專利名稱：層壓薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有乙烯·α-烯烴共聚物作為主成分的層的層壓薄膜。
歷來，在設(shè)施園藝等的農(nóng)業(yè)用建筑物或隧道等當(dāng)中使用的農(nóng)業(yè)用薄膜，主要是乙烯·乙酸乙烯共聚物薄膜等烯烴系樹脂薄膜，和聚氯乙烯薄膜。
其中，烯烴系樹脂薄膜雖然透明性優(yōu)良，但其保溫性比聚氯乙烯薄膜差。因此，在特開昭52-105953號、特公平4-11107號公報及特公昭5％34871號等各公報中所揭示的、將添加磷酸鹽化合物、氧化硅、無水硅鋁酸鹽、脫水高嶺土、鋁、硅酸鹽、沸石、水滑石類等無機(jī)化合物或聚甲醛樹脂等有機(jī)化合物以改良保溫性的烯烴系樹脂薄膜作為農(nóng)業(yè)用薄膜使用的作法，近年來正在擴(kuò)大著。這里，所謂的“保溫性”，指的是在夜間吸收和/或反射由因白天吸收太陽熱而使溫度上升的大地放出的輻射線的情況下，保持建筑物、隧道等內(nèi)部溫度(氣溫及地溫)的性能。
另一方面，現(xiàn)在用再循環(huán)、焚燒處理、掩埋處理等方法對使用過的農(nóng)業(yè)用薄膜進(jìn)行廢棄處理，特別是由近年的地球環(huán)境保護(hù)的觀點(diǎn)出發(fā)，再循環(huán)正成為重要的方法之一。所謂再循環(huán)，就是將使用過的農(nóng)業(yè)用薄膜回收、再生，并再次使用。
對烯烴系樹脂薄膜和聚氯乙烯薄膜一般是不加區(qū)別地進(jìn)行回收，因此再生時兩者有可能完全混合。但是，兩者混合的再生品的質(zhì)量比本來的烯烴系樹脂薄膜及聚氯乙烯薄膜的質(zhì)量都要差，因此再生品的用途受到限制。因而，為得到更優(yōu)良質(zhì)量的再生品，有必要在再生前將兩者分離。
被回收的薄膜一般通過大致由下述工序構(gòu)成的方法而制成再生品(參考文獻(xiàn)プラスチツクエ-ジ，7月臨時增刊號，147-158號，1994年；高分子加工，40(12),611-621頁，1991年等)。
①除去異物②前處理破碎③洗滌/粉碎/洗滌④分離⑤洗滌/干燥⑥配合/選粒在第③項的洗滌中，通常使用廉價的溶劑即水、或者水/乙醇混合溶劑。在第④項分離工序中，將③中得到的洗滌液靜置，使聚氯乙烯薄膜和烯烴系樹脂薄膜分離。但是，上述那樣的改良了保溫性的過去的烯烴系樹脂薄膜，在該分離工序中不能很好的與聚氯乙烯薄膜分離，因而，這種再循環(huán)是不容易的。以下將薄膜再循環(huán)的容易程度稱為薄膜的“再循環(huán)性”。
本發(fā)明的目的是，提供保溫性和再循環(huán)性良好的烯烴系樹脂薄膜，本發(fā)明的目的進(jìn)而在于，提供保溫性和再循環(huán)性良好、并且防霧性、防結(jié)露性、耐候性也優(yōu)良的烯烴系樹脂薄膜。
本發(fā)明人為解決上述課題進(jìn)行了銳意研究，結(jié)果完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明提供了一種層壓薄膜，它由二層或以上構(gòu)成，其中包括含有熔體流動率為0.1-50g/10分，密度為0.88-0.94g/cm3的乙烯·α-烯烴共聚物(A)作為主成分的層(A層)至少一層，該層壓薄膜至少一層含有輻射線遮斷劑，并且23℃時的輻射線透過指數(shù)為25或以下、密度為不足1g/cm3。在本發(fā)明中，“主成分”指的是含量(重量)最多的成分。
在本發(fā)明中，乙烯·α-烯烴共聚物(A)的α-烯烴(單體單元)，通常是碳原子數(shù)3-18，優(yōu)選是碳原子數(shù)4-12的α-烯烴。作為這樣的α-烯烴的具體例子，可舉出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯等。α-烯烴既可一種單獨(dú)使用，或者也可兩種以上并用。乙烯·α-烯烴共聚物(A)中的α-烯烴單體單元的含量(將二種以上并用時為其合計量)，通常為0.5-25摩爾％左右，較佳為0.5-10摩爾％左右，更佳為1-7摩爾％左右。
乙烯·α-烯烴共聚物(A)的熔體流動率(MFR)為0.1-50g/10分，較佳為0.3-20g/10分。該熔體流動率是按照J(rèn)IS K7210標(biāo)準(zhǔn)，在190℃荷重2.16kg的條件下測定的值。若熔體流動率過小，則在制造層壓薄膜時加工性差，在過大時，所得到的層壓薄膜的強(qiáng)度差。此外，密度通常為0.88-0.94g/cm3，較佳為0.90-0.94g/cm3，更佳為0.90-0.938g/cm3。特別是在以乙烯·α-烯烴共聚物(A)作為主成分的層(A層)構(gòu)成層壓薄膜的外層的場合，密度以0.91-0.94g/cm3為佳，更佳為0.92-0.94g/cm3，特佳為0.925-0.940g/cm3。而在A層構(gòu)成層壓薄膜的內(nèi)層的場合，密度以0.88-0.93g/cm3為佳，更佳為0.88-0.92g/cm3，特佳為0.890-0.915g/cm3。此處的密度是按照J(rèn)IS K7112(1980)的規(guī)定所測定的值。以GPC求出的分子量分布(Mw/Mn)，從加工性和強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，以1.5-4為佳，2-3.5更佳。
本發(fā)明中使用的乙烯·α-烯烴共聚物(A)，由所得層壓薄膜的強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，以及由A層構(gòu)成本發(fā)明層壓薄膜最表層時該層壓薄膜的防粘性(開口性)和防塵性的觀點(diǎn)出發(fā)，由下述式(1)求出的組成分布變動系數(shù)Cx為0.5或以下更佳，為0.2-0.5特佳。
Cx=σ/SCBave. (1)式中，σ表示用下述的溫度上升柱式分餾法，由各溫度下溶出成分的溶出量和其支化系數(shù)求出的組成分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差，SCBave.X表示由下述方法求出的碳數(shù)每1000個的短鏈支化數(shù)的平均值。
σ及SCBave.的具體求出方法如下。
