專利名稱：熱轉(zhuǎn)印接收片及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在打印機(jī)中使用的熱轉(zhuǎn)印接收片(以下有時簡稱為“接收片”)，所述打印機(jī)是將熱轉(zhuǎn)印染料片的染料利用熱轉(zhuǎn)印在圖像接收層上從而形成圖像的。更詳細(xì)地講，本發(fā)明涉及一種適合于熱敏式打印機(jī)、特別是適合于染料熱轉(zhuǎn)印打印機(jī)的、在打印時含有染料染色性樹脂的圖像接收層(以下有時簡稱為“接收層”)和熱轉(zhuǎn)印染料片(以下有時簡稱為“墨帶”)的含有染料的染料層不易發(fā)生熔合、且圖像均勻性優(yōu)異的接收片。另外，本發(fā)明也涉及在各種環(huán)境下沒有卷曲、白紙的翹曲微小、背面的背打印適性良好的接收片。
背景技術(shù)：
近年來，熱敏式打印機(jī)之中，尤其是可以打印鮮明的全彩色圖像的染料熱轉(zhuǎn)印打印機(jī)受到關(guān)注。染料熱轉(zhuǎn)印打印機(jī)是將墨帶的含有染料的染料層和接收片的接收層重合，利用從熱敏頭等供給的熱將染料層的所需部位的染料僅以所規(guī)定的濃度轉(zhuǎn)印到接收層上，從而形成圖像的。墨帶具有黃、品紅和青三色的染料層、或在其中再加入黑色的四色的染料層。全彩色圖像可通過將墨帶的各種顏色的染料順序反復(fù)轉(zhuǎn)印在接收片上而獲得。
隨著計(jì)算機(jī)數(shù)字圖像處理技術(shù)的發(fā)展，記錄圖像的畫質(zhì)等格外地提高，熱轉(zhuǎn)印方式擴(kuò)大了記錄圖像的市場，但人們正追求與銀鹽照片同等的畫質(zhì)和光澤感。另外，隨著熱敏頭的控溫技術(shù)的提高，對打印機(jī)系統(tǒng)的高速、高靈敏度化的要求正在提高。因此，如何將熱敏頭等加熱器件的散熱量高效地應(yīng)用于圖像形成正成為一個重要的技術(shù)課題。
接收片一般由支撐體和在其表面上形成的接收層構(gòu)成。如果使用通常的薄膜作為支撐體基材，則雖然平滑性優(yōu)異，但是來自熱敏頭的熱向基材散發(fā)從而發(fā)生記錄靈敏度不足，或由于薄膜沒有充分的緩沖性，因此墨帶和接收片的密合性不足，發(fā)生濃度不均勻等。
為了解決這些問題，作為支撐體曾提出了將發(fā)泡薄膜與紙類等的芯材層貼合而得到的支撐體(例如參考特開昭61-197282號公報(第1頁))、將以聚烯烴樹脂等熱塑性樹脂為主成分、并含有孔隙(空隙)結(jié)構(gòu)的雙軸拉伸薄膜(合成紙)與紙類等的芯材層貼合而得到的支撐體等(例如參考特開昭62-198497號公報(第1頁))。采用這些支撐體的接收片其絕熱性和平滑性優(yōu)異，但由于在打印機(jī)中的輸送時和印像時的熱和壓力，存在接收片上產(chǎn)生凹坑、損害外觀的問題。
另外，發(fā)泡薄膜價格高，為了將接收片整體的厚度控制為所規(guī)定的厚度，需要使用厚的發(fā)泡薄膜，因此也存在經(jīng)濟(jì)上不利的問題、和所得到的接收片的質(zhì)感與銀鹽照片的印像紙不同的問題。
當(dāng)使用紙類作為接收片的支撐體基材時，來自熱敏頭的熱向基材散發(fā)，存在記錄靈敏度不足的問題。雖然紙類的緩沖性比薄膜好一些，但是由于起因于紙的纖維的疏密不均勻的、墨帶和接收層的密合不均勻，從而發(fā)生印像的濃度不均勻。
為了改善這些問題，曾公開了一種在紙支撐體和接收層之間設(shè)置有含有中空顆粒的中間層的接收片(例如參考特開昭63-87286號公報(第1～2頁)、特開平1-27996號公報(第1～3頁))。該接收片通過具有提高含有中空顆粒的中間層的絕熱性和緩沖性的效果，靈敏度和畫質(zhì)得到改善，但與使用將發(fā)泡薄膜和紙類等芯材層貼合的支撐體等的場合比較，打印時接收層和墨帶的脫模性不好，即發(fā)生容易引起熔合的現(xiàn)象。
可以認(rèn)為這是因?yàn)?，為了防止與墨帶的染料層的熔合，并出于將脫模劑、熱塑性樹脂三維交聯(lián)的目的，一般在接收層中配合有聚異氰酸酯(例如參考特開平10-129128號公報(第2-4頁)。)，但由于紙類中含有的水分與聚異氰酸酯選擇性地反應(yīng)，因而對于接收層樹脂的預(yù)期的三維交聯(lián)，不能得到充分的防熔合效果，期待得到改善。
另外，規(guī)定了在一定的溫濕度氣氛中放置1天后的、接收片的含水率，但對于認(rèn)為是大致達(dá)到平衡的、制造過程或剛制造后的含水率仍不清楚。另外，曾公開了在紙基材和發(fā)泡層間形成防水層、基材背面?zhèn)刃纬煞谰砬鷮拥?參考例如特開平8-25811號公報(第2-4頁)。)。然而，關(guān)于本發(fā)明中的打印時的接收片和墨帶的熔合，主要起因于接收層性能，可以認(rèn)為交聯(lián)劑等接收層成分、接收層近旁的含有中空顆粒的中間層、或阻擋層等的構(gòu)成對接收層的性能有很大影響。
另外，已提出了作為用于中間層的粘合劑樹脂，使用耐有機(jī)溶劑性樹脂(優(yōu)選聚乙烯醇、酪蛋白、淀粉等)(參考例如特開平1-27996號公報(第1-3頁)。)、使用最低制膜溫度為25℃以上的樹脂(參考例如特開平7-17149號公報(第2頁)。)等，但如果單獨(dú)使用這些樹脂，會存在難以均勻形成中間層和難以形成具有柔軟性的層的問題，對此正尋求改善。
另外，關(guān)于利用水銀壓入式孔徑測定儀測定的轉(zhuǎn)印紙的表面涂布層的孔隙分布(參考例如特開平7-98510號公報(第2頁)。)、和熱轉(zhuǎn)印油墨接收層的表面沖擊硬度(參考例如特開2002-11969號公報(第2頁)。)等已有公開，但這些主要是用于熔融型熱轉(zhuǎn)印方式、或電子照片方式，限于接收層表面的特性。
此外，將紙基材作為支撐體的接收片，成本較低，通過設(shè)置中間層能夠形成充分高濃度的圖像，但另一方面，也存在容易吸收環(huán)境水分、易發(fā)生由濕度波動導(dǎo)致的翹曲、即所謂的卷曲的問題。雖然在接收片的一面上設(shè)置了中間層、和接收層等涂布層，但一般這樣的涂布層對水分的吸收與紙比較極少，與紙基材的吸濕度的差成為產(chǎn)生卷曲的因素。即，在高濕環(huán)境下由于紙基材吸收水分要膨脹，所以在接收層面?zhèn)犬a(chǎn)生所謂的向上卷曲，在低濕環(huán)境下，由于紙基材要收縮，所以在與接收層相反的面?zhèn)劝l(fā)生所謂的背卷曲。
從改善打印移動性等各種目的出發(fā)，在接收片的背面(與中間層、接收層相反的面)側(cè)上進(jìn)行設(shè)置背面層。例如已公開了對于形成背面層用的樹脂，并用聚乙烯醇縮乙醛樹脂和玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)在50℃以上的丙烯酸樹脂的方法(參考例如，特開平4-161383號公報(第1頁))，但這些是以改善非染色性、抗靜電等為主要目的，防卷曲性未必充分。為了形成具有卷曲矯正效果的背面層，需要涂布制膜性良好的樹脂從而形成高彈性的皮膜。
另外，隨著熱轉(zhuǎn)印記錄方式的高速、高靈敏化的不斷發(fā)展，由熱敏頭給接收片的印像熱量增加，同時存在易發(fā)生背面打印不良的傾向。所謂背面打印不良是指下述問題，即，在熱轉(zhuǎn)印打印機(jī)上安裝接收片時，在弄錯接收片的表面背面而安裝、進(jìn)行印像的情況下，熱敏頭的熱使墨帶和接收片的背面熔合，從而發(fā)生紙堵塞。為了在背面打印時墨帶和背面層也不熔合而進(jìn)行排紙，對于接收片的背面要求具備防熔合性。
已知為了對接收片背面層賦予背面打印適性而添加各種填料的方案。通過添加填料，能夠提高背面層的滑動性，能夠防止在背面打印時熱敏頭的熱使墨帶和接收片的背面熔合。作為填料，已提出了有機(jī)或無機(jī)的微粉末、微粒子、微粒子乳膠等。
例如，以提高打印移動性和防擦傷等為目的，已提出了在背面層中使用同種的樹酯和填料、不露出填料而使其被樹脂覆蓋的方法(參考例如，特開平8-25814號公報(第2頁)。)；在背面層中含有粒徑為0.5～30μm的有機(jī)填料、使表面粗度為0.3～3.0μm的方法(參考例如，特開平9-123623號公報(第2頁)。)等。但沒有任何關(guān)于防止紙支撐體特有的在高濕度環(huán)境下的卷曲的說明。
另外，已提出了在背面層中含有平均粒徑為2～6μm和8～15μm的球狀顆粒的方法(參考例如，特開平7-137464號公報(第4頁)。)。然而，實(shí)施例中所示那樣的聚乙烯醇，一般在高濕環(huán)境下具有吸濕的性質(zhì)，對于通常的紙支撐體而言，具有防卷曲效果極低的缺點(diǎn)。此外，已提出了在背面層中使用聚乙烯醇縮乙醛樹脂和聚丙烯酸酯樹脂、和莫氏硬度為1～4的顆粒的方法(參考例如，特開平6-239036號公報(第2頁)。)，但由于作為填料一般過硬，因而存在在將接收片彼此重合時與背面層接觸的接收層被填料擦傷、輸出的畫像差的缺點(diǎn)。
作為提高防卷曲性能的方法，已提出了在背面層中使用丙烯酸多元醇酯樹脂和填料的方法(參考例如，特開平8-118822號公報(第2頁)。)，但使用聚酯薄膜作為支撐體，丙烯酸多元醇酯本身具有耐水性不充分的缺點(diǎn)。另外，已公開了在紙基材的背面設(shè)置偏二氯乙烯樹脂等的水蒸氣阻擋層的方法(參考例如，特開平11-34516號公報(第2頁))，但從考慮環(huán)境的觀點(diǎn)出發(fā)，氯系樹脂存在問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明作為第一觀點(diǎn)，提供克服了打印時接收片和墨帶易熔合的問題、并且圖像均勻性優(yōu)異的熱轉(zhuǎn)印接收片，所述接收片是將以纖維素紙漿為主成分的紙作為支撐體的接收片。另外，如上所述，作為接收片，要求在背面打印時背面層和墨帶不會熔合、和不存在與環(huán)境濕度波動相伴的卷曲，因此，本發(fā)明第二觀點(diǎn)也提供具有在寬泛的環(huán)境下具備防卷曲性、和背面打印適性的背面層的接收片，所述接收片是特別以紙基材為支撐體的。
