專利名稱：模版印刷用水性油墨和模版印刷方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種模版印刷用水性油墨、特別涉及適用于旋轉(zhuǎn)式數(shù)字模版印刷機中的模版印刷用水性油墨和使用該油墨的模版印刷方法。
背景技術(shù)：
與膠版印刷、凹版印刷、凸版印刷這樣的印刷方式相比，模版印刷方法具有優(yōu)良的操作性、簡便性，如，不需要在使用后進行洗滌等復(fù)雜的操作，不需要專業(yè)的操作人員等。自從使用將熱印刷頭用作部件的感熱制版方式以來，由于在模版印刷方式中可以實現(xiàn)圖像處理的數(shù)字化，并可以以短時間簡便地得到高品質(zhì)的印刷品，因此其作為信息處理終端的便利性越來越被認可。
可自動控制模版底紙的制版、裝版、排版操作、供應(yīng)油墨的操作和印刷操作等的旋轉(zhuǎn)式模版印刷機，以數(shù)字式模版印刷機等的名稱廣泛用于辦公室、學(xué)校等地方。
作為模版印刷用油墨，以往通常使用油包水型(W/O)乳化油墨。W/O型乳化油墨具有這樣的功能，即，將印刷機置于非使用狀態(tài)下時，即便印刷機內(nèi)部的油墨與空氣接觸，也能抑制油墨的成分組成和物性的變化。也就是說，作為乳化油墨的內(nèi)相成分的水被作為外相成分的油覆蓋，因此可抑制水分的蒸發(fā)。
用W/O型乳化油墨印刷的印刷品中，油墨的干燥可以認為是通過這樣進行的油墨滲透到作為被印刷體(印刷介質(zhì))的印刷用紙的紙纖維之間；以及，通過與紙纖維的接觸，乳劑緩慢分離為油相與水相，作為油墨的主成分的水與空氣接觸而蒸發(fā)。不過，在印刷后的短時間內(nèi)，轉(zhuǎn)移到被印刷體上的油墨中的水無法與空氣接觸，因此，剛印刷之后的干燥性依賴于滲透干燥，而W/O型乳化油墨的粘度在一定程度上被設(shè)計得較高，因此滲透速度不快，進而剛印刷之后的油墨干燥性不能說是充分的。
另外，從環(huán)境維護性、安全性的觀點出發(fā)，已開發(fā)出用于模版印刷的水性油墨，已知有一種模版印刷方法，其在剛印刷之后的印刷表面上加入堿基，提高水性油墨對紙的滲透性(日本專利特開2001-302955號公報)。
在水性油墨中，從確保一定的初期粘度的觀點出發(fā)，通常使用增稠劑。另一方面，由于構(gòu)成油墨的水直接排出到空氣中，水的蒸發(fā)較快，所以如果將油墨放置在印刷機內(nèi)部的開放體系中，則會存在如下問題由于水的蒸發(fā)會使油墨的粘度變得過高，經(jīng)過長時間后再開始印刷時，印刷圖像模糊，印刷后必須清洗機器。針對這些問題，嘗試過添加防水分蒸發(fā)劑等的方法，但是希望有進一步改進。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種模版印刷用水性油墨，其包含在20℃下為液態(tài)的非離子性的締合型增稠劑。
本發(fā)明的另一發(fā)明涉及一種模版印刷方法，其使用上述本發(fā)明相關(guān)的模版印刷用水性油墨。
實施本發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的模版印刷用水性油墨(以下，將模版印刷用水性油墨簡稱為“油墨”)，其特征在于包含水與著色劑，包含在20℃下為液態(tài)的締合型增稠劑。這里，所謂的“在20℃下為液態(tài)”是指在20℃下為液體，其可以是粘稠的，也可以是不粘稠的，但是優(yōu)選其自身的粘度低的物質(zhì)。
本發(fā)明的油墨由于含有在20℃下為液態(tài)的締合型增稠劑，因此，即使在放置于印刷機內(nèi)部的開放體系期間水分會蒸發(fā)，也能減少油墨的粘度變化。從而，在印刷機置于非使用狀態(tài)下之后重新印刷時，能夠迅速消除印刷圖像的模糊(blurring)。
