帶粘合劑層的光學(xué)薄膜的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供在光學(xué)薄膜的至少單面夾著錨固層而層疊有粘合劑層的帶粘合劑層的光學(xué)薄膜的制造方法，該帶粘合劑層的光學(xué)薄膜的密合性好、高溫下的裂紋耐久性優(yōu)異。該方法具有下述工序：在所述光學(xué)薄膜上涂布錨固層涂布液，使得干燥前的涂布厚度為20μm以下，接著，通過在滿足下述（1）～（2）兩者的干燥條件下進(jìn)行干燥，去除所述混合溶劑，形成錨固層，（1）干燥溫度T=40～70℃，（2）所述干燥溫度T（℃）與所述干燥時(shí)間H（秒）的乘積（T×H）：400≤（T×H）≤4000，所述錨固層涂布液含有：含10～100重量%水和90～0重量%醇的混合溶劑以及含聚氧亞烷基的聚合物。
【專利說明】帶粘合劑層的光學(xué)薄膜的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及在光學(xué)薄膜的至少單面夾著錨固層而層疊有粘合劑層的帶粘合劑層的光學(xué)薄膜的制造方法。作為前述光學(xué)薄膜，可列舉出:偏光薄膜、相位差板、光學(xué)補(bǔ)償薄膜、增亮薄膜、防反射薄膜等表面處理薄膜，以及層疊有這些薄膜的材料等。
【背景技術(shù)】
[0002]液晶顯示裝置和有機(jī)EL顯示裝置等從其圖像形成方式出發(fā)，例如，液晶顯示裝置需要在液晶單元的兩側(cè)配置偏光元件，通常貼附有偏光薄膜。此外，近來在液晶面板和有機(jī)EL面板等顯示面板中，除了偏光薄膜以外，為了提高顯示器的顯示品質(zhì)還使用各種光學(xué)元件。此外，為了保護(hù)液晶顯示裝置、有機(jī)EL顯示裝置、CRT、PDP等圖像顯示裝置，或?yàn)榱速x予高檔感，或?yàn)榱耸乖O(shè)計(jì)與眾不同而使用前面板。在與這些液晶顯示裝置和有機(jī)EL顯示裝置等圖像顯示裝置、前面板等圖像顯示裝置一起使用的構(gòu)件中，使用例如用于防著色的相位差板、用于改善液晶顯示器的視場(chǎng)角的視場(chǎng)角擴(kuò)大薄膜、以及用于提高顯示器的對(duì)比度的增亮薄膜、用于賦予表面的耐擦傷性的硬涂薄膜、用于防止對(duì)圖像顯示裝置的反光的防眩光處理薄膜、防反射薄膜、低反射薄膜等防反射薄膜等表面處理薄膜。這些薄膜統(tǒng)稱為光學(xué)薄膜。
[0003]在將前述光學(xué)薄膜貼附于液晶單元和有機(jī)EL面板等顯示面板、或前面板時(shí)，一般使用粘合劑。此外，對(duì)于光學(xué)薄膜與液晶單元和有機(jī)EL面板等顯示面板、或前面板、或光學(xué)薄膜間的粘接，一般為了減小光損耗而使用粘合劑將各個(gè)材料密合。在這種情況下，由于具有不需要干燥工序來使光學(xué)薄膜固著等優(yōu)點(diǎn)，通常使用在光學(xué)薄膜的單側(cè)預(yù)先設(shè)置有粘合劑層的帶粘合劑層的光學(xué)薄膜。
[0004]光學(xué)薄膜容易在加熱、加濕條件下發(fā)生收縮和膨脹，光學(xué)薄膜與粘合劑的密合性低時(shí)，有時(shí)會(huì)在光學(xué)薄膜與粘合劑層之間發(fā)生浮起、剝離。尤其，對(duì)于要求液晶面板具有更高耐久性的以車載導(dǎo)航儀為首的車載用途而言，施加于光學(xué)薄膜的收縮應(yīng)力也會(huì)增大，會(huì)更容易發(fā)生浮起、剝離。具體而言，即使在例如電視機(jī)用途等所實(shí)施的80°C左右的可靠性試驗(yàn)中沒有問題，也容易在車載導(dǎo)航儀等車載用途所實(shí)施的95°C左右的可靠性試驗(yàn)中發(fā)生浮起、剝離等不利情況。此外，在將帶粘合劑層的光學(xué)薄膜貼附在液晶顯示器上之后，根據(jù)需要而暫時(shí)剝離并進(jìn)行再貼附(返工)時(shí)，如果光學(xué)薄膜與粘合劑的密合力低，則存在粘合劑殘留在液晶顯示器的表面、無法高效地進(jìn)行返工的不利情況。此外，在帶粘合劑層的光學(xué)薄膜的切割、輸送時(shí)等使用工序中處理時(shí)，如果帶粘合劑層的光學(xué)薄膜的端部接觸到人、周圍的物品，則還容易廣生由于缺少該部分的粘合劑而引起液晶面板的顯不不良等的不利情況。為了消除這些不利情況而實(shí)施了在光學(xué)薄膜上涂布錨固層之后涂布粘合劑來提高光學(xué)薄膜與粘合劑層的密合性的手法。
[0005]然而，對(duì)于前述粘合劑層，要求在一般作為環(huán)境加速試驗(yàn)進(jìn)行的基于加熱和加濕等的耐久試驗(yàn)時(shí)不產(chǎn)生由粘合劑引起的不利情況。但是，在光學(xué)薄膜與粘合劑層之間配置錨固層時(shí)，存在會(huì)在耐久性試驗(yàn)時(shí)在光學(xué)薄膜的錨固層形成面?zhèn)犬a(chǎn)生溶劑裂紋(solventcrack)的問題。尤其，即使在例如電視機(jī)用途等所實(shí)施的80°C左右的可靠性試驗(yàn)中不產(chǎn)生溶劑裂紋，有時(shí)也會(huì)在車載導(dǎo)航儀等車載用途所實(shí)施的95°C左右的可靠性試驗(yàn)中明顯產(chǎn)生溶劑裂紋。
[0006]下述專利文獻(xiàn)I記載了在光學(xué)薄膜與粘合劑層之間配置有錨固層的帶粘合劑層的光學(xué)薄膜，所述錨固層是涂布含有水和醇的混合溶劑以及多胺化合物的錨固層涂布液并干燥而得到的。然而，該帶粘合劑層的光學(xué)薄膜沒有具體討論用于解決上述問題(即在耐久性試驗(yàn)時(shí)在光學(xué)薄膜的錨固層形成面?zhèn)犬a(chǎn)生溶劑裂紋的問題)的錨固層涂布液的組成和干燥條件。
[0007]此外，下述專利文獻(xiàn)2記載了在光學(xué)薄膜與粘合劑層之間配置有錨固層的帶粘合劑層的光學(xué)薄膜，所述錨固層是涂布含有水和醇的混合溶劑以及含噁唑啉基聚合物的錨固層涂布液并干燥而得到的，作為該錨固層涂布液的干燥條件，具體公開了設(shè)定為干燥溫度40度、干燥時(shí)間120秒的例子。進(jìn)而，下述專利文獻(xiàn)3記載了在光學(xué)薄膜與粘合劑層之間配置有錨固層的帶粘合劑層的光學(xué)薄膜，所述錨固層是涂布由含有聚氨酯樹脂和水溶性聚噻吩類導(dǎo)電性聚合物的水溶液形成的錨固層涂布液并干燥而得到的，作為該錨固層涂布液的干燥條件，具體公開了設(shè)定為干燥溫度80度、干燥時(shí)間120秒的例子。然而已判明，從防止上述溶劑裂紋產(chǎn)生的角度來看，這些干燥條件還存在進(jìn)一步改良的余地。
[0008]進(jìn)而，下述專利文獻(xiàn)4記載了在光學(xué)薄膜與粘合劑層之間配置有錨固層的帶粘合劑層的光學(xué)薄膜，所述錨固層是涂布含有氨且含有水分散型聚合物的錨固層涂布液并干燥而得到的，作為該錨固層涂布液的干燥條件，具體公開了設(shè)定為干燥溫度50度、干燥時(shí)間60秒的例子。然而，錨固層中存在的氨的比例增加時(shí)，在高熱、高濕度環(huán)境下，例如在使用作為光學(xué)薄膜的偏光薄膜時(shí)，偏光薄膜的偏光特性會(huì)發(fā)生變化。由此，會(huì)影響光學(xué)特性，有時(shí)會(huì)無法滿足高熱、高濕度環(huán)境下的高耐久性。
[0009]如上所述，現(xiàn)有技術(shù)中不存在著眼于在光學(xué)薄膜的錨固層形成面?zhèn)犬a(chǎn)生溶劑裂紋的問題的先例，為了解決該問題，需要進(jìn)行進(jìn)一步的研究。
[0010]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0011]專利文獻(xiàn)
[0012]專利文獻(xiàn)1:日本特開2004-078143號(hào)公報(bào)
[0013]專利文獻(xiàn)2:日本特開2007-171892公報(bào)
[0014]專利文獻(xiàn)3:日本特開2009-242786號(hào)公報(bào)
[0015]專利文獻(xiàn)4:日本特開2007-248485號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0016]發(fā)明要解決的問題
[0017]本發(fā)明是鑒于前述實(shí)際情況而做出的，其目的在于提供在光學(xué)薄膜的至少單面夾著錨固層而層疊有粘合劑層的帶粘合劑層的光學(xué)薄膜的制造方法，該帶粘合劑層的光學(xué)薄膜的密合性好、高溫下的裂紋耐久性優(yōu)異。
[0018]用于解決問題的方案
[0019]本發(fā)明人等為了解決前述問題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用由特定的溶劑組成形成的混合溶劑、且將用于去除該混合溶劑的干燥條件最優(yōu)化，可以有效防止在帶粘合劑層的光學(xué)薄膜的錨固層形成面?zhèn)犬a(chǎn)生溶劑裂紋。本發(fā)明是基于前述研究的結(jié)果而做出的，通過如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)上述目的。
[0020]即，本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜的制造方法的特征在于，所述粘合型光學(xué)薄膜在光學(xué)薄膜的至少單面夾著錨固層而層疊有粘合劑層，該方法具有下述工序:
[0021]在所述光學(xué)薄膜上涂布錨固層涂布液，使得干燥前的涂布厚度為20 μ m以下，接著，通過在滿足下述(I)~(2)兩者的干燥條件下進(jìn)行干燥，去除所述混合溶劑，形成錨固層，
[0022](I)干燥溫度 T=40 ~70 °C，
[0023](2)所述干燥溫度T (°C )與所述干燥時(shí)間H (秒)的乘積(TXH):
