印刷用片及用于在該印刷用片上形成印刷面的模具材料片的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的印刷用片的特征在于，印刷用片（1）包含基材片（5）和層疊在基材片（5）的表面的無機固化物層（3），無機固化物層（3）的表面（3a）為印刷面，其中，在倍率100倍的電子顯微鏡照片中，上述印刷面為連續(xù)的平坦面和被該平坦面圍繞的不規(guī)則形狀的凸部混合存在的面，該凸部以每單位面積10～30%的比例存在，且作為凸部，長徑為10～300μm大小的凸部的數(shù)量為平均1mm2觀察到50～300個。采用所述印刷用片可有效地防止纖維附著殘留在用來實施印刷的無機固化物層的表面，并且能夠形成無滲墨、圖像質量細膩的印刷圖像。
【專利說明】印刷用片及用于在該印刷用片上形成印刷面的模具材料片
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及具備無機固化物層、該無機固化物層的表面能實施印刷的印刷用片，進而還涉及用于使印刷用片的無機固化物層的表面成為印刷適應性優(yōu)異的印刷面而使用的模具材料片。
【背景技術】
[0002]隨著個人電腦、數(shù)碼相機向一般家庭的普及，可打印清晰的全色圖像的噴墨打印機價格便宜并被廣泛使用。作為噴墨打印機中使用的印刷用記錄紙，性能方面來看通常的優(yōu)質紙、銅版紙的使用有困難，要求所述印刷用記錄紙有如下等特性:附著于紙面的油墨被迅速地吸收到內部；抑制油墨滴在紙面上鋪展、滲墨，形成清晰的圖像；牢固性優(yōu)異——所得到的圖像經過長時間也不產生褪色等。
[0003]為了將這樣的特性賦予印刷面(紙面)，提出了形成將各種無機固體物質與粘結劑一起涂布到紙面上而成的無機固化物層，例如本 申請人:在專利文獻I中提出了一種印刷用片，其特征在于，其由基材片和形成在該基材片表面且包含半固化狀態(tài)的灰泥的印刷層(無機固化物層)形成。
[0004]專利文獻I中提出的印刷用片具有下述性質:使用噴墨打印機等在印刷層表面實施印刷時，印刷后灰泥的碳酸化進行并完全固化成為碳酸鈣，因此印刷圖像被牢靠地保持在印刷面上。此外，形成的印刷圖像不僅是具有凹凸感、具有繪畫風格的深度的牢固圖像，而且用來成像的油墨成分不受紫外線、臭氧影響，所述印刷用片在印刷圖像的長期保存性方面也極優(yōu)異。
[0005]現(xiàn)有技術文獻
[0006]專利文獻
[0007]專利文獻1:TO2008/013294
【發(fā)明內容】

[0008]發(fā)明要解決的問題
[0009]另外，上述那樣的印刷用片在印刷層的表面設置有可剝離的保護片。即，為了不使如包含半固化狀態(tài)的灰泥的印刷層那樣的無機固化物層因片之間的摩擦、來自外部的按壓等發(fā)生破損，設置保護其表面的可剝離的保護片，進行印刷時剝離該保護片。
[0010]然而，該保護片在印刷前的階段發(fā)揮保護無機固化物層的功能的同時，還具有作為用于在該無機固化物層上形成印刷面的模具材料片的功能。即，用來形成無機固化物層的灰泥等固化性的無機物被保持為完全固化之前的狀態(tài)，印刷后例如通過二氧化碳的吸收等而逐漸完全固化。因此，設置有上述保護片的狀態(tài)下，無機固化物層的表面為半固化狀態(tài)，因而使保護片緊貼在無機固化物層的表面且進行印刷的過程中剝離保護片時，保護片的表面被轉印到用來實施印刷的無機固化物層的表面。
[0011]如從上述事實理解的那樣，保護片的表面(緊貼在無機固化物層表面的面)通過轉印被反映到無機固化物層的表面，因此作為保護片，適宜使用織布、無紡布等纖維性片。這是因為，將樹脂制薄膜等作為保護片使用時，由于無機固化物的表面為凹凸小的表面，因此對該表面實施印刷時，幾乎不能賦予印刷圖像立體感、景深感，但使用纖維性的保護片的情況下，無機固化物層的表面被賦予纖維所產生的凹凸，利用這樣的凹凸可賦予印刷圖像立體感、景深感。
[0012]然而，使用纖維性片作為保護片的情況下，將其剝離時，根據(jù)纖維片的種類，存在部分纖維附著殘留在印刷用片的無機固化物層的表面這一問題，此外還存在印刷圖像中容易產生滲墨、印刷圖像變得不清晰的問題。這些問題特別是在使用無紡布片作為保護片的情況下顯著地發(fā)生。
[0013]因此，本發(fā)明的目的在于提供一種印刷用片，其具有無機固化物層作為印刷層，形成有下述印刷面:纖維在用來實施印刷的無機固化物層的表面的附著殘留被有效地防止并且有效地防止印刷圖像的滲墨，得到清晰的印刷圖像。
[0014]本發(fā)明的另外的目的在于提供一種模具材料片，其具有作為用于在印刷用片的無機固化物層的表面形成上述那樣的印刷面的模具材料的功能。
[0015]用于解決問題的方案
[0016]本發(fā)明人等對于印刷用片上形成的無機固化物層的表面狀態(tài)對印刷圖像的圖像質量產生的影響進行了大量實驗及研究，結果發(fā)現(xiàn)，緊貼在該表面設置的片(模具材料片)由熱熔接性的芯鞘纖維形成且經一定條件的輥壓接的情況下，從無機固化物層表面剝離該模具材料片時，不僅防止纖維的附著殘留，而且有效地防止印刷圖像的滲墨、得到清晰的圖像，從而完成本發(fā)明。
[0017]S卩，根據(jù)本發(fā)明提供包含基材片和層疊在該基材片的表面的無機固化物層且該無機固化物層的表面為印刷面的印刷用片，其中，
