仿綿羊皮超細纖維聚氨酯合成革及其制造方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種仿綿羊皮超細纖維聚氨酯合成革及其制造方法，包括如下步驟：（1）對原生基布A進行上油并烘干，得到基布B：（2）采用離型紙干法移膜造面技術(shù)，通過聚氨酯粘結(jié)劑，將面層干法聚氨酯樹脂的漿料貼合在步驟（2）得到的基布B上，剝離離型紙后，即可得到所述的仿綿羊皮超細纖維聚氨酯合成革。本發(fā)明的方法選擇軟硬適中的基布，經(jīng)過上油工藝處理，得到的基布柔軟性強，皮感強，再經(jīng)過干法造面工藝得到的貼面型超細纖維聚氨酯合成革具有良好的折紋和滑爽感。本發(fā)明提供的仿綿羊皮超細纖維聚氨酯合成革，折紋細膩，手感順柔，又極具真皮皮感，成功解決了目前超纖仿真皮合成革細膩折紋和高柔軟度無法兼得的問題。
【專利說明】仿綿羊皮超細纖維聚氨酯合成革及其制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種超細纖維聚氨酯合成革及其制造方法，特別是涉及一種仿綿羊皮超細纖維聚氨酯合成革及其制造方法。
技術(shù)背景
[0002]真皮皮具一直以來被視為高檔皮具的標志，隨著人們環(huán)保要求的提高和動物保護意識的強化和深入，開發(fā)出一種具有真皮替代性的高仿真人工皮革的呼吁越來越強烈。超細纖維聚氨酯合成革是在充分剖析天然皮革的微觀結(jié)構(gòu)和性能的基礎(chǔ)上開發(fā)出來的高檔人工皮革，其強度、耐化學(xué)品性、抗皺性、耐磨性、可加工適應(yīng)性及質(zhì)量均一性等方面優(yōu)于真皮，又克服了真皮的皮臭、易蟲蛀、易霉變等缺點，使得高仿真皮的超細纖維聚氨酯合成革具有廣闊的市場前景。
[0003]日本是第一個掀起仿真皮超纖面料的國家，所做產(chǎn)品主要是針對服裝革市場的仿麂皮絨面革。相比絨面革來說，由于高仿真皮貼面革工藝技術(shù)難度更高，在工業(yè)化生產(chǎn)中存在很多技術(shù)瓶頸，如染色、濕法工藝、干法貼面等，因此高仿真皮貼面革是目前行業(yè)內(nèi)研究的一個熱點和難點，代表著超纖合成革的一個發(fā)展方向。在對高仿真皮貼面革的研究中，有文獻指出合成革和真皮的最大差別在于透氣性，但在實際應(yīng)用中，合成革透氣性的控制因素為PU樹脂膜透氣性，通過添加成孔材料可以得到解決。而相比之透氣性，市場上人們更關(guān)心超纖仿真皮的皮感、折紋、柔軟度及表觀色澤等，也即超纖合成革的表觀仿真程度。
[0004]目前市場上現(xiàn)有的超纖仿真皮貼面革一般以仿制手感較硬的牛皮為主，對柔順性、真皮感要求不高。例如:文獻[I](鄔花元等.高固體份聚氨酯樹脂在超細纖維合成革中的應(yīng)用[J].2009，31 (9):21-23.)中提出了一種細膩折紋超纖革生產(chǎn)方法，采用常規(guī)超纖基布為基材、高固樹脂做為干法造面樹脂制成，表面膜層較厚，使基布折紋完全屈服于面層樹脂膜從而達到良好的折紋效果，但成品手感硬、塑膠感強。文獻[2](任龍芳等.超細纖維合成革仿天然皮革研究進展[J]`.皮革科學(xué)與工程.2012，22 (I):36-40.)中指出了通過活性基團的引入對聚氨酯樹脂和酰胺纖維進行改性，從而使得超纖仿真皮具有一定的柔軟度、皮感、表觀觸感，但改性后仿真皮合成革造面后折紋會變的粗大。使用上述方法生產(chǎn)仿綿羊皮類手感較柔軟的貼面革，雖然折痕會較好，但產(chǎn)品的手感柔順性則達不到要求，表面塑膠感強，完全沒有真皮感，高柔軟性和細膩折痕無法兼得。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是提供一種仿綿羊皮超細纖維聚氨酯合成革及其制造方法，以克服現(xiàn)有的技術(shù)缺陷。
[0006]本發(fā)明所述的仿綿羊皮超細纖維聚氨酯合成革的制備方法，包括如下步驟:
[0007](I)對原生基布A進行上油并烘干，得到基布B:
[0008]所述原生基布A為包括如下重量百分比的組分的超細纖維聚氨酯合成革基布:
[0009]尼龍645% -52%[0010]聚氨酯 48%?55%
[0011]所述的聚氨酯的100%模量為3.5?8.5MPa ；