[0024]400 ≤(TXH)≤ 4000，
[0025]所述錨固層涂布液含有:含10~100重量％水和90~O重量％醇的混合溶劑以及含聚氧亞烷基的聚合物。
[0026]在前述帶粘合劑層的光學(xué)薄膜的制造方法中，優(yōu)選的是，所述醇為異丙醇和/或乙醇。
[0027]在前述帶粘合劑層的光學(xué)薄膜的制造方法中，優(yōu)選的是，從在所述光學(xué)薄膜上涂布所述錨固層涂布液后到開始干燥為止的時(shí)間為30秒以下。
[0028]在前述帶粘合劑層的光學(xué)薄膜的制造方法中，優(yōu)選的是，所述光學(xué)薄膜的所述錨固層形成面?zhèn)葹榻当╊?樹脂或(甲基)丙烯酸類樹脂。
[0029]在前述帶粘合劑層的光學(xué)薄膜的制造方法中，優(yōu)選的是，在形成錨固層的工序之前，具有下述工序:對(duì)所述光學(xué)薄膜的所述錨固層形成面?zhèn)葘?shí)施電暈處理或等離子體處理。
[0030]此外，另一本發(fā)明的粘合型的光學(xué)薄膜的制造方法的特征在于，所述粘合型光學(xué)薄膜為粘合型偏光薄膜。
[0031]本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜或粘合型偏光薄膜是通過前述任一項(xiàng)所述的制造方法制得到的。進(jìn)而，本發(fā)明的圖像顯示裝置的特征在于，使用前述粘合型光學(xué)薄膜或前述粘合型偏光薄膜。
[0032]發(fā)明的效果
[0033]根據(jù)本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜的制造方法，通過使用規(guī)定的錨固層涂布液，可以提高光學(xué)薄膜與粘合劑層的密合性，并提高錨固層的涂布外觀性。進(jìn)而，通過在規(guī)定的干燥條件下干燥前述錨固層涂布液，可以防止在光學(xué)薄膜的錨固層形成面?zhèn)犬a(chǎn)生溶劑裂紋。尤其，根據(jù)本發(fā)明的粘合型光學(xué)薄膜的制造方法，即使在車載導(dǎo)航儀等車載用途所實(shí)施的95°C左右的可靠性試驗(yàn)中，也可以制造可防止溶劑裂紋產(chǎn)生的粘合型光學(xué)薄膜。此外，由于錨固層涂布液含有含聚氧亞烷基的聚合物，因此光學(xué)薄膜與錨固層的潤(rùn)濕性優(yōu)異。
【具體實(shí)施方式】
[0034]本發(fā)明涉及在光學(xué)薄膜的至少單面夾著錨固層而層疊有粘合劑層的帶粘合劑層的光學(xué)薄膜的制造方法。在帶粘合劑層的光學(xué)薄膜中，粘合劑層可以設(shè)置在光學(xué)薄膜的單面，也可以在光學(xué)薄膜的兩面具有粘合劑層。
[0035]粘合劑層的形成可以使用適當(dāng)?shù)恼澈蟿?，?duì)其種類沒有特別限制。作為粘合劑，可列舉出:橡膠類粘合劑、丙烯酸類粘合劑、有機(jī)硅類粘合劑、聚氨酯類粘合劑、乙烯基烷基醚類粘合劑、聚乙烯醇類粘合劑、聚乙烯基吡咯烷酮類粘合劑、聚丙烯酰胺類粘合劑、纖維素類粘合劑等。
[0036]在這些粘合劑當(dāng)中，優(yōu)選使用光學(xué)透明性優(yōu)異、顯示適當(dāng)?shù)拿芎闲?、凝聚性以及粘接性的粘合特性且耐候性、耐熱性等?yōu)異的粘合劑。作為顯示這種特征的粘合劑，優(yōu)選使用丙烯酸類粘合劑。
[0037]丙烯酸類粘合劑將以(甲基)丙烯酸烷基酯的單體單元為主要骨架的丙烯酸類聚合物作為基礎(chǔ)聚合物。另外，(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯，本發(fā)明的(甲基)為相同的含義。作為構(gòu)成丙烯酸類聚合物的主要骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯，可例示出:直鏈狀或支鏈狀的烷基的碳數(shù)I?20的物質(zhì)。例如可例示出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蘧酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。這些可以單獨(dú)使用或組合使用。這些烷基的平均碳數(shù)優(yōu)選為3?9。
[0038]在前述丙烯酸類聚合物中，可以為了改善粘接性、耐熱性而通過共聚導(dǎo)入I種以上共聚單體。作為這種共聚單體的具體例子，例如可列舉出:(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥己酯、(甲基)丙烯酸-8-羥辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羥癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羥基月桂酯、丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)-甲酯等含羥基單體；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸等含羧基單體；馬來酸酐、衣康酸酐等含酸酐基單體；丙烯酸的己內(nèi)酯加成物；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基單體；
2-輕乙基丙烯?；姿狨?2-hydroxyethyl acryloyl phosphate)等含磷酸基單體等。
[0039]此外，還可列舉出作為用于改性的單體例子的:(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)酰胺類單體；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯類單體；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯類單體；N-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯?；?6-氧六亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧八亞甲基琥珀酰亞胺、N-丙烯酰基嗎啉等琥珀酰亞胺類單體；N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-異丙基馬來酰亞胺、N-月桂基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺類單體；N_甲基衣康酰亞胺、N-乙基衣康酰亞胺、N- 丁基衣康酰亞胺、N-辛基衣康酰亞胺、N-2-乙基己基衣康酰亞胺、N-環(huán)己基衣康酰亞胺、N-月桂基衣康酰亞胺等衣康酰亞胺類單體等。
[0040]進(jìn)而，作為改性單體，也可以使用醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基嗎啉、N-乙烯基羧酸酰胺類、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、N-乙烯基己內(nèi)酰胺等乙烯基類單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯類單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含環(huán)氧基的丙烯酸類單體；(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇類丙烯酸酯單體；(甲基)丙烯酸四氫糠酯、氟化(甲基)丙烯酸酯、有機(jī)硅(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸-2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯類單體等。
[0041]在全部構(gòu)成單體的重量比率中，丙烯酸類聚合物以(甲基)丙烯酸烷基酯為主要成分，對(duì)丙烯酸類聚合物中的前述共聚單體的比率沒有特別限制，在全部構(gòu)成單體的重量比率中，前述共聚單體的比率優(yōu)選為O?20%左右、0.1?15%左右，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1?10%左右。
[0042]在這些共聚單體當(dāng)中，從粘接性、耐久性的方面來看，優(yōu)選使用含羥基單體、含羧基單體。這些單體構(gòu)成與交聯(lián)劑的反應(yīng)點(diǎn)。含羥基單體、含羧基單體等由于富有與分子間交聯(lián)劑的反應(yīng)性，因此優(yōu)選為了提高所得粘合劑層的凝聚性、耐熱性而使用。
[0043]含有含羥基單體和含羧基單體作為共聚單體時(shí)，這些共聚單體按前述共聚單體的比率使用，優(yōu)選含有0.1?10重量％含羧基單體和0.01?2重量％含羥基單體。含羧基單體更優(yōu)選為0.2?8重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.6?6重量％。含羥基單體更優(yōu)選為0.03?1.5重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.05?I重量％。
[0044]對(duì)丙烯酸類聚合物的平均分子量沒有特別限制，重均分子量?jī)?yōu)選為30萬?250萬左右。前述丙烯酸類聚合物的制造可以通過各種公知的手法進(jìn)行，例如可以適當(dāng)選擇本體聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法等自由基聚合法。作為自由基聚合引發(fā)劑，可以使用偶氮類、過氧化物類的各種公知的引發(fā)劑。反應(yīng)溫度一般設(shè)定為50?80°C左右，反應(yīng)時(shí)間設(shè)定為I?8小時(shí)。此外，在前述制造方法當(dāng)中優(yōu)選溶液聚合法，作為丙烯酸類聚合物的溶劑，通常使用醋酸乙酯、甲苯等。溶液濃度通常設(shè)定為20?80重量％左右。
