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      噴墨記錄組和噴墨記錄方法

      文檔序號:2485564閱讀:277來源:國知局

      專利名稱::噴墨記錄組和噴墨記錄方法
      技術領域
      :本發(fā)明涉及一種可以形成抗臭氧性優(yōu)異的圖像的噴墨記錄組,以及使用該噴墨記錄組的噴墨記錄方法。
      背景技術
      :近年來,主要使用用于形成特別是彩色圖像的材料作為圖像記錄材料,并且具體而言,頻繁使用噴墨記錄材料,熱敏轉寫型圖像記錄材料,使用電子照相方法的記錄材料,轉寫法鹵化銀感光材料,印刷墨水以及記錄筆。在這些彩色圖像記錄材料中,為了再現(xiàn)或者記錄全色圖像,根據(jù)顏色刺激的減色混合方法使用三原色色素(染料或顏料);然而,在目前的情形下,沒有具有能夠實現(xiàn)優(yōu)選的顏色再現(xiàn)區(qū)域的吸收性能并且可以經受各種使用條件的堅牢色素,因而強烈需要改進。因為材料成本低,可以高速記錄,在記錄時的噪音低,并且彩色記錄容易,所以噴墨記錄方法迅速普及,并且正得到進一步發(fā)展。作為噴墨記錄方法,存在使液滴連續(xù)流動的連續(xù)方法,并且存在根據(jù)圖像信息信號使液滴流動的按需方法,并且作為其排出方法,存在通過使用壓電元件施加壓力排出液滴的方法、通過使用加熱在墨水中產生氣泡排出液滴的系方法、使用超聲波的方法以及通過利用靜電力抽吸-排出液滴的方法。此外,作為噴墨記錄用墨水,使用水性墨水、油基墨水、固體(熔融型)墨水等。要求用于這種噴墨記錄墨水的著色劑在溶劑中具有更好的溶解度或分散性,允許高濃度記錄,具有更好的色調,對光、熱或環(huán)境中的活性氣體(氧化氣體,例如NOx、臭氧等,或SOx等)保持堅牢,對水或化學品具有優(yōu)異的堅牢性,在圖像接受材料上具有更好的固著性,難以模糊,作為墨水在保持性方面是優(yōu)異的,無毒,具有高純度,此外可以低成本得到。然而,非常難以找到在高水平上滿足這些要求的著色劑。特別是,強烈需要在具有墨水接受層的圖像接受材料上印刷對,具有更好的三原色的色調、對光、濕度和熱保持堅牢,并且對環(huán)境中的氧化氣體,如臭氧保持堅牢的著色劑。常規(guī)上,作為品紅色染料,廣泛使用采用苯酚、萘酚或苯胺作為偶聯(lián)成分的偶氮染料。具有更好的色調的偶氮染料是已知的(例如,參見日本專利申請公開(JP-A)11-209673和日本專利3020660);然而,所述染料具有光堅牢性差的問題。作為用于改善這種問題的染料,近來公開了具有更好的色調和提高的光堅牢性的染料(參見JP-A2001-335714)。然而,在這些專利中公開的染料對氧化氣體如臭氧的堅牢性全都非常不足。作為青色染料,酞菁染料和三苯甲烷染料是代表性實例。最廣泛使用的酞菁-基染料的代表性實例是C丄直接藍86,C.I.直接藍87和C.I.直接藍199,它們具有的特性是它們的耐光性比品紅色和黃色染料優(yōu)異;然而,現(xiàn)在常常作為環(huán)境問題提出的氧化氣體如氧化氮氣體和臭氧所致的變色或褪色是顯著的。迄今,已經報道了被賦予抗臭氧氣體性的酞菁-基染料(參見JP-A3-103484,JP-A4-39365和JP-A2000-303009);然而,在提高氧化氣體堅牢性的作用方面,這些全都非常不足,并且需要進一步的改進。另一方面,盡管其代表性實例為酸性藍9的三苯甲烷-基染料的色調更好,但是它的耐光性和抗臭氧氣體性明顯差。作為黃色染料,己經使用了偶氮苯-基染料,其代表性實例為直接黃86和直接黃120、吡唑啉酮偶氮染料如酸性黃17以及雜環(huán)偶氮染料如吡啶酮偶氮染料。另外,頻繁地提到喹啉并酞酮(quinophtharone)-基染料。然而,在這些常規(guī)已知的染料中,色調更好并且特別是在吸收光譜的長波長側拖尾的染料,如喹啉并酞酮染料,在許多情況下對臭氧和光不是堅牢的,偶氮苯-基染料是堅牢的,但是在長波長側拖尾方面更差,因此,目前沒有既具有色調又具有堅牢性的染料。為了獲得顏色再現(xiàn)性優(yōu)異并且堅牢的全色圖像,要求組成圖像的染料具有下列必要條件各種三原色的染料具有優(yōu)異的吸收性能獲得實現(xiàn)寬的顏色再現(xiàn)區(qū)域的三原色的染料的最優(yōu)組合各種三原色染料具有高的堅牢性不產生由染料之間的相互作用導致的堅牢性的劣化三原色染料的堅牢性是平衡的然而,對于現(xiàn)在是噴墨印刷中的主要問題的堅牢性,特別是對氧化氣體如臭氧的堅牢性,因為沒有報道關于染料性能,如什么結構或物理性能對臭氧堅牢性有效地起作用的實例,所以沒有提供用于選擇染料的指導方針。此外,更極端困難的是選擇還具有光堅牢性的染料。另一方面,噴墨記錄介質的一些墨水接受層含有細粒和水溶性樹脂。在這種墨水接受層中,通過含有細粒獲得多孔結構,因而,吸墨性能得到提高。然而,這具有由其多孔特性所致的抗臭氧性問題。已經報道了使用硫-基添加劑提高抗臭氧性(例如,參見JP-A2002-86904,JP-A2002-36717,JP陽A2001-260519和JP-A7-314882)。然而,盡管抗臭氧性比沒有使用它的情況優(yōu)異,但是它不是必然處于令人滿意的水平。此外,作為提高噴墨記錄介質的抗臭氧性的技術,例如JP-A2005-7849公開了制備含有亞砜化合物和水溶性多價金屬鹽的噴墨記錄介質的墨水接受層的方法。然而,在一些情況下并沒有發(fā)揮足夠的作用,視所用的染料而定。
      發(fā)明內容本發(fā)明所要解決的問題本發(fā)明是考慮到上述情形而進行的,并且本發(fā)明的一個目的是提供一種可以形成抗臭氧性優(yōu)異的圖像的噴墨記錄組,以及使用該噴墨記錄組的噴墨記錄方法。解決問題的手段<1>一種噴墨記錄組,其具有噴墨記錄介質和墨水,所述噴墨記錄介質在載體上的墨水接受層中含有水溶性鋁化合物和亞砜化合物,所述墨水含有由下式co表示的色素。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式(I)(其中G表示雜環(huán)基,n表示l至3的整數(shù),當n為l時,R,X,Y,Z,Q和G表示一價基團,當n為2時,R,X,Y,Z,Q和G表示一價或二價取代基,并且它們中的至少一個表示二價取代基,并且當n為3時,R,X,Y,Z,Q和G表示一價、二價或三價取代基,并且它們中的至少兩個表示二價取代基,或者它們中的至少一個表示三價取代基)<2>根據(jù)<1>所述的噴墨記錄組,其中在所述由式(I)表示的色素中的n為2。<3>根據(jù)O所述的噴墨記錄組,其中所述由式(I)表示的色素的X為氰基,或碳數(shù)為1至12的烷基磺?;?。<4>根據(jù)<1〉所述的噴墨記錄組,其中所述由式(I)表示的色素為由下式(l)表示的色素。式(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(其中R,,R2,X,,X2,Y,,Y2,Z,和Z2表示一價基團,G表示組成5至8元含氮雜環(huán)的原子團,M表示氫原子或陽離子,并且m,表示0至3的<5>根據(jù)<4>所述的噴墨記錄組,其中所述由式(l)表示的色素為由下式(l-l)表示的色素。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(其中R,,R2,Y,和Y2表示一價基團,X,和X2各自獨立地表示哈米特cip值為0.20以上的吸電子基團,Z,和Z2各自獨立地表示氫原子,取代或未取代的垸基,取代或未取代的烯基,取代或未取代的炔基,取代或未取代的芳烷基,取代或未取代的芳基,或取代或未取代的雜環(huán)基,并且M表示氫原子或陽離子)<6>根據(jù)<1>所述的噴墨記錄組,其中所述水溶性鋁化合物為聚氯化鋁。<7〉根據(jù)<1〉所述的噴墨記錄組,其中所述水溶性鋁化合物的含量為0.1至20g/m2。<8>根據(jù)<1>所述的噴墨記錄組,其中所述亞砜化合物在分子中具有一個或多個由下式(S1)表示的結構。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式(si)<9>根據(jù)<1>所述的噴墨記錄組,其中所述亞砜化合物在分子中具有一或多個由下式(S2)表示的結構。O水式(S2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>[在式(S2)中,W和RS各自獨立地表示取代或未取代的烷基,取代或未取代的芳基,取代或未取代的雜環(huán)基,或由它們組成的聚合物殘基,R1和R3可以相同或不同,或可以相互連接以形成環(huán),W表示取代或未取代的二至六價連接基團,R'和R2,或112和113可以相互連接以形成環(huán),m表示0或1以上的整數(shù),并且n表示O或l]<10〉根據(jù)<1〉所述的噴墨記錄組,其中所述亞砜化合物的含量為0.01至20g/m2。<11〉根據(jù)<1>所述的噴墨記錄組,其中所述墨水接受層還含有水溶性樹脂。<12>根據(jù)<1〉所述的噴墨記錄組,其中所述墨水接受層還含有選自有機細粒、二氧化硅細粒、氧化鋁細粒和假勃姆石類氫氧化鋁細粒中的細粒。<13>根據(jù)<1>所述的噴墨記錄組,其中所述墨水接受層還含有陽離子聚合<14>根據(jù)<1>所述的噴墨記錄組,其中所述墨水接受層含有體積平均粒徑為O.lnm以下的膠乳。<15〉根據(jù)<1>所述的噴墨記錄組,其中所述墨水接受層還含有媒染劑。<16>根據(jù)<1>所述的噴墨記錄組,其中所述墨水接受層還含有沸點等于或高于23(TC的有機溶劑。<17>根據(jù)<1>所述的噴墨記錄組,其中所述墨水接受層具有由中數(shù)直徑表示的0.005至0.30nm的孔徑。<18>根據(jù)<1>所述的噴墨記錄組,其中所述墨水接受層具有18至40ml/cm2的孔徑。<19〉一種噴墨記錄方法,所述方法包括使用如<1>中所述的噴墨記錄組形成圖像。本發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,可以提供能夠形成抗臭氧性優(yōu)異的圖像的噴墨記錄組。另外,根據(jù)本發(fā)明,可以提供能夠使用所述噴墨記錄組形成抗臭氧性優(yōu)異的圖像的噴墨記錄方法。實施本發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的噴墨記錄組包含在載體上的墨水接受層中含有水溶性鋁化合物和亞砜化合物的噴墨記錄介質,以及含有由式(I)表示的色素的墨水。通過具有含有水溶性鋁化合物和亞砜化合物的噴墨記錄介質,以及含有由式(I)表示的色素的墨水,可以使本發(fā)明的噴墨記錄組在抗臭氧性方面優(yōu)異。下面將詳細說明作為本發(fā)明的噴墨記錄組的組成單元的墨水和噴墨記錄介質。[墨水]本發(fā)明中的墨水至少含有由下式(I)表示的色素,并且在必要時,可以將其它添加劑加入墨水中。(由式(I)表示的色素)式(I)下面將詳細說明式(I)。在式(I)中,G表示雜環(huán)基,并且n表示l至3的整數(shù)。而且,當m為1時,R,X,Y,Z,Q和G表示一價基團。而且,當n為2時,R,X,Y,Z,Q和G表示一價或二價取代基,并且它們中的至少一個表示二價取代基。而且,當n為3時,R,X,Y,Z,Q和G表示一價、二價或三價取代基,并且它們中的至少兩個表示二價取代基,或者它們中的至少一個表示三價取代基。下面將更詳細地說明式(I)。在式(I)中,G的優(yōu)選實例是5至8元雜環(huán)基,在這些之中,優(yōu)選5或6元取代或未取代的芳族或非芳族雜環(huán)基,并且它們可以進一步稠合。進一步優(yōu)選的是碳數(shù)為3至30的5或6元芳族雜環(huán)基。由G表示的雜環(huán)基的實例包括在不限制取代位置的情況下表示的吡啶、吡嗪、噠嗪、嘧啶、三嗪、喹啉、異喹啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、喹喔啉、吡咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、異噻唑、苯并異噻唑、噻二唑、異噁唑、苯并異噁唑、吡咯烷、哌啶、哌嗪、四氫咪唑、噻唑啉和環(huán)丁砜。當雜環(huán)基為還可以具有取代基的基團時,它還可以具有下列取代基。實例包括碳數(shù)為1至12的直鏈或支鏈烷基,碳數(shù)為7至8的直鏈或支鏈芳垸基,碳數(shù)為2至12的直鏈或支鏈烯基,碳數(shù)為2至12的直鏈或支鏈炔基,碳數(shù)為3至12的直鏈或支鏈環(huán)垸基,碳數(shù)為3至12的直鏈或支鏈環(huán)烯基(出于它們提高染料溶解性和墨水穩(wěn)定性的觀點,上述各個基團優(yōu)選具有支鏈,并且特別優(yōu)選具有不對稱碳的基團;例如,甲基、乙基、兩基、異丙基、仲丁基、叔丁基、2-乙基己基,2-甲基磺?;一?-苯氧基丙基,三氟甲基,環(huán)戊基),鹵原子(例如氯原子,溴原子),芳基(例如苯基,4-叔丁基苯基,2,4-二-叔戊基苯基),雜環(huán)基(例如咪唑基、吡唑基、三唑基、2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基),氰基,羥基,硝基,羧基,氨基,烷氧基(例如甲氧基,乙氧基,2-甲氧基乙氧基,2-甲基磺酰基乙氧基),芳氧基(例如苯氧基,2-甲基苯氧基,4-叔丁基苯氧基,2-硝基苯氧基,3-叔丁氧基羰基苯氧基,3-甲氧基羰基苯氧基),?;被?例如乙酰氨基,苯甲酰氨基,4-(3-叔丁基-4-羥基苯氧基)丁酰氨基),烷基氨基(例如甲氨基,丁氨基,二乙基氨基,甲基丁氨基),芳基氨基(例如苯基氨基,2-氯苯胺基),脲基(例如苯基脲基,甲基脲基,N,N-二丁基脲基),氨磺?;被?例如N,N-二丙基氨磺酰基氨基),烷硫基(例如甲硫基,辛硫基,2-苯氧基乙硫基),芳硫基(例如苯硫基,2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基,2-羧基苯硫基),烷氧基羰基氨基(例如甲氧基羰基氨基),烷基5黃?;被头蓟酋;被?例如甲基磺?;被?,苯基磺酰基氨基,對甲苯磺?;被?,氨基甲?;?例如N-乙基氨基甲?;?,N,N-二丁基氨基甲?;?,氨磺?;?例如N-乙基氨磺?;?,N,N-二丙基氨磺酰基,N-苯基氨磺?;?,磺?;?例如甲基磺酰基,辛基磺?;交酋;瑢妆交酋;?,烷氧基羰基(例如甲氧基羰基,丁氧基羰基),雜環(huán)氧基(例如1-苯基四唑-5-氧基,2-四氫吡喃氧基),偶氮基(例如苯基偶氮基,4-甲氧基苯基偶氮基,4-新戊?;被交嫉?-羥基-4-丙?;交嫉?,酰氧基(例如乙酰氧基),氨基甲酰氧基(例如N-甲基氨基甲酰氧基,N-苯基氨基甲酰氧基),甲硅烷氧基(例如三甲基甲硅垸氧基,二丁基甲基甲硅垸氧基),芳氧基羰基氨基(例如苯氧基羰基氨基),酰亞胺基(例如N-琥珀酰亞胺基,N-苯二甲酰亞胺基),雜環(huán)硫基(例如2-苯并噻唑基硫基,2,4-二-苯氧基-1,3,5-三唑-6-硫基,2-吡啶基硫基),亞磺?;?例如3-苯氧基丙基亞磺?;?,膦?;?例如苯氧基膦酰基,辛氧基膦?;?,苯基膦酰基),芳氧基羰基(例如苯氧基羰基),?;?例如乙酰基,3-苯基丙?;郊柞;?,以及離子親水基團(例如羧基,磺基,膦?;图句@基)。在式(I)中,將詳細說明Q,R,X,Y和Z的優(yōu)選取代基的實例。當Q,R,X,Y和Z表示一價基團時,一價基團表示氫原子,或一價取代基。將更詳細地說明一價取代基。這種一價取代基的實例包括鹵原子,烷基,環(huán)烷基,芳烷基,烯基,炔基,芳基,雜環(huán)基,氰基,羥基,硝基,垸氧基,芳氧基,甲硅烷氧基,雜環(huán)氧基,酰氧基,氨基甲酰氧基,烷氧基羰基氧基,芳氧基羰基氧基,氨基(烷基氨基,芳基氨基),?;被?酰氨基),氨基羰基氨基(脲基),垸氧基羰基氨基,芳氧基羰基氨基,氨磺酰基氨基,烷基磺?;被蓟酋;被?,烷硫基,芳硫基,雜環(huán)硫基,氨磺酰基,烷基亞磺?;蓟鶃喕酋;榛酋;?,芳基磺?;?,酰基,芳氧基羰基,烷氧基羰基,氨基甲?;?,膦基,氧膦基,氧膦基氧基,氧膦基氨基,甲硅烷基,偶氮基和酰亞胺基,并且每一個基團還可以具有取代基。在它們之中,特別優(yōu)選的是氫原子,鹵原子,烷基,芳基,雜環(huán)基,氰基,烷氧基,酰氨基,脲基,烷基磺?;被蓟酋;被被酋;?,垸基磺?;?,芳基磺?;被柞;哇趸驶L貏e是,優(yōu)選氫原子,鹵原子,烷基,芳基,氰基,烷基磺?;?,芳基磺?;约半s環(huán)基。最優(yōu)選氫原子,烷基,芳基,氰基以及烷基磺?;?。下面將更詳細地說明Q,R,X,Y和Z。由Q,R,X,Y或Z表示的鹵原子表示氯原子,溴原子或碘原子。在這些之中,優(yōu)選氯原子和溴原子,并且特別優(yōu)選氯原子。由Q,R,X,Y或Z表示的垸基包括取代或未取代的垸基。作為取代或未取代的垸基,優(yōu)選碳數(shù)為1至30的垸基。取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。在這些之中,優(yōu)選羥基,垸氧基,氰基,鹵原子,磺基原子(可以處于鹽的形式)以及羧基(可以處于鹽的形式)。烷基的實例包括甲基,乙基,丁基,叔丁基,正辛基,二十烷基,2-氯乙基,羥基乙基,氰基乙基或4-磺基丁基。由Q,R,X,Y和Z表示的環(huán)烷基包括取代或未取代的環(huán)烷基。作為取代或未取代的環(huán)垸基,優(yōu)選碳數(shù)為5至30的環(huán)烷基。取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。環(huán)垸基的實例包括環(huán)己基,環(huán)戊基和4-正十二烷基環(huán)己基。由Q,R,X,Y或Z表示的芳烷基包括取代或未取代的芳烷基。作為取代或未取代的芳烷基,優(yōu)選碳數(shù)為7至30的芳烷基。取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。芳烷基的實例包括芐基和2-苯乙基。由Q,R,X,Y或Z表示的烯基表示直鏈、支鏈或環(huán)狀的取代或未取代的烯基。實例優(yōu)選包括取代或未取代的碳數(shù)為2至30的烯基,如乙烯基,烯丙基,異戊二烯基,香葉基,油烯基,2-環(huán)戊烯-l-基,以及2-環(huán)己烯-l-基。由Q,R,X,Y或Z表示的炔基為取代或未取代的碳數(shù)為2至30的炔基,并且實例包括乙炔基和炔丙基。由Q,R,X,Y或Z表示的芳基為取代或未取代的碳數(shù)為6至30的芳基,如苯基,對甲苯基,萘基,間氯苯基和鄰十六烷?;被交?。取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。