自粘結性顏料混體的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及制備自粘結性顏料粒子的方法，該方法包括下列步驟：a)提供水性礦物顏料材料懸浮液；b)提供至少一種聚合物粘結劑，其中該粘結劑包含至少一種改性多糖，該改性多糖具有范圍在0.4至2.0間的羧化度并具有范圍在＞300ml/g至500ml/g間的固有粘度；c)將步驟b)的粘結劑與步驟a)的水性礦物顏料材料懸浮液混合，并調節(jié)所獲得懸浮液的固含量，以使該固含量基于懸浮液總重量計為≥45重量%至95重量%，優(yōu)選為45重量%至80重量%；d)研磨步驟c)的水性礦物材料懸浮液。
【專利說明】自粘結性顏料混體
【背景技術】
[0001]粘結劑及礦物材料為油漆及紙涂顏料的主要成分。前者通常基于膠乳且呈水性懸浮液或分散體形式，提供對載體的必需粘著性及在形成待生產物品的組件之間提供內聚力，該物品例如是油漆或紙張以及諸如農業(yè)肥料。后者一般為碳酸鈣，可例如在紙張及油漆質量及農業(yè)性能(尤其涉及其光學性能)方面提供改善。自粘結性顏料粒子的概念為行業(yè)已知:其是指由礦物材料及粘結劑彼此緊密粘結所形成的獨特固體粒子。內聚力使自粘結性顏料粒子具有優(yōu)良機械穩(wěn)定性。這種粒子可直接用于各種應用中。
[0002]使用自粘結性顏料粒子避免了分別處理礦物材料及粘結劑的后勤困難，且進一步避免了礦物質與粘結劑的類似混合物中出現的不希望有的物理及化學相互作用。
[0003]自粘結性顏料粒子通過實施至少一個在粘結劑存在下研磨礦物材料的步驟的方法來制備，其中研磨是指使粒子尺寸減小的操作；自粘結性顏料粒子中的礦物材料具有比用于其生產的初始礦物材料小的直徑。這種自粘結性顏料粒子描述于許多文獻中，其中包括 TO2006/008657、TO2006/128814 及 TO2008/139292。
[0004]然而，本領域中已知的制備自粘結性礦物顏料粒子的方法局限于制備或共研磨具有低固含量的懸浮液。高固含量懸浮液僅可在添加相應分散劑的情況下處理，如EP I 747252中所提及，其涉及生產具有所需粒子尺寸的經表面改性的無機填料或顏料的方法。
[0005]所述方法的特征在于:使用聚合物分散體以及研磨助劑和/或分散劑，在壓縮力及剪切力的作用下，將無機填料或顏料的填料或顏料漿液研磨成所需粒子尺寸。然而，分散劑的添加尤其在共研磨期間影響粘結劑對粒子的吸附。
[0006]另一方面，低固含量懸浮液的制備具有以下缺陷:所獲得的研磨產物必須在運送至其它設施進行進一步處理`之前濃縮。在耗費時間及能量的濃縮步驟期間，經常觀察到不希望有的聚合物粘結劑的損失并且另外還形成不希望有的粘聚物。此外，現有技術方法常常產生具有研磨懸浮液水性相的高總有機含量的懸浮液。
[0007]鑒于上文，改善自粘結性顏料粒子生產方法仍為本領域技術人員所關注。尤其希望提供一種制造自粘結礦物顏料粒子的方法，所述自粘結礦物顏料粒子可應用于具有高固含量的礦物顏料懸浮液，由此避免了耗費能量及時間的增濃步驟及例如形成大量不希望有的粘聚物。
[0008]本發(fā)明的另一目標為盡量遵循京都議定書(Kyoto protocol)減少或除去基于化石燃料的粘結劑原料，以便在制成品燃燒期間減少大氣的化石燃料CO2污染。
