專利名稱：用于標記基材的水基透明涂料的制作方法
用于標記基材的水基透明涂料本發(fā)明涉及用于標記基材的涂料組合物、制備這些組合物的方法、 涂有這些組合物的基材及其制備方法、使用這些組合物制備標記的基材 的方法以及可由此方法獲得的標記的基材。包裝上通常需要標以例如標識語、條形碼、有效日期或批號等信息。 它的一種實現(xiàn)方式是用某種組合物對包裝進行涂覆，其中所述組合物在 用能量例如熱處理后能形成可見的標記。當采用激光輻射作為能量時， 標記甚至可以小到肉眼不可見或幾乎不可見。WO02/068205記述了 一種標記物品的方法，其中所述物品包括或涂 有一種包含具有官能團如多羥基化合物的材料和金屬化合物如堿金屬、 堿土金屬、鐵氧化物或鹽和有機金屬化合物的制劑。在用激光輻射時， 上述兩種組分反應形成對比色的產(chǎn)物。WO02/068205的水基組合物的缺點在于只能提供黃色或灰/綠色標 記，不能提供黑色標記。黑色標記只能使用基于有機溶劑的體系獲得。 此外，所述組合物也不適于涂覆紙或塑料。WO02/074548記述了包含多化合價金屬的氧陰離子例如鉬酸鹽或 鴒酸鹽、粘合劑和水或有機溶劑的涂料組合物。這些組合物被涂覆在基 材例如碳板上，干燥得到不透明涂料，并暴露于IR激光輻射產(chǎn)生黑色標 記。WO02/074548的涂料組合物的缺點在于只能獲得不透明涂料。 WO2004/043704記述了包含成色劑，胺的鉬酸鹽、鵠酸鹽或4凡酸鹽， 水或有機溶劑以及任選地聚合粘合劑的涂料組合物?；谟袡C溶劑的體 系可以產(chǎn)生透明涂料而水基體系只能產(chǎn)生不透明涂料。該組合物被涂覆 在基材如聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜、鋁箔或聚丙烯包裝薄膜上、干燥 和暴露于IR激光或熱敏式打印機以產(chǎn)生有色標記。WO2005/012442記述了一種包含顏料、水或有機溶劑、導電聚合物 和任選地粘合劑的涂料組合物。所述顏料可以是鉬酸鹽或鵠酸鹽的氧陰 離子。WO2004/043704和WO2005/012442的水基涂料組合物的缺點在于只 能獲得不透明涂料。本發(fā)明的一個目的在于提供能形成透明的無色涂料并在暴露于能 量后產(chǎn)生高反差標記的水基涂料組合物。這些目的是通過權利要求l所述的涂料組合物、權利要求22、 24和 25所述的方法以及權利要求23和28所述的基材達到的。本發(fā)明的組合物包含含氧過渡金屬化合物和水基溶劑并能形成透 明的無色涂料，其在暴露于能量后產(chǎn)生高反差的標記。優(yōu)選地，所述標記是黑色的。所述含氧過渡金屬化合物優(yōu)選地選自含氧的鉻、鉬和鎢化合物。 含氧的鉻、鉬和鴒化合物的例子有鉻、鉬和鎢的氧化物，堿金屬、 堿土金屬、銨和單、二、三和四-d-s烷基銨的單、二和多鉻酸鹽、鉬酸 鹽和鎢酸鹽，堿金屬、堿土金屬、銨和單、二、三和四-Cw烷基銨雜多 鉻酸鹽、鉬酸鹽、和鵠酸鹽，；咸金屬、^喊土金屬、銨和單、二、三和四 -Cw-烷基銨過氧鉻酸鹽、鉬酸鹽和鴒酸鹽，以及含羥基的鉻酸鹽、鉬酸 鹽和鵠酸鹽。C-8烷基的例子有曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基和2-乙基己基。鉻、鉬和鴒的氧化物的例子有鉻(ni)氧化物、鉻(vi)氧化物、鉬(iv)氧化物、鉬(vi)氧化物、鎢(IV)氧化物和鎢(VI)氧化物。堿金屬、堿土金屬、銨和單、二、三和四-d-8烷基銨的單、二和多鉻酸鹽、鉬酸鹽和鎮(zhèn)酸鹽的例子有鉻酸銨、鉻酸鉀、鉻酸鎂、重鉻酸銨、重4各酸鈉、重鉻酸鉀、鉬酸4妄、鉬酸鈉、鉬酸4甲、鉬酸4美、鉬酸釣、重 鉬酸銨、七鉬酸銨、八鉬酸銨、十鉬酸銨、鴒酸銨、鵠酸鈉、鴒酸鉀、鵠酸4^:、鵠酸^、偏鵠酸餒、偏鵠酸鈉和仲鵠酸銨。多鉻酸鹽、鉬酸鹽和鴒酸鹽又稱作異多鉻酸鹽、鉬酸鹽和鴒酸鹽。堿金屬、堿土金屬、銨和單、二、三和四-d-s-烷基銨雜多鉻酸鹽、 鉬酸鹽和鵠酸鹽的例子有具有鈉、鉀、鎂、鉤或銨或其混合物作對應陽離子(countercation)的[Fem(Mo6024)f-, [TeVI(Mo6024)〗6-， [IVII(Mo6024)]5-， Crm(Mo6〇24H6)]3-, [MnIV(Mo9032)f, [NiIV(Mo9032)f, [(Pv(Mo12O40)f, [(S^(MouO40)]4-, [(SIV(Mo1204。)]4-, [(CeIV(M0l2042)f, [I(W6024)f, [Te(W6024)f, [P(Wu04o)]3-和[Si(W,204。)]4-。含羥基的鉻酸鹽、鉬酸鹽和鵠酸鹽的例子有鉻(in)氫氧化物、鉻(n) 氬氧化物和六羥基鉬酸鹽。含氧的鉻、鉬或鴒化合物或以商購或也可以由本領域已知的方法制備。更優(yōu)選地，含氧過渡金屬化合物選自堿金屬、堿土金屬、銨和單、 二、三和四-d-8烷基銨的單、二和多鉻酸鹽、鉬酸鹽和鴒酸鹽。最優(yōu)選地，含氧過渡金屬化合物選自^咸金屬、銨和單、二、三和四 -Cu烷基銨的單、二和多鉬酸鹽和鎢酸鹽。堿金屬和銨的單、二和多鉬 酸鹽和鵠酸鹽的例子有鉬酸銨、鉬酸鈉、鉬酸鉀、重鉬酸銨、七鉬酸銨、 八鉬酸銨、十鉬酸銨、鴒酸銨、鵠酸鈉、鴒酸鉀、偏鴒酸銨、偏鴒酸鈉 和仲鴒酸銨。水基溶劑可以為水或水與水可混溶的有機溶劑的混合物。可以使用 任何可與水混溶的有機溶劑?？膳c水混溶的有機溶劑的例子有C!-4鏈烷 醇、C2—4多元醇、Cw的酮、。4-6的醚、C2—3的腈、硝基甲烷、二曱亞砜、 二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和環(huán)丁砜、其中C卜4鏈 烷醇和C2—4多元醇可用d-4的烷氧基取代。d-4鏈烷醇的例子有曱醇、乙 醇、丙醇、異丙醇或丁醇、異丁醇、仲丁醇和叔丁醇。其CM的烷氧基 衍生物的例子有2-乙氧基乙醇和l-曱氧基丙醇。C2—4多元醇的例子有乙二 醇和丙三醇。CM酮的例子有丙酮和甲基乙基酮。。4_6醚的例子有二甲氧 基乙烷、二異丙基乙基和四氬呋喃。Cw腈的例子有乙腈。