本發(fā)明在上述第一觀點(diǎn)中，包括以下各方式。
(1)一種熱轉(zhuǎn)印接收片，其特征在于，是在以纖維素紙漿為主成分的片狀支撐體的一面上順次形成含有中空顆粒的中間層、圖像接收層的熱轉(zhuǎn)印接收片，所述熱轉(zhuǎn)印接收片整體的含水率為2～8質(zhì)量％，并且接收片整體的透濕度為400g/m2·天以下。
(2)如(1)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述圖像接收層含有染料染色性樹脂和對該樹脂進(jìn)行交聯(lián)的具有水反應(yīng)性官能團(tuán)的交聯(lián)劑作為主成分。
(3)如(2)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述具有水反應(yīng)性官能團(tuán)的交聯(lián)劑是聚異氰酸酯化合物。
(4)如(1)～(3)的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述中間層含有皂化度為65～90％、并且聚合度為200～1000的聚乙烯醇系樹脂。
(5)如(1)～(3)的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述中間層含有水溶性高分子和水分散性樹脂，并且上述水分散性樹脂的最低制膜溫度為0℃以下。
(6)如(5)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述水溶性高分子是皂化度為65～90％、且聚合度為200～1000的聚乙烯醇系樹脂。
(7)如(1)～(6)的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述中間層的沖擊硬度為3.0以下。
(8)如(1)～(7)的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述中間層在利用水銀壓入式孔徑測定儀進(jìn)行的細(xì)孔分布測定中，在細(xì)孔直徑為0.01～10μm的范圍具有峰。
(9)如(1)～(8)的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述峰區(qū)域的細(xì)孔容積在0.01～0.7cc/g的范圍。
(10)如(1)～(9)的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，在上述中間層和圖像接收層之間進(jìn)一步形成阻擋層，上述阻擋層含有膨潤性無機(jī)層狀化合物和粘合劑作為主成分。
(11)如(1)～(10)的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，在上述支撐體的另一面上設(shè)置有背面層。
(12)如(11)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述背面層以玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)(Tg)為45℃以下的丙烯酸系樹脂為主成分，并且含有平均粒徑為5～22μm的樹脂填料，背面層表面的依據(jù)JIS P8119測定的貝克平滑度為100秒以下。
(13)一種熱轉(zhuǎn)印接收片的制造方法，是在以纖維素紙漿為主成分的片狀支撐體的一面上順次形成含有中空顆粒的中間層、圖像接收層的熱轉(zhuǎn)印接收片的制造方法，在上述片狀支撐體的一面上，順次形成含有中空顆粒的中間層和圖像接收層之后，將熱轉(zhuǎn)印接收片整體的含水率調(diào)整至1～8質(zhì)量％，然后進(jìn)行老化，該熱轉(zhuǎn)印接收片整體的透濕度為400g/m2·天以下。
(14)如(13)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片的制造方法，上述圖像接收層含有染料染色性樹脂和對該樹脂進(jìn)行交聯(lián)的具有水反應(yīng)性官能團(tuán)的交聯(lián)劑作為主成分。
(15)如(14)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片的制造方法，上述具有水反應(yīng)性官能團(tuán)的交聯(lián)劑是聚異氰酸酯化合物。
(16)如(13)～(15)的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片的制造方法，包括在上述中間層和圖像接收層之間進(jìn)一步形成阻擋層的工序，上述阻擋層含有膨潤性無機(jī)層狀化合物和粘合劑作為主成分。
(17)如(13)～(16)的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片的制造方法，在上述片狀支撐體的一面上順次形成含有中空顆粒的中間層、任意的阻擋層、和圖像接收層之后，進(jìn)一步包括在上述支撐體的另一個面上設(shè)置背面層的工序。
(18)如(17)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片的制造方法，其特征在于，上述背面層以玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)(Tg)為45℃以下的丙烯酸系樹脂為主成分，并且含有平均粒徑為5～22μm的樹脂填料，背面層表面的依據(jù)JIS P8119測定的貝克平滑度為100秒以下。
(19)如(13)～(18)的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片的制造方法，將上述老化前的片狀支撐體整體的透濕度調(diào)整至400g/m2·天以下。
(20)一種熱轉(zhuǎn)印接收片，是在以纖維素紙漿為主成分的片狀支撐體的一面上順次形成含有中空顆粒的中間層、圖像接收層，在上述支撐體的另一個面上設(shè)置有背面層的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述背面層以玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)(Tg)為45℃以下的丙烯酸系樹脂為主成分，并且含有平均粒徑為5～22μm的樹脂填料，背面層表面的依據(jù)JIS P 8119測定的貝克平滑度為100秒以下。
(21)如(20)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述樹脂填料的含量相對于背面層的總固體成分為2質(zhì)量％以上。
(22)如(20)或(21)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述樹脂填料的主成分是選自丙烯酸樹脂、聚乙烯樹脂、淀粉樹脂、聚硅氧烷樹脂、和尼龍樹脂中的至少1種。
(23)如(20)～(22)的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，在上述中間層和圖像接收層之間進(jìn)一步形成含有膨潤性無機(jī)層狀化合物的阻擋層，該膨潤性無機(jī)層狀化合物的顆粒平均長徑為0.5～100μm，并且縱橫比(層狀化合物的顆粒平均長徑/厚度的比)為5～5000。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明者們?yōu)榱丝朔率鼋邮掌诖蛴r接收片和墨帶容易熔合的問題，進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使接收片整體的含水率為2～8質(zhì)量％、并且使接收片整體的透濕度為400g/m2·天以下，能夠得到接收層和墨帶的脫模性優(yōu)異的接收片。所述接收片是將以纖維素紙漿為主成分的紙作為支撐體，在該支撐體的一面上，順次層疊有以中空顆粒和粘合劑為主成分的中間層、任意的阻擋層、和接收層，在上述支撐體的沒有設(shè)置接收層的一側(cè)設(shè)置有任意的背面層。
在打印時該接收片和墨帶的染料層的脫模性降低、發(fā)生熔合，可以認(rèn)為原因是，為了防止與墨帶染料層的熔合，出于將脫膜劑、熱塑性樹脂三維交聯(lián)的目的，一般在接收層中配合有聚異氰酸酯等交聯(lián)劑，但由于以纖維素紙漿為主成分的紙中所含有的水分與交聯(lián)劑選擇性地反應(yīng)，所以得不到所期望的三維交聯(lián)，得不到充分的防熔合效果。
為了防止該熔合，需要將老化之前的接收片整體的含水率調(diào)節(jié)至1～8質(zhì)量％，優(yōu)選調(diào)整至2～6質(zhì)量％。另外，很重要的是使接收片整體的透濕度為400g/m2·天以下，優(yōu)選為350g/m2·天以下。如果老化前的接收片整體的含水率小于1質(zhì)量％，則由于纖維素片的收縮導(dǎo)致接收片表面的凹凸變大，畫像均勻性惡化。另外，如果含水率超過8質(zhì)量％，則由于絕對水分量多，因此即使使接收片整體的透濕度為400g/m2·天以下，接收層中含有的交聯(lián)劑也易受到水分的影響。例如，有時異氰酸酯不能與所希望的官能團(tuán)反應(yīng)，三維交聯(lián)變得不充分，與墨帶的剝離性降低。
