功能性造紙用增強(qiáng)劑的配方及制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種功能性造紙用增強(qiáng)劑的配方及制備方法。所述功能性造紙用增強(qiáng)劑的配方,包括以下重量百分含量的組分:淀粉40~60%、電荷改性劑5~30%、接枝劑1~20%、交聯(lián)劑1~15%、氫氧化鈉1~8%、酸1~3%。本發(fā)明采用所述電荷改性劑為活性基團(tuán),可以使產(chǎn)品的一端緊密與填料結(jié)合,一端緊密與纖維結(jié)合,牢牢捆綁碳酸鈣及纖維,起到碳酸鈣與纖維強(qiáng)橋作用,提高了填料的留著機(jī)率,使單程留著率大大提高,在紙張失水過(guò)程中,沒(méi)有多余填料及細(xì)小纖維的流失。同時(shí),所述接枝劑通過(guò)交聯(lián)的方式與淀粉分子結(jié)合,提高了產(chǎn)品的成膜性,增強(qiáng)了膜的韌性和強(qiáng)度,提高了膜的抗撕裂性,極大的增強(qiáng)了紙張的強(qiáng)度。
【專利說(shuō)明】功能性造紙用增強(qiáng)劑的配方及制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及造紙工業(yè)【技術(shù)領(lǐng)域】,尤其涉及一種功能性造紙用增強(qiáng)劑的配方及制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]造紙工業(yè)中,隨著市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)日趨激烈,市場(chǎng)已經(jīng)逐漸由原來(lái)的粗放型市場(chǎng)轉(zhuǎn)變?yōu)?br>
產(chǎn)品質(zhì)量和價(jià)格的競(jìng)爭(zhēng)。如何提高產(chǎn)品質(zhì)量,降低生產(chǎn)成本關(guān)系著每個(gè)造紙企業(yè)的核心利益。
[0003]生產(chǎn)廠家一般通過(guò)以下途徑來(lái)提高產(chǎn)品質(zhì)量,降低生產(chǎn)成本:(1)在保證質(zhì)量不變的情況下,通過(guò)增加填料用量,提高紙張灰份,降低木漿用量,從而降低成本;(2)在保證質(zhì)量不變的情況下,少用或不用高價(jià)格的針葉漿、闊葉漿等長(zhǎng)纖維漿,多用低價(jià)格的楊木漿、草漿等短纖維漿,從而減少木漿的進(jìn)口依賴度,降低成本;(3)在保證紙機(jī)正常運(yùn)行的情況下,提高車速,從而提高單位時(shí)間的產(chǎn)量,降低成本。其中,增強(qiáng)劑在里面起著至關(guān)重要的作用。一種好的增強(qiáng)劑,不僅可以彌補(bǔ)差漿造成的強(qiáng)度損失,還可以在保證產(chǎn)品質(zhì)量的情況下提高填料的用量,也可以因?yàn)閺?qiáng)度的提高而提高紙機(jī)的車速,從而提高產(chǎn)品產(chǎn)量,降低生產(chǎn)成本。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種電荷密度大,絮凝能力強(qiáng),對(duì)填料包裹能力強(qiáng),對(duì)木漿的吸附能力強(qiáng),產(chǎn)品成膜性好,能彌補(bǔ)因灰份提高而造成的紙張強(qiáng)度的損失,能夠提高紙張的抗撕裂度,提高或保證產(chǎn)品松厚度的功能性造紙用增強(qiáng)劑的配方及制備方法。
[0005]為解決上述技術(shù)問(wèn)題,本發(fā)明的技術(shù)方案是:功能性造紙用增強(qiáng)劑的配方,包括以下重量百分含量的組分:淀粉40~60%、電荷改性劑5~30%、接枝劑I~20%、交聯(lián)劑I~15%、氫氧化鈉I~8%、酸I~3%。
