層疊體的制造方法和層疊體的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供層疊體的制造方法和層疊體，該層疊體是在表面具有臺(tái)階的被粘附體上貼合使用了光固化樹(shù)脂組合物的層疊膜而成，當(dāng)將該層疊膜貼合于表面具有臺(tái)階的被粘附體時(shí)，可防止氣泡和白濁的產(chǎn)生。該層疊體的制造方法包括配制光固化樹(shù)脂組合物的工序，其中，該光固化樹(shù)脂組合物在24℃、1Hz下的儲(chǔ)能模量為1×104Pa以上且低于9×104Pa，并且相對(duì)于100重量份的（A）由酸值為0～33的丙烯酸類樹(shù)脂構(gòu)成的主劑聚合物含有5～10重量份的（B）具有羥基的（甲基）丙烯酸酯單體中的至少一種、0.5～1重量份的（C）光聚合引發(fā)劑以及相對(duì)于聚合物的交聯(lián)點(diǎn)成為0.1當(dāng)量以下的0.2～0.8重量份的（D）雙官能交聯(lián)劑。
【專利說(shuō)明】層疊體的制造方法和層疊體
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種使用了光固化樹(shù)脂組合物的層疊體的制造方法和層疊體。更詳細(xì)而言，本發(fā)明涉及一種將使用了光固化樹(shù)脂組合物的層疊膜貼合于被粘附體而成的層疊體的制造方法以及層疊體，其中，所述層疊膜能夠追隨印刷臺(tái)階等而防止氣泡的產(chǎn)生，并且照射UV后在高溫高濕環(huán)境條件下的耐久試驗(yàn)中不產(chǎn)生白濁。
[0002]此外，本說(shuō)明書中的“印刷臺(tái)階”的意思是指:在由透明樹(shù)脂膜構(gòu)成的基材的表面形成黑框和/或圖標(biāo)的印刷層的狀態(tài)下，從基材表面計(jì)算的印刷層的厚度。
【背景技術(shù)】
[0003]在作為便攜式電話等的顯示器使用的液晶面板中，為了防止液晶面板的裂紋，在液晶面板的前面隔著空氣層安裝有吸收沖擊用的保護(hù)板。但是，最近為了實(shí)現(xiàn)輕量化和薄型化以及提高清晰度，在便攜式電話的液晶面板前面不設(shè)置空氣層而使用粘結(jié)劑層來(lái)直接貼合薄的保護(hù)板。
[0004]另外，在顯示器(顯示裝置)出廠前，作為顯示器的性能試驗(yàn)之一，在使用烘爐的高溫高濕環(huán)境的條件下進(jìn)行耐久試驗(yàn)。
[0005]由于在顯示器的前面玻璃板的表面設(shè)置有通過(guò)絲網(wǎng)印刷等形成的遮光層的黑框，所以在該前面玻璃板與遮光層的黑框之間產(chǎn)生了厚度為ΙΟμπι?50μπι左右的臺(tái)階。另夕卜，為了提高外觀設(shè)計(jì)性，多數(shù)情況下在便攜式電話等的保護(hù)板上施加厚度為10 μ m?幾十μ m左右的印刷。當(dāng)使用粘結(jié)劑層將各種光學(xué)膜、保護(hù)板貼合于顯示器上時(shí)，若被粘附體的表面存在由印刷層等形成的臺(tái)階，則粘結(jié)劑層無(wú)法追隨該臺(tái)階，并且，因粘結(jié)劑層的浮離而卷入空氣層，從而在粘結(jié)劑層與被粘附體之間產(chǎn)生氣泡。
[0006]通過(guò)對(duì)經(jīng)由粘結(jié)劑層貼合的保護(hù)板等進(jìn)行加熱并同時(shí)進(jìn)行加壓，所產(chǎn)生的氣泡被分散開(kāi)而目測(cè)無(wú)法發(fā)現(xiàn)，但當(dāng)對(duì)試件實(shí)施通過(guò)烘爐進(jìn)行的加熱試驗(yàn)時(shí)，由于粘結(jié)劑層發(fā)生變動(dòng)而使氣泡再次凝集，從而形成可目測(cè)大小的氣泡，成為粘結(jié)劑層從被粘附體剝落的原因。
[0007]另外，當(dāng)從烘爐中取出試件后，存在粘結(jié)劑層發(fā)生白濁的情況。當(dāng)在粘結(jié)劑層的單側(cè)上貼合有薄膜時(shí)，該白濁經(jīng)過(guò)幾小時(shí)消失并變得透明。
[0008]但是,若通過(guò)粘結(jié)劑層貼合玻璃彼此之間、玻璃/壓克力板(acrylic plate)等硬物質(zhì)彼此之間時(shí)，有時(shí)白濁現(xiàn)象會(huì)殘留幾天，有損于顯示器的商品價(jià)值。
[0009]如此地，當(dāng)將光學(xué)膜、保護(hù)板通過(guò)粘結(jié)劑層貼合于顯示器上時(shí)，由于被粘附體的表面存在的臺(tái)階，在粘結(jié)劑層中產(chǎn)生微小氣泡。另外，當(dāng)作為顯示器的性能試驗(yàn)之一，在使用烘爐的高溫高濕環(huán)境的條件下施行了耐久性試驗(yàn)后，從烘爐中取出時(shí)，在粘結(jié)劑層中產(chǎn)生白濁。為了解決上述問(wèn)題，以往進(jìn)行了各種各樣的努力。
[0010]例如，專利文獻(xiàn)I中公開(kāi)了一種通過(guò)聚有機(jī)硅氧烷層密合液晶面板和保護(hù)面板而成的層疊體。對(duì)該聚有機(jī)硅氧烷層而言，根據(jù)Jis K6249規(guī)定的可塑度為100?800 (溫度25°C)，剪切彈性模量G’為0.01?5MPa (溫度30°C、頻率0.1Hz)，全光線透過(guò)率在85%以上。規(guī)定的聚有機(jī)硅氧烷組合物具有適度的柔性，因此能夠無(wú)間隙地填埋于液晶面板與保護(hù)面板之間的空隙中，并能夠防止入射光的反射、吸收的同時(shí)，還防止因光的折射引起的光散射。
[0011]另外，在專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了一種用于使顯示模塊與保護(hù)透明板密合而實(shí)現(xiàn)一體化的平板顯示器用透明粘結(jié)片，其是通過(guò)使用具有氫化硅烷基的化合物和氫化硅烷化催化齊IJ，使聚氧化亞烷基類聚合物和具有烯基(alkenyl)的聚氧化亞烷基類聚合物交聯(lián)而成。由于_30°C下的剪切儲(chǔ)能模量G’在6.0X IO5Pa以下、且在低溫下不發(fā)生剛性化，從而在冰點(diǎn)以下的溫度下也保持高粘結(jié)力，因此在低溫下的粘結(jié)穩(wěn)定性優(yōu)良。
[0012]另外，在專利文獻(xiàn)3中公開(kāi)了一種具有厚度10?30 μ m的粘結(jié)劑層的粘結(jié)帶，該粘結(jié)劑層由下述粘結(jié)劑構(gòu)成:相對(duì)于100重量份的丙烯酸類粘結(jié)劑的固體成分總量，含有14?45重量份的具有規(guī)定形狀長(zhǎng)寬比的導(dǎo)電性填充劑，并且該導(dǎo)電性填充劑在該粘結(jié)劑的填充劑總量中的比率為90重量％以上。填充劑粒徑和粘結(jié)劑層厚度之間存在d85 >粘結(jié)劑層厚度> d5(l的關(guān)系，交聯(lián)結(jié)構(gòu)化后的粘結(jié)劑在動(dòng)態(tài)粘彈性試驗(yàn)的O?40°C范圍內(nèi)的儲(chǔ)能模量G’是I X IO4Pa以上且低于I X IO6Pa,并且損耗角正切tan δ的峰值溫度在0°C以下。該粘結(jié)帶雖是薄膜但兼?zhèn)湔辰Y(jié)性和導(dǎo)電性，而且，即使粘貼于存在臺(tái)階的部分時(shí)，也不發(fā)生從被粘附體“浮尚”的現(xiàn)象，因此可提聞電氣/電子設(shè)備等的生廣效率、提聞品質(zhì)。
[0013]另外，在專利文獻(xiàn)4中公開(kāi)了一種丙烯酸類透明粘結(jié)膜或粘結(jié)片，其特征在于，含有折射率接近丙烯酸類粘結(jié)劑的折射率值且表面具有羥基的超微粒子。即使長(zhǎng)時(shí)間保持于高溫多濕環(huán)境、溫水浸潰或者煮沸等條件下，也能夠抑制丙烯酸類粘結(jié)膜或粘結(jié)片的白化。
[0014]另外，在專利文獻(xiàn)5中公開(kāi)了一種樹(shù)脂組合物，其用于吸收保護(hù)圖像顯示裝置等所需的沖擊，并且含有丙烯酸類衍生物、丙烯酸類衍生物聚合物以及高分子量交聯(lián)劑。并記載有其對(duì)防止圖像顯示用面板的裂紋或者緩和應(yīng)力和沖擊有效，并且透明性優(yōu)良。另外，將樹(shù)脂片置于60°C、90%RH的高溫高濕試驗(yàn)槽50小時(shí)而實(shí)施吸濕試驗(yàn)后，通過(guò)目測(cè)進(jìn)行確認(rèn)的結(jié)果，起泡少且透明性優(yōu)良。
[0015]近年來(lái)，伴隨著顯示器用途的擴(kuò)大，對(duì)顯示器所使用的各種構(gòu)件實(shí)現(xiàn)低成本化的要求在增大。另外，對(duì)顯示器所使用的各種構(gòu)件所要求的品質(zhì)而言，還要求其具有在比以往的環(huán)境試驗(yàn)條件更加嚴(yán)格的環(huán)境條件下的耐久性能。例如，在貼合車載用顯示器所使用的光學(xué)膜的粘結(jié)帶而言，必須是即使在85°C、85%RH的環(huán)境條件下也不產(chǎn)生粘結(jié)劑層的白濁的粘結(jié)劑組合物、以及使用該粘結(jié)劑組合物的粘結(jié)帶。
[0016]在作為現(xiàn)有技術(shù)的專利文獻(xiàn)I?3所述的粘結(jié)劑組合物和粘結(jié)劑層中，為了提高臺(tái)階追隨性，使粘結(jié)劑的儲(chǔ)能模量設(shè)定在規(guī)定的范圍內(nèi)。