接收片整體的水分調(diào)整，可通過調(diào)整例如在接收片的形成工序中的涂布干燥條件、例如溫度、時間、風(fēng)量等條件來進(jìn)行。另外，對于接收片整體的透濕度的調(diào)整，可以通過例如，用于中間層、阻擋層的水溶性樹脂(也稱作“水溶性高分子”)和水分散性樹脂等粘合劑樹脂和顏料等的選擇、或涂布條件等的適當(dāng)選擇來實(shí)現(xiàn)。
進(jìn)而，在制造工序中，關(guān)于接收層形成后、老化前的接收片的透濕度，優(yōu)選為400g/m2·天以下，更優(yōu)選為350g/m2·天以下。透濕度超過400g/m2·天時，有時在老化中接收層中含有的交聯(lián)劑容易受水分影響、品質(zhì)不穩(wěn)定。老化前的接收片的透濕度與例如在片狀支撐體上形成阻擋層后的透濕度大致相同，也可以測定阻擋層形成后的透濕度。
對于含水率(用％表示；也稱作“水分率”。)的測定，依照J(rèn)IS P8127來進(jìn)行，對于透濕度，可依照J(rèn)IS K7129、用透濕度自動測定機(jī)(商品名L80-4000、リツシ一制)進(jìn)行測定。
作為老化條件，只要是接收層不粘連的溫度范圍即可，一般在40～60℃左右的溫度下老化24小時以上，老化50小時左右可得到充分的效果。
另外，在用于中間層的粘合劑是水溶性高分子和水分散性樹脂等時，如果水分散性樹脂的最低制膜溫度為0℃以下，則發(fā)現(xiàn)接收層的透濕度更加降低，容易避免熔合。這可以認(rèn)為是由于最低制膜溫度低時容易在中間層中制作均勻的皮膜，因此可減少水分的透過量的緣故。
此外也發(fā)現(xiàn)，通過使阻擋層以膨潤性無機(jī)層狀化合物和粘合劑為主成分，效果更加提高。這可以認(rèn)為是由于膨潤性無機(jī)層狀化合物結(jié)晶性高，并且阻擋層中是多層疊層的，所以對水分有迂回效應(yīng)的緣故。
以下對本發(fā)明的接收片的構(gòu)成層進(jìn)行詳細(xì)說明。
(片狀支撐體)作為用于本發(fā)明的接收片的片狀支撐體，是以纖維素紙漿為主成分的紙類。作為紙類的具體例子，可以列舉全化漿紙、中質(zhì)紙等非涂布紙、涂布紙、銅版紙、鑄涂紙等涂布紙、在原紙的至少一個表面上設(shè)置有聚烯烴樹脂等熱塑性樹脂層的層合紙、合成樹脂浸漬紙、紙板等。另外，為了高平滑化，可實(shí)施壓光處理。
用于本發(fā)明的片狀支撐體優(yōu)選具有50～250μm的厚度。如果厚度小于50μm，則其機(jī)械強(qiáng)度不充分，并且由其得到的接收片的剛度小，對變形的斥力不充分，有時不能充分防止印像時產(chǎn)生的接收片的卷曲。另外，如果厚度超過250μm，則由于得到的接收片的厚度過大，因此導(dǎo)致打印機(jī)內(nèi)的接收片的容納張數(shù)降低，或欲容納所規(guī)定的容納張數(shù)時導(dǎo)致打印機(jī)體積的增大，有時產(chǎn)生打印機(jī)難以緊湊化等的問題。
(中間層)在本發(fā)明中，設(shè)置于片狀支撐體上的中間層，含有具備特定的物性的中空顆粒和粘合劑。
通過在中間層內(nèi)分散·分布中空顆粒，能夠降低接收片的壓縮彈性模量，賦予接收片以適度的變形自由度，提高了接收片對于熱敏頭形狀和墨帶形狀的追隨性、密合性等，所以即使在低能量狀態(tài)下也能提高熱敏頭對接收層的熱效率，提高所印的圖像的印像濃度，改善畫質(zhì)。另外，在高速打印機(jī)的外加高能量的狀態(tài)下，也能夠同時防止起因于墨帶上產(chǎn)生的墨帶褶皺的印像不良。
(中空顆粒)作為用于本發(fā)明中間層的中空顆粒，是包含由聚合物材料形成的殼、和被該殼包圍的1個以上的中空(氣孔)部的中空顆粒。其制造方法沒有特別限制，但可以從例如下述那樣制造的中空顆粒中選擇。
(I)使含有熱膨脹性物質(zhì)的熱塑性聚合物材料加熱發(fā)泡從而制造的發(fā)泡中空顆粒(以下簡稱為“已發(fā)泡中空顆粒”)。
(II)使用聚合物形成性材料作為殼形成用材料，并且使用揮發(fā)性液體作為氣孔形成用材料，利用微膠囊聚合方法制備微膠囊，使氣孔形成用材料從微膠囊中揮發(fā)離散從而得到的微膠囊狀中空顆粒(以下簡稱為“微膠囊狀中空顆?！?。
在本發(fā)明的中間層中，優(yōu)選使用上述已發(fā)泡中空顆粒。已發(fā)泡中空顆粒，是如下那樣得到的例如，將作為熱膨脹性物質(zhì)的正丁烷、異丁烷、戊烷、和/或新戊烷之類的揮發(fā)性低沸點(diǎn)烴內(nèi)包于熱塑性聚合物材料中，將作為熱塑性聚合物材料的偏二氯乙烯、氯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、苯乙烯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯等的均聚物或它們的共聚物等用作為殼(壁)材從而得到顆粒，對該顆粒預(yù)先實(shí)施加熱等處理，由此使之熱膨脹至所規(guī)定的粒徑，從而得到。
另外，上述已發(fā)泡中空顆粒，通常比重較小，因此以提高分散性等、改善操作作業(yè)性為目的，在本發(fā)明中也可以使用將碳酸鈣、滑石、二氧化鈦等無機(jī)粉末通過熱熔合附著在已發(fā)泡中空顆粒的表面上，從而表面被無機(jī)粉末被覆的已發(fā)泡復(fù)合中空顆粒。
另外，在本發(fā)明的中間層中優(yōu)選使用的微膠囊狀的中空顆粒，可通過微膠囊形成聚合法來得到，對將聚合物形成性材料(殼形成材料)作為殼(壁)、芯部含有揮發(fā)性液體(氣孔形成用材料)的微膠囊進(jìn)行干燥，使氣孔形成用材料揮發(fā)離散，從而形成中空芯部。作為聚合物形成性材料，優(yōu)選使用苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯系共聚物、三聚氰胺樹脂等的硬樹脂，作為揮發(fā)性液體，使用例如水等。
用于本發(fā)明的中空顆粒(已發(fā)泡中空顆粒、微膠囊狀中空顆粒)的平均粒徑優(yōu)選為0.5～10μm，進(jìn)一步優(yōu)選為1～9μm，最優(yōu)選為2～8μm。在發(fā)泡中空顆粒的平均粒徑小于0.5μm的情況下，由于中空顆粒的體積中空率一般較低，所以有時不能充分發(fā)揮接收片的靈敏度提高效果。另外，如果平均粒徑超過10μm，則有時得到的中間層面的平滑性降低，熱轉(zhuǎn)印圖像的均勻性不良，光澤顯現(xiàn)性不充分。
另外，中空顆粒的平均粒徑，可使用一般的粒徑測定裝置來測定。例如使用激光衍射式粒度分布測定機(jī)(商品名SALD2000，島津制作所制)等來測定。
用于本發(fā)明的中空顆粒(已發(fā)泡中空顆粒、微膠囊狀中空顆粒)的體積中空率優(yōu)選為50～97％，進(jìn)一步優(yōu)選為55～95％。在中空顆粒的體積中空率小于50％的情況下，不能充分發(fā)揮接收片整體的靈敏度提高效果，另外，如果體積中空率超過97％，則出現(xiàn)中間層的涂膜強(qiáng)度降低、中間層容易受傷、外觀惡化的問題。
另外，所謂中空顆粒的體積中空率是指中空部分的體積相對于顆粒體積的比例，具體地可以從包含中空顆粒和不良溶劑的中空顆粒分散液的比重、在上述分散液中的中空顆粒的質(zhì)量分率和形成中空顆粒的殼(壁)的聚合物樹脂的真比重、以及不良溶劑的比重來求出。另外，所謂不良溶劑是指不能使形成中空顆粒的壁的樹脂溶解和/或膨潤的溶劑，可以列舉例如水、異丙醇等。另外，對于中空顆粒的平均粒徑和體積中空率，可以使用例如小角X射線散射測定裝置(商品名RU-200、リガク社制)等，從含有中空顆粒的中間層的截面照片求出。
對于本發(fā)明的中間層，相對于中間層全部固體成分，中空顆粒的質(zhì)量比率優(yōu)選為20～80質(zhì)量％，更優(yōu)選為25～70質(zhì)量％。如果中空顆粒的質(zhì)量比率小于20質(zhì)量％，則有時接收片的靈敏度提高效果不充分，另外，如果中空顆粒的質(zhì)量比率超過80質(zhì)量％，則中間層用涂布液的涂布性惡化，得不到良好的涂布面，另外，有時中間層的涂膜強(qiáng)度降低。
(粘合劑)為了提高中間層的涂膜強(qiáng)度，需要在中間層中配合粘合劑樹脂。作為粘合劑樹脂，沒有特殊限定，從成膜性、耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用例如，聚乙烯醇系樹脂、酪蛋白、大豆蛋白、合成蛋白質(zhì)類、淀粉、纖維素系樹脂及其衍生物等水溶性高分子。另外，苯乙烯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物等共軛二烯系聚合物膠乳、苯乙烯-醋酸乙烯基酯共聚物等乙烯基系共聚物膠乳等水分散性樹脂、水性丙烯酸樹脂、水性聚氨酯樹脂、水性聚酯樹脂等、以及其它的一般在涂布紙領(lǐng)域中公知公用的各種粘合劑樹脂都可以作為低粘度高固體成分的水分散性樹脂使用。另外，上述的水溶性高分子和水分散性樹脂，可以分別單獨(dú)使用，也可以將2種以上并用。
作為中間層用的水溶性高分子，在上述樹脂之中，優(yōu)選使用聚乙烯醇(PVA)系樹脂，皂化度為65～90％、聚合度為200～1000的聚乙烯醇系樹脂，從更加降低接收片的透濕度、防止與墨帶的熔合的效果也優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選使用。對于在中間層中優(yōu)選使用該聚乙烯醇樹脂的原因，可以認(rèn)為是由于，例如使在中間層用涂料中的中空顆粒的分散性良好、該中間層用涂料在粘度方面也適合，所以在涂布中間層時，涂膜的形成性優(yōu)異，可形成更加均勻的中間層，能夠更加減少水分的透過量。
