專利名稱：新穎蒽并吡啶酮化合物、水性洋紅油墨組合物及噴墨記錄方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新穎蒽并吡啶酮化合物、水性洋紅油墨組合物及噴墨記錄方法。
背景技術(shù)：
經(jīng)由噴墨印刷機(jī)的記錄方法雖已開發(fā)出油墨的各種排出方式，然而，任何一種方式均是通過產(chǎn)生小墨滴并附著于各種被記錄材料(紙、薄膜、布帛等)上而進(jìn)行記錄。經(jīng)由噴墨印刷機(jī)的記錄方法由于記錄頭不與被記錄材料接觸，具有不會(huì)發(fā)出機(jī)械音，印刷機(jī)小型化、高速度化、容易彩色化的特長(zhǎng)，近年來急速普及，期待今后仍能更擴(kuò)展。將計(jì)算機(jī)彩色顯示器上的圖像或文字信息經(jīng)由噴墨印刷機(jī)以彩色進(jìn)行記錄時(shí)，一般以黃色(Y)、洋紅色(M)、青色(C)、黑色(K)等四色油墨的減法混色來表現(xiàn)。為了使根據(jù)CRT顯示器等紅色(R)、綠色(G)、藍(lán)色(B)的加法混色圖像盡可能地通過減法混色圖像忠實(shí)地重現(xiàn)，使用的色素中Y、M、C的油墨所使用的色素以具有盡可能各自接近Y、M、C標(biāo)準(zhǔn)的色調(diào)且鮮明者較理想。另外，油墨組合物則要求長(zhǎng)期保存穩(wěn)定，印刷的圖像濃度高且耐水性、耐光性及耐氣體性等的堅(jiān)牢度優(yōu)異。
噴墨印刷機(jī)的用途已從辦公室用小型印刷機(jī)擴(kuò)大到產(chǎn)業(yè)用的大型印刷機(jī)，要求比以往有更高耐水性及耐光性等的堅(jiān)牢度。雖然耐水性可經(jīng)由將多孔二氧化硅、陽離子性聚合物、氧化鋁溶膠或特殊陶瓷等可吸附油墨中色素的無機(jī)微粒子與PVA樹脂等一起在紙的表面上涂覆而大幅度地改良，但是更嚴(yán)格要求提升照片等印刷物保管時(shí)耐濕性等的品質(zhì)。另外，對(duì)于大幅度改良耐光性的技術(shù)尚未確立，尤其是Y、M、C、K四原色中洋紅色素大多原本耐光性就弱，其改良成為重要的課題。
噴墨記錄用水溶性油墨所使用的洋紅色素的色素骨架可列舉如呫噸系及使用H酸的偶氮系。然而，呫噸系其色調(diào)及鮮明性雖極優(yōu)異但耐光性極差。而且，使用H酸的偶氮系其色調(diào)及耐水性雖佳但耐光性及鮮明性卻差。于該類型中雖然亦開發(fā)有鮮明性及耐光性優(yōu)異的洋紅染料，但是與以銅酞菁系色素為代表的青色染料或黃色染料等其它色調(diào)的染料相比，其耐光性依然為低水平。
另外，最近數(shù)字照相機(jī)滲入的同時(shí)，在家庭中增加印刷照片的機(jī)會(huì)。在保管該照片時(shí)必須面對(duì)經(jīng)由空氣中的氧化性氣體所引起照片畫質(zhì)變色的問題。
鮮明性及耐光性優(yōu)異的洋紅色素骨架雖有蒽并吡啶酮系色素(例如參照特開昭59-74173號(hào)公報(bào)(第1至3頁)、特開平2-16171號(hào)公報(bào)(第1、5至7頁)、特開2000-109464號(hào)公報(bào)(第1至2頁、第8至12頁)、特開2000-169776號(hào)公報(bào)(第1至2頁、第6至9頁)、特開2000-191660號(hào)公報(bào)(第1至3頁、第11至14頁)、特開2001-72884號(hào)公報(bào)(第1至2頁、第8至11頁)、特開2001-139836號(hào)公報(bào)(第1至2頁、第7至12頁))，但是無法獲得色調(diào)、鮮明性、耐光性、耐水性、耐氣體性及溶解穩(wěn)定性均能滿足的色素。
本發(fā)明的目的是提供具有適合噴墨記錄的色調(diào)及鮮明性且記錄物的耐光、耐氣體及耐濕堅(jiān)牢度優(yōu)異的洋紅色素。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明人等為了解決如上所述的課題，經(jīng)過不斷深入研究，結(jié)果完成了本發(fā)明。亦即，本發(fā)明涉及1.式(1)所示的蒽并吡啶酮化合物或其鹽
(式(1)中，R1為氫原子、烷基、羥基低級(jí)烷基、環(huán)己基、單或二烷基氨基烷基或氰基低級(jí)烷基，Y為氯原子、羥基、氨基、單或二烷基氨基(烷基上可具有選自由磺酸基、羧基及羥基組成的組中的取代基)或嗎啉代基，X為下述式(2)所示 (式(2)中，R2、R3、R4、R5、R6各自獨(dú)立為氫原子、碳原子數(shù)1至8的烷基、或羧基。條件為R2、R3、R4、R5、R6不同時(shí)為氫原子))。
2.如上述1的蒽并吡啶酮化合物或其鹽，其中，式(1)中的R1為甲基。
3.如上述1的蒽并吡啶酮化合物或其鹽，其中，式(1)中的Y為羥基或氨基。
4.如上述1的蒽并吡啶酮化合物或其鹽，其中，式(1)中的R1為甲基，Y為羥基或氨基。
5.如上述1的蒽并吡啶酮化合物或其鹽，其中，R2至R6中，R2及R6的任一方或兩者各自獨(dú)立為選自由甲基、乙基、正丙基、異丙基及羧基組成的組中的基，其余為氫原子。
6.如上述1的蒽并吡啶酮化合物或其鹽，其中，R2至R6中有1至3個(gè)為羧基。
7.如權(quán)利要求1所述的蒽并吡啶酮化合物或其鹽，其中，R2、R3或R5中至少有1個(gè)為羧基，其余為氫原子。
8.如上述2的蒽并吡啶酮化合物或其鹽，其中，R2至R6中有1至3個(gè)為羧基。
9.如上述4的蒽并吡啶酮化合物或其鹽，其中，R2至R6中有1至3個(gè)為羧基。
10.如上述1至9中任一項(xiàng)所述的蒽并吡啶酮化合物或其鹽，其中，式(1)中的Y為羥基。
11.如上述1的蒽并吡啶酮化合物或其鹽，其中，R1為甲基、Y為羥基、R2至R6中，R2、R3或R5有1至2個(gè)為羧基，其余為氫原子。
12.水性洋紅油墨組合物，其特征在于含有上述1至11中任一項(xiàng)所述的蒽并吡啶酮化合物或其鹽作為色素成分。
13.如上述12的水性洋紅油墨組合物，其中，含有水溶性有機(jī)溶劑。
14.如上述12的水性洋紅油墨組合物，其中，蒽并吡啶酮化合物或其鹽中無機(jī)鹽的含量為1重量％以下。
15.如上述14的水性洋紅油墨組合物，其中，含有水溶性有機(jī)溶劑。
16.如上述12的水性洋紅油墨組合物，其為噴墨記錄用。
17.如上述15的水性洋紅油墨組合物，其為噴墨記錄用。
18.噴墨記錄方法，通過將墨滴對(duì)應(yīng)記錄信號(hào)排出，在被記錄材料上進(jìn)行記錄，其特征在于使用上述12的水性洋紅油墨組合物作為油墨。
19.噴墨記錄方法，通過將墨滴對(duì)應(yīng)記錄信號(hào)排出，在被記錄材料上進(jìn)行記錄，其特征在于使用上述15的水性洋紅油墨組合物作為油墨。
20.如上述18或19的噴墨記錄方法，其中，被記錄材料為信息傳遞用片材。
21.容器，含有上述12的水性洋紅油墨組合物。