[0017]但是，由于專利文獻(xiàn)I所述的聚有機(jī)硅氧烷組合物以及專利文獻(xiàn)2所述的聚氧化亞烷基類聚合物固化物的價(jià)格昂貴，所以希望采用比較廉價(jià)的丙烯酸類粘結(jié)劑來(lái)解決課題。
[0018]另外，專利文獻(xiàn)3所述的粘結(jié)帶是一種含有大量導(dǎo)電性填充劑的不透明的粘結(jié)帶，無(wú)法用作透明粘結(jié)膜，因此也沒(méi)有與透明性和白濁有關(guān)的記載。雖然有丙烯酸類粘結(jié)劑的記載，但需要在含有大量導(dǎo)電性填充劑的情況下使其具有粘結(jié)性，因此，在粘結(jié)劑中含有聚合松香等增粘性樹(shù)脂。但是，由于聚合松香帶有黃色?褐色，因此不適于要求有高透明性的光學(xué)膜的用途中。[0019]另外，專利文獻(xiàn)4所述的粘結(jié)膜即使長(zhǎng)時(shí)間保持于高溫多濕環(huán)境、溫水浸潰或者煮沸等條件下，也能夠抑制丙烯酸類粘結(jié)膜或粘結(jié)片的白化。但是，由于是添加親水性二氧化硅超微粒子這種特殊粒子而成，所以低成本化困難。另外，未記載用于使粘結(jié)劑層追隨于臺(tái)階的構(gòu)成。
[0020]另外，專利文獻(xiàn)5所述的粘結(jié)劑組合物，是通過(guò)添加下述化合物后發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)所獲得的粘結(jié)劑組合物:由烷基的碳原子數(shù)為4?18的丙烯酸烷基酯(A)與具有羥基的丙烯酸酯(B)的混合物進(jìn)行聚合而獲得的共聚物、前述(A)和(B)的單體混合物以及高分子量交聯(lián)劑。在專利文獻(xiàn)5所述的粘結(jié)劑組合物的情況下，沒(méi)有記載在85°C、95%RH環(huán)境條件下也不產(chǎn)生粘結(jié)層的白濁的粘結(jié)劑組合物以及使用該組合物的粘結(jié)膠帶。另外，由于過(guò)量導(dǎo)入了(甲基)丙烯酸烷基酯單體，所以如專利文獻(xiàn)5的實(shí)施例所示那樣，將樹(shù)脂流入模板后，需要通過(guò)玻璃減弱紫外線而長(zhǎng)時(shí)間照射等、必須對(duì)設(shè)備進(jìn)行改善。另外，雖然記載為即使在600C、90%RH環(huán)境條件下也不產(chǎn)生粘結(jié)層的白濁的粘結(jié)劑組合物以及使用了該組合物的粘結(jié)帶，但由于需要長(zhǎng)時(shí)間照射弱紫外線，所以生產(chǎn)效率差。
[0021]如此地，在現(xiàn)有技術(shù)中，尚未知曉如下所述的層疊體的制造方法和層疊體，所述層疊體是將使用了光固化樹(shù)脂組合物的層疊膜貼合在表面具有臺(tái)階的被粘附體上而成，該層疊膜能夠追隨作為被粘附體的顯示器的前面玻璃板與遮光層的黑框之間產(chǎn)生的臺(tái)階等，并在貼合時(shí)能夠防止氣泡的產(chǎn)生，而且，即使在非常嚴(yán)酷的高溫高濕的環(huán)境條件下、例如在適于車載用顯示器的85°C、95%RH環(huán)境條件下也不產(chǎn)生粘結(jié)劑層(光固化樹(shù)脂層)的白濁。
[0022]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0023]專利文獻(xiàn)
[0024]專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2004-212521號(hào)公報(bào)
[0025]專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2008-266473號(hào)公報(bào)
[0026]專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2009-079127號(hào)公報(bào)
[0027]專利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)2002-348546號(hào)公報(bào)
[0028]專利文獻(xiàn)5:日本特開(kāi)2008-248221號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】
[0029]發(fā)明要解決的課題
[0030]儲(chǔ)能模量鑒于上述情況，本發(fā)明的課題在于提供一種層疊體的制造方法以及層疊體，所述層疊體是將使用了光固化樹(shù)脂組合物的層疊膜貼合在表面具有臺(tái)階的被粘附體上而成，在將該層疊膜貼合于表面具有臺(tái)階的被粘附體時(shí)，能夠防止氣泡的產(chǎn)生，并且，當(dāng)照射紫外線后使用烘爐在85°C、85%RH等的高溫高濕環(huán)境條件下進(jìn)行耐久試驗(yàn)時(shí)以及從烘爐中取出后，也不產(chǎn)生白濁。
[0031]解決課題的方法
[0032]為了解決上述課題，本發(fā)明提供一種層疊體的制造方法，是在表面具有臺(tái)階的被粘附體上，貼合了層疊有用于填埋前述臺(tái)階的光固化樹(shù)脂層的層疊膜的層疊體的制造方法，其中，至少依次經(jīng)過(guò)下述工序(I)?(5)進(jìn)行制造:
[0033](I)準(zhǔn)備(A)由酸值為O?33的丙烯酸類樹(shù)脂構(gòu)成的主劑聚合物的工序；
[0034](2)配制光固化樹(shù)脂組合物的工序，其中，該光固化樹(shù)脂組合物在24°C、lHz下的儲(chǔ)能模量(G’)為IXlO4Pa以上且低于9 X IO4Pa,并且相對(duì)于100重量份的前述主劑聚合物含有5~10重量份的(B)具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種、0.5~I重量份的(C)光聚合引發(fā)劑、以及相對(duì)于聚合物的交聯(lián)點(diǎn)成為0.1當(dāng)量以下的0.2~0.8重量份的(D)雙官能性交聯(lián)劑；
[0035](3)制作層疊膜的工序，其通過(guò)在基材或者隔膜的單面涂布前述光固化樹(shù)脂組合物后進(jìn)行加熱干燥，從而制作形成有光固化樹(shù)脂層的固化層的層疊膜；
[0036](4)貼合層疊膜的工序，其通過(guò)前述光固化樹(shù)脂層的固化層將前述層疊膜貼合于前述表面具有臺(tái)階的被粘附體上；
[0037](5)固化工序，其從所述基材或隔膜之上照射光而進(jìn)行聚合反應(yīng)以及進(jìn)行基于熟化的交聯(lián)反應(yīng)，從而使所述光固化樹(shù)脂層的固化層發(fā)生固化。
[0038]另外，本發(fā)明提供一種層疊體，該層疊體是采用上述制造方法所獲得，其中，在表面具有臺(tái)階的被粘附體上，貼合層疊有用于填埋前述臺(tái)階的光固化樹(shù)脂層的層疊膜而成。
[0039]另外，本發(fā)明還提供一種層疊體，其中，前述被粘附體是顯示器上使用的光學(xué)構(gòu)件，并且貼合了層疊有上述光固化樹(shù)脂組合物而成的層疊膜。
[0040]發(fā)明效果
[0041 ] 基于本發(fā)明貼合有層疊膜的層疊體的制造方法，通過(guò)使用具有下述樹(shù)脂涂布層的層疊膜貼合于具有印刷臺(tái)階的被粘附體上，可追隨50 μ m以上的印刷臺(tái)階，其中，該樹(shù)脂涂布層是層疊光固化樹(shù)脂組合物而成，該光固化樹(shù)脂組合物是在(A)由酸值為O~33的丙烯酸類樹(shù)脂構(gòu)成的主劑聚合物中含有(B)具有羥基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體、(C)光聚合引發(fā)劑以及(D)雙官能交聯(lián)劑而成。另外，通過(guò)將層疊膜貼合于被粘附體上后進(jìn)行UV照射，可防止水分子的凝集，即使經(jīng)過(guò)高溫高濕環(huán)境下的耐久性試驗(yàn)后，也能夠防止白濁的產(chǎn)生。
[0042]另外，在本發(fā)明的層疊體上形成有光固化樹(shù)脂層，該光固化樹(shù)脂層是通過(guò)在由酸值為O~33的丙烯酸類樹(shù)脂構(gòu)成的主劑聚合物中加入具有羥基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種、光聚合引發(fā)劑以及雙官能交聯(lián)劑并進(jìn)行光聚合而成。因此，對(duì)金屬的腐蝕性弱，即使將本發(fā)明的層疊體的光固化樹(shù)脂層貼合于透明導(dǎo)電膜的ITO面上，也能夠?qū)⑼该鲗?dǎo)電膜(ITO)的電阻值的變化控制得低。
【專利附圖】
【附圖說(shuō)明】
[0043]圖1是表示通過(guò)使用本發(fā)明光固化樹(shù)脂組合物形成的、具有光固化樹(shù)脂層的層疊膜的一個(gè)實(shí)例的示意剖面圖。
[0044]圖2是表示通過(guò)使用本發(fā)明光固化樹(shù)脂組合物形成的、具有光固化樹(shù)脂層的層疊膜的制造方法的一個(gè)實(shí)例的示意說(shuō)明圖。
[0045]附圖標(biāo)記的說(shuō)明
[0046]I……基材；2……光固化樹(shù)脂層；3……隔膜；5……層疊膜；
[0047]11……被輸送的基材或者隔膜；12……涂布層；13……隔膜；
