專利名稱：有涂層的薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于一種用于字體和圖像印刷(固著和印刷)的有涂層的薄膜，它有優(yōu)良的印刷適性，可使用印刷機(jī)，如熔體熱轉(zhuǎn)印或打印網(wǎng)點(diǎn)，還有膠印版的印刷適性。
使用熱轉(zhuǎn)印油墨板和加熱頭的熔體熱轉(zhuǎn)移印刷系統(tǒng)具有一種簡(jiǎn)單的機(jī)構(gòu)，并且維修方便，因而已經(jīng)廣泛地用于各種印刷印相機(jī)中。作為圖像接收板片，已經(jīng)使用高質(zhì)量的紙。作為熱轉(zhuǎn)移圖像接收板的載體，已經(jīng)使用木漿紙；不透明的合成紙包括一種以聚丙烯為基礎(chǔ)的樹(shù)脂的樹(shù)脂拉伸薄膜，該樹(shù)脂含有細(xì)分無(wú)機(jī)粉如焙燒的粘土或碳酸鈣；及涂布有顏料類型的合成紙，其中一種顏料涂料劑包括白色無(wú)機(jī)細(xì)粉和一種樹(shù)脂粘合劑被涂布在透明的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯取向拉伸薄膜上或涂布在一種透明的聚烯烴薄膜上，來(lái)改進(jìn)潔白度和染色性能。進(jìn)一步，在熱轉(zhuǎn)移圖像接受板片用作轉(zhuǎn)鼓或容器的標(biāo)簽的情況下，或用作航空托運(yùn)行李標(biāo)簽的情況下，是將一種壓敏粘合劑涂布在與載體的圖像接收層相反的標(biāo)簽的表面(背面)上。壓敏粘合劑通常還用可剝離(可揭去)的紙復(fù)蓋。當(dāng)標(biāo)簽要粘合于產(chǎn)品上之前，或空運(yùn)行李標(biāo)簽要粘合于旅行袋上之前，便將可剝離的紙揭去，這樣可以將標(biāo)簽粘合到產(chǎn)品上或空運(yùn)行李袋上。
典型的標(biāo)簽是印刷在塑料膜或紙的表面上，上面印有將框架圖像，規(guī)定線路，商品名稱，地址，公司名稱等，并任選將特定的信息如批號(hào)、生產(chǎn)日期、條碼等印錄于其上。近年來(lái)，專用電腦開(kāi)始用來(lái)打印這些信息數(shù)據(jù)于標(biāo)簽上，作為信息輸出，主要使用熔體熱轉(zhuǎn)移印刷機(jī)、針式打印機(jī)及噴墨打印機(jī)。因而，作為記錄介質(zhì)的塑料薄膜和紙張必需用這些打印機(jī)的方法容易打印和容易記錄。通常，紙具有良好的打印質(zhì)量，并能應(yīng)用于各種打印機(jī)。然而，在需要防水和要求有強(qiáng)度的場(chǎng)合下是不能使用紙張的。在這些應(yīng)用中，塑料薄膜具有優(yōu)良耐水性的強(qiáng)度。然而，使用各種復(fù)印機(jī)難于打印到塑料膜上的。膠版印刷是一種費(fèi)用比較便宜并且印刷方法也較容易。而且，可提供一種清晰的圖像，具有理想的色調(diào)層次。因此，希望用膠印方法印刷在塑料膜上。然而使用普通油墨在膠印中，油墨的干燥固化的速度很慢。因而，膠印是很難應(yīng)用于印刷塑料薄膜的。而且，塑料膜沒(méi)有能夠吸收油墨的結(jié)構(gòu)，因而油墨是容易從塑料膜上脫去的。亦即，塑料膜粘著油墨的性能是很差的。
為了改進(jìn)上述缺點(diǎn)，已經(jīng)提供了一種有涂層的塑料膜，它已進(jìn)行過(guò)表面處理，適用于膠印系統(tǒng)。然而，一種即適用于膠印系統(tǒng)、又適用于打印機(jī)的打印系統(tǒng)如熱轉(zhuǎn)移和針式打印等的有涂層的塑料薄膜，至今尚未出現(xiàn)。
本發(fā)明的目的提供一種熱塑性樹(shù)脂薄膜基質(zhì)，它含有油墨吸收層，后者具有熔體熱轉(zhuǎn)移的適用性，針式打印網(wǎng)點(diǎn)的適用性及膠印印刷適性。
本發(fā)明的發(fā)明者們?cè)?jīng)進(jìn)行了廣泛的研究工作，以解決上述問(wèn)題。結(jié)果，發(fā)現(xiàn)一種有涂層的塑料薄膜能夠有效地解決上述問(wèn)題，該帶涂層的塑料膜含有由熱塑性樹(shù)脂膜組成的載體、具有彼此不同粉末性能的三種無(wú)機(jī)顏料、及一種粘合樹(shù)脂。因而本發(fā)明是能夠?qū)嵤┑摹?br> 因此，根據(jù)本發(fā)明，已經(jīng)提供了一種有涂層的薄膜，其特征在于含有一種熱塑性樹(shù)脂膜作為載體(Ⅰ)，在載體(Ⅰ)的至少一表面上涂有一種底涂料層(Ⅱ)，和在底涂料層(Ⅱ)還涂有包括至少三種無(wú)機(jī)顏料和一種粘合樹(shù)脂的一種油墨吸收層(Ⅲ)。
油墨吸收層(Ⅲ)優(yōu)選含有50-70％(重量)的各種無(wú)機(jī)顏料和30-50％(重量)的粘合樹(shù)脂，作為無(wú)機(jī)顏料的碳酸鈣、高嶺土及非晶型二氧化硅的配方比例優(yōu)選2∶1∶2-2∶3∶2。優(yōu)選對(duì)油的吸收率(JIS K-S101)為40-80毫升/100克的無(wú)機(jī)顏料的用量為30-50％(重量)(基于無(wú)機(jī)顏料總重量)，以及具有比表面積(按照BET方法)280-450m2/g和孔隙體積(根據(jù)BET方法)為0.9-1.65ml/g的非晶型二氧化硅的用量為15-20％(重量)(基于無(wú)機(jī)顏料總重量)。
附圖簡(jiǎn)述

圖1表示熔體熱轉(zhuǎn)印系統(tǒng)的剖面視圖。
發(fā)明詳述下面將對(duì)本發(fā)明具有印刷適性熔體熱轉(zhuǎn)移和針式打印網(wǎng)點(diǎn)，以及具有膠印適性的帶涂層的薄膜進(jìn)一步給予詳細(xì)描述。