[0045]此外，前述粘合劑優(yōu)選制成含有交聯(lián)劑的粘合劑組合物。作為可以配混在粘合劑中的多官能化合物，可列舉出:有機(jī)類交聯(lián)劑、多官能性金屬螯合物。作為有機(jī)類交聯(lián)劑，可列舉出:環(huán)氧類交聯(lián)劑、異氰酸酯類交聯(lián)劑、亞胺類交聯(lián)劑、過氧化物類交聯(lián)劑等。這些交聯(lián)劑可以使用I種或?qū)?種以上組合使用。作為有機(jī)類交聯(lián)劑，優(yōu)選異氰酸酯類交聯(lián)劑。多官能性金屬螯合物是多價(jià)金屬與有機(jī)化合物共價(jià)鍵合或配位鍵合的物質(zhì)。作為多價(jià)金屬原子，可列舉出:A1、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、N1、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作為共價(jià)鍵合或配位鍵合的有機(jī)化合物中的原子，可舉出氧原子等，作為有機(jī)化合物，可列舉出:烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
[0046]對(duì)丙烯酸類聚合物等基礎(chǔ)聚合物與交聯(lián)劑的配混比例沒有特別限定，一般，相對(duì)于100重量份基礎(chǔ)聚合物(固體成分),交聯(lián)劑(固體成分)優(yōu)選為0.001?20重量份左右，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01?15重量份左右。作為前述交聯(lián)劑，優(yōu)選異氰酸酯類交聯(lián)劑。相對(duì)于100重量份基礎(chǔ)聚合物(固體成分)，異氰酸酯類交聯(lián)劑優(yōu)選為0.001?2重量份左右，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01?1.5重量份左右。
[0047]進(jìn)而，在前述粘合劑中，還可以根據(jù)需要適當(dāng)使用賦粘劑，增塑劑，由玻璃纖維、玻璃珠、金屬粉、其他無機(jī)粉末等形成的填充劑，顏料，著色劑，填充劑，抗氧化劑，紫外線吸收齊U，硅烷偶聯(lián)劑等，另外還可在不脫離本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)適當(dāng)使用各種添加劑。此外，也可以含有微粒來形成顯示光擴(kuò)散性的粘合劑層等。
[0048]作為硅烷偶聯(lián)劑，可以沒有特別限制地使用現(xiàn)有公知的物質(zhì)。例如可例示出:Y_環(huán)氧丙氧基丙基二甲氧基娃燒、Y_環(huán)氧丙氧基丙基二乙氧基娃燒、Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等含環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑，3-氨丙基二甲氧基硅烷、N_2_(氨乙基)-3_氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3- 二乙氧基甲硅烷基-N-(l，3- 二甲基丁叉基)丙胺等含氨基的硅烷偶聯(lián)劑，3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯?；墓柰榕悸?lián)劑，3-異氰酸根合丙基二乙氧基硅烷等含異氰1酸酷基的硅烷偶聯(lián)劑。其中，粘合劑層中含有硅烷偶聯(lián)劑時(shí)，有時(shí)會(huì)助長(zhǎng)在光學(xué)薄膜的錨固層形成面?zhèn)犬a(chǎn)生溶劑裂紋，因此相對(duì)于100重量份基礎(chǔ)聚合物(固體成分)，硅烷偶聯(lián)劑(固體成分)的含量?jī)?yōu)選盡可能少。具體而言，優(yōu)選為O~3重量份左右，更優(yōu)選配混O~2重量份左右，進(jìn)一步優(yōu)選配混O~I重量份左右。
[0049]本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)薄膜的制造方法在粘合劑層與光學(xué)薄膜之間設(shè)置錨固層。該錨固層如下來形成:在光學(xué)薄膜上涂布錨固層涂布液，使得干燥前的涂布厚度為20 μ m以下，接著，通過在滿足下述(I)~(2)兩者的干燥條件下進(jìn)行干燥，去除混合溶劑，形成錨固層，
[0050](I)干燥溫度 T=40 ~70 O，
[0051 ] (2)干燥溫度T (°C )與干燥時(shí)間H (秒)的乘積(T X H):
[0052]400 ≤(TXH)≤4000，
[0053]所述錨固層涂布液含有:含10~100重量％水和90~O重量％醇的混合溶劑以及含聚氧亞烷基的聚合物。
[0054]錨固層涂布液中的混合溶劑含有含10~100重量％水和90~O重量％醇的混合溶劑。
[0055]作為醇，優(yōu)選在常溫(25°C)下為親水性的醇，特別是在常溫(25°C)下可以與水以任意比例混合的醇。作為這種醇，優(yōu)選碳數(shù)I~6的醇。進(jìn)一步優(yōu)選碳數(shù)I~4的醇，進(jìn)一步優(yōu)選碳 數(shù)I~3的醇。作為這種醇的具體例子，例如可列舉出:甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、仲戊醇、叔戊醇、1-乙基-1-丙醇、2-甲基-1-丁醇、正己醇和環(huán)己醇等。在這些當(dāng)中，優(yōu)選乙醇、異丙醇，更優(yōu)選異丙醇。醇可以單獨(dú)使用I種或?qū)?種以上混合使用。2種以上的醇可以以任意比例混合。例如可以使用將乙醇與異丙醇以任意比例混合得到的混合醇。
[0056]在上述混合溶劑當(dāng)中，使用含65~100重量％水和O~35重量％醇的混合溶劑(以下也稱為“多水混合溶劑”)時(shí)，特別是在使用具有導(dǎo)電性的聚噻吩類聚合物作為粘結(jié)劑成分時(shí)，錨固層涂布液中的聚噻吩類聚合物的分散性進(jìn)一步提高。其結(jié)果，涂布錨固層涂布液并干燥后得到的錨固層的導(dǎo)電性能進(jìn)一步提高。在此基礎(chǔ)上，使用多水混合溶劑時(shí)，還可以更有效地防止錨固層的溶劑裂紋。特別是從提高錨固層的導(dǎo)電性能的角度來看，優(yōu)選使用含80~100重量％水和O~20重量％醇的混合溶劑，更優(yōu)選使用含90~100重量％水和O~20重量％醇的混合溶劑，特別優(yōu)選使用水基本為100重量％的(混合)溶劑。
[0057]作為聚噻吩類聚合物，可以使用各種形態(tài)的聚合物，可以適宜地使用水溶性或水分散性的聚合物。聚噻吩類聚合物的按照聚苯乙烯換算的重均分子量?jī)?yōu)選為400000以下，進(jìn)一步優(yōu)選為300000以下。重均分子量超過前述值時(shí)，有變得不滿足前述水溶性或水分散性的傾向，在使用這種聚合物制備涂布液時(shí)，有該涂布液中殘存聚合物的固體成分、或者高粘度化而難以形成膜厚均一的錨固層的傾向。
[0058]前述水溶性是指相對(duì)于100g水的溶解度為5g以上的情況。前述水溶性聚噻吩類聚合物相對(duì)于100g水的溶解度優(yōu)選為20~30g。水分散性聚噻吩類聚合物是聚噻吩類聚合物以微粒狀分散在水中而得到的，水分散液不僅液體粘度小而容易涂覆薄膜，而且涂布層的均一性優(yōu)異。在這里，作為微粒的尺寸，從錨固層的均一性的方面來看優(yōu)選為Iym以下。
[0059]此外，前述水溶性或水分散性的聚噻吩類聚合物優(yōu)選在分子中具有親水性官能團(tuán)。作為親水性官能團(tuán)，例如可列舉出:磺基、氨基、酰胺基、亞氨基、季銨鹽基、羥基、巰基、肼基、羧基、硫酸酯基、磷酸酯基、或它們的鹽等。通過在分子中具有親水性官能團(tuán)而易溶于水，或容易以微粒狀分散在水中，可以容易地制備前述水溶性或水分散性的聚噻吩類聚合物。
[0060]作為前述水溶性或水分散性的聚噻吩類聚合物，可舉出Nagase ChemteXCorporation 制造的 Denatron 系列等。
[0061 ] 此外，在錨固層涂布液中，水和醇以外的成分、例如氨的比例增加時(shí)，在高熱、高濕度環(huán)境下，例如使用偏光薄膜作為光學(xué)薄膜時(shí)，偏光薄膜的偏光特性會(huì)變化，從而會(huì)影響光學(xué)特性，有時(shí)無法滿足高熱、高濕度環(huán)境下的高耐久性。因此，優(yōu)選錨固層涂布液中的混合溶劑(粘結(jié)劑樹脂的稀釋溶劑)以水和醇為主要成分，具體而言是混合溶劑中的水和醇的總量為90重量％以上。更優(yōu)選混合溶劑中的水和醇的總量為95重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選混合溶劑中的水和醇的總量為99重量％以上，最優(yōu)選混合溶劑中的水和醇實(shí)質(zhì)上為100重量％。
[0062]另外，錨固層涂布液中含有氨時(shí)，雖然有時(shí)錨固層的涂布外觀性、光學(xué)可靠性優(yōu)異，但從耐久性、防止溶劑裂紋的角度來看，優(yōu)選氨的含量盡可能少。具體而言，相對(duì)于100重量份粘結(jié)劑樹脂(固體成分)，錨固層涂布液中的氨的含量?jī)?yōu)選小于0.05重量份，更優(yōu)選小于0.03重量份。