[0048]21……模壓涂布機(jī)；22……支承輥；23……干燥室；
[0049]24……隔膜供給裝置；25……夾輥。
【具體實(shí)施方式】[0050]下面，說(shuō)明本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式。
[0051]本發(fā)明的光固化樹(shù)脂組合物，是通過(guò)將至少一種具有羥基的單體混合在用于使該單體發(fā)生聚合的光聚合引發(fā)劑、主劑聚合物以及用于使主劑聚合物進(jìn)行交聯(lián)的交聯(lián)劑中而成。該光固化樹(shù)脂組合物，作為通過(guò)能量線進(jìn)行聚合的光聚合性化合物含有至少一種具有羥基的(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸酯單體，是一種具有可與光聚合引發(fā)劑進(jìn)行自由基聚合的乙烯基、即(甲基)丙烯酰基的聚合性化合物，例如對(duì)300nm?400nm范圍內(nèi)的紫外線具有固化性的紫外線固化性樹(shù)脂材料。
[0052]此外，本說(shuō)明書中，“(甲基)丙烯酸酯”是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的總稱。
[0053]對(duì)主劑聚合物而言，只要是成為光固化樹(shù)脂組合物的主劑并且具有羥基的丙烯酸類單體容易分散的主劑聚合物即可。
[0054]為了使具有羥基的單體易于分散，優(yōu)選主劑聚合物是丙烯酸類聚合物，更優(yōu)選共聚有親水性單體。這是由于具有羥基的單體是丙烯酸類并含有羥基的緣故。
[0055]另外，本發(fā)明的層疊體所使用的光固化樹(shù)脂組合物，從應(yīng)用于光學(xué)用途的角度出發(fā)需要具有透明性，而且從簡(jiǎn)便地控制粘結(jié)力的強(qiáng)弱的角度出發(fā)，也優(yōu)選主劑聚合物為丙烯酸類聚合物。
[0056]上述光固化樹(shù)脂組合物，至少依次經(jīng)過(guò)下述工序(I)?(2)來(lái)進(jìn)行制造:
[0057](I)準(zhǔn)備(A)由酸值為O?33的丙烯酸類樹(shù)脂構(gòu)成的主劑聚合物的工序；
[0058](2)配制光固化樹(shù)脂組合物的工序，其中，該光固化樹(shù)脂組合物在24°C、lHz下的儲(chǔ)能模量(G’)為I X IO4Pa以上且低于9X IO4Pa,并且相對(duì)于100重量份的前述主劑聚合物，含有5?10重量份的(B)具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種、0.5?I重量份的(C)光聚合引發(fā)劑、以及相對(duì)于前述主劑聚合物的交聯(lián)點(diǎn)成為0.1當(dāng)量以下的0.2?0.8重量份的(D)雙官能交聯(lián)劑。
[0059]通過(guò)依次經(jīng)過(guò)下述工序，能夠獲得貼合了層疊有本發(fā)明的光固化樹(shù)脂層的層疊膜的層疊體:
[0060]制作層疊膜的工序，其使用上述光固化樹(shù)脂組合物，制作在基材(或者也可以是隔膜)的單面上形成有光固化樹(shù)脂層的固化層的層疊膜；
[0061]貼合層疊膜的工序，其通過(guò)前述光固化樹(shù)脂層的固化層，將前述層疊膜貼合于前述表面具有臺(tái)階的被粘附體上；
[0062]固化工序，其從所述基材或隔膜之上照射光而進(jìn)行聚合反應(yīng)以及進(jìn)行基于熟化的交聯(lián)反應(yīng)，從而使所述光固化樹(shù)脂層的固化層發(fā)生固化。
[0063]另外，在本發(fā)明的光固化樹(shù)脂組合物中，優(yōu)選交聯(lián)劑的含量相對(duì)于聚合物的交聯(lián)點(diǎn)為低于I當(dāng)量(優(yōu)選為例如0.5當(dāng)量以下)?；诖?，即使交聯(lián)劑為如異氰酸酯化合物那樣能夠與具有羥基的單體的羥基發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的交聯(lián)劑，具有羥基的單體的至少一部分羥基不發(fā)生交聯(lián)，并且通過(guò)該未交聯(lián)的羥基的分散存在，能夠獲得水分吸附性能優(yōu)良的光固化樹(shù)脂組合物。進(jìn)而，如上所述，相對(duì)于100重量份的主劑聚合物，優(yōu)選(D)雙官能交聯(lián)劑的含量是能夠成為前述主劑聚合物交聯(lián)點(diǎn)的0.1當(dāng)量以下的0.2?0.8重量份。
[0064]圖1中示意性地示出了通過(guò)使用本發(fā)明光固化樹(shù)脂組合物形成的、具有光固化樹(shù)脂層2的層疊膜5的一個(gè)實(shí)例。在該層疊膜5中，在作為光固化樹(shù)脂層2的支承體的基材I的單面上形成有光固化樹(shù)脂層2，并通過(guò)隔膜3保護(hù)光固化樹(shù)脂層2的表面。使用時(shí)，剝離隔膜3而露出光固化樹(shù)脂層，并在光固化樹(shù)脂層2的背面層疊有基材I的狀態(tài)下，貼合于被粘附體上。
[0065]另外，雖未特別地進(jìn)行圖示，但也可以是具有:在基材的兩面形成有光固化樹(shù)脂層，并通過(guò)隔膜分別對(duì)光固化樹(shù)脂層的表面進(jìn)行保護(hù)的結(jié)構(gòu)的層疊膜。
[0066]對(duì)本發(fā)明中能夠防止高溫高濕環(huán)境條件下產(chǎn)生白濁的改善效果而言，在玻璃(無(wú)機(jī)玻璃)、丙烯酸樹(shù)脂(丙烯酸玻璃)等對(duì)水分的透過(guò)性差的情況下，能夠獲得特別顯著的效果。其原因在于如下所述情況。
[0067]當(dāng)貼合具有良好的水分子透過(guò)性的樹(shù)脂膜時(shí)，分散于光固化樹(shù)脂層中的水分子能夠簡(jiǎn)單地透過(guò)樹(shù)脂膜而穿過(guò)，因此減少了水分子的凝集概率。另外，即使水分子發(fā)生凝集，也會(huì)迅速穿過(guò)樹(shù)脂膜，因此處于白濁的時(shí)間縮短。但是，當(dāng)貼合水分子透過(guò)性差的材料時(shí)，若水分子凝集而產(chǎn)生白濁，則水分子擴(kuò)散至光固化樹(shù)脂層的周邊端部后才能消失，因此白濁會(huì)長(zhǎng)時(shí)間持續(xù)存在。
[0068]在本發(fā)明中，作為成為主劑聚合物原料的單體，優(yōu)選以使主劑聚合物的酸值成為O?33的含量來(lái)包含具有酯基(-C00-)的丙烯酸類單體中的至少一種以及具有羧基(-COOH)的丙烯酸類單體中的至少一種，除此之外能夠使用各種化合物。作為具有酯基(-C00-)的丙烯酸類單體，例如，可以舉出:由通式CH2 = CR1-COOR2 (式中，R1表示氫或甲基，R2表示碳原子數(shù)為I?14的烷基)表示的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有羥基的(甲基)丙烯酸酯等的(甲基)丙烯酸酯。
[0069]另外，在本發(fā)明中，作為成為主劑聚合物原料的單體，也可以使用包含具有酯基(-C00-)的丙烯酸類單體中的至少一種并且不包含具有羧基(-C00H)的丙烯酸類單體的丙烯酸類單體，除此之外，能夠使用各種化合物。
[0070]作為通式CH2=CR1-COOR2 (式中，R1表示氫或甲基，R2表示碳原子數(shù)為I?14的烷基)表示的(甲基)丙烯酸烷基酯，具體而言，可以舉出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等。這些既可以單獨(dú)使用，也可以并用兩種以上。其中，優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正丁酯。
[0071]從光固化樹(shù)脂層的粘附力的觀點(diǎn)出發(fā)，設(shè)定(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基R2的碳原子數(shù)為I?14。若烷基的碳原子數(shù)在15以上，則存在粘附力降低的可能性，因此不優(yōu)選。優(yōu)選該烷基R2的碳原子數(shù)為I?12，更優(yōu)選碳原子數(shù)為4?12，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為4?8。
[0072]另外，在烷基R2的碳原子數(shù)為I?14的(甲基)丙烯酸烷基酯中，可以將烷基R2的碳原子數(shù)為I?3或13?14的(甲基)丙烯酸烷基酯作為單體的一部分來(lái)使用，但優(yōu)選將烷基R2的碳原子數(shù)為4?12的(甲基)丙烯酸烷基酯作為必要成分來(lái)使用(例如50?100mol%)。
[0073]另外，這些烷基R2既可以是直鏈也可以是支鏈。
[0074]另外，作為具有羥基的(甲基)丙烯酸酯，例如，可以舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯等。
[0075]另外，作為具有羧基的丙烯酸類單體，例如，可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、衣康酸、琥珀酸2-丙烯?；一サ?。
[0076]在主劑聚合物的原料單體中也可以添加其它單體。例如，能夠選用具有羧基、烷氧
基硅烷基、氨基、羥基、磺酸基等親水基的單體。
