相聚合法等,優(yōu)選可列舉出氣相聚合法、或者連續(xù)地進行所述聚合法內(nèi)的2種以上的方法例如液相-氣相聚合法等。作為成分⑶,例如可列舉出密度為0. 900g/cm3以上且低于0. 945g/cm3的聚乙烯即所謂的“低密度聚乙烯”、密度為0. 945g/cm3以上且低于0. 970g/cm3的聚乙烯即所謂的“高密度聚乙烯”等。當配合密度低于0.900g/cm3的聚乙烯來代替成分(B)時,有時薄膜的
霧度不夠高。作為成分(B),使用密度為0. 900g/cm3以上且低于0. 945g/cm3的聚乙烯時,作為所述聚乙烯,雖然可列舉出通過管式法或?qū)Ч芊?bessel method)制造的高壓法低密度聚乙烯,但也可以是乙烯與a-烯烴的共聚物即直鏈狀低密度聚乙烯。作為構(gòu)成所述聚乙烯的a-烯烴,可列舉出I-丁烯、I-己烯、I-辛烯等,優(yōu)選I-己烯。成分(B)的熔點優(yōu)選為100°C以上且低于140°C,更優(yōu)選為110°C以上且低于140°C。從聚丙烯樹脂組合物的耐熱性的觀點出發(fā),成分⑶的熔點優(yōu)選為100°C以上。依據(jù)JIS-K7210在190°C、2. 16kg負載下測定的成分(B)的MFR為0. 5 3g/10分鐘,優(yōu)選為0. 5 2g/10分鐘。若成分(B)的MFR小于0. 5g/10分鐘,則有時其成為所得到的薄膜中的魚眼發(fā)生的原因,若大于3g/10分鐘,則有時所得到的薄膜的不透明性不能充分提聞。作為用于制備成分(C)的有機過氧化物,可列舉出在10°C以上且低于30°C的溫度下為固體的物質(zhì)、以及在10°C以上且低于120°C的溫度下為液體的物質(zhì)。也包括在10°C以上且低于30°C的溫度下為固體但通過加熱在120°C以下的溫度范圍內(nèi)溶解而變成液體的物質(zhì)。作為用于制備成分(C)的有機過氧化物,可以將I種或2種以上的有 機過氧化物混
合使用。此外,作為用于制備成分(C)的在10°C以上且低于30°C的溫度下為固體的有機過氧化物,可例示出粉狀或粒狀的物質(zhì)。其粒徑?jīng)]有特別限制,從處理的便利性、成分(C)中的有機過氧化物的分布的均勻性的觀點出發(fā),通常為100 2000 iim(或者能夠通過9目的篩子),優(yōu)選為100 IOOOii m(或者能夠通過16目的篩子),更優(yōu)選100 500 iim (或者能夠通過32目的篩子)。這里,以單位y m表示的粒徑是指在橫軸取粒徑、縱軸取粒子的累積重量百分率的粒徑累積分布曲線中重量百分率達到50%的粒徑(以下,記為D5tl)。作為用于制備成分(C)的有機過氧化物,例如可列舉出過氧化烷基類、過氧化二?;悺⑦^氧化酯類、過氧化碳酸酯類等。作為過氧化烷基類,例如可列舉出二枯基過氧化物、二叔丁基過氧化物、二叔丁基枯基過氧化物、2,5- 二甲基-2,5- 二(叔丁基過氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)-3-己炔、叔丁基枯基過氧化物、I,3-雙(叔丁基過氧化異丙基)苯、3,6,9_ 二乙基-3,6,9_ 二甲基_1,4, 7- 二過氧壬燒等。作為過氧化二?;?,例如可列舉出過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、過氧化癸酰等。作為過氧化酯類,例如可列舉出1,1,3,3_四甲基丁基過氧化新癸酸酯、a-枯基過氧化新癸酸酯、叔丁基過氧化新癸酸酯、叔丁基過氧化新庚酸酯、叔丁基過氧化新戊酸酯、叔己基過氧化新戊酸酯、1,1,3,3-四甲基丁基過氧化-2-乙基己酸酯、叔戊基過氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基過氧化異丁酸酯、二叔丁基過氧化六氫對苯二甲酸酯、叔戊基過氧化3,5,5-三甲基己酸酯、叔丁基過氧化3,5,5-三甲基己酸酯、叔丁基過氧化乙酸酯、叔丁基過氧化苯甲酸酯、二丁基過氧化三甲基己二酸酯等。作為過氧化碳酸酯類,例如可列舉出二-3-甲氧基丁基過氧化二碳酸酯、二(2-乙基己基)過氧化二碳酸酯、二異丙基過氧化碳酸酯、叔丁基過氧化異丙基碳酸酯、二(4-叔丁基環(huán)己基)過氧化二碳酸酯、二鯨蠟基過氧化二碳酸酯、二肉豆蘧基過氧化二碳酸酯等。用于制備成分(C)的有機過氧化物優(yōu)選為過氧化烷基類,更優(yōu)選為2,5_ 二甲基_2,5_二(叔丁基過氧化)己燒、1,3_雙(叔丁基過氧化異丙基)苯或3,6,9_二乙基-3,6,9-三甲基-1,4,7-三過氧壬烷。成分(C)是將有機過氧化物浸滲到粉末狀聚烯烴中而制備的粉末,本說明書中,將該粉末稱為“母料”。通過使用所述母料,從而在制造聚丙烯樹脂組合物時的有機過氧化物的處理性提高,可得到能提供魚眼少的薄膜的聚丙烯樹脂組合物。成分(C)中的有機過氧化物的含量為I 30質(zhì)量%,優(yōu)選為3 20質(zhì)量% (其中,設(shè)有機過氧化物和粉末狀聚烯烴的總量為100質(zhì)量%。)。作為通過激光衍射式粒徑分布測定法得到的粉末狀聚烯烴的粒徑累積分布曲線中質(zhì)量百分率達到50%的粒徑(D5tl),從制造聚丙烯樹脂組合物時的有機過氧化物的分散性的觀點出發(fā),優(yōu)選為200 ii m 700 ii m。用于制備成分(C)的粉末狀聚烯烴在一個方式中為丙烯均聚物,在其它方式中為具有來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、和選自由來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元及來自碳原子數(shù)4 10的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元組成的組中的至少I種結(jié)構(gòu)單元的丙烯共聚物,在 另外其它的方式中為它們的混合物。另外,在以下的說明中,有時將“來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元”和“來自碳原子數(shù)4 10的a -烯烴的結(jié)構(gòu)單元”總記為“來自共聚單體的結(jié)構(gòu)單元。