專利名稱：：噴墨記錄用油墨、用于噴墨記錄的油墨組合物和噴墨記錄方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種油墨和一種用于噴墨記錄的油墨組合物，其保證了優(yōu)異的圖象牢固度，本發(fā)明還涉及一種使用該油墨或油墨組合物的噴墨記錄方法。
背景技術(shù)：
：近年來，圖象記錄材料尤其以形成彩色圖象的材料為主。更具體地說，普遍使用噴墨系統(tǒng)記錄材料、熱轉(zhuǎn)移型圖象記錄材料、使用電子照相系統(tǒng)的記錄材料、轉(zhuǎn)移系統(tǒng)鹵化銀照相材料、印刷油墨、記錄筆等。在這些彩色圖象記錄材料中，將用于所謂減色混合法的三種基本顏色的染料(染料或顏料)用于再現(xiàn)或記錄全色圖象，然而，目前還未發(fā)現(xiàn)具有能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)選的色彩再現(xiàn)區(qū)的吸收性能并且具有能夠保證各種使用條件的牢固度的染料，并且迫切需要提高。由于材料成本低，可以獲得高速記錄，記錄時產(chǎn)生的噪音小并且容易彩色記錄，因此噴墨記錄方法迅速普及并且一直在增長。噴墨記錄方法包括連續(xù)噴出液滴的連續(xù)系統(tǒng)和根據(jù)圖象信息信號噴出液滴的請求式系統(tǒng)，并且其噴射系統(tǒng)包括使用壓電元件施壓噴射液滴的系統(tǒng)、使用熱在油墨中產(chǎn)生氣泡來噴射液滴的系統(tǒng)、使用超聲波的系統(tǒng)和使用靜電力通過抽吸噴射液滴的系統(tǒng)。用于噴墨記錄的油墨包括水性油墨、油性油墨和固體(熔融型)油墨。用于這種噴墨記錄油墨的著色劑要求在溶劑中具有高的溶解度或分散度，能夠高密度記錄，提供良好的色彩，耐環(huán)境中的光、熱和活性氣體(例如，NOx、氧化氣體(例如，臭氧)和SOx)，顯示優(yōu)異的耐水和化學(xué)物質(zhì)耐性，保證良好地固定到圖象接收材料上并且滲出少，提供具有優(yōu)異貯藏性的油墨，具有高純度并且無毒，并且可以低成本地獲得。然而，找到高水平地滿足這些要求的著色劑非常難。具體地說，強烈要求該著色劑保證三種基本顏色的良好色彩，耐光、濕和熱并打印在具有含多孔白色無機顏料顆粒的油墨接受層的圖象接收材料上，耐氧化氣體例如環(huán)境中的臭氧。通常，將使用苯酚、萘酚或苯胺作為偶聯(lián)組分的偶氮染料廣泛地用作所述染料。然而，這些染料在耐氧化氣體(例如臭氧)方面都非常差。發(fā)明概述本發(fā)明的目的是解決傳統(tǒng)工藝中的上述問題并提供如下染料、油墨、油墨組合物和噴墨記錄方法。更具體地說，本發(fā)明的目的是提供1)一種偶氮染料，它能夠出人意料地解決各種染料常見的臭氧變色問題，2)一種噴墨記錄油墨，它能夠提供具有優(yōu)異的臭氧氣體耐性的彩色圖象，和3)一種用于噴墨記錄的油墨組合物和噴墨記錄方法，它能夠形成具有優(yōu)異的色彩再現(xiàn)性和高的耐光性的圖象。經(jīng)過深入研究偶氮染料與臭氧的反應(yīng)，本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，與臭氧的反應(yīng)性低的偶氮染料具有共性，即，(i)與臭氧的反應(yīng)，在亞肼型(hydrazo-type)染料中易于進(jìn)行，而在偶氮型染料中不易進(jìn)行，和(ii)當(dāng)在用作助色團(tuán)的烷基取代的雜原子基團(tuán)(例如氨基或醚基)的α-位有氫原子時，該染料對臭氧具有高的反應(yīng)性。在α-位有氫原子的烷基取代的雜原子基團(tuán)是下式(2)中作為取代基-X-CHRR′顯示的基團(tuán)在式(2)中，A和B各自具有與下式(1)中相同的含義，X表示取代在B環(huán)上的相對偶氮基團(tuán)處于共軛位置的氮或氧原子，并且R和R′可以相同或不同，各自表示氫原子、烷基、芳基或雜基。另外，本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)(iii)當(dāng)取代有吸電子取代基時，所述偶氮染料與臭氧的反應(yīng)減緩?；谶@些發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明人獲得一種偶氮染料，它具有特定結(jié)構(gòu)，其中去除了在偶氮基團(tuán)的共軛位置的羥基(包括作為酮的互變異構(gòu)體的烯醇基團(tuán))，它引起產(chǎn)生亞肼型染料，在式(2)的α-位沒有氫，優(yōu)選其上取代有吸電子基團(tuán)，從而完成了本發(fā)明。更具體地說，本發(fā)明提供了一種油墨和一種具有以下組成的用于噴墨記錄的油墨組合物，和一種噴墨記錄方法。1、一種噴墨記錄用油墨，其包括至少一種選自下式(1)表示的偶氮染料的化合物A-N＝N-B其中A和B各自獨立地表示芳香基團(tuán)、或者5-或6-元不飽和雜基團(tuán)，條件是在A環(huán)和B環(huán)上相對偶氮基團(tuán)位于共軛位置的取代基滿足以下條件(a)-(c)(a)該取代基不是羥基，(b)當(dāng)該取代基是氨基時，該氨基在α-位沒有氫原子，和(c)當(dāng)該取代基是醚基時，該醚基在α-位沒有氫原子。2、如第1項所述的噴墨記錄用油墨，其中式(1)中的A和B至少一個表示5-或6-元不飽和雜基團(tuán)。3、如第1或2項所述的噴墨記錄用油墨，其中式(1)表示的偶氮染料含有吸電子基團(tuán)。4、如第1-3任一項所述的噴墨記錄用油墨，其中在α-位沒有氫原子的氨基是由叔烷基、芳基或雜基取代的氨基或未取代的氨基。5、如第1-4任一項所述的噴墨記錄用油墨，其中在α-位沒有氫原子的醚基是芳氧基或雜環(huán)氧基(heteryloxy)。6、一種用于噴墨記錄的油墨組合物，其包括含有至少一種黃色染料的黃色油墨；含有至少一種品紅色染料的品紅色油墨；和含有至少一種青色染料的青色油墨，其中黃色、品紅色和青色染料中至少一種染料含有下式(1)表示的偶氮染料A-N＝N-B其中A和B各自獨立地表示芳香基團(tuán)、或者5-或6-元不飽和雜基團(tuán)，條件是在A環(huán)和B環(huán)上相對偶氮基團(tuán)位于共軛位置的取代基滿足以下條件(a)-(c)(a)該取代基不是羥基，(b)當(dāng)該取代基是氨基時，該氨基在α-位沒有氫原子，和(c)當(dāng)該取代基是醚基時，該醚基在α-位沒有氫原子。7、如第6項所述的用于噴墨記錄的油墨組合物，其中式(1)中的A和B至少一個表示5-或6-元不飽和雜基團(tuán)。8、如第6或7項所述的用于噴墨記錄的油墨組合物，其中式(1)表示的偶氮染料含有吸電子基團(tuán)。9、如第6-8任一項所述的用于噴墨記錄的油墨組合物，其中在α-位沒有氫原子的氨基是由叔烷基、芳基或雜基取代的氨基或未取代的氨基。10、如第6-9任一項所述的用于噴墨記錄的油墨組合物，其中在α-位沒有氫原子的醚基是芳氧基或雜環(huán)氧基(heteryloxy)。11、如第6-10任一項所述的用于噴墨記錄的油墨組合物，其中所述青色染料包括下式(3)表示的青色染料其中X11-X14各自獨立地表示σp值是0.40或更大的吸電子基團(tuán)；Y11-Y18各自獨立地表示一價取代基；M表示氫原子、金屬元素或其氧化物、氫氧化物或鹵化物；a11-a14各自獨立地表示1或2的整數(shù)。