專利名稱：噴墨記錄用紙的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及噴墨記錄用紙，特別是具有高光澤度、高平滑性等優(yōu)良的外觀，以及具有快速墨水吸收性和高的點再現(xiàn)性、高記錄濃度等優(yōu)良記錄特性的噴墨記錄用紙。
背景技術(shù)：
水性墨水由微細(xì)的噴嘴噴出并在記錄用紙上形成圖像的噴墨記錄方法，由于在記錄時噪音低，彩色化容易，能夠高速記錄，而且與其它的印刷裝置相比價格便宜等原因，被廣泛地應(yīng)用于終端用打印機、傳真機、繪圖機、或者帳票印刷等中。
近年來，隨著打印機的迅速普及和高精細(xì)、高速化，加之?dāng)?shù)碼照相機的面市，要求噴墨記錄方法中所用的記錄用紙具有高的特性。
也就是說，強烈要求實現(xiàn)兼有快速的墨水吸收性、高的記錄濃度、優(yōu)良的耐水性和保存性等記錄特性，特別是與銀鹽照片相匹配的畫質(zhì)和表面光澤的噴墨記錄用紙。
一般地，作為賦予噴墨記錄用紙光澤的方法，公知的有通過采用高度壓光等裝置，在施加壓力和溫度的輥之間讓紙穿過使涂層表面平滑化的方法(軋光整理)。
但是，通過軋光整理得到的記錄用紙，除了光澤度不足外，涂層的空隙也減少，因此墨水吸收性低，結(jié)果存在容易產(chǎn)生印字滲色的問題。
除了上述軋光整理以外，為了提高光澤度，還提出了在具有光澤的平滑塑料薄膜或者樹脂被覆紙的表面上，設(shè)置由淀粉、明膠、水溶性纖維素樹脂、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、改性聚氨酯等墨水吸收性樹脂的墨水接受層的方法的許多項方案。
但是，由這些方法得到的記錄用紙，雖然得到一定程度的光澤度，但是墨水吸收性不充分，墨水干燥遲緩，因此存在處理困難，容易發(fā)生墨水吸收不勻，耐水性和紋理(カ一ル)都差的問題。
另外，在特開平2-274587號公報、特開平8-67064號公報、特開平8-118790號公報、特開2000-37944號公報、特開2001-353957號等中，提出了設(shè)置以小粒徑的硅膠等超微粒子顏料作為主成分的涂層的方法。
然而，由這些方法得到的記錄用紙，雖然具有一定程度的光澤度，但是由于使用超微粒子顏料，涂層上不能形成足夠的空隙，仍然不能得到可以滿足的墨水吸收性。
在特開2000-37944號公報中，提出由靠近支承體的一方開始，至少具有含有初級粒子的平均粒徑為50nm以下的、通過氣相法合成的二氧化硅的層和含硅膠的層的噴墨記錄用紙。雖然，光澤性、耐劃傷性提高，但是由于象硅膠這樣的初級粒子體的空隙率變低，因此墨水吸收性容易變低。如果為了保持墨水吸收性而降低涂布量，則產(chǎn)生干擾條紋，光澤面的品質(zhì)降低，不能得到充分的光澤性。
另外，在特開2001-353957號中提出，在支承體上，由靠近該支承體的一側(cè)開始，至少具有含初級粒子的平均粒徑為30nm以下的、通過氣相法合成的二氧化硅的層和含陽離子性膠體粒子的層的噴墨記錄用紙。雖然通過使用陽離子性膠體粒子改善了照相后圖像的耐時效滲透以及耐水性，但是與特開2000-37944號公報同樣，存在墨水吸收性降低的問題。
如上所述，在特開平2-274587號公報、特開平8-67064號公報、特開平8-118790號公報、特開2000-37944號公報、特開2001-353957號等中，都沒有記載任何無需盡可能降低墨水吸收速度而提高光澤性的方法。
作為其它賦予光澤的方法，通過在具有鏡面的加熱壓光輥上壓附濕潤涂層并干燥，通過復(fù)制取得該鏡面得到的所謂鑄涂法(例如，參考美國專利US5275846的說明書以及特開平7-89220號公報)是已知的。
作為鑄涂法(1)將以顏料和粘合劑作為主成分的顏料組合物涂覆在原紙上，之后在涂層處于濕潤狀態(tài)期間，用經(jīng)鏡面加工處理的加熱的壓光輥進(jìn)行壓焊，經(jīng)干燥上光的濕式鑄涂法；(2)通過酸、鹽和熱，使?jié)駶櫊顟B(tài)的涂層變成凝膠狀態(tài)，在加熱的壓光輥上對其進(jìn)行壓焊，經(jīng)干燥上光的凝膠化鑄涂法；(3)濕潤狀態(tài)的涂層一旦干燥，之后用再濕潤液將其潤濕塑化，在加熱的壓光輥上對其進(jìn)行壓焊，經(jīng)干燥上光的再濕潤鑄涂法等，均是普通公知的。
這些濕式鑄涂法，在從業(yè)者之間，雖然是作為各個技術(shù)被認(rèn)識的，但是它們在將處于濕潤塑化狀態(tài)的涂層表面在壓光輥上進(jìn)行壓焊，干燥，由加熱的壓光輥上脫模復(fù)制取得鏡面的方面是相同的。
通過這樣的濕式鑄涂法得到的鑄涂紙，與經(jīng)軋光整理的通常的記錄用紙相比，由于具有高表面光澤和優(yōu)良的表面平滑性，能夠得到優(yōu)良的印刷效果，因此被專用于高級印刷品等的用途。
但是，此種鑄涂紙，當(dāng)用作噴墨記錄用紙時，存在各種困難。例如，在諸如US5275846的說明書中所示的那樣，上述鑄涂紙中，構(gòu)成其涂層的顏料組合物中的粘合劑等成膜性物質(zhì)，通過復(fù)制取得鑄涂器的壓光輥表面而得到高的光澤，該成膜性物質(zhì)的存在使涂層的多孔性喪失，噴墨記錄時的墨水吸收性極度降低。因此，為了改善鑄涂紙的墨水吸收性，使涂層多孔質(zhì)化從而能夠容易地吸收墨水是重要的。一方面，為了得到銀鹽照片所具有的高畫質(zhì)，涂層均一成膜是必要的，以使噴墨打印機的微細(xì)噴嘴噴出的墨水能夠無裂隙地再現(xiàn)。但是，在現(xiàn)有的濕式鑄涂中，無裂隙的均一膜與多孔質(zhì)二者兼得是非常困難的。
另外，對于鑄涂紙，為了使?jié)駶櫟耐苛吓c壓光輥接觸并干燥，需使涂料中的水分變?yōu)檎魵鈴睦锩婷摮?。為此，如果使用象樹脂被覆紙和薄膜等這樣的透氣性顯著低的支承體，則蒸氣滯留在涂層內(nèi)部。由于蒸氣的體積與蒸發(fā)前水的體積相比非常大，沒有地方排出的蒸氣提升支承體。此時，會將涂層最弱的部分破壞。
例如，涂料相對于經(jīng)加熱的鏡面加工壓光輥的粘附弱時，涂層與壓光輥在界面處剝離，不能充分復(fù)制取得壓光輥的鏡面，引起所謂粘合不良的現(xiàn)象。另一方面，由于壓光輥與涂料間的粘合力，在未干燥的涂層一方粘合力弱的情況下，在涂層內(nèi)部發(fā)生破裂，涂層的一部分殘留在壓光輥的表面上，導(dǎo)致壓光輥被污染。不管哪種情況下都不可能形成完美的鑄涂面，從而導(dǎo)致品質(zhì)上、操作上的故障。
因此，使用象樹脂被覆紙和薄膜這樣的低透氣性或者非透氣性的支承體，得到鑄涂紙是非常困難的。
其次，噴墨記錄時，已知打印時，受到墨水中所含水分等溶劑的影響，觀察到記錄用紙伸展發(fā)生波動，即所謂起皺(コツクリング)的缺陷。起皺不僅損壞打印物的外觀，起皺的記錄用紙與記錄磁頭接觸污染記錄用紙，甚至有時記錄用紙破損，而且還有引起記錄磁頭故障的情況。
為了抑制起皺，使用不發(fā)生由墨水中的溶劑引起伸展的支承體，或者在墨水接受層與支承體之間，設(shè)置墨水中的溶劑不透過層是有效的。例如，作為支承體，如果使用樹脂被覆紙和薄膜等低透氣性或者非透氣性的支承體，則可以有效抑制起皺。
也就是說，本發(fā)明的課題是提供一種使用低透氣性或者非透氣性的支承體，具有銀鹽照片所具有的高表面光澤度和點再現(xiàn)性，墨水吸收性與墨水吸收速度優(yōu)良，記錄濃度高，而且，不發(fā)生由墨水溶劑引起的起皺的噴墨記錄用紙。