優(yōu)選地，可與水混溶的有機溶劑選自d—4鏈烷醇、C2-4多元醇、C3-6 酮、二曱基曱酰胺和二曱基乙酰胺，其中CM鏈烷醇和C2-4多元醇可用Cw 烷氧基取代。優(yōu)選地，在水和可與水混溶的有才幾溶劑的混合物中水/可與水混溶的有機溶劑之比為至少0.1/1,更優(yōu)選地0.5/1,最優(yōu)選地至少1/1。優(yōu)選地，所述水基溶劑為水。能量可以為熱或任何其它能量，其在施加于由本發(fā)明的組合物所形成的涂料上時能產(chǎn)生標記。這種能量的例子有UV、 IR、可見光或微波輻射。優(yōu)選地，所述能量為IR輻射。更優(yōu)選地，所述能量為波長在 780-1000000nm范圍的IR輻射。更進一步優(yōu)選地，所述能量為由二氧化 碳激光器或Nd:YAG激光器產(chǎn)生的IR輻射。最優(yōu)選地，所述能量為由波 長為10600nm的二氧化碳激光器產(chǎn)生的IR輻射。透明涂料可以定義為可見光波長的透射率大于80%,優(yōu)選地大于90%的涂料。透射率可以通過用UV/Vis分光計測量可見光語區(qū)的某一特 定波長下的透射率來確定。優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物還包含選自有機酸、多羥基化合物和石咸的 添力口劑。所述有機酸的化學式可以為Ri-COOH，其中W可以為氫、Cw3烷基、 C2.n烯基或芳基、其中Cw3烷基和C2-n烯基可以用羥基、羧基、NHC0d-4 烷基和/或芳基單取代或多取代，芳基可以用羥基、卣素、CM烷基、CM烷氧基、二(C—4烷基)氨基和/或芳基單取代或多取代。芳基的例子有苯基和萘基。鹵素的例子有氯和溴。d-4烷基的例子 有曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、異丁基和叔丁基。Cm烷氧基的例子有甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、仲丁氧 基、異丁氧基和叔丁氧基?；瘜W式為R-COOH,其中I^為Cw3烷基，的有機酸的例子有乙酸、 丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、癸酸、月桂酸和肉豆蔻酸。 化學式為R、COOH，其中W為用羥基、羧基和/或芳基單取代或多取代的Cm烷基，其中芳基是用d—4烷基、cl4烷氧基和/或芳基單取代或多取代，的有機酸的例子有乳酸、蘋果酸、酒石酸、檸檬酸、草酸、琥珀酸、苯乙酸、對-曱笨基乙酸、4-聯(lián)苯乙酸、4-曱氧基苯乙酸、3,4-二 曱氧基苯乙酸、l-萘乙酸、氫化肉桂酸、3,4,5-三乙氧基氫化肉桂酸、4-苯丁酸和扁^j臾?；瘜W式為Ri-COOH,其中R^為C2。烯基，的有機酸的例子有反式-2-戊烯酸、反式-3-己烯酸、2,4-己二烯酸、2，6-己二烯酸、反式-2-辛烯酸 和十一碳烯酸?；瘜W式為RLcOOH,其中R'為用羥基、羧基、NHCOC—4烷基和/或 芳基單取代或多取代的C2-U烷基，其中所迷芳基是用單個或多個羥基、卣素、C]-4烷基和/或CL4烷氧基取代，的有機酸的例子有抗壞血酸、富馬酸、馬來酸、粘康酸、a-乙酰氨基肉桂酸、4-曱基肉桂酸、阿魏酸、 反式-肉桂酸、反式-3，4-二曱氧基肉桂酸、反式-2-氯肉桂酸、反式-3,4,5-三曱氧基肉桂酸和反式-苯乙烯乙酸?；瘜W式為RLC00H，其中R'為芳基，的有機酸的例子有苯曱酸和l-萘酸。化學式為R'-COOH,其中W為用羥基、C!-4烷基和/或二(d-4-烷基) 氨基單取代或多取代的芳基，的有機酸的例子有3,5-二叔丁基水楊酸、4-(二甲基氨基)苯甲酸、3-羥基-2-萘酸和l-羥基-2-萘酸。也可使用有機酸的混合物。優(yōu)選的有機酸的化學式為RLCOOH，其中W可以為氫、Cw3烷基、 C2—n烯基，其中C!-3烷基和C2-u烯基可以用羥基、羧基、NHCOC!—4烷基和/或芳基單取代或多取代，芳基可以用羥基、C!-4烷基、d-4烷氧基和/或芳基單取代或多取代。優(yōu)選的有機酸的例子有蟻酸、乙酸、丁酸、月桂酸、乳酸、2,6-己 二烯酸、十一碳烯酸、抗壞血酸、草酸、琥珀酸、蘋果酸、酒石酸、檸 檬酸、富馬酸、粘康酸、苯乙酸、對-曱苯基乙酸、4-聯(lián)苯乙酸、4-甲氧 苯乙酸、扁桃酸、a-乙酰氨基肉桂酸、4-甲基肉桂酸、阿魏酸、反式-肉 桂酸和反式-苯乙烯乙酸。更優(yōu)選的有機酸選自月桂酸、乳酸、2，6-己二烯酸、抗壞血酸、草 酸、琥珀酸、蘋果酸、酒石酸、檸檬酸、富馬酸、粘康酸、苯乙酸、扁 桃酸、阿魏酸和反式-肉桂酸。最優(yōu)選的有機酸為酒石酸或檸檬酸。當所迷有才幾酸可以以D-對映體、L-對映體或外消旋物存在時，包含 所有這三種形式。優(yōu)選的多鞋基化合物選自碳水化合物如單糖、二糖和多糖，及其其 中羰基被還原成羥基的衍生物即所謂的糖醇。單糖的例子有葡萄糖、甘露糖、半乳糖、阿拉伯糖、果糖、核糖、 赤蘚糖和木糖。二糖的例子有麥芽糖、纖維二糖、乳糖和蔗糖。多糖的 例子有纖維素、淀粉、阿拉伯樹膠、糊精和環(huán)糊精。糖醇的例子有內(nèi)消 旋赤蘚醇、山梨糖醇、甘露糖醇和季戊四醇。更優(yōu)選的多羥基化合物為二糖、多糖和糖醇。最優(yōu)選的多羥基化合物為蔗糖、阿拉伯樹膠和內(nèi)消旋赤蘚醇。當多羥基化合物可以以D-對映體、L-對映體或外消旋物存在時，包 含所有這三種形式。所述;咸可以選自石咸金屬、^咸土金屬和銨的氬氧化物和石灰酸鹽以及化 學式為(R^I^R"N的胺，其中R2、 R 和R"可以相同或不同并可以為氫、 d—8烷基或芳基，或其中W可以為氫、d.s烷基或芳基而RS和I^可以與它 們所連接的氮一起形成5元或6元環(huán)，其中d-s烷基和芳基可以用羥基或 氨基單取代或多取代。堿金屬、堿土金屬或銨的氬氧化物和碳酸鹽的例子有氫氧化鈉、氬 氧化鉀、氫氧化鎂、氫氧化釣、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鎂和碳酸鈣?；瘜W式為(Wl^R"N的胺的例子有氨，三乙胺、二和三丁胺，二和三戊胺，二和三已胺，單、二和三乙醇胺，N,N-二曱基乙醇胺，乙二胺， 1,2-和1,3-二氨基丙烷，苯胺，嗎啉，哌啶，吡嗪和吡咯烷。