12、一種用于噴墨記錄的油墨組合物，其包括含有至少一種黃色染料的黃色油墨；含有至少一種品紅色染料的品紅色油墨；含有至少一種青色染料的青色油墨；和含有至少一種黑色染料的黑色油墨，其中黃色、品紅色、青色和黑色染料中至少一種染料含有下式(1)表示的偶氮染料A-N＝N-B其中A和B各自獨立地表示芳香基團(tuán)、或者5-或6-元不飽和雜基團(tuán)，條件是在A環(huán)和B環(huán)上相對偶氮基團(tuán)位于共軛位置的取代基滿足以下條件(a)-(c)(a)該取代基不是羥基，(b)當(dāng)該取代基是氨基時，該氨基在α-位沒有氫原子，和(c)當(dāng)該取代基是醚基時，該醚基在α-位沒有氫原子。13、一種噴墨記錄方法，其包括使用如第1-5任一項所述的噴墨記錄用油墨形成圖象。14、一種噴墨記錄方法，其包括使用如第6-11任一項所述的用于噴墨記錄的油墨組合物形成圖象。15、一種噴墨記錄方法，其包括使用如第12項所述的用于噴墨記錄的油墨組合物形成圖象。16、如第13項所述的噴墨記錄方法，其包括在包含一載體的圖象接收材料上形成圖象，所述載體上具有一含白色無機顏料顆粒的圖象接收層。17、如第14項所述的噴墨記錄方法，其包括在包含一載體的圖象接收材料上形成圖象，所述載體上具有一含白色無機顏料顆粒的圖象接收層。18、如第15項所述的噴墨記錄方法，其包括在包含一載體的圖象接收材料上形成圖象，所述載體上具有一含白色無機顏料顆粒的圖象接收層。通過使用式(1)表示的偶氮染料，不僅大大抑制了與臭氧的反應(yīng)性，而且也提高了耐光性。特別是，當(dāng)使用包含本發(fā)明的偶氮染料的全色油墨時，避免了圖象的整體平衡因臭氧或光變色而嚴(yán)重受損，并獲得高質(zhì)量的全色圖象。而且，即使使用密度不同的油墨(該油墨最近用于提高色彩再現(xiàn)性)，低密度彩色油墨在牢固性方面也沒有問題。此外，染料本身的穩(wěn)定性增加，由此提高了油墨的氧化穩(wěn)定性，并且可以延長作為工業(yè)產(chǎn)品的保證期。本發(fā)明的最佳實施方式下面詳細(xì)描述本發(fā)明。在本發(fā)明中，使用下式(1)表示的偶氮染料。式(1)A-N＝N-B其中A和B可以相同或不同，并且各自表示芳香基團(tuán)或者5-或6-元不飽和雜基團(tuán)，條件是在A環(huán)和B環(huán)上相對偶氮基團(tuán)位于共軛位置的取代基滿足以下條件(a)-(c)(a)該取代基不是羥基，(b)當(dāng)該取代基是氨基時，該氨基在α-位沒有氫原子，和(c)當(dāng)該取代基是醚基時，該醚基在α-位沒有氫原子。A和B表示的芳香基團(tuán)是指芳基或取代的芳基。所述芳基優(yōu)選是苯基或萘基，更優(yōu)選苯基。芳香基團(tuán)中的碳原子數(shù)優(yōu)選為6-20，更優(yōu)選6-16。5-或6-元不飽和雜基團(tuán)可以具有取代基。不飽和雜環(huán)的實例包括噻吩環(huán)、呋喃環(huán)、吡咯環(huán)、噻唑環(huán)、噁唑環(huán)、咪唑環(huán)、異噻唑環(huán)、異噁唑環(huán)、吡唑環(huán)、噻二唑環(huán)、噁二唑環(huán)、三唑環(huán)、吡啶環(huán)、噠嗪環(huán)、嘧啶環(huán)和吡嗪環(huán)。其中，優(yōu)選噻唑環(huán)、異噻唑環(huán)、吡唑環(huán)、噻二唑環(huán)、三唑環(huán)、吡啶環(huán)和吡嗪環(huán)，更優(yōu)選異噻唑環(huán)、吡唑環(huán)、噻二唑環(huán)和吡啶環(huán)，最優(yōu)選吡唑環(huán)、1，2，4-噻二唑環(huán)、1，3，4-噻二唑環(huán)和吡啶環(huán)。不飽和雜環(huán)上的取代基可以彼此組合形成具有烴環(huán)或不飽和雜環(huán)的稠合環(huán)。該稠合環(huán)在其上可以有取代基。在為含氮不飽和雜環(huán)的情況下，氮原子可以季化。在為可以形成互變異構(gòu)體的不飽和雜環(huán)的情況下，即使僅描述其中一個互變異構(gòu)體，該環(huán)可以包括其它互變異構(gòu)體。優(yōu)選，A和B中至少一個是不飽和雜環(huán)，更優(yōu)選兩個都是不飽和雜環(huán)。環(huán)A和環(huán)B上相對偶氮基團(tuán)的共軛位置是指，例如，當(dāng)A和B是苯基時的鄰位或?qū)ξ?。?dāng)A和B不是苯基時，共軛位置是指與為苯基情況下相同的位置關(guān)系，即，當(dāng)助色團(tuán)被取代時雜原子的孤電子對可以與偶氮基團(tuán)共軛的位置。當(dāng)助色團(tuán)是氨基時，該氨基是在α-位沒有氫的氨基。其具體實例包括未取代的氨基和被叔烷基、芳基或雜基取代的氨基。其中，優(yōu)選芳基氨基、二芳基氨基、雜基(heteryl)氨基和芳基雜基氨基。當(dāng)助色團(tuán)是醚基時，該醚基是在α-位沒有氫的醚基。其具體實例包括芳氧基和雜環(huán)氧基，優(yōu)選芳氧基。在染料為水溶性染料的情況下，該染料優(yōu)選還有離子親水基團(tuán)作為取代基。作為取代基的離子親水基團(tuán)的實例包括磺基、羧基、磷酰基和季銨基。在這些離子親水基團(tuán)中，優(yōu)選羧基、磷?；突腔?，更優(yōu)選羧基和磺基。羧基、磷酰基和磺基各自可以為鹽的形式，形成該鹽的抗衡離子的實例包括銨離子、堿金屬離子(例如，鋰離子、鈉離子、鉀離子)和有機陽離子(例如，四甲基銨離子、四甲基胍鎓離子、四甲基鏻)。只要滿足條件(a)-(c)，A和B各自可以具有取代基，并且其具體實例包括偶氮基團(tuán)、鹵原子、烷基(包括環(huán)烷基)、鏈烯基(包括環(huán)鏈烯基)、鏈炔基、芳基、雜基、氰基、羥基、硝基、羧基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、雜環(huán)氧基、酰氧基、氨基甲?；趸⑼檠趸驶趸?、芳氧基羰基氧基、氨基(包括苯胺基)、?；被?、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨基磺酰基氨基、烷基磺?；被?、芳基磺酰基氨基、巰基、烷硫基、芳硫基、雜環(huán)硫基、氨基磺酰基、磺基、烷基亞磺酰基、芳基亞磺?；⑼榛酋；?、芳基磺酰基、?；?、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、芳基偶氮基團(tuán)、雜環(huán)偶氮基團(tuán)、亞酰氨基、膦基、磷酰基、氧膦基、氧膦氧基、氧膦基氨基和甲硅烷基。其中，優(yōu)選鹵原子、雜基、氰基、硝基、羧基、酰氧基、氨基甲酰基氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、氨基磺?；⒒腔?、烷基亞磺酰基、芳基亞磺?；?、烷基磺酰基、芳基磺酰基、酰基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、亞酰氨基、磷酰基、磷?；?、氧膦酰基(phosphinoyl)、膦?；?phosphonyl)、氧膦?