專利名稱：電線絕緣材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及電線或電纜(此后統(tǒng)稱“電線”)用絕緣材料，其中在聚烯烴基材料層和聚偏氟乙烯基材料層之間的界面處獲得牢固的結(jié)合。本發(fā)明特別用于電線的多層絕緣材料，可以獲得這種材料層之間的高性能結(jié)合并保持可接受的關(guān)系復(fù)雜的其它電線性能要求之間的均衡，這些性能要求是專門的，不同于其它種類制品如模塑制品或包裝薄膜的標(biāo)準(zhǔn)。
下文中將用到下列縮寫符號(hào)PJ=基套(Primary Jacket)；pro-rad=交聯(lián)促進(jìn)劑；TMPTM=三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；ASTM=美國(guó)試驗(yàn)與材料學(xué)會(huì)；PVDF=聚偏氟乙烯；VDF=偏氟乙烯；HFP=六氟丙烯；HDPE=高密度聚乙烯；EEA=乙烯/丙烯酸乙酯；EMA=乙烯/乙酸甲酯；EVA=乙烯/乙酸乙烯酯；EA=丙烯酸乙酯；MA=丙烯酸甲酯；VA=乙酸乙烯酯。
包括聚烯烴內(nèi)層(芯層)和聚偏氟乙烯(PVDF)外層(基套或PJ)的雙層電線絕緣材料已商品化30年以上，并且可由一些不同的生產(chǎn)商供應(yīng)。這些產(chǎn)品的內(nèi)(聚烯烴)外(PVDF)層間的粘結(jié)均是可忽略的，因此很容易分離。必須接受由這種缺乏結(jié)合而限制了結(jié)構(gòu)堅(jiān)固性所帶來的某些缺陷。例如，如果受到機(jī)械應(yīng)力、暴露在某些流體中、接觸尖銳物品、或受到?jīng)_擊，外面的絕緣層可能破裂并從內(nèi)層剝離。絕緣材料的耐磨性和耐彎曲疲勞性、以及抗彎曲折皺性(這可引起將電線密封或?qū)⑵洳迦虢^緣墊圈或接頭的困難)也受具有兩層易分離絕緣層的不利影響。一直認(rèn)為以工業(yè)上可接受的成本及生產(chǎn)效率將諸如聚烯烴和PVDF這樣兩種不相似類型的材料層粘結(jié)到電線上是不可能的。而且，已有的粘結(jié)技術(shù)令人不能接受地影響電線的性能特性。傳統(tǒng)粘結(jié)聚烯烴和PVDF的方法是使用銜接層材料(例如US專利5,589,028)，但它們昂貴并且當(dāng)用于電線時(shí)損害其它性能，例如熱老化性，并增加了形成外層的制造過程的復(fù)雜性。而且根據(jù)已增加的粘結(jié)強(qiáng)度的效力也是有限的。
根據(jù)本發(fā)明已經(jīng)發(fā)現(xiàn)不相似的絕緣材料聚烯烴基芯層和聚偏氟乙烯基PJ層可以以相當(dāng)水平的粘著力共同粘結(jié)到電線或電纜上；這種粘結(jié)傾向于減少或消除電線上的上述堅(jiān)固性問題；并且出乎意料的是獲得這種粘結(jié)未對(duì)抗龜裂延伸性、成本或?qū)﹄娋€性能特性的總體平衡產(chǎn)生不能令人接受的影響。
在本發(fā)明的電線或電纜絕緣材料中，通過聯(lián)合使用所選擇的聚烯烴基配制物層、與聚偏氟乙烯基層接觸、以及交聯(lián)反應(yīng)，優(yōu)選通過使用輻射，特別是離子輻射進(jìn)行交聯(lián)而出乎意料地獲得了相當(dāng)大的粘結(jié)強(qiáng)度。