發(fā)明的說明本發(fā)明的發(fā)明人們深入研究的結(jié)果是，在低透氣性或者非透氣性的支承體上設(shè)置至少一層墨水接受層，在該墨水接受層上供給用于形成光澤層的涂布液，在供給的上述涂布液處于濕潤狀態(tài)或者半干燥狀態(tài)期間，使供給有該涂布液的一面與壓光輥接觸，在上述壓光輥與壓力輥之間加壓的同時使上述支承體通過，形成涂布液層后，通過立即將該涂布液層從上述壓光輥上剝離，得到具有銀鹽照片所具有的高表面光澤度以及沒有裂隙的涂層、點再現(xiàn)性和墨水吸收性，墨水吸收速度優(yōu)良，記錄濃度高，而且不發(fā)生由墨水溶劑引起的起皺的噴墨記錄用紙，從而完成了本發(fā)明。
也就是說，本發(fā)明包括下述實施方案。
一種噴墨記錄用紙，具有低透氣性或者非透氣性的支承體，在該支承體上涂布形成的至少一層墨水接受層，和在該墨水接受層上再涂布形成的光澤層，該噴墨記錄用紙的特征在于，與上述光澤層接觸的墨水接受層以細(xì)孔分布的比表面積的標(biāo)準(zhǔn)模式直徑(基準(zhǔn)モ-ド直徑)僅為100nm以下，且平均二次粒徑為1.3μm以下的顏料作為主成分，上述光澤層是以平均一次粒徑為5～100nm的顏料為主成分。
如[1]中記載的噴墨記錄用紙，上述光澤層表面的75°表面光澤度(JIS P8142)為70％以上，并且，使用寬度2.0mm的光學(xué)梳(光學(xué)くし)時的映射性(寫像性)(JIS H 8686-2)為55％以上。
如[1]中記載的噴墨記錄用紙，上述墨水接受層的空隙率a％與上述光澤層的空隙率b％滿足下式a＞b、a-b＞25、45＜a＜80、10＜b≤45。
如[1]中記載的噴墨記錄用紙，上述光澤層的厚度為0.02～4μm，并且為上述墨水接受層總厚度的1/10以下。
如[1]中記載的噴墨記錄用紙，上述墨水接受層的至少一層含有顏料和粘合劑，上述粘合劑是聚合度為3000～5000的聚乙烯醇。
如[1]中記載的噴墨記錄用紙，上述支承體是薄膜或者樹脂被覆紙。
如[1]～[6]中任一個記載的噴墨記錄用紙，上述光澤層是通過壓光輥形成的。
圖面的簡單說明

圖1是本發(fā)明一個優(yōu)選的實施方案的示意圖。
實施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的噴墨記錄用紙，優(yōu)選是通過下述(a)～(e)的實施方案的制造方法制造的。
(a)一種噴墨記錄用紙的制造方法，該噴墨記錄用紙在低透氣性或者非透氣性的支承體上具有至少一層墨水接受層和在上述墨水接受層上設(shè)置的光澤層，其特征在于該方法包括在上述支承體上形成至少一層墨水接受層的墨水接受層形成工序，在上述墨水接受層上供給用于形成光澤層的涂布液的涂布液供給工序，以及使供給有上述涂布液的一面與壓光輥接觸，在上述壓光輥與壓力輥之間加壓的同時使上述支承體通過，形成涂布液層后，在該涂布液層為濕潤狀態(tài)或者半干燥狀態(tài)期間，從上述壓光輥上剝離的加壓工序。
(b)如(a)中記載的噴墨記錄用紙的制造方法，在上述加壓工序后，還包括干燥上述涂布液層的干燥工序。
(c)如(a)中記載的噴墨記錄用紙的制造方法，上述光澤層含有平均一次粒徑為5～100nm的顏料。
(d)如(a)中記載的噴墨記錄用紙的制造方法，與上述光澤層接觸的上述墨水接受層的細(xì)孔分布的比表面積標(biāo)準(zhǔn)模式直徑僅為100nm以下。
(e)如(a)中記載的噴墨記錄用紙的制造方法，上述支承體是薄膜或者樹脂被覆紙。
圖1中示出了本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案。
根據(jù)本實施方案，首先，在低透氣性或者非透氣性的支承體2上設(shè)置墨水接受層3(墨水接受層形成工序)。而后，為使墨水接受層3與壓光輥5接觸，將支承體2置于壓光輥5與壓力輥6之間。其次，在墨水接受層3上，供給用于形成光澤層的涂布液4，在壓光輥5與壓力輥6的切線上部形成涂布液集中處(涂布液供給工序)。然后，在涂布液4為濕潤狀態(tài)或者半干燥狀態(tài)期間，為使供給有涂布液4的面與壓光輥5接觸，使支承體2在壓光輥5和壓力輥6之間加壓的同時通過，形成涂布液層7后，立即將涂布液層7從壓光輥5上剝離(加壓工序)。此后，用干燥器9進(jìn)行干燥(調(diào)濕)，得到包括支承體2、墨水接受層3、光澤層8的噴墨記錄用紙1。
以下，對各工序進(jìn)行詳細(xì)說明。
<墨水接受層形成工序>
在本發(fā)明的噴墨記錄用紙的制造方法中，首先，在低透氣性或者非透氣性的支承體2上進(jìn)行形成至少一層墨水接受層3的墨水接受層形成工序。
(支承體)在本發(fā)明中，低透氣性或者非透氣性的支承體是指透氣度優(yōu)選為500秒以上，更優(yōu)選為1000秒以上的支承體。通常，透氣性由作為評價紙和無紡布等的多孔性的項目而公知的透氣度表示。透氣度是由100ml空氣通過面積為645mm2的試驗片所需的時間表示的，由JIS P 8117(紙以及紙板的透氣度試驗方法)規(guī)定。
如上所述，以往在鑄涂中，當(dāng)鑄涂層干燥時，涂料的水分變成蒸氣，穿過支承體從里面排出，因此用于鑄涂的支承體的透氣度高是優(yōu)選的。但是，在本發(fā)明中，不受透氣度的限制。相反地，為了抑制起皺，支承體不讓水分和水蒸汽通過是優(yōu)選的。因此，本發(fā)明使用的支承體，只要是具有平滑表面的低透氣性或者非透氣性材料，則無需特別的材質(zhì)。
作為優(yōu)選的支承體，可例舉的有，例如，拉伸聚丙烯，經(jīng)過特殊加工的，以ユポ(ユポ·コ-ポレ-ション公司生產(chǎn))為代表的合成紙，玻璃紙、聚乙烯、聚丙烯、軟質(zhì)聚氯乙烯、硬質(zhì)聚氯乙烯、聚酯等的薄膜，以及用諸如聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂等樹脂在紙等基材表面被覆的樹脂被覆紙。特別是，用精混有氧化鈦的聚乙烯樹脂被覆紙表面的樹脂被覆紙在精加工后的外觀與照相感光紙等同，是特別優(yōu)選使用的。支承體為樹脂被覆紙的情況下，樹脂層的厚度沒有特別的限制，例如，在聚乙烯樹脂被覆的樹脂被覆紙情況下，聚乙烯樹脂層的厚度優(yōu)選為3～50μm，更優(yōu)選為5～40μm。在聚乙烯樹脂層的厚度不足3μm的情況下，樹脂被覆時聚乙烯樹脂層中容易形成空穴等缺陷，難以控制厚度的情況變多，而且也不容易得到平滑性。相反地，如果超過50μm，則成本增加，得到的效果小，是不經(jīng)濟(jì)的。
另外，為了使其與下述墨水接受層的粘合性提高，在樹脂層表面上，進(jìn)行科羅納放電處理，優(yōu)選設(shè)置結(jié)合層。
而且，作為樹脂被覆紙的基材使用紙的情況下，作為紙基材，優(yōu)選使用以木漿作為主材料制得的。適合使用的木漿可以是各種化學(xué)紙漿、機械紙漿、再生紙漿等，為了調(diào)整這些紙漿的紙力和平滑性、抄紙適應(yīng)性等，可通過打漿機調(diào)整打漿度。打漿度沒有特別限制，通常為250～550ml(CSFJIS-P-8121)程度的是優(yōu)選的范圍?？梢詢?yōu)選使用所謂ECF、TCF紙漿等不含氯的紙漿。另外，必要時，可以向木漿中添加顏料。作為顏料，優(yōu)選使用滑石、碳酸鈣、粘土、高嶺土、燒制高嶺土、二氧化硅、沸石等。通過添加顏料，雖然能夠提高不透明性和平滑性，但是如果添加過剩，則有紙力降低的情況，顏料的添加量相對于木漿為1～20質(zhì)量％的程度是優(yōu)選的。
