具有不同維卡軟化溫度的塑料層的平面復(fù)合材料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明通常涉及一種包含一個(gè)具有至少下列層的層狀結(jié)構(gòu)的層狀復(fù)合材料（3）：i.一個(gè)熱塑性塑料KSu（13）的第一層；ii.一個(gè)載體層（4）；iii.一個(gè)阻擋層（5）；iv.一個(gè)熱塑性塑料KSw（7）的第二層；其中，所述層狀復(fù)合材料還包含至少另外一個(gè)熱塑性塑料KSv（35）的層；其中，所述熱塑性塑料KSv層（35）的維卡軟化溫度高于所述熱塑性塑料KSw層（7）的維卡軟化溫度。本發(fā)明此外涉及一種所述層狀復(fù)合材料的生產(chǎn)方法，一種環(huán)繞一個(gè)內(nèi)部并且包括至少一個(gè)所述層狀復(fù)合材料的容器，和一個(gè)該種容器的生產(chǎn)方法，該生產(chǎn)方法包括上述層結(jié)構(gòu)的層狀復(fù)合材料的準(zhǔn)備、折疊、連接以及對(duì)通過所述方法取得的容器進(jìn)行可選的填充和可選的關(guān)閉。
【專利說明】具有不同維卡軟化溫度的塑料層的平面復(fù)合材料
[0001]本發(fā)明通常涉及到包含一個(gè)具有至少下列層的層狀結(jié)構(gòu)的層狀復(fù)合材料:
[0002]1.一個(gè)熱塑性塑料KSu的第一層；
[0003]?.一個(gè)載體層；
[0004]ii1.一個(gè)阻擋層；
[0005]iv.一個(gè)熱塑性塑料KSw的第二層；
[0006]其中，層1.到iv.按所示的順序發(fā)生，并且層狀復(fù)合材料至少還含有一個(gè)熱塑性塑料KSv的層。此外，本發(fā)明涉及到一種用于層狀復(fù)合材料的生產(chǎn)方法、一種環(huán)繞一個(gè)內(nèi)部并且包括至少一個(gè)所述層狀復(fù)合材料的容器、和一種該種容器的生產(chǎn)方法，該生產(chǎn)方法包括上述層結(jié)構(gòu)的層狀復(fù)合材料的準(zhǔn)備、折疊、連接以及對(duì)所述方法取得的容器進(jìn)行可選的填充和可選的關(guān)閉。
[0007]對(duì)于長時(shí)間的食品，無論是供人食用或還是用于動(dòng)物飼料的食物被存儲(chǔ)在一個(gè)可以保存在有封閉的蓋子的金屬罐或玻璃罐中。然而，這些封裝系統(tǒng)有一些嚴(yán)重的缺陷，尤其是較高的固有重量、高耗能生產(chǎn)和麻煩的打開方式。
[0008]用于供選擇的長時(shí)間存儲(chǔ)食品而盡可能不損害的包裝系統(tǒng)在現(xiàn)有技術(shù)中是已有的。這些容器由也經(jīng)常被稱為層壓制件的層狀復(fù)合材料制備而成。所述層狀復(fù)合材料經(jīng)常由一個(gè)熱塑塑料層、一個(gè)通常由紙板或紙構(gòu)成的載體層、一個(gè)助粘劑層、一個(gè)鋁層和一個(gè)進(jìn)一步的塑料層。尤其是W090/09926公開了一種所述層狀復(fù)合材料。所述層狀容器相對(duì)于傳統(tǒng)玻璃罐和金屬罐早已有很多優(yōu)勢(shì)。例如，節(jié)省空間的存儲(chǔ)和較低的固有重量。不過，改進(jìn)的可能性也存在于這類包裝`系統(tǒng)中。
[0009]因此，在生產(chǎn)過程中，尤其是在上述容器的關(guān)閉中，接近于關(guān)閉工具的容器表面的粘附反復(fù)發(fā)生。包裝中的損傷和瑕疵可以隨之發(fā)生，結(jié)果是這類損傷看得見地。或者損傷發(fā)生在層狀復(fù)合材料的內(nèi)部。這是特別不希望的，因?yàn)檫@一步驟發(fā)生在創(chuàng)造價(jià)值的末端，并且由于回收受損包裝和瑕疵密封造成索賠，因此導(dǎo)致更高的成本。從而，比如載體層或塑料層上的損傷、載體層上的分層或裂縫可能發(fā)生。
[0010]尤其是，在已經(jīng)填充食品的容器的關(guān)閉時(shí)出現(xiàn)的問題如下:上述類型的容器通常由軟化、表面熔融、或液化容器塑料層來關(guān)閉。這些塑料層通常在軟化、熔融、或液化態(tài)下有黏性，從而容器在這個(gè)發(fā)粘部位粘到關(guān)閉工具。另外，損傷和瑕疵的包裝也會(huì)導(dǎo)致關(guān)閉工具昂貴的、更短的維護(hù)周期。假如當(dāng)關(guān)閉點(diǎn)的溫度比較低時(shí)，關(guān)閉過程中的上述困難可能由此被避免。物質(zhì)的粘著性通常隨著溫度降低而降低，這會(huì)導(dǎo)致容器和關(guān)閉工具的更小的附著力。不過，以這種方式產(chǎn)生的關(guān)閉點(diǎn)通常更松散、反過來可以導(dǎo)致降低的保質(zhì)期和容器內(nèi)包含的降低的食品質(zhì)量。
[0011]一般而言，本發(fā)明的目的在于至少一定程度上消除了現(xiàn)有技術(shù)中的缺陷。
[0012]另一個(gè)目的是進(jìn)一步提供一種層狀復(fù)合材料，通過關(guān)閉工具關(guān)閉過程中，盡可能少的粘附在關(guān)閉工具上，優(yōu)選地，一點(diǎn)也不粘附。
[0013]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)目的是進(jìn)一步提供一種復(fù)合材料的容器。其中，所述容器可以通過復(fù)合材料簡單折疊制備并且同時(shí)也有高的緊度。因此，容器應(yīng)該特別適合于長期存儲(chǔ)的敏感的食品。
[0014]進(jìn)一步目的是提供一種層狀復(fù)合材料，其中，該層狀符合材料在通過封閉工具封閉過程中，盡可能少的粘附封閉工具，優(yōu)選地，一點(diǎn)也不粘附。同時(shí)，所述層狀復(fù)合材料也具有用于液體、蒸汽和氧氣的抗?jié)B性的較高的緊度。
[0015]進(jìn)一步目的是提供一種具有盡可能大的密封窗的層狀復(fù)合材料。
[0016]進(jìn)一步目的是提供一種適合的層狀復(fù)合材料，尤其是適合容器生產(chǎn)的層狀復(fù)合材料。所述容器用于運(yùn)輸和存儲(chǔ)食品、動(dòng)物飼料、低碳酸含量飲料等等。
[0017]有助于實(shí)現(xiàn)至少一個(gè)上述目的的貢獻(xiàn)通過獨(dú)立權(quán)利要求范疇的主題構(gòu)成，取決于獨(dú)立權(quán)利要求范疇的從屬權(quán)利要求的主題代表了有助于實(shí)現(xiàn)所述目的的這一貢獻(xiàn)的優(yōu)選實(shí)施例。
[0018]有助于實(shí)現(xiàn)至少一個(gè)上述目的的貢獻(xiàn)由一個(gè)層狀復(fù)合材料構(gòu)成，所述層狀復(fù)合材料具有一個(gè)至少有以下層的層狀結(jié)構(gòu):
[0019]1.一個(gè)熱塑性塑料KSu的第一層；
[0020]i1.一個(gè)載體層；
[0021]ii1.一個(gè)阻擋層；
[0022]iv.一個(gè)熱塑性塑料KSw的第二層；
[0023]其中，層1.到iv.最好是按上述順序發(fā)生；
[0024]其中，層狀復(fù)合材料至少有另一熱塑性塑料KSv層，最好在層i1.和層iv.之間被提供；
[0025]其中，所述熱塑性塑料KSu層的維卡軟化溫度最好還有所述熱塑性塑料KSv層的維卡軟化溫度在不同情況下高于所述熱塑性塑料KSw層的維卡軟化溫度。
[0026]本說明書中的所述術(shù)語“連接”包含除范德華引力外的兩個(gè)對(duì)象的附著力。所述對(duì)象既可以直接連接彼此，也可以通過另一對(duì)象連接彼此。對(duì)于層狀復(fù)合結(jié)構(gòu)，例如，這意味著載體層可以直接地并由此立即連接到熱塑性塑料KSu，或者也可以間接地通過助粘劑層連接，優(yōu)選為直接連接。
[0027]依據(jù)本發(fā)明所示的順序，上面使用的用語“包含一個(gè)具有至少5層的層狀結(jié)構(gòu)”意味著至少狀態(tài)層可以存在于層狀結(jié)構(gòu)。這一用語不一定意味著這些層直接連接彼此。當(dāng)然，這一用語包括一個(gè)或多個(gè)附加層可以額外存在上述順序中接連的兩層間。在本發(fā)明復(fù)合材料的更優(yōu)實(shí)施例中，這一用語包含至少一個(gè)熱塑性塑料KSa的進(jìn)一步層，優(yōu)選地，所述熱塑性塑料KSa層位于層i1.與層iv.之間，更優(yōu)地，位于層ii1.與層iv.之間。
[0028]此外，舉例來說，一個(gè)進(jìn)一步層或多個(gè)進(jìn)一步層另外也可能通過熱塑性塑料KSu層面向環(huán)境的一側(cè)的完整的或部分的區(qū)域被提供。特別地，一個(gè)印刷層也可以應(yīng)用于熱塑性塑料KSu層面向環(huán)境的一側(cè)。然而，合適的進(jìn)一步層也可以是覆蓋或保護(hù)層。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施例，一個(gè)印刷層在載體層和熱塑性塑料KSu層之間被提供也變得可能。在這一個(gè)實(shí)施例中，對(duì)印刷層而言，熱塑性塑料KSu層本身也可以為一個(gè)覆蓋或保護(hù)層。
[0029]根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，層狀復(fù)合材料包括至少一個(gè)熱塑性塑料KSu的第一層，其中，優(yōu)選地，它具有一個(gè)在5-50g/m2范圍的單位面積重量，更優(yōu)選地，在一個(gè)8-40g/m2范圍內(nèi)，最優(yōu)選地，在一個(gè)10-30g/m2范圍內(nèi)。優(yōu)選地，在基于熱塑性塑料KSu層的每一種情況中，熱塑性塑料KSu層包含一種熱塑性聚合物，所述熱塑性聚合物的重量范圍為至少70wt.%，優(yōu)選地，為至少80wt.%，更優(yōu)選地，為至少95wt.%。原則上，對(duì)于本領(lǐng)域所屬技術(shù)人員而言，所有已知的合適的熱塑性塑料可以用于熱塑性塑料KSv。熱塑性塑料KSu層的合適的熱塑性塑料尤其是那些因?yàn)榱己玫臄D出性能容易被加工的塑料。其中，通過鏈聚合得到的聚合物是合適的，尤其是聚酯或聚烯烴、環(huán)烯烴共聚物(COC)、多環(huán)烯烴共聚物(POC)，特別是聚乙烯和聚丙烯，為特別優(yōu)選的，聚乙烯是更特別優(yōu)選的。至少兩種熱塑性塑料的混合物也可以被用于熱塑性塑料KSu層。