22.噴墨印刷機(jī)，具有上述21的容器。
23.著色體，具有上述1至11中任一項(xiàng)所述的蒽并吡啶酮化合物或其鹽。
具體實(shí)施例方式
詳細(xì)說明本發(fā)明。本發(fā)明的蒽并吡啶酮化合物或其鹽為上述式(1)所示。
式(1)中R1為氫原子、烷基、羥基低級(jí)烷基、環(huán)己基、單或二烷基氨基烷基或氰基低級(jí)烷基。
本發(fā)明中烷基可列舉如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正辛基等碳原子數(shù)1至8的烷基。
本發(fā)明中低級(jí)烷基可列舉如上述烷基中碳原子數(shù)為1至6的，優(yōu)選碳原子數(shù)為1至4的，更優(yōu)選可列舉如甲基、乙基或丙基。本發(fā)明中低級(jí)烷基以外的基例如低級(jí)醇等中稱為“低級(jí)”的情況也一樣。
R1中羥基低級(jí)烷基及氰基低級(jí)烷基中，優(yōu)選的低級(jí)烷基可列舉如乙基、丙基等，更優(yōu)選乙基。
優(yōu)選的R1可列舉如低級(jí)烷基，更優(yōu)選甲基。
式(1)中Y為氯原子、羥基、氨基、單或二烷基氨基(烷基上可具有選自磺酸基、羧基及羥基的取代基)、嗎啉代基。Y中的單烷基氨基可列舉如甲氨基、乙氨基、丁氨基、2-乙基己氨基等碳原子數(shù)1至8的單烷基氨基。二烷基氨基可列舉如二乙氨基、二丁氨基、二己氨基等碳原子數(shù)1至8的二烷基氨基。具有磺酸基或羧基的烷基氨基中的烷基可列舉如甲基、乙基、正丙基、正丁基等碳原子數(shù)1至8的烷基。具有磺酸基或羧基的烷基氨基的具體例可列舉如2-磺基乙氨基、羧基甲氨基、2-羧基乙氨基、1-羧基乙氨基、1，2-二羧基乙氨基或二(羧基甲基)氨基等，具有羥基的烷基氨基的具體例可列舉如羥基乙氨基、二羥基乙氨基等。
優(yōu)選的Y可列舉如羥基或氨基，更優(yōu)選羥基。
式(1)中X為式(2)所示的取代苯胺基。
式(2)中R2、R3、R4、R5、R6各自獨(dú)立為氫原子、碳原子數(shù)1至8的烷基或羧基。這些中至少有1個(gè)為氫原子以外的基。碳原子數(shù)1至8的烷基可列舉如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正辛基等碳原子數(shù)1至8的烷基。烷基的情況下，若考慮到色調(diào)則優(yōu)選R2和/或R6為烷基，其它為氫原子。另外，該烷基優(yōu)選甲基、乙基、正丙基或異丙基。
R2至R6優(yōu)選低級(jí)烷基或羧基。優(yōu)選R2至R6中有1至3個(gè)、更優(yōu)選為1至2個(gè)為這些基，其它為氫原子。這些中2個(gè)為氫原子以外的基時(shí)，優(yōu)選R2及R6或R3及R5為氫原子以外的基，3個(gè)為氫原子以外的基時(shí)，優(yōu)選R2、R4及R6為氫原子以外的基。更優(yōu)選R2至R6中1至3個(gè)為羧基，其它為氫原子。更優(yōu)選R2、R3或R5中至少有1個(gè)為羧基。
式(1)中X的具體例可列舉如2-甲基苯胺基、2，6-二甲基苯胺基、2，5-二甲基苯胺基、2，4，6-三甲基苯胺基、2，6-二乙基苯胺基、2，5-二乙基苯胺基、2，6-二-異丙基苯胺基、2，5-二-異丙基苯胺基、2-羧基苯胺基、3-羧基苯胺基、4-羧基苯胺基、2，5-二羧基苯胺基、3，5-二羧基苯胺基、5-羧基-2-甲基苯胺基、5-羧基-2-乙基苯胺基等，優(yōu)選2，6-二甲基苯胺基、2，4，6-三甲基苯胺基、2，6-二乙基苯胺基、2，6-二-異丙基苯胺基、2-羧基苯胺基或3，5-二羧基苯胺基。
R1、Y、X的優(yōu)選組合為例如R1為氫原子或甲基，更優(yōu)選甲基，Y為氯原子、羥基或氨基，更優(yōu)選羥基或氨基，更優(yōu)選羥基，X為2，6-二甲基苯胺基、2，6-二乙基苯胺基、2，6-二-異丙基苯胺基、2-羧基苯胺基或3，5-二羧基苯胺基等，更優(yōu)選2-羧基苯胺基或3，5-二羧基苯胺基等。
本發(fā)明上述式(1)所示的蒽并吡啶酮化合物的具體例如表1所示。表1中(K)為羧基，2(K)為二羧基。
表1編號(hào) R1X Y1 CH32，6-二甲基苯胺基 OH2 CH32，6-二甲基苯胺基 NH23 CH32，5-二甲基苯胺基 OH4 CH32-甲基苯胺基OH5 CH32，4，6-三甲基苯胺基OH6 CH32，4，6-三甲基苯胺基NH27 H 2，4，6-三甲基苯胺基Cl8 CH32，4，6-三甲基苯胺基2-乙基己氨基9 CH32，6-二異丙基苯胺基 OH10CH32，6-二異丙基苯胺基 NH211C2H5 2，6-二異丙基苯胺基 Cl12CH32，6-二異丙基苯胺基 單乙醇胺基13CH32，5-二異丙基苯胺基 OH14CH32，6-二乙基苯胺基 OH15CH32，6-二乙基苯胺基 NH216CH32，6-二乙基苯胺基 Cl17CH32，6-二乙基苯胺基 2-乙基己氨基18CH32，6-二乙基苯胺基 單乙醇胺基19CH32，6-二乙基苯胺基 二乙醇胺基20C2H4OH 2，6-二乙基苯胺基 嗎啉代基21CH32，5-二乙基苯胺基 OH
22 CH3 2，5-二乙基苯胺基 NH223 CH3 2-(K)-苯胺基 OH24 CH3 2-(K)-苯胺基 NH225 CH3 2，5-2(K)-苯胺基 OH26 C4H9 2，5-2(K)-苯胺基 NH227 CH3 3，5-2(K)-苯胺基 OH28 CH3 3-(K)-苯胺基 OH29 CH3 4-(K)-苯胺基 OH30 CH3 5-(K)-2-甲基苯胺基 OH31 CH3 5-(K)-2-乙基苯胺基 OH32 CH3 2，5-二異丙基苯胺基Cl33 CH3 2，4，6-三甲基苯胺基 Cl34 CH3 2-(K)-苯胺基 Cl35 CH3 3，5-2(K)-苯胺基 Cl36 CH3 4-(K)-苯胺基 Cl37 CH3 3-(K)-苯胺基 Cl本發(fā)明的蒽并吡啶酮化合物可經(jīng)由例如以下的方法制造。亦即，將下述式(3) (式中，R1與上述同義)的化合物1摩爾及2，4，6-三氯-均三嗪(氰尿酰氯)1至1.3摩爾在水中，于pH值為2至7，在5至35℃下進(jìn)行反應(yīng)2至8小時(shí)，獲得1次縮合物式(4)
(式中，R1與上述同義)的化合物，使對(duì)應(yīng)的苯胺類1摩爾在pH值為4至9，在5至90℃下與其進(jìn)行反應(yīng)10分鐘至5小時(shí)，由此獲得作為2次縮合物的Y為氯原子的式(5)的化合物 (式中，R1至R6與上述同義)接著，于pH值為9至12，在50至100℃下進(jìn)行水解10分鐘至5小時(shí)或與氨、對(duì)應(yīng)的胺類于pH值為8至10，在50至100℃下進(jìn)行反應(yīng)10分鐘至8小時(shí)，由此獲得作為3次縮合物的Y為氯原子以外的式(6)的化合物