本發(fā)明所述的締合型增稠劑是指這樣的增稠劑在水性介質(zhì)中，分子之間通過疏水性相互作用彼此締合，物理地交聯(lián)，猶如作為一個巨大的分子而行動，從而使體系增稠。通常，增稠劑優(yōu)選使用含有親水性部位和疏水性部位的(共)聚合物，且分子量為3000以上～5萬以下左右的物質(zhì)。進一步，從抑制油墨放置時的油墨成分的分離的觀點出發(fā)，作為增稠劑優(yōu)選使用親水親油平衡(HLB)值為10或10以上左右的增稠劑，或者水溶性的增稠劑。
作為疏水性相互作用為人所知的力是一種兩個疏水基在水中相對時該疏水基之間所產(chǎn)生的引力，其機理被理解為是熵的效果。也就是，如果在水中加入疏水性原子，由于水分子無法與作為溶質(zhì)的疏水性原子形成氫鍵，所以水分子之間形成氫鍵以包圍溶質(zhì)，從而使熵穩(wěn)定化。然而，這種狀態(tài)與本體狀態(tài)相比，結(jié)構(gòu)自由度小、熵較低，因此，溶液整體的自由能高、不穩(wěn)定。因此，通過溶質(zhì)分子的聚集來減少被限制在水合殼上的水分子的數(shù)目(減少疏水性原子的表面積)，提高熵，降低體系的自由能。
作為締合型增稠劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)，有進行疏水性相互作用的疏水基位于親水性聚合物主鏈的末端上的遠螯(telechelic)型結(jié)構(gòu)，以及在親水性主鏈上疏水基以側(cè)鏈形式共聚而成的接枝型結(jié)構(gòu)，任何一種結(jié)構(gòu)都可以。
在體系中存在疏水性粒子時，締合型增稠劑還可以通過疏水基吸附在粒子表面上形成物理交聯(lián)，從而顯示出同樣的增稠作用。
在模版印刷機中，供應(yīng)到印刷中的油墨在到進行下次印刷之前的期間內(nèi)被放置在模版印刷鼓內(nèi)部的開放體系中，因此會由于水分的蒸發(fā)而總量減少。目前，被作為增稠劑使用的水溶性高分子，當其濃度伴隨水分的蒸發(fā)而上升時，高分子鏈的纏繞就會變強，導(dǎo)致粘度急劇升高。
相對于此，如前所述，本發(fā)明的締合型增稠劑在水性介質(zhì)中通過疏水性相互作用進行締合，而使體系增稠，因此當油墨中的水分因蒸發(fā)而消失掉，或者水分減少使基于保濕性的觀點而添加的水溶性有機溶劑的比例變高，則由于疏水性相互作用消失，而不再起到增稠劑的功能。因此，降低油墨粘度，或者在使用顏料作為著色劑時，消除顏料固態(tài)成分濃度的上升所引起的粘度上升的影響，抑制油墨的粘度變化。
此外，本發(fā)明的特征在于使用在20℃下其自身為液態(tài)的(在20℃下為液體)的締合型增稠劑。本發(fā)明者們以前開發(fā)出了一種含有非離子性聚合物的模版印刷用水性油墨，其中非離子性聚合物在兩末端具有疏水基，且在分子骨架中具有由聚環(huán)氧烷鏈構(gòu)成的親水性部分(日本專利特愿2004-294155號)。在該專利申請中，混合常溫下為固體的非離子性聚合物進行了研究，而進一步開展研究的結(jié)果，明確了這樣的事實，即，通過使用液態(tài)的締合型增稠劑，在水分蒸發(fā)后，油墨也不會固化，可以抑制油墨粘度的升高，對油墨賦予流動性。還明確了使用該液態(tài)的締合型增稠劑所帶來的對粘度上升的抑制效果，與只增加油墨中水溶性有機溶劑的量的效果相比，更加顯著。因此，根據(jù)本發(fā)明，可以認為即使將油墨放置在鼓內(nèi)部的開放體系中，也可進一步防止油墨的粘度變化和固化，在放置后重新印刷時，圖像可以更加迅速地恢復(fù)。
締合型增稠劑的疏水基優(yōu)選為烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基、芳基、烷基取代的芳基、芳基取代的烷基等的任意的烴基。從增稠作用的觀點出發(fā)(碳原子數(shù)越大，疏水性相互作用越高，吸附作用越強)，其碳原子數(shù)優(yōu)選為6或6以上，更優(yōu)選為10或10以上。另一方面，增加碳原子數(shù)超過某一程度后，增稠作用也沒有大的差別，所以碳原子數(shù)優(yōu)選為24或24以下左右，從常溫下保持液態(tài)的必要性出發(fā)，更優(yōu)選為18或18以下左右。
