專利名稱：顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)及其制造方法和記錄材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)，在該介質(zhì)上用顏料油墨記錄了字符和/或圖象，而且本發(fā)明涉及該記錄介質(zhì)的制造方法。更具體而言，本發(fā)明涉及顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)，它所提供的記錄件沒有光澤不均勻現(xiàn)象而且可以以低成本的方式制造，本發(fā)明還涉及該記錄介質(zhì)的制造方法。
背景技術(shù)：
噴墨記錄系統(tǒng)包含按照各種操作原理使油墨液滴飛行，然后使其粘附在紙或其它記錄片材上，由此實現(xiàn)圖象、字符等的記錄。該噴墨記錄系統(tǒng)的特征是，不僅高速、低噪音和多色效果容易實現(xiàn)，而且記錄方式非常靈活，其進一步的特征表現(xiàn)在無需顯影或定影過程。因此，噴墨記錄系統(tǒng)在許多應用領(lǐng)域中迅速獲得了廣泛應用，不僅可作為中文字符記錄設備還可作為各種圖表、彩色圖象等的記錄設備。而且，就通過多色噴墨記錄系統(tǒng)所形成的圖象而言，由于分辨率的增強和彩色再現(xiàn)范圍的拓寬，因此所獲得的記錄件并不比通過制版方法獲得的多色印品以及通過彩色照相法獲得的印品差。在實際使用時，所制備的印件份數(shù)可以很少，多色噴墨記錄系統(tǒng)的應用已擴展到彩色圖象記錄領(lǐng)域，因為它比照相方法更為便宜。
就利用了噴墨記錄系統(tǒng)的印刷機或自動標繪儀而言，為了順應市場上進一步改善圖象質(zhì)量的要求而增強分辨率和拓寬彩色再現(xiàn)范圍，已采取過各種措施。單位片材面積上油墨的最大著墨量也隨之提高。因此，為了適應該油墨著墨量，記錄片材當前所面臨的一個重要技術(shù)課題是提高油墨接收能力，因此，此時必須確保高的油墨接收能力并且施用能夠?qū)崿F(xiàn)所需的成色效果的涂層。除此之外，目前要求在外觀如光澤、剛度和色調(diào)方面要比擬銀鹽照相和印刷法所用的片材。利用常規(guī)的全化漿紙和涂布紙噴墨記錄片材來滿足這些要求越來越難。
油墨吸收能力是記錄片材為適應油墨著墨量提高而必需的一項重要性能。為了確保油墨吸收能力，必需在支持體上提供(superimpose)高孔隙比的多孔涂層。因此，普遍地提出了以包含大量無機顆粒和少量粘合劑的涂布組合物涂布支持體的方法，由此形成油墨接收層。在該方法中，能夠?qū)o機顆粒粘結(jié)在一起的粘合劑的量很小，以致于在無機顆粒之間形成孔隙，由此確保了油墨吸收性。
隨著記錄片材系統(tǒng)的技術(shù)進步，獲得可與相片媲美的圖象質(zhì)量是可能的。但是，與相片相比，記錄片材系統(tǒng)面臨著耐光性以及耐氣力和耐黃變性問題。這些問題涉及長期貯存過程中的變色現(xiàn)象。耐光性指的是即使記錄片材在光線下暴露時，印刷圖象也不發(fā)生褪色的性能。耐氣力指的是即使記錄片材在空氣中所含的氣體如臭氧、NOx和SOx下暴露時，印刷圖象也不發(fā)生褪色的性能。耐黃變性指的是記錄片材表面不發(fā)生黃變的性能。
在記錄片材中，一般以二氧化硅和氧化鋁優(yōu)選用作無機顆粒。據(jù)推斷，這類無機顆粒的表面活性很高，以致于無機顆粒會發(fā)揮催化作用并加速油墨染料的分解，由此使印刷圖象褪色，或者加速記錄片材中陽離子聚合物的變質(zhì)，從而使記錄片材表面發(fā)生黃變。
而且，越來越多地使用了具有表面光澤的噴墨記錄介質(zhì)，特別是為了獲得照片光澤。在這類噴墨記錄介質(zhì)中，經(jīng)常采用這種結(jié)構(gòu)，它包含由紙等構(gòu)成的片材支持體，在其一個主表面上涂覆(overlay)了主要由膠體二氧化硅、氣相二氧化硅、水合氧化鋁、γ-型氧化鋁等無機細顆粒構(gòu)成的油墨接收層，稱為多孔型油墨接收層。這些噴墨記錄介質(zhì)通過壓光法等進行過表面光澤整理，以獲得高的表面光澤。
但是，當前述結(jié)構(gòu)的噴墨記錄介質(zhì)在高線性壓力下進行壓光時，會遇到油墨接收層孔隙遭受破壞以致于油墨接收能力下降的問題。為了形成高質(zhì)量的彩色圖象，一般要使大量的油墨著落在噴墨記錄介質(zhì)上。因此，必須避免油墨吸收能力下降的現(xiàn)象。因此，壓光必須在溫和的條件下進行，從而確保所需的要油墨接收能力不受損害。因此，目前的現(xiàn)狀是很難同時獲得油墨接收性和高光澤。
目前還無法獲得這種噴墨記錄介質(zhì)，它能夠表現(xiàn)出高水平的油墨吸收性和表面光澤，從而能夠輸出高質(zhì)量的彩色圖象和與銀鹽相片相當?shù)母咂焚|(zhì)，而且該噴墨記錄介質(zhì)可以以相對較低的成本進行制造。
另一方面，噴墨記錄介質(zhì)用油墨在總體上可以分為染料油墨和顏料油墨，取決于所采用的著色劑類型的不同。染料油墨目前使用較為普遍，因為它在比如色彩再現(xiàn)性、水溶性等方面表現(xiàn)優(yōu)異。但是，近幾年來，隨著噴墨記錄技術(shù)擴展到數(shù)字照相領(lǐng)域、工業(yè)印刷領(lǐng)域等，越來越強調(diào)記錄圖象的耐受性(耐光性、耐氣力、耐水性等)，而顏料油墨在圖象耐受性方面(貯存性能)優(yōu)于染料油墨，因此也開始廣泛應用起來。當利用具備這些特性的顏料油墨印刷前述噴墨記錄介質(zhì)時，可以預期能夠獲得不僅圖象質(zhì)量優(yōu)異而且圖象耐受性也優(yōu)異的理想記錄件。
比如，日本公開專利6(1994)-313141公開了水基油墨組合物，它包含有色乳液聚合反應顆粒和各種水溶性材料。日本公開專利9(1997)-151342公開了記錄液體，它包含微膠囊包封的顏料，該顏料由經(jīng)陰離子有機聚合物化合物涂布的有機顏料構(gòu)成。日本公開專利10(1998)-95946公開了顏料油墨，其中以聚氧乙烯烯丙基苯基醚、聚氧乙烯烯丙基萘基醚化合物和芳香族styrenic酸鹽化合物用作顏料分散劑。與染料油墨相比，這些顏料油墨在耐光性和耐水性方面表現(xiàn)優(yōu)異。但是，片材表面的耐黃變性是記錄介質(zhì)的固有問題，并且不能通過所采用的油墨類型而得以改善。
日本公開專利2000-127613公開了顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)，它包含顏料固定層和溶劑吸收層，其中溶劑吸收層由無機多孔材料構(gòu)成，而顏料固定層由水合氧化鋁構(gòu)成。日本公開專利2000-158803公開了顏料油墨用噴墨記錄片材，它包含平均顆粒直徑為1μm或更大的熱塑性樹脂層。但是，目前的現(xiàn)狀是耐黃變性和光澤度仍舊不太令人滿意。
而且，這些常規(guī)顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)的問題是，存在著光澤不均勻現(xiàn)象，因此在印刷區(qū)域和非印刷區(qū)域之間存在著光澤差，而且在印刷區(qū)域上，顏料粘附量不同的區(qū)域之間也有光澤差。
本發(fā)明所要解決的問題為了解決前述問題，本發(fā)明的目的是提供顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)，它具有優(yōu)異的耐黃變性、油墨吸收性、彩色密度、耐水性和光澤度，而且在施用顏料油墨之后不存在光澤不均勻現(xiàn)象。本發(fā)明的另一個目的是提供制造該噴墨記錄介質(zhì)的方法。
解決問題所采取的辦法為了解決前述問題，本發(fā)明人進行了深入而又廣泛的研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，如果記錄介質(zhì)包含由特定直徑的特定共聚物顆粒構(gòu)成的層的話，就會表現(xiàn)出優(yōu)異的耐黃變性、耐光性、油墨吸收性、彩色密度和耐水性，并且也具有優(yōu)異的光澤度，可作為顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)。本發(fā)明基于該發(fā)現(xiàn)而完成。因為顆粒表面的輕微熔合作用，所以本發(fā)明所用的共聚物顆?？梢哉{(diào)和顆粒間孔隙和表面強度，因此，不僅可以形成與現(xiàn)有技術(shù)采用無機顆粒時大小相同的孔隙，而且僅使用該共聚物顆粒就可以獲得優(yōu)異的油墨吸收性而無需其它的顆粒。而且，該共聚物顆粒沒有無機顆粒所表現(xiàn)出來的高的表面活性，因此，使用該共聚物顆粒會使片材表面表現(xiàn)出優(yōu)異的耐黃變性。
具體而言，本發(fā)明顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)是顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)，它包含支持體，以及提供在該支持體上的至少一個油墨接收層，其特征在于至少一個油墨接收層中的至少一個是由玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為80℃或更高的共聚物顆粒構(gòu)成的層，該共聚物是由苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯(A)和其它可共聚單體(B)制備的，該顆粒的重均顆粒直徑為50～500nm。
從重均顆粒直徑Dw與數(shù)均顆粒直徑Dn之比(Dw/Dn)的角度而言，共聚物顆粒的顆粒直徑分布優(yōu)選1.0-2.0。
由共聚物顆粒構(gòu)成的層優(yōu)選構(gòu)成最外表面層。
噴墨記錄介質(zhì)也優(yōu)選包含兩個或多個油墨接收層，而且與油墨接收層最外表面層相鄰的層是主要由多孔無機顆粒構(gòu)成的層。
優(yōu)選通過流延涂布法或壓光法而賦予最外表面層光澤。
本發(fā)明顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)的一種形式是噴墨記錄介質(zhì)，它包含支持體和提供在其上的油墨接收層，該接收層含有無機顆粒，油墨接收層上涂覆著多孔油墨接收層，后者包含共聚物顆粒和陽離子凝集劑，其中無數(shù)的共聚物顆粒彼此熔合在一起而形成顆粒間孔隙，共聚物顆粒由玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為80℃或更高的共聚物構(gòu)成，該共聚物是從苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯(A)和可與苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯共聚的其它單體(B)制備的，這些顆粒的重均顆粒直徑為50-500nm。
本發(fā)明顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)的另一種形式是顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)，它包含支持體和提供在其兩個主表面上的油墨接收層，該接收層含有無機顆粒，至少一個油墨接收層上涂覆著多孔油墨接收層，后者包含共聚物顆粒和陽離子凝集劑，其中無數(shù)的共聚物顆粒彼此熔合在一起而形成顆粒間孔隙，共聚物顆粒由玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為80℃或更高的共聚物構(gòu)成，該共聚物是從苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯(A)和可與苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯共聚的其它單體(B)制備的，這些顆粒的重均顆粒直徑為50-500nm。