[0030]根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯，HDPE, MDPE, LDPE, LLDPE, VLDPE和PE和至少兩種上述聚合物的混合物為優(yōu)選的。合適的聚乙烯具有一個(gè)在l_25g/10min范圍內(nèi)的熔體流動(dòng)速率(MFR)，優(yōu)選地，在2-20g/10min范圍內(nèi)，更優(yōu)選地，在2.5-15g/10min范圍內(nèi)。并且所述合適的聚乙烯具有一個(gè)在0.890g/cm3-0.980g/cm3范圍內(nèi)的密度，優(yōu)選地，在0.895g/cm3-0.975g/cm3的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地，在0.900g/cm3-0.970g/cm3的范圍內(nèi)。包含在熱塑性塑料KSu層內(nèi)的至少一種熱塑性塑料聚合物，優(yōu)選地包含在熱塑性塑料KSu層內(nèi)的所有熱塑性塑料聚合物，優(yōu)選地具有一個(gè)熔融溫度，所述熔融溫度在80-155°C范圍內(nèi)，優(yōu)選地，所述熔融溫度在90-145°C范圍內(nèi)，更優(yōu)選地，所述熔融溫度在95-135°C范圍內(nèi)。在特定的實(shí)施例中，熱塑性聚合物具有一個(gè)至少90°C的維卡軟化溫度，優(yōu)選地，至少95°C，更優(yōu)選地，至少100°C。此外，這一熱塑性聚合物具有一個(gè)至少110°C的熔點(diǎn)，優(yōu)選地，至少115°C，更優(yōu)選地，至少120°C。而且，這一熱塑性聚合物具有一個(gè)至少0.918g/cm3的密度，優(yōu)選地，0.922g/cm3,更優(yōu)選地，0.925g/cm3,特別優(yōu)選地，0.930g/cm3。
[0031]在優(yōu)選實(shí)施例中，熱塑性塑料KSu層以至少兩種熱塑性塑料的混合物的形式存在。在這一點(diǎn)上，最好的是塑料KSu層由至少25wt.%組成，更優(yōu)選地，為至少35wt.%，最優(yōu)選地，為至少45wt.%?；谏鲜鰺崴苄运芰螷Su層的不同情況，熱塑性塑料維卡軟化溫度具有一個(gè)至少90°C的維卡軟化溫度，優(yōu)選地，至少95°C，更優(yōu)選地，至少100°C。此外，這一熱塑性聚合物具有一個(gè)至少110°C的熔點(diǎn)，優(yōu)選地，至少115°C，更優(yōu)選地，至少120°C。而且，這一熱塑性聚合物具有一個(gè)至少0.918g/cm3的密度，優(yōu)選地，0.922g/cm3，更優(yōu)選地，0.925g/cm3,特別優(yōu)選地,0.930g/cm3。
[0032]在一更優(yōu)選實(shí)施例中，對(duì)于所述熱塑性塑料KSu層，最好的是有一個(gè)在900C _150°C范圍內(nèi)的維卡軟化溫度，優(yōu)選地，95°C _140°C，更優(yōu)選地，100°C _135°C。
[0033]作為所述載體層，對(duì)本領(lǐng)域所屬技術(shù)人員而言，適合上述目以及聚有足夠的強(qiáng)度和硬度以使得容器具有穩(wěn)定性，即在填滿狀態(tài)下容器基本保持形狀不變的任何材料可以被使用。除了一系列的塑料，基于植物的纖維物質(zhì)，尤其是紙漿，較好的尺寸、漂白和/或未漂白的紙漿為優(yōu)選的，紙和紙板為特別優(yōu)選的。載體層的單位面積重量優(yōu)選地在120-450g/m2范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在130-400g/m2范圍內(nèi)，最優(yōu)選地150-380g/m2范圍內(nèi)。首選的紙板優(yōu)選地通常有單個(gè)或多個(gè)層結(jié)構(gòu)并且可以一面或兩面覆蓋一個(gè)或更多個(gè)覆蓋層。此外，合適的紙板具有小于20wt.%的殘余水分，優(yōu)選地，從2到15wt.%，更優(yōu)選地，從4到IOwt.%。特別優(yōu)選的紙板具有多層結(jié)構(gòu)。此外，紙板優(yōu)選地具有至少一層、但更優(yōu)選地至少兩層覆蓋層。所述覆蓋層在面向環(huán)境的表面，被本領(lǐng)域所屬技術(shù)人員熟知為“涂層”。在造紙業(yè)，包含無機(jī)固體顆粒的液相，優(yōu)選地，包含滑石粉、石膏或粘土的溶液，可以應(yīng)用于紙板的表面被稱為一個(gè)“涂層”。首選的紙板優(yōu)選地有在100-350J/m2范圍內(nèi)的斯科特鍵值，優(yōu)選地，125-330J/m2，更優(yōu)選地，135-310J/m2。由于上述的范圍，可以提供一種復(fù)合材料，高緊度的容器可以容易的折疊和低的。
[0034]熱塑性塑料KSv層優(yōu)選地位于層i1.與層iv.之間。在第一個(gè)實(shí)施例中，熱塑性塑料KSv層優(yōu)選地位于層i1.與層ii1.之間，在第一個(gè)實(shí)施例中的特定例中，熱塑性塑料KSv層優(yōu)選地直接連接層i1.,并優(yōu)選地間接連接到層ii1.，例如，通過助粘劑層。在第二個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，熱塑性塑料KSv層位于層ii1.與層iv.之間。在第二個(gè)實(shí)施例中的特定例中，熱塑性塑料KSv層優(yōu)選地直接連接層iv.，并且優(yōu)選地間接連接到層ii1.，例如，通過助粘劑層。
[0035]熱塑性塑料KSv層優(yōu)選地具有一個(gè)在5_40g/m2范圍內(nèi)的單位面積重量，更優(yōu)選地，在8-30g/m2范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選地，在10-25g/m2范圍內(nèi)。特別地，上述描述用于熱塑性塑料KSu層的塑料可以優(yōu)選地被使用。
[0036]在特定的實(shí)施例中，熱塑性塑料KSv層有至少一種有至少90°C的維卡軟化溫度的熱塑性聚合物，優(yōu)選地，至少95°C，和更優(yōu)選地，至少10(TC。此外，這一熱塑性聚合物具有一個(gè)至少110°C的熔點(diǎn)，優(yōu)選地，至少115°C，更優(yōu)選地，至少120°C。而且，這一熱塑性聚合物具有一個(gè)至少0.918g/cm3的密度，優(yōu)選地，0.922g/cm3，更優(yōu)選地，0.925g/cm3，特別優(yōu)選地，0.930g/cm3。
[0037]在一個(gè)更優(yōu)實(shí)施例中，熱塑性塑料KSv層以至少兩種熱塑性塑料的混合物的形式存在。在這一點(diǎn)上，合適的塑料KSv層由至少25wt.%組成,更優(yōu)選地,至少35wt.%,最優(yōu)選地，至少45wt.%?；谏鲜鰺崴苄运芰螷Sv層的不同情況，熱塑性塑料維卡軟化溫度具有一個(gè)至少90°C的維卡軟化溫度，優(yōu)選地，至少95°C，更優(yōu)選地，至少100°C。此外，這一熱塑性聚合物具有一個(gè)至少110°C的熔點(diǎn)，優(yōu)選地，至少115°C，更優(yōu)選地，至少120°C。而且，這一熱塑性聚合物具有一個(gè)至少0.918g/cm3的密度，優(yōu)選地，0.922g/cm3，更優(yōu)選地，0.925g/cm3,特別優(yōu)選地,0.930g/cm3。
[0038]在一更優(yōu)選實(shí)施例中，對(duì)于熱塑性塑料KSv層，最好的是有一在90-150°C范圍的維卡軟化溫度，優(yōu)選地，95-140°C的范圍，更優(yōu)選地，100-135°C的范圍。
[0039]在上述實(shí)施例的特定例中，熱塑性塑料KSv層以一種由茂金屬催化劑制備的聚烯烴和另一聚合物的混合物形式出現(xiàn)。另一聚合物優(yōu)選地為一種沒有通過茂金屬催化劑制備的聚烯烴，優(yōu)選地為一種沒有通過茂金屬催化劑制備的聚乙烯(mPE)。特別優(yōu)選地，熱塑性塑料KSv層表現(xiàn)為一種混合物，所述混合物具有25-95wt.%的，優(yōu)選地，35-85wt.%，更優(yōu)選地，45-75wt.% 的 mPE 和 5_75wt.%，優(yōu)選地，15_65wt.%，更優(yōu)選地，25_55wt.% 的 PE。在此所述的mPE滿足以上所述用于熱塑性塑料KSv層的維卡軟化溫度、熔融溫度、MFR和密度參數(shù)的至少一個(gè)、優(yōu)選地至少兩個(gè)和特別優(yōu)選地所有。
[0040]在優(yōu)選地實(shí)施例中，熱塑性塑料KSv層以一種至少兩個(gè)熱塑性塑料混合物的形式呈現(xiàn)。在這一點(diǎn)上，最好的是，塑料KSv層由至少25wt.%組成，更優(yōu)選地，為至少35wt.%，最優(yōu)選地，為至少45wt.%。基于上述熱塑性塑料KSv層的不同情況，熱塑性塑料維卡軟化溫度具有一個(gè)至少90°C的維卡軟化溫度，優(yōu)選地，至少95°C，更優(yōu)選地，至少100°C。此外，這一熱塑性聚合物具有一個(gè)至少110°C的熔點(diǎn)，優(yōu)選地，至少115°C，更優(yōu)選地，至少120°C。而且，這一熱塑性聚合物具有一個(gè)至少0.918g/cm3的密度，優(yōu)選地，0.922g/cm3，更優(yōu)選地，
0.925g/cm3，特別優(yōu)選地，0.930g/cm3。
[0041]作為所述阻擋層，對(duì)本領(lǐng)域所屬技術(shù)人員而言適合上述目的及有足夠的阻擋作用，尤其是抗氧的任何材料可以被使用。阻擋層優(yōu)選地選自:
[0042]a.一個(gè)塑料阻擋層；
[0043]b.一個(gè)金屬層；
[0044]c.一個(gè)金屬氧化物層；或
[0045]d.a至c中至少兩個(gè)的組合。
[0046]如果阻擋層是依據(jù)可選項(xiàng)a的阻擋層，優(yōu)選地包含至少70wt.%，更優(yōu)選地，至少80wt.%,最優(yōu)選地,至少95wt.%的至少一種塑料。所述塑料被本領(lǐng)域所屬技術(shù)人員熟知的用于該目的，特別是由于用于包裝容器的香氣或氣體阻擋的屬性。這里可能的塑料，特別是熱塑性塑料，是含有氮或氧的塑料自身，和兩種或多種的混合物。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，如果塑料阻擋層有一個(gè)超過155-300°C范圍內(nèi)的熔融溫度，這可能會(huì)有優(yōu)勢(shì)，優(yōu)選地，在160 - 280°C的范圍，更優(yōu)選地，在170 - 270°C的范圍。
[0047]進(jìn)一步優(yōu)選地，塑料阻擋層有一個(gè)在2_120g/m2范圍內(nèi)的單位面積重量，優(yōu)選地，在3-60g/m2范圍內(nèi)，更優(yōu)選地，在4-40g/m2范圍內(nèi)，最優(yōu)選地，在6_30g/m2范圍內(nèi)。進(jìn)一步優(yōu)選地，塑料阻擋層可以從熔體得到，例如，通過擠壓，尤其是層擠壓。更優(yōu)選地，塑料阻擋層也可以通過層壓引入到層狀復(fù)合材料。在這里，薄膜可以加入到層狀復(fù)合材料。根據(jù)另一實(shí)施例，通過從溶液中沉降或塑料分散獲得的塑料阻擋層也可以被選擇。
[0048]可能適合的聚合物優(yōu)選地是那些重均分子量在3xl03_lxl07g/mol范圍內(nèi)，優(yōu)選地,5xl03-lxl06g/mol范圍內(nèi)，更優(yōu)選地,為6xl03_lxl05g/mol的范圍內(nèi)的聚合物，所述重均分子量可以通過光散射由凝膠滲透色譜法(GPC)來測定?？赡苓m合的聚合物特別是聚酰胺(PA)或乙烯/乙烯醇共聚物(EVOH)或它們的混合物。
[0049]在所述聚酰胺中，對(duì)于本領(lǐng)所屬域技術(shù)人員而言，所有聚酰胺似乎適用于本發(fā)明的應(yīng)用都是可行的。尤其是在這里被提到的PA6、PA6.6、PA6.10、PA6.12、PA11或PA12或它們中的至少兩種的混合物。PA6和PA6.6被特別優(yōu)選，PA6進(jìn)一步被優(yōu)選。PA6是市售的，例
如，商品名稱為Akulon' Durethane和Ultramid氣不定型的聚酸胺，例如MXD6, Grivory?