所述粉末狀聚烯烴優(yōu)選為具有80 100質(zhì)量%來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元和0 20質(zhì)量%來自共聚單體的結(jié)構(gòu)單元的聚烯烴(其中,設(shè)來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元和來自共聚單體的結(jié)構(gòu)單元的總計為100質(zhì)量%。)。關(guān)于作為所述粉末狀聚烯烴的丙烯共聚物中所含的來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元和來自共聚單體的結(jié)構(gòu)單元的含量,優(yōu)選來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元的含量為80 99. 9質(zhì)量%、來自共聚單體的結(jié)構(gòu)單元的含量為0. I 20質(zhì)量%,更優(yōu)選來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元的含量為85 99. 9質(zhì)量%、來自共聚單體的結(jié)構(gòu)單元的含量為0. I 15質(zhì)量%,進一步優(yōu)選來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元的含量為90 99質(zhì)量%、來自共聚單體的結(jié)構(gòu)單元的含量為I 10質(zhì)量%,特別優(yōu)選來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元的含量為90 97質(zhì)量%、來自共聚單體的結(jié)構(gòu)單元的含量為3 10質(zhì)量% (其中,設(shè)來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元的含量和來自共聚單體的結(jié)構(gòu)單元的含量的總計為100質(zhì)量%。)。作為所述丙烯共聚物中所含的碳原子數(shù)4 10的a-烯烴,可列舉出1_ 丁烯、I-戍烯、1_己烯、4-甲基-I-戍烯、I-辛烯、I-癸烯等,優(yōu)選為I- 丁烯、I-己烯或I-辛烯。作為所述丙烯共聚物,可列舉出丙烯-乙烯無規(guī)共聚物、丙烯與碳原子數(shù)4 10的a-烯烴的無規(guī)共聚物、丙烯和乙烯與碳原子數(shù)4 10的a-烯烴的無規(guī)共聚物等。作為丙烯與碳原子數(shù)4 10的a-烯烴的無規(guī)共聚物,可列舉出丙烯-I-丁烯無規(guī)共聚物、丙烯-I-己烯無規(guī)共聚物、丙烯-I-辛烯無規(guī)共聚物、丙烯-I-癸烯無規(guī)共聚物等。作為丙烯和乙烯與碳原子數(shù)4 10的a-烯烴的無規(guī)共聚物,可列舉出丙烯-乙烯-I-丁烯共聚物、丙烯_乙烯_1_己烯共聚物、丙烯_乙烯-I-辛烯共聚物、丙烯_乙烯-I-癸烯共聚物等。成分(C)用的粉末狀聚烯烴可以是這些丙烯共聚物的混合物,也可以是丙烯均聚物與丙烯共聚物的混合物。所述粉末狀聚烯烴優(yōu)選為丙烯-乙烯無規(guī)共聚物粒子、丙烯-I- 丁烯無規(guī)共聚物粒子或丙烯-乙烯-I-丁烯無規(guī)共聚物粒子,更優(yōu)選為具有90 97質(zhì)量%的來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、和3 10質(zhì)量%的來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元的乙烯-丙烯無規(guī)共聚物粒子,具有90 97質(zhì)量%的來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、和3 10質(zhì)量%的來自I-丁烯的結(jié)構(gòu)單元的丙烯-I-丁烯無規(guī)共聚物粒子,或具有80 98質(zhì)量%的來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、I 10質(zhì)量%的來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和I 10質(zhì)量%的來自I-丁烯的結(jié)構(gòu)單元的乙烯-丙烯-I-丁烯無規(guī)共聚物粒子;進一步優(yōu)選具有93 97質(zhì)量%的來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、3 7質(zhì)量%的來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元的乙烯-丙烯無規(guī)共聚物粒子,具有93 97質(zhì)量%的來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元和3 7質(zhì)量%的來自I- 丁烯的結(jié)構(gòu)單元的丙烯-I- 丁烯無規(guī)共聚物粒子,或具有85 98質(zhì)量%的來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、I 5質(zhì)量%的來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和I 10質(zhì)量%的來自I- 丁烯的結(jié)構(gòu)單元的乙烯-丙烯-I- 丁烯無規(guī)共聚物粒子。所述粉末狀聚烯烴優(yōu)選為丙烯與其它烯烴的共聚物且顯示結(jié)晶性的共聚物的粒子。共聚物的結(jié)晶性的程度可以通過該共聚物中所含的20°C下的二甲苯可溶部分(以下,記為CXS)的量來表示。共聚物的CXS多,表示該共聚物中非晶部分多,該共聚物的結(jié)晶性低,共聚物的CXS少,表示該共聚物中非晶部分少,該共聚物的結(jié)晶性高。所述粉末狀聚烯烴的CXS的含量優(yōu)選為0. 5質(zhì)量%以上且低于20質(zhì)量更優(yōu)選為0. 5質(zhì)量%以上且低于10質(zhì)量進一步優(yōu)選為I質(zhì)量%以上且低于5質(zhì)量%。所述粉末狀聚烯烴的熔點優(yōu)選為120°C以上且低于160°C。