由Q,R,X,Y和Z表示的雜環(huán)基為通過從5或6元取代或未取代的芳族或非芳族雜環(huán)化合物除去一個氫原子獲得的一價基團,并且這些基團可以進一步稠合。進一步優(yōu)選的是碳數(shù)為3至30的5或6元芳族雜環(huán)基。取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。雜環(huán)基的實例包括在不限制取代位置的情況下表示的吡啶、吡嗪、噠嗪、嘧啶、三嗪、喹啉、異喹啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、喹喔啉、吡咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、異噻唑、苯并異噻唑、噻二唑、異噁唑、苯并異噁唑、吡咯烷、哌啶、哌嗪、四氫咪唑和噻唑啉。由Q,R,X,Y或Z表示的烷氧基包括取代或未取代的烷氧基。作為取代或未取代的烷氧基,優(yōu)選碳數(shù)為1至30的垸氧基。取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。烷氧基的實例包括甲氧基,乙氧基,異丙氧基,正辛氧基,甲氧基乙氧基,羥基乙氧基和3-羧基丙氧基。由Q,R,X,Y或Z表示的芳氧基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為6至30的芳氧基。取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。芳氧基的實例包括苯氧基,2-甲基苯氧基,4-叔丁基苯氧基,3-硝基苯氧基和2-十四烷?;被窖趸?。由Q,R,X,Y或Z表示的甲硅垸氧基優(yōu)選為碳數(shù)為3至20的甲硅垸氧基,并且實例包括三甲基甲硅垸氧基,以及叔丁基二甲基甲硅垸氧基。由Q,R,X,Y或Z表示的雜環(huán)氧基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為2至30的雜環(huán)氧基。取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。雜環(huán)氧基的實例包括l-苯基四唑-5-氧基,以及2-四氫吡喃氧基。由Q,R,X,Y或Z表示的酰氧基優(yōu)選為甲酰氧基,取代或未取代的碳數(shù)為2至30的垸基羰氧基,或取代或未取代的碳數(shù)為6至30的芳基羰氧基,并且取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。酰氧基的實例包括甲酰氧基,乙酰氧基,戊酰氧基(pyvaloyloxy),硬脂酰氧基,苯甲酰氧基以及對甲氧基苯基羰氧基。由Q,R,X,Y或Z表示的氨基甲酰氧基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為1至30的氨基甲酰氧基,并且取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。氨基甲酰氧基的實例包括N,N-二甲基氨基甲酰氧基,N,N-二乙基氨基甲酰氧基,嗎啉代羰基氧基,N,N-二-正辛基氨基羰基氧基,以及N-正辛基氨基甲酰氧基。由Q,R,X,Y或Z表示的烷氧基羰基氧基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為2至30的烷氧基羰基氧基,并且取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。烷氧基羰基氧基的實例包括甲氧基羰基氧基,乙氧基羰基氧基,叔丁氧基羰基氧基,以及正辛基羰基氧基。由Q,R,X,Y和Z表示的芳氧基羰基氧基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為7至30的芳氧基羰基氧基,并且取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。芳氧基羰基氧基的實例包括苯氧基羰基氧基,對甲氧基苯氧基羰基氧基以及對-正十六垸氧基苯氧基羰基氧基。由Q,R,X,Y或Z表示的氮基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為1至30的烷基氨基,或取代或未取代的碳數(shù)為6至30的芳基氨基,并且取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。氨基的實例包括氨基,甲氨基,二甲氨基,苯胺基,N-甲基-苯胺基,二苯基氨基,羥基乙基氨基,羧基乙基氨基,磺基乙基氨基,以及3,5-二羧基苯胺基。由Q,R,X,Y或Z表示的?;被鶅?yōu)選為甲?;被?,取代或未取代的碳數(shù)為1至30的烷基羰基氨基,或取代或未取代的碳數(shù)為6至30的芳基羰基氨基,并且取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。?;被膶嵗柞;被?,乙?;被?,戊?;被鹿瘐;被郊柞;被?,以及3,4,5-三-正辛氧基苯基羰基氨基。由Q,R,X,Y或Z表示的氨基羰基氨基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為1至30的氨基羰基氨基,并且取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。氨基羰基氨基的實例包括氨基甲酰基氨基,N,N-二甲氨基羰基氨基,N,N-二乙基氨基羰基氨基以及嗎啉代羰基氨基。由Q,R,X,Y或Z表示的垸氧基羰基氨基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為2至30的烷氧基羰基氨基,并且取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。垸氧基羰基氨基的實例包括甲氧基羰基氨基,乙氧基羰基氨基,叔丁氧基羰基氨基,正十八烷氧基羰基氨基,以及N-甲基-甲氧基羰基氨基。由Q,R,X,Y或Z表示的芳氧基羰基氨基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為7至30的芳氧基羰基氨基,并且取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。芳氧基羰基氨基的實例包括苯氧基羰基氨基,對-氯苯氧基羰基氨基,以及間-正辛氧基苯氧基羰基氨基0由Q,R,X,Y或Z表示的氨磺?;被鶅?yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為0至30的氨磺?;被?,并且取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。氨磺?;被膶嵗ò被酋;被?,N,N-二甲氨基磺?;被约癗-正辛基氨基磺?;被?。由Q,R,X,Y或Z表示的烷基和芳基磺?;被膶嵗齼?yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為1至30的烷基磺?;被?,或取代或未取代的碳數(shù)為6至30的芳基磺?;被?,并且取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。烷基磺?;被头蓟酋;被膶嵗谆酋;被』酋;被?,苯基磺酰基氨基,2,3,5-三氯苯基磺酰基氨基,以及對-甲基苯基磺?;被?由Q,R,X,Y或Z表示的烷硫基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為1至30的垸硫基,并且取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。烷硫基的實例包括甲硫基,乙硫基,以及正己基癸硫基。由Q,R,X,Y或Z表示的芳硫基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為6至30的芳硫基,并且取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。芳硫基的實例包括苯硫基,對-氯苯硫基,以及間-甲氧基苯硫基。由Q,R,X,Y或Z表示的雜環(huán)硫基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為2至30的雜環(huán)硫基,并且取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。雜環(huán)硫基的實例包括2-苯并噻唑硫基,以及l(fā)-苯基四唑-5-基硫基。由Q,R,X,Y或Z表示的氨磺?;鶅?yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為O至30的氨磺酰基,并且取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。氨磺?;膶嵗∟-乙基氨磺?;?,N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基,N,N-二甲基氨磺酰基,N-乙?;被酋;?,N-苯甲酰基氨磺?;约癗-(N'-苯基氨基甲?;?氨磺?;?。由Q,R,X,Y或Z表示的烷基亞磺酰基或芳基亞磺?;鶅?yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為1至30的垸基亞磺酰基,或取代或未取代的碳數(shù)為6至30的芳基亞磺?;⑶胰〈膶嵗ㄅc在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。垸基亞磺?;蚍蓟鶃喕酋;膶嵗谆鶃喕酋;?,乙基亞磺?;?,苯基亞磺?;约皩?甲基苯基亞磺?;?。由Q,R,X,Y或Z表示的烷基磺酰基或芳基磺?;鶅?yōu)選為取代或未取代碳數(shù)為1至30的烷基磺酰基,或取代或未取代的碳數(shù)為6至30的芳基磺酰基,并且取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。烷基磺?;蚍蓟酋;膶嵗谆酋;一酋;交酋;约皩妆交酋;?。由Q,R,X,Y或Z表示的?;鶅?yōu)選為甲?;〈蛭慈〈奶紨?shù)為2至30的烷基羰基,取代或未取代的碳數(shù)為7至30的芳基羰基,或取代或未取代的碳數(shù)為4至30的用碳原子結合到羰基上的雜環(huán)羰基,并且取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。?;膶嵗ㄒ阴;挛祯;?,2-氯乙?;?,硬脂酰基,苯甲酰基,對-正辛氧基苯基羰基,2-吡啶基羰基,以及2-呋喃基羰基。由Q,R,X,Y或Z表示的芳氧基羰基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為7至30的芳氧基羰基,并且取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。芳氧基羰基的實例包括苯氧基羰基,鄰氯苯氧基羰基,間硝基苯氧基羰基,以及對-叔丁基苯氧基羰基。由Q,R,X,Y或Z表示的垸氧基羰基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為2至30的垸氧基羰基,并且取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。烷氧基羰基的實例包括甲氧基羰基,乙氧基羰基,叔丁氧基羰基,以及正十八烷氧基羰基。由Q,R,X,Y或Z表示的氨基甲酰基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為1至30的氨基甲酰基,并且取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。氨基甲酰基的實例包括氮基甲?;琋-甲基氨基甲?;琋,N-二甲基氨基甲?;琋,N-二-正辛基氨基甲?;?,以及N-(甲基磺?;?氨基甲酰基。由Q,R,X,Y或Z表示的膦基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為2至30的膦基,并且取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。膦基的實例包括二甲基膦基,二苯基膦基,以及甲基苯氧基膦基。由Q,R,X,Y或Z表示的氧膦基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為2至30的氧膦基,并且取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。氧膦基的實例包括氧膦基,二辛氧基氧膦基,二乙氧基氧膦基。由Q,R,X,Y或Z表示的氧膦基氧基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為2至30的氧膦基氧基,并且取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。氧膦基氧基的實例包括二苯氧基氧膦基氧基,以及二辛氧基氧膦基氧基。由Q,R,X,Y或Z表示的氧膦基氨基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為2至30的氧膦基氨基,并且取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。氧膦基氨基的實例包括二甲氧基氧膦基氨基,以及二甲氨基氧膦基氨基。由Q,R,X,Y或Z表示的甲硅烷基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為3至30的甲硅垸基,并且取代基的實例包括與在G為還可以具有取代基的基團時所示例的那些相同的取代基。甲硅烷基的實例包括三甲基甲硅垸基,叔丁基二甲基甲硅烷基,以及苯基二甲基甲硅垸基。由Q,R,X,Y或Z表示的偶氮基的實例包括苯基偶氮基,4-甲氧基苯基偶氮基,4-戊?;被交嫉约?-羥基-4-丙?;交嫉S蒕,R,X,Y或Z表示的酰亞胺基的實例包括N-琥珀酰亞胺基,以及N-苯二甲酰亞胺基。當Q,R,X,Y或Z表示二價基團時,二價基團優(yōu)選為亞垸基(例如亞甲基,亞乙基,亞丙基,亞丁基,亞戊基),亞烯基(例如亞乙烯基,亞丙烯基),亞炔基(例如亞乙炔基,亞丙炔基),亞芳基(例如亞苯基,亞萘基),二價雜環(huán)基(例如6-氯-l,3,5-三嗪-2,4-二基,嘧啶-2,4-二基,嘧啶-4,6-二基,喹喔啉-2,3-二基,噠嗪-3,6-二基),-O-,-CO-,-NR,-(R'為氫原子,垸基或芳基),-S-,-S02-,-80-或其組合(例如^^1(^^20^2麗-,-NHCONH-等)。R的亞垸基,亞炔基,亞炔基,亞芳基,二價雜環(huán)基,以及烷基或芳基可以具有取代基。取代基的實例具有與對G說明的取代基的實例相同的含義。R'的垸基和芳基具有與G的取代基的實例相同的含義。進一步優(yōu)選的是碳數(shù)為10以下的亞垸基,碳數(shù)為10以下的亞烯基,碳數(shù)為10以下的亞炔基,碳數(shù)為6以上且10以下的亞芳基,二價雜環(huán)基,-S-,-SO-,-S02-以及它們的組合(例如-SCH2CH2S-,-SCH2CH2CH2S-等)。二價連接基團的總碳數(shù)優(yōu)選為0至50,更優(yōu)選為0至30,最優(yōu)選為0至10。當Q,R,X,Y或Z表示三價基團時,三價基團優(yōu)選為三價烴基,三價雜環(huán)基,〉N-或其和二價基團的組合(例如〉NCH2CH2NH-,>NCONH-三價連接基團總碳數(shù)優(yōu)選為0至50,更優(yōu)選為0至30,最優(yōu)選為0至10。在式(I)中,優(yōu)選的實例n包括l或2,并且特別優(yōu)選2。在式(I)中,X的取代基的優(yōu)選實例為吸電子基團。特別是,優(yōu)選哈米特取代基常數(shù)crp值為0.20以上的吸電子基團,并且更優(yōu)選crp值為0.30以上的吸電子基團。上限為1.0以下的吸電子基團。作為cip值為0.20以上的吸電子基團的X的實例包括酰基,酰氧基,氨基甲?;?,烷氧基羰基,芳氧基羰基,氰基,硝基,二垸基膦?;蓟Ⅴ;蓟蹯⒒?,垸基亞磺?;蓟鶃喕酋;?,烷基磺?;?,芳基磺?;?,磺酰氧基,酰硫基,氨磺?;蚯杷狨セ?,硫代羰基,鹵代垸基,鹵代烷氧基,鹵代芳氧基,鹵代垸基氨基和鹵代烷硫基,以及芳基,雜環(huán)基,鹵原子,偶氮基,以及被ap值為0.20以上的其它吸電子基團取代的硒氰酸酯基。X的優(yōu)選實例包括碳數(shù)為2至12的酰基,碳數(shù)為2至12的酰氧基,碳數(shù)為1至12的氨基甲?;紨?shù)為2至12的烷氧基羰基,碳數(shù)為7至18的芳氧基羰基,氰基,硝基,碳數(shù)為1至12的烷基亞磺酰基,碳數(shù)為6至18的芳基亞磺?;?,碳數(shù)為1至12的烷基磺?;紨?shù)為6至18的芳基磺?;?,碳數(shù)為0至12的氨磺酰基,碳數(shù)為1至12的鹵代烷基,碳數(shù)為1至12的鹵代垸氧基,碳數(shù)為1至12的鹵代烷硫基,碳數(shù)為7至18的鹵代芳氧基,被其它2個以上的cip值為0.20以上的吸電子基團取代的碳數(shù)為7至18的芳基,以及具有氮原子,氧原子或硫原子的碳數(shù)為1至18的5至8元雜環(huán)基。進一步優(yōu)選的是氰基,碳數(shù)為1至12的垸基磺酰基,碳數(shù)為6至18的芳基磺酰基,以及碳數(shù)為0至12的氨磺酰基。X特別優(yōu)選為氰基,碳數(shù)為1至12的垸基磺?;?,或碳數(shù)為0至12的氨磺?;?,并且最優(yōu)選為氰基,或碳數(shù)為1至12的烷基磺?;T谑?I)中,Z的取代基的優(yōu)選實例表示氫原子,取代或未取代的垸基,取代或未取代的環(huán)垸基,取代或未取代的烯基,取代或未取代的炔基,取代或未取代的芳垸基,取代或未取代的芳基,或取代或未取代的雜環(huán)基。由Z表示的具體取代基的實例具有與對由G表示的雜環(huán)基的實例說明的相應取代基實例相同的含義,并且優(yōu)選實例與其相同。特別優(yōu)選的由Z表示的取代基是取代的芳基,或取代的雜環(huán)基,并且在這些之中,特別優(yōu)選取代的芳基。在式(I)中的Q的優(yōu)選取代基的實例優(yōu)選為氫原子,取代或未取代的烷基,取代或未取代的?;〈蛭慈〈耐榛酋;?,或取代或未取代的芳基磺酰基,特別優(yōu)選為氫原子,取代或未取代的垸基,或取代或未取代的?;?,并且在這些之中,特別優(yōu)選氫原子。