因此本發(fā)明提供了含有絕緣材料的電線，該絕緣材料包括(ⅰ)至少一個(gè)第一層聚烯烴基材料層，它包含至少20wt％、優(yōu)選至少40wt％、更優(yōu)選至少60wt％或至少80wt％(占全部材料組合物)的具有非芳族骨架的含羰基聚合物(均聚物或共聚物或三元共聚物)，該聚合物的組成單體或至少一種組成單體為羧酸酯，優(yōu)選為丙烯酸酯或乙酸酯，特別是丙烯酸烷基酯(優(yōu)選丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯或丙烯酸丁酯)，使用時(shí)該單體本身構(gòu)成至少5wt％、優(yōu)選至少9wt％、更優(yōu)選至少15wt％的所述共聚或三元共聚聚合物，而所述共聚或三元共聚聚合物的余下部分優(yōu)選衍生自烯烴單體，優(yōu)選乙烯，(ⅰ)與(ⅱ)接觸；(ⅱ)至少一個(gè)第二層材料層，它包含至少10wt％，更優(yōu)選至少50wt％或至少90wt％聚偏氟乙烯(PVDF)，或特別優(yōu)選基于VDF與部分或全部氟化的共聚單體的共聚物，最優(yōu)選VDF和六氟丙烯(HFP)的共聚物；其中所述層(ⅰ)和(ⅱ)彼此接觸的同時(shí)經(jīng)歷了交聯(lián)反應(yīng)，優(yōu)選通過輻射，更優(yōu)選通過電離性輻射進(jìn)行交聯(lián)以足以將所述層間的剝離粘結(jié)強(qiáng)度增加到至少5N，與未交聯(lián)層間粘結(jié)強(qiáng)度相比，粘結(jié)強(qiáng)度優(yōu)選增加了至少50％，更優(yōu)選增加了至少100％，特別是增加了至少500％或1000％。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，我們提供了含有絕緣材料的電線，所述絕緣材料包括(ⅰ)至少一個(gè)第一層聚烯烴基配制物層，該配制物的聚合物部分的至少20wt％、優(yōu)選至少40wt％、更優(yōu)選至少60wt％或非常優(yōu)選至少80wt％由含羰基聚合物(均聚物或共聚物或三元共聚物)組成，該聚合物的組成單體或至少一種組成單體為羧酸酯，優(yōu)選為丙烯酸酯或乙酸酯，特別是丙烯酸烷基酯(優(yōu)選丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯或丙烯酸丁酯)，使用時(shí)該單體本身構(gòu)成至少5wt％，優(yōu)選至少9wt％，更優(yōu)選至少15wt％的所述共聚或三元共聚聚合物，而共聚或三元共聚聚合物的余下部分或大部分余下部分優(yōu)選衍生自烯烴單體，優(yōu)選乙烯；(ⅰ)與(ⅱ)接觸，(ⅱ)至少一個(gè)第二層另一種材料配制物層，它包含至少10wt％、更優(yōu)選至少50wt％、非常優(yōu)選至少90wt％、特別是100wt％聚偏氟乙烯(PVDF)，或特別優(yōu)選基于VDF與部分或全部氟化的共聚單體的共聚物，最優(yōu)選VDF和六氟丙烯(HFP)的共聚物；其中所述層(ⅰ)和(ⅱ)在彼此接觸的情況下經(jīng)歷了交聯(lián)反應(yīng)，優(yōu)選通過輻射，更優(yōu)選通過電離性輻射進(jìn)行交聯(lián)以足以防止兩層在下述的丙酮浸泡試驗(yàn)中分層，或能夠?qū)⒏鶕?jù)下述ASTM B1876-95方法測(cè)定的所述層間的剝離粘結(jié)強(qiáng)度增加到至少5N，與未交聯(lián)層間粘結(jié)強(qiáng)度相比，粘結(jié)強(qiáng)度優(yōu)選增加了至少50％，更優(yōu)選增加了至少100％，特別是增加了至少500％或1000％。
優(yōu)選在至少一層中的聚合物材料的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)之上的溫度下使各層彼此接觸，由此傾向于使其界面接觸的緊密度最大并因此可以促進(jìn)在隨后的交聯(lián)反應(yīng)中形成增進(jìn)粘結(jié)的界面交聯(lián)鍵。
除了配制物的聚合物部分(對(duì)其要求已經(jīng)在上面規(guī)定)外，聚烯烴基層(ⅰ)還可包含任何所需要的本身已知的添加劑如抗氧劑、顏料、填料、阻燃劑等以賦予聚合物所要求的機(jī)械、熱、電等性能。