作為疏水基的烴基特別優(yōu)選烷基。烷基還可以帶有支鏈。
從提高增稠作用的觀點出發(fā)，作為締合型增稠劑，優(yōu)選在分子骨架中含有尿烷基(氨基甲酸酯基)的物質(zhì)。尿烷基被推測為與其它的有機結(jié)合基相比，分子內(nèi)聚能較強，加強分子間的疏水性相互作用。
構(gòu)成尿烷基的二異氰酸酯沒有特別的限制，可以列舉四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族二異氰酸酯；對苯二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯、苯二甲撐二異氰酸酯等的芳香族二異氰酸酯；1，4-環(huán)己撐二異氰酸酯、4，4′-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等的脂環(huán)式二異氰酸酯。其中，優(yōu)選使用六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯。
從增稠劑在水中的穩(wěn)定性良好、并且即使水分蒸發(fā)增稠劑也保持液態(tài)、能防止油墨固化的觀點出發(fā)，成為締合型增稠劑的親水性部位或者親水性主鏈的聚合物優(yōu)選為非離子性、且在常溫下為液態(tài)的物質(zhì)。
具體地，優(yōu)選環(huán)氧乙烷與碳原子數(shù)為3～4的環(huán)氧烷的共聚物等，但是并不限于此。
作為含上述尿烷基的締合型增稠劑的一個例子，可以列舉具有如下結(jié)構(gòu)的物質(zhì)烷基-環(huán)氧烷基(例如，環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷)-尿烷基-環(huán)氧烷基(同上)-烷基。
上述締合型增稠劑可以單獨使用，可以組合多種來使用。其在油墨中的含量，在使用多種的情況下，以其總量計，優(yōu)選為1～15重量％，更優(yōu)選為3～10重量％。小于1重量％，就無法得到足夠的增稠作用，而即使混和超過15重量％，也看不出效果的差異。
上述締合型增稠劑優(yōu)選與少量的丙烯酸類水溶性高分子等的不飽和羧酸類水溶性高分子一起使用。
不飽和羧酸類水溶性高分子，盡管其增稠作用較強，但如果添加量增加，則可能會導(dǎo)致在開放體系中放置時的油墨粘度的顯著升高。另一方面，締合型增稠劑的增稠作用如上所述是基于疏水性相互作用的，因此其增稠作用較弱，但是可以抑制在開放體系中放置時的油墨粘度的升高。因此，通過同時使用兩者，可以容易地使油墨的轉(zhuǎn)移量合理化，并且可以抑制放置后的油墨粘度的升高。
不飽和羧酸類水溶性高分子的含量根據(jù)其種類和所希望的油墨粘度等而異，通常相對于油墨總量，優(yōu)選為0.05～5.0重量％，更優(yōu)選為0.1～3.0重量％。若小于0.05重量％，則可能無法得到足夠的增稠作用，若超過5.0重量％，則可能會導(dǎo)致在開放體系中放置時的油墨粘度的顯著升高，所以不優(yōu)選。
在本發(fā)明中，不飽和羧酸類水溶性高分子是指包含下式(1)所示重復(fù)單元的水溶性高分子。
式中，R1，R2、R3各自獨立地表示H、CH3、(CH2)nCOOH，其中n表示0或1的整數(shù)。在包含2個或2個以上羧基時，它們也可以形成酸酐。形成共聚物時的共聚形式可以是無規(guī)型、交替型、嵌段型、接枝型等的任何形態(tài)。另外，高分子鏈的結(jié)構(gòu)可以是直鏈型，也可以是在分子內(nèi)具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的交聯(lián)型。