(墨水接受層)在本發(fā)明中，在低透氣性或者非透氣性的支承體上形成至少一層墨水接受層。墨水接受層的至少一層含有顏料與粘合劑，必要的話，還可以含有陽離子性化合物。
在本發(fā)明中，形成的墨水接受層可以是一層，也可以是多層。墨水接受層是多層的情況下，所使用的顏料和粘合劑可以在各墨水接受層發(fā)生變化。此時，例如，墨水接受層由兩層構(gòu)成時，如果在與光澤層接觸的墨水接受層(第1層)中，為了提高光澤度，使用非常微細(xì)的顏料，而與支承體接觸的墨水接受層(第2層)使用與之相比較大粒徑的顏料，則即使第1層的墨水吸收性低，第2層的墨水吸收性也能變高，因此能夠同時保持或提高光澤度與墨水吸收性。
在墨水接受層中，作為在與光澤層接觸的墨水接受層中使用的顏料，可以例舉的是，膠體二氧化硅、無定形二氧化硅、氧化鋁、氫氧化鋁、碳酸鎂、碳酸鈣、高嶺土、燒制高嶺土等透明或白色顏料，可以單獨或者兩種以上混合使用。
特別優(yōu)選的顏料是膠體二氧化硅、氧化鋁或者無定形二氧化硅。其中，無定形二氧化硅是二次粒子，其內(nèi)部具有空隙，因此與使用一次粒子膠體二氧化硅和氧化鋁的情況相比，即使顏料/樹脂的比率低，也難以引起墨水吸收性方面的問題，因此是特別優(yōu)選使用的。
作為無定形二氧化硅，將通過氮吸附法測得的比表面積為300m2/g～1000m2/g，細(xì)孔容積為0.4ml/g～2.0ml/g的二氧化硅微粒子以膠體狀分散的液體作為接種液(シ-ド液)，向該接種液中，在堿的存在下，以少量增加的方式添加包括活性硅酸水溶液和/或烷氧基硅烷的供料液，使二氧化硅微粒子生長，也可使用通過氮吸附法測得的比表面積為100m2/g～400m2/g，平均二次粒徑為20nm～300nm，而且細(xì)孔容積為0.5ml～2.0ml/g的二氧化硅微粒子以膠體狀分散的二氧化硅微粒子分散液。
在與光澤層接觸的墨水接受層使用無定形二氧化硅的情況下，優(yōu)選使用平均一次粒徑為3～70nm，更優(yōu)選為5～40nm的。另外，無定形二氧化硅優(yōu)選使用平均二次粒徑1.3μm以下，更優(yōu)選為10～700nm的二氧化硅。如果平均二次粒徑為1.3μm以下，則能夠使細(xì)孔分布的表面積標(biāo)準(zhǔn)模式直徑為100nm以下，從而容易得到無裂隙的涂層，點再現(xiàn)性、墨水吸收性良好，而且墨水接受層的透明性提高，因此記錄濃度也高。
在此處，平均二次粒徑是指，涂覆將5％二氧化硅分散液用均相攪拌機在5000rpm下攪拌分散30分鐘后的分散液，作為試樣，用電子顯微鏡(SEM和TEM)觀察，拍攝1萬～40萬倍的電子顯微鏡照片，測定5cm四方形中的二次粒徑的匹配(マ-チソ)徑，取平均值而得到的(“微粒子ハンドブツク”，朝倉書店，p 52，1991年出版)。
對平均二次粒徑在1.3μm以下的顏料的制造方法沒有特別限制，例如，可以為通過將一般市售的合成無定形二氧化硅等塊狀原料，通過液相化學(xué)反應(yīng)得到沉淀物，經(jīng)機械方式粉碎的方法，將金屬醇鹽加水分解的溶膠-凝膠法，氣相的高溫加水分解等方法制備的。作為機械方式，可例舉的是，超聲波、高速旋轉(zhuǎn)磨、滾磨機、容器驅(qū)動介質(zhì)磨、介質(zhì)攪拌磨、噴磨機、砂磨機、納米錐鉆頭(ナノマイザ-)等。
另外，對于微細(xì)顏料的比表面積沒有特別限制，優(yōu)選為150m2/g以上。此處，微細(xì)顏料的比表面積是，將微細(xì)顏料在105℃下干燥，用Coulter公司制備的SA3100型、在200℃下、經(jīng)2小時真空脫氣后，測定得到的粉體試樣的氮吸附脫附等溫線，通過t法計算出的比表面積。比表面積是微細(xì)顏料單位質(zhì)量的表面積，該值越大，一次粒子越小，二次粒子的形狀容易變得復(fù)雜，細(xì)孔內(nèi)的容量變大，可以認(rèn)為墨水吸收性提高。
細(xì)孔分布的比表面積標(biāo)準(zhǔn)模式直徑指的是，通過下述方法求得比表面積細(xì)孔直徑分布，由其中的最大值表示。
在本發(fā)明中，細(xì)孔直徑分布指的是，通過壓汞法測定的記錄層中粒子間形成的空隙(細(xì)孔)的直徑分布。細(xì)孔直徑分布可以由通過壓汞法求得的空隙量分布曲線經(jīng)計算細(xì)孔直徑分布(微分曲線)來求得。壓汞法也被稱作水銀ポロシメトリ-，如耐火物41卷，6號297～303頁/1989年中所述，是指廣泛用于測定多孔體細(xì)孔構(gòu)造(細(xì)孔直徑和細(xì)孔容積)的方法。該測定的原理是，利用水銀的表面張力大，因此如果不施加壓力，則不會侵入到多孔體的細(xì)孔內(nèi)。也就是說，將對水銀施加的壓力與此時水銀能夠侵入的細(xì)孔直徑之間的關(guān)系以下述通式(1)表示。
P＝-4σcosθ/D (1)此處，P水銀侵入細(xì)孔內(nèi)所需的壓力(psi)σ水銀的表面張力(480dyn/cm)θ水銀的接觸角(140°)D細(xì)孔直徑(μm)。
通過將σ、θ的值代入上述式(1)中，得到用于求得細(xì)孔直徑D的通式(2)。
D＝213/P (2)細(xì)孔直徑分布是利用上述原理，逐漸改變向水銀施加的壓力P，測定此時細(xì)孔內(nèi)侵入的水銀的體積也就是細(xì)孔容量V，描繪出根據(jù)上述(2)式換算的細(xì)孔直徑D與細(xì)孔容量V的關(guān)系，求得該關(guān)系曲線的微分系數(shù)(dV/dD)作為縱軸，以細(xì)孔直徑D作為橫軸求出的。該細(xì)孔直徑分布曲線通常具有1～2個最大值。
本發(fā)明中，為了避免支承體的影響，在薄膜上設(shè)置墨水接受層后，用刀具等剝離下墨水接受層，進(jìn)行測量。在薄膜上測定時，使用薄膜本身的細(xì)孔分布可以忽視的薄膜。
細(xì)孔直徑越小，記錄層的光澤度越高。在本發(fā)明中，為了得到銀鹽照片那樣的高光澤度噴墨記錄體，存在的細(xì)孔直徑分布的最大值為100nm以下，優(yōu)選為80nm以下，更優(yōu)選為70nm以下。如果存在比100nm大的最大值，則光澤度和點再現(xiàn)性降低，而且記錄層容易產(chǎn)生裂隙。
另外，當(dāng)墨水接受層為多層，例如兩層的情況下，不與光澤層接觸的墨水接受層也可含有與光澤層接觸的墨水接受層中使用的顏料相同的顏料。
在特別優(yōu)選的顏料為無定形二氧化硅，不與光澤層接觸的墨水接受層中使用無定形二氧化硅的情況下，平均一次粒徑為3～70nm且平均二次粒徑為20μm以下是優(yōu)選的，平均一次粒徑為5～40nm且平均二次粒徑為1.3μm以下更為優(yōu)選。
而且，不與光澤層接觸的墨水接受層中使用的無定形二氧化硅的平均二次粒徑比與光澤層接觸的墨水接受層中使用的無定形二氧化硅的平均二次粒徑大是優(yōu)選的。這是由于，在不與光澤層接觸的墨水接受層中使用的無定形二氧化硅的平均二次粒徑，和與光澤層接觸的墨水接受層中使用的無定形二氧化硅的平均二次粒徑相比小的情況下，有時墨水吸收性降低。
作為在墨水接受層中使用的粘合劑，沒有特別限制，例如，可以從下述物質(zhì)中適當(dāng)選擇使用聚乙烯醇(以下稱作PVA)、聚乙烯醇縮醛、聚乙烯亞胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺等水溶性樹脂，丙烯酸類聚合物膠乳、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等的乙烯基聚合物膠乳等的水分散性樹脂。其中，從粘合效果優(yōu)良的角度出發(fā)，PVA是優(yōu)選的。