聚偏氟乙烯基層(ⅱ)也可包含本身已知的其它添加劑以得到粘結(jié)性之外的所要求性能。
根據(jù)本發(fā)明獲得牢固粘結(jié)的優(yōu)點(diǎn)包括-表層的耐磨性和絕緣作用整體提高，如果將其(表層)粘結(jié)到基底材料上；-改進(jìn)的抗剝離性，特別是如果一層被損壞/打孔時(shí)；-改進(jìn)的抗兩層起泡性，如果加熱時(shí)；-改進(jìn)的抗兩層間分層/折痕/折皺性，例如由于機(jī)械應(yīng)力或暴露于化學(xué)試劑如暴露于溶劑；-獲得降低了的電線彎曲折皺性和上述特性的改進(jìn)，同時(shí)保持適當(dāng)?shù)目骨虚_和缺口擴(kuò)展性，后者是出乎意料的，因?yàn)橥ǔＵJ(rèn)為牢固粘結(jié)的層能相當(dāng)容易地將切口或缺口從外層擴(kuò)展至內(nèi)層。
本申請(qǐng)中所述的粘結(jié)強(qiáng)度可用所研究的兩種材料的粘結(jié)條帶間的剝離強(qiáng)度來度量?？捎糜谶@種試驗(yàn)的一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)方法是ASTM 1876-95。由該規(guī)定，有效粘結(jié)可以是剝離力超過5N者，而強(qiáng)粘結(jié)為剝離力大于10N者。測(cè)定所述層，即(ⅰ)和(ⅱ)間粘結(jié)強(qiáng)度的一個(gè)便利方法是于23(+/-3)℃把總長(zhǎng)度為60mm的樣品電線(層(ⅰ)和(ⅱ)已經(jīng)被制作到該電線上)放入丙酮(例如Fisher Scientific UK，分析純丙酮)中至在丙酮中的深度等于樣品電線長(zhǎng)度的70％，時(shí)間為1小時(shí)。與絕緣層具有可忽略粘結(jié)的電線沿電線軸向發(fā)生PVDF PJ擴(kuò)展，這是與聚烯烴芯的任何擴(kuò)展無關(guān)的，和/或發(fā)生PJ折皺以致在該位置與芯層分層。當(dāng)發(fā)生時(shí)，上述PJ擴(kuò)展一般在經(jīng)過上述試驗(yàn)后的樣品電線上產(chǎn)生一個(gè)長(zhǎng)于芯切口端1mm或更多的PJ“管”。與絕緣層具有有效粘結(jié)的電線將發(fā)生芯和PJ的共同擴(kuò)展而不分離，這種擴(kuò)展延至導(dǎo)線的切割邊緣之外并沿電線軸方向，和/或?qū)l(fā)生芯及PJ層的共同起皺而不分層?？赏ㄟ^在顯微鏡下檢測(cè)折皺的橫截面來區(qū)分這種芯和PJ的共同起皺與單獨(dú)PJ起皺。
制作電線的方法可以包括引起上述(ⅰ)和(ⅱ)層間緊密接觸的任何方法。實(shí)例包括將一種材料涂布到另一種的預(yù)成形的層上，進(jìn)行雙層或多層擠塑形成分別包含一種或另一種上述兩種類型材料的絕緣層。烯烴基材料(ⅰ)優(yōu)選為內(nèi)層而PVDF基層(ⅱ)優(yōu)選為電線上的外層。由這兩種不同材料制成的層可進(jìn)行共擠塑、串聯(lián)式擠塑、多程擠塑、或用其它方法涂布?？捎靡阎碾娋€絕緣方法如軟管牽伸擠塑來形成其中的一層或多層，但是本身已知的加壓擠塑優(yōu)選用于將另一層及任何后繼的待施加絕緣層最佳粘結(jié)到預(yù)成形的基層上。