[0077]對(duì)構(gòu)成主劑聚合物的單體中的(甲基)丙烯酸烷基酯與具有親水基的單體的配合比而言，雖然根據(jù)對(duì)光固化樹(shù)脂組合物所要求的特性、單體種類、但是，只要不阻礙上述聚合反應(yīng)就沒(méi)有特別的限定。對(duì)這些溶劑既可以僅使用一種，也可以混合兩種以上使用。溶劑的用量可適當(dāng)?shù)卮_定。優(yōu)選根據(jù)需要使用適當(dāng)?shù)拇呋瘎?br>
[0078]通常而言，在溶液聚合反應(yīng)中，隨著聚合溫度升高，所生成的聚合物的分子量降低。當(dāng)在溶劑的回流溫度下進(jìn)行聚合反應(yīng)的情況下，通過(guò)使用具有適于聚合反應(yīng)的沸點(diǎn)溫度的溶劑，能夠在去除聚合反應(yīng)熱的同時(shí)得到聚合物。
[0079]優(yōu)選主劑聚合物的分子量分布以數(shù)均分子量(Mn)計(jì)為7萬(wàn)以上且以重均分子量(Mw)計(jì)為100萬(wàn)以上。并且，更優(yōu)選重均分子量(Mw)在1200萬(wàn)以上。如此地，若聚合物的分子量大，則耐熱性和耐氣候性會(huì)變得更優(yōu)良。
[0080]若分子量過(guò)大，則粘度過(guò)高而使加工適應(yīng)性變差。雖然通過(guò)提高涂料的溫度等設(shè)法改進(jìn)涂布方法來(lái)能夠進(jìn)一步擴(kuò)大該上限，但在室溫下進(jìn)行涂布時(shí)，優(yōu)選使用例如Mw低于500萬(wàn)的材料。
[0081]作為主劑聚合物，也能夠使用具有羧基(-C00H)的丙烯酸類單體或具有其它酸性官能團(tuán)的單體的含量少的丙烯酸類聚合物。優(yōu)選主劑聚合物的酸值為O?33。在此，“酸值”是表示酸的含量的指標(biāo)之一，是以中和Ig聚合物所需要的氫氧化鉀的mg數(shù)來(lái)表示。在主劑聚合物的酸值為O時(shí)，意思是指完全不含具有酸性官能團(tuán)的單體。當(dāng)被粘附體為有可能由于酸而導(dǎo)致腐蝕、劣化的被粘附體時(shí)，優(yōu)選主劑聚合物的酸值小，并優(yōu)選除主劑聚合物以外的添加物也避免使用酸。
[0082]另外，本發(fā)明的光固化樹(shù)脂組合物含有具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種。
[0083]在本發(fā)明光固化樹(shù)脂組合物的一優(yōu)選實(shí)施方式中，使不具有羥基的(甲基)丙烯酸烷基酯和丙烯酸單體進(jìn)行聚合所得到的丙烯酸類聚合物，與具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體不發(fā)生共聚，而是以分別分散的混合狀態(tài)存在。另外，在其它優(yōu)選實(shí)施方式中，使包括親水性單體的單體發(fā)生聚合所得到的主劑聚合物與具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體均包含在光固化樹(shù)脂組合物中。
[0084]相對(duì)于100重量份的主劑聚合物，優(yōu)選具有羥基的單體的含量(當(dāng)具有羥基的單體為兩種以上時(shí)是其總量)為4?20重量份；當(dāng)施行在85°C X85%RH環(huán)境下的試驗(yàn)等需要高耐久性時(shí)，更優(yōu)選為4?15重量份。進(jìn)而，相對(duì)于100重量份的主劑聚合物，更優(yōu)選(B)具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種為5?10重量份。
[0085]此外，在公知的由具有羥基的丙烯酸類聚合物構(gòu)成的光固化樹(shù)脂組合物中，有時(shí)作為未反應(yīng)單體，含有少許具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體，但對(duì)其含量而言，與本發(fā)明光固化樹(shù)脂組合物中的具有羥基的(甲基)丙烯酸酯的含量相比，只不過(guò)是非常低的含量。
[0086]由于本發(fā)明的光固化樹(shù)脂組合物是包含主劑聚合物、具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體、光聚合引發(fā)劑以及交聯(lián)劑的丙烯酸樹(shù)脂漿的狀態(tài)、或者為了進(jìn)行涂布以及使具有羥基的單體均勻分散，所以，將本發(fā)明的光固化樹(shù)脂組合物配制成上述丙烯酸樹(shù)脂漿溶解在有機(jī)溶劑中的樹(shù)脂溶液。
[0087]在將具有羥基的單體溶解于前述主劑聚合物中而獲得丙烯酸樹(shù)脂漿的工序中，優(yōu)選:在將具有羥基的單體溶解于主劑聚合物之前，去除聚合反應(yīng)中所用的有機(jī)溶劑，對(duì)所得到的液狀主劑聚合物進(jìn)行分離，并根據(jù)需要采用水、有機(jī)溶劑等進(jìn)行清洗。由此，能夠使主劑聚合物的聚合反應(yīng)完全停止并且將未反應(yīng)的丙烯酸類單體從主劑聚合物中去除。另外，通過(guò)更準(zhǔn)確地定量主劑聚合物的重量，能夠制備出下一工序中使用的具有羥基的單體、交聯(lián)劑和光聚合引發(fā)劑的含量得到更適當(dāng)?shù)恼{(diào)節(jié)的丙烯酸樹(shù)脂漿。在制備丙烯酸樹(shù)脂漿時(shí)，可以在將具有羥基的單體溶解于主劑聚合物中后施行去除上述聚合反應(yīng)中所用的有機(jī)溶劑的操作。
[0088]另外，在丙烯酸樹(shù)脂漿中添加了光聚合引發(fā)劑后，一旦室內(nèi)光或太陽(yáng)光中所含的紫外光作用于丙烯酸樹(shù)脂漿，則可能會(huì)引起聚合反應(yīng)的發(fā)生，難以控制。因此，優(yōu)選盡量在作為后工序的涂布工序即將開(kāi)始前添加光聚合引發(fā)劑。在丙烯酸樹(shù)脂漿溶解在有機(jī)溶劑中的樹(shù)脂溶液的情況下，也進(jìn)行同樣的處理，即，要注意防止因某些外在因素導(dǎo)致光引發(fā)劑在涂布、制膜前就開(kāi)始發(fā)生反應(yīng)的現(xiàn)象。
[0089]為了賦予適于涂布在基材上的流動(dòng)性，優(yōu)選將本發(fā)明的光固化樹(shù)脂組合物制成配合有適量有機(jī)溶劑的光固化樹(shù)脂組合物的涂布液。作為光固化樹(shù)脂組合物的涂布液中所使用有機(jī)溶劑，具體而言，例如可以舉出:甲苯、二甲苯等芳香烴類，醋酸乙酯、醋酸丁酯等脂肪族酯類，環(huán)己烷等脂環(huán)族烴類，己烷、戊烷等脂肪烴類等。但是，只要能夠達(dá)到上述涂布和分散的目的就沒(méi)有特別的限定。
[0090]在配制光固化樹(shù)脂組合物的涂布液時(shí)，只要是能夠獲得主劑聚合物、具有羥基的單體、光聚合引發(fā)劑和交聯(lián)劑這四種相互以適當(dāng)?shù)呐浜媳热芙庥谟袡C(jī)溶劑中的有機(jī)溶液即可，對(duì)其中的溶解順序沒(méi)有特別的限定。例如，可在聚合主劑聚合物所獲得的丙烯酸樹(shù)脂漿中，直接添加具有羥基的單體、光聚合引發(fā)劑、交聯(lián)劑，或者也可以添加以適量有機(jī)溶劑溶解了具有羥基的單體、光聚合引發(fā)劑、交聯(lián)劑而成的溶液。
[0091]本發(fā)明中作為具有羥基的單體所使用的具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體，可以舉出:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸5-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸7-羥基庚酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸7-甲基-8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸9-羥基壬酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基十二烷基酯等。它們既可以單獨(dú)使用一種也可以并用兩種以上。特別優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯。
[0092]作為具有羥基的(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選使用通過(guò)丙烯酸或甲基丙烯酸將二元醇(二醇化合物)具有的兩個(gè)羥基中的一個(gè)羥基進(jìn)行酯化所得到的、一分子中分別具有一個(gè)羥基和一個(gè)乙稀基的(甲基)丙稀酸輕基燒基酷。
[0093]本發(fā)明中使用的單體(構(gòu)成主劑聚合物的單體以及具有羥基的單體)的種類，是根據(jù)所需要的層疊膜的粘附力、儲(chǔ)能模量而不同，但是，當(dāng)需要具有再加工性的層疊膜時(shí)，也可以是儲(chǔ)能模量高而堅(jiān)硬的光固化樹(shù)脂組合物，因此，作為單體的大致標(biāo)準(zhǔn)，優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg在室溫以上的單體。與此相反，當(dāng)要求粘附力強(qiáng)時(shí)或希望降低儲(chǔ)能模量時(shí)，需要Tg低于室溫，優(yōu)選Tg在零下溫度的單體。