[0009]京都議定書是與聯合國氣候變化框架公約有關的國際協(xié)議。京都議定書的主要特征是其為37個工業(yè)化國家及歐洲共同體設定減少溫室氣體(GHG)排放的約束目標。其歷時2008年至2012年的五年時間達到相對于1990年水平的平均5%。京都議定書于1997年12月11日在日本京都正式通過且于2005年2月16日開始生效。
[0010] 申請人:知道，作為解決方案，未公開的歐洲專利申請案第11160900.4號描述用于制備自粘結性顏料粒子的方法，該方法包括下列步驟:a)提供水性礦物顏料懸浮液；b)提供至少一種聚合物粘結劑，其中該粘結劑包含至少一種羧甲基纖維素，該羧甲基纖維素具有范圍在0.4至2.0間的羧化度并具有范圍在3ml/g至300ml/g間的固有粘度；c)將步驟
b)的粘結劑與步驟a)的水性礦物顏料材料懸浮液混合，并調節(jié)所獲得懸浮液的固含量，以使該固含量基于懸浮液總重量計為45重量％至80重量％ ;及d)研磨步驟c)的水性礦物材料懸浮液，以及未公開的歐洲專利申請案第11 160926.9號描述用于制備自粘結性顏料粒子的方法，該方法包括下列步驟:a)提供水性礦物顏料懸浮液；b)提供至少一種聚合物粘結劑，其中該粘結劑包含至少一種改性多糖，該多糖具有范圍在0.4至2.0間的羧化度并具有范圍在3ml/g至300ml/g間的固有粘度，其中該粘結劑的碳顯不粘結劑中每克碳每小時900至920次轉變的14C至12C核轉變速率；c)將步驟b)的粘結劑與步驟a)的水性礦物顏料材料懸浮液混合，并調節(jié)所獲得懸浮液的固含量，以使該固含量基于懸浮液總重量計為45重量％至80重量％ ;及d)研磨步驟c)的水性礦物材料懸浮液直到具有小于I μ m的粒子尺寸的自粘結性顏料粒子的分率基于顏料粒子總重量計為大于5重量％，但前述及其它目標通過在本文中在獨立權利要求中限定的主題來解決。

【發(fā)明內容】

[0011]根據本發(fā)明的一個方面，提供用于制備自粘結性顏料粒子的方法，該方法包括下列步驟:
[0012]a)提供水性礦物顏料材料懸浮液；
[0013]b)提供至少一種聚合物粘結劑，其中該粘結劑包含至少一種改性多糖，該改性多糖具有范圍在0.4至2.0間的羧化度并具有范圍在> 300ml/g至500ml/g間的固有粘度；
[0014]c)將步驟b)的粘結劑與步驟a)的水性礦物顏料材料懸浮液混合，并調節(jié)所獲得懸浮液的固含量，以使 該固含量基于懸浮液總重量計為> 45重量％至95重量％，優(yōu)選為45
重量％至80重量％ ；
[0015]d)研磨步驟c)的水性礦物材料懸浮液。
[0016]本發(fā)明的
【發(fā)明者】發(fā)現可直接在礦物顏料的高固含量懸浮液中制備自粘結性顏料粒子。這通過在第一步驟中提供水性礦物顏料材料懸浮液來實現。此外提供特定的粘結劑。使該粘結劑與水性礦物顏料材料懸浮液混合。在將懸浮液調節(jié)至基于該懸浮液的總重量計45重量％至80重量％的高固含量后，研磨該懸浮液以獲得具有所希望粒子尺寸的自粘結性顏料粒子。
[0017]根據第二方面，本發(fā)明涉及可通過本發(fā)明方法獲得的自粘結性顏料粒子懸浮液。
[0018]本發(fā)明的另一方面涉及本發(fā)明的自粘結性顏料粒子懸浮液在紙、塑料、油漆、混凝土和/或農業(yè)應用中的用途。
[0019]本發(fā)明方法的有利實施方案在相應的從屬權利要求中限定。