；趸?、氧膦酰基氨基。在該取代基是偶氮基團(tuán)的情況下，式(1)的染料表示雙偶氮染料、三偶氮染料等，并且該染料優(yōu)選作為黑色染料。具體地說，該取代基優(yōu)選吸電子基團(tuán)，更優(yōu)選σp值為0.40或更大的取代基。σp值為0.40或更大的取代基的實例包括氰基、硝基、羧基、氨基磺?；⑼榛鶃喕酋；?、芳基亞磺?；⑼榛酋；?、芳基磺?；?、?；?、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、亞酰氨基、磷?；⒘柞；⑽娮踊鶊F(tuán)取代的烷基(例如，三鹵甲基、全氟烷基、二氰基甲基、亞氨基甲基)、吸電子基團(tuán)取代的鏈烯基(例如，三氰基乙烯基)和季鹽取代基(例如，锍基、銨基、鏻基)。在這些官能團(tuán)中，具有氫原子的那些可以在去除氫原子之后用上述基團(tuán)取代。這種取代基的實例包括烷基羰基氨基磺?；⒎蓟驶被酋；?、烷基磺?；被驶头蓟酋；被驶ｋs環(huán)上的取代基可以彼此組合與該雜環(huán)形成稠合環(huán)，并且該稠合環(huán)在其上可以具有取代基。在本發(fā)明中，優(yōu)選將吸電子基團(tuán)加入到染料主鏈上從而使氧化電位較高，以便降低與作為親電子試劑的臭氧的反應(yīng)性。該染料的氧化電位優(yōu)選是1.0V或更大。當(dāng)用哈米特取代基常數(shù)σp值作為該取代基的吸電子或給電子性能的量度來描述它時，可以通過加入具有較大σp值的取代基，例如硝基、氰基、亞磺酰基、磺酰基和氨磺?；鶃斫档团c臭氧的反應(yīng)性。簡述哈米特取代基常數(shù)σp值。哈米特規(guī)則是L.P.Hammett在1935年提出的經(jīng)驗規(guī)則，用于定量地討論取代基對苯衍生物的反應(yīng)或平衡的影響，并且其可行性目前被廣泛接受。由哈米特規(guī)則確定的取代基常數(shù)包括σp值和σm值，并且這些值可以在大量普通出版物中查到，并且在例如J.A.Dean(編輯)的Lange′sHandbookofChemistry，第12版，McGraw-Hill(1979)和KagakunoRyoiki(ChemistryRegion)，特刊，第122期，第96-103頁，Nankodo(1979)中有詳細(xì)描述。除了上述取代基之外，當(dāng)含有大量電負(fù)性高的原子作為發(fā)色團(tuán)的構(gòu)成原子時，通常可以更大地降低與臭氧的反應(yīng)性。因此，例如通過使用除芳基之外的不飽和雜環(huán)作為發(fā)色團(tuán)的構(gòu)成元素，可以更大地降低與臭氧的反應(yīng)性。電負(fù)性高的雜原子的實例包括氮原子、氧原子和硫原子。其中，優(yōu)選氮原子。因此，用于本發(fā)明的偶氮染料優(yōu)選是發(fā)色團(tuán)由雜原子構(gòu)成或者含有不飽和雜環(huán)或吸電子基團(tuán)的染料。吸電子取代基優(yōu)選是哈米特σp值是0.4或更大，更優(yōu)選0.45或更大，最優(yōu)選0.50或更大的取代基。在有大量吸電子基團(tuán)作為發(fā)色團(tuán)上的取代基的情況下，這些取代基的σp值的總和優(yōu)選是0.50或更大，更優(yōu)選0.60或更大，最優(yōu)選0.70或更大。σp值是0.4或更大的吸電子基團(tuán)的具體實例包括J.A.Dean(編輯)的Lange′sHandbookofChemistry，第12版，McGraw-Hill(1979)和KagakunoRyoiki(ChemistryRegion)，特刊，第122期，第96-103頁，Nankodo(1979)中所述的那些。所有滿足式(1)的染料都可用于本發(fā)明，而不管該染料的顏色。本發(fā)明的偶氮染料特別適用于，并優(yōu)選用作品紅色染料、黑色染料或黃色染料。黑色染料優(yōu)選是雙偶氮染料或三偶氮染料。在使用本發(fā)明形成全色圖象的情況下，使用包括至少一種含黃色染料的黃色油墨、至少一種含品紅色染料的品紅色油墨和至少一種含青色染料的青色油墨作為最小構(gòu)成單元的油墨組合物來形成圖象。所用的偶氮染料中至少一種優(yōu)選是式(1)表示的偶氮染料，并且至少一種黃色或品紅色油墨優(yōu)選含有式(1)表示的偶氮染料。更優(yōu)選，使用的所有偶氮染料都是式(1)的染料。此外，黑色染料也優(yōu)選是式(1)的偶氮染料，但是該染料可以是JP-A-2001-89688(本文使用的術(shù)語“JP-A”是指“未審公開的日本專利申請”)中所述的自分散碳黑。一般說來，優(yōu)選使用酞菁染料作為青色染料，但是考慮到與本發(fā)明的偶氮染料的變色的平衡，優(yōu)選下式(3)表示的青色染料。式(3)其中X11-X14各自獨立地表示σp值是0.4或更大的吸電子基團(tuán)，Y11-Y18各自獨立地表示一價取代基，優(yōu)選氫原子，M表示氫原子、金屬元素或其氧化物、氫氧化物或鹵化物，并且a11-a14各自獨立地表示1或2的整數(shù)。當(dāng)該染料是水溶性染料時，優(yōu)選還有一離子親水基團(tuán)以取代基的形式存在于X11-X14上或者Y11-Y18的任意位置上。作為取代基的離子親水基團(tuán)的實例包括上述的那些。下面描述可用于本發(fā)明的染料的優(yōu)選實例，然而，顯示這些僅用于詳細(xì)地描述本發(fā)明，并且本發(fā)明并不限于此。A-N＝N-B-N＝N-CA-N＝N-B-N＝N-CA-N＝N-B-N＝N-CA-N＝N-B-N＝N-C在下表中，分別給出各對(X1、X2)、(Y11、Y12)、(Y13、Y14)、(Y15、Y16)和(Y17、Y18)的具體實例，排序無規(guī)則。在下表中，取代基(R1)和(R2)的引入位置在β-位取代類型范圍內(nèi)處于不規(guī)則順序。M-Pc(R1)m(R2)nM-Pc(R1)m(R2)nM-Pc(R1)m(R2)nM-Pc(R1)m(R2)n所述噴墨記錄油墨可以通過將上述染料溶解和/或分散到親油或含水介質(zhì)中制得。優(yōu)選使用含水介質(zhì)。如果需要的話，可以在不損壞本發(fā)明效果的范圍內(nèi)添加其它添加劑。其它添加劑的實例包括已知的防干劑(濕潤劑)、防變色劑、乳化穩(wěn)定劑、滲透加速劑、紫外線吸收劑、抗真菌劑、pH調(diào)節(jié)劑、表面張力調(diào)節(jié)劑、消泡劑、粘度控制劑、分散劑、分散穩(wěn)定劑、防銹劑和螯合劑。在為水溶性油墨的情況下將這些不同的添加劑直接加入到油墨溶液中。當(dāng)油溶性染料以分散液的形式使用時，通常在制備染料分散液之后將這些添加劑加入到該分散液中，但是也可以在制備時將這些添加劑加入到油相或水相中。為了防止噴墨油墨在用于噴墨記錄系統(tǒng)的噴嘴的噴墨部分由于干燥而引發(fā)堵塞，合適地使用防干劑。防干劑優(yōu)選是具有比水的蒸汽壓低的水溶性有機溶劑。