在式(I)中,R優(yōu)選為取代或未取代的總碳數(shù)為C1-C12的烷基,取代或未取代的總碳數(shù)為C6-C18的芳基,或取代或未取代的總碳數(shù)為C4-C12的雜環(huán)基,并且在這些之中,優(yōu)選總碳數(shù)為Cl-C8的直鏈烷基或支鏈烷基,特別優(yōu)選仲或叔烷基,并且最優(yōu)選叔丁基。在式(I)中,Y優(yōu)選為氫原子,取代或未取代的總碳原子數(shù)為C1-C12的垸基,取代或未取代的總碳原子數(shù)為C6-C18的芳基,或取代或未取代的總碳原子數(shù)為C4-C12的雜環(huán)基,并且在這些之中,優(yōu)選氫原子,總碳數(shù)為Cl-C8的直鏈垸基或支鏈垸基,特別優(yōu)選氫原子或Cl-C8烷基,并且最優(yōu)選氫原子。對于本發(fā)明的由式(I)表示的色素的優(yōu)選取代基的組合,優(yōu)選其中各個取代基中的至少一個為上述優(yōu)選基團的化合物,更優(yōu)選其中更多的各個取代基為上述優(yōu)選基團的化合物,并且最優(yōu)選其中所有取代基為上述優(yōu)選基團的化合物。作為本發(fā)明的由式(I)表示的色素特別優(yōu)選的組合包括下列(a)至(g)。(a)G優(yōu)選為5至8元含氮雜環(huán),特別優(yōu)選為均三嗪環(huán),嘧啶環(huán),噠嗪環(huán),吡嗪環(huán),吡啶環(huán),咪唑環(huán),吡唑環(huán),或吡咯環(huán),并且在這些之中,優(yōu)選均三嗪環(huán),嘧啶環(huán),噠嗪環(huán),或吡嗪環(huán),并且最優(yōu)選均三嗪環(huán)。(b)R優(yōu)選為取代或未取代的總碳數(shù)為C1-C12的烷基,取代或未取代的總碳數(shù)為C6-C18的芳基,或取代或未取代的總碳數(shù)為C4-C12的雜環(huán)基,并且在這些之中,優(yōu)選總碳數(shù)為Cl-C8的直鏈烷基或支鏈烷基,特別優(yōu)選仲或叔烷基,并且最優(yōu)選叔丁基。(c)X特別優(yōu)選為氰基,碳數(shù)為1至12的垸基磺?;紨?shù)為6至18的芳基磺?;?,或碳數(shù)為0至12的氨磺酰基,并且在這些之中,優(yōu)選氰基或碳數(shù)為1至12的烷基磺?;?,并且最優(yōu)選氰基。(d)Y優(yōu)選為氫原子,取代或未取代的總碳數(shù)為C1-C12的烷基,取代或未取代的總碳數(shù)為C6-C18的芳基,或取代或未取代的總碳數(shù)為C4-C12的雜環(huán)基,并且在這些之中,優(yōu)選氫原子或總碳數(shù)為Cl-C8的直鏈垸基或支鏈垸基,特別優(yōu)選氫原子或C1-C8烷基,并且最優(yōu)選氫原子。(e)Z優(yōu)選為氫原子,取代或未取代的垸基,取代或未取代的環(huán)烷基,取代或未取代的烯基,取代或未取代的炔基,取代或未取代的芳烷基,取代或未取代的芳基,或取代或未取代的雜環(huán)基,并且特別優(yōu)選的取代基為取代的芳基,或取代的雜環(huán)基,并且在這些之中,特別優(yōu)選取代的芳基。(f)Q優(yōu)選為氫原子,取代或未取代的烷基,取代或未取代的?;〈蛭慈〈耐榛酋;?,或取代或未取代的芳基磺?;貏e優(yōu)選為氫原子,取代或未取代的垸基,或取代或未取代的酰基,并且在這些之中,特別優(yōu)選氫原子。(g)并且,n表示1至3的整數(shù),優(yōu)選1或2,特別是最優(yōu)選為2。由式(I)表示的色素是新化合物。在由式(I)表示的偶氮色素之中,更優(yōu)選的是由下式(l)表示的色素,進一步優(yōu)選的是由下式(l-l)表示的色素。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>式(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>下面詳細說明式(l)。在式(1)中,R,,R2,XPX2,YPY2,Z,和Z2表示一價基團。一價基團表示氫原子或一價取代基。一價取代基的實例具有與式(I)中的R,X,Y和Z的一價取代基的實例相同的含義,并且優(yōu)選的實例相同。并且,m,表示0至3的整數(shù)。下面更詳細說明RpR2,X,,X2,Y,,Y2,Z,和Z2。R,和R2的取代基的實例各自獨立地具有與式(I)中的R的實例相同的含義,并且優(yōu)選實例相同。Y,和Y2的取代基的實例各自獨立地具有與式(I)中的Y的實例相同的含義,并且優(yōu)選實例相同。Z,和Z2的取代基的實例各自獨立地具有與式(I)中的Z的實例相同的含義,并且優(yōu)選實例相同。下面更詳細說明G和m"G表示組成5至8元含氮雜環(huán)的原子團。由G表示的5至8元含氮雜環(huán)的優(yōu)選實例包括均三嗪環(huán),嘧啶環(huán),噠嗪環(huán),吡嗪環(huán),吡啶環(huán),咪唑環(huán),吡唑環(huán)和吡咯環(huán),并且在這些之中,更優(yōu)選均三嗪環(huán),嘧啶環(huán),噠嗪環(huán)或吡嗪環(huán),并且最優(yōu)選均三嗪環(huán)。而且m,表示0至3的整數(shù),并且當在由G表示的5至8元含氮雜環(huán)的優(yōu)選實例的結構可以取代-OM基團時,優(yōu)選0至2,并且在這些之中,優(yōu)選0或1,并且特別是最優(yōu)選m產l。下面更詳細說明M。M表示氫原子或陽離子。由M表示的陽離子的實例包括堿金屬離子,銨和季銨陽離子,優(yōu)選Li,Na,K,NH4和NR4。R為垸基或芳基,并且與上述由R或Y表示的<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>烷基或芳基的實例相同。在它們之中,M的陽離子的優(yōu)選實例為Li,Na,K或NH4,并且特別優(yōu)選Li,Na或K。作為本發(fā)明的由式(l)表示的色素的優(yōu)選取代基的組合,優(yōu)選其中各個取代基中的至少一個為上述優(yōu)選基團的化合物,更優(yōu)選其中更多的各個取代基為上述優(yōu)選基團的化合物,并且最優(yōu)選其中所有取代基為上述優(yōu)選基團的化合物。作為本發(fā)明的由式(l)表示的色素特別優(yōu)選的組合包括下列(a)至(f):(a)R,和R2可以相同或不同,優(yōu)選取代或未取代的總碳數(shù)為C1-C12的烷基,取代或未取代的總碳數(shù)為C6-C18的芳基,或取代或未取代的總碳數(shù)為C4-CI2的雜環(huán)基,并且在這些之中,優(yōu)選總碳數(shù)為Cl-C8的直鏈烷基或支鏈烷基,特別優(yōu)選仲或叔烷基,并且最優(yōu)選叔丁基。(b)X和X2可以相同或不同,優(yōu)選哈米特取代基常數(shù)cip值為0.20以上的吸電子基團,進一步優(yōu)選0.30以上的吸電子基團,并且1.0以下的吸電子基團為上限。在它們之中,優(yōu)選氰基,碳數(shù)為1至12的烷基磺酰基,碳數(shù)為6至18的芳基磺?;蛱紨?shù)為0至12的氨磺?;?,并且最優(yōu)選氰基或碳數(shù)為1至12的烷基磺?;?。(c)Y,和Y2可以相同或不同,優(yōu)選氫原子,取代或未取代的總碳數(shù)為C1-C12的烷基,取代或未取代的總碳數(shù)為C6-C18的芳基,或取代或未取代的總碳數(shù)為C4-C12的雜環(huán)基,進一步優(yōu)選氫原子或取代或未取代的垸基,并且在這些之中,最優(yōu)選氫原子。(d)Z,和Z2可以相同或不同,優(yōu)選取代或未取代的總碳數(shù)為C1-C12的烷基,取代或未取代的總碳數(shù)為C6-C18的芳基,或取代或未取代的總碳數(shù)為C4-C12的雜環(huán)基,進一步優(yōu)選取代或未取代的芳基,或取代或未取代的雜環(huán)基,并且特別是,最優(yōu)選取代的芳基。(e)G表示組成5至8元含氮雜環(huán)的原子團,5至8元含氮雜環(huán)的優(yōu)選實例包括均三嗪環(huán),嘧啶環(huán),噠嗪環(huán),吡嗪環(huán),吡啶環(huán),咪唑環(huán),吡唑環(huán)以及吡咯環(huán),并且在這些之中,更優(yōu)選均三嗪環(huán),嘧啶環(huán),噠嗪環(huán)或吡嗪環(huán),并且最優(yōu)選均三嗪環(huán)。(f)而且,m,表示0至3的整數(shù),并且當在由G表示的5至8元含氮雜環(huán)的優(yōu)選實例的結構可以取代-OM基團時,優(yōu)選0至2,并且在這些之中,優(yōu)選0或1,并且特別是最優(yōu)選m產l。(g)M優(yōu)選為氫原子或陽離子,特別優(yōu)選為氫原子,堿金屬離子,銨或季銨陽離子,進一步優(yōu)選Li,La,K或NH4。下面詳細說明式(l-l)。N2-2R,,R2,Y,和Y2表示一價基團,并且X,和X2各自獨立地表示哈米特crp值為0.20以上的吸電子基團。Z,和Z2各自獨立地表示氫原子,取代或未取代的烷基,取代或未取代的烯基,取代或未取代的炔基,取代或未取代的芳烷基,取代或未取代的芳基,或取代或未取代的雜環(huán)基。M表示氫原子或陽離子。下面詳細說明R,,R2,XPX2,YPY2,ZPZ2和M。RPR2,Y,和Y2的取代基的實例與上述在式(1)中說明的R,,R2,Y,和Y2的取代基的實例相同,并且優(yōu)選實例相同。X,和X2的取代基的實例與上述在式(l)中說明的X,和X2的取代基的實例相同,并且優(yōu)選實例相同。Zj和Z2的取代基的實例與上述在式(l)中說明的Z,和Z2的取代基的實例相同,并且優(yōu)選實例相同。M的實例與上述在式(l)中說明的M的實例相同,并且優(yōu)選實例相同。對于本發(fā)明的由式(l-l)表示的色素的優(yōu)選取代基的組合,優(yōu)選其中各個取代基中的至少一個的化合物,更優(yōu)選其中更多的各個取代基為上述優(yōu)選基團的化合物,并且最優(yōu)選其中所有取代基為上述優(yōu)選基團的化合物。作為本發(fā)明的由式(l-l)表示的色素特別優(yōu)選的組合包括下列(a)至(e)。(a)R,和R2可以相同或不同,優(yōu)選取代或未取代的總碳數(shù)為C1-C12的烷基,取代或未取代的總碳數(shù)為C6-C18的芳基,或取代或未取代的總碳數(shù)為C4-C12雜環(huán)基的雜環(huán)基,并且在這些之中,優(yōu)選總碳數(shù)為C1-C8的直鏈烷基或支鏈烷基,特別優(yōu)選仲或叔烷基,并且最優(yōu)選叔丁基。N1NN—l一/RN——Z(b)X,和X2可以相同或不同,優(yōu)選哈米特取代基常數(shù)ap值為0.20以上的吸電子基團,進一步優(yōu)選0.30以上的吸電子基團,并且上限為1.0以下的吸電子基團。在它們之中,優(yōu)選氰基,碳數(shù)為1至12的烷基磺?;?,碳數(shù)為6至18的芳基磺酰基或碳數(shù)為0至12的氨磺?;?,并且最優(yōu)選氰基或碳數(shù)為1至12的垸基磺?;?。(c)Y,和Y2可以相同或不同,優(yōu)選氫原子,取代或未取代的總碳數(shù)為C1-C12的烷基,取代或未取代的總碳數(shù)為C6-C18的芳基,或取代或未取代的總碳數(shù)為C4-C12的雜環(huán)基,進一步優(yōu)選氫原子或取代或未取代的烷基,并且在這些之中,最優(yōu)選氫原子。(d)Z、和Z2可以相同或不同,優(yōu)選取代或未取代的總碳數(shù)為C1-C12的烷基,取代或未取代的總碳數(shù)為C6-C18的芳基,取代或未取代的總碳數(shù)為C4-C12的雜環(huán)基,進一步優(yōu)選取代或未取代的芳基,或取代或未取代的雜環(huán)基,并且特別優(yōu)選取代的芳基。(e)M優(yōu)選為氫原子或陽離子,特別優(yōu)選為氫原子,堿金屬離子,銨或季銨陽離子,進一步優(yōu)選為Li,Na,K或NH4。在本發(fā)明中,當由式(I)、(l)或(l-l)表示的化合物需要親水性時,優(yōu)選該化合物在分子中具有2個以上的離子親水性基團,進一步優(yōu)選該化合物在分子中具有2至10個離子親水性基團,并且特別優(yōu)選該化合物在分子中具有3至6個離子親水性基團。當不使用水作為介質時,該化合物具有離子親水性基團不是必要的。作為離子親水性基團,可以使用任何基團,只要它是離子解離基團即可。具體實例包括磺基、羧基(包括其鹽)、羥基(可以是鹽)、膦酰基(可以是鹽)和季銨。優(yōu)選的是磺基、羧基和羥基(包括其鹽)。當離子親水基團是鹽時,抗衡陽離子的優(yōu)選實例包括堿金屬(例如,鋰、鈉、鉀)、銨和有機陽離子(例如吡啶鑰、四甲基銨、胍錄(guanidium)),并且在這些之中,優(yōu)選堿金屬,并且特別是,在磺基的情況下,優(yōu)選鋰鹽,并且在羧基的情況下,優(yōu)選鈉鹽和/或鉀鹽。當由式(I)、(l)或(l-l)表示的色素是水溶性色素時,出于顏色再現(xiàn)性的觀點,所述色素在H20中具有優(yōu)選380至490nm,進一步優(yōu)選400至480nm,特別優(yōu)選420至460nm的最大吸收波長(X最大)。下面顯示了所述由式(I)、(l)或(l-l)表示的色素的實例(示例性色素染料-1至染料-26),然而,在本發(fā)明中使用的色素不限于下列實例。另外,下列實例的結構是以游離酸的形式顯示的,然而無需贅言所述色素可以以任意鹽的形式使用。優(yōu)選的抗衡陽離子的實例包括堿金屬(例如,鋰、鈉、鉀)、銨和有機陽離子(例如吡啶鎿、四甲基銨、胍鏺)。染料-2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>染料-13<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>染料-14<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>染料-16<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>染料-17<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>染料-18<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>染料-25<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>可以通過下列合成方法合成由式(I)表示的色素。另外,還將描述合成由式(I)表示的色素的中間體的方法。1)偶聯(lián)組分的合成作為在合成由式(I)表示的色素時使用的偶聯(lián)組分(與重氮鹽反應以得到偶氮染料的色素中間體),優(yōu)選由下式(2)表示的化合物。36<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>式(2)在式(2)中,取代基R,G和Q各自獨立地具有與式(I)中的R,G和Q相同的含義,并且優(yōu)選實例相同。在式(2)中,n表示l至3的整數(shù)。P表示氫原子或離去基團。離去基團指在化學反應中被消除的基團,并且表示例如,在與重氮鹽的偶聯(lián)反應中被消除的基團,或者容易導致與苯二胺衍生物的被氧化體的加成消去反應的基團。P的優(yōu)選實例包括氫原子,鹵原子,垸氧基,芳氧基,烷硫基和芳硫基。在它們之中,優(yōu)選氫原子和鹵原子,并且最優(yōu)選氫原子。由式(2)表示的偶聯(lián)組分的進一步優(yōu)選實例包括由下式(3)表示的化合物,或其鹽或水合物。式(3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>式(3)中的取代基R,G和P各自具有與式(2)中的R,G和P相同的含義,并且優(yōu)選實例相同。式(3)中的M表示氫原子或陽離子。當M表示陽離子時,M具有與式(1)中的M相同的含義,并且優(yōu)選實例相同。由式(3)表示的偶聯(lián)組分的特別優(yōu)選實例包括由下式(4)表示的化合物,及其鹽或水合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>式(4)中的取代基R各自獨立地具有與式(2)中的R相同的含義,并且優(yōu)選實例相同。式(4)中的M具有與式(3)中的M相同的含義,并且優(yōu)選實例相同。下面將描述合成由式(3)表示的偶聯(lián)組分的方法。例如,根據(jù)下列步驟,可以獲得由式(3)表示的化合物。該方法是通過下列步驟合成由式(3)表示的化合物(以下稱為5-氨基吡唑化合物)的方法(a)將堿作用于可消去成肼的含鹵原子的有機化合物(ot)和水的混合物上的步驟;(b)將在(a)步驟中所得的反應溶液與肼混合以得到肼衍生物的步驟;以及(c)將在(b)中所得的肼衍生物與?;译婊衔镌谒岷陀袡C溶劑的存在下反應的步驟。有機化合物(oc)的實例包括氰尿酰氯,2-氯嘧啶,2,4-二氯嘧啶,2,4,6-三氯嘧啶,3-氯噠嗪,3,5-二氯噠嗪,5-氯吡唑和2-氯咪唑。優(yōu)選氰尿酰氯,2,4,6-三氯嘧啶,3,5-二氯噠嗪和2-氯咪唑,并且在這些之中,優(yōu)選氰尿酰氯和2,4,6-三氯嘧啶,并且特別是,最優(yōu)選氰尿酰氯。首先,作為(a)步驟,將堿作用于有機化合物(a)和水的混合物上。在本發(fā)明中,作為用于制備肼衍生物的優(yōu)選反應溶劑,可以像這樣使用水?;谟袡C化合物(a),所用的水量優(yōu)選為0.5至50倍質量,更優(yōu)選為1至20倍質量。本發(fā)明中,有機化合物(a)優(yōu)選處于分散于水中的狀態(tài),并且根據(jù)有機化合物(oO的種類,可以處于水溶液狀態(tài)。用于有機化合物(a)和水的混合物的溶劑含有水(全部溶劑的10至100質量%,優(yōu)選50至100質量%)作為主要組分,并且任選地,可以使用不同于水的溶劑。這種溶劑的實例包括二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺和二甲基亞砜。堿包括無機堿和有機堿。無機堿的實例包括氫氧化鈉,氫氧化鋰,氫氧化鉀,碳酸氫鈉,碳酸鈉,碳酸鉀,乙酸鉀,乙酸鈉和乙酸鋰,優(yōu)選氫氧化鈉,碳酸氫鈉和碳酸鉀,迸一步優(yōu)選為碳酸氫鈉和氫氧化鈉。有機堿的實例包括氨,肼,三乙胺,重氮雙環(huán)十一碳烯,吡啶,2,6-二甲基吡啶以及二甲氨基吡啶,優(yōu)選氨,肼,三乙胺和吡啶(pyrizine),進一步優(yōu)選氨和肼。