這里,熔點是指通過差示掃描量熱分析法(DSC)測定的熔解吸熱曲線中的最大峰的峰值溫度。所述粉末狀聚烯烴的熔點與所述CXS的含量同樣地是用于成分(C)的粉末狀聚烯烴的結(jié)晶性的程度的指標。從所得到的薄膜的物性和抑制該薄膜中的魚眼的發(fā)生的觀點出發(fā),在溫度230°C、負載2. 16kg下測定的所述粉末狀聚烯烴的MFR優(yōu)選為I 50g/10分鐘,更優(yōu)選為I 30g/10分鐘,進一步優(yōu)選為2 20g/10分鐘。從所得到的薄膜的物性和抑制該薄膜中的魚眼的發(fā)生的觀點出發(fā),在135°C的四氫化萘中測定的所述粉末狀聚烯烴的特性粘度([n])優(yōu)選為ldl/g以上且低于3dl/g,更優(yōu)選為I. 3dl/g以上且低于3dl/g,進一步優(yōu)選為I. 5dl/g以上且2. 5dl/g。所述粉末狀聚烯烴的表觀堆密度優(yōu)選為0. 20g/cm3以上且低于0. 45g/cm3。所述粉末狀聚烯烴優(yōu)選為粒徑分布在特定范圍內(nèi)的粒子的集合。其粒徑分布通過激光衍射式粒徑分布測定法(不使用介質(zhì)的干式法)求得。干式的激光衍射式粒徑分布測定法是指使用激光衍射式粒徑分布測定裝置(例如Sympatec公司制造的HEL0S&R0D0S (商品名)等)不使用溶劑測定粒徑分布的方法。所述粉末狀聚烯烴的粒徑低于100 U m的粒子的含量優(yōu)選為I質(zhì)量%以上且低于20質(zhì)量%,粒徑低于300 iim的粒子的含量優(yōu)選為5質(zhì)量%以上且低于80質(zhì)量粒徑低于1000 u m的粒子的含量優(yōu)選為80質(zhì)量%以上。所述粉末狀聚烯烴的粒徑累積分布曲線中質(zhì)量百分率達到50%的粒徑(D5tl)優(yōu)選為100 以上且低于700 ym,在粒徑累積分布曲線中質(zhì)量百分率達到99%的粒徑(以下,記為D99)優(yōu)選為500iim以上且低于2000iim。關(guān)于所述粉末狀聚烯烴的粒徑分布,從成分(C)中的有機過氧化物的高含量化、成分(C)中的有機過氧化物的濃度的均勻性、以及成分(C)的處理性的觀點出發(fā),優(yōu)選粒徑低于100 Ii m的粒子的含量為I質(zhì)量%以上且低于10質(zhì)量%、粒徑低于300 V- m的粒子的含量為10質(zhì)量%以上且低于70質(zhì)量%、粒徑低于1000 y m的粒子的含量為80質(zhì)量%以上、D5tl為200 ii m以上且低于700 u m、D99為700 y m以上且低于2000 u m,更優(yōu)選粒徑低于100 u m的粒子的含量為I質(zhì)量%以上且低于5質(zhì)量%、粒徑低于300 u m的粒子的含量為10質(zhì)量%以上且低于50質(zhì)量%、粒子低于1000 u m的粒子的含量為80質(zhì)量%以上、D5tl為300 y m以上且低于700 u m、D99為900 ii m以上且低于2000 u m。作為所述粉末狀聚烯烴,可例示出使用公知的聚合催化劑,使用烯烴作為單體,通過公知的聚合方法制造的聚烯烴粒子;將通過公知的聚合方法制造的聚烯烴粉碎而得到的粒子;將通過公知的聚合方法制造的聚烯烴在其熔點以上的溫度下進行熔融混煉,接著冷卻固化,將所得到的固化物粉碎而得到的粒子等。作為用于制造所述聚烯烴粒子或聚烯烴的聚合催化劑,可例示出齊格勒型催化劑系;齊格勒-納塔型催化劑系;由具有環(huán)戊二烯基環(huán)的周期表第IV族過渡金屬的化合物和烷基鋁氧烷構(gòu)成的催化劑系;由具有環(huán)戊二烯基環(huán)的周期表第IV族過渡金屬的化合物、與其反應(yīng)而形成離子性的絡(luò)合物的化合物和有機鋁化合物構(gòu)成的催化劑系;以及在硅石及粘土礦物那樣的無機粒子上負載具有環(huán)戊二烯基環(huán)的周期表第IV族過渡金屬的化合物、形成離子性的絡(luò)合物的化合物及有機鋁化合物那樣的催化劑成分而成的催化劑系。這些催化劑系在例如日本特開昭61-218606號公報、日本特開平5-194685號公報、日本特開平7-216017號公報、日本特開平9-316147號公報、日本特開平10-212319號公報、日本特開2004-182981號公報、日本特開2004-067850號公報中有記載。聚合催化劑也可以是在上述的催化劑系的存在下將單體預(yù)聚合而制備的預(yù)聚合催化劑。作為聚烯烴粒子或聚烯烴的制造方法,可例示出在聚合溫度下以液狀的烯烴作為介質(zhì)進行聚合的本體聚合法;在丙烷、丁烷、異丁烷、戊烷、己烷、庚烷及辛烷那樣的惰性烴溶劑中進行聚合的溶液聚合法或淤漿聚合法;以及以氣體狀態(tài)的單體作為介質(zhì),在該介質(zhì)中將氣體狀態(tài)的單體聚合的氣相聚合法。這些聚合方法以間歇式、連續(xù)式或它們的組合來進行。這些聚合方法也可以通過使用連接的2個以上的聚合反應(yīng)槽,在各聚合反應(yīng)槽中調(diào)整聚合物的組成和特性的連續(xù)多段式來進行。從工業(yè)性且經(jīng)濟性的觀點出發(fā),優(yōu)選連續(xù)式的氣相聚合法、或連續(xù)地進行本體聚合法和氣相聚合法的本體-氣相聚合法。這些聚合方法中的聚合溫度、聚合壓力、單體濃度、催化劑投入量及聚合時間那樣的條件可根據(jù)用于成分(C)的粉末狀聚烯烴而適當變更、決定。為了除去該聚合物中的超低分子量低聚物那樣的副產(chǎn)物和殘留溶劑,聚烯烴粒子或聚烯烴也可以在比其熔解溫度低的溫度下干燥。當用于制備成分(C)的粉末狀聚烯烴是將聚烯烴在熔點以上的溫度下進行熔融混煉,接著進行冷卻固化,將所得到的固化物粉碎而得到的粒子時,作為其熔融混煉方法,可列舉出使用熔融擠出機或班伯里混煉機那樣的公知的熔融混煉裝置,在聚烯烴的熔點以上的溫度下將該聚烯烴熔融混煉的方法。