其具體實例包括以乙二醇、丙二醇、二甘醇、聚乙二醇、硫二甘醇、二硫二甘醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2，6-己三醇、乙炔二醇衍生物、甘油和三羥甲基丙烷為代表的多元醇；多元醇的低級烷基醚，例如乙二醇單甲基(或單乙基)醚、二甘醇單甲基(或單乙基)醚和三甘醇單乙基(或單丁基)醚；雜環(huán)，例如2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-乙基嗎啉；含硫化合物，例如環(huán)丁砜、二甲亞砜和3-環(huán)丁烯砜；多官能化合物，例如雙丙酮醇和二乙醇胺；和脲衍生物。其中優(yōu)選例如甘油和二甘醇的多元醇。這些防干劑可以單獨使用或者以其兩種或多種混合使用。優(yōu)選防干劑在油墨中的含量為10-50重量％。為了使噴墨油墨在紙中能夠具有較高的滲透，合適地使用滲透加速劑?？梢允褂玫臐B透加速劑包括醇類，例如乙醇、異丙醇、丁醇、二(或三)甘醇單丁基醚和1，2-己二醇；十二烷基硫酸鈉、油酸鈉和非離子表面活性劑。通過將5-30重量％的滲透加速劑加入到油墨中通?？梢垣@得足夠高的效果。滲透加速劑優(yōu)選以不引起打印字母的模糊或者不引起透印的量使用。紫外線吸收劑用于提高圖象的保藏性?？梢允褂玫淖贤饩€吸收劑的實例包括JP-A-58-185677、JP-A-61-190537、JP-A-2-782、JP-A-5-197075和JP-A-9-34057中描述的苯并三唑基化合物；JP-A-46-2784、JP-A-5-194483和美國專利US3,214,463中描述的二苯酮基化合物；JP-B-48-30492(本文所用的術(shù)語“JP-B”是指已審日本專利公布)、JP-B-56-21141和JP-A-10-88106中描述的肉桂酸基化合物；JP-A-4-298503、JP-A-8-53427、JP-A-8-239368、JP-A-10-182621和JP-T-8-501291中描述的三嗪基化合物(本文所用的術(shù)語“JP-T”是指日語翻譯公開的PCT專利申請)；ResearchDisclosureNo.24239中描述的化合物；以及吸收紫外光并發(fā)出熒光的化合物，以二苯乙烯基化合物和苯并噁唑基化合物為代表的所謂的熒光增白劑。防變色劑用于提高圖象的保藏性?？梢允褂玫姆雷兩珓┑膶嵗ǜ鞣N有機防變色劑和金屬絡(luò)合物基防變色劑。有機防變色劑的實例包括氫醌類、烷氧基苯酚類、二烷氧基苯酚類、苯酚類、苯胺類、胺類、二氫化茚類、苯并二氫吡喃類、烷氧基苯胺類和雜環(huán)類。金屬絡(luò)合物的實例包括鎳絡(luò)合物和鋅絡(luò)合物。更具體地說，可以使用ResearchDisclosure，No.17643(VII-I至VII-J)、15162、18716(第650頁左欄)、36544(第527頁)、307105(第872頁)和15162中引證的專利中所述的化合物，和JP-A-62-215272(第127-137頁)中所述的代表性化合物的通式和例證化合物中包括的化合物。殺真菌劑的實例包括脫水乙酸鈉、苯甲酸鈉、吡啶硫酮-1-氧化鈉、對羥基苯甲酸乙酯、1，2-苯并異噻唑啉-3-酮及其鹽。優(yōu)選殺真菌劑在油墨中的用量為0.02-1.00重量％?？梢允褂蒙鲜鲋泻蛣?例如，有機堿、無機堿)作為pH調(diào)節(jié)劑。使用該pH調(diào)節(jié)劑提高油墨的貯藏穩(wěn)定性并優(yōu)選添加pH調(diào)節(jié)劑將油墨調(diào)整至pH6-10，更優(yōu)選pH7-10。表面張力調(diào)節(jié)劑包括非離子、陽離子和陰離子表面活性劑。表面活性劑的優(yōu)選實例包括陰離子表面活性劑例如脂肪酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、烷基磷酸酯鹽、萘磺酸福爾馬林縮合物和聚氧乙烯烷基硫酸酯鹽，和非離子表面活性劑例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯和氧化乙烯氧化丙烯嵌段共聚物。同樣，優(yōu)選使用SURFYNOLS(由AirProducts&Chemicals生產(chǎn))，它是乙炔基聚氧乙烯氧化物表面活性劑。此外，優(yōu)選氧化胺型兩性表面活性劑，例如N，N-二甲基-N-烷基胺氧化物。而且，也可以使用JP-A-59-157636(第(37)-(38)頁)和ResearchDisclosure，No.308119(1989)中所述的表面活性劑。如果需要的話例如可以使用含氟或硅的化合物和EDTA表示的螯合劑作為消泡劑。當(dāng)本發(fā)明的染料是油溶性的時，優(yōu)選通過如下方法將該染料分散于含水介質(zhì)將含有該染料和油溶性聚合物的著色細(xì)粒分散于JP-A-11-286637和日本專利申請?zhí)?000-78491、2000-80259和2000-62370中所述的含水介質(zhì)中，或者將溶解在高沸點有機溶劑中的本發(fā)明染料分散于日本專利申請?zhí)?000-78454、2000-78491、2000-203856和2000-203857中所述的含水介質(zhì)中。至于將本發(fā)明的染料分散于含水介質(zhì)中的具體方法，所用的油溶性聚合物、高沸點有機溶劑和添加劑及其量，可以優(yōu)選使用上面專利申請中所述的那些。而且，所述固體染料可以細(xì)粒狀原樣分散。在分散時，可以使用分散劑或表面活性劑。至于分散設(shè)備，可以使用簡單的攪拌器、葉輪攪拌系統(tǒng)、在線攪拌系統(tǒng)、研磨系統(tǒng)(例如膠體磨、球磨機、砂磨機、超微磨碎機、輥式捏合機和攪拌捏合機)、超聲波系統(tǒng)和高壓乳化分散系統(tǒng)(高壓均質(zhì)機，并且作為可商購獲得的設(shè)備，其具體實例包括Gaulin均質(zhì)機、微流化器和DeBEE2000)。除了上面專利出版物之外，在JP-A-5-148436、JP-A-5-295312、JP-A-7-97541、JP-A-7-82515、JP-A-7-118584、JP-A-11-286637和日本專利申請?zhí)?000-87539中也詳細(xì)描述了噴墨記錄油墨的制備方法，并且也可以使用這些專利出版物中所述的方法制備本發(fā)明的噴墨記錄油墨。作為含水介質(zhì)，如果需要的話，可以使用含有水作為主要組分并加入水混性有機溶劑的混合物。水混性有機溶劑的實例包括醇類(例如，甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、環(huán)己醇、苯甲醇)；多元醇(例如，乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇、戊二醇、甘油、己三醇、硫二甘醇)；二醇衍生物(例如，乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單丁基醚、二丙二醇單甲基醚、三甘醇單甲基醚、乙二醇二乙酸酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、三甘醇單甲基醚、三甘醇單乙基醚、乙二醇單苯基醚)；胺類(例如，乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、嗎啉、N-乙基嗎啉、乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、聚環(huán)乙亞胺、四甲基丙二胺)和其它極性溶劑(例如，甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亞砜、環(huán)丁砜、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-噁唑烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、乙腈、丙酮)。