作為該不飽和羧酸類增稠劑，例如可以列舉在主鏈中包含選自下組中的1種或1種以上不飽和羧酸的水溶性高分子，也可以包含它們的鹽丙烯酸或甲基丙烯酸(以下，將兩者合并稱作“(甲基)丙烯酸”)、馬來酸酐、馬來酸、富馬酸、巴豆酸和衣康酸。更具體地，可以列舉聚(甲基)丙烯酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸-馬來酸共聚物、(甲基)丙烯酸-磺酸類單體共聚物、(甲基)丙烯酸-衣康酸共聚物、(甲基)丙烯酸酯-馬來酸共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酰胺共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸-乙烯基吡咯烷酮共聚物、聚馬來酸、聚富馬酸、聚巴豆酸、聚衣康酸、馬來酸酐-烷基乙烯基醚共聚物、以及它們的鹽等。
作為鹽，優(yōu)選一價金屬鹽、胺鹽，例如如果是聚丙烯酸，則作為它們的鹽可以列舉聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸鉀、聚丙烯酸胺、聚丙烯酸三乙醇胺等。另外，也可以使用將未中和型的不飽和羧酸類增稠劑與氫氧化鈉、氫氧化鉀、三乙醇胺、二異丙醇胺等堿性中和劑在水中混和進行中和而成的水溶液。
除了上述不飽和羧酸類水溶性高分子以外，也可以使用1種或1種以上其它的水溶性高分子類增稠劑、粘土礦物類增稠劑。
作為其它的水溶性高分子類增稠劑，例如可以使用阿拉伯膠、卡拉膠、瓜耳豆膠、刺槐豆膠、果膠、黃蓍膠、谷物淀粉、魔芋葡苷聚糖、瓊脂等植物類天然高分子；普魯蘭糖、黃原膠、糊精等微生物類天然高分子；明膠、酪蛋白、動物膠等動物類天然高分子；乙基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素等纖維素類半合成高分子；羥乙基淀粉、羧甲基淀粉鈉、環(huán)糊精等淀粉類半合成高分子；藻酸鈉、藻酸丙二酯等藻酸類半合成高分子；透明質(zhì)酸鈉；聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚N-乙烯基乙酰胺、聚丙烯酰胺、聚環(huán)氧乙烷、聚乙烯亞胺、聚氨酯等合成高分子。
作為粘土礦物類增稠劑，例如可以使用蒙脫石、鋰蒙脫石、皂石等蒙脫石類粘土礦物。
另外，作為增稠劑例示的上述水溶性高分子，根據(jù)其種類和用量，除了用作油墨的增稠劑以外，還可以用作著色劑對印刷用紙的定影劑等。另外，在使用顏料作為著色劑時，也可以用作顏料的分散劑。
從提高印刷品的干燥性的觀點出發(fā)，優(yōu)選在油墨中含有50重量％或50重量％以上的水，更優(yōu)選含有65重量％或65重量％以上的水。油墨中所含有的水可以在印刷后立即蒸發(fā)到大氣中。此外，通過在印刷時油墨被壓入、滲透到印刷用紙的纖維之間，在印刷用紙內(nèi)部，油墨與空氣的表面積急速擴大，水變得容易蒸發(fā)，因此，可以認為增大水的量就可以進一步提高印刷品的干燥性。另一方面，水的混合量的上限沒有特別的定義，優(yōu)選根據(jù)與其它混和成分的平衡而適當設(shè)定。
從防止印刷中的模版底紙的穿孔部的干燥等觀點出發(fā)，優(yōu)選在油墨中進一步混和水溶性有機溶劑。
作為水溶性有機溶劑，可以使用室溫下為液體、并可溶于水的有機化合物。例如，可以使用甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、1-丁醇、2-丁醇、異丁醇、2-甲基-2-丙醇等低級醇類；乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇等二醇類；甘油；乙酸甘油酯類(單乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯)；三甘醇單甲基醚、三甘醇單乙基醚、三甘醇單丙基醚、三甘醇單丁基醚、四甘醇單甲基醚、四甘醇單乙基醚、四甘醇二甲基醚、四甘醇二乙基醚等二醇類衍生物；三乙醇胺、β-硫代乙二醇、環(huán)丁砜。也可以使用平均分子量為200、300、400、600等的平均分子量在190～630的范圍內(nèi)的聚乙二醇、平均分子量為400等的平均分子量在200～600的范圍內(nèi)的二醇型聚丙二醇、平均分子量為300、700等的平均分子量在250～800的范圍內(nèi)的三醇型聚丙二醇等的低分子量聚亞烷基二醇。這些水溶性有機溶劑可以單獨使用，或組合2種或2種以上使用。