優(yōu)選的堿有堿金屬、堿土金屬或銨的氫氧化物和化學式為 (!^R^R"N的胺，其中R2、 ！^和I^可以相同或不同并可以為氫或Cj-8烷基， 其中C,.8烷基可以用羥基或氨基單取代或多取代。更優(yōu)選的堿為堿金屬或銨的氫氧化物和氨。優(yōu)選地，堿/含氧過渡金屬化合物的摩爾比為至少7:1,更優(yōu)選地至 少9:1，最優(yōu)選地至少18:1。在本發(fā)明的組合物的一個優(yōu)選實施方案中，所述添加劑為有機酸或 多羥基化合物。在此實施方案中，含氧過渡金屬化合物優(yōu)選地選自堿金 屬和銨的單、二和多鉬酸鹽和鴒酸鹽，并更優(yōu)選地選自堿金屬和銨的單 和二鉬酸鹽和鵠酸鹽如鉬酸銨、鉬酸鈉、鉬酸鉀、二鉬酸銨、鵠酸銨、 鵠酸鈉、和鵠酸鉀。特別優(yōu)選的組合物是其中含氧過渡金屬化合物為二 鉬酸銨而添加劑為有機酸的組合物，或其中含氧過渡金屬化合物為堿金 屬單鉬酸鹽或鴒酸鹽如鉬酸鈉或鉬酸鉀或鵠酸鈉或鴒酸鉀而添加劑為 多羥基化合物。在本發(fā)明組合物的另一優(yōu)選實施方案中，添加劑為堿。在此實施方案中，含氧過渡金屬化合物優(yōu)選地是堿金屬和銨的單、二和多鉬酸鹽，更優(yōu)選地為八鉬酸銨。優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物還包含水溶性或水分散性聚合粘合劑。 水溶性是指在25°C下于1 OOg水中至少可溶解5g聚合粘合劑。 可以使用任何適合的水溶性或水分散性聚合粘合劑，例如丙烯酸類聚合物、聚苯乙烯、乙烯基聚合物及其衍生物、聚烯烴、聚氨酯和天然聚合物及其衍生物。還可以使用聚合粘合劑的混合物。丙烯酸類聚合物是由至少 一種丙烯酸單體或由至少 一種丙烯酸單 體與至少一種其它烯類不飽和聚合物如苯乙烯單體、乙烯單體、烯烴單 體或順丁烯二酸單體形成的聚合物。丙烯酸單體的例子有(甲基)丙烯酸或其鹽，(曱基)丙烯酰胺、(曱基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸d—6烷基酯如(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丁 酯或(曱基)丙烯酸己酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己基酯、(曱基)丙烯酸二 (CM烷氨基)d—6烷基酯如丙烯酸二曱基氨基乙酯或丙烯酸二乙氨基乙 酯、由二(d-4烷氨基)C-6-烷基胺與(曱基)丙烯酸形成的酰胺。苯乙烯單體的例子有苯乙烯、4-甲基苯乙烯和4-乙烯基聯(lián)苯。乙烯 單體有例子有乙烯醇、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙烯基異丁基醚和醋酸乙 烯酯。烯烴單體的例子有乙烯、丙烯、丁二烯和異戊二烯以及其氯化或 氟化衍生物如四氟乙烯。馬來酸單體的例子有馬來酸、馬來酸酐和馬來 酰亞胺。丙烯酸類聚合物的例子有如例如由Ciba出售的商品名稱為Ciba Glascol LE15、 LS20和LS24的羧化丙烯酸共聚物、例如由Ciba出售的 商品名稱為Ciba⑧Glascol LS26的羧化苯乙烯丙烯酸共聚物、例如由 Ciba出售的商品名稱為Ciba⑧Glascol C44的苯乙烯丙烯酸共聚物、和 例如由Ciba出售的商品名稱為Ciba Glascol E11的聚丙烯酸聚合物。聚苯乙烯是由至少一種苯乙烯單體與至少一種乙烯單體、烯烴單體 和/或馬來酸單體形成的聚合物。苯乙烯聚合物的例子有苯乙烯丁二烯苯 乙烯嵌段聚合物、苯乙烯乙烯丁二烯嵌段聚合物、苯乙烯乙烯丙烯苯乙 烯嵌段聚合物和苯乙烯-馬來酸酐共聚物。乙烯基聚合物是由至少一種乙烯單體或由至少一種乙烯單體與至 少一種烯烴單體或馬來酸單體形成的聚合物。乙烯基聚合物的例子有聚 氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醋酸酯、部分水解的聚乙烯醋酸酯和曱基乙 烯基醚-馬來酸酐共聚物。其衍生物的例子有羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙 酰基改性聚乙烯醇、乙酰丙酮改性聚乙烯醇和硅改性聚乙烯醇。聚烯烴是由至少一種烯烴單體或由至少一種烯烴單體或馬來酸單 體形成的聚合物。聚烯烴的例子有聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯和異丙烯 -馬來酸酐共聚物。聚氨酯是由至少一種二異氰酸酯單體與至少一種多元醇單體和/或 多胺單體形成的聚合物。二異氰酸酯單體的例子有六亞甲基二異氰酸 酯、曱苯二異氰酸酯和二苯曱烷二異氰酸酯。天然聚合物的例子有淀粉、纖維素、明膠、酪素和天然橡膠。衍生 物的例子有氧化淀粉、淀粉-醋酸乙烯酯接枝共聚物、羥乙基纖維素、羥 丙基纖維素、曱基纖維素、乙基纖維素、羧曱基纖維素和乙酰基纖維素。聚合粘合劑在本領域是已知的，并可通過已知的方法例如通過聚合 由適當?shù)膯误w制造。優(yōu)選地，聚合粘合劑選自丙烯酸類聚合物、苯乙烯丁二烯共聚物、 苯乙烯-馬來酸酐共聚物、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、部分水解的聚醋酸 乙烯酯、甲基乙烯基醚-馬來酸酐共聚物、羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰 基改性聚乙烯醇、乙酰丙酮改性聚乙烯醇、和硅改性聚乙烯醇、異丙烯 -馬來酸酐共聚物、聚氨酯、纖維素、明膠、酪素、氧化淀粉、淀粉-醋 酸乙烯酯接枝共聚物、羥乙基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲 基纖維素和乙酰基纖維素。更優(yōu)選地，聚合粘合劑為丙烯酸類聚合物。最優(yōu)選地，聚合粘合劑為如Ciba出售的商標為Ciba⑧Glascol ,如 Ciba Glascol LE15、 LS20、 LS24、 LS26、 El 1和C44的丙烯酸類聚合物。