當所述聚烯烴為丙烯聚合物時,熔融混煉時的溫度優(yōu)選為180°C以上,更優(yōu)選為180 300°C,進一步優(yōu)選為180 250°C。作為公知的熔融混煉裝置,可例示出東芝機械(株)制造的SE(注冊商標)、(株)池貝制造的FS(注冊商標)、TECHN0VEL公司制造的SZW(注冊商標)等那樣的單螺桿擠出機、Coperion Werner Pfleiderer制造的ZSK (注冊商標)、東芝機械(株)制造的TEM (注冊商標)、日本制鋼所(株)制造的TEX(注冊商標)、TECHN0VEL公司制造的KZW(注冊商標)那樣的雙螺桿同向旋轉(zhuǎn)擠出機、以及日本制鋼所(株)制造的CMP (注冊商標)、神戶制鋼所(株)制造的FCM(注冊商標)或NCM(注冊商標)或LCM(注冊商標)那樣的雙螺桿異向旋轉(zhuǎn)擠出機。作為將聚烯烴熔融混煉再進行冷卻固化而得到的固化物的形狀,可例示出股繩、片材、平板及將股繩裁斷成適當長度而成的顆粒。用于制備成分(C)的粉末狀聚烯烴中,為了抑制儲藏中的氧化劣化而穩(wěn)定化,也可以含有中和劑、抗氧化劑等公知的添加劑。添加劑的配合也可以通過利用混合器等的攪拌混合法、熔融混煉法等公知的混合方法來進行。相對于所述粉末狀聚烯烴100質(zhì)量份,配合所述添加劑時的其配合量通常為0. 001 0. 5質(zhì)量份,優(yōu)選為0. 01 0. 2質(zhì)量份。作為所述粉末狀聚烯烴,使用將聚烯烴粉碎而得到的粒子、或?qū)⒕巯N在熔點以上的溫度下進行熔融混煉接著進行冷卻固化,將所得到的固化物粉碎而得到的粒子時,該粒子的制造中可以使用公知的粉碎裝置。作為公知的粉碎裝置,可例示出螺旋式磨、渦輪研磨機、針磨機、錘磨機、JET磨、噴射氣流粉碎機(單軌噴射磨、Jet-O-Mill)、絞磨機(Cutter Mill)、旋轉(zhuǎn)絞磨機(RotaryCutter Mill)、珠磨機、球磨機、棍磨機、星式磨(Star Mill)、顎式破碎機(Jaw Crushermill)、葉輪研磨機、振動磨、沖擊式粉碎機等。作為用于得到具有目標粒徑分布的粉末狀聚烯烴而優(yōu)選的粉碎方法,可列舉出使用液氮進行粉碎的冷凍粉碎法。冷凍粉碎法是將在液氮(約-196°C )氣氛下將聚烯烴粉碎而得到的粒子、或?qū)⒕巯N在熔點以上的溫度下進行熔融混煉、接著進行冷卻固化,將由此所得到的固化物粉碎而得到的粒子冷卻至其脆化點以下的溫度后,使用渦輪研磨機、針磨機、錘磨機、LinrexMilK ^ 'y ^ ^ >)、葉輪研磨機、螺旋式磨等粉碎機進行粉碎的方法。此外,為了達到目標粒徑分布,可以使將聚烯烴粉碎而得到的粒子通過過濾器。作為所述過濾器,可以使用公知的規(guī)格的過濾器。作為公知的過濾器,可列舉出編織金屬絲網(wǎng)、卷曲金屬絲網(wǎng)、焊接金屬絲網(wǎng)、凈化器、螺旋金屬絲網(wǎng)、層疊金屬過濾器、金屬燒結(jié)過濾器等。作為編織金屬絲網(wǎng),可例示出平織的編織金屬絲網(wǎng)、斜紋織的編織金屬絲網(wǎng)、緞紋織的編織金屬絲網(wǎng)、平疊織(Plain dutchweave)的編織金屬絲網(wǎng)、斜疊織(twilled dutch weave)的編織金屬絲網(wǎng)等。過濾器的材質(zhì)可以是金屬制或樹脂制的任一者,優(yōu)選為不銹鋼制。聚烯烴的粉碎粒子可以通過I張過濾器,也可以通過重疊的多張過濾器,此外,可以以I個階段通過過濾器,此外也可以分2個階段以上通過過濾器,還可以將不同規(guī)格(材質(zhì)、形狀、篩孔尺寸等)的過濾器組合使用。過濾器的篩孔尺寸根據(jù)目標粒徑分布而適當決定。從成分(C)中的有機過氧化物的高含量化、成分(C)中的有機過氧化物的濃度的均勻性的觀點出發(fā),進而,為了得到提供處理性優(yōu)異的成分(C)的粉末狀聚烯烴,過濾器的篩孔尺寸優(yōu)選為100 3000 u m,更優(yōu)選為300 2000 u m,進一步優(yōu)選為300 1500 u m。過濾器的篩孔尺寸是以利用JIS-B8356的方法通過過濾器介質(zhì)的最大玻璃珠的粒徑(Pm)而定義的值。用于制備成分(C)的粉末狀聚烯烴為將聚烯烴粉碎而得到的粒子時,從能夠以高濃度含有有機過氧化物,并且有效地制造處理性優(yōu)異的成分(C)的觀點出發(fā),優(yōu)選為滿足特定的粒徑分布的聚烯烴粒子。用于制備成分(C)的粉末狀聚烯烴為將聚烯烴粉碎而得到的粒子時,以粉碎前的聚烯烴的D5tl表示的大小優(yōu)選為700 5000 u m,更優(yōu)選為700 3000 u m,進一步優(yōu)選為700 1500 u mD、
此外,用于制備成分(C)的粉末狀聚烯烴為將聚烯烴在熔點以上的溫度下進行熔融混煉,接著進行冷卻固化,并將所得到的固化物粉碎而得到的粒子時,以最長的部分的長度表示的該固化物的大小通常為I 50mm,優(yōu)選為2 IOmm,更優(yōu)選為2 5mm。此外,從將該固化物粉碎而得到的粒子的生產(chǎn)率、生產(chǎn)穩(wěn)定性的觀點出發(fā),該固化物的形狀優(yōu)選直徑為2 5mm的顆粒狀。作為在用于成分(C)的粉末狀聚烯烴中浸滲有機過氧化物的方法,優(yōu)選邊使用公知的混合器混合粉末狀聚烯烴邊添加有機過氧化物的方法。作為公知的混合器,可例示出轉(zhuǎn)鼓混合機、亨舍爾混合機、超級混合機等。本發(fā)明中,也可以在含有所述成分(A)、成分⑶及成分(C)的所述混合物相中添加添加劑。作為添加劑,例如可列舉出抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、潤滑劑、成核劑、防霧劑、抗粘連劑等。
所述各種添加劑的配合量優(yōu)選相對于成分(A)和成分⑶的總計100質(zhì)量份為