水溶性有機溶劑在油墨中的含量優(yōu)選為5重量％或5重量％以上，更優(yōu)選為10重量％或10重量％以上。關(guān)于其含量的上限，并沒有特別的限定，但為了減少圖像的滲墨，優(yōu)選為45重量％或45重量％以下左右，更優(yōu)選為35重量％或35重量％以下左右。通過在油墨中含有5重量％或5重量％以上的水溶性有機溶劑，其中該水溶性有機溶劑的沸點比水的更高，更優(yōu)選為150℃或150℃以上，可以有效地防止印刷中的模版底紙穿孔部的干燥，所以優(yōu)選。
作為著色劑可以使用顏料或染料，也可以同時使用2種或2種以上。作為顏料，例如可以使用偶氮類、酞菁類、染料類、縮合多環(huán)類、硝基類、亞硝基類等的有機染料(亮胭脂紅6B、色淀紅C、顏料紅、雙偶氮黃、漢撒黃、酞菁藍、酞菁綠、堿性藍和苯胺黑等)；鈷、鐵、鉻、銅、鋅、鉛、鈦、釩、錳、鎳等金屬類、金屬氧化物及硫化物，以及黃土、群青和紺青等的無機顏料；爐黑、燈黑、乙炔黑、槽黑等的碳黑類。作為染料，例如可以使用堿性染料、酸性染料、直接染料、可溶性甕染料、酸性媒染染料、媒染染料、反應(yīng)染料、甕染料、硫化染料等中的水溶性染料以及通過還原等成為水溶性的水溶性染料。顏料、染料的任一者或兩者都可用作著色劑，但是優(yōu)選使用顏料，這是因為使用顏料可以形成圖像的滲色(bleeding)和滲墨(image show through)少、耐氣候性也優(yōu)異的油墨。
油墨中的著色劑的含量優(yōu)選為1～20重量％，更優(yōu)選為3～10重量％，為了進一步提高印刷品的印刷濃度，進一步優(yōu)選為5重量％或5重量％以上。
在本發(fā)明的油墨中除了含有上述成分之外，還可以適當含有顏料分散劑、定影劑、消泡劑、表面張力降低劑、pH調(diào)節(jié)劑、抗氧化劑、防腐劑等。
在油墨中含有堿溶性樹脂，可以作為著色劑對印刷用紙等被印刷體的定影劑使用。使用顏料作為著色劑時，也可以使用堿溶性樹脂作為顏料的分散劑。
作為堿溶性樹脂，例如可以使用苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-馬來酸共聚物、異丁烯-馬來酸酐共聚物、丙烯酸酯-丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸酯-丙烯酸共聚物、丙烯酸酯-甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯-丙烯酸共聚物，也可以同時使用2種或2種以上。這些堿溶性樹脂可以用氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物、氨水、三乙醇胺等烷醇胺等的任意的堿中和，成為水可溶性后使用。
如果大量含有堿溶性樹脂，則可能會對印刷機不使用后的印刷性能產(chǎn)生障礙，因此以固態(tài)成分計，優(yōu)選在油墨中以5重量％或5重量％以下的范圍含有堿溶性樹脂，更優(yōu)選含有3重量％或3重量％以下。
在油墨中含有水包油(O/W)型樹脂乳劑，可以用作著色劑對印刷用紙等被印刷體(印刷介質(zhì))的定影劑等。在使用顏料作為著色劑時，也可以將該樹脂乳劑用作顏料的分散劑。
作為水包油(O/W)型樹脂乳劑，例如可以使用聚醋酸乙烯酯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚氯乙稀、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚氨酯等樹脂乳劑。也可以同時使用它們的2種或2種以上。
