專利名稱：：水溶性偶氮化合物、油墨組合物及著色體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及偶氮化合物及其用途。更詳細(xì)而言，本發(fā)明涉及水溶性的偶氮化合物、含有該偶氮化合物的油墨組合物以及由該油墨組合物著色的著色體。
背景技術(shù)：
：在各種彩色記錄法中，作為其代表性方法之一的利用噴墨印刷機(jī)的記錄方法，雖然開發(fā)出各種油墨的噴出方式，然而均是產(chǎn)生小墨滴，并使其附著于各種記錄材料(紙、薄膜、布帛等)而進(jìn)行記錄。這種方法中，由于記錄噴頭不會(huì)與記錄材料直接接觸，因此，安靜而不會(huì)發(fā)出聲音，而且具有容易小型化、高速化、彩色化的特點(diǎn)，因此，近年來迅速普及，且今后仍被期待有較大的長遠(yuǎn)的發(fā)展。以往，鋼筆、氈筆(feltpen)等油墨及噴墨記錄用油墨，使用將水溶性染料溶解于水性介質(zhì)(aqueousmedium)中而得到的油墨，在這些水性油墨中，為了防止在筆尖或油墨噴嘴上的油墨的堵塞，通常添加有水溶性的有機(jī)溶劑。這些油墨需要具備如下條件能提供足夠濃度的記錄圖像，不會(huì)發(fā)生筆尖或噴嘴的堵塞，在記錄材料上的干燥性良好、滲出較少、油墨的保存穩(wěn)定性優(yōu)良等，而且對(duì)于所形成的記錄圖像，則需要具備優(yōu)良的耐水性、耐濕性、耐光性、耐氣體性等堅(jiān)牢性。但是，如使用噴墨印刷機(jī)以彩色記錄計(jì)算機(jī)的彩色顯示器上的圖像或文字信息時(shí)，一般用黃色(Y)、洋紅色(M)、花青色(C)、黑色(K)4種顏色的油墨以減法混色來呈現(xiàn)。如欲將CRT(陰極射線管)顯示器等利用紅色(R)、綠色(G)、藍(lán)色(B)的加法混色圖像盡可能忠實(shí)地以減法混色圖像再現(xiàn)時(shí)，期望油墨所使用的各色素、其中的Y、M、C各顏色具有接近標(biāo)準(zhǔn)的色相并且鮮明。另外，油墨需要對(duì)長期保存穩(wěn)定，而且如前所述，要求所打印出來的圖像濃度高，并且耐水性、耐濕性、耐光性以及耐氣體性等堅(jiān)牢性優(yōu)良。在此，耐氣體性是指對(duì)空氣中所存在的具有氧化作用的氧化氮?dú)怏w、臭氧等氧化性氣體在記錄有圖像的記錄紙上或記錄紙中與色素(染料)反應(yīng)而使所打印的圖像變色褪色的現(xiàn)象有耐性。特別是，一般認(rèn)為臭氧是促進(jìn)噴墨記錄圖像的褪色現(xiàn)象的主要原因物質(zhì)。由于這種變色褪色現(xiàn)象是噴墨圖像特點(diǎn)，因此，耐臭氧性的提高成為此領(lǐng)域中的重要技術(shù)課題。特別是，在用于得到照片畫質(zhì)的噴墨專用紙表面所設(shè)置的油墨接受層中，為了縮短油墨干燥時(shí)間，并減少高畫質(zhì)中的滲出，多使用多孔性白色無機(jī)物，而在這樣的記錄紙上，則明顯出現(xiàn)因臭氧導(dǎo)致的變色褪色現(xiàn)象。隨著近來數(shù)碼相機(jī)及彩色印刷機(jī)的普及，增加了在家庭也能打印出數(shù)碼相機(jī)等所攝圖像的機(jī)會(huì)，在保管所得的打印物時(shí)，常常有因空氣中的氧化性氣體導(dǎo)致的圖像變色的問題。作為水溶性及鮮明性優(yōu)良的噴墨用的黃色色素，以往所使用的化合物可列舉C.I.(Colorlndex(染料索弓l))直接黃-132(例如，參考專利文獻(xiàn)1至3)。專利文獻(xiàn)l:日本特開平11-70729專利文獻(xiàn)2:日本特開2000-154344實(shí)施例A15專利文獻(xiàn)3:日本特開2003-34763第11頁實(shí)施例4然而，就C.I.(染料索引)直接黃-132而言，并非其色相、鮮明性、耐光性、耐水性、耐濕性、耐氣體性以及溶解穩(wěn)定性全都滿足條件即可使用，還要求開發(fā)上述各耐性具有進(jìn)一步的改善的黃色色素。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種對(duì)水的溶解性高、具有適合噴墨記錄的色相和鮮明性、并且記錄物的耐水性、耐濕性、耐光性、耐氣體堅(jiān)牢性優(yōu)良的水溶性黃色色素(化合物)以及含有該色素的油墨組合物。本發(fā)明人等為解決前述課題，進(jìn)行了專心的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)以特定的式表示的水溶性重氮化合物以及含有該化合物的油墨組合物能解決前述課題，從而完成本發(fā)明。艮P,本發(fā)明涉及(l)一種水溶性偶氮化合物，其呈游離酸形態(tài)并以下述式(l)表示，pC3H6S03H2pC3H6S03H(pOOH)n式(1)中，A表示羥基、氨基、N-嗎啉代基、可具有取代基的脂肪族胺殘基、可具有取代基的芳香族胺殘基、可具有取代基的苯氧基或可具有取代基的垸氧基，A表示氫原子或碳原子數(shù)為1至4的垸基，R2表示氫原子、硝基或羥基，n為l至3的整數(shù)；(2)如(1)所述的水溶性偶氮化合物，其中，式(1)中的R,為氫原子；(3)如(1)或(2)所述的水溶性偶氮化合物，其中，式(1)中的R2為氫原子；(4)如(1)至(3)中任一項(xiàng)所述的水溶性偶氮化合物，其中，式(l)中的A為以下述式(2)或(3)表示的基團(tuán)或羥基，-NHC2H4S03H(2)-NHCH2COOH(3);(5)—種油墨組合物，其特征在于，含有(1)至(4)中任一項(xiàng)所述的水溶性偶氮化合物；(6)如(5)所述的油墨組合物，其中，含有水溶性有機(jī)溶劑；(7)如(5)或(6)所述的油墨組合物，其用于噴墨記錄；(8)—種噴墨記錄方法，根據(jù)記錄信號(hào)噴出墨滴而在被記錄材料上進(jìn)行記錄，其特征在于，使用(5)至(7)中任一項(xiàng)所述的油墨組合物作為油墨；(9)如(8)所述的噴墨記錄方法，其中，被記錄材料是信息傳遞用片材；(10)如(9)所述的噴墨記錄方法，其中，信息傳遞用片材具有含多孔性白色無機(jī)物的油墨接受層；(11)一種著色體，其由(1)至(4)中任一項(xiàng)所述的水溶性偶氮化合物、或(5)至(7)中任一項(xiàng)所述的油墨組合物著色；(12)如(11)所述的著色