[0006]作為優(yōu)選的技術(shù)方案,所述功能性造紙用增強(qiáng)劑的配方,包括以下重量百分含量的組分:淀粉40~50%、電荷改性劑10~25%、接枝劑10~15%、交聯(lián)劑5~10%、氫氧化鈉
3~8%、酸I~3%。
[0007]作為對(duì)上述技術(shù)方案的改進(jìn),所述淀粉選自馬鈴薯淀粉、木薯淀粉、玉米淀粉或小麥淀粉中的一種或幾種任意比例的混合物;所述酸選自鹽酸、硫酸、磷酸或草酸中的一種或幾種任意比例的混合物。
[0008]作為對(duì)上述技術(shù)方案的改進(jìn),所述電荷改性劑選自季胺鹽、叔胺鹽、聚合氯化鋁、酰胺或硫酸鋁中的一種或幾種任意比例的混合物;所述接枝劑選自丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、醋酸乙烯酯、丙烯酰胺、聚乙烯胺、丙烯腈、苯乙烯或丁二烯中的一種或幾種任意比例的混合物。
[0009]作為對(duì)上述技術(shù)方案的改進(jìn),所述交聯(lián)劑選自三偏磷酸鈉、三氯氧磷、環(huán)氧氯丙烷、甲醛、乙二醛、戊二醛、馬來(lái)酸酐、混合酸酐、環(huán)氧化合物石油基單體或二乙烯基砜中的一種或幾種任意比例的混合物。
[0010]本發(fā)明還提供了上述功能性造紙用增強(qiáng)劑的制備方法,包括以下步驟:
(1)表面電荷化處理:
將重量百分含量為5?30%電荷改性劑總重量的15?70%,加入到預(yù)混罐中,開(kāi)啟攪拌;然后將重量百分含量為I?8%氫氧化鈉總重量的10?80%加入到所述預(yù)混罐中預(yù)混;將重量百分含量為40?60%淀粉加入到混合器中,開(kāi)動(dòng)混合器,并將所述預(yù)混罐中的混合物噴入到混合器中,混合10?30min,制得電荷化粉料;
將剩余的所述氫氧化鈉加水配成質(zhì)量濃度為5?20%的溶液后,與剩余的所述電荷改性劑混合均勻,制得電荷化溶液;
(2)接枝交聯(lián)反應(yīng):
將所述電荷化粉料加入到反應(yīng)器中,升溫至50?130°C,反應(yīng)0.5?3小時(shí),然后將重量百分含量為I?3%酸加入到反應(yīng)器中,混合均勻后出料,制得粉料混合物,加入到擠壓機(jī)的進(jìn)料斗里;
將重量百分含量為I?20%接枝劑加入到反應(yīng)器中,加水配成質(zhì)量濃度為20%的溶液,升溫至50?80°C,將所述電荷化溶液加入到反應(yīng)器中,升溫至60?90°C進(jìn)行反應(yīng),至PH值為7?9,制得接枝劑溶液;
將擠壓機(jī)進(jìn)行升溫,擠壓機(jī)各溫區(qū)溫度分別控制在:1?3區(qū)為50?90°C,4?7區(qū)為70?150°C,8?11區(qū)為80?150°C;開(kāi)動(dòng)擠壓機(jī),分別用加料泵將所述接枝劑溶液和重量百分含量為I?15%的交聯(lián)劑加入到擠壓機(jī)中;開(kāi)動(dòng)進(jìn)料器,將進(jìn)料斗中的所述粉料混合物均勻加入到擠壓機(jī)中進(jìn)行擠出,發(fā)生交聯(lián)反應(yīng);
(3)氣流干燥:
將擠出物料通過(guò)氣流干燥機(jī)進(jìn)行氣流干燥,氣流干燥機(jī)進(jìn)風(fēng)溫度根據(jù)所要求的水份控制在80?130。。;
(4)粉碎、包裝:
將干燥完成的物料進(jìn)行破碎后過(guò)80目篩,計(jì)量包裝,制得產(chǎn)品。
[0011]其中:
所述淀粉選自馬鈴薯淀粉、木薯淀粉、玉米淀粉或小麥淀粉中的一種或幾種任意比例的混合物;
所述酸選自鹽酸、硫酸、磷酸或草酸中的一種或幾種任意比例的混合物;