[0094]作為光聚合引發(fā)劑(聚合催化劑)，并沒(méi)有特別的限制，可以舉出例如:苯乙酮類光聚合引發(fā)劑、安息香類光聚合引發(fā)劑、二苯甲酮類光聚合引發(fā)劑、硫雜蒽酮類光聚合引發(fā)劑等。
[0095]作為苯乙酮類光聚合引發(fā)劑，可以舉出:苯乙酮、對(duì)(叔丁基)I’，I’，I’ -三氯苯乙酮、氯苯乙酮、2’，2’ - 二乙氧基苯乙酮、羥基苯乙酮、2，2- 二甲氧基-2’ -苯基苯乙酮、2-氨
基苯乙麗、二烷基氣基苯乙麗等。
[0096]作為安息香類光聚合引發(fā)劑，可以舉出:二苯甲酰、安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、1-羥基環(huán)己基苯酮、2-羥基2-甲基-1-苯基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基2-甲基丙烷-1-酮、安息香雙甲醚等。
[0097]作為二苯甲酮類光聚合引發(fā)劑，可以舉出:二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、苯甲酰苯甲酸甲酯、鄰苯甲酸苯甲酸甲酯(Methyl o_BenzoyIbenzoate)、4_苯基二苯甲麗、羥基二苯甲酮、羥基丙基二苯甲酮、丙烯?；郊淄?、4，4’-雙(二甲氨基)二苯甲酮等。
[0098]作為硫雜蒽酮類光聚合引發(fā)劑，可以舉出硫雜蒽酮、2-氯硫雜蒽酮、2-甲基硫雜蒽酮、二乙基硫雜蒽酮、二甲基硫雜蒽酮等。
[0099]作為其它光聚合引發(fā)劑，可舉出α -酰肟酯、芐基-(鄰乙氧羰基)-α-單肟、酰基膦氧化物、乙醛酸酯(glyoxy ester)、香豆素3-酮、2-乙基蒽醌、樟腦醌、四甲基秋蘭姆硫化物、偶氮二異丁腈、過(guò)氧化苯甲酰、二烷基過(guò)氧化物、過(guò)氧化新戊酸叔丁酯等。
[0100]這些光聚合引發(fā)劑，既可以僅使用一種也可以并用兩種以上。當(dāng)將聚合性化合物(在本發(fā)明的情況下是具有羥基的(甲基)丙烯酸酯)的總量作為100質(zhì)量％時(shí)，光聚合引發(fā)劑的含量?jī)?yōu)選為0.02~10質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.1~5質(zhì)量％。若光聚合引發(fā)劑的含量在0.02質(zhì)量％以上，則能夠使聚合性化合物在短時(shí)間內(nèi)發(fā)生聚合。若光聚合引發(fā)劑的含量在10質(zhì)量％以下，則光聚合引發(fā)劑的殘?jiān)y以殘留于固化物中。進(jìn)而，相對(duì)于100重量份的主劑聚合物，優(yōu)選(C)光聚合引發(fā)劑為0.5~I重量份。
[0101]另外，如上所述，相對(duì)于100重量份的主劑聚合物，具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體(使用兩種以上時(shí)是總量)優(yōu)選為4~20重量份，當(dāng)施行在85°C、85%RH環(huán)境下的試驗(yàn)等需要高耐久性時(shí)，更優(yōu)選為4~15重量份；進(jìn)而，相對(duì)于100重量份的主劑聚合物，(B)具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種優(yōu)選為5~10重量份，因此，以100重量份的主劑聚合物作為基準(zhǔn)的光聚合引發(fā)劑的含量?jī)?yōu)選為0.1~5重量份、更優(yōu)選為0.1~0.5重量份。進(jìn)而，相對(duì)于100重量份的主劑聚合物，(C)光聚合引發(fā)劑優(yōu)選為0.5~I重量份。
[0102]本發(fā)明中，在光聚合后的光固化樹(shù)脂組合物中，希望單體中的40~80重量％進(jìn)行聚合，優(yōu)選單體中的50~75重量％進(jìn)行聚合。即，希望未反應(yīng)單體在60~20重量％、優(yōu)選在50~25重量％的范圍內(nèi)殘留。當(dāng)聚合率低于40重量％時(shí),不能對(duì)所得到的聚合物賦予充分的附著性；并且，當(dāng)聚合率超過(guò)80重量％時(shí)，凝聚力降低，在剝離去除光固化樹(shù)脂層時(shí)會(huì)產(chǎn)生樹(shù)脂殘留現(xiàn)象。
[0103]本發(fā)明也可以作為(D )成分向光固化樹(shù)脂組合物中添加雙官能交聯(lián)劑以使聚合物進(jìn)行交聯(lián)。[0104]作為(D)雙官能交聯(lián)劑，只要是一分子中具有兩個(gè)交聯(lián)反應(yīng)官能團(tuán)的化合物即可，沒(méi)有特別的限定。作為這樣的雙官能交聯(lián)劑，可舉出例如雙官能環(huán)氧化合物、雙官能異氰酸酷等。
[0105]作為雙官能環(huán)氧化合物，可以舉出:乙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、二丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚等脂肪族雙官能環(huán)氧化合物；氫化雙酚A 二縮水甘油醚、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯、間苯二酚二縮水甘油醚等芳香族雙官能環(huán)氧化合物。雙官能環(huán)氧化合物的環(huán)氧基能夠與聚合物的羧基發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)。
[0106]作為雙官能異氰酸酯，可以舉出:六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)等脂肪族雙官能異氰酸酯；甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯等芳香族雙官能異氰酸酯。雙官能異氰酸酯的NCO基團(tuán)能夠與聚合物的羧基和羥基發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)。
[0107]雙官能交聯(lián)劑的含量，是相對(duì)于聚合物的交聯(lián)點(diǎn)成為0.1當(dāng)量以下的范圍，例如，相對(duì)于100重量份的主劑聚合物，優(yōu)選為0.5?3.0重量份，更優(yōu)選為1.0?3.0重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2?0.8重量份。
[0108]在此，在涂布光固化樹(shù)脂組合物而形成具有光固化樹(shù)脂的涂布層的層疊膜時(shí)使用的基材的材質(zhì)，優(yōu)選具有透明性、耐熱性以及在阻礙紫外線固化性樹(shù)脂組合物固化的350nm?400nm附近的紫外線區(qū)域中的散射、吸收較少的材質(zhì)。例如，可以舉出:聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯，聚砜，聚醚砜，聚苯乙烯，聚丙烯酸鹽，聚醚醚酮，聚碳酸酯，聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴，聚酰胺，尼龍，聚酰亞胺，三乙?；w維素(三醋酸纖維素)，二醋酸纖維素，聚(甲基)丙烯酸烷基酯，聚(甲基)丙烯酸酯共聚物，聚甲基丙烯酸甲酯，聚四氟乙烯、聚三氟乙烯等氟類樹(shù)脂，聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯共聚物，氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚物，聚乙烯醇，賽璐玢，纖維素類膜等。這些材料既可以單獨(dú)使用一種也可以并用兩種以上。
[0109]特別是，從耐熱性、紫外線透過(guò)性以及價(jià)格的角度出發(fā)，優(yōu)選使用前述基材中的聚
對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
[0110]此外,優(yōu)選基材厚度為16 μ m?200 μ m,更優(yōu)選為50 μ m?188 μ m。若基材厚度過(guò)薄，則操作性差。并且，若基材厚度過(guò)厚，則在成本上、操作性上不利。
[0111]將光固化樹(shù)脂組合物涂布于基材上的涂布裝置，可以采用能夠?qū)⒐夤袒瘶?shù)脂組合物均勻地供給而涂布于基材上的任意裝置，但優(yōu)選具有由儲(chǔ)存光固化樹(shù)脂組合物的容器、送液泵、配管、雜質(zhì)去除過(guò)濾器、涂布機(jī)頭所組成的結(jié)構(gòu)的裝置(無(wú)圖示)，以能夠連續(xù)地將光固化樹(shù)脂組合物供給基材上進(jìn)行涂布。作為涂布機(jī)頭，優(yōu)選使用例如模壓涂布機(jī)等。
[0112]通過(guò)涂布裝置，在基材的單面上形成光固化樹(shù)脂組合物的薄膜層(涂布膜)。采用涂布裝置剛完成涂布后的光固化樹(shù)脂組合物，是未固化的液狀，具有適于涂布的流動(dòng)性。