(Ⅰ)載體在其上涂布有底涂料層(11)的載體(Ⅰ)是由一種熱塑性樹(shù)脂薄膜或其拉伸產(chǎn)物作原料制造成的，載體優(yōu)選含有無(wú)機(jī)細(xì)粉末和有機(jī)細(xì)粉末。通過(guò)拉伸在其中包含有細(xì)小孔隙的薄膜，并且因而具有不透明度(JISP-8138)為65％或更高，優(yōu)選85％或更高和潔白度(JISP-8123)為80％或更高，優(yōu)選95％或更高。這里的多孔樹(shù)脂拉伸膜可以是與木漿紙一起的層壓品、平面紡織織物(Ponzee)或無(wú)紡織物(Spanpond)。在其中具有細(xì)小孔隙的這種多孔性拉伸樹(shù)脂膜具有孔隙比率為10-60％，優(yōu)選15-45％，是由以下公式(1)計(jì)算的孔隙體積(％)=(ρ0-ρ1)/ρ0×100ρ0在拉伸之前的樹(shù)脂膜的密度ρ1在拉伸之后的樹(shù)脂膜的密度多孔性樹(shù)脂拉伸膜包含有一種已拉伸的膜層，該膜層具有通過(guò)使包括無(wú)機(jī)和有機(jī)細(xì)粉的熱塑性樹(shù)脂膜進(jìn)行取向而得到其上的許多孔隙。其制法的例子包括如下(1)至(3)的內(nèi)容(1)細(xì)孔丙烯基樹(shù)脂的雙軸定向膜包括8-65％(重量)的無(wú)機(jī)或有機(jī)細(xì)碎粉(JP-B-56-55433(術(shù)語(yǔ)“JP-B”這里使用是指“未審查已公開(kāi)的日本專利申請(qǐng)”)，美國(guó)專利號(hào)4483965和484337)。
例如，一種層壓膜，其中一種雙軸拉伸的熱塑性樹(shù)脂膜包含有5-40％(重量)的白色無(wú)機(jī)細(xì)粉作為基底層(A)，還包括另一種單軸拉伸熱塑性樹(shù)脂膜含有0.3-5％(重量)的反射白色顏料如二氧化鈦、氧化鋅及10-60％(重量)的白色無(wú)機(jī)細(xì)粉選自碳酸鈣，煅燒過(guò)的粘土、二氧化硅及沸石，層壓在兩面(上面和背面)(B,B’)。
(2)合成紙包括一種雙軸拉伸熱塑性樹(shù)脂膜作為基底層，其上層疊有一種單軸拉伸熱塑性樹(shù)脂膜作為紙狀層，后者含有6-65％(重量)的無(wú)機(jī)細(xì)粉(JP-B-46-40794,JP-A-57-149363(術(shù)語(yǔ)“JP-A”此處是指“未審查的已公開(kāi)的日本專利申請(qǐng)”)，JP-A-57-181829,U.S專利3,765,999)。
(3)作為三層合成紙的一例，可提及-種層壓紙將一種含有8-65％(重量)的無(wú)機(jī)細(xì)粉的丙烯-基樹(shù)脂熔體膜，層壓到一種單軸向拉伸的通過(guò)丙烯-基樹(shù)脂在一個(gè)方向上取向得到的拉伸膜的兩個(gè)表面上，后一種單軸向拉伸膜含有5-40％(重量)的無(wú)機(jī)細(xì)粉，層壓的溫度低于樹(shù)脂本身的熔點(diǎn)，然后將得到的層壓膜以垂直于上述方向的方向來(lái)取向。該產(chǎn)品是一種薄膜，包括一種單軸拉伸紙狀層，并不包含有許多細(xì)小孔隙，以及作為基底層，可提及具有雙軸拉伸層壓結(jié)構(gòu)的膜層。白色無(wú)機(jī)細(xì)粉末要用于基底層(A)中的一種無(wú)機(jī)細(xì)粉，并沒(méi)有特別限制。作為其優(yōu)選例子，可提及重質(zhì)碳酸鈣，輕質(zhì)碳酸鈣，焙燒粘土，滑石粉，二氧化鈦，硫酸鋇，氧化鋅，氧化鎂，硅藻土及氧化硅藻土，每一種的平均粒徑為0.1-10μm，優(yōu)選0.1-3μm。特別是輕或重質(zhì)碳酸鈣，煅燒的粘土，硅藻土及二氯化鈦，是較理想的，因?yàn)樗鼈儍r(jià)錢(qián)便宜，在取向(拉伸)模制過(guò)程中所產(chǎn)生的細(xì)孔是希望的形狀。有機(jī)細(xì)粉末還有一種要用在基底層(A)中的有機(jī)細(xì)粉末，雖然無(wú)特別的限制。但最好使用一種不同于主要成分的熱塑性樹(shù)脂的樹(shù)脂，這種樹(shù)脂粉在分散后具有平均粒徑為0.1-10μm，優(yōu)選0.1-3μm。例如在熱塑性樹(shù)脂是一種烯烴樹(shù)脂膜的情況下，作為有機(jī)細(xì)粉末可使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，聚碳酸酯，尼龍-6，尼龍-6,6，環(huán)烯烴，環(huán)烯烴的均聚物及環(huán)烯烴與乙烯的共聚物，它們每一種具有熔點(diǎn)為120℃至300℃及玻璃轉(zhuǎn)變溫度為120℃至280℃。
當(dāng)這些有機(jī)細(xì)粉末被配制和揉混入烯烴樹(shù)脂時(shí)，最好根據(jù)需加入分散劑，抗氧劑，紫外線穩(wěn)定劑及增溶劑。特別是，由于增溶劑決定了有機(jī)細(xì)粉末的粒子形狀，所以決定添加量和添加的種類就特別重要。熱塑性樹(shù)脂作為要使用的熱塑性樹(shù)脂類，應(yīng)提到乙烯基樹(shù)脂如高密度聚乙烯，中密度聚乙烯；丙烯基樹(shù)脂類；聚烯烴基樹(shù)脂類如聚甲基-1-戊烯和乙烯-環(huán)烯烴共聚物；聚酰胺-基樹(shù)脂類如尼龍-6，尼龍-6,6；熱塑性聚酯基樹(shù)脂如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和脂肪族聚酯類；以及熱塑性樹(shù)脂類如聚碳酸酯，無(wú)規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯及間同立構(gòu)聚苯乙烯，和上述樹(shù)脂的任何混合物。