這些水混性有機溶劑可以兩種或多種混合使用。每100重量份的油墨中，本發(fā)明的噴墨記錄油墨優(yōu)選含有0.2-10重量份的本發(fā)明染料。而且，本發(fā)明的黃色、品紅色和青色噴墨油墨各自可以混合含有兩種或多種染料。所有這些染料優(yōu)選具有1.0V或更大的氧化電位。在混合使用兩種或多種染料的情況下，染料的總含量優(yōu)選在上述范圍內(nèi)。近年來，黃色、品紅色和青色油墨各自經(jīng)常由兩種或多種染料濃度不同的油墨構(gòu)成，以便獲得更高的圖象質(zhì)量。在本發(fā)明中，用于深色或淺色油墨的染料都優(yōu)選具有大于1.0V的氧化電位。本發(fā)明的噴墨記錄油墨在25℃下的粘度通常是1-40mPa·s，優(yōu)選1-30mPa·s，更優(yōu)選1-20mPa·s。其在25℃下的表面張力，無論動態(tài)或靜態(tài)表面張力，通常是20-100mN/m，優(yōu)選20-70mN/m，更優(yōu)選20-50mN/m。通過加入各種添加劑，例如，粘度調(diào)節(jié)劑、表面張力調(diào)節(jié)劑、電阻率調(diào)節(jié)劑、薄膜調(diào)節(jié)劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、變色抑制劑、殺真菌劑、防銹劑、分散劑和表面活性劑，可以調(diào)節(jié)其粘度和表面張力。本發(fā)明的噴墨記錄油墨用于形成全色圖象，但是為了調(diào)節(jié)色調(diào)，還可以使用黑色色調(diào)油墨?？梢允褂玫暮谏牧系膶嵗p偶氮、三偶氮和四偶氮染料和碳黑分散液。根據(jù)本發(fā)明的噴墨記錄方法，向所述噴墨記錄油墨提供能量，由此在已知的圖象接收材料，即普通紙、涂布樹脂的紙、例如在JP-A-8-169172、JP-A-8-27693、JP-A-2-276670、JP-A-7-276789、JP-A-9-323475、JP-A-62-238783、JP-A-10-153989、JP-A-10-217473、JP-A-10-235995、JP-A-10-337947、JP-A-10-217597和JP-A-10-337947中所述的噴墨專用紙、薄膜、電子照相用普通紙、布、玻璃、金屬、陶瓷等上形成圖象。在形成圖象時，為了賦予光澤、防水性或提高耐候性，可以混合使用聚合物膠乳化合物。將膠乳化合物施加到圖象接收介質(zhì)上的時間可以在加入著色劑之前、之后或與之同時。因此，膠乳化合物的加入位置可以在圖象接收紙或油墨內(nèi)，或者可以制備僅由聚合物膠乳構(gòu)成的液體材料并加以使用。更具體地說，可以優(yōu)選使用日本專利申請?zhí)?000-363090、2000-315231、2000-354380、2000-343944和2000-268952中所述的方法。下面描述用于使用本發(fā)明油墨噴墨打印的記錄紙和記錄薄膜?？捎糜谠撚涗浖埢虮∧さ妮d體例如是用化學(xué)紙漿(如LBKP和NBKP)、機械紙漿(如GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP和CGP)、廢紙漿(如DIP)作原料，根據(jù)需要可以向其中混合添加劑(如常規(guī)已知的顏料、粘合劑、上漿劑、固定劑、陽離子試劑和紙強度增加劑)，然后使用各種設(shè)備(如長網(wǎng)造紙機和圓篩造紙機)將混合物壓片制得。除了所述載體外，可以使用合成紙或塑料薄膜。載體的Th厚度優(yōu)選是10-250μm，基本重量優(yōu)選是10-250g/m2?？梢詫⒂湍邮軐雍头疵嫱繉釉瓨犹峁┑捷d體上，或者可以在用淀粉、聚乙烯醇等提供上漿或錨涂層之后提供。所述載體也可以使用壓光設(shè)備(例如機械壓光機、TG壓光機和軟壓光機)進(jìn)行壓平處理。在本發(fā)明中，載體優(yōu)選是在兩面都層壓有聚烯烴(例如，聚乙烯、聚苯乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚丁烯或其共聚物)的紙或塑料薄膜。在所述聚烯烴中優(yōu)選加入白色顏料(例如，氧化鈦或氧化鋅)或者調(diào)色材料(例如，鈷藍(lán)、群青或氧化釹)。在載體上提供的油墨接受層含有顏料和含水粘合劑。顏料優(yōu)選是白色顏料。該白色顏料包括無機顏料例如碳酸鈣、高嶺土、滑石、粘土、硅藻土、人工合成的無定形二氧化硅、硅酸鋁、硅酸鎂、硅酸鈣、氫氧化鋁、礬土、鋅鋇白、沸石、硫酸鋇、硫酸鈣、二氧化鈦、硫化鋅和碳酸鋅；和有機顏料例如苯乙烯基顏料、丙烯酸基顏料、脲樹脂和蜜胺樹脂。油墨接受層中所含的白色顏料優(yōu)選是多孔無機顏料，更優(yōu)選孔面積大的人工合成的無定形二氧化硅等。人工合成的無定形二氧化硅可以是通過干法獲得的硅酸酐或者通過濕法獲得的硅酸水合物，但是優(yōu)選硅酸水合物。油墨接受層中所含的含水粘合劑的實例包括水溶性聚合物如聚乙烯醇、甲硅烷醇改性的聚乙烯醇、淀粉、陽離子淀粉、酪蛋白、明膠、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、聚乙烯基吡咯烷酮、聚烯化氧和聚烯化氧衍生物，和水分散性聚合物如苯乙烯丁二烯膠乳和丙烯酸乳液。這些含水粘合劑可以單獨使用或者兩種或多種混合使用。在本發(fā)明中，其中，考慮到與顏料粘合的性能和油墨接受層的剝離耐性，優(yōu)選聚乙烯醇和甲硅烷醇改性的聚乙烯醇。除了顏料和含水粘合劑之外，油墨接受層可以含有媒染劑、防水劑、耐光性提高劑、表面活性劑和其它添加劑。加入到油墨接受層的媒染劑優(yōu)選經(jīng)過固定，為此，優(yōu)選使用聚合物媒染劑。在JP-A-48-28325、JP-A-54-74430、JP-A-54-124726、JP-A-55-22766、JP-A-55-142339、JP-A-60-23850、JP-A-60-23851、JP-A-60-23852、JP-A-60-23853、JP-A-60-57836、JP-A-60-60643、JP-A-60-118834、JP-A-60-122940、JP-A-60-122941、JP-A-60-122942、JP-A-60-235134、JP-A-1-161236和美國專利US2,484,430、2,548,564、3,148,061、3,309,690、4,115,124、4,124,386、4,193,800、4,273,853、4,282,305和4,450,224中描述了聚合物媒染劑。特別優(yōu)選含有JP-A-1-161236(第212-215頁)中所述的聚合物媒染劑的圖像接收材料。當(dāng)使用該專利文獻(xiàn)中所述的聚合物媒染劑時，可以獲得圖象質(zhì)量優(yōu)異的圖象，同時提高了圖象的耐光性。防水劑有效地使圖象防水。所述防水劑優(yōu)選是陽離子樹脂。