[0063]本發(fā)明在錨固層涂布液中與前述混合溶劑一起含有含聚氧亞烷基的聚合物。作為含聚氧亞烷基的聚合物，例如可舉出:主鏈為聚(甲基)丙烯酸酯聚合物且側(cè)鏈含有聚氧亞乙基、聚氧亞丙基等聚氧亞烷基的含聚氧亞烷基的聚(甲基)丙烯酸酯等。考慮到錨固層與光學(xué)薄膜的潤(rùn)濕性，錨固層涂布液中的含聚氧亞烷基的聚合物的含量?jī)?yōu)選為0.005?5重量％，更優(yōu)選為0.01?3重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01?I重量％，最優(yōu)選為0.01?0.5重量％。
[0064]本發(fā)明可以在錨固層涂布液中根據(jù)需要而與前述混合溶劑和含聚氧亞烷基的聚合物一起含有粘結(jié)劑樹脂。作為粘結(jié)劑樹脂，從提高粘合劑的固著力的角度來看，例如可以使用水溶性或水分散性聚氨酯樹脂類粘結(jié)劑等聚氨酯樹脂類粘結(jié)劑、環(huán)氧樹脂類粘結(jié)劑、異氰酸酯樹脂類粘結(jié)劑、聚酯樹脂類粘結(jié)劑、分子中含有氨基的聚合物類、含有噁唑啉基等的各種丙烯酸類樹脂類粘結(jié)劑等具有有機(jī)反應(yīng)性基團(tuán)的樹脂(聚合物)。此外，從提高錨固層的導(dǎo)電性能的角度來看，優(yōu)選使用聚噻吩類聚合物。錨固層涂布液中的粘結(jié)劑樹脂的含量?jī)?yōu)選為0.005?5重量％，更優(yōu)選為0.01?3重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01?I重量％，最優(yōu)選為0.01?0.5重量％。
[0065]使用水溶性或水分散性聚氨酯樹脂類粘結(jié)劑等前述聚氨酯樹脂類粘結(jié)劑時(shí)，特別是光學(xué)薄膜與粘合劑層的密合性提高，故優(yōu)選。
[0066]在錨固層涂布液中，可以根據(jù)需要而配混添加劑。作為添加劑，可列舉出:流平劑、消泡劑、增稠劑、抗氧化劑等。在這些添加劑當(dāng)中，優(yōu)選流平劑(例如具有炔骨架的物質(zhì)等)。對(duì)于這些添加劑的比例，一般相對(duì)于100重量份粘結(jié)劑樹脂(固體成分)，優(yōu)選為0.01?500重量份左右，更優(yōu)選為0.1~300重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為I~100重量份。
[0067]本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)薄膜的制造方法以干燥前的涂布厚度為20 μ m以下的方式將錨固層涂布液涂布在光學(xué)薄膜上。該干燥前的涂布厚度過厚(錨固層涂布液的涂布量多)時(shí)，容易受溶劑的影響，會(huì)助長(zhǎng)裂紋產(chǎn)生，因此會(huì)成為產(chǎn)生裂紋的原因。另一方面，過薄時(shí)，光學(xué)薄膜與粘合劑的密合性不充分，會(huì)成為耐久性變差的原因。因此，優(yōu)選為2~17 μ m,更優(yōu)選為4~13 μ m。另外，該干燥前的涂布厚度可以根據(jù)干燥后的錨固層厚度以及錨固層涂布液中的粘結(jié)劑樹脂量的比例算出。另外，對(duì)錨固層涂布液的涂布方法沒有特別限定，例如可以使用涂布法、浸潰法、噴霧法等涂覆法。[0068]本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)薄膜的制造方法中，通過在滿足下述(I)~(2)兩者的干燥條件下進(jìn)行干燥，去除混合溶劑，形成錨固層，
[0069](I)干燥溫度 T=40 ~70 O，
[0070](2 )干燥溫度T (°C )與干燥時(shí)間H (秒)的乘積(T X H):
[0071]400 ≤(TXH)≤ 4000。
[0072](I)的干燥溫度T從越快干燥越可防止在光學(xué)薄膜的錨固層形成面?zhèn)鹊娜軇┝鸭y的角度來看是有效的，但干燥溫度T過高時(shí)，會(huì)促進(jìn)光學(xué)薄膜的劣化。另一方面，干燥溫度T過低時(shí)，存在由干燥不良引起錨固層的涂布外觀性變差、產(chǎn)生溶劑裂紋之虞。因此，干燥溫度T=40~70V是重要的，優(yōu)選Τ=45~60°C。
[0073](2)的干燥溫度T (°C)與干燥時(shí)間H (秒)的乘積(TXH)過大時(shí)會(huì)促進(jìn)光學(xué)薄膜的劣化，故不優(yōu)選，過小時(shí)，存在由干燥不良引起錨固層的涂布外觀性變差、產(chǎn)生溶劑裂紋之虞。因此，400 S(TXH) ( 4000是重要的，優(yōu)選500 < (TXH) ( 2900，更優(yōu)選500 ((TXH) ( 2000，特別優(yōu)選 600 ≤(TXH) ( 1250。
[0074]另外，干燥時(shí)間H過長(zhǎng)時(shí)會(huì)促進(jìn)光學(xué)薄膜的劣化，故不優(yōu)選，過短時(shí)，存在由干燥不良引起錨固層的涂布外觀性變差、產(chǎn)生溶劑裂紋之虞。因此，優(yōu)選干燥時(shí)間H=5~100秒，優(yōu)選H=5~70秒，更優(yōu)選為10~35秒。
[0075]本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)薄膜的制造方法中，如果將自在光學(xué)薄膜上涂布錨固層涂布液起到在上述的干燥條件下開始干燥為止的時(shí)間設(shè)定得較長(zhǎng)，則有時(shí)錨固層的涂布外觀性會(huì)變差，且有時(shí)會(huì)助長(zhǎng)在光學(xué)薄膜的錨固層形成面?zhèn)犬a(chǎn)生溶劑裂紋。將自涂布錨固層涂布液起到開始干燥為止的時(shí)間設(shè)定得較長(zhǎng)時(shí)會(huì)助長(zhǎng)產(chǎn)生溶劑裂紋的原因尚不明確，推定是由于在構(gòu)成光學(xué)薄膜的聚合物中，錨固層涂布液的混合溶劑會(huì)逐漸浸透和擴(kuò)散。因此，自涂布錨固層涂布液起到開始干燥為止的時(shí)間優(yōu)選較短，具體而言，優(yōu)選為30秒以下，更優(yōu)選為20秒以下，特別優(yōu)選為10秒以下。對(duì)于下限沒有特別限定，考慮到作業(yè)性等，可例示出I秒左右。
[0076]干燥后的錨固層厚度(干燥厚度)優(yōu)選為3~300nm,更優(yōu)選為5~180nm,進(jìn)一步優(yōu)選為11~90nm。小于3nm時(shí),有時(shí)在確保光學(xué)薄膜與粘合劑層的固著性方面不充分。另一方面，超過300nm時(shí)，由于錨固層的厚度過厚、強(qiáng)度不足而容易在錨固層內(nèi)發(fā)生內(nèi)聚破壞，有時(shí)無法獲得充分的固著性。
[0077]通常，光學(xué)薄膜的錨固層形成面?zhèn)葹榻当╊悩渲?甲基)丙烯酸類樹脂、特別是為降冰片烯類樹脂的情況下，涂布錨固層涂布液時(shí)，在高溫(95°C以上)下的可靠性試驗(yàn)中容易產(chǎn)生溶劑裂紋。作為其原因，可列舉出:(1)光學(xué)薄膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)與試驗(yàn)溫度接近，光學(xué)薄膜變脆；(2)進(jìn)而偏光薄膜的收縮應(yīng)力增大。這樣，對(duì)于要求高溫(95°C以上)下的可靠性試驗(yàn)的車載用途等，特別需要對(duì)錨固層形成工序中的錨固層涂布液的干燥條件進(jìn)行細(xì)致的條件設(shè)定。然而，應(yīng)用本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)薄膜的制造方法時(shí)，即使是在光學(xué)薄膜的錨固層形成面?zhèn)扰渲糜薪当╊悩渲?甲基)丙烯酸類樹脂的情況，也可以有效制造裂紋耐久性優(yōu)異的帶粘合劑層的光學(xué)薄膜。
[0078]另外，本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)薄膜的制造方法可以在形成所述錨固層的工序之前具有對(duì)光學(xué)薄膜的錨固層形成面?zhèn)葘?shí)施電暈處理或等離子體處理的工序。通過實(shí)施電暈處理或等離子體處理，可以進(jìn)一步提高光學(xué)薄膜與粘合劑層的密合性。
[0079]在光學(xué)薄膜上形成錨固層后，通過在錨固層上形成粘合劑層，可以制造帶粘合劑層的光學(xué)薄膜。對(duì)粘合劑層的層疊方法沒有特別限制，可列舉出:在前述錨固層上涂布粘合劑溶液并干燥的方法；通過設(shè)置有粘合劑層的脫模片進(jìn)行轉(zhuǎn)印的方法等。涂布法可以采用逆轉(zhuǎn)涂布、照相凹版涂布等輥涂布法、旋轉(zhuǎn)涂布法、絲網(wǎng)涂布法、噴注涂布法、浸潰法、噴霧法等。粘合劑層的厚度優(yōu)選為2?150 μ m，更優(yōu)選為2?100 μ m，特別優(yōu)選為5?50 μ m。粘合劑層的厚度過薄時(shí)，容易產(chǎn)生與錨固層的密合性不足、與玻璃界面的剝離等不利情況，過厚時(shí)，有時(shí)容易產(chǎn)生粘合劑的發(fā)泡等不利情況。
[0080]作為脫模片的構(gòu)成材料，可列舉出:紙，聚乙烯、聚丙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等合成樹脂薄膜，橡膠片，紙，布，無紡布，網(wǎng)，發(fā)泡片，金屬箔，它們的層壓體等適當(dāng)?shù)谋芋w等。對(duì)于脫模片的表面，為了提高自粘合劑層的剝離性，可以根據(jù)需要而實(shí)施有機(jī)硅處理、長(zhǎng)鏈烷基處理、氟處理等低粘接性的剝離處理。
