專利名稱：：不規(guī)則微壓花的接受介質(zhì)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本申請(qǐng)涉及一種噴墨打印介質(zhì)，用于縮短噴射油墨的干燥時(shí)間、改進(jìn)干燥后噴墨圖像的耐磨性，并用于防止油墨成滴、油墨擴(kuò)散或顏料層龜裂導(dǎo)致的可見(jiàn)缺陷，改進(jìn)打印質(zhì)量。
背景技術(shù)：
：圖像圖形在現(xiàn)代生活中無(wú)處不在。用于警示、教育、娛樂(lè)、廣告等的圖像和數(shù)據(jù)被施加在各種內(nèi)表面和外表面、豎直和水平表面上。圖像圖形的非限定性例子包括墻壁或車身廣告、新影片海報(bào)、樓梯邊的警示標(biāo)記等。隨著廉價(jià)且有效的噴墨打印機(jī)、油墨釋放體系等的加速發(fā)展，近年來(lái)越來(lái)越多地使用熱和壓電噴射油墨。熱噴墨硬件可從許多跨國(guó)公司購(gòu)得，包括但不限于Hewlett-PackardCorporationofPaloAlto，CA、EncadCorporationofSanDiego，CA、XeroxCorporationofRochester，NY、ColorSpanCorporationofEdenPrairie，MN、以及MimakiEngineeringCo.，Ltd.ofTokyo，Japan。由于打印機(jī)的生產(chǎn)商不斷地為用戶改進(jìn)其產(chǎn)品，因此打印機(jī)的型號(hào)和種類快速變化。根據(jù)所需的最終圖像圖形的大小，打印機(jī)可制成臺(tái)式的和寬幅的。工業(yè)規(guī)模的主流熱噴墨打印機(jī)的非限定性例子有EncadCorporation的NOVAJETPRO打印機(jī)和Hewlett-Parkard的650C、750C和2500CP打印機(jī)。寬幅的主流熱噴墨打印機(jī)的非限定性例子包括Hewlett-ParkardCorporation的DesignJet打印機(jī)。其中2500CP由于其分辨率為600×600網(wǎng)點(diǎn)/英寸(dpi)、墨滴大小約為20皮升(pL)左右而是較好的。美國(guó)3M公司推向市場(chǎng)的GRAPHICMAKERINKJET軟件用于將來(lái)自互聯(lián)網(wǎng)、ClipArt或數(shù)碼相機(jī)的數(shù)碼圖像轉(zhuǎn)化成熱噴墨打印機(jī)的信號(hào)以打印這種圖像圖形。噴射油墨也可從許多跨國(guó)公司購(gòu)得，尤其是美國(guó)3M公司推出了8551、8552、8553和8554系列的顏料基噴射油墨。使用四基色青、品紅、黃和黑(一般簡(jiǎn)稱為″CMYK″)能在數(shù)碼圖像中形成多達(dá)256色或更多的色彩。用于噴墨打印機(jī)的介質(zhì)也獲得了快速發(fā)展。由于噴墨成象技術(shù)廣泛流行于工業(yè)和個(gè)人消費(fèi)用途，因此使用個(gè)人計(jì)算機(jī)在紙張和其它接受介質(zhì)上打印彩色圖像的能力已從染料基油墨擴(kuò)展至顏料基油墨。接受介質(zhì)必須適應(yīng)這種變化。由于與染料分子相比顏料基油墨具有尺寸較大的著色劑，從而形成更耐久的圖像。噴墨打印機(jī)在例如工程制圖和建筑制圖這些應(yīng)用中通常使用寬幅電子打印。由于噴墨打印機(jī)操作簡(jiǎn)單并且經(jīng)濟(jì)，因此這種成象技術(shù)具有優(yōu)越的增長(zhǎng)潛在前景，使得打印工業(yè)能按需要提供寬幅的圖像，形成質(zhì)量耐久的圖像。因此，用于形成圖像的噴墨體系的組件可分成三大類1.計(jì)算機(jī)；軟件、打印機(jī)2.油墨3.接受介質(zhì)計(jì)算機(jī)、軟件和打印機(jī)控制油墨滴的大小、數(shù)量和位置，以及通過(guò)打印機(jī)傳送接受介質(zhì)。油墨含有形成圖像的著色劑和該著色劑的載體。接受介質(zhì)提供接受并保持油墨的儲(chǔ)存點(diǎn)。噴墨圖像的質(zhì)量與整個(gè)體系有關(guān)。但是，在噴墨體系中油墨和接受介質(zhì)的組成和相互作用是最重要的。圖像質(zhì)量是觀看者和消費(fèi)者所需要的。圖像圖形的制造者對(duì)打印車間的噴墨介質(zhì)/油墨體系還有許多其它模糊的要求。放置的環(huán)境還會(huì)對(duì)介質(zhì)和油墨提出其它要求(取決于圖像的用途)。目前美國(guó)3M公司出售的商標(biāo)為3MTMSoctchcalTM的不透明成象介質(zhì)3657-10和3MTMScotchcalTM的半透明圖象介質(zhì)3637-20、8522和8544分別是用美國(guó)專利5,747,148(Warner等)、PCT專利公報(bào)WO99/07558(Warner等)和WO99/03685(Waller等)中所述的組合物直接涂覆的噴墨接受介質(zhì)。另一種噴墨接受介質(zhì)公開(kāi)在PCT專利公報(bào)WO97/33758(Steelman等)中，它將一層吸濕層結(jié)合在親水性微孔介質(zhì)上。噴射油墨一般是完全或部分水基的(如美國(guó)專利5,271,765中所述)。這些油墨的典型接受介質(zhì)是普通紙，或者最好是特種噴墨接受紙，這種紙經(jīng)處理或涂覆以改進(jìn)其接受性能或者所得圖像的質(zhì)量(如美國(guó)專利5,213,873中所述)。業(yè)已公開(kāi)了許多噴墨接受組合物，它適合于涂覆在塑料上使之可接受噴墨。這些接受層通常由能吸收組成噴射油墨的水性混合物的水溶性聚合物的混合物組成。非常普遍的是含聚乙烯吡咯烷酮或聚乙烯醇的親水性層，如美國(guó)專利4,379,804、4,903,041和4,904,519例舉。還已知在接受層中交聯(lián)親水性聚合物的方法(如美國(guó)專利4,649,064、5,141,797、5,023,129、5,208,092和5,212,008所述)。含有吸水顆粒(如無(wú)機(jī)氧化物)的其它涂料組合物如美國(guó)專利5,084,338、5,023,129和5,002,825所述。美國(guó)專利4,935,307和5,302,437描述了還含有顆粒(如玉米淀粉)的噴墨紙接受涂層具有相似的性能。用于形成圖像圖案的許多這些類型的噴墨接受介質(zhì)的缺點(diǎn)在于它們包括對(duì)水敏感的聚合物層。即使隨后疊合保護(hù)層(overlaminate)，但這些介質(zhì)仍含有水溶性或水溶脹層。隨時(shí)間的推移這種水敏感層會(huì)受水萃取，導(dǎo)致圖像受損和保護(hù)疊層脫層。另外，這些親水性涂層的一些常見(jiàn)組分含有的水溶性聚合物不能很好地適應(yīng)戶外環(huán)境的熱和紫外光作用，從而影響其戶外耐久性。最后，這些材料打印后的干燥速率顯得緩慢，因?yàn)楦稍锴巴繉邮窃鏊艿模蛘呱踔帘挥湍軇?主要是水)部分溶解，導(dǎo)致圖像容易受損并且干燥前發(fā)粘。近年來(lái)，日益關(guān)注以微孔膜作為噴墨接受介質(zhì)來(lái)克服部分或全部上述缺點(diǎn)。上述Warner等和Waller等的出版物以及Steelman等的專利申請(qǐng)公開(kāi)微孔膜是有利的。如果薄膜能吸收油墨，打印后油墨通過(guò)毛細(xì)管作用被吸入薄膜的孔穴中，并且由于油墨遠(yuǎn)離打印圖像的表面而覺(jué)得干燥非?？?。該薄膜無(wú)需含有水溶性或水溶脹性聚合物，從而可能可耐熱和紫外線(UV)，并且不會(huì)受水的侵害。當(dāng)多孔膜本身是疏水性時(shí)，該材料就不需要接受水基噴墨，使之具有親水性的方法例舉在PCT專利公報(bào)WO92/07899中。其它薄膜由于膜材料的緣故而本身具有水性油墨吸收性，例如TeslinTM(一種二氧化硅填充的聚烯烴微孔薄膜)，購(gòu)自PPGIndustries，美國(guó)專利4,861,644所述類型的薄膜。這種類型的材料可能的問(wèn)題是當(dāng)與染料基油墨一起使用時(shí)，圖像密度會(huì)很低(取決于干燥后孔穴中所留存的著色劑的量)。避免該缺陷的一種方法是如PCT專利公報(bào)WO92/07899所述在打印后熔凝該薄膜。其它方法是用接受層涂覆微孔薄膜(揭示于PCT專利公報(bào)WO97/33758(Steelman等)和美國(guó)專利5,605,750)。美國(guó)專利5,605,750例舉了在二氧化硅填充的微孔膜(如TeslinTM)上施涂假勃姆石涂層。該涂層含有孔半徑為10-80埃的假勃姆石氧化鋁顆粒。還揭示了羥丙基甲基纖維素的附加保護(hù)層。使用上述接受涂層存在著幾個(gè)問(wèn)題。