SCBave.可以按照在聚乙烯等的短鏈支化測定中通常進(jìn)行的那樣，由乙烯·α-烯烴共聚物的FT-IR光譜求出。此處所謂短鏈支化，通常是具有碳原子數(shù)1-4左右的支化(典型的是碳原子數(shù)1-4的支化)。另外，σ按照溫度上升柱式分餾法的定法求出。即，將乙烯·α-烯烴共聚物溶解在加熱到規(guī)定溫度的溶劑中，裝入柱式烘箱中的柱內(nèi)，一旦使烘箱的溫度下降，就接著使之上升到規(guī)定的溫度，用接續(xù)在柱上的FT-IR測定該溫度下溶出的成分的相對濃度和支化系數(shù)。接著，使溫度分階段上升，上升到最終溫度(已溶解的共聚物全部溶出的溫度)。對得到的各溶出成分的相對濃度和支化系數(shù)進(jìn)行統(tǒng)計處理，得到由支化系數(shù)求出的組成分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差σ。
此外，A層為本發(fā)明層壓薄膜的最表層的場合，由層壓薄膜的強(qiáng)度、防粘性及防塵性的觀點(diǎn)出發(fā)，例如象特開平08-276542中所述的那樣，由GPC-IR求出的高分子量側(cè)的支化系數(shù)平均值為低分子量側(cè)支化系數(shù)平均值或以上的乙烯·α-烯烴共聚物也適用。
作為獲得具有上述范圍Cx的乙烯·α-烯烴共聚物的方法，例如可示例出使用過渡金屬配位化合物催化劑(例如鈀配位化合物催化劑或鎳配位化合物催化劑)或芳環(huán)烯金屬衍生物系催化劑等所謂的單部位催化劑，在溶劑存在或不存在的情況下，使乙烯和碳原子數(shù)3-18的α-烯烴在氣-固、液-固或均一液相中聚合的方法等。通常聚合溫度為30℃-300℃，聚合壓力為常壓-3000kg/cm2。例如在特開平6-9724號公報、特開平6-136195號公報、特開平6-136196號公報、特開平6-207057號公報等當(dāng)中所述的，可以在含芳環(huán)烯金屬衍生物催化劑成分的所謂芳環(huán)烯金屬衍生物系烯烴聚合用催化劑的存在下，按照生成的共聚物密度為0.88-0.94g/cm3的方式使乙烯和碳原子數(shù)3-18的α-烯烴共聚，制造上述共聚物。
在本發(fā)明中，A層可以是僅由乙烯·α-烯烴共聚物(A)構(gòu)成的層，但由改良透明性的目的出發(fā)，也可以是由密度為0.94g/cm3或以上、較佳為0.945-0.955g/cm3的高密度聚乙烯和共聚物(A)的混合物構(gòu)成的層。在配合高密度聚乙烯時，若其熔體流動率過小，則難于與共聚物(A)均一混合，因此易于發(fā)生所謂的魚眼，這不僅使外觀變差，而且在得到的層壓薄膜中容易產(chǎn)生氣孔。另一方面，若其熔體流動率過大，則使層壓薄膜的強(qiáng)度降低。因而，高密度聚乙烯的熔體流動率通常為0.1-20g/10分，較佳為0.3-10g/10分。高密度度聚乙烯相對于乙烯·α-烯烴共聚物的重量比，通常為20/80或以下，優(yōu)選是在1/99-10/90的范圍。
關(guān)于上述高密度聚乙烯，由透明性改良效果的觀點(diǎn)考慮，下述式(2)定義的[g]*值為0.2-0.8較佳，為0.3-0.6更佳。*=[η]/[η]1(2)[η]表示在135℃的萘滿溶液中測定的該高密度聚乙烯的極限粘度。[η]1是具有與該高密度聚乙烯的重量平均分子量同一重量平均分子量的直鏈狀高密度聚乙烯的極限粘度。此處，重量平均分子量是由GPC-LALLS法(Gel PermeationChromatography-Low Angle Laser Light Scatterring法)求出的值。[η]1可由下述式(3)(參照H.Rachapudy,G.G.Smith,V.R.Raju andW.W.Glassley,J.Polym.Sci.,Polym.Phys.Ed.,17,1211(1979))求出。1=4.86×10-4[Mw]0.705(3)為使本發(fā)明的層壓薄膜的成形性提高這一目的，A層也可以是由將高壓聚合法得到的乙烯均聚物即高壓法低密度聚乙烯、或乙烯·極性乙烯基單體共聚物(乙烯·乙酸乙烯共聚物等)配合到乙烯·α-烯烴共聚物(A)中的混合物構(gòu)成的層。
在配合高壓法低密度聚乙烯或乙烯·極性乙烯基單體聚合物時，它們的熔體流動率(MFR)通常為0.1-100g/10分，較佳為0.2-10g/10分，更佳為0.5-5g/10分，密度通常為0.915-0.935g/cm3，較佳為0.920-0.930g/cm3，更佳為0.922-0.928g/cm3。上述的MFR是以JIS K7210為基準(zhǔn)，在190℃、荷重2.16Kg的條件下測定的值。
再有，高壓法低密度聚乙烯或乙烯·極性乙烯基單體共聚物的膨脹比在60％或以下為佳，50％或以下更佳，45％或以下特佳。上述膨脹比由下式(4)算出。
膨脹比(％)=[(L1/L0)-1]×100 (4)L1試樣直徑(mm)L0篩孔直徑(=2.0955mm)
L1是由熔體流動率測定時得到的股線的前端起5mm位置處的直徑(mm)，用千分尺測定。
在將這些高壓法低密度聚乙烯或乙烯·極性乙烯基單體共聚物配合進(jìn)A層時，高壓法低密度聚乙烯或乙烯·極性乙烯基單體共聚物相對于乙烯·α-烯烴共聚物(A)的重量比，為40/60或以下，較佳為5/95-30/70，更佳為10/90-20/80。
作為乙烯·極性乙烯基單體共聚物，優(yōu)選乙酸乙烯單體單元的含量為2-30摩爾％的乙烯·乙酸乙烯共聚物。乙酸乙烯單體單位的含量為2-20摩爾％更佳，2-10摩爾％尤佳。作為高壓法低密度聚乙烯，例如可以使用在1000-2000氣壓、200-300℃下經(jīng)過游離基聚合所制造的。
本發(fā)明層壓薄膜除A層以外的層的材料，在能達(dá)到本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)不作特別的限制，例如可以是烯烴系樹脂。作為烯烴系樹脂，例如可舉出聚乙烯、聚丙烯等α-烯烴的單獨(dú)聚合物，乙烯·丙烯共聚物、乙烯·丁烯-1共聚物、乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯·1-己烯共聚物、乙烯·1-辛烯共聚物等乙烯·α-烯烴共聚物這樣的以α-烯烴作為主成分的乙烯·α-烯烴共聚物，還有乙烯·乙酸乙烯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸共聚物、乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯·乙酸乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物、離子鍵聚合物樹脂等乙烯·極性乙烯基單體共聚物。