在這些形式中，共聚物顆粒優(yōu)選包含在多孔油墨接收層中，其含量為70-99重量％。
優(yōu)選陽離子凝集劑是聚酰胺-聚胺和/或其表氯醇改性產(chǎn)物。
還優(yōu)選陽離子凝集劑包含在多孔油墨接收層中，其含量為0.01～10重量％。
優(yōu)選通過以下方式獲得多孔油墨接收層以包含共聚物顆粒和陽離子凝集劑的涂布組合物涂布油墨接收層而形成涂層、干燥該涂層然后進行熱壓光。
本發(fā)明顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)的制造方法，其特征在于以含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為80℃或更高的共聚物顆粒的涂布液涂布支持體或在油墨接收層一側(cè)上涂飾了油墨接收層的另一支持體，該共聚物是從苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯(A)和其它可共聚單體(B)制備的，這些顆粒的重均顆粒直徑為50-500nm，然后趁濕或干以鏡面(specular)輥壓制該涂布表面，以使該涂布表面變得光滑。
或者，本發(fā)明顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)的制造方法，其特征在于包含以下步驟以含有無機顆粒的涂布組合物涂布支持體，然后干燥所獲得的涂層，由此形成油墨接收層；然后以含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為80℃或更高的共聚物顆粒的涂布組合物涂布油墨接收層，該共聚物是從苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯(A)和其它可共聚單體(B)制備的，這些顆粒的重均顆粒直徑為50-500nm，該涂布組合物進一步含有陽離子凝集劑，從而形成涂層，然后干燥和熱壓光該涂層而形成多孔油墨接收層。
本發(fā)明記錄件包含前述的顏料油墨用油墨接收介質(zhì)，在該介質(zhì)上用顏料油墨記錄著字符和/或圖象。
附圖簡述

圖1是示意性截面視圖，表示本發(fā)明顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)的一種形式。
圖2是示意性截面視圖，表示本發(fā)明顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)的另一形式。
圖3是示意性截面視圖，表示本發(fā)明顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)的還一形式。
具體實施例方式
本發(fā)明顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)包含支持體和提供在支持體上的至少一個油墨接收層，其中該至少一個油墨接收層中的至少一個是由玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為80℃或更高的共聚物顆粒構(gòu)成的層，該共聚物是從苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯(A)和其它可共聚單體(B)制備的，這些顆粒的重均顆粒直徑為50-500nm。
以下對噴墨記錄介質(zhì)進行具體說明。
在本發(fā)明中，作為支持體，可以采用噴墨記錄介質(zhì)中常規(guī)使用的支持體，比如紙支持體，比如空白紙、美術(shù)紙、涂布紙、鑄涂紙、樹脂涂布紙、樹脂浸漬紙、非涂布紙或涂布紙；雙面或單面涂布聚乙烯和/或聚烯烴的紙支持體，比如其中捏煉了鈦或其它白色顏料的聚乙烯；塑料支持體；以及非織造織物、布、織造織物、金屬膜、金屬板或由其層壓材料構(gòu)成的復合材料支持體。
作為塑料支持體，優(yōu)選采用比如塑料片或膜，比如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、三乙酰基纖維素、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚酰亞胺、聚碳酸酯、玻璃紙或聚尼龍。在這些塑料支持體中，根據(jù)目標用途，適當選擇透明、半透明或不透明的支持體。
也優(yōu)選以白色塑料膜作為支持體。作為白色塑料支持體，可以采用由塑料通過與少量白色顏料比如硫酸鋇、二氧化鈦或氧化鋅混合而構(gòu)成的支持體、因形成大量的小孔隙而產(chǎn)生半透明性的發(fā)泡塑料支持體，或者經(jīng)含白色顏料(比如二氧化鈦或硫酸鋇)層涂飾的支持體。
在本發(fā)明中，對支持體的構(gòu)造沒有限制，不僅可以是常規(guī)采用的膜、片材和板材，而且可以是圓筒形，比如飲料罐形，也可以以盤形比如CD或CD-R和其它復雜的形狀作為支持體。
共聚物顆粒至少一個油墨接收層中所用的共聚物顆粒是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為80℃或更高的共聚物，它是通過共聚苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯(A)與其它可共聚單體(B)而獲得的。
構(gòu)成共聚物顆粒的單體(B)比如可以是以下任意一種丙烯酸酯，比如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸芐基酯和其它丙烯酸C1-C12烷基酯；甲基丙烯酸酯，比如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐基酯和其它甲基丙烯酸C1-C12烷基酯；不飽和羧酸，比如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐、馬來酸酐、衣康酸酐和富馬酸酐；羥基化乙烯基化合物，比如丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸3-羥丙酯、丙烯酸4-羥丁酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯和甲基丙烯酸4-羥丁酯；芳香族乙烯基化合物，比如2-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基苯甲醚、乙烯基萘和二乙烯基苯；不飽和酰胺，比如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N，N-二乙基甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺和馬來酰胺；氨基烷基丙烯酸酯和氨基烷基甲基丙烯酸酯以及經(jīng)由鹵代甲基、鹵代乙基、鹵代芐基等轉(zhuǎn)化成季銨鹽的那些，比如N，N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙基丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酸酯、N，N-叔丁基氨基乙基丙烯酸酯、N，N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯、N，N-一甲基氨基乙基丙烯酸酯和N，N-一甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯以及經(jīng)由鹵代甲基、鹵代乙基、鹵代芐基等轉(zhuǎn)化成季銨鹽的那些；N-氨基烷基丙烯酰胺和N-氨基烷基甲基丙烯酰胺以及經(jīng)由鹵代甲基、鹵代乙基、鹵代芐基等而轉(zhuǎn)化成季銨鹽的那些，比如N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基乙基丙烯酰胺和N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺以及經(jīng)由鹵代甲基、鹵代乙基、鹵代芐基等而轉(zhuǎn)化成季銨鹽的那些；乙烯基酯，比如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；偏鹵乙烯，比如偏氯乙烯和偏氟乙烯；二丙烯酸酯，比如聚乙二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯和聚丙二醇二丙烯酸酯；二甲基丙烯酸酯，比如乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯和新戊二醇二甲基丙烯酸酯；以及其它單體，比如三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四丙烯酸酯、烯丙基甲基丙烯酸酯、二環(huán)戊烯基丙烯酸酯、二環(huán)戊烯基氧乙基丙烯酸酯等，以及氯乙烯、乙烯基醚、乙烯基酮、乙烯基酰胺、氯丁二烯、乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯、乙烯基吡咯烷酮、2-甲氧基乙基丙烯酸酯、2-乙氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油基醚、丙烯腈、甲基丙烯腈、異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯、烯丙基硫醇等。
這些其它單體可以單獨使用或者組合在一起使用。其中，作為特別優(yōu)選的單體，可以提及丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯或羥烷基酯，比如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羥基乙酯和甲基丙烯酸2-羥基乙酯。
就本發(fā)明所用的共聚物而言，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是80℃或更高，優(yōu)選90～300℃并且還優(yōu)選90～200℃。當玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于這些溫度時，油墨接收層中的共聚物顆粒會發(fā)生顯著的變形，以致降低顆粒之間的細微孔隙，從而降低油墨吸收性。而且，當共聚物顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度很低時，必須在低溫下干燥之。因此，這會降低生產(chǎn)效率，而且會由于降低了表面光滑度而損害光澤度。雖然共聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度由單體組分(B)的類型而定，但是可以通過共聚反應時單體組分(A)/單體組分(B)的比例進行調(diào)節(jié)。在本發(fā)明中，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可按照日本工業(yè)標準(JIS)K 7121從DSC曲線測得。
所用的共聚物的重均分子量優(yōu)選10,000或更高，還更優(yōu)選60,000～2,000,000，并且甚至更優(yōu)選100,000～1,000,000。當采用重均分子量太小的共聚物顆粒時，共聚物顆粒很容易發(fā)生變形，由此降低顆粒間孔隙，結(jié)果會降低記錄片材的油墨吸收性。通過適當調(diào)節(jié)聚合反應條件，可以獲得具有前述分子量的共聚物，比如引發(fā)劑類型和其添加量、分子量調(diào)節(jié)劑的添加量以及聚合反應溫度。