[0020]根據一種實施方案，在步驟c)中，基于水性礦物顏料懸浮液的總重量計，將粘結劑以0.1重量％至10.0重量％、優(yōu)選0.2重量％至5重量％、更優(yōu)選0.25重量％至3.0重量％的量添加至該懸浮液中。根據另一實施方案，粘結劑呈溶液或干燥物質形式，優(yōu)選呈水溶液形式，基于該溶液的總重量計，該溶液具有0.5重量％至50重量％、優(yōu)選I重量％至40重量％、更優(yōu)選3重量％至20重量％且最優(yōu)選4重量％至10重量％的粘結劑濃度。
[0021]根據一種實施方案，粘結劑僅由至少一種改性多糖構成。根據另一實施方案，至少一種改性多糖為羧甲基纖維素。根據又一實施方案，粘結劑由兩種或兩種以上類型改性多糖的混合物組成，其中至少一種改性多糖具有在0.4至2.0范圍內的羧化度及在> 300ml/g至500ml/g范圍內的固有粘度。
[0022]根據一種實施方案，調節(jié)在步驟c)中獲得的懸浮液的固含量，以使該固含量基于懸浮液總重量計為45重量％至80重量％,優(yōu)選為45重量％至60重量％,更優(yōu)選為48重量％至58重量％，且最優(yōu)選為50重量％至55重量％。
[0023]根據一種實施方案，至少一種改性多糖的羧基通過在研磨步驟d)之前或期間將一種或多種多價陽離子添加至水性礦物顏料材料懸浮液中來至少部分中和，其中該多價陽離子優(yōu)選選自Sr2+、Ca2+或Mg2+，且最優(yōu)選選自以懸浮液和/或溶液中的Ca(OH)2形式添加的Ca2+。根據另一實施方案，至少一種改性多糖的羧基通過在研磨步驟d)之前或期間將一種或多種多價陽離子添加至水性礦物顏料材料懸浮液中來至少部分中和，該多價陽離子通過添加酸優(yōu)選H3PO4或酸性反應性鹽優(yōu)選CaHPO4而就地形成。根據又一實施方案，至少一種改性多糖的羧基通過在研磨步驟d)之前或期間將一種或多種一價陽離子添加至水性礦物顏料材料懸浮液中來至少部分中和，其中該一價陽離子優(yōu)選選自Li+、Na+或K+。
[0024]根據一種實施方案，至少一種改性多糖的羧基通過在研磨步驟d)之前或期間將一種或多種多價陽離子與一種或多種一價陽離子的組合添加至水性礦物顏料材料懸浮液中來至少部分中和，其中該多價陽離子優(yōu)選選自Sr2+、Ca2+或Mg2+，且最優(yōu)選選自以懸浮液和/或溶液中的Ca(OH)2形式添加的Ca2+，且其中該一價陽離子優(yōu)選選自Li+、Na+或K+。
[0025]根據一種實施方案，進行研磨步驟d)，直至粒子尺寸小于I μ m的自粘結性顏料粒子的分率基于顏料粒子的總重量計為大于5重量％，優(yōu)選為大于20重量％，更優(yōu)選為大于60重量％，更優(yōu)選為大于75重量％，最優(yōu)選為大于85重量％。根據另一實施方案，在步驟c)和/或d)之前或期間或之后,添加分散劑。
[0026]根據一種實施方`案，所述礦物顏料材料選自碳酸鈣、含有碳酸鈣的礦物質、混合碳酸鹽基填料，或者其混合物，且其中含有碳酸鈣的礦物質優(yōu)選包括白云石，且混合碳酸鹽基填料優(yōu)選選自碳酸韓與碳酸鎂(calcium associated with magnesium)、粘土、滑石、滑石-碳酸鈣混合物、碳酸鈣-高嶺土混合物、或天然碳酸鈣與氫氧化鋁、云母或與合成或天然纖維的混合物或礦物質的共結構物(co-structure)，優(yōu)選為滑石-碳酸鈣或碳酸鈣-二氧化鈦或滑石-二氧化鈦共結構物。根據一種實施方案，碳酸鈣為經研磨的天然碳酸鈣、沉淀碳酸鈣、改性碳酸鈣，或其混合物。