所述電荷改性劑選自季胺鹽、叔胺鹽、聚合氯化鋁、酰胺或硫酸鋁中的一種或幾種任意比例的混合物;
所述接枝劑選自丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、醋酸乙烯酯、丙烯酰胺、聚乙烯胺、丙烯腈、苯乙烯或丁二烯中的一種或幾種任意比例的混合物;
所述交聯(lián)劑選自三偏磷酸鈉、三氯氧磷、環(huán)氧氯丙烷、甲醛、乙二醛、戊二醛、馬來(lái)酸酐、混合酸酐、環(huán)氧化合物石油基單體或二乙烯基砜中的一種或幾種任意比例的混合物。
[0012]由于采用了上述技術(shù)方案,功能性造紙用增強(qiáng)劑的配方,包括以下重量百分含量的組分:淀粉40?60%、電荷改性劑5?30%、接枝劑I?20%、交聯(lián)劑I?15%、氫氧化鈉I?8%、酸I?3% ;本發(fā)明采用所述電荷改性劑為活性基團(tuán),可以使產(chǎn)品的一端緊密與填料結(jié)合,一端緊密與纖維結(jié)合,牢牢捆綁碳酸鈣及纖維,起到碳酸鈣與纖維強(qiáng)橋作用,提高了填料的留著機(jī)率,使單程留著率大大提高,在紙張失水過(guò)程中,沒(méi)有多余填料及細(xì)小纖維的流失,良好的留著保障了低的白水濃度。同時(shí),所述接枝劑通過(guò)交聯(lián)的方式與淀粉分子結(jié)合,提高了產(chǎn)品的成膜性,增強(qiáng)了膜的韌性和強(qiáng)度,提高了膜的抗撕裂性,極大的增強(qiáng)了紙張的強(qiáng)度。
【具體實(shí)施方式】
[0013]下面結(jié)合具體實(shí)施例,進(jìn)一步闡述本發(fā)明。在下面的詳細(xì)描述中,只通過(guò)說(shuō)明的方式描述了本發(fā)明的某些示范性實(shí)施例。毋庸置疑,本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以認(rèn)識(shí)到,在不偏離本發(fā)明的精神和范圍的情況下,可以用各種不同的方式對(duì)所描述的實(shí)施例進(jìn)行修正。因此,描述在本質(zhì)上是說(shuō)明性的,而不是用于限制權(quán)利要求的保護(hù)范圍。
[0014]實(shí)施例1
功能性造紙用增強(qiáng)劑的制備方法,包括以下步驟:
(1)表面電荷化處理:
將重量百分含量為15%的聚合氯化鋁(電荷改性劑)總重量的40%,加入到預(yù)混罐中,開(kāi)啟攪拌;然后將重量百分含量為5%的氫氧化鈉總重量的40%加入到所述預(yù)混罐中預(yù)混;將重量百分含量為60%的淀粉加入到混合器中,開(kāi)動(dòng)混合器,并將所述預(yù)混罐中的混合物噴入到混合器中,混合30min,制得電荷化粉料;
將剩余的聚合氯化鋁加入到預(yù)混罐中,并將剩余的所述氫氧化鈉加水配成質(zhì)量濃度為20%的溶液后也加入到預(yù)混罐中,混合均勻,制得電荷化溶液;
(2)接枝交聯(lián)反應(yīng):
將所述電荷化粉料加入到反應(yīng)器中,升溫至120°C,反應(yīng)I小時(shí),然后將重量百分含量為2%的鹽酸加入到反應(yīng)器中,混合均勻后出料,制得粉料混合物,加入到擠壓機(jī)的進(jìn)料斗里;
將重量百分含量為13%的丙烯酸甲酯(接枝劑)加入到反應(yīng)器中,加水配成質(zhì)量濃度為20%的溶液,升溫至60°C,將所述電荷化溶液加入到反應(yīng)器中,升溫至80°C進(jìn)行反應(yīng),至PH值為7?9,制得接枝劑溶液;