就本發(fā)明所用的共聚物顆粒而言，其直徑很重要。就所采用的共聚物顆粒而言，其重均顆粒直徑為50-500nm，優(yōu)選50-400nm，并且還更優(yōu)選50-300nm。當所采用的共聚物顆粒的平均顆粒直徑小于50nm時，會產(chǎn)生顆粒間孔隙不夠的問題，致使顏料油墨吸收性不盡如人意，由此損害干燥能力和圖象質(zhì)量。另一方面，當平均顆粒直徑超過前述范圍時，顏料油墨的顏料顆粒就會掉入共聚物顆粒的間隙之中，結(jié)果會降低彩色密度，并且因為衍射作用而在記錄介質(zhì)表面上產(chǎn)生虹彩現(xiàn)象。
在使用這些共聚物顆粒時，顏料油墨通過吸收而在油墨接收層表面上形成顏料層，由此實現(xiàn)印刷效果。
就共聚物顆粒而言，顆粒直徑分布也是影響油墨吸收性的因素。顆粒直徑分布可以表示為重均顆粒直徑Dw與數(shù)均顆粒直徑Dn之比(Dw/Dn)。以Dw/Dn表示時，本發(fā)明所用的共聚物顆粒的顆粒直徑分布優(yōu)選1.0～2.0，還優(yōu)選1.0～1.5，甚至更優(yōu)選1.0～1.3。當所有的顆粒有著相同的直徑時，Dw/Dn之比為1.0。Dw/Dn之比任何時候都不會小于1.0。而且，當Dw/Dn之比超過2.0時，大顆粒和小顆粒共存的現(xiàn)象會很明顯，而且小顆粒會進入大顆粒的間隙。因此，產(chǎn)生顆粒間孔隙不夠的問題，由此表現(xiàn)出差的油墨吸收性。
可以通過電子顯微鏡觀察或光散射方法來測量顆粒直徑。比如，在光散射方法中，可以采用激光顆粒直徑分析系統(tǒng)LPA-3000/3100(Otsuka Electronics Co.，Ltd.制造)、激光衍射型粒徑分布測量設備SALD-2000A(Shimadzu Corporation制造)等進行測量。
共聚物顆粒的制造方法本發(fā)明所用的共聚物顆?？梢园凑找阎娜橐壕酆戏磻椒ㄟM行直接制造，或者將按照其它聚合反應方法制造的共聚物通過機械乳化技術(shù)微細分散在液體介質(zhì)中。比如，在乳液聚合反應方法中，在分散劑和引發(fā)劑的存在下，可以采用單體連續(xù)添加和聚合的方法以及各種單體同時添加和聚合的方法。在乳液聚合反應方法中，聚合反應溫度一般為30-90℃。因此，實際上獲得的是共聚物顆粒的水分散體，一般稱之為“乳液”。乳液聚合反應方法所獲得的共聚物顆粒水分散體在少量分散劑的存在下就表現(xiàn)出高的穩(wěn)定性而且其優(yōu)點是，很容易就能獲得直徑極小的共聚物顆粒。
優(yōu)選采用的分散劑的實例包括陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子水溶性聚合物、非離子水溶性聚合物和陰離子水溶性聚合物。從這些之中可以選取一種、兩種或多種。以下對這些分散劑進行具體說明。
作為陽離子表面活性劑，可以提及比如月桂基三甲基氯化銨、硬脂基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、烷基芐基二甲基氯化銨、月桂基甜菜堿、硬脂基甜菜堿、月桂基二甲基氧化胺、月桂基羰基甲基羥基乙基咪唑啉甜菜堿、乙酸椰油胺、乙酸硬脂基胺、烷基胺胍聚氧乙醇、氯化烷基甲基吡啶等。從這些之中可以選取一種、兩種或多種。
作為非離子表面活性劑，可以提及比如聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯油基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、氧乙烯/氧丙烯嵌段共聚物、叔辛基苯氧基乙基聚乙氧基乙醇、壬基苯氧基乙基聚乙氧基乙醇等。從這些之中可以選取一種、兩種或多種。
作為陰離子表面活性劑，可以提及比如十二烷基苯磺酸鈉、月桂基硫酸鈉、烷基二苯基醚二磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉、二烷基磺基琥珀酸鈉、硬脂酸鈉、油酸鉀、二辛基磺基琥珀酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉、二烷基磺基琥珀酸鈉、硬脂酸鈉、油酸鈉、叔辛基苯氧基乙氧基聚乙氧基乙基硫酸鈉等。從這些之中可以選取一種、兩種或多種。
作為陽離子水溶性聚合物，可以提及比如陽離子化聚乙烯醇、陽離子化淀粉、陽離子化聚丙烯酰胺、陽離子化聚甲基丙烯酰胺、聚酰氨基聚脲、聚乙烯亞胺、烯丙基胺或其鹽的共聚物、表氯醇/二烷基胺加成聚合物、二烯丙基烷基胺或其鹽的聚合物、二烯丙基二烷基銨鹽聚合物、二烯丙基胺或其鹽與二氧化硫的共聚物、二烯丙基二烷基銨鹽/二氧化硫共聚物、二烯丙基二烷基銨鹽與二烯丙基胺或其鹽或其衍生物的共聚物、二烯丙基二烷基銨鹽/丙烯酰胺共聚物、胺/羧酸共聚物或二烷基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯聚合物。從這些之中可以選取一種、兩種或多種。
作為二烷基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯聚合物，可以提及比如從氨基烷基丙烯酸酯或氨基烷基甲基丙烯酸酯制造的均聚物或共聚物，比如N，N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙基丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酸酯、N，N-叔丁基氨基乙基丙烯酸酯、N，N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯、N，N-一甲基氨基乙基丙烯酸酯或N，N-一甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯；N-氨基烷基丙烯酰胺或N-氨基烷基甲基丙烯酰胺比如N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N，N-二乙基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺或N-異丙基丙烯酰胺；和/或任何經(jīng)由鹵代甲基、鹵代乙基、鹵代芐基等而轉(zhuǎn)化成季銨鹽的單體。
作為非離子水溶性聚合物，可以提及比如聚乙烯醇或其衍生物；淀粉衍生物比如氧化淀粉、醚化淀粉或磷酸化淀粉；聚乙烯基吡咯烷酮或聚乙烯基吡咯烷酮衍生物，比如通過與乙酸乙烯酯共聚而獲得的聚乙烯基吡咯烷酮；纖維素衍生物，比如羧甲基纖維素或羥甲基纖維素；聚丙烯酰胺或其衍生物；聚甲基丙烯酰胺或其衍生物；或者明膠、酪蛋白等。從這些之中可以選取一種、兩種或多種。
作為陰離子水溶性聚合物，可以提及以下之一，比如聚藻酸或其金屬鹽；羧甲基纖維素或其金屬鹽；聚丙烯酸或其金屬鹽；聚丙烯酰胺的部分水解產(chǎn)物或其金屬鹽；馬來酸共聚物；木質(zhì)素磺酸或其金屬鹽或其衍生物；含氧有機酸或其金屬鹽；烷基烯丙基磺酸或其金屬鹽；聚氧烷基烯丙基醚；多元醇絡合物；更高級的多元醇磺酸或其金屬鹽；以及水溶性蛋白質(zhì)，比如明膠或動物膠或其金屬或其衍生物。從這些之中可以選取一種、兩種或多種。
雖然分散劑的用量沒有特別限制，但一般為0.02～20重量％，優(yōu)選0.02～10重量％，并且還優(yōu)選0.02～5重量％，基于共聚單體的總重量。
共聚反應中所用的引發(fā)劑可以是任何常見的自由基引發(fā)劑，比如過氧化氫；過硫酸鹽，比如過硫酸銨和過硫酸鉀；有機過氧化物，比如氫過氧化枯烯、叔丁基過氧化氫、過氧化苯甲酰、叔丁基過氧-2-乙基己酸酯、叔丁基過氧苯甲酸酯和過氧化月桂酰；偶氮化合物，比如偶氮二異丁腈、2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2′-偶氮二[2-(N-苯基脒基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2′-偶氮二{2-[N-(4-氯代苯基)脒基]丙烷}二鹽酸鹽、2，2′-偶氮二{2-[N-(4-羥基苯基)脒基丙烷]二鹽酸鹽、2，2′-偶氮二[2-(N-芐基脒基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2′-偶氮二[2-(N-烯丙基脒基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2′-偶氮二{2-[N-(2-羥基乙基)脒基]丙烷}二鹽酸鹽、二水合2，2′-偶氮二{2-甲基-N-[1，1-雙(羥基甲基)-2-羥基乙基]丙酰氨基、二水合2，2′-偶氮二{2-甲基-N-[1，1-雙(羥基甲基)乙基]丙酰氨基、二水合2，2′-偶氮二[2-甲基-N-(2-羥基乙基)丙酰氨基]和二水合2，2′-偶氮二(異丁基酰氨基)；以及由任何以上這些的混合物、金屬離子比如鐵離子和還原劑比如次硫酸鈉、甲醛、焦亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、L-抗壞血酸或雕白粉構(gòu)成的氧化還原引發(fā)劑。從這些引發(fā)劑之中可以選取一種、兩種或多種。
引發(fā)劑的用量一般為0.01～20重量％，基于共聚單體的總重量。
而且，根據(jù)需要，可以采用硫醇比如叔十二烷基硫醇或正十二烷基硫醇、烯丙基化合物比如烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸或其鈉鹽等作為分子量調(diào)節(jié)劑。
而且，根據(jù)需要，可以采用硫酸、鹽酸、硝酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀、硫酸鎂、硫酸鉀、硫酸鋁、乙酸鈉、乙酸鎂、乙酸鉀、氨、三乙醇胺、二乙醇胺、一乙醇胺等作為pH值調(diào)節(jié)劑。
油墨接收層的結(jié)構(gòu)本發(fā)明顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)包含前述支持體和提供在其表面上的至少一個油墨接收層，該接收層包含前述的共聚物顆粒。該油墨接收層可以僅由共聚物顆粒構(gòu)成，或者由填充了其它組分的共聚物顆粒構(gòu)成，比如粘合劑和無機顆粒。
一般而言，共聚物顆粒的含量優(yōu)選20-99重量％，還優(yōu)選50-99重量％，并且更優(yōu)選70-99重量％，基于前述的油墨接收層構(gòu)成組分。當共聚物顆粒的含量小于20重量％時，會降低油墨接收層的孔隙度，以致油墨吸收性很差。
本發(fā)明的特定共聚物顆粒可以形成與常規(guī)無機顆粒相同的孔隙。在使用無機顆粒時，為了保持表面強度，利用粘合劑來聯(lián)結(jié)顆粒是必不可少的。但是，粘合劑很容易填滿顆粒間孔隙，由此降低孔隙比并且損壞油墨吸收性。相反，與無機顆粒不同，本發(fā)明的共聚物顆粒通過顆粒表面的輕微熔合作用，可以調(diào)和顆粒間孔隙和表面強度。因此，共聚物顆粒在許多特性方面顯著不同于無機顆粒，表現(xiàn)在，即使是單獨采用共聚物顆粒也可以保持優(yōu)異的油墨吸收性和表面強度，即，即使基于油墨接收層構(gòu)成組分，共聚物顆粒的含量是100重量％，并且還表現(xiàn)在，在需要提高表面強度時，使用低百分比的粘合劑就很有效。
在利用本發(fā)明共聚物顆粒制造有光澤的記錄片材時，使位于表面的共聚物顆粒發(fā)生部分變形以增強表面的光滑度。因此，借助單一層或?qū)訑?shù)比當前少的多層結(jié)構(gòu)就可以同時獲得油墨吸收性和光澤，而無需形成多層結(jié)構(gòu)，如果按常規(guī)進行的話，該多層結(jié)構(gòu)是以增光層涂布油墨接收層而獲得的。因此，從改善生產(chǎn)率的角度而言，共聚物顆粒也具有優(yōu)異的特性。