[0012]所述的超細纖維聚氨酯合成革基布是由采用尼龍6和低密度聚乙烯通過不定島熔融紡絲或者定島復(fù)合紡絲得到的短纖維、再經(jīng)過針刺或者水刺加工而成的無紡布，將無紡布進行濕法含浸聚氨酯，然后在N，N- 二甲基甲酰胺(DMF)水溶液中使聚氨酯凝固，再經(jīng)過水洗、甲苯減量抽出低密度聚乙烯、擴幅、染色得到，生產(chǎn)過程為本領(lǐng)域的常規(guī)方法，如文獻[3](曲建波等.合成革工藝學(xué)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2010.)報導(dǎo)的方法；
[0013]上油工藝條件如下:
[0014]所述上油助劑由如下重量份的組份組成:
[0015]揉紋劑:10?20份或者柔軟劑:5?10份，水:80?95份；
[0016]壓榨壓力為I?4kg/cm2 ；
[0017]車速:5?7m/min ；
[0018]喂布方法采用超位定幅烘干；
[0019]烘干過程如下:
[0020]95 ?97°C I ?3 分鐘、97 ?105°C I 分鐘、105 ?115°C I ?3 分鐘、115 ?126°C I ?3分鐘、110?126°C I?3分鐘、105?110°C I?3分鐘；
[0021]優(yōu)選的，96°C I 分鐘、100。。I 分鐘、110°C I 分鐘、120°C I 分鐘、126 °C 2 分鐘、IlO0C I 分鐘。
[0022]所述的揉紋劑為氨基改性聚有機硅氧烷類表面活性劑，如:金湖縣金陵助劑廠生產(chǎn)的HY-911揉紋劑；
[0023]所述的柔軟劑采用陽離子型表面活性劑，如:海安縣國力化工有限公司生產(chǎn)的AllO柔軟劑；
[0024](2)采用離型紙干法移膜造面技術(shù)，通過聚氨酯粘結(jié)劑，將面層干法聚氨酯樹脂的漿料貼合在步驟(2)得到的基布B上，剝離離型紙后，即可得到本發(fā)明的仿綿羊皮超細纖維聚氨酯合成革，所述的離型紙干法移膜造面工藝為:
[0025]所述的離型紙型號為美國產(chǎn)VGN-903 ;
[0026]所述的面層干法聚氨酯樹脂的漿料包括如下重量份數(shù)的組份:干法聚氨酯樹脂100份，手感劑I?10份，DMF 30?60份，丁酮(MEK) 20?40份，甲苯(TOL) O?15份；
[0027]所述的面層干法聚氨酯樹脂的漿料采用一次或者兩次涂覆，涂覆總重量為10?40g/m2，優(yōu)選為 15 ?25g/m2 ；
[0028]所述的手感劑可采用文獻[4](謝昌志，田育斌.陽離子型皮革滑爽劑AX-1的合成及應(yīng)用[J].皮革與化工.2008，25 (02):18-22.)提供的方法制備；
[0029]根據(jù)實際生產(chǎn)情況和產(chǎn)品要求不同，面層干法聚氨酯樹脂的漿料組份中，可能還含有流平劑、阻燃劑、著色劑、光穩(wěn)定劑等助劑；
[0030]所述流平劑為有機硅類表面控制劑，如:溫州毅力誠工貿(mào)有限公司生產(chǎn)的YLC-2803 ；
[0031]所述阻燃劑為有機磷系阻燃劑，如:江蘇雅克科技股份有限公司生產(chǎn)的PhireGuard TCPP ；
[0032]所述著色劑為顏料，如:福建華普新材料有限公司生產(chǎn)的色片、色漿；[0033]所述光穩(wěn)定劑為受阻胺類光穩(wěn)定劑(如:汽巴公司生產(chǎn)的Tinuvin765)或紫外線吸收劑(如:廣州志一化工有限公司生產(chǎn)的UV325)；
[0034]上述助劑均為本領(lǐng)域常規(guī)的，本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)生產(chǎn)需要或者客戶需求，決定是否添加流平劑、消泡劑、著色劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、防霉抗菌劑等助劑，可參考文獻[3](曲建波等.合成革工藝學(xué)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2010.)報導(dǎo)的方法。
[0035]所述的聚氨酯粘結(jié)劑，可采用一液型粘結(jié)層聚氨酯樹脂，也可以采用一液半型粘結(jié)層聚氨酯樹脂，如果采用后者，則聚氨酯粘結(jié)劑的漿料組份為:一液半型粘結(jié)層聚氨酯樹脂100份，架橋劑2?4份，DMF O?5份；