另外，作為中間層用的水分散性樹脂，優(yōu)選最低制膜溫度為0℃以下。如果最低制膜溫度超過0℃，則在中間層中不能充分形成皮膜，而成為不均勻的皮膜，結(jié)果有時水分移動，即透濕性上升。另一方面，如果最低制膜溫度過低，則有時圖像的滲色惡化。作為最低制膜溫度為0℃以下的水分散性丙烯酸樹脂，可以列舉例如，JSR社制的E-377(商品名)、中央理化社制的FK4025(商品名)等。
優(yōu)選的是并用水溶性高分子和水分散性樹脂。水溶性高分子和水分散性樹脂的配合比不受特殊限制，但優(yōu)選相對于100質(zhì)量份水溶性高分子，配合100～800質(zhì)量份的水分散性樹脂。如果水分散性樹脂少于100質(zhì)量份，則涂料的粘度上升，有時得不到充分平滑的面，另一方面，如果超過800質(zhì)量份，則有時成膜性和耐熱性差。
根據(jù)需要可以在中間層中適當(dāng)選擇、添加消泡劑、著色劑、熒光增白劑、抗靜電劑、防腐劑、分散劑、增粘劑、樹脂交聯(lián)劑等各種助劑中的1種或2種以上。
為了發(fā)揮提高絕熱性、緩沖性、光澤性等的所希望的性能，中間層的厚度優(yōu)選為20～90μm，更優(yōu)選為25～85μm。如果中間層的厚度小于20μm，則有時絕熱性、緩沖性不足，靈敏度和畫質(zhì)提高的效果不充分。另外，如果厚度超過90μm，則絕熱性和緩沖性的效果飽和，得不到更高的性能，在經(jīng)濟(jì)上也不利，所以不優(yōu)選。
另外，中間層的厚度優(yōu)選為在中間層中含有的中空顆粒的平均粒徑的3倍以上的厚度，更優(yōu)選為4倍以上的厚度。如果中間層的厚度小于中間層中含有的中空顆粒的平均粒徑的3倍，則粗大中空顆粒從中間層面突出，有時導(dǎo)致圖像均勻性和光澤性降低，所以不優(yōu)選。
在本發(fā)明中，含有中空顆粒的中間層具有高的絕熱性和緩沖性，該緩沖性可以用“沖擊硬度”來規(guī)定。一般薄膜的硬度可以由與材料表面垂直地施加靜態(tài)載荷時的應(yīng)變來求出。在本發(fā)明中，中間層的沖擊硬度是使用例如超微小硬度計(jì)(商品名DUH-201H、島津制作所社制)測定的值。對115°的三角錐壓頭賦予載荷，從載荷和壓頭的壓入深度，通過下式可求出沖擊硬度。
沖擊硬度DHT115＝3.7838×P/h2P載荷(mN)、h壓入深度(μm)該測定方法，是將針狀壓頭的微小位移轉(zhuǎn)換為電信號來測量的方法，通過調(diào)整載荷，可求出在所需的壓入深度下的硬度。作為測定接收片中的中間層的沖擊硬度的方法，包括將疊層的接收層預(yù)先用剃刀等削除、在剝露出中間層的狀態(tài)下測定的方法、和在層疊接收層的原樣狀態(tài)下直接測定的方法，任一方法都可適用于本發(fā)明。例如在層疊接收層的原樣狀態(tài)下直接測定的方法，預(yù)先通過斷層放大照片觀察等來測定接收層側(cè)的涂層厚度，設(shè)定載荷使得壓入深度達(dá)到接收層的厚度以上，從而測定硬度即可。
在本發(fā)明中，中間層的沖擊硬度優(yōu)選為3.0以下，更優(yōu)選為0.1～1.0的范圍。如果沖擊硬度超過3.0，則作為中間層的緩沖性不足，在印像時有時由于接收片與熱敏頭的密合性差而造成畫質(zhì)降低。另一方面，如果沖擊硬度過度小，例如小于0.1，則有時容易擦傷、操作性不好。
在本發(fā)明中，為了使中間層的沖擊硬度在3.0以下，可以列舉以下的方法，但不限于這些方法。
(1)使用隔壁的厚度薄的中空顆粒作為中間層中所含有的中空顆粒的方法。中空顆粒在承受載荷時，維持中空的狀態(tài)而變形。中空顆粒的隔壁的厚度優(yōu)選為10μm以下，更優(yōu)選為2μm以下。
(2)在中間層中含有中空顆粒的同時，添加軟化點(diǎn)在常溫以下的樹脂的方法。柔軟的樹脂具有降低中間層的層整體的硬度的效果。樹脂的軟化點(diǎn)，優(yōu)選為30℃以下，更優(yōu)選為10℃以下。
本發(fā)明的中間層，優(yōu)選在利用水銀壓入式孔徑測定儀進(jìn)行的細(xì)孔分布測定中、在細(xì)孔直徑為0.01～10μm的范圍具有峰，也可在該范圍內(nèi)具有2個以上的峰。此外，優(yōu)選在上述峰區(qū)域中的累積的細(xì)孔容積在0.01～0.7cc/g的范圍。
一般認(rèn)為細(xì)孔容積越大，中間層的絕熱性、和緩沖性越增加，記錄靈敏度越提高。但是，在中間層的細(xì)孔分布中的峰的細(xì)孔直徑大于10μm的情況下，或在峰區(qū)域中的累積細(xì)孔容積比0.7cc/g大的情況下，在中間層上形成接收層(或阻擋層等)時，有時涂布液向中間層中過度滲透，變得難以制膜，得不到均勻的涂布層。另一方面，在峰的細(xì)孔直徑小于0.01μm的情況下，或累積的細(xì)孔容積小于0.01cc/g的情況下，涂布液不能適度地滲入中間層，有時涂布層變得不均勻和附著強(qiáng)度不足，例如有時由于墨帶的熔合等而發(fā)生涂布層剝離。
利用水銀壓入式孔徑測定儀測定中間層的細(xì)孔分布的方法如下所示，但本發(fā)明并不受這些方法限制。(1)對于以纖維素紙漿為主成分的片狀支撐體、和在上述支撐體上涂布到中間層為止的中間層涂布品這2種，使用水銀壓入式孔徑測定儀測定細(xì)孔分布，從所得的2個細(xì)孔分布之差來特定中間層涂布層的細(xì)孔分布的方法。(2)在以纖維素紙漿為主成分的片狀支撐體上涂布到中間層為止的中間層涂布品的涂布層，利用剃刀等切削而得到粉末，對于該粉末，使用水銀壓入式孔徑測定儀來測定細(xì)孔分布的方法。(3)對于在以纖維素紙漿為主成分的片狀支撐體上順次層疊有中間層、根據(jù)需要的阻擋層、接收層的本發(fā)明的接收片，利用剃刀等除去接收層、阻擋層各涂布層，將中間層剝露出。對于利用剃刀等切削剝出的中間層涂布層而得到的粉末，使用水銀壓入式孔徑測定儀來測定細(xì)孔分布的方法。此時，可以通過截面放大照片觀察等，來確認(rèn)接收層和阻擋層被除去、中間層剝露出。
在本發(fā)明的中間層中，作為將細(xì)孔直徑的峰范圍、和在峰區(qū)域中的細(xì)孔容積調(diào)整至所需的范圍內(nèi)的方法，不受特殊限制，但可以通過例如，中間層中含有的中空顆粒的材質(zhì)、和平均粒徑(優(yōu)選為內(nèi)徑)等的選擇、粘合劑的選擇、或適當(dāng)設(shè)定中空顆粒和粘合劑的質(zhì)量比率等來調(diào)整。
另外，在含有中空顆粒的中間層用涂布液的制備中，涂布液的比重通常優(yōu)選調(diào)制至0.8g/cm3以下，更優(yōu)選調(diào)制為0.7g/cm3以下。
(阻擋層)在本發(fā)明中，優(yōu)選在中間層和接收層之間設(shè)置阻擋層。通常，作為接收層用涂布液的溶劑使用甲苯、甲乙酮等有機(jī)溶劑，因此，阻擋層作為用于防止由有機(jī)溶劑滲透造成的中間層的中空顆粒膨潤、由溶解造成的變形、破壞是有效的。
作為用于阻擋層的樹脂，可以使用成膜性能優(yōu)異、能夠防止有機(jī)溶劑滲透、具有彈力性和柔軟性的樹脂。更具體地講，可以使用淀粉、改性淀粉、羥乙基纖維素、甲基纖維素、羧甲基纖維素、明膠、酪蛋白、阿拉伯樹膠、完全皂化的聚乙烯醇、部分皂化的聚乙烯醇、羧基改性的聚乙烯醇、乙酰乙?；男缘木垡蚁┐?、乙烯-乙烯醇共聚物、二異丁烯-馬來酸酐共聚物鹽、苯乙烯-馬來酸酐共聚物鹽、苯乙烯-丙烯酸共聚物鹽、乙烯-丙烯酸共聚物鹽、尿素樹脂、聚氨酯樹脂、三聚氰胺樹脂、酰胺樹脂等的水溶性樹脂。另外，也可以使用苯乙烯-丁二烯系共聚物膠乳、丙烯酸酯樹脂系膠乳、甲基丙烯酸酯系共聚樹脂膠乳、乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物膠乳、聚酯聚氨酯離子交聯(lián)聚合物、聚醚聚氨酯離子交聯(lián)聚合物等水分散性樹脂。
在上述樹脂中，一般優(yōu)選使用水溶性高分子，更優(yōu)選使用例如完全皂化的聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇等聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物鹽等。
進(jìn)而，在阻擋層中可含有各種顏料，優(yōu)選使用膨潤性無機(jī)層狀化合物，這不僅能夠防止涂布用溶劑的滲透，而且對于防止熱轉(zhuǎn)印染色圖像的滲色等也可得到優(yōu)異的效果。作為膨潤性無機(jī)層狀化合物，可以列舉蒙脫石族、云母族、蛭石族等天然的粘土系礦物。另外，除天然品的粘土系礦物以外，也可是合成品、加工處理品(例如硅烷偶合劑的表面處理品)中的任意物質(zhì)。
作為合成膨潤性無機(jī)層狀化合物，更優(yōu)選使用例如，氟金云母(KMg3AlSi3O10F、熔融法或固相反應(yīng)法)、四硅鉀云母(KMg2.5Si4O10F2、熔融法)、四硅鈉云母(NaMg2.5Si4O10F2、熔融法)、鈉帶云母(NaMg2LiSi4O10F2、熔融法)、鋰帶云母(LiMg2LiSi4O10F2、熔融法)等合成云母、或鋰蒙脫石鈉(Na0.33Mg2.67Li0.33Si4.0O10(OH或F)2、水熱反應(yīng)法或熔融法)、鋰蒙脫石鋰(Na0.33Mg2.67Li0.33Si4.0O10(OH或F)2、水熱反應(yīng)法或熔融法)、皂石(Na0.33Mg2.67AlSi4.0O10(OH)2、水熱反應(yīng)法)等合成蒙脫石。
其中特別優(yōu)選四硅鈉云母，利用熔融合成法能夠得到具有所需要的粒徑、縱橫比、結(jié)晶性的四硅鈉云母。