為了增強表面強度和光澤，油墨接收層中不僅可以采用共聚物顆粒而且可以采用粘合劑。作為粘合劑，可以提及具有粘合劑功能的聚合物，比如水溶性聚合物或水不溶性聚合物的水分散體。以下對這些進行具體說明。
作為水溶性聚合物，可以提及比如各種陽離子、非離子和陰離子水溶性聚合物。更具體而言，陽離子水溶性聚合物的實例包括陽離子化聚乙烯醇、陽離子化淀粉、陽離子化聚丙烯酰胺、陽離子化聚甲基丙烯酰胺、聚酰氨基聚脲、聚乙烯亞胺、烯丙基胺或其鹽的共聚物、表氯醇/二烷基胺加成聚合物、二烯丙基烷基胺或其鹽的聚合物、二烯丙基二烷基銨鹽聚合物、二烯丙基胺或其鹽與二氧化硫的共聚物、二烯丙基二烷基銨鹽/二氧化硫共聚物、二烯丙基二烷基銨鹽和二烯丙基胺或其鹽或其衍生物的共聚物、二烷基氨基乙基丙烯酸酯季銨鹽聚合物、二烷基氨基乙基甲基丙烯酸酯季銨鹽聚合物、二烯丙基二烷基銨鹽/丙烯酰胺共聚物和胺/羧酸共聚物。
而且，非離子水溶性聚合物的實例包括聚乙烯醇或其衍生物；淀粉衍生物，比如氧化淀粉、醚化淀粉或磷酸化淀粉；聚乙烯基吡咯烷酮或聚乙烯基吡咯烷酮衍生物，比如通過與乙酸乙烯酯共聚而獲得的聚乙烯基吡咯烷酮；纖維素衍生物，比如羧甲基纖維素或羥甲基纖維素；聚丙烯酰胺或其衍生物；聚甲基丙烯酰胺或其衍生物；以及明膠、酪蛋白等。
而且，陰離子水溶性聚合物的實例包括聚藻酸或其金屬鹽；羧甲基纖維素或其金屬鹽；聚丙烯酸或其金屬鹽；聚丙烯酰胺的部分水解產(chǎn)物或其金屬鹽；馬來酸共聚物；木質(zhì)素磺酸或其金屬鹽或其衍生物；含氧有機酸或其金屬鹽；烷基烯丙基磺酸或其金屬鹽；聚氧烷基烯丙基醚；多元醇絡合物；更高級的多元醇磺酸或其金屬鹽；以及水溶性蛋白質(zhì)，比如明膠或動物膠或其金屬鹽或其衍生物。
作為水不溶性聚合物的水分散體，可以提及比如，丙烯酸類聚合物(丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物)、苯乙烯/丙烯酸類聚合物(苯乙烯與丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的共聚物)、MBR聚合物(甲基丙烯酸甲酯/丁二烯共聚物)、SBR聚合物(苯乙烯/丁二烯共聚物)、聚氨酯聚合物、環(huán)氧聚合物或EVA聚合物(乙烯/乙酸乙烯酯共聚物)的水分散體。
在使用粘合劑時，從優(yōu)異的耐黃變性特性的角度而言，優(yōu)選聚乙烯醇、陽離子化聚乙烯醇或丙烯酸類聚合物(丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物)的水分散體。在采用水分散體時，作為水分散體組分，聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選40℃或更低。
就這些具有粘合劑功能的聚合物而言，其添加量優(yōu)選0-30重量份，更優(yōu)選0-15重量份，甚至更優(yōu)選0-10重量份，基于100重量份共聚物顆粒，或者在含有無機顆粒時，基于100重量份共聚物顆粒與無機顆粒的總量。當粘合劑的量過多時，粘合劑會填滿共聚物顆粒之間的孔隙，由此損害油墨接收層的油墨吸收性。
即使基本上不與無機顆粒混合，本發(fā)明的共聚物顆粒也可以實現(xiàn)高的油墨吸收性。因此，共聚物顆粒不一定非得與無機顆粒一起采用。但是，根據(jù)需要，共聚物顆?？梢耘c無機顆粒組合在一起采用。與共聚物顆粒組合使用的無機顆粒的實例包括沉淀法碳酸鈣、重質(zhì)碳酸鈣、碳酸鎂、高嶺土、粘土、滑石、硫酸鈣、硫酸鋇、二氧化鈦、氧化鋅、氫氧化鋅、硫化鋅、碳酸鋅、水滑石、硅酸鋁、硅藻土、硅酸鈣、硅酸鎂、合成法無定形二氧化硅、膠體二氧化硅、氧化鋁、膠體氧化鋁、假勃姆石、氫氧化鋁、立德粉、沸石、氫氧化鎂等。在這些之中，從獲得高孔隙比的角度而言，優(yōu)選多孔型無機顆粒，比如二氧化硅和氧化鋁，由此增強油墨接收層的油墨吸收性。特別而言，優(yōu)選采用初級顆粒直徑為100nm或更小的細顆粒，特別是5-80nm。
當這些無機顆粒在油墨接收層中與共聚物顆粒組合在一起使用時，無機顆粒的量是1～300重量份，優(yōu)選1～190重量份，更優(yōu)選1～120重量份并且甚至更優(yōu)選1～90重量份，基于100重量份共聚物顆粒。當無機顆粒的含量過高時，會使耐光性和耐黃變性受損。
除此之外，可以在包含前述共聚物顆粒的油墨接收層中填充各種添加劑，比如抗靜電劑、抗氧化劑、干紙強度添加劑、濕紙強度添加劑、防水劑、防腐劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、熒光增白劑、著色顏料、著色染料、滲透劑、發(fā)泡劑、脫模劑、泡沫抑制劑、消泡劑、流動度改良劑、增稠劑、顏料分散劑、陽離子固定劑等。
本發(fā)明的顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)包含支持體和提供在該支持體上的一個或多個油墨接收層，其中至少一個油墨接收層由包含前述共聚物顆粒的層構(gòu)成。比如，顏料油墨用油墨記錄介質(zhì)可以是單層式油墨接收層結(jié)構(gòu)，即支持體上僅提供了一個包含共聚物顆粒的層?；蛘撸伭嫌湍脟娔涗浗橘|(zhì)可以是多層結(jié)構(gòu)，即支持體上順次涂覆了其它類型的油墨接收層和包含共聚物顆粒的前述層(油墨接收層)，或者順次涂覆了包含共聚物顆粒的前述層和其它油墨接收層。在任何情況下，本發(fā)明記錄介質(zhì)的優(yōu)選結(jié)構(gòu)形式是，以由前述共聚物顆粒構(gòu)成的層作為油墨接收層的最外表面層。更優(yōu)選的形式是，雖然構(gòu)成最外表面層的層由前述共聚物顆粒構(gòu)成，但是與最外表面層相鄰的油墨接收層主要由多孔無機顆粒構(gòu)成的層構(gòu)成，比如二氧化硅和氧化鋁。
雖然一般而言，由本發(fā)明共聚物顆粒構(gòu)成的層在片材支持體上的提供量優(yōu)選1～300g/m2，但是這并沒有特別的限制。
而且，雖然一般而言，優(yōu)選就主要由多孔無機顆粒如二氧化硅和氧化鋁構(gòu)成的層而言，它適宜作為與最外表面層相鄰的油墨接收層，粘合劑的近似用量為3～40重量份，特別是5～30重量份，基于100重量份前述的無機顆粒，并且其涂覆量是1～300g/m2，但是這并沒有特別的限制。
根據(jù)記錄介質(zhì)的前述優(yōu)選結(jié)構(gòu)形式，本發(fā)明比如提供了顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)，它包含支持體和提供在其上的油墨接收層，該接收層含有無機顆粒，油墨接收層上涂覆著多孔油墨接收層，后者包含共聚物顆粒和陽離子凝集劑，其中無數(shù)的共聚物顆粒彼此熔合在一起而形成顆粒間孔隙，共聚物顆粒由玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為80℃或更高的共聚物構(gòu)成，該共聚物是從苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯(A)和可與苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯共聚的其它單體(B)制備的，這些顆粒的重均顆粒直徑為50-500nm(第一實施方案形式)。
根據(jù)另一實施方案形式，本發(fā)明提供了顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)，它包含支持體和涂覆在其兩個主表面上的油墨接收層，該油墨接收層含有無機顆粒，至少一個油墨接收層上涂覆著多孔油墨接收層，后者包含共聚物顆粒和陽離子凝集劑，其中無數(shù)的共聚物顆粒彼此熔合在一起，形成顆粒間孔隙，共聚物顆粒由玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為80℃或更高的共聚物構(gòu)成，該共聚物是從苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯(A)和可與苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯共聚的其它單體(B)制備的，這些顆粒的重均顆粒直徑為50-500nm(第二實施方案形式)。
以下參照所附附圖對前述的第一實施方案形式和第二實施方案形式進行說明。
來看圖1，第一實施方案形式的噴墨記錄介質(zhì)包含支持體(1)和提供在其一個主表面上的油墨接收層(2)，它含有無機顆粒，該油墨接收層(2)上涂覆著多孔油墨接收層(3)，后者包含共聚物顆粒和陽離子凝集劑，其中無數(shù)的共聚物顆粒彼此熔合在一起而形成顆粒間孔隙。
來看圖2，第二實施方案形式的噴墨記錄介質(zhì)包含支持體(1)和提供在兩個主表面上的油墨接收層(2，2)，它含有無機顆粒，油墨接收層(2，2)上分別涂覆著多孔油墨接收層(3，3)，每層均包含共聚物顆粒和陽離子凝集劑，其中無數(shù)的共聚物顆粒彼此熔合在一起而形成顆粒間孔隙。只要在至少一個油墨接收層(2)上涂覆了多孔油墨接收層(3)，該第二實施方案形式的顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)就可以獲得令人滿意的效果。來看圖3，僅在一個油墨接收層(2)上涂覆了多孔油墨接收層(3)。該形式的噴墨記錄介質(zhì)比如可用于明信片印刷之中，此時構(gòu)成圖3最外層的油墨接收層(2)是用來書寫地址的(addressing)。
多孔油墨接收層(3)沒有限制，只要它包含前述的共聚物顆粒和陽離子凝集劑即可，其中無數(shù)的共聚物顆粒彼此熔合在一起而形成顆粒間孔隙，并且其制造方法并不限于前述的實施方案。
構(gòu)成背面的油墨接收層(2)和構(gòu)成正面的多孔油墨接收層(3)的厚度(單位面積上的干重量)可以彼此相同或不同。
支持體(1)沒有特別的限制，并且可以采用該類噴墨記錄介質(zhì)中常規(guī)用作支持體的任何支持體。支持體的實例是本文之前所述的那些。
油墨接收層(2)是含有無機顆粒的油墨接收層，一般稱之為“孔隙型”油墨接收層。作為無機顆粒，可以采用制造涂布紙時常用的涂布顏料。其實例包括通過沉淀法、凝膠法、汽相法等制造的二氧化硅顏料，并且進一步包括綠土、碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇、二氧化鈦、高嶺土、粘土、滑石、硅酸鎂、硅酸鈣、氧化鋁、鋁土、假勃姆石等。這些可以單獨采用或者組合在一起使用。在這些無機顆粒之中，從油墨吸收性、提高白度和防止雜質(zhì)混入的角度而言，優(yōu)選二氧化硅顏料，特別是通過沉淀法或凝膠法制造的二氧化硅顏料。
雖然這類無機顆粒的平均直徑?jīng)]有限制，只要它處于制造涂布紙時常用的范圍之內(nèi)即可，但從增強比如油墨接收層光滑度以及圖象分辨率的角度而言，其平均直徑優(yōu)選0.05～15μm，特別是0.1～10μm。
從平衡記錄圖象的色彩和分辨率與貯存性比如耐氣力的角度而言，這類無機顆粒的通過BET法測量的比表面積優(yōu)選100～500m2/g，特別是200～400m2/g。
無機顆粒在油墨接收層中的含量優(yōu)選40～90重量％，更優(yōu)選50～80重量％。當含量小于40重量％時，油墨吸收性很差。另一方面，當含量超過90重量％時，油墨接收層的涂膜強度會很差。