體，其著色由噴墨印刷機(jī)完成(13)—種噴墨印刷機(jī)，其安裝有包含(5)至(7)中任一項(xiàng)所述的油墨組合物的容器；(14)如(1)所述的水溶性偶氮化合物，其中，式(l)中的n為l或2，A為羥基、氨基、嗎啉代基、具有羥基、磺基或羧基作為取代基的Cl至C4垸氨基、被單或二羧基取代的苯胺基、苯氧基，且相對(duì)于偶氮基，-00311630311在3位取代；(15)如(1)所述的水溶性偶氮化合物，其中，式(1)中的(C00HV在11=1時(shí)，在3位或4位取代，在11=2時(shí)，在3位和5位取代；(16)如(1)所述的水溶性偶氮化合物，其中，式(1)中的&為氫原子，(COOH、在n-l時(shí)，在3位或4位取代，在n=2時(shí)，在3位和5位取代；(n)如(i)所述的水溶性偶氮化合物，其中，式(1)中的A為羥基、或者具有磺基或羧基作為取代基的Cl至C4烷氨基，&為氫原子，(COOH)n在n-l時(shí)，在3位或4位取代，在n-2時(shí)，在3位和5位取代；(18)如(17)所述的水溶性偶氮化合物，其中，式(l)中的A為磺基乙氨基或羧基甲氨基，R2為氫原子，n-2且2個(gè)羧基的取代位置在3位和5位；(19)一種黃色色素，含有式(l)的化合物。發(fā)明效果本發(fā)明的式(l)表示的水溶性偶氮化合物或其鹽(包含鹽在內(nèi)，以下簡(jiǎn)稱水溶性偶氮化合物)，具有對(duì)水的溶解性優(yōu)良、且在制造油墨組合物的過程中例如對(duì)膜濾器的過濾性良好的特點(diǎn)，可在噴墨記錄紙上呈現(xiàn)極鮮明且亮度高的黃色相。另外，含有該化合物的油墨組合物在長時(shí)間保存后并不會(huì)發(fā)生結(jié)晶析出、物理性質(zhì)變化、色相變化等，保存穩(wěn)定性良好。而且，將該油墨組合物作為噴墨記錄用油墨使用的打印物，不需選擇記錄材料(紙、薄膜等)，而仍是理想色相的黃色相，也可以在紙上忠實(shí)地再現(xiàn)照片式的彩色圖像。而且，即使記錄在如照片畫質(zhì)用噴墨專用紙(薄膜)那樣表面涂布有多孔性白色無機(jī)物的記錄材料上，各種堅(jiān)牢性即耐水性、耐濕性、耐光性、耐氣體性仍然良好，且照片式的記錄圖像的長期保存穩(wěn)定性也優(yōu)良。這樣，式(l)的水溶性偶氮化合物，作為油墨用、特別是噴墨記錄用的油墨用黃色色素極為有用。具體實(shí)施例方式詳細(xì)地說明本發(fā)明。在此，除非另外注明，磺基及羧基以游離酸的形態(tài)表示。本發(fā)明中，除非另外注明，垸基或烷氧基等可優(yōu)選列舉Cl至C4烷基或C1至C4烷氧基。本發(fā)明的水溶性偶氮化合物以下述式(l)表示。A式(1)中，A表示羥基、氨基、嗎啉代基、可具有取代基的脂肪族胺殘基、可具有取代基的芳香族胺殘基、可具有取代基的苯氧基、或可具有取代基的烷氧基。上述可具有取代基的脂肪族胺殘基的取代基，優(yōu)選磺基、羧基、羥基，更優(yōu)選磺基或羧基。優(yōu)選的脂肪族基團(tuán)可列舉Cl至C4垸基?？删哂腥〈闹咀灏窔埢木唧w例子，可列舉具有磺基、羧基或羥基作為取代基的Cl至C4烷氨基，可列舉例如2-磺基乙氨基、羧基甲氨基、2-羥基乙氨基、2-羧基乙氨基、1-羧基乙氨基、1.2-二羧基乙氨基、二(羧甲基)氨基等。其中更更優(yōu)選2-磺基乙氨基或羧基甲氨基。另外，上述可具有取代基的芳香族胺殘基的取代基，優(yōu)選羧基及磺基。可具有取代基的芳香族胺殘基的具體例子，可列舉苯胺基、3,5-二羧基苯胺基、4-磺基苯胺基等。再者，可具有取代基的苯氧基的取代基，優(yōu)選磺基、羧基、Cl至C4酰基、羥基?？删哂腥〈谋窖趸木唧w例子，可列舉苯氧基、4-磺基苯氧基、4-羧基苯氧基、4-乙酰氨基苯氧基、4-羥基苯氧基等。再者，可具有取代基的烷氧基的取代基，優(yōu)選羥基及羧基?？删哂腥〈耐檠趸木唧w例子，可列舉甲氧基乙氧基、羥基乙氧基、3-羧基丙氧基等。這些之中，A優(yōu)選為嗎啉代基、羥基、或可具有選自磺基、羧基以及羥基所組成的組中的基團(tuán)作為取代基的脂肪族胺殘基(優(yōu)選Cl至C4烷氨基)，更優(yōu)選為磺基乙氨基、羧基甲氨基、嗎啉代基、以及羥基，特別優(yōu)選為磺基乙氨基或羧基甲氨基。Ri表示氫原子或碳原子數(shù)為1至4的烷基，碳原子數(shù)為1至4的烷基的具體例子，可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基等。這些之中，優(yōu)選R,為氫原子。R2表示氫原子、硝基、鹵素原子或羥基。這些之中，優(yōu)選R2為氫原子。具有取代基A的苯環(huán)上的磺基丙氧基的取代位置，優(yōu)選相對(duì)于該苯環(huán)上的偶氮基取代位置為2位或3位，更優(yōu)選為3位。n表示1至3的整數(shù)，優(yōu)選為1或2。另外，苯環(huán)上的羧基的取代位置，相對(duì)于該苯環(huán)上的偶氮基的位置，當(dāng)n-l時(shí)，優(yōu)選2位、3位、4位，而當(dāng)n-2時(shí)，優(yōu)選3位及5位。本發(fā)明的式(l)表示的水溶性偶氮化合物之中，優(yōu)選的化合物可列舉下式(4)表示的化合物。式(4)中，A,表示2-磺基乙氨基、羧基甲氨基或羥基，m表示l或2。另外，式(4)中，苯環(huán)上的羧基，分別結(jié)合于3位或4位，優(yōu)選3位(111=1時(shí))、或者3位、5位(111=2時(shí))。式(l)的化合物可為與無機(jī)或有機(jī)的陽離子的鹽的結(jié)構(gòu)。與無機(jī)離子的鹽的例子，可列舉與鋰離子的鹽、與鈉離子的鹽或與鉀離子的鹽(堿金屬鹽)等。再者，與有機(jī)陽離子的鹽例子，可列舉與式(5)表示的銨離子的鹽等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(式(5)中，XI至X4分別獨(dú)立地表示氫原子、烷基、羥烷基或羥基烷氧基烷基。)在此，XI至X4中的烷基的例子可列舉Cl至C4烷基，例如甲基、乙基等，而同樣羥垸基的例子可列舉羥基C1至C4烷基，例如羥甲基、羥乙基、3-羥丙基、2-羥丙基、4-羥丁基、3-羥丁基、2-羥丁基等，再者，羥基烷氧基烷基的例子，可列舉羥基乙氧基甲基、2-羥基乙氧基乙基、3-(羥基乙氧基)丙基、3-(羥基乙氧基)丁基、2-(羥基乙氧基)丁基等。