(式中，R1至R6、Y與上述同義)另外，縮合順序只要對(duì)應(yīng)各種化合物的反應(yīng)性加以適當(dāng)決定即可，并不只限于上述。
經(jīng)由此獲得的化合物以游離酸的形態(tài)或其鹽的形態(tài)存在。
鹽可列舉如堿金屬鹽、堿土金屬鹽、烷胺鹽、烷醇胺鹽或銨鹽等。優(yōu)選鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽等堿金屬鹽、單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽、單異丙醇胺鹽、二異丙醇胺鹽、三異丙醇胺鹽等烷醇胺鹽、銨鹽。另外，鹽的制作方法為例如于上述所獲得3次縮合物的反應(yīng)液中加入食鹽，經(jīng)由鹽析、過濾，獲得鈉鹽的濕濾餅，將該濕濾餅再溶解于水后加入鹽酸，將pH值調(diào)整為1至2，將所獲得的結(jié)晶過濾即可獲得游離酸(或一部分為鈉鹽)的形態(tài)。將該游離酸形態(tài)的濕濾餅一邊與水共同攪拌，一邊添加例如氫氧化鉀、氫氧化鋰、氨水作成堿性時(shí)，即可獲得各種的鉀鹽、鋰鹽、銨鹽。
式(3)的蒽并吡啶酮化合物可由例如以下所述的操作獲得。亦即，使下述式(7)
(式中，R1與上述同義)所示的蒽醌化合物1摩爾與苯?；宜嵋阴?.1至3摩爾在二甲苯等極性溶劑中，在碳酸鈉等堿性化合物存在下，于130至180℃下進(jìn)行反應(yīng)5至15小時(shí)，獲得下述式(8)的化合物。
(式中，R1與上述同義)接著，使式(8)的化合物1摩爾與間氨基乙酰替苯胺1至5摩爾在N，N-二甲基甲酰胺等非質(zhì)子性極性有機(jī)溶劑中，在如碳酸鈉的堿及如乙酸銅的銅催化劑存在下于110至150℃下進(jìn)行2至6小時(shí)的烏耳曼反應(yīng)(Ullmann’s reaction)使縮合，獲得下述式(9)的化合物。
(式中，R1與上述同義)接著，將式(9)的化合物在8至15％發(fā)煙硫酸中，于50至120℃下經(jīng)由磺化及將乙酰氨基水解，而獲得通式(3)的蒽并吡啶酮化合物。
(式中，R1與上述同義)本發(fā)明的式(1)所示的蒽并吡啶酮化合物或其鹽可作為將各種物品著色的色素使用，特別優(yōu)選作為油墨用色素。在用于油墨時(shí)，該化合物優(yōu)選水溶性鹽。
本發(fā)明的水性洋紅油墨組合物(以下依情形亦只稱為油墨)為含有上述式(1)所示的化合物或其鹽(以下依情形亦將式(1)所示的化合物或其鹽稱為式(1)的色素)作為色素成分的組合物，所以該組合物可經(jīng)由將該色素溶解于水，必要時(shí)溶解于含有水溶性有機(jī)溶劑(包含溶解助劑。以下亦相同)的水(以下依情形亦稱為水性溶劑)獲得。該油墨的pH值優(yōu)選約6至約11。于噴墨記錄用印刷機(jī)中使用該水性油墨組合物時(shí)，作為色素成分優(yōu)選使用金屬陽離子的氯化物及硫酸鹽等無機(jī)物的含量少的，其含量的標(biāo)準(zhǔn)例如以氯化鈉與硫酸鈉的總含量計(jì)為1重量％以下。為了制造無機(jī)物少的本發(fā)明的色素成分，只要用例如經(jīng)由反滲透膜的一般方法或?qū)⒈景l(fā)明色素成分的干燥品或濕濾餅以必要的次數(shù)在甲醇及水的混合溶劑中攪拌，過濾、干燥的方法反復(fù)進(jìn)行脫鹽處理即可。
于噴墨印刷機(jī)中，以提供高精細(xì)的圖像為目的，對(duì)于青色油墨及洋紅油墨設(shè)定有高濃度油墨及低濃度油墨2種類的油墨。此時(shí)，可使用將含有本發(fā)明式(1)的色素的高濃度油墨及含有本發(fā)明式(1)的色素的低濃度油墨組合使用的油墨組。另外，具備上述條件的上述式(1)的色素亦可并用公知的洋紅色素。
本發(fā)明的油墨可如上所述將水作為介質(zhì)調(diào)制。在本發(fā)明的油墨中，上述式(1)的色素一般含有0.3至8質(zhì)量％。其余為水及必要時(shí)調(diào)配的水溶性有機(jī)溶劑及其它油墨調(diào)制劑。水以外的必要時(shí)的調(diào)配成分，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)含有。水溶性有機(jī)溶劑可作為染料溶解劑、干燥防止劑(濕潤(rùn)劑)、粘度調(diào)整劑、滲透促進(jìn)劑、表面張力調(diào)整劑、消泡劑等使用。其它的油墨調(diào)制劑可列舉如防腐防霉劑、pH調(diào)整劑、螯合試劑、防銹劑、紫外線吸收劑、粘度調(diào)整劑、染料溶解劑、防褪色劑、乳化穩(wěn)定劑、表面張力調(diào)整劑、消泡劑、分散劑、分散穩(wěn)定劑等公知的添加劑。水溶性有機(jī)溶劑的含量對(duì)于油墨全體為0至60質(zhì)量％，優(yōu)選10至50質(zhì)量％，其它的油墨調(diào)制劑為0至20質(zhì)量％，優(yōu)選0至15質(zhì)量％。
上述水溶性有機(jī)溶劑可列舉如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇等C1至C4烷醇、N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺等羧酸酰胺，優(yōu)選低級(jí)脂肪族羧酸的低級(jí)烷基酰胺、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基咪唑烷-2-酮或1，3-二甲基六氫嘧啶-2-酮等雜環(huán)酮，優(yōu)選含有氮原子的5至6員環(huán)的環(huán)式酮、乙酮、甲基乙基酮、2-甲基-2-羥基戊烷-4-酮等酮或酮醇，優(yōu)選碳原子數(shù)1至8的脂肪族酮或酮醇、四氫呋喃、二氧六環(huán)等環(huán)狀醚，優(yōu)選碳原子數(shù)1至8的環(huán)狀醚、乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、1，2-或1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、硫二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇等具有(C2至C6)亞烷基單位的單體、低聚物或聚(C2至C6)烷撐二醇或硫甘醇、丙三醇或己烷-1，2，6-三醇等多元醇(三醇)，優(yōu)選碳原子數(shù)3至8的脂肪族三醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚或二乙二醇單乙基醚、三乙二醇單甲基醚或三乙二醇單乙基醚等低級(jí)多元醇的(C1至C4)烷基醚、γ-丁內(nèi)酯或二甲亞砜等。