[0036]所述架橋劑為端NCO基聚氨酯樹脂(如華峰合成樹脂有限公司生產(chǎn)的NY-75A)；
[0037]所述的聚氨酯粘結(jié)劑涂覆量為10?30g/m2，優(yōu)選為10?20g/m2 ；
[0038]所述的面層聚氨酯和聚氨酯粘結(jié)劑的涂覆量，均為聚氨酯漿料涂覆后，經(jīng)烘箱烘干使得溶劑揮發(fā)后得到的聚氨酯膜層的重量。
[0039]所述的粘結(jié)層聚氨酯樹脂和架橋劑均為市售商品，其功能是保證干法面層與基布的良好貼合，例如:一液型粘結(jié)層聚氨酯樹脂可采用浙江華峰合成樹脂有限公司生產(chǎn)的JF-A-AH5038，一液半型粘結(jié)層聚氨酯樹脂可采用浙江華峰合成樹脂有限公司生產(chǎn)的JF-A-AH5045，所述的架橋劑為端NCO基聚氨酯，可采用浙江華峰合成樹脂有限公司生產(chǎn)的JF-B-NY75A ；
[0040]所述的干法聚氨酯樹脂的漿料為市售的聚酯聚醚共聚的聚氨酯樹脂的漿料，100%模量為2.0?5.0MPa，優(yōu)選為2.5?4.0MPa，粘度為10?16萬cps/25°C，固體份質(zhì)量含量為25%?35%，例如:可采用浙江華峰合成樹脂有限公司生產(chǎn)的JF-S-8028、JF-S-8030、JF-S-8031、JF-S-8032等牌號的干法面層聚氨酯樹脂；
[0041]所述的離型紙干法移膜造面技術(shù)為本領(lǐng)域的常規(guī)方法，如文獻[3](曲建波等.合成革工藝學(xué)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2010.)報導(dǎo)的方法。
[0042]本發(fā)明的方法選擇軟硬適中的基布，經(jīng)過上油工藝處理，得到的基布柔軟性強，皮感強，再經(jīng)過干法造面工藝得到的貼面型超細纖維聚氨酯合成革具有良好的折紋和滑爽感。與現(xiàn)有的技術(shù)相比，本發(fā)明提供的仿綿羊皮超細纖維聚氨酯合成革折紋細膩，手感順柔，又極具真皮皮感，成功解決了目前超纖仿真皮合成革細膩折紋和高柔軟度無法兼得的問題。
【具體實施方式】
[0043]下面結(jié)合實施例來對本
【發(fā)明內(nèi)容】
作進一步描述，所舉實施例只用來解釋本發(fā)明，而不能限制本發(fā)明的范圍。
[0044]在下述實施例中，事先選取尼龍6含量45%?52%、聚氨酯含量為48%?55%的超細纖維聚氨酯合成革基布為原生基布A，所述的聚氨酯的100%模量為3.5?8.5MPa ;該選取的基布為上海華峰超纖材料股份有限公司生產(chǎn)。
[0045]實施例中的手感劑均采用文獻[4](謝昌志，田育斌.陽離子型皮革滑爽劑AX-1的合成及應(yīng)用[J].皮革與化工.2008，25 (02):18-22.)提供的方法制備。
[0046]實施例中，如無特別說明，均為重量份。
[0047]實施例1[0048](I)將原生基布A后經(jīng)過染色后上油，工藝如下:
[0049]油劑配方組成:HY-911揉紋劑20份、水80份；
[0050]壓榨壓力:3kg/cm2 ;車速:6m/min ;喂布方法是超位定幅烘干，烘干溫度分段為960C I 分鐘、100。。I 分鐘、110°C I 分鐘、120°C I 分鐘、126°C 2 分鐘、110°C I 分鐘。
[0051](2)對步驟(I)中得到的上油烘干后的基布B進行離型紙干法移膜造面，工藝如下:干法樹脂漿料組成JF-S-8032聚氨酯樹脂100份、DMF60份、MEK20份、T0L10份、黑色色片5份、流平劑YLC-2803 0.02份、手感劑AX-1陽離子型皮革滑爽劑10份；面層采用兩次涂覆，總涂覆量為20g/m2 ；
[0052]聚氨酯粘結(jié)劑為:一液半型聚氨酯樹脂JF-A-AH5045 100份、架橋劑NY-75A5份、DMF 3份；總涂覆量為20g/m2 ；
[0053]離型紙為VGN-903 ;車速為7m/min ;貼合壓力為3kg/cm2。
[0054]得到的仿綿羊皮超細纖維聚氨酯合成革折紋細膩，手感順柔，極具真皮皮感。
[0055]實施例2
[0056](I)得到原生基布A后經(jīng)過染色后上油，工藝如下:
[0057]油劑配方組成:8#H20柔軟劑5份、水95份；
[0058]壓榨壓力:lkg/cm2 ;車速:5m/min ;喂布方法是超位定幅烘干，烘干溫度分段為960C I 分鐘、100。。I 分鐘、110°C I 分鐘、120°C I 分鐘、126°C 2 分鐘、110°C I 分鐘。
[0059](2)對步驟(I)中得到的上油烘干后的基布B進行離型紙干法移膜造面，工藝如下:干法樹脂漿料組成JF-S-8030聚氨酯樹脂100份、DMF 40份、MEK40份、UV-325紫外線吸收劑I份、2606白色色片1.5份、2A005黃色色片5份、YLC-2803 0.05份、AX-1陽離子型皮革滑爽劑5份；
[0060]面層采用一次涂覆，總涂覆量為10g/m2 ；
[0061]聚氨酯粘結(jié)劑為:一液半型聚氨酯樹脂JF-A-AH5045 100份、架橋劑NY-75A5份、DMF 3份；總涂覆量為10g/m2 ；
[0062]離型紙為VGN-903 ;車速為7m/min ;貼合壓力為3kg/cm2。
[0063]得到的仿綿羊皮超細纖維聚氨酯合成革折紋細膩，手感順柔，真皮皮感比實施例1稍差。
[0064]實施例3
[0065](I)得到原生基布A后經(jīng)過染色后上油，工藝如下:
[0066]油劑配方組成:HY-911揉紋劑10份、水90份；
[0067]壓榨壓力:4kg/cm2 ;車速:7m/min ;喂布方法是超位定幅烘干,烘干溫度分段為960C I 分鐘、100。。I 分鐘、110°C I 分鐘、120°C I 分鐘、126°C 2 分鐘、110°C I 分鐘。
[0068](2)對步驟(I)中得到的上油烘干后的基布B進行離型紙干法移膜造面，工藝如下:干法樹脂漿料組成:JF-S-8032聚氨酯樹脂100份、DMF 35份、MEK30份、TOL 5份、UV-325紫外線吸收劑2份、白色色片3份、2A003黃色色片4份、4689紅色色片I份、YLC-2803 0.05份、AX-1陽離子型皮革滑爽劑10份；面層采用兩次涂覆，總涂覆量為25g/m2；
[0069]聚氨酯粘結(jié)劑為:一液型聚氨酯樹脂JF-A-AH5038 100份；總涂覆量為30g/m2 ；
[0070]離型紙為VGN-903 ;車速為7m/min ;貼合壓力為3kg/cm2。[0071]得到的仿綿羊皮超細纖維聚氨酯合成革折紋細膩，手感順滑，真皮皮感好，柔軟性比實施例1和2稍差。
[0072]實施例4
[0073](I)得到原生基布A后經(jīng)過染色后上油，工藝如下:
[0074]油劑配方組成:8#H20柔軟劑10份、水90份；
[0075]壓榨壓力:4kg/cm2 ;車速:7m/min ;喂布方法是超位定幅烘干，烘干溫度分段為960C I 分鐘、100。。I 分鐘、110°C I 分鐘、120°C I 分鐘、126°C 2 分鐘、110°C I 分鐘。
[0076](2)對步驟(I)中得到的上油烘干后的基布B進行離型紙干法移膜造面，工藝如下:干法樹脂漿料組成JF-S-8031聚氨酯樹脂100份、DMF 35份、MEK20份、TOL 15份、2A003黃色色片5份、消泡劑0.05份、YLC>2803 0.05份、AX-1陽離子型皮革滑爽劑5份;面層采用一次涂覆，總涂覆量為15g/m2 ；
[0077]聚氨酯粘結(jié)劑為:一液型聚氨酯樹脂JF-A-AH5038 100份；總涂覆量為15g/m2 ；
[0078]離型紙為VGN-903 ;車速為7m/min ;貼合壓力為3kg/cm2。
[0079]得到的仿綿羊皮超細纖維聚氨酯合成革折紋細膩，手感順柔，真皮皮感強烈。
[0080]實施例5
[0081 ] (I)得到原生基布A后經(jīng)過染色后上油，工藝如下:
[0082]油劑配方組成:HY-911揉紋劑15份、水85份；
[0083]壓榨壓力:3kg/cm2 ;車速:6m/min ;喂布方法是超位定幅烘干，烘干溫度分段為960C I 分鐘、100。。I 分鐘、110°C I 分鐘、120°C I 分鐘、126°C 2 分鐘、110°C I 分鐘。
[0084](2)對步驟(I)中得到的上油烘干后的基布B進行離型紙干法移膜造面，工藝如下:干法樹脂漿料組成JF-S-8028聚氨酯樹脂100份、DMF 35份、MEK20份、TOL 15份、黑色色片5份、YLC-2803 0.05份、AX-1陽離子型皮革滑爽劑10份；面層采用兩次涂覆，總涂覆量為25g/m2 ；