作為粘合劑，在使用例如PVA的情況下，聚合度優(yōu)選為3000～5000。通過使用聚合度在上述范圍內(nèi)的PVA，可以減少墨水接受層中的裂隙，而且由墨水溶劑引起的溶脹也減少，因此墨水吸收速度的下降也減少。另外，PVA的皂化度優(yōu)選的范圍是90～100％，更優(yōu)選為95～100％。如果皂化度低于90％，則由于墨水溶劑引起的PVA溶脹，墨水吸收速度有可能降低。
作為粘合劑的含量，相對于顏料而言，優(yōu)選為3～100質(zhì)量％，更優(yōu)選為5～30質(zhì)量％左右。如果粘合劑低于3質(zhì)量％，墨水接受層中容易產(chǎn)生裂隙，如果大于100質(zhì)量％，則粘合劑將堵塞由顏料形成的細(xì)孔，有導(dǎo)致墨水吸收容量下降的可能性。
在墨水接受層中，必要時，與下述光澤層相同，為了固著墨水中的染料，提供耐水性，以及提高記錄濃度，可以添加陽離子性化合物。作為陽離子性化合物如下所述，可以例舉能夠在光澤層中添加的那些。另外，在光澤層和墨水接受層中，可以適當(dāng)選擇不同種類的陽離子性化合物，甚至還可以同時使用多種陽離子性化合物。
在墨水接受層中，與光澤層相同，為將記錄用紙表面從壓光輥上平穩(wěn)地剝離下來，必要時可以添加離模劑。關(guān)于離模劑將在后面描述，可以例舉能夠添加到光澤層中的那些。在光澤層和墨水接受層中，可以適當(dāng)選擇不同種類的離模劑，甚至還可以同時使用多種離模劑。
另外，在墨水接受層中，除上述以外，也可添加在通常的涂覆紙制造中使用的各種顏料、分散劑、增粘劑、消泡劑、著色劑、防靜電劑、防腐劑等各種助劑。
墨水接受層是，通過將在溶劑中分散有上述顏料等成分的涂覆液涂覆在支承體上，干燥而形成的。作為涂覆液的溶劑沒有特別限制，由于可涂性等原因，水是優(yōu)選的。
墨水接受層的涂覆量總計為5～70g/m2是優(yōu)選的，10～50g/m2是更優(yōu)選的，15～40g/m2更為優(yōu)選。另外，涂層的厚度合計為7～105μm是優(yōu)選的，15～75μm是更優(yōu)選的，22～60μm更為優(yōu)選。在涂覆量不足5g/m2的情況下，不但光澤層不可能充分形成，而且由時墨水吸收性降低，可記錄性變劣，而如果涂覆量超過70g/m2，則涂層強度降低，在記錄用紙的剪裁加工時和用打印機傳送記錄用紙等時，可能容易引起故障。
涂覆工序進(jìn)行一次也可，但也可進(jìn)行多次。如果涂覆工序進(jìn)行多次，則墨水接受層也可為多層。另外，通過將涂覆液分為多次涂覆，在抑制裂隙發(fā)生的同時可以涂覆更多的涂覆液，可以使墨水接受層的墨水吸收容量變大。
作為墨水接受層的涂覆裝置可以使用刮板式涂布機、氣刀刮涂機、輥涂機、刮涂棒、照相凹版式涂布機、壓鑄模(ダイ)涂布機、幕式涂布機等各種公知的涂覆裝置。特別是，為了相應(yīng)于寬度寬的涂料物理性質(zhì)、涂覆量，氣刀刮涂機是適用的。另外，為了使涂覆量的均一性優(yōu)良，特別是對于高精細(xì)記錄目的的光澤型噴墨記錄用紙而言，壓鑄模涂布機和幕式涂布機是優(yōu)選的涂覆方法。
作為涂膜的干燥方法，沒有特別限制，現(xiàn)有公知公用的熱風(fēng)干燥、氣體加熱器干燥、高頻干燥、電加熱器干燥、紅外線加熱器干燥、激光干燥、電子束干燥等各種加熱干燥方式均適用。
<涂布液供給工序>
下面，在墨水接受層3上，進(jìn)行供給用于形成光澤層的涂布液4的涂布液供給工序。
(光澤層)在本發(fā)明中，光澤層以顏料作為主成分，含有離模劑等任意其它成分。
如果在光澤層中使用膠體二氧化硅和氧化鋁等一次粒子，則由于空隙率降低，墨水吸收速度容易降低。為此，優(yōu)選的光澤層的厚度為0.02～4μm，更優(yōu)選為0.05～2μm。另外，從墨水吸收容量和墨水吸收速度兼?zhèn)涞慕嵌瓤紤]，光澤層的厚度占墨水接受層總體厚度的1/10以下是優(yōu)選的。更優(yōu)選為1/20以下，還優(yōu)選1/30以下。
用于形成光澤層的涂布液，通過使這些成分分散在適當(dāng)?shù)姆稚⒔橘|(zhì)中來調(diào)配。
作為光澤層中所含的顏料，可以例舉，膠體二氧化硅、無定形二氧化硅、氧化鋁、氫氧化鋁、碳酸鎂、碳酸鈣、高嶺土、燒制高嶺土等透明或白色顏料。其中特別優(yōu)選的顏料是膠體二氧化硅、氧化鋁或無定形二氧化硅。
使用膠體二氧化硅或者氧化鋁，由于光澤性提高，因此特別優(yōu)選。膠體二氧化硅或氧化鋁的平均一次粒徑優(yōu)選為5～100nm，更優(yōu)選為10～80nm。更優(yōu)選為20～70nm。平均粒徑不足5nm的情況下，有時墨水吸收性降低，而當(dāng)平均粒徑超過100nm時，由于透明性降低，印字濃度有可能下降。
使用無定形二氧化硅的情況下，優(yōu)選的平均一次粒徑為5～100nm，更優(yōu)選為5～40nm。另外，無定形二氧化硅優(yōu)選使用平均二次粒徑為1μm以下，更優(yōu)選為10～700nm的。
雖然水性樹脂有可能使墨水吸收性下降，但是必要的情況下也可使用樹脂系光澤。
作為水性樹脂可以例舉的是，聚乙烯醇、陽離子改性聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物、聚甲基羥基纖維素、羧基甲基纖維素等纖維素衍生物、氧化淀粉、陽離子化淀粉等改性淀粉類、酪蛋白、大豆蛋白、合成蛋白等蛋白質(zhì)類、聚苯乙烯樹脂、聚丁二烯樹脂、聚氨酯樹脂、聚丙烯酸樹脂、聚醋酸乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂等水性樹脂及其共聚物、改性物等，它們可以單獨或結(jié)合使用，特別是，苯乙烯·丙烯酸系的共聚物是優(yōu)選的。
水性樹脂的平均粒徑為20～150nm的范圍內(nèi)是優(yōu)選的，不足20nm的情況下，有時墨水吸收性降低，而超過150nm的情況下，有時透明性降低，印字濃度下降。
水性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在50～150℃范圍內(nèi)是優(yōu)選的。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于50℃時，有時在干燥時光澤層的成膜過度，光澤層的多孔性降低，墨水吸收性下降。高于150℃的情況下，有時成膜不足，光澤和強度不足。
相對于100質(zhì)量份的顏料，水性樹脂的配合量優(yōu)選為0～50，更優(yōu)選為在0～10的范圍內(nèi)。
必要時，在光澤層中，與墨水接受層相同，為了固著墨水中的染料，提供耐水性，提高記錄濃度，可以添加陽離子性化合物。
作為陽離子性化合物可以例舉的是聚亞乙基多元胺和聚亞丙基多元胺等聚亞烷基多元胺類或者其衍生物、含有仲胺、叔胺基和季銨基的丙烯酸類樹脂、聚乙烯胺類、聚乙烯脒類、雙氰胺-甲醛水縮聚物代表的二氰基陽離子樹脂、雙氰胺-二亞乙基三胺縮聚物代表的多元胺系陽離子樹脂、氯甲代氧丙環(huán)-二甲基胺加聚物、二烯丙基二甲基氯化銨-二氧化硫共聚物、二烯丙胺鹽-二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化銨聚合物、烯丙基胺鹽的聚合物、二烷基胺(甲基)丙烯酸酯季鹽聚合物、丙烯酰胺-二烯丙基胺鹽共聚物等陽離子性化合物、丙烯腈和N-乙烯基丙烯基脒鹽酸聚合物、及其加水分解物、聚脒系樹脂，它們可以單獨使用，也可多種結(jié)合使用。
另外，從墨水吸收速度和印字濃度良好的角度考慮，陽離子化膠體二氧化硅是特別優(yōu)選使用的。