在這些烯烴系樹脂中，低密度聚乙烯和以乙烯·乙酸乙烯共聚物為代表的乙烯·極性乙烯基單體共聚物等，好處是透明性和柔軟性優(yōu)良，并且能降低層壓薄膜的成本。在乙烯·極性乙烯基單體共聚物中，乙酸乙烯單位含量為30％(重量)以下的乙烯·乙酸乙烯共聚物柔軟性優(yōu)良，在展開層壓薄膜時能抑制皺紋的發(fā)生，同時保溫性也優(yōu)良，由這些方面考慮特佳。在A層之外的層為乙烯·極性乙烯基單體共聚物層的場合，由保溫性的觀點(diǎn)考慮，層壓薄膜中的極性乙烯基單體單位含量為8％(重量)或以上為佳，9％(重量)或以上更佳。此外，在將乙烯·極性乙烯基單體共聚物配合進(jìn)A層的場合，層壓薄膜中的極性乙烯基單體單位的含量，也就是A層中的極性乙烯基單體單位的含量。
本發(fā)明的層壓薄膜是含有輻射線遮斷劑的。輻射線是在夜間，從白天主要由太陽可見光等溫暖的建筑物等設(shè)施內(nèi)的地面等，以波長在2-25μm區(qū)域的紅外線進(jìn)行放射，輻射線遮斷劑則是具有吸收或反射該輻射線的性質(zhì)。作為輻射線遮斷劑，例如可示例出紅外線吸收劑或紅外線反射劑等。紅外線反射劑，只要是至少反射上述波長中任何波長的紅外線，就不作特別限制，例如可示例出氧化鋅等無機(jī)系紅外線反射劑。
紅外線吸收劑，只要紅外線吸收能力比A層及其它層的材料更為優(yōu)良的，就不作特別限制，只要在至少上述波長區(qū)域內(nèi)任何波長處顯示出吸收峰值的即可。例如，作為無機(jī)系紅外線吸收劑，可舉出鋰鋁層壓氫氧化物、水滑石類化合物等層壓氫氧化物，氧化鎂、氧化鈣、氧化鋁、氧化硅、氧化鈦等金屬的氧化物，氫氧化鋰、氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋁等氫氧化物，碳酸鎂、碳酸鈣、堿性碳酸鋁(例如特開平9-279131號公報中記載的堿性碳酸鋁復(fù)鹽)等碳酸鹽類，硫酸鉀、硫酸鎂、硫酸鈣、硫酸鋅、硫酸鋁等硫酸鹽類，磷酸鋰、磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸鈣、磷酸鋯(例如特開平8-67774號公報記載的H型磷酸鋯)等磷酸鹽類，硅酸鎂、硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鈦等硅酸鹽類，鋁酸鈉、鋁酸鉀、鋁酸鈣等鋁酸鹽類，硅鋁酸鈉、硅鋁酸鉀、硅鋁酸鈣等硅鋁酸鹽類，高嶺土、粘土、滑石等粘土礦物，層壓氧化物等，此外，作為有機(jī)系紅外線吸收劑，可舉出聚甲醛、聚乙烯醇及其衍生物、乙烯·乙烯醇共聚物等，無論是將它們單獨(dú)使用還是2種以上并用均可。
在這些輻射線遮斷劑中，由層壓薄膜的再循環(huán)性的觀點(diǎn)出發(fā)，密度為3g/cm3以下，特別是2.4g/cm3以下的為佳，此外，由經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選紅外線吸收劑，由紅外線吸收能力的觀點(diǎn)出發(fā)，無機(jī)系紅外線吸收劑更佳。
在紅外線吸收劑為無機(jī)系紅外線吸收劑時，由光線透過性的觀點(diǎn)出發(fā)，其折射率與所使用的樹脂材料的折射率相近者為佳，此外，由保溫性的觀點(diǎn)出發(fā)，在幅度寬的波長區(qū)域內(nèi)具有吸收性能為佳。由這些觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選水滑石類化合物、鋰鋁層壓氫氧化物、硅鋁酸鹽類、堿性碳酸鋁復(fù)鹽等。
水滑石類化合物是以下式(Ⅰ)所表示的化合物M2+1-xAl3+x(OH-)2(A1n-)x/n·mH2O(Ⅰ)(式中，M2+是2價金屬離子A1n-是n價的陰離子，X、m及n滿足0＜X＜0.5,0≤m≤2,1≤n≤3的條件)。作為M2+，可示例出Mg2+、Ca2+、Zn2+等。對n價的陰離子不作特別的限定，例如可舉出Cl-、Br-、I-、NO3-、ClO4-、SO42-、CO32-、SiO32-、HPO43-、HBO43-、PO43-、Fe(CN)63-、Fe(CN)64-、CH3COO-、C6H4(OH)COO-、(COO)22-、對苯二甲酸離子、萘磺酸離子等陰離子、和特開平8-217912中記載的聚硅酸離子和聚磷酸離子。具體的例如可舉出天然水滑石和アルカイザ-DHT-4A(商品名，協(xié)和化學(xué)工業(yè)制)那樣的合成水滑石。
另外，也可以將氫氧化鈣或鈣·鋁層壓氫氧化物CaAlx(OH)2+3x與水滑石類化合物并用。
作為鋰鋁層壓氫氧化物，例如可舉出特開平5-179052號公報中所敘述的下列式(Ⅱ)所表示的化合物L(fēng)i+(Al3+)2(OH-)6·(A2n-)1/n-mH2O(Ⅱ)(式中，A2n-是n價的陰離子，m及n滿足0≤m≤3、1≤n≤3的條件)。對n價的陰離子不作特別的限定，但例如可舉出與式(Ⅰ)化合物中的A1n-同樣的陰離子。
作為上述兩種以外的層壓氫氧化物，例如可示例出含有選自堿土類金屬、過渡金屬、Zn及Si組成的組中的至少1種元素，和Li及Al、并且具有氫氧基的層壓氫氧化物。在堿土類金屬中，優(yōu)選鎂、鈣。而在過渡金屬中，優(yōu)選2價或3價的鐵、鈷、鎳、錳，其中特別優(yōu)選鐵。Al和Li摩爾比(Al/Li)通常為1.5/1-2.5/1，較佳為1.8/1-2.5/1。