電線上的絕緣材料經(jīng)受交聯(lián)反應(yīng)，這可引入化學(xué)試劑如過氧化物而進(jìn)行，但優(yōu)選通過輻射，特別是由能引發(fā)自由基形成并由此在聚合物中形成交聯(lián)鍵的電離性輻射源進(jìn)行，有些交聯(lián)鍵優(yōu)選應(yīng)該在兩種材料間的界面區(qū)域形成。因此需要輻射至少能穿透材料到材料的界面，雖然這種穿透不是必需的，如果例如離子或自由基遷移率能夠在輻射過程后在界面處或附近使分子反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行的話。輻射源可以為例如放射性同位素、或X射線源、或可以是非電離性自由基生成源，例如UV源，但優(yōu)選為電子束，更優(yōu)選提供輻射入材料中的電子束劑量大于2Mrad，優(yōu)選至少為5Mrad，更優(yōu)選至少為10Mrad，非常優(yōu)選至少為15Mrad者。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過使用某些添加劑可獲得界面粘結(jié)強(qiáng)度的增強(qiáng)。添加劑優(yōu)選包括聚烯烴基材料和/或PVDF基材料中的交聯(lián)促進(jìn)劑(“pro-rad”)?？蓪⒁阎慕宦?lián)材料，優(yōu)選甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯基交聯(lián)材料，且非常優(yōu)選三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTM)型交聯(lián)材料用于聚烯烴材料和/或PVDF基材料中。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果下表中所引全部結(jié)果均是通過試驗(yàn)由本身為人熟知的通常聚合物處理技術(shù)制備的兩種材料的壓片而獲得的。將樣片壓在一起使其面對(duì)面粘結(jié)并如表中所示輻照已粘結(jié)的組合片。由于片上的粘結(jié)強(qiáng)度較易測(cè)定，所以使用壓片而不是電線來進(jìn)行這些證實(shí)性實(shí)驗(yàn)。這些實(shí)驗(yàn)的條件如下壓片尺寸150mm×150mm×0.85mm壓制溫度200℃壓制時(shí)間預(yù)熱2min，加壓1min壓制壓力在300mm×300mm金屬板上施加20-40噸壓力冷卻條件在水冷卻的300mm×300mm金屬板間于上述壓力下2min輻射劑量對(duì)適當(dāng)聚烯烴基和PVDF基材料間粘結(jié)強(qiáng)度的影響實(shí)施例
乙烯共聚物材料中共聚單體百分比對(duì)電子束交聯(lián)后該共聚物材料與適當(dāng)PVDF基材料間粘結(jié)強(qiáng)度的影響實(shí)施例
聚烯烴聚合物共混物中共聚物百分比對(duì)電子束交聯(lián)后該共混物與適當(dāng)PVDF基材料間粘結(jié)強(qiáng)度的影響實(shí)施例
PVDF基材料類型對(duì)電子束交聯(lián)后該P(yáng)VDF基材料與適當(dāng)聚烯烴基材料間粘結(jié)強(qiáng)度的影響實(shí)施例
烯烴材料中加入Pro-rad對(duì)電子束交聯(lián)后該烯烴材料與適當(dāng)PVDF基材料間粘結(jié)強(qiáng)度的影響實(shí)施例
電線構(gòu)造實(shí)施例如下制備其中絕緣材料由根據(jù)本發(fā)明的粘結(jié)在一起的兩層聚合物層組成的電線絕緣材料的內(nèi)層(即離電線導(dǎo)體較近的層)為聚烯烴基材料，主要由(a)含有15wt％EA的EEA共聚物和(b)共聚物∶HDPE重量比約為8∶2的HDPE組成，常規(guī)的其它添加劑包括交聯(lián)促進(jìn)劑、穩(wěn)定劑、抗氧劑、顏料和加工助劑以總含量為24wt％的較小比例存在。該層被加壓擠塑到金屬電線導(dǎo)體上。
絕緣材料的外層主要由含有10wt％HFP的PVDF/HFP共聚物組成，在該實(shí)施例中包括總共為7.5wt％通常比例的交聯(lián)促進(jìn)劑和其它已知的添加劑如顏料、增塑劑、穩(wěn)定劑、抗氧劑和加工助劑。在另一個(gè)單獨(dú)操作中將該外層加壓擠塑到預(yù)成形的內(nèi)層上。隨后使該已涂布電線產(chǎn)品通過電子束，并接受20Mrad的輻射劑量。