陽離子樹脂的實例包括聚酰胺基聚胺表氯醇、聚乙烯亞胺、聚胺砜、聚氯化二甲基二烯丙基銨、陽離子聚丙烯酰胺和膠體二氧化硅。在這些陽離子樹脂中，優(yōu)選聚酰胺基聚胺表氯醇。以油墨接受層中總固體含量為基礎(chǔ)，陽離子樹脂的含量優(yōu)選是1-15重量％，更優(yōu)選是3-10重量％。耐光性提高劑的實例包括硫酸鋅、氧化鋅、受阻胺基抗氧化劑和例如二苯酮的苯并三唑基紫外線吸收劑。其中優(yōu)選硫酸鋅。表面活性劑起涂敷助劑、釋放性提高劑、滑動提高劑或抗靜電劑的作用。在JP-A-62-173463和JP-A-62-183457中描述了所述表面活性劑。可以使用有機氟化物代替該表面活性劑。優(yōu)選疏水的有機氟化物。該有機氟化物的實例包括含氟表面活性劑、油性氟基化合物(例如，氟油)和固體氟化物樹脂(例如，四氟乙烯樹脂)。在JP-B-57-9053(第8-17欄)、JP-A-61-20994和JP-A-62-135826中描述了所述有機氟化物。加入到油墨接受層的其它添加劑包括顏料分散劑、增稠劑、消泡劑、染料、熒光增白劑、殺菌劑、pH調(diào)節(jié)劑、消光劑、硬化劑等。油墨接受層可以為一層或二層。在記錄紙或薄膜中，也可以提供一反面涂層。可以加入到該層中的組分的實例包括白色顏料、含水粘合劑和其它組分。反面涂層中所含的白色顏料的實例包括白色無機顏料例如沉淀的碳酸鈣、重質(zhì)碳酸鈣、高嶺土、滑石、硫酸鈣、硫酸鋇、二氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅、碳酸鋅、緞光白、硅酸鋁、硅藻土、硅酸鈣、硅酸鎂、合成無定形二氧化硅、膠體二氧化硅、膠體礬土、假勃姆石、氫氧化鋁、礬土、鋅鋇白、沸石、水合埃洛石、碳酸鎂和氫氧化鎂，和有機顏料如苯乙烯基塑料顏料、丙烯酸基塑料顏料、聚乙烯、微膠囊、脲樹脂和蜜胺樹脂。反面涂層中所含的含水粘合劑的實例包括水溶性聚合物如苯乙烯/馬來酸鹽(酯)共聚物、苯乙烯/丙烯酸鹽(酯)共聚物、聚乙烯醇、甲硅烷醇改性的聚乙烯醇、淀粉、陽離子淀粉、酪蛋白、明膠、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素和聚乙烯基吡咯烷酮，和水分散性聚合物如苯乙烯丁二烯膠乳和丙烯酸乳液。反面涂層中所含的其它組分包括消泡劑、抑泡劑、染料、熒光增白劑、殺菌劑、防水劑等?？梢詫⒕酆衔锬z乳加入到噴墨記錄紙或薄膜的構(gòu)成層(包括反面涂層)中。該聚合物膠乳用于提高薄膜性能，例如穩(wěn)定尺寸并防止卷起、粘合或薄膜裂開。在JP-A-62-245258、JP-A-62-1316648和JP-A-62-110066中描述了該聚合物膠乳。當(dāng)將具有低玻璃化溫度(40℃或更低)的聚合物膠乳加入到含有媒染劑的層中時，可以防止該層裂開或卷起。將具有高玻璃化溫度的聚合物膠乳加入到反面涂層中也可以防止卷起。本發(fā)明的油墨并不限于噴墨記錄系統(tǒng)，它可用于已知的系統(tǒng)，例如通過使用靜電引力噴射油墨的電荷控制系統(tǒng)；利用壓電元件的振蕩壓力的請求式滴落系統(tǒng)(壓力脈沖系統(tǒng))；將電信號轉(zhuǎn)化為聲束，將該束照射到油墨上并使用輻射壓力噴射油墨的聲噴墨系統(tǒng)；以及將油墨加熱形成氣泡并利用產(chǎn)生的壓力的熱噴墨系統(tǒng)。該噴墨記錄系統(tǒng)包括噴射大量低濃度的小滴油墨(所謂照相油墨)的系統(tǒng)、通過使用許多色彩基本上相同但是濃度不同的油墨來提高圖象質(zhì)量的系統(tǒng)、和使用無色透明油墨的系統(tǒng)。下面參照實施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限于這些實施例。(水性油墨的制備)將去離子水加入到以下組分中制成1升溶液，所得溶液在30-40℃加熱下攪拌1小時。之后，用10mol/LKOH將該溶液的pH調(diào)整至9，然后在降壓下通過平均孔徑為0.25μm的微濾器過濾，制得淺品紅色油墨溶液。<淺品紅色油墨溶液的組成>染料(T-1)7.5g/l二甘醇150g/l脲37g/l甘油130g/l三甘醇單丁基醚130g/l三乙醇胺6.9g/l苯并三唑0.08g/lSurfynol465(由AirProductsJapan生產(chǎn))10.5g/lProxelXL(殺微生物劑，由日本ICI生產(chǎn))3.5g/l通過改變?nèi)玖戏N類和添加劑進(jìn)一步制備品紅色油墨、淺青色油墨、青色油墨、黃色油墨和黑色油墨，并使用這些油墨制備具有表1中所示濃度的油墨組合物101。如表2中所示，通過改變油墨組合物101中淺品紅色、品紅色、淺青色、青色、黃色和黑色油墨中各自的染料種類制備油墨組合物102-113。在改變?nèi)玖蠒r，各染料基本上被等摩爾量的染料替換，并且各油墨溶液的染料濃度調(diào)整至具有與油墨組合物101中相同的透射密度。當(dāng)混合使用染料時，染料以等摩爾量使用。下面顯示表1和2中用于對比的染料T-1至T-7。(圖象記錄和評價)將油墨組合物101-113各自填充到噴墨打印機PM770C(由SeikoEpsonCorporation生產(chǎn))的墨盒中，并使用該打印機在由SeikoEpsonCorporation生產(chǎn)的噴墨紙PM上打印圖象和字母。進(jìn)行如下評價。<耐光性>用GretagCorp生產(chǎn)的SPM100-II測定打印之后即刻的色度(a*1、b*1)和光亮度(L1)。而且，在用氙光(85000lux)照射7天之后，用AtlasCo.生產(chǎn)的耐候性測量儀再次測定色度(a*2、b*2)和光亮度(L2)。根據(jù)下式獲得光照射之前和之后之間的色差(ΔE)并進(jìn)行評價。ΔE＝{(a*1-a*2)2+(b*1-b*2)2+(L1-L2)2}1/2在反射密度為1.0、1.3和1.6的三個點評價該色差。當(dāng)在所有密度點的色差都小于5時耐光性評為“A”，當(dāng)在兩個密度點的色差小于5時耐光性評為“B”，當(dāng)在一個密度點的色差小于5時耐光性評為“C”，當(dāng)在所有密度點的色差都為5或更大時耐光性評為“D”。<耐熱性>在80℃的條件下將樣品貯藏6天，并以與評價耐光性相同的方式評價貯藏之前和之后之間的色差。在反射密度為1.0、1.3和1.6的三個點評價染料殘留百分比。當(dāng)在所有密度點的色差都小于3時耐熱性評為“A”，當(dāng)在兩個密度點的色差小于3時耐熱性評為“B”，當(dāng)在一個密度點的色差小于3時耐熱性評為“C”，當(dāng)在所有密度點的色差都為3或更大時耐熱性評為“D”。<抗臭氧性>將樣品在臭氧氣體濃度調(diào)整為0.5ppm的盒中貯藏7天，并以與評價耐光性相同的方式評價貯藏之前和之后之間的色差。在反射密度為1.0、1.3和1.6的三個點評價染料殘留百分比。當(dāng)在所有密度點的色差都小于10時抗臭氧性評為“A”，當(dāng)在兩個密度點的色差小于10時抗臭氧性評為“B”，當(dāng)在一個密度點的色差小于10時抗臭氧性評為“C”，當(dāng)在所有密度點的色差都為10或更大時抗臭氧性評為“D”。盒中的臭氧氣體濃度是用APPLICS生產(chǎn)的臭氧氣體檢測器(OZG-EM-01型)設(shè)定的。從表3中顯示的結(jié)果看出，當(dāng)使用本發(fā)明的油墨組合物時，尤其在光亮度方面獲得優(yōu)異的性能。