相對于所用的有機化合物(a)的量,所用的堿的量優(yōu)選為0.05至30.0當量,更優(yōu)選為0.5至15.0當量。反應溫度優(yōu)選為5。C至8(TC,更優(yōu)選為1(TC至6(TC。反應時間優(yōu)選為30分鐘至6小時,更優(yōu)選為1小時至3小時。隨后,作為(b)步驟,將在(a)步驟中獲得的反應溶液和肼混合以使它們反應,從而制備肼衍生物。有機化合物(oc)和肼的添加比率,例如由前者后者(摩爾比)表示,優(yōu)選為l:l至l:20,更優(yōu)選為l:2至1:10。在(b)步驟中的反應溫度優(yōu)選為0。C至90。C,更優(yōu)選為0。C至8(TC,進一步優(yōu)選為0'C至65。C。當反應溫度低于0。C時,反應速率顯著降低,并且在合成中必需的時間變得顯著更長,從而不經濟。當在超過90。C的高溫進行合成時,副產物的量增加,從而不是優(yōu)選的。在(b)步驟中的反應時間優(yōu)選為30分鐘至300分鐘,更優(yōu)選為30分鐘至200分鐘,進一步優(yōu)選為30分鐘至150分鐘。下面顯示了其中氰尿酰氯用作有機化合物(a),并且碳酸氫鈉用作堿的反應方案。CICI,H2工NaHC03丄H2NNH21CK^N八CIh20NaCT^ICIh20NaCT^INHNH2可以使肼衍生物與?;译婊衔镌谒岷陀袡C溶劑的存在下反應以合成5-氨基吡唑化合物。肼衍生物可以通過本申請制備,或者可以通過不同于本申請的方法制備。作為有機溶劑,特別是,需要其中溶解通過添加肼衍生物和?;译婊衔铽@得的中間體(以下簡稱為中間體),并且從反應體系中沉淀出5-氨基吡唑化合物以抑制反應副產物的生成的溶劑。在本發(fā)明中,有機溶劑是在反應時不導致液體分離現(xiàn)象,并且與溶劑顯示出均勻溶液的溶劑。實例包括醇類有機溶劑,如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、叔丁醇和戊醇,酮-基有機溶劑,如丙酮和甲基乙基酮,二醇-基有機溶劑,如乙二醇,二甘醇,三甘醇,丙二醇,二丙二醇和1,3-丙二醇,醚-基有機溶劑,如乙二醇單甲醚,乙二醇單乙醚和乙二醇二乙醚,以及四氫呋喃,二噁垸和乙腈,并且這些溶劑可以是兩種以上的混合溶液。優(yōu)選的是極性參數(shù)(ET)值為40以上的有機溶劑。在這些之中,優(yōu)選在溶劑分子中具有兩個以上羥基的二醇-基溶劑,或者碳原子數(shù)為3以下的醇-基溶劑,優(yōu)選碳原子數(shù)為2以下的醇溶劑。包括它們的混合溶劑。作為有機溶劑,在這些之中,優(yōu)選具有羥基的有機溶劑。更優(yōu)選的醇的實例包括甲醇和乙醇。作為選擇,還優(yōu)選二醇,如低聚-(特別是二-或三-)和聚-C2-C4-亞烷基二醇。另夕卜,亞乙基-基化合物也是有利的。實例包括乙二醇,1,2-或1,3-丙二醇,二甘醇,丁二醇,二-、三-或四甘醇,二-、三-或四丙二醇,聚乙二醇或聚丙二醇,以及甘油。更優(yōu)選實例包括乙醇,乙二醇,二甘醇,三甘醇,聚丙二醇,丙二醇,二丙二醇,甘油,乙二醇和二甘醇的1:2(V/V)混合溶劑,丙二醇和三甘醇的3:1(V/V)混合溶劑,甲醇和乙二醇的l:2至3(V/V)混合溶劑,以及甲醇和三甘醇的l:2至5(v/v)混合溶齊U。所用的溶劑的量為由式(l)表示的化合物的1至100倍質量,優(yōu)選1至50倍質量,進一步優(yōu)選為1至20倍質量。酸不受特別限制,無機酸,如鹽酸,磷酸,硫酸和硝酸,以及有機酸,如甲磺酸也是有效的。所用的量為肼衍生物的1至IOO倍質量,優(yōu)選1至20倍質量,進一步優(yōu)選為1至IO倍質量。當酸的量小時,中間體的溶解性劣化,并且反應時間變得更長,并且當酸的量太大時,副產物大量生成,從而在一些情況下導致劣化的產率。?;译婊衔镏械孽;膶嵗ㄒ阴;挛祯;?,異丙基羰基,苯乙基羰基,2-萘基羰基和2-吡啶基羰基。特別優(yōu)選的是乙?;挛祯;惐驶约氨揭一驶???梢詫Ⅴ;译婊衔镆詢?yōu)選1至5,更優(yōu)選1至3的比率加入,假設肼衍生物的肼的摩爾數(shù)為1。用于使肼衍生物和酰基乙腈化合物反應的溫度優(yōu)選為0。C至120°C,更優(yōu)選為(TC至10(TC,進一步優(yōu)選為(TC至75t:。反應時間優(yōu)選為1小時至20小時,更優(yōu)選為1小時至15小時,進一步優(yōu)選為1小時至IO小時。下面顯示了用于制備肼衍生物的方法和使用通過這種方法制備的肼衍生物制備5-氨基吡唑化合物的方法的一系列步驟的反應方案。下列方案顯示了將氰尿酰氯用作原料中的有機化合物(a),碳酸氫鈉用作堿,新戊酰基乙腈用作?;译婊衔?,鹽酸用作酸,并且甲醇和乙二醇的混合溶劑用作有機溶劑的情況,然而本發(fā)明不限于此。ClNaHC03丄H2NNH2卩_^IjjA卩CICI^N、Cl、ClNHNH:(t)C4H9&H2CN濃HC1CH3OHHOC2H4OHN^NH2HCIA八AMO、a^^_C4H9(t)HCIH2N(化合物A)M=H或Na<2>重氮組分的合成作為在合成由式(I)表示的色素時所用的重氮組分(得到重氮鹽的色素中間體),優(yōu)選由下式(5)表示的化合物。式(5)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>式(5)中的取代基X,Y和Z分別具有與式(I)中的X,Y和Z相同的含義,并且優(yōu)選實例相同。例如,根據(jù)下列反應式,可以獲得由式(5)表示的化合物。在式中,R表示低級垸基,并且-OW表示離去基團。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula><3>由式(1)表示的色素的合成本發(fā)明的色素可以用以下方法合成,例如,使通過己知方法制備的作為式(5)的重氮組分的重氮鹽與式(2)或(3)的偶聯(lián)組分進行偶氮偶聯(lián)反應??梢酝ㄟ^常規(guī)方法進行重氮鹽的制備和偶聯(lián)反應。作為式(5)的重氮鹽的制備,可以使用例如,在含酸(例如鹽酸,硫酸,磷酸,乙酸,丙酸,甲磺酸,三氟甲磺酸等)的反應介質中,使用亞硝鎿離子源例如,亞硝酸,亞硝酸鹽或亞硝?;蛩嶂苽渲氐}的常規(guī)方法。更優(yōu)選的酸的實例包括其中乙酸,丙酸,甲磺酸,磷酸和硫酸單獨使用或以其組合的形式使用的情況,并且在這些之中,特別優(yōu)選使用乙酸和/或丙酸和硫酸的體系。作為反應介質(溶劑)的優(yōu)選實例,優(yōu)選使用有機酸或無機酸,并且特別優(yōu)選磷酸,硫酸,乙酸,丙酸和甲磺酸,并且在這些之中,優(yōu)選乙酸和/或丙酸。作為優(yōu)選亞硝鐵離子源的實例,當在上述優(yōu)選的含酸反應介質中使用亞硝?;蛩釙r,可以穩(wěn)定并且有效地制備重氮鹽?;谑?5)的重氮組分,所用的溶劑的量優(yōu)選為0.5至50倍質量,更優(yōu)選為1至20倍質量,并且特別優(yōu)選為3至IO倍質量。在本發(fā)明中,根據(jù)重氮組分的種類,式(5)的重氮組分可以處于分散于溶劑中或者溶解于溶液中的狀態(tài)?;谥氐M分,所用的亞硝鎿離子源的量優(yōu)選為0.95至5.0當量,更優(yōu)選為1.00至3.00當量,特別優(yōu)選為1.00至1.10當量。反應溫度優(yōu)選為-15。C至30。C,更優(yōu)選為-l(TC至l(TC,進一步優(yōu)選為-5。C至5。C。當溫度低于-10。C時,反應速率顯著滯后,并且合成必需的時間顯著變長,從而不經濟。另一方面,當在超過3(TC的高溫進行合成時,副產物的量增加,從而不是優(yōu)選的。反應時間優(yōu)選為30分鐘至300分鐘,更優(yōu)選為30分鐘至200分鐘,進一步優(yōu)選為30分鐘至150分鐘??梢栽谒嵝苑磻橘|至堿性反應介質中完成偶聯(lián)化合物(偶氮色素形成步驟),在本發(fā)明的偶氮色素中,優(yōu)選反應在酸性至中性反應介質中進行,并且特別是,當反應在酸性反應介質中進行時,抑制了重氮鹽的降解,并且可以以更好的產率得到偶氮色素。作為反應介質(溶劑)的優(yōu)選實例,可以使用有機酸,無機酸或有機溶劑。特別是,優(yōu)選有機溶劑,并且優(yōu)選不導致液體分離現(xiàn)象并且在反應時的溶劑顯示出均勻溶液的溶劑。實例包括醇類有機溶劑,如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、叔丁醇和戊醇,酮-基有機溶劑,如丙酮和甲基乙基酮,二醇-基有機溶劑,如乙二醇,二甘醇,三甘醇,丙二醇,二丙二醇和1,3-丙二醇,醚-基有機溶劑,如乙二醇單甲醚,乙二醇單乙醚和乙二醇二乙醚,以及四氫呋喃,二噁垸和乙腈,并且這些溶劑可以是兩種以上的混合溶液。優(yōu)選的是極性參數(shù)(ET)值為40的有機溶劑。在這些之中,優(yōu)選在溶劑分子中具有兩個以上羥基的二醇-基溶劑,或者碳原子數(shù)為3以下的醇-基溶劑,優(yōu)選碳原子數(shù)為2以下的醇溶劑(例如甲醇,乙二醇)。還包括它們的混合溶劑。所用的溶劑的量優(yōu)選為由式(2)或(3)表示的偶聯(lián)組分的1至100倍質量,更優(yōu)選1至50倍質量,進一步優(yōu)選為2至IO倍質量。本發(fā)明中,根據(jù)偶聯(lián)組分的種類,式(2)或(3)的偶聯(lián)組分可以處于分散于溶劑中或者溶解于溶液中的狀態(tài)。相對每個偶氮基偶聯(lián)位置,所用的偶聯(lián)組分的量是使重氮組分優(yōu)選為0.95至5.0當量,更優(yōu)選為1.00至3.00當量,特別優(yōu)選為1.00至1.50當反應溫度優(yōu)選為-3(TC至3(TC,更優(yōu)選為-15。C至10°C,進一步優(yōu)選為-l(TC至5°C。當溫度低于-3(TC時,反應速率顯著滯后,并且合成必需的時間顯著變長,從而不經濟。另一方面,當在超過3(TC的高溫進行合成時,副產物的量增加,從而不是優(yōu)選的。反應時間優(yōu)選為30分鐘至300分鐘,更優(yōu)選為30分鐘至200分鐘,進一步優(yōu)選為30分鐘至150分鐘。在合成本發(fā)明的偶氮色素的方法中,將通過反應獲得的產物(偶氮色素)按照有機合成反應的常規(guī)后處理方法進行處理,并且可以在純化之后或者不純化的情況下提供。艮P,例如,可以在不純化的情況下,或者通過進行純化工序,如單獨或組合的重結晶、成鹽以及柱色譜法(例如凝膠滲透色譜(SEPHADEXTMLH-20:由Pharmacia制造),提供從反應體系放出的產物。作為選擇,在完成反應之后,將反應溶劑餾出或不餾出,將反應物倒入水或冰中,中和或者不中和,并且可以在不純化的情況下或者在純化工序,如單獨或組合的重結晶、成鹽以及柱色譜法之后提供放出的產物。作為選擇,在完成反應之后,將反應溶劑餾出或不餾出,將反應物倒入水或冰中,中和或者不中和,并且用有機溶劑/水溶液萃取,產物不純化,或者進行純化工序,如單獨或組合的重結晶、成鹽以及柱色譜法,之后,可以提供產物。在本發(fā)明中的墨水中,可以單獨使用由式(I)表示的色素,或者可以組合使用多種色素。在100質量份本發(fā)明中的墨水中,以0.1質量份以上且20質量份以下,更優(yōu)選0.2質量份以上且10質量份以下,進一步優(yōu)選0.5至9質量份含有由式①表示的色素。當色素的含量小于0.1質量份時,在一些情況下不能獲得足夠的圖像堅牢性,并且在該含量超過20質量份時,在一些情況下墨水穩(wěn)定性和排干性變差。另外,在本發(fā)明的用于噴墨的墨水中,除上述根據(jù)本發(fā)明的化合物(色素)以外,可以組合使用其它已知的色素,只要本發(fā)明的效果不劣化即可。在這種情況下,其它色素相對于由式(I)表示的化合物的比率不受特別限制,而是可以使用任何比率。當組合使用兩種以上的色素時,優(yōu)選色素的總含量在上述色素添加量的范圍內。在本發(fā)明的墨水中使用的由式(I)表示的偶氮色素是新化合物。這種色素的應用的實例包括用于形成圖像,特別是彩色圖像的圖像記錄材料,其代表為本發(fā)明中的墨水,具體為熱敏記錄材料、壓敏記錄材料、使用電子照相法的記錄材料、轉寫型鹵化銀感光材料、印刷墨水以及記錄筆,包括在下面詳細描述的噴墨型記錄材料,優(yōu)選噴墨型記錄材料、熱敏記錄材料和使用電子照相法的記錄材料,進一步優(yōu)選噴墨型記錄材料。作為選擇,還可以將該色素用于在固態(tài)圖像傳感器如CCD或顯示器如LCD和PDP中使用的用于記錄和再現(xiàn)彩色圖像的濾色器,或者用于將各種纖維染色的染色液。通過利用取代基調節(jié)適合應用的物理性能如溶解性,分散性和傳熱性能,而使用由式(I)表示的色素。另外,根據(jù)使用色素的體系,本發(fā)明的色素可以以溶解狀態(tài)、乳化分散狀態(tài)或者固體分散狀態(tài)使用。(不同于由式(I)表示的色素的墨水組分)在本發(fā)明中的墨水含有由式(I)表示的色素,并且除該色素以外,還可以含有介質。在本發(fā)明中的墨水可以通過將所述色素溶解和/或分散于作為介質的親脂性介質或水性介質中而制備。優(yōu)選地,使用水性介質。除介質以外,本發(fā)明中的墨水還包含墨水組合物。在本發(fā)明中的墨水中,在必要時,可以在不負面影響本發(fā)明的效果這樣的范圍內使用其它添加劑。可以使用的其它添加劑的實例包括已知的添加劑,如干燥防止劑(潤濕劑)、褪色防止劑、乳化穩(wěn)定劑、滲透促進劑、紫外線吸收劑、防腐劑、防霉劑、pH調節(jié)劑、表面張力調節(jié)劑、消泡劑、粘度調節(jié)劑、分散劑、分散穩(wěn)定劑、防銹劑和螯合劑。在水溶性墨水的情況下,將這些各種添加劑直接添加到墨水液體中。當以分散體的形式使用油溶性染料時,通常在制備染料分散體之后將添加劑加入分散體中,并且可以在制備時將添加劑加入油相或者水相中。適宜地使用干燥防止劑以防止在噴墨記錄方法中使用的噴嘴的墨水噴射口中的用于噴墨的墨水的干燥所致的堵塞。作為干燥防止劑,優(yōu)選蒸氣壓低于水的蒸氣壓的水溶性有機溶劑。具體實例包括多元醇,其代表為1,2-乙二醇、丙二醇、二甘醇、聚乙二醇、聚乙二醇、硫代二甘醇、二硫代二甘醇、2-甲基-l,3-丙二醇、1,2,6-己三醇、乙炔二醇衍生物、甘油和三羥甲基丙烷;多元醇的低級烷基醚,如乙二醇單甲(或乙)醚、二甘醇單甲(或乙)醚和三甘醇單乙(或丁)醚;雜環(huán)如2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-乙基嗎啉;含硫化合物如環(huán)丁砜、二甲亞砜和3-環(huán)丁烯砜;多官能化合物,如雙丙酮醇和二乙醇胺以及脲衍生物。在它們之中,更優(yōu)選多元醇如甘油,二甘醇和三甘醇??梢詥为毷褂酶稍锓乐箘蚩梢越M合使用兩種或更多種。優(yōu)選在墨水中以10至50質量%包含這些干燥防止劑。適當?shù)厥褂脻B透促進劑以將用于噴墨的墨水更好地滲透到紙中。作為滲透促進劑,可以使用醇,如乙醇、異丙醇、丁醇、二(三)甘醇單丁醚和1,2-己二醇,月桂基硫酸鈉,油酸鈉和非離子型表面活性劑。當在墨水中含有5至30質量%的滲透促進劑時,通常具有足夠的效果,并且優(yōu)選它們是以不導致打印模糊以及印透這樣的添加量范圍使用的。使用紫外線吸收劑以提高圖像的保持性。作為紫外線吸收劑,可以使用JP-A58-185677和61-190537以及JP-A2-782、5-197075和9-34057中描述的苯并三唑基化合物,JP-A46-2784和JP-A5-194483和USP3214463中描述的二苯甲酮基化合物,以及JP-B48-30492、56-21141和JP-A10-88106中描述的肉桂酸基化合物,JP-A4-298503、8-53427、8-239368和10-182621和日本專利申請國家公布(公開)8-501291中所描述的三嗪基化合物,ResearchDisclosureNo.24239中所描述的化合物,以及吸收紫外線并發(fā)射熒光的化合物,即所謂的熒光增白劑,其代表為芪基化合物和苯并噁唑基化合物。使用褪色防止劑以提高圖像的保持性。作為褪色防止劑,可以使用各種有機或金屬配合物基褪色防止劑。有機褪色防止劑的實例包括對苯二酚類、烷氧基酚類、二烷氧基酚類、酚類、苯胺類、胺類、茚滿類、色滿類、烷氧基苯胺類和雜環(huán),并且金屬配合物的實例包括鎳配合物和鋅配合物。更具體而言,可以使用ResearchDisclosureNo.17643,VII,I至J項、ResearchDisclosureNo.15162、ResearchDisclosureNo.18716,第650頁,左欄,ResearchDisclosureNo.36544第527頁、ResearchDisclosureNo.307105第872頁及ResearchDisclosureNo.15162中引用的專利所描述的化合物、以及在JP-A62-215272第127-137頁中描述的代表性化合物的和化合物實例的式中所包括的化合物。防霉劑的實例包括脫氫乙酸鈉、苯甲酸鈉、吡啶硫酮-l-氧化鈉、對羥基苯甲酸乙酯和1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及其鹽。優(yōu)選在墨水中以0.02至1.00質量%使用該試劑。作為pH調節(jié)劑,可以使用上述中和劑(有機堿,無機堿)。加入pH調節(jié)劑使得用于噴墨的墨水的pH優(yōu)選為6至10,更優(yōu)選為7至10,以提高用于噴墨的墨水的貯存穩(wěn)定性。表面張力調節(jié)劑的實例包括非離子、陽離子或陰離子表面活性劑。在本發(fā)明中的用于噴墨的墨水的表面張力優(yōu)選為20至60mN/m,進一步優(yōu)選為25至45mN/m。將本發(fā)明中的用于噴墨的墨水的粘度調節(jié)至優(yōu)選30mPa.s以下,進一步優(yōu)選為20mPa.s以下。作為表面活性劑,優(yōu)選陰離子表面活性劑如脂肪酸鹽、垸基硫酸酯鹽、垸基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、二垸基磺基琥珀酸鹽、烷基磷酸酯鹽、萘磺酸福爾馬林縮合物和聚氧乙烯烷基硫酸酯鹽;和非離子表面活性劑,如聚氧乙烯垸基醚、聚氧乙烯垸基烯丙基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯及氧化乙烯氧化丙烯嵌段共聚物。作為選擇,還優(yōu)選使用作為乙炔-基聚氧乙烯氧化物表面活性劑的SURFYNOLS(AirProducts&Chemicals)。另外,還優(yōu)選氧化胺類兩性表面活性劑如N,N-二甲基-N-垸基氧化胺。另外,還可以使用JP-A59-157636第37-38頁禾口ResearchDisclosure,No.308119(1989)中描述的表面活性劑。作為消泡劑,在必要時,可以使用氟-基或硅氧烷-基化合物以及以EDTA為代表的螯合劑。