對(duì)于可溶脹的涂層，油墨吸收速率最多為8-10ml/sec/m2；這慢于墨滴施加速率。其次，許多主流寬幅噴墨打印機(jī)采用的140pL/滴(HP250020pL/滴，但160pL/網(wǎng)點(diǎn))的油墨體積會(huì)產(chǎn)生諸如油墨“毛須狀邊滲”、“分層”和聚結(jié)等問(wèn)題。如上所述，油墨和接受介質(zhì)的關(guān)系是圖像圖案質(zhì)量的關(guān)鍵。目前的打印機(jī)達(dá)到1400×720dpi的精度，因此噴射油墨滴的大小比過(guò)去更小。如前面所述，這種dpi精度的典型油墨滴大小約為20皮升，為以前用于寬幅噴墨打印機(jī)(最著名和常用的是EncadTMNovaJetIII、IV及Pro等型號(hào))的140皮升油墨滴大小的數(shù)分之一。一些打印機(jī)生產(chǎn)商追求更小的油墨滴大小，而其它一些打印機(jī)制造商滿足于較大的墨滴用于寬幅圖案。對(duì)于顏料基噴射油墨，墨滴大小決定駐留在各墨滴中并被導(dǎo)至介質(zhì)預(yù)定區(qū)域中的顏料顆粒的量。當(dāng)噴射油墨滴與接受介質(zhì)接觸時(shí)，墨滴的擴(kuò)散同時(shí)出現(xiàn)兩方面的情況噴射油墨滴垂直擴(kuò)散進(jìn)入接受介質(zhì)和沿接受介質(zhì)表面水平擴(kuò)散，導(dǎo)致墨點(diǎn)的展開(kāi)。但是，對(duì)于粒徑合適的顏料基噴射油墨并且當(dāng)用于孔徑合適的薄膜時(shí)，在薄膜表面一些著色劑會(huì)受過(guò)濾，導(dǎo)致良好的密度和色飽和。然而，由于“條紋現(xiàn)象”(此時(shí)留存的油墨不足以產(chǎn)生合適網(wǎng)目圖像)當(dāng)網(wǎng)點(diǎn)增大較低時(shí)得到的圖像仍然很差。如果網(wǎng)點(diǎn)尺寸太小，由于接受介質(zhì)移動(dòng)或打印頭噴嘴缺陷造成的誤差會(huì)產(chǎn)生條紋。在大墨滴尺寸的打印機(jī)中未發(fā)現(xiàn)這種問(wèn)題，因?yàn)檩^大的網(wǎng)點(diǎn)能掩蓋先前的打印誤差。但是，當(dāng)網(wǎng)點(diǎn)太大時(shí)，會(huì)喪失邊緣清晰度。為了得到邊緣清晰度，要求提高dpi圖像精度。因此在噴墨接受介質(zhì)中控制，網(wǎng)點(diǎn)直徑的能力是重要的性能。最后，使用顏料基油墨會(huì)使打印質(zhì)量產(chǎn)生其它問(wèn)題，最顯著的是顏料層龜裂。術(shù)語(yǔ)顏料層龜裂(mudcracking)用來(lái)描述可溶脹的接受涂層通過(guò)將顏料顆粒過(guò)濾而在其表面接納顏料顆粒并且溶脹以容納載體溶劑，干燥后溶脹消除從而使顏料顆粒膜龜裂的現(xiàn)象。圖像猶如干枯的湖床開(kāi)裂成為碎片。發(fā)明概述本發(fā)明應(yīng)用于用噴墨打印機(jī)產(chǎn)生圖象。本發(fā)明通過(guò)控制噴射墨滴接觸噴墨接受介質(zhì)的方式和干燥方式而出人意料地解決了噴墨打印系統(tǒng)中常見(jiàn)的噴墨打印問(wèn)題，如毛須狀邊滲、條紋現(xiàn)象和顏料層龜裂。共同轉(zhuǎn)讓的PCT專利公報(bào)WO99/55537(Ylitalo等)揭示了使用經(jīng)規(guī)則微壓花的表面圖案作為解決本領(lǐng)域問(wèn)題的一種途徑。經(jīng)設(shè)計(jì)的規(guī)則微壓花表面圖案也有多個(gè)潛在的缺點(diǎn)。一個(gè)缺點(diǎn)是可能會(huì)存在Moire圖案，尤其是在光柵打印操作中掃描頭在微壓花片材上來(lái)回移動(dòng)以規(guī)則間距配送墨滴。另一個(gè)缺點(diǎn)是制造底版圖案所需的高精度機(jī)器運(yùn)作所花費(fèi)的時(shí)間和成本。本發(fā)明的一個(gè)方面是使用一些不規(guī)則微壓花的表面，能使臺(tái)式大幅噴墨打印的圖象具有良至優(yōu)的結(jié)果。此外，使用這些不規(guī)則的表面圖案能獲得優(yōu)于已有技術(shù)的一些優(yōu)點(diǎn)，包括無(wú)Moire效應(yīng)、容許美觀缺陷的偏差較高、可能降低的模具制造的成本。本發(fā)明的一個(gè)方面是一種接受介質(zhì)，它包含一片具有不規(guī)則微壓花表面形態(tài)作為其一個(gè)主表面的片材，該片材是無(wú)孔的。所述微壓花表面形態(tài)包括微壓花元件，如空穴或樁子(posts)。當(dāng)元件是空穴時(shí)，接受介質(zhì)每個(gè)空穴的微壓花容量(microembossedcapacity)較好至少約10pL。若微壓花元件是樁子，樁子之間的間距較好約為10-500微米，樁子的高度約為10-100微米，直徑不超過(guò)100微米且不低于5微米。“微壓花容量”是指成象用表面在其各個(gè)微壓花元件內(nèi)或周圍能夠接受至少兩種顏色的噴射油墨。“不規(guī)則”是指微壓花元件的一個(gè)或多個(gè)細(xì)部故意地和/或系統(tǒng)地以不規(guī)則形式變化。故意地和/或系統(tǒng)地以不規(guī)則形式變化的細(xì)部的例子有間距、峰至谷距離、深度、高度、壁角度、樁直徑、棱邊半徑等?！拔夯ㄔ笔侵竿钩龌虬枷莸目杀嬲J(rèn)的幾何形狀?！敖M合”圖案可例如包括在從任一點(diǎn)起算最小半徑為10個(gè)元件寬度的區(qū)域內(nèi)圖案是不規(guī)則的，但這些不規(guī)則的圖案可以在整個(gè)圖案內(nèi)以相隔較大距離進(jìn)行復(fù)制。“反相圖案”是指由片材或固化的液態(tài)材料與模具接觸或整合所得到的圖案。“無(wú)孔(的)”是指未經(jīng)壓花的片材對(duì)液體不是明顯有孔的，并且在微壓花形成成象用表面之前該片材不具有網(wǎng)狀外表面。“(經(jīng))微壓花(的)”表面具有這樣一種表面形態(tài)，其中微壓花元件的平均間距(即最鄰近元件間中心至中心的距離)約為1-1000微米，各元件的平均峰至谷距離約為1-100微米?！拔夯ā笔侵笇?duì)一塊表面進(jìn)行壓花使其成為經(jīng)微壓花的表面，或者由在微壓花過(guò)程中會(huì)固化的液體形成微壓花表面。接受介質(zhì)較好是噴墨接受介質(zhì)。經(jīng)微壓花的成象用表面更好是包含緊密堆積在一起的由壁包圍的空穴，空穴體積至少相當(dāng)于來(lái)自目標(biāo)打印機(jī)的100％的油墨。本發(fā)明的另一個(gè)方面是一種成象的噴墨接受介質(zhì)，它包括具有微壓花圖象表面和在該表面上干燥的顏料或染料顆粒的片材。本發(fā)明的另一個(gè)方面是一種制造噴墨接受介質(zhì)的方法，該方法包括以下步驟(a)選擇微壓花模具，其模塑表面具有不規(guī)則的微壓花形態(tài)；(b)使模具的模塑表面與聚合物片材接觸，在該片材上形成不規(guī)則的微壓花表面形態(tài)，該表面形態(tài)是模塑表面的反相。較好是在接觸步驟中使用熱壓來(lái)形成微壓花表面。本發(fā)明的另一個(gè)方面是一種制造噴墨接受介質(zhì)的方法，該方法包括以下步驟(a)選擇微壓花模具，其模塑表面具有不規(guī)則的微壓花形態(tài)；(b)將聚合物擠出在模具的模塑表面上，形成具有不規(guī)則的微壓花表面形態(tài)的聚合物片，所述表面形態(tài)是模塑表面的反相。本發(fā)明的另一個(gè)方面是一種制造噴墨接受介質(zhì)的方法，該方法包括以下步驟(a)選擇微壓花模具，其模塑表面具有不規(guī)則的微壓花形態(tài)；(b)使一種流體與該模塑表面接觸；(c)固化該流體以形成具有不規(guī)則的微壓花表面形態(tài)的片材，所述表面形態(tài)是模塑表面的反相。該流體較好是可輻射固化的流體，該流體在處于UV、可見(jiàn)光或電子束輻射時(shí)會(huì)固化。本發(fā)明的另一個(gè)特點(diǎn)是能夠在噴墨接受介質(zhì)上微壓花形成不規(guī)則集合的微壓花表面。本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是通過(guò)改變噴墨接受介質(zhì)的接受表面而非改變噴射油墨的配方來(lái)使噴墨打印的常見(jiàn)問(wèn)題(如條紋現(xiàn)象、毛須狀邊滲、滲墨和龜裂)減至最少。本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是能容易地形成微壓花圖像表面。本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是能在噴墨接受介質(zhì)表面上防止噴墨圖像磨損，因?yàn)闃?gòu)成圖像的著色體駐留在微壓花圖象表面形態(tài)元件內(nèi)或附近。