式(5)的優(yōu)選銨離子的例子，可列舉可具有選自羥基、C1至C4烷氧基以及羥基Cl至C4垸氧基所組成的組中的基團(tuán)作為取代基的Cl至C4烷基銨離子。前述鹽中優(yōu)選的鹽，可列舉鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽、單異丙醇胺鹽、二異丙醇胺鹽、三異丙醇胺鹽、銨鹽等。這些之中，特優(yōu)選鋰鹽及鈉鹽。上述式(l)的化合物的鹽，可通過下述的方法等而容易地制得。例如，如后述的實(shí)施例1中那樣添加甲醇前的反應(yīng)液，將含有式(l)的化合物的濕餅或干燥品等溶解于水中，并向其中添加食鹽，進(jìn)行鹽析、過濾，即可制得式(l)化合物的鈉鹽的濕餅。另外，將所得鈉鹽的濕餅溶解于水后，添加鹽酸以適當(dāng)調(diào)整pH為適宜，例如使pH在l以下、或?qū)H從弱酸性調(diào)至中性左右，然后將所得固體過濾，則分別可得到式(l)的化合物的游離酸，或者式(l)的化合物的一部分為鈉鹽、一部分為游離酸的混合物。再者，如將式(l)化合物的游離酸的濕餅與水一起攪拌，同時(shí)添加例如氫氧化鉀、氫氧化鋰、氨水或式(5)的氫氧化物等而使其成為堿性，則可制得各自相應(yīng)的鉀鹽、鋰鹽、銨鹽、季銨鹽。這些鹽之中，特別優(yōu)選如前所述的鋰鹽及鈉鹽。本發(fā)明的式(l)表示的水溶性偶氮化合物，例如可以如下進(jìn)行制造。艮P，例如，使用亞硫酸氫鈉及甲醛水，將參考日本特開2004-75719號(hào)公報(bào)記載的例子所得的下述式(A)的化合物(可具有取代基的磺基丙氧基取代苯胺類)，變?yōu)榧谆?"-磺酸衍生物(B)。接著，依常法，使下述式(C)所示的芳香族胺類(可具有取代基的羧基取代苯胺類)重氮化，并與先前所得的式(B)的甲基-"-磺酸衍生物在0至5°C、pH為0至2的條件下進(jìn)行偶合反應(yīng)，接著，在60至80°C、pH為10.5至11.0的條件下進(jìn)行水解反應(yīng)，即可制得下述式(D)表示的具有氨基的偶氮化合物。其次，將所得的式(D)表示的偶氮化合物2當(dāng)量與鹵化三聚氰、例如三聚氯氰1當(dāng)量，在溫度20至25。C、弱酸性(通常pH為5至6)的條件下縮合，即可制得以下述式(E)表示的縮合物。再者，將所得式(E)中的取代了與式(1)中的A相對(duì)應(yīng)的位置的氯原子，用基團(tuán)A，例如氫氧化物離子、氨、嗎啉、可具有取代基的脂肪族胺、可具有取代基的芳香族胺、可具有取代基的苯酚或可具有取代基的醇等取代，在溫度75至80'C、pH為7至8的條件下進(jìn)行縮合，即可得到本發(fā)明的以式(l)表示的水溶性偶氮化合物。下述式(A)的化合物，具體例子可列舉2-磺基丙氧基苯胺(式(A)中R產(chǎn)氫原子的化合物)、2-磺基丙氧基-5-甲基苯胺(式(A)中R^甲基的化合物)等。另外，下述式(C)的化合物，具體例子可列舉例如可作為市售品得到的3-氨基安息香酸(式(C)中R^氫原子、ri=l、羧基的取代位置相對(duì)于氨基為3位的化合物)、4-氨基安息香酸(式(C)中R產(chǎn)氫原子、n=l、羧基的取代位置相對(duì)于氨基為4位的化合物)、5-氨基異酞酸(式(C)中R產(chǎn)氫原子、n=2、羧基的取代位置相對(duì)于氨基為3位及5位的化合物)、2-氨基-4-羥基安息香酸(式(C)中R^羥基、n=l、氨基的取代位置相對(duì)于羧基為2位、羥基的取代位置同樣在5位的化合物)、4-氨基-5-硝基安息香酸(式(C)中R產(chǎn)硝基、n-l、氨基的取代位置相對(duì)于羧基為2位、硝基的取代位置同樣在5位的化合物)等。另外，與式(l)的基團(tuán)A相對(duì)應(yīng)的原料化合物，可列舉下述化合物。氫氧化離子用的化合物，可列舉氫氧化堿金屬、例如氫氧化鈉等，與氨基或嗎啉代基相對(duì)應(yīng)的化合物，分別可舉氨或嗎啉。可具有取代基的脂肪族胺，優(yōu)選被選自磺基、羧基以及羥基所組成的組中的基團(tuán)作為取代基取代的Cl至C4烷基胺，可列舉2-磺基乙胺(?；撬?、羧基甲胺(甘氨酸)、2-羥基乙胺、2-羧基乙胺、l-羧基乙胺、1，2-二羧基乙胺或二(羧基甲基)胺等。可具有取代基的芳香族胺，可列舉可被羧基或磺基作為取代基取代的苯胺類，具體的例子可列舉苯胺、3.5-二羧基苯胺(5-氨基異酞酸)、4-磺基苯胺等?？删哂腥〈谋椒樱闪信e苯酚、4-磺基苯酚、4-羧基苯酚、4-乙酰氨基苯酚、4-羥基苯酚等?？删哂腥〈拇迹闪信e可具有羥基或羧基作為取代基的Cl至C4醇，具體的例子可列舉甲氧基乙醇、乙二醇或3-羧基丙醇等。如適當(dāng)組合作為具體例子所列舉的上述式(A)及式(C)的化合物、以及與基團(tuán)A相對(duì)應(yīng)的原料化合物，并依前述方法進(jìn)行制造，即可得到后述表1的水溶性偶氮化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(式(A)至式(E)中，n、以及R2表示與前式(1)中相同的意義。)其次，依據(jù)下述式(6)將本發(fā)明的以式(1)表示的水溶性偶氮化合物的具體例子表示于表l中。式(6)中，n表示1或2、R,表示氫原子或C1至C4垸基、R2表示氫原子、硝基或羥基，以及A表示羥基、嗎啉代基、可具有羥基、磺基或羧基作為取代基的C1至C4烷氨基、單或二羧基取代苯胺基、苯氧基或氨基。^及R2的優(yōu)選基團(tuán)為氫原子，A的優(yōu)選基團(tuán)是具有羥基、磺基或羧基作為取代基的Cl至C4烷氨基、更優(yōu)選具有磺基或羧基的Cl至C4垸氨基、特別優(yōu)選羧基甲氨基或磺基乙氨基。另外，(COOH)n中的n為1時(shí)，優(yōu)選3位或4位、更優(yōu)選3位，而n為2時(shí)，優(yōu)選3位及5位。表1中，磺基，羧基以及羥基以游離酸的形態(tài)表示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>表l化合物例<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>本發(fā)明的水溶性偶氮化合物，作為黃色色素有用，而且適合于天然及合成纖維材料或混紡品的染色，另外，這些化合物適合于筆記用油墨及噴墨記錄用油墨組合物的制造。