當通過將由式(I)表示的色素分散于水性介質中制備本發(fā)明中的墨水時,優(yōu)選的是,如JP-A11-286637,2001-240763,2001-262039和2001-247788中所述,將含有色素和油溶性聚合物的著色細粒分散于水性介質中,或者如JP-A2001-262018,2001-240763,2001-335734和2002-80772中所述,將溶解在高沸點有機溶劑中的由式(I)表示的色素,其代表為本發(fā)明中的色素,分散在水性介質中。當將本發(fā)明的色素分散于中水性介質時,作為所用的具體方法,油溶性聚合物,高沸點有機溶劑和添加劑及其用量,可以優(yōu)選使用在說明書中描述的那些。作為選擇,可以將由式(I)表示的色素以固體形式分散于細粒態(tài)中。當將它分散時,可以使用分散劑和表面活性劑。作為分散裝置,可以使用簡單的攪拌器,或者葉輪攪拌方法、在線攪拌方法、磨碎方法(例如膠體磨、球磨機、砂磨機、超微磨碎機、輥磨機、攪拌器磨機)、超聲波方法以及高壓乳化和分散方法(高壓均化器;作為具體的可商購的裝置,Golin均化器,Microfluidizer,DeBEE2000等)。對于制備用于噴墨記錄的墨水的方法,除上述專利外,在JP-A5-148436,5-295312,7-97541,7-82515,7-118584,11-286637和2001-230146中也描述了詳情,并且在本發(fā)明中的用于噴墨記錄的墨水的制備中也可以使用所述方法。水性介質含有水作為主要組分,并且任選地,可以使用其中加入有的水混溶性有機溶劑的混合物。水混溶性有機溶劑包括醇(例如,甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、仲-丁醇、叔-丁醇、戊醇、己醇、環(huán)己醇、芐醇),多元醇(例如,乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇、戊二醇、甘油、己三醇、硫代二甘醇),二醇衍生物(例如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單丁醚、雙丙二醇單甲醚、三甘醇單甲醚、乙二醇二乙酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、三甘醇單甲醚、三甘醇單乙醚、乙二醇單苯醚),胺類(例如,乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、嗎啉、N-乙基嗎啉、乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、聚乙烯亞胺、四甲基丙二胺),和其它極性溶劑(例如,甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亞砜、環(huán)丁砜、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-噁唑垸酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、乙腈、丙酮)。水混溶性有機溶劑可以以兩種以上的組合使用。在本發(fā)明中的用于噴墨記錄的墨水不僅可以用于形成單色圖像,而且可用于形成全色圖像。為了形成全色圖像,可以使用品紅色調的墨水、青色調的墨水和黃色調的墨水,并且為了調節(jié)色調,還可以使用黑色調的墨水。此外,在本發(fā)明中的用于噴墨記錄的墨水中,除上述本發(fā)明中的色素以外,還可以同時使用另一種黃色染料。作為可使用的黃色染料,可以使用任何染料。例如,有含有酚類,萘酚類,苯胺類,雜環(huán),如吡唑啉酮和吡啶酮,或封閉式活性亞甲基化合物作為偶聯(lián)組分(以下稱為偶聯(lián)劑組分)的芳基或雜環(huán)基偶氮染料;含有例如封閉式活性亞甲基化合物作為偶聯(lián)劑組分的偶氮基次甲基染料;次甲基染料,如亞芐基(benzylidine)染料和一次甲基氧雜菁染料;醌-基染料,如萘醌染料和蒽醌染料。其它染料的實例包括喹啉并酞酮染料、硝基.亞硝基染料、吖啶染料和吖啶酮染料。作為可使用的品紅色染料,可以使用任何染料。實例包括含有酚類、萘酚類或苯胺類作為偶聯(lián)劑組分的芳基或雜環(huán)基偶氮染料;含有吡唑啉酮或吡唑并三唑作為偶聯(lián)劑組分的偶氮次甲基染料;次甲基染料如亞芳基染料、苯乙烯基染料、部花青染料、花青和氧雜菁染料;碳鎿染料如二苯甲烷染料、三苯甲垸染料和咕噸染料;醌染料如萘醌、蒽醌和蒽并吡啶酮;以及稠合的多環(huán)染料如二噁嗪染料。作為可使用的青色染料,可以使用任何染料。實例包括含有酚類、萘酚類或苯胺類作為偶聯(lián)劑組分的芳基或雜環(huán)基偶氮染料;含有酚類、萘酚類或雜環(huán)如吡咯并三唑作為偶聯(lián)劑組分的偶氮次甲基染料;多次甲基染料如花青染料、氧雜菁染料和部花青染料;碳錄染料如二苯甲烷染料、三苯甲烷染料和咕噸染料;酞菁染料;蒽醌染料;以及靛藍-硫靛染料。上述各種染料可以是通過部分發(fā)色團的解離首次顯示出黃色、品紅色和青色的每一種顏色的染料,并且在此情形下,抗衡陽離子可以是無機陽離子,如堿金屬和銨,有機陽離子如吡啶鎿和季銨鹽,或含有它們作為部分結構的聚合物陽離子。除重氮、三偶氮和四偶氮染料以外,可使用的黑色材料的實例還包括碳黑分散體。然后,將說明本發(fā)明中的噴墨記錄介質。本發(fā)明中的噴墨記錄介質在載體上的墨水接受層中包含水溶性鋁化合物和亞砜化合物。通過在墨水接受層中含有亞砜化合物和水溶性鋁化合物,本發(fā)明中的噴墨記錄介質具有更好的吸墨性能和光澤度,同時通過與本發(fā)明中的墨水以組的形式使用,長時間地充分抑制了記錄的圖像的模糊,圖像的耐光性和抗臭氧性得到顯著提高。下面將詳細說明本發(fā)明中的噴墨記錄介質的構造。<墨水接受層>如上所述,墨水接受層至少含有至少一種亞砜化合物和至少一種水溶性鋁化合物。[亞砜化合物]優(yōu)選亞砜化合物在分子中具有一個或多個由下式(S1)表示的結構。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>式(si)具有由式(S1)表示的結構的亞砜化合物可以被親水性基團取代。親水性基團的實例包括取代或未取代的氨基、取代或未取代的氨基甲?;⑷〈蛭慈〈陌被酋;⑷〈蛭慈〈匿@、羥基、磺酸、羧酸、磷酸、乙烯氧酸和取代或未取代的含氮雜環(huán)。進一步優(yōu)選亞砜化合物為由下式(S2)表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>在式(S2)中,由R'或W表示的未取代的烷基可以具有直鏈、支鏈或環(huán)狀結構,并且可以含有不飽和鍵。例如,優(yōu)選碳數(shù)為1至22的烷基,并且實例包括甲基、乙基、烯丙基、正丁基、正己基、正辛基、節(jié)基、異丙基、異丁基、仲丁基、環(huán)己基和2-乙基己基。在這些之中,更優(yōu)選碳數(shù)為1至10的垸基,并且特別優(yōu)選甲基、乙基、烯丙基、正丙基、異丁基、環(huán)己基和2-乙基己基。作為由R1或R3表示的未取代芳基,優(yōu)選例如碳數(shù)為6至22的芳基,實例包括苯基、l-萘基和2-萘基,并且在這些之中,特別優(yōu)選苯基。由R'或W表示的不飽和雜環(huán)基的實例包括噻吩基、噻唑基、噁唑基、吡啶基、吡嗪基、噻二唑基、三唑基、嗎啉基、哌嗪基、嘧啶基、三嗪基、吲哚基、苯并噻唑基和苯并噁唑基,并且在這些之中,特別優(yōu)選噻唑基、噁唑基、吡啶基、噻二唑基、三唑基、嗎啉基、嘧啶基、三嗪基、苯并噻唑基和苯并噁唑基。當Ri或W表示由取代或未取代的烷基、芳基或雜環(huán)殘基組成的聚合物殘基時,聚合物殘基的實例包括具有下列單元的聚合物。4-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>在該單元中,由Q表示的連接基團的實例包括下列連接基團。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>[W表示氫原子、垸基或芳基]當R'或W表示烷基、芳基或雜環(huán)樹脂時,取代基的實例包括取代或未取代的氨基(例如碳數(shù)為30以下的氨基,氨基、烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基、?;被?;取代或未取代的氨基甲?;?例如碳數(shù)為30個以下的氨基甲?;被柞;?、甲基氨基甲酰基、二甲基氨基甲酰基、嗎啉代氨基甲?;⑦哙ぷ踊被柞;?;取代或未取代的銨(例如碳數(shù)為30個以下的銨,銨、三甲基銨、三乙基銨、二甲基芐基銨、羥基乙基二甲基銨);取代或未取代的氨磺?;?例如碳數(shù)為30以下的氨磺?;被酋;?、甲基氨磺?;?、二甲基氨磺酰基、嗎啉代氨磺?;?、哌啶子基氨磺?;?;取代或未取代的含氮雜環(huán)(例如吡啶基、嘧啶基、嗎啉代基、吡咯烷子基(pyrolidinogroup)、哌啶子基、哌嗪基);由羥基、磺酸、羧酸、磷酸和乙烯氧基表示的親水性基團;氰基;鹵素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子);取代或未取代的烷氧基羰基(例如碳數(shù)為30以下的垸氧基羰基,甲氧基l龍基、乙氧基羰基、二甲基氨基乙氧基乙氧基羰基、二乙基氨基乙氧基羰基、羥基乙氧基羰基);取代或未取代的芳氧基羰基(例如碳數(shù)為30以下的芳氧基羰基,苯氧基羰基);取代或未取代的垸氧基(例如碳數(shù)為30以下的垸氧基,甲氧基、乙氧基、苯氧基乙氧基、丁氧基乙氧基、羥基乙氧基);取f^或未取代的芳氧基(例如碳數(shù)為30以下的芳氧基,苯氧基);取代或未取代的酰氧基(例如碳數(shù)為30以下的酰氧基,乙酰氧基、丙酰氧基);以及取代或未取代的?;?例如碳數(shù)為30以下的酰基,乙?;⒈;?。另外,R'和R^可以相同或不同,并且可以相互連接以形成環(huán)。W表示取代或未取代的二價至六價連接基團,并且^和R2,或R2和E可以相互連接以形成環(huán)。通過R1,112和113的相互結合形成的含硫雜環(huán)的實例包括噻吩基、噻唑基、噻唑烷基(thiazolysyl)、二硫戊環(huán)-2-基、三噻烷-2-基、二噻垸-2-基。由W表示的二價至六價連接基團的實例包括含有碳、氮、氧或磷的連接基團,并且具體實例包括下列連接基團?!狢H2CH2——CH2CH2CH2——CH2CH2—0-CH2CH2—這些連接基團可以含有雜鍵,如醚鍵、酯鍵、氨基鍵、酰胺鍵和氨基甲酸酯鍵,并且可以進一步具有取代基。作為選擇,連接基團可以是其中這些連接基團重復的聚合物。在該情況下,連接基團可以相同或不同。至少R1、W和R中的任一個表示取代或未取代的氨基、取代或未取代的氨基甲?;?、取代或未取代的氨磺?;?、取代或未取代的銨、羥基、磺酸、羧酸、磷酸、乙烯氧基或烷基、芳基、雜環(huán)基或被由取代或未取代的含氮雜環(huán)親水性基團取代的聚合物殘基。這些親水性基團的實例包括在R1和W中描述的取代基。因為通過基本上為水性的涂料使用本發(fā)明中的噴墨記錄介質,所以亞砜化合物優(yōu)選是水溶性的。另外,亞砜化合物是路易斯堿,與硫醚化合物相比,具有更高的水溶解度,并且可以大量加入。當根據(jù)本發(fā)明的亞砜化合物為水溶性的時候,優(yōu)選將亞砜化合物加入含有后述細粒和水溶性樹脂的涂布溶液或堿性溶液中。另外,當與本發(fā)明相關的亞砜化合物是油溶性的時候,優(yōu)選通過作為乳化分散劑或有機溶劑添加,加入含有細粒和水溶性樹脂的涂布溶液或堿性溶液中而使用該化合物。在本發(fā)明中的噴墨記錄介質中,亞砜化合物的含量優(yōu)選為0.01至20g/m2,并且更優(yōu)選為0.05至7g/m2,以進一步提高抗臭氧性,圖像模糊抵抗力和光澤度。在本發(fā)明中的噴墨記錄介質中,亞砜化合物通常具有比以前的含硫化合物(硫醚、硫脲)更高的氧化電勢,并且通過與具有更有利的較高氧化電勢的色素組合以提高抗臭氧性和耐光性,可以表現(xiàn)出更高的抗臭氧性和耐光性。可以單獨使用亞砜化合物,或者可以將兩種以上組合使用。下面將顯示亞砜化合物的實例(示例性化合物A-l至A-75),但是本發(fā)明不限于此。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage56</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage57</formula>A-23)A-24)A-25)A-26)A-27)A—28)0C2H5S(pHCOOH6h30tc4h9shcooh6h30O1tHOOCCH2H—SCH2CH2S(pHCH2C〇OH0個C4H9SHCH2COOH600HO0個tHOOCCH2(pHSCH2CH2CH2SCpHCH2COOH(k)OH6oOHOtCH3SCH2CH2(pHCO〇H<formula>formulaseeoriginaldocumentpage59</formula>HOCH2CH2SCH2CH2〇CH2CH2SCH2CH2OH<formula>formulaseeoriginaldocumentpage59</formula>A-30)HOCH2CH2SCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2SCH2CH2OH<formula>formulaseeoriginaldocumentpage59</formula>HOCH2CH2OCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2OCH2CH2OH0tC2H5SCH—COOHA-32)IC2H5SChHCOOH<formula>formulaseeoriginaldocumentpage59</formula>ttA-33)C2H5S9H(pHSC2H5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage62</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage64</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage65</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula>然后,將說明水溶性鋁化合物。具體而言,與亞砜化合物組合使用的水溶性鋁化合物的實例包括下列化合物。艮P,實例包括含鋁化合物,如硫酸鋁、鋁礬、亞硫酸鋁、硫代硫酸鋁、聚氯化鋁、九水硝酸鋁和六水氯化鋁。在它們之中,優(yōu)選聚氯化鋁。聚氯化鋁的主要組分由下式ll、12或13表示,并且聚氯化鋁為穩(wěn)定地含有堿性聚合物多核稠合離子的水溶性聚氫氧化鋁,如[Al6(0H),s產、4+、[Al13(OH)34],P[Al21(OH)60]3+。[Al2(OH)nCl6.n]m式11nAlCl3式12Aln(OH)mCl(3n.m)0<m<3n式13這些化合物是以以下名稱市售的作為水處理劑的polyaluminumchloride(PAC),來自Taki化學有限公司;polyaluminumhydroxide(Paho),來自AsadaChemical;PurachemWT,來自Rikengreen有限公司;Alphain83,來自TAIMEI化學有限公司,以及來自其它生產商,并且可以容易地獲得各種等級的產品。在本發(fā)明中,可以將這些可商購產品照原樣使用。然而,一些產品具有不適當?shù)膒H,在該情況下,它們可以是通過適當?shù)卣{節(jié)pH來使用的。在本發(fā)明中的噴墨記錄介質中,優(yōu)選以較大的量含有水溶性鋁化合物以進一步改善抗臭氧性,圖像模糊和光澤度,并且優(yōu)選為0.1至20g/m2,更優(yōu)選為0.4至10g/m2,進一步優(yōu)選為0.8至5g/m2。當水溶性鋁化合物的含量小于0.1g/r^時,難以獲得需要的抗臭氧性,并且在一些情況下導致圖像模糊,并且在一些情況下沒有獲得需要的光澤度,從而不是優(yōu)選的。另一方面,當該含量超過20g/m^寸,墨水吸收能力變得不足,從而不是優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的水溶性鋁化合物可以單獨使用,或兩種以上可以組合使用。在本發(fā)明的效果不劣化這樣的范圍內,本發(fā)明中的噴墨記錄介質可以含有與水溶性鋁化合物不同的其它水溶性多價金屬鹽。其它水溶性多價金屬鹽的具體實例包括下列艮P,實例包括乙酸鈣、氯化鈣、甲酸鈣、硫酸鈣、乙酸鋇、硫酸鋇、磷酸鋇、氯化錳、乙酸錳、二水甲酸錳、六水硫酸錳銨、氯化銅、二水氯化銅(II)銨、硫酸銅、氯化鈷、硫氰酸鈷、硫酸鈷、六水硫酸鎳、六水氯化鎳、四水乙酸鎳、六水硫酸鎳銨、四水硫酸氨化鎳、溴化亞鐵、氯化亞鐵、氯化鐵、硫酸亞鐵、硫酸鐵、苯酚磺酸鋅、溴化鋅、氯化鋅、六水硝酸鋅、硫酸鋅、四氯化鈦、鈦酸四異丙酯、乙?;仭⑷樗徕?、乙?;?、乙酸氧鋯、硫酸氧鋯、碳酸銨鋯、硬脂酸氧鋯、辛酸氧鋯、硝酸氧鋯、二氯氧化鋯、羥基氯化鋯、乙酸鉻、硫酸鉻、硫酸鎂、六水氯化鎂、九水檸檬酸鎂、鎢磷酸鈉、檸檬酸鴇鈉、n-水12鉤磷酸、二十六水12鉤硅酸、氯化鉬、n-水12鉬磷酸、硝酸鎵、硝酸鍺、硝酸鍶、乙酸釔、氯化釔、硝酸釔、硝酸銦、乙酸鑭、氯化鑭、乙酸鑭、苯甲酸鑭、氯化鈰、硫酸鈰、辛酸鈰、硝酸鐠、硝酸釹、硝酸釤、硝酸銪、硝酸釓、硝酸鏑、硝酸鉺、硝酸鐿、氯化鉿和硝酸鉍。水溶性多價金屬鹽可以單獨使用,或者兩種以上可以組合使用。這些水溶性多價金屬鹽的含量可以在水溶性鋁化合物的含量的范圍內。(水溶性樹脂)出于膜強度和吸墨性能的觀點,優(yōu)選本發(fā)明中的噴墨記錄介質含有水溶性樹脂。在本發(fā)明中使用的水溶性樹脂的實例包括聚乙烯醇基樹脂,其是具有羥基作為親水性結構單元的樹脂[聚乙烯醇(PVA)、乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇、陽離子改性的聚乙烯醇、陰離子改性的聚乙烯醇、硅烷醇改性的聚乙烯醇、聚乙烯醇縮醛等];纖維素基樹脂[甲基纖維素(MC)、乙基纖維素(EC)、羥乙基纖維素(HEC)、羧甲基纖維素(CMC)、羥丙基纖維素(HPC)、羥乙基甲基纖維素和羥丙基甲基纖維素等];甲殼質;殼聚糖;淀粉;具有醚鍵的樹脂[聚環(huán)氧乙垸(PEO)、聚環(huán)氧丙烷(PPO)、聚乙二醇(PEG)、聚乙烯基醚(PVE)等];和具有氨基甲?;臉渲琜聚丙烯酰胺(PAAM)、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚丙烯酰肼等]。