[0085]聚氨酯粘結(jié)劑為:一液半型聚氨酯樹脂JF-A-AH5045 100份、架橋劑NY-75A5份、DMF 3份；總涂覆量為15g/m2 ；
[0086]離型紙為VGN-903 ;車速為7m/min ;貼合壓力為3kg/cm2。
[0087]得到的仿綿羊皮超細纖維聚氨酯合成革折紋細膩，手感柔順，真皮皮感強烈。
【權(quán)利要求】
1.仿綿羊皮超細纖維聚氨酯的制造方法，其特征在于，包括如下步驟:(1)對原生基布A進行上油并烘干，得到基布B:(2)采用離型紙干法移膜造面技術(shù)，通過聚氨酯粘結(jié)劑，將面層干法聚氨酯樹脂的漿料貼合在步驟(2)得到的基布B上，剝離離型紙后，即可得到所述的仿綿羊皮超細纖維聚氨酯合成革。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述原生基布A為包括如下重量百分比的組分的超細纖維聚氨酯合成革基布:尼龍645%?52%，聚氨酯48%?55%，所述的聚氨酯的100% 模量為 3.5 ?8.5MPa。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(I)的上油工藝條件如下:所述上油助劑由如下重量份的組份組成:揉紋劑:10?20份或者柔軟劑:5?10份，水:80?95份；壓榨壓力為I?4kg/cm2 ；車速:5?7m/min ；喂布方法采用超位定幅烘干；烘干過程如下:95?97°C I?3分鐘、97?105°C I分鐘、105?115°C I?3分鐘、115?126°C I?3分鐘、110?126°C I?3分鐘、105?110°C I?3分鐘；所述的揉紋劑為氨基改性聚有機硅氧烷類表面活性劑；所述的柔軟劑采用陽離子型表面活性劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)中，所述的離型紙型號為VGN-903。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)中，所述的面層干法聚氨酯樹脂的漿料包括如下重量份數(shù)的組份:干法聚氨酯樹脂100份，手感劑I?10份，DMF30?60份，丁酮20?40份，甲苯O?15份。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述的面層干法聚氨酯樹脂的漿料采用一次涂覆或者兩次涂覆，涂覆總重量為10?40g/m2，優(yōu)選為15?25g/m2。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述的手感劑為陽離子型皮革滑爽劑AX-1。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述面層干法聚氨酯樹脂的漿料組份中，還含有流平劑、阻燃劑、著色劑或光穩(wěn)定劑中的一種以上。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述的聚氨酯粘結(jié)劑，采用一液型粘結(jié)層聚氨酯樹脂或采用一液半型粘結(jié)層聚氨酯樹脂，當(dāng)采用后者時，則聚氨酯粘結(jié)劑的漿料包括如下重量份數(shù)的組份:一液半型粘結(jié)層聚氨酯樹脂100份，架橋劑2?4份，DMR)?5份;所述架橋劑為端NCO基聚氨酯樹脂；所述的聚氨酯粘結(jié)劑涂覆量為10?30g/m2，優(yōu)選為10?20g/m2 ；所述的架橋劑的化學(xué)名稱為NY-75A。
10.根據(jù)權(quán)利要求1?9任一項所述的方法制備的仿綿羊皮超細纖維聚氨酯。
【文檔編號】B32B38/18GK103451959SQ201310410602
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2013年9月10日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月10日
【發(fā)明者】諸葛磊, 劉勇勝, 譙應(yīng)斌, 王賀玲, 韓芹 申請人:上海市華峰超纖材料股份有限公司