將本發(fā)明的水溶性偶氮化合物作為黃色色素使用時(shí)，通?？梢允褂萌旧玫人褂玫奶砑觿?也包含溶劑等)為0至99.5%、余量為該水溶性偶氮化合物的組合物。含有本發(fā)明的式(l)的水溶性偶氮化合物的反應(yīng)液(例如后述的實(shí)施例1中添加甲醇前的反應(yīng)液等)，可直接用于本發(fā)明的油墨組合物的制造。但也可以從反應(yīng)液中分離出該化合物并干燥，例如噴霧干燥，然后再加工為油墨組合物。本發(fā)明的油墨組合物，在水溶液中通常含有0.1至20質(zhì)量％、優(yōu)選1至15質(zhì)量％、更優(yōu)選2至10質(zhì)量％的本發(fā)明式(l)的水溶性偶氮化合物。余量是油墨用添加劑。油墨用添加劑包含水、水溶性有機(jī)溶劑以及油墨調(diào)制劑等除了該偶氮化合物以外的所有添加劑。通常，在本發(fā)明的油墨組合物中，下述的水溶性有機(jī)溶劑通常含有0至30質(zhì)量％、同樣油墨調(diào)制劑通常含有O至10質(zhì)量％，余量為水。本發(fā)明的油墨組合物的pH優(yōu)選為7至11、更優(yōu)選為7至9。更優(yōu)選用氨水調(diào)整pH為7至9的油墨組合物。用于調(diào)制油墨組合物的式(l)的水溶性偶氮化合物，優(yōu)選使用金屬陽離子的氯化物、硫酸鹽等無機(jī)物含量少的，其含量的標(biāo)準(zhǔn)例如氯化鈉和硫酸鈉的總含量，在色素成分中為約1質(zhì)量％以下。在制造無機(jī)物較少的色素時(shí)，例如通過本身公知的利用逆滲透膜的方法等，將色素粉末的溶液進(jìn)行脫鹽處理即可。可用于本發(fā)明的油墨組合物的水溶性有機(jī)溶劑的具體例子，可列舉例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇等C1至C4烷醇，N，N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺等羧酰胺，2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯垸酮等內(nèi)酰胺，1，3-二甲基咪唑垸-2-酮或1，3-二甲基六氫嘧啶-2-酮等環(huán)式脲類，丙酮、甲基乙基酮、2-甲基-2-羥基戊垸-4-酮等酮或酮醇，四氫呋喃、二曙、垸等環(huán)狀醚，乙二醇、1，2-丙二醇或1，3-丙二醇、1,2-丁二醇或1,4-丁二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、硫二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇等具有(C2至C6)烷撐單元的單體，低聚物或聚烷撐二醇或硫甘醇、甘油、己烷-l,2，6-三醇等多元醇(三元醇)，乙二醇單甲基醚或乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚或二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚(丁基卡必醇)、三乙二醇單甲基醚或三乙二醇單乙基醚等多元醇的(C1至C4)垸基醚，Y-丁內(nèi)酯或二甲基亞砜等。這些水溶性有機(jī)溶劑，可以單獨(dú)或混合使用。這些中優(yōu)選2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、單乙二醇、二乙二醇或三乙二醇、二丙二醇，更優(yōu)選2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮以及二乙二醇。對(duì)于調(diào)制本發(fā)明的油墨組合物方面，根據(jù)需要而可以使用的油墨調(diào)制劑，可列舉防腐防霉劑、pH調(diào)整劑、螫合試劑、防銹劑、水溶性紫外線吸收劑、水溶性高分子化合物、染料溶解劑、表面活性劑等?？墒褂玫姆栏烂箘┑睦?，可列舉有機(jī)硫類、有機(jī)氮硫類、有機(jī)鹵素類、鹵化烯丙基砜類、碘化炔丙基類、N-鹵化烷基硫類、腈類、吡啶類、8-羥基喹啉類、苯并噻唑類、異噻唑啉類、二硫酚類、吡啶氧化物類、硝基丙烷類、有機(jī)錫類、酚類、季銨鹽類、三嗪類、硫代二嗪類、酰苯胺類、金剛烷類、二硫代氨基甲酸鹽類、溴化茚酮類、苯甲基溴乙酸酯類、無機(jī)鹽類等各化合物。有機(jī)鹵素類化合物可列舉例如五氯苯酚鈉，吡啶氧化物類化合物可列舉例如2-巰基吡啶-l-氧化物鈉，異噻唑啉類化合物可列舉例如1,2-苯異噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮氯化鎂、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮氯化鈣、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮氯化鈣等。其它防腐防霉劑，可列舉山梨酸鈉、安息香酸鈉等。pH調(diào)整劑，只要不影響所調(diào)制的油墨組合物并能控制油墨的pH在通常的7.0至11.0的范圍內(nèi)，則可使用任意物質(zhì)?？墒褂玫膒H調(diào)整劑的具體例子，可列舉例如二乙醇胺、三乙醇胺等垸醇胺，氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬的氫氧化物，氫氧化銨，或碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀等堿金屬的碳酸鹽等?？墒褂玫捏Ш显噭闪信e例如乙二胺四乙酸鈉、氮川三乙酸鈉、羥乙基乙二胺三乙酸鈉、二亞乙基三胺五乙酸鈉、脲嘧啶二乙酸鈉等。可使用的防銹劑，可列舉例如酸性亞硫酸鹽、硫代硫酸鈉、硫代甘醇酸銨、二異丙基硝酸銨、四硝酸季戊四醇、二環(huán)己基硝酸銨等。可使用的水溶性紫外線吸收劑的例子，可列舉例如磺化的二苯甲酮或經(jīng)磺化的苯并三唑等?？墒褂玫乃苄愿叻肿踊衔锏睦?，可列舉例如聚乙烯醇、纖維素衍生物、聚胺、聚亞胺等?？墒褂玫娜玖先芙鈩┑睦?，可列舉例如脲、s-己內(nèi)酰胺、碳酸亞乙酯等?？墒褂玫谋砻婊钚詣┑睦?