[0027]根據一種實施方案，該至少一種改性多糖的羧化度在0.4至2.0,0.5至1.8,0.6至1.0或0.7至0.9的范圍內。根據另一實施方案，該至少一種改性多糖具有小于I的羧化度，以及范圍在> 300ml/g至500ml/g、優(yōu)選為320ml/g至450ml/g、更優(yōu)選為330ml/g至350ml/g之間的固有粘度。根據又一實施方案，該至少一種改性多糖具有I或更小的羧化度，以及范圍在> 300ml/g至500ml/g、優(yōu)選為320ml/g至450ml/g、更優(yōu)選為330ml/g至350ml/g之間的固有粘度。
[0028]根據一種實施方案，在25°C至110°C，優(yōu)選在35°C至70°C的溫度下進行研磨步驟d)。根據另一實施方案，分批地或連續(xù)地，優(yōu)選連續(xù)地進行研磨步驟d)。
[0029]根據一種實施方案，自粘結性顏料粒子懸浮液被用在造紙機的濕端工藝中，用在卷煙紙和/或涂布應用中，用作凹印輪轉印刷和/或膠版印刷和/或數字印刷的載體。
[0030]根據另一實施方案，自粘結性顏料粒子懸浮液用以減少植物葉片的陽光及UV暴露。
[0031]在本發(fā)明文獻的通篇中，“羧化度”以相對于每個原始多糖未改性的單體單元的羥
基總量來確定。
[0032]如本發(fā)明上下文中所用的術語“固有粘度”為在溶解狀態(tài)下的聚合物增強溶液粘度的能力的量度且以ml/g表示。
[0033]在本發(fā)明文獻的通篇中，碳酸鈣產品的“粒子尺寸”由其粒子尺寸分布來描述。值dx表示下述這樣的直徑，相對于該直徑，x%重量的粒子具有小于dx的直徑。這意味著d2(l值為20重量％的所有粒子小于其的粒子尺寸，且d75值為75重量％的所有粒子小于其的粒子尺寸。d5(l值因此為重量中值粒子尺寸，亦即50重量％的所有顆粒大于或小于此粒子尺寸。出于本發(fā)明的目的，除非另外指明，否則粒子尺寸規(guī)定為重量中值粒子尺寸d5(l。為了測定具有0.4 μ m至2 μ m的d5(l值的粒子的重量中值粒子尺寸d5(l,可使用美國Micromeritics公司的 Sedigraph5120 裝置。
[0034]在本發(fā)明的含義中，“懸浮液”或“漿液”包含不溶性固體及水，以及任選的其它添加劑，并且通常含有大量的固體并且因而比形成其的液體更粘稠且可具有更大密度。
[0035]用于制備自粘結性顏料粒子的本發(fā)明方法提供若干重要的優(yōu)勢。首先，本發(fā)明方法提供粘結劑對粒子表面的非常良好的吸附。另外，通過施用本發(fā)明方法減少了不希望有的聚集體的形成，這是因為由于處理高固含量懸浮液而可避免后續(xù)濃縮步驟。
[0036]而且，研磨效率通 過以下的本發(fā)明方法得以改善。
[0037]在下文中將更詳細地陳述本發(fā)明方法的詳情及優(yōu)選實施方案。應理解，這些技術詳情及實施方案亦適用于本發(fā)明的自粘結性顏料粒子懸浮液及其用途。
[0038]步驟a)
[0039]在本發(fā)明方法的步驟a)中，提供水性礦物顏料材料懸浮液。通過使礦物顏料材料與水混合獲得水性礦物顏料材料懸浮液。
[0040]根據本發(fā)明方法待處理的礦物顏料材料可選自碳酸鈣、含有碳酸鈣的礦物質、混合碳酸鹽基填料，或其混合物。