[0018]在倍率100倍的電子顯微鏡照片中，所述印刷面為連續(xù)的平坦面和被該平坦面圍繞的不規(guī)則形狀的凸部混合存在的面，該凸部以每單位面積10?30%的比例存在，且作為該凸部，長徑為10?300 μ m大小的凸部的數(shù)量為平均Imm2觀察到50?300個。
[0019]在上述的印刷用片中，最合適的是，上述無機固化物層是至少包含半固化狀態(tài)的灰泥的層。
[0020]此外，上述印刷面是通過使具有轉印用表面的模具材料片緊貼在上述無機固化物層的表面、剝離該模具材料片而形成的。
[0021]另外，根據(jù)本發(fā)明提供一種模具材料片，其特征在于，其具有轉印用表面，用于通過將該轉印用表面緊貼在無機固化物層的表面、并剝離從而將該轉印用表面轉印至該無機固化物層的表面作為印刷面，其中，
[0022]在倍率100倍的電子顯微鏡照片中，所述轉印用表面是連續(xù)的平坦面和被該平坦面圍繞的不規(guī)則形狀的凹部混合存在形成的，該平坦面以每單位面積70?90%的比例存在，且作為該凹部，長徑為10?300 μ m大小的凹部的數(shù)量為平均Imm2觀察到45?250個。
[0023]對于上述的模具材料片，優(yōu)選的是，由以聚丙烯或聚酯為芯材且以聚乙烯為鞘材的芯鞘纖維的無紡布片形成，以及上述無紡布片經過利用加熱輥的壓接處理。
[0024]對于上述的印刷用片和模具材料片，以轉印用表面緊貼在該印刷用片的無機固化物層的方式設置上述模具材料片而作為印刷用層疊體進行搬送、保存，使用時剝離模具材料片，在印刷用片的無機固化物層的表面實施印刷。
[0025]發(fā)明的效果
[0026]本發(fā)明的印刷用片將層疊在基材片的表面的無機固化物層的表面作為印刷面并對該面實施印刷，用倍率100倍的電子顯微鏡照片觀察時，該印刷面為連續(xù)的平坦面和被該平坦面圍繞的不規(guī)則形狀的凸部混合存在的面。即，不規(guī)則形狀的凸部存在于平坦面之間，所述不規(guī)則形狀的凸部以每單位面積10?30%的比例存在，且長徑為10?300 μ m大小的不規(guī)則形狀的凸部的數(shù)量為平均Imm2觀察到50?300個。由如這樣的凸部的存在比例及個數(shù)理解的那樣，在本發(fā)明的印刷用片中，不規(guī)則形狀的細小的凸部大量存在于平坦面之間，印刷油墨附著在這樣的平坦面及凸部且滲透到內部，結果防止了印刷圖像的滲墨。防止這樣的滲墨，能夠形成連細微部分都清晰的印刷圖像。尤其是根據(jù)大量的實驗結果，本發(fā)明人等認為以一定程度的面積比例存在的凸部對于防止印刷圖像的滲墨起到有效作用。
[0027]此外，凸部、平坦面無規(guī)地混合存在，因此可形成在以往的數(shù)碼照片中不能得到的具有立體感、景深感等自然感的印刷圖像。
[0028]例如，凸部的形狀為圓形、方形等規(guī)則形狀而并非不規(guī)則形狀且還規(guī)整地排列的情況下，自然感喪失，給予機械合成的印象。此外，上述那樣大小的不規(guī)則形狀凸部的個數(shù)比上述范圍少或多的任一情況下都容易產生印刷圖像的滲墨，所得到的印刷圖像容易變得不清晰。
[0029]此外，上述印刷用片的用來作為印刷面的無機固化物層的表面通過將模具材料片(或者也稱為保護片)緊貼在該表面并剝離模具材料片來形成，作為所述模具材料片，通過使用經過利用加熱輥的壓接處理的無紡布片，從而以上述那樣的平衡形成大量的不規(guī)則形狀凸部。其結果，在本發(fā)明的印刷用片中，有效地防止纖維附著殘留在其印刷面的不良，不產生由于這樣的殘留纖維導致的圖像質量的降低。這是由于加熱壓接處理使纖維彼此熔接。此外，纖維附著在印刷面還會導致印刷圖像的滲墨，而在本發(fā)明中，由于防止了這樣的纖維的附著，因此可更可靠地防止印刷圖像的滲墨。
[0030]在本發(fā)明中，對于用于在無機固化物層的表面形成上述那樣的印刷面的模具材料片，其轉印用表面(即緊貼在上述無機固化物層表面的面)同樣用倍率100倍的電子顯微鏡照片觀察時，連續(xù)的平坦面和被該平坦面圍繞的不規(guī)則形狀的凹部混合存在，該凹部以每單位面積10?30%的比例存在，且長徑為10?300 μ m大小的不規(guī)則形狀的凹部的數(shù)量為平均Imm2觀察到45?250個。即，該轉印用表面的不規(guī)則形狀的凹部對應上述的印刷用片的印刷面中的不規(guī)則形狀的凸部，轉印用表面的平坦部對應印刷面的平坦部。使該轉印用表面緊貼在印刷用片的無機固化物層的表面時，未完全固化的無機固化物侵入到不規(guī)則形狀的凹部中，平坦部處無機固化物的侵入被阻斷，其結果，剝離轉印用表面(模具材料片)時，觀察到侵入到不規(guī)則形狀的凹部中的部分斷開并作為不規(guī)則形狀的凸部。此時，該轉印用片的不規(guī)則形狀的凹部的數(shù)量范圍(45?250個)向略少于印刷面的凸部的數(shù)量范圍(50?300個)的方向移動，這是由于:剝離轉印用表面時，侵入到大的凹部中的部分分裂、斷開為多個，形成了多個凸部。
[0031]此外，如上述那樣，由于侵入到轉印用表面的無機固化物的斷開從而形成印刷面的凸部，因此認為這樣的凸部起到防止印刷圖像的滲墨的作用。即，認為這是由于:這樣的凸部的表面因斷開而形成相當粗糙的面，該部分附著油墨時，油墨向印刷層的滲透迅速，其結果有效地抑制油墨沿面方向鋪展。