，可列舉例如陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑等。在此，陰離子表面活性劑，可列舉烷基磺基羧酸鹽、a-烯烴磺酸鹽、聚氧乙烯烷基醚乙酸鹽、N-酰基氨基酸及其鹽、N-?；谆；撬猁}、松香酸皂、蓖麻油硫酸酯鹽、月桂醇硫酸酯鹽、垸基苯酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、烷基烯丙基磺酸鹽、二乙基磺基琥珀酸鹽、二乙基己基磺基琥珀酸酯、二辛基磺基琥珀酸鹽等。再者，兩性表面活性劑，可列舉例如月桂基二甲氨基乙酸甜菜堿(betdne)、2-烷基-N-羧甲基-N-羥乙基咪唑镎甜菜堿、椰子油脂肪酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜堿、聚辛基聚氨基乙基甘氨酸及其它咪唑啉衍生物等。再者，非離子表面活性劑，可列舉聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二垸基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯烷基醚等聚氧化烯烷基醚等醚類，聚氧乙烯油酸、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、山梨糖醇酐月桂酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、聚氧乙烯單油酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯等酯類，2,4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇等乙炔二醇類(例如，日信化學(xué)社制廿一7—乂一A^104、104PG50、82、465、才少7,ySTG等)等。這些各油墨調(diào)整劑分別可以單獨(dú)或混合使用。本發(fā)明的油墨組合物，可通過將式(l)表示的水溶性偶氮化合物與根據(jù)需要的水溶性有機(jī)溶劑及上述油墨調(diào)制劑一起溶解于水中而制造。將含有式(l)的水溶性偶氮化合物的反應(yīng)液直接用于油墨組合物的制造時(shí)，優(yōu)選使用金屬陽離子的氯化物、硫酸鹽等無機(jī)物的含量少的，其含量的標(biāo)準(zhǔn)如前所述，以反應(yīng)液中所含有色素粉末的約1質(zhì)量％以下含有。當(dāng)制造無機(jī)物較少的色素時(shí)，例如通過其本身公知的利用逆滲透膜的方法進(jìn)行反應(yīng)液的脫鹽處理即可。前述制造方法中，使各成分溶解的順序并無特別限制?？墒孪仁故?l)表示的水溶性偶氮化合物溶解于水和/或水溶性有機(jī)溶劑中、并添加油墨調(diào)制劑使其溶解，也可以將式(l)表示的水溶性偶氮化合物溶解于水后，再添加水溶性有機(jī)溶劑、油墨調(diào)制劑使其溶解。而且，與此順序不同也可以，還可以向式(l)表示的水溶性偶氮化合物的反應(yīng)液或進(jìn)行了利用逆滲透膜的脫鹽處理后的液體中添加水溶性有機(jī)溶劑、油墨調(diào)制劑來制造油墨組合物。調(diào)制本發(fā)明的油墨組合物時(shí)，可使用的水優(yōu)選為離子交換水或蒸餾水等雜質(zhì)少的水。再者，還可以在調(diào)制油墨組合物后，根據(jù)需要使用膜濾器等實(shí)施精密過濾以去除雜夾物，特別是作為噴墨印刷機(jī)用的油墨組合物使用時(shí)，優(yōu)選實(shí)施精密過濾。實(shí)施精密過濾的過濾器的孔徑通常為1微米至0.1微米，優(yōu)選為0.8微米至0.2微米。本發(fā)明的油墨組合物，適合于印染、復(fù)印、標(biāo)記、書寫、制圖、打印、記錄(印刷)等，特別適用于噴墨記錄。在此種情況中，可獲得對(duì)水、陽光、臭氧以及摩擦具有良好耐性的高品質(zhì)的黃色印染物。本發(fā)明的著色體由本發(fā)明的化合物著色而成。可著色物沒有特別的限制，可列舉例如紙、纖維或布(纖維素、尼龍、羊毛等)、皮革、濾色器用基材等，但并不限定于這些。著色法，可列舉浸染法、印染法、絲網(wǎng)印刷等印刷法、利用噴墨印刷機(jī)的方法等，優(yōu)選利用噴墨印刷機(jī)的方法。噴墨印刷機(jī)，以實(shí)現(xiàn)高精細(xì)的圖像為目的，在1臺(tái)印刷機(jī)上裝填相同顏色的高濃度油墨和低濃度油墨2種油墨印刷機(jī)。此時(shí)，使用本發(fā)明的以式(l)表示的水溶性偶氮化合物分別制作高濃度的油墨組合物和低濃度的油墨組合物，并將它們作為油墨組(inkset)使用。而且，只要使用任意一種含有式(l)表示的水溶性偶氮化合物的油墨組合物即可。另外，也可并用本發(fā)明的式(l)表示的水溶性偶氮化合物和公知的黃色色素。而且，為了調(diào)整其它顏色、例如黑色油墨的色相，或者以與洋紅色素或花青色素混合而調(diào)制紅色油墨或綠色油墨為目的，也可使用式(l)表示的水溶性偶氮化合物?？蓱?yīng)用本發(fā)明的噴墨記錄方法的記錄材料(介質(zhì))，可列舉普通紙、信息傳遞用片材、纖維以及皮革等。這些之中，就信息傳遞用片材而言，優(yōu)選經(jīng)過表面處理的，具體而言，優(yōu)選在紙、薄膜等基材上設(shè)置有油墨接受層的。油墨接受層可如下設(shè)置例如在這些基材上含浸或涂布陽離子類聚合物，或?qū)⒍嗫踪|(zhì)氧化硅、氧化鋁溶膠或特殊陶瓷等可吸收油墨中的色素的多孔性白色無機(jī)物與聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮等親水性聚合物一起涂布在上述基材表面上。設(shè)有這種油墨接受層的記錄材料通常被稱為噴墨專用紙(薄膜)或蠟光紙(薄膜)，例如市售的匕°夕卜y二(商品名旭硝子株式會(huì)社制)、專業(yè)相片紙、超級(jí)相片紙、亞光相片紙(商品名均為佳能株式會(huì)社制)、相片用紙(蠟光)、相片亞光紙、超精細(xì)專用蠟光薄膜(商品名均為愛普生株式會(huì)社制)、高質(zhì)量相片用紙、高質(zhì)量蠟光薄膜、相片用紙(商品名均為日本惠普株式會(huì)社制)、相片狀(photo-like)QP(商品名柯尼卡株式會(huì)社制))等。