在用于形成光澤層的涂布液中，除上述成分外，為了將形成的涂布液層的表面從壓光輥上順利地剝離，還優(yōu)選添加離模劑。
作為離模劑可例舉的是硬脂酸、油酸、棕櫚酸等脂肪酸類、以及它們的鈉、鉀、鈣、鋅、銨等的鹽類、硬脂酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺以及亞甲基雙硬脂酰胺等脂肪酸酰胺類、微晶蠟、石蠟、聚乙烯蠟等脂肪族烴類、鯨蠟醇、硬脂醇等高級醇類、精制油(ロ-ト油)、卵磷脂等油脂類和脂質(zhì)類、含氟的表面活性劑等各種表面活性劑、四氟化乙烯聚合物和乙烯-四氟化乙烯聚合物等氟系聚合物等。
其中，特別優(yōu)選的是脂肪族烴或其衍生物和改性物、脂肪酸或其鹽、脂質(zhì)類，但是其中作為脂肪族烴優(yōu)選使用聚乙烯蠟，作為脂肪酸優(yōu)選使用硬脂酸或油酸，作為脂質(zhì)優(yōu)選使用卵磷脂。
另外，光澤層中，除上述以外，也可適當(dāng)添加在通常的涂覆紙制造中使用的各種顏料、分散劑、增粘劑、消泡劑、著色劑、防靜電劑、防腐劑等各種助劑。
作為為了調(diào)配分散有上述成分的涂布液用的分散介質(zhì)，沒有特別限制，基于可涂覆性等理由，水是優(yōu)選的。
在涂布液中的總固形物的濃度優(yōu)選為0.1～15質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5～10質(zhì)量％。
光澤層的涂布量以干質(zhì)量計為0.01～3g/m2是優(yōu)選的，更優(yōu)選為0.03～2g/m2，還優(yōu)選為0.05～1g/m2。涂布量不足0.01g/m2時，難以形成足夠的光澤層，因此光澤度容易變低。而當(dāng)涂布量超過3g/m2時，容易得到光澤度，但是墨水吸收性和記錄濃度容易變低。
(空隙率)空隙率由于能夠通過上述壓汞法測定空隙量，而能夠容易地測定。
為使墨水能夠充分吸收，墨水接受層的空隙率a，優(yōu)選45＜a＜80％。更優(yōu)選為55≤a≤75。如果空隙率a低于45％，則墨水吸收速度降低，而當(dāng)其超過80％時，墨水接受層本身的層變脆，因此有涂層剝離等問題。
為使光澤變得足夠高，光澤層的空隙率b，優(yōu)選為10＜b≤45％。更優(yōu)選為20≤a≤40。如果空隙率b低于10％，則墨水吸收受阻，因此墨水吸收速度大幅度降低。另外，如果空隙率b超過45％，則表面平滑性降低，因此光澤有可能下降。
而且，a＞b，并且a-b＞25。a-b≤25，則光澤性與墨水吸收性不能取得平衡，因此有問題。
<加壓工序>
其次，進(jìn)行加壓工序，即在供給的涂布液4為潤濕狀態(tài)或半干燥狀態(tài)期間，為使供給涂布液4的面與壓光輥5接觸，使支持體2在壓光輥5與壓力輥6之間加壓的同時通過，形成涂布液層7后，立即從壓光輥5上剝離涂布液層7。
為使供給涂布液4的面與壓光輥5接觸，將潤濕或者半干燥狀態(tài)下的涂布液4，在加熱的壓光輥5和壓力輥6之間，通過壓力輥6加壓，在墨水接受層3上形成涂布液層7。此時，通過壓力和溫度使涂布液層7緊密地附著在墨水接受層3上，形成了無裂隙的均一膜。
加壓工序后，也可進(jìn)行將涂布液層7在干燥器9等的干燥區(qū)另外干燥的干燥工序。
從干燥條件等的可操作性、墨水接受層的粘合性，光澤層表面的光澤性出發(fā)，壓光輥的表面溫度優(yōu)選為40～130℃范圍內(nèi)，優(yōu)選為70～120℃的范圍內(nèi)。壓光輥的表面溫度不足40℃的情況下，涂布液層中的粘合劑成膜困難，噴墨記錄用紙的表面強度有可能降低，與墨水接受層的粘合性惡化。超過130℃的情況下，涂布液層中的粘合劑的成膜進(jìn)行過度，因此墨水吸收性降低，涂布液4沸騰，光澤面有可能惡化。
另外，從耐熱性好、可得到優(yōu)良的鏡面性方面出發(fā)，壓光輥優(yōu)選為金屬輥。而且，在表面賦予微細(xì)的凹凸制作光澤性降低的所謂半光澤紙的情況下，也可在金屬輥上賦予微細(xì)的凹凸。壓光輥的平均線中心粗糙度Ra根據(jù)目標(biāo)的光澤而改變，例如，10μm以下。
為使與上述壓光輥之間的加壓更加均勻，壓力輥的材質(zhì)優(yōu)選為耐熱樹脂制的。
通過壓力輥的加壓是使壓光輥和壓力輥之間的線壓優(yōu)選為50～3500N/cm，更優(yōu)選為200～3000N/cm來進(jìn)行的。壓光輥和壓力輥之間的線壓不足50N/cm的情況下，線壓難以變得均一，光澤性下降，涂布液層7相對于墨水接受層3的粘合性下降，表面有可能出現(xiàn)裂隙，當(dāng)超過3500N/cm的情況下，由于噴墨記錄用紙過度加壓，破壞了墨水接受層和光澤層的空隙，因此墨水吸收性有可能下降。
<干燥(調(diào)濕)工序>
在本發(fā)明中，從壓光輥5上剝離后的噴墨記錄用紙1(支承體2，墨水接受層3以及涂布液層7)中的水分處于潤濕狀態(tài)或半干燥狀態(tài)。涂層的水分含量，很大地受到墨水接受層和光澤層的涂布量的影響，為諸如7～100％。
從壓光輥5上剝離后，到用分卷機卷取的期間達(dá)到平衡水分的情況下，不需要調(diào)濕·干燥裝置，但是在涂布速度快，紙等支承體2中含水高的情況下，從壓光輥5上剝離后，到用分卷機卷取的期間，具有調(diào)濕裝置的調(diào)濕工序或者具有干燥裝置的干燥工序是必要的。調(diào)濕或干燥裝置的能力和規(guī)格，根據(jù)將噴墨記錄用紙從壓光輥5上剝離時含有的水分與平衡水分之間的差以及涂布速度而適當(dāng)設(shè)定。
而且，上述形成的光澤層8的表面，為了得到銀鹽照片那樣的手感，75°表面光澤度(JIS P 8142)優(yōu)選為70％以上，更優(yōu)選為75％以上，還優(yōu)選為80％以上，而且，使用寬度為2.0mm的光學(xué)梳時的映射性(JIS H 8686-2)優(yōu)選為55％以上，更優(yōu)選為57％以上，還優(yōu)選為60％以上，最優(yōu)選為65％以上。
而且，圖1中，壓光輥5與壓力輥6左右并列配置，壓光輥5與壓力輥6的切線上部形成涂布液集中處，支承體沿縱向通過，但也可例如將壓光輥5與壓力輥6上下并列配置，從墨水接受層3上供給涂布液4，支承體沿橫向通過。
以下例舉實施例以更具體說明本發(fā)明，但是并不作為對本發(fā)明的限制。另外，實施例中的份和％，除特別說明以外為質(zhì)量份和質(zhì)量％。
(二氧化硅溶膠A)市售沉降法二氧化硅(商品名フアインシ-ルX-45，トクヤマ公司制，平均一次粒徑為10nm，比表面積為280m2/g，平均二次粒徑為4.5μm)通過砂磨機進(jìn)行水分散粉碎后，用納米錐鉆頭(商品名ナノマイザ-，ナノマイザ-公司制)，反復(fù)粉碎分散，分級后，調(diào)制由平均二次粒徑80nm得到的10％分散液。向該分散液中添加作為陽離子性化合物的10份二烯丙基二甲基氯化銨(商品名ユニヤンスCP-103，センカ公司制)，引起顏料的凝集和分散液的增粘后，再次使用納米錐鉆頭，反復(fù)粉碎分散，調(diào)制由平均二次粒徑250nm形成的8％分散液，得到二氧化硅溶膠A。