[0081]另外，對(duì)于本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)薄膜的光學(xué)薄膜、粘合劑層等各層，也可以為通過用例如水楊酸酯類化合物、苯酹(benzophenol)類化合物、苯并三唑類化合物、氰基丙烯酸酯類化合物、鎳絡(luò)鹽類化合物等紫外線吸收劑進(jìn)行處理的方式等方式而賦予了紫外線吸收能力的層等。
[0082]作為本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)薄膜中使用的光學(xué)薄膜，例如可舉出偏光薄膜。偏光薄膜一般使用在偏振片的單面或兩面具有透明保護(hù)薄膜的薄膜。
[0083]對(duì)偏振片沒有特別限定，可以使用各種偏振片。作為偏振片，例如可列舉出:使二色性物質(zhì)碘、二色性染料吸附于聚乙烯醇類薄膜、部分甲醛化聚乙烯醇類薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物類部分皂化薄膜等親水性高分子薄膜并進(jìn)行了單軸拉伸的薄膜，聚乙烯醇的脫水處理物、聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等聚烯類取向薄膜等。在這些當(dāng)中，尤其適宜為由聚乙烯醇類薄膜與碘等二色性物質(zhì)形成的偏振片。對(duì)這些偏振片的厚度沒有特別限制，通常為3?80 μ m左右。
[0084]用碘對(duì)聚乙烯醇類薄膜進(jìn)行染色并進(jìn)行了單軸拉伸的偏振片例如可以如下制作:通過將聚乙烯醇類薄膜浸潰在碘的水溶液中來進(jìn)行染色，并拉伸至原長(zhǎng)的3?7倍。也可以根據(jù)需要而浸潰于硼酸、碘化鉀等的水溶液，該水溶液可以含有硫酸鋅、氯化鋅等。還可以根據(jù)需要而在染色之前將聚乙烯醇類薄膜浸潰在水中進(jìn)行水洗。通過將聚乙烯醇類薄膜水洗，除了可以洗去聚乙烯醇類薄膜表面的污潰、防粘連劑以外，還具有通過使聚乙烯醇類薄膜溶脹而防止染色的不均等不均勻的效果。拉伸可以在用碘染色之后進(jìn)行，也可以邊染色邊拉伸，還可以拉伸之后用碘染色。也可以在硼酸、碘化鉀等的水溶液中、水浴中進(jìn)行拉伸。[0085]作為構(gòu)成透明保護(hù)薄膜的材料，例如可使用透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、阻水性、各向同性等優(yōu)異的熱塑性樹脂。作為這種熱塑性樹脂的具體例子，可列舉出:三醋酸纖維素等纖維素樹脂、聚酯樹脂、聚醚砜樹脂、聚砜樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹月旨、聚烯烴樹脂、(甲基)丙烯酸類樹脂、環(huán)狀聚烯烴樹脂(降冰片烯類樹脂)、聚芳酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂以及它們的混合物。另外，透明保護(hù)薄膜通過粘接劑層貼合在偏振片的單側(cè)，而在另一側(cè)，作為透明保護(hù)薄膜，可以使用(甲基)丙烯酸類、聚氨酯類、丙烯酸聚氨酯類、環(huán)氧類、有機(jī)硅類等熱固化性樹脂或紫外線固化型樹脂。透明保護(hù)薄膜中可以含有I種以上任意的合適的添加劑。作為添加劑，例如可列舉出:紫外線吸收劑、抗氧化劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑、脫模劑、防著色劑、阻燃劑、成核劑、抗靜電劑、顏料、著色劑等。透明保護(hù)薄膜中的前述熱塑性樹脂的含量?jī)?yōu)選為50?100重量％，更優(yōu)選為50?99重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為60?98重量％，特別優(yōu)選為70?97重量％。透明保護(hù)薄膜中的前述熱塑性樹脂的含量為50重量％以下時(shí)，存在無法充分表現(xiàn)出熱塑性樹脂本來所具有的高透明性等之虞。
[0086]此外，作為透明保護(hù)薄膜，可舉出日本特開2001-343529號(hào)公報(bào)(W001/37007)中記載的聚合物薄膜，例如含有(A)在側(cè)鏈具有取代和/或未取代酰亞胺基的熱塑性樹脂以及(B)在側(cè)鏈具有取代和/或未取代苯基以及腈基的熱塑性樹脂的樹脂組合物。作為具體例子，可舉出含有由異丁烯和N-甲基馬來酰亞胺形成的交替共聚物以及丙烯腈-苯乙烯共聚物的樹脂組合物的薄膜。薄膜可以使用由樹脂組合物的混合擠出品等形成的薄膜。這些薄膜的相位差小、光彈性系數(shù)小，因此可以消除由偏光薄膜的形變導(dǎo)致的不均勻等不利情況，而且透濕度小，因此加濕耐久性優(yōu)異。
[0087]透明保護(hù)薄膜的厚度可以適當(dāng)決定，通常從強(qiáng)度、操作性等作業(yè)性、薄層性等方面來看為I?500 μ m左右。特別優(yōu)選為I?300 μ m,更優(yōu)選為5?200 μ m。透明保護(hù)薄膜為5?150 μ m時(shí)，特別適宜。
[0088]另外，在偏振片的兩側(cè)設(shè)置透明保護(hù)薄膜時(shí)，其內(nèi)外可以使用由相同聚合物材料形成的保護(hù)薄膜，也可以使用由不同聚合物材料等形成的保護(hù)薄膜。
[0089]作為本發(fā)明的透明保護(hù)薄膜，優(yōu)選使用選自纖維素樹脂、聚碳酸酯樹脂、環(huán)狀聚烯烴樹脂和(甲基)丙烯酸類樹脂中的任意至少I種。
[0090]纖維素樹脂是纖維素與脂肪酸的酯。作為這種纖維素酯類樹脂的具體例子，可列舉出:三醋酸纖維素、二醋酸纖維素、三丙酸纖維素、二丙酸纖維素等。在這些當(dāng)中，特別優(yōu)選三醋酸纖維素。三醋酸纖維素在市場(chǎng)上有多種制品銷售，在易得性、成本方面也是有利的。作為三醋酸纖維素的市售品的例子，可列舉出:富士膠片株式會(huì)社制造的商品名“ UV-50 ”、“ UV-80 ”、“ SH-80 ”、“ TD-80U ”、“ TD-TAC ”、“ UZ-TAC ”，柯尼卡美能達(dá)公司制造的 “ KC系列”等。通常，這些三醋酸纖維素的面內(nèi)相位差(Re)基本為O,而厚度方向相位差(Rth)有60nm左右以下。
[0091]另外，厚度方向相位差小的纖維素樹脂薄膜例如可通過對(duì)前述纖維素樹脂進(jìn)行處理而得到。例如可列舉出下述方法:將涂覆有環(huán)戊酮、甲乙酮等溶劑的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、不銹鋼等基材薄膜貼合于常規(guī)纖維素類薄膜，進(jìn)行加熱干燥(例如在80?150°C下干燥3?10分鐘左右)，然后將基材薄膜剝離的方法；在常規(guī)纖維素樹脂薄膜上涂覆將降冰片烯類樹脂、(甲基)丙烯酸類樹脂等溶解于環(huán)戊酮、甲乙酮等溶劑而得到的溶液，進(jìn)行加熱干燥(例如在80?150°C下干燥3?10分鐘左右)，然后將涂覆薄膜剝離的方法坐寸O
[0092]此外，作為厚度方向相位差小的纖維素樹脂薄膜，可以使用控制了脂肪取代度的脂肪酸纖維素類樹脂薄膜。通常使用的三醋酸纖維素的醋酸取代度為2.8左右，優(yōu)選將醋酸取代度控制為1.8?2.7，由此可以減小Rth。通過在前述脂肪酸取代纖維素類樹脂中添加鄰苯二甲酸二丁酯、對(duì)甲苯磺酰苯胺、檸檬酸乙酰三乙酯等增塑劑，可以控制Rth較小。相對(duì)于100重量份脂肪酸纖維素類樹脂，增塑劑的添加量?jī)?yōu)選為40重量份以下，更優(yōu)選為I?20重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為I?15重量份。
[0093]作為環(huán)狀聚烯烴樹脂的具體例子，優(yōu)選降冰片烯類樹脂。環(huán)狀烯烴類樹脂是以環(huán)狀烯烴為聚合單元進(jìn)行聚合得到的樹脂的統(tǒng)稱，例如可列舉出:日本特開平1-240517號(hào)公報(bào)、日本特開平3-14882號(hào)公報(bào)、日本特開平3-122137號(hào)公報(bào)等中記載的樹脂。作為具體例子，可列舉出:環(huán)狀烯烴的開環(huán)(共)聚合物，環(huán)狀烯烴的加成聚合物，環(huán)狀烯烴與乙烯、丙烯等α -烯烴的共聚物(代表性的是無規(guī)共聚物)，以及用不飽和羧酸、其衍生物對(duì)它們改性了的接枝聚合物，以及它們的氫化物等。作為環(huán)狀烯烴的具體例子，可舉出降冰片烯類單體。
[0094]作為環(huán)狀聚烯烴樹脂，各種制品在市場(chǎng)上有售。作為具體例子，可列舉出:ΖΕ0ΝC0RP0RATION制造的商品名“ ZEONEX ”、“ ZEONOR”，JSR株式會(huì)社制造的商品名“ ARTON”，TICONA公司制造的商品名“Topas”，三井化學(xué)株式會(huì)社制造的商品名“APEL”。
[0095]作為(甲基)丙烯酸類樹脂，Tg (玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)優(yōu)選為115°C以上，更優(yōu)選為120°C以上，進(jìn)一步優(yōu)選為125°C以上，特別優(yōu)選為130°C以上。通過使Tg為115°C以上，可以使偏光薄膜的耐久性優(yōu)異。對(duì)前述(甲基)丙烯酸類樹脂的Tg的上限值沒有特別限定，從成形性等的角度來看，優(yōu)選為170°C以下。由(甲基)丙烯酸類樹脂可以得到面內(nèi)相位差(Re)、厚度方向相位差(Rth)基本為O的薄膜。