[0032]需要說明的是，在本發(fā)明中，上述印刷面中的平坦面、不規(guī)則形狀凸部的存在比例及規(guī)定大小的凸部的數(shù)量可如后述的實施例所示的那樣，通過對由上述倍率下的電子顯微鏡照片中得到的圖像進行圖像處理將該圖像的對比度進行二值化處理，進而由該圖像通過相同的圖像處理來算出。其對于模具材料片的平坦面、不規(guī)則形狀凹部也是同樣的。
[0033]此外，在本發(fā)明中，上述那樣的具有轉印用表面的模具材料片通過將使用熱熔接性的芯鞘纖維形成的無紡布片利用熱輥進行壓接處理而得到。即，利用熱輥的壓接處理使鞘部分熔融而芯部分不熔融，從而保留纖維的形態(tài)并使纖維彼此熔接且同時進行平坦化，由此可形成上述的平坦部和不規(guī)則形狀的凹部(即纖維之間的間隙)，可在無機固化物層的表面形成與這樣的凹部對應的凸部。
[0034]例如，將未進行利用熱輥的壓接處理的無紡布片作為模具材料片使用的情況下，從無機固化物層的表面剝離該片時，不僅出現(xiàn)纖維的附著殘留，而且不能均衡一致地形成用來形成印刷面的平坦部和不規(guī)則形狀的凸部。
[0035]S卩，利用熱輥的壓接處理防止纖維附著殘留在印刷面的同時，在印刷面生成平坦部，由于平坦部的生成與防止纖維的附著殘留相關聯(lián)，因而防止印刷圖像的滲墨。另一方面，如上述的那樣，印刷面生成凸部也防止印刷圖像的滲墨，生成的平坦面越多則凸部的面積比例減少得越多。因此，對于通過剝離模具材料片形成的印刷面，為了確實且穩(wěn)定地防止印刷圖像的滲墨必須使平坦部和凸部以一定程度的平衡來生成。上述那樣的無紡布片的使用使平坦部和凸部的生成出現(xiàn)不均，產生在局部僅存在平坦部或凸部的部分等，結果印刷圖像的滲墨防止效果變得不穩(wěn)定，因而不適合于形成優(yōu)質的印刷圖像(細膩的像)。
[0036]此外，不使用芯鞘纖維而對由普通纖維形成的無紡布片進行熱處理并使用時，很難控制熱處理的程度，無紡布片的表面部分的纖維全部熔接，由纖維產生的凹凸感喪失，與使用表面平坦的薄膜作為模具材料片的情況相同，將無機固化物層的表面作為印刷層的印刷用片的優(yōu)點喪失。
[0037]此外，使用織布片代替無紡布片作為模具材料片的情況下，從無機固化物層的表面剝離該片時，纖維的附著殘留未達到使用無紡布片的情況，但未充分形成無機固化物侵入的不規(guī)則形狀的凹部，因此，難以抑制油墨的鋪展、難以在印刷面充分地形成對印刷圖像的滲墨有效的凸部，印刷圖像的滲墨防止效果同樣變得不穩(wěn)定，不適合形成清晰的印刷圖像。此外，織布片中形成的凹部多數(shù)情況為規(guī)則形狀且規(guī)整地排列，因此印刷面的平坦部會沿著纖維規(guī)整地排列，存在有損所形成的印刷圖像的質感這一不良。
[0038]與以往公知的物質同樣，本發(fā)明的印刷用片作為噴墨打印機用的記錄材料是極其有用的，例如數(shù)碼相機的照片圖像等也可通過印刷到本發(fā)明的印刷用片而轉換為繪畫風格的圖像，且能夠防止印刷圖像的劣化。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0039]圖1是一并顯示本發(fā)明的印刷用片的截面結構及模具材料片的圖。
[0040]圖2為圖1所示模具材料片的轉印用表面的電子顯微鏡照片(倍率100倍)。
[0041]圖3為圖1所示印刷用片的無機固化物層的表面(印刷面)的電子顯微鏡照片(倍率100倍)。[0042]圖4是放大并示意地顯示圖3所示無機固化物層的表面部分的截面的圖。
【具體實施方式】
[0043]參照圖1，本發(fā)明的印刷用片I具有無機固化物層3層疊在基材片5上的結構，該無機固化物層3的表面緊貼設置有作為保護片起作用的可剝離的模具材料片7。S卩，該印刷用片I如圖1所示地以無機固化物層3上設置有模具材料片7的印刷用層疊體10的形態(tài)保存，使用時從無機固化物層3的表面剝離模具材料片7，在露出的無機固化物層3的表面3a (即印刷面)實施印刷。
[0044]在所述的印刷用片I中，無機固化物層3保持為完全固化之前的狀態(tài)，在該狀態(tài)下進行印刷，印刷后是完全固化形態(tài)的無機物層，例如，無機固化物層3也可由石膏那樣的介由空氣中的水分而固化的物質形成，或者將包含半固化狀態(tài)的灰泥的層作為無機固化物層來使用，這在提高印刷圖像的耐摩擦性、耐紫外線性，形成牢固且穩(wěn)定的印刷圖像方面是最合適的。
[0045]以下，以將這樣的包含半固化狀態(tài)的灰泥的層作為無機化固化物層3來使用的情況為例進行說明。
[0046]S卩，上述那樣的無機固化物層3如下形成:將消石灰(氫氧化鈣)的粉末和水的混煉物涂布在基材片5的親水性面，通過干燥等去除已形成的混煉物層中的水分。所述層在干燥工序中部分消石灰(氫氧化鈣)與空氣中的二氧化碳反應而成為半固化狀態(tài)的灰泥前體(消石灰與碳酸鈣的混合物)，進一步在空氣中放置時，半固化狀態(tài)的灰泥前體中殘留的消石灰與空氣中的二氧化碳反應而生成碳酸鈣，從而進一步進行固化形成灰泥。即，將包含部分消石灰碳酸化而存在碳酸鈣的半固化狀態(tài)的灰泥前體的層作為無機固化物層3設置在基材片5的表面。