和Selar=3聚酰胺，是更合適的。對(duì)于有一密度在1.01-1.40g/cm3范圍內(nèi)的PA更為合適，優(yōu)選地，在1.05-1.30g/cm3范圍內(nèi)，更優(yōu)選地，在1.08-1.25g/cm3范圍內(nèi)。此外，對(duì)于PA來說，最好有一在130-185ml/g范圍內(nèi)的黏度值，優(yōu)選地，在140_180ml/g范圍內(nèi)。
[0050]作為所述的EV0H，對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，所有EVOH似乎適用于依據(jù)本發(fā)明的應(yīng)用都是可行的。尤其，在比利時(shí)EVAL Europe NV的商品名稱EVAL?中多種不同結(jié)構(gòu)為市售的的例子，例如，類型EVAL? F104B或EVAL?LR171B。優(yōu)選地EVOH具有至少一個(gè)、兩個(gè)、多個(gè)或所有以下性質(zhì):
[0051]一在20-60mol%的范圍內(nèi)的乙烯含量,優(yōu)選地25_45mol% ；
[0052]一在 1.0-1.4g/cm3 的范圍內(nèi)的密度，優(yōu)選地，1.1-1.3g/cm3 ；
[0053]一在超過155_235°C的范圍內(nèi)的熔點(diǎn)，優(yōu)選地，165_225°C ；
[0054]一在 l-25g/10min 的范圍內(nèi)的 MFR 值，優(yōu)選地，2_20g/10min (當(dāng) TM(EVOH)〈230°C時(shí)，210°C /2.16kg ;當(dāng) 210。?！碩M(EVOH)〈230°C 時(shí)，230°C /2.16kg)；
[0055]—在0.05-3.2cm3.20 μ m/m2.day.atm的范圍內(nèi)的氧滲透速率，優(yōu)選地，
0.1-1cm3.20 μ m/m2.day.atm。[0056]根據(jù)可選項(xiàng)b，阻擋層是金屬層。對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，所有金屬的層可以提供對(duì)于光和氧的較高的抗?jié)B性，原則上是合適的金屬層。根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施例，金屬層可以作為箔或沉積來呈現(xiàn)，例如，通過物理氣相沉積來形成。金屬層優(yōu)選地為不間斷的層。根據(jù)進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施例，金屬層具有一個(gè)在3-20 μ m范圍內(nèi)的厚度，優(yōu)選地，在3.5-12 μ m的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地，在4-10 μ m的范圍內(nèi)。
[0057]優(yōu)選地，被選擇的金屬為鋁、鐵或銅。一個(gè)鋼層，以箔的形式，可以優(yōu)先考慮作為鐵層。此外優(yōu)選地，金屬層為鋁層。鋁層可以方便的由鋁合金制備而成，諸如，像AlFeMn、AlFel.5Mn、AlFeSi或AlFeSiMn。在基于總鋁層的不同情況下，純度通常為97.5%和更高，優(yōu)選地，為98.5%和更高。在特定的實(shí)施例中，金屬層由鋁箔制成。合適的鋁箔有一個(gè)大于1%的延展性，優(yōu)選地大于1.3%，更優(yōu)選地大于1.5%，有大于30N/mm2的拉伸強(qiáng)度,優(yōu)選地大于40N/mm2，更優(yōu)選地大于50N/mm2。在吸管測試中，合適的鋁箔表現(xiàn)為大于3mm的粒子尺寸，優(yōu)選地大于4mm，更優(yōu)選地大于5mm。用于制作鋁層或鋁箔的合適的合金可以為市售的海德魯鋁業(yè)德國公司或安姆科軟包裝辛根公司的EN Aff1200, EN AW8079或EN AW8111。
[0058]在金屬箔作為阻擋層的情況下，助粘劑可以被提供在金屬箔和緊鄰的熱塑性塑料層之間，在金屬箔的一個(gè)和/或兩個(gè)表面。然而，根據(jù)本發(fā)明容器的特定實(shí)施例，助粘劑被提供在金屬箔和緊鄰的熱塑性塑料層之間，不在金屬箔的表面。
[0059]此外優(yōu)選地，根據(jù)可選項(xiàng)C，金屬氧化物層可以被挑選作為阻擋層。可能的金屬氧化物層是用于實(shí)現(xiàn)對(duì)光、蒸汽和/或氣體的阻擋作用的所有的金屬氧化物，這對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉和認(rèn)為合適的。基于金屬鋁、鐵、或銅的金屬氧化物層上面已經(jīng)提到，并且那些基于鈦或二氧化硅化合物的金屬氧化物層尤其是為優(yōu)選的。舉例來說，金屬氧化物層通過在塑料層上的金屬氧化物的氣相沉積來產(chǎn)生，所述塑料層例如一個(gè)面向聚丙烯薄膜，用于它的優(yōu)選的方法為物理氣相沉積。
[0060]根據(jù)另一優(yōu)選的實(shí)施例，金屬層或金屬氧化物層可以呈現(xiàn)為一個(gè)由一個(gè)或多個(gè)塑料層與金屬層的復(fù)合層。例如，所述層通過在塑料層上的金屬氧化物的氣相沉積來獲得，所述塑料層像一個(gè)面向聚丙烯薄膜。用于這個(gè)的優(yōu)選的方法為物理氣相沉積。
[0061]根據(jù)本發(fā)明復(fù)合材料的另一優(yōu)選的實(shí)施例，本發(fā)明的層狀復(fù)合材料具有至少另一熱塑性塑料KSa層,熱塑性塑料KSa層優(yōu)選地位于層ii1.和層iv.之間。在特定的實(shí)施例中，熱塑性塑料KSa層連接阻擋層，并優(yōu)選地直接地連接，例如通過助粘劑層。在另一實(shí)施例中，在阻擋層和熱塑性塑料KSa層之間，沒有其它的層被提供，尤其是沒有助粘劑層。熱塑性塑料KSw層優(yōu)選地連接熱塑性塑料KSa層，并特別優(yōu)選地直接地連接。如果根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合材料沒有熱塑性塑料KSa層，熱塑性塑料KSw層連接阻擋層，優(yōu)選地間接地，例如，通過助粘劑層。在另一實(shí)施例中，在熱塑性塑料KSw層和阻擋層之間，沒有熱塑性塑料KSa層，也沒有其它的層被提供，尤其是沒有助粘劑層。
[0062]熱塑性塑料KSa層優(yōu)選地具有在5_50g/m2范圍內(nèi)的單位面積重量，特別優(yōu)選地，在8-40g/m2范圍內(nèi)，最優(yōu)選地，在10-30g/m2范圍內(nèi)。特別地，上述所述的用于熱塑性塑料KSu層的塑料優(yōu)選地可以反過來被使用。此外，熱塑性塑料KSa層的維卡軟化溫度在900C _150°C的范圍內(nèi)，優(yōu)選地，95°C _140°C，并更優(yōu)選地，100°C _135°C。
[0063]在優(yōu)選的實(shí)施例中，熱塑性塑料KSa層以至少兩種熱塑性塑料混合物的形式出現(xiàn)。在這一點(diǎn)上，塑料KSa層由至少25wt.%組成，更優(yōu)選地，為至少35wt.%，最優(yōu)選地，為至少45wt.%。基于上述熱塑性塑料KSa層的不同情況，熱塑性塑料維卡軟化溫度具有一個(gè)至少90°C的維卡軟化溫度，優(yōu)選地，至少95°C，更優(yōu)選地，至少10(TC。此外，這一熱塑性聚合物具有一個(gè)至少110°C的熔點(diǎn)，優(yōu)選地，至少115°C，更優(yōu)選地，至少120°C。而且，這一熱塑性聚合物具有一個(gè)至少0.918g/cm3的密度，優(yōu)選地，0.922g/cm3,更優(yōu)選地，0.925g/cm3,特別優(yōu)選地，0.930g/cm3。
[0064]在上述實(shí)施例的特定例中，熱塑性塑料KSa層呈現(xiàn)為一種由一種茂金屬催化劑制備的聚烯烴和另一聚合物組成的混合物。另一聚合物優(yōu)選地為一種沒有通過茂金屬催化劑制備的聚烯烴，優(yōu)選地為一種沒有通過茂金屬催化劑制備的聚乙烯(mPE)。特別優(yōu)選地，熱塑性塑料KSa層為一種混合物，所述混合物具有25-95wt.%的，優(yōu)選地，35-85wt.%的，更優(yōu)選地，45-75wt.% 的 mPE 和 5_75wt.%，優(yōu)選地，15_65wt.% 的，更優(yōu)選地，25_55wt.% 的 PE。在此所述的mPE滿足以上所述用于熱塑性塑料KSv層的維卡軟化溫度、熔融溫度、MFR和密度的參數(shù)中的至少一個(gè)、優(yōu)選地至少兩個(gè)和特別優(yōu)選地所有。
[0065]熱塑性塑料KSw層優(yōu)選地有一個(gè)在2-60g/m2范圍內(nèi)的單位面積重量，特別優(yōu)選地，在5-50g/m2范圍內(nèi)，最優(yōu)選地，在7-40g/m2范圍內(nèi)，對(duì)于所述，熱塑性塑料KSw層，本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)為合適的所有已經(jīng)的熱塑性塑料可以被使用。已經(jīng)被描述用于熱塑性塑料KSu、KSv或KSa層的塑料，尤其，可以優(yōu)選地被使用。更優(yōu)選地，熱塑性塑料KSw層以至少兩種熱塑性塑料的混合物的形式出現(xiàn)。
[0066]根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例，基于至少兩種聚合物的混合物的熱塑性塑料KSw層，一個(gè)聚合物具有一個(gè)在0.910-0.930g/cm3范圍內(nèi)的密度，優(yōu)選地，在0.915-0.925g/cm3范圍內(nèi)。進(jìn)一步優(yōu)選地，這一聚合物具有一個(gè)在100°C _115°C范圍內(nèi)的溫度。第二種聚合物具有一個(gè)在0.880-0.915g/cm3范圍內(nèi)的密度，優(yōu)選地，在0.890-0.910g/cm3范圍內(nèi)，并額外更優(yōu)選地，具有一個(gè)在90°C _115°C范圍內(nèi)的溫度。熱塑性塑料KSw層具有一個(gè)在60-105°C范圍內(nèi)的維卡軟化溫度，優(yōu)選地，65-100°C，并更優(yōu)選地，70-950C。
[0067]在上述實(shí)施例的特定例中，熱塑性塑料KSw層呈現(xiàn)為一種由一種茂金屬催化劑制備的聚烯烴和另一聚合物組成的混合物。另一聚合物優(yōu)選地為一種沒有通過茂金屬催化劑制備的聚烯烴，優(yōu)選地為一種沒有通過茂金屬催化劑制備的聚乙烯(mPE)。特別優(yōu)選地，熱塑性塑料KSa層為一種混合物，所述混合物具有65-95wt.%的，優(yōu)選地，70-90wt.%的，更優(yōu)選地，75-85wt.% 的 mPE 和 5_35wt.%，優(yōu)選地，10-30wt.% 的，更優(yōu)選地，15_25wt.% 的 PE。在另一優(yōu)選實(shí)施例中，熱塑性塑料KSa層為一種混合物，所述混合物具有15-45wt.%的，優(yōu)選地，20-40wt.%的，更優(yōu)選地，25-35wt.%的mPE和55_85wt.%，優(yōu)選地，60_80wt.%的，更優(yōu)選地，65-75wt.% 的 PE0