作為膨潤性無機(jī)層狀化合物，優(yōu)選使用其縱橫比為5～5,000的，進(jìn)一步優(yōu)選縱橫比在100～5,000范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在500～5,000的范圍內(nèi)。如果縱橫比小于5，則有時發(fā)生圖像滲色，另一方面，如果縱橫比超過5,000，則有時圖像的均勻性不好?？v橫比(Z)是用Z＝L/a的關(guān)系表示的，其中L是膨潤性無機(jī)層狀化合物在水中的顆粒平均長徑(用激光衍射法測定。使用堀埸制作所制造的粒度分布計(jì)LA-910，50％體積分布的中值粒徑)，a為膨潤性無機(jī)層狀化合物的厚度。
膨潤性無機(jī)層狀化合物的厚度a是通過利用掃描電鏡(SEM)或透射電鏡(TEM)對阻擋層的截面進(jìn)行照片觀察而求得的值。膨潤性無機(jī)層狀化合物的顆粒平均長徑為0.1～100μm，優(yōu)選為0.3～50μm，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5～20μm。如果顆粒平均長徑小于0.1μm，則縱橫比變小，同時難以在中間層上平行地全面鋪展，不能完全防止圖像的滲色。如果顆粒平均長徑變大，超過了100μm，則膨潤性無機(jī)層狀化合物從阻擋層突出，在阻擋層的表面上發(fā)生凹凸，接收層表面的平滑度降低，有時畫質(zhì)惡化。
另外，為了賦予隱蔽性和白色性、改善接收片的質(zhì)感，在阻擋層中可以含有作為無機(jī)顏料的碳酸鈣、二氧化鈦、氧化鋅、氫氧化鋁、硫酸鋇、二氧化硅、氧化鋁、滑石、高嶺土、硅藻土、緞光白等白色無機(jī)顏料和熒光染料等。
本發(fā)明的阻擋層，優(yōu)選使用水系涂布液來形成。為了防止中空顆粒的膨潤和溶解，優(yōu)選水系涂布液不過剩地含有甲乙酮等酮系溶劑、乙酸乙酯等酯系溶劑、甲醇、乙醇等低級醇系溶劑、甲苯、二甲苯等烴系溶劑、二甲基甲酰胺(DMF)、溶纖劑等高沸點(diǎn)高極性系溶劑等的有機(jī)溶劑。
阻擋層的固體成分涂布量優(yōu)選為0.5～8g/m2的范圍，進(jìn)而優(yōu)選為1～7g/m2，特別優(yōu)選為1～6g/m2。如果阻擋層固體成分涂布量小于0.5g/m2，則有時阻擋層不能完全覆蓋中間層表面，有時防止有機(jī)溶劑滲透的效果不充分。另一方面，如果阻擋層固體成分涂布量超過8g/m2，則不僅涂布效果飽和，不經(jīng)濟(jì)，而且由于阻擋層的厚度過大，有時不能充分發(fā)揮中間層的絕熱效果和緩沖性，招致圖像濃度降低。
(接收層)在本發(fā)明的接收片中，在上述阻擋層上設(shè)置接收層。接收層本身可以是已知的染料熱轉(zhuǎn)印接收層。作為形成接收層的樹脂，采用對從墨帶遷移來的染料的親合性高、從而染料染色性良好的樹脂。作為這樣的染料染色性樹脂，可以列舉例如，聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、聚乙烯醇縮乙醛樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、乙酸丁酸纖維素等的纖維素衍生物系樹脂、聚酰胺樹脂等熱塑性樹脂、活化能量射線固化樹脂等。這些樹脂優(yōu)選含有對所用的交聯(lián)劑具有反應(yīng)性的官能團(tuán)(例如，羥基、氨基、羧基、環(huán)氧基等官能團(tuán))。
在本發(fā)明的接收層中，為了防止在打印時由熱敏頭的加熱而造成接收層和墨帶的熔合，并出于使上述染料染色性樹脂三維交聯(lián)的目的，配合有聚異氰酸酯化合物等交聯(lián)劑。另外，在接收層中，也可以配合作為添加劑的、聚異氰酸酯化合物以外的交聯(lián)劑、脫模劑、潤滑劑等之中的1種以上。進(jìn)而，根據(jù)需要，也可以在上述接收層中添加熒光染料、增塑劑、抗氧化劑、顏料、填充劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗靜電劑等之中的1種以上。這些添加劑既可以在涂布前與接收層的形成成分混合，也可以作為與接收層不同的涂覆層涂布在接收層的上面和/或下面。
接收層的形成，可以將染料染色性樹脂和脫模劑等的必要的添加劑、例如氨基改性或羥基改性硅油、丙烯酸硅氧烷樹脂等的硅氧烷系樹脂、硅油、和脂肪酸酯化合物等的脫模劑、異氰酸酯系化合物和環(huán)氧系化合物等的交聯(lián)劑、鄰苯二甲酸酯系、脂肪族二元酸酯系、偏苯三酸酯系、磷酸酯系、環(huán)氧系、和聚酯系等的增塑劑、紫外線吸收劑等，適當(dāng)?shù)厝芙饣蚍稚⒃谟袡C(jī)溶劑中來調(diào)制接收層用涂布液，使用公知的涂布機(jī)，在設(shè)置有阻擋層的片狀支撐體上進(jìn)行涂布，干燥后，根據(jù)需要進(jìn)行加熱老化，從而形成。
接收層的固體成分涂布量為1～12g/m2，更優(yōu)選為3～10g/m2的范圍。如果接收層的固體成分涂布量小于1g/m2，則有時接收層不能完全覆蓋阻擋層表面、導(dǎo)致畫質(zhì)降低，或由于熱敏頭的加熱使接收層和墨帶粘合，發(fā)生熔合故障。另一方面，如果固體成分涂布量超過12g/m2，則不僅涂布效果飽和，不經(jīng)濟(jì)，而且接收層的涂膜強(qiáng)度不足、或涂膜厚度過大，從而不能充分發(fā)揮中間層的絕熱效果，導(dǎo)致畫像濃度降低。
(背面層)本發(fā)明的接收片，可以在片狀支撐體的背面(與設(shè)置接收層的一側(cè)相反的一側(cè)的表面)上設(shè)置以高分子樹脂為主成分的背面層。該高分子樹脂能夠有效提高背面層與支撐體的粘合強(qiáng)度、確保接收片的打印輸送性、防止接收層面受傷、防止染料向與接收層接觸的背面層遷移。作為這樣的樹脂，可以使用丙烯酸樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、酚樹脂、醇酸樹脂、聚氨酯樹脂、三聚氰胺樹脂、聚乙烯醇縮乙醛樹脂等、以及這些樹脂的反應(yīng)固化物。另外，為了提高片狀支撐體與背面層的粘合性，可以在背面層中適當(dāng)含有聚異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物等的交聯(lián)劑。
背面層，優(yōu)選配合有機(jī)或無機(jī)填料作為摩擦系數(shù)調(diào)整劑。作為有機(jī)填料，可以使用尼龍?zhí)盍?、纖維素填料、尿素樹脂填料、苯乙烯樹脂填料、丙烯酸樹脂填料等。作為無機(jī)填料，可以使用二氧化硅、硫酸鋇、高嶺土、粘土、滑石、重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣、氧化鈦、氧化鋅等。
在背面層中，為了提高打印輸送性、抗靜電，可以添加導(dǎo)電性高分子和導(dǎo)電性無機(jī)顏料等導(dǎo)電劑。作為導(dǎo)電性高分子，優(yōu)選使用陽離子型導(dǎo)電性高分子化合物(例如，聚乙烯亞胺、含有陽離子性單體的丙烯酸系聚合物、陽離子改性丙烯酰胺聚合物、和陽離子淀粉等)。
在背面層中根據(jù)需要可以含有脫模劑、潤滑劑等防熔合劑。例如，作為脫模劑，可以列舉非改性和改性的硅油、硅氧烷嵌段共聚物和硅橡膠等硅氧烷系化合物，作為潤滑劑，可以列舉磷酸酯化合物、脂肪酸酯化合物、氟化合物等。另外，可以適當(dāng)選擇、使用現(xiàn)有公知的消泡劑、分散劑、有色顏料、熒光染料、熒光顏料、紫外線吸收劑等。
對于將以纖維素紙漿為主成分的紙基材作為片狀支撐體的、具有背面層的熱轉(zhuǎn)印接收片，關(guān)于防止由環(huán)境濕度波動引起的卷曲進(jìn)行了深入研究，結(jié)果判明，在背面層中使用的粘合劑的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)(Tg)對接收片的卷曲有很大影響。
一般地，丙烯酸系樹脂，耐熱性、耐水性優(yōu)異，也可以用作為背面層用粘合劑，但在本發(fā)明的背面層中，含有Tg為45℃以下的丙烯酸系樹脂作為粘合劑是重要的。丙烯酸系樹脂的Tg更優(yōu)選為30℃以下，進(jìn)而優(yōu)選為-10～30℃。如果丙烯酸系樹脂的Tg超過45℃，則存在涂布背面層時制膜性不充分、難以形成高彈性和強(qiáng)韌的皮膜、不能充分體現(xiàn)皮膜具有的防卷曲效果的問題。另一方面，如果Tg過低，則在將接收片彼此重合、背面層表面和接收層表面接觸時，有時容易發(fā)生粘連。
本發(fā)明的丙烯酸系樹脂，是將各種丙烯酸酯系單體作為主成分而合成的聚合物，作為該單體，可以從丙烯酸酯、甲基丙烯酸等各種丙烯酸酯系單體中適當(dāng)選擇，可以列舉例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸芐基酯等。另外，可以向本發(fā)明的丙烯酸系樹脂中引入反應(yīng)性基。作為反應(yīng)性基，可以列舉例如，氨基、羧基、羥基等。
對于丙烯酸系樹脂的Tg的調(diào)節(jié)，可以選擇在適當(dāng)?shù)膶W(xué)術(shù)文獻(xiàn)，例如高分子學(xué)會編“高分子的物性II、高分子實(shí)驗(yàn)學(xué)講座4”、共立出版、p51(1959)中記載的各種單體的Tg，通過Fox式(1/Tg＝∑wi/Tgi。式中“wi”表示各成分的質(zhì)量分率；“Tgi”表示各成分的Tg)可適當(dāng)設(shè)計(jì)具有所需Tg的丙烯酸系樹脂。