而且，從提高涂膜強度的角度而言，優(yōu)選在油墨接收層(2)中提供粘合劑樹脂。作為粘合劑樹脂，可以采用該類油墨接收層中任何常用的那些。其實例包括聚乙烯醇、硅烷醇改性的聚乙烯醇、乙酸乙烯酯、淀粉、羧甲基纖維素和其它纖維素衍生物、酪蛋白、明膠、膠乳共軛二烯共聚物比如苯乙烯-丁二烯共聚物、膠乳乙烯基共聚物比如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、膠乳丙烯酸類共聚物比如丙烯酸與甲基丙烯酸共聚物等。這些可以采用單獨或者組合在一起使用。特別優(yōu)選使用聚乙烯醇。雖然粘合劑的用量可以適當調(diào)節(jié)，但是從平衡涂膜強度與油墨吸收性的角度而言，優(yōu)選其用量為5-60重量％，特別是10-50重量％，基于無機顆粒的總重量。
根據(jù)需要，可以在油墨接收層(2)中填充可用于該類油墨接收層的至少一種添加劑，比如抗靜電劑、紙強度添加劑、防水劑、固色劑、熒光增白劑、防霉劑、防腐劑、表面活性劑、增稠劑、流動性改進劑、pH值調(diào)節(jié)劑、消泡劑、泡沫抑制劑、保水劑、膜固化劑、著色染料、著色顏料、顏料分散劑、流平劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、淬滅劑、抗氧化劑等。
以固體含量為計，油墨接收層(2)的重量(涂布量)優(yōu)選10～40g/m2，更優(yōu)選20～30g/m2。當重量小于10g/m2時，無法發(fā)揮油墨接收層在油墨吸收性、彩色材料成色性能等方面的效果。另一方面，當重量超過40g/m2時，油墨接收層會發(fā)生掉粉現(xiàn)象。油墨接收層本身的厚度優(yōu)選10～40μm，更優(yōu)選20～30μm。
該實施方案形式的多孔油墨接收層(3)包含前述的共聚物顆粒和陽離子凝集劑，其中無數(shù)的共聚物顆粒彼此熔合在一起而形成顆粒間孔隙。無數(shù)的共聚物顆粒彼此熔合在一起以形成顆粒間孔隙，而不完全喪失各自的形狀。
多孔油墨接收層顯示出優(yōu)異的表面光澤和油墨吸收性，而且著落在其表面上的油墨可以快速地滲透到前述的油墨接收層之中。
作為共聚物顆粒，可以采用本文前述的共聚物顆粒。
在本發(fā)明中，陽離子凝集劑與共聚物顆粒一起引入。同時使用陽離子凝集劑的話，能夠避免許多問題，比如涂布之后進行干燥時發(fā)生嚴重收縮而導致表面開裂等等、油墨液滴滲入或不均勻凝固以及很難確保點圓度的問題，在所用的組合物僅基于共聚物顆?；蛘邇H基于與無機顆粒和粘合劑樹脂混合的共聚物顆粒時，就會遇到這些問題，如以下所述。
作為陽離子凝集劑，可以提及比如低分子量化合物，比如伯至叔胺化合物、伯至叔胺鹽和季銨鹽；以及帶有伯至叔胺基團、伯至叔胺鹽基團或季銨鹽基團的低聚物，或者帶有這些基團的聚合物。其實例包括二烯丙基二甲基氯化銨聚合物、表氯醇和仲胺的共聚物、二烯丙基二甲基氯化銨和二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化銨和丙烯酰胺的共聚物、二烯丙基甲基銨鹽聚合物、二烯丙基胺鹽酸鹽與二氧化硫的共聚物、二甲基甲基胺鹽酸鹽共聚物、聚烯丙基胺、聚乙烯亞胺、聚乙烯亞胺季銨鹽化合物、聚合物(甲基)丙烯酰氨基烷基銨鹽、含有季銨鹽基團的紫羅烯、雙氰胺-甲醛縮聚物、雙氰胺-二乙三胺縮聚物、聚酰胺-聚胺、經(jīng)表氯醇改性的聚酰胺-聚胺等。這些可以使用單獨或者組合在一起。其中，從確保油墨吸收性能和防止產(chǎn)生裂紋的角度而言，優(yōu)選聚酰胺-聚胺和/或經(jīng)表氯醇改性的聚酰胺-聚胺。
陽離子凝集劑在多孔油墨接收層中的含量優(yōu)選0.01～10重量％，更優(yōu)選0.01～5重量％。當該含量小于0.01重量％時，之前所述的效果無法令人滿意地獲得。另一方面，當含量超過10重量％時，涂布液的粘度太高，以致于很難獲得均勻的涂層。
因為多孔油墨接收層(3)主要由共聚物顆粒構(gòu)成，所以即使不填充任何添加劑也表現(xiàn)出一定程度的涂膜強度。但是，從提高涂膜強度和預防開裂雙保險的角度而言，可以在多孔油墨接收層中填充粘合劑樹脂。作為粘合劑樹脂，可以采用前述油墨接收層中采用的那些。從防止變色和開裂的角度而言，特別優(yōu)選使用聚乙烯醇或改性聚乙烯醇。雖然粘合劑樹脂的含量可以適當調(diào)節(jié)，但是從平衡涂膜強度與油墨吸收性的角度而言，優(yōu)選的含量范圍是1～30重量％，特別是1～15重量％，基于共聚物顆粒的總重量。
但是，為了進一步提高油墨吸收性，可以在多孔油墨接收層(3)中填充無機顆粒。作為無機顆粒，可以使用前述油墨接收層中采用的那些。其含量優(yōu)選0.1～30重量％，更優(yōu)選0.1～20重量％，基于共聚物顆粒的總重量。當無機顆粒的含量超過30重量％時，有損于耐光性和耐黃變性(片材表面耐因老化而黃變的性能)。
根據(jù)需要，可以在多孔油墨接收層(3)中填充至少一種與前述油墨接收層(2)中所用相同的添加劑。
以固體含量為計，多孔油墨接收層(3)的重量(涂布量)優(yōu)選2～50g/m2，更優(yōu)選5～30g/m2。當重量小于2g/m2時，無法獲得令人滿意的效果。另一方面，當重量超過50g/m2時，會面臨生產(chǎn)率下降的風險。多孔油墨接收層本身的厚度優(yōu)選5～40μm，更優(yōu)選5～20μm。
在多孔油墨接收層(3)中，在按照J.TAPPI No.48-8b測量時，其孔隙比優(yōu)選10～90％，更優(yōu)選10～70％。當孔隙比小于10％時，會產(chǎn)生比如油墨吸收能力降低的問題。另一方面，當孔隙比超過90％時，會產(chǎn)生比如共聚物顆粒在印刷時發(fā)生脫落而導致片材進取輥打滑、印刷頭堵塞等的問題?？紫侗热Q于共聚物顆粒的類型、顆粒直徑和添加量、熱壓光條件、陽離子凝集劑的類型和添加量等，因此可以通過適當調(diào)節(jié)這些參數(shù)來調(diào)節(jié)孔隙比。
制造本發(fā)明的記錄介質(zhì)時，可以以含有前述共聚物顆粒的涂布組合物涂布支持體或在油墨接收層一側(cè)涂覆了油墨接收層的支持體，然后干燥該涂布組合物而成層。制備涂布液的方法一般是將通過乳液聚合反應獲得的共聚物顆粒與任何其它可混合的組分一起分散在水中。涂布液的固體含量優(yōu)選約5～60重量％。
涂布液的施用方法沒有特別的限制，而且可以借助氣刀涂布機、輥涂機、繞線棒涂布機、刮刀涂布機、滑動料斗涂布機、凹版輥式涂布機、flexogravure涂布機、簾式涂布機、擠出涂布機、浮動刮刀涂布機、comma涂布機、模壓涂布機等使用比如常規(guī)的施用技術(shù)。施用完涂布液之后，接著干燥涂層表面。
如果為的是使涂層表面產(chǎn)生光澤，可以在施用完涂布液之后趁濕或干以鏡面輥壓制該涂層表面，由此產(chǎn)生使涂層表面光滑的處理效果。可以采用常規(guī)的壓光或流延涂布技術(shù)。在這里，壓光指的是一種常規(guī)技術(shù)，它利用壓光機比如超級壓光機或光澤壓光機，使記錄介質(zhì)在施加了壓力和熱量的輥的間隙之間輸送通過，由此使涂層表面變得光滑。
另一方面，流延涂布技術(shù)指的是制造印刷用流延涂布紙時常用的方法，比如直接法、凝固法、再潤濕法或預流延法。流延涂布法包含夾持提供在支持體上的涂層并且趁濕將該涂層壓熱鏡面輥上，從而將輥的鏡面表面轉(zhuǎn)印到涂層上，由此獲得光澤。在這里，直接方法指的是這種方法，將未干狀態(tài)的涂層壓在熱鏡面輥上，由此達到干燥效果。再潤濕方法指的是這種方法，干燥涂層、在主要由水構(gòu)成的液體中進行再次潤濕，然后將其壓在熱鏡面輥上，由此達到干燥效果。
在壓光或流延涂布法中，可以適當選擇壓機接觸點處的壓力、鏡面輥的溫度、涂布速度等。特別地，鏡面輥的溫度優(yōu)選低于共聚物顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。當鏡面輥的溫度不低于共聚物顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時，顆粒變形很嚴重，以致于降低顆粒間的孔隙，從而損害油墨吸收性。
前述第一和第二實施方案的記錄介質(zhì)可以通過包含以下步驟的方法進行制造以含有無機顆粒的涂布組合物涂布支持體，然后干燥所獲得的涂層，由此形成油墨接收層；以及以含有共聚物顆粒和陽離子凝集劑的涂布組合物涂布油墨接收層而形成涂層，然后干燥該涂層并進行熱壓光，從而形成多孔油墨接收層。
在形成油墨接收層的步驟中，將前述組分(無機顆粒、粘合劑樹脂和其它各種添加劑)分散在水中，由此獲得油墨接收層用涂布組合物。將所獲得的油墨接收層用涂布組合物按照常規(guī)方式通過常規(guī)的涂布機施用到前述支持體上，比如氣刀涂布機、輥涂布機、繞線棒涂布機、刮刀涂布機、滑動料斗涂布機、凹版輥式涂布機、flexogravure涂布機、簾式涂布機、擠出涂布機、浮動刮刀涂布機、comma涂布機、模壓涂布機、門輥式涂布機、施膠壓榨裝置等，從而使涂布量符合前述規(guī)定的范圍，然后進行干燥。由此形成油墨接收層。根據(jù)需要，為了增強表面強度和光滑度，可以將油墨接收層壓光至不損害油墨接收性的程度。壓光指的是一種常規(guī)處理技術(shù)，它利用普通壓光機比如高度壓光機或光澤壓光機，使涂布紙等在施加了壓力和熱量的輥的間隙之間輸送通過，由此使其表面變得光滑。
然后，在形成多孔油墨接收層的步驟中，將前述組分(共聚物顆粒、陽離子凝集劑、粘合劑樹脂、無機顆粒和其它各種添加劑)分散在水中而獲得多孔油墨接收層用涂布組合物。將所獲得的多孔油墨接收層用涂布組合物按照常規(guī)方式通過前述的涂布機施用到前述油墨接收層上，從而使涂布量符合前述范圍由此形成涂層，然后干燥該涂層。該干燥在溫和的條件下進行，從而避免涂層開裂問題。干燥溫度優(yōu)選20～160℃。作為干燥系統(tǒng)，可以采用任何已知的干燥系統(tǒng)，比如空氣干燥機系統(tǒng)、蒸汽缸系統(tǒng)、熱線系統(tǒng)和微波系統(tǒng)。
在進行完前述的涂層干燥之后，對涂層進行熱壓光，從而形成前述的多孔油墨接收層。熱壓光可以采用常規(guī)的壓光裝置進行，比如機械壓光機、TG壓光機、超級壓光機和輕壓光機。從抑制涂層開裂現(xiàn)象和避免產(chǎn)生光澤不均勻性的角度而言，特別優(yōu)選通過彈性輥和金屬輥組合的方式進行壓光，特別是按JIS Z 2246規(guī)定Shore硬度(D)為80～95的彈性輥。雖然一般采用的是碳鋼材質(zhì)的金屬輥，但是金屬輥的材料類型沒有特別的限制。彈性輥一般由鐵芯中心部分和合成樹脂表面層部分構(gòu)成，合成樹脂比如是聚氨酯、硬質(zhì)膠、尼龍或芳族聚酰胺樹脂。
調(diào)整熱壓光時的加熱溫度(壓光機輥表面的溫度)，使共聚物顆粒發(fā)生不完全熔融但要軟化，由此表現(xiàn)出適當?shù)恼掣叫浴１热?，加熱溫度?yōu)選70～160℃，更優(yōu)選80～130℃，這取決于所采用的共聚物顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。從平衡表面光澤與油墨吸收性的角度而言，熱壓光時的線性壓力優(yōu)選20～150kN/m，特別是50～110kN/m。壓光速度優(yōu)選1～500m/min，更優(yōu)選1～300m/min。
就油墨接收層和多孔油墨接收層各自而言，給出的量可以通過僅一次涂布操作或者通過多次涂布操作實現(xiàn)。
在結(jié)束了前述的油墨接收層形成步驟和多孔油墨接收層形成步驟之后，根據(jù)需要，利用增濕等手段進行調(diào)濕處理，由此糾正翹曲現(xiàn)象。由此就獲得了所需的顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)。
該顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)，由于其結(jié)構(gòu)中包含油墨接收層和提供在該油墨接收層上的多孔油墨接收層，因此具有優(yōu)異的油墨接收層、能夠確保點圓度而且可以滿足高速印刷要求。而且，該顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)在光澤度方面表現(xiàn)優(yōu)異，并且特別適于獲得照片級高品質(zhì)和高圖象質(zhì)量的記錄件。還有，因為即使在采用顏料油墨時也不會產(chǎn)生光澤不均勻性的問題，所以可以制造充分體現(xiàn)出顏料油墨特性的理想記錄件，即記錄件有著可以與銀鹽照片媲美的高圖象質(zhì)量和高圖象耐久性。
而且，向油墨接收層中添加粘合劑樹脂的目的一般是為了提高涂膜強度，因為它在多孔油墨接收層中的添加量可以為零或者非常低，所以不會有產(chǎn)生各種不利影響的風險，比如因油墨吸收性降低而產(chǎn)生犯水(bleeding)現(xiàn)象、記錄圖象變色或褪色以及片材表面發(fā)生黃變，這些都是粘合劑樹脂造成的。
還有，本發(fā)明的顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)，盡管其表面光澤與流延涂布紙(流延法制造的有光紙)相當或者較之更優(yōu)，可以按與制造常規(guī)涂布紙時相同的生產(chǎn)線速度進行制造，因此它能夠以比制造常規(guī)高光紙比如流延涂布紙時更低的成本進行制造。而且，含有吸水性顏料的涂布組合物，與前述的油墨接收層用涂布組合物類似，其粘度一般都很高，從而其固體含量一般必須小于20重量％。因此，從這類涂布組合物制造涂布紙時，不得不在低速下進行。相反，本發(fā)明多孔油墨接收層用涂布組合物的固體含量可以提高到20重量％或者更高，從而與制造涂布紙時不得不多次涂布含有吸水性顏料的涂布組合物相比，可以提高生產(chǎn)線速度，由此降低生產(chǎn)成本。
本發(fā)明不限于前述實施方案，而且可以在不背離本發(fā)明主旨的范圍內(nèi)做出各種修改方案。比如，對多孔油墨接收層沒有限制，只要它包含前述共聚物顆粒和陽離子凝集劑并且無數(shù)的共聚物顆粒彼此熔合在一起而形成顆粒間孔隙即可，而其形成方法也不限于前述的實施方案。
本發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，提供了顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)，它具有優(yōu)異的耐黃變性、耐光性、油墨吸收性、色彩密度和耐水性以及光澤，并且提供了制造該記錄介質(zhì)的方法。雖然本發(fā)明在許多性能方面因何故而突出的具體原因尚未弄清楚，但是可以假定的是，通過采用具有特定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和特定顆粒直徑的共聚物顆粒，可以調(diào)和油墨吸收性和色彩密度，而且特定組成的有機顆粒不會表現(xiàn)出無機顆粒所顯示的高表面活性，由此獲得了優(yōu)異的耐黃變性。
即使采用了顏料油墨，本發(fā)明的顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)在油墨吸收性和光澤度以及不存在光澤不均勻性方面也表現(xiàn)優(yōu)異。因此，可以提供在高圖象質(zhì)量和高圖象耐久性方面可與銀鹽相片媲美的理想記錄件。而且，該顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)，盡管其表面光澤與流延涂布紙相當或者較之更優(yōu)，但是可以按照與制造常規(guī)涂布紙時相同的生產(chǎn)線速度進行制造，因此可以以比制造常規(guī)高光紙時低的成本進行制造。
本發(fā)明的顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)能夠雙面印刷，即使采用了顏料油墨，它在油墨吸收性和光澤度以及不存在光澤不均勻性方面也表現(xiàn)優(yōu)異。因此，可以提供在高圖象質(zhì)量和高圖象耐久性方面可與銀鹽相片媲美的理想的雙面記錄件。而且，該顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)，盡管其表面光澤與流延涂布紙相當或者較之更優(yōu)，但是可以按照與制造常規(guī)涂布紙時相同的生產(chǎn)線速度進行制造，因此可以以比制造常規(guī)高光紙時低的成本進行制造。
實施例參照如下實施例以下對本發(fā)明進行進一步的說明，但不會對本發(fā)明范圍構(gòu)成限制。在以下實施例中，份和％分別指的是重量份和重量％，除非另外指出。
<共聚物顆粒制備實施例A-1>
將144.7份去離子水和0.05份十二烷基苯磺酸鈉添加到具備回流冷凝能力的分液瓶反應容器中，并且在氮氣流中加熱到75℃。向混合物中添加1.0份過硫酸鉀。在0.3份十二烷基苯磺酸鈉存在下在40.0份去離子水中將92.0份苯乙烯、1.0份丙烯酸正丁酯、2.0份丙烯酸和5.0份甲基丙烯酸2-羥乙酯進行單獨乳化，由此獲得乳化混合物。將該乳化混合物在4h內(nèi)滴加到前述的反應容器中，并且在同一溫度下保持4h。然后冷卻混合物并且以氨水中和之。
最終獲得的是乳液組合物，它由分散在水中的苯乙烯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸和甲基丙烯酸2-羥乙酯的共聚物顆粒構(gòu)成。乳液組合物的非揮發(fā)性物含量為35％，并且pH值是8。光散射測量法測得的平均顆粒直徑是200nm，并且顆粒直徑分布Dw/Dn為1.12。按照日本工業(yè)標準(JIS)K 7121從DSC曲線測得的共聚物顆粒玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是100℃。
<共聚物顆粒制備實施例A-2>
將144.7份去離子水和0.1份硬脂基三甲基氯化銨添加到反應容器中，并且在氮氣流下加熱到70℃。將2份2，2′-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽添加到混合物中。將92.0份苯乙烯、0.1份丙烯酸正丁酯、5.0份甲基丙烯酸2-羥乙酯和2.0份丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯在40.0份去離子水中在0.3份硬脂基三甲基氯化銨存在下進行單獨乳化，由此獲得乳化混合物。將該乳化混合物在4h內(nèi)滴加到前述反應容器中，并且在同一溫度下保持4h。然后冷卻混合物并且以氨水中和之。
最終獲得了乳液組合物，它由分散在水中的苯乙烯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯和丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯的共聚物顆粒構(gòu)成。乳液組合物的非揮發(fā)性物含量為35％，并且pH值為5。光散射測量法測得的平均顆粒直徑為200nm，并且顆粒直徑分布Dw/Dn為1.04。按照日本工業(yè)標準(JIS)K 7121通過DSC曲線測得的共聚物顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100℃。
<共聚物顆粒制備實施例A-3和對比制備實施例B-1>
按照與制備實施例A-1相同的方式制造共聚物顆粒A-3和共聚物顆粒B-1，除了改變單體配方。共聚物配方和性能匯總在表1中。
<共聚物顆粒對比制備實施例B-2>
將37份按制備實施例A-1制造的共聚物顆粒和594.2份去離子水添加到具備回流冷凝能力的分液瓶反應容器中，并且在氮氣流下加熱到75℃。將1.0份過硫酸鉀添加到混合物中。將309.7份苯乙烯、3.4份丙烯酸正丁酯、6.7份丙烯酸和16.8份甲基丙烯酸2-羥乙酯在40.0份去離子水中在0.3份十二烷基苯磺酸鈉存在下進行單獨乳化，由此獲得乳化混合物。將該乳化混合物在4h內(nèi)滴加到前述的反應容器中，并且在同一溫度下保持4h。然后冷卻混合物并且以氨水中和。
最終獲得了乳液組合物，它由分散在水中的苯乙烯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸和甲基丙烯酸2-羥乙酯的共聚物顆粒構(gòu)成。乳液組合物的非揮發(fā)性物含量為35％，并且pH值是8。光散射測量法測得的平均顆粒直徑是600nm，并且顆粒直徑分布Dw/Dn為1.12。按照日本工業(yè)標準(JIS)K 7121從DSC曲線測得的共聚物顆粒玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是100℃。

<實施例1>
采用100份無定形二氧化硅作為無機顆粒并且添加20份聚乙烯醇作為粘合劑、10份雙氰胺樹脂作為陽離子樹脂和0.5份聚磷酸鈉作為分散劑，制備固體含量為20％的底涂液體。利用棒以該底涂液體涂布100g/m2定量的原紙，并且干燥之，使干基涂布量為8g/m2。由此，在原紙表面上涂布記錄層。
另一方面，采用100份制備實施例A-1獲得的共聚物顆粒并且添加20份聚乙烯醇作為粘合劑，然后均勻攪拌，由此制備固體含量為20％的涂布組合物。利用繞線棒將該涂布組合物施用到前述記錄層上，使干基涂布量為20g/m2。通過以流延涂布法處理所獲得的涂層，而獲得有光澤的噴墨記錄片材，具體而言是趁濕對著表面溫度為95℃且線性壓力為100kg/cm的鏡面輥壓制涂層表面，以實現(xiàn)干燥效果，然后使鏡面輥移開涂層。
<實施例2>
按照與實施例1相同的方式制造有光噴墨記錄片材，只是不進行流延涂布法，而是將涂層表面趁干進行壓光，具體而言是對著95℃鏡面輥在線性壓力50kg/cm下重復壓制操作4次。
<實施例3>
按照與實施例1相同的方式制造有光噴墨記錄片材，只是在向記錄層上施用的涂布組合物填充了50份無定形二氧化硅作為無機顆粒。
<實施例4>
按照與實施例1相同的方式制造有光噴墨記錄片材，只是向記錄層上施用的涂布組合物中所含的共聚物顆粒是制備實施例A-2制造的。
<實施例5>
按照與實施例1相同的方式制造有光噴墨記錄片材，只是向記錄層上施用的涂布組合物中所含的共聚物顆粒是制備實施例A-3制造的。
<對比實施例1>
按照與實施例1相同的方式制造有光噴墨記錄片材，只是向記錄層上施用的涂布組合物是由100份無定形二氧化硅和20份聚乙烯醇作為粘合劑構(gòu)成的。
<對比實施例2>
按照與實施例1相同的方式制造有光噴墨記錄片材，只是向記錄層上施用的涂布組合物中所含的共聚物顆粒是制備實施例B-1制造的。
<對比實施例3>
按照與對比實施例2相同的方式制造有光噴墨記錄片材，只是鏡面輥的表面溫度變?yōu)?0℃。
<對比實施例4>
按照與實施例1相同的方式制造有光噴墨記錄片材，只是向記錄層上施用的涂布組合物中所含的共聚物顆粒是制備實施例B-2制造的。
這些記錄片材的制造條件匯總在表2中。
表2
按照如下方式對所獲得的記錄片材進行質(zhì)量評價。
<顆粒直徑的測量方法>
采用激光顆粒直徑分析系統(tǒng)LPA-3000/3100(OtsukaElectronics Co.，Ltd.制造)測量平均顆粒直徑和顆粒直徑分布(Dw/Dn)。
<彩色密度的測量方法>
采用裝有顏料油墨的市售噴墨打印機(MC2000型，Seiko EpsonCorporation制造)在每個記錄片材上以黑色油墨進行單色(Solid)印刷。通過Macbeth光密度計(RD-918)測量單色部分的光學反射密度。
<圖象質(zhì)量的測量方法>
采用市售的噴墨打印機(MC2000型，Seiko Epson Corporation制造)分別以黃色油墨、品紅油墨、青油墨和黑色油墨進行縱向印刷，并且目測評價印刷部分的油墨浮色和犯水程度。評價基準如下
○既沒有油墨浮色現(xiàn)象也沒有犯水問題，因此很優(yōu)異；△發(fā)現(xiàn)油墨浮色和犯水現(xiàn)象，但是實際尚可用；而×油墨浮色和犯水現(xiàn)象嚴重，因此無法實際應用。