上述中優(yōu)選異丙醇、丙三醇、單、二或三乙二醇、二丙二醇、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮，更優(yōu)選異丙醇、丙三醇、二乙二醇、2-吡咯烷酮。這些水溶性有機(jī)溶劑可單獨(dú)使用，亦可混合使用。
防腐防霉劑可列舉如有機(jī)硫系、有機(jī)氮硫系、有機(jī)鹵素系、鹵代烯丙砜系、碘炔丙基系、N-鹵烷硫系、腈系、吡啶系、8-羥基喹啉系、苯并噻唑系、異噻唑啉系、二硫酚系、氧化吡啶系、硝基丙烷系、有機(jī)錫系、酚系、季銨鹽系、三嗪系、噻二嗪、酰替苯胺系、金剛烷系、二硫代氨基甲酸鹽系、溴化茚滿酮系、溴乙酸芐酯系、無機(jī)鹽系等化合物。有機(jī)鹵素系化合物可列舉如五氯苯酚鈉，氧化吡啶系化合物可列舉如2-吡啶硫醇-1-氧化鈉，無機(jī)鹽系化合物可列舉如無水乙酸鈉，異噻唑啉系化合物可列舉如1，2-苯并異噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮氯化鎂、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮氯化鈣、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮氯化鈣等。其它的防腐防霉劑可列舉如山梨酸鈉、苯甲酸鈉等(例如アベシア公司制造的プロクセルGXL(S)、プロクセルXL-2(S)等)。
pH調(diào)整劑以提升油墨的保存穩(wěn)定性為目的，只要將油墨的pH值控制在6.0至11.0的范圍，即可使用任意的物質(zhì)。可列舉如二乙醇胺、三乙醇胺等低級(jí)烷醇胺、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬的氫氧化物、氫氧化銨或碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀等堿金屬的碳酸鹽等。
螯合試劑可列舉如乙二胺四乙酸鈉、次氮基三乙酸鈉、羥基乙基乙二胺三乙酸鈉、二乙三胺五乙酸鈉、5-氨基巴比妥酸二乙酸鈉等。防銹劑可列舉如酸性亞硫酸鹽、硫代硫酸鈉、巰基乙酸銨、二異丙基亞硝酸銨、四硝酸季戊四醇、二環(huán)己基亞硝酸銨等。
紫化線吸收劑可使用例如以二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、肉桂酸系化合物、三嗪系化合物、芪系化合物或苯并噁唑系化合物為代表的吸收紫外線，產(chǎn)生熒光的化合物，亦可使用所謂的熒光增白劑。
粘度調(diào)整劑除了水溶性有機(jī)溶劑的外可列舉如水溶性高分子化合物，可列舉如聚乙烯醇、纖維素衍生物、聚胺、聚亞胺等。
染料溶解劑可列舉如尿素、ε-丁內(nèi)酯、碳酸亞乙酯等。
防褪色劑系以提升圖像的保存性為目的而使用。防褪色劑可使用各種有機(jī)系及金屬絡(luò)合物系的褪色防止劑。
有機(jī)防褪色劑例如氫醌類、烷氧基苯酚類、二烷氧基苯酚類、苯酚類、苯胺類、胺類、茚滿類、色滿類、烷氧基苯胺類、雜環(huán)類等，金屬絡(luò)合物有鎳絡(luò)合物、鋅絡(luò)合物等。
表面張力調(diào)整劑可列舉如表面活性劑，可列舉如陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑。陰離子表面活性劑可列舉如烷基磺基羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、聚氧乙撐烷基醚乙酸鹽、N-?；被峒捌潲}、N-?；谆；撬猁}、烷基硫酸鹽聚氧烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽聚氧乙撐烷基醚磷酸鹽、松香酸皂、蓖麻油硫酸酯鹽、月桂醇硫酸酯鹽、烷基苯酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、烷基芳基磺酸鹽、二乙基磺基琥珀酸鹽、二乙基己基磺基琥珀酸二辛基磺基琥珀酸鹽等。陽離子表面活性劑例如有2-乙烯基吡啶衍生物、聚4-乙烯基吡啶衍生物等。兩性表面活性劑有月桂基二甲氨基乙酸甜菜堿、2-烷基-N-羧基甲基-N-羥基乙基咪唑鎓甜菜堿、椰子油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿、聚辛基聚氨基乙基甘氨酸等其它咪唑啉衍生物等。非離子表面活性劑可列舉如聚氧乙撐壬基苯基醚、聚氧乙撐辛基苯基醚、聚氧乙撐癸基苯基醚、聚氧乙撐辛基苯基醚、聚氧乙撐油烯基醚、聚氧乙撐月桂基醚、聚氧乙撐烷基醚、聚氧烯丙基烷基醚等醚系、聚氧乙撐油酸、聚氧乙撐油酸酯、聚氧乙撐二硬脂酸酯、山梨糖醇酐月桂酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、聚氧乙撐單油酸酯、聚氧乙撐硬脂酸酯等酯系、2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇等乙炔二醇系(例如日信化學(xué)公司制造的サ一フイノ一ル104E、104PG50、82、465、オルフインSTG等)等。
這些油墨調(diào)制劑可單獨(dú)使用，亦可混合使用。另外，本發(fā)明油墨的表面張力通常為25至70mN/m，更優(yōu)選25至60mN/m。本發(fā)明油墨的粘度優(yōu)選為30mPa·s以下。更優(yōu)選調(diào)整為20mPa·s以下。
本發(fā)明的水性油墨組合物可經(jīng)由將上述各成分以任意的順序混合、攪拌獲得。所獲得的油墨組合物為了去除夾雜物亦可用膜濾器過濾。
本發(fā)明的噴墨記錄方法中的被記錄材料只要是可經(jīng)由噴墨記錄的材料即可，并無特別限制?？闪信e如紙、薄膜等信息傳遞用片材、纖維及皮革等。信息傳遞用片材以經(jīng)表面處理，具體而言為在這些基材上設(shè)置油墨接受層的材料。油墨接受層例如通過于上述基材上將陽離子聚合物浸漬或涂布，或?qū)⒍嗫锥趸琛⒀趸X溶膠或特殊陶瓷等可吸附油墨中的色素的無機(jī)微粒子與聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮等親水性聚合物一起涂布于上述基材表面來設(shè)置。設(shè)置有這些油墨接受層的通常稱為噴墨專用紙(薄膜)或光澤紙(薄膜)，例如市售的ピクトリコ(商品名旭硝子公司制造)、彩色BJ紙、彩色BJ照片薄膜片(均為商品名佳能公司制造)、彩色圖像噴射用紙(商品名夏普公司制造)、超級(jí)精細(xì)專用光澤薄膜(商品名精工-愛普生公司制造)、ピクタフアイン(商品名日立マクセル公司制造)等。另外，當(dāng)然未設(shè)置接受層的普通紙亦可利用。
纖維優(yōu)選纖維素纖維或尼龍、絲及羊毛等聚酰胺纖維，優(yōu)選無紡布或布狀纖維。對(duì)于這些纖維，將本發(fā)明的油墨組合物施加在該纖維后，優(yōu)選經(jīng)由噴墨方法施加后，施加濕熱(例如約80至約120℃)或干熱(例如約150至約180℃)的固定工序，由此該纖維內(nèi)部染上色素，獲得鮮明性、耐光性及耐洗滌性優(yōu)異的染色物。