這些之中，雖然己知特別是在表面上涂布有多孔性白色無機(jī)物的記錄材料上所記錄的圖像，因臭氧所引起的色素的變色褪色變得嚴(yán)重，但由于本發(fā)明的油墨組合物的耐氣性優(yōu)良，因此，在這種記錄材料上記錄時(shí)，也能獲得變色褪色較輕微的優(yōu)良的記錄圖像。以本發(fā)明的噴墨記錄方法在記錄材料上進(jìn)行記錄時(shí)，例如可將填充有上述油墨組合物的容器安裝于噴墨印刷機(jī)的規(guī)定位置，并按照一般的方法在記錄材料上進(jìn)行記錄。在本發(fā)明的噴墨記錄方法中，可將黃色的本發(fā)明油墨組合物與洋紅色油墨組合物、花青色油墨組合物一起組合使用，根據(jù)需要還可并用綠色油墨組合物、藍(lán)色(或紫色)油墨組合物、紅色油墨組合物以及黑色油墨組合物等。此時(shí)，各種顏色的油墨組合物分別注入到各自的容器中，并將這些容器安裝在噴墨印刷機(jī)的規(guī)定位置而進(jìn)行使用?？墒褂玫膰娔∷C(jī)的例子，例如可列舉利用機(jī)械振動(dòng)的壓印方式的印刷機(jī)、或利用加熱所產(chǎn)生氣泡的氣泡噴墨(注冊(cè)商標(biāo))方式的印刷機(jī)等。本發(fā)明的油墨組合物為鮮明的黃色，特別是，在噴墨用專用紙或蠟光紙上的鮮明度極高，并且具有適合于噴墨記錄法的色相。另外，其特征為其記錄圖像的堅(jiān)牢性極為優(yōu)良。本發(fā)明的油墨組合物在保存中不發(fā)生沉淀、分離。而且，將本發(fā)明的油墨組合物用于噴墨記錄時(shí)，也不會(huì)堵塞噴墨器(油墨噴頭)。本發(fā)明的油墨組合物，即使在使用連續(xù)式噴墨印刷機(jī)的較長時(shí)間間隔的重復(fù)循環(huán)下，或在需求式噴墨印刷機(jī)(才yf7乂K式0夕^工:y卜7U:/夕)印刷機(jī)的斷續(xù)式的使用中，也不會(huì)引發(fā)物理性質(zhì)的變化。以下，利用實(shí)施例更具體地說明本發(fā)明。在此，本文中所記載的「份」及「％」，除非特別注明，均指質(zhì)量基準(zhǔn)。另外，所合成的各化合物的入max，表示在pH為7至8的水溶液中的測(cè)定值。而且，所得的式(7)至式(10)的化合物，為了方便而以游離酸的形態(tài)表示，但在下述實(shí)施例中，式(7)至式(10)的各化合物，制成游離酸與鈉鹽的混合鹽而得到。實(shí)施例1將5-氨基異酞酸36.2份用氫氧化鈉調(diào)整至pH為6，同時(shí)使其溶解于水210份中，并添加亞硝酸鈉14.8份。將此溶液以30分鐘的時(shí)間滴入5至l(TC的5%鹽酸510份中后，在l(TC以下攪拌1小時(shí)，進(jìn)行重氮化反應(yīng)。接著，將2-磺基丙氧基苯胺46.2份用氫氧化鈉調(diào)整至pH為5，同時(shí)使其溶解于水130份中，并使用亞硫酸氫鈉21.8份及35%甲醛水18.0份，依常法制成甲基-"-磺酸衍生物后，投入先前合成的重氮鹽中，再在0至5。C、pH為0至2的條件下攪拌2小時(shí)。將反應(yīng)液用氫氧化鈉調(diào)至pH為ll后，一邊維持該pH值，一邊在65至70。C下攪拌5小時(shí)，再使用氯化鈉240份進(jìn)行鹽析，制得具有氨基的偶氮化合物的濕餅160份。接著，在冰水250份中添加l/才〕一》TD90(表面活性劑，LION公司制)0.14份并劇烈攪拌，向其中添加三聚氯氰13.8份，在0至5'C下攪拌30分鐘。接著，將此懸浮液以30分鐘的時(shí)間滴入先前得到的具有氨基的偶氮化合物的濕餅160份與水400份所制得的溶液中，滴完后在pH為5至6、20至25"下攪拌2小時(shí)，然后投入牛磺酸11.2份，并在pH為7至8、75至8(TC下攪拌3小時(shí)。將所得反應(yīng)液冷卻至20至25'C后，向此反應(yīng)液中投入甲醇800份，在20至25。C下攪拌1小時(shí)，經(jīng)過濾得到濕餅95.0份。用熱風(fēng)干燥機(jī)(8CTC)將此濕餅加以干燥，制得下述式(7)表示的本發(fā)明的水溶性偶氮化合物(入max390nm)56.0份。實(shí)施例2除了將實(shí)施例1的?；撬?1.2份改為甘氨酸6.8份以外，與實(shí)施例1同樣地制得本發(fā)明的以下述式(8)表示的水溶性偶氮化合物(人max393nm)52.0份。實(shí)施例3除了將實(shí)施例i的5-氨基異酞酸36.2份改為3-氨基安息香酸27.4份以外，與實(shí)施例1同樣地制得本發(fā)明的以式(9)表示的本發(fā)明的水溶性偶氮化合物(入max383nm)50.0份。另外，本實(shí)施例中，通過使用4-氨基安息香酸代替3-氨基安息香酸，可制得表1中化合物編號(hào)11的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>實(shí)施例4將5-氨基異酞酸18.1份用氫氧化鈉調(diào)整至pH為6，同時(shí)使其溶解于水100份中，并添加亞硝酸鈉7.2份。將此溶液以1小時(shí)的時(shí)間滴入5至l(rC的5。/。鹽酸255份中，然后在l(TC以下攪拌l小時(shí)，進(jìn)行重氮化反應(yīng)。接著，將2-磺基丙氧基苯胺23.1份用氫氧化鈉調(diào)整至pH為5，同時(shí)使其溶解于水70份中，并使用亞硫酸氫鈉及甲醛水，依常法制成甲基-"-磺酸衍生物后，投入先前所合成的重氮鹽中，再在10至15。C、pH為5至6的條件下攪拌3小時(shí)。將反應(yīng)液用氫氧化鈉調(diào)至pH為12后，在80至90'C下攪拌2小時(shí)，然后過濾所得反應(yīng)液，再用熱風(fēng)干燥機(jī)(80'C)將濾液全干燥，制得含有氨基的偶氮化合物40.1份。接著，在冰水200份中添加三聚氯氰9.3份并劇烈攪拌懸浮，向該懸浮液中以1小時(shí)的時(shí)間滴入以水400份所溶解的含有氨基的偶氮化合物40.1份，滴完后在5至1(TC、pH為3至3.5的條件下攪拌l小時(shí)，接著，在30至40'C、pH為5至6的條件下攪拌3小時(shí)后，再在80至90°C、pH為9至10的條件下攪拌4小時(shí)。過濾所得反應(yīng)液后，用熱風(fēng)干燥機(jī)(8(TC)將濾液全干燥，制得色素粉末54.0份。將此色素粉末投入水300份、甲醇700份中，攪拌1小時(shí)后加以過濾分離。