[0068]根據(jù)另一優(yōu)選的實(shí)施例變形，除了熱塑性聚合物，一個(gè)或多個(gè)或所有復(fù)合材料KSu,KSv,KSw和可選的KSa的熱塑性塑料層也可以包含作為填充物的無機(jī)固體。在這一點(diǎn)上，最好為特定熱塑性塑料層包含一種熱塑性聚合物或聚合物的混合物，所述聚合物的混合物為至少60wt.%的范圍，優(yōu)選地，為至少80wt.%，并更優(yōu)選地，為至少95wt.%，基于對(duì)應(yīng)熱塑性塑料層的不同情況。本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)為合適的所有固體可以是無機(jī)固體，優(yōu)選地是粉體，更優(yōu)選是金屬鹽或二價(jià)到四價(jià)的金屬氧化物。這里提到的例子為硫酸鈣或碳酸鈣，氧化鋇或氧化鎂或二氧化鈦，優(yōu)選地，為碳酸鈣。通過篩分分析檢測的無機(jī)固體的平均粒徑(d50%)較優(yōu)的在0.1-10 μ m范圍內(nèi)，優(yōu)選地，在0.5-5 μ m范圍內(nèi)，更優(yōu)選地，在1-3 μ m范圍內(nèi)。
[0069]根據(jù)另一優(yōu)選實(shí)施例，至少一個(gè)，優(yōu)選地至少兩個(gè)，和更優(yōu)選地至少三個(gè)熱塑性塑料KSu、KSv, KSw和可選的KSa層為至少兩種塑料的塑料混合物。
[0070]根據(jù)另一優(yōu)選實(shí)施例，至少一個(gè)熱塑性塑料KSu、KSv, KSw和可選的KSa層由聚乙烯或聚丙烯或至少其中兩種混合物制成。
[0071]根據(jù)本發(fā)明層狀復(fù)合材料的另一特定實(shí)施例，至少一個(gè)熱塑性塑料KSu、KSv, KSw和可選的KSa層呈現(xiàn)為一種由一種茂金屬催化劑制備的聚烯烴和另一聚合物組成的混合物。另一聚合物優(yōu)選地為一種沒有通過茂金屬催化劑制備的聚烯烴，優(yōu)選地為一種沒有通過茂金屬催化劑制備的聚乙烯(mPE)。特別優(yōu)選地，熱塑性塑料KSa層為一種混合物，所述混合物具有25-95wt.%的，優(yōu)選地，35-85wt.%的，更優(yōu)選地，45_75wt.%的mPE和5_75wt.%，優(yōu)選地，15-65wt.%的，更優(yōu)選地，25-55wt.%的PE。在此所述的mPE滿足上述用于熱塑性塑料KSv層的維卡軟化溫度、熔融溫度、MFR和密度參數(shù)中的至少一個(gè)、優(yōu)選地至少兩個(gè)和特別優(yōu)選地所有。
[0072]優(yōu)選地，至少一個(gè)熱塑性塑料KSu、KSv, KSw和可選的KSa的層包含至少一種聚烯烴，基于塑料層總重量的不同情況下，所述聚烯烴的質(zhì)量密度在0.918g/cm3-0.980g/cm3范圍內(nèi)，優(yōu)選地，0.922g/cm3-0.970g/cm3，更優(yōu)選地，0.925g/cm3-0.965g/cm3，最優(yōu)選地，
0.930g/cm3-0.960g/cm3,和在 20wt.%-100wt.% 的范圍內(nèi)，優(yōu)選地，45_95wt.%，并更優(yōu)選地，65-85wt.%。更優(yōu)選地，塑料KSu、KSv和可選的KSa層尤其具有上述質(zhì)量密度。根據(jù)另一優(yōu)選實(shí)施例，兩個(gè)塑料KSv與KSu層并優(yōu)選地塑料KSu、KSv和可選的KSa層，具有上述范圍內(nèi)的質(zhì)量密度。特別優(yōu)選地，塑料KSw層的質(zhì)量密度沒有在上述范圍內(nèi)。根據(jù)另一優(yōu)選實(shí)施例，熱塑性塑料KSu、KSv、KSw和可選的KSa層每個(gè)具有一個(gè)在80_155°C范圍內(nèi)的熔融溫度。
[0073]根據(jù)本發(fā)明，熱塑性塑料KSu層的熔融溫度更高，在不同情況特別優(yōu)選地高于熱塑性塑料KSw層的熔融溫度至少4K、至少6K、至少8K、至少10K、至少12K、至少14K、至少16K或至少18K。在另一實(shí)施例中，熱塑性塑料KSv層的熔融溫度同樣更高，在不同情況特別優(yōu)選地高于熱塑性塑料KSw層的熔融溫度至少4K、至少6K、至少8K、至少10K、至少12K、至少14K、至少16K或至少18K。最大60K的融融溫度的差異經(jīng)常被觀察到。
[0074]進(jìn)一步優(yōu)選地，至少一個(gè)熱塑性塑料KSu層的維卡軟化溫度，和優(yōu)選地?zé)崴苄运芰螷Sv層的維卡軟化溫度在不同情況下在85-140 °C的范圍內(nèi)，或90-135 °C的范圍內(nèi)或95-130°C的范圍內(nèi)。至少一個(gè)熱塑性塑料KSw層的維卡軟化溫度在60-105°C的范圍內(nèi)，或65-100°C的范圍內(nèi)或70-95°C的范圍內(nèi)。
[0075]根據(jù)另一優(yōu)選實(shí)施例，熱塑性塑料KSu層的熔融溫度更高，在不同情況特別優(yōu)選地高于熱塑性塑料KSw層的熔融溫度至少3K或4K、至少6K、至少8K、至少10K、至少12K、至少14K、至少16K或至少18K。在另一實(shí)施例中，熱塑性塑料KSv層的熔融溫度同樣更高，在不同情況特別優(yōu)選地高于熱塑性塑料KSw層的熔融溫度至少3K或4K、至少6K、至少8K、至少10K、至少12K、至少14K、至少16K或至少18K。最大60K的融化溫度的差異經(jīng)常被觀察到。
[0076]進(jìn)一步優(yōu)選地，熱塑性塑料KSu層和可選的熱塑性塑料KSv層的熔融溫度，在不同情況下在100-150°C或105-140°C的范圍內(nèi)。熱塑性塑料KSw層的熔融溫度優(yōu)選地在80-120°C或 85-115°C或 90-110°C 的范圍內(nèi)。
[0077]而且最好的是遠(yuǎn)離載體層最遠(yuǎn)的特定熱塑性塑料層——通常被稱為熱塑性塑料KSw層一以至少兩種塑料的混合物的形式出現(xiàn)。
[0078]根據(jù)另一優(yōu)選實(shí)施例，金屬箔沒有在載體層和熱塑性塑料KSw層之間被提供。
[0079]在助粘劑層中，可能的助粘劑為通過鍵合在其他特定層表面的離子鍵或共價(jià)鍵的形成來適合生成牢固連接的所有塑料，這歸功于合適官能團(tuán)的功能化。優(yōu)選地，這些功能化的聚烯烴通過乙烯和不同丙烯酸共聚得到。比如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、丙烯酸酯、丙烯酸酯衍生物或像順丁烯酸酐等含有雙鍵的酸酐，或至少其中的兩種。其中，聚乙烯-馬來酸酐接枝聚合物(EMAH)、乙烯/丙烯酸共聚物(EAA)或乙烯/甲基丙烯酸共聚物(EMAA)，例
如，優(yōu)選地，為市場上銷售的杜邦公司的商品名稱Bynel?和NucreP 0609HSA或?？松梨诨さ纳唐访QEscor? 6000ExCo ο
[0080]根據(jù)本發(fā)明，在阻擋層與熱塑性塑料KSu或KSv優(yōu)選地為至少它們兩種層的特定鄰近層之間的附著力可取地為至少0.5N/15mm,優(yōu)選地，為0.7N/15mm,并更優(yōu)選地為
0.8N/15mm。在一個(gè)本發(fā)明的實(shí)施例中，在阻擋層與熱塑性塑料KSu層之間的附著力可取地為至少0.3N/15mm,優(yōu)選地,至少0.5N/15mm,并更優(yōu)選地至少0.7N/15mm。而且在阻擋層直接連接著熱塑性塑料KSv和/或KSa層的情況下，阻擋層與鄰接阻擋層的層之間的附著力可取地為至少0.8N/15mm,優(yōu)選地，至少1.0N/15mm,并特別優(yōu)選地至少1.4N/15mm。在阻擋層通過助粘劑層間接地連接層狀復(fù)合材料的鄰近層的情況下，阻擋層與助粘劑層之間的附著力為至少1.8N/15mm，優(yōu)選地，至少2.2N/15mm，并特別優(yōu)選地至少2.8N/15mm。在復(fù)合材料的特定實(shí)施例中，單層間的附著力強(qiáng)有力的成形從而在附著力試驗(yàn)中，載體層的撕裂，在紙板為載體層的情況下所謂的紙板纖維撕裂，會(huì)發(fā)生。
[0081]在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施例中，為了進(jìn)一步改進(jìn)鄰接層彼此的附著力，這些經(jīng)過表面處理是可取的，例如，在涂層期間，合適的表面處理方法是尤其對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的火焰處理、等離子體處理、電暈處理或臭氧處理。但是，對(duì)處理層的表面功能團(tuán)形成有效果的其它方法也是可行的。在特定的實(shí)施例中，在金屬層壓中，至少一個(gè)上述方法被使用，尤其是在金屬箔的層壓。
[0082]為了促使本發(fā)明所述容器方便打開，載體層可以具有至少一個(gè)孔。在特定的實(shí)施例中，孔至少被阻擋層和作為孔的覆蓋層至少熱塑性塑料KSw層進(jìn)行覆蓋。
[0083]根據(jù)一個(gè)更優(yōu)的實(shí)施例，復(fù)合材料的載體層有一個(gè)覆蓋孔，所述孔至少由熱塑性塑料KSw層、阻擋層、和作為孔覆蓋層的熱塑性塑料KSw層與可選的熱塑性塑料KSa層進(jìn)行覆蓋?？琢硗庥蔁崴苄运芰螷Su層進(jìn)行覆蓋是特別可取的。一個(gè)或多個(gè)更進(jìn)一步的層，尤其是助粘劑層，可以被提供在已經(jīng)提到的層之間。在此所述的孔覆蓋層最好至少部分連接彼此，孔形成的面積優(yōu)選地，至少30%的范圍，更優(yōu)選地，至少70%的范圍，并特別優(yōu)選地，至少90%的范圍。根據(jù)特定的實(shí)施例，孔穿透整個(gè)復(fù)合材料并用一個(gè)關(guān)閉或打開裝置關(guān)閉孔也是可取的。
[0084]與第一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例有關(guān)，載體層提供的孔可以具有對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的任何形式并適合不同的關(guān)閉、吸管或開口輔助。