優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物可以還包含其它組分。所述可存在于涂料組合物中的其它組分可以是適于改善該組合物 性能的任何組分。其它組分的例子有IR吸收劑、UV吸收劑、顏料、成 色劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑和標記劑，其中所述標記劑是添加到產(chǎn)品中用 于指示其制造源的各種物質(zhì)。IR吸收劑的例子有烷基化三苯基硫代磷酸酯，例如名為Ciba⑧ Irgalube 211的商品。UV吸收劑的例子有2-羥基-4-甲氧基二苯曱酮?？梢蕴砑宇伭蟻硖岣叻浅上駞^(qū)與成像區(qū)之間的反差或作為安全特征。可添加用于提高非成像區(qū)與成像區(qū)之間反差的顏料的例子有二氧 化鈦、碳酸鈣、高嶺土、煅燒高嶺土、氳氧化鋁、滑石、氧化鋅、無定 形二氧化硅、疏酸鋇、聚苯乙烯樹脂、脲甲醛樹脂、中空塑料顏料及其 混合物?？商砑幼鳛榘踩卣鞯念伭系睦佑袩晒忸伭匣虼判灶伭稀?成色劑的例子有苯酞、熒烷(fluomn)、三芳基甲烷、苯并嚅嗪、喹 唑啉、螺旋吡喃(spir叩yran)、醌、謹:。秦和嚅。秦或其混合物。苯酞的例子有晶體紫內(nèi)酯(3,3-雙(對-二甲基氨基苯基)-6-二曱基氨 基苯酞)、3,3-雙(1-乙基-2-曱基吲哚-3-基)苯酞、7-(>^乙基-^異戊氨基)-3-甲基-l-苯基螺旋[4H-苯并吡喃并[2，3-c]吡唑-4(lH)-3'苯酞、3,3-雙[2-(對-二甲基氨基苯基)-2-(對-甲氧苯基)乙烯基-4,5,6，7-四溴苯酞和3-(4-二乙 氨基-2-乙氧苯基)-3-(l-乙基-2-曱基吲哚-3-基)-4-氮雜苯酞。熒烷的例子有3-二(乙基)氨基-6-甲基-7-(叔-丁氧基羰基)苯胺基熒 烷、3-二乙氨基-7-二節(jié)基氨基熒烷、3-二丁氨基-7-二芐基氨基熒烷、3-二乙氨基-6-曱基-7-(二苯氨基)熒烷、3-二乙氨基-6-甲基熒烷、3-二乙氨 基-苯并[a]熒烷、3-二曱基氨基-6-曱基-7-苯胺基熒烷、3-二乙氨基-6-曱 基-7-(2-氯苯胺基)熒烷、3-二乙氨基-6-乙氧乙基-7-苯胺基熒烷、3-吡咯 烷基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-哌啶子基-6-曱基-7-苯胺基焚烷、3-(N-曱 基-N-丙氨基)-6-曱基-7-苯胺基熒烷、3-(N-甲基-N-環(huán)己氨基)-6-曱基-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-對-甲苯氨基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-N-四氫糠基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷和2-曱基-6-對-(對-二曱基氨基苯基)-氨基笨胺基熒烷。苯并-惡嗪的例子有2-笨基-4-(4-二乙氨基苯基)-4-(4-甲氧苯基)-6-甲 基-7-二甲基氨基-3,l-苯并嗜。秦，其可以按EP0187329A1中所述制備，和 2一苯基_4_(4-二乙氨基苯基)-4-(4-甲氧苯基)-8-曱基-7-二曱基氨基-3,1畫苯并嚅。秦。喹唑啉的例子有4,4'-[l-甲基亞乙基)雙(4,l-亞苯基氧基-4,2-喹唑啉 二基)]雙[N，N-二乙基苯胺]。三芳基甲烷的例子有雙(N-甲基二苯基 胺)—4-基-(N-丁基?？ㄟ?-3-基-曱烷，其可以按GB1,548,059中所述制備。螺旋吡喃的例子有l(wèi)',3',3'-三甲基螺旋[2H-l-苯并吡喃-2,2'-二氫吲 哚]、1,3,3-三曱基螺旋[二氪吲哚-2,3'-[3司萘并[2,1七][1,4]哺嗪]和1',3',3'-三甲基螺旋[2H-l-苯并噻喃-2,2'-二氫吲哚]。醌的例子有蘇木精。哺。秦的例子有3，7-雙(二甲基氨基)-10-苯甲酰吩 ^嗪。噻嗪的例子有3,7-雙(二曱基氨基)-10-苯甲酰吩噻嗪。優(yōu)選地，成色劑為苯酞或焚烷或其混合物。和/或成色劑。由本發(fā)明的涂料組合物形成的涂料上可以涂覆層壓層或罩光漆。如 果對所述層壓層或罩光漆的材料的選擇使其在成像激光波長下不吸收， 則可以通過所述層壓層成像出激光感光涂料而不損壞或標記所述層壓 層。同樣理想地選擇所述層壓層或罩光漆以使其在能量處理之前不會導 致涂料的著色。本發(fā)明的組合物可以包含基于全部組合物重量的10-95%重量，優(yōu)選 地10-90%重量的水基溶劑。本發(fā)明的組合物可以包含基于全部組合物重量的10-50%重量，優(yōu)選 地1-40%重量，更優(yōu)選地1-30%重量和最優(yōu)選地1-20%重量的含氧過渡金屬化合物。本發(fā)明的組合物可以包含基于全部組合物重量的10-50%重量，優(yōu)選 地1-40%重量，更優(yōu)選地1-30%重量和最優(yōu)選地1-20%重量的添加劑。本發(fā)明的組合物可以包含基于全部組合物重量的10-80Q/o重量，優(yōu)選 地1-70%重量，更優(yōu)選地1-60%重量和最優(yōu)選地1-50%重量的水溶性或水 分散性聚合粘合劑。本發(fā)明的組合物可以包含基于全部組合物重量的0-30%重量，優(yōu)選 地0-20%重量，更優(yōu)選地0-10%重量和最優(yōu)選地0%重量的其它組分。本發(fā)明的組合物可以由均基于全部組合物重量的10-95%重量的水 基溶劑、1-50%重量的含氧過渡金屬化合物、1-50%重量的添加劑、1-80% 重量的水溶性或水分散性聚合粘合劑和0-30%重量的其它組分構成。優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物由均基于全部組合物重量的10-95%重量的 水基溶劑、1-40%重量的含氧過渡金屬化合物、1-40%重量的添加劑、 1 -70%重量的水溶性或水分散性聚合粘合劑和0-20%重量的其它組分構 成。