[0113]優(yōu)選本發(fā)明層疊膜中的光固化樹(shù)脂組合物涂布層的厚度在50 μ m?3mm之間，更優(yōu)選在100 μ m?300 μ m之間。其原因在于，對(duì)本發(fā)明中定義的白濁而言，可明顯觀察到白濁防止效果的是在50 μ m以上，并且在玻璃板、壓克力板等堅(jiān)硬的被粘附體彼此之間進(jìn)行貼合時(shí)，若粘結(jié)帶(tape)越厚，則越容易不產(chǎn)生氣泡地進(jìn)行貼合，因此優(yōu)選。但是，若從成本的角度來(lái)考慮，則認(rèn)為在300 μ m以下是適當(dāng)?shù)?。[0114]當(dāng)光固化樹(shù)脂組合物是樹(shù)脂漿類時(shí)，涂布層的厚度大致相等于通過(guò)光聚合所獲得的光固化樹(shù)脂層的厚度。
[0115]當(dāng)光固化樹(shù)脂組合物是溶液類時(shí)，干燥前的涂布層的厚度比樹(shù)脂漿類還厚，是上述涂布層厚度除以濃度而得出的數(shù)值。干燥后的涂布層的厚度與樹(shù)脂漿類相同。
[0116]若涂布層過(guò)薄，則光固化樹(shù)脂層的厚度也變薄，因此對(duì)沖擊的吸收性能也變差。另夕卜，若涂布層過(guò)厚則成本上升，從這一觀點(diǎn)上看是不利的。
[0117]圖2中示意性地示出了本發(fā)明層疊膜的制造方法的一個(gè)實(shí)例。在圖2所示的裝置中，從模壓涂布機(jī)21將光固化樹(shù)脂組合物供給至基材11上，形成涂布層12。附圖標(biāo)記22是與模壓涂布機(jī)21對(duì)置而配置并用于支承基材11的支承輥22。將形成有涂布層12的基材11沿著其長(zhǎng)度方向輸送，并在干燥室23去除涂布層12中的溶劑以進(jìn)行干燥。在干燥后的涂布層12上，從隔膜供給裝置24將隔膜13供給于涂布層12上，并通過(guò)夾輥25進(jìn)行貼
八
口 ο
[0118]干燥室23內(nèi)的溫度，只要是使涂布層12中的溶劑充分揮發(fā)的溫度即可，優(yōu)選保持在聚合性化合物不發(fā)生熱聚合的溫度。
[0119]隔膜供給裝置24是由卷繞有隔膜13的輥體和用于保持該輥體的軸等構(gòu)成。
[0120]夾輥25是由夾入形成有涂布層12的基材11和隔膜13的一對(duì)輥構(gòu)成，是將兩者進(jìn)行貼合的裝置。優(yōu)選具備用于貼合的加壓裝置，并且優(yōu)選至少其中一個(gè)輥是橡膠制以便容易對(duì)膜施加均勻的壓力。
[0121]作為隔膜，例如，可以舉出:采用硅酮類剝離劑等對(duì)以聚碳酸酯膜、聚芳酯膜、聚醚砜膜、聚砜膜、聚酯膜、聚酰胺膜、聚酰亞胺膜、聚苯乙烯膜、聚烯烴膜、降冰片烯類膜、苯氧基醚型聚合物膜、有機(jī)耐透氣性膜為代表的單層或者多層的塑料膜施加剝離處理從而至少單面上具有剝離性的剝離膜；采用硅酮類剝離劑等對(duì)紙施加剝離處理從而至少單面具有剝離性的剝離紙；氟類樹(shù)脂膜或某種聚烯烴類膜等膜自身具有剝離性的膜；內(nèi)部添加剝離劑進(jìn)行制膜而成的膜等。對(duì)隔膜厚度沒(méi)有限定，但多數(shù)情況下通常為5?500 μ m、優(yōu)選為10?100 μ m。隔膜可根據(jù)所使用的光固化樹(shù)脂組合物、使用用途(剝離強(qiáng)度)進(jìn)行選擇。
[0122]另外，作為本發(fā)明的層疊膜，當(dāng)制造諸如轉(zhuǎn)移膜(TransferTape)這種沒(méi)有支承體且雙面上均進(jìn)行粘附的層疊膜時(shí)，不僅要供給隔膜13，而且作為輸送用的基材11也供給隔膜，并在隔膜上形成光固化樹(shù)脂層的涂布層。
[0123]另外，作為本發(fā)明的層疊膜，當(dāng)制造在支承體雙面上具有光固化樹(shù)脂層的涂布層從而雙面均進(jìn)行粘附的層疊膜時(shí)，可在各面上同時(shí)或者依次施行涂布液的涂布、干燥以及涂布層的光聚合。
[0124]在用于光聚合反應(yīng)的光照射后，進(jìn)行用于交聯(lián)反應(yīng)的熟化。對(duì)熟化的方法沒(méi)有特別限定，例如將卷繞于輥上的層疊膜在規(guī)定溫度和時(shí)間條件下放置。熟化的溫度取決于交聯(lián)劑的種類等，但優(yōu)選根據(jù)需要進(jìn)行加溫(例如40?80°C)。
[0125]另外，本發(fā)明的具有光固化樹(shù)脂層的層疊膜是貼合于表面具有臺(tái)階的被粘附體上，因此為了能夠追隨被粘附體的臺(tái)階，優(yōu)選在24°C、lHz的條件下儲(chǔ)能模量(G’)在IXlO4Pa以上且低于9X104Pa。當(dāng)儲(chǔ)能模量是該數(shù)值范圍內(nèi)的低值時(shí)，光固化樹(shù)脂層就柔軟且容易變形，因此能夠容易追隨被粘附體的臺(tái)階而進(jìn)行貼合，并能夠防止氣泡進(jìn)入臺(tái)階附近。在此，儲(chǔ)能模量是“光固化樹(shù)脂層”的儲(chǔ)能模量，具體而言，優(yōu)選適當(dāng)選擇而使用選自涂布有光固化樹(shù)脂組合物的“光固化樹(shù)脂層的涂布層”的儲(chǔ)能模量、加熱干燥后的“光固化樹(shù)脂層的固化層”的儲(chǔ)能模量、通過(guò)基于光照射的聚合反應(yīng)和基于熟化的交聯(lián)反應(yīng)使光固化樹(shù)脂層固化后的“光固化樹(shù)脂層的固化層”的儲(chǔ)能模量中的任一種儲(chǔ)能模量。
[0126]詳細(xì)而言，如后述的實(shí)施例1?3所示，當(dāng)貼合于具有臺(tái)階的被粘附體上時(shí)的層疊膜中的光固化樹(shù)脂層的彈性模量(單位:Pa)，優(yōu)選為IXlO4Pa以上且低于9X 104Pa。優(yōu)選貼合于具有臺(tái)階的被粘附體上時(shí)的層疊膜是未照射UV的層疊膜，或者優(yōu)選即使在使用中多少受到了 UV照射也是低程度的UV照射的層疊膜。
[0127]本發(fā)明的具有光固化樹(shù)脂層的層疊膜，由于光固化樹(shù)脂層是透明的緣故，因此，能夠優(yōu)選應(yīng)用于液晶面板、有機(jī)電致發(fā)光面板等各種顯示器中填埋構(gòu)件的臺(tái)階的方式貼合的用途上。
[0128]作為被粘附體的表面存在的臺(tái)階，除了因油墨等的印刷層帶來(lái)的臺(tái)階以外，還可以舉出因布線層、金屬或?qū)щ婓w的網(wǎng)狀圖案、粘結(jié)帶等帶來(lái)的臺(tái)階。
[0129]臺(tái)階的高度是根據(jù)被粘附體的用途而各種各樣，當(dāng)不需要遮光性時(shí)低于10 μ m也足夠，但當(dāng)需要遮光性時(shí)需要有10 μ m以上的厚度。另外，對(duì)印刷層的厚度而言，每一種顏色的厚度是7?10 μ m，并根據(jù)需要增加顏色種數(shù)，因此，例如在四種顏色的情況下厚度為40 μ m,需要有能夠填埋這些各種臺(tái)階的層疊膜。對(duì)本發(fā)明具有光固化樹(shù)脂層的層疊膜中能夠容許的臺(tái)階高度而言，因?yàn)槟軌蚋鶕?jù)臺(tái)階高低來(lái)增減光固化樹(shù)脂層的厚度，因此并沒(méi)有特別的限定。當(dāng)將本發(fā)明的光固化樹(shù)脂組合物貼合于表面具有50 μ m以上的印刷臺(tái)階的被粘附體上時(shí)，能夠防止氣泡的產(chǎn)生，并且，在照射紫外線后使用烘爐在85°C、85%RH等高溫高濕環(huán)境的條件下進(jìn)行耐久試驗(yàn)時(shí)以及從烘爐中取出后，也沒(méi)有白濁，因此，優(yōu)選應(yīng)用于具有50 μ m以上的臺(tái)階的被粘附體上。
[0130]實(shí)施例
[0131]下面，基于實(shí)施例具體說(shuō)明本發(fā)明。
[0132](實(shí)施例1)
[0133]作為光固化樹(shù)脂組合物的(A)由酸值為O?33的丙烯酸類樹(shù)脂構(gòu)成的主劑聚合物，使用了 “SK-Dyne2094”(酸值為33，綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)。將該主劑聚合物和作為(D)雙官能交聯(lián)劑的E-AX (固化劑，綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)分別按100g:0.27g進(jìn)行配合，獲得了主劑-交聯(lián)劑混合溶液。在所得到的主劑-交聯(lián)劑混合溶液中，進(jìn)一步加入10.0g的作為(B)具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體的丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA，大阪有機(jī)材料工業(yè)株式會(huì)社制造)以及1.0g的(C)燒基苯酮(alkylphenone)類光聚合引發(fā)劑(產(chǎn)品名稱為“Irgacurel84”,汽巴日本株式會(huì)社(Ciba Japan K.K.)制造),配制成光固化樹(shù)脂組合物。
[0134]將該光固化樹(shù)脂組合物，采用敷抹器以使干燥后的光固化樹(shù)脂的涂布層的厚度成為175μm的方式，涂布在由隔膜(產(chǎn)品名稱為“125E-0010DG2.5AS”，厚度為125 μ m;藤森工業(yè)株式會(huì)社制造)構(gòu)成的剝離膜的單面上，然后使其干燥，從而制成層疊有光固化樹(shù)脂的涂布層的層疊膜。