在這些熱塑性樹(shù)脂中，非極性聚烯烴基樹(shù)脂類是優(yōu)選使用的。特別是，在聚烯烴基樹(shù)脂中，丙烯基樹(shù)脂類由于其耐化學(xué)腐蝕和價(jià)錢(qián)便宜是理想的。作為丙烯基樹(shù)脂類，可使用聚丙烯，亦即丙烯的均聚物，它為全同立構(gòu)或間同立構(gòu)的，并表現(xiàn)出不同程度的立體規(guī)整性，也可使用丙烯為主要成分與α-烯烴的共聚物類如與乙烯、丁烯-1、己烯-1及1,4-甲基戊烯-1的共聚物。這些共聚物類可以是二元共聚物、三元共聚物或四元共聚物。而且，它們可以是無(wú)規(guī)共聚物或嵌段共聚物。進(jìn)一步，可優(yōu)選配制一種低熔點(diǎn)樹(shù)脂而不用丙烯均聚物。例如可優(yōu)選配制2-25％(重量)的高密度聚乙烯或一種低密度聚乙烯。[樹(shù)脂膜的模壓]熱塑性樹(shù)脂膜的模壓方法，沒(méi)有特別限制，已知的各種方法都可使用。作為這些方法的特殊例子包括澆鑄模壓法其中將熔體樹(shù)脂擠壓成板片狀形式，是使用連接于螺桿擠壓機(jī)的一層或多層T模具或I模具進(jìn)行；壓延模制法；輥壓模壓法；充氣膨脹模壓法，澆注模壓法或壓延模壓法。是將含有熱塑性樹(shù)脂和有機(jī)溶劑或一種油的混合物進(jìn)行上述模壓，隨后除去溶劑或油，和從熱塑性樹(shù)脂的溶液模壓，隨后除去溶劑。
在進(jìn)行拉伸的情況下，可以使用已知的各種方法。其特殊的例子包括使用在各壓輥間園周速度有差別的縱向拉伸和使用擴(kuò)幅機(jī)爐進(jìn)行橫側(cè)向拉伸。[拉伸]已知的各種方法可用于拉伸。當(dāng)使用非晶形樹(shù)脂的情況下，拉伸是在不低于該熱塑性樹(shù)脂的玻璃轉(zhuǎn)變溫度下進(jìn)行。而在使用結(jié)晶樹(shù)脂的情況下，拉伸是從不低于非晶型部分的玻璃轉(zhuǎn)變溫度到結(jié)晶部分的熔點(diǎn)之間進(jìn)行，亦即在已知的適合于各熱塑性樹(shù)脂的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。特別是，應(yīng)提及縱向拉伸是使用各壓輥間的圓周速度差，而橫側(cè)向拉伸是使用擴(kuò)幅機(jī)爐，輥壓，以及同時(shí)雙軸拉伸結(jié)合擴(kuò)幅機(jī)爐和線性馬達(dá)。
拉伸增大倍率是沒(méi)有特別限制的，可按照目的和所用熱塑性樹(shù)脂的性能。例如，在丙烯均聚物和丙烯共聚物的情況下，單軸拉伸取向量約為1.2-12倍，優(yōu)選2-10倍(即，單軸拉伸取向量為拉伸后膜的長(zhǎng)度與拉伸前膜長(zhǎng)度的比例，在拉伸方向上測(cè)定)。對(duì)于雙軸拉伸膜，雙軸拉伸取向量為1.5-60倍，優(yōu)選10-50倍(即，雙軸拉伸取向量為雙軸拉伸后膜的面積與拉伸前膜面積的比例)。相應(yīng)地，在使用其它熱塑性樹(shù)脂情況下，單軸拉伸取向量約為1.2-10倍，優(yōu)選2-5倍，雙軸拉伸取向量為1.5-20倍，優(yōu)選4-12倍。根據(jù)需要，還可使用高溫?zé)崽幚怼?br> 拉伸溫度是低于所用熱塑性樹(shù)脂熔點(diǎn)的2-60℃。在熔點(diǎn)為155-167℃的丙烯均聚物樹(shù)脂情況下，拉伸溫度為152-164℃。在樹(shù)脂為熔點(diǎn)121-134℃的高密度聚乙烯情況下，拉伸溫度為110-120℃。當(dāng)樹(shù)脂是具有熔點(diǎn)246-252℃的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇脂的情況下，拉伸溫度為104-115℃。拉伸速率是20-350米/分鐘。[膜層結(jié)構(gòu)]熱塑性樹(shù)脂膜可有一種單層結(jié)構(gòu)或一種多層結(jié)構(gòu)。例如，制備由聚烯烴樹(shù)脂膜組成的單層載體，可通過(guò)單軸或雙軸拉伸一種樹(shù)脂組合物組成的樹(shù)脂膜，該樹(shù)脂組合物包括40-99.5％(重量)的聚烯烴樹(shù)脂和60-0.5％(重量)的無(wú)機(jī)粉末于溫度低于聚烯烴樹(shù)脂的熔點(diǎn)(優(yōu)選低于熔點(diǎn)3-60℃)進(jìn)行。當(dāng)載體具有多層結(jié)構(gòu)時(shí)，其制備可通過(guò)對(duì)上述樹(shù)脂膜在縱向取向于溫度低于該烯烴樹(shù)脂的熔點(diǎn)(優(yōu)選低于熔點(diǎn)3-60℃)進(jìn)行，然后將含有25-100％(重量)的聚烯烴樹(shù)脂和75-0％(重量)的無(wú)機(jī)細(xì)粉末的樹(shù)脂組合物組成的樹(shù)脂膜，在拉伸膜的至少一個(gè)表面上進(jìn)行層壓。要在拉伸膜上層壓的表面層可以是一種未拉伸的樹(shù)脂層。
作為特別優(yōu)選的載體，可提及一種進(jìn)行單軸拉伸聚烯烴樹(shù)脂膜而得到的薄膜，該樹(shù)脂膜含有8-65％(重量)的無(wú)機(jī)細(xì)粉如焙燒的粘土、碳酸鈣、硅藻土、硫酸鋇、二氧化硅、二氧化鈦及滑石粉，以形成在膜內(nèi)側(cè)主要由無(wú)機(jī)細(xì)粉組成的許多裂紋，從而形成一種透明或不透明的薄膜，然后將含有0.5-65％(重量)的無(wú)機(jī)細(xì)粉的樹(shù)脂組合物層壓在已形成的薄膜上。然后以方向垂直于載體單軸拉伸方向取向?qū)訅耗ぁ?br> 本發(fā)明中所使用的載體的厚度通常為20-350μm，優(yōu)選35-300μm。底涂料層(Ⅱ)一種底涂料層(Ⅱ)，它可促使載體(Ⅰ)與油墨吸收層(Ⅲ)粘合并改進(jìn)涂層膜的供應(yīng)及卸料，其制法是涂布下述配方得到的組合物水溶液。
(a)100重量份的季銨型含氮丙烯酸類樹(shù)脂，它是將以下單體(ⅰ)、(ⅱ)和(ⅲ)共聚制得的聚合物叔氮原子用進(jìn)行季銨化(例如，應(yīng)用烷基鹵素或酸)形成的兩性化合物 (ⅲ)另一種疏水性乙烯單體0-80％(重量)(在上各式中，R1表示H或CH3，R2表示具有1-18個(gè)碳原子的烷基，R3和R4各代表H或具有1-2個(gè)碳原子的烷基，A代表具有2-6個(gè)碳原子的亞烷基)，與(b)20-300份(重量)的多亞胺類化合物，它選自多烯亞胺、多聚(乙烯亞胺-脲)及乙烯亞胺與多胺多酰胺的加成物、或其烷基改性產(chǎn)物、亞烷基改性產(chǎn)物、芐基改性產(chǎn)物或者其脂肪烴改性產(chǎn)物，以及(c)20-300份(重量)的多胺多酰胺的氯甲代氧丙環(huán)的加成物，將上述的涂層劑涂布到載體層(Ⅰ)的一個(gè)或兩個(gè)表面上，隨后干燥。