更優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物由均基于全部組合物重量的10-90%重量 的水基溶劑、1-30%重量的含氧過渡金屬化合物、1-30%重量的添加劑、 1-60%重量的水溶性或水分散性聚合粘合劑和0-10%重量的其它組分構成。最優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物由均基于全部組合物重量的10-90%重量 的水基溶劑、1-20%重量的含氧過渡金屬化合物、1-20°/。重量的添加劑、 1-50%重量的水溶性或水分散性聚合粘合劑和0%重量的其它組分構成。同樣，本發(fā)明的一部分還涉及制備本發(fā)明的組合物的方法，此方法 包括混合水基溶劑與含氧過渡金屬化合物。優(yōu)選地，所述方法包括混合水基溶劑與含氧過渡金屬化合物和添加劑。在一個優(yōu)選實施方案中，所述方法包括混合水基溶劑與含氧過渡金 屬化合物、添加劑和水溶性或水分散性聚合粘合劑。還可存在其它組分。在另一優(yōu)選實施方案中，所述方法包括(i)混合水基溶劑與含氧過渡 金屬化合物和添加劑，和(ii)通過有步驟(i)中獲得的混合物存在的情況下的適當單體的聚合形成水溶性或水分散性聚合粘合劑。在步驟(i)中可以 存在其它組分或在聚合之后可以添加其它組分。同樣，本發(fā)明的 一部分還涉及涂有本發(fā)明的涂料組合物的基材。 所述基材可以為薄板或任何其它三維物體，其可以是透明或不透明 的，且可以具有平坦或不平坦表面。具有不平坦表面的基材的例子有填 充的紙袋，如水泥紙袋。所述基材可以由紙、紙板、金屬、木材、紡織 品、玻璃、陶資和/或聚合物制造。聚合物的例子有聚對苯二曱酸乙二醇 酯、低密度聚乙烯、聚丙烯、雙軸取向聚丙烯、聚醚砜、聚氯乙烯、聚 酯和聚苯乙烯。優(yōu)選地，所述基材由紙、紙板或聚合物制造。涂料的厚度通常選擇在O.l-lOOOinm范圍。優(yōu)選地，在l-500nm的范 圍。更優(yōu)選地在l-200ium的范圍。最優(yōu)選地，在l-20^im的范圍。本發(fā)明的另 一 方面涉及制備涂覆的基材的方法，其包括用本發(fā)明的 組合物涂覆基材的步驟。可以采用標準的涂裝設備如刮棒涂裝設備、旋涂設備、噴涂設備、 幕涂設備、浸涂設備、氣涂裝設備、刮涂設備、刮刀涂裝設備或輥涂設 備在基材上涂覆本發(fā)明的組合物。也可通過各種印刷方法如絲網(wǎng)印刷、 凹版印刷、膠印和苯胺凸版印刷將所述組合物施加在基材上。如果基材涂料組合物可以在例如室溫或升高的溫度下干燥。理想地選擇所述 升高的溫度以避免在暴露于能量之前成像。同樣，本發(fā)明的一部分還涉及制備標記的基材的方法，其包括步驟 i)用本發(fā)明的組合物涂覆基材，和步驟ii)將涂覆基材的那些打算進行標 記的部分暴露于能量以產(chǎn)生標記。優(yōu)選地，所述標記是黑色的。所述能量可以為熱或任何其它能量，其在施加于涂有本發(fā)明的組合 物的基材上時能產(chǎn)生標記。這種能量的例子有UV、 IR、可見光或微波輻射。所述能量可以以任何適當?shù)姆绞绞┘拥酵扛驳幕纳?，例如熱可?使用熱敏式打印機施加，UV、可見光和IR輻射可以使用UV或IR激光器 施加。IR激光器的例子有二氧化碳激光器、Nd:YAG激光器和IR半導體激光器。優(yōu)選地，所述能量為IR輻射。更優(yōu)選地，所述能量為波長在 780-1000000nm范圍的IR輻射。更進一步優(yōu)選地，所述能量為由二氧化 碳激光器或Nd:YAG激光器產(chǎn)生的IR輻射。最優(yōu)選地，所述能量為由波 長為10600nm的二氧化碳激光器產(chǎn)生的IR輻射。通常IR激光器的確切功率和線速由具體應用確定并選擇為足以產(chǎn) 生圖像，例如當IR激光的波長為10600nm且激光束的直徑為0.35mm時， 功率通常為0.5-4W，而線速通常為300-1000mm/s。本發(fā)明的另一方面涉及標記的基材，其通過上述方法獲得。本發(fā)明的涂料組合物的優(yōu)點在于是水基的，因此不產(chǎn)生或只產(chǎn)生極 少的揮發(fā)性有機化學物，還在于能產(chǎn)生透明涂料，以及在于以產(chǎn)生高反 差的黑色圖象。此外，此涂料組合物在暴露于能量之前不產(chǎn)生著色，而 且形成的標記具有高穩(wěn)定性特別是耐光性。實施例 實施例l將鉬酸鈉(3g， 12.4mmol)溶于水(8.8g)中，然后用蔗糖(3g， 4.4mmo1) 對該混合物進行處理產(chǎn)生無色溶液。然后添加Ciba⑧Glascol C44(5.2g) 并持續(xù)攪拌30分鐘，其中所述Ciba⑧Glascol C44為基于固含量為42% 重量且在25。C粘度(Brookfield 20rpm)為200mPa x s的苯乙烯丙烯酸共聚 物的自交聯(lián)水性乳狀液。然后將該涂料制劑涂覆到普通紙、涂布紙和聚 對苯二曱酸乙二醇酯薄膜上得到容易用二氧化碳激光器(波長 10600nm，功率0.5-4W,激光束直徑0.35mm,線速300-1000mm/s) 產(chǎn)生的IR激光輻射標記以產(chǎn)生黑色標記的透明涂料。實施例2將鵠酸鈉(3g, 9.1mmol)和蔗糖(3g, 8.8mmol)加入水(8.5g)中，攪拌 該混合物10分鐘以產(chǎn)生無色溶液。然后添加Ciba⑧Glascol LS26(9.5g), 其為固含量為46%重量、pH值為8.5且在25°C下的粘度(Brookfield 20 rpm) 為700mPa x s的羧化苯乙烯丙烯酸共聚物的水性微乳狀液，攪拌該混合 物形成白色乳狀液。然后將該涂料制劑涂覆到普通紙、涂布紙和聚對苯 二曱酸乙二醇酯薄膜上得到容易用二氧化碳激光器(波長10600nm，功率0.5-4W,激光束直徑0.35mm,線速300-1000mm/s)產(chǎn)生的IR激光 輻射標記以產(chǎn)生黑色標記的透明涂料。實施例3將鴒酸鈉(4g, 12.1mmol)和蔗糖(4g, 11.7mol)加入水(6.5g)中，攪拌 該混合物10分鐘以產(chǎn)生無色溶液。