將擠壓機(jī)進(jìn)行升溫,擠壓機(jī)各溫區(qū)溫度分別控制在:1?3區(qū)為50?90°C,4?7區(qū)為130?150°C,8?11區(qū)為120?140°C;開(kāi)動(dòng)擠壓機(jī),分別用加料泵將所述接枝劑溶液和重量百分含量為5%的馬來(lái)酸酐(交聯(lián)劑)加入到擠壓機(jī)中;開(kāi)動(dòng)進(jìn)料器,將進(jìn)料斗中的所述粉料混合物均勻加入到擠壓機(jī)中進(jìn)行擠出,發(fā)生交聯(lián)反應(yīng);
(3)氣流干燥:
將擠出物料通過(guò)氣流干燥機(jī)進(jìn)行氣流干燥,氣流干燥機(jī)進(jìn)風(fēng)溫度根據(jù)所要求的水份控制在80?130。。;
(4)粉碎、包裝:
將干燥完成的物料進(jìn)行破碎后過(guò)80目篩,計(jì)量包裝,制得產(chǎn)品。
[0015]本實(shí)施例中所述淀粉選自馬鈴薯淀粉和玉米淀粉的混合物。
[0016]實(shí)施例2
功能性造紙用增強(qiáng)劑的制備方法,包括以下步驟: (1)表面電荷化處理:
將重量百分含量為25%的酰胺(電荷改性劑)總重量的40%,加入到預(yù)混罐中,開(kāi)啟攪拌;然后將重量百分含量為3%的氫氧化鈉總重量的40%加入到所述預(yù)混罐中預(yù)混;將重量百分含量為50%的淀粉加入到混合器中,開(kāi)動(dòng)混合器,并將所述預(yù)混罐中的混合物噴入到混合器中,混合30min,制得電荷化粉料;
將剩余的酰胺加入到預(yù)混罐中,并將剩余的所述氫氧化鈉加水配成質(zhì)量濃度為20%的溶液后也加入到預(yù)混罐中,混合均勻,制得電荷化溶液;
(2)接枝交聯(lián)反應(yīng):
將所述電荷化粉料加入到反應(yīng)器中,升溫至110°C,反應(yīng)2小時(shí),然后將重量百分含量為2%的鹽酸加入到反應(yīng)器中,混合均勻后出料,制得粉料混合物,加入到擠壓機(jī)的進(jìn)料斗里;
將重量百分含量為10%的丙烯酸甲酯(接枝劑)加入到反應(yīng)器中,加水配成質(zhì)量濃度為20%的溶液,升溫至80°C,將所述電荷化溶液加入到反應(yīng)器中,升溫至90°C進(jìn)行反應(yīng),至PH值為7?9,制得接枝劑溶液;
將擠壓機(jī)進(jìn)行升溫,擠壓機(jī)各溫區(qū)溫度分別控制在:1?3區(qū)為50?90°C,4?7區(qū)為130?150°C,8?11區(qū)為120?140°C;開(kāi)動(dòng)擠壓機(jī),分別用加料泵將所述接枝劑溶液和重量百分含量為5%的混合酸酐(交聯(lián)劑)加入到擠壓機(jī)中;開(kāi)動(dòng)進(jìn)料器,將進(jìn)料斗中的所述粉料混合物均勻加入到擠壓機(jī)中進(jìn)行擠出,發(fā)生交聯(lián)反應(yīng);
(3)氣流干燥:
將擠出物料通過(guò)氣流干燥機(jī)進(jìn)行氣流干燥,氣流干燥機(jī)進(jìn)風(fēng)溫度根據(jù)所要求的水份控制在80?130。。;
(4)粉碎、包裝:
將干燥完成的物料進(jìn)行破碎后過(guò)80目篩,計(jì)量包裝,制得產(chǎn)品。
[0017]實(shí)施例3
功能性造紙用增強(qiáng)劑的制備方法,包括以下步驟:
(1)表面電荷化處理:
將重量百分含量為30%的硫酸鋁(電荷改性劑)總重量的40%,加入到預(yù)混罐中,開(kāi)啟攪拌;然后將重量百分含量為8%的氫氧化鈉總重量的40%加入到所述預(yù)混罐中預(yù)混;將重量百分含量為40%的淀粉加入到混合器中,開(kāi)動(dòng)混合器,并將所述預(yù)混罐中的混合物噴入到混合器中,混合30min,制得電荷化粉料;
將剩余的硫酸鋁加入到預(yù)混罐中,并將剩余的所述氫氧化鈉加水配成質(zhì)量濃度為20%的溶液后也加入到預(yù)混罐中,混合均勻,制得電荷化溶液;
(2)接枝交聯(lián)反應(yīng):