另外,實例包括具有羧基作為解離基團的聚丙烯酸鹽、馬來酸樹脂、藻酸鹽和明膠。作為本發(fā)明中的水溶性樹脂,在上述樹脂之中,特別優(yōu)選聚乙烯醇(PVA)。出于著色濃度的觀點,在本發(fā)明中使用的聚乙烯醇(PVA)的皂化度優(yōu)選為75至95摩爾%,更優(yōu)選為77至90摩爾%,特別優(yōu)選為80至90摩爾%。另外,出于獲得足夠的膜強度的觀點,聚乙烯醇(PVA)的聚合度優(yōu)選為1,400至5,000,更優(yōu)選為2,300至4,000。另外,可以組合使用聚合度小于1,400的聚乙烯醇以及聚合度大于1,400的聚乙烯醇。出于防止膜強度的降低和由更小含量引起的在干燥時開裂,并且防止孔隙容易被樹脂堵塞以及由降低的孔隙比所致的吸墨性能降低的觀點,基于在墨水接受層中含有的全部固體內含物的質量,在墨水接受層中的水溶性樹脂的含量優(yōu)選為5至40質量%,更優(yōu)選為10至30質量%。稍后描述的細粒和主要組成墨水接受層的水溶性樹脂可以分別是一種材料,或者可以是多種材料的混合體系。除未改性的聚乙烯醇(PVA)以外,聚乙烯醇還包括陽離子-改性的PVA,陰離子-改性的PVA,硅垸醇-改性的PVA以及其它聚乙烯醇衍生物。聚乙烯醇可以單獨使用,或兩種以上可以組合使用。PVA在其結構單元中具有羥基,并且這種羥基和二氧化硅細粒表面上的硅垸醇基形成氫鍵,從而容易形成含有二氧化硅細粒的次級顆粒作為鏈單元的三維網絡結構。據(jù)認為,通過形成這種三維網絡結構,可以形成具有高孔隙比的多孔結構的墨水接受層。在通過本發(fā)明獲得的噴墨記錄介質中,如上所述得到的多孔墨水接受層通過毛細現(xiàn)象而快速吸收墨水,并且可以形成沒有墨水模糊并且真實圓度更好的點。(細粒)優(yōu)選在噴墨記錄介質中的墨水接受層含有細粒。在本發(fā)明中的細粒的實例包括選自有機細粒、二氧化硅細粒、氧化鋁細粒和假勃姆石類氫氧化鋁細粒中的至少一種細粒。作為本發(fā)明中的細粒,優(yōu)選二氧化硅細粒,氧化鋁細粒以及假勃姆石類氫氧化鋁細粒。在本發(fā)明中的細粒的平均初級粒徑優(yōu)選為50nm以下,更優(yōu)選為30nm以下,特別優(yōu)選為15nm以下。當細粒的平均初級粒徑為15nm以下時,可以有效地提高吸墨性能,同時,還可以提高墨水接受層表面的光澤度。另外,細粒的平均初級粒徑的下限不受特別限制,但是優(yōu)選不小于lnm。在上述細粒之中,因為通過氣相法制備的氣相法二氧化硅或氣相法氧化鋁具有特別大的表面積,所以墨水的吸收性能和保持效率高,并且因為折射率低,當進行分散至適當細粒直徑時,可以給墨水接受層賦予透明性,并且具有的優(yōu)點在于獲得了高的色濃度和更好的著色性能。如此,不但在需要透明性的應用中,如OHP,而且在用于記錄紙,如相紙中時,出于獲得高的色濃度和更好的著色性能以及光澤度的觀點,接受層的透明性是重要的。特別是,因為二氧化硅細粒在其表面上具有硅烷醇基,并且顆粒容易被硅烷醇基的氫鍵附著,并且由于顆粒通過硅垸醇基和水溶性樹脂的粘附作用,當如上所述平均初級粒徑為15nm以下時,墨水接受層的孔隙比大,可以形成具有高透明性的結構,并且可以有效提高吸墨性能。通常,二氧化硅細粒通常大致分為濕法(沉淀法)顆粒和干法(氣相法)顆粒。在濕法中,通過硅酸鹽的酸降解制備活性二氧化硅,并且使這種二氧化硅聚合至適合的程度,使這種二氧化硅聚集并且沉淀以獲得含水二氧化硅的方法是主流。另一方面,作為氣相法,通過鹵代二氧化硅的高溫氣相水解方法獲得無水二氧化硅的方法(火焰水解法),或者通過在電爐中用電弧加熱還原使二氧化硅和焦炭蒸發(fā),并且用空氣將其氧化的方法(電弧法)是主流,并且"氣相法二氧化硅"指通過氣相法得到的無水二氧化硅細粒。氣相法二氧化硅在表面上的硅烷醇基的密度,以及孔的存在與否方面與無水二氧化硅不同,表現(xiàn)出不同的性質,并且適于形成具有高孔隙比的三維結構。其原因并不清楚,但是在含水二氧化硅的情況下,在細粒表面上的硅烷醇基的密度多達5至8個/nm2,并且二氧化硅顆粒容易稠密地聚集,而另一方面,在氣相二氧化硅的情況下,在細粒表面上的硅烷醇基的密度小到2至3個/nm2,因此,據(jù)推測形成疏松柔軟的絮凝物,結果獲得具有高孔隙比的結構。優(yōu)選在本發(fā)明中的細粒是通過沉淀法或氣相法合成的無定形二氧化硅或氧化鋁。特別是,優(yōu)選使用平均初級粒徑為30nm以下的氣相法二氧化硅或氣相法氧化鋁,并且以全部細粒的50質量%以上(優(yōu)選70質量%以上,更優(yōu)選90質量%以上)使用氣相法二氧化硅或氣相法氧化鋁時,獲得顯著的效果。另外,在氣相法二氧化硅情況下,優(yōu)選在細粒表面上的硅垸醇基的密度為2至3/nm2的二氧化硅細粒。在本發(fā)明中,氣相法氧化鋁具有的特性在于它具有比氣相法二氧化硅更高的著色濃度以及更高的光澤度。這被認為是因為氣相法氧化鋁的折射率高于氣相法二氧化硅的折射率,并且光在表面上的反射高。另外,氣相法氧化鋁具有的特性在于粒子是球形的,并且吸墨性能比氧化鋁水合物如假勃姆石優(yōu)異,并且通過與本發(fā)明組合,可以進一步提高吸墨性能。另外,盡管原因不清楚,但是與氣相法二氧化硅相比,氣相法氧化鋁具有幾乎不導致墨水接受層的細裂紋的特性。這種細裂紋是由制備過程的各種因素導致的,并且例如,通過與氣相法氧化鋁組合,可以顯著改善由干燥過程中的涂膜的收縮所導致的細裂縫。另外,存在的趨勢是當使用氣相氧化鋁方法時,與使用氣相法二氧化硅相比,提高了涂膜的強度,并且?guī)缀醪划a生異常如劃痕。此外,因為與氣相法二氧化硅相比,可以增加顏料分散體的固含量,所以可以增加最終的涂布溶液的固含量,并且氣相法氧化鋁還具有的優(yōu)點是干燥負荷小,并且它可以通過具有高生產率的方法制備。當制備氣相法氧化鋁的水性分散體時,可以通過使用少量酸性組分進一步提高分散體固含量。作為這種酸性組分,特別優(yōu)選在分散顏料時加入少量硼酸。另外,為了增加顏料分散濃度,優(yōu)選使用已知的分散劑。作為這些分散劑,優(yōu)選組合使用具有仲或叔氨基或季銨堿的陽離子聚合物、非離子或陽離子表面活性劑,以及低分子量的聚乙烯醇。另外,通過在分散顏料時使用可以用于本發(fā)明的高沸點溶劑,可以進一步提高分散濃度。當使用氣相法氧化鋁時,基于1質量份水溶性膠粘劑,其量優(yōu)選為4質量份至12質量份,進一步優(yōu)選為5質量份至IO質量份,特別優(yōu)選為6質量份至9質量份,并且可以以比使用氣相二氧化硅時更小的膠粘劑量獲得足夠的膜強度。另外,當形成多層結構的墨水接受層時,優(yōu)選在最外層中含有氣相》去氧化鋁以提取氣相法氧化鋁的特性。在本發(fā)明中,細??梢詥为毷褂茫騼煞N以上可以組合使用。當組合使用兩種以上細粒時,優(yōu)選任意使用沉淀法二氧化硅,氣相法二氧化硅和氣相法氧化鋁的方面。當使用有機細粒作為本發(fā)明中的細粒時,顆粒必須在形成墨水接受層時以粒狀形式存在,有機細粒的實例包括通過乳液聚合、微乳體系聚合、無皂聚合、接種聚合、分散聚合或懸浮聚合獲得的聚合物顆粒,并且具傳:實例包括聚乙烯,聚丙烯,聚苯乙烯,聚丙烯酸酯,聚酰胺,硅氧垸樹脂,酚醛樹脂和天然聚合物的粉末,以及膠乳或乳液狀聚合物細粒。優(yōu)選有機細粒的表面是陽離子化的。有機細粒的Tg不受特別限制,但是當單獨使用顆粒時,Tg優(yōu)選為4(TC或更高,進一步優(yōu)選為8(TC或更高。當在本發(fā)明中的細粒的范圍以外的膠體二氧化硅用作細粒時,因為膠體二氧化硅本身具有小的孔隙形成能力,所以沒有獲得本發(fā)明的效果。然而,例如,當將沉淀法二氧化硅或氣相法二氧化硅,即本發(fā)明中的細粒,與膠體二氧化硅在同一層中組合使用時,并且當由與含有本發(fā)明中的細粒的層分開地層疊的層提供含有膠體二氧化硅的層時,可以充分地發(fā)揮出本發(fā)明的效果。-含有的細粒和水溶性樹脂的比率-在本發(fā)明中,包含的細粒(優(yōu)選二氧化硅細粒x)與水溶性樹脂(y)的比率[PB比率(x/y),細粒的質量相對于1質量份水溶性樹脂]也極大地影響墨水接受層的膜結構。即,當PB比率變得更大時,孔隙比、孔體積和表面積(每單位質量)變得更大。具體而言,出于防止膜強度的降低和由太大的PB比率引起的在干燥時的裂紋,并且防止因太小的PB比率而使孔隙容易被樹脂堵塞以及由降低的孔隙比所致的吸墨性能的降低的觀點,PB比率(x/y)優(yōu)選為1.5/1至10/1。當記錄介質通過噴墨打印機的傳輸系統(tǒng)時,因為在一些情況下將應力施加到記錄介質上,所以墨水接受層必需具有足夠的膜強度。當進一步切割并且加工成片材時,為了防止墨水接受層的裂開和剝離,墨水接受層需要足夠的膜強度。出于這種觀點,PB比率(x/y)優(yōu)選為6/1以下,并且出于使用噴墨打印機保持高速吸墨性能的觀點,PB比率優(yōu)選為3/1以上。例如,當將其中平均初級粒徑為20nm以下的無水二氧化硅細粒和水溶性樹脂以3/1至6/1的PB比率(x/y)完全分散于水溶液中的涂布溶液涂布在載體上,并且干燥涂層時,形成具有二氧化硅細粒的次級顆粒作為,連單元的三維網絡結構,并且可以容易地形成平均孔徑為30nm以下,孔隙比為50%至80%,孔比體積為0.5ml/g以上,并且比表面積為100m2/g以上的半透明多孔膜。(陽離子聚合物)出于防止隨時間模糊的觀點,噴墨記錄介質優(yōu)選含有陽離子聚合物。作為本發(fā)明中的陽離子聚合物,優(yōu)選使用具有伯至叔氨基或季銨^H乍為陽離子基團的聚合物媒染劑,并且還可以使用陽離子非聚合物媒染劑。作為陽離子聚合物,優(yōu)選伯至叔氨基或它們的鹽或季銨鹽的單體(媒染劑單體)的均聚物;以及媒染劑單體和其它單體(以下稱為"非媒染劑單體")的共聚物或稠合聚合物。另外,這些聚合物可以以水溶性聚合物和水分散性膠乳聚合物的任一形式使用。所述單體(媒染劑單體)的實例包括氯化三甲基-對乙烯基節(jié)基銨、氯化三甲基-間乙烯基芐基銨、氯化三乙基-對乙烯基芐基銨、氯化三乙基-間乙烯基芐基銨、氯化N,N-二甲基-N-乙基-N-對乙烯基芐基銨、氯化N,N-二乙基-N-甲基—N-對乙烯基節(jié)基銨、氯化N,N-二甲基-N-正丙基-N-對乙烯基節(jié)基銨、氯化N,N-二甲基-N-正辛基-N-對乙烯基芐基銨、氯化N,N-二甲基-N-芐基-N-對乙烯基芐基銨、氯化N,N-二乙基-N-芐基-N-對乙烯基芐基銨、氯化N,N-二甲基-N-(4-甲基)節(jié)基-N-對乙烯基芐基銨、氯化N,N-二甲基-N-苯基-N-對乙烯基芐基銨;溴化三甲基-對乙烯基節(jié)基銨、溴化三甲基-間乙烯基節(jié)基銨、磺酸三甲基-對乙烯基節(jié)基銨、磺酸三甲基-間乙烯基節(jié)基銨、乙酸三甲基-對乙烯基芐基銨、乙酸三甲基-間乙烯基芐基銨、氯化N,N,N-三乙基-N-2-(4-乙烯基苯基)乙基銨、氯化N,N,N-三乙基-N-2-(3-乙烯基苯基)乙基銨、氯化N,N-二乙基-N-甲基-N-2-(4-乙烯基苯基)乙基銨、乙酸N,N-二乙基-N-甲基-^2-(4-乙烯基苯基)乙基銨;N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺的甲基氯、乙基氯、甲基溴、乙基溴、甲基碘或乙基碘-季銨化的化合物,或磺酸鹽,烷基磺酸鹽,乙酸鹽或烷基碳酸鹽,其中其陰離子被取代。具體實例包括氯化一甲基二烯丙基銨,氯化三甲基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基銨,氯化三乙基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基銨,氯化三甲基-2-(丙烯酰氧基)乙基銨,氯化三乙基-2-(丙烯酰氧基)乙基銨,氯化三甲基-3-(甲基丙烯酰氧基)丙基銨,氯化三乙基-3-(甲基丙烯酰氧基)丙基銨,氯化三甲基-2-(甲基丙烯?;被?乙基銨,氯化三乙基-2-(甲基丙烯?;被?乙基銨,氯化三甲基-2-(丙烯?;被?乙基銨,氯化三乙基-2-(丙烯?;被?乙基銨,氯化三甲基-3-(甲基丙烯?;被?丙基銨,氯化三乙基-3-(甲基丙烯?;被?丙基銨,氯化三甲基-3-(丙烯?;被?丙基銨,氯化三乙基-3-(丙烯?;被?丙基銨;氯化N,N-二甲基-N-乙基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基銨,氯化N,N-二乙基-N-甲基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基銨,氯化N,N-二甲基-N-乙基-3-(丙烯?;被?丙基銨,溴化三甲基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基銨,溴化三甲基-3-(丙烯酰基氨基)丙基銨,磺酸三甲基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基銨,乙酸三甲基-3-(丙烯?;被?丙基銨。另外,可共聚單體的實例包括N-乙烯基咪唑和N-乙烯基-2-甲基咪唑。另外,還可以使用烯丙胺,二烯丙胺及其衍生物和鹽。這種化合物的實例包括烯丙胺,烯丙胺鹽酸鹽,烯丙胺乙酸鹽,烯丙胺硫酸鹽,二烯丙胺,二烯丙胺鹽酸鹽,二烯丙胺乙酸鹽,二烯丙胺硫酸鹽,二烯丙基甲基胺及其鹽(所述鹽是例如鹽酸鹽,乙酸鹽,硫酸鹽等),二烯丙基乙基胺及其鹽(所述鹽是例如鹽酸鹽,乙酸鹽,硫酸鹽等),二烯丙基二甲基銨鹽(所述鹽的抗衡陰離子氯離子,乙酸根離子,硫酸根離子等)。因為這些烯丙胺和二烯丙胺衍生物在胺形態(tài)的情況下的聚合能力差,所以通常使它們以鹽的形式聚合,并且在必要時將聚合物脫鹽。作為選擇,使用N-乙烯基乙酰胺或N-乙烯基甲酰胺的單元,并且在聚合之后,通過水解獲得乙烯胺單元,還可以使用這個單元以及通過將其轉化而獲得的鹽。非媒染劑單體指不包含堿性或陽離子部分如伯至叔氨基及其鹽或季銨堿,并且沒有表現(xiàn)出與噴墨墨水中的染料的相互作用或者與其具有充分小的相互作用的單體。非媒染劑單體的實例包括(甲基)丙烯酸垸基酯;(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯如(甲基)丙烯酸環(huán)己酯;(甲基)丙烯酸芳基酯,如(甲基)丙烯酸苯酯;芳垸基酯,如(甲基)丙烯酸芐酯;芳族乙烯類,如苯乙烯、乙烯基甲苯和a-甲基苯乙烯;乙烯基酯,如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和叔羧酸乙烯酯;烯丙基酯,如乙酸烯丙酯;含鹵素單體,如偏二氯乙烯和氯乙烯;乙烯基氰酸酯,如(甲基)丙烯腈;烯烴,如乙烯和丙烯。作為(甲基)丙烯酸烷基酯,優(yōu)選其中為烷基部分的碳數(shù)為1至18的(甲基)丙烯酸烷基酯,并且實例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2_乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯。在這些之中,優(yōu)選丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸羥乙酯。非媒染劑單體可以單獨使用,或可以兩種以上組合使用。此外,陽離子聚合物的優(yōu)選實例包括聚氯化二烯丙基二甲基銨、聚氯化甲基丙烯酰氧基乙基-J3-羥基乙基二甲基銨、聚乙烯亞胺、聚烯丙胺及其衍生物、聚酰胺-聚胺樹脂、陽離子化淀粉、其代表為雙氰胺福爾馬林縮合物的二氰-基陽離子樹脂、二甲基-2-羥基丙基銨鹽聚合物、聚脒、聚乙烯胺和雙氰胺-福爾馬林縮聚物、其代表為雙氰胺-二亞乙基三胺縮聚物的聚胺-基陽離子樹脂、和表氯醇-二甲胺加聚物、氯化二甲基二烯丙基銨-S02共聚物,二烯丙胺鹽-S02共聚物,在酯部分上具有季銨堿取代的烷基的含有(甲基)丙烯酸酯的聚合物,以及具有季銨堿取代的垸基的苯乙烯基類聚陽離子聚合物的具體實例包括下列專利文獻中描述的那些JP-A48-28325,54-74430,54-124726,55-22766,55-142339,60-23850,60-23851,60-23852,60-23853,60-57836,60-64643,60-118834,60-122940,60-122941,60-122942,60-235134和1-161236,USP2484430,2548564,3148061,3309690,4115124,4124386,4193800,4273853,4282305,4450224,JP-A1-161236,10-81064,10-119423,10-157277,10-217601,11-348409,2001-138621,2000-43401,2000-211235,2000-309157,2001-96897,2001-138627,11-91242,8-2087,8-2090,8-2091,8-2093,8-174992,11-192777以及2001-301314,JP-B5-35162,5-35163,5-35164和5-88846,JP-A7-118333和2000-344990,以及日本專利2648847和2661677。在這些之中,優(yōu)選氯化二烯丙基二甲基銨類聚合物或在酯部分上具有季銨堿的含有(甲基)丙烯酸酯的聚合物。作為本發(fā)明中的陽離子聚合物,特別是,出于防止隨時間模糊的觀點,優(yōu)選重均分子量為200,000以下并且I/O值為3.0以下的陽離子聚合物。陽離子聚合物可以單獨使用,或兩種以上可以組合使用。作為選擇,陽離子聚合物和其它有機媒染劑和/或無機媒染劑可以組合使用。出于抗臭氧性的觀點,在本發(fā)明中形成的墨水接受層中含有的陽離子聚合物的含量優(yōu)選較小,并且基于離子接受層中的全部固體內含物的質量,優(yōu)選為1至30質量%,更優(yōu)選為2至15質量%,進一步優(yōu)選為3至10質量%。(膠乳)優(yōu)選通過本發(fā)明形成的墨水接受層還含有體積平均粒徑為0.1pm或更小的膠乳。在此,本發(fā)明中的膠乳指膠體分散體,或者乳液狀液體,其中水不溶性聚合物乳化或分散于水中。另外,當顆粒尺寸為0.1pm以上時,將其稱為乳液,并且當該尺寸小于0.1)Lim時,將其稱為膠體分散體。膠乳的體積平均粒徑的下限不受特別限制,但是優(yōu)選為1nm以上。在本發(fā)明中,通過將膠乳與陽離子聚合物一起使用,可以改善在使用打印機打印通過本發(fā)明制備的噴墨記錄介質時防止在接受圖像表面上的缺陷的產生,以及防止在打印之后濕熱模糊的作用。在水中的膠乳的體積平均粒徑是優(yōu)選小于O.lpm,進一步優(yōu)選在1至lOOnm的范圍內的膠體分散體。作為聚合物的膠乳或水性分散體,例如,優(yōu)選使用聚苯乙烯-基,苯乙烯-丁二烯共聚物-基,丙烯腈-丁二烯-基,丙烯酸類-基,苯乙烯-丙烯酸類-基,氨基甲酸酯-基,甲基丙烯酸-基,氯乙烯-基,乙酸乙烯酯-基以及乙烯-乙酸乙烯酯-基的膠乳。