在第二個(gè)實(shí)施例中如上制備電線，其中內(nèi)層中的交聯(lián)促進(jìn)劑為4％TMPTM，而絕緣材料外層僅包括含有10wt％HFP的PVDF/HFP共聚物。隨后使該已涂布電線產(chǎn)品通過電子束，并接受20Mrad的輻射劑量。使該電線經(jīng)歷丙酮浸泡試驗(yàn)，以證明絕緣材料層有效粘結(jié)在一起。
在第三個(gè)實(shí)施例中，與第二個(gè)實(shí)施例相同構(gòu)造的電線是通過串聯(lián)式加壓擠塑內(nèi)和外絕緣材料層而制備的。隨后使該已涂布電線產(chǎn)品通過電子束，并接受20Mrad的輻射劑量。使該電線經(jīng)歷丙酮浸泡試驗(yàn)，以證明絕緣材料層有效粘結(jié)在一起。
按上述第二個(gè)實(shí)施例構(gòu)造的電線相對(duì)目前商品化的電線有性能改進(jìn)的證明將根據(jù)上述構(gòu)造和制備方法的電線(稱作電線A)與相同尺寸的市場(chǎng)上的主導(dǎo)商品聚烯烴/PVDF雙層電線(稱作電線B)通過苛刻處理和最終使用環(huán)境下電線牢固性的一系列試驗(yàn)進(jìn)行比較。獲得下列結(jié)果。
耐刮磨性改進(jìn)實(shí)施例方法設(shè)備=常規(guī)型電線刮磨機(jī)，電線尺寸0.75mm2(導(dǎo)線橫截面面積)，刀片型平板，厚度3.5mm，與導(dǎo)線垂直放置，每邊半徑邊緣0.05mm，所用載荷1.8kg，沖程10cm,55循環(huán)/min
耐冷沖擊性改進(jìn)的實(shí)施例方法電線尺寸6mm2(導(dǎo)線橫截面面積)，沖擊重量800g，墜落到砧板的高度275mm，沖擊在電線上的砧板面積尺寸7mm×2mm，沿每邊45°錐角擴(kuò)展到3.4mm，環(huán)境溫度5℃。目視檢測(cè)絕緣材料的裂紋擴(kuò)展情況。
耐溶劑性改進(jìn)的實(shí)施例方法電線尺寸0.75mm2，電線長(zhǎng)度60mm，丙酮中浸泡長(zhǎng)度為電線長(zhǎng)度的75％，浸泡時(shí)間1小時(shí)，溫度23℃
權(quán)利要求
1．含有絕緣材料的電線或電纜，該絕緣材料包括(ⅰ)至少一個(gè)第一層聚烯烴基材料層，它包含至少20wt％(占全部材料組合物)的含羰基聚合物(均聚物或共聚物或三元共聚物)，該聚合物的組成單體或至少一種組成單體為羧酸酯，優(yōu)選為丙烯酸酯或乙酸酯，特別是丙烯酸烷基酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯或丙烯酸丁酯)，使用時(shí)該單體本身構(gòu)成至少5wt％的所述共聚或三元共聚聚合物，而該共聚或三元共聚聚合物的余下部分優(yōu)選衍生自烯烴單體，優(yōu)選乙烯；(ⅰ)與(ⅱ)接觸，(ⅱ)至少一個(gè)第二層材料層，它包含以全部材料組合物為基準(zhǔn)至少10wt％的聚偏氟乙烯(PVDF)或基于VDF與部分或全部氟化的共聚單體的共聚物；其中所述層(ⅰ)和(ⅱ)在彼此接觸的情況下經(jīng)歷了交聯(lián)反應(yīng)以足以將所述層間的剝離粘結(jié)強(qiáng)度增加到至少5N。