作為本發(fā)明的丙烯酸系樹脂的具體例，可以列舉昭和高分子制的商品名ポリゾ一ルAT731(甲基丙烯酸酯共聚物、Tg為0℃)、日本純藥制的商品名AT510(丙烯酸酯共聚物、Tg為28℃)、SEK301(甲基丙烯酸酯聚合物乳膠、Tg為18℃)、ET410(丙烯酸酯共聚物、Tg為44℃)、和中央理化制的商品名FK420(丙烯酸共聚物、Tg為40℃)等。
另外，本發(fā)明的丙烯酸系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)(Tg)，是依照J(rèn)IS K7121中規(guī)定的方法、使用差示熱掃描型熱量計(jì)(商品名SSC5200、セイコン電子工業(yè)社制)測定的值。
在本發(fā)明中，為了防止在背面打印時背面層和墨帶的熔合，在背面層中含有平均粒徑為5～22μm的樹脂填料。樹脂填料的平均粒徑優(yōu)選為8～20μm，更加優(yōu)選為8～15μm。如果平均粒徑小于5μm，則背面層的滑動性不足，不能充分防止背面打印時的熔合，如果超過22μm，則將接收片彼此重合時，與背面層接觸的接收層上帶有大粒徑填料的壓痕，對打印圖像造成壞影響。
背面層中的樹脂填料的含量，相對于背面層的總固體成分需要在2質(zhì)量％以上，優(yōu)選為2～20質(zhì)量％。如果樹脂填料的添加量小于2質(zhì)量％，則有時滑動性不充分。另一方面，在樹脂填料的添加量過剩時，由于背面層中的丙烯酸系樹脂的比率降低，所以有時不能充分體現(xiàn)皮膜具有的防卷曲效果。
另外，樹脂填料的平均粒徑是使用粒徑測定器(商品名SALD2000、島津制作所)測定的。
作為上述樹脂填料的組成，可以列舉丙烯酸樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、淀粉、聚硅氧烷樹脂、尼龍樹脂、氟系樹脂(例如四氟乙烯樹脂)、苯胍胺樹脂、聚氨酯樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物樹脂等。其中，優(yōu)選使用包含丙烯酸樹脂、聚乙烯樹脂、淀粉、聚硅氧烷樹脂、和尼龍樹脂等的填料，特別優(yōu)選使用包含丙烯酸樹脂、聚乙烯樹脂、淀粉、聚硅氧烷樹脂等的填料。
對于背面層表面的平滑度，依據(jù)JIS P8119測定的貝克平滑度需要在100秒以下，優(yōu)選在5～50秒的范圍，更優(yōu)選為5～30秒的范圍。如果背面層表面的貝克平滑度超過100秒，則在將接收片彼此重合、背面層與接收層接觸時，接收層容易擦傷，有時發(fā)生打印空白。
背面層的固體成分涂布量，優(yōu)選在0.3～10g/m2的范圍內(nèi)。更優(yōu)選為1～8g/m2。如果背面層固體成分涂布量小于0.3g/m2，則不能充分發(fā)揮接收片被摩擦?xí)r的防受傷性，另外有可能發(fā)生接收片的移動性不好。另一方面，如果固體成分涂布量超過10g/m2，則效果飽和，不經(jīng)濟(jì)。
在本發(fā)明中，也可對接收片實(shí)施壓光、壓延(cast)處理，這可以減少接收層表面的凹凸、使之平滑化。壓光、壓延處理，可在中間層、阻擋層或接收層涂布后的任一階段進(jìn)行。對于用于壓光處理的壓光裝置、壓區(qū)壓力、壓區(qū)數(shù)、金屬輥的表面溫度等沒有特殊限制，但作為實(shí)施壓光處理時的壓力條件，優(yōu)選為0.5～50MPa，更優(yōu)選為1～30MPa。對于用于壓延處理的壓延裝置、壓區(qū)壓力、壓延輥的表面溫度也沒有特殊限制，但作為溫度條件優(yōu)選室溫～中空顆粒不破壞、并且中間層用粘合劑的熔點(diǎn)以下，優(yōu)選為20～150℃，更優(yōu)選為30～130℃。作為壓光裝置，可以適當(dāng)使用例如超級壓光機(jī)、軟質(zhì)壓光機(jī)、光澤壓光機(jī)、間隙壓光機(jī)等一般在制紙業(yè)中使用的壓光裝置。
另外，接收片整體的厚度，優(yōu)選為100～300μm。如果該厚度小于100μm，則其機(jī)械強(qiáng)度變得不充分，并且接收片的剛度也不充分，有時不能充分防止在印像時發(fā)生的接收片的卷曲。另外，如果厚度超過300μm，則導(dǎo)致在打印中可容納的接收片的張數(shù)降低、或如果要容納所規(guī)定的張數(shù)則需要增大容納部的體積、從而發(fā)生難以實(shí)現(xiàn)打印機(jī)的緊湊化等的問題。
(熱轉(zhuǎn)印接收片的制造方法)在本發(fā)明中，包括中間層、阻擋層、接收層、和背面層，以及其它的涂布層，可依照常規(guī)方法形成，分別調(diào)制含有所需成分的涂布液，使用棒涂機(jī)、凹版輥涂布機(jī)、逗點(diǎn)(comma)涂布機(jī)、刮板涂布機(jī)、氣刀涂布機(jī)、門輥式涂布機(jī)、模涂機(jī)、簾涂機(jī)、唇板涂布機(jī)、和滑珠涂布機(jī)等公知的涂布機(jī)，在片狀支撐體的所規(guī)定的表面上涂布、干燥，從而形成。
實(shí)施例通過下述實(shí)施例來詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明的范圍并不被這些實(shí)施例限定。另外，在實(shí)施例中，只要沒有特別說明，除了有關(guān)溶劑的物質(zhì)以外，“％”和“份”表示固體成分的“質(zhì)量％”和“質(zhì)量份”。
實(shí)施例1[中間層的形成]作為片狀支撐體，使用厚度150μm的銅版紙(商品名OK金藤N、174.4g/m2、王子制紙制)，在其一面上使用凹版輥涂布機(jī)使中間層形成后的厚度為51μm那樣來涂布下述組成的中間層用涂布液-1，從而形成中間層。
中間層用涂布液-1以聚丙烯腈為主成分的已發(fā)泡中空顆粒(平均粒徑3.5μm、體積中空率70％)60份水分散性丙烯酸樹脂(商品名AE337、JSR制、最低制膜溫度為0℃以下) 20份部分皂化聚乙烯醇(商品名PVA205、クラレ制、皂化度88％、聚合度500) 20份水 1000份[阻擋層的形成]進(jìn)而，在上述中間層上涂布下述組成的阻擋層用涂布液-1，使固體成分涂布量為2g/m2，干燥，從而形成阻擋層。
阻擋層形成后的透濕度為341g/m2·天。
阻擋層用涂布液-1乙烯-乙烯醇共聚物(商品名RS4103、クラレ制)100份苯乙烯·丙烯酸共聚樹脂(商品名ポリマロン326、荒川化學(xué)制)100份水 1000份[接收層的形成]進(jìn)而，在上述阻擋層上涂布下述組成的接收層用涂布液-1，使固體成分涂布量為5g/m2，然后進(jìn)行干燥。
接收層用涂布液-1聚酯樹脂(商品名バイロン200、東洋紡制)100份硅油(商品名KF393、信越化學(xué)工業(yè)制)3份聚異氰酸酯(商品名タケネ一トD-140N、三井武田ケミカル制)5份甲苯/甲乙酮＝1/1(質(zhì)量比)混合液 400份[背面層的形成]
接著，在片狀支撐體的沒有設(shè)置接收層的一側(cè)的面上涂布下述組成的背面層用涂布液-1使固體成分涂布量為3g/m2，并且進(jìn)行干燥使接收片水分率為5％，從而形成背面層。進(jìn)而，將該片在50℃下老化48小時，從而得到接收片。所得接收片整體的透濕度為314g/m2·天，結(jié)果示于表1。
背面層用涂布液-1聚乙烯醇縮乙醛樹脂(商品名エスレツクKX-1、積水化學(xué)工業(yè)制) 40份聚丙烯酸酯樹脂(商品名ジュリマ一AT613、日本純藥制) 20份尼龍樹脂顆粒(商品名MW330，神東涂料制) 10份硬脂酸鋅(商品名Z-7-30、中京油脂制) 10份陽離子型導(dǎo)電性樹脂(商品名ケミスタツト9800、三洋化成制) 20份水/異丙醇＝2/3(質(zhì)量比)混合液 400份實(shí)施例2在中間層的形成中，除了使用下述中間層用涂布液-2以外，與實(shí)施例1同樣地操作來得到接收片。另外，形成阻擋層后的透濕度為323g/m2·天。
中間層用涂布液-2以聚丙烯腈為主成分的已發(fā)泡中空顆粒(平均粒徑3.5μm、體積中空率70％) 60份水分散性丙烯酸樹脂(商品名FK402S、中央理化制、最低制膜溫度為0℃以下) 20份部分皂化聚乙烯醇(商品名PVA205、クラレ制、) 20份水 1000份實(shí)施例3在阻擋層的形成中，除了使用下述阻擋層用涂布液-2以外，與實(shí)施例1同樣操作，從而得到接收片。另外，形成阻擋層后的透濕度為232g/m2·天。
阻擋層用涂布液-2
乙烯-乙烯醇共聚物(商品名RS4103L、クラレ制)100份苯乙烯·丙烯酸共聚樹脂(商品名ポリマロン 326、荒川化學(xué)制) 100份膨潤性無機(jī)層狀化合物四硅鈉云母(商品名NTO-5、トピ一工業(yè)制) 100份水 1000份實(shí)施例4在阻擋層的形成中，除了使用下述阻擋層用涂布液-3以外，與實(shí)施例1同樣操作，從而得到接收片。另外，形成阻擋層后的透濕度為320g/m2·天。
阻擋層用涂布液-3完全皂化的聚乙烯醇(商品名PVA110、クラレ制、皂化度98.5％、聚合度1000) 100份苯乙烯·丙烯酸共聚樹脂(商品名ポリマロン326、荒川化學(xué)制) 100份水 1000份實(shí)施例5在中間層的形成中，除了使用下述中間層用涂布液-3以外，與實(shí)施例1同樣地操作，從而得到接收片。另外，形成阻擋層后的透濕度為315g/m2·天。
中間層用涂布液-3以聚丙烯腈為主成分的已發(fā)泡中空顆粒(平均粒徑3.5μm、體積中空率70％)60份水分散性丙烯酸樹脂(商品名AE337、JSR制、最低制膜溫度為0℃以下) 20份低皂化聚乙烯醇(商品名PVA505、クラレ制、皂化度73％、聚合度500) 20份水 1000份實(shí)施例6