[0041]根據本發(fā)明的一種優(yōu)選實施方案，礦物顏料材料為碳酸鈣。碳酸鈣可為經研磨的天然碳酸鈣(亦稱為重質碳酸鈣)、沉淀碳酸鈣(亦稱為輕質碳酸鈣)、改性碳酸鈣，或其混合物。
[0042]在本發(fā)明的含義中的“經研磨的天然碳酸鈣”(GNCC)為由天然來源獲得的碳酸鈣，例如石灰石、大理石、方解石或白堊，并且通過濕法和/或干法處理如研磨、篩選和/或分級(例如使用旋風分離器或分類器)進行處理。
[0043]在本發(fā)明的含義中的“改性碳酸鈣”(MCC)可表現的特征為具有內部結構改性或表面反應產物的天然的經研磨的或沉淀的碳酸鈣。根據本發(fā)明的一種優(yōu)選實施方案，改性碳酸鈣為表面反應的碳酸鈣。
[0044]在本發(fā)明的含義中的“沉淀碳酸鈣”(PCC)為合成物質，通常通過在含水環(huán)境中在二氧化碳與石灰反應之后沉淀或通過在水中沉淀鈣和碳酸根離子源或通過將鈣離子和碳酸根離子(例如，CaCl2及Na2CO3)從溶液中沉淀出來而獲得。沉淀碳酸鈣以三種初級晶形存在:方解石、霰石及球霰石，且對于這些晶形中的每一晶形而言存在許多不同的多形體(晶體慣態(tài))。方解石具有三角結構，該三角結構具有典型的晶體慣態(tài)如偏三角面體的(S-PCC)、斜方六面體的(R-PCC)、六角形棱柱的、軸面的、膠體的(C-PCC)、立方的及棱柱的(P-PCC)。霰石為正斜方晶結構，該正斜方晶結構具有成對六角形棱晶的典型晶體慣態(tài)，以及細長棱柱的、彎曲葉片狀的、陡錐狀、鑿尖晶體、分叉樹及珊瑚或蠕蟲狀的形式的多種分類。
[0045]根據本發(fā)明的一種實施方案，含有碳酸鈣的礦物質包括白云石。
[0046]根據一種優(yōu)選實施方案，混合碳酸鹽基填料選自碳酸鈣與碳酸鎂及類似物或衍生物，諸如粘土或滑石或類似物或衍生物的各種物質，及這些填料的混合物，如滑石-碳酸鈣混合物或碳酸鈣-高嶺土混合物、或天然碳酸鈣與氫氧化鋁、云母或與合成或天然纖維的混合物或者礦物質的共結構物，如滑石-碳酸鈣或滑石-二氧化鈦或碳酸鈣-二氧化鈦共結構物。
[0047]根據本發(fā)明的一種優(yōu)選實施方案，水性礦物顏料材料懸浮液基于該懸浮液的總重量計具有50重量％至90重量％、優(yōu)選為55重量％至80重量％、更優(yōu)選為60重量％至75重量％、最優(yōu)選為65重量％至70重量％的固含量。
[0048]步驟b)
[0049]在本發(fā)明方法的步驟b)中，提供至少一種聚合物粘結劑，其中該粘結劑包含至少一種改性多糖，其具有在0.4至2.0范圍內的羧化度且具有范圍在> 300ml/g至500ml/g之間的固有粘度。
[0050]根據本發(fā)明的另一實施方案，粘結劑由兩種或更多種類型的改性多糖的混合物組成，其中至少一種改性多糖具有在0.4至2.0范圍內的羧化度及范圍在> 300ml/g至500ml/g之間的固有粘度。
[0051]根據本發(fā)明的一種實施方案，改性多糖具有在0.4至2.0、優(yōu)選0.5至1.8、更優(yōu)選0.6至1.0且最優(yōu)選0.7至0`.9范圍內的羧化度。
[0052]根據本發(fā)明的另一實施方案，該至少一種改性多糖的固有粘度在> 300ml/g至500ml/g、優(yōu)選為320ml/g至450ml/g且更優(yōu)選為330ml/g至350ml/g的范圍內。