將所述電荷化粉料加入到反應(yīng)器中,升溫至120°C,反應(yīng)1.5小時(shí),然后將重量百分含量為2%的硫酸加入到反應(yīng)器中,混合均勻后出料,制得粉料混合物,加入到擠壓機(jī)的進(jìn)料斗里;
將重量百分含量為5%的丙烯酸甲酯(接枝劑)加入到反應(yīng)器中,加水配成質(zhì)量濃度為20%的溶液,升溫至80°C,將所述電荷化溶液加入到反應(yīng)器中,升溫至90°C進(jìn)行反應(yīng),至PH值為7?9,制得接枝劑溶液; 將擠壓機(jī)進(jìn)行升溫,擠壓機(jī)各溫區(qū)溫度分別控制在:1?3區(qū)為50?90°C,4?7區(qū)為130?150°C,8?11區(qū)為120?140°C;開(kāi)動(dòng)擠壓機(jī),分別用加料泵將所述接枝劑溶液和重量百分含量為15%的馬來(lái)酸酐(交聯(lián)劑)加入到擠壓機(jī)中;開(kāi)動(dòng)進(jìn)料器,將進(jìn)料斗中的所述粉料混合物均勻加入到擠壓機(jī)中進(jìn)行擠出,發(fā)生交聯(lián)反應(yīng);
(3)氣流干燥:
將擠出物料通過(guò)氣流干燥機(jī)進(jìn)行氣流干燥,氣流干燥機(jī)進(jìn)風(fēng)溫度根據(jù)所要求的水份控制在80?130。。;
(4)粉碎、包裝:
將干燥完成的物料進(jìn)行破碎后過(guò)80目篩,計(jì)量包裝,制得產(chǎn)品。
[0018]本發(fā)明采用所述電荷改性劑為活性基團(tuán),可以使產(chǎn)品的一端緊密與填料結(jié)合,一端緊密與纖維結(jié)合,牢牢捆綁碳酸鈣及纖維,起到碳酸鈣與纖維強(qiáng)橋作用,提高了填料的留著機(jī)率,使單程留著率大大提高,在紙張失水過(guò)程中,沒(méi)有多余填料及細(xì)小纖維的流失,良好的留著保障了低的白水濃度。同時(shí),所述接枝劑通過(guò)交聯(lián)的方式與淀粉分子結(jié)合,提高了產(chǎn)品的成膜性,增強(qiáng)了膜的韌性和強(qiáng)度,提高了膜的抗撕裂性,極大的增強(qiáng)了紙張的強(qiáng)度。
[0019]以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理、主要特征及本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解,本發(fā)明不受上述實(shí)施例的限制,上述實(shí)施例和說(shuō)明書(shū)中描述的只是說(shuō)明本發(fā)明的原理,在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下,本發(fā)明還會(huì)有各種變化和改進(jìn),這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書(shū)及其等效物界定。
【權(quán)利要求】
1.功能性造紙用增強(qiáng)劑的配方,其特征在于,包括以下重量百分含量的組分:淀粉40~60%、電荷改性劑5~30%、接枝劑1~20%、交聯(lián)劑1~15%、氫氧化鈉1~8%、酸1~3% 。
2.如權(quán)利要求1所述的功能性造紙用增強(qiáng)劑的配方,其特征在于,包括以下重量百分含量的組分:淀粉40~50%、電荷改性劑10~25%、接枝劑10~15%、交聯(lián)劑5~10%、氫氧化鈉3~8%、酸1~3% ο
3.如權(quán)利要求1或2所述的功能性造紙用增強(qiáng)劑的配方,其特征在于: 所述淀粉選自馬鈴薯淀粉、木薯淀粉、玉米淀粉或小麥淀粉中的一種或幾種任意比例的混合物; 所述酸選自鹽酸、硫酸、磷酸或草酸中的一種或幾種任意比例的混合物。