如果大量含有樹脂乳劑，則可能會對印刷機不使用后的印刷性能產(chǎn)生障礙，因此以固態(tài)成分計，優(yōu)選在油墨中以5重量％或5重量％以下的范圍含有樹脂乳劑，更優(yōu)選含有2重量％或2重量％以下。
為了提高印刷品的畫質(zhì)，可以在油墨中含有體質(zhì)顏料。
作為體質(zhì)顏料，例如可以使用白土、滑石、粘土、硅藻土、碳酸鈣、碳酸鋇、硫酸鋇、礬土白、硅石、高嶺土、云母、氫氧化鋁，也可以同時使用它們的2種或2種以上。
如果大量含有體質(zhì)顏料，則可能會阻礙著色劑對被印刷體的定影，或者可能會對印刷機不使用后的印刷性能產(chǎn)生障礙，因此優(yōu)選以5重量％或5重量％以下的范圍含有體質(zhì)顏料，更優(yōu)選含有2重量％或2重量％以下。
此外，作為顏料分散劑、消泡劑、表面張力降低劑等，可以在油墨中含有陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑、或者高分子類、硅酮類、氟類表面活性劑。
為了調(diào)節(jié)油墨的粘度和pH，還可以在油墨中混合電解質(zhì)。作為電解質(zhì)，例如可以列舉硫酸鈉、磷酸氫鉀、檸檬酸鈉、酒石酸鉀、硼酸鈉，也可以同時使用2種或2種以上。硫酸、硝酸、醋酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化氨、三乙醇胺等也可以作為油墨的增稠助劑和pH調(diào)節(jié)劑使用。
通過混合抗氧化劑，可以防止油墨成分的氧化，提高油墨的保存穩(wěn)定性。作為抗氧化劑，例如可以使用L-抗壞血酸、L-抗壞血酸鈉、異抗壞血酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉、連二亞硫酸鈉、焦亞硫酸鈉。
通過混合防腐劑，可以防止油墨腐壞，提高保存穩(wěn)定性。作為防腐劑，例如可以使用5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、1，2-苯并異噻唑啉-3-酮等異噻唑酮類防腐劑；六氫-1，3，5-三(2-羥乙基)-s-三嗪等三嗪類防腐劑；1-氧化-2-吡啶硫醇鈉、8-羥基喹啉等吡啶·喹啉類防腐劑；二甲基二硫代氨基甲酸鈉等二硫代氨基甲酸鹽類防腐劑；2，2-二溴-3-腈基丙酰胺、2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇、2，2-二溴-2-硝基乙醇、1，2-二溴-2，4二氰基丁烷等有機溴類防腐劑；對-羥基苯甲酸甲酯、對-羥基苯甲酸乙酯、山梨酸鉀、脫氫醋酸鈉、水楊酸。
本發(fā)明的油墨可以將水、著色劑、上述締合型增稠劑、以及根據(jù)需要適當混合的上述成分進行混合而制造。例如，可以將部分的水、顏料和顏料分散劑混合，使用球磨、珠磨等分散裝置使顏料分散，另一方面，將剩余的水和增稠劑、水溶性有機溶劑混合，然后將兩者混合到一起。
油墨的粘度，其適合的范圍根據(jù)印刷裝置的印刷壓力等而不同，通常為約0.5Pa·s～約20Pa·s(在20℃、剪切速率為100s-1下的粘度)，并且為(擬)塑性流動性的，適用于模版印刷中。
其次，本發(fā)明涉及的模版印刷方法可以使用上述本發(fā)明的油墨來進行。具體地，包括如下工序準備已制版的模版底紙；通過使已制版的模版底紙與被印刷體壓接，使本發(fā)明的油墨從模版底紙的穿孔部通過而轉(zhuǎn)移到被印刷體上。
所使用的模版印刷機沒有特別的限定，從操作性優(yōu)異方面出發(fā)，優(yōu)選使用數(shù)字式模版印刷機。
實施例以下，通過實施例對本發(fā)明進行更詳細的說明，但是本發(fā)明并不限于此。以下，將“重量％”簡稱為“％”。