因此，本發(fā)明接受介質(zhì)提供耐磨、耐擦臟且防毛須狀邊滲或滲墨的圖像。本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是微壓花圖像表面適用于有機(jī)溶劑基、水基、相變或可輻照聚合的油墨。所述油墨還可包括染料或顏料基著色劑。使用本發(fā)明的不規(guī)則表面圖案，還能獲得一些優(yōu)于經(jīng)設(shè)計(jì)的可復(fù)制圖案的優(yōu)點(diǎn)，包括沒(méi)有Moire效應(yīng)、容許美觀缺陷的偏差較高、可能降低模具制造成本。本發(fā)明的下列實(shí)例將說(shuō)明本發(fā)明的種種特征和優(yōu)點(diǎn)。附圖的簡(jiǎn)要說(shuō)明圖1a和1b是使用不規(guī)則空穴的噴射墨滴滴加沉積、干燥和最終成象的設(shè)想次序的剖面示意圖。圖2-15示出了用本發(fā)明介質(zhì)和對(duì)照例成象得到的各數(shù)字圖象。發(fā)明的實(shí)施方案微壓花成象表面圖1a表示本發(fā)明的前提噴墨接受介質(zhì)10可構(gòu)造成具有多個(gè)不規(guī)則的空穴或坑14以及多個(gè)峰16的微壓花圖像表面12，所述空穴或坑14用于接受并保護(hù)噴射油墨中所含的顏料顆粒。在圖1a的左邊，可看見(jiàn)一滴噴墨20(典型尺寸約為10-150pL，較好約20-140pL)正在接近微壓花的圖像表面12。在圖1a的中間，可看見(jiàn)墨滴30在一個(gè)空穴14中，此時(shí)根據(jù)噴射油墨制劑的性質(zhì)該墨滴開(kāi)始干燥、固化或以其它方式凝聚。在圖1a的右邊，可看見(jiàn)墨滴40已經(jīng)干燥并駐留在空穴14中，從而使其受到在宏觀上構(gòu)成介質(zhì)10最外層表面的許多峰16的保護(hù)而免遭與物體接觸而造成的磨損。圖1b是本發(fā)明的一個(gè)樁的圖案實(shí)例50。在圖1b的左邊，可看見(jiàn)一滴噴墨60(其典型尺寸約為10-150pL，較好約為20-140pL)正在接近微壓花的圖像表面52。在圖1b的中間，可看見(jiàn)墨滴70在該表面52上，此時(shí)根據(jù)噴射油墨制劑的性質(zhì)墨滴30開(kāi)始干燥、固化或以其它方式凝聚。在圖1b的右邊，可看見(jiàn)已經(jīng)干燥的油墨80在樁54的附近，從而使其受到在宏觀上構(gòu)成介質(zhì)50最外層表面的許多樁54的保護(hù)而免遭與物體接觸而造成的磨損。圖1a還顯示一個(gè)本發(fā)明的重要考慮因素能使多于1滴的油墨駐留在單個(gè)空穴中，因?yàn)樾枰旌锨?、黃和品紅色來(lái)形成當(dāng)前噴墨印刷所需的無(wú)數(shù)種顏色。因此，應(yīng)設(shè)計(jì)空穴的體積尺寸使其能預(yù)期依次放置多達(dá)3滴不同顏色的墨滴以滿足多色打印的需要?？昭ǖ捏w積應(yīng)較好至少為10pL，更好至少為30pL?？昭ǖ捏w積可約為20-1000pL，較好約60-600pL?？昭ǖ脑O(shè)計(jì)體積取決于空穴所需的形狀和打印的墨滴體積。盡管圖1a顯示在相鄰兩個(gè)峰16之間空穴14底部具有曲線的斜率，但在本發(fā)明范圍內(nèi)可選擇各種壓花幾何形狀?？昭?4的幾何形狀的非限定性例子可由帶平行的垂直平壁的立方空穴變化至半球狀的空穴，以及在上述兩種極端情況之間的任何可能的實(shí)心壁幾何構(gòu)造?？昭?4幾何形狀的較好實(shí)例包括具有斜平面壁的錐形空穴、具有斜平面壁的截棱錐空穴和立方角形的空穴。一種可接受的表示空穴結(jié)構(gòu)的方法是規(guī)定其高寬比?！案邔挶取笔侵缚昭ǖ纳疃扰c寬度之比?？昭?4的高寬比可約為0.05-2，較好約為0.1-1?？昭?4的總深度取決于上述空穴的形狀、高寬比和所需的空穴體積。對(duì)于立方形空穴，深度約為25-75微米。對(duì)于半球狀空穴，深度約為35-70微米。對(duì)于給定的體積，具有其它幾何形狀的另一種空穴的深度在這兩種極端情況之間。例如，一個(gè)邊長(zhǎng)和深度均為75微米、壁厚5微米、高寬比為1的立方體，其空穴體積為420pL，能容納3滴Hewlett-Parkard51626打印機(jī)墨盒的油墨。較好是，壓花的成象用表面包括緊密堆積在一起的由壁包圍的空穴，以使得(1)壁頂部的厚度為10微米或更小；(2)空穴體積相當(dāng)于來(lái)自目標(biāo)打印機(jī)的油墨的100-300％；(3)每英寸的空穴數(shù)等于或大于目標(biāo)打印機(jī)每英寸的網(wǎng)點(diǎn)數(shù)(dpi)。此外，若需要基片是透明的，則壁與基片表面法線方向的斜度應(yīng)盡可能地接近0度。微壓花元件可覆蓋片材的整個(gè)表面，也可以僅覆蓋一部分片材表面。微壓花元件較好是覆蓋片材上要放置油墨或其它物質(zhì)的所有區(qū)域。例如，微壓花元件可覆蓋要形成所需圖案的區(qū)域，這些圖案例如是單詞、字母或數(shù)字及其組合。聚合物膜用于所述噴墨介質(zhì)的聚合物片材可由能用本發(fā)明方法微壓花的任何聚合物制得。該片材可以是固態(tài)膜。根據(jù)所需的用途，該片材可以是透明的、半透明的或不透明的。根據(jù)所需的用途，該片材可以是無(wú)色的或有色的。根據(jù)所需的用途，該片材可以是透光的、反射光的或者是逆向射反光的。聚合物薄膜的非限定性例子包括熱塑性塑料，如聚烯烴、聚氯乙烯、乙烯與乙酸乙烯酯或乙烯醇的共聚物，聚碳酸酯，降冰片烯共聚物，氟化熱塑性塑料，如六氟丙烯的共聚物和三元共聚物及其經(jīng)表面改性的聚合物，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯及其共聚物，聚氨酯，聚酰亞胺，丙烯酸類聚合物，增塑的聚乙烯醇，聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯-丙烯酸共聚物的共混物(PrimacorTM，TheDowChemicalCompany)，用填料(如硅酸鹽、鋁酸鹽、長(zhǎng)石、滑石、碳酸鈣、二氧化鈦等)填充的上述材料。本申請(qǐng)還可使用由上述材料制得的非織造物、共擠出薄膜和層壓薄膜。更具體地說(shuō)，聚烯烴可以是乙烯均聚物或共聚物，如購(gòu)自UnionCarbideCo.ofHouston，TX的7C50牌乙烯-丙烯共聚物。其它具體適用的薄膜包括GeneralElectricPlasticsofPittsfield，MA的LEXAN聚碳酸酯，B.F.GoodrichofRichfield，OH的ZEONEX聚合物，DyneonLLCofOakdale，MN的THV-500聚合物、增塑聚(氯乙烯)、Eastman的EASTAR6763的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯共聚物、DowChemicalCompany的AFFINITYPL1845，NipponGohsei的ECOMATYAX50和AX2000的增塑聚乙烯醇，以及DuPontDeNemoursandCo.ofWilmington，DE的SURLYN丙烯酸共聚物?？赏ㄟ^(guò)用改進(jìn)對(duì)油墨接受介質(zhì)10的微壓花圖像表面12的油墨接受性控制的外涂層來(lái)增強(qiáng)本發(fā)明聚合物片的性能。如以上發(fā)明背景部分所述，各種涂層是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的?？蓪⑦@些涂層中的任一種與本發(fā)明微壓花圖像表面一起組合使用。這些涂層通常在已形成微壓花圖象表面之后進(jìn)行施涂。較好是可使用PCT專利公報(bào)WO99/03685及其共同轉(zhuǎn)讓的待批美國(guó)專利申請(qǐng)08/892,902(Waller等)中所揭示的流體控制體系。簡(jiǎn)單地說(shuō)，可選擇各種表面活性劑或聚合物來(lái)為特定的顏料噴射油墨流體組分提供特別合適的表面。這些表面活性劑可以是陽(yáng)離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑或兩性離子表面活性劑。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可從各種途徑得到每一類表面活性劑中的許多種。因此，可使用能使所述基片具有親水性的各種表面活性劑或表面活性劑的組合或一種或多種聚合物。這些表面活性劑可被吸入微壓花基片的凹陷表面。在涂層體系中已經(jīng)采用了各種表面活性劑。