在它們之中,優(yōu)選苯乙烯-基,丙烯酸-基,甲基丙烯酸-基,以及氨基甲酸酯-基的膠乳,并且特別是,出于防止在圖^象打印之后的模糊的觀點,優(yōu)選氨基甲酸酯-基膠乳。作為本發(fā)明中的膠乳,可以使用通過在MotoharuNakakura,"高級膠孚L-孚L液應用技術(AdvancedApplicationTechniqueofLatex.Emulsion)",Chunichisya,1991中描述的已知聚合方法合成的膠乳。特別是,作為本發(fā)明中使用的膠乳,出于提高膜強度的觀點,優(yōu)選通過不使用表面活性劑的合成方法獲得的膠乳。當在含有平均初級粒徑為30nm以下的細粒和水溶性樹脂的墨水接受層涂布溶液中使用膠乳時,增加涂布溶液的粘度,導致涂布表面的狀態(tài)的惡化,并且在一些情況下降低光澤度。然而,在本發(fā)明中,由于在墨水接受層涂布溶液中包含特定的高沸點有機溶劑,即使在使用膠乳時,也發(fā)揮出穩(wěn)定涂布溶液的粘度的作用,并且可以獲得涂布表面的更好狀態(tài)。膠乳的Tg不受特別限制,但是出于提高膜的硬度的作用的觀點,優(yōu)選為40'C或更高,并且相反地,出于改善脆性的作用的觀點,優(yōu)選為4(TC或更低。優(yōu)選陽離子-改性的聚氨酯樹脂膠乳不處于粒狀形態(tài),而是在涂布和干燥之后形成為膜。通過形成膜,墨水接受層的霧度降低,并且可以獲得高的著色濃度。作為本發(fā)明中的膠乳,優(yōu)選陽離子-改性的聚合物膠乳,其中分散體的體積平均粒徑為O.ljum以下(優(yōu)選200nm以下),并且最優(yōu)選陽離子-改性的聚氨酯樹脂膠乳。下面將說明陽離子-改性的聚合物膠乳。在本發(fā)明中的"陽離子-改性的聚合物"的實例包括具有陽離子基團如伯至叔氨基和季銨基的聚合加成-基或縮聚-基聚合物化合物。有效作為陽離子-改性的聚合物的乙烯基聚合-基聚合物的實例包括通過使下列乙烯基單體聚合獲得的聚合物。即,丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(酯基為任選具有取代基的烷基或芳基,例如,甲基,乙基,正丙基,異丙基,正丁基,仲丁基,叔丁基,己基,2-乙基己基,叔辛基,2-氯乙基,氰基乙基,2-乙酰氧基乙基,四氫呋喃基,5-羥基戊基(pentelgroup),環(huán)己基,節(jié)基,羥基乙基,3-甲氧基丁基,2-(2-甲氧基乙氧基)乙基,2,2,2-四氟乙基,lH,lH,2H,2H-全氟癸基,苯基,2,4,5-四甲基苯基,4-氯苯基等);乙烯酯,具體而言,任選具有取代基的脂族羧酸乙烯酯(例如乙酸乙烯酯,丙酸乙烯酯,丁酸乙烯酯,異丁酸乙烯酯,己酸乙烯酯,氯乙酸乙烯酯等),任選具有取代基的芳族羧酸乙烯酯(例如苯甲酸乙烯酯,4-甲基苯甲酸乙烯酯,水楊酸乙烯酯等);丙烯酰胺類,具體而言,丙烯酰胺,N-單取代的丙烯酰胺,N-雙取代的丙烯酰胺(取代基為任選具有取代基的烷基,芳基或甲硅垸基,例如,甲基,正丙基,異丙基,正丁基,叔丁基,叔辛基,環(huán)己基,芐基,羥甲基,垸氧基甲基,苯基,2,4,5-三甲基苯基,4-氯苯基,三甲基甲硅烷基等);甲基丙烯酰胺類,具體而言,甲基丙烯酰胺,N-單取代的甲基丙烯酰胺,N-雙取代的甲基丙烯酰胺(取代基為任選具有取代基的垸基,芳基或甲硅垸基,例如,甲基,正丙基,異丙基,正丁基,叔丁基,叔辛基,環(huán)己基,芐基,羥基甲基,烷氧基甲基,苯基,2,4,5-三甲基苯基,4-氯苯基,三甲基甲硅烷基等);烯烴(例如乙烯,丙烯,l-戊烯,氯乙烯,偏二氯乙烯,異戊二烯,氯丁二烯,丁二烯等),苯乙烯類(例如苯乙烯,甲基苯乙烯,異丙基苯乙烯,甲氧基苯乙烯,乙酰氧基苯乙烯,氯苯乙烯等),乙烯基醚(例如甲基乙烯基醚,丁基乙烯基醚,己基乙烯基醚,甲氧基乙基乙烯基醚等)。其它乙烯基單體的實例包括巴豆酸酯,衣康酸酯,馬來酸二酯,富馬酸二酯,甲基乙烯基酮,苯基乙烯基酮,甲氧基乙基乙烯基酮,N-乙烯基噁唑烷酮,N-乙烯基吡咯烷酮,亞甲基丙二腈,二苯基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯,二苯基-2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯,二丁基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯以及二辛基-2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯。具有陽離子基團的單體的實例包括具有叔氨基的單體,如二烷基氨基乙基甲基丙烯酸酯,以及二烷基氨基乙基丙烯酸酯??梢杂糜陉栯x子-改性的聚合物的聚氨酯的實例包括通過不同地組合下列二醇化合物和二異氰酸酯化合物進行聚合反應而合成的聚氨酯。二醇化合物的實例包括乙二醇,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,1,2-丁二醇,1.3-丁二醇,2,3-丁二醇,2,2-二甲基-1,3-丙二醇,1,2-戊二醇,1,4-戊二醇,1,5-戊二醇,2,4-戊二醇,3,3-二甲基-1,2-丁二醇,2-乙基-2-甲基-l,3-丙二醇,1,2-己二醇,1,5-己二醇,1,6-己二醇,2,5-己二醇,2-甲基-2,4-戊二醇,2,2-二乙基-1,3-丙二醇,2,4-二甲基-2,4-戊二醇,1,7-庚二醇,2-甲基-2-丙基-l,3-丙二醇,2,5-二甲基-2,5-己二醇,2-乙基-l,3-己二醇,1,2-辛二醇,1,8-辛二醇,2,2,4-三羥甲基-1,3-戊二醇,1,4-環(huán)己烷二甲醇,對苯二酚,二甘醇,三甘醇,二丙二醇,三丙二醇,聚乙二醇(平均分子量200,300,400,600,1,000,1,500,4,000),聚丙二醇(平均分子量200,400,1,000),聚酯多醇,4,4,-二羥基-二苯基-2,2-丙垸,4,4'-二羥基苯基砜,以及聚碳酸酯多醇。二異氰酸酯化合物的實例包括亞甲基二異氰酸酯,亞乙基二異氰酸酯,異佛爾酮二異氰酸酯,六亞甲基二異氰酸酯,1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯,2.4-甲苯二異氰酸酯,2,6-甲苯二異氰酸酯,1,3-二甲苯二異氰酸酯,1,5-萘二異氰酸酯,間-亞苯基二異氰酸酯,對-亞苯基二異氰酸酯,3,3,-二甲基-4,4,-二苯基甲烷二異氰酸酯,3,3,-二甲基亞聯(lián)苯基二異氰酸酯,4,4,-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯,二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯,以及亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)。具有陽離子基團的聚氨酯所具有的陽離子基團的實例包括陽離子基團,如伯至叔胺,以及季銨鹽。作為用于本發(fā)明的膠乳中的聚合物,優(yōu)選具有陽離子基團,如叔胺和季銨鹽的氨基甲酸酯樹脂。通過在合成聚氨酯時使用上述其中已經引入陽離子基團的二醇獲得具有陽離子基團的聚氨酯。另外,在季銨鹽的情況下,可以使用季銨化試劑將含有叔氨基的聚氨酯季銨化??梢杂糜诤铣删郯滨サ亩蓟衔锖投惽杷狨セ衔锓謩e可以單獨使用,或者兩種以上可以以任意比率使用,視各種目的(例如,調節(jié)聚合物的玻璃化轉變溫度(Tg),賦予與膠粘劑的相容性,提高分散體的穩(wěn)定性等)而定。此外,可以用于陽離子-改性的聚合物的聚酯的實例包括通過不同地組合下列二醇化合物和二羧酸化合物的縮聚反應合成的聚酯。二羧酸化合物的實例包括草酸,丙二酸,琥珀酸,戊二酸,二甲基丙二酸,己二酸,庚二酸,ot,a-二甲基琥珀酸,丙酮二羧酸,癸二酸,1,9-壬烷二羧酸,富馬酸,馬來酸,衣康酸,檸康酸,鄰苯二甲酸,間苯二甲酸,對苯二甲酸,2-丁基對苯二甲酸,四氯對苯二甲酸,乙炔二羧酸,聚(對苯二甲酸乙二醇酯)二羧酸,1,2-環(huán)己烷二羧酸,1,4-環(huán)己烷二羧酸,co-聚(環(huán)氧乙垸)二羧酸和對二甲苯二羧酸(p-xylilenedicarboxylicacids)。當與二醇化合物進行縮聚反應時,二羧酸化合物可以以二羧酸的烷基酯(例如二甲酯)或二羧酸的酰氯的形式使用,或者可以以酐如馬來酐,琥珀酐和鄰苯二甲酸酐的形式使用。作為二醇化合物,可以使用與在聚氨酯中所示例的二醇相同的化合物。通過使用具有陽離子基團,如伯、仲或叔胺和季銨鹽的二羧酸化合物的合成,獲得具有陽離子基團的聚酯。在聚酯的合成中使用的二醇化合物、二羧酸和羥基羧酸酯化合物分別可以單獨使用,或者兩種以上可以通過分別將它們以任意比率混合使用,視不同的目的(例如調節(jié)聚合物的玻璃化轉變溫度(Tg)和溶解性,與染料的相容性,分散體的穩(wěn)定性)而定。在陽離子-改性的聚合物中的陽離子基團的含量優(yōu)選為0.1至5mmol/g,更優(yōu)選為0.2至3mmol/g。當陽離子基團的含量太小時,聚合物的分散穩(wěn)定性降低,而當該含量太大時,與膠粘劑的相容性降低。作為陽離子-改性的聚合物,優(yōu)選具有陽離子基團,如叔氮基和季銨堿的聚合物,并且特別是,最優(yōu)選上述具有陽離子基團的氨基甲酸酯樹脂。當在墨水接受層中使用陽離子-改性的聚合物時,特別重要的是其璃化轉變溫度。為了在通過噴墨記錄形成圖像之后抑制圖像在長時間后隨時間的模糊,優(yōu)選陽離子-改性的聚合物的玻璃化轉變溫度低于5(TC。此外,更優(yōu)選3(TC或更低的陽離子-改性的聚合物的玻璃化轉變溫度,并且特別是,最優(yōu)選15"C或更低的玻璃化轉變溫度。當玻璃化轉變溫度為5(TC或更高時,在一些情況下尺寸穩(wěn)定性(巻曲)劣化。玻璃化轉變溫度的下限不受特別限制,但是在常規(guī)應用中約為-30。C,并且當玻璃化轉變溫度低于這個溫度時,在一些情況下在制備水性分散體的制備適用性降低。在本發(fā)明中使用的陽離子-改性的聚合物的質量平均分子量(Mw)通常優(yōu)選為l,OOO至l,OOO,OOO,更優(yōu)選為300,000至700,000。當分子量小于1,000時,存在的趨勢是難以獲得穩(wěn)定的水性分散體,并且另一方面,當分子量超過1,000,000時,存在的趨勢是溶解性劣化,液體粘度增加,并且難以使水性分散體的平均粒徑更小,特別是,將平均粒徑控制在0.05pm以下。在墨水接受層中,基于組成墨水接受層的全部固體內含物,作為陽離子-改性的聚合物的聚合物的膠乳或水性分散體的含量優(yōu)選為0.1至30質量%,更優(yōu)選為0.3至20質量%,并且特別是,最優(yōu)選為0.5至15質量%。當該含量小于0.1質量%時,存在的趨勢是改善隨時間模糊的作用變得不足,并且另一方面,當該含量超過30質量%時,存在的趨勢是細粒和膠粘劑組分的比率變小,并且在高圖像質量記錄紙上的吸墨性能降低。然后,將說明用于制備陽離子-改性的聚合物的膠乳的方法。通過將陽離子-改性的聚合物與水性溶劑混合,在必要時將添加劑混入其中,并且使用分散機細分混合的溶液,可以獲得平均粒徑為0.05pm的水性分散體。作為用于獲得水性分散體的分散機,可以使用常規(guī)己知的各種分散機,如高速旋轉分散機,介質攪拌型分散機(球磨機、砂磨機、珠磨機等),超聲波分散機,膠體磨分散機,以及高壓分散機,并且出于有效分散形成的塊狀顆粒的觀點,優(yōu)選介質攪拌型分散機,膠體磨分散機或高壓分散機。在USP4533254和JP-A6-47264中描述了高壓分散機(均化器)的詳細機構,并且作為可商購的裝置,可以使用Gaulin均化器(A.P.VGAULININC.),Microfluidizer(MICROFLUIDEXINC.),Altimizer(SUGINOMACHINELIMITED)。另外,近年來,在USP5720551中描述的配備有在超高壓噴射流中細分混合溶液的機構的高壓均化器在本發(fā)明的乳化和分散中是特別有效的。使用這種超高壓噴射流的乳化裝置的實例包括DeBEE2000(BEEINTERNATIONALLTD.)。在它們之中,特別是優(yōu)選高壓噴射型分散機,原因是容易獲得本發(fā)明中的細粒的單分散性,可以降低墨水接受層的霧度,并且可以獲得高的孔隙比。作為在分散步驟中的水性溶劑,可以使用水,有機溶劑或其混合溶劑。在這種分散中可以使用的有機溶劑的實例包括醇,如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇和甲氧基丙醇,酮,如丙酮和甲基乙基酮,四氫呋喃,乙腈,乙酸乙酯和甲苯。本發(fā)明的陽離子-改性的聚合物本身可以是自然穩(wěn)定的乳化分散體,并且為了迅速或更加穩(wěn)定乳化和分散,可以使用少量的分散劑(表面活性劑)。作為用于這種目的的表面活性劑,優(yōu)選例如,陰離子表面活性劑,如脂肪酸鹽、垸基硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、二垸基磺基琥珀酸鹽、烷基磷酸酯鹽、萘磺酸福爾馬林縮合物和聚氧乙烯烷基硫酸酯鹽;和非離子表面活性劑,如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯垸基烯丙基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯及氧化乙烯氧化丙烯嵌段共聚物。另外,優(yōu)選使用作為乙炔基聚氧乙烯氧化物表面活性劑的SURFYNOLS(AirProducts&Chemicals)。另外,還優(yōu)選氧化胺類兩性表面活性劑如N,N-二甲基-N-烷基氧化胺。另外,還可以使用JP-A59-157636第37-38頁和ResearchDisclosure,No.308119(1989)中描述的示例性表面活性劑。為了在乳化之后立即穩(wěn)定,可以將水溶性聚合物與表面活性劑一起加入。作為水溶性聚合物,優(yōu)選使用聚乙烯醇,聚乙烯基吡咯烷酮,聚環(huán)氧乙烷,聚丙烯酸,聚丙烯酰胺或其共聚物。作為選擇,還優(yōu)選使用天然水溶性聚合物,如多糖,酪蛋白和明膠。當通過上述乳化和分散方法將本發(fā)明的陽離子-改性的聚合物分散于水性介質中時,特別重要的是控制其顆粒尺寸。為了在使用噴墨形成圖像時提高色純度和色濃度,必需降低水性分散體中的陽離子-改性的聚合物的平均粒徑。(交聯(lián)劑)在本發(fā)明中形成的墨水接受層的一個優(yōu)選方面在于含有無機細粒和水溶性樹脂的層是還含有能夠使水溶性樹脂交聯(lián)的交聯(lián)劑,并且通過使水溶性樹脂與交聯(lián)劑交聯(lián)的反應而硬化的多孔層。作為交聯(lián)劑,適當?shù)剡x擇對于墨水接受層中含有的水溶性樹脂適合的交聯(lián)劑,并且在這些之中,因為交聯(lián)反應迅速,優(yōu)選硼化合物,并且實例包括硼砂、硼酸、硼酸鹽(例如,原硼酸鹽、InB03、ScB03、YB03、LaB03、Mg3(B03)2、Co3(B03)2);二硼酸鹽(比如,Mg2B205、Co2B205)、偏硼酸鹽(比如,LiB02、Ca(B02)2、NaB02、KB02);四硼酸鹽(比如,Na2B4O7.10H2O)、五硼酸鹽(比如,KB508'4H20、CsB505),以及Ca2B6Oir7H20。在這些之中,優(yōu)選硼砂、硼酸和硼酸鹽,并且特別優(yōu)選硼酸,因為能夠快速引起交聯(lián),并且最優(yōu)選將它與作為水溶性樹脂的聚乙烯醇組合使用。在本發(fā)明中,基于l.O質量份水溶性樹脂,以0.05至0.50質量份,更優(yōu)選0.08至0.30質量份含有交聯(lián)劑。當交聯(lián)劑的含量在上述范圍內時,水溶性樹脂有效交聯(lián),并且可以防止裂紋。當使用明膠作為水溶性樹脂時,還可以使用下列與硼化合物不同的化合物作為交聯(lián)劑。實例包括醛-基化合物,如甲醛、乙二醛和戊二醛;酮-基化合物,如雙乙酰和環(huán)戊二酮;活性鹵素化合物,如雙(2-氯乙基脲)-2-羥基-4,6-二氯-1,3,5-三嗪和2,4-二氯-6-均三嗪鈉鹽;活性乙烯基化合物,如二乙烯基磺酸、1,3-乙烯基磺?;?2-丙醇、N,N,-亞乙基雙(乙烯基磺酰基乙酰胺)和1,3,5-三丙烯?;?六氫-均三嗪;N-羥甲基化合物,比如二羥甲基脲和羥甲基二甲基乙內酰脲;三聚氰胺樹脂(比如羥甲基三聚氰胺、垸基化羥甲基三聚氰胺);環(huán)氧樹脂;異氰酸酯-基化合物,比如1,6-六亞甲基二異氰酸酯;在USP3017280和2983611中描述的氮丙啶-基化合物;在USP3100704中描述的羧基酰亞胺-基化合物;環(huán)氧-基化合物,比如甘油三縮水甘油醚;亞乙基亞氨基-基化合物,比如1,6-亞己基-N,N,-雙亞乙基脲;鹵化羧基醛-基化合物,比如粘氯酸和粘苯氧基氯酸;二噁烷-基化合物,比如2,3-二羥基二噁烷;含金屬的化合物,比如乳酸鈦、硫酸鋁、鉻礬、鉀礬、乙酸氧鋯和乙酸鉻;多胺化合物,比如四亞乙基五胺;酰肼化合物,比如己二酸二酰肼;含有兩個以上的噁唑啉基的低分子化合物或聚合物。上述交聯(lián)劑可以單獨使用或可以以兩種以上的組合形式使用。在本發(fā)明中,在形成墨水接受層時,可以將交聯(lián)劑加入墨水接受層涂布溶液和/或用于形成墨水接受層的相鄰層的涂布溶液中,或者通過將墨水接受層涂布溶液涂布在其上己經預先涂布含有交聯(lián)劑的涂布溶液的載體上,或者涂布不含交聯(lián)劑的墨水接受層涂布溶液,并且在干燥后外涂交聯(lián)劑溶液,可以將交聯(lián)劑供給到墨水接受層中。優(yōu)選地,出于生產效率的觀點,優(yōu)選將交聯(lián)劑加入墨水接受層涂布溶液或用于形成其相鄰層的涂布溶液中,并且在與形成墨水接受層的同時供給交聯(lián)劑。特別是,出于改善圖像的打印圖像濃度和光澤度感的觀點,優(yōu)選在墨水接受層涂布溶液中含有交聯(lián)劑。另外,在墨水接受層涂布溶液中的交聯(lián)劑濃度優(yōu)選為0.05至10質量%,更優(yōu)選為0.1至7質量%。例如,可以如下適當?shù)靥峁┙宦?lián)劑。在此,將說明硼化合物的實例。即,當墨水接受層是通過由墨水接受層涂布溶液(第一涂布溶液)的涂布使涂層交聯(lián)固化而獲得的層時,在(1)通過涂布涂布溶液形成涂層的同時和(2)通過涂布涂布溶液形成的涂層的干燥過程中和在涂層表現(xiàn)出減速干燥前之中的任何時間,通過將pH為7.1以上的堿性溶液(第二涂布溶液)提供到涂層上進行交聯(lián)固化??梢栽诘谝煌坎既芤汉偷诙坎既芤旱娜魏我环N中含有作為交聯(lián)劑的硼化合物,或者可以在第一涂布溶液和第二涂布溶液兩者中均包含作為交聯(lián)劑的硼化合物。(媒染劑)優(yōu)選在本發(fā)明中形成的墨水接受層含有媒染劑以改善形成的圖像的抗水性和對隨時間模糊的抵抗力。