本發(fā)明的容器含有上述的水性洋紅油墨組合物。另外，本發(fā)明的噴墨印刷機(jī)為將含有該水性洋紅油墨組合物的本發(fā)明容器安裝在油墨槽部分。本發(fā)明的著色體，是使用上述式(1)所示的新穎蒽并吡啶酮化合物或其鹽以原狀或必要時(shí)調(diào)配添加劑的組合物，將被著色物依常法，經(jīng)由例如涂布、印刷、浸漬等方法進(jìn)行著色而獲得，優(yōu)選上述的水性洋紅油墨組合物著色的著色體。
本發(fā)明的水性油墨組合物為鮮明且接近理想的洋紅色，可獲得耐臭氧性優(yōu)異且耐光性、耐濕性、耐水性亦優(yōu)異的記錄物。共同使用其它的黃色、青色的油墨可調(diào)出廣泛可視區(qū)域的色調(diào)，且與耐臭氧性、耐光性、耐濕性及耐水性優(yōu)異的現(xiàn)有黃色、青色、黑色共同使用，可獲得耐臭氧性、耐光性、耐濕性及耐水性優(yōu)異的記錄物。
(實(shí)施例)以下根據(jù)實(shí)施例更具體說明本發(fā)明。本文中的“份”及“％”若無特別說明，為重量基準(zhǔn)。
實(shí)施例1(1)于二甲苯360份中，一邊攪拌一邊將式(7)(R1＝CH3)的化合物94.8份、碳酸鈉3.0份、苯酰乙酸乙酯144.0份順序加入、升溫。于140至150℃的溫度下進(jìn)行反應(yīng)8小時(shí)，其間將反應(yīng)所生成的乙醇及水與二甲苯一邊共沸一邊餾出體系外，結(jié)束反應(yīng)。接著，冷卻，于30℃添加甲醇240份，攪拌30分鐘后過濾，用甲醇360份洗凈后干燥，獲得淡黃色針狀結(jié)晶的式(8)(R1＝CH3)化合物124.8份。
(2)然后，于N，N-二甲基甲酰胺300.0份中邊攪拌一邊將式(8)的化合物(R1＝CH3)88.8份、間氨基乙酰替苯胺75.0份、乙酸銅1水合物24.0份及碳酸鈉12.8份順序加入，升溫后于120至130℃下進(jìn)行反應(yīng)3小時(shí)。于約50℃冷卻，然后添加甲醇120份，攪拌30分鐘后過濾，用甲醇500份洗凈，接著用80℃的熱水洗凈、干燥，獲得帶藍(lán)色的紅色結(jié)晶的式(9)(R1＝CH3)化合物79.2份。
(3)然后，于98.0％硫酸130份中攪拌下，一邊以水冷卻一邊添加28.0％發(fā)煙硫酸170.0份，調(diào)制12％發(fā)煙硫酸300份。在水冷卻下，于50℃以下添加式(9)(R1＝CH3)的化合物51.3份，升溫，于85至90℃下進(jìn)行反應(yīng)4小時(shí)。接著于冰水600份中添加以上所獲得的磺化反應(yīng)液，其間，加入冰使保持在50℃以下，加入水使液量為1000份后過濾，將不溶解部分去除。接著于母液中加入熱水使成1500份，將溫度保持在60至65℃，同時(shí)添加食鹽300份，攪拌3小時(shí)，過濾所析出的結(jié)晶。用20％食鹽水溶液300份洗凈，充分?jǐn)D干，獲得紅色結(jié)晶的含有式(3)(R1＝CH3)化合物59.2份的濕濾餅100.3份(純度45.9％(根據(jù)重氮分析法，以下亦同))。
(4)于水60份中添加上述(3)所得的式(3)(R1＝CH3)化合物的濕濾餅(純度45.9％)67.7份，接著添加25％苛性堿24份，一邊攪拌，再加入25％苛性堿，一邊使pH值調(diào)整為3至4，使溶解。
另一方面，于冰水60份中加入リバ一ルOH(商品名，陰離子表面活性劑，獅王(股)公司制造)0.4份，溶解后添加氰尿酰氯8.9份，攪拌30分鐘，將所得的懸浮液添加于含有上述式(3)的溶液中，一邊滴下10％苛性鈉水溶液一邊將pH值保持在2.7至3.0，于25至30℃下進(jìn)行3小時(shí)的1次縮合反應(yīng)，獲得含有式(4)(R1＝CH3)化合物的反應(yīng)液。
(5)于含有上述(4)所得的式(4)(R1＝CH3)化合物的反應(yīng)液中加入2，6-二乙基苯胺8.6份，再加入水使液量為300份，升溫。于60至70℃的溫度下，一邊滴下10％苛性鈉水溶液一邊將pH值保持在6.0至6.5，使反應(yīng)1小時(shí)，進(jìn)行2次縮合反應(yīng)，獲得含有表1編號(hào)16的化合物(式(1)R1＝CH3、X＝2，6-二乙基苯胺基、Y＝Cl)的反應(yīng)液。
(6)于上述(5)獲得的反應(yīng)液中，一邊加入25％苛性鈉水溶液使pH值保持在10.8至11.2，于90至95℃的溫度下使反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)后加入水，將液量調(diào)整為400份后過濾去除不溶解物。
于所獲得的反應(yīng)液中加入冰水，將液量調(diào)整為700份。將溫度保持在20至25℃一邊添加食鹽105份，接著，加入濃鹽酸，將pH值調(diào)整為1后攪拌1小時(shí)，濾出結(jié)晶，用15％食鹽水溶液200份洗凈，獲得紅色濕濾餅的表1編號(hào)21的化合物(式(1)R1＝CH3、X＝2，6-二乙基苯胺基、Y＝OH)(下述式(10)的化合物)。
(7)將上述(6)所得的濕濾餅加入甲醇200份中，于60至65℃中加熱使溶解后于約5℃冰冷攪拌下保持1小時(shí)后過濾所析出的結(jié)晶，用甲醇洗凈、干燥，獲得暗紅色結(jié)晶的該化合物27.4份。
λmax543.0nm(水溶液中) 實(shí)施例2(1)于含有與實(shí)施例1的(1)至(4)同樣操作所得的式(4)(R1＝CH3)化合物的反應(yīng)液中加入2，6-二異丙基苯胺9.2份，再加入水使液量為200份，升溫，于70至75℃的溫度下滴下25％苛性鈉水溶液使pH值保持在6.0至6.5，使反應(yīng)1小時(shí)，進(jìn)行2次縮合反應(yīng)，獲得含有表1編號(hào)32的化合物(式(1)R1＝CH3、X＝2，6-二異丙基苯胺基、Y＝Cl)的化合物的反應(yīng)液。
(2)于上述(1)的反應(yīng)液中加入25％苛性鈉水溶液，一邊將pH值調(diào)整為10.8至11.2，一邊于90至95℃的溫度下使反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)后加入水將液量調(diào)整為400份，過濾去除不溶解物。于所得的反應(yīng)液中加入冰水，將液量調(diào)整為500份，保持在約30℃并同時(shí)添加食鹽75份，接著添加鹽酸將pH值調(diào)整為0.5后攪拌30分鐘。濾出所獲得的結(jié)晶，用20％食鹽水溶液200份洗凈，獲得紅色濕濾餅的表1編號(hào)9的化合物(式(1)R1＝CH3、X＝2，6-二異丙基苯胺基、Y＝OH)(下述式(11)的化合物)。
(3)將上述(2)所得的濕濾餅加入甲醇200份中，于60至65℃加熱使溶解后于約5℃中冰冷，攪拌30分鐘，過濾所析出的結(jié)晶，用甲醇洗凈后干燥，獲得暗紅色結(jié)晶的該化合物26.2份。