此外，選自由堿土金屬、過渡金屬、Zn及Si組成的組中的各元素的摩爾比(a)，相對于Li元素1摩爾，通常為0＜a＜1.5，較佳為0.1≤a≤1.4，更佳為0.2≤a≤1.2。這樣的層壓氫氧化物的氫氧基以外的陰離子部分，例如可舉出焦硅酸離子、環(huán)硅酸離子、異硅酸離子、頁硅酸離子、網(wǎng)硅酸離子等多硅酸離子，碳酸離子、鹵化物離子、硫酸離子、亞硫酸離子、硝酸離子、亞硝酸離子、磷酸離子、亞磷酸離子、次亞磷酸離子、鋁酸離子、硅酸離子、過氯酸離子、硼酸離子等無機(jī)酸離子，F(xiàn)e(CN)63-、Fe(CN)64-等陰離子性過渡金屬配位化合物、乙酸離子、苯甲酸離子、甲酸離子、對苯二甲酸離子、烷基磺酸離子等有機(jī)離子等。其中優(yōu)選碳酸離子、鹵化物離子、硫酸離子、磷酸離子、多磷酸離子、硅酸離子、聚硅酸離子、過氯酸離子，特別優(yōu)選碳酸離子、聚磷酸離子、硅酸離子、多硅酸離子。作為這樣的層壓氫氧化物的具體例子，可舉出含有Al、Li、Mg，并且Al/Li/Mg=約2.3/1/0.28(摩爾比)的層壓氫氧化物(商品名LMA，富士化學(xué)工業(yè)制)，和含有Al、Li、Si，并且Al/Li/Si=約2/1/1.2(摩爾比)的層壓氫氧化物(商品名フジレインLS，富士化學(xué)工業(yè)制)。
WO 97/00828中敘述的以下列式(Ⅲ)表示的化合物[(Li+(1-x)M2+x)(Al3+)2(OH-)6]2(SiyO(2y+1)2-)(1+x)·mH2O(Ⅲ)(式中，M2+是2價的金屬離子，m、X及Y滿足0≤m≤5、0≤X≤1、2≤Y≤4的條件)以及特開平8-217912號公報中所述的以下列式(Ⅳ)表示的化合物[(Li+(1-x)M2+x)(Al3+)2(OH-)6]2(An-)2(1+x)/n·mH2O (Ⅳ)(式中，M2+是2價的金屬離子，An-是n價的陰離子，m、X及n滿足0≤m＜5、0.01≤X＜1、1≤n≤3的條件)是上述層壓氫氧化物的優(yōu)選例子。作為式(Ⅲ)及(Ⅳ)中的M2+，可示例出Mg2+、Ca2+、Zn2+等。
另外，特開平9-279131號公報中所述的以下列式(Ⅴ)表示的堿性碳酸鋁復(fù)鹽，也是較佳的紅外線吸收劑之一mAl2O3·(n/p)M2/pO·X·kH2O(V)(式中，X是碳酸根，M是堿金屬或堿土類金屬，P是金屬M(fèi)的價數(shù)，m、n及k滿足0.3≤m≤1、0.3≤n≤2、0.5≤k≤4的條件)。作為上述式(Ⅴ)中的X，也可將含有硫的含氧酸(硫酸、亞硫酸)、氮的含氧酸(硝酸、亞硝酸)、鹽酸、氯的含氧酸(例如過氯酸)、磷的含氧酸(磷酸、亞磷酸、偏磷酸)等的無機(jī)陰離子，和乙酸、丙烯酸、己二酸、苯甲酸、苯二酸、對苯二甲酸、馬來酸、富馬酸、琥珀酸、對羥基苯甲酸、水楊酸、苦味酸、甲苯磺酸等的有機(jī)陰離子的復(fù)鹽，與上述堿性碳酸鋁復(fù)鹽并用。
將上述層壓氫氧化物或堿性碳酸鋁復(fù)鹽作為紅外線吸收劑使用時，其平均粒子徑通常為5μm以下，較佳為0.05-3μm，更佳為0.1-1μm。此外，由BET法測定的比表面積為1-30m2/g，較佳為2-20m2/g。
在要求高度透明性的用途中使用本發(fā)明層壓薄膜的場合，輻射線遮斷劑的折射率接近于所使用的樹脂材料的折射率為佳，以JISK0062所述的方法測定的折射率為1.47-1.55較佳，為1.48-1.54更佳，為1.49-1.53特佳。
為使層壓薄膜中的輻射線遮斷劑的分散性提高，可以用高級脂肪酸或高級脂肪酸的堿金屬鹽等對輻射線遮斷劑施加表面處理。
沒有必要在層壓薄膜的全部層中含有上述輻射線遮斷劑，在至少一層中含有即可。此外，在2層以上當(dāng)中含有輻射線遮斷劑時，其含量無論是各層相同還是不同均可。層壓薄膜的輻射線遮斷劑的含量，只要是滿足層壓薄膜23℃下輻射線透過指數(shù)為25以下，并且密度不足1g/cm3的條件的量，就不作特別的限定，可按照所使用的輻射線遮斷劑和層壓薄膜的層構(gòu)成等適宜設(shè)定，例如在使用上述的復(fù)合氫氧化物作為輻射線遮斷劑時，由所得到的層壓薄膜的輻射線透過指數(shù)和密度的觀點(diǎn)出發(fā)，其配合量在層壓薄膜中為6-13％(重量)左右。
在本發(fā)明中，23℃下層壓薄膜的輻射線透過指數(shù)，是該層壓薄膜保溫性的尺度，因而是給作物生育性予影響的參數(shù)，它由后述的測定方法求出，該值越小則薄膜的保溫性越優(yōu)良。在本發(fā)明中，層壓薄膜的23℃下的輻射線透過指數(shù)為25或以下較佳。在層壓薄膜具有25或以下的輻射線透過指數(shù)時，與聚氯乙烯薄膜比較，保溫性同等或更優(yōu)，此外，若在加溫建筑物中使用，則能夠節(jié)減暖房費(fèi)，從而使經(jīng)濟(jì)效率提高。如果輻射線透過指數(shù)為25或以下，則越接近于0越好，20或以下更佳，15或以下尤佳。
在本發(fā)明中，層壓薄膜的密度，是按照J(rèn)ISK7112(1980)的方法，在溫度23℃下測定的，該值為不足1g/cm3較佳。層壓薄膜的密度，是衡量該層壓薄膜再循環(huán)性的尺度之一。層壓薄膜的密度不足1g/cm3時，容易與一起回收的氯乙烯薄膜分離，因而再循環(huán)性優(yōu)良。層壓薄膜的密度為0.99或以下較佳，為0.98或以下更佳，為0.97或以下特佳。在以A層作為外層時，在分離工序中帶入的土等雜物少，再循環(huán)性更為優(yōu)良。
本發(fā)明的層壓薄膜只要是至少有1層A層，就不對該層的構(gòu)成作特別限定。通常優(yōu)選用3層至5層的構(gòu)成，各層的樹脂及添加劑的配合也可以不同。3層以上的層構(gòu)成的場合，在建筑物設(shè)施中展開層壓薄膜時，一般將面對設(shè)施外側(cè)的層稱為外層，將面對內(nèi)側(cè)的層稱為內(nèi)層，其它的層稱為中間層(也可以是多層結(jié)構(gòu))。A層可以是這些外層、中間層、內(nèi)層的任何層，但是為使層壓薄膜耐摩擦破裂性、防粘性、防塵性等更為優(yōu)良，將A層用作層壓薄膜的最表層，特別是外層為佳。
在將A層作為最表層時，由層壓薄膜的防粘性、防塵性、耐摩擦破裂性等的觀點(diǎn)出發(fā)，可以在A層中配合潤滑劑和/或防粘劑。特別是在使用前述的Cx為0.2-0.4的乙烯·α-烯烴共聚物的場合，通過將潤滑劑和防粘劑并用，使層壓薄膜的防粘性、防塵性、耐摩擦破裂性等更為改良。
作為潤滑劑，例如可以優(yōu)選使用熔點(diǎn)50-200℃的脂肪酸酰胺化合物。作為脂肪酸酰胺化合物，例如可舉出飽和脂肪酸酰胺、不飽和脂肪酸酰胺、雙脂肪酸酰胺等，作為具體例子可舉出山俞酸酰胺、硬脂酸酰胺、棕櫚酸酰胺、月桂酸酰胺、芥酸酰胺、油酸酰胺、甲撐雙硬脂酸酰胺、甲撐雙山俞酸酰胺、甲撐雙油酸酰胺、乙撐雙硬脂酸酰胺、乙撐雙山俞酸酰胺、乙撐雙油酸酰胺、六甲撐雙硬脂酸酰胺、六甲撐雙山俞酸酰胺、六甲撐雙油酸酰胺、八甲撐雙芥酸酰胺等。