[0047]這樣的無機固化物層3只要包含氫氧化鈣(消石灰)完全碳酸化而完全固化前的半固化狀態(tài)的灰泥前體即可，優(yōu)選的是，該灰泥前體中的氫氧化鈣至少為10重量％、優(yōu)選為15重量％以上。即，氫氧化鈣的含量比上述范圍少時，存在容易產生圖像的牢固性降低、褪色等的傾向。此外，在無機固化物層3的表面施以印刷油墨進行印刷時，溶出到印刷油墨中并移動到表面的氫氧化鈣的量變少，因此還產生下述不良:印刷圖像的保護效果降低、由紫外線等導致的印刷圖像劣化的抑制效果降低。
[0048]此外，為了達成上述目的，無機固化物層3中的氫氧化鈣的量越多越好，但過多時無機固化物層3的硬度變得不足，印刷工序中容易產生無機固化物層3的破損等。因此，無機固化物層3中的氫氧化鈣量為90重量％以下，優(yōu)選控制在80重量％以下。
[0049]需要說明的是，無機固化物層3中的氫氧化鈣的量可利用示差熱分析來確認。
[0050]此外，無機固化物層3中的氫氧化鈣的含量可根據(jù)用于形成該層的氫氧化鈣的碳酸化率(相對于用于制備上述漿料的消石灰的重量，生成的碳酸鈣的重量比例)及后述的粘合劑材料、無機細骨料、吸液性無機粉末等添加劑的比例來調整。
[0051 ] 上述調整方法中，采用調整氫氧化鈣的碳酸化率的方法時，碳酸化率的上限設為80%、尤其期望設為40%。即，碳酸化過度進行時，無機固化物層3的表面致密化，存在印刷油墨的滲透性降低的傾向。
[0052]通過在印刷圖像后將上述那樣的無機固化物層3放置在大氣中，該層中灰泥前體碳酸化而最終成為灰泥，為了使這樣的無機固化物層3的韌性上升，優(yōu)選在該層中含有聚合物的乳液的固形分作為粘合劑材料。這樣的聚合物的乳液在水介質中分散有單體、低聚物或它們的聚合物等，例如可列舉出丙烯酸(酯)樹脂、苯乙烯-丙烯酸(酯)樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、聚氨酯、丁苯橡膠系等聚合物的乳液。這樣的乳液在干燥工序中介質(水)蒸發(fā)而乳液中的聚合物成分殘留在無機固化物層3中。然而，這樣的乳液的固形分(即聚合物)過度地存在時，存在印刷圖像(印刷油墨)向無機固化物層3中的滲透性降低的傾向，因此為了提高無機固化物層3的韌性且確保油墨的滲透性，一般而言該層3中的聚合物乳液的固形分優(yōu)選為3?50重量％的范圍。
[0053]此外，在無機固化物層3中，除上述乳液以外還可配混用于調整物性的各種添加齊U，例如各種纖維材料、無機細骨料、吸液性無機粉末等。這些添加劑是使起印刷層作用的無機固化物層3的強度等物理特性上升的物質。
[0054]作為纖維材料的例子，可列舉出玻璃纖維、維尼綸纖維、聚丙烯纖維、聚酯纖維、聚對苯二甲酸乙二醇酯纖維、丙烯酸(酯)纖維、芳綸纖維、碳纖維、金屬纖維等。此外，作為纖維的形狀可使用短纖維、長纖維、織布、無紡布等形狀，它們中短纖維對于提高無機固化物層3的韌性以及切斷加工性特別有效。這樣的短纖維的長度以及直徑沒有特別限制，為了使無機固化物層3的韌性進一步上升、根據(jù)情況使切斷加工性也優(yōu)異，優(yōu)選的是，長度為1mm?10mm、特別為2mm?6mm,直徑為5?50 μ m、特別為10?30 μ m。
[0055]此外，無機細骨料為平均粒徑處在0.01?2_左右的范圍內的無機粒狀物，在該范圍內具有平均粒徑為印刷層3的厚度的1/4以下的顆粒具體而言可列舉出硅砂、寒水砂、云母、施釉娃砂、施釉云母、陶瓷砂(ceramic sand)、玻璃珠、珠光體或碳酸I丐等。
[0056]此外，為了避免在無機固化物層3中配混聚合物乳液造成的與親水性油墨的親和性的降低并且補償隨著氫氧化鈣進行碳酸化而降低的吸液性，優(yōu)選在無機固化物層3中配混吸液性無機粉末。該吸液性無機粉末是多孔的，是吸油量高達100ml/100g以上的細微的無機粉末，例如是按照激光衍射散射法測定的用體積換算的平均粒徑(D5tl)為0.Ιμπι以下的氧化鋁粉末、沸石粉末等。
[0057]S卩，上述聚合物乳液對于使韌性上升以及提高基材片5與無機固化物層3的接合強度是有效的，而另一方面其使無機固化物層3的親水性降低，例如使用親水性油墨等進行印刷時，存在產生排斥油墨、印刷圖像滲墨等不良的情況。然而，上述吸液性無機粉末的使用使印刷油墨的吸收性上升，因此可以有效地防止上述不良。特別優(yōu)選該吸液性無機粉末以0.5?10重量％左右的量被配混于包含灰泥的無機固化物層3中。
[0058]此外，在無機固化物層3中，根據(jù)目的除上述以外還可將本身公知的各種添加劑I種或2種以上組合來配混，總之，應以不損害印刷油墨向無機固化物層3的滲透、固定的程度的量進行配混，例如優(yōu)選在消石灰碳酸化而形成的碳酸鈣的含量(即碳酸化率100%時的碳酸鈣含量)被維持在50重量％以上的范圍下配混各種添加劑。
[0059]上述那樣的無機固化物層3的厚度設定在可印刷的適宜范圍，一般而言適宜為
0.05?0.3mm，特別適宜為0.1?0.25mm程度的范圍。即，若該厚度過薄，印刷圖像時，則可能使印刷油墨滲透獲得的圖像固定性降低或使介由凹凸等表現(xiàn)的圖像深度受損。此外，太厚時則會出現(xiàn)下述問題:經濟方面不利、容易因彎折而形成折痕等；印刷時使用的打印機可能受限等。[0060]作為支撐上述那樣的無機固化物層3的基材片5，例如，只要是在其表面涂布包含灰泥前體的漿料而能夠形成無機固化物層3的物質就沒有特別限制，可以用任意的材料來形成。