4.如權(quán)利要求1或2所述的功能性造紙用增強(qiáng)劑的配方,其特征在于: 所述電荷改性劑選自季胺鹽、叔胺鹽、聚合氯化鋁、酰胺或硫酸鋁中的一種或幾種任意比例的混合物; 所述接枝劑選自丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、醋酸乙烯酯、丙烯酰胺、聚乙烯胺、丙烯腈、苯乙烯或丁二烯中的一種或幾種任意比例的混合物。
5.如權(quán)利要求1或2所述的功能性造紙用增強(qiáng)劑的配方,其特征在于: 所述交聯(lián)劑選自三偏磷酸鈉、三氯氧磷、環(huán)氧氯丙烷、甲醛、乙二醛、戊二醛、馬來(lái)酸酐、混合酸酐、環(huán)氧化合物石油基單體或二乙烯基砜中的一種或幾種任意比例的混合物。
6.功能性造紙用增強(qiáng)劑的制備方法,其特征在于,包括以下步驟: (1)表面電荷化處理: 將重量百分含量為5~30%電荷改性劑總重量的15~70%,加入到預(yù)混罐中,開(kāi)啟攪拌;然后將重量百分含量為I~8%氫氧化鈉總重量的10~80%加入到所述預(yù)混罐中預(yù)混;將重量百分含量為40~60%淀粉加入到混合器中,開(kāi)動(dòng)混合器,并將所述預(yù)混罐中的混合物噴入到混合器中,混合10~30min,制得電荷化粉料; 將剩余的所述氫氧化鈉加水配成質(zhì)量濃度為5~20%的溶液后,與剩余的所述電荷改性劑混合均勻,制得電荷化溶液; (2)接枝交聯(lián)反應(yīng): 將所述電荷化粉料加入到反應(yīng)器中,升溫至50~130°C,反應(yīng)0.5~3小時(shí),然后將重量百分含量為I~3%酸加入到反應(yīng)器中,混合均勻后出料,制得粉料混合物; 將重量百分含量為I~20%接枝劑加入到反應(yīng)器中,加水配成質(zhì)量濃度為20%的溶液,升溫至50~80°C,將所述電荷化溶液加入到反應(yīng)器中,升溫至60~90°C進(jìn)行反應(yīng),至PH值為7~9,制得接枝劑溶液; 將所述粉料混合物、接枝劑溶液和重量百分含量為1~15%的交聯(lián)劑均勻加入到擠壓機(jī)中進(jìn)行擠出,發(fā)生交聯(lián)反應(yīng); (3)氣流干燥: 將擠出物料進(jìn)行氣流干燥,干燥溫度控制在80~130°C ; (4)粉碎、包裝: 將干燥完成的物料進(jìn)行粉碎,計(jì)量包裝得成品。
7.如權(quán)利要求6所述的功能性造紙用增強(qiáng)劑的制備方法,其特征在于:所述淀粉選自馬鈴薯淀粉、木薯淀粉、玉米淀粉或小麥淀粉中的一種或幾種任意比例的混合物; 所述酸選自鹽酸、硫酸、磷酸或草酸中的一種或幾種任意比例的混合物。
8.如權(quán)利要求6所述的功能性造紙用增強(qiáng)劑的制備方法,其特征在于: 所述電荷改性劑選自季胺鹽、叔胺鹽、聚合氯化鋁、酰胺或硫酸鋁中的一種或幾種任意比例的混合物; 所述接枝劑選自丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、醋酸乙烯酯、丙烯酰胺、聚乙烯胺、丙烯腈、苯乙烯或丁二烯中的一種或幾種任意比例的混合物。
9.如權(quán)利要求6所述的功能性造紙用增強(qiáng)劑的制備方法,其特征在于: 所述交聯(lián)劑選自三偏磷酸鈉、三氯氧磷、環(huán)氧氯丙烷、甲醛、乙二醛、戊二醛、馬來(lái)酸酐、混合酸酐、環(huán)氧化合物石油基單體或二乙烯基砜中的一種或幾種任意比例的混合物。
【文檔編號(hào)】D21H21/14GK103924480SQ201410133692
【公開(kāi)日】2014年7月16日 申請(qǐng)日期:2014年4月4日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月4日
【發(fā)明者】王希功 申請(qǐng)人:諸城市奧尼生物科技有限公司