在配合潤滑劑的場合，其向A層的配合量，對于乙烯·α-烯烴共聚物每100重量份，為0.01重量份以上較佳，0.03重量份以上更佳。而由經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā)為1重量份以下較佳，0.5重量份以下更佳。
作為防粘劑，例如可以使用有機(jī)微粒子和無機(jī)系的微粉末。作為有機(jī)微粒子，可以示例出粒徑0.5-20μm的交聯(lián)高分子。與A層折射率相近的為佳，例如優(yōu)選使用聚乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯等的交聯(lián)顆粒。
在配合有機(jī)微粒子的場合，其向A層中的配合量，對于乙烯·α-烯烴每100份量重為0.1重量份或較佳，0.3重量份或以上更佳，1重量份或以上特佳。而由經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā)為20重量份以下較佳，10重量份以下更佳，5重量份以下特佳。
作為無機(jī)系的微粉末，例如可以示例出前述的無機(jī)系紅外線吸收劑的微粉末，可以兼作紅外線吸收劑和防粘劑。其配合量與上述有機(jī)微粒子的場合相同。
將本發(fā)明的層壓薄膜用于農(nóng)業(yè)用設(shè)施(建筑物和隧道)時，可在外層適宜施加防塵處理，在內(nèi)層施加暢流、防霧處理。
本發(fā)明的層壓薄膜的厚度，由薄膜強(qiáng)度、薄膜的中繼器加工性、被覆作業(yè)性各點(diǎn)出發(fā)，通常為0.02-0.3mm左右的范圍，0.03-0.2mm左右更佳。
此外，在本發(fā)明的層壓薄膜具有2層以上的A層以外的層時，A層的厚度(在存在2層以上的A層時，為各A層厚度的合計)通常為層壓薄膜厚度的10-90％的程度。由層壓薄膜成形性這一點(diǎn)出發(fā)，20-80％左右較佳，再由透明性、強(qiáng)度等點(diǎn)考慮，30-70％左右更佳。此外，層壓薄膜由3層以上構(gòu)成、將A層作最表層、并在中間層含有作為輻射線遮斷劑用的紅外線吸收劑時，10-40％程度較佳，15-30％程度更佳。
層壓薄膜各層的厚度無論相同還是不同均可。
為了提高耐候性這一目的，可以在層壓薄膜中配合光穩(wěn)定劑，在光穩(wěn)定劑中，受阻胺系化合物更佳。在配合光穩(wěn)定劑時，可以在層壓薄膜的任何層配合，在2層以上進(jìn)行配合時，其量無論各層相同還是不同均可。作為受阻胺系化合物，可舉出具有特開平8-73667號公報中所述結(jié)構(gòu)式的化合物，作為具體例子，有商品名チヌビン 622-LD、キスソ-ブ944-LD、ホスタビンN30、VPSanduvorPR-31、チヌビン123。這些受阻胺系化合物無論單獨(dú)使用還是將2種以上并用均可。作為含有受阻胺系化合物的穩(wěn)定劑，可示例出特開昭63-286448號所述的組合物(チバガイギ-社制，商品名TINUVIN492、TINUVIN494等)。
在層壓薄膜中配合受阻胺系化合物時，由改良耐候性效果和抑制白化(blooming，滲出)的觀點(diǎn)出發(fā)，其配合量在層壓薄膜全體中通常為0.02-5％(重量)，較佳為0.1-2％(重量)，更佳為0.5-2％(重量)的范圍。而由改良耐候性效果的觀點(diǎn)出發(fā)，與下述的紫外線吸收劑并用更佳。
為上述同樣的目的，可將紫外線吸收劑配合到層壓薄膜中。紫外線吸收劑配合在層壓薄膜的任何層均可，在配合到2層或以上時，其配合量無論各層相同還是不同均可。作為這樣的紫外線吸收劑，例如可舉出二苯甲酮系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、苯甲酸酯系紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑等有機(jī)系紫外線吸收劑，和氧化鈰或氧化鈦、氧化鋅等金屬氧化物(商品名セリガ-ド，日本無機(jī)化學(xué)工業(yè)制)等無機(jī)紫外線吸收劑等。而且，這些紫外線吸收劑無論單獨(dú)使用還是將2種以上并用均可。
在配合紫外線吸收劑時，由改良耐候性效果和抑制白化的觀點(diǎn)出發(fā)，其配合量在層壓薄膜全體中通常為0.01-3％(重量)，較佳為0.05-1％(重量)的范圍。
另外，為了賦予防結(jié)露性的目的，可以在本發(fā)明的層壓薄膜中配合防結(jié)露劑。在配合防結(jié)露劑時，其配合量在層壓薄膜全體中通常為0.1-4％(重量)，較佳為0.5-3％(重量)，更佳為1.5-3％(重量)，特佳為2.2-2.8％(重量)，配合到層壓薄膜的任何層均可，在配合到2層以上中時，配合量無論各層相同還是不同均可。
作為這樣的防結(jié)露劑，在常溫(23℃)下有固體狀的和液體狀的，作為固體狀的防結(jié)露劑，可舉出非離子性表面活性劑，例如山梨糖醇單硬脂酸酯、山梨糖醇單棕櫚酸酯、山梨糖醇單山俞酸酯、山梨糖醇單褐煤酸酯等山梨糖醇脂肪酸系表面活性劑，甘油單月桂酸酯、甘油單棕櫚酸酯、甘油單硬脂酸酯、二甘油二硬脂酸酯、三甘油單硬脂酸酯、四甘油單褐煤酸酯等甘油脂肪酸酯系表面活性劑，聚乙二醇單棕櫚酸酯、聚乙二醇單硬脂酸酯等聚乙二醇系表面活性劑，烷基苯酚的環(huán)氧化物附加物，山梨糖醇/甘油縮合物和有機(jī)酸的酯等。
而且，在層壓薄膜中配合常溫下呈液體狀的防結(jié)露劑時，能夠避免薄膜保管時及展開時光線透過性的劣化，因此，配合至少1種常溫下呈液體狀的防結(jié)露劑是有效的。
作為常溫下呈液狀的防結(jié)露劑，例如可舉出甘油單油酸酯、二甘油單油酸酯、二甘油倍半油酸酯、四甘油單油酸酯、六甘油單油酸酯、四甘油單月桂酸、六甘油五油酸酯、四甘油單月桂酸酯、六甘油單月桂酸酯等甘油系脂肪酸脂，還有山梨糖醇單油酸酯、山梨糖醇二油酸酯、山梨糖醇單月桂酸酯等山梨糖醇脂肪酸酯等。在配合液狀防結(jié)露劑時，其配合量在層壓薄膜中通常為0.2-3％(重量)，較佳為0.5-2％(重量)。
而且為了使本發(fā)明層壓薄膜的透明性能長時間持續(xù)，可以在該層壓薄膜至少內(nèi)層的表面再形成防結(jié)露性被覆膜。