[0085]所述容器的開口通常通過至少部分覆蓋孔的孔覆蓋層的破壞來實(shí)現(xiàn)。這一破壞可以受切割、壓進(jìn)容器或拉出容器的影響。該破壞可以受連接在容器并安置在孔區(qū)域的可開的關(guān)閉的影響，所述孔區(qū)域通常在孔的上方或吸管擠著穿過覆蓋孔的孔覆蓋層。
[0086]根據(jù)一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施例，復(fù)合材料的載體層有多個(gè)穿孔形式的孔，每個(gè)孔至少由載體層和作為孔覆蓋層的熱塑性塑料KSw層進(jìn)行覆蓋。所述復(fù)合材料制成的容器進(jìn)而可以通過沿著穿孔撕裂被打開。所述用于穿孔的孔優(yōu)選地通過激光生成。當(dāng)金屬箔或金屬化的箔被應(yīng)用阻擋層時(shí)，激光束的使用為特別可取的。而且，穿孔也可以由通常具有刀片的機(jī)械穿孔工具來生成。
[0087]根據(jù)一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施例，層狀復(fù)合材料至少在至少一個(gè)孔的區(qū)域內(nèi)經(jīng)過熱處理。在阻擋層上為穿孔形式的幾個(gè)孔的情況下，熱處理也可以在孔邊緣區(qū)域進(jìn)行，這是特別優(yōu)選的。
[0088]熱處理可以由輻射、熱氣、固體的熱接觸、機(jī)械振動(dòng)、或其中至少兩種的結(jié)合得以實(shí)現(xiàn)。特別優(yōu)選地，熱處理通過輻射得以實(shí)現(xiàn)，優(yōu)選地電磁輻射和特別優(yōu)選的電磁感應(yīng)，或也通過熱氣。特定的最佳操作參數(shù)為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知。
[0089]根據(jù)一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施例，復(fù)合材料的熱塑性塑料層的塑料，尤其是熱塑性塑料KSv和可選的KSa層，不包含本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的共聚單體。通常通過化學(xué)鍵的形成，所述共聚單具有改善附著力的效果。尤其是所述共聚單體在上述助粘劑層中提到。特別地，熱塑性塑料KSv和可選的KSa層因此通常不適合為或助粘劑或膠粘層。
[0090]本發(fā)明也提供了一種用于以上所述層狀復(fù)合材料的生產(chǎn)方法。對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的和認(rèn)為適合本發(fā)明復(fù)合材料生產(chǎn)的所有方法可能是這樣。
[0091]根據(jù)一個(gè)更優(yōu)選實(shí)施例，本發(fā)明的層狀復(fù)合材料可以通過一個(gè)方法被生產(chǎn)，所述方法尤其包含下述方法步驟:
[0092]A.包含至少載體層的一個(gè)復(fù)合材料前體的供應(yīng)；
[0093]B.至少一個(gè)熱塑性塑料層在所述復(fù)合材料前體的一側(cè)的應(yīng)用；
[0094]C.至少另一熱塑性塑料層在所述復(fù)合材料前體的相對(duì)另一側(cè)的應(yīng)用。
[0095]在本發(fā)明所述方法的方法步驟A中，一個(gè)復(fù)合材料前體包含至少一個(gè)載體層首先被生產(chǎn)。所述復(fù)合材料前體優(yōu)選地包含載體層，所述載體層已經(jīng)有一個(gè)或多個(gè)孔，并可選的有至少一個(gè)印刷層應(yīng)用到所述載體層。然而，優(yōu)選地，這一復(fù)合材料前體有非印刷的載體層。
[0096]在步驟B中，至少一個(gè)熱塑性塑料層應(yīng)用到提供的所述復(fù)合材料前體。至少一層的這一應(yīng)用通過熔融涂層得以實(shí)現(xiàn)，更優(yōu)選地，通過擠壓涂層。然而，對(duì)于多個(gè)層也是可行的。例如，熱塑性塑料層、阻擋層和/或助粘劑層通過步驟B中的共擠出順序地或同時(shí)地應(yīng)用也是可以想象到的。
[0097]在步驟C中，至少另一熱塑性塑料層然后應(yīng)用于所述復(fù)合材料前體的相反面。至少另一熱塑性塑料層這一應(yīng)用通過熔融涂層得以實(shí)現(xiàn)，更優(yōu)選地，通過擠壓涂層。然而，對(duì)于多個(gè)層也是可行的。例如，熱塑性塑料層、阻擋層和/或助粘劑層通過步驟C中的共擠出順序地或同時(shí)地應(yīng)用也是可以想象到的。
[0098]在單層的應(yīng)用過程中，在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，至少一個(gè)薄膜或一個(gè)多層復(fù)合材料薄膜以卷的形式被提供，并通過進(jìn)一步層層壓到復(fù)合材料上。所述進(jìn)一步層優(yōu)選為熱塑性塑料層或助粘劑層。這種情況尤其發(fā)生在金屬層的引入期間，尤其是金屬箔的引入期間。[0099]假如層狀復(fù)合材料有一個(gè)或多個(gè)促使容易打開的孔，這些可以在步驟A之前、步驟B之后，或步驟C之后引入到層狀復(fù)合材料。
[0100]在所述方法的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，一個(gè)已經(jīng)具有孔的非印刷的載體層被作為步驟A中的復(fù)合材料前體被提供。在步驟B中，然后所述熱塑性塑料KSu層首先被用于復(fù)合材料前體。在進(jìn)一步方法步驟C中，所述熱塑性塑料KSv層、阻擋層、熱塑性塑料KSw層和可選的熱塑性塑料KSa層然后被應(yīng)用。在不同情況下，一個(gè)或多個(gè)助粘劑層也可以共同應(yīng)用在這里。然而，在另一實(shí)施例中，在步驟B的上述也可以想到。首先熱塑性塑料KSv層、阻擋層、熱塑性塑料KSw層和可選的熱塑性塑料KSa層被應(yīng)用。在步驟C中，熱塑性塑料KSu層然后被應(yīng)用。在此同時(shí)，在不同情況下的進(jìn)一步層，例如助粘劑層可以共同應(yīng)用。擠壓可以通過單層中一系列連續(xù)單個(gè)擠出機(jī)或多層中共擠出得以實(shí)現(xiàn)。上述單層的順序總是被保留的。擠出和層壓涂層的組合也可以發(fā)生在本發(fā)明所述方法中。
[0101]與復(fù)合材料有關(guān)，并且和復(fù)合材料前體有關(guān)，至少上述兩個(gè)中的一個(gè)具有至少一個(gè)或兩個(gè)和多個(gè)刻痕。在所述容器生產(chǎn)中，沿著所述刻痕形成邊緣。這益于一個(gè)沿著由所述刻痕制備的線折疊并形成扭結(jié)，為了達(dá)到這樣盡可能統(tǒng)一并準(zhǔn)確定位的折邊。所述刻痕可以早在步驟A之前、步驟B之后或同樣步驟C之后被引進(jìn)?？毯圩詈檬窃诓襟EC之后進(jìn)行，即在載體層兩面涂層之后。
[0102]一般說來，復(fù)合材料通過層狀復(fù)合材料單層的共擠出來生產(chǎn)，通常為卷狀商品。在所述卷狀商品上提供所述刻痕。但是，在早已在涂層之前的載體層上，刻痕也可以被提供。
[0103]根據(jù)本發(fā)明用于層狀復(fù)合材料方法的更優(yōu)實(shí)施例，至少一個(gè)熱塑性塑料KSu, KSv, KSw或可選的KSa在應(yīng)用中被拉伸是更好的,尤其是當(dāng)上述載體層包括一個(gè)或幾個(gè)孔。這一拉伸優(yōu)選地通過金屬拉伸得以實(shí)現(xiàn)，非常特別優(yōu)選地通過單軸金屬拉伸。為此，應(yīng)用到熔融態(tài)層通過熔體擠出機(jī)被應(yīng)用到復(fù)合材料前體。并且仍然為熔融態(tài)的層然后優(yōu)選地沿著單軸方向被拉伸，以實(shí)現(xiàn)在這個(gè)方向上的聚合物的定向。然后，應(yīng)用的層為了熱固著進(jìn)行冷卻。
[0104]在這一點(diǎn)上，拉伸通過至少以下應(yīng)用步驟得以實(shí)現(xiàn)是特別可取。所述應(yīng)用步驟為:
[0105]bl至少一個(gè)熱塑性塑料層的出現(xiàn)，所述熱塑性塑料層作為至少一個(gè)以離去速度Vexit經(jīng)過至少一個(gè)擠出機(jī)模具狹縫的熔體薄膜；
[0106]b2至少一個(gè)熔體薄膜到復(fù)合材料前體的應(yīng)用，所述至少一個(gè)熔體薄膜以移動(dòng)速度Vadv相對(duì)至少一個(gè)擠出機(jī)模具狹縫移動(dòng)；其中，Vexit<Vadv0從某個(gè)因素而言，Vadv大于Vexit5-200的范圍是特別可取的，特別優(yōu)選地，7-150的范圍，更優(yōu)選地，10-50的范圍，最優(yōu)選地，15-35的范圍。關(guān)于這點(diǎn)，Vadv為至少100m/min是可取的，特別優(yōu)選地，為至少200m/min,并特別優(yōu)選地,至少350m/min,但是不超過1300m/min。
[0107]在所述熔融層通過上述的拉伸過程被應(yīng)用于所述復(fù)合材料前體之后，為了熱固著的目的所述熔融層可以進(jìn)行冷卻，所述冷卻過程優(yōu)選地通過與一個(gè)表面接觸的淬火過程來實(shí)現(xiàn)，所述表面的溫度在5-50°C，特別優(yōu)選的在10-30°C。
[0108]如上所述，熱固著之后，當(dāng)層狀復(fù)合材料至少在至少一個(gè)孔區(qū)域的熱處理，為了聚合物定向上至少部分消除的效果，可能被證明是特別有利的。
[0109]根據(jù)一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施例，通過至少一種穿過狹縫的聚合物Pl的擠壓或共擠出以形成新的表面，至少一個(gè)、優(yōu)選地兩個(gè)或甚至所有熱塑性塑料KSu、KSv、KSw或可選的KSa層被生產(chǎn)。與聚合物Pl不同的至少一種聚合物P2被提供在至少一種穿過狹縫的聚合物Pl的表面的兩側(cè)。熱塑性聚合物優(yōu)選地被挑選為聚合物P2。優(yōu)選的熱塑性聚合物具有高支化速率、寬分子量分布，并且在擠壓涂層的情況下，從模具離去之后具有一較低的“內(nèi)縮量”和“邊緣波紋化”或薄膜撞擊趨勢(shì)。
[0110]關(guān)于用從熱塑性塑料的至少一個(gè)或多個(gè)直到甚至所有熱塑性塑料層可以通過擠壓或共擠出被生產(chǎn)的層狀復(fù)合材料優(yōu)選的實(shí)施例已經(jīng)如上被描述。被使用的熱塑性塑料的選擇取決于通過擠壓或共擠出被生產(chǎn)的熱塑性塑料KSu、KSv、KSw或可選的KSa層。對(duì)于合適的和優(yōu)選的熱塑性塑料，做為塑料KSu、KSv、KSw或可選的KSa層的說明被引用。挑選的熱塑性塑料或挑選的熱塑性塑料混合物然后形成Pl的熱塑性塑料特定層。在不同層的共擠出，表面F由多個(gè)不同的熱塑性塑料或塑料混合物Pl構(gòu)成。