通過將所得的濕餅用熱風(fēng)干燥機(jī)(80'C)全干燥，制得以下述式(10)表示的化合物(入max383nm)45.0份。實(shí)施例5至8(A)油墨的調(diào)制.使用上述實(shí)施例l、2、3以及4所得的本發(fā)明的各偶氮化合物，依表2所示的組成比進(jìn)行混合，制得本發(fā)明的油墨組合物，并分別使用0.45um的膜濾器進(jìn)行過濾，以除去夾雜物。在此，水使用離子交換水，以28y。氨水調(diào)整油墨組合物pH成為pH-7至9，然后加水至總量為100份。將使用實(shí)施例1(式(7)的化合物化合物編號(hào)1)、實(shí)施例2(式(8)的化合物化合物編號(hào)2)、實(shí)施例3(式(9)的化合物化合物編號(hào)7)以及實(shí)施例4(式(10)的化合物化合物編號(hào)3)中得到的各偶氮化合物所制得的油墨組合物，分別作為實(shí)施例5、實(shí)施例6、實(shí)施例7、以及實(shí)施例8。表2(油墨組合物的組成比)實(shí)施例1至實(shí)施例4所得的各偶氮化合物5.0份甘油5.0份脲5.0份N-甲基-2-吡咯垸酮4.0份異丙醇3.0份丁基卡必醇2.0份f"一7—104PG50(注)0.1份28%氨水+水75.9份共計(jì)100.0份(注)商品名乙炔二醇類非離子表面活性劑，日信化學(xué)公司制)作為比較對(duì)象，使用廣泛作為噴墨用黃色色素使用的C丄直接黃-132，依表3的組成比調(diào)制成比較用的油墨組合物(比較例1)。表3(比較用油墨組合物的組成比)C丄直接黃-1323.0份甘油5.0份脲5.0份N-甲基-2-吡咯烷酮4.0份異丙醇3.0份丁基卡必醇2.0份27f"一7一乂一少104PG50(同上)28%氨水+水共計(jì)0.1份77.9份100.0份(B)噴墨打印使用噴墨印刷機(jī)(佳能公司制，Pixus860i:商品名)，在具有含多孔性白色無機(jī)物的油墨接受層的蠟光紙l(佳能公司制，專業(yè)相片紙，PR-101:商品名)及蠟光紙2(愛普生公司制，相片用紙(蠟光)，KA450PSK:商品名)2種紙上，實(shí)施噴墨記錄。當(dāng)進(jìn)行噴墨時(shí)，以反射密度能獲得數(shù)階段的灰度等級(jí)的方式形成圖像圖案，得到黃色的打印物。耐濕性試驗(yàn)，使用具有未打印部及打印部的打印物來進(jìn)行，另外，耐光性試驗(yàn)及耐臭氧氣體性試驗(yàn)，對(duì)試驗(yàn)前的打印物的反射密度D值最接近1的部分，進(jìn)行反射密度的測(cè)定。而且，反射密度，采用測(cè)色系統(tǒng)「GRETAGSPM50」(商品名GRETAG公司帝U)進(jìn)行測(cè)定。(C)記錄圖像的耐濕度試驗(yàn)將在蠟光紙1及蠟光紙2上打印而得的試驗(yàn)片使用恒溫恒濕器(應(yīng)用技研產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制)在50°C、濕度卯。/oRH(相對(duì)濕度)下放置7天，以肉眼判斷試驗(yàn)前后打印部的色素(染料)向未打印部的滲出。結(jié)果如表4所示。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下所述。〇幾乎沒有色素滲到未打印部。有少許色素滲到未打印部。X:有相當(dāng)多的色素滲到未打印部。(D)記錄圖像的氤氣燈耐光性試驗(yàn)將在蠟光紙1及蠟光紙2上打印而得的試驗(yàn)片隔著空氣層與2mm厚的玻璃板一起設(shè)置于固定器(holder)上，采用氙弧燈耐候試驗(yàn)器(xenonweather-meter)Ci4000(商品名ATLAS公司制)，以0.36W/平方米照度進(jìn)行50小時(shí)的照射。試驗(yàn)后，采用測(cè)色系統(tǒng)進(jìn)行反射密度的測(cè)定。測(cè)定后，按(試驗(yàn)后的反射密度/試驗(yàn)前的反射密度)X100(。/。)計(jì)算出色素殘留率，并用3階段加以評(píng)價(jià)。色素殘留率在85%以上.........〇色素殘留率在75%以上、不足85%.........△色素殘留率在75%以下.........X其結(jié)果示于表4。(E)記錄圖像的耐臭氧氣體性試驗(yàn)使用臭氧耐候試驗(yàn)器(ozoneweather-meter)(7力'試験機(jī)公司制)，在臭氧濃度40ppm、濕度60%RH、溫度24。C的環(huán)境下將在蠟光紙1及蠟光紙2上打印而得的試驗(yàn)片放置3小時(shí)后，以前述的測(cè)色系統(tǒng)進(jìn)行反射密度的測(cè)定。測(cè)定后，按(試驗(yàn)后的反射密度/試驗(yàn)前的反射密度)X100(。/。)計(jì)算出色素殘留率，并用3階段加以評(píng)價(jià)。色素殘留率在65%以上.........〇色素殘留率在55%以上、不足65%.........△色素殘留率在55%以下.........X其結(jié)果示于表4。(F)溶解性試驗(yàn)對(duì)于在實(shí)施例5至8的油墨組合物中所使用的各種偶氮化合物(實(shí)施例1至實(shí)施例4所得的各種偶氮化合物(Na鹽)，進(jìn)行對(duì)水的溶解性的試驗(yàn)。水使用離子交換水，在室溫(約25'C)、pH在8附近的條件下進(jìn)行試驗(yàn)。溶解性系用下述的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)加以評(píng)價(jià)。溶解度比C.I.直接黃-132高.........〇溶解度與C丄直接黃-132相同.........△溶解度比C丄直接黃-132低.........X將其結(jié)果示于表4的實(shí)施例5(實(shí)施例1的偶氮化合物)、6(實(shí)施例2的偶氮化合物)、7(實(shí)施例3的偶氮化合物)以及8(實(shí)施例4的偶氮化合物)的各項(xiàng)中。