[0061]作為該基材片5的適當?shù)睦?，可例示出木漿紙；或者聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯等乙烯基系樹脂，聚(甲基)丙烯酸酯等丙烯酸(酯)系樹脂，聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴樹脂，聚對苯二甲酸乙二醇酯等聚酯樹脂等的各種樹脂片或樹脂薄膜；等。另外，也可以是由玻璃纖維、維尼綸纖維、聚丙烯纖維、聚酯纖維、聚對苯二甲酸乙二醇酯纖維、丙烯酸(酯)纖維、芳綸纖維、碳纖維等纖維狀物形成的織布或無紡布，此外還可以為它們的層疊薄膜或層疊片。
[0062]此外，適宜的基材片5為具有撓性、適度的硬挺度的基材片。采用具有這樣的性質的基材片5，即使將其彎折也不容易形成折痕，因此可有效地抑制設置在該基材片5上的無機固化物層3形成裂縫等不良。對這樣的基材片5的材質有一定限制，一般而言適宜使用木漿紙。木漿紙為一般可取得的紙，可制成具有撓性、彎曲強度且與無機固化物層3的密合性良好的基材片。除這樣的木漿紙以外，還可使用將玻璃纖維、聚乙酸乙烯酯纖維、聚酯纖維、維尼綸纖維等化學纖維作為粘合纖維與木漿紙混抄而成的合成紙。
[0063]需要說明的是，基材片5的表面還可進行電暈處理等來提高親水性，由此可使無機固化物層3與基材片5的接合強度上升。
[0064]此外，基材片5的厚度根據(jù)其用途設定為適宜范圍，通常為0.02~0.5mm。例如，將該印刷用片作為打印機用的記錄材料使用時，以該印刷用片可以容易地通過打印機的方式設定基材片5的厚度。
[0065]這樣的本發(fā)明 的印刷用片I如下地制造:在基材片5的一側表面涂布用于形成無機固化物層3的無機漿料例如灰泥形成用漿料，進而貼合模具材料片7，進行適度地干燥而形成無機固化物層3。
[0066]需要說明的是，用于形成灰泥的漿料是在消石灰的粉末和水的混煉物中配混有上述的粘合劑材料、各種添加劑的衆(zhòng)料。
[0067]用于制備所述漿料的消石灰粉末，例如優(yōu)選使用以20~80重量％的量含有粒徑為5 μ m以下的微粒且以10~40重量％的量含有粒徑為10~50 μ m的粗粒的消石灰粉末。即，微粒成分賦予無機固化物層3的形態(tài)保持性、強度，另一方面，粗粒成分對于提高印刷油墨的滲透性是有用的，通過使用以上述那樣的量比含有這樣的微粒成分和粗粒成分的消石灰粉末，在不損害印刷油墨的滲透性，形成強度、耐久性良好的灰泥層方面是極為合適的。例如，使用僅由上述那樣的微粒成分形成的消石灰粉末時，有可能出現(xiàn)油墨的滲透性受損、難以得到清晰的印刷圖像。
[0068]此外，優(yōu)選的是，在該漿料中配混用于使各種配混劑均勻分散的表面活性劑、為了在涂布混煉物時不出現(xiàn)流掛等而適宜地配混增稠劑等，調制為適度的粘度。漿料的涂布可利用棒涂機、輥涂機、流涂機、刮刀涂布機、逗點涂布機、噴涂機、浸潰、噴出、模具材料轉印等來進行，根據(jù)需要可采用鏝刀按壓(- ^押? λ )、管口收縮(口金絞>9 )、輥碾壓(π — 9転圧)、單輥沖壓(I軸等。
[0069]設定上述那樣的漿料的涂布厚度以使干燥后的厚度為上述無機固化物層3的厚度。此外，漿料涂布后的干燥進行至含有灰泥的無機固化物層3的含水率為5%以下的程度即可。這是因為:該含水率過高時，不能維持作為層的形態(tài)；或以維持該含水率高的狀態(tài)進行印刷時，容易產生油墨的滲墨等。干燥通過吹送熱風等將漿料的涂布層加熱至40?150°C左右來進行。此時，若將加熱溫度升高至必需以上，會出現(xiàn)基材片5、模具材料片7受熱變形，因此需要加以注意。
[0070]需要說明的是，氫氧化鈣(消石灰)的碳酸化反應通過與二氧化碳的接觸而使反應進行，只要將上述漿料以密封狀態(tài)保存在非透氣性的袋、容器等中，在維持規(guī)定的碳酸化率、將印刷層3中的氫氧化鈣量保持在一定范圍方面就不會出現(xiàn)妨礙。
[0071]另外，如圖1所示，在上述印刷用片I的無機固化物層3上緊貼設置模具材料片7，以這樣的印刷用片I和模具材料片7的層疊體10的形態(tài)保存印刷用片1，印刷時，剝離模具材料片7，在無機固化物層3的表面3a實施印刷。
[0072]S卩，無機固化物層3的表面3a未完全固化，以半固化狀態(tài)存在，因此通過剝離模具材料片7，從而使從模具材料片7的轉印用表面7a侵入到內部的無機固化物層3的表面部分與模具材料片7 —同脫落或者被破壞，其結果，模具材料片7的轉印用表面7a被轉印到無機固化物層3的表面3a。
[0073]這樣的模具材料片7當然也具有作為保護無機固化物層3的表面的保護片的功能。即，無機固化物層3由無機顆粒(例如氫氧化鈣、碳酸鈣的顆粒)形成，因此比較脆，容易出現(xiàn)受到來自外部的壓力而損傷或者表面脫落等不良，由于從剛制造完印刷用片I之后至即將進行印刷之前設置有上述那樣的模具材料片7，因而可有效地防止這樣的不良。
[0074]本發(fā)明利用將模具材料片7的轉印用表面7a轉印到無機固化物層3的表面3a，從而使該表面3a成為印刷適應性優(yōu)異的印刷面。
[0075]因此，作為上述的模具材料片7，使用由熱熔接性纖維形成的無紡布片，其利用熱輥的壓接處理進行調整以便能轉印印刷適應性優(yōu)異的面。