(二氧化硅溶膠B)市售沉降法二氧化硅(商品名フアインシ-ルX-45，トクヤマ公司制，平均一次粒徑為10nm，比表面積為280m2/g，平均二次粒徑為4.5μm)通過砂磨機進(jìn)行水分散粉碎后，用納米錐鉆頭(商品名ナノマイザ-，ナノマイザ-公司制)，反復(fù)粉碎分散，分級后，調(diào)制由平均二次粒徑80nm得到的10％分散液。向該分散液中添加作為陽離子性化合物的10份二烯丙基二甲基氯化銨(商品名ユニヤンスCP-103，センカ公司制)，引起顏料的凝集和分散液的增粘后，再次使用納米錐鉆頭，反復(fù)粉碎分散，調(diào)制由平均二次粒徑1.3μm形成的8％分散液，得到二氧化硅溶膠B。
(二氧化硅溶膠C)市售凝膠法二氧化硅(商品名ニツプジエルAZ600，日本シリカ公司制，平均一次粒徑為10nm，比表面積為300m2/g)通過砂磨機進(jìn)行水分散粉碎后，用納米錐鉆頭(商品名ナノマイザ-，ナノマイザ-公司制)，反復(fù)粉碎分散，分級后，調(diào)制由平均二次粒徑80 nm得到的10％分散液。向該分散液中添加作為陽離子性化合物的10份二烯丙基二甲基氯化銨(商品名ユニヤンスCP-103，センカ公司制)，引起顏料的凝集和分散液的增粘后，再次使用納米錐鉆頭，反復(fù)粉碎分散，調(diào)制由平均二次粒徑300nm得到的8％分散液，得到二氧化硅溶膠C。
(二氧化硅溶膠D)市售氣相法二氧化硅(商品名レオロシ-ル QS-30，トクヤマ公司制，平均一次粒徑為10nm，比表面積為300m2/g)通過砂磨機進(jìn)行水分散粉碎后，用納米錐鉆頭(商品名ナノマイザ-，ナノマイザ-公司制)，反復(fù)粉碎分散，分級后，調(diào)制由平均二次粒徑80nm得到的10％分散液。向該分散液中添加作為陽離子性化合物的10份二烯丙基二甲基氯化銨(商品名ユニヤンスCP-103，センカ公司制)，引起顏料的凝集和分散液的增粘后，再次使用納米錐鉆頭，反復(fù)粉碎分散，調(diào)制由平均二次粒徑300nm得到的8％分散液，得到二氧化硅溶膠D。
(二氧化硅溶膠E)市售沉降法二氧化硅(商品名フアインシ-ルX-45，トクヤマ公司制，平均一次粒徑為10nm，平均二次粒徑為4.5μm)通過砂磨機進(jìn)行水分散粉碎后，用納米錐鉆頭(商品名ナノマイザ-，ナノマイザ-公司制)，反復(fù)粉碎分散，分級后，調(diào)制由平均二次粒徑500nm得到的20％分散液，得到二氧化硅溶膠E。
(氧化鋁溶膠A)市售氧化鋁粒子(商品名AKP-G020，BET比表面積200m2/g，γ-氧化鋁，住友化學(xué)公司制)通過砂磨機粉碎分散后，再用マイクロフルイダイザ-反復(fù)粉碎分散，調(diào)制由平均二次粒徑200nm得到的10％分散液，得到氧化鋁溶膠。
(支承體A)將打漿至CSF(JIS P-8121)為250ml的針葉樹曬牛皮紙紙漿(NBKP)與打漿至CSF為250ml的闊葉樹曬牛皮紙紙漿(LBKP)，以質(zhì)量比2∶8混合，調(diào)制濃度為0.5％的紙漿漿料。在該紙漿漿料中，相對于紙漿絕對干質(zhì)量，添加陽離子化淀粉2.0％、烷基乙烯酮二聚物0.4％、陰離子化聚丙烯酰胺樹脂0.1％、聚酰胺聚胺氯甲代氧丙環(huán)樹脂0.7％，充分?jǐn)嚢枋怪稚ⅰ?br> 上述組成的紙漿漿料用長網(wǎng)機進(jìn)行抄紙，通過干燥器、施膠壓榨機、壓光機，制得定量為180g/m2，密度1.0g/cm3的原紙。上述施膠壓榨工序中使用的施膠壓榨液為羧基改性聚乙烯醇和氯化鈉以2∶1的質(zhì)量比混合，向其中加入水進(jìn)行過熱溶解，并調(diào)制成濃度為5％的溶液，該施膠壓榨液以合計25ml/m2的量在紙的兩面涂布，從而得到支承體A(透氣度300秒)。
(支承體B)在上述支承體A的原紙的兩面上用科羅拉放電處理后，將用班伯里密煉器混合分散的下述聚烯烴樹脂組合物1以涂覆量25g/m2涂覆到支承體A的毛氈面一側(cè)，并且將下述聚烯烴樹脂組合物2以涂覆量20g/m2用具有T型模頭的熔融擠出機(熔融溫度320℃)涂覆到支承體A的網(wǎng)面一側(cè)，毛氈面一側(cè)用鏡面的冷卻輥，網(wǎng)面一側(cè)用粗面的冷卻輥進(jìn)行冷卻固化，得到平滑度(王研式，J.TAPPI No.5)為6000秒，不透明度(JIS P8138)為93％的樹脂被覆的支承體B(透氣度＞10000秒)。
(聚烯烴樹脂組合物1)將長鏈型低密度聚乙烯樹脂(密度0.926g/cm3，熔體指數(shù)20g/10分)35份，低密度聚乙烯樹脂(密度0.919g/cm3，熔體指數(shù)2g/10分)50份，銳鈦礦型二氧化鈦(商品名A-220，石原產(chǎn)業(yè)公司制)15份，硬脂酸鋅0.1份，抗氧化劑(商品名Irganox 1010，チバガイギ-公司制)0.03份，群青(商品名青口群青NO.2000，第一化成公司制)0.09份，熒光增白劑(商品名UVITEXOB，チバガイギ-公司制)0.3份相混合，作為聚烯烴樹脂組合物1。
(聚烯烴樹脂組合物2)將高密度聚乙烯樹脂(密度0.954g/cm3，熔體指數(shù)20g/10分)65份，低密度聚乙烯樹脂(密度0.919g/cm3，熔體指數(shù)2g/10分)35份相熔融混合，作為聚烯烴樹脂組合物2。
(支承體C)將打漿至CSF(JIS P-8121)為250ml的針葉樹曬牛皮紙紙漿(NBKP)與打漿至CSF為250ml的闊葉樹曬牛皮紙紙漿(LBKP)，以質(zhì)量比2∶8混合，調(diào)制濃度為0.5％的紙漿漿料。在該紙漿漿料中，相對于紙漿絕對干質(zhì)量，添加陽離子化淀粉2.0％、烷基乙烯酮二聚物0.4％、陰子化的聚丙烯酰胺樹脂0.1％、聚酰胺聚胺氯甲代氧丙環(huán)樹脂0.7％，充分?jǐn)嚢枋怪稚ⅰ?br> 上述組成的紙漿漿料用長網(wǎng)機進(jìn)行抄紙，通過干燥器、施膠壓榨機、壓光機，制得定量為150g/m2，密度0.75g/cm3的原紙，得到支承體C(透氣度35秒)。
實施例1在100份二氧化硅溶膠A中混合入24份5％的聚乙烯醇(商品名PVA-135H，クラレ公司制，聚合度3500，皂化度99％以上)，用邁耶繞線棒涂布機在支承體B上涂布，涂布量為25g/m2(涂層厚度為38μm)，干燥，設(shè)置墨水接受層。其次，將平均粒徑25nm的膠體二氧化硅(商品名スノ-テツクス50，日產(chǎn)化學(xué)公司制)稀釋到10％，如圖1所示，在墨水接受層上涂覆，在潤濕狀態(tài)期間在表面溫度100℃的鍍鉻軋光的鏡面滾筒上，以線壓2000N/cm壓焊，形成光澤層，在100℃，干燥15分鐘，得到噴墨記錄用紙。另外，光澤層的涂覆量為0.5g/m2，厚度為1μm。
實旋例2除用100份二氧化硅溶膠B代替100份實施例1的二氧化硅溶膠A以外，與實施例1相同，得到噴墨記錄用紙。
實施例3除用100份二氧化硅溶膠C代替100份實施例1的二氧化硅溶膠A以外，與實施例1相同，得到噴墨記錄用紙。
實施例4除用100份二氧化硅溶膠D代替100份實施例1的二氧化硅溶膠A以外，與實施例1相同，得到噴墨記錄用紙。
實施例5
除用100份氧化鋁溶膠A代替100份實施例1的二氧化硅溶膠A以外，與實施例1相同，得到噴墨記錄用紙。
實施例6向100份二氧化硅溶膠E中混入24份5％聚乙烯醇(商品名PVA-135H，クラレ公司制，聚合度3500，皂化度99％以上)，用邁耶繞線棒涂布機在支承體B上涂覆，涂覆量為20g/m2，干燥，設(shè)置第2墨水接受層。在第2墨水接受層上，向100份二氧化硅溶膠A中混入24份5％聚乙烯醇(商品名PVA-135H，クラレ公司制，聚合度3500，皂化度99％以上)，用邁耶繞線棒涂布機涂覆，涂覆量為5g/m2，干燥，設(shè)置第1墨水接受層。墨水接受層的總厚度為38μm。其次，將膠體二氧化硅(商品名スノ-テツクス50，日產(chǎn)化學(xué)公司制)稀釋為10％，涂覆在第1墨水接受層上，在潤濕狀態(tài)期間，在表面溫度100℃的鍍鉻軋光鏡面滾筒上，以線壓2000N/cm壓焊，形成光澤層，在100℃，干燥15分鐘，得到噴墨記錄用紙。另外，光澤層的涂覆量為0.5g/m2，厚度為1μm。