季銨化的含氮丙烯酸類樹(shù)脂，亦即組分(a)是有抗靜電作用的底涂料成份。作為這樣的樹(shù)脂，是使用JP-B-2-2910中所述的樹(shù)脂。
單體(ⅱ)的例子包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯及甲基丙烯酸硬脂酸酯。
疏水性乙烯單體(ⅲ)的例子包括苯乙烯和氯乙烯。
多亞胺類化合物，亦即組份(b)，是能夠增強(qiáng)粘合的底涂料成分。例如，多亞胺類化合物可以選自多乙烯亞胺、乙烯亞胺與多胺多酰胺的加成物，烷基改性多乙烯亞胺，烷基改性乙烯亞胺與多胺多酰胺的加成物，亞烷基改性多乙烯亞胺，亞烷基改性乙烯亞胺與多胺多酰胺的加成物，芐基改性多乙烯亞胺，芐基改性乙烯亞胺與多胺多酰胺的加成物，脂肪環(huán)烴改性多乙烯亞胺，或脂肪環(huán)烴改性乙烯亞胺與多胺多酰胺的加成物，和由以下通式(1)(JP-B-2-2910,JP-A-1-141735)為代表的多聚(乙烯亞胺-脲) 式中R5至R8各單獨(dú)代表H，具有1-24個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，脂肪環(huán)烴基或芐基，m代表0-300的一個(gè)整數(shù)，n、p和q各代表1-300的一個(gè)整數(shù)。
多胺多酰胺氯甲代氧丙環(huán)加成物，亦即組份(c)也是用于強(qiáng)化粘合的底涂層。這種加成物是一種水溶性的和陽(yáng)離子型熱塑性樹(shù)脂，它是由具有3-10個(gè)碳原子的不飽和二元羧酸與多乙烯多胺作用得到的聚酰胺與氯甲代丙氧環(huán)反應(yīng)制得。這種熱塑性樹(shù)脂的詳細(xì)情況已描述于JP-B-35-3547中。
作為具有3-10個(gè)碳原子的上述不飽和二元羧酸的特殊例子，優(yōu)選具有4-8個(gè)碳原子的二羧酸，特別是己二酸。
作為上述多亞烷基多胺的特殊例子，應(yīng)提到多乙烯多胺，特別是乙二胺、二亞乙基三胺和三亞乙基四胺，以及特別優(yōu)選二亞乙基三胺。
除過(guò)這些組份之外，還配合一些無(wú)機(jī)化合物如碳酸鈉，硫酸鈉，亞硫酸鈉，硫代硫酸鈉，氫氧化鋇，硅酸鈉，焦磷酸鈉(Na4P2O710H2O)，三聚磷酸鹽(Na5P3O106H2O)，磷二氫鈉(NaH2PO42H2O)，鉀明礬(KAl(SO4)212H2O)以及銨明礬(Al(NH4)(SO4)212H2O)。
這些成份(a)，(b)和(c)可以一種水溶液(涂料劑)使用，其固體濃度一般為0.1-10％(重量)，優(yōu)選0.1-5％(重量)(基于涂層組合物重量)。
向丙烯基樹(shù)脂膜即載體上的涂布量一般為0.005-10克/平方米，優(yōu)選0.02-5克/平方米。作為底涂料的涂布方法，可使用普通涂布系統(tǒng)例如壓輥、刮片、空氣刀及涂漿滾壓。
這些組分(a),(b)，及(c)的比例如下基于100份(重量)的(a)含氮丙烯酸基樹(shù)脂，(b)多胺類化合物的用量為20-300重量份，優(yōu)選20-100重量份，和(c)多胺多酰胺與氯甲代氧丙環(huán)加成物的用量為20-300重量份，優(yōu)選35-200重量份。通過(guò)保持這樣的組分，便可保持該熱塑性樹(shù)脂膜的抗靜電性能，并且油墨吸收層(Ⅲ)與載體(Ⅰ)的粘合性能通過(guò)這層底涂層(Ⅱ)可得增強(qiáng)。油墨吸收層(Ⅲ)作為本發(fā)明的粘合劑樹(shù)脂，可以使用丙烯酸酯聚合物和乙酰乙?；?acetacetylated)乙烯共聚物?？梢允褂萌魏纬Ｒ?guī)的丙烯酸酯基樹(shù)脂粘合劑，例如含有丙烯酸和/或甲基丙烯酸烷基酯(即甲基、乙基、丙基、丁基酯等)的粘合劑。丙烯酸酯基樹(shù)脂粘合劑可以以乳劑、分散劑、粉末的形式，或溶解在有機(jī)溶劑中)。另外，粘合劑可以包括苯乙烯·丙烯酸烷基酯共聚物，聚乙烯醇，含硅醇基的乙烯、乙烯醇共聚物，聚乙烯吡咯烷酮，乙烯·乙酸乙烯共聚物，甲基乙基纖維素，丙烯酸鈉，淀粉，多乙烯多胺，聚酯，聚丙烯酰胺，乙烯吡咯烷酮，乙酸乙烯酯共聚物，酯·醚基聚氨酯樹(shù)脂，或酯基聚氨酯樹(shù)脂等。另外，粘合劑還可以含有輕質(zhì)碳酸鈣、高嶺粘土、或非晶二氧化硅，以及可加入任選的二氧化鈦、氧化鋅或塑料色劑如交聯(lián)聚甲基丙烯酸甲酯丙烯酸樹(shù)脂填料或中空聚苯乙烯填料。還可任選配入油墨固化劑、紫外光吸收劑、表面活性劑。粘合劑樹(shù)脂的用量為30-50％(重量)，優(yōu)選40-50％(重量)，及無(wú)機(jī)顏料的用量為50-70％(重量)，優(yōu)選50-60％(重量)(基于油墨吸收層(Ⅲ)的總重量)。
作為無(wú)機(jī)顏料，為活化油墨的接受性能，希望將碳酸鈣和高嶺土一起使用。它們具有油墨吸收量(JIS K-5101)為40-100毫升/100克，優(yōu)選40-60毫升/100克，其用量為30-50％(重量)(基于油墨吸收層(Ⅲ)的總重量)(在無(wú)機(jī)顏料中為60-72重量％)，以及用凝膠化方法生產(chǎn)的非晶型二氧化硅，具有比表面積(按照BET方法)為280-450平方米/克和空隙體積(按照BET方法)為0.9-1.65毫升/克，優(yōu)選0.9-1.20毫升/克，其用量為15-20％(重量)(基于油墨吸收層(Ⅲ)的總重量)(在無(wú)機(jī)顏料中為28-40重量％)，優(yōu)選以混合物使用。亦即，在本發(fā)明中，為了得到強(qiáng)韌的表面和適合吸收油墨的密度孔隙，優(yōu)選將所有碳酸鈣、高嶺土及以凝膠化方法生產(chǎn)的非晶型二氧化硅一起使用。