[0111]對(duì)于材料的有效利用，在優(yōu)選的實(shí)施例中，聚合物P2也可以類似的為表面F的一個(gè)組成部分。一個(gè)或多個(gè)熱塑性塑料，優(yōu)選地，聚乙烯類，更優(yōu)選地，LDPE，更優(yōu)選地，在高壓釜反應(yīng)器制備的LDPE，特別適合為聚合物P2。例如，合適的聚合物為英力士公司的23L430或19N430。至少兩種合適的聚合物被用于邊緣層P2也是可行的。
[0112]所述聚合物Pl和聚合物P2優(yōu)選地共擠出的。從而它們形成新的表面的親密的連接區(qū)域。在此本質(zhì)上有兩個(gè)聚合物流P2如何供應(yīng)給擠出機(jī)模具的變體。如果P2也是薄膜F的一個(gè)組成部分，這可以在給料管叉分成獨(dú)立的聚合物流并流到擠出機(jī)模具的邊緣區(qū)域。又或者，一個(gè)附加的提供P2并將其引導(dǎo)到擠出機(jī)模具的擠出機(jī)也被提供。
[0113]在擠出過程中，熱塑性塑料常規(guī)加熱到210-330°C的溫度，所述溫度在擠出機(jī)模具出口下面熔體聚合物薄膜上測得。擠出可以通過對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的并商業(yè)獲得的擠出工具得以實(shí)現(xiàn)。比如，像，擠出機(jī)、擠出機(jī)螺桿、給料管等等。
[0114]根據(jù)更優(yōu)選的實(shí)施例，產(chǎn)生的區(qū)域被冷卻到低于聚合物Pl和P2的最低熔融溫度，所述Pl和P2提供在表面或它的兩側(cè)，并且至少這一表面的兩側(cè)然后從表面分離出去。冷卻可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知并認(rèn)為合適的任何方式得以實(shí)現(xiàn)。上面已經(jīng)描述的熱固著在這也優(yōu)選的。至少兩側(cè)隨后從表面F分離出去。分離過程可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知并認(rèn)為合適的任何方式得以實(shí)現(xiàn)。優(yōu)選地，分離過程可以通過刀、激光束或噴水器、或兩個(gè)或多個(gè)上述的組合得以實(shí)現(xiàn)。刀具的使用，尤其是用于剪切的刀具，為特別優(yōu)選的。
[0115]本發(fā)明也提供了 一種容器，所述容器環(huán)繞一個(gè)內(nèi)部并至少包含上述的層狀復(fù)合材料。與本發(fā)明層狀復(fù)合材料相關(guān)的實(shí)施例，尤其是優(yōu)選的實(shí)施例，也優(yōu)選的用于本發(fā)明的容器。
[0116]本發(fā)明也提供了一種環(huán)繞一個(gè)內(nèi)部的容器的生產(chǎn)方法，包括至少以下步驟:
[0117]a.準(zhǔn)備一個(gè)具有至少下列5層的層狀結(jié)構(gòu)的層狀復(fù)合材料:
[0118]1.一個(gè)塑料復(fù)合材料KSum的一個(gè)熱塑性塑料KSu的第一層；
[0119]i1.一個(gè)載體層；
[0120]ii1.一個(gè)阻障層；
[0121]iv.一個(gè)塑料復(fù)合材料KSwm的一個(gè)熱塑性塑料KSw的第二層；
[0122]其中，層i到iv優(yōu)選地按上述順序發(fā)生；
[0123]其中，層狀復(fù)合材料還包含由塑料復(fù)合材料KSvm的至少另一個(gè)熱塑性塑料KSv層，其中熱塑性塑料KSv層優(yōu)選地位于層ii與層iv之間；
[0124]其中，塑料復(fù)合材料KSum的維卡軟化溫度高于塑料復(fù)合材料KSwm的維卡軟化溫度；
[0125]b.折疊所述層狀復(fù)合材料以形成一個(gè)具有至少兩個(gè)相鄰折疊表面的折邊，其中，層iv.面向所述容器的內(nèi)部；
[0126]c.在不同情況下連接至少兩個(gè)折疊表面的至少一個(gè)部分區(qū)域以形成一個(gè)容器區(qū)域；
[0127]d.用關(guān)閉工具關(guān)閉折疊的、層狀的復(fù)合材料，優(yōu)選地引起一個(gè)封閉的、可填充的容器的生成。
[0128]本發(fā)明使用的塑料復(fù)合材料可以由單種熱塑性塑料或兩種或多種熱塑性塑料構(gòu)成。上述陳述因此在這里適用相應(yīng)的熱塑性塑料和熱塑性塑料層。通常，塑料復(fù)合材料可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員所認(rèn)為適合擠出的任何形式供給到擠出機(jī)。優(yōu)選地，塑料復(fù)合材料采用粉末或顆粒，優(yōu)選地為顆粒。
[0129]與本發(fā)明層狀復(fù)合材料相關(guān)的實(shí)施例，并特別優(yōu)選的實(shí)施例，也偏向于本發(fā)明方法用于包含一個(gè)內(nèi)部的容器生產(chǎn)。特別優(yōu)選地，塑料復(fù)合材料KSum的維卡軟化溫度也高于塑料復(fù)合材料KSwm的維卡軟化溫度。在本發(fā)明方法更優(yōu)的實(shí)施例中，塑料復(fù)合材料KSvm的維卡軟化溫度也高于塑料復(fù)合材料KSwm的維卡軟化溫度。
[0130]根據(jù)本發(fā)明的方法，而且最好的是塑料復(fù)合材料KSum的維卡軟化溫度高于塑料復(fù)合材料KSwm的維卡軟化溫度，特別優(yōu)選地，在不同情況下為至少4K、至少6K、至少8K、至少10K、至少12K、至少14K、至少16K或至少18K。在另一實(shí)施例中，塑料復(fù)合材料KSvm的維卡軟化溫度也高于塑料復(fù)合材料KSwm的維卡軟化溫度，特別優(yōu)選地，在不同情況下為至少4K、至少6K、至少8K、至少10K、至少12K、至少14K、至少16K或至少18K。最大60K的維卡軟化溫度的差異經(jīng)常被觀察到。
[0131]如果有刻痕的卷狀商品沒有直接在步驟a中被使用，單個(gè)容器的容器坯料從卷狀商品獲得并作為步驟a中的層狀復(fù)合材料被供給。
[0132]本發(fā)明容器可以有大量的不同的形式，但是一個(gè)大體方形結(jié)構(gòu)為優(yōu)選的。而且，容器可以形成對(duì)層狀復(fù)合材料完成表面，或可以有2個(gè)或多個(gè)部分的結(jié)構(gòu)。在多個(gè)部分結(jié)構(gòu)的情況下，可想而知，除了層狀復(fù)合材料，其它材料也可以被使用，例如特別在容器頂部或底部區(qū)域被使用的塑料材料。然而，在這里優(yōu)選地容器是由至少50%程度的表面的層狀復(fù)合材料構(gòu)成，特別優(yōu)選地，至少70%程度的表面，并更優(yōu)選地，至少90%程度的表面。此外，容器可以有一個(gè)用于清空所容之物的設(shè)備。例如，這可以從塑料復(fù)合材料來成形并附著在容器的外面。這一設(shè)備通過“直接噴射鑄造法”集成到容器也是可行的。
[0133]根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例，本發(fā)明的容器有至少一個(gè)、優(yōu)選地4-22或更多的邊緣，特別優(yōu)選地，7-22的邊緣。在本發(fā)明的背景下，邊緣被理解為在折疊一個(gè)表面形成的有意義的區(qū)域。例如，被提到的邊緣為不同情況下容器的兩個(gè)壁表面的細(xì)長接觸區(qū)域。在所述容器中，容器壁優(yōu)選地表示被邊緣框出容器的表面。
[0134]在本發(fā)明方法的方法步驟a中，通過上述用于層狀復(fù)合材料生產(chǎn)的方法獲得的層狀復(fù)合材料首先被提供，容器前體然后通過方法步驟b的折疊過程來形成。
[0135]在一個(gè)本發(fā)明方法的實(shí)施例中，步驟b中，至少一個(gè)，優(yōu)選地，至少兩個(gè)熱塑性塑料KSu、KSv、KSw和可選的KSa層,更優(yōu)選地,至少塑料KSw層，并特別優(yōu)選地,每個(gè)熱塑性塑料KSu、KSv、KSw或可選的KSa層，具有一個(gè)高于特定層熔融溫度的溫度。
[0136]在另一本發(fā)明方法的實(shí)施例中，步驟b中，至少一個(gè)，優(yōu)選地，至少兩個(gè)熱塑性塑料KSu、KSv、KSw和可選的KSa層,更優(yōu)選地,至少塑料KSw層，并特別優(yōu)選地,每個(gè)熱塑性塑料KSu、KSv, KSw或可選的KSa層，具有一個(gè)低于特定層熔融溫度的溫度。
[0137]根據(jù)一個(gè)本發(fā)明方法的更優(yōu)選的實(shí)施例，至少一個(gè)，優(yōu)選地，至少兩個(gè)熱塑性塑料KSu、KSv> KSw和可選的KSa層,更優(yōu)選地,至少熱塑性塑料KSw和可選的KSa層，或同樣所有熱塑性塑料KSu、KSv, KSw和可選的KSa層，具有一個(gè)低于阻擋層熔融溫度的熔融溫度。
[0138]至少一個(gè)，優(yōu)選地，至少兩個(gè)熱塑性塑料KSu、KSv、KSw和可選的KSa層，更優(yōu)選地，至少熱塑性塑料KSw和可選的KSa層，或同樣所有熱塑性塑料KSu、KSv、KSw和可選的KSa層的熔融溫度與阻擋層的熔融溫度，在這里優(yōu)選地相差至少1K，特別優(yōu)選地至少10K，更優(yōu)選地至少50K，最優(yōu)選地至少100K。溫差最好應(yīng)該選擇只有足夠高，從而在折疊過程中阻擋層不會(huì)熔融，特別是塑料阻擋層不會(huì)熔融。
[0139]本發(fā)明方法中，在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施例，進(jìn)一步折疊接著步驟d作為步驟e。在進(jìn)一步折疊過程中，至少一個(gè)，優(yōu)選地每個(gè)熱塑性塑料KSu、KSv、KSw和可選的KSa層有一個(gè)小于所述熱塑性塑料層熔融溫度的溫度。
[0140]根據(jù)本發(fā)明，這個(gè)背景下“折疊”被理解為一個(gè)操作，所述操作最好是一個(gè)形成夾角的細(xì)長扭結(jié)，在折疊在片狀復(fù)合材料上通過折疊工具的折疊邊緣來產(chǎn)生。為此，復(fù)合材料的兩個(gè)鄰接表面經(jīng)常彎曲甚至更彎向彼此。通過所述折邊，至少兩個(gè)鄰接折疊表面形成，然后可以在至少部分區(qū)域被連接以形成容器區(qū)域。根據(jù)本發(fā)明，連接可以受到本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)為合適的任何措施的影響，所述措施使結(jié)合盡可能不透氣和不透液。連接可以由密封或膠合或這兩種方式結(jié)合得以實(shí)現(xiàn)。在密封的情況下，創(chuàng)建所述結(jié)合的化學(xué)鍵在兩個(gè)連接物體的界面或表面之間形成。在密封或膠合的情況下，密封或膠合的表面彼此常常被壓合在一起。