實施例7在實施例6的第2墨水接受層的形成中，除用サイロジエツト703A(グレ-スデビソン公司制，比表面積280m2/g，平均二次粒徑300nm)代替100份二氧化硅溶膠E以外，與實施例6相同，得到噴墨記錄用紙。
實施例8除了用平均粒徑15nm的膠體二氧化硅(商品名スノ-テツクスAK，日產(chǎn)化學(xué)公司制)代替實施例6的膠體二氧化硅(商品名スノ-テツクス50，日產(chǎn)化學(xué)公司制)以外，與實施例6相同，得到噴墨記錄用紙。
實施例9除了用二氧化硅溶膠A代替實施例6的膠體二氧化硅(商品名スノ-テツクス50，日產(chǎn)化學(xué)公司制)以外，與實施例6相同，得到噴墨記錄用紙。
實施例10除了用平均粒徑15nm的氧化鋁(商品名二氧化硅溶膠520，日產(chǎn)化學(xué)公司制)代替實施例6的膠體二氧化硅(商品名スノ-テツクス50，日產(chǎn)化學(xué)公司制)以外，與實施例6相同，得到噴墨記錄用紙。
實施例11
除了用平均粒徑25nm的膠體二氧化硅(商品名スノ-テツクスCM，日產(chǎn)化學(xué)公司制)代替實施例6的膠體二氧化硅(商品名スノ-テツクス50，日產(chǎn)化學(xué)公司制)以外，與實施例6相同，得到噴墨記錄用紙。
實施例12除了用平均粒徑25nm的膠體二氧化硅(商品名スノ-テツクスO40，日產(chǎn)化學(xué)公司制)代替實施例6的膠體二氧化硅(商品名スノ-テツクス50，日產(chǎn)化學(xué)公司制)以外，與實施例6相同，得到噴墨記錄用紙。
實施例13在實施例12的光澤層的形成中，除了以線壓3500N/cm代替線壓2000N/cm進(jìn)行壓焊，形成光澤層以外，與實施例12相同，得到噴墨記錄用紙。墨水接受層的厚度為35μm，光澤層的厚度為0.8μm。
實施例14在實施例12的光澤層的形成中，除了以線壓50N/cm代替線壓2000N/cm進(jìn)行壓焊，形成光澤層以外，與實施例12相同，得到噴墨記錄用紙。光澤層的厚度為1.5μm。
實施例15在實施例12的光澤層的形成中，除了以表面溫度40℃的鍍鉻軋光鏡面滾筒代替表面溫度100℃的鍍鉻軋光鏡面滾筒進(jìn)行壓焊，形成光澤層以外，與實施例12相同，得到噴墨記錄用紙。
實施例16除了用市售的聚丙烯合成紙(商品名ユポGWG-140，ユポコ-ポレ-ション公司制)代替實施例12的支承體B以外，與實施例12相同，得到噴墨記錄用紙。
比較例1除了用支承體C代替實施例12的支承體B以外，與實施例12相同，得到噴墨記錄用紙。
比較例2在實施例1中，除了不形成光澤層以外，與實施例1相同，得到噴墨記錄用紙。
實施例17
向100份凝膠法二氧化硅(商品名サイロジエツトP612，グレ-スデビソン公司制，平均一次粒徑10nm，平均二次粒徑7.5μm)中混入35份甲硅烷基改性聚乙烯醇(商品名クラレポバ-ルPVA R-1130，クラレ公司制，聚合度1700)，使其成為濃度為15％的第2墨水接受層用涂料，將該涂料以干涂覆量15g/m2用壓鑄模涂布機涂布在支承體B上。
在涂布的第2墨水接受層用涂料干燥前，以干涂覆量5g/m2用壓鑄模涂布機涂布向100份二氧化硅溶膠A中混入30份聚乙烯醇(商品名クラレポバ-ルPVA 135H，クラレ公司制，聚合度3500)，濃度8％的第1墨水接受層用涂料，干燥，形成第1和第2墨水接受層。此時的墨水接受層的厚度為28μm。
其次，將玻璃化轉(zhuǎn)變點為85℃的苯乙烯-2-己基丙烯酸酯共聚物樹脂與平均粒徑30nm的膠體二氧化硅的50∶50的復(fù)合物100份、作為粘度調(diào)整劑的烷基乙烯基醚·馬來酸衍生物樹脂5份、作為離模劑的卵磷脂3份與水一起混合、分散，將固體部分濃度10％的光澤層涂料涂覆到第1墨水接受層上，光澤層涂料在潤濕狀態(tài)期間，立即在表面溫度100℃的鍍鉻軋光的鏡面滾筒上以線壓50kg壓焊，得到噴墨記錄用紙。此時光澤層涂料的干涂覆量為2g/m2。此時的光澤層的厚度為2.5μm。
實施例18在實施例17的第2墨水接受層中，除了用第1墨水接受層用涂料代替第2墨水接受層用涂料以外，與實施例17相同，得到噴墨記錄用紙。此時的墨水接受層的厚度為30μm。
實施例19除了用市售聚丙烯合成紙(商品名ユポGWG-140，ユポコ-ポレ-ション公司制，透氣度＞10000秒)代替實施例17的支承體B以外，與實施例17相同，得到噴墨記錄用紙。
比較例3除了用支承體C代替實施例17的支承體B以外，與實施例17相同，得到噴墨記錄用紙。
實施例20向100份二氧化硅溶膠D中混入24份5％聚乙烯醇(商品名PVA-135H，クラレ公司制，聚合度3500，皂化度99％以上)，用邁耶繞線棒涂布機以25g/m2的涂覆量在支承體B上涂覆干燥，設(shè)置墨水接受層。此時的墨水接受層的厚度為37μm。其次，將平均粒徑25nm的膠體二氧化硅(商品名スノ-テツクスO40，日產(chǎn)化學(xué)公司制)稀釋到10％，涂覆到墨水接受層上，在潤濕狀態(tài)期間，在表面溫度100℃的鍍鉻軋光鏡面滾筒上，以線壓2000N/cm壓焊，形成光澤層，然后，在100℃干燥15分鐘，得到噴墨記錄用紙。此時的光澤層的厚度為1μm。
實施例21向100份二氧化硅溶膠D中混入24份5％聚乙烯醇(商品名PVA-135H，クラレ公司制，聚合度3500，皂化度99％以上)，用邁耶繞線棒涂布機以25g/m2的涂覆量在支承體B上涂覆干燥，設(shè)置墨水接受層。此時的墨水接受層的厚度為37μm。其次，向平均粒徑25nm的膠體二氧化硅(商品名スノ-テツクス O40，日產(chǎn)化學(xué)公司制)中混入1份2％聚乙烯醇(商品名クラレポバ-ルPVA R-1130，クラレ公司制，聚合度1170)，用邁耶繞線棒涂布機涂覆到墨水接受層上，在100℃干燥15分鐘，得到噴墨記錄用紙。此時的光澤層的厚度為1.5μm。
實施例22除了用平均粒徑100nm的膠體二氧化硅(商品名スノ-テツクスMP1040，日產(chǎn)化學(xué)公司制)代替實施例20的膠體二氧化硅(商品名スノ-テツクスO40，日產(chǎn)化學(xué)公司制)以外，與實施例20相同，得到噴墨記錄用紙。
實施例23除了用平均粒徑45nm的膠體二氧化硅(商品名スノ-テツクス20L，日產(chǎn)化學(xué)公司制)代替實施例20的膠體二氧化硅(商品名スノ-テツクスO40，日產(chǎn)化學(xué)公司制)以外，與實施例20相同，得到噴墨記錄用紙。
實施例24除了用平均粒徑5nm的膠體二氧化硅(商品名スノ-テツクスXS，日產(chǎn)化學(xué)公司制)代替實施例20的膠體二氧化硅(商品名スノ-テツクス50，日產(chǎn)化學(xué)公司制)以外，與實施例20相同，得到噴墨記錄用紙。
實施例25
在實施例20的墨水接受層中，除了用聚乙烯醇(商品名PVA-117，クラレ公司制，聚合度1700，皂化度99％以上)代替24份聚乙烯醇(商品名PVA-135H，クラレ公司制，聚合度3500，皂化度99％以上)以外，與實施例20相同，得到噴墨記錄用紙。
<試驗例1>
由實施例和比較例得到的噴墨記錄用紙的75度表面光澤度，映射性，起皺，印字光澤感，墨水吸收性以及印字濃度進(jìn)行評價的結(jié)果示于表1中。關(guān)于各評價是用下述方法測定的。