它們包括但不限于含氟化合物、硅氧烷和烴基表面活性劑，所述表面活性劑可以是陽(yáng)離子的、陰離子的或非離子的。可使用各種非離子表面活性劑，包括但不限于DuPont的ZONYL含氟烴(如ZONYLFSO)；BASF的(PLURONIC)在乙二醇載體中的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷嵌段共聚物；ICI(TWEEN)的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、RohmandHaas(TRITONX系列)的辛基苯氧基聚乙氧基乙醇、AirProductsandChemicals，Inc.(SURFYNOL)的四甲基癸炔二醇以及UnionCarbide的SILWETL-7614和L-7607硅氧烷表面活性劑等本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的表面活性劑。也可使用各種烴基陰離子表面活性劑，包括但不限于AmericanCyanamid(AEROSOLOT)的表面活性劑，如琥珀酸二辛酯磺酸鹽-Na鹽或者琥珀酸二烷基酯磺酸鹽-Na鹽。也可使用各種陽(yáng)離子表面活性劑，包括但不限于苯扎氯銨(一種典型的季銨鹽)。可使用用于改進(jìn)微壓花及打印的基片的外觀和耐久性的其它涂料。專利文獻(xiàn)中有許多噴墨接受涂料的例子，例如不應(yīng)該認(rèn)為勃姆石-氧化鋁基涂料、氧化硅基涂料等在本發(fā)明范圍之外。如果目標(biāo)打印機(jī)打印水性染料油墨，則可將合適的媒染劑涂覆在微壓花表面上以便阻止染料流動(dòng)即“固定”染料。通用的媒染劑一般由例如美國(guó)專利4,500,631、5,342,688、5,354,813、5,589,269和5,712,027中所述組分組成，但是不限于這些組分。這些材料與本文所列的其它涂料的各種摻混物也在本發(fā)明范圍之內(nèi)。另外，本發(fā)明也可使用本領(lǐng)域已知的方法直接處理基片。例如，聚丙烯可以在微壓花之前或之后進(jìn)行電暈處理，或者聚(氯乙烯)可以在微壓花之前或之后進(jìn)行表面脫氯化氫處理，這些膜均可用作可打印的基片。任選的粘合劑層和任選的剝離襯墊接受介質(zhì)10在片材與微壓花圖像表面12相背的主表面上可任選地具有粘合劑層，該粘合劑層任選但較好是用剝離襯墊加以保護(hù)。成象后，可將接受介質(zhì)10粘附在水平或垂直的內(nèi)表面或外表面上以用于警示、教育、娛樂(lè)、廣告等。粘合劑和剝離襯墊的選擇取決于圖像圖案所需的用途。壓敏粘合劑可以是粘附在聚合物片材和預(yù)定放置具有永久精確圖像的噴墨接受介質(zhì)的物體表面上的任何常規(guī)壓敏粘合劑。壓敏粘合劑一般描述見(jiàn)Satas，Ed.，壓敏粘合劑手冊(cè)，第二版(VonNostrandReinhold1989)。壓敏粘合劑可從各種來(lái)源購(gòu)得。特別好的是購(gòu)自美國(guó)3M公司并且概述于美國(guó)專利5,141,790、4,605,592、5,045,386和5,229,207以及歐洲專利公報(bào)EP0570515B1(Steelman等)的丙烯酸酯壓敏粘合劑。剝離襯墊也是熟知的并且可購(gòu)自各種來(lái)源。剝離襯墊的非限定性例子包括涂有硅氧烷的牛皮紙、涂有硅氧烷的聚乙烯涂布紙、涂有或未涂覆硅氧烷的聚合物材料(如聚乙烯或聚丙烯)，以及涂有聚合物剝離劑(如硅氧烷脲、氨基甲酸酯和長(zhǎng)鏈丙烯酸烷基酯)的上述基底材料(參見(jiàn)美國(guó)專利3,957,724、4,567,073、4,313,988、3,997,702、4,614,667、5,202,190和5,290,615)，以及可購(gòu)自RexamReleaseofOakbrook，IL的Polyslik牌剝離襯墊和可購(gòu)自P.H.GlatfelterCompanyofSpringGrove，PA的EXHERE牌剝離襯墊。微壓花圖像表面的形成方法可使用任何接觸技術(shù)(如鑄塑(casting)、涂覆或壓制技術(shù))制得微壓花圖像表面。更具體地說(shuō)，使用至少一種下列方法可實(shí)現(xiàn)微壓花(1)使用具有微壓花不規(guī)則圖案的模具鑄塑熔融的熱塑性塑料；(2)將一種流體涂覆在具有該微壓花不規(guī)則圖案的模具上，固化該流體，取下獲得的微壓花固體；或者(3)使熱塑性膜經(jīng)過(guò)夾輥壓在具有微壓花不規(guī)則圖案的模具上。有許多本領(lǐng)域熟知的技術(shù)可在模具中形成所需的微壓花表面形態(tài)，對(duì)這些技術(shù)的選擇部分取決于模具的材料和所需表面形態(tài)的細(xì)部特征。說(shuō)明性的技術(shù)包括蝕刻(例如化學(xué)蝕刻、機(jī)械蝕刻或其它燒蝕法如激光燒蝕或反應(yīng)性離子蝕刻等)、照相平版印刷法、立體平版印刷法(stereolithography)、微機(jī)械加工、滾花(如切削滾花或酸增強(qiáng)滾花)、刻痕或切削等。公開(kāi)這些技術(shù)的專利文獻(xiàn)包括美國(guó)專利5,183,597(Lu)、4,588,258(Hoopman)和5,175,030(Lu等)。較好是，將雙組分可固化的硅氧烷材料鑄塑在母模上制得壓花模具，所述母模與噴墨接受介質(zhì)10的微壓花圖像表面12具有相同的不規(guī)則圖案。因此該硅氧烷模具具有反相圖像(用來(lái)形成空穴的幾何突起)。隨后可將該模具用于熱壓或?qū)嶋H擠出或者鑄塑操作。擠出壓花是將該模具通過(guò)夾輥，在擠出膜上形成微壓花部分。另一種用于擠出壓花的較佳工具是金屬流延輥，它本身帶有與要微壓花在熱塑性片材上的圖案反相的圖案。壓制方法本方法使用壓塑領(lǐng)域中技術(shù)人員熟悉的熱壓機(jī)。在壓機(jī)中施加的壓力通常約為4.1×104至1.38×105kPa，較好約為6.9×104至1.0×105kPa。壓機(jī)在模具表面的溫度通常約為100-200℃，較好約110-150℃。在壓機(jī)內(nèi)溫度和壓力下的停留時(shí)間通常約為1-5分鐘。所用的壓力、溫度和停留時(shí)間主要取決于要微壓花的具體材料，這是該領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。加工條件應(yīng)足以使該材料流動(dòng)且如實(shí)地復(fù)制所用模具表面的形狀?？墒褂萌魏问惺鄣臒釅簷C(jī)，如購(gòu)自WabashMPIofWabash，IN的20-122TM2WCB型Wabash壓機(jī)。擠出方法本發(fā)明典型的擠出方法包括使擠出基片通過(guò)由一個(gè)驟冷輥和一個(gè)其表面具有與所需微壓花圖像表面反相的不規(guī)則圖案的流延輥形成的輥隙，所述兩個(gè)輥以相反的方向旋轉(zhuǎn)。還可使用包含模具的柔性片材或帶子，使其與熔體同時(shí)通過(guò)輥隙?？墒褂脝温輻U或雙螺桿的擠出機(jī)?？蛇x擇條件以滿足本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的通用條件。代表性但非限定性的條件如下根據(jù)樹(shù)脂的熔融特性，擠出機(jī)的溫度分布為100-250℃。根據(jù)樹(shù)脂的熔體強(qiáng)度，模頭溫度為150-230℃。施加在輥隙上的壓力可約為6-150kN/m，較好約10-100kN/m。夾輥的溫度約為5-150℃，較好約10-100℃，鑄塑輥的溫度約為25-100℃，較好約40-60℃。經(jīng)過(guò)輥隙的移動(dòng)速度通常約為0.25-10米/分鐘，如果條件允許越快越好。用于所述擠出方法的設(shè)備的非限定性例子包括單螺桿擠出機(jī)，如裝有齒輪泵(如Zenith齒輪泵以控制流量)的1英寸Killion(KillonExtruders，Inc.ofCedarGrove，NJ)擠出機(jī)，同向旋轉(zhuǎn)的雙螺桿擠出機(jī)，如25mmBerstorff(BerstorffCorporationofCharlotte，NC)和反向旋轉(zhuǎn)的雙螺桿擠出機(jī)，如30mmLeistritz(AmericanLeistritzExtruderCorporationofSomerville，NJ))?？墒褂脺p量加料器，如K-tron(K-tronAmericaofPitman，NJ)向擠出機(jī)中加入原料來(lái)控制雙螺桿擠出機(jī)的流量。使用可調(diào)狹縫的薄膜模頭，以從擠出機(jī)擠出均勻薄膜。鑄塑方法還可使用鑄塑方法來(lái)制備不規(guī)則微壓花的接受介質(zhì)。