當(dāng)油墨吸收層中碳酸鈣和高嶺土的吸油量為40毫升/100克以下時(shí)，該層的吸油性能便惡化。而當(dāng)吸油量超過(guò)100毫升/100克時(shí)，則該層的油墨粘合和耐擦拭性變壞。用凝膠化方法生產(chǎn)的非晶型二氧化硅，具有比表面積(按照BET方法)為280-450平方米/克和孔隙體積(按照BET方法)為0.9-1.65毫升/克，便具有某種油墨吸收性能而增強(qiáng)油墨的干燥，同時(shí)形成強(qiáng)的油墨吸收層可改進(jìn)油墨的粘合性。當(dāng)孔隙體積為0.9毫升/克以下時(shí)，形成二次顆粒的孔隙減少，結(jié)果降低了油墨的吸收率。而當(dāng)孔隙體積超過(guò)1.65毫升/克時(shí)，便形成了大的初級(jí)顆粒，這樣二次顆粒便可能具有相當(dāng)松散的結(jié)構(gòu)。結(jié)果，粒徑變得過(guò)大，這便不能形成濃密的和強(qiáng)的吸收層。而且油墨的粘附和耐擦拭性能惡化，以及油墨的轉(zhuǎn)印濃度難于增加。
作油墨固化劑，應(yīng)提及多乙烯亞胺的叔銨鹽，含有季銨基團(tuán)作為共聚成分的丙烯酸共聚物，以及氯甲代氧丙環(huán)與多胺多酰胺的加成物。
油墨吸收層是形成在載體(Ⅰ)，方法是將含有上述各組分的涂料劑涂布在已在載體(Ⅰ)上形成了底涂料層(Ⅱ)的一側(cè)面上，其用量為0.5-50克/平方米，優(yōu)選1-30克/平方米(固體量)，隨后干燥。在載體上形成油墨吸收層，是按照已知涂布系統(tǒng)進(jìn)行的，例如Mayer棒壓涂布系統(tǒng)，凹槽輥系統(tǒng)，逆向輥壓系統(tǒng)，刀片刮涂系統(tǒng)，刀涂系統(tǒng)，空氣刀系統(tǒng)，條縫模具系統(tǒng)及澆口(gate)輥壓涂系統(tǒng)，然后將涂層干燥固化。
可對(duì)干燥了的涂層表面采用上面的砑光機(jī)處理，這樣涂層(油墨吸收層)會(huì)變得光滑。熔體熱轉(zhuǎn)移板作為熔體轉(zhuǎn)印板片(油墨色帶)通過(guò)將轉(zhuǎn)印油墨轉(zhuǎn)移給上述油墨吸收層(Ⅲ)形式圖像，可使用各種熔體熱轉(zhuǎn)印板片。特別是熔體熱轉(zhuǎn)印板片具有這樣一種結(jié)構(gòu)一種主要含有粘合劑和色劑的組合物為主要組分，并任選含有一些添加劑如軟化劑、增塑劑、熔點(diǎn)控制劑、光滑劑及分散劑等，被層壓在含有聚酯薄膜的基片層上。
上述主要組份的例子，亦即粘合劑成分的例子，包括已知各種蠟如石蠟烴蠟、巴西棕櫚蠟和樹(shù)脂蠟，以及各種低熔點(diǎn)的高分子物質(zhì)；以及色劑的例子包括碳黑、各種有機(jī)和無(wú)機(jī)色素和染料。熔體熱轉(zhuǎn)移印刷機(jī)如圖所示，一種熔融熱轉(zhuǎn)印系統(tǒng)包括一個(gè)含熱熔油墨(5)和基片(4)的熱轉(zhuǎn)印油墨色帶(1)，和一個(gè)涂層膜(2)，該涂層膜是嵌入壓印輥(9)與熱源(例如熱頭)(3)之間的一個(gè)窄縫隙中。
當(dāng)熱熔化的油墨被熱源(3)加熱時(shí)，該熱源如熱頭可由電信號(hào)加以控制，則熔化了的油墨便作為油墨(5’=轉(zhuǎn)印墨水)被直接轉(zhuǎn)移到有涂層的薄膜(2)上。在圖1中，(6)表示油墨吸收層，(7)表示底涂料層，及(8)表示載體。本發(fā)明將通過(guò)以下各實(shí)施例進(jìn)一步作詳細(xì)描述。
載體的生產(chǎn)實(shí)施例制備實(shí)施例1(1)將含有72％(重量)的具有MFR 0.8克/10分鐘的聚丙烯均聚物、15％(重量)的高密度聚乙烯及13％(重量)的粒徑為1.5μm的碳酸鈣粉的混合物進(jìn)行熔化并通過(guò)擠機(jī)進(jìn)行捏合，然后將得到的捏合物通過(guò)一個(gè)模具擠壓出來(lái)形成一種板片，通過(guò)冷卻裝置將得的板片連續(xù)冷卻而得到一種未拉伸的板片，將其加熱到145℃，然后沿縱軸方向拉伸5倍。
(2)將含有55％(重量)的具有MFR為4.0克/10分鐘的聚丙烯均聚物和45％(重量)的粒徑為1.5μm的碳酸鈣粉的一種表面層組分(B)進(jìn)行捏合，并設(shè)定在270℃通過(guò)擠壓機(jī)擠出，將得到的板片連續(xù)層壓在以工藝過(guò)程(1)所得到的5倍拉伸板片的兩側(cè)面上，冷卻至60℃，然后再加熱到160℃，用擴(kuò)幅機(jī)沿橫側(cè)方向連續(xù)拉伸7.5倍。這樣便得到了一種三層薄膜。
(3)將得到的三層薄膜的表面進(jìn)行電暈放電處理。這樣便得到了一種具有三層結(jié)構(gòu)(B)/(A)/(B)的層壓品，其中各層的厚度分別為15/50/15微米(總計(jì)為80μm)。得到的薄膜具有如下物理特性孔隙比為32％，密度為0.77克/平方厘米，潔白度為95％及不透明度為90％。制備實(shí)施例2(1)將80重量％的具有MFR 1.2克/10分鐘的丙烯均聚物(熔點(diǎn)164℃)，3.5重量％的高密度聚乙烯，16重量％的具有平均粒徑1.5μm的碳酸鈣粉及0.5重量％的鈦白粉一起混合所得到的組合物(A)，進(jìn)行熔融并通過(guò)擠壓機(jī)在270℃進(jìn)行捏合而得到一種樹(shù)脂混合物。而將55重量％的具有MFR 4.0克/分鐘的丙烯均聚物，44.5重量％的具有平均粒徑1.5μm的碳酸鈣及0.5重量％的Anataze型鈦白粉一起混合所得到的組合物，進(jìn)行熔化并通過(guò)擠壓機(jī)在270℃進(jìn)行捏合而得到一種樹(shù)脂混合物。將這兩種樹(shù)脂混合物通過(guò)一個(gè)主擠壓機(jī)和兩個(gè)副擠壓機(jī)進(jìn)行擠出，將其合并并通過(guò)一個(gè)T模頭擠出。這樣便得到一種層壓薄膜，為板片狀形式，具有三層結(jié)構(gòu)。