(75°表面光澤度)用JIS P 8142中記載的方法，測定噴墨記錄用紙的75°光澤度。
(映射性)用JIS H 8686-2中記載的方法，用映射性測定機(I CM-1DP，スガ試驗機公司制)測定反射45°、2.0mm的光學(xué)梳的白紙部分的映射性，涂布方向與狹縫成直角。表中所示的數(shù)字為5次測定的平均值。
(起皺)起皺是用噴墨打印機BJF870(キヤノン公司制造)進(jìn)行測量的。墨水墨粉鼓使用キヤノン公司制造的BCI-6C、BCI-6M、BCI-6Y、BCI-Bk、BCI-6PC以及BCI-6PMフオト。在氰墨水和洋紅墨水的2色混合的印刷字跡部分發(fā)生的起皺用目測評價。
○完全沒有起皺，狀態(tài)良好。
△有起皺，根據(jù)使用情況不同會出現(xiàn)問題的水平。
×起皺顯著，不能使用的水平。
(印字光澤感)上述由起皺得到的印刷字跡部分用目測來評價。
○有目測印字光澤感，狀態(tài)良好。
△目測印字光澤感稍有降低的狀態(tài)。
×目測印字光澤感低，感覺不到光澤的狀態(tài)。
(墨水吸收性)上述由起皺得到的印刷字跡部分用目測來評價。
○在ベタ部分看不到斑點，狀態(tài)良好。
△在ベタ部分看到若干斑點，根據(jù)使用情況不同會出現(xiàn)問題的水平。
(印字濃度)印字濃度用噴墨打印機BJF870(キヤノン公司制造)進(jìn)行測量。墨水墨粉鼓使用キヤノン公司制造的BCI-6C、BCI-6M、BCI-6Y、BCI-Bk、BCI-6PC以及BCI-6PMフオト。評價是用マクベス反射濃度計(マクベス公司制造，RD-914)測定黑印刷字跡部分進(jìn)行的。表中表示的數(shù)字為5次測定的平均值。
(空隙率和比表面積標(biāo)準(zhǔn)細(xì)孔模式直徑)使用マイクロメトリツクスポアザイザ-9320(島津制作公司制造)，通過壓汞法，測定整個細(xì)孔比表面積和整個細(xì)孔容積，求得空隙率和比表面積標(biāo)準(zhǔn)細(xì)孔模式直徑。
表1

所有通過實施例1～25(本發(fā)明)制造的噴墨記錄用紙在僅有墨水接受層的情況下也都具有高的表面光澤和映射性，特別是，如果在光澤層中用平均一次粒徑為5～100nm的顏料，則具有70％以上的高75°表面光澤度和55％以上的高映射性，另外，完全不起皺。而且，由于印字光澤感和墨水吸收性良好，因此印字濃度高。
也就是說，所有由實施例1～25(本發(fā)明)制造的噴墨記錄用紙都是光澤度高，具有不起皺的優(yōu)良外觀，而且由于印字光澤感和墨水吸收性良好，因此具有記錄濃度高的優(yōu)良記錄特性。
如果將實施例12和比較例1進(jìn)行比較，即使與使用具有高透氣性(透氣度35秒)的支承體C的比較例1相比，使用低透氣性(透氣度＞10000秒)支承體B的實施例12的噴墨記錄用紙，所有項目也均優(yōu)良。
如果將實施例1和比較例2進(jìn)行比較，不設(shè)置光澤層的比較例2的噴墨記錄用紙在墨水吸收性方面相等，但是除此之外的其它所有項目均比實施例1的噴墨記錄用紙低劣。
如果將實施例17(作為支承體使用支承體B)與比較例3(支承體使用支承體A)進(jìn)行比較，使用低透氣性支承體B的噴墨記錄用紙(實施例)的75°表面光澤度和映射性等其它所有項目均優(yōu)于比較例。
另外，墨水接受層中使用的微細(xì)顏料的二次粒徑不變，如果光澤層中使用的微細(xì)顏料的平均一次粒徑變小，則光澤度提高，如果變?yōu)?nm，則墨水吸收性降低。而且，如果平均一次粒徑變大，則印字濃度緩慢下降。
如果將實施例1、3、4和實施例2進(jìn)行比較，使用平均二次粒徑為1.3μm以下二氧化硅溶膠的實施例1、3和4的噴墨記錄用紙，其75°表面光澤度和印字光澤感、印字濃度良好。
如果將實施例20和實施例25進(jìn)行比較，發(fā)現(xiàn)使用聚合度為3500的PVA比使用聚合度為1700的PVA的墨水吸收性提高，印字濃度變高。
在產(chǎn)業(yè)上利用的可能性如上所述，現(xiàn)有的鑄涂紙的制造方法是在加熱的壓光輥上壓焊潤濕可塑狀態(tài)下的涂層表面，干燥，形成光澤層后，從壓光輥上離型復(fù)制取得鏡面，而本發(fā)明是通過在墨水接受層上供給用于形成光澤層的涂布液，在該涂布液處于潤濕狀態(tài)或半干燥狀態(tài)期間，使該涂布液供給面與壓光輥接觸，使支承體在壓光輥與壓力輥之間加壓的同時通過，形成涂布液層后，立即從上述壓光輥上剝離該涂布液層，從而設(shè)置光澤層。
本發(fā)明的噴墨記錄用紙的墨水吸收性和墨水吸收速度基本上不降低，具有高表面光澤度，并且具有無裂隙和點再現(xiàn)性優(yōu)良的噴墨記錄適合性。
權(quán)利要求
1.一種噴墨記錄用紙，所述記錄用紙具有低透氣性或非透氣性的支承體，和在該支承體上經(jīng)涂布形成的至少一層墨水接受層，以及在該墨水接受層上再次涂布形成的光澤層，其特征在于，與上述光澤層連接的墨水接受層，其細(xì)孔分布的比表面積標(biāo)準(zhǔn)模式直徑僅為100nm以下，并以平均二次粒徑為1.3μm以下的顏料作為主成分，上述光澤層以平均一次粒徑為5～100nm的顏料作為主成分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1記載的噴墨記錄用紙，其中上述光澤層表面的75°表面光澤度(JIS P 8142)為70％以上，并且使用寬2.0mm的光學(xué)梳時的映射性(JIS H 8686-2)為55％以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1記載的噴墨記錄用紙，其中上述墨水接受層的空隙率a％和上述光澤層的空隙率b％滿足下式a＞b、a-b＞25、45＜a＜80、10＜b≤45。
4.根據(jù)權(quán)利要求1記載的噴墨記錄用紙，其中上述光澤層的厚度為0.02～4μm，且為上述墨水接受層的總厚度的1/10以下。
5.根據(jù)權(quán)利要求1記載的噴墨記錄用紙，其中上述墨水接受層的至少一層含有顏料和粘合劑，上述粘合劑為聚合度3000～5000的聚乙烯醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求1記載的噴墨記錄用紙，其中上述支承體是薄膜或者樹脂被覆紙。
7.根據(jù)權(quán)利要求1～6中任一項記載的噴墨記錄用紙，其中上述光澤層是用壓光輥形成的。
全文摘要
提供一種使用低透氣性或非透氣性的支承體，具有銀鹽照片所具有的高表面光澤度以及高點再現(xiàn)性，墨水吸收性優(yōu)良，記錄濃度高，而且，不發(fā)生由墨水溶劑引起的起皺的噴墨記錄用紙。噴墨記錄用紙具有低透氣性或者非透氣性的支承體，和在該支承體上涂布形成的至少一層墨水接受層，以及在該墨水接受層上進(jìn)一步涂布形成的光澤層，與上述光澤層接觸的墨水接受層，其細(xì)孔分布的比表面積標(biāo)準(zhǔn)模式直徑僅為100 nm以下，以平均二次粒徑1.3μm以下的顏料作為主成分，上述光澤層以平均一次粒徑5～100nm的顏料作為主成分。
文檔編號B41M5/00GK1541851SQ0314279
公開日2004年11月3日 申請日期2003年4月30日 優(yōu)先權(quán)日2003年4月30日
發(fā)明者淺野晉一, 平木紀(jì)子, 高橋智美, 近藤博雅, 飯?zhí)飫? 北村龍, 子, 美, 雅 申請人:王子制紙株式會社