然后添加Ciba⑧Glascol LS26(9.5g), 其為固含量為46%重量、pH值為8.5且在25。C下的粘度(Brookfield 20 rpm) 為700mPa x s的羧化苯乙烯丙烯酸共聚物的水性微乳狀液，攪拌該混合 物形成白色乳狀液。然后將該涂料制劑涂覆到普通紙、涂布紙和聚對苯 二甲酸乙二醇酯薄膜上得到容易用二氧化碳激光器(波長10600nm，功 率0.5-4W,激光束直徑0.35mm,線速300-1000mm/s)產(chǎn)生的IR激光 輻射標記以產(chǎn)生黑色標記的透明涂料。實施例4將鎢酸鈉(3g, 9.1mol)和內(nèi)消旋赤蘚醇(3g, 24.6mol)加入水(8.5g)中， 攪拌該混合物10分鐘以產(chǎn)生無色溶液。然后添加Ciba⑧Glascol LS26(9.5g)，其為固含量為46%重量、pH值為8.5且在25°C下的粘度 (Brookfield 20 rpm)為700mPa x s的羧化苯乙烯丙烯酸共聚物的水性微乳 狀液，攪拌該混合物形成白色乳狀液。然后將該涂料制劑涂覆到普通紙、 涂布紙和聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜上得到容易用二氧化碳激光器(波 長10600nm，功率0.5-4W，激光束直徑0.35mm,線速300隱1000mm/s) 產(chǎn)生的IR激光輻射標記以產(chǎn)生黑色標記的透明涂料。實施例5將鵠酸鈉(3g， 9.1mol)和阿拉伯樹膠(3g)加入水(8.5g)中，攪拌該混 合物10分鐘以產(chǎn)生淡褐色懸浮液。然后添加Ciba⑧Glascol LS26(9.5g), 其為固含量為46%重量、pH值為8.5且在25°C下的粘度(Brookfield 20 rpm) 為700mPa x s的羧化苯乙烯丙烯酸共聚物的水性微乳狀液，攪拌該混合 物形成淡褐色懸浮液。然后將該涂料制劑涂覆到普通紙、涂布紙和聚對 苯二甲酸乙二醇酯薄膜上得到容易用二氧化碳激光器(波長10600nm， 功率0.5-4W,激光束直徑0.35mm,線速300-1000mm/s)產(chǎn)生的IR激 光輻射標記以產(chǎn)生黑色標記的透明涂料。實施例6將鉬酸鈉(3g, 12.4mmol)和蔗糖(3g， 8.8mmol)加入Ciba㊣Glascol LE15溶液(llg)中，其中所述Ciba⑧Glascol LE15是固含量為60。/o重量、 pH值為3-4且在20。C下的粘度(Brookfield 20 rpm)為200mPa x s的羧化丙 烯酸共聚物的水性乳狀液。然后攪拌該混合物10分鐘以產(chǎn)生涂料# L狀 液。然后將該涂料制劑涂覆到普通紙、涂布紙和聚對苯二曱酸乙二醇酯 薄膜上得到容易用二氧化碳激光器(波長10600nm,功率0.5-4W,激 光束直徑0.35mm,線速300-1000mm/s)產(chǎn)生的IR激光輻射標記以產(chǎn)生 黑色標記的透明涂料。實施例7將二鉬酸銨(lg, 2.95mmol)溶于水(10g),添加D,L-酒石酸(0.5g, 3.33mmo)，并攪拌該混合物以產(chǎn)生無色溶液。然后添加聚乙烯醇 (Mw 47,000)(lg)并再持續(xù)攪拌約30分鐘。然后將該涂料制劑涂覆到普通 紙、涂布紙和聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上得到容易用二氧化碳激光器 (波長10600nm,功率0.5-4W,激光束直徑0.35mm,線速300-1000mm/s) 產(chǎn)生的IR激光輻射標記以產(chǎn)生黑色標記的透明涂料。實施例8將二鉬酸4妄(lg, 2.95mmol)溶于水(10g)，添加檸檬酸(0.5g, 2.38mmo1),并攪拌該混合物以產(chǎn)生無色溶液。然后添加Ciba⑧Glascol Ell(lg)并再持續(xù)攪拌30分鐘，其中所述Ciba⑧Glascol Ell為pH值為 2-2.5且在25°C下的粘度(Brookfield 20 rpm)為2000-4000mPa x s的聚丙烯 酸基溶液。然后將該涂料制劑涂覆到普通紙、涂布紙和聚對苯二曱酸乙 二醇酯薄膜上得到容易用二氧化碳激光器(波長10600nm,功率 0.5-4W,激光束直徑0.35mm，線速300-1000mm/s)產(chǎn)生的IR激光輻射 標記以產(chǎn)生黑色標記的透明涂料。實施例9將二鉬酸銨(lg, 2.95mmol)溶于水(10g),添加蔗糖(0.5g, 1.46mmo1), 并攪拌該混合物以產(chǎn)生無色溶液。然后添加Ciba⑧Glascol Ell(lg)并再中所述Ciba⑧Glascol Ell是pH值為2-2.5且在25。C 下的粘度(Brookfield 20 rpm)為2000-4000mPa x s的聚丙烯酸基溶液。然 后將該涂料制劑涂覆到普通紙、涂布紙和聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上 得到容易用二氧化碳激光器(波長10600nm,功率0.5-4W,激光束直 徑0.35mm，線速300-1000mm/s)產(chǎn)生的IR激光輻射標記以產(chǎn)生黑色標 記的透明涂料。實施例IO將鉬酸鈉(lg, 4.13mmol)溶于水(4.5g),添加D,L-酒石酸(0.5g, 3.33mmo1)，并攪拌該混合物以產(chǎn)生無色溶液。然后添加Ciba⑧Glascol C44(0.5g)并再持續(xù)攪拌30分鐘，其中所述Ciba⑧Glascol C44是基于固 含量為42%重量、且在25。C下的粘度(Brookfield 20 rpm)為200mPa x s的 苯乙烯丙烯酸共聚物的自交聯(lián)水性乳狀液。然后將該涂料制劑涂覆到普 通紙、涂布紙和聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上得到容易用二氧化碳激光 器(波長10600nm，功率0.5-4W,激光束直徑0.35mm,線速 300-1000mm/s)產(chǎn)生的IR激光輻射標記以產(chǎn)生黑色標記的透明涂料。