0.01 0. 5質(zhì)量份。作為潤滑劑,可以使用作為樹脂用的潤滑劑而公知的烴系化合物、脂肪酸系化合物、高級醇系化合物、脂肪酸酰胺系化合物、脂肪酸酯系化合物、金屬皂系化合物等,特別優(yōu)選使用脂肪酸酰胺系化合物或金屬皂系化合物。作為烴系化合物,例如可列舉出液體石蠟、固體石蠟、合成聚乙烯蠟等。作為脂肪酸系化合物,例如可列舉出肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山崳酸、二十四烷酸、油酸、芥酸、神經(jīng)酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸等。作為高級醇系化合物,例如可列舉出硬脂醇、山崳醇、油醇、月桂醇等。作為脂肪酸酰胺系化合物,可列舉出飽和脂肪酸酰胺系化合物或不飽和脂肪酸酰胺系化合物,具體而言,可列舉出肉豆蘧酸酰胺、棕櫚酸酰胺、硬脂酰胺、花生酸酰胺、山崳酸酰胺、二十四烷酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、神經(jīng)酸酰胺、亞油酸酰胺、亞麻酸酰胺、花生四烯酸酰胺、乙撐雙十八酰胺、甲撐雙硬脂酰胺、乙撐雙硬脂酰胺、乙撐雙羥基硬脂酰胺、乙撐雙辛酸酰胺、乙撐雙癸酸酰胺等,優(yōu)選可列舉出油酸酰胺、山崳酸酰胺、芥酸酰胺,進一步優(yōu)選為芥酸酰胺。作為脂肪酸酯系化合物,可列舉出硬脂酸硬脂酯、硬脂酸單甘油酯、硬化蓖麻油等。作為金屬皂系化合物,可列舉出硬脂酸鋰、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬脂酸鋅、月桂酸鈣、月桂酸鋇、月桂酸鋅、辛酸鋅、蓖麻油酸鈣、蓖麻油酸鋇、蓖麻油酸鋅、山?;姿徜\、硬脂基磷酸鋅等,優(yōu)選硬脂酸鎂或硬脂酸鈣。本發(fā)明的薄膜是具有由上述的聚丙烯樹脂組合物形成的I層以上的薄膜,將該組合物制膜而得到。從剛性和透明性的觀點出發(fā),本發(fā)明的薄膜的厚度優(yōu)選為5pm以上且低于100 u m,更優(yōu)選為10 ii m以上且低于80 u m,進一步優(yōu)選為10 y m以上且低于70 u m。作為由本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物制膜的方法,例如除了采用通常用于制造樹脂薄膜的T模法、吹塑法、壓延法等以單層薄膜的形式制膜的方法以外,可列舉出以多層薄膜的至少I層的形式制膜的方法。本發(fā)明的薄膜可以是單層薄膜,也可以是包含至少I層由本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物形成的層的多層薄膜。此外,本發(fā)明的薄膜可以是未拉伸薄膜,也可以是將該未拉伸薄膜沿單軸方向或雙軸方向拉伸而制造的拉伸薄膜。優(yōu)選為未拉伸薄膜。多層薄膜是由本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物形成的層和其它層所構(gòu)成的薄膜,作為其它的層,例如可列舉出由丙烯均聚物形成的層;由丙烯和如下丙烯系無規(guī)共聚物或嵌段共聚物所構(gòu)成的層,丙烯系無規(guī)共聚物或嵌段共聚物為由選自乙烯及碳原子數(shù)4以上的a-烯烴中的I種以上的共聚單體形成;或這些丙烯系聚合物聚乙烯或聚丁烯等烯烴系樹月旨、乙烯與a-烯烴的共聚物彈性體等的混合物的層;聚丙烯雙軸拉伸薄膜;未拉伸或拉伸尼龍薄膜;拉伸聚對苯二甲酸乙酯薄膜等。作為多層薄膜的制造方法,例如可列舉出共擠出加工法、擠出層壓法、熱層壓法、干式層壓法等。實施例以下,通過實施例及比較例對本發(fā)明更詳細地進行說明。下面示出實施例及比較例中采用的物性的測定方法。(I)熔體流動速率(MFR、單位g/10分鐘)高分子材料的MFR依據(jù)JIS K7210來測定。聚丙烯的MFR在230°C、2. 16k g負載下測定。 聚乙烯的MFR在190°C、2. 16k g負載下測定。含有聚丙烯和聚乙烯且聚丙烯為主要成分的組合物的MFR在230°C、2. 16kg負載下測定。(2)擠出膨脹比(SR)高分子材料的擠出膨脹比依據(jù)JIS K7199在230°C的試驗溫度、2. 16kg的額定負載下測定。(3)聚丙烯中的共聚單體含量(單位質(zhì)量% )聚丙烯中的共聚單體含量利用高分子分析手冊(1995年、紀伊國屋書店發(fā)行)的第616頁中記載的方法,通過紅外分光法進行測定而求出。(4)聚丙烯中的20°C下的二甲苯可溶成分量(CXS、單位質(zhì)量% )將Ig聚丙烯的試樣完全溶解到IOOml沸騰二甲苯中后,降溫至20°C,在20°C下放置4小時。然后,將所得到的混合物過濾分成析出物和溶液,將濾液干燥固化并在減壓下70°C下干燥,得到殘留物。測定所得殘留物的質(zhì)量,算出相對于所溶解的上述試樣的質(zhì)量的比例,由其求出20°C二甲苯的可溶成分量(CXS)。(5)熔點(Tm、單位0C )使用差示掃描量熱計(Perkin Elmer Co. ,Ltd.制DSC),將約IOmg試樣片在氮氣氛下220°C下保持5分鐘后,以300°C /分鐘的速度冷卻至150°C。將該試樣片在150°C下保持I分鐘后,以5°C /分鐘的速度降溫至50°C。然后,將該試樣片在50°C下保持I分鐘后,以5°C /分鐘的速度升溫,測定熔解吸熱曲線,以所得到的熔解吸熱曲線的最大峰的峰值溫度作為Tm(熔點)。另外,使用本測定器以5°C /分鐘的降溫速度及5°C /分鐘的升溫速度測定的銦(In)的 Tm 為 156. 6°C。(6)聚乙烯的密度(單位g/cm3)聚乙烯的密度依據(jù)JIS K7112的A法(水中置換法)來測定。(7)薄膜的霧度(單位% )作為薄膜的透明性的指標的霧度(單位% )依據(jù)JIS K7136來測定。(8)薄膜的摩擦系數(shù)U S、ii k作為薄膜的光滑性的指標的摩擦系數(shù)S、U k)依據(jù)JIS K7125來測定。這里,u S, u k分別為靜摩擦系數(shù)、動摩擦系數(shù)。摩擦系數(shù)越低,則光滑性越優(yōu)異。
(9)薄膜的外觀作為薄膜的外觀好壞的指標,采用薄膜的每單位面積存在的魚眼的個數(shù)。使用設(shè)置在制膜機中的(株)NIRECO公司制造的薄膜缺點檢測裝置MujiKen,測定薄膜的每Im2面積中存在的直徑lOOym以上的魚眼的數(shù)目。表I及表2中記載的FE是指魚眼。檢測裝置的規(guī)格如下所述。照相機一維CCD、8192像素掃描速率最大約0. 06msec/線(160MHz)分辨率50 ii m/像素所使用的聚丙烯(A)