在中間層的形成中，使用上述中間層用涂布液-3(在實(shí)施例5中調(diào)制的)，進(jìn)而在阻擋層的形成中，使用上述阻擋層用涂布液-2(在實(shí)施例3中調(diào)制的)，除此之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到接收片。另外，形成阻擋層后的透濕度為220g/m2·天。
比較例1除了在中間層的形成中使用下述中間層用涂布液-4以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到接收片。另外，形成阻擋層后的透濕度為450g/m2·天。
中間層用涂布液-4以聚丙烯腈為主成分的已發(fā)泡中空顆粒(平均粒徑3.5μm、體積中空率70％) 60份水分散性丙烯酸樹脂(商品名SX1706、日本ゼオン制、最低制膜溫度＞0℃) 20份部分皂化聚乙烯醇(商品名PVA505、クラレ制) 20份水 100份比較例2除了在背面層的形成中調(diào)整干燥使涂布干燥后的接收片的水分率為10％以外，與實(shí)施例1同樣操作，從而得到接收片。
比較例3除了在背面層的形成中調(diào)整干燥使老化處理后的接收片的水分率為1％以外，與實(shí)施例1同樣操作，從而得到接收片。
評價對于在上述的各實(shí)施例和比較例中得到的接收片，分別通過下述方法進(jìn)行評價，所得結(jié)果示于表1。
作為老化處理前后的接收片的水分測定，依照J(rèn)IS P8127來測定含水率(％)。在試驗(yàn)片的容器加蓋的狀態(tài)下直接與容器一起測定干燥前的試驗(yàn)片的質(zhì)量，接著在試驗(yàn)片放入容器中的狀態(tài)下直接放入調(diào)整至105℃的干燥機(jī)中，取下容器的蓋子，干燥60分以上。干燥后，在干燥機(jī)中加蓋，將其轉(zhuǎn)移至干燥器中，冷至室溫為止，然后測量試驗(yàn)片的質(zhì)量。含水量(％)利用下式計(jì)算[(干燥前的試驗(yàn)片的質(zhì)量-干燥后的試驗(yàn)片的質(zhì)量)/(干燥前的試驗(yàn)片的質(zhì)量)]×100[透濕度測定]接收片的透濕度是依照J(rèn)IS K7129，使用透濕度自動測定機(jī)(商品名L80-4000、リシシ一制)，采用感濕傳感器法進(jìn)行測定的。老化后的接收片整體的透濕度示于表1。
使用市售的熱轉(zhuǎn)印圖像打印機(jī)(商品名UP-DR100、索尼公司制)，在23℃、50％RH的氣氛下，將在厚度6μm的聚酯薄膜上設(shè)置了與粘合劑一同含有黃、品紅、青三色的各自的升華性染料的油墨層的墨帶的各色的油墨層順次與接收片接觸，通過用熱敏頭實(shí)施階梯地控制的加熱，將所規(guī)定的圖像熱轉(zhuǎn)印至接收片上，打印了疊色的圖像。進(jìn)而，對光學(xué)濃度(黑)相當(dāng)于0.3的灰度等級部分的打印圖像的均勻性從濃淡不均勻度和空白的有無進(jìn)行目視評價。
評價結(jié)果優(yōu)秀的記作“好”、有一些濃淡不均勻或空白的記作“一般”，濃淡不均勻和空白多的記作“不好”。如果評價為好，則充分適于實(shí)用。
作成在厚度6μm的聚酯薄膜上設(shè)置了與粘合劑一起含有黃色升華性染料的油墨層的墨帶，使用市售的熱轉(zhuǎn)印圖像打印機(jī)(商品名UP-DR100、索尼公司制)將墨帶轉(zhuǎn)印至接收片上。將被轉(zhuǎn)印的墨帶切成寬度100mm，將墨帶在23℃、50％RH氣氛下以30mm/秒的速度在水平方向上剝離，用電子彈簧稱測定剝離力。
按照該測定方法，如果剝離力小于100gf，則在實(shí)際印像時不會發(fā)生熔合，但如果在100gf以上，則在高溫高濕下的印等像等中有接收片與墨帶發(fā)生熔合的可能性。
使用超微小硬度計(jì)(商品名DUH-21H、島津制作所社制)，測定接收片的中間層的沖擊硬度。壓頭使用115°三角錐壓頭，設(shè)定載荷使得距接收層表面的壓入深度超過接收層厚度、達(dá)到中間層為止。
使用水銀壓入式孔徑測定儀(商品名ポアサイザ一9320、島津制作所社制)，測定片狀支撐體和形成中間層的物品這2種的細(xì)孔分布。通過比較雙方的結(jié)果，特定基于中間層涂布層的細(xì)孔的峰，從而得到細(xì)孔直徑的值、和基于中間層涂布層的細(xì)孔容積的值。
表1

實(shí)施例7(中間層涂布片的制作)將已發(fā)泡中空顆粒(主成分聚丙烯腈、平均粒徑5.4μm、體積孔隙率75％)的水分散液(固體成分濃度為30％)70份、聚乙烯醇(商品名PVA217、クラレ制)的水溶液(固體成分濃度為10％)15份、苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳(商品名L-1537、固體成分濃度50％、旭化成制)15份混合攪拌，得到中間層用涂布液。接著，使用銅版紙(商品名OK金藤N、單位面積重量186g/m2、王子制紙制)作為支撐體，在其一面上，使用模涂機(jī)涂布并干燥，使干燥后的涂布量為20g/m2，從而制作中間層涂布片。
(阻擋層涂布片的制作)在膨潤性無機(jī)層狀化合物四硅鈉云母的水分散液(顆粒平均長徑6.3μm、縱橫比為2700、5％的水分散液)100份中混合聚乙烯醇(商品名PVA105、聚合度約500、クラレ制)的水溶液(固體成分濃度10％)100份、苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳(商品名L-1537、固體成分濃度為50％、旭化成制)4份并攪拌，得到阻擋層用涂布液。接著，在上述中間層涂布片的中間層上，使用メイヤ一棒涂機(jī)，涂布阻擋層用涂布液并干燥，使干燥后的涂布量為3g/m2，從而作成阻擋層涂布片。
(背面層涂布片的制作)將70份丙烯酸酯共聚物(商品名AT731、昭和高分子制、Tg為0℃、固體成分濃度50％)、10份丙烯酸樹脂填料(商品名MA1013、日本觸媒制、平均粒徑13μm)、10份聚苯乙烯磺酸鈉(商品名CS6120、三洋化成制)、10份硬脂酸鋅(商品名Z-8-36、固體成分濃度30％、中京油脂制)混合攪拌，從而得到背面層用涂布液。接著在上述阻擋層涂布片的背面上，使用メイヤ一棒涂機(jī)，使干燥后的涂布量為5g/m2那樣涂布背面層用涂布液，干燥，從而作成背面層涂布片。
(接收片的制作)將100份聚酯樹脂(商品名バイロン 200、東洋紡制)、2份硅油(商品名KF393、信越化學(xué)制)、6份異氰酸酯化合物(商品名タケネ一トD-110N、武田藥品制)溶解在200份的甲苯/甲乙酮＝1/1(質(zhì)量比)的混合溶劑中，混合攪拌，從而得到接收層用涂布液。接著，在上述背面層涂布片的阻擋層上，使用凹版輥涂布機(jī)，使干燥后的涂布量為6g/m2那樣涂布接收層用涂布液，干燥，從而得到接收片。
實(shí)施例8除了在實(shí)施例7的背面層涂布片的制作中使用70份丙烯酸酯共聚物(商品名AT510、日本純藥制、Tg為28℃、固體成分濃度30％)、10份硅氧烷粉末(商品名KPM601、信越化學(xué)制、平均粒徑12μm)來取代70份丙烯酸酯共聚物(商品名AT731、昭和高分子制、Tg為0℃、固體成分濃度50％)和10份丙烯酸樹脂填料(商品名MA1013、日本觸媒制、平均粒徑13μm)之外，與實(shí)施例7同樣操作得到接收片。
實(shí)施例9除了在實(shí)施例7的背面層涂布片的制作中使用65份的丙烯酸酯共聚物(商品名SEK301、日本純藥制、Tg為18℃、固體成分濃度40％)、15份聚乙烯乳劑(商品名SNコ一ト950、サンノプコ制、平均粒徑10μm)來取代70份丙烯酸酯共聚物(商品名AT731、昭和高分子制、Tg為0℃、固體成分濃度50％)和10份丙烯酸樹脂填料(商品名MA1013、日本觸媒制、平均粒徑13μm)以外，與實(shí)施例7同樣操作得到接收片。
評價對于在上述各實(shí)施例和比較例中得到的接收片，進(jìn)行下述項(xiàng)目的品質(zhì)評價。評價結(jié)果示于表2。
(I)高濕環(huán)境下將接收片切成一定規(guī)格的名信片的尺寸(100mm×148mm)，在20℃、90％RH環(huán)境下，在水平面上放置3小時，然后測定接收片四角的、從水平面翹曲的高度，算出平均值，作為卷曲數(shù)值。在同樣的環(huán)境條件下將10張接收片放置于升華熱轉(zhuǎn)印圖像打印機(jī)(商品名NV-AP1、松下電器產(chǎn)業(yè)社制)中，打印黑實(shí)體圖像，評價接收片的移動性。
(II)低濕環(huán)境下接著，在20℃、10％RH的環(huán)境下，與上述同樣操作，測定接收片的卷曲，另外，評價接收片的移動性。
<評價標(biāo)準(zhǔn)>
優(yōu)在高濕·低濕環(huán)境下，接收片的背卷曲或向上卷曲為3mm以下，幾乎沒有翹曲，印像移動性和排紙性也優(yōu)異。
好在高濕·低濕環(huán)境下，接收片的背卷曲或向上卷曲超過3mm但在5mm以下，有一點(diǎn)翹曲，印像移動性和排紙性也良好。
一般在高濕·低濕環(huán)境下，接收片的背卷曲或向上卷曲超過5mm但在10mm以下，有一些翹曲，但印像移動性不存在問題，排紙也順利，實(shí)用上沒有問題。
不好在高濕·低濕的任意環(huán)境下，向上卷曲或背卷曲都超過10mm，在印像時發(fā)生由翹曲導(dǎo)致的移動不好，在實(shí)用上存在問題。
在升華熱轉(zhuǎn)印圖像打印機(jī)(商品名NV-AP1、松下電器產(chǎn)業(yè)社制)中將10張接收片放置成與通常的正反面相反，在23℃、50％RH環(huán)境下，打印黑實(shí)體圖像，按照以下標(biāo)準(zhǔn)來評價接收片的背面打印適性。
<評價基準(zhǔn)>
好完全沒有背面涂布層與墨帶的熔合，正常地排紙。