典型的鑄塑方法包括以下步驟提供其模塑表面具有與所需微壓花圖象表面反相的不規(guī)則圖案的模具；在所述模塑表面上施加一定體積的可流動(dòng)的樹(shù)脂組合物；使該樹(shù)脂組合物與膜的第一主表面接觸；將膜和模塑表面之間的過(guò)量樹(shù)脂組合物降至最少；固化該樹(shù)脂組合物以形成粘合在膜上的具有微壓花元件的片材；從模具上取下該片材。鑄塑方法更具體的情況描述于美國(guó)專利5,183,597和5,304,223，以及PCT專利公報(bào)WO95/11464。各種可輻射固化的材料適用于上述制備本發(fā)明微壓花接受介質(zhì)的方法。這些材料的例子描述于美國(guó)專利4,576,850和4,582,885。組合使用單體、低聚物和引發(fā)劑用來(lái)獲得物理性能和化學(xué)性能的特殊組合是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。這些材料的供貨商包括Henkel(Amber，PA)、Sartomer(Exton，PA)、UCB(Smyrna，GA)和Ciba-Geigy(Hawthorne，NY)。本發(fā)明的用途本發(fā)明噴墨接受介質(zhì)可用于要求噴墨圖像精確、穩(wěn)定、快干和耐磨的任何場(chǎng)合。本發(fā)明噴墨接受介質(zhì)能接受各種噴射油墨制劑，形成快速干燥和精確的噴墨圖像。根據(jù)各種因素，例如墨滴體積、油墨液載體組成、油墨類型(顏料或者顏料和水性或非水性染料的摻混物)和制造技術(shù)(機(jī)器速度、分辨率、輥的配置)等，可改變噴墨接受介質(zhì)微壓花圖像表面的形狀以獲得最佳的結(jié)果。已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的成象用表面能控制網(wǎng)點(diǎn)的位置使其駐留在表面12各分開(kāi)的空穴14內(nèi)和樁子附近。例如，噴墨打印在本發(fā)明噴墨接受介質(zhì)上的基色(青、品紅、黃)、復(fù)色(紅、綠、藍(lán))和三合色(黑)的三個(gè)疊合的圓的試驗(yàn)圖案在介質(zhì)上表現(xiàn)出精確的顏色對(duì)照和顏料位置。另外，由于顏料顆粒位于噴墨接受介質(zhì)標(biāo)稱宏觀表面下方，因此顏料顆粒能夠防止不會(huì)深至該顆粒所處位置的磨損。打印后圖象處理過(guò)程中偶爾的磨損是非常微小的。此外，可以使用其中的空穴壁和底面由明顯不同的材料制得的多層微壓花圖案，以控制油墨在本發(fā)明介質(zhì)空穴底面上的聚結(jié)。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在噴墨接受介質(zhì)的表面上由該介質(zhì)圖像表面的形態(tài)控制圖像的可能性有許多種，因?yàn)橥瑯拥膱D案無(wú)需覆蓋介質(zhì)的整個(gè)表面。例如，可在噴墨接受介質(zhì)的一個(gè)區(qū)域逐步地、逐漸地或無(wú)規(guī)地使用不同的圖案，以便產(chǎn)生構(gòu)造的或未構(gòu)造的外觀供圖象打印在上面之用。本發(fā)明介質(zhì)的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是在各空穴中墨滴受控的干燥速率。干燥可定義為圖像不發(fā)粘或輕抹不能抹去所需的時(shí)間。使用隔離的空穴將干燥過(guò)程中顏色遷移降至最小是本發(fā)明接受介質(zhì)的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)，這是本領(lǐng)域從未被發(fā)現(xiàn)的。可使用各種市售的打印機(jī)形成精確的噴墨圖像。其非限定性例子包括熱噴墨打印機(jī)，如DeskJet牌、PaintJet牌、Deskwriter牌、DesignJet牌和購(gòu)自Hewlett-PackardCorporationofPaloAlto，CA的其它打印機(jī)。還包括壓電噴墨打印機(jī)，如購(gòu)自Seiko-Epson、RasterGraphics和Xerox的打印機(jī)，噴射噴墨打印機(jī)和連續(xù)噴墨打印機(jī)。任何這種市售的打印機(jī)均將某一具體的噴墨圖像的油墨加至本發(fā)明介質(zhì)中。與施加在未經(jīng)壓花的類似介質(zhì)上的圖像層相比，本發(fā)明圖像層干燥快得多。本發(fā)明接受介質(zhì)可使用各種市售的噴射油墨。應(yīng)理解每種油墨都具有不同的配方，甚至同樣一族油墨具有不同的顏色。油墨的非限定性來(lái)源包括美國(guó)3M公司，EncadCorporation，Hewlett-PackardCorporation，NuKote等。這些油墨較好與上述噴墨打印機(jī)和
背景技術(shù)：
部分所述的打印機(jī)一起使用，盡管必須閱讀打印機(jī)和油墨的說(shuō)明書(shū)以發(fā)現(xiàn)合適的油墨體積和dpi以便進(jìn)一步改進(jìn)本發(fā)明使用效果。本發(fā)明介質(zhì)還可與其它可噴射(jettable)的材料(即能通過(guò)噴墨打印頭的材料)一起使用?？蓢娚洳牧系姆窍薅ㄐ岳影ㄕ澈蟿⑸锪黧w、化學(xué)分析試劑、藥物、顆粒分散液、蠟，在電、熱或磁方面可改性的材料，以及它們的組合。本發(fā)明介質(zhì)還可以與不能噴射的材料一起使用，只要無(wú)需使用噴墨打印頭將該材料沉積在壓花表面上即可。例如，美國(guó)專利5,658,802(Hayes等)公開(kāi)了使用機(jī)電分散器陣列打印出DNA、免疫測(cè)定劑等陣列，它們利用該設(shè)備形成極小的流體液滴并將其以微陣列的方式精確地置于基片表面上。下列實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)例。總說(shuō)明表面形態(tài)微壓花表面和光滑表面均用粗糙度/步進(jìn)試驗(yàn)機(jī)(roughness/steptester)以干涉測(cè)量法測(cè)量其表面形態(tài)，所述試驗(yàn)機(jī)例如是得自VeecoInstrumentsofPlainview，NY的試驗(yàn)機(jī)，或者可以使用掃描電子顯微鏡或光學(xué)顯微鏡進(jìn)行深度測(cè)量(z軸方向的微米數(shù))。臺(tái)式打印機(jī)Hewlett-Packard(HP)855Cse(著有黑色的染料油墨，墨滴尺寸約為20pL)，使用“正常”速度(相對(duì)于“更好”和“展示”速度)的標(biāo)準(zhǔn)介質(zhì)(紙)打印模式。HP2000(著有黑色的染料油墨，墨滴尺寸約為20pL)，使用“正?！彼俣鹊钠胀埬Ｊ?。TektronixPhaser300，300dpi，普通紙模式。寬幅打印機(jī)EncadNOVAJET4，美國(guó)3M公司的顏料基油墨(顏料顆粒100-200nm和高表面張力；墨滴大小為每種顏色每網(wǎng)點(diǎn)140pL)，4程模式；Hewlett-Parkard2500CP，HP顏料基油墨(墨滴大小20pL)，不透明的乙烯基片料模式(OpaqueVinylmode)，8程模式。試驗(yàn)圖案臺(tái)式打印機(jī)使用“試驗(yàn)圖案1”，這是美國(guó)3M公司的一種標(biāo)準(zhǔn)打印試驗(yàn)。該試驗(yàn)包含多個(gè)色塊，這些色塊被細(xì)線橫切。寬幅打印機(jī)使用“試驗(yàn)圖案2”，一種三圓圖案，其中直徑為2英寸的青色、品紅和黃色三個(gè)圓重疊得到紅色、藍(lán)色、綠色和黑色。寬幅打印機(jī)也可以使用“試驗(yàn)圖案3”，一種具有色塊、有相交線的色塊、文本、灰梯尺試驗(yàn)區(qū)和其它特征的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)打印件。涂料溶液在一些試驗(yàn)中，將可接受油墨的涂料施涂在基片上，有助于改進(jìn)打印質(zhì)量和表觀干燥時(shí)間。用#3Mayer棒(RDSpecialtlesofWebster，NY制造的涂料棒)或直尺由溶液施涂涂層，接著在80℃的排氣烘箱中干燥2分鐘。使用兩種涂料溶液之一。第一種涂料溶液被稱為溶液1，包含以下物質(zhì)Al2(SO4)36重量％琥珀酸二辛酯磺酸鹽(DOSS)7重量％SILWETL76071重量％SURFYNOL2042重量％乙醇25重量％水59重量％第二種涂料被稱為溶液2，其制法是從CanonBC-60噴墨墨盒(得自Canon，Inc.ofOhta-ku，Tokyo)中取出所盛裝的無(wú)色流體，以每10克溶液4克的用量加入乙醇，以有助于涂料在基片上的潤(rùn)濕。