[0135]接著，在所得到的層疊膜的光固化樹(shù)脂涂布層的上面，貼合隔膜(產(chǎn)品名稱為“38E-0010BDAS”，厚度為38 μ m ;藤森工業(yè)株式會(huì)社制造)，制成層疊有光固化樹(shù)脂的涂布層的實(shí)施例1的層疊膜。
[0136](實(shí)施例2)[0137]作為光固化樹(shù)脂組合物的(A)由酸值為O~33的丙烯酸類樹(shù)脂構(gòu)成的主劑聚合物，使用了“SK-Dyne2147”(酸值為0，綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)。將該主劑聚合物和作為(D)雙官能交聯(lián)劑的TD-75 (綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)分別按100g:0.06g進(jìn)行配合，獲得了主劑-交聯(lián)劑混合溶液。在所得到的主劑-交聯(lián)劑混合溶液中，進(jìn)一步加入5.0g的作為(B)具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體的丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA，大阪有機(jī)材料工業(yè)株式會(huì)社制造)以及0.50g的(D)烷基苯酮類光聚合引發(fā)劑(產(chǎn)品名稱為“IrgaCUrel84”，汽巴日本株式會(huì)社(Ciba Japan K.K.)制造),配制成光固化樹(shù)脂組合物，除此之外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作，獲得了實(shí)施例2的層疊膜。
[0138](實(shí)施例3)
[0139]作為光固化樹(shù)脂組合物的(A)由酸值為O~33的丙烯酸類樹(shù)脂構(gòu)成的主劑聚合物，使用了“SK-Dyne2147”(酸值為0，綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)。將該主劑聚合物和作為(D)雙官能交聯(lián)劑的TD-75 (綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)分別按100g:0.06g進(jìn)行配合，獲得了主劑-交聯(lián)劑混合溶液。在所得到的主劑-交聯(lián)劑混合溶液中，進(jìn)一步加入10.0g的作為(B)具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體的丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA，大阪有機(jī)材料工業(yè)株式會(huì)社制造)以及1.(^的(0烷基苯酮類光聚合引發(fā)劑(產(chǎn)品名稱為“1找&(:11代184”，汽巴日本株式會(huì)社(Ciba Japan K.K.)制造),配制成光固化樹(shù)脂組合物，除此之外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作，獲得了實(shí)施例3的層疊膜。
[0140](比較例I)
[0141]作為光固化樹(shù)脂組合物的(A)由酸值為O~33的丙烯酸類樹(shù)脂構(gòu)成的主劑聚合物，使用了 “SK-Dyne2094”(酸值為33，綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)。將該主劑聚合物和作為(D)雙官能交聯(lián)劑的E-AX (固化劑，綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)分別按100g: 0.27g進(jìn)行配合，獲得了主劑-交聯(lián)劑混合溶液。將所得到的主劑-交聯(lián)劑混合溶液，采用敷抹器以使干燥后的光固化樹(shù)脂的涂布層的 厚度成為175μπι的方式，涂布在由隔膜(產(chǎn)品名稱為“125E-0010DG2.5AS”，厚度為125 μ m ;藤森工業(yè)株式會(huì)社制造)構(gòu)成的剝離膜的上面，然后使其干燥，從而制成層疊有光固化樹(shù)脂的涂布層的層疊膜。
[0142]接著，在所得到的層疊膜的光固化樹(shù)脂的涂布層的上面，貼合隔膜(產(chǎn)品名稱為“38E-0010BDAS”，厚度為38 μ m ;藤森工業(yè)株式會(huì)社制造)，制成層疊有光固化樹(shù)脂的涂布層的比較例I的層疊膜。
[0143](比較例2)
[0144]作為光固化樹(shù)脂組合物的(A)由酸值為O~33的丙烯酸類樹(shù)脂構(gòu)成的主劑聚合物，使用了“SK-Dyne2147”(酸值為0，綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)。將該主劑聚合物和作為(D)雙官能交聯(lián)劑的TD-75 (綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)分別按100g:0.06g進(jìn)行配合，獲得了主劑-交聯(lián)劑混合溶液，除此之外，與比較例I同樣地進(jìn)行操作，獲得比較例2的層疊膜。
[0145](比較例3)
[0146]作為光固化樹(shù)脂組合物的(A)由酸值為O~33的丙烯酸類樹(shù)脂構(gòu)成的主劑聚合物，使用了 “SK-Dyne2094”(酸值為33，綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)。將該主劑聚合物和作為(D)雙官能交聯(lián)劑的E-AX (固化劑，綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)分別按100g:0.27g進(jìn)行配合，獲得了主劑-交聯(lián)劑混合溶液。
[0147]將該主劑-交聯(lián)劑混合溶液，采用敷抹器以使干燥后的光固化樹(shù)脂的涂布層的厚度成為175μm的方式，涂布在由隔膜(產(chǎn)品名稱為“125E-0010DG2.5AS”，厚度為125 μ m;藤森工業(yè)株式會(huì)社制造)構(gòu)成的剝離膜的上面，然后使其干燥，從而制成層疊有光固化樹(shù)脂的涂布層的層疊體。
[0148]接著，在所得到的層疊體的光固化樹(shù)脂涂布層的上面，貼合隔膜(產(chǎn)品名稱為“38E-0010BDAS”，厚度為38 μ m ;藤森工業(yè)株式會(huì)社制造)，制成層疊有光固化樹(shù)脂的涂布層
的層疊膜。
[0149]然后，一邊輸送所得到的層疊膜，一邊通過(guò)使用了高壓水銀燈的連續(xù)UV照射裝置，以使照射量成為約800mJ/cm2的方式，調(diào)節(jié)作為基材的光固化樹(shù)脂涂布層的層疊膜的輸送速度、UV照射的光量等，進(jìn)行UV照射，并使用光聚合引發(fā)劑進(jìn)行聚合反應(yīng)，最終獲得層疊有光固化樹(shù)脂層的比較例3的層疊膜。
[0150](比較例4)
[0151]作為光固化樹(shù)脂組合物的(A)由酸值為O?33的丙烯酸類樹(shù)脂構(gòu)成的主劑聚合物，使用了“SK-Dyne2147”(酸值為0，綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)。將該主劑聚合物和作為(D)雙官能交聯(lián)劑的TD-75 (綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)分別按IOOg:0.06g進(jìn)行配合，獲得了主劑-交聯(lián)劑混合溶液，除此之外，與比較例3同樣地進(jìn)行操作，獲得了比較例4的層疊膜。
[0152](比較例5)
[0153]作為光固化樹(shù)脂組合物的(A)由酸值為O?33的丙烯酸類樹(shù)脂構(gòu)成的主劑聚合物，使用了 “SK-Dyne2094”(酸值為33，綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)。將該主劑聚合物和作為(D)雙官能交聯(lián)劑的E-AX (固化劑，綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)分別按100g:0.27g進(jìn)行配合，獲得了主劑-交聯(lián)劑混合溶液。
[0154]在所得到的主劑-交聯(lián)劑混合溶液中，進(jìn)一步加入5.0g的作為(B)具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體的丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA，大阪有機(jī)材料工業(yè)株式會(huì)社制造)以及0.50g的(C)烷基苯酮類光聚合引發(fā)劑(產(chǎn)品名稱為“IrgaCUrel84”，汽巴日本株式會(huì)社(Ciba Japan K.K.)制造),配制成光固化樹(shù)脂組合物。
[0155]將該光固化樹(shù)脂組合物，采用敷抹器以使干燥后的光固化樹(shù)脂的涂布層的厚度成為175μm的方式，涂布在由隔膜(產(chǎn)品名稱為“125E-0010DG2.5AS”，厚度為125 μ m ;藤森工業(yè)株式會(huì)社制造)構(gòu)成的剝離膜的上面，然后使其干燥，從而制成層疊有光固化樹(shù)脂的涂布