λmax542.8nm(水溶液中) 實(shí)施例3(1)于含有與實(shí)施例1的(1)至(4)同樣操作所得的式(4)(R1＝CH3)的化合物的反應(yīng)液中加入2，4，6-三甲基苯胺(米胺)7.0份，再加入水使液量為200份，升溫。于60至65℃的溫度下，一邊滴下10％苛性鈉水溶液使pH值保持在5.0至6.0，使反應(yīng)30分鐘，進(jìn)行2次縮合反應(yīng)，獲得含有表1編號(hào)33的化合物(式(1)R1＝CH3、X＝2，4，6-三甲基苯胺基、Y＝Cl)的化合物的反應(yīng)液。
(2)于上述(1)的反應(yīng)液中加入25％苛性鈉水溶液，一邊將pH值調(diào)整為10.8至11.2一邊升溫，于90至95℃的溫度下使反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)后加入水使液量調(diào)整為400份，過濾去除不溶解物。于所得的反應(yīng)液中加入水，將液量調(diào)整為500份，維持在60至65℃中添加食鹽75份，接著添加鹽酸，將pH值調(diào)整為0.5后攪拌30分鐘。濾出所獲得的結(jié)晶，用15％食鹽水溶液400份洗凈，獲得紅色濕濾餅的表1編號(hào)5的化合物(式(1)R1＝CH3、X＝2，4，6-三甲基苯胺基、Y＝OH)(下述式(12)的化合物)。
(3)將上述(2)所得的濕濾餅加入甲醇500份中，于60至65℃中加熱使溶解后于約5℃中冰冷，攪拌30分鐘，過濾所析出的結(jié)晶，用甲醇洗凈后干燥，獲得紅色結(jié)晶的該化合物28.0份。
λmax539.8nm(水溶液中) 實(shí)施例4(1)于含有與實(shí)施例1的(1)至(4)同樣操作所得的式(4)(R1＝CH3)的化合物的反應(yīng)液中加入由氨茴酸6.6份、25％苛性鈉水溶液7.6份、水40份所組成的水溶液，于50至60℃的溫度下，一邊滴下25％苛性鈉水溶液使pH值保持在5至6，使反應(yīng)30分鐘，進(jìn)行2次縮合反應(yīng)，獲得含有表1編號(hào)34的化合物(式(1)R1＝CH3、X＝2-羧基苯胺基、Y＝Cl)的化合物的反應(yīng)液。
(2)于上述(1)的反應(yīng)液中加入25％苛性鈉水溶液，將pH值調(diào)整為10.3至10.7，一邊于80至90℃的溫度下使反應(yīng)30分鐘。反應(yīng)后加入水，將液量調(diào)整為600份，過濾去除不溶解物。于所得的反應(yīng)液中加入水，將液量調(diào)整為800份，一邊保持在60至65℃一邊添加食鹽120份，接著添加鹽酸將pH值調(diào)整為0.5后攪拌30分鐘。濾出所獲得的結(jié)晶，用15％食鹽水溶液200份洗凈，獲得紅色濕濾餅的表1編號(hào)23的化合物(式(1)R1＝CH3、X＝2-羧基苯胺基、Y＝OH)(下述式(13)的化合物)。
(3)將上述(2)所得的濕濾餅加入甲醇800份中，于60至65℃中加熱、攪拌后過濾，用甲醇洗凈后干燥，獲得紅色結(jié)晶的該化合物30.4份。
λmax540.5nm(水溶液中) 實(shí)施例5(A)油墨的調(diào)制調(diào)制含有實(shí)施例1至實(shí)施例4各自獲得的本發(fā)明蒽并吡啶酮化合物(色素成分)的下述表2組成的油墨組合物，用0.45微米的膜濾器過濾，獲得各噴墨用水性洋紅油墨組合物。水使用離子交換水。另外，油墨組合物的pH值pH＝8至10，加入水、氫氧化銨使總量為100份。
表2實(shí)施例1至實(shí)施例4中所得的各色素 5.0份水+氫氧化銨 75.9份丙三醇 5.0份尿素5.0份N-甲基-2-吡咯烷酮 4.0份IPA(異丙醇) 3.0份丁基卡必醇 2.0份表面活性劑(サ一フイノ一ル104PG50日信化學(xué)公司制) 0.1份合計(jì)100.0份(B)噴墨印刷用噴墨印刷機(jī)(商品名佳能公司制造，BJ S-630)，在普通紙、專業(yè)照片紙(PR-101(佳能公司制造))、照片光澤薄膜(HG-201(佳能公司制造))、PM照相用紙<光澤>(精工-愛普生公司制造)的4種被記錄材料進(jìn)行噴墨記錄。
(以下使用的簡(jiǎn)稱分別為PR＝專業(yè)照片紙、HG＝照片光澤薄膜、PM＝PM照相用紙<光澤>＝印刷時(shí)制作反射濃度可獲得數(shù)階段色調(diào)的圖像圖案進(jìn)行印刷。在以下所述的試驗(yàn)中，使用試驗(yàn)前印刷物反射濃度D值最接近1.0的色調(diào)部分進(jìn)行測(cè)定。
(C)記錄圖像的評(píng)價(jià)(1)色調(diào)評(píng)價(jià)記錄圖像的色調(diào)、鮮明性使用測(cè)色系統(tǒng)(Gretag MacbethSpectroEyeGRETAG公司制造)，測(cè)定記錄紙的L*、a*、b*值。鮮明性用C*＝((a*)2+(b*)2)1/2算出。結(jié)果如表3所示。
(2)耐光試驗(yàn)使用佳能氙耐候試驗(yàn)機(jī)(Altas公司制造)，在24℃、60％RH，對(duì)記錄圖像照射50小時(shí)。照射前后的變化使用上述的測(cè)定系統(tǒng)測(cè)定照射前后的濃度(D值)，用下述式算出殘存率。
殘存率(％)＝照射后的D值/照射前的D值結(jié)果如表3所示。
(3)耐臭氧性試驗(yàn)將印刷于記錄圖像的試片用臭氧耐候試驗(yàn)機(jī)(スガ試驗(yàn)機(jī)公司制造，型式OMS-H)在24℃、12ppm、60％RH放置2小時(shí)，測(cè)定試驗(yàn)前后的濃度(D值)，用下述式算出殘存率。
殘存率(％)＝處理后的D值/處理前的D值結(jié)果如表3所示。
記錄圖像的色調(diào)、鮮明性、耐光性、耐臭氧性的試驗(yàn)結(jié)果如表3所示。另外，用實(shí)施例1所得的化合物調(diào)制的油墨組合物評(píng)價(jià)的結(jié)果為評(píng)價(jià)例1、用實(shí)施例2所得的化合物調(diào)制的油墨組合物評(píng)價(jià)的結(jié)果為評(píng)價(jià)例2、用實(shí)施例3所得的化合物調(diào)制的油墨組合物評(píng)價(jià)的結(jié)果為評(píng)價(jià)例3、用實(shí)施例4所得的化合物調(diào)制的油墨組合物評(píng)價(jià)的結(jié)果為評(píng)價(jià)例4。比較例使用特開2000-109464號(hào)公報(bào)實(shí)施例2的蒽并吡啶酮系化合物(該公報(bào)揭示編號(hào)4的化合物)進(jìn)行評(píng)價(jià)的結(jié)果合并揭示于表3。