[0053]根據本發(fā)明的一種優(yōu)選實施方案，該至少一種改性多糖具有小于I的羧化度及在> 300ml/g 至 500ml/g、優(yōu)選 320ml/g 至 450ml/g 且更優(yōu)選 330ml/g 至 350ml/g 范圍內的固有粘度。
[0054]多糖是由重復單元(至少10個)通過糖苷鍵連接在一起所形成的聚合碳水化合物結構。這些結構可為線性，但也可包含各種支化度。多糖也可包含重復單元的略微改性。
[0055]例示性的多糖為淀粉、纖維素或肝糖，以及結構多糖如纖維素和甲殼質。
[0056]在本發(fā)明的含義中的“改性多糖”是其中至少一部分羥基經羧化的多糖。另外，改性多糖可含有其它改性，如醛基。
[0057]本發(fā)明的改性多糖可包含以下結構:
[0058]
【權利要求】
1.制備自粘結性顏料粒子的方法，該方法包括下列步驟: a)提供水性礦物顏料材料懸浮液； b)提供至少一種聚合物粘結劑，其中該粘結劑包含至少一種改性多糖，該改性多糖具有范圍為0.4至2.0的羧化度并具有范圍為> 300ml/g至500ml/g的固有粘度； c)將步驟b)的粘結劑與步驟a)的水性礦物顏料材料懸浮液混合，并調節(jié)所獲得懸浮液的固含量，以使該固含量基于懸浮液總重量計為> 45重量％至95重量％,優(yōu)選為45重量％至80重量％ ； d)研磨步驟c)的水性礦物材料懸浮液。
2.權利要求1的方法，其中該至少一種改性多糖為羧甲基纖維素。
3.權利要求1或2的方法，其中在步驟c)中，基于水性礦物顏料懸浮液的總重量計，將粘結劑以0.1重量％至10.0重量％的量、優(yōu)選以0.2重量％至5重量％的量、更優(yōu)選以0.25重量％至3.0重量％的量添加至該懸浮液中。
4.權利要求1-3任一項的方法，其中該粘結劑呈溶液或干燥物質形式，優(yōu)選呈水溶液形式，基于該溶液的總重量計，該溶液具有0.5重量％至50重量％、優(yōu)選為I重量％至40重量％、更優(yōu)選為3重量％至20重量％且最優(yōu)選為4重量％至10重量％的粘結劑濃度。
5.權利要求1-4任一項的方法，其中該粘結劑僅由至少一種改性多糖優(yōu)選羧甲基纖維素構成。
6.權利要求1-5任一項的方法，其中該粘結劑由兩種或兩種以上類型改性多糖的混合物組成，其中至少一 種改性多糖具有在0.4至2.0范圍內的羧化度及在> 300ml/g至500ml/g范圍內的固有粘度。
7.權利要求1-6任一項的方法，其中調節(jié)在步驟c)中獲得的懸浮液的固含量，以便基于懸浮液的總重量計，固含量為45重量％至80重量％,優(yōu)選為45重量％至60重量％,更優(yōu)選為48重量％至58重量％且最優(yōu)選為50重量％至55重量％。
8.權利要求1-7任一項的方法，其中該至少一種改性多糖的羧基通過在研磨步驟d)之前或期間將一種或多種多價陽離子添加至水性礦物顏料材料懸浮液中來至少部分中和，其中該多價陽離子優(yōu)選選自Sr2+、Ca2+或Mg2+，且最優(yōu)選選自以懸浮液和/或溶液中的Ca (OH) 2形式添加的Ca2+。
9.權利要求1-7任一項的方法，其中該至少一種改性多糖的羧基通過在研磨步驟d)之前或期間將一種或多種多價陽離子添加至水性礦物顏料材料懸浮液中來至少部分中和，該多價陽離子通過添加酸優(yōu)選H3PO4或酸性反應性鹽如Na2HPO4優(yōu)選CaHPO4而就地形成。
10.權利要求1-7任一項的方法，其中該至少一種改性多糖的羧基通過在研磨步驟d)之前或期間將一種或多種一價陽離子添加至水性礦物顏料材料懸浮液中來至少部分中和，其中該一價陽離子優(yōu)選選自Li+、Na+或K+。