[0096]作為(甲基)丙烯酸類樹脂，可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用任意的合適的(甲基)丙烯酸類樹脂。例如可列舉出:聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS樹脂等)、具有脂環(huán)族烴基的聚合物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環(huán)己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。優(yōu)選舉出聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯。更優(yōu)選舉出以甲基丙烯酸甲酯為主要成分(50?100重量％，優(yōu)選為70?100重量％)的甲基丙烯酸甲酯類樹脂。
[0097]作為(甲基)丙烯酸類樹脂的具體例子，例如可列舉出:三菱麗陽株式會(huì)社制造的ACRYPET VH、ACRYPET VRL20A,日本特開2004-70296號(hào)公報(bào)中記載的分子內(nèi)具有環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹脂，通過分子內(nèi)交聯(lián)、分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)而得到的高Tg (甲基)丙烯酸類樹脂類。
[0098]作為(甲基)丙烯酸類樹脂，也可以使用具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹脂。這是由于其具有高的耐熱性、高的透明性、通過雙軸拉伸而帶來的高的機(jī)械強(qiáng)度。
[0099]作為具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹脂，可列舉出:日本特開2000-230016號(hào)公報(bào)、日本特開2001-151814號(hào)公報(bào)、日本特開2002-120326號(hào)公報(bào)、日本特開2002-254544號(hào)公報(bào)、日本特開2005-146084號(hào)公報(bào)等中記載的、具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹脂。[0100]具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹脂優(yōu)選具有下述通式(化學(xué)式I)所示的假環(huán)結(jié)構(gòu)。
[0101][化學(xué)式I]
[0102]
COOR2 B9
[0103]式中，R1、R2和R3各自獨(dú)立表示氫原子或碳原子數(shù)I?20的有機(jī)殘基。另外，有機(jī)殘基可以含有氧原子。
[0104]對(duì)于具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹脂的結(jié)構(gòu)中的通式(化學(xué)式I)所示的內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的含有比例，優(yōu)選為5?90重量％，更優(yōu)選為10?70重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為10?60重量％，特別優(yōu)選為10?50重量％。具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹脂的結(jié)構(gòu)中的通式(化學(xué)式I)所示的內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的含有比例少于5重量％時(shí)，存在耐熱性、耐溶劑性、表面硬度不充分之虞。具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹脂的結(jié)構(gòu)中的通式(化學(xué)式I)所示的內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的含有比例多于90重量％時(shí)，存在缺乏成形加工性之虞。
[0105]具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹脂的質(zhì)均分子量(有時(shí)也稱為重均分子量)優(yōu)選為1000?2000000，更優(yōu)選為5000?1000000，進(jìn)一步優(yōu)選為10000?500000，特別優(yōu)選為50000?500000。質(zhì)均分子量不在前述范圍時(shí)，從成型加工性的方面來看是不優(yōu)選的。
[0106]具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹脂的Tg優(yōu)選為115°C以上，更優(yōu)選為120°C以上，進(jìn)一步優(yōu)選為125°C以上，特別優(yōu)選為130°C以上。通過使Tg為115°C以上，例如在作為透明保護(hù)薄膜用于偏光薄膜時(shí)，耐久性優(yōu)異。對(duì)前述具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹脂的Tg的上限值沒有特別限定，從成形性等的角度來看，優(yōu)選為170°C以下。
[0107]具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹脂通過注射成形而得到的成形品的、用根據(jù)ASTM-D-1003的方法測(cè)得的總透光率越高越優(yōu)選，優(yōu)選為85%以上，更優(yōu)選為88%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90%以上?？偼腹饴适峭该餍缘闹笜?biāo)，總透光率小于85%時(shí)，存在透明性降低之虞。
[0108]前述透明保護(hù)薄膜一般使用正面相位差小于40nm且厚度方向相位差小于80nm的薄膜。正面相位差Re以Re= (nx-ny)Xd表示。厚度方向相位差Rth以Rth= (nx-nz)Xd表示。此外，Nz系數(shù)以Nz= (nx-nz)/ (nx_ny)表示。[其中，分別設(shè)薄膜的慢軸方向、快軸方向和厚度方向的折射率為nx、ny、nz,設(shè)d (nm)為薄膜的厚度。慢軸方向取薄膜面內(nèi)的折射率達(dá)到最大的方向。]。另外，透明保護(hù)薄膜優(yōu)選盡量不帶顏色。優(yōu)選使用厚度方向的相位差值為_90nm?+75nm的保護(hù)薄膜。通過使用該厚度方向的相位差值(Rth)為_90nm?+75nm的保護(hù)薄膜，可以基本消除由透明保護(hù)薄膜引起的偏光薄膜著色(光學(xué)性著色)。厚度方向相位差值(Rth)進(jìn)一步優(yōu)選為_80nm?+60nm,特別優(yōu)選為-70nm?+45nm。
[0109]另一方面，作為前述透明保護(hù)薄膜，可以使用具有正面相位差為40nm以上和/或厚度方向相位差為80nm以上的相位差的相位差板。正面相位差一般控制在40?200nm的范圍，厚度方向相位差一般控制在80?300nm的范圍。在使用相位差板作為透明保護(hù)薄膜時(shí)，該相位差板還發(fā)揮作為透明保護(hù)薄膜的作用，可以實(shí)現(xiàn)薄型化。
[0110]作為相位差板，可列舉出:對(duì)高分子材料進(jìn)行單軸或雙軸拉伸處理而成的雙折射性薄膜，液晶聚合物的取向薄膜，由薄膜進(jìn)行支撐的液晶聚合物的取向?qū)拥取?duì)相位差板的厚度也沒有特別限制，通常為20?150 μ m左右。
[0111]作為高分子材料，例如可列舉出:聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚甲基乙烯基醚、聚丙烯酸羥乙酯、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、聚碳酸酯、聚芳酯、聚砜、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚烯丙基砜、聚酰胺、聚酰亞胺、聚烯烴、聚氯乙烯、纖維素樹脂、環(huán)狀聚烯烴樹脂(降冰片烯類樹脂)、或它們的二元、三元的各種共聚物、接枝共聚物、共混物等。這些高分子材料通過拉伸等而形成取向物(拉伸薄膜)。
[0112]作為液晶聚合物，例如可舉出:在聚合物的主鏈、側(cè)鏈導(dǎo)入有用于賦予液晶取向性的共軛性的直線狀原子團(tuán)(介晶、mesogen)的主鏈型、側(cè)鏈型的各種物質(zhì)等。作為主鏈型的液晶聚合物的具體例子，可列舉出:在用于賦予彎曲性的間隔物部鍵合了介晶基的結(jié)構(gòu)的、例如向列型取向性的聚酯類液晶性聚合物、盤狀聚合物、膽留醇型聚合物等。作為側(cè)鏈型的液晶聚合物的具體例子，可舉出:以聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯為主鏈骨架、作為側(cè)鏈經(jīng)過由共軛性的原子團(tuán)形成的間隔物部而具有由向列型取向賦予性的對(duì)位取代環(huán)狀化合物單元形成的介晶部的物質(zhì)等。這些液晶聚合物例如通過在對(duì)形成于玻璃板上的聚酰亞胺、聚乙烯醇等薄膜的表面進(jìn)行了摩擦處理的材料、斜方蒸鍍了氧化硅的材料等的取向處理面上展開液晶性聚合物的溶液并進(jìn)行熱處理來使用。
[0113]相位差板可以是例如用于補(bǔ)償各種波長(zhǎng)板、液晶層的由雙折射導(dǎo)致的著色、視角等的材料等具有符合使用目的的適當(dāng)?shù)南辔徊畹牟牧?，也可以是層疊2種以上相位差板來控制了相位差等光學(xué)特性的材料等。