這樣的防結(jié)露性被覆蓋，例如可以示例出特公昭49-32668號公報、特公昭50-11348號公報等所述的膠體二氧化硅和膠體氧化鋁為代表的無機(jī)氧化溶膠的涂覆膜。特公昭63-45432號公報、特公昭63-45717號公報、特公昭64-2158號公報、特開平3-207643號公報等所述的以表面活性劑作為主成分的液體的涂覆膜、以親水性樹脂作為主成分的液體的涂覆膜等涂覆膜、或以親水性樹脂作為主成分的膜等。此處，作為親水性樹脂，可舉出聚乙烯醇、多糖類、聚丙烯酸等。被覆膜的形成方法，可以是涂覆法，也可以是在制膜后，將以親水性樹脂作為主成分的膜層壓到薄膜上的方法。
為了賦予本發(fā)明的層壓薄膜防霧性的目的，可以配合防霧劑。作為這樣的防霧劑，可舉出具有全氟代烷基、ω-氫氟化烷基等的氟化合物(特別是氟系表面活性劑)、具有烷基硅氧烷基的硅系化合物(特別是硅系表面活性劑)等。在配合防霧劑時，其配合量在烯烴系樹脂層壓薄膜中通常為0.01-3％(重量)，較佳為0.02-1％(重量)的范圍，配合到層壓薄膜的任何層均可，在2層以上中含有時，其配合量無論是各層相同還是不同均可。
在本發(fā)明的層壓薄膜中，可以按需要添加上述以外的一般使用的各種穩(wěn)定劑(例如鎳系化合物的光穩(wěn)定劑、防氧化劑、熱穩(wěn)定劑)、防粘劑、潤滑劑、防靜電劑、顏料等添加齊(參照《聚合物添加劑的分離·分析技術(shù)，田中等，1987年，日本科學(xué)情報(株》、《塑料及橡膠用添加劑實(shí)用便覽，后藤等，1970年，(株)化學(xué)工業(yè)社》)在暑熱時期的中午，為降低建筑物內(nèi)部的溫度，可以在本發(fā)明的層壓薄膜中配合近紅外線遮斷劑。作為這樣的近紅外線遮斷劑，例如可舉出特開平10-193522號公報中所敘述的有機(jī)化合物(例如亞硝基化合物及其金屬配鹽、賽安寧系化合物、斯夸里烏姆(Squarrium)系化合物、硫鎳配鹽系化合物、酞菁系化合物、三芳基甲烷系化合物、亞胺(Imonium)系化合物、二亞銨(Diimonium)系化合物、萘醌系化合物、蒽醌系化合物、氨化合物、胺翁(Amimium)鹽系化合物)及無機(jī)化合物(例如碳黑、氧化銻、氧化銦摻雜的氧化錫、周期表的4A、5A或6A族所屬的金屬的氧化物或碳化物、硼化合物)。也可以在本發(fā)明的層壓薄膜的表面上形成含近紅外線遮斷劑的被覆膜。作為該被覆膜的形成方法，例如可舉出將含有近紅外線遮斷劑和水溶性粘合性劑的涂布液涂布在層壓薄膜上再進(jìn)行干燥的方法。
上述的各種添加劑可以單獨(dú)使用，也可以2種或以上并用，在配合各種添加劑時，可以配合到層壓薄膜的任何層，在配合到2層或以上時，其量無論是各層相同還是不同均可。
對本發(fā)明的層壓薄膜的制造方法不作特別限定，例如可以由以下所述的方法制造。例如，向乙烯·α烯烴共聚物(A)和/或A層以外的樹脂材料中添加規(guī)定量的輻射線遮斷劑，按照需要，可將防結(jié)露劑、防霧劑、各種穩(wěn)定劑、潤滑劑、防粘劑、顏料等各種添加劑，使用例如螺帶式摻混機(jī)、超級混合機(jī)、班伯里混煉機(jī)、單軸或雙軸擠出機(jī)等通常的混合·混煉機(jī)進(jìn)行混合·混煉，得到各樹脂組合物?？墒褂眠@樣得到的樹脂組合物，經(jīng)過共同擠出的T形模頭薄膜成形法和吹塑薄膜成形法等制造層壓薄膜。
本發(fā)明的層壓薄膜適宜用于例如設(shè)施園藝用建筑物、隧道等。此外，在該設(shè)施內(nèi)設(shè)置內(nèi)掛幕簾的場合，也可以優(yōu)選使用本發(fā)明的層壓薄膜作為內(nèi)掛幕簾。特別是本發(fā)明的層壓薄膜可以適宜地作為過去的氯乙烯薄膜、尤其是上述農(nóng)業(yè)用氯乙烯薄膜的代替品使用。
本發(fā)明的層壓薄膜，作為栽培環(huán)境最重要性質(zhì)之一的保溫性與氯乙烯薄膜同等或在其以上，如果用于建筑物或隧道等進(jìn)行作物的栽培，可以達(dá)到與過去的氯乙烯薄膜同等或在其以上的作物生育性(收獲量)。
此外，本發(fā)明的層壓薄膜容易與聚氯乙烯薄膜分離，因此再循環(huán)性優(yōu)良。另一方面，與聚氯乙烯薄膜比較，作業(yè)性、耐寒性、價格等均優(yōu)良，作為農(nóng)業(yè)用薄膜是有用的。而且，本發(fā)明的層壓薄膜防塵性優(yōu)良，因此代替防塵性差的氯乙烯薄膜作為設(shè)施園藝用建筑物、隧道等的薄膜是適用的。
另外，本發(fā)明的層壓薄膜因具有乙烯·α-烯烴共聚物層(A層)，力學(xué)強(qiáng)度顯著優(yōu)良，特別是將該層作為外層時，能夠顯著抑制因摩擦造成的破損。
再有，本發(fā)明的層壓薄膜能夠達(dá)到85％或以上、有時90％或以上、甚至92％或以上的全光線透過率。在展開后1個月以內(nèi)的霧天照度測定中，可以達(dá)到超過一般使用的氯乙烯薄膜的水平。
本發(fā)明的層壓薄膜的HAZE值小，由常溫下保管3個月后的HAZE值減去薄膜制造之后的HAZE值所得到的值(ΔHAZE值)，可以在制造之后的HAZE值的110％以內(nèi)。一般是HAZE值越小，平行光線的透過性就越高。而平行光線的透過性越高，就越是更多的將太陽光線取入建筑物或隧道內(nèi)，使建筑物及隧道內(nèi)的氣溫和地溫上升，夜間的保溫性變得更佳，這就促進(jìn)了喜好直進(jìn)光的強(qiáng)光性作物，例如茄科植物和柿子椒、密瓜、西瓜、草莓等的生育。因而，本發(fā)明的層壓薄膜能夠適用于強(qiáng)光性作物的栽培。
實(shí)施例以下敘述本發(fā)明的實(shí)施例，但本發(fā)明不受其限定。實(shí)施例及比較例中的試驗(yàn)方法如下(1)密度按照J(rèn)ISK 7112(1980)中規(guī)定的方法。
(2)熔體流動率按照J(rèn)IS K7210中規(guī)定的方法。荷重為2.16kg，溫度為190℃。
(3)分子量分布Mw/MnGPC使用日本ゥォ-タ-ズ社制GPC裝置(150C型)，柱東ソ-制TSKGMH-6，溶劑鄰二氯苯(ODCB)，溫度135℃，流量1ml/min，濃度10mg/10ml，樣品注入量500μl，在上述條件下進(jìn)行測定。求出由使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的校正曲線換算的重量平均分子量Mw及數(shù)平均分子量Mn，再算出Mw/Mn。