11.權利要求1-7任一項的方法，其中該至少一種改性多糖的羧基通過在研磨步驟d)之前或期間將一種或多種多價陽離子與一種或多種一價陽離子的組合添加至水性礦物顏料材料懸浮液中來至少部分中和，其中該多價陽離子優(yōu)選選自Sr2+、Ca2+或Mg2+，且最優(yōu)選選自以懸浮液和/或溶液中的Ca(OH)2形式添加的Ca2+，且其中該一價陽離子優(yōu)選選自Li+、Na+或 K+。
12.權利要求1-11任一項的方法，其中進行研磨步驟d)，直至粒子尺寸小于Iμ m的自粘結性顏料粒子的分率基于顏料粒子的總重量計為大于5重量％，優(yōu)選為大于20重量％，更優(yōu)選為大于60重量％,更優(yōu)選為大于75重量％,最優(yōu)選為大于85重量％。
13.權利要求1-12任一項的方法，其中在步驟c)和/或d)之前或期間或之后，添加分散劑。
14.權利要求1-13任一項的方法，其中所述礦物顏料材料選自碳酸鈣、含有碳酸鈣的礦物質、混合碳酸鹽基填料，或者其混合物，且其中含有碳酸鈣的礦物質優(yōu)選包括白云石，且混合碳酸鹽基填料優(yōu)選選自碳酸鈣與碳酸鎂、粘土、滑石、滑石-碳酸鈣混合物、碳酸鈣-高嶺土混合物、或天然碳酸鈣與氫氧化鋁、云母或與合成或天然纖維的混合物或礦物質的共結構物，優(yōu)選為滑石-碳酸鈣或滑石-二氧化鈦或碳酸鈣-二氧化鈦共結構物。
15.權利要求14的方法，其中該碳酸鈣為經研磨的天然碳酸鈣、沉淀碳酸鈣、改性碳酸鈣，或其混合物。
16.權利要求1-15任一項的方法，其中該至少一種改性多糖的羧化度在0.4至2.0、0.5至1.8、0.6至1.0或0.7至0.9的范圍內。
17.權利要求1-16任一項的方法，其中該至少一種改性多糖的固有粘度在>300ml/g至500ml/g,優(yōu)選為320ml/g至450ml/g且更優(yōu)選為330ml/g至350ml/g的范圍內。
18.權利要求1-17任一項的方法，其中該至少一種改性多糖具有I或更小的羧化度，以及范圍為> 300ml/g至500ml/g、優(yōu)選為320ml/g至450ml/g且更優(yōu)選為330ml/g至350ml/g的固有粘度。
19.權利要求1-18任一 項的方法，其中研磨步驟d)在25°C至110°C、優(yōu)選35°C至70°C的溫度下進行。
20.權利要求1-19任一項的方法，其中研磨步驟d)分批或連續(xù)進行，優(yōu)選連續(xù)進行。
21.可通過權利要求1至20任一項的方法獲得的自粘結性顏料粒子懸浮液。
22.權利要求21的自粘結性顏料粒子懸浮液在紙、塑料、油漆、混凝土和/或農業(yè)應用中的用途。
23.權利要求22的用途，其中該自粘結性顏料粒子懸浮液被用在造紙機的濕端工藝中，用在卷煙紙和/或涂布應用中，或者用作凹印輪轉印刷和/或膠版印刷和/或數字印刷的載體。
24.權利要求22的用途，其中該自粘結性顏料粒子懸浮液用以減少植物葉片的陽光及UV暴露。
【文檔編號】D21H17/00GK103827229SQ201280042192
【公開日】2014年5月28日 申請日期:2012年8月28日 優(yōu)先權日:2011年8月31日
【發(fā)明者】D·甘滕貝恩, J·舍爾科普夫, P·A·C·甘恩 申請人:Omya國際股份公司