實施例ll將八鉬酸銨(3g ， 2.3 9mmo1)加入水(10g)與25%(w/w)的氨水溶液 (1.5g, 22.0mmol)的混合物中，攪拌該混合物45分鐘以產(chǎn)生無色溶液。 添加Ciba⑧Glascol LS26(9.5g),其為固含量為46%重量、pH值為8.5且 在25。C下的粘度(Brookfield 20 rpm)為700mPa x s的羧化苯乙烯丙烯酸共 聚物的水性微乳狀液。然后將該涂料制劑涂覆到普通紙、涂布紙和聚對 苯二甲酸乙二醇酯薄膜上得到容易用二氧化碳激光器(波長10600nm, 功率0.5-4W，激光束直徑0.35mm，線速300-1000mm/s)產(chǎn)生的IR激 光輻射標記以產(chǎn)生黑色標記的透明涂料。實施例12將八鉬酸銨(6g, 4.78mmol)加入水(12g)與N,N-二甲基乙醇胺(4.5g, 50.5mmol)的混合物中，攪拌該混合物45分鐘以產(chǎn)生無色溶液。然后添 加水(4.9g)和Ciba⑧Glascol LS26(44.6g),所述Ciba⑧Glascol LS26是 固含量為46%重量、pH值為8.5且在25。C下的粘度(Brookfield 20 rpm)為700mPa x s的羧化苯乙烯丙烯酸共聚物的水性微乳狀液。然后將該涂料 制劑涂覆到普通紙、涂布紙和聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜上得到容易用 二氧化碳激光器(波長10600nm，功率0.5-4W,激光束直徑0.35mm, 線速300-l000mm/s)產(chǎn)生的IR激光輻射標記以產(chǎn)生黑色標記的透明涂料。實施例13將八鉬酸銨(3g， 2.39mmol)加入水(7g)與25。/o(w/w)的氨水溶液(3g， 44.0mmol)的混合物中，攪拌該混合物45分鐘以產(chǎn)生無色溶液。然后添 加Ciba⑧Glascol LS24與Ciba⑧Glascol C44(比例為2:l)(50g)的混合 物，其中所述Ciba⑧Glascol LS24是固含量為48o/o重量、pH值為9.0且 在25。C下的粘度(Brookfield 20 rpm)為1000mPa x s的羧化丙烯酸共聚物 的水性微乳狀液，所述Ciba⑧Glascol C44是基于固含量為42%重量且 在25。C下的粘度(Brookfield 20 rpm)為200mPa x s的苯乙烯丙烯酸共聚物 的自交聯(lián)水性乳狀液。然后將該涂料制劑涂覆到普通紙、涂布紙和聚對 苯二甲酸乙二醇酯薄膜上得到容易用二氧化碳激光器(波長10600nm, 功率0.5-4W,激光束直徑0.35mm，線速300-1000mm/s)產(chǎn)生的IR激 光輻射標記以產(chǎn)生黑色標記的透明涂料。實施例14將八鉬酸銨(3g， 2.39mmol)加入水(7g)與25y。(w/w)的氨水溶液(3g, 44mmo)中，攪拌該混合物45分鐘以產(chǎn)生無色溶液。然后添加Ciba⑧ Glascol LS20與Ciba Glascol C44(比例為2:1 )(50g)的混合物，其中所 述Ciba⑧Glascol LS20是固含量為46%重量、pH值為8.5且在25°C下的粘 度(Brookfield 20 rpm)為700mPa x s的歡化丙烯酸共聚物的水性微乳狀 液，所述Ciba⑧Glascol C44是基于固含量為42%重量且在25匸下的粘 度(Brookfidd 20 rpm)為200mPa x s的苯乙烯丙烯酸共聚物的自交聯(lián)水性 乳狀液。然后將該涂料制劑涂覆到普通紙、涂布紙和聚對苯二曱酸乙二 醇酯薄膜上得到容易用二氧化碳激光器(波長10600nm,功率0.5-4W, 激光束直徑0.35mm，線速300-1000mm/s)產(chǎn)生的IR激光輻射標記以產(chǎn) 生黑色標記的透明涂料。實施例15將Elf Atochem出售的SMA⑧1000(59.05g)和水(3.55g)裝入容器中并 加熱到85。C,其中所述SMA⑧IOOO是分子量為1000g/mol、固含量為 29.8Q/o且pH值為9.0的水性苯乙烯馬來酸酐共聚物，銨鹽。然后加入 30/0(w/w)的過硫酸銨水溶液(2.75g)。所述單體，苯乙烯(14.52g)和2-乙基 己基丙烯酸酯(11.88g),和引發(fā)劑，3。/。(w/w)的過硫酸銨水溶液(8.25g), 分別在3小時和3.5小時的時間內(nèi)添加。然后將該反應在85。C下再保持1 個小時以完成聚合。將反應混合物冷卻到40。C,添加Acticide(D LG，其 為含作為活性成分的2-甲基-3(2H)-異噻唑酮和5-氯-2-甲基-3(2H)-異噻唑 酮的抗微生物劑，并通過63jiim的篩子過濾。然后將獲得的分散聚合物添 加到機械混合器中。向該機械混合器制造的渦流中加入水(2.20g)，繼之 以35o/。(w/w)的氨水溶液(7.0g, 144mmo1)。然后逐步添加八鉬酸銨(10.0g， 7.9mmol)并持續(xù)混合30分鐘以確保得到均勻的混合物。所獲得的涂料組 合物的固含量為45%重量、pH值為9.0且在25。C下的粘度(Brookfield 20 rpm)為250mPa x s。然后將該涂料組合物涂覆到普通紙、涂布紙和聚對 苯二甲酸乙二醇酯薄膜上得到容易用二氧化碳激光器(波長10600nm, 功率0.5-4W,激光束直徑0.35mm，線速300-1000mm/s)產(chǎn)生的IR激 光輻射標記以產(chǎn)生黑色標記的透明涂料。實施例16將Elf Atochem出售的SMA 1000(46.98g)、水(9.17g)、八鉬酸銨 (10.0g, 7.9mmol)和35。/0(w/w)的氨水溶液(7,Og, 144mmol)裝入容器中并 加熱到85。C,其中所述SMA⑧1000是分子量為1000g/mol、固含量為 29.8。/。重量且pH值為9.0的水性苯乙烯馬來酸酐共聚物，銨鹽。然后加 入3。/c)(w/w)的過硫酸銨水溶液(1.35g)。