表4各種試驗(yàn)結(jié)果溶解性耐濕性耐臭氧性耐光性實(shí)施例5〇(蠟光紙1)〇〇〇(蠟光紙2)〇〇〇實(shí)施例6〇(蠟光紙1)〇〇〇(蠟光紙2)〇〇〇實(shí)施例7〇(蠟光紙1)〇〇〇(蠟光紙2)〇〇〇實(shí)施例8〇(蠟光紙1)〇〇〇(蠟光紙2)〇〇〇比較例1—(蠟光紙1)〇△△(蠟光紙2)X〇〇從表4的結(jié)果可知，比較例1的化合物(C丄直接黃-132)，在采用蠟光紙1的耐臭氧氣體性試驗(yàn)中的色素殘留率在55%以上且不足65%的范圍，在耐光性試驗(yàn)中也在75%以上且不足85%的范圍，因此這些堅(jiān)牢性存有問題。再者，采用蠟光紙2的耐濕性試驗(yàn)中，可看出向未打印部分滲入相當(dāng)多的色素，在耐濕堅(jiān)牢性方面存有缺陷。相較于此種情形，實(shí)施例5至實(shí)施例8的油墨組合物(本發(fā)明的油墨組合物)，不管采用哪一種蠟光紙，耐臭氧氣體性試驗(yàn)中的色素殘留率都在65%以上，耐光性試驗(yàn)中的色素殘留率在85%以上，耐濕性試驗(yàn)中幾乎沒有發(fā)現(xiàn)色素滲到未印字部分，而在各種試驗(yàn)的全部中均顯示高堅(jiān)牢性。而且，在溶解性試驗(yàn)中，也顯示出較比較例1的化合物好的結(jié)果。從上述結(jié)果可知，本發(fā)明的水溶性偶氮化合物特別適合于調(diào)制噴墨記錄用的油墨組合物，是作為噴墨油墨用的黃色色素極為有用的化合物。產(chǎn)業(yè)上的利用可能性本發(fā)明的水溶性偶氮化合物，作為黃色色素有用，且水溶性高，適合于油墨組合物，所得的油墨組合物的保存穩(wěn)定性良好，在保存中不發(fā)生沉淀、分離，在噴墨印刷機(jī)上長期使用時(shí)也不會(huì)變質(zhì)，不會(huì)堵塞噴墨器(油墨噴頭)，使用該偶氮化合物的著色物，特別是以噴墨印刷機(jī)在噴墨用專用紙或蠟光紙上打印而得的著色物的鮮明度高，耐臭氧性等各種堅(jiān)牢度極高，是作為噴墨用黃色色素極為有用的化合物。權(quán)利要求1.一種水溶性偶氮化合物，其呈游離酸形態(tài)并以下述式(1)表示，id="icf0001"file="S2005800519385C00011.gif"wi="143"he="35"top="62"left="45"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>式(1)中，A表示羥基、氨基、N-嗎啉代基、可具有取代基的脂肪族胺殘基、可具有取代基的芳香族胺殘基、可具有取代基的苯氧基或可具有取代基的烷氧基，R1表示氫原子或碳原子數(shù)為1至4的烷基，R2表示氫原子、硝基或羥基，n為1至3的整數(shù)。2.如權(quán)利要求1的水溶性偶氮化合物，其中，式(l)中的R,為氫原子。3.如權(quán)利要求1或2的水溶性偶氮化合物，其中，式(l)中的R2為氫原子。4.如權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的水溶性偶氮化合物，其中，式(l)中的A為以下述式(2)或(3)表示的基團(tuán)或羥基，-NHC2H4S03H(2)-NHCH2COOH(3)。5.—種油墨組合物，其特征在于，含有權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的水溶性偶氮化合物。6.如權(quán)利要求5的油墨組合物，其中，含有水溶性有機(jī)溶劑。7.如權(quán)利要求5或6的油墨組合物，其用于噴墨記錄。8.—種噴墨記錄方法，根據(jù)記錄信號(hào)噴出墨滴而在被記錄材料上進(jìn)行記錄，其特征在于，使用權(quán)利要求5至7中任一項(xiàng)的油墨組合物作為油墨。9.如權(quán)利要求8的噴墨記錄方法，其中，被記錄材料是信息傳遞用片材。10.如權(quán)利要求9的噴墨記錄方法，其中，信息傳遞用片材具有含多孔性白色無機(jī)物的油墨接受層。11.一種著色體，其由權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的水溶性偶氮化合物、或權(quán)利要求5至7中任一項(xiàng)的油墨組合物著色。12.如權(quán)利要求ll的著色體，其著色由噴墨印刷機(jī)完成。13.—種噴墨印刷機(jī)，其安裝有包含權(quán)利要求5至7中任一項(xiàng)的油墨組合物的容器。14.如權(quán)利要求1的水溶性偶氮化合物，其中，式(l)中的n為1或2，A為羥基、氨基、嗎啉代基、具有羥基、磺基或羧基作為取代基的C1至C4烷氨基、被單或二羧基取代的苯胺基、苯氧基，且相對(duì)于偶氮基，-0(:311630311在3位取代。15.如權(quán)利要求1的水溶性偶氮化合物，其中，式(l)中的(COOH)n在11=1時(shí)，在3位或4位取代，在n-2時(shí)，在3位和5位取代。16.如權(quán)利要求1的水溶性偶氮化合物，其中，式(1)中的R,為氫原子，(COOH)n在n=l時(shí)，在3位或4位取代，在n=2時(shí)，在3位和5位取代。17.如權(quán)利要求1的水溶性偶氮化合物，其中，式(1)中的A為羥基、或者具有磺基或羧基作為取代基的Cl至C4垸氨基，&為氫原子，(COOH)n在n-l時(shí)，在3位或4位取代，在n-2時(shí)，在3位和5位取代。18.如權(quán)利要求17的水溶性偶氮化合物，其中，式(1)中的A為磺基乙氨基或羧基甲氨基，R2為氫原子，11=2且2個(gè)羧基的取代位置在3位和5位。19.一種黃色色素，含有式(l)的化合物。全文摘要本發(fā)明涉及一種黃色用的水溶性偶氮化合物及含有該化合物的油墨組合物，該水溶性偶氮化合物為游離酸形態(tài)，且以下述式(1)表示，該油墨組合物穩(wěn)定性好，適合用于噴墨打印，且打印物的耐臭氧性等各種堅(jiān)牢度非常高。(式(1)中，A表示羥基、嗎啉代基、氨基、可具有取代基的脂肪族胺殘基、可具有取代基的芳香族胺殘基、可具有取代基的苯氧基或可具有取代基的烷氧基，R₁表示氫原子或碳原子數(shù)為1至4的烷基，R₂表示氫原子、硝基或羥基，n為1至3的整數(shù))。文檔編號(hào)B41M5/00GK101297002SQ200580051938公開日2008年10月29日申請(qǐng)日期2005年12月28日優(yōu)先權(quán)日2005年10月25日發(fā)明者出島禎之,白崎康夫,高橋真二郎申請(qǐng)人:日本化藥株式會(huì)社