(4)組成分布變動系數(shù)Cx使用東ソ-社制多機(jī)能LC進(jìn)行測定。將乙烯·α-烯烴共聚物溶解到已加熱至140℃的ODCB溶劑中，將柱烘箱內(nèi)充填的海砂裝入柱內(nèi)，將柱的溫度降到-14℃。接著，使溫度上升到予先設(shè)定的規(guī)定溫度，用接續(xù)在柱上的FT-IR測定其間流出的共聚物的相對濃度和支化系數(shù)。再順次升溫到設(shè)定的溫度，一邊求出每個設(shè)定溫度時流出的共聚物的相對濃度和支化系數(shù)，一面升溫到最終溫度。按照所得到的相對濃度和支化系數(shù)求出組成分布曲線。再經(jīng)統(tǒng)計處理，求出組成分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差。由FT-IR求出SCBave.再由SCBave.求出組成分布變動系數(shù)Cx。
(5)輻射線透過指數(shù)使用紅外分光光度計(バ-キンエルマ-社制1640型FT-IR)，由以下的方法求出輻射線透過指數(shù)，作為保溫性的尺度。
在溫度23℃下，測定波數(shù)4000-400cm-1范圍內(nèi)薄膜(厚100μm)的紅外線吸收光譜(透過法)，得到波數(shù)υ時的透過率T(υ)％的值。
另一方面，按照由普朗克定律得到的下述式(5)，計算23℃下的波數(shù)υ時的黑體輻射光譜強(qiáng)度e(υ)。這里將透過率T(υ)乘黑體輻射光譜強(qiáng)度e(υ)就得到輻射線透過強(qiáng)度f(υ)[式(6)]。
將輻射線透過強(qiáng)度f(υ)在波數(shù)4000-400cm-1范圍內(nèi)積分得到的值定義為輻射線透過能量F，將黑體輻射光譜強(qiáng)度e(υ)在波數(shù)4000-400cm-1范圍內(nèi)積分得到的值定義為黑體輻射能量E，輻射線透過指數(shù)定義為G=100×F/E，實(shí)際的積分是劃分成波數(shù)每間隔2cm-1的區(qū)間，按階梯近似對各區(qū)間進(jìn)行計算，再積算。
輻射線透過指數(shù)越小，則顯示出薄膜的保溫性越優(yōu)良。
e(υ)=(A/λ5)/{exp(B/(λ×T))-1}(5)式中，A=2πhc2=3.74×10E-6(W·m2)B=hc/K=0.01439(m·K)T(K)是絕對溫度，λ(cm)是波長(波數(shù)是波長υ的倒數(shù))，h是普朗克常數(shù)，C是光速，K是波爾茲曼常數(shù)。
貼P17數(shù)據(jù)6(6)防霧性試驗(yàn)用雙面膠帶將薄膜貼附在長50×寬60cm的丙烯基制的框架上，試驗(yàn)面朝下，水平設(shè)置在置于23℃恒溫室內(nèi)的40℃的恒溫水槽之上。在使試驗(yàn)面充分潤濕后，目視觀察用冰水接觸薄膜外側(cè)時霧的發(fā)生量及到達(dá)消失的時間等，再用以下的基準(zhǔn)進(jìn)行判定。
○霧的發(fā)生量少，立刻消失。
△霧的發(fā)生量稍多，到達(dá)消失需要時間。
×霧的發(fā)生量非常多，到達(dá)消失需要時間。
(7)防結(jié)露性試驗(yàn)用雙面膠帶將薄膜貼附在長34×寬5cm的丙烯基制的框架上，試驗(yàn)面朝下，相對于水平面加15度的傾斜設(shè)置在置于溫度一定的環(huán)境試驗(yàn)室內(nèi)的恒溫水槽之上。此時將環(huán)境試驗(yàn)室和恒溫水槽的溫度分別調(diào)至3℃、20℃。觀察薄膜面水滴的狀態(tài)，再用以下的基準(zhǔn)進(jìn)行判定。
○薄膜面均一潤濕。
△有的地方部分附著水滴。
×全體附著水滴，呈白色霧狀。
(8)耐候性試驗(yàn)使用日曬氣候色牢度儀(スガ試驗(yàn)機(jī)制)，將JIS1號沖裁成啞鈴狀的試片暴露在耐曬機(jī)黑板的63℃的條件下。用萬能精密材料試驗(yàn)機(jī)對暴露的試片進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，測定延伸率，求出延伸率達(dá)到相對原試片一半的時間。此時間值越大，顯示出耐候性越優(yōu)良，將1000小時定作本試驗(yàn)的合格水平。
(9)再循環(huán)性試驗(yàn)將氯乙烯薄膜(三菱化學(xué)MKV制，商品名クリンエ-スキリナイン，薄膜厚度75μm)和試樣薄膜沖裁成為JIS1號啞鈴狀，將試片各10枚裝入分離、洗滌槽(2升容積的燒杯)，裝滿1500mL分離、洗滌液(5％乙醇水溶液)后，用攪拌器(商品名スリ-ワンモ-タ-)進(jìn)行攪拌。然后靜置1分鐘，對澄清層(500mL部分)進(jìn)行回收、過濾、干燥。
○試樣薄膜全量回收。
△一部分試樣薄膜與氯乙烯薄膜混合，不能回收。
×試樣薄膜不能回收。
實(shí)施例1-4按表1所記載的配合用班伯里混煉機(jī)于150℃進(jìn)行5分鐘混煉后，由選粒機(jī)造粒，得到各層的樹脂組合物團(tuán)粒(其中括弧內(nèi)的數(shù)值表示相對于各層樹脂100重量份的重量份數(shù))。使內(nèi)層組合物構(gòu)成吹塑薄膜管的外面(外層組合物構(gòu)成吹塑表1
表2
上述表1及表2中所用的省略符號注釋如下A1住友化學(xué)工業(yè)(株)スミカセン E,FV402-0(己烯含量11.1％(重量))A2住友化學(xué)工業(yè)(株)スミカセン E,FV403-0(己烯含量8.6％(重量))A3住友化學(xué)工業(yè)(株)スミカセン α,FZ202-0(己烯含量9.4％(重量))A1至A3的特性列于表3。
表3
其中，A1、A2是使用芳環(huán)烯金屬衍生物系催化劑聚合的乙烯·己烯共聚物，A3是用齊格勒-納塔系催化劑聚合的乙烯·己烯共聚物。
A4乙烯·乙酸乙烯共聚物(商品名エバテ-トH2031，乙酸乙烯含量19％(重量)，住友化學(xué)工業(yè)制)A5乙烯·乙酸乙烯共聚物(商品名エバテ-トH2021，乙酸乙烯含量15％(重量)，住友化學(xué)工業(yè)制)A6乙烯·乙酸乙烯共聚物(商品名エバテ-トD2021，乙酸乙烯含量10％(重量)，住友化學(xué)工業(yè)制)A7乙烯·乙酸乙烯共聚物(商品名エバテ-ト D2011，乙酸乙烯含量5％(重量)，住友化學(xué)工業(yè)制)A8低密度聚乙烯(商品名スミカセン F200，密度0.923g/cm3，住友化學(xué)工業(yè)制)E1商品名スミテイザ-BP76，住友化學(xué)工業(yè)制E2商品名イルガフォスP168，チバガイギ-制E3商品名スミテイザ-BHT，住友化學(xué)工業(yè)制F4商品名イルガノツクス1010，チバガイギ-制F1受阻胺系化合物(商品名キマソ-ブ944LD，チバガイギ-制)F2受阻胺系化合物(商品名チヌビン 622LD，チバガイギ-制)