[0076]S卩，如圖2所示，在倍率100倍的電子顯微鏡照片中，觀察到本發(fā)明中使用的模具材料片7的轉印用表面7a是連續(xù)的平坦面和被該平坦面圍繞的不規(guī)則形狀的凹部混合存在的面。即，在圖2中，觀察到被圓形圈著的白色度低的區(qū)域即黑的區(qū)域為不規(guī)則形狀的凹部A(即纖維間的間隙)，該凹部A周圍的白色度高的部分為平坦面。
[0077]在本發(fā)明中，為了使無機固化物層3的表面3a成為印刷適應性優(yōu)異的印刷面，需要將轉印用表面7a設定成:在這樣的轉印用表面7a中，平坦面以每單位面積70?90%的比例存在，被這樣的平坦面圍繞的長徑為10?300 μ m大小的凹部A的數(shù)量為平均Imm2觀察到45?250個。即，通過將模具材料片7的轉印用表面7a緊貼層疊于無機固化物層3的表面3a，使無機固化物層3的表面部分的無機固化物侵入到轉印用表面7a的不規(guī)則形狀凹部A內。因此，剝離該模具材料片7時，侵入到轉印用表面7a的凹部A內的部分斷開，其結果在無機固化物層3的表面3a形成了與這樣的不規(guī)則形狀凹部A對應的不規(guī)則形狀的凸部。即，通過在轉印用表面7a以規(guī)定個數(shù)地形成上述那樣大小的不規(guī)則形狀的凹部A，從而在無機固化物層3的表面3a形成與凹部A對應的具有規(guī)定大小且表面粗糙的不規(guī)則形狀的凸部，其結果，這樣的凸部的存在對于提高印刷油墨向無機固化物層的滲透速度、防止印刷圖像的滲墨是有效的，形成適于得到清晰的印刷圖像的印刷面。此外，這樣的不規(guī)則形狀的凸部在使印刷圖像具有立體感、景深感或自然感等方面是有效的。
[0078]因此，為了以規(guī)定的比例形成上述那樣大小的不規(guī)則形狀的凹部A，必須使用由熱熔接性纖維形成的無紡布片，利用加熱輥對該無紡布片進行壓接處理后作為模具材料片來使用。即，利用加熱輥的壓接可使纖維表面為平坦的表面且使凹部A明確地存在。
[0079]例如，使用織布片而非無紡布片的情況下，進行熱熔接時，轉印用表面7a會成為平坦的面，不能在無機固化物層3的表面3a形成具有凹凸的面。假設即便能夠使凹部明確地存在，由于纖維被規(guī)整地編織，也會成為規(guī)則形狀的凹部規(guī)整排列那樣的面，有損用于在無機固化物層3的表面實施印刷的印刷用片I所特有的特性。此外，不能以足夠的面積比例存在凹部，因此印刷面的凸部的生成變得不足，難以有效地抑制印刷圖像的滲墨，不能得到清晰的印刷圖像。
[0080]此外，即便使用無紡布片但不經過熱熔接的情況下，剝取時部分纖維附著在無機固化物層3的表面，不僅損害無機固化物層3的印刷適應性，而且纖維表面受熱不會損壞，因此不能使凹部A明確地存在，所以轉印到無機固化物層3的表面3a的凸部變得不穩(wěn)定，不能有效地防止印刷圖像的滲墨，不能得到可穩(wěn)定形成清晰的印刷圖像的印刷面。
[0081]此外，在本發(fā)明中，上述無紡布片優(yōu)選由熱熔接性的芯鞘纖維(高熔點纖維作為芯材、低熔點纖維作為鞘)形成。例如適宜使用由以聚丙烯為芯材、以聚乙烯為鞘的市售的芯鞘纖維形成的無紡布片。即，通過使用由這樣的芯鞘纖維形成的無紡布，利用熱輥的壓接處理使鞘部分的低熔點纖維熔融而芯部分不熔融，從而保持纖維的形態(tài)并使纖維彼此熔接且同時進行平坦化，由此可形成上述的平坦部和不規(guī)則形狀的凹部A(即纖維之間的間隙)。
[0082]需要說明的是，利用熱輥的壓接以作為纖維間的間隙的凹部不被破壞的方式調整溫度、時間及輥壓來進行，例如使用上述那樣的芯鞘纖維的無紡布時，優(yōu)選以作為鞘的低熔點纖維的熔點以上且低于芯的高熔點纖維的熔點的溫度進行壓接處理，例如以聚丙烯為芯材、以聚乙烯為鞘的芯鞘纖維的無紡布片的情況下，優(yōu)選以90?150°C左右的溫度進行壓接處理。
[0083]此外，構成無紡布的纖維及其單位面積重量是按照上述比例形成平坦部及規(guī)定大小的凹部A的方式來設定的。例如，采用上述的芯鞘纖維(聚丙烯纖維/聚乙烯纖維)時，適合為纖維直徑10?50 μ m左右的長纖維，其單位面積重量適宜設定為30?120g/m2左右，由此例如可以適度的剝離強度保持模具材料片7緊貼在無機固化物層3的表面，可發(fā)揮穩(wěn)定的轉印效果和保護效果。
[0084]上述那樣地操作，將經過利用熱輥的壓接處理且具有滿足規(guī)定條件的轉印用表面7a的無紡布片作為模具材料片7使用，將其緊貼在無機固化物層3的表面設置、并剝離從而可使無機固化物層3的表面3a成為印刷適應性優(yōu)異的面。
[0085]參照圖3及圖4，在倍率100倍的電子顯微鏡照片中，觀察到上述那樣的無機固化物層3的表面3a是連續(xù)的平坦面C和被該平坦面圍繞的不規(guī)則形狀的凸部B混合存在的面。例如，在圖3中，觀察到被圓形圈著的白色度高的區(qū)域為不規(guī)則形狀的凸部B，該凸部B對應上述模具材料片7的轉印用表面7a的凹部A (纖維間的間隙)，該凸部B周圍的白色度低的部分為平坦面C。
[0086]S卩，對于本發(fā)明的印刷用片1，上述模具材料片7的轉印用表面7a的不規(guī)則形狀凹部A被轉印到無機固化物層3的表面3a而形成不規(guī)則形狀凸部B，由于通過剝離而形成凸部B，因此如從圖4理解的那樣，該凸部B的表面為相當粗糙的面，其結果，附著在該部分的印刷油墨向印刷層的滲透迅速，這是剝離上述模具材料片7時防止纖維附著殘留效果以及防止印刷圖像的滲墨的主要原因之一。