實(shí)施例實(shí)施例1-微壓花膜的產(chǎn)生按照美國(guó)專利4,025,159中所述方法，在得自FelixSchoellerTechnicalPapersofGermany的“MQ-1”紙上的聚乙烯(PE)層上制得不規(guī)則的圖案。這樣，PE的表面覆蓋有大致為半球形的空穴，其直徑為50-85微米，大多數(shù)位于70-80微米的范圍內(nèi)。圖2的SEM照片示出了除去球之后的PE膜外觀。該基片被稱為基片1，參見(jiàn)圖2。這種材料中的一些可隨后在光滑的RTV硅氧烷表面上通過(guò)壓模展平。該材料被稱為對(duì)照例1。用數(shù)種打印機(jī)打印基片1和對(duì)照例1的樣品。基片1還被用來(lái)在其它熱塑性塑料中制得相同的不規(guī)則半球形空穴圖案。將一片基片1用作模板來(lái)鑄塑可固化的硅氧烷(“SILASTICJ”一種雙組分RTV硅氧烷，得自DowCorningCo.ofMidland，MI)，以形成具有與基片1上不規(guī)則圖案反相的表面形態(tài)的交聯(lián)橡膠片。然后將該交聯(lián)片用來(lái)壓模SURLYN1705(離聚物樹(shù)脂，得自DuPontDeNemoursandCo.)，形成基片2。SURLYN1705的光滑片材被用作對(duì)照例2。實(shí)施例2-基片1和對(duì)照例1的打印試驗(yàn)打印機(jī)HP855Cse在基片1上以正常速度的普通紙模式打印試驗(yàn)圖案1時(shí)，觀察到優(yōu)良的圖象質(zhì)量和分辨率。定性比較分別示于圖3和圖4中的對(duì)照例1和基片1，僅用表面圖案(沒(méi)有附加涂層等)就顯示強(qiáng)烈的打印分辨率方面的效果。打印機(jī)HP2500CP用該打印機(jī)打印試驗(yàn)圖案3的試驗(yàn)圖案，在基片1的高顏色填充區(qū)內(nèi)產(chǎn)生一些滲墨現(xiàn)象。出現(xiàn)滲墨的這些區(qū)域的干燥時(shí)間也較長(zhǎng)。除此之外，打印件的質(zhì)量非常好，彩色密度良好。用#3Myaer棒將溶液1和溶液2涂覆在兩片基片1的樣品上；干燥后對(duì)經(jīng)涂覆的基片進(jìn)行相同的打印試驗(yàn)。未發(fā)現(xiàn)滲墨現(xiàn)象，即使在高顏色填充區(qū)內(nèi)干燥時(shí)間也短于5分鐘。此外，與未經(jīng)涂覆的基片1相比，兩片經(jīng)涂覆的樣品的圖象密度也有所提高。溶液1使得打印件具有耐水性。圖5和圖6分別示出了無(wú)涂層的基片1和涂覆有溶液2的基片1的打印件之間的差別。打印機(jī)EncadNOVAJET4試驗(yàn)圖案2的打印件具有與在HP2500上打印時(shí)所觀察到的相同缺陷，即在高填充區(qū)出現(xiàn)滲墨。涂有溶液1的基片1上進(jìn)行第二次打印試驗(yàn)。所得分辨率和彩色密度均優(yōu)良。圖7示出了該打印件。打印機(jī)TektronixPhaser300在該組打印試驗(yàn)中，在基片1(圖10)、對(duì)照例1(圖9)和普通紙(圖8)上打印試驗(yàn)圖案1。所有打印件的外觀均類似。然而卻發(fā)現(xiàn)，對(duì)于基片1，固化的油墨不容易從表面上被擦去，其耐刮擦性顯著地優(yōu)于對(duì)照例1和普通紙。耐刮擦性試驗(yàn)是用一塊寬1/2英寸的鋁平板以適當(dāng)?shù)氖謮汗尾链蛴〖?次。圖10表明了基片1的耐刮擦性。打印機(jī)TridentBasicPixelJetEvaluationKit#064-1010-01，得自TridentInternationalInksofBrookfield，CT該打印機(jī)與非水性可UV固化的油墨一起使用。本例示出了本發(fā)明基片是如何防止這些油墨在固化前發(fā)生無(wú)意擴(kuò)散的。在基片1和對(duì)照例1上進(jìn)行打印試驗(yàn)。用可UV固化的顏料基黑色油墨(得自SunCorporationofFortLee，NJ)打印由成行的單獨(dú)墨滴組成的試驗(yàn)圖案。打印頭設(shè)定為釋放344×344dpi的90pL墨滴。由于使用的這些油墨是油墨顏料分散到固體含量為100％的可UV固化材料中，因此不再存在傳統(tǒng)意義上的干燥。因此，在與表面接觸時(shí)到處于UV源下的這段時(shí)間內(nèi)會(huì)發(fā)生油墨的擴(kuò)散。在該試驗(yàn)中，在固化之前觀察到單根墨滴線的擴(kuò)散數(shù)分鐘(直至油墨停止擴(kuò)散)。然后測(cè)量該線的最終寬度。圖11和圖12分別示出了基片1(圖11)和對(duì)照例(圖12)上的打印件，可見(jiàn)基片1上的線寬要窄于對(duì)照例1。基片1上的線寬約為65-125微米(即寬度為1-2個(gè)空穴)。對(duì)照例1上試驗(yàn)打印件相同位置處相同線條的線寬為100至約250微米。因此，不規(guī)則空穴在基片表面上的使用能限制油墨的擴(kuò)散。實(shí)施例3-基片2和對(duì)照例2上的打印試驗(yàn)HP2000以普通紙模式/正常質(zhì)量在基片2和對(duì)照例2上打印試驗(yàn)圖案1。圖13和圖14分別示出了所得的打印件，兩者間有差別?？偟膩?lái)說(shuō)，基片2與對(duì)照例2觀察到的結(jié)果與基片1與對(duì)照例1觀察到的結(jié)果相同。實(shí)施例4-基片3的產(chǎn)生根據(jù)美國(guó)專利5,534,386(PhysicalOpticsCorporation)產(chǎn)生全息漫射片(holographicdiffuser)，制得鎳電成型件。用美國(guó)專利5,175,030的方法，使用由RDX51027(UCBofSmyrna，GA)/BR-31(Dia-IchiKogyoSayakuofKyoto，Japan)/甲基苯乙烯(Sigma-AldrichofMilwaukee，WI)/丙烯酸苯氧基乙基酯(HenkelofAmbler，PA)/EBECRYL220(UCB)/FC430(美國(guó)3M公司)/LUCERINTPO(BASFofWyandotte，MI)以55/22/11/6.5/5.5/0.3/3的比例組成的UV固化樹(shù)脂，使用MELINEX617(ICIofWilmington，DE)聚酯作為基片復(fù)制該表面漫射片圖案。實(shí)施例5-基片3上的打印試驗(yàn)HP855Cse，HP2500CP基片3使?jié)裼湍倪w移比基片1或基片2的大。這一問(wèn)題在用HP2500CP用來(lái)打印試驗(yàn)圖案2的圖案時(shí)最明顯，這可能是因?yàn)閷挿蛴C(jī)配送的每點(diǎn)油墨的總體積較大。然而，當(dāng)加入溶液1時(shí)，基片3顯示出色的外觀。彩色密度非常高。打印件的背面照明(backlit)性能也優(yōu)良。從基片的背面和正面均可看見(jiàn)濃顏色，因?yàn)樵诔练e油墨的位置樣品是非常透明的。圖15示出試驗(yàn)打印件的一部分外觀。實(shí)施例6本例示出了用具有凹坑圖案(其不同高度的壁不規(guī)則地分布)的壓花膜能夠獲得的優(yōu)點(diǎn)。用精密的金剛石方式車床(參見(jiàn)E.RayMcClure的“ManufacturersTurnPrecisionOpticswithDiamond”，LaserFocusWorld，1991年2月，第95-105頁(yè))在銅Ballard坯料中切削具有近似矩形橫截面的凹槽柵格。切割一系列的平行凹槽，以使每對(duì)相鄰凹槽之間的距離為154.46微米，凹槽深度為26微米或9微米，這與基于前面凹槽深度的算法有關(guān)。用于該算法的具體概率示于表1。表1用于該算法的概率切削淺壁的概率(P％(淺))由最多這三根前面的凹槽的深度(壁(編號(hào)))決定。為了獲得矩形圖案，在垂直于第一系列凹槽的方向用與表1所示算法中所用相同的概率切削另一組凹槽。在切削好所有凹槽之后，在該銅輥上電鍍一薄層Ni，從輥上取下輥的微壓花部分，這樣就可用作壓模模具。金剛石切削過(guò)的模具的Lexan聚碳酸酯(得自GeneralElectricCompany，Pittsfield，MA)的復(fù)制品可在熱壓機(jī)中制得。以下實(shí)施例示出使用多種不規(guī)則微壓花的噴墨接受體。實(shí)施例7制備一種固體含量為20％的溶液，該溶液含有85重量％的聚乙烯基吡咯烷酮(PVPK90，得自ISP)和乙烯-丙烯酸共聚物(得自Michelman的水分散體(MichemPrime4983R)的70∶30共混物和15重量％的Pycal94(得自ICISurfactants，Wilmington，DE)。