層的層疊膜。
[0156]接著，在所得到的層疊膜的光固化樹(shù)脂的涂布層的上面，貼合隔膜(產(chǎn)品名稱為“38E-0010BDAS”，厚度為38 μ m ;藤森工業(yè)株式會(huì)社制造)，制成層疊有光固化樹(shù)脂的涂布層的比較例5的層疊膜。
[0157](比較例6)
[0158]作為光固化樹(shù)脂組合物的(A)由酸值為O?33的丙烯酸類樹(shù)脂構(gòu)成的主劑聚合物，使用了 “SK-Dyne2094”(酸值為33，綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)。將該主劑聚合物和作為(D)雙官能交聯(lián)劑的E-AX (固化劑，綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)分別按100g:0.27g進(jìn)行配合，獲得了主劑-交聯(lián)劑混合溶液。
[0159]在所得到的主劑-交聯(lián)劑混合溶液中，進(jìn)一步加入5.0g的作為(B)具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體的丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA，大阪有機(jī)材料工業(yè)株式會(huì)社制造)以及0.50g的(C)烷基苯酮類光聚合引發(fā)劑(產(chǎn)品名稱為“IrgaCUrel84”，汽巴日本株式會(huì)社(Ciba Japan Κ.Κ.)制造),配制成光固化樹(shù)脂組合物。
[0160]將該光固化樹(shù)脂組合物，采用敷抹器以使干燥后的光固化樹(shù)脂的涂布層的厚度成為175μm的方式，涂布在由隔膜(產(chǎn)品名稱為“125E-0010DG2.5AS”，厚度為125 μ m ;藤森工業(yè)株式會(huì)社制造)構(gòu)成的剝離膜的上面，然后使其干燥，從而制成層疊有光固化樹(shù)脂的涂布
層的層疊膜。
[0161]接著，在所得到的層疊膜的光固化樹(shù)脂涂布層的上面，貼合隔膜(產(chǎn)品名稱為“38E-0010BDAS”，厚度為38 μ m ;藤森工業(yè)株式會(huì)社制造)，制成層疊有光固化樹(shù)脂的涂布層
的層疊膜。
[0162]然后，一邊輸送所得到的層疊膜，一邊通過(guò)使用了高壓水銀燈的連續(xù)UV照射裝置，以使照射量成為約800mJ/cm2的方式，調(diào)節(jié)作為基材的光固化樹(shù)脂組合物層疊膜的輸送速度、UV照射的光量等，進(jìn)行UV照射，并使用光聚合引發(fā)劑進(jìn)行聚合反應(yīng)，最終獲得了層疊有光固化樹(shù)脂層的比較例6的層疊膜。
[0163](比較例7)
[0164]作為光固化樹(shù)脂組合物的(A)由酸值為O~33的丙烯酸類樹(shù)脂構(gòu)成的主劑聚合物，使用了 “SK-Dyne2094”(酸值為33，綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)。將該主劑聚合物和作為交聯(lián)劑的E-AX (固化劑，綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)分別按100g:0.27g進(jìn)行配合，獲得了主劑-交聯(lián)劑混合溶液。在所得到的主劑-交聯(lián)劑混合溶液中，進(jìn)一步加入10.0g的作為(B)具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體的丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA，大阪有機(jī)材料工業(yè)株式會(huì)社制造)以及1.(^的(0烷基苯酮類光聚合引發(fā)劑(產(chǎn)品名稱為“1找&(:11代184”，汽巴日本株式會(huì)社(Ciba Japan K.K.)制造),配制成光固化樹(shù)脂組合物，除此之外，與比較例6同樣地進(jìn)行操作，獲得了比較例7的層疊膜。
[0165](比較例8)
[0166]作為光固化樹(shù)脂組合物的(A)由酸值為O~33的丙烯酸類樹(shù)脂構(gòu)成的主劑聚合物，使用了 “SK-Dyne2147”(酸值為0，綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)。將該主劑聚合物和作為交聯(lián)劑的TD-75 (綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)分別按100g:0.06g進(jìn)行配合，獲得了主劑-交聯(lián)劑混合溶液。在所得到的主劑-交聯(lián)劑混合溶液中，進(jìn)一步加入5.0g的作為(B)具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體的丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA，大阪有機(jī)材料工業(yè)株式會(huì)社制造)以及0.50g的(C)烷基苯酮類光聚合引發(fā)劑(產(chǎn)品名稱為“IrgaCUrel84”，汽巴日本株式會(huì)社(Ciba Japan K.K.)制造),配制成光固化樹(shù)脂組合物，除此之外，與比較例6同樣地進(jìn)行操作，獲得了比較例8的層疊膜。
[0167](比較例9)
[0168]作為光固化樹(shù)脂組合物的(A)由酸值為O~33的丙烯酸類樹(shù)脂構(gòu)成的主劑聚合物，使用了 “SK-Dyne2147”(酸值為0，綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)。將該主劑聚合物和作為交聯(lián)劑的TD-75 (綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)分別按100g:0.06g進(jìn)行配合，獲得了主劑-交聯(lián)劑混合溶液。在所得到的主劑-交聯(lián)劑混合溶液中，進(jìn)一步加入10.0g的作為(B)具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體的丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA，大阪有機(jī)材料工業(yè)株式會(huì)社制造)以及1.0g的(C)烷基苯酮類光聚合引發(fā)劑(產(chǎn)品名稱為“IrgaCUrel84”，汽巴日本株式會(huì)社(Ciba Japan K.K.)制造),配制成光固化樹(shù)脂組合物，除此之外，與比較例6同樣地進(jìn)行操作，獲得了比較例9的層疊膜。[0169](制成的層疊膜)
[0170]將實(shí)施例1~3和比較例I~9的層疊膜匯總于表1中。
[0171]表1
[0172]
【權(quán)利要求】
1.一種層疊體的制造方法，是在表面具有臺(tái)階的被粘附體上，貼合了層疊有用于填埋所述臺(tái)階的光固化樹(shù)脂層的層疊膜的層疊體的制造方法，其中，至少依次經(jīng)過(guò)下述工序(I)?(5)進(jìn)行制造: (1)準(zhǔn)備(A)由酸值為O?33的丙烯酸類樹(shù)脂構(gòu)成的主劑聚合物的工序； (2)配制光固化樹(shù)脂組合物的工序，其中，該光固化樹(shù)脂組合物在24°C、lHz下的儲(chǔ)能模量G’為I X IO4Pa以上且低于9 X IO4Pa,并且，相對(duì)于100重量份的所述主劑聚合物含有5?10重量份的(B)具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種、0.5?I重量份的(C)光聚合引發(fā)劑、以及相對(duì)于聚合物的交聯(lián)點(diǎn)成為0.1當(dāng)量以下的0.2?0.8重量份的(D)雙官能交聯(lián)劑； (3)制作層疊膜的工序，其通過(guò)在基材或者隔膜的單面涂布所述光固化樹(shù)脂組合物后進(jìn)行加熱干燥，從而制作形成有光固化樹(shù)脂層的固化層的層疊膜； (4)貼合層疊膜的工序，其通過(guò)所述光固化樹(shù)脂層的固化層將所述層疊膜貼合于所述表面具有臺(tái)階的被粘附體上； (5)固化工序，其從所述基材或隔膜之上照射光而進(jìn)行聚合反應(yīng)以及進(jìn)行基于熟化的交聯(lián)反應(yīng)，從而使所述光固化樹(shù)脂層的固化層發(fā)生固化。
2.一種層疊體，其是采用權(quán)利要求1所述的制造方法獲得，其中，在表面具有臺(tái)階的被粘附體上，貼合了層疊有用于填埋所述臺(tái)階的光固化樹(shù)脂層的層疊膜而成。
3.如權(quán)利要求2所述的層疊體，其中，所述被粘附體是顯示器中使用的光學(xué)構(gòu)件。
【文檔編號(hào)】B32B37/12GK103660513SQ201310342667
【公開(kāi)日】2014年3月26日 申請(qǐng)日期:2013年8月8日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月26日
【發(fā)明者】新見(jiàn)洋人, 藤田志朗, 鈴木淳史, 五十嵐智美 申請(qǐng)人:藤森工業(yè)株式會(huì)社