所述單體，苯乙烯(11.55g)和2-乙基己基丙烯酸酯(9.45g),和引發(fā)劑，3Q/。(w/w)的過石危酸銨水溶液 (4.05g),分別在3小時和3.5小時的時間內(nèi)添加。然后4吏該反應混合物 在85。C下再保持1小時以完成聚合。將反應混合物冷卻到40°C，添加 Acticide LG，其為含作為活性成分的2-曱基-3(2H)-異噻唑酮和5-氯-2-曱基-3(2H)-異噻唑酮的抗微生物劑，并通過63ixm的篩子過濾，以產(chǎn)生 固含量為45%重量(21%重量的苯乙烯2-乙基己基丙烯酸酯共聚物 (55:45(w/w)), 14%重量的SMA 1000, 10%重量的八鉬酸銨)、pH為9.0 且在25 。C下的粘度(Brookfield 20 rpm)為50mPa x s的涂料組合物。然后將該涂料組合物涂覆到普通紙、涂布紙和聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上得到容易用二氧化碳激光器(波長10600nm，功率0.5-4W，激光束直 徑0.35mm,線速300-1000mm/s)產(chǎn)生的IR激光輻射標記以產(chǎn)生黑色 標記的透明涂料。
權利要求
1.一種組合物，包含含氧過渡金屬化合物和水基溶劑并能形成透明的無色涂料，其在暴露于能量后產(chǎn)生高反差的標記。
2. 根據(jù)權利要求1所述的組合物，其中所述含氧過渡金屬化合物選 自含氧的鉻、鉬和鵠化合物。
3. 根據(jù)權利要求2所述的組合物，其中所述含氧過渡金屬化合物選 自堿金屬、堿土金屬、銨和單、二、三和四-C!-8烷基銨的單、二和多鉻 酸鹽、鉬酸鹽和鵠酸鹽。
4. 根據(jù)權利要求3所述的組合物，其中所述含氧過渡金屬化合物選 自堿金屬、銨和單、二、三和四-C^烷基銨的單、二和多鉬酸鹽和鵠酸 鹽。
5. 根據(jù)權利要求1-4中任意一項所述的組合物，還包含選自有機酸、 多輕基化合物和石咸的添加劑。
6. 根據(jù)權利要求5所述的組合物，其中所述有機酸的化學式為 RJ-COOH,其中W可以為氫、dw烷基、CVu烯基或芳基、其中Cw3 烷基和。2- 烯基可以用羥基、羧基、NHCOd—4烷基和/或芳基單取代或 多取代，芳基可以用羥基、由素、Cw烷基、Cw烷氧基、二(Cw烷基) 氨基和/或芳基單取代或多取代。
7. 根據(jù)權利要求5所述的組合物，其中所述多羥基化合物選自碳水 化合物及其其中羰基被還原成羥基的衍生物。
8. 根據(jù)權利要求5所迷的組合物，其中所述堿選自堿金屬、堿土金 屬和銨的氫氧化物和碳酸鹽以及化學式為(R2R R"N的胺，其中R2、 R3 和R4可以相同或不同并可以為氫、C^烷基或芳基，或其中R 可以為 氬、C! — 8烷基或芳基而R3和R4可以與它們所連接的氮 一 起形成5元或6元環(huán)，其中d-8烷基和芳基可以用羥基或氨基單取代或多取代。
9. 根據(jù)權利要求5所述的組合物，其中所迷添加劑為有機酸或多羥 基化合物。
10. 根據(jù)權利要求9所述的組合物，其中所述含氧過渡金屬化合物 為二鉬酸銨，所述添加劑為有^/L酸。
11. 根據(jù)權利要求9所述的組合物，其中所述含氧過渡金屬化合物 為》咸金屬單鉬酸鹽或鵠酸鹽，所述添加劑為多羥基化合物。
12. 根據(jù)權利要求5所述的組合物，其中所述添加劑為堿。
13. 根據(jù)權利要求12所述的組合物，其中所述含氧過渡金屬化合物為乂v鉬酸銨。
14. 根據(jù)權利要求5所述的組合物，其中堿/含氧過渡金屬化合物的 摩爾比為至少7:1
15. 根據(jù)權利要求1-14中任意一項所述的組合物，還包含水溶性或 水分散性聚合粘合劑。
16. 根據(jù)權利要求1-15中任意一項所述的組合物，還包含其它組分。
17. 根據(jù)權利要求1-16中任意一項所述的組合物，包含基于全部組 合物重量的10-95%重量的所述水基溶劑。
18. 根據(jù)權利要求1-17中任意一項所述的組合物，包含基于全部組 合物重量的10-50%重量的所述含氧過渡金屬化合物。
19. 根據(jù)權利要求5-18中任意一項所述的組合物，包含基于全部組 合物重量的10-50%重量的所述添加劑。
20. 根據(jù)權利要求15-19中任意一項所述的組合物，包含基于全部 組合物重量的10-80%重量的所述水溶性或水分散性聚合粘合劑。
21. #4居權利要求16-20中任意一項所述的組合物，包含基于全部 組合物重量的0-30%重量的其它組分。
22. 用于制備權利要求1-21中任意一項所述的組合物的方法，包括 混合水基溶劑與含氧過渡金屬化合物。
23. 涂有權利要求1-21中任意一項所述的組合物的基材。
24. 制備涂覆的基材的方法，包括用權利要求1-21中任意一項所述 的組合物涂覆基材。
25. 制備經(jīng)標記的基材的方法，其包括步驟i)用權利要求1-21中任 意一項所述的組合物涂覆基材，和ii)將經(jīng)涂覆的基材的那些打算進行標 記的部分暴露于能量以產(chǎn)生標記。
26. 根據(jù)權利要求25所述的方法，其中所述能量為熱或UV、 IR、 可見光或微波輻射。
27. 根據(jù)權利要求26所述的方法，其中所述能量為IR輻射。
28. 可通過權利要求25-27中任意一項所述的方法獲得的經(jīng)標記的 基材。
全文摘要
本發(fā)明提供一種組合物，其包含水基溶劑并能形成透明的無色涂料，其在暴露于能量后產(chǎn)生高反差的標記。還提供制備這些組合物的方法、涂有這些組合物的基材及其制備方法、使用這些組合物制備標記的基材的方法以及可由此方法獲得的經(jīng)標記的基材。
文檔編號B41M5/26GK101228034SQ200680027116
公開日2008年7月23日 申請日期2006年7月17日 優(yōu)先權日2005年7月25日
發(fā)明者A·亨特, A·普拉特, H·R·鄧格沃思, J·M·普朗卡, J·坎貝爾, J·懷特沃思, K·奧多諾古, W·沃克 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司