(2)繼續(xù)將這種為三層結(jié)構(gòu)的層壓膜通過(guò)一個(gè)冷卻輥輪冷卻到60℃并進(jìn)行模壓。繼續(xù)將模壓產(chǎn)物再加熱到約150℃并給以縱向拉伸，然后進(jìn)行退火處理。這樣，以縱向進(jìn)行7倍拉伸。此后，將拉伸膜再加熱至160℃并用擴(kuò)幅機(jī)給予橫側(cè)向拉伸至7倍長(zhǎng)。將拉伸的膜冷卻至65℃并對(duì)其進(jìn)行電暈放電處理。將制得的薄膜的側(cè)邊部分進(jìn)行縱切而得得一種合成紙，為三層結(jié)構(gòu)和厚度為120μm(B/A/B=20/80/20)。得到的薄膜具有如下物理特性孔隙比為30％，密度為0.79克/平方厘米，潔白度為95％，不透明度為89％及光亮度91％。底涂料劑的生產(chǎn)實(shí)施例制備實(shí)施例3所使用的一種涂料劑具有如下組分(a)一種含有如下結(jié)構(gòu)單元的三元共聚物 0.5％(重量) 28摩爾％-CH2-CH2-COOC2H456摩爾％-CH2-CH2-COOC18H3716摩爾％(b)丁基化聚乙基亞胺 0.3％(重量)(c)氯甲代氧丙環(huán)與水溶性多胺多酰胺的加成物(由日本PMC株式會(huì)社生產(chǎn)的商品名“WS-570”) 0.5％(重量)(d)水 為其余量制備實(shí)施例4使用具有如下所示固體比例的涂料劑。將涂料劑分散在水中并將固體濃度用水調(diào)節(jié)到30％(重量)。
所使用的顏料和樹(shù)脂粘合劑如下具有油吸收量為44毫升/100克的輕碳酸鈣(由Shiraishi Kogyo公司生產(chǎn)的Brilliant S-15)20份(重量)具有油吸收量為50毫升/100克的高嶺粘土(U.M-90，由EngelhertK.K.生產(chǎn)) 10份(重量)通過(guò)凝膠化方法生產(chǎn)具有孔隙體積為0.9毫升/克的二氧化硅(WssG-IU，由Grace日本公司生產(chǎn)) 19份(重量)有機(jī)細(xì)粉末(交聯(lián)PMMA，由Toshin Kagaku K.K.公司生產(chǎn)) 1份(重量)粘合劑丙烯酸酯為基礎(chǔ)的樹(shù)脂乳液(“Movineal 735”，由Clariant Polymer K.K.生產(chǎn)) 45份(重量)聚乙烯醇(GosefimerZ-100，由日本合成化學(xué)K.K.生產(chǎn)) 5份(重量)
在干燥了的底涂層表面上，涂布一種涂料劑用作油墨接收層，其組成示于制備實(shí)施例4，其涂布量根據(jù)固體含量可為5.0克/平方米，隨后在110℃干燥。這樣便得到了一種涂層膜，它具有油墨吸收層/底涂料層/合成紙/底涂料層的結(jié)構(gòu)。
(1)涂層膜的粘合強(qiáng)度用Kumagaya Riki kogyo公司生產(chǎn)的InternalBond Tester測(cè)定了涂層表面的表面強(qiáng)度，實(shí)際結(jié)果示于表1。<1>熔體熱轉(zhuǎn)移印刷機(jī)的適用性在上述涂層薄膜的涂層表面上進(jìn)行條碼印刷，是在溫度為35℃和85％RH的恒溫室中使用印刷機(jī)為“條碼印刷機(jī)B-30-S5”(Teck Co.,Ltd)，和熱熔型油墨色帶“WAX型B110A”或“樹(shù)脂型B110C”(商品名，Rico Co.,Ltd)。
結(jié)果示于表1評(píng)估(1)印刷評(píng)價(jià)按照以下標(biāo)準(zhǔn)目視測(cè)量評(píng)估了印刷的表觀○條碼，固體，在印字部分可得到清晰的圖像。
△雖然在印字部觀察到有些模糊，但可保持實(shí)用水平。
×條碼印刷中觀察到斷線。(2)油墨粘合性將一種粘合劑帶“Cellotape LP-24”(商品名，Nichiban Co.,Ltd生產(chǎn))粘貼到印刷品表面上，用球形絲網(wǎng)輕壓粘合劑帶對(duì)印刷表面擦拭5次以180°的角度剝離粘合劑帶，并評(píng)估了粘合強(qiáng)度。
按照以下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)了油墨的粘著強(qiáng)度。
◎未發(fā)生油墨的剝離。
○雖然有少量油墨被剝離掉，并未發(fā)生實(shí)用問(wèn)題。
△部分地方缺少油墨(25％以下)。
×剝離去的油墨部分占25％以上(不可能讀認(rèn)出來(lái))。<2>針式打印機(jī)的適用性使用撞擊針式打印系統(tǒng)打印機(jī)(“日本Denki Co.,Ltd生產(chǎn)的PC-PR101/63”)和日本Denki Co.,Ltd生產(chǎn)的“PC 201 G-01”色帶，在上述涂料膜的涂層表面上打印。
結(jié)果示于表1(1)打印性能用目視評(píng)價(jià)如下◎打印色的濃度較高并且打印品上沒(méi)有模糊不清或污斑。因而可得到清晰的印刷品。
○油墨沒(méi)有模糊和打印品沒(méi)有污斑。因而可得到清晰的打印品。
△油墨稍許有模糊和打印品稍許有污跡處。
×油墨嚴(yán)重模糊，打印品也嚴(yán)重被弄污。(2)在(1)中印刷后經(jīng)過(guò)1分鐘，將打印品用衛(wèi)生紙擦拭并對(duì)油墨的干燥性(粘著性)進(jìn)行目視評(píng)價(jià)如下◎油墨沒(méi)有浸透到衛(wèi)生紙的背面，并且打印品的背景本底沒(méi)有被污染。因而仍然保持清晰的打印品。
○雖然油墨稍許浸透入衛(wèi)生紙的背面，但仍保持打印品清楚。
△背景本底稍許被污染。
×發(fā)生背景本底污斑并且讀認(rèn)變得困難。<3>膠印印刷適性作為膠印印刷機(jī)，使用了Mei Seisakusho公司生產(chǎn)的印刷機(jī)RItester。作為印刷油墨使用了TOKA Co.,Ltd生產(chǎn)的商品名“Best SP黑”油墨并轉(zhuǎn)移油墨(1.5克/平方米)。