[0141 ] 密封溫度最好被挑選，這樣涉及密封的熱塑性塑料，優(yōu)選的熱塑性塑料KSu和/或熱塑性塑料KSw的聚合物，呈現(xiàn)為熔體。因此，密封溫度超過特定塑料熔融溫度至少1K，優(yōu)選地，至少5K，并特別優(yōu)選地，至少10K。此外，為了塑料或多個(gè)塑料的加熱不是不必要的嚴(yán)重，選擇的密封溫度不應(yīng)太高，這樣它們不會(huì)喪失所設(shè)想的材料性能。
[0142]在一個(gè)本發(fā)明方法的更優(yōu)實(shí)施例中，容器在步驟b之前或步驟c之后被設(shè)想填充食品。本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知用于人類消耗和同樣的動(dòng)物飼料的所有食物作為所述食品是可能的。優(yōu)選的食品為超過5°C的液體，例如奶制品、湯類、調(diào)味汁、非碳酸飲料。灌裝可以通過不同的方式得以實(shí)現(xiàn)。一方面，在灌裝前，食品和容器經(jīng)過最大程度合適方法分別殺菌。所述方法諸如用H2O2、紫外輻射或其它合適的高能量輻射、等離子體處理或至少上述兩種組合的容器處理，以及食品的加熱。然后，容器被填充食品。這種類型的灌裝通常被稱為“無菌灌裝”并為本發(fā)明優(yōu)選的。作為無菌灌裝的補(bǔ)充或者替代，還有另外一種廣泛的加熱填充食品容器的方法，用于減少細(xì)菌數(shù)目。這種方法優(yōu)選地通過巴氏滅菌法或高壓滅菌法得以實(shí)現(xiàn)。較少的無菌食品和容器也可以在這個(gè)過程被使用。
[0143]在本發(fā)明容器在步驟b之前填充食品的方法實(shí)施例中，最好是一個(gè)有固定縱向焊縫的管狀結(jié)構(gòu)首先通過密封或膠合重疊邊界由層狀復(fù)合材料形成。這個(gè)管狀結(jié)構(gòu)通過折疊和密封或膠合被側(cè)向壓縮、固定和分離并形成開口容器。這里所述食品已經(jīng)在固定之前和在基本步驟b中的分離和折疊之前可以已經(jīng)填充到容器。
[0144]在本發(fā)明容器在步驟c之后填充食品的方法實(shí)施例中，最好是容器通過層狀復(fù)合材料成形獲得，并在一面打開來使用。層狀復(fù)合材料的成形和所述開口容器的獲得可以經(jīng)步驟b和C，經(jīng)本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)為合適的任意過程得以實(shí)現(xiàn)。尤其，成形可以通過一個(gè)過程得以實(shí)現(xiàn)，在所述過程中，已經(jīng)考慮到在它們切斷中容器形狀的層狀容器坯料被折疊，從而一個(gè)可打開的容器前體得以形成。這通常被一個(gè)過程影響，在所述過程中，容器坯料的折疊之后，縱向邊緣被密封或膠合以形成側(cè)壁，并且容器前體的一面通過折疊和進(jìn)一步固定被關(guān)閉，尤其是密封或膠合。
[0145]在一個(gè)本發(fā)明方法的更優(yōu)實(shí)施例中，折疊表面形成一個(gè)小于90°的夾角μ是可取的，優(yōu)選地，小于45°，并特別優(yōu)選地，小于20°。折疊表面通常在某種程度上折疊，從而所述折疊表面在折疊末端可以位于彼此。如果位于彼此的折疊表面也隨后連接到彼此以形成容器底部和容器頂部，所述容器底部和容器頂部通常配置為三角形或同樣平坦。對(duì)于三角形配置，文獻(xiàn)可以由實(shí)例W090/09926A2構(gòu)成。
[0146]此外，在一個(gè)本發(fā)明方法的實(shí)施例中，至少兩個(gè)熱塑性塑料KSu和KSw層的至少一個(gè)、或同時(shí)兩個(gè)，在步驟c之前被加熱到高于熱塑性塑料的熔融溫度。優(yōu)選地，步驟c之前，更優(yōu)選地，在步驟C前的上一步，加熱到溫度高于所述層的熔融溫度至少1Κ，優(yōu)選地，至少5Κ，并特別優(yōu)選地，至少10Κ。所述溫度應(yīng)該盡可能高于特定塑料的熔融溫度，由于折疊，移動(dòng)和擠壓，塑料不會(huì)降溫到再變成固體的范圍。
[0147]優(yōu)選地，通過輻射、機(jī)械振動(dòng)、與熱固體或熱氣體，優(yōu)選熱空氣的接觸、或上述方法的組合，加熱到所述溫度得以實(shí)現(xiàn)。在輻射的情況下，本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)為適合軟化塑料的任何類型的輻射是可行的。優(yōu)選類型的輻射為紅外線、紫外線、微波或同樣的電磁輻射，尤其是電磁感應(yīng)。優(yōu)選類型的振動(dòng)為超聲波。
[0148]在本發(fā)明方法中，優(yōu)選地，至少一個(gè)包括拉伸聚合物的穿孔覆蓋層的最大傳輸強(qiáng)度在熱處理前后有差異。這種差異通常可以由區(qū)域的不同表示來確定，所述區(qū)域由一個(gè)偏振過濾器被觀察。因此熱處理區(qū)域與表面上與之相鄰的未經(jīng)過熱處理的區(qū)域通過表面上區(qū)域明暗對(duì)比來區(qū)分。而且，由于源自熱處理的聚合物內(nèi)層結(jié)構(gòu)改變，與沒有被加熱的區(qū)域相比，光澤上的差異通常被觀察到。上述情況也適用于熱處理之前和之后的區(qū)域。
[0149]除了穿孔覆蓋層，進(jìn)一步區(qū)域的層狀復(fù)合材料也可以被熱處理。所述進(jìn)一步區(qū)域也顯示了一個(gè)與沒有處理區(qū)域相比的不同的最大傳播強(qiáng)度。所述進(jìn)一步區(qū)域包括所有在其內(nèi)經(jīng)密封的連接得以實(shí)現(xiàn)和/或用于折疊的刻痕被提供的區(qū)域。在上述區(qū)域內(nèi)，在其上層狀復(fù)合材料成形為管狀或夾套式結(jié)構(gòu)的縱向焊縫為特別優(yōu)選的。在上述熱處理后，熱處理區(qū)域可以被允許再次冷卻。
[0150]根據(jù)上述實(shí)施例，本發(fā)明也提供了本發(fā)明所述層狀復(fù)合材料的使用或由此產(chǎn)生的或包含所述復(fù)合材料容器的使用，所述容器用于存儲(chǔ)食品，尤其是無菌食品。
[0151]測試方法:
[0152]除非另有指定，這里提到的參數(shù)用ISO規(guī)范進(jìn)行計(jì)量的。用于測定為:
[0153]-MFR {t =ISOl 133 (除非另有說明，在 190。。和 2.16kg)；
[0154]-密度:IS01183_1;[0155]-借助于DSC方法的熔融溫度:IS011357-1、_5;假如樣品基于幾種塑料的混合物，通過上述方法熔融溫度的測定給出幾個(gè)峰值溫度Tp，歸屬于塑料混合物中的一種塑料的最高峰值溫度Tp，m被定義為熔融溫度。在以下方法的幫助下，設(shè)備通過制造說明書被校準(zhǔn):
[0156]_鋼開始溫度
[0157]-銦的融化熱度
[0158]-鋅開始溫度
[0159]-通過依靠光散射的凝膠滲透色譜法的分子量分布:IS016014-3/_5；
[0160]-PA的黏度值:IS0307在95%硫酸中；
[0161]-氧滲透速率:IS014663_2附加C在20°C和65%的相對(duì)空氣濕度；
[0162]-維卡軟化溫度:IS0306:2004，使用油浴加熱的方法VST-A50 (負(fù)載=10N，溫度升高=50K/h)
[0163]-紙板的含水量:IS0287:2009
[0164]-斯科特鍵值:TAPPIT403um
[0165]-對(duì)于兩個(gè)鄰接層的附著力測定，這是固定在一個(gè)90°剝離試驗(yàn)裝置上的可旋轉(zhuǎn)軋輥，例如，來自英斯特朗公司的“德國轉(zhuǎn)輪夾具”，在測試的時(shí)候，以40mm/min的速度旋轉(zhuǎn)。樣品事先被切成15mm大小的寬帶材。在樣品的一面，層分離彼此，并分離一端定向垂直向上地夾在張力調(diào)整器。用于檢測張力的測量儀器附加到張力調(diào)整器。軋輥旋轉(zhuǎn)時(shí)，分離層彼此所需的張力被測量。所述張力反映層彼此的附著力并用N/15mm被規(guī)定。單層的分離可以得以實(shí)現(xiàn)，例如，機(jī)械地，或針對(duì)性的預(yù)處理，像通過軟化樣品3分鐘60°C下熱的30%醋酸。
[0166]-吸管測試:至少10滴每滴5μ I的蒸餾水應(yīng)用于表面被測試并且水滴大小被測定。
[0167]-對(duì)于復(fù)合材料單層上維卡軟化溫度的測定，將被研究的層通過機(jī)械的或化學(xué)的方法從其余的層分離。確保相鄰層附近樣品沒有污染發(fā)生在這里是必要的。以這種方式收集的樣本材料，一個(gè)試樣可以根據(jù)IS0306:2004所示的方面來制定，維卡軟化溫度可以按照上述標(biāo)準(zhǔn)被測定。如果將被研究的塑料材料以絮凝物或殘屑的形式出現(xiàn)，它們被加工以產(chǎn)生一個(gè)均勻的試樣。這可以通過擠壓、小心加熱或上述兩種方法得以實(shí)現(xiàn)。
實(shí)施例:
[0168]層狀復(fù)合材料在上面所述的涂層方法的輔助下經(jīng)方法步驟A-C來生成。根據(jù)實(shí)施例I的層狀復(fù)合材料，可選的具有用于封閉或吸管的孔的阻擋層首先被挑選。所述載體層在過程步驟A中與塑料KSu層一起首先被涂布，在過程步驟C中首先是所述塑料KSv層，所述助粘劑層，然后是所述阻擋層，跟著是塑料KSa層的助粘劑層以及最后塑料KSw層被背對(duì)著塑料KSu層應(yīng)用于所述載體層的側(cè)邊上。和在步驟C首先用塑料KSv層、層及然后阻擋層，隨后通常由市售的涂層設(shè)備得以實(shí)現(xiàn)。
[0169]在實(shí)施例2的情況下，過程如實(shí)施例1。首先阻擋層、助粘劑層、和塑料KSv層被應(yīng)用到塑料KSu層上對(duì)立側(cè)邊的載體層，然后塑料KSw層被應(yīng)用，僅僅是這些不同。
[0170]
【權(quán)利要求】
1.一種包含一個(gè)具有至少下列層的層狀結(jié)構(gòu)的層狀復(fù)合材料(3): 1.一個(gè)熱塑性塑料KSu層(13); ?.一個(gè)載體層(4); ii1.一個(gè)阻擋層(5)； iv.一個(gè)熱塑性塑料KSw (7)的第二層； 其中，層狀復(fù)合材料還有至少一個(gè)熱塑性塑料KSv (35)的進(jìn)一步的層； 其特征在于，所述熱塑性塑料KSu層(13)的維卡軟化溫度高于所述熱塑性塑料KSw層(7)的維卡軟化溫度。
2.如權(quán)利要求1所述的層狀復(fù)合材料(3)，其特征在于，所述熱塑性塑料KSv層(35)的維卡軟化溫度高于所述熱塑性塑料KSw層(7)的維卡軟化溫度。