表3色調(diào) 鮮明性 耐光性 耐臭氧性L*a*b*C*(殘存率％)(殘存率％)評(píng)價(jià)例1普通紙 50.5 61.4 -14.3 63.0 95 99PR 58.2 71.7 -27.1 76.7 88 92HG 58.7 71.4 -28.5 76.9 82 96PM 59.1 71.5 -31.3 78.1 93 95評(píng)價(jià)例2普通紙 49.7 60.9 -13.7 62.4 91 99PR 57.9 70.7 -27.3 75.8 88 92HG 58.3 69.9 -27.8 75.2 83 94PM 59.0 70.6 -30.9 77.1 92 94評(píng)價(jià)例3普通紙 50.1 58.5 -13.8 60.1 94 99PR 56.5 72.4 -25.8 76.9 85 94HG 57.1 72.0 -26.3 76.7 79 94PM 57.8 73.3 -29.5 79.0 91 95評(píng)價(jià)例4普通紙 48.9 61.3 -16.7 63.5 97 99PR 59.0 72.4 -31.1 78.8 93 95HG 59.3 72.4 -32.1 79.2 90 96PM 59.5 70.9 -33.2 78.3 96 97比較例1普通紙 52.6 57.6 -0.657.6 96 99PR 59.0 69.2 -14.0 70.6 85 51HG 58.8 68.9 -15.8 70.7 83 61PM 60.6 68.1 -14.8 69.7 89 65評(píng)價(jià)例1至4的C*值比比較例1的值高，鮮明度更高。另外，評(píng)價(jià)例1至4的耐臭氧性與比較例1相比，殘存率皆高，因臭氧氣體等的圖像穩(wěn)定性顯示驚人的提升。另外，評(píng)價(jià)例1至4的耐光性亦高，而可知本發(fā)明的蒽并吡啶酮化合物是作為噴墨用洋紅色素的優(yōu)異化合物。
本發(fā)明的蒽并吡啶酮化合物綜合性能比比較例的化合物優(yōu)異，于各介質(zhì)(被記錄材料)中顯示穩(wěn)定的高品質(zhì)。于實(shí)施例1至4各自獲得的色素在堿性條件下(pH＝8至9)對(duì)水的溶解性為100g/l以上，作為噴墨用色素可調(diào)制穩(wěn)定的油墨，亦可調(diào)制高濃度的油墨，因而為容易使用且用途廣泛的化合物。
實(shí)施例6(1)于含有與實(shí)施例1的(1)至(4)同樣操作所得的式(4)(R1＝CH3)的化合物的反應(yīng)液中加入由5-氨基-間苯二甲酸(純度94.8％)9.2份、25％苛性鈉水溶液15.3份、水60份所組成的水溶液，于60至70℃的溫度下一邊滴下25％苛性鈉水溶液一邊將pH值保持在6至7，使反應(yīng)1小時(shí)，進(jìn)行2次縮合反應(yīng)，獲得含有表1編號(hào)35的化合物(式(1)R1＝CH3、X＝3，5-二羧基苯胺基、Y＝Cl)的反應(yīng)液。
(2)于上述(1)的反應(yīng)液中加入25％苛性鈉水溶液，一邊將pH值調(diào)整為11一邊于85至90℃下進(jìn)行反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)后加入水，將液量調(diào)整為500份，過濾去除不溶解物。將所獲得的反應(yīng)液調(diào)整為600份，一邊保持在60至65℃一邊添加食鹽90份，接著添加鹽酸，將pH值調(diào)整為1.5后攪拌15分鐘。濾出所獲得的結(jié)晶，用20％食鹽水溶液150份洗凈，獲得紅色濕濾餅的表1編號(hào)35化合物(式(1)R1＝CH3、X＝3，5-二羧基苯胺基、Y＝OH)的化合物。
(3)將上述(2)獲得的濕濾餅加入甲醇800份中，于60至65℃中加熱、攪拌后過濾，用甲醇洗凈后干燥，獲得紅色結(jié)晶的該化合物30.1份。
λmax535.0nm(水溶液中)
實(shí)施例7(1)于含有與實(shí)施例1的(1)至(4)同樣操作所得的式(4)(R1＝CH3)的化合物的反應(yīng)液中加入由對(duì)氨基苯甲酸6.5份、25％苛性鈉水溶液8份、水40份所組成的水溶液，于55至60℃下一邊滴下25％苛性鈉水溶液一邊將pH值保持在6.0至6.5，進(jìn)行反應(yīng)1小時(shí)，獲得含有表1編號(hào)36的化合物(式(1)(R1＝CH3、X＝4-羧基苯胺基、Y＝Cl))的反應(yīng)液。
(2)于上述(1)的反應(yīng)液中加入25％苛性鈉水溶液，一邊將pH值調(diào)整為11至11.5一邊于90℃下進(jìn)行反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)后過濾去除不溶解物。將所獲得的反應(yīng)液調(diào)整為500份，一邊保持在40至50℃一邊添加食鹽75份，接著添加鹽酸，將pH值調(diào)整為0.5后攪拌30分鐘。濾出所獲得的結(jié)晶，用20％食鹽水溶液150份洗凈，獲得紅色濕濾餅的表1編號(hào)29的化合物(式(1)R1＝CH3、X＝4-羧基苯胺基、Y＝OH)(下述式(15)的化合物)。
(3)將上述(2)所得的濕濾餅加入甲醇500份中，于60至65℃中加熱、攪拌后過濾，用甲醇洗凈后干燥，獲得紅色結(jié)晶的該化合物35.1份。
λmax532.0nm(水溶液中) 實(shí)施例8(1)于實(shí)施例6的(1)中，除了使用間氨基苯甲酸6.5份以取代對(duì)氨基苯甲酸6.5份，與實(shí)施例6的(1)同樣操作，獲得含有表1編號(hào)37化合物(式(1)(R1＝CH3、X＝3-羧基苯胺基、Y＝Cl))的化合物的反應(yīng)液。
(2)于上述(1)的反應(yīng)液中加入25％苛性鈉水溶液，一邊將pH值調(diào)整為11至11.2一邊于90℃下進(jìn)行反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)后過濾去除不溶解物。將所得的反應(yīng)液調(diào)整為800份，一邊保持在50至60℃一邊添加食鹽120份，接著添加鹽酸，將pH值調(diào)整為1.5后攪拌30分鐘。濾出所獲得的結(jié)晶，用20％食鹽水溶液150份洗凈，獲得紅色濕濾餅的表1編號(hào)28的化合物(式(1)R1＝CH3、X＝3-羧基苯胺基、Y＝OH)(下述式(16)的化合物)。
(3)將上述(2)獲得的濕濾餅加入甲醇400份中，于60至65℃加熱、攪拌后過濾，用甲醇洗凈后干燥，獲得紅色結(jié)晶的該化合物34.9份。
λmax537.0nm(水溶液中) 實(shí)施例9與實(shí)施例5的(A)至(C)同樣操作，調(diào)制油墨，進(jìn)行噴墨印刷記錄，接著進(jìn)行圖像的評(píng)價(jià)。但是，印刷用紙是使用超級(jí)照片紙(SP-101(佳能公司制造))(表中簡(jiǎn)稱為SP)取代PM照相用紙<光澤>(精工-愛普生公司制造)。