[0114]根據(jù)各種用途而選擇使用滿足下述關(guān)系的相位差板:nx=ny>nz、nx>ny>nz、nx>ny=nz> nx>nz>ny> nz=nx>ny> nz>nx>ny> nz>nx=ny0 另夕卜，ny=nz 不僅包括 ny 與 nz 完全相同的情況，也包括實(shí)質(zhì)上ny與nz相同的情況。
[0115]例如,滿足nx>ny>nz的相位差板優(yōu)選使用正面相位差滿足40?lOOnm、厚度方向相位差滿足100?320nm、Nz系數(shù)滿足1.8?4.5的材料。例如,滿足nx>ny=nz的相位差板(正A板)優(yōu)選使用正面相位差滿足100?200nm的材料。例如,滿足nz=nx>ny的相位差板(負(fù)A板)優(yōu)選使用正面相位差滿足100?200nm的材料。例如,滿足nx>nz>ny的相位差板優(yōu)選使用正面相位差滿足150?300nm、Nz系數(shù)滿足大于O且為0.7以下的材料。此外，如前所述，可以使用滿足例如nx=ny>nz、nz>nx>ny或nz>nx=ny的材料。
[0116]透明保護(hù)薄膜可以根據(jù)所應(yīng)用的液晶顯示裝置而適當(dāng)選擇。例如，對(duì)于VA(Vertical Alignment,包括MVA、PVA)而言,理想的是偏光薄膜的至少一側(cè)(單元側(cè))的透明保護(hù)薄膜具有相位差。作為具體相位差，理想的是為Re=O?240nm、Rth=O?500nm的范圍。從三維折射率來看，理想的是nx>ny=nz、nx>ny>nz、nx>nz>ny、nx=ny>nz (正A板,雙軸，負(fù)C板)的情況。VA型優(yōu)選使用正A板與負(fù)C板的組合或使用單片雙軸薄膜。在液晶單元的上下使用偏光薄膜時(shí)，可以是液晶單元的上下均具有相位差，或可以是上下任一方的透明保護(hù)薄膜具有相位差。
[0117]例如,對(duì)于IPS (共面轉(zhuǎn)換，In-Plane Switching,包括FFS)而言,在偏光薄膜的一側(cè)的透明保護(hù)薄膜具有相位差或不具有相位差的情況下均可以使用。例如，在不具有相位差時(shí)，理想的是液晶單元的上下(單元側(cè))均不具有相位差的情況。在具有相位差時(shí)，理想的是液晶單元的上下均具有相位差的情況、上下任一方具有相位差的情況(例如，上側(cè)為滿足nx>nz>ny的關(guān)系的雙軸薄膜、下側(cè)無相位差的情況，上側(cè)為正A板、下側(cè)為正C板的情況)。具有相位差時(shí)，理想的是為Re=-500~500nm、Rth=-500~500nm的范圍。從三維折射率來看，理想的是 nx>ny=nz、nx>nz>ny、nz>nx=ny、nz>nx>ny (正 A 板，雙軸，正 C 板)。
[0118]另外，具有前述相位差的薄膜可以另行貼合于不具有相位差的透明保護(hù)薄膜來賦予前述功能。
[0119]前述透明保護(hù)薄膜可以在涂覆粘接劑之前為了提高與偏振片的粘接性而進(jìn)行表面改性處理。作為具體處理，可列舉出:電暈處理、等離子體處理、火焰處理、臭氧處理、底涂劑處理、輝光(glow)處理、皂化處理、利用偶聯(lián)劑的處理等。還可以適當(dāng)形成抗靜電層。
[0120]對(duì)于前述透明保護(hù)薄膜的不粘接偏振片的面，也可以實(shí)施硬涂處理、防反射處理、用于抗粘連、擴(kuò)散或防眩光的處理。
[0121]硬涂處理是為了防止偏光薄膜表面的劃傷等而實(shí)施的，例如可以以在透明保護(hù)薄膜的表面附加由丙烯酸類、有機(jī)硅類等適當(dāng)?shù)淖贤饩€固化型樹脂形成的硬度、平滑特性等優(yōu)異的固化皮膜的方式等來形成。防反射處理是為了防止戶外光線在偏光薄膜表面反射而實(shí)施的，可以通過按照現(xiàn)有技術(shù)形成防反射膜等來實(shí)現(xiàn)。此外，抗粘連處理是為了防止與相鄰層(例如背光燈側(cè)的擴(kuò)散板)的密合而實(shí)施的。
[0122]此外，防眩光處理是為了防止戶外光線在偏光薄膜的表面反射而妨礙對(duì)偏光薄膜透射光的視覺感知等而實(shí) 施的，例如可以通過采用利用噴砂方式、壓紋加工方式的表面粗化方式、配混透明微粒的方式等適當(dāng)?shù)姆绞皆谕该鞅Ｗo(hù)薄膜的表面形成微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)來進(jìn)行。作為在前述表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的形成中含有的微粒，例如可使用平均粒徑為0.5~20 μ m的由二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化銻等形成的具有導(dǎo)電性的無機(jī)類微粒、由交聯(lián)或未交聯(lián)的聚合物等形成的有機(jī)類微粒等透明微粒。形成表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)時(shí)，相對(duì)于100重量份形成表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的透明樹脂,微粒的用量通常為2~70重量份左右，優(yōu)選為5~50重量份。防眩光層也可以兼作用于使偏光薄膜透射光擴(kuò)散來擴(kuò)大視角等的擴(kuò)散層(視角擴(kuò)大功能等)。
[0123]另外，前述防反射層、抗粘連層、擴(kuò)散層、防眩光層等除了可以設(shè)置在透明保護(hù)薄膜本身上以外，還可以另行與透明保護(hù)薄膜分開地作為光學(xué)層設(shè)置。
[0124]前述偏振片與透明保護(hù)薄膜的粘接處理可使用粘接劑。作為粘接劑，可例示出--異氰酸酯類粘接劑、聚乙烯醇類粘接劑、明膠類粘接劑、乙烯基類膠乳類、水系聚酯等。前述粘接劑一般以含有水溶液的粘接劑的形式使用，一般含有0.5~60重量％的固體成分。除了前述以外，作為偏振片與透明保護(hù)薄膜的粘接劑，還可列舉出:紫外固化型粘接劑、電子射線固化型粘接劑等。電子射線固化型偏光薄膜用粘接劑對(duì)前述各種透明保護(hù)薄膜顯示適宜的粘接性。此外，本發(fā)明中使用的粘接劑中可以含有金屬化合物填料。
[0125]此外，作為光學(xué)薄膜，例如可列舉出:反射板、反透射板、相位差板(包括1/2、1/4等的波長(zhǎng)板)、視角補(bǔ)償薄膜、增亮薄膜、表面處理薄膜等為用于形成液晶顯示裝置等的光學(xué)層的薄膜。這些除了可以單獨(dú)用作光學(xué)薄膜以外，還可以在實(shí)際使用時(shí)層疊在前述偏光薄膜上使用I層或2層以上。[0126]表面處理薄膜可以貼合設(shè)置于前面板。作為表面處理薄膜，可列舉出:用于賦予表面以耐擦傷性的硬涂薄膜、用于防止對(duì)于圖像顯示裝置的反光的防眩光處理薄膜、防反射薄膜、低反射薄膜等防反射薄膜等。前面板為了保護(hù)液晶顯示裝置、有機(jī)EL顯示裝置、CRT、PDP等圖像顯示裝置、或?yàn)榱速x予高檔感、或?yàn)榱耸乖O(shè)計(jì)與眾不同而貼合設(shè)置于前述圖像顯示裝置的表面。此外，前面板可用作3D-TV中的λ/4板的支撐體。例如，液晶顯示裝置中將其設(shè)置在視覺感知側(cè)的偏光薄膜的上側(cè)。在使用了本發(fā)明的粘合劑層時(shí)，作為前面板，除了玻璃基材以外，對(duì)于聚碳酸酯基材、聚甲基丙烯酸甲酯基材等塑料基材也發(fā)揮與玻璃基材同樣的效果。
[0127]在偏光薄膜上層疊有前述光學(xué)層的光學(xué)薄膜也可以以在液晶顯示裝置等的制造過程中依次層疊單個(gè)的方式來形成，而預(yù)先層疊好的光學(xué)薄膜具有質(zhì)量穩(wěn)定性、組裝作業(yè)等優(yōu)異而可以改善液晶顯示裝置等的制造工序的優(yōu)點(diǎn)。層疊可以使用粘合層等適當(dāng)?shù)恼辰邮侄?。在粘接前述偏光薄膜與其他光學(xué)層時(shí)，它們的光學(xué)軸可以根據(jù)目標(biāo)的相位差特性等而采用適當(dāng)?shù)呐渲媒嵌取?br> [0128]本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)薄膜可以優(yōu)選用于液晶顯示裝置等各種圖像顯示裝置的形成等。液晶顯示裝置的形成可以按照現(xiàn)有方法進(jìn)行。即，液晶顯示裝置通常通過適當(dāng)組裝液晶單元等顯示面板和帶粘合劑層的光學(xué)薄膜以及根據(jù)需要而定的照明系統(tǒng)等構(gòu)成部件并裝入驅(qū)動(dòng)電路等來形成，在本發(fā)明中除了使用本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)薄膜這一點(diǎn)以外沒有特別限定，可以按照現(xiàn)有方法進(jìn)行。對(duì)于液晶單元，也可以使用例如TN型、STN型、型、VA型、IPS型等任意類型。
[0129]可以形成適當(dāng)?shù)囊壕э@示裝置，如在液晶單元等顯示面板的單側(cè)或兩側(cè)配置有帶粘合劑層的光學(xué)薄膜的液晶顯示裝置、照明系統(tǒng)使用了背光燈或者反射板的裝置等。該情況下，本發(fā)明的光學(xué)薄膜可以設(shè)置在液晶單元等顯示面板的單側(cè)或兩側(cè)。在兩側(cè)設(shè)置光學(xué)薄膜時(shí)，它們可以相同也可以不同。進(jìn)而，在形成液晶顯示裝置時(shí)，可以在適當(dāng)?shù)奈恢门渲肐層或2層以上的例如擴(kuò)散板、防眩光層、防反射膜、保護(hù)板、棱鏡陣列、透鏡陣列片、光擴(kuò)散板、背光燈等適當(dāng)?shù)牟考?br> [0130]接著，對(duì)有機(jī)電致發(fā)光裝置(有機(jī)EL顯示裝置:0LED)進(jìn)行說明。通常，有機(jī)EL顯示裝置在透明基板上依次層疊透明電極、有機(jī)發(fā)光層和金屬電極來形成發(fā)光體(有機(jī)電致發(fā)光發(fā)光體)。在這里，有機(jī)發(fā)光層是各種有機(jī)薄膜的層疊體，已知有具有各種組合的構(gòu)成，例如:由三苯胺衍生物等形成的空穴注入層與由蒽等熒光性的有機(jī)固體形成的發(fā)光層的層疊體，或者這種發(fā)光層與由茈衍生物等形成的電子注入層的層疊體，再或者這些空穴注入層、發(fā)光層和電子注入層的層疊體等。