2．含有絕緣材料的電線或電纜，該絕緣材料包括(ⅰ)至少一個(gè)第一層聚烯烴基配制物層，該配制物的聚合物部分的至少20wt％、優(yōu)選至少40wt％、更優(yōu)選至少60wt％或非常優(yōu)選至少80wt％由含羰基聚合物(均聚物或共聚物或三元共聚物)組成，該聚合物的組成單體或至少一種組成單體為羧酸酯，優(yōu)選為丙烯酸酯或乙酸酯，特別是丙烯酸烷基酯(優(yōu)選丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯或丙烯酸丁酯)，使用時(shí)該單體本身構(gòu)成至少5wt％、優(yōu)選至少9wt％、更優(yōu)選至少15wt％的所述共聚或三元共聚聚合物，而共聚或三元共聚聚合物的余下部分或大部分余下部分優(yōu)選衍生自烯烴單體，優(yōu)選乙烯；(ⅰ)與(ⅱ)接觸，(ⅱ)至少一個(gè)第二層另一種材料配制物層，包含至少10wt％、更優(yōu)選至少50wt％、非常優(yōu)選至少90wt％、特別是100wt％聚偏氟乙烯(PVDF)，或特別優(yōu)選基于VDF與部分或全部氟化的共聚單體的共聚物，最優(yōu)選VDF和六氟丙烯(HFP)的共聚物；其中所述層(ⅰ)和(ⅱ)在彼此接觸的情況下經(jīng)歷了交聯(lián)反應(yīng)，優(yōu)選通過輻射，更優(yōu)選通過電離性輻射進(jìn)行交聯(lián)以足以防止兩層在23℃于丙酮中浸泡1小時(shí)的試驗(yàn)中分層，或能夠?qū)⒏鶕?jù)下述ASTM B1876-95方法測(cè)定的所述層間的剝離粘結(jié)強(qiáng)度增加到至少5N，與未交聯(lián)層間粘結(jié)強(qiáng)度相比，粘結(jié)強(qiáng)度優(yōu)選增加了至少50％，更優(yōu)選增加了至少100％，特別是增加了至少500％或1000％。
3．權(quán)利要求1的電線或電纜，其中所述層(ⅰ)和(ⅱ)在彼此接觸的情況下經(jīng)歷了交聯(lián)反應(yīng)，優(yōu)選通過輻射，更優(yōu)選通過電離性輻射進(jìn)行交聯(lián)以足以防止兩層在23℃于丙酮中浸泡1小時(shí)的試驗(yàn)中分層。
4．任一上述權(quán)利要求的電線或電纜，其中與未交聯(lián)層間粘結(jié)強(qiáng)度相比，交聯(lián)反應(yīng)將粘結(jié)強(qiáng)度增加了至少50％，優(yōu)選增加了至少100％，特別是增加了至少500％或1000％。
5．任一上述權(quán)利要求的電線或電纜，其中在任一層交聯(lián)前并在至少一層中的聚合物材料的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)之上的溫度下使各層彼此接觸。
6．任一上述權(quán)利要求的電線或電纜，其中聚偏氟乙烯基層包括VDF和六氟丙烯(HFP)的共聚物，該共聚物在重量上構(gòu)成大部分、優(yōu)選基本全部此層中的材料。
7．任一上述權(quán)利要求的電線或電纜，其中聚偏氟乙烯基層包括VDF和六氟丙烯(HFP)的優(yōu)選HFP含量為8-12wt％、非常優(yōu)選為9-11wt％的共聚物。
8．任一上述權(quán)利要求的電線或電纜，其中聚烯烴基層包括聚乙烯和所述含羰基聚合物的混合物。
9．任一上述權(quán)利要求的電線或電纜，它包括所述聚烯烴基材料內(nèi)層和所述聚偏氟乙烯基材料外層。
10．權(quán)利要求9的電線或電纜，其中所述外層被加壓擠塑到所述內(nèi)層上。
11．任一上述權(quán)利要求的電線或電纜，其中交聯(lián)反應(yīng)是通過輻射，優(yōu)選通過電離性輻射進(jìn)行的。
12．任一上述權(quán)利要求的電線或電纜，它包括構(gòu)成所述(ⅰ)和(ⅱ)層材料的多重交替層。
13．任一上述權(quán)利要求的電線或電纜，其在所述(ⅰ)和(ⅱ)層的任一層或兩層的材料中包含至少一種交聯(lián)促進(jìn)劑，交聯(lián)促進(jìn)劑優(yōu)選只加入到所述層(ⅰ)的材料中。