F3受阻胺系化合物(商品名チヌビン462，チバガイギ-制)F4受阻胺系化合物(商品名チヌビン464，チバガイギ-制)F5受阻胺系化合物(商品名ホスタビン N30，クラリアント制)G1商品名スミソ-ブ130，住友化學(xué)工業(yè)制G2商品名スミソ-ブ300，住友化學(xué)工業(yè)制H1雙甘油倍半油酸酯H2單甘油單硬脂酸酯/雙甘油倍半硬脂酸酯的重量比3/7構(gòu)成的混合物H3山梨糖醇倍半硬脂酸酯H4山梨糖醇單硬脂酸酯環(huán)氧丙烷1摩爾附加物H5四甘油三硬脂酸酯I1氟系表面活性劑(商品名コニダインDS403，ダイキン工業(yè)制)12氟系化合物(商品名サ-フロンKC14，旭硝子制)J1水滑石(商品名DHT4A，協(xié)和化學(xué)工業(yè)制)J2層壓氫氧化物(商品名フジレイン LS，富士化學(xué)工業(yè)制)J3鋰鋁復(fù)合氫氧化物(商品名ミズカテック水沢化學(xué)工業(yè)制)K1脂肪酸酰胺化合物乙撐雙油酸酰胺K2脂肪酸酰胺化合物芥酸酰胺K3脂肪酸酰胺化合物油酸酰胺K4脂肪酸酰胺化合物乙撐雙硬脂酸酰胺
權(quán)利要求
1．層壓薄膜，其特征在于，它由二層或以上構(gòu)成，其中包括含有熔體流動率為0.1-50g/10分、密度為0.88-0.94g/cm3的乙烯·α-烯烴共聚物(A)作為主成分的層(A層)至少一層，該層壓薄膜至少一層含有輻射線遮斷劑，并且23℃時的輻射線透過指數(shù)為25或以下、密度為不足1g/cm3。
2．權(quán)利要求1所述的層壓薄膜，其特征在于，輻射線遮斷劑是紅外線吸收劑。
3．權(quán)利要求1所述的層壓薄膜，其特征在于，輻射線遮斷劑是含有選自Li、Al、Si、Mg、Ca、Zn的至少一種金屬的無機(jī)化合物。
4．權(quán)利要求1所述的層壓薄膜，其特征在于，輻射線遮斷劑是由下述式(Ⅰ)-(Ⅴ)之一表示的化合物中選擇的至少一種貼P25式(Ⅰ)(式中，M2+是2價的金屬離子，An-是n價的陰離子，X、m和n滿足下列條件0＜X＜0.5,0≤m≤2,1≤n≤3)貼P25式(Ⅱ)(式中，An-是n價的陰離子，m及n滿足下列條件0≤m≤3,1≤n≤3)貼P25式(Ⅲ)(式中，M2+是2價的金屬離子，m、X及Y滿足下列條件0≤m＜5,0≤X＜1,2≤Y≤4)貼P25式Ⅳ(式中，M2+是2價的金屬離子，An-是n價的陰離子，m、X及n滿足下列條件0≤m＜5,0.01≤X＜1,1≤n≤3)貼P25(Ⅴ)(式中，X是碳酸根，M是堿金屬或堿土類金屬，p是金屬M(fèi)的價數(shù)，m、n及k滿足下列條件0.3≤m≤1,0.3≤n≤2,0.5≤k≤4)。
5．權(quán)利要求1所述的層壓薄膜，其特征在于，乙烯·α-烯烴共聚物(A)的以下式(1)定義的組成分布變動系數(shù)Cx為0.5以下貼P26式(1)(式中，σ表示用溫度上升柱式分餾法，由各溫度下溶出成分的溶出量和其支化系數(shù)求出的組成分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差，SCBave.表示每1000個碳原子的短鏈支化數(shù)的平均值)。
6．權(quán)利要求1所述的層壓薄膜，其特征在于，乙烯·α-烯烴共聚物(A)中的α-烯烴單體單元的含量為0.5-10摩爾％。
7．權(quán)利要求1所述的層壓薄膜，其特征在于，A層是層壓薄膜的至少1個面的最表層。
8．權(quán)利要求5所述的層壓薄膜，其特征在于，組成分布變動系數(shù)Cx為0.2-0.5。
9．權(quán)利要求7所述的層壓薄膜，其特征在于，A層含有相對于乙烯·α-烯烴共聚物100重量份而言，潤滑劑0.01-1重量份、防粘劑0.1-20重量份。
10．權(quán)利要求1、7或9任一項所述的層壓薄膜，其特征在于，A層還含有高壓法低密度聚乙烯或乙烯·極性乙烯基單體共聚物，該高壓法低密度聚乙烯或乙烯·極性乙烯基單體共聚物相對于共聚物(A)的重量比為40/60或以下。
11．權(quán)利要求1所述的層壓薄膜，其特征在于，輻射線遮斷劑是層壓氫氧化物。
12．權(quán)利要求1-7、9、10、11任一項所述的層壓薄膜，其特征在于，還含有選自光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、防霧劑、防結(jié)露劑及近紅外線遮斷劑中的至少1種。
13．權(quán)利要求12所述的層壓薄膜，其特征在于，光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、防霧劑及防結(jié)露劑的含量，分別為0.02-5％(重量)、0.01-3％(重量)、0.01-3％(重量)及0.1-4％(重量)。
14．權(quán)利要求1或7所述的烯烴系樹脂層壓薄膜，其特征在于，A層以外的至少1層是乙烯·極性乙烯基單體共聚物層。
15．權(quán)利要求10或14所述的層壓薄膜，其特征在于，層壓薄膜中的極性乙烯基單體單位的含量為8％(重量)或以上。
16．權(quán)利要求1-15任一項所述的層壓薄膜，其特征在于，還具有防結(jié)露性被覆膜。
17．權(quán)利要求1-16任一項所述的層壓薄膜用于設(shè)施園藝。
18．權(quán)利要求1-16任一項所述的層壓薄膜用作農(nóng)業(yè)用建筑物和/或隧道。
全文摘要
層壓薄膜,它由二層以上構(gòu)成,其中包括含有熔體流動率為0.1—50g/10分、密度為0.88—0.94g/cm
文檔編號B32B27/30GK1217980SQ9812438
公開日1999年6月2日 申請日期1998年9月24日 優(yōu)先權(quán)日1997年9月26日
發(fā)明者阪谷泰一, 児鳥伴樹, 藤田勉 申請人:住化普拉斯技術(shù)株式會社