<耐水性的測量方法>
采用市售的噴墨打印機(MC2000型，Seiko Epson Corporation制造)以黑色油墨進行字符印刷。將一滴城市用水放在印刷部分上，并且使其靜置1h。然后通過目測檢查評價印品狀態(tài)。評價基準如下○基本上沒有犯水現(xiàn)象并且彩色密度基本上沒有發(fā)生變化；△發(fā)現(xiàn)稍微有犯水現(xiàn)象并且彩色密度變差，但是實際尚可用；而×發(fā)現(xiàn)了犯水現(xiàn)象和彩色密度變差，因此無法實際應用。
<耐黃變性的測量方法>
將每個未經(jīng)印刷的記錄片材在80℃和50％濕度氣氛下貯存1星期，并且測量貯存之前與之后的色差。在以L*a*b*(根據(jù)CIE的表達方法)表示時，通過光曝露之前的色彩測量結(jié)果和光曝露之后的色彩測量結(jié)果通過公式(ΔE)＝((ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2))1/2可以計算出色差(ΔE)。色差越大，色彩變差現(xiàn)象就越嚴重。
<光澤的測量方法>
在光澤測量中，通過變形光度計(GM-3D型，Murakami ColorResearch Laboratory制造)按照日本工業(yè)標準(JIS)Z8741測量每個記錄片材表面在75°下的光澤級別。
評價結(jié)果見表3。
表3
(多孔油墨接收層用涂布組合物1A的制備)將100份前述共聚物顆粒A-1、1份陽離子凝集劑(WS500，日本PMC制造)和7份粘合劑樹脂(PVA124，Kuraray Co.，Ltd.制造)添加到水中并且進行分散，由此獲得多孔油墨接收層用涂布組合物1A，其固體含量為28％。
(噴墨記錄介質(zhì)的制造)將120份無機顆粒(100份硅膠X37B，Tokuyama Corporation制造，加上20份膠體二氧化硅YL，Nissan Chemical Industries，Ltd.制造)和20份粘合劑樹脂(PVA R1130，Kuraray Co.，Ltd.制造)添加到水中并且進行分散，由此獲得油墨接收層用涂布組合物，其固體含量為17％。在支持體(商品名“SA Kinfuji N”，Oji Paper Co.，Ltd.制造，其定量157g/m2)一側(cè)上涂布該油墨接收層用涂布組合物，使干燥之后的涂布量為25g/m2，然后在120℃下通過空氣干燥系統(tǒng)進行干燥。由此將油墨接收層提供在支持體上。然后在所獲得的油墨接收層上涂布前述的多孔油墨接收層用涂布組合物1A，使干燥之后的涂布量為15g/m2，然后通過空氣干燥系統(tǒng)在90℃下進行干燥。由此將涂層提供在油墨接收層上。然后通過壓光機(“單板型臺式壓光機”，Yuri Roll制造)對該涂層進行熱壓光，壓光條件為加熱溫度95℃、線性壓力100kN/m并且加工速度2m/min，由此形成多孔油墨接收層。將由此獲得的噴墨記錄介質(zhì)稱為樣品實施例1A。
按照與實施例1A相同的方式制造噴墨記錄介質(zhì)，除了采用的是按照如下方式制備的多孔油墨接收層用涂布組合物2A，而不是多孔油墨接收層用涂布組合物1A。將由此獲得的噴墨記錄介質(zhì)稱為樣品實施例2A。
(多孔油墨接收層用涂布組合物2A的制造)將100份前述共聚物顆粒A-1、1份陽離子凝集劑(商品名“UramineP5600”，Mitsui Chemicals，Inc.制造)和7份粘合劑樹脂(商品名“PVA124”，Kuraray Co.，Ltd.制造)添加到水中并且進行分散，由此獲得多孔油墨接收層用涂布組合物2A，其固體含量為28％。
按照與實施例1A相同的方式制造噴墨記錄介質(zhì)，除了采用的是按照如下方式制備的多孔油墨接收層用涂布組合物3A，而不是多孔油墨接收層用涂布組合物1A。將由此獲得的噴墨記錄介質(zhì)稱為樣品實施例3A。
(多孔油墨接收層用涂布組合物3A的制造)將100份前述共聚物顆粒A-1、1份陽離子凝集劑(商品名“SumirezResin 1001”，Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造)和7份粘合劑樹脂(商品名“PVA124”，Kuraray Co.，Ltd.制造)添加到水中并且進行分散，由此獲得多孔油墨接收層用涂布組合物3A，其固體含量為28％。
按照與實施例1A相同的方式制造噴墨記錄介質(zhì)，除了根本不提供任何的多孔油墨接收層。將由此獲得的噴墨記錄介質(zhì)稱為對比樣品實施例1A。
按照與實施例1A相同的方式制造噴墨記錄介質(zhì)，除了采用的是按照如下方式制備的多孔油墨接收層用涂布組合物4A，而不是多孔油墨接收層用涂布組合物1A，該涂布組合物采用了按照如下方法制造的共聚物顆粒B。將由此獲得的噴墨記錄介質(zhì)稱為對比樣品實施例2A。
<共聚物顆粒B的制造>
將10.6份實施例1制造的乳液組合物(含有3.7份共聚物顆粒A-1)和135.9份去離子水添加到具備回流冷凝能力的分液瓶反應容器中，并且在氮氣流中加熱到75℃。將0.5份過硫酸鉀添加到混合物中。將72.6份苯乙烯、17.0份丙烯酸正丁酯、4.9份丙烯酸和1.8份甲基丙烯酸2-羥乙酯在40.0份去離子水中在0.3份十二烷基苯磺酸鈉存在下進行單獨乳化，由此獲得乳化混合物。將該乳化混合物在4 h內(nèi)滴加到前述的反應容器中，并且在同一溫度下保持4h。然后冷卻混合物并且以氨水中和之。
最終獲得了乳液組合物(其非揮發(fā)物含量為35％并且pH值為8)，它由分散在水中的苯乙烯(前述單體A)和丙烯酸正丁酯、丙烯酸以及甲基丙烯酸2-羥乙酯(前述單體B)的共聚物顆粒B構(gòu)成。就共聚物顆粒B而言，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為62℃，重均顆粒直徑為600nm，并且Dw/Dn比為1.15。
(多孔油墨接收層用涂布組合物4A的制造)將100份前述共聚物顆粒B、1份陽離子凝集劑(WS500，日本PMC制造)和7份粘合劑樹脂(PVA124，Kuraray Co.，Ltd.制造)添加到水中并且進行分散，由此獲得多孔油墨接收層用涂布組合物4A，其固體含量為28％。
就按照如下方式獲得的噴墨記錄介質(zhì)以及由其制備的記錄件而言，按照如下方式評價其白色背景光澤度、光澤均勻性、油墨吸收性、點圓度、耐水性和耐光性。評價結(jié)果見下表4。
(白色背景光澤度的測量)就每個噴墨記錄介質(zhì)的涂層表面而言，通過變形光澤計(GM-3D型，Murakami Color Research Laboratory制造)測量其20°鏡面表面光澤度(按照JIS P8142)。該值越大，光澤度就越優(yōu)異。
(光澤均勻性的評價)利用適于顏料油墨的噴墨打印機(商品名“MC2000”，Seiko EpsonCorporation制造)在每個噴墨記錄介質(zhì)涂層表面上印刷100％品紅、青、黃和黑四色色片，由此獲得記錄件。
就由此獲得的每個記錄件其印刷表面上的任意10個點而言，通過變形光澤計(GM-3D型，Murakami Color Research Laboratory制造)測量每個點的20°鏡面表面光澤度。從測量結(jié)果的平均偏差和標準偏差以及前述白色背景光澤度按照如下評價基準進行評價。
評價基準A光澤度平均值與白色背景光澤度之間的差異為±10或者更小，并且光澤度的標準偏差是10或者更小，顯示出優(yōu)異的光澤均勻性；B光澤平均值與白色背景光澤度之間的差異是±(大于10但是不大于15)并且光澤度的標準偏差大于10但不大于15，光澤均勻性沒有什么問題；C光澤度平均值與白色背景光澤度之間的差異是±(大于15但是不大于20)并且光澤度的標準偏差大于15但不大于20，實際應用受到限制；而D光澤平均值與白色背景光澤度之間的差異超過±20，或者光澤度的標準偏差超過20，無法實際應用。
(油墨吸收性的評價)目測觀察每個前述記錄件的印刷表面，并且按照評價基準進行評價。
評價基準A既無油墨浮色也無犯水現(xiàn)象，使用起來沒有問題；B稍微有油墨犯水現(xiàn)象，但是實際應用不會產(chǎn)生問題；而C有嚴重的油墨犯水和浮色現(xiàn)象，無法使用。
(點圓度的評價)針對每個前述記錄件的印刷表面，通過光學顯微鏡觀察青、品紅、黃和黑四色中度反差區(qū)，并且評價按照如下評價基準。
評價基準A優(yōu)異的點圓度，而B點圓度不合格。
(耐水性的評價)將每個前述記錄件在25℃和50％相對濕度的氣氛下靜置24h，并且在每個青、品紅、黃和黑色100％色片部分上放置了0.3cc的水滴。而且，將記錄件在25℃和50％相對濕度的氣氛下靜置24h。然后，針對這些記錄件，目測觀察油墨犯水程度并且按照如下評價基準進行評價。
評價基準A根本觀察不到犯水現(xiàn)象，顯示出優(yōu)異的耐水性；B在青、品紅、黃和黑之中，有兩種色彩觀察到犯水現(xiàn)象，實際應用受到限制；而C在青、品紅、黃和黑之中，有三種或多種色彩觀察到犯水現(xiàn)象，無法實際應用。
(耐光性的評價)通過氙老化試驗機Ci 35A(ATLAS制造)對前述記錄件進行45kJ/m2光曝露，曝露條件為340nm輻射能量為0.25W/m2、黑板溫度63℃而相對濕度50％。針對光曝露之后每個記錄件的圖象背景部分，通過色差計測量與光曝露之前的色差(相對于青、品紅和黃三色以及圖象背景部分的平均值)，并且按照如下評價基準進行評價。
評價基準A色差小于3，耐光性非常良好；B色差為3～小于5，耐光性良好；C色差為5～小于10，實際應用受限；而D色差為10或者更大，無法實際應用。
表4

NG油墨犯水和浮色現(xiàn)象嚴重，并且無法測量從表4明顯可知，雖然樣品實施例1A～3A在白色背景光澤度、光澤均勻性、油墨吸收性、點圓度、耐水性和耐光性所有評價結(jié)果方面的評級都為A，但是對比樣品實施例1A(不存在多孔油墨接收層)和對比實施例2A(構(gòu)成多孔油墨接收層時所用的共聚物顆粒不是本發(fā)明的共聚物顆粒)在前述評價結(jié)果中的評級為B或者更低。
(噴墨記錄介質(zhì)的制造)將120份無機顆粒(100份硅膠X37B，Tokuyama Corporation制造，加上20份膠體二氧化硅YL，Nissan Chemical Industries，Ltd.制造)和20份粘合劑樹脂(PVA1130，Kuraray Co.，Ltd.制造)添加到水中并且進行分散，由此獲得油墨接收層用涂布組合物，其固體含量為17％。在支持體(商品名“SA Kinfuji N”，Oji Paper Co.，Ltd.制造，其定量157g/m2)雙側(cè)上涂布該油墨接收層用涂布組合物，使干燥之后的涂布量為25g/m2，然后通過空氣干燥系統(tǒng)在120℃下干燥之。由此將油墨接收層提供在支持體上。然后在所獲得的油墨接收層上涂布前述的多孔油墨接收層用涂布組合物1A，使干燥之后的涂布量為15g/m2，然后通過空氣干燥系統(tǒng)在90℃下進行干燥。由此將涂層提供在油墨接收層的每側(cè)。然后通過壓光機(“單板型臺式壓光機”，Yuri Roll制造)對該涂層進行熱壓光，壓光條件為加熱溫度95℃、線性壓力100kN/m并且加工速度2m/min，由此在支持體兩側(cè)形成多孔油墨接收層。將由此獲得的噴墨記錄介質(zhì)稱為樣品實施例1B。
按照與實施例1B相同的方式制造噴墨記錄介質(zhì)，只是采用的是前述的多孔油墨接收層用涂布組合物2A，而不是多孔油墨接收層用涂布組合物1A。將由此獲得的噴墨記錄介質(zhì)稱為樣品實施例2B。
按照與實施例1B相同的方式制造噴墨記錄介質(zhì)，只是采用的是前述的多孔油墨接收層用涂布組合物3A，而不是多孔油墨接收層用涂布組合物1A。將由此獲得的噴墨記錄介質(zhì)稱為樣品實施例3B。