實施例1如表1所示，將5.0％作為著色劑的(1)碳黑(三菱化學(xué)株式會社制造的“CF9”)、3.3％(表中的值是固態(tài)成分換算值)作為顏料分散劑的(2)丙烯酸銨-丙烯酸酯共聚物(聚丙烯酸酯共聚物；日本純藥工業(yè)株式會社制造的“Jurymer AT210”，固態(tài)成分30％)和16.7％離子交換水進行混合，通過珠磨使其充分分散，制備顏料分散液。將0.5％作為增稠劑的(3)羧基乙烯基聚合物(BF Goodrich公司制造的“Carbopol 940”)溶于14.0％的離子交換水中，向其中添加0.5％的(8)三乙醇胺進行中和后，加入先前制備的顏料分散液、22.0％的(7)二甘醇、剩余量的離子交換水(35.0％)、以及3.0％作為液態(tài)締合型增稠劑的(4)尿烷改性的聚環(huán)氧烷(＝環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷)二烷基醚(Akzo Nobel公司制造的“BermodolPUR2110”)進行混合，得到實施例1的油墨。
實施例2～4、比較例1、2除了采用表1所示的配方以外，與實施例1同樣地進行，得到各實施例和比較例的油墨。在表1中，(5)的尿烷改性的聚環(huán)氧烷(＝環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷)二烷基醚是Akzo Noble公司制造的“Elfacos T212”，(6)的尿烷改性的聚環(huán)氧烷二烷基醚是旭電化工業(yè)株式會社制造的“Adekanol UH420”(固態(tài)成分30％，表中的值為固態(tài)成分換算值)。
締合型增稠劑(4)～(6)的性狀(是液體還是固體)，在為含水的產(chǎn)品(6)時，將水分蒸發(fā)，以100％的有效成分的狀態(tài)確認。
使用上述實施例1～4和比較例1和2制造的各油墨(模版印刷用水性油墨)，分別通過模版印刷機(Risograph RP370，理想科學(xué)工業(yè)株式會社制造)，在印刷用紙(理想科學(xué)工業(yè)株式會社制造的“理想輕質(zhì)紙”)上進行印刷。印刷結(jié)束后，維持原有狀態(tài)地，在23℃、50％RH的環(huán)境下，將印刷機放置15個小時。之后，使用放置后的印刷機卷繞新制造的版，重新開始印刷，觀察所得圖像的狀態(tài)。
重新開始印刷后的圖像的質(zhì)量(放置后的圖像恢復(fù))根據(jù)以下基準進行評價。
○在10張以內(nèi)，可以得到不存在模糊的圖像，×即使印刷50張，圖像也存在模糊。
所得的結(jié)果如表1所示。
實施例的油墨，任一個都可以在10張以內(nèi)得到不存在模糊的圖像。相對于此，比較例的油墨即使印刷50張，圖像也存在模糊。
表1

權(quán)利要求
1.一種模版印刷用水性油墨，其包含在20℃下為液態(tài)的非離子性的締合型增稠劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的模版印刷用水性油墨，前述非離子性的締合型增稠劑是在分子骨架中含有尿烷基的增稠劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的模版印刷用水性油墨，其中，前述非離子性的締合型增稠劑的含量為1～15重量％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的模版印刷用水性油墨，進一步含有不飽和羧酸類水溶性高分子。
5.一種模版印刷方法，該方法使用權(quán)利要求1所述的模版印刷用水性油墨。
全文摘要
本發(fā)明公開一種模版印刷用水性油墨，其包含在20℃下為液態(tài)的締合型增稠劑。通過使用該油墨，將印刷機放置在不使用狀態(tài)下之后重新印刷時，可以快速消除印刷圖像的模糊。
文檔編號B41M1/12GK1814678SQ2006100023
公開日2006年8月9日 申請日期2006年1月26日 優(yōu)先權(quán)日2005年2月1日
發(fā)明者渡邊祥史, 林佳宏, 林大嗣 申請人:理想科學(xué)工業(yè)株式會社