3.如前述權(quán)利要求中的任意一項(xiàng)所述的層狀復(fù)合材料(3)，其特征在于，所述載體層(4)包含一個(gè)基于紙板的總重量，含水量在2-20wt%的紙板。
4.如前述權(quán)利要求中的任意一項(xiàng)所述的層狀復(fù)合材料(3)，其特征在于，所述載體層(4)包含一個(gè)120到350J/m2斯科特鍵值的紙板。
5.如前述權(quán)利要 求中的任意一項(xiàng)所述的層狀復(fù)合材料(3)，其特征在于，所述熱塑性塑料KSu層(13)的維卡軟化溫度比所述熱塑性塑料KSw層(7)的維卡軟化溫度高出至少4K。
6.如前述權(quán)利要求中的任意一項(xiàng)所述的層狀復(fù)合材料(3)，其特征在于，所述熱塑性塑料KSv層(35)的維卡軟化溫度比所述熱塑性塑料KSw層(7)的維卡軟化溫度高出至少4Κ。
7.如前述權(quán)利要求中的任意一項(xiàng)所述的層狀復(fù)合材料(3)，其特征在于，所述熱塑性塑料KSu層(13)的熔點(diǎn)高于所述熱塑性塑料KSw層(7)的熔點(diǎn)。
8.如前述權(quán)利要求中的任意一項(xiàng)所述的層狀復(fù)合材料(3)，其特征在于，所述熱塑性塑料KSv層(35)的熔點(diǎn)高于所述熱塑性塑料KSw層(7)的熔點(diǎn)。
9.如前述權(quán)利要求中的任意一項(xiàng)所述的層狀復(fù)合材料(3)，其特征在于，所述熱塑性塑料KSu層(13)的熔點(diǎn)比所述熱塑性塑料KSw層(7)的熔點(diǎn)高出至少3Κ。
10.如前述權(quán)利要求中的任意一項(xiàng)所述的層狀復(fù)合材料(3)，其特征在于，所述熱塑性塑料KSv層(35)的熔點(diǎn)比所述熱塑性塑料KSw層(7)的熔點(diǎn)高出至少3Κ。
11.如前述權(quán)利要求中的任意一項(xiàng)所述的層狀復(fù)合材料(3)，其特征在于，所述層狀復(fù)合材料含有至少一個(gè)熱塑性塑料KSa (6)的進(jìn)一步層。
12.如權(quán)利要求11所述的層狀復(fù)合材料(3)，其特征在于，所述熱塑性塑料KSa(6)的進(jìn)一步層放置在層ii1.與層iv.之間。
13.如前述權(quán)利要求中的任意一項(xiàng)所述的層狀復(fù)合材料(3)，其特征在于，所述KSv(35)層放置在層i1.與層ii1.之間。
14.如前述權(quán)利要求中的任意一項(xiàng)所述的層狀復(fù)合材料(3)，其特征在于，載體層、所述熱塑性塑料KSu (13)或KSv (35)和特定的下一層的粘附至少為0.5N/15mm。
15.如前述權(quán)利要求中的任意一項(xiàng)所述的層狀復(fù)合材料(3)，其特征在于，至少一個(gè)熱塑性塑料層由兩種塑料混合而成的混合物。
16.如前述權(quán)利要求中的任意一項(xiàng)所述的層狀復(fù)合材料(3)，其特征在于，至少一個(gè)熱塑性塑料層由聚乙烯或聚丙烯或至少其中兩種混合制成的。
17.如權(quán)利要求15或16中任意一項(xiàng)所述的層狀復(fù)合材料(3)，其特征在于，至少一個(gè)熱塑性塑料層的兩種混合塑料中包括至少一種由茂金屬方法制備的聚烯烴。
18.如前述權(quán)利要求中的任意一項(xiàng)所述的層狀復(fù)合材料(3)，其特征在于，至少一個(gè)熱塑性塑料層包含至少一種聚烯烴，所述聚烯烴以熱塑性塑料層的總重量計(jì)，從50wt.%到IOOwt.%的范圍，所述聚烯烴的質(zhì)量密度范圍在0.921g/cm3到0.980g/cm3之間。
19.如前述權(quán)利要求中的任意一項(xiàng)所述的層狀復(fù)合材料(3)，其特征在于，阻擋層(5)選自: a.一個(gè)塑料阻擋層， b.—個(gè)金屬層， c.一個(gè)金屬氧化物層，或 d.a至c中至少兩個(gè)的組合。
20.如前述權(quán)利要求中的任意一項(xiàng)所述的層狀復(fù)合材料(3)，其特征在于，所述載體層(4)具有至少一個(gè)孔(36)，該孔至少由所述阻擋層(5)以及熱塑性塑料KSv層(35)或KSw層(7)中的至少一個(gè)作為孔的覆蓋層進(jìn)行覆蓋。
21.—個(gè)環(huán)繞一個(gè)內(nèi)部(I)的容器(2)，包括至少一個(gè)如權(quán)利要求1至20中所述的層狀復(fù)合材料(3)。
22.—種環(huán)繞一個(gè)內(nèi)部(I)的容器(2)的生產(chǎn)方法，包括下列工藝步驟。 a.準(zhǔn)備一個(gè)具有下列層的層狀結(jié)構(gòu)的層狀復(fù)合材料(3): 1.一個(gè)塑料復(fù)合材料KSum的一個(gè)熱塑性塑料KSu (13)的第一層； ?.一個(gè)載體層(4); ii1.一個(gè)阻障層(5); iv.一個(gè)塑料復(fù)合材料KSwm的一個(gè)熱塑性塑料KSw (7)的第二層； 其特征在于，層狀復(fù)合材料(3)還包含由塑料復(fù)合材料KSvm的一個(gè)熱塑性塑料KSav(35)的進(jìn)一步的層； 其特征在于所述塑料復(fù)合材料KSum的維卡軟化溫度高于所述塑料復(fù)合材料KSwm的維卡軟化溫度；b.折疊所述層狀復(fù)合材料(3)以形成一個(gè)具有至少兩個(gè)相鄰折疊表面(9，10)的折邊(8)， 其特征在于層iv.面向所述容器(2)的內(nèi)部(I)； c.在每一種情況下連接至少兩個(gè)折疊表面(9，10)的至少一個(gè)部分區(qū)域(11)以形成一個(gè)容器區(qū)域(12); d.用閉合工具閉合折疊的、層狀的復(fù)合材料。
23.如權(quán)利要求22所述的方法，其特征在于，所述塑料復(fù)合材料KSvm的維卡軟化溫度高于所述塑料復(fù)合材料KSwm的維卡軟化溫度。
24.如權(quán)利要求22或23所述的方法，其特征在于，步驟b中熱塑性塑料KSu層(13)、KSv層(35)、或KSw層(7)中的至少一個(gè)被加熱至高于該層塑料的熔融溫度。
25.如權(quán)利要求22所述的方法，其特征在于，步驟b中熱塑性塑料KSu層(13)、KSv層(35)、或KSw層(7)中的至少一個(gè)的溫度低于該層塑料熔融溫度。
26.如權(quán)利要求22到25中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，熱塑性塑料KSu層(13)、KSv層(35)、或KSw層(7)中的至少一個(gè)的熔融溫度低于阻擋層(5)的熔融溫度。
27.如權(quán)利要求22到26中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，熱塑性塑料KSu層(13)、KSv層(35)、或KSw層(7)中的至少一個(gè)是通過噴槍(38)擠壓至少一個(gè)聚合物Pl (42)制成的以取得一個(gè)成型的表面(F)，至少一個(gè)不同于聚合物P2 (43)的聚合物Pl (42)被提供于至少一個(gè)從噴槍(38)形成的聚合物Pl (42)的所述表面(F)的側(cè)邊。
28.如權(quán)利要求27所述的方法，其特征在于，所形成的表面(F)被冷卻至低于所述表面或其邊緣的所述聚合物P2 (43)的最低熔融溫度，并且至少所述表面(F)的邊緣從所述表面(F)分尚。
29.如權(quán)利要求22到28中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述折疊表面(9，10)形成一個(gè)小于90°的夾角μ。
30.如權(quán)利要求22到29中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，步驟c中的連接是通過密封所述熱塑性塑料KSu層(13)或KSw層(7)中的至少一個(gè)來進(jìn)行的。
31.如權(quán)利要求22到30中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述熱塑性塑料KSu層 (13)或KSw層(7)中的至少一個(gè)在步驟c之前被直接加熱至高于所述熔融溫度。
32.如權(quán)利要求22到31中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述加熱是通過照射進(jìn)行的，與一個(gè)通過機(jī)械振動(dòng)的熱固體或熱氣體或它們的組合相接觸。
33.如權(quán)利要求22到31中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述加熱是通過機(jī)械振動(dòng)進(jìn)行的。
34.如權(quán)利要求33所述的方法，其特征在于，所述加熱是通過超聲波進(jìn)行的。
35.如權(quán)利要求22到34中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述容器(2)在步驟b之前或步驟c之后裝有食品。
36.如權(quán)利要求22到35中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述層狀復(fù)合材料(3)具有至少一個(gè)刻痕(14)并且所述折邊(8)是沿著所述刻痕(14)的。
37.如權(quán)利要求36所述的方法，其特征在于，所述刻痕(14)將所述層狀復(fù)合材料(3)劃分為一個(gè)大面積的部分(15)和一個(gè)相對(duì)的小面積部分(16)。
38.如權(quán)利要求36或37所述的方法，其特征在于，折邊(8)通過折疊工具(18)的邊緣(17)壓制成刻痕(14)。
39.如權(quán)利要求22到35中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，接著在步驟d進(jìn)行一個(gè)進(jìn)一步折疊的步驟e,在步驟e的進(jìn)一步折疊過程中，熱塑性塑料KSu層(13)、KSv層(35)、KSw層(7)中的至少一個(gè)的溫度低于該層塑料的熔融溫度。
40.一個(gè)容器(2)，是通過如權(quán)利要求22到39任意一項(xiàng)所述方法獲得的。
41.一種如權(quán)利要求1到20所述復(fù)合材料或如權(quán)利要求21或40所述容器用于儲(chǔ)存食物的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】B32B3/24GK103702830SQ201280036246
【公開日】2014年4月2日 申請(qǐng)日期:2012年7月23日 優(yōu)先權(quán)日:2011年7月26日
【發(fā)明者】邁克爾·沃爾特斯 申請(qǐng)人:Sig技術(shù)股份公司