14．任一上述權(quán)利要求的電線或電纜，其在所述(ⅰ)和(ⅱ)層的任一層或兩層的材料中包含至少一種交聯(lián)促進(jìn)劑，其中交聯(lián)促進(jìn)劑為多官能團(tuán)丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，優(yōu)選三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTM)。
15．權(quán)利要求14的電線或電纜，其中交聯(lián)促進(jìn)劑只加入到所述層(ⅰ)的材料中。
16．任一上述權(quán)利要求的電線或電纜，其中聚偏氟乙烯基層(ⅱ)基本為透明的，優(yōu)選基本只含有PVDF或所述的VDF共聚物。
17．制備任一上述權(quán)利要求的電線或電纜的方法，它包括在電線導(dǎo)體上提供彼此接觸的所述(ⅰ)和(ⅱ)層，并使所述的彼此接觸的層經(jīng)歷所述交聯(lián)反應(yīng)的步驟。
18．權(quán)利要求17的方法，其中(a)在任一層交聯(lián)之前和(b)在至少一層中的聚合物材料熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)以上的溫度下使各層彼此接觸。
19．權(quán)利要求17或18的方法，其中層(ⅰ)被加壓擠塑到導(dǎo)體上并且/或者層(ⅱ)被加壓擠塑到層(ⅰ)上。
20．權(quán)利要求17、18或19的方法，其中層(ⅰ)和(ⅱ)被共擠塑或串聯(lián)式擠塑到從擠塑過程的輸出設(shè)備向擠塑過程的接收設(shè)備單程傳輸?shù)碾娋€導(dǎo)體上。
全文摘要
含有絕緣材料的電線或電纜，所述絕緣材料包括(ⅰ)至少一個(gè)第一層聚烯烴基配制物層，該配制物的聚合物部分的至少20wt%、優(yōu)選至少40wt%、更優(yōu)選至少60wt%或非常優(yōu)選至少80wt%由含羰基聚合物(均聚物或共聚物或三元共聚物)組成，該聚合物的組成單體或至少一種組成單體為羧酸酯，優(yōu)選為丙烯酸酯或乙酸酯，特別是丙烯酸烷基酯(優(yōu)選丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯或丙烯酸丁酯)，使用時(shí)該單體本身構(gòu)成至少5wt%、優(yōu)選至少9wt%、更優(yōu)選至少15wt%的所述共聚或三元共聚聚合物，而共聚或三元共聚聚合物的余下部分或大部分余下部分優(yōu)選衍生自烯烴單體，優(yōu)選乙烯；(ⅰ)與(ⅱ)接觸(ⅱ)至少一個(gè)第二層另一種材料配制物層，它包含占第二層至少10wt%、更優(yōu)選至少50wt%、非常優(yōu)選至少90wt%、特別是100wt%的聚偏氟乙烯(PVDF)，或特別優(yōu)選基于VDF與部分或全部氟化的共聚單體的共聚物，最優(yōu)選VDF和六氟丙烯(HFP)的共聚物；其中在所述層(ⅰ)和(ⅱ)彼此接觸的情況下經(jīng)歷了交聯(lián)反應(yīng)，優(yōu)選通過輻射，更優(yōu)選通過電離性輻射進(jìn)行交聯(lián)，這足以防止兩層在23℃于丙酮中浸泡1小時(shí)的試驗(yàn)中分層，或能夠?qū)⒏鶕?jù)下述ASTMB1876－95方法測(cè)定的所述層間的剝離粘結(jié)強(qiáng)度增加到至少5N，與未交聯(lián)層間粘結(jié)強(qiáng)度相比，粘結(jié)強(qiáng)度優(yōu)選增加了至少50%、更優(yōu)選至少100%，特別是至少500%或1000%。
文檔編號(hào)B32B27/32GK1318200SQ99811030
公開日2001年10月17日 申請(qǐng)日期1999年9月17日 優(yōu)先權(quán)日1998年9月17日
發(fā)明者G·H·羅德維 申請(qǐng)人:泰科電子英國(guó)有限公司