將該油墨接受體組合物以約5.7密耳的濕厚度涂覆在3.88密耳的底涂有PVDC(聚偏二氯乙烯)的PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)膜上，并干燥得到干涂層厚度約為29微米的透明膜。隨后在該膜上涂覆固體含量為3％的溶液，該溶液含有MethocelK-35(得自DowChemicalCompany)和氧化鋁(得自CondeaVistaChemicalCo.的水分散體(Dispal23N4-20))的1∶1共混物。所得涂層的干厚度約為1微米。在壓模機(jī)(Wabash型號(hào)20-122TM2WCB，得自WabashMPIofWabash，IN)中將該膜的經(jīng)涂覆表面壓在鍍鎳的銅模具上進(jìn)行微壓花。壓板溫度為67℃，壓力為4.3Mpa，施壓12分鐘。本例中所用的鍍鎳的微壓花銅模具具有兩組正交的凹槽。在每組凹槽中，相鄰凹槽之間的距離約為154微米，凹槽深度為26微米或9微米，以與前面凹槽深度有關(guān)的數(shù)學(xué)算法為基礎(chǔ)。該算法中所用的具體概率示于表2。表2用于確定凹槽深度的概率如表中所示，切削淺凹槽的概率(P％(小))由最多前三根凹槽的深度(壁(編號(hào)))確定。淺凹槽的底寬約為9微米，頂寬約為12微米。深凹槽的底寬約為9微米，頂寬約為14微米。用裝有水性油墨的Hewlett-Parkard(HP)890C噴墨打印機(jī)在該膜的微壓花表面上成象。890C打印機(jī)的設(shè)置是“幻燈片模式”、“最佳質(zhì)量”，彩色設(shè)置為“自動(dòng)”。用MacbethTR-924透射反射密度計(jì)(得自GretagMacBethCompanyofNewWindsor，NY)以反射模式用StatusA濾光片測(cè)量原色和復(fù)色的圖象密度。數(shù)據(jù)示于表3，其中“C”、“M”、“Y”和“K”分別表示青、品紅、黃和黑色的密度。實(shí)施例8在壓模機(jī)(Wabash型號(hào)20-122TM2WCB，得自WabashMPIofWabash，IN)中將另一片經(jīng)涂覆的PET膜樣品(其制備方法如實(shí)施例7中所述)的經(jīng)涂覆表面壓在鍍鎳的銅模具上進(jìn)行微壓花。壓板溫度為65℃，壓力約為4.3Mpa，施壓時(shí)間約12分鐘。本例中所用的鍍鎳的微壓花銅模具具有兩組正交的凹槽。在每組凹槽中，主凹槽的深度為26微米，其余凹槽的深度為9微米。相鄰深凹槽之間的中心至中心距離從約270微米的下限至約470微米的上限不規(guī)則地變化。在整個(gè)系列中，深凹槽間距的分布非常好地呈近乎均勻的概率分布。深凹槽的底寬約為9微米，頂寬約為14微米。在各根深凹槽之間有許多根淺凹槽(深度為9微米)。對(duì)于間距小于370微米的兩根深凹槽，在它們的中點(diǎn)位置有一根淺凹槽被這兩根深凹槽所包圍。對(duì)于間距大于370微米的深凹槽，在它們之間有兩根淺凹槽(深9微米)等分兩根深凹槽間的這段距離。淺凹槽的底寬約9微米，頂寬約12微米。用實(shí)施例7中所述方法對(duì)該膜的微壓花表面成象并進(jìn)行分析。數(shù)據(jù)示于表3。實(shí)施例9在壓模機(jī)(Wabash型號(hào)20-122TM2WCB，得自WabashMPIofWabash，IN)中將另一片經(jīng)涂覆的PET膜樣品(其制備方法如實(shí)施例7中所述)的經(jīng)涂覆表面壓在鍍鎳的銅模具上進(jìn)行微壓花。壓板溫度為67℃，壓力約為4.3Mpa，施壓時(shí)間約11分鐘。本例中所用的鍍鎳的微壓花銅模具具有兩組正交的凹槽。在每組凹槽中，主凹槽的深度為26微米，其余凹槽的深度為9微米。相鄰深凹槽之間的中心至中心距離從約370微米的下限至約470微米的上限不規(guī)則地變化。在整個(gè)系列中，深凹槽間距的分布非常好地呈近乎均勻的概率分布。深凹槽的底寬約為9微米，頂寬約為14微米。在各根深凹槽之間有兩根淺凹槽(深9微米)等分這兩根深凹槽間的這段距離。淺凹槽的底寬約9微米，頂寬約12微米。用實(shí)施例7中所述方法對(duì)該膜的微壓花表面成象并進(jìn)行分析。數(shù)據(jù)示于表3。表3實(shí)施例10用在248nm工作的準(zhǔn)分子激光器在厚125微米的聚酰亞胺(KaptonTMH，得自DuPontDeNemoursandCo.)片材上鉆孔來(lái)制備模具。這些孔的直徑約50微米，深度約75微米。這些孔不規(guī)則地排布以使每平方毫米平均有4.65個(gè)孔，在片材上沒(méi)有哪一處直徑大于0.85毫米的圓形區(qū)域內(nèi)是沒(méi)有一個(gè)孔的。然后，將上述聚酰亞胺片材用作壓模機(jī)中的模具，對(duì)具有樁圖案的聚碳酸酯片材(厚0.254毫米，得自theGeneralElectricCo.，Pittsfield，MA)進(jìn)行微壓花。壓板溫度為190℃，壓力約0.8MPa，施壓時(shí)間約2分鐘，接著再施加約1.6MPa的壓力2分鐘。在壓板冷卻至約100℃的同時(shí)再施加1.6MPa的壓力5-10分鐘。然后打開(kāi)壓板，從聚酰亞胺片材上取下經(jīng)微壓花的聚碳酸酯膜。然后將SILASTICJ(RTV硅氧烷彈性體的商品名，得自DowCorningCo.)鑄塑在經(jīng)微壓花的聚碳酸酯片材上，使其保持覆蓋在該微壓花的聚碳酸酯片材上放入70℃的對(duì)流烘箱內(nèi)固化1小時(shí)，得到具有不規(guī)則排列的孔的微壓花用模具。油墨接受片的制法如下將含有85重量％的聚乙烯基吡咯烷酮(PVPK90，得自ISPtechnologies，Wayne，NJ)和乙烯-丙烯酸共聚物(得自MichelmanInc.，Cincinnati，OH的水分散體(MichemPrime4983R)的70∶30共混物和15重量％的Pycal94(得自ICISurfactants，Wilmington，DE)的固體含量為14％的溶液以約0.380毫米的濕厚度涂覆在厚98微米的底涂有PVDC(聚偏二氯乙烯)的PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)膜(得自美國(guó)3M公司)上，并在140℃的單區(qū)烘箱設(shè)備中干燥，得到干涂層厚度約為53微米的透明膜。然后，在壓模機(jī)中將SILASTICJ微壓花用模具的微壓花表面壓入油墨接受片的經(jīng)涂覆面上。壓板溫度為170℃，壓力約1.6MPa，施壓時(shí)間約5分鐘。在壓板冷卻至約100℃的同時(shí)再施加1.6MPa的壓力5-10分鐘。然后打開(kāi)壓板，從微壓花用模具上取下經(jīng)微壓花的油墨接受膜。用實(shí)施例7所述的方法對(duì)市售的標(biāo)稱平面噴墨接受膜CG3460(得自美國(guó)3M公司)的微壓花表面成象并進(jìn)行分析，所用的打印機(jī)和打印機(jī)設(shè)置如下Hewlett-PackardHP890C，幻燈片模式，最佳質(zhì)量，顏色自動(dòng)。Hewlett-PackardHP2000C，快干幻燈片模式，最佳質(zhì)量，顏色自動(dòng)。數(shù)據(jù)示于下表4，其中“C”、“M”、“Y”、“R”、“G”、“B”和“K”分別表示青、品紅、黃、紅、綠、藍(lán)和黑色的密度。表4油墨干燥時(shí)間的一種指標(biāo)如下進(jìn)行測(cè)量在打印之后30秒時(shí)將靜電印刷高級(jí)書(shū)寫(xiě)紙放在成象區(qū)域并用5磅的輥輥壓。下表5示出由于油墨轉(zhuǎn)移而在紙上測(cè)得的反射圖象密度。表5表5中的數(shù)值越小，干燥時(shí)間越短。因此，與市售噴墨接受介質(zhì)相比，實(shí)施例10接受介質(zhì)的微壓花表面顯然能得到明顯更短的干燥時(shí)間。實(shí)施例11向10克的聚乙烯基吡咯烷酮(其分子量為10k)(AldrichChemical，Milwaukee，WI)和N-乙烯基-2-吡咯烷酮(AldrichChemical，Milwaukee，WI)的50/50溶液中加入5克丙烯酸羥乙酯(AldrichChemical，Milwaukee，WI)、0.15克SR610(SartomerCompany，Exton，PA)、0.19克SR9035(SartomerCompany，Exton，PA)和0.16克Darocur1173(CibaSpecialtyChemicals，Tarrytown，NY)，制得可UV固化的樹(shù)脂。用該可UV固化的樹(shù)脂涂覆微壓花模具，用手動(dòng)油墨輥將一片MELINEX617(ICI，Wilmington，DE)層壓在涂有樹(shù)脂的模具上，使涂層厚度最小。用MetalBox中壓汞燈以速度為11.3米/分鐘的高設(shè)置透過(guò)MELINEX輻照該樹(shù)脂使其固化。