(Al):丙烯含量=96. 0質(zhì)量%、乙烯含量=4. 0質(zhì)量%、MFR = 6. 2g/10分鐘、熔點=142°C、CXS含量=2. 9質(zhì)量%的結(jié)晶性丙烯/乙烯無規(guī)共聚物(A2):丙烯含量=94. 4質(zhì)量%、乙烯含量=5. 6質(zhì)量%、MFR = I. 4g/10分鐘、熔點=133°C、CXS含量=5. 0質(zhì)量%的結(jié)晶性丙烯/乙烯無規(guī)共聚物(A3) MFR = 7. 8g/10分鐘、熔點=165°C、CXS含量=0. 8質(zhì)量%的丙烯均聚物(A4) =MFR = 0. 5g/10分鐘、熔點=165°C、CXS含量=0. 4質(zhì)量%的丙烯均聚物(A5):丙烯含量=90. 7質(zhì)量%、乙烯含量=2. 5質(zhì)量%、丁烯含量=6. 8質(zhì)量%、MFR = 3. 5g/10分鐘、熔點=132°C、CXS含量=2. 5質(zhì)量%的結(jié)晶性丙烯/乙烯/ 丁烯無規(guī)共聚物所使用的聚乙烯(B)(BI) Keiyo Polyethylene Co. , Ltd.制造的高密度聚乙烯 E3100 (密度=
0.952g/cm3、MFR = I. 0g/10 分鐘)(B2):住友化學株式會社制造的直鏈狀低密度聚乙烯Sumikasen(注冊商標)a CS8051 (乙烯 /I-己烯共聚物、密度=0. 940g/cm3、MFR = 2. 2g/10 分鐘、熔點=127V )(B3):住友化學株式會社制造的直鏈狀低密度聚乙烯Sumikasen(注冊商標)EFV102(乙烯 /I-己烯共聚物、密度=0. 926g/cm3、MFR = 0. 73g/10 分鐘、熔點=125。。)(B4):住友化學株式會社制造的低密度聚乙烯Sumikasen (注冊商標)F218_0(密度=0. 919g/cm3、MFR = I. 0g/10 分鐘、熔點=109°C )(B5):住友化學株式會社制造的直鏈狀低密度聚乙烯Sumikasen (注冊商標)(注冊商標)E FV103(乙烯/I-己烯共聚物、密度=0. 905g/cm3、MFR = I. 0g/10分鐘、熔點=113。。)(B6) Keiyo Polyethylene Co.,Ltd.制造的高密度聚乙烯 G2500 (密度=
0.961g/cm3、MFR = 5. 4g/10 分鐘)(B7) Keiyo Polyethylene Co. , Ltd.制造的高密度聚乙烯 G1900 (密度=
0.955g/cm3、MFR = 16g/10 分鐘)(B8) Prime Polymer Co. , Ltd.制造的高密度聚乙烯 HI_ZEX(注冊商標)7000F (密度=0. 950g/cm3、MFR = 0. 05g/10 分鐘)(B9):住友化學株式會社制造的直鏈狀低密度聚乙烯Sumikasen(注冊商標)EFV401(乙烯/I-己烯共聚物、密度=0. 905g/cm3、MFR = 3. 8g/10 分鐘、熔點=113。。)(BlO):三井化學株式會社制造的超低密度聚乙烯TAFMER(注冊商標)A0550S(乙烯/ 丁烯共聚物、密度=0. 860g/cm3、MFR = 0. 6g/10分鐘、熔點< 50°C )所使用的浸滲有有機過氧化物的母料(C)(Cl):將丙烯含量=93. 3質(zhì)量%、乙烯含量=2. 2質(zhì)量%、丁烯含量=4. 5質(zhì)量%、MFR=7. 0g/10分鐘、熔點=140°C、CXS含量=I. 7質(zhì)量%的結(jié)晶性丙烯/乙烯/ 丁烯無規(guī)共聚物用液氮充分冷卻后,將該共聚物連續(xù)地導入葉輪研磨機中進行粉碎處理,使所得到的粉碎物通過過濾器而進行分級,從而得到粒徑D5tl = 400um的粉末狀聚烯烴,對于該粉末,使其浸滲8質(zhì)量%的PERHEXA(注冊商標)25B(日本油脂株式會社制、化學名2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)己烷)而得到的聚烯烴系母料。[實施例I]相對于聚丙烯(Al)80質(zhì)量%、聚乙烯(Bl)20質(zhì)量%、(Al)與(BI)的總計量100 質(zhì)量份,添加浸滲有有機過氧化物的母料(Cl)O. 31質(zhì)量份、硬脂酸鈣(共同藥品株式會社制)0. 05 質(zhì)量份、抗氧化劑(Irganox (注冊商標)1010 (Ciba Specialty Chemicals Inc.制))0. 05 質(zhì)量份、抗氧化劑(Irganox (注冊商標)1076 (Ciba Specialty Chemicals Inc.制))0. 01質(zhì)量份,用亨舍爾混合機混合3分鐘后,在220°C下進行熔融混煉而得到顆粒。所得到的顆粒的MFR為12g/10分鐘,SR為I. 06。[薄膜的制膜]在具備T模的50mm小的擠出機中,將之前得到的顆粒在溫度240°C下熔融混煉,從所述T模擠出。將擠出的樹脂調(diào)溫至40°C,放到以18m/分鐘的速度旋轉(zhuǎn)的冷卻輥上進行傳送,從而冷卻固化,得到厚度30pm的薄膜。將所得到的薄膜的物性示于表I中。所得到的薄膜是霧度高、光滑性優(yōu)異、魚眼少的薄膜。[實施例2]實施例I中,將聚丙烯(Al)的配合量變更為70質(zhì)量%、聚乙烯(BI)的配合量變更為30質(zhì)量%,除此以外依據(jù)實施例I制作顆粒,得到薄膜。所得到的顆粒的MFR為8. 8g/10分鐘,SR為I. 18,所得到的薄膜是霧度高、光滑性優(yōu)異、魚眼少的薄膜。[實施例3]實施例I中,將聚丙烯(Al)變更為聚丙烯(A2)、母料(Cl)的配合量變更為0. 45質(zhì)量份,除此以外依據(jù)實施例I制作顆粒,得到薄膜。所得到的顆粒的MFR為6. 4g/10分鐘,SR為I. 10,所得到的薄膜是霧度高、光滑性優(yōu)異、魚眼少的薄膜。[實施例4]實施例I中,將聚丙烯(Al)變更為聚丙烯(A3),除此以外依據(jù)實施例I制作顆粒,得到薄膜。所得到的顆粒的MFR為15g/10分鐘,SR為I. 08,所得到的薄膜是霧度高、光滑性優(yōu)異、魚眼少的薄膜。[實施例5]實施例I中,將聚丙烯(Al)變更為聚丙烯(A4),除此以外依據(jù)實施例I制作顆粒,得到薄膜。所得到的顆粒的MFR為7. 0g/10分鐘,SR為I. 10,所得到的薄膜是霧度高、光滑性優(yōu)異、魚眼少的薄膜。[實施例6]實施例I中,將聚乙烯(BI)變更為聚乙烯(B2)、母料(Cl)的量變更為0. 28質(zhì)量份,除此以外依據(jù)實施例I制作顆粒,得到薄膜。所得到的顆粒的MFR為9. 8g/10分鐘,SR為I. 06,所得到的薄膜是霧度高、光滑性優(yōu)異、魚眼少的薄膜。[實施例7]實施例I中,將聚乙烯(BI)變更為聚乙烯(B3)、母料(Cl)的量變更為0. 45質(zhì)量份,除此以外依據(jù)實施例I制作顆粒,得到薄膜。所得到的顆粒的MFR為17g/10分鐘,SR為