一般有一點(diǎn)點(diǎn)背面涂布層與墨帶的熔合，但能無問題地排紙，為實(shí)用水平。
不好背面涂布層與墨帶熔合，在打印機(jī)內(nèi)部發(fā)生了堵塞和墨帶斷裂的故障，在實(shí)用上存在問題。
對于所得接收片的接收層表面的凹凸，通過下述標(biāo)準(zhǔn)目視進(jìn)行評價。
<評價標(biāo)準(zhǔn)>
好完全沒有凹凸，外觀優(yōu)異。
一般有一點(diǎn)點(diǎn)凹凸，實(shí)用上不存在問題。
不好凹凸明顯，外觀不好。
表2

從表2的結(jié)果可確認(rèn)，實(shí)施例7～9的接收片，即使環(huán)境變化翹曲也小，印像移動性良好，也不存在背面打印適性問題，打印圖像也良好。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明提供一種克服了打印時接收片和墨帶易于熔合的課題、并且圖像均勻性優(yōu)異、實(shí)用方面優(yōu)異的熱轉(zhuǎn)印接收片，所述熱轉(zhuǎn)印接收片是將以纖維素紙漿為主成分的紙作為支撐體的。本發(fā)明進(jìn)而提供一種由環(huán)境波動導(dǎo)致的翹曲小、在打印機(jī)內(nèi)不存在堵塞紙和重疊送紙等、印像移動性優(yōu)異、并且在背面打印時不存在背面涂布層和墨帶的熔合、移動性也良好的熱轉(zhuǎn)印接收片。
權(quán)利要求
1.一種熱轉(zhuǎn)印接收片，其特征在于，是在以纖維素紙漿為主成分的片狀支撐體的一面上順次形成含有中空顆粒的中間層、圖像接收層的熱轉(zhuǎn)印接收片，所述熱轉(zhuǎn)印接收片整體的含水率為2～8質(zhì)量％，并且接收片整體的透濕度為400g/m2·天以下。
2.如權(quán)利要求1所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述圖像接收層含有染料染色性樹脂和對該樹脂進(jìn)行交聯(lián)的具有水反應(yīng)性官能團(tuán)的交聯(lián)劑作為主成分。
3.如權(quán)利要求2所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述具有水反應(yīng)性官能團(tuán)的交聯(lián)劑是聚異氰酸酯化合物。
4.如權(quán)利要求1～3的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述中間層含有皂化度為65～90％、并且聚合度為200～1000的聚乙烯醇系樹脂。
5.如權(quán)利要求1～3的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述中間層含有水溶性高分子和水分散性樹脂，并且上述水分散性樹脂的最低制膜溫度為0℃以下。
6.如權(quán)利要求5所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述水溶性高分子是皂化度為65～90％、聚合度為200～1000的聚乙烯醇系樹脂
7.如權(quán)利要求1～6的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述中間層的沖擊硬度為3.0以下。
8.如權(quán)利要求1～7的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述中間層在利用水銀壓入式孔徑測定儀進(jìn)行的細(xì)孔分布測定中，在細(xì)孔直徑為0.01～10μm的范圍具有峰。
9.如權(quán)利要求1～8的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述峰區(qū)域的細(xì)孔容積在0.01～0.7cc/g的范圍。
10.如權(quán)利要求1～9的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，在上述中間層和圖像接收層之間進(jìn)一步形成有阻擋層，上述阻擋層含有膨潤性無機(jī)層狀化合物和粘合劑作為主成分。
11.如權(quán)利要求1～10的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，在上述支撐體的另一面上設(shè)置有背面層。
12.如權(quán)利要求11所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述背面層以玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)(Tg)為45℃以下的丙烯酸系樹脂為主成分，并且含有平均粒徑為5～22μm的樹脂填料，背面層表面的依據(jù)JISP8119測得的貝克平滑度為100秒以下。
13.一種熱轉(zhuǎn)印接收片的制造方法，是在以纖維素紙漿為主成分的片狀支撐體的一面上順次形成有含有中空顆粒的中間層、圖像接收層的熱轉(zhuǎn)印接收片的制造方法，在上述片狀支撐體的一面上，順次形成含有中空顆粒的中間層和圖像接收層之后，將熱轉(zhuǎn)印接收片整體的含水率調(diào)整至1～8質(zhì)量％，然后進(jìn)行老化，該熱轉(zhuǎn)印接收片整體的透濕度為400g/m2·天以下。
14.如權(quán)利要求13所述的熱轉(zhuǎn)印接收片的制造方法，上述圖像接收層含有染料染色性樹脂和對該樹脂進(jìn)行交聯(lián)的具有水反應(yīng)性官能團(tuán)的交聯(lián)劑作為主成分。
15.如權(quán)利要求14所述的熱轉(zhuǎn)印接收片的制造方法，上述具有水反應(yīng)性官能團(tuán)的交聯(lián)劑是聚異氰酸酯。
16.如權(quán)利要求13～15的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片的制造方法，包括在上述中間層和圖像接收層之間進(jìn)一步形成阻擋層的工序，上述阻擋層含有膨潤性無機(jī)層狀化合物和粘合劑作為主成分。
17.如權(quán)利要求13～16的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片的制造方法，在上述片狀支撐體的一面上順次形成含有中空顆粒的中間層、任意的阻擋層、和圖像接收層之后，進(jìn)一步包括在上述支撐體的另一個面上設(shè)置背面層的工序。
18.如權(quán)利要求17所述的熱轉(zhuǎn)印接收片的制造方法，其特征在于，上述背面層以玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)(Tg)為45℃以下的丙烯酸系樹脂為主成分，并且含有平均粒徑為5～22μm的樹脂填料，背面層表面的依據(jù)JISP8119測得的貝克平滑度為100秒以下。
19.如權(quán)利要求13～18的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片的制造方法，將上述老化前的片狀支撐體整體的透濕度調(diào)整為400g/m2·天以下。
20.一種熱轉(zhuǎn)印接收片，其特征在于，是在以纖維素紙漿為主成分的片狀支撐體的一面上順次形成含有中空顆粒的中間層、圖像接收層，在上述支撐體的另一個面上設(shè)置有背面層的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述背面層以玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)(Tg)為45℃以下的丙烯酸系樹脂為主成分，并且含有平均粒徑為5～22μm的樹脂填料，背面層表面的依據(jù)JISP8119測得的貝克平滑度為100秒以下。
21.如權(quán)利要求20所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述樹脂填料的含量相對于背面層的總固體成分為2質(zhì)量％以上。
22.如權(quán)利要求20或21所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述樹脂填料的主成分是選自丙烯酸樹脂、聚乙烯樹脂、淀粉樹脂、聚硅氧烷樹脂、和尼龍樹脂中的至少1種。
23.如權(quán)利要求20～22的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，在上述中間層和圖像接收層之間進(jìn)一步形成含有膨潤性無機(jī)層狀化合物的阻擋層，該膨潤性無機(jī)層狀化合物的顆粒平均長徑為0.5～100μm，并且縱橫比(層狀化合物的顆粒平均長徑/厚度的比)為5～5000。
全文摘要
本發(fā)明提供一種熱轉(zhuǎn)印接收片及其制造方法，所述熱轉(zhuǎn)印接收片的特征在于，是在以纖維素紙漿為主成分的片狀支撐體的一面上順次形成含有中空顆粒的中間層、圖像接收層的熱轉(zhuǎn)印接收片，所述熱轉(zhuǎn)印接收片整體的含水率為2～8質(zhì)量％，并且接收片整體的透濕度為400g/m
文檔編號B41M5/382GK1980798SQ2005800230
公開日2007年6月13日 申請日期2005年7月7日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月8日
發(fā)明者大西俊和, 中居達(dá), 立花和幸, 內(nèi)田恭子, 田中良正, 清水良浩, 篠原英明, 川村正人, 塚田力 申請人:王子制紙株式會社