從模具上取下固化的樹(shù)脂/MELINEX膜復(fù)合物，其微壓花面在汞燈下以11.3米/分鐘的速度接受輻照。本例所用的微壓花模具由RTV硅氧烷(“SILASTICJ”雙組分RTV硅氧烷，得自DowCorningCo.)制得，具有兩組正交的凹槽。在每組凹槽中，主凹槽的深度為26微米，其余凹槽的深度為9微米。相鄰深凹槽之間的中心至中心距離從約270微米的下限至約470微米的上限不規(guī)則地變化。在整個(gè)系列中，深凹槽間距的分布非常好地呈近乎均勻的概率分布。深凹槽的底寬約為9微米，頂寬約為14微米。在各根深凹槽之間有許多根淺凹槽(深9微米)。對(duì)于間距小于370微米的兩根深凹槽，在它們的中點(diǎn)位置有一根淺凹槽被這兩根深凹槽所包圍。對(duì)于間距大于370微米的深凹槽，在它們之間有兩根淺凹槽(深9微米)等分兩根深凹槽間的這段距離。淺凹槽的底寬約9微米，頂寬約12微米。還用設(shè)定成制得厚1.5密耳涂層的切口棒涂布機(jī)制備光滑的涂有樹(shù)脂的對(duì)照例。在一片厚5密耳的平滑PET膜(美國(guó)3M公司)和一片MELINEX6l7之間鑄塑可UV固化的樹(shù)脂。用MetalBox中壓汞燈以速度為11.3米/分鐘的高設(shè)置透過(guò)MELINEX輻照該樹(shù)脂使其固化。然后分離平滑的PET，留下具有光滑樹(shù)脂涂層的MELINEX膜。在Hewlett-ParkardHP2500臺(tái)式打印機(jī)上用“HP優(yōu)質(zhì)幻燈片”模式、“最佳”質(zhì)量和“自動(dòng)”顏色設(shè)置和該公司提供的標(biāo)準(zhǔn)油墨，在微壓花膜和光滑樣品上打印青、品紅、黃、紅、綠、藍(lán)和黑的色塊。打印出的微壓花膜看上去鮮明且均勻，而光滑的樣品看上去斑駁且不均勻。干燥時(shí)間的測(cè)量方法是在打印件從打印機(jī)中出來(lái)后30秒時(shí)將一片紙放在該打印件上并用輥輥壓。然后用GretagSPM55密度計(jì)讀出反射的圖象密度。這些結(jié)果示于下表6。表6本發(fā)明不限于上述實(shí)施方案。權(quán)利要求如附。權(quán)利要求1.一種接受介質(zhì)，它包含一片其一個(gè)主表面上具有不規(guī)則微壓花表面形態(tài)的片材，該片材是無(wú)孔的。2.如權(quán)利要求1所述的接受介質(zhì)，其特征在于所述不規(guī)則微壓花表面形態(tài)包括空穴。3.如權(quán)利要求1所述的接受介質(zhì)，其特征在于所述不規(guī)則微壓花表面形態(tài)包括樁子。4.如權(quán)利要求1所述的接受介質(zhì)，其特征在于所述不規(guī)則微壓花表面形態(tài)是微壓花的圖案。5.如權(quán)利要求2所述的接受介質(zhì)，其特征在于不規(guī)則微壓花表面形態(tài)中的每個(gè)空穴的容量至少約為10pL。6.如權(quán)利要求5所述的接受介質(zhì)，其特征在于空穴被壁包圍，這些空穴緊密堆積在一起以使壁頂部的厚度最小。7.如權(quán)利要求1所述的接受介質(zhì)，其特征在于所述不規(guī)則微壓花表面形態(tài)所具有的形態(tài)保護(hù)打印材料免受來(lái)自與在宏觀上構(gòu)成介質(zhì)最外層表面的壓花表面接觸的物體的磨損。8.如權(quán)利要求2所述的接受介質(zhì)，其特征在于所述不規(guī)則微壓花表面形態(tài)包括空穴的不規(guī)則集合，其中任一個(gè)空穴的體積都足以預(yù)期容納至少兩滴墨滴。9.如權(quán)利要求2所述的接受介質(zhì)，其特征在于所述容量可容納至少三滴墨滴。10.如權(quán)利要求2所述的接受介質(zhì)，其特征在于空穴的體積至少約20pL。11.如權(quán)利要求2所述的接受介質(zhì)，其特征在于空穴的體積至少約為60pL。12.如權(quán)利要求1所述的接受介質(zhì)，其特征在于所述片材是透明、半透明或不透明的，片材是無(wú)色的或有色的，片材是透光的、反射光的或者是逆向反射光的，或者上述的組合。13.如權(quán)利要求1所述的接受介質(zhì)，其特征在于所述不規(guī)則微壓花表面形態(tài)由微壓花聚合物制得。14.如權(quán)利要求1所述的接受介質(zhì)，其特征在于所述不規(guī)則微壓花表面形態(tài)由微壓花熱塑性塑料制得。15.如權(quán)利要求1所述的接受介質(zhì)，其特征在于所述不規(guī)則微壓花表面形態(tài)由經(jīng)微壓花和固化的可輻射固化材料制得。16.如權(quán)利要求14所述的接受介質(zhì)，其特征在于所述片材是選自下列的聚合物的膜聚烯烴、聚氯乙烯、乙烯與乙酸乙烯酯或乙烯醇的共聚物，六氟丙烯的共聚物和三元共聚物及其經(jīng)表面改性的聚合物，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯及其共聚物，聚碳酸酯，降冰片烯聚合物和共聚物，聚氨酯，聚酰亞胺，丙烯酸類聚合物，以及它們用填料填充的材料，這些材料可使用選自硅酸鹽、鋁酸鹽、長(zhǎng)石、滑石、碳酸鈣、二氧化鈦的填料。17.如權(quán)利要求1所述的接受介質(zhì)，其特征在于所述片材包括一層或多層。18.如權(quán)利要求1所述的接受介質(zhì)，該介質(zhì)還包含在與微壓花表面相背的一個(gè)主表面上的粘合劑層。19.如權(quán)利要求18所述的接受介質(zhì)，該介質(zhì)還包含保護(hù)所述粘合劑層的剝離襯墊。20.一種不規(guī)則微壓花接受介質(zhì)，它包含權(quán)利要求1所述的接受介質(zhì)和一種沉積在該微壓花表面的材料。21.如權(quán)利要求20所述的接受介質(zhì)，其特征在于所述材料是可噴射的。22.如權(quán)利要求21所述的接受介質(zhì)，其特征在于所述可噴射的材料選自油墨、粘合劑、生物流體、藥物、化學(xué)分析試劑、顆粒分散液、蠟，在電、熱或磁方面可改性的材料，以及它們的組合。23.如權(quán)利要求21所述的接受介質(zhì)，其特征在于可噴射的材料是染料基油墨。24.如權(quán)利要求21所述的接受介質(zhì)，其特征在于所述可噴射的材料是顏料基油墨。25.如權(quán)利要求24所述的接受介質(zhì)，其特征在于所述顏料基油墨包含駐留在微壓花表面空穴內(nèi)的顏料顆粒。26.一種制備接受介質(zhì)的方法，該方法包括以下步驟(a)選擇微壓花模具，其模塑表面具有不規(guī)則的微壓花形態(tài)用于在接受介質(zhì)上形成不規(guī)則的微壓花表面形態(tài)；(b)使模具的模塑表面與聚合物片材接觸，在該片材上形成不規(guī)則的微壓花表面形態(tài)，該表面形態(tài)是模塑表面的反相。27.如權(quán)利要求26所述的方法，其特征在于接觸步驟選自鑄塑、涂覆或壓制技術(shù)。28.如權(quán)利要求26所述的方法，其特征在于該方法還包括使微壓花片材與一種與此有關(guān)的涂料相接觸。29.如權(quán)利要求26所述的方法，其特征在于所述選擇步驟包括確定可噴射材料的墨滴體積和打印機(jī)的每英寸網(wǎng)點(diǎn)數(shù)。30.一種制造圖象的方法，該方法包括使一種可噴射的材料經(jīng)過(guò)噴墨打印頭打印到權(quán)利要求1所述介質(zhì)上的步驟。全文摘要公開(kāi)了一種接受介質(zhì),它包含一片具有不規(guī)則微壓花成象用表面作為其一個(gè)主表面的片材。該接受介質(zhì)可接受可噴射的材料,這些材料包括油墨、粘合劑、生物流體、化學(xué)分析試劑、顆粒分散液、蠟,在電、熱或磁方面可改性的材料,以及它們的組合。該不規(guī)則微壓花介質(zhì)通過(guò)控制噴射墨滴接觸噴墨接受介質(zhì)的方式和干燥方式以及Moire效應(yīng)而出人意料地解決了噴墨打印系統(tǒng)中常見(jiàn)的噴墨打印問(wèn)題,如毛須狀邊滲、條紋現(xiàn)象和顏料層龜裂。顏料基噴墨圖象在相鄰顏色間的分界線清晰,不發(fā)生Moire效應(yīng)。還揭示了制備和使用噴墨接受介質(zhì)的方法。文檔編號(hào)B41M3/00GK1353647SQ00808224公開(kāi)日2002年6月12日申請(qǐng)日期2000年5月31日優(yōu)先權(quán)日1999年6月1日發(fā)明者L·P·恩格爾,R·T·費(fèi)爾,P·R·弗萊明,P·D·格雷厄,D·A·亨特利,V·J·勒米爾,J·L·所羅門(mén),T·R·威廉姆斯,C·M·伊利塔洛申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司