記錄圖像的色調(diào)、鮮明性、耐光性、耐臭氧性的試驗(yàn)結(jié)果如表4所示。另外，用實(shí)施例6所得的化合物制作的油墨組合物評(píng)價(jià)的結(jié)果為評(píng)價(jià)例5、用實(shí)施例7所得的化合物制作的油墨組合物評(píng)價(jià)的結(jié)果為評(píng)價(jià)例6、用實(shí)施例8所得的化合物制作的油墨組合物評(píng)價(jià)的結(jié)果為評(píng)價(jià)例7。
表4色調(diào) 鮮明性耐光性 耐臭氧性L*a*b*C*(殘存率％) (殘存率％)評(píng)價(jià)例5普通紙 45.8 56.0 -18.6 59.3 96 99PR 54.1 70.8 -30.7 77.2 93 99SP 54.3 70.6 -31.07 77.1 94 98HG 55.0 71.0 -31.4 77.6 84 97評(píng)價(jià)例6普通紙 49.9 55.6 -15.5 57.7 96 99PR 56.7 69.0 -26.4 73.9 84 96SP 56.4 69.0 -29.0 74.8 90 96HG 56.8 68.8 -29.3 74.8 80 96評(píng)價(jià)例7普通紙 47.0 58.1 -17.7 60.7 98 99PR 57.2 67.7 29.073.6 93 97SP 56.9 68.0 -28.4 73.7 93 95HG 57.8 67.3 -29.9 73.6 85 97(工業(yè)實(shí)用性)本發(fā)明的新穎蒽并吡啶酮化合物的特征是水溶解性極優(yōu)，其水溶液經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性佳，且對(duì)于在油墨組合物制造過程的膜濾器的濾過性佳。該化合物對(duì)于生物體的安全性亦高。使用該新穎蒽并吡啶酮化合物的本發(fā)明油墨組合物并無長(zhǎng)時(shí)間保存后的結(jié)晶析出、物性變化、色變化等，貯藏穩(wěn)定性好。另外，將本發(fā)明的油墨組合物作為噴墨記錄用的洋紅油墨使用的印刷物，由于耐光性、耐臭氧性及耐濕性優(yōu)異，可以進(jìn)行優(yōu)異的噴墨記錄。另外，印刷面鮮明，接近理想的洋紅色，與其它的黃色、青色油墨共同使用，可調(diào)出廣泛可視線區(qū)域的色調(diào)。因此，本發(fā)明的油墨組合物作為噴墨記錄用的洋紅油墨極其有用。
權(quán)利要求
1.式(1)所示的蒽并吡啶酮化合物或其鹽， (式(1)中，R1為氫原子、烷基、羥基低級(jí)烷基、環(huán)己基、單或二烷基氨基烷基或氰基低級(jí)烷基，Y為氯原子、羥基、氨基、單或二烷基氨基(烷基上可具有選自由磺酸基、羧基及羥基組成的組中的取代基)或嗎啉代基，X為下述式(2)所示 (式(2)中，R2、R3、R4、R5、R6各自獨(dú)立為氫原子、碳原子數(shù)1至8的烷基或羧基，條件為R2、R3、R4、R5、R6不同時(shí)為氫原子))。
2.如權(quán)利要求1所述的蒽并吡啶酮化合物或其鹽，其中，式(1)中的R1為甲基。
3.如權(quán)利要求1所述的蒽并吡啶酮化合物或其鹽，其中，式(1)中的Y為羥基或氨基。
4.如權(quán)利要求1所述的蒽并吡啶酮化合物或其鹽，其中，式(1)中的R1為甲基，Y為羥基或氨基。
5.如權(quán)利要求1所述的蒽并吡啶酮化合物或其鹽，其中，R2至R6中，R2及R6的任一方或兩者各自獨(dú)立為選自由甲基、乙基、正丙基、異丙基及羧基組成的組中的基，其余為氫原子。
6.如權(quán)利要求1所述的蒽并吡啶酮化合物或其鹽，其中，R2至R6中有1至3個(gè)為羧基。
7.如權(quán)利要求1所述的蒽并吡啶酮化合物或其鹽，其中，R2、R3或R5中至少有1個(gè)為羧基，其余為氫原子。
8.如權(quán)利要求2所述的蒽并吡啶酮化合物或其鹽，其中，R2至R6中有1至3個(gè)為羧基。
9.如權(quán)利要求4所述的蒽并吡啶酮化合物或其鹽，其中，R2至R6中有1至3個(gè)為羧基。
10.如權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的蒽并吡啶酮化合物或其鹽，其中，式(1)中的Y為羥基。
11.如權(quán)利要求1所述的蒽并吡啶酮化合物或其鹽，其中，R1為甲基、Y為羥基、R2至R6中，R2、R3或R5有1至2個(gè)為羧基，其余為氫原子。
12.水性洋紅油墨組合物，其特征在于含有權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)所述的蒽并吡啶酮化合物或其鹽作為色素成分。
13.如權(quán)利要求12所述的水性洋紅油墨組合物，其中，該組合物含有水溶性有機(jī)溶劑。
14.如權(quán)利要求12所述的水性洋紅油墨組合物，其中，該組合物蒽并吡啶酮化合物或其鹽中無機(jī)鹽的含量為1重量％以下。
15.如權(quán)利要求14所述的水性洋紅油墨組合物，其中，該組合物含有水溶性有機(jī)溶劑。
16.如權(quán)利要求12所述的水性洋紅油墨組合物，其中，該組合物為噴墨記錄用。
17.如權(quán)利要求15所述的水性洋紅油墨組合物，其中，該組合物為噴墨記錄用。
18.噴墨記錄方法，通過將墨滴對(duì)應(yīng)記錄信號(hào)排出，而在被記錄材料上進(jìn)行記錄，其特征在于使用權(quán)利要求12所述的水性洋紅油墨組合物作為油墨。
19.噴墨記錄方法，通過將墨滴對(duì)應(yīng)記錄信號(hào)排出，而在被記錄材料上進(jìn)行記錄，其特征在于使用權(quán)利要求15所述的水性洋紅油墨組合物作為油墨。
20.如權(quán)利要求18項(xiàng)或第19所述的噴墨記錄方法，其中，被記錄材料為信息傳遞用片材。
21.容器，含有權(quán)利要求12所述的水性洋紅油墨組合物。
22.噴墨印刷機(jī)，具有權(quán)利要求21所述的容器。
23.著色體，具有權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)所述的蒽并吡啶酮化合物或其鹽。
全文摘要
本發(fā)明提供具有適于噴墨記錄的色調(diào)及鮮明性且記錄物的耐光、耐氣體及耐水等堅(jiān)牢度優(yōu)異的式(1)(式(1)中，符號(hào)如說明書中所定義)所示的洋紅色素及使用該色素的優(yōu)異油墨組合物。
文檔編號(hào)B41J2/01GK1791643SQ2004800138
公開日2006年6月21日 申請(qǐng)日期2004年5月20日 優(yōu)先權(quán)日2003年5月22日
發(fā)明者松本弘之, 藤井勝典, 白崎康夫, 藤井隆文, 村上靖夫 申請(qǐng)人:日本化藥株式會(huì)社