I.U,所得到的薄膜是霧度高、光滑性優(yōu)異、魚眼少的薄膜。[實施例8]實施例I中,將聚乙烯(BI)變更為聚乙烯(B3)、其配合量設(shè)定為30質(zhì)量%,母料(Cl)的配合量變更為0.45質(zhì)量份,除此以外依據(jù)實施例I制作顆粒,得到薄膜。所得到的顆粒的MFR為llg/10分鐘,SR為I. 27,所得到的薄膜是霧度高、光滑性優(yōu)異、魚眼少的薄 膜。[實施例9]實施例I中,將聚丙烯(Al)變更為聚丙烯(A3)、將聚乙烯(BI)變更為聚乙烯(B3),除此以外依據(jù)實施例I制作顆粒,得到薄膜。所得到的顆粒的MFR為17g/10分鐘,SR為I. 10,所得到的薄膜是霧度高、光滑性優(yōu)異、魚眼少的薄膜。[實施例10]實施例I中,將聚乙烯(BI)變更為聚乙烯(B4)、母料(Cl)的量變更為0. 28質(zhì)量份,除此以外依據(jù)實施例I制作顆粒,得到薄膜。所得到的顆粒的MFR為16g/10分鐘,SR為
I.29,所得到的薄膜是霧度高、光滑性優(yōu)異的薄膜。[實施例11]實施例I中,將聚丙烯(Al)變更為聚丙烯(A4)、母料(Cl)的量變更為0. 80質(zhì)量份,添加作為脂肪酸酰胺系化合物的芥酸酰胺0. 05質(zhì)量份,除此以外依據(jù)實施例I制作顆粒,得到薄膜。所得到的顆粒的MFR為7. 0g/10分鐘,SR為I. 10,所得到的薄膜是霧度高、光滑性優(yōu)異、魚眼少的薄膜。[實施例12]實施例I中,將聚丙烯(Al)變更為聚丙烯(A4)、母料(Cl)的量變更為0. 80質(zhì)量份,添加作為脂肪酸酰胺系化合物的芥酸酰胺0. I質(zhì)量份,除此以外依據(jù)實施例I制作顆粒,得到薄膜。所得到的顆粒的MFR為8. 0g/10分鐘,SR為I. 09,所得到的薄膜是霧度高、光滑性優(yōu)異、魚眼少的薄膜。[實施例13]實施例I中,將聚丙烯(Al)變更為聚丙烯(A4)、母料(Cl)的量變更為0. 80質(zhì)量份,添加作為脂肪酸酰胺系化合物的油酸酰胺0. I質(zhì)量份,除此以外依據(jù)實施例I制作顆粒,得到薄膜。所得到的顆粒的MFR為7. 5g/10分鐘,SR為I. 08,所得到的薄膜是霧度高、光滑性優(yōu)異、魚眼少的薄膜。[實施例14]實施例I中,將聚丙烯(Al)變更為聚丙烯(A4)、母料(Cl)的量變更為0. 80質(zhì)量份,添加作為脂肪酸酰胺系化合物的山崳酸酰胺0. I質(zhì)量份,除此以外依據(jù)實施例I制作顆粒,得到薄膜。所得到的顆粒的MFR為8. 2g/10分鐘,SR為I. 08,所得到的薄膜是霧度高、光滑性優(yōu)異、魚眼少的薄膜。[實施例15]
實施例I中,將聚丙烯(Al)變更為聚丙烯(A2)、母料(Cl)的量變更為0. 80質(zhì)量份,添加作為脂肪酸酰胺系化合物的芥酸酰胺0. I質(zhì)量份,除此以外依據(jù)實施例I制作顆粒,得到薄膜。所得到的顆粒的MFR為10. 7g/10分鐘,SR為I. 08,所得到的薄膜是霧度高、光滑性優(yōu)異、魚眼少的薄膜。[實施例16]實施例I中,將聚丙烯(Al)變更為聚丙烯(A5)、母料(Cl)的量變更為0. 80質(zhì)量份,添加作為脂肪酸酰胺系化合物的芥酸酰胺0. I質(zhì)量份,除此以外依據(jù)實施例I制作顆粒,得到薄膜。所得到的顆粒的MFR為15. 4g/10分鐘,SR為I. 05,所得到的薄膜是霧度高、光滑性優(yōu)異、魚眼少的薄膜。[實施例17]實施例I中,將聚丙烯(Al)變更為聚丙烯(A5)、聚乙烯(BI)變更為聚乙烯(B5)、母料(Cl)的量變更為0.80質(zhì)量份,添加作為脂肪酸酰胺系化合物的芥酸酰胺0. I質(zhì)量份,除此以外依據(jù)實施例I制作顆粒,得到薄膜。所得到的顆粒的MFR為7. 7g/10分鐘,SR為
I.05,所得到的薄膜是霧度高、光滑性優(yōu)異、魚眼少的薄膜。[比較例I]實施例I中,將聚丙烯(Al)的配合量變更為60質(zhì)量%、聚乙烯(BI)的配合量變更為40質(zhì)量%、母料(Cl)的配合量變更為0. 45質(zhì)量份,除此以外依據(jù)實施例I制作顆粒,得到薄膜。所得到的顆粒的MFR為7. 0g/10分鐘,SR為I. 24,所得到的薄膜開有很多孔。[比較例2]實施例I中,將母料(Cl)的配合量變更為0.04質(zhì)量份,除此以外依據(jù)實施例I制作顆粒,得到薄膜。所得到的顆粒的MFR為6. 5g/10分鐘,SR為I. 22,所得到的薄膜的霧度不夠聞。[比較例3]實施例I中,將聚乙烯(BI)變更為聚乙烯(B6),除此以外依據(jù)實施例I制作顆粒,得到薄膜。所得到的顆粒的MFR為18g/10分鐘,SR為I. 15,所得到的薄膜的霧度不夠高。[比較例4]實施例I中,將聚乙烯(BI)變更為聚乙烯(B7),除此以外依據(jù)實施例I制作顆粒,得到薄膜。所得到的顆粒的MFR為20g/10分鐘,SR為2. 29,所得到的薄膜是霧度低、魚眼多、外觀差的薄膜。[比較例5]實施例I中,將聚乙烯(BI)變更為聚乙烯(B8)、母料(Cl)的配合量變更為0. 35質(zhì)量份,除此以外依據(jù)實施例I制作顆粒,得到薄膜。所得到的顆粒的MFR為15g/10分鐘,SR為I. 14。所得到的薄膜是通過缺陷檢測器檢測出的魚眼的個數(shù)比較多、而且也產(chǎn)生很多非常大的魚眼、外觀差的薄膜。[比較例6]實施例I中,將聚丙烯(Al)的配合量變更為100質(zhì)量%,除此以外依據(jù)實施例I制作顆粒,得到薄膜。所得到的顆粒的MFR為29g/10分鐘,SR為I. 00,所得到的薄膜是霧度低、光滑性差的薄膜。、