[0087]在本發(fā)明中，在倍率100倍的電子顯微鏡照片中，所述不規(guī)則形狀的凸部B以每單位面積10?30%的比例存在，且長徑為10?300 μ m大小的不規(guī)則形狀的凸部B的數(shù)量為平均Imm2觀察到50?300個。即，不規(guī)則形狀的細微的凸部B以一定的平衡且大量地無規(guī)地存在于平坦面C之間，印刷油墨附著在這樣的平坦面C及凸部B且滲透到內部，從而可有效地防止印刷圖像的滲墨，形成清晰的印刷圖像。
[0088]此外，對于形成的印刷圖像，使用無機固化物層形成的印刷面所特有的自然感也沒有受損。即，由于有效地抑制油墨的滲墨，并且形狀不定且具有一定程度大小的不規(guī)則形狀的凸部B大量地無規(guī)地形成在平坦部C之間，因此可有效地映出特別清晰的圖像質量卻不失自然感。例如，即便形成有大量的凸部但凸部的形狀為圓形、方形等規(guī)則形狀或規(guī)整地排列的情況下，自然感受損，給予機械合成的印象。
[0089]此外，這樣的無機固化物3的表面3a上沒有纖維的附著等，由纖維痕等導致的圖像質量的降低也被有效地防止。
[0090]對于本發(fā)明的印刷用片1，如圖1所示那樣以層疊有模具材料片7的印刷用層疊體10的形態(tài)販售，通常為了將形成在印刷用片I表面的無機固化物層3維持半固化狀態(tài)地放置，以使用阻氣性的樹脂薄膜等將層疊體10包裝成捆的形態(tài)進行保存。例如，對于含有灰泥的無機固化物層3，將其放置在大氣中時，由于灰泥前體的碳酸化逐漸進行，因此印刷適應性(例如圖像的滲透/固定性)等降低。為了避免這樣的不良，至印刷時為止需要先抑制碳酸化，因此需要使用具有阻氣性的樹脂薄膜等進行包裝。
[0091]當然也可以將裁切為適度大小的印刷用層疊體10卷取成卷狀，用具有阻氣性的薄膜包裝該卷來進行保存。
[0092]需要說明的是，作為這樣的具有阻氣性的薄膜沒有特別地限制，可使用通常用作包裝用薄膜的各種樹脂薄膜，但從成本等觀點出發(fā)，適宜為聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚酯薄膜等聚烯烴薄膜。
[0093]對于如上操作而販售的印刷用層疊體10，去除包裝薄膜，接著剝離模具材料片7使無機固化物層3的表面3a露出，在該面實施印刷。
[0094]作為印刷方法，使用分散或溶解有規(guī)定的顏料或染料的油墨，可通過凹版印刷等連續(xù)印刷規(guī)定大小的制品，也可利用噴墨打印機進行印刷。使用的油墨最適宜為溶解有水溶性染料或用表面活性劑等將顏料分散在水(或水/醇混合溶劑等)中的親水性油墨。使用這樣的親水性油墨時，可在無機固化物層3上形成無滲墨且被穩(wěn)定保持的清晰圖像。在本發(fā)明中，使用有顏料的油墨特別適合使用。
[0095]無機固化物層3為包含灰泥的層時，若如上述那樣地印刷印刷圖像，如已述的那樣，通過將其放置在大氣中(通常2?30天左右)，吸收大氣中的二氧化碳，殘留的氫氧化鈣進行碳酸化，變成固化進行后的灰泥，特別是印刷圖像滲透到具有凹凸的多孔灰泥中并被固定而成為壁畫風格，若與照片圖像等進行比較，是具有深度的印刷圖像。此外，形成的印刷圖像的牢固性優(yōu)異，即便對其進行擦拭也不會產生褪色等，此外，可保護油墨成分不受紫外線等影響，長時期保持穩(wěn)定。
[0096]本發(fā)明的印刷用片I由于在用于形成印刷圖像的無機固化物層3的表面以一定比例大量形成了一定大小的不規(guī)則形狀的凸部，因此有效地防止印刷圖像的滲墨，能夠表現(xiàn)尤其如人物像、靜物像這樣的要求清晰度的圖像卻不失有立體感、深度的繪畫風格，在這方面是極其有用的。
[0097]此外，該印刷用片I的耐候性等優(yōu)異，因此特別是在作為用于噴墨打印機的噴墨記錄材料的用途上是極其有用的。
實施例
[0098]用下面的實驗例說明本發(fā)明的優(yōu)異效果。
[0099]另外，以下示出實驗例中使用的各試驗方法以及材料。
[0100](I)無機固化物層或無紡布的凹部或凸部的數(shù)量的測定方法:
[0101]使用電子顯微鏡(EFI公司制造的Qanta200.Genesis2000型)以數(shù)碼圖像的方式拍攝無機固化物層或無紡布的倍率100倍的表面圖像。使用圖像處理軟件(Digital beingkids company制造的“PopImaging4.00”)通過辨別分析法對得到的數(shù)碼圖像數(shù)據(jù)進行二值化處理，明確地區(qū)分凹部和凸部。進而，借助該圖像處理軟件的圖像計測功能，計測每單位面積的凹部或凸部的總數(shù)以及面積比。
[0102](2)耐候性試驗:
[0103]準備按照各實施例及比較例所示條件制作的印刷用片(A4紙)以及市售的印刷紙張(A4紙)。各紙張各如下準備2張:將每張紙張等分為4個區(qū)域，利用噴墨打印機(使用Epson制造的PX-5500型、分散有顏料的水性油墨)將黃色、青色、洋紅、黑色這4種顏色印刷到該4個區(qū)域中的各區(qū)域。每種中的一張利用紫外線照射用熒光燈(三菱電機制造的熒光燈，型號:FL30SBL-360)照射強度為500 μ W/cm2的紫外線，每種剩余的一張保存在暗處。