[0131]有機(jī)EL顯示裝置通過如下原理來發(fā)光:通過對(duì)透明電極和金屬電極施加電壓而向有機(jī)發(fā)光層中注入空穴和電子，通過這些空穴與電子的再結(jié)合而產(chǎn)生的能量會(huì)激發(fā)熒光物質(zhì)，受激發(fā)的熒光物質(zhì)在回到基態(tài)時(shí)放射出光。中途的再結(jié)合的機(jī)理與通常的二極管同樣，由此也可預(yù)想到電流和發(fā)光強(qiáng)度相對(duì)于施加電壓顯示伴有整流性的強(qiáng)非線性。
[0132]在有機(jī)EL顯示裝置中，為了取出有機(jī)發(fā)光層處的發(fā)光，必須有至少一側(cè)的電極是透明的，一般使用由氧化銦錫(ITO)等透明導(dǎo)電體形成的透明電極作為陽極。另一方面，為了使電子注入變?nèi)菀讈硖岣甙l(fā)光效率，陰極使用功函數(shù)小的物質(zhì)是重要的，一般使用Mg-Ag> Al-Li等金屬電極。[0133]在這種構(gòu)成的有機(jī)EL顯示裝置中，有機(jī)發(fā)光層由厚度IOnm左右這樣極薄的膜所形成。因此，有機(jī)發(fā)光層也與透明電極同樣，基本完全透光。其結(jié)果，在非發(fā)光時(shí)，自透明基板的表面入射、透過透明電極和有機(jī)發(fā)光層而在金屬電極發(fā)生反射的光會(huì)再次從透明基板的表面?zhèn)壬涑?，因此從外部進(jìn)行視覺感知時(shí)，有機(jī)EL顯示裝置的顯示面看起來像鏡面。
[0134]對(duì)于包括在通過施加電壓而發(fā)光的有機(jī)發(fā)光層的表面?zhèn)染邆渫该麟姌O、并且在有機(jī)發(fā)光層的背面?zhèn)染邆浣饘匐姌O的有機(jī)電致發(fā)光發(fā)光體的有機(jī)EL顯示裝置，可以在透明電極的表面?zhèn)仍O(shè)置偏光薄膜，并且在這些透明電極與偏光薄膜之間設(shè)置相位差板。
[0135]相位差板和偏光薄膜由于具有使自外部入射并在金屬電極發(fā)生反射的光偏振的作用，因此具有通過該偏振作用而使得金屬電極的鏡面無法從外部進(jìn)行視覺感知的效果。尤其，如果由1/4波長(zhǎng)板構(gòu)成相位差板、并且將偏光薄膜與相位差板的偏光方向所成的角調(diào)整為η/4，則可以完全遮蔽金屬電極的鏡面。
[0136]S卩，入射到該有機(jī)EL顯示裝置中的外部光由于偏光薄膜而只有直線偏光成分透過。該直線偏光通過相位差板通常形成橢圓偏光，特別是在相位差板為1/4波長(zhǎng)板且偏光薄膜與相位差板的偏光方向所成的角為31 /4時(shí)會(huì)形成圓偏光。
[0137]該圓偏光透過透明基板、透明電極、有機(jī)薄膜，在金屬電極發(fā)生反射，再次透過有機(jī)薄膜、透明電極、透明基板，在相位差板再次形成直線偏光。并且，該直線偏光由于與偏光薄膜的偏光方向正交而無法透過偏光薄膜。其結(jié)果，可以完全遮蔽金屬電極的鏡面。
實(shí)施例
[0138]以下通過實(shí)施例來具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受實(shí)施例的限定。另外，各例中的份和％均為重量標(biāo)準(zhǔn)。
[0139]實(shí)施例1
[0140]光學(xué)薄膜(偏光薄膜)的制作
[0141]在速度比不同的輥間，將厚度80 μ m的聚乙烯醇薄膜一邊在30°C、0.3%濃度的碘溶液中染色I(xiàn)分鐘，一邊拉伸至3倍。然后，一邊在60°C、含有4%濃度的硼酸、10%濃度的碘化鉀的水溶液中浸潰0.5分鐘，一邊拉伸至總拉伸倍率為6倍。接著，通過在30°C、含有
1.5%濃度的碘化鉀的水溶液中浸潰10秒鐘來進(jìn)行洗滌之后，在50°C下進(jìn)行4分鐘的干燥，得到偏振片。通過聚乙烯醇類粘接劑在該偏振片的視覺感知側(cè)貼合厚度40 μ m的三醋酸纖維素薄膜(商品名“KC4UY”、柯尼卡美能達(dá)公司制造)，在粘合劑涂布面?zhèn)荣N合厚度33 μ m的由降冰片烯類樹脂薄膜(商品名“ZE0N0R FILM ZD12”、ZEON CORPORATION制造)形成的相位差板作為透明保護(hù)膜，制作偏光薄膜。
[0142]粘合劑的制備
[0143]在裝有冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)和攪拌裝置的反應(yīng)容器中，與醋酸乙酯一起加入94.9份丙烯酸丁酯、5份丙烯酸、0.1份丙烯酸-2-羥乙酯和相對(duì)于100份單體(固體成分)為0.3份的過氧化二苯甲酰(日本油脂株式會(huì)社制造:NYPER BMT40 (SV))，在氮?dú)鈿饬飨隆?0°C下反應(yīng)7小時(shí)之后，向其反應(yīng)液中加入醋酸乙酯，得到含有重均分子量220萬的丙烯酸類聚合物的聚合物溶液A (固體成分濃度30重量％)。相對(duì)于前述丙烯酸類聚合物溶液的固體成分100份，配混0.6份的三羥甲基丙烷甲苯二異氰酸酯(日本聚氨酯株式會(huì)社制造:Coronate L)以及0.075份的Y -環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造:KBM-403)，得到丙烯酸類粘合劑溶液。
[0144]錨固層涂布液的制備
[0145]向水100重量％的(混合)溶液中添加按固體成分計(jì)含有10~70重量％含噁唑啉基的丙烯酸類聚合物和10~70重量％含聚氧亞乙基的甲基丙烯酸酯的溶液[日本觸媒株式會(huì)社制造商品名“EP0CR0S WS-700”，制成固體成分濃度(基礎(chǔ)濃度)為0.2重量％。使用邁耶繞線棒#5將制備后的溶液涂布在前述偏光薄膜的未皂化TAC側(cè)，將直至放入干燥烘箱為止的時(shí)間(直至開始干燥為止的時(shí)間)設(shè)定為5秒鐘，然后在50°C下干燥25秒鐘，形成厚度25nm的錨固涂層。根據(jù)干燥厚度算出的干燥前的涂布厚度約為12 μ m。作業(yè)在23°C 55%RH氣氛下進(jìn)行。另外，使用邁耶繞線棒進(jìn)行涂布時(shí)，干燥前的涂布厚度與邁耶繞線棒的間隙大致相同。因此，所期望的干燥前的涂布厚度可以通過改變邁耶繞線棒的號(hào)數(shù)來進(jìn)行一定程度的調(diào)整。表1示出了邁耶繞線棒的各號(hào)數(shù)的間隙。
[0146][表 I]
[0147]
【權(quán)利要求】
1.一種粘合型光學(xué)薄膜的制造方法，其特征在于，所述粘合型光學(xué)薄膜在光學(xué)薄膜的至少單面夾著錨固層而層疊有粘合劑層，該方法具有下述工序: 在所述光學(xué)薄膜上涂布錨固層涂布液，使得干燥前的涂布厚度為20 μ m以下，接著，通過在滿足下述(I)~(2)兩者的干燥條件下進(jìn)行干燥，去除所述混合溶劑，形成錨固層， (1)干燥溫度T=40~70°C， (2)所述干燥溫度T(°C)與所述干燥時(shí)間H (秒)的乘積(TXH):
400 < (TXH) ( 4000， 所述錨固層涂布液含有:含10~100重量％水和90~O重量％醇的混合溶劑以及含聚氧亞烷基的聚合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合型光學(xué)薄膜的制造方法，其特征在于，所述醇為異丙醇和/或乙醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粘合型光學(xué)薄膜的制造方法，其特征在于，從在所述光學(xué)薄膜上涂布所述錨固層涂布液后到開始干燥為止的時(shí)間為30秒以下。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粘合型光學(xué)薄膜的制造方法，其特征在于，所述光學(xué)薄膜的所述錨固層形成面?zhèn)葹榻当╊悩渲?甲基)丙烯酸類樹脂。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粘合型光學(xué)薄膜的制造方法，其特征在于，在形成錨固層的工序之前，具有 下述工序:對(duì)所述光學(xué)薄膜的所述錨固層形成面?zhèn)葘?shí)施電暈處理或等離子體處理。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粘合型光學(xué)薄膜的制造方法，其特征在于，所述粘合型光學(xué)薄膜為粘合型偏光薄膜。
7.一種粘合型光學(xué)薄膜，其通過權(quán)利要求1~6所述的制造方法制得。
8.一種圖像顯示裝置，其特征在于，使用權(quán)利要求7所述的粘合型光學(xué)薄膜。
【文檔編號(hào)】B32B37/00GK103487865SQ201310228684
【公開日】2014年1月1日 申請(qǐng)日期:2013年6月8日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月8日
【發(fā)明者】外山雄祐, 藤田昌邦, 保井淳, 木村智之 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社