即使將本發(fā)明所用的圖象接收層改變?yōu)镕ujiPhotoFilmCo.，Ltd.生產(chǎn)的噴墨紙GASAIPhotoFinish或者CanonInc生產(chǎn)的PR101，也獲得與上面相同的效果。將與實施例1中制備的相同油墨填充到噴墨打印機BJ-F850(由CanonInc.生產(chǎn))，并用相同打印機在FujiPhotoFilmCo.，Ltd.生產(chǎn)的噴墨紙GASAIPhotoFinish上打印一圖象，以與實施例1相同的方式進(jìn)行評價，結(jié)果，獲得與實施例1相似的結(jié)果。同樣，即使圖象接受層改變?yōu)镾eikoEpsonCorporation生產(chǎn)的PM照相紙或者CanonInc生產(chǎn)的PR101，也獲得與上面相同的效果。(黑色油墨的制備)將BonjetBlackCW-1(由OrientChemicalIndustries，Ltd.生產(chǎn))用水稀釋至顏料濃度為10重量％，然后離心(7,000rpm，30分鐘)獲得顏料分散液(顏料濃度8.3重量％)。上面制備的顏料分散液50重量％二甘醇15重量％脲5重量％C4H9(CH2CH2O)2H2重量％表面活性劑(OLIFINE1010，由NisshinKagaku生產(chǎn))1重量％純凈水27重量％在將這些組分充分混合的同時，滴加1N氫氧化鈉水溶液直到pH達(dá)到7.5。在壓力下將所得溶液經(jīng)過1-μm過濾器過濾，從而獲得包括可自分散的顏料的黑色油墨A。以與實施例1的油墨組合物106相同的方式制備油墨組合物114，只是將油墨組合物106的黑色油墨替換為上面使用可自分散的顏料制備的黑色油墨A。然后，以與實施例1相同的方式打印并進(jìn)行評價。結(jié)果示于表3。由此可見即使用顏料作為黑色染料，色彩平衡也沒有因光或臭氧引起的變色而嚴(yán)重?fù)p壞。通過將實施例1的油墨組合物101中的淺品紅色、品紅色、淺青色、青色和黃色油墨改變?yōu)槿缦轮苽涞挠腿苄匀玖嫌湍苽溆湍M合物201。于70℃下將染料(M-26)(8g)和60g表面活性劑(Emal20C，商品名，由KaoCorporation生產(chǎn))溶解在6g高沸點有機溶劑(S-1)、10g高沸點有機溶劑(S-2)、1.0g添加劑(A-1)和50ml乙酸乙酯中。向所得溶液中加入500ml去離子水，同時用磁性攪拌器攪拌，制得水包油粗顆粒分散液。在60MPa的壓力下將該粗顆粒分散液5次通過微流化器(由MicrofluidexInc.生產(chǎn))，使粗顆粒形成為細(xì)粒。然后將所得乳化產(chǎn)物在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中處理除去溶劑，直到不再產(chǎn)生乙酸乙酯的異味。向由此獲得的疏水染料的細(xì)乳化產(chǎn)物中，加入140g二甘醇、64g甘油和添加劑(例如脲)。然后，加入去離子水，使得總量為1升，用10mol/l的KOH調(diào)整pH至9，制得具有表4中所示濃度的淺品紅色油墨。通過MicrotracUPA(由Nikkiso生產(chǎn))測定所得乳化分散油墨的體積平均粒徑，測定為40nm。而且，表4中所示油墨組合物201的品紅色油墨、淺青色油墨、青色油墨和黃色油墨是通過改變所用染料的種類和量、高沸點有機溶劑的用量以及所用添加劑的種類和量制得的。這里，在表4中，顯示了溶劑蒸發(fā)之后最終組合物產(chǎn)品的組成。所用的黑色油墨是實施例3中所述的BonjetBlackCW-1(由OrientChemicalIndustries，Ltd.生產(chǎn))，它是自分散性顏料。<tablesid="table7"num="007"><tablewidth="790">淺品紅色品紅色淺青色青色黃色染料(g/l)M-265.00M-2620.0C-2611.2C-2644.6Y-4227.2高沸點有機溶劑(g/l)S-13.75S-26.2514.5225.528.114.332.457.120.034.5添加劑A-1(g/l)0.6252.51.24.83.2Emal20C(g/l)38.012046.5186.0150二甘醇(g/l)87.587.587.587.587.5甘油(g/l)4040404040SURFYNOL465(g/l)10.010.010.010.010.0三乙醇胺(g/l)7.57.57.57.57.5苯并三唑(g/l)0.0750.0750.0750.0750.075ProxelXL2(g/l)2.52.52.52.52.5加入去離子水至1升。體積平均粒徑40nm45nm35nm41nm38nm</table></tables>下面顯示表4中的溶劑S-1和S-2和添加劑A-1。以與樣品201相同的方式制備油墨組合物202-212只是如下表5所示改變每一油墨溶液中的染料種類。在改變?nèi)玖蠒r，染料基本上被等摩爾量的染料替換，并且各油墨溶液的染料濃度調(diào)整至具有與油墨組合物201中相同的透射密度。下面顯示表5中用于對比的染料T-8至T-11。T-8JP-A-2002-121440的化合物M-21T-9JP-A-2001-146562的第83個T-10JP-A-2001-40235的染料25T-11JP-A-2002-20641的實施例12中的化合物36-(7)將油墨組合物201-209各自填充到噴墨打印機PM770C(由SeikoEpsonCorporation生產(chǎn))的墨盒中，并使用該打印機在由FujiPhotoFilmCo.，Ltd.生產(chǎn)的噴墨紙GASAIPhotoFinish上打印圖象。進(jìn)行如下評價。也在相同條件下評價實施例1的樣品101。<防水性>將所得圖象在去離子水中浸泡60秒鐘，然后用肉眼評價圖象的模糊。當(dāng)觀察不到圖象的模糊時防水性評價為“A”，當(dāng)略微觀察到模糊時評價為“B”，當(dāng)模糊不在允許的水平內(nèi)時評價為“C”。至于圖象的光亮度，制備灰色打印的樣品并進(jìn)行如下評價。<光牢度(耐光性)>用GretagCorp生產(chǎn)的SPM100-II測定打印之后即刻的色度(a*1、b*1)和光亮度(L1)。而且，在用氙光(85000lux)照射14天之后，用AtlasCo.生產(chǎn)的耐候性測量儀再次測定色度(a*2、b*2)和光亮度(L2)。根據(jù)下式獲得光照射之前和之后之間的色差(ΔE)并進(jìn)行評價。ΔE＝{(a*1-a*2)2+(b*1-b*2)2+(L1-L2)2}1/2在反射密度為1.0、1.3和1.6的三個點評價該色差。當(dāng)在所有密度點的色差都小于5時光牢度評為“A”，當(dāng)在兩個密度點的色差小于5時光牢度評為“B”，當(dāng)在一個密度點的色差小于5時光牢度評為“C”，當(dāng)在所有密度點的色差都為5或更大時光牢度評為“D”。<熱牢度(耐熱性)>在85℃的條件下將樣品貯藏6天，并以與評價光牢度相同的方式評價貯藏之前和之后之間的色差。在反射密度為1.0、1.3和1.6的三個點評價染料殘留百分比。當(dāng)在所有密度點的色差都小于3時熱牢度評為“A”，當(dāng)在兩個密度點的色差小于3時熱牢度評為“B”，當(dāng)在一個密度點的色差小于3時熱牢度評為“C”，當(dāng)在所有密度點的色差都為3或更大時熱牢度評為“D”。