其結(jié)果示于表1(1)油墨的粘著性將轉(zhuǎn)印的油墨靜置1天，然后用Kumagaya Riki Kogyo公司生產(chǎn)的Internal Bond Tester裝置測(cè)定了油墨粘著到印刷品表面上的粘著強(qiáng)度。(2)油墨的干燥能力在將油墨轉(zhuǎn)移后，立即轉(zhuǎn)印有油墨的印刷品表面放入油墨干燥測(cè)試機(jī)(由Toyo Seiki公司生產(chǎn)的Choyokaishiki)對(duì)評(píng)估表面進(jìn)行了如下目視評(píng)價(jià)。
◎油墨稍許粘貼并在1至2小時(shí)后由沒(méi)有油墨被粘貼。
○油墨稍許粘貼并在3-4小時(shí)后沒(méi)有油墨被粘貼。
△在3-4小時(shí)內(nèi)，沒(méi)有油墨被粘貼。
×油墨大量粘貼并在超過(guò)4小時(shí)后，沒(méi)有油墨被粘貼。<4>耐擦拭評(píng)估將用水濕潤(rùn)的白色棉織物施加于Suga Shikenki Co.,Ltd公司生產(chǎn)的擦拭試驗(yàn)器“ER-2”(商品名)的擦拭元件的移動(dòng)表面上，并固定于其上。將試驗(yàn)器站立放置使擦拭元件的移動(dòng)表面接觸板片的印刷表面(油墨已轉(zhuǎn)印到上述“膠印印刷適性”的板片上)。進(jìn)一步向擦拭元件移動(dòng)表面施加200克的荷重。連續(xù)將印刷了的表面擦拭500次，對(duì)印刷表面上的污斑和白色棉織物的污斑進(jìn)行了如下目視評(píng)估。
◎印刷有字的表面和白色棉織物二者都基本上沒(méi)有變化。
○只有白棉織物上產(chǎn)生污斑。
△印刷品表面稍許被弄污，白色棉織物上有污斑。
×印刷表面和白色棉織物二者都有污斑。對(duì)比例1制造了一種與實(shí)施例1相同的涂有涂層薄膜并作了評(píng)估，不同之處僅在于缺少一層底涂料層，而是油墨吸收層直接形成在薄膜上。
其結(jié)果示于表1中。實(shí)施例2至4，對(duì)比例2至7按照實(shí)施例1同樣的方法生產(chǎn)了一些有涂層的薄膜并作了評(píng)估，不同之處僅在于這些薄膜作了表1中那樣的改變，并且油墨吸收層各組份也改變?yōu)楸?所示的組分(底涂料劑的涂布量和油墨吸收層的量均與實(shí)施例1相同)。
在對(duì)比例5中所用的顏料為輕碳酸鈣，其油吸收能力為120毫升/100克(由Tama Kogyo公司生產(chǎn)的TM-123CS)；在對(duì)比例6中所用的顏料是通過(guò)沉淀得到的二氧化硅(P-527，由Mizusawa Kagaku生產(chǎn))，具有孔隙體積為0.13毫升/克；在對(duì)比例7中所用的樹(shù)脂粘合劑是一種酯為基礎(chǔ)的聚氨酯樹(shù)脂乳液。
這些結(jié)果均示于表1中。
表1
表1(續(xù))
因而，本發(fā)明能提供一種涂層薄膜，它能應(yīng)用于各種打印系統(tǒng)(字母壓印、凹版印刷、橡皮凸版印刷、屏蔽印刷、電照相)，它有優(yōu)良的熔體熱轉(zhuǎn)移適用性，還有撞擊針式打印和膠印印刷適用性。由這種紙是固化的或在耐水性方面印刷是優(yōu)良的，這種涂層膜可用作鼓筒或容器的標(biāo)簽，或用作宣傳張貼廣告。
每份要求外國(guó)優(yōu)選權(quán)的外國(guó)專利申請(qǐng)的全部公開(kāi)內(nèi)容，均已引入本申請(qǐng)中作為參考文獻(xiàn)，似乎已充分述及。
權(quán)利要求
1．一種有涂層的薄膜，其特征在于包含有一種熱塑性樹(shù)脂載體膜(Ⅰ)；一種涂布在載體(Ⅰ)的至少一表面上底涂料層(Ⅱ)；以及一種涂布在底涂料層(Ⅱ)上的包含至少三種無(wú)機(jī)顏料和一種粘合劑樹(shù)脂的油墨吸收層(Ⅲ)。
2．根據(jù)權(quán)利要求1所述的有涂層的薄膜，其特征在于油墨吸收層(Ⅲ)包含有基于底涂料層總重量50-70(重量)％的無(wú)機(jī)顏料和30-50％(重量)的粘合劑樹(shù)脂，所述的無(wú)機(jī)顏料為碳酸鈣、高嶺土及凝膠化法生產(chǎn)的非晶型二氧化硅，其重量配制比例為2∶1∶2-2∶3∶2。
3．根據(jù)權(quán)利要求2所述的有涂層的薄膜，其特征在于油墨吸收層(Ⅲ)還包含有30-50(重量)％的碳酸鈣和高嶺土，它們每個(gè)的油吸收按JIS K-S101測(cè)量為40-100毫升/100克；和15-20(重量)％的以凝膠化法生產(chǎn)的非晶型二氧化硅，具有比表面積根據(jù)BET方法測(cè)量為280-450m2/g和孔隙體積為0.9-1.65ml/g。
4．根據(jù)權(quán)利要求2所述的有涂層的薄膜，其特征在于粘合劑樹(shù)脂是一種丙烯酸酯為基礎(chǔ)的樹(shù)脂。
5．根據(jù)權(quán)利要求2所述的有涂層的薄膜，其特征在于油墨吸收層(Ⅲ)的用量為0.5-50g/m2。
6．根據(jù)權(quán)利要求1所述的有涂層的薄膜，其特征在于熱塑性樹(shù)脂載體膜(Ⅰ)包含有一種多孔性樹(shù)脂膜。
7．根據(jù)權(quán)利要求6所述的有涂層的薄膜，其特征在于熱塑性樹(shù)脂載體膜(Ⅰ)為單層薄膜。
8．根據(jù)權(quán)利要求6所述的有涂層的薄膜，其特征在于熱塑性樹(shù)脂載體膜(Ⅰ)為多層薄膜。
9．根據(jù)權(quán)利要求1所述的有涂層的薄膜，其特征在于熱塑性樹(shù)脂載體膜(Ⅰ)是單軸向或雙軸向取向的。
10．根據(jù)權(quán)利要求1所述的有涂層的薄膜，其特征在于熱塑性樹(shù)脂載體膜(Ⅰ)包含有一種非極性的聚烯烴樹(shù)脂。
11．根據(jù)權(quán)利要求6所述的有涂層的薄膜，其特征在于多孔性樹(shù)脂膜具有孔隙體積為10-60％。
12．根據(jù)權(quán)利要求6所述的有涂層的薄膜，其特征在于多孔性樹(shù)脂膜是一種取向膜并具有不透明度65-100％和潔白度80-100％。