[比較例7]
將比較例6中得到的顆粒80質(zhì)量%、聚乙烯(BI) 20質(zhì)量%用轉(zhuǎn)鼓混合機進行顆粒共混后,依據(jù)實施例I進行制膜,得到薄膜。所得到的薄膜是霧度不夠高、魚眼多的薄膜。[比較例8]實施例I中,將聚乙烯(BI)變更為聚乙烯(B3)、母料(Cl)的配合量變更為0. 04質(zhì)量份,除此以外依據(jù)實施例I制作顆粒,得到薄膜。所得到的顆粒的MFR為6. 2g/10分鐘,SR為I. 29,所得到的薄膜的霧度不夠高。[比較例9] 實施例I中,將聚乙烯(BI)變更為聚乙烯(B9),除此以外依據(jù)實施例I制作顆粒,得到薄膜。所得到的顆粒的MFR為15g/10分鐘,SR為I. 84,所得到的薄膜是霧度低、光滑性差的薄膜。[比較例10]實施例I中,將聚乙烯(BI)變更為聚乙烯(B3)、其配合量變更為40質(zhì)量%、母料(Cl)的配合量變更為0.45質(zhì)量份,除此以外依據(jù)實施例I制作顆粒,得到薄膜。所得到的顆粒的MFR為6. 0g/10分鐘,SR為I. 43,所得到的薄膜雖然霧度高,但魚眼多,薄膜上開有很多孔。[比較例11]實施例I中,將聚丙烯(Al)變更為聚丙烯(A4)、聚乙烯(BI)變更為聚乙烯(BlO)、母料(Cl)的量變更為0.80質(zhì)量份,添加作為脂肪酸酰胺系化合物的芥酸酰胺0. I質(zhì)量份,除此以外依據(jù)實施例I制作顆粒,得到薄膜。所得到的顆粒的MFR為15g/10分鐘,SR為
I.84,所得到的薄膜是霧度低、光滑性差的薄膜。[比較例12]實施例I中,將聚丙烯(Al)變更為聚丙烯(A4),不使用母料(Cl)而添加PERHEXA (注冊商標)25B(日本油脂株式會社制)0. 064質(zhì)量份,除此以外依據(jù)實施例I制作顆粒,得到薄膜。所得到的顆粒的MFR為3. 3g/10分鐘,SR為I. 53,所得到的薄膜是霧度低、魚眼非常多、外觀差的薄膜。[比較例13]實施例I中,將聚丙烯(Al)變更為聚丙烯(A4),不使用母料(Cl)而添加PERHEXA (注冊商標)25B(日本油脂株式會社制)0. 080質(zhì)量份,添加作為脂肪酸酰胺系化合物的芥酸酰胺0. I質(zhì)量份,除此以外依據(jù)實施例I制作顆粒,得到薄膜。所得到的顆粒的MFR為6. 9g/10分鐘,SR為I. 16,所得到的薄膜是霧度低、魚眼非常多、外觀差的薄膜。表I
權(quán)利要求
1.一種聚丙烯樹脂組合物,其特征在于,其是將包含下面定義的成分(A)、成分(B)及成分(C)的混合物熔融混煉而得到的聚丙烯樹脂組合物, 成分(A):丙烯的均聚物、或由丙烯和I種以上的共聚單體構(gòu)成且共聚單體含量為20質(zhì)量%以下的丙烯系無規(guī)共聚物即聚丙烯,其中,設(shè)丙烯系無規(guī)共聚物的總質(zhì)量為100質(zhì) 成分(B):密度為O. 900g/cm3以上且低于O. 970g/cm3、在190。。、2· 16kg負載下測定的熔體流動速率為O. 5 3g/10分鐘的聚乙烯, 成分(C):在粉末狀聚烯烴中浸滲I 30質(zhì)量%的有機過氧化物而得到的母料,其中,設(shè)有機過氧化物和粉末狀聚烯烴的總量為100質(zhì)量%, 所述混合物是如下混合物 設(shè)成分(A)和成分⑶的總量為100質(zhì)量%時,成分(A)的含量為65 95質(zhì)量成分(B)的含量為5 35質(zhì)量%,并且相對于成分(A)和成分(B)的總計100質(zhì)量份,含有O.005 O. 5質(zhì)量份的所述有機過氧化物。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚丙烯樹脂組合物,其特征在于,成分(B)是密度為0.900g/cm3以上且低于O. 945g/cm3的聚乙烯。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚丙烯樹脂組合物,其特征在于,成分(B)是密度為0.945g/cm3以上且低于O. 970g/cm3的聚乙烯。
4.根據(jù)權(quán)利要求I 3中任一項所述的聚丙烯樹脂組合物,其特征在于,成分(A)是在230°C、2. 16kg負載下測定的熔體流動速率為O. I 10g/10分鐘的聚丙烯。
5.根據(jù)權(quán)利要求I 4中任一項所述的聚丙烯樹脂組合物,其特征在于,相對于成分⑷和成分⑶的總計100質(zhì)量份,所述混合物進一步含有O. 01 O. 5質(zhì)量份的脂肪酸酰胺系化合物。
6.一種薄膜,其具有由權(quán)利要求I 5中任一項所述的聚丙烯樹脂組合物形成的I層以上。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的薄膜,其是未拉伸薄膜。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于,提供不透明性高、光滑性及外觀優(yōu)異的薄膜,進而提供作為這樣的薄膜的材料有用的聚丙烯樹脂組合物。本發(fā)明提供將如下的混合物熔融混煉而形成的聚丙烯樹脂組合物、及具有由該組合物形成的層的薄膜,所述混合物包含聚丙烯(成分(A));密度為0.900g/cm3以上且低于0.970g/cm3、在190℃、2.16kg負載下測定的熔體流動速率為0.5~3g/10分鐘的聚乙烯(成分(B));和在粉末狀聚烯烴中浸滲1~30質(zhì)量%的有機過氧化物而得到的母料(成分(C))。
文檔編號B32B27/32GK102757599SQ2012101220
公開日2012年10月31日 申請日期2012年4月24日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月28日
發(fā)明者堀英明, 龜尾幸司 申請人:住友化學株式會社