<抗臭氧性>將樣品在臭氧氣體濃度調(diào)整為1.00ppm的盒中貯藏7天，并以與評價光牢度相同的方式評價貯藏之前和之后之間的色差。在反射密度為1.0、1.3和1.6的三個點評價染料殘留百分比。當(dāng)在所有密度點的色差都小于10時抗臭氧性評為“A”，當(dāng)在兩個密度點的色差小于10時抗臭氧性評為“B”，當(dāng)在一個密度點的色差小于10時抗臭氧性評為“C”，當(dāng)在所有密度點的色差都為10或更大時抗臭氧性評為“D”。盒中的臭氧氣體濃度是用APPLICS生產(chǎn)的臭氧氣體檢測器(OZG-EM-01型)調(diào)整的。從表6中顯示的結(jié)果看出，當(dāng)使用本發(fā)明的油墨組合物作為油溶性染料分散液時，尤其在光亮度方面獲得優(yōu)異的性能。而且，在就水溶性油墨而言是個問題的防水性方面獲得優(yōu)異的性能。順便提一下，即使將本發(fā)明所用的圖象接收層改變?yōu)镾eikoEpsonCorporation生產(chǎn)的PM照相紙或者CanonInc生產(chǎn)的PR101，也獲得與上面相同的效果。將與實施例4中制備的相同油墨填充到噴墨打印機BJ-F850(由CanonInc.生產(chǎn))，并用相同打印機在FujiPhotoFilmCo.，Ltd.生產(chǎn)的噴墨紙GASAIPhotoFinish上打印一圖象，以與實施例3相同的方式進(jìn)行評價，結(jié)果，獲得與實施例3相似的結(jié)果。同樣，即使圖象接受層改變?yōu)镾eikoEpsonCorporation生產(chǎn)的PM照相紙或者CanonInc生產(chǎn)的PR101，也獲得與上面相同的效果。工業(yè)實用性根據(jù)本發(fā)明，使用能夠顯著解決臭氧變色的具有特定結(jié)構(gòu)的偶氮染料作為構(gòu)成油墨的染料，由此提供了一種能夠賦予具有優(yōu)異的臭氧氣體耐性的彩色圖象的噴墨記錄油墨，并提供了一種用于噴墨記錄的油墨組合物和一種噴墨記錄方法，它們可以形成具有優(yōu)異的色彩再現(xiàn)性和高的耐光性的圖象。權(quán)利要求1.一種噴墨記錄用油墨，其包括至少一種選自下式(1)表示的偶氮染料的化合物A-N＝N-B其中A和B各自獨立地表示芳香基團(tuán)、或者5-或6-元不飽和雜基團(tuán)，條件是在A環(huán)和B環(huán)上相對偶氮基團(tuán)位于共軛位置的取代基滿足以下條件(a)-(c)(a)該取代基不是羥基，(b)當(dāng)該取代基是氨基時，該氨基在α-位沒有氫原子，和(c)當(dāng)該取代基是醚基時，該醚基在α-位沒有氫原子。2.如權(quán)利要求1所述的噴墨記錄用油墨，其中式(1)中的A和B至少一個表示5-或6-元不飽和雜基團(tuán)。3.如權(quán)利要求1所述的噴墨記錄用油墨，其中式(1)表示的偶氮染料含有吸電子基團(tuán)。4.如權(quán)利要求1所述的噴墨記錄用油墨，其中在α-位沒有氫原子的氨基是由叔烷基、芳基或雜基取代的氨基或未取代的氨基。5.如權(quán)利要求1所述的噴墨記錄用油墨，其中在α-位沒有氫原子的醚基是芳氧基或雜環(huán)氧基。6.一種用于噴墨記錄的油墨組合物，其包括含有至少一種黃色染料的黃色油墨；含有至少一種品紅色染料的品紅色油墨；和含有至少一種青色染料的青色油墨，其中黃色、品紅色和青色染料中至少一種染料含有下式(1)表示的偶氮染料A-N＝N-B其中A和B各自獨立地表示芳香基團(tuán)、或者5-或6-元不飽和雜基團(tuán)，條件是在A環(huán)和B環(huán)上相對偶氮基團(tuán)位于共軛位置的取代基滿足以下條件(a)-(c)(a)該取代基不是羥基，(b)當(dāng)該取代基是氨基時，該氨基在α-位沒有氫原子，和(c)當(dāng)該取代基是醚基時，該醚基在α-位沒有氫原子。7.如權(quán)利要求6所述的用于噴墨記錄的油墨組合物，其中式(1)中的A和B至少一個表示5-或6-元不飽和雜基團(tuán)。8.如權(quán)利要求6所述的用于噴墨記錄的油墨組合物，其中式(1)表示的偶氮染料含有吸電子基團(tuán)。9.如權(quán)利要求6所述的用于噴墨記錄的油墨組合物，其中在α-位沒有氫原子的氨基是由叔烷基、芳基或雜基取代的氨基或未取代的氨基。10.如權(quán)利要求6所述的用于噴墨記錄的油墨組合物，其中在α-位沒有氫原子的醚基是芳氧基或雜環(huán)氧基。11.如權(quán)利要求6所述的用于噴墨記錄的油墨組合物，其中所述青色染料包括下式(3)表示的青色染料其中X11-X14各自獨立地表示σp值是0.40或更大的吸電子基團(tuán)；Y11-Y18各自獨立地表示一價取代基；M表示氫原子、金屬元素或其氧化物、氫氧化物或鹵化物；a11-a14各自獨立地表示1或2的整數(shù)。12.一種用于噴墨記錄的油墨組合物，其包括含有至少一種黃色染料的黃色油墨；含有至少一種品紅色染料的品紅色油墨；含有至少一種青色染料的青色油墨；和含有至少一種黑色染料的黑色油墨，其中黃色、品紅色、青色和黑色染料中至少一種染料含有下式(1)表示的偶氮染料A-N＝N-B其中A和B各自獨立地表示芳香基團(tuán)、或者5-或6-元不飽和雜基團(tuán)，條件是在A環(huán)和B環(huán)上相對偶氮基團(tuán)位于共軛位置的取代基滿足以下條件(a)-(c)(a)該取代基不是羥基，(b)當(dāng)該取代基是氨基時，該氨基在α-位沒有氫原子，和(c)當(dāng)該取代基是醚基時，該醚基在α-位沒有氫原子。13.一種噴墨記錄方法，其包括使用如權(quán)利要求1所述的噴墨記錄用油墨形成圖象。14.一種噴墨記錄方法，其包括使用如權(quán)利要求6所述的用于噴墨記錄的油墨組合物形成圖象。15.一種噴墨記錄方法，其包括使用如權(quán)利要求12所述的用于噴墨記錄的油墨組合物形成圖象。16.如權(quán)利要求13所述的噴墨記錄方法，其包括在包含一載體的圖象接收材料上形成圖象，所述載體上具有一含白色無機顏料顆粒的圖象接收層。17.如權(quán)利要求14所述的噴墨記錄方法，其包括在包含一載體的圖象接收材料上形成圖象，所述載體上具有一含白色無機顏料顆粒的圖象接收層。18.如權(quán)利要求15所述的噴墨記錄方法，其包括在包含一載體的圖象接收材料上形成圖象，所述載體上具有一含白色無機顏料顆粒的圖象接收層。全文摘要本發(fā)明提供了一種能夠提供具有優(yōu)異的臭氧氣體耐性的彩色圖象的噴墨記錄用油墨，并提供了一種用于噴墨記錄的油墨組合物和一種噴墨記錄方法，它能夠形成具有優(yōu)異的色彩再現(xiàn)性和高的耐光性的圖象，其中該噴墨記錄用油墨包括具有特定結(jié)構(gòu)的偶氮染料；一種用于噴墨記錄的油墨組合物，它包括黃色油墨、品紅色油墨和青色油墨作為最小構(gòu)成元素，其中這些油墨包括上述的偶氮染料；和一種使用該噴墨記錄用油墨或用于噴墨記錄的油墨組合物的噴墨記錄方法。文檔編號B41J2/05GK1675323SQ038194公開日2005年9月28日申請日期2003年8月11日優(yōu)先權(quán)日2002年8月12日發(fā)明者矢吹嘉治,藤原淑記,原田徹,茅野智裕申請人:富士膠片株式會社