13．根據(jù)權(quán)利要求1所述的有涂層的薄膜，其特征在于底涂料層(11)是按照下述方法制備的將含有下述各組分的組合物水溶液涂布在所說(shuō)的載體層(1)上(a)100重量份的兩性季銨型含氮丙烯酸基樹(shù)脂，它由20-40重量％的單體(ⅰ)、6-80重量％的單體(ⅱ)及0-80重量％的另一疏水性乙烯單體(ⅲ)共聚而得 式中R1代表H或CH3,R2代表有1-18個(gè)碳原子的烷基，R3和R4每個(gè)均代表H或有1-2個(gè)碳原子的烷基，以及A代表帶有2-6個(gè)碳原子的亞烷基，與(b)20-300重量份的多亞胺為基礎(chǔ)的化合物，可選自多乙烯亞胺、多(乙烯亞胺-脲)及乙烯亞胺與多胺多酰胺的加成物，以及它們的烷基改性多乙烯亞胺，烷基改性多(乙烯亞胺-脲)，烷基改性乙烯亞胺與多胺多酰胺的加成物，亞烷基改性多乙烯亞胺，亞烷基改性多(乙烯亞胺-脲)，亞烷基改性乙烯亞胺與多胺多酰胺的加成物，芐基改性多乙烯亞胺，芐基改性多(乙烯亞胺-脲)，芐基改性乙烯亞胺與多胺多酰胺的加成物，脂肪環(huán)烴改性多乙烯亞胺，脂肪環(huán)烴改性多(乙烯亞胺-脲)，脂肪環(huán)烴改性乙烯亞胺與多胺多酰胺的加成物，以及它們的混合物；以及(c)20-300重量份氯甲代氯丙環(huán)與多胺多酰胺的加成物；以及干燥有涂層的薄膜。
14．根據(jù)權(quán)利要求1所述的有涂層的薄膜，其特征在于底涂料層(Ⅱ)的用量為0.005-10g/m2。
15．通過(guò)印刷一種有涂層的膜而制得的一種印刷有涂層的薄膜，其特征在于含有一種熱塑性樹(shù)脂載體薄膜(Ⅰ)；在載體(Ⅰ)至少一個(gè)表面上的一種底涂料層(Ⅱ)；以及一種油墨以吸收層(Ⅲ)，它含有至少三種無(wú)機(jī)顏料和一種粘合劑樹(shù)脂于底涂料層(Ⅱ)上，其中所說(shuō)的印刷是在油墨吸收層(Ⅲ)上進(jìn)行。
16．一種制造有涂層的薄膜的方法，包括使含有細(xì)分無(wú)機(jī)或有機(jī)粉末的熱塑性樹(shù)脂載體薄膜(1)進(jìn)行拉伸取向，以此提供一種多孔體樹(shù)脂膜；將一種印刷涂層(Ⅱ)涂布到所說(shuō)多孔樹(shù)脂膜的至少一個(gè)表面上；干燥有底涂層的涂層薄膜；將一油墨吸收層(Ⅲ)涂布在有底涂料層涂布的多孔性樹(shù)脂膜的至少一個(gè)表面上，該油墨吸收層(Ⅲ)含有至少三種無(wú)機(jī)顏料和一種粘合劑樹(shù)脂；以及干燥帶有油墨吸收層的涂層薄膜。
17．根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于熱塑性樹(shù)脂載體(Ⅰ)是單軸向拉伸取向1.2-10倍。
18．根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于熱塑性樹(shù)脂載體膜(Ⅰ)是雙軸向拉伸取向1.5-60倍。
19．根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于底涂料層包含有(a)100重量份的兩性季銨型合氮丙烯酸基樹(shù)脂，20-40重量％的單體(ⅰ)、6-80重量％的單體(ⅱ)及0-80重量％的另一疏水性乙烯單體(ⅲ)共聚而得 式中R1為H或CH3,R2代表一個(gè)具有1-18個(gè)碳原子的烷基，R3和R4每個(gè)都單獨(dú)代表H或一個(gè)有1-2個(gè)碳原子的烷基，及A代表具有2-6個(gè)碳原子的亞烷基，與(b)20-300重量份的聚多亞胺基化合物，可選自多乙烯亞胺，多(乙烯亞胺-脲)及乙烯亞胺與多胺多酰胺的加成物，以及烷基改性多乙烯亞胺，烷基改性多(乙烯亞胺-脲)，烷基改性乙烯亞胺與多胺多酰胺的加成物，亞烷基改性多乙烯亞胺，亞烷基改性多(乙烯亞胺-脲)，亞烷基改性乙烯亞胺與多胺多酰胺的加成物，芐基改性多乙烯亞胺，芐基改性多(乙烯亞胺-脲)，芐基改性乙烯亞胺與多胺多酰胺的加成物，脂肪環(huán)烴改性多乙烯亞胺，脂肪環(huán)烴改性多(乙烯亞胺-脲)，脂肪環(huán)烴改性乙烯亞胺與多胺多酰胺的加成物，以及它們的混合物；以及(c)20-300重量份的氯甲代氧丙環(huán)與多胺多酰胺的加成物
20．根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于油墨吸收層還含有基于底涂料層的總重量50-70重量％的無(wú)機(jī)顏料和30-50重量％的粘合劑樹(shù)脂，其中所說(shuō)的無(wú)機(jī)顏料為碳酸鈣，高嶺土及凝膠化法生產(chǎn)的非晶型二氧化硅，它們的重量比為2∶1∶2-2∶3∶2。
21．根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其特征在于油墨吸收層(Ⅲ)還含有30-50重量％的碳酸鈣和高嶺土，它們具有油吸收量為40-100ml/100g，基于用JISK-5101方法測(cè)量；和15-20重量％的由凝膠化法制造的非晶型二氧化硅，它具有比表面積為280-450m2/g和孔隙體積為0.9-1.65ml/g，基于用BET方法測(cè)量。
全文摘要
一種有涂層的薄膜包含有:一熱塑性樹(shù)脂膜作為載體(Ⅰ);在載體(Ⅰ)的至少一個(gè)表面上涂布的一種底涂料層(Ⅱ);及涂布在底涂料層(Ⅱ)上的油墨吸收層(Ⅲ),它含有至少三種無(wú)機(jī)顏料和一種粘合劑樹(shù)脂。本發(fā)明的涂層膜可以用于膠印印刷和應(yīng)用熱熔轉(zhuǎn)移或擊打式印刷機(jī)的印刷。
文檔編號(hào)B41M5/00GK1309019SQ00134
公開(kāi)日2001年8月22日 申請(qǐng)日期2000年12月4日 優(yōu)先權(quán)日1999年12月3日
發(fā)明者正田喜久, 谷壽, 林廣生 申請(qǐng)人:王子油化合成紙株式會(huì)社