[0104]一定時間取出照射了紫外線的紙張及保存在暗處的紙張，用分光色差計(日本電色工業(yè)制造的輕便型簡易分光色差計，型號:NF333)對于黃色、青色、洋紅、黑色這4種顏色基于JIS Z8730求出紫外線照射部分與未照射部分的各顏色的L *、a *、b *色度體系下的色差(Λ El?Λ Ε4)。進而，利用下式求出將它們平均而得出的Λ Eav，作為耐候性的指標。
[0105]Δ Eav = ( Δ El +Δ E2 +Δ E3 +Δ E4)/4
[0106]需要說明的是，顏色的變化大時，該值變大。
[0107]Δ El:黃色區(qū)域中紫外線照射部分與未照射部分的色差
[0108]Δ E2:青色區(qū)域中紫外線照射部分與未照射部分的色差
[0109]Δ E3:洋紅區(qū)域中紫外線照射部分與未照射部分的色差
[0110]Δ E4:黑色區(qū)域中紫外線照射部分與未照射部分的色差
[0111](3)耐摩擦試驗:
[0112]根據(jù)JIS-A6921進行濕潤時的摩擦試驗，測定5等級評價下的耐摩擦度(級)。
[0113]耐摩擦度:1?5級的5等級評價；作為耐摩擦度5級為最高。
[0114](4)印刷圖像的滲墨的確認試驗:
[0115]利用噴墨打印機(Epson制造的PX-5500型)在由各實施例及比較例制作的印刷用片的表面印刷寬0.5mm的黑色直線。用放大鏡觀察所得到的印刷直線，通過目視觀察有無滲墨的發(fā)生。
[0116]實施例及比較例中使用的材料如下所述。[0117]基材片:
[0118]木漿紙:富士共和制紙制造的噴墨原紙“FK SLAT R-1J”(商品名)(厚度0.17mm,單位面積重量160g/m2)
[0119]玻璃纖維混抄紙:北越制紙株式會社制造的“MPS_01”(商品名)(厚度0.35mm,單位面積重量85g/m2)
[0120]氫氧化鈣:
[0121]消石灰:Ube Material Industries, Ltd.制造的“高純度消石灰CH”(商品名)
[0122]無機粉末:
[0123]碳酸鈣:YAKUSEN SEKKAI C0.，Ltd.制造的“才?卜7”(商品名)水性丙烯酸(酯)樹脂乳液:
[0124]Polytron:旭化成工業(yè)株式會社制造的“Polytron A1480”(商品名)(丙烯酸(酯)系共聚物膠乳、固形分40重量％)
[0125]吸液性無機粉末:
[0126]氧化鋁微粉末:平均粒徑(D5tl)0.05 μ m、吸油量180ml/100g無紡布片:
[0127]無紡布α:Shinwa Corp.制造的芯(聚丙烯)鞘(聚乙烯)纖維無紡布(纖維直徑0.02mm、厚度0.14mm、單位 面積重量60g/m2)無紡布β:廣瀨制紙株式會社制造的芯(聚丙烯)鞘(聚乙烯)纖維無紡布“Η0Ρ-30Η” (商品名)
[0128](纖維直徑0.02mm、厚度0.09mm、單位面積重量30g/m2)無紡布Y:Asahi KaseiFibers Corporation制造的聚酯纖維無紡布“ELTAS FLAT”(商品名)
[0129](纖維直徑0.02mm、厚度0.14mm、單位面積重量35g/m2)(制造例I~4)
[0130]對無紡布α以及無紡布β進行熱壓延處理，分別得到表1所示的模具材料片A~D。根據(jù)上述測定方法測定這些模具材料片的凹部的每單位面積的總數(shù)及面積比。其結果不于表1。
[0131][表1]
【權利要求】
1.一種印刷用片，其特征在于，其包含基材片和層疊在該基材片的表面的無機固化物層，該無機固化物層的表面為印刷面，其中， 在倍率100倍的電子顯微鏡照片中，所述印刷面為連續(xù)的平坦面和被該平坦面圍繞的不規(guī)則形狀的凸部混合存在的面，該凸部以每單位面積10?30%的比例存在，且作為該凸部，長徑為10?300 μ m大小的凸部的數(shù)量為平均Imm2觀察到50?300個。
2.根據(jù)權利要求1所述的印刷用片，其中，所述無機固化物層是包含半固化狀態(tài)的灰泥的層。
3.根據(jù)權利要求1所述的印刷用片，其中，所述印刷面為通過使具有轉印用表面的模具材料片緊貼在所述無機固化物層的表面、剝離該模具材料片而形成的。
4.一種模具材料片，其特征在于，其具有轉印用表面，用于通過將該轉印用表面緊貼在無機固化物層的表面、并剝離從而將該轉印用表面轉印至該無機固化物層的表面作為印刷面，其中， 在倍率100倍的電子顯微鏡照片中，所述轉印用表面是連續(xù)的平坦面和被該平坦面圍繞的不規(guī)則形狀的凹部混合存在形成的，該平坦面以每單位面積70?90%的比例存在，且作為該凹部，長徑為10?300 μ m大小的凹部的數(shù)量為平均Imm2觀察到45?250個。
5.根據(jù)權利要求4所述的模具材料片，其是由以聚丙烯或聚酯為芯材且以聚乙烯為鞘材的芯鞘纖維的無紡布片形成的。
6.根據(jù)權利要求5所述的模具材料片，其中，所述無紡布片經過利用加熱輥的壓接處理。
7.一種印刷用層疊體，其包含權利要求1所述的印刷用片和以轉印用表面緊貼在該印刷用片的無機固化物層的方式設置的權利要求4所述的模具材料片。
【文檔編號】B32B9/00GK103476595SQ201280018393
【公開日】2013年12月25日 申請日期:2012年5月31日 優(yōu)先權日:2011年5月31日
【發(fā)明者】藤本正, 平山浩喜 申請人:株式會社德山