按照與實施例1B相同的方式制造噴墨記錄介質(zhì)，除了根本不提供任何的多孔油墨接收層。將由此獲得的噴墨記錄介質(zhì)稱為對比樣品實施例1B。

按照與實施例1B相同的方式制造噴墨記錄介質(zhì)，除了采用前述的多孔油墨接收層用涂布組合物4A，而不是多孔油墨接收層用涂布組合物1A。將由此獲得的噴墨記錄介質(zhì)稱為對比樣品實施例2B。
就按照如下方式獲得的噴墨記錄介質(zhì)以及由其制備的記錄件而言，按照如下方式評價其白色背景光澤度、光澤均勻性、油墨吸收性、點圓度、耐水性和耐光性。評價結(jié)果見下表5。
(白色背景光澤度的測量)就每個噴墨記錄介質(zhì)的兩個涂層表面而言，通過變形光澤計(GM-3D型，Murakami Color Research Laboratory制造)測量其20°鏡面表面光澤度(按照JIS P8142)，并且計算出其平均值。該值越大，光澤度就越優(yōu)異。
(光澤均勻性的評價)利用適于顏料油墨的噴墨打印機(商品名“MC2000”，Seiko EpsonCorporation制造)在每個噴墨記錄介質(zhì)的兩個涂層表面上印刷100％品紅、青、黃和黑四色色片，由此獲得記錄件。
就由此獲得的每個記錄件其兩個印刷表面上的任意10個點而言，通過變形光澤計(GM-3D型，Murakami Color Research Laboratory制造)測量每個點的20°鏡面表面光澤度。從測量結(jié)果的平均偏差和標準偏差以及前述白色背景光澤度按照如下評價基準進行評價。
評價基準A光澤度平均值與白色背景光澤度之間的差異為±10或者更小，并且光澤度的標準偏差是10或者更小，顯示出優(yōu)異的光澤均勻性；B光澤平均值與白色背景光澤度之間的差異是±(大于10但是不大于15)并且光澤度的標準偏差大于10但不大于15，光澤均勻性沒有什么問題；C光澤度平均值與白色背景光澤度之間的差異是±(大于15但是不大于20)并且光澤度的標準偏差大于15但不大于20，實際應用受到限制；而D光澤平均值與白色背景光澤度之間的差異超過±20，或者光澤度的標準偏差超過20，無法實際應用。
(油墨吸收性的評價)
目測觀察每個前述記錄件的兩個印刷表面，并且按照評價基準進行評價。
評價基準A既無油墨浮色也無犯水現(xiàn)象，使用起來沒有問題；B稍微有油墨犯水現(xiàn)象，但是實際應用不會產(chǎn)生問題；而C有嚴重的油墨犯水和浮色現(xiàn)象，無法使用。
(點圓度的評價)針對每個前述記錄件的兩個印刷表面，通過光學顯微鏡觀察青、品紅、黃和黑四色中度反差區(qū)，并且評價按照如下評價基準。
評價基準A優(yōu)異的點圓度，而B點圓度不合格。
(耐水性的評價)將每個前述記錄件在25℃和50％相對濕度的氣氛下靜置24h，并且在每個青、品紅、黃和黑色100％色片部分上放置了0.3cc的水滴。而且，將記錄件在25℃和50％相對濕度的氣氛下靜置24h。然后，針對這些記錄件，目測觀察兩個印刷表面上的油墨犯水程度并且按照如下評價基準進行評價。
評價基準A根本觀察不到犯水現(xiàn)象，顯示出優(yōu)異的耐水性；B在青、品紅、黃和黑之中，有兩種色彩觀察到犯水現(xiàn)象，實際應用受到限制；而C在青、品紅、黃和黑之中，有三種或多種色彩觀察到犯水現(xiàn)象，無法實際應用。
(耐光性的評價)通過氙老化試驗機Ci35A(ATLAS制造)對前述記錄件進行45kJ/m2光曝露，曝露條件為340nm輻射能量為0.25W/m2、黑板溫度63℃而相對濕度50％。針對光曝露之后每個記錄件其兩個印刷表面的圖象背景部分，通過色差計測量與光曝露之前兩個印刷表面的色差(相對于青、品紅和黃三色以及圖象背景部分的平均值)，并且按照如下評價基準進行評價。
評價基準
A色差小于3，耐光性非常良好；B色差為3～小于5，耐光性良好；C色差為5～小于10，實際應用受限；而D色差為10或者更大，無法實際應用。
表5

NG油墨犯水和浮色現(xiàn)象嚴重，并且無法測量從表5明顯可以看出，雖然樣品實施例1B～3B在白色背景光澤度、光澤均勻性、油墨吸收性、點圓度、耐水性和耐光性所有評價結(jié)果方面的評級都為A，但是對比樣品實施例1B(不存在多孔油墨接收層)和對比實施例2B(構(gòu)成多孔油墨接收層時所用的共聚物顆粒不是本發(fā)明的共聚物顆粒)在前述評價結(jié)果中的評級為B或者更低。
權(quán)利要求
1.顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)，它包含支持體以及提供在該支持體上的至少一個油墨接收層，其特征在于至少一個油墨接收層的至少一個是由玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為80℃或更高的共聚物的顆粒構(gòu)成的層，該共聚物是從苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯(A)和其它可共聚單體(B)制備的，這些顆粒的重均顆粒直徑為50～500nm。
2.權(quán)利要求1的顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)，其特征在于由共聚物顆粒構(gòu)成的層構(gòu)成最外表面層。
3.權(quán)利要求2的顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)，其特征在于提供了兩個或多個油墨接收層，并且與油墨接收層最外表面層相鄰的層是主要由多孔無機顆粒構(gòu)成的層。
4.權(quán)利要求2或3的顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)，其特征在于最外表面層是通過流延涂布法或壓光法而產(chǎn)生光澤的。
5.顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)，它包含支持體以及提供在該支持體上的含有無機顆粒的油墨接收層，油墨接收層上涂覆著多孔油墨接收層，后者包含共聚物顆粒和陽離子凝集劑，其中無數(shù)的共聚物顆粒彼此熔合在一起而形成顆粒間孔隙，共聚物顆粒由玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為80℃或更高的共聚物構(gòu)成，該共聚物是從苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯(A)和可與苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯共聚的其它單體(B)制備的，這些顆粒的重均顆粒直徑為50-500nm。
6.顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)，包含支持體以及提供在兩個主表面之一上的含有無機顆粒的油墨接收層，至少一個油墨接收層上涂覆著多孔油墨接收層，后者包含共聚物顆粒和陽離子凝集劑，其中無數(shù)的共聚物顆粒彼此熔合在一起而形成顆粒間孔隙，共聚物顆粒由玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為80℃或更高的共聚物構(gòu)成，該共聚物是從苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯(A)和可與苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯共聚的其它單體(B)制備的，這些顆粒的重均顆粒直徑為50-500nm。
7.權(quán)利要求5或6的顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)，其中共聚物顆粒在多孔油墨接收層中的含量為70～99重量％。
8.權(quán)利要求5或6的顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)，其中陽離子凝集劑是聚酰胺-聚胺和/或其表氯醇改性產(chǎn)物。
9.權(quán)利要求5～8任意一項的顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)，其中陽離子凝集劑在多孔油墨接收層中的含量為0.01～10重量％。
10.權(quán)利要求5～9任意一項的顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)，其中多孔油墨接收層是如下獲得的，以包含共聚物顆粒和陽離子凝集劑的涂布組合物涂布油墨接收層而形成涂層，干燥該涂層，然后進行熱壓光。
11.權(quán)利要求1、5或6的顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)，其特征在于以重均顆粒直徑Dw與數(shù)均顆粒直徑Dn之比計(Dw/Dn)，共聚物顆粒的顆粒直徑分布為1.0～2.0。
12.顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)的制造方法，其特征在于以含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為80℃或更高的共聚物的顆粒的涂布液涂布支持體或在其油墨接收層一側(cè)上已涂飾了油墨接收層的另一支持體，該共聚物是從苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯(A)和其它可共聚單體(B)制備的，這些顆粒的重均顆粒直徑為50-500nm，然后趁濕或干對著鏡面輥壓制該涂布表面，以使該涂布表面光滑。
13.顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)的制造方法，包括以下步驟以含有無機顆粒的涂布組合物涂布支持體，然后干燥所獲得的涂層，由此形成油墨接收層；以及以含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為80℃或更高的共聚物的顆粒的涂布組合物涂布油墨接收層，該共聚物是從苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯(A)和其它可共聚單體(B)制備的，這些顆粒的重均顆粒直徑為50-500nm，該涂布組合物進一步含有陽離子凝集劑，從而形成涂層，然后干燥和熱壓光該涂層而形成多孔油墨接收層。
14.記錄件，它包含權(quán)利要求1～11任意一項的顏料油墨用油墨接收介質(zhì)，在該介質(zhì)上用顏料油墨記錄著字符和/或圖象。
全文摘要
本發(fā)明公開了顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)，它包含支持材料和其上提供的至少一個油墨接收層，其特征在于該至少一個油墨接收層包含由以下組分構(gòu)成的共聚物(A)苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯，和(B)其它可共聚單體，而且其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為80℃或更高，該顆粒的重均顆粒直徑為50－500nm。顏料油墨用噴墨記錄介質(zhì)有著優(yōu)異的耐黃變性、油墨吸收性能、彩色密度和耐水性，并且具有光澤感。
文檔編號B41M5/52GK1555316SQ028182
公開日2004年12月15日 申請日期2002年7月18日 優(yōu)先權(quán)日2001年7月18日
發(fā)明者石田忠, 楠本征也, 富田嘉彥, 伊藤壯太, 水谷肇, 大西弘幸, 柴谷正也, 也, 太, 幸, 彥 申請人:三井化學株式會社, 精工愛普生株式會社