作為媒染劑,可以使用有機媒染劑和無機媒染劑中的任何一種。作為有機媒染劑,陽離子聚合物也可以具有作為陽離子媒染劑的功能。另外,作為無機媒染劑,優(yōu)選水溶性鋁化合物和水溶性多價金屬鹽也具有作為媒染劑的功能。(特定的高沸點有機溶劑)優(yōu)選在本發(fā)明中形成的墨水接受層含有特定的高沸點有機溶劑。特定的高沸點有機溶劑為沸點等于或高于23(TC的有機溶劑。出于提高在墨水接受層中形成孔隙的力的觀點,必要的是特定的高沸點有機溶劑具有230。C或更高的沸點,并且沸點優(yōu)選為240。C或更高,并且進一步優(yōu)選為245。C或更高。當沸點低于230。C時,沒有獲得提高孔隙形成力的作用。沸點的上限不受特別限制,但是約為400。C。特定的高沸點有機溶劑具有優(yōu)選0.1%以上,進一步優(yōu)選0.5至50%,特別優(yōu)選1至20%的水溶解度。當特定的高沸點有機溶劑的水溶解度在上述優(yōu)選范圍內時,更加提高濕熱模糊防止作用。另外,因為提高了細粒分散的涂布溶液的聚集防止作用,所以可以獲得涂布的表面的更好狀態(tài)和光澤度。在此,特定的高沸點有機溶劑的水溶解度采取有機溶劑在常溫常壓下以0.1質量%以上溶解于水中的標準。出于提高在墨水接受層中形成的孔隙的成形性能以及改善噴墨記錄介質的巻曲的作用的觀點,基于稍后詳細描述的細粒,在墨水接受層中的特定的高沸點有機溶劑的含量必須小于100質量%,優(yōu)選50質量%以下,特別優(yōu)選10質量%以下。下限值是約0.5質量%。當特定的高沸點有機溶劑的含量基于細粒為100質量%以上時,著色濃度降低,并且在墨水接受層中形成的孔隙的體積降低。用于本發(fā)明的特定的高沸點有機溶劑的實例包括三甘醇單丁醚,四甘醇單丁醚、五甘醇單丁醚、二甘醇單丁醚乙酸酯和二甘醇單己醚,并且在它們之中,特別優(yōu)選乙酸酯-基化合物。作為選擇,作為特定的高沸點有機溶劑,還可以使用可商購產品,并且實例包括Butycenol20(由KYOWAHAKKOKOGYOCo"Ltd.生產),Butycenol20Acetate(由KYOWAHAKKOKOGYOCo.,Ltd.生產),Butycenol30(由KYOWAHAKKOKOGYOCo"Ltd.生產),Butycenol40(由KYOWAHAKKOKOGYOCo.,Ltd.生產)禾卩KyowanolHX20(由KYOWAHAKKOKOGYOCo"Ltd.生產)。在制備墨水接受層涂布溶液時含有特定的高沸點有機溶劑的方面的實例包括(l)在混合、攪拌或分散高沸點有機溶劑和細粒之后,將其與水溶性樹脂混合以制備涂布溶液的方面;以及(2)在預先混合并且溶解特定的高沸點有機溶劑和水溶性樹脂之后,將其與其中分散細粒的細粒分散體混合以制備涂布溶液的方面。出于控制墨水接受層涂布溶液的粘度的觀點,優(yōu)選通過(l)方面制備涂布溶液。(其它組分)在必要時,通過含有下列組分構造在本發(fā)明中形成的墨水接受層。艮P,為了抑制墨水著色材料的劣化,可以含有各種紫外線吸收劑,抗氧化劑和褪色防止劑,如單線態(tài)氧猝滅劑。紫外線吸收劑的實例包括肉桂酸衍生物、二苯甲酮衍生物和苯并三唑基酚衍生物。實例包括OC-氰基-苯基肉桂酸丁酯、鄰-苯并三唑苯酚、鄰-苯并三唑-對-氯苯酚、鄰-苯并三唑-2,4-二-叔丁基苯酚和鄰-苯并三唑-2,4-二-叔辛基苯酚。還可以使用受阻酚化合物作為紫外線吸收劑,并且特別是,優(yōu)選其中至少2位和6位中的一個以上位置被支化垸基取代的酚衍生物。作為選擇,還可以使用苯并三唑基紫外線吸收劑、水楊酸基紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯基紫外線吸收劑和草酸苯胺基紫外線吸收劑。它們在例如下列專利文獻中被描述JP-A47-10537、58-111942、58-212844、59-19945、59-46646、59-10卯55和63-53544、JP-B36-10466、42-26187、48-30492、48-31255、48-41572、48-54965和50-10726和USP2,719,086、3,707,375、3,754,919禾卩4,220,711。還可以使用熒光增白劑作為紫外線吸收劑,并且實例包括香豆靈(chmarin)基熒光增白劑。具體而言,在JP-B45-4699和54-5324中描述了熒光增白劑??寡趸瘎┑膶嵗ㄔ谙铝袑@忻枋龅目寡趸瘎〦PA223739、309401、309402、310551、310552和459416、德國公開專利3435443、JP-A54-48535、60-107384、60-107383、60-125470、60-125471、60-125472、60-287485、60-287486、60-287484、60-287488、61-160287、61-185483、61-211079、62-146678、62-146680、62-146679、62-282885、62-262047、63-051174、63-89877、63-88380、66-88381、63-113536、63-163351、63-203372、63-224989、63-251282、63-267594、63-182484、1-239282、2-262654、2-71262、3-121449、4-291685、4-291684、5-61166、5-119449、5-188687、5-188686、5-110490和5-170361,JP扁B48-43295和48-33212,以及USP4814262和4980275。具體而言,實例包括6-乙氧基-l-苯基-2,2,4-三甲基-l,2-二氫喹啉、6-乙氧基-l-辛基-2,2,4-三甲基-l,2-二氫喹啉、6-乙氧基-l-苯基-2,2,4-三甲基-l,2,3,4-四氫喹啉、6-乙氧基-l-辛基-2,2,4-三甲基-l,2,3,4,-四氫喹啉、環(huán)己酸鎳、2,2-二(4-羥基苯基)丙烷、1,1-二(4-羥基苯基)-2-乙基己烷、2-甲基-4-甲氧基-二苯胺和l-甲基-2-苯基吲哚。這些褪色防止劑可以單獨使用或者兩種以上可以組合使用。所述褪色防止劑可以轉變?yōu)樗苄浴⒎稚⒌幕蛉榛?,或者可以被包含在微膠囊中。褪色防止劑的加入量優(yōu)選為墨水接受層涂布溶液的0.01至10質量%。在本發(fā)明中形成的墨水接受層可以含有與特定的高沸點有機溶劑不同的其它高沸點有機溶劑以防止巻曲。作為其它高沸點有機溶劑,優(yōu)選水溶性有機溶劑,并且水溶性高沸點有機溶劑的實例包括醇,如乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、甘油、二甘醇單丁醚(DEGMBE)、三甘醇單丁醚、甘油單甲醚、1,2,3-丁三醇、1,2,4-丁三醇、1,2,4-戊三醇、1,2,6-己三醇、硫代二甘醇、三乙醇胺、聚乙二醇(重均分子量為400以下)。優(yōu)選二甘醇單丁醚(DEGMBE)。墨水接受層涂布溶液中的其它高沸點有機溶劑的含量優(yōu)選為0.05至1質量%,并且特別優(yōu)選0.1至0.6質量%。另外,為了提高無機顏料細粒的分散度,可以包含各種無機鹽以及作為pH調節(jié)劑的酸和堿。此外,為了抑制表面的摩擦帶電和剝離帶電,可以包含具有導電性的金屬氧化物顆粒,并且為了降低表面的摩擦性能,可以包含各種消光劑。(噴墨記錄介質的制備)在本發(fā)明中的噴墨記錄介質中,通過在載體上涂布和干燥至少含有水溶性鋁和亞砜化合物的墨水接受層涂布溶液,形成在載體上的墨水接受層。在本發(fā)明中,優(yōu)選通過后述WOW方法在載體上形成墨水接受層的方面。優(yōu)選通過例如下列方法(稱為"濕碰濕法"或"WOW法")形成本發(fā)明中的噴墨記錄介質的墨水接受層將涂布溶液(第一涂布溶液)涂布在載體上以形成涂層,所述涂布溶液至少含有亞砜化合物和水溶性鋁并且優(yōu)選還包含細粒、陽離子聚合物、水溶性樹脂和高沸點有機溶劑,將交聯(lián)劑進一步加入涂布溶液(第一涂布溶液)和/或pH為7.1或更高的堿性溶液(第二涂布溶液)中;以及在(1)通過涂布涂布溶液(第一涂布溶液)形成涂層的同時和(2)通過涂布涂布溶液(第一涂布溶液)形成的涂層的干燥過程中和在涂層表現(xiàn)出減速干燥前之中的任何時間,將堿性溶液(第二涂布溶液)提供到涂層上,以及使涂層交聯(lián)固化。優(yōu)選在第一涂布溶液和第二涂布溶液的至少一種中含有可以使上述水溶性樹脂交聯(lián)的交聯(lián)劑。通過(1)同時或者(2)在干燥過程中將堿性溶液(第二涂布溶液)提供到第一涂布溶液上,并且使其交聯(lián)固化而獲得的墨水接受層具有吸墨性能和防止膜的裂紋的優(yōu)點,并且另外是特別優(yōu)選的,原因是外觀如排斥性異常得到改善。當墨水接受層中含有膠乳時,通過加入第一涂布溶液和第二涂布溶液(堿性溶液)的至少一種中使用膠乳,然而,出于將第一涂布溶液中的細粒和水溶性樹脂充分混合,并且可以長時間地有效防止隨時間模糊的觀點,優(yōu)選在第一涂布溶液(含有細粒和水溶性樹脂的涂布溶液)中含有膠乳的方面。之后,不必要的是在第一涂布溶液中必須含有所有膠乳,而是還有效的是在第二涂布溶液中含有至少一部分膠乳,從而可以有效地防止隨時間模糊。作為選擇,還優(yōu)選在第一涂布溶液和第二涂布溶液兩者中均包含至少一部分膠乳的方面。另外,在一個優(yōu)選方面中,媒染劑存在,使得媒染劑存在的部分離墨水接受層表面的厚度相對于墨水接受層的總厚度為10至60%。例如,通過任意的方法,如通過(l)形成含有細粒,水溶性樹脂和交聯(lián)劑的涂層,并且在其上涂布含有媒染劑的溶液的方法,以及(2)含有細粒和水溶性樹脂的涂布溶液和含有媒染劑的溶液重疊的方法,可以構成該方面。作為選擇,可以在含有媒染劑的溶液中含有無機細粒,水溶性樹脂和交聯(lián)劑。通過上述構造,因為在墨水接受層的所需部分中媒染劑大量存在,所以噴墨的墨水著色材料是充分媒染性的,并且著色濃度,隨時間模糊,打印圖象部分光澤度,打印之后的文字和圖像的抗水性以及抗臭氧性得到進一步改善,從而是優(yōu)選的??梢栽谑紫劝仓迷谳d體上的層中含有部分媒染劑,并且在該情況下,稍后提供的媒染劑可以相同或不同。在本發(fā)明中,當制備含有細粒,水溶性樹脂和硼化合物(交聯(lián)劑)的涂布溶液作為第一涂布溶液時,例如,可以如下制備第一涂布溶液。艮P,可以通過下列方法制備第一涂布溶液將平均初級粒徑為20nm以下的二氧化硅細粒加入水中(例如10至20質量%),使用高速旋轉濕膠體磨機(例如"CreaMix",由MTechnique生產),例如在轉數(shù)為10,000rpm(優(yōu)選5,000至20,000rpm)的高速旋轉條件下將其分散20分鐘(優(yōu)選10至30分鐘),加入硼化合物(例如二氧化硅質量的0.5至20%),將其在與上述相同的條件下分散,加入聚乙烯醇水溶液(例如,使得獲得質量為二氧化硅質量的約1/3的PVA),并且將其在與上述相同的旋轉條件下進一步分散。所得的涂布溶液是均勻的溶膠,并且通過下列涂布方法將這種溶膠涂布在載體上以形成層,可以獲得具有三維網絡結構的多孔結構的墨水接受層。在必要時,還可以將pH調節(jié)劑,分散劑,表面活性劑,消泡劑和抗靜電劑加入第一涂布溶液中。在本發(fā)明中,為了給載體賦予潤濕性,優(yōu)選使用表面活性劑。作為表面活性劑,可以使用在陰離子,陽離子和非離子表面活性劑之中的任意表面活性劑。在這些之中,出于防止細粒的聚集并且不負面影響噴墨記錄之后的圖像的穩(wěn)定性的觀點,優(yōu)選使用非離子表面活性劑。作為非離子表面活性劑,優(yōu)選HLB值為11以上的表面活性劑,并且優(yōu)選聚氧乙烯月桂基醚,聚氧乙烯異癸基醚,聚氧乙烯異十三垸基醚,以及聚氧乙烯亞烷基支鏈癸基醚。在它們之中,特別優(yōu)選聚氧乙烯異癸基醚。這些表面活性劑的實例包括從Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd出售的NoigenSD70和NoigenXLIOO。作為在上述分散中使用的分散機,可以使用常規(guī)已知的各種分散機,如高速旋轉分散機,介質攪拌型分散機(球磨機,砂磨機等),超聲波分散機,膠體磨分散機,以及高壓分散機,但是為了有效進行產生的塊狀細粒的分散,優(yōu)選介質攪拌型分散機,膠體磨分散機或和高壓分散機。另外,作為在制備每一種涂布溶液中使用的溶劑,可以使用水、有機溶劑或其混合溶劑??梢杂糜谶@種涂布溶液的有機溶劑的實例包括醇,如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇和甲氧基丙醇;酮,如丙酮和甲基乙基酮;四氫呋喃;乙腈;乙酸乙酯;以及甲苯。另外,可以例如如下制備含有表面活性劑的第二涂布溶液(堿性溶液)。艮P,將媒染劑(例如0.1至5.0質量%)和表面活性劑(例如總量為0.01至1.0質量%)以及在必要時的交聯(lián)劑(0至5.0質量%)加入離子交換水中,并且將其充分攪拌。第二涂布溶液的pH優(yōu)選為8.0或更高,并且可以使用氨水,氫氧化鈉,氫氧化鈣或含氨基的化合物(乙基胺,乙醇胺,二乙醇胺,聚烯丙胺等)將pH適當?shù)卣{節(jié)為8.0或更高。通過已知的涂布方法,如擠出模頭涂布機(extrusiondieporter)、氣刀涂布機、刮板涂布機,棒式涂布機,刮刀涂布機,擠壓涂布機,反轉輥涂布機和刮棒涂布機,可以進行第一涂布溶液(墨水接受層涂布溶液)的涂布。在涂布第一涂布溶液(墨水接受層涂布溶液)的同時,或者在涂布第一涂布溶液之后,將第二涂布溶液(堿性溶液)涂布到涂層上,并且可以在涂布后的涂層表現(xiàn)出減速干燥之前涂布第二涂布溶液。即,在涂布墨水接受層涂布溶液后,通過在這種涂層表現(xiàn)出恒速干燥的同時引入堿性溶液,適當?shù)刂苽鋵?。這種第二涂布溶液可以含有媒染劑。在此,"在涂層表現(xiàn)出減速率干燥之前"通常指在剛涂布墨水接受層涂布溶液之后的幾分鐘內的過程,并且在此過程中,表現(xiàn)出"恒速干燥"的現(xiàn)象,其間在涂層中的溶劑(分散介質)含量隨時間成比例地降低。在例如"化學技術手冊(ChemicalTechnologyHandbook)"(707-712頁,由MaruzenCo.,Ltd.在1980年10月25日出版)中描述了表現(xiàn)出"恒速干燥"期間的時間。如上所述,在涂布第一涂布溶液之后,進行干燥直至涂層表現(xiàn)出減速干燥,并且這種干燥通常在50至1S0。C進行0.5至10分鐘(優(yōu)選0.5至5分鐘)。這種干燥的時間根據(jù)涂布量自然不同,并且上述范圍通常是適宜的。在表現(xiàn)出減速干燥之前提供第二涂布溶液的方法的實例包括(l)將第二涂布溶液進一步涂布到涂層上的方法;(2)使用諸如噴霧的方法噴霧的方法;以及(3)將其上形成涂層的載體浸漬到第二涂布溶液中的方法。在上述方法(l)中,作為第二涂布溶液的涂布方法,可以使用已知涂布方法,如幕流涂布機、擠出模頭涂布機、氣刀涂布機、刮板涂布機、棒式涂布機、刮刀涂布機、擠壓涂布機、反轉輥式涂布機和刮條涂布機。然而,優(yōu)選使用其中涂布機不與已經形成的第一涂層直接接觸的方法,如擠出模頭涂布機、幕流涂布機和刮條涂布機。第二涂布溶液的涂布量通常為5至50g/m2,優(yōu)選為10至30g/m2。在涂布第二涂布溶液之后,通常將涂布溶液在40至180°C的溫度加熱0.5至30分鐘,并且進行干燥和固化。在這些之中,優(yōu)選將涂布溶液在40至150°C的溫度加熱1至20分鐘。例如,當在第一涂布溶液中含有的交聯(lián)劑為硼砂或硼酸時,優(yōu)選在60至IO(TC的溫度進行5至20分鐘的加熱。另外,在涂布墨水接受層涂布溶液(第一涂布溶液)的同時涂布堿性溶液(第二涂布溶液)時,將第一涂布溶液和第二涂布溶液同時涂布(重疊涂布)在載體上,使得第一涂布溶液與載體接觸,隨后將其干燥并且固化,從而可以形成墨水接受層??梢酝ㄟ^使用例如擠出模頭涂布機或幕流涂布機的涂布方法進行上述同時涂布(重疊涂布)。在同時涂布之后,干燥形成的涂層,并且在這種情況下,通過將涂層在40至150°C加熱0.5至10分鐘,優(yōu)選在40至100°C加熱0.5至5分鐘進行干燥。當使用例如擠出模頭涂布機進行同時涂布(重疊涂布)時,在擠出模頭涂布機的擠出口附近,即,轉移到載體上之前,將同時擠出的兩種涂布溶液重疊形成,并且在該情形下,重疊涂布在載體上。因為在涂布之前已經重疊的兩層涂布溶液在兩種溶液的界面容易地引起交聯(lián)反應,在擠出模頭涂布機的擠出口附近,擠出的兩種溶液混合,并且粘度容易增加,從而在一些情況下導致涂布工序的紊亂。因此,當如上所述進行同時涂布時,優(yōu)選與第一涂布溶液和第二涂布溶液一起,通過將阻擋層溶液(中間體層溶液)置于兩種溶液之間進行同時三層涂布??梢栽跊]有限制的情況下選擇阻擋層溶液。實例包括含有少量水溶性樹脂和水的水溶液??紤]到涂布性能,將水溶性樹脂用于增粘劑,并且實例包括聚合物,如纖維素-基樹脂(例如,羥丙基甲基纖維素、甲基纖維素、羥乙基甲基纖維素等)、聚乙烯基吡咯垸酮和明膠。在此,阻擋層溶液可以包含媒染劑。通過在載體上形成墨水接受層,之后通過使用例如超級砑光機、光澤度砑光機,使層在加熱和壓力下通過輥隙進行砑光處理,可以提高墨水接受層的表面平滑度、光澤度、透明度和涂膜強度。然而,因為在一些情況下砑光處理是降低孔隙比的因素(g卩,因為在一些情況下吸墨性能降低),所以必須通過設定使孔隙比降低小的條件進行砑光處理。當進行砑光處理時,輥溫優(yōu)選為30至150°C,更優(yōu)選為40至100°C。另夕卜,在砑光處理時的輥間線性壓力優(yōu)選為50至400kg/cm,并且更優(yōu)選為100至200kg/cm。因為在噴墨記錄的情況下必須具有吸收所有液滴的吸收能力,所以本發(fā)明中形成的墨水接受層的厚度必須是與層中的孔隙比相關地確定的。例如,如果墨水量為8nl/mm2,且孔隙比為60%,則需要厚度約為15|iim以上的膜??紤]到這點,在噴墨記錄的情況下,墨水接受層的厚度優(yōu)選為10至50|_im。另夕卜,由中數(shù)直徑表示的墨水接受層的孔徑優(yōu)選為0.005至0.030,,并且更優(yōu)選為0.01至0.025|im??梢允褂糜蒘himadzuCorporation生產的水銀孔隙率計"PoreSizer9320-PC2"測定孔隙比和孔中數(shù)直徑。出于防止墨水接受層的黃化的觀點,本發(fā)明中形成的墨水接受層具有在優(yōu)選3至6,更優(yōu)選3至5的范圍內的膜表面的pH。作為調節(jié)墨水接受層的膜表面的pH的方法,有將已知的酸(鹽酸,乙酸,硝酸等),堿(NaOH,氨等)或其鹽(碳酸銨等)預先加入涂布溶液的方法,以及在形成墨水接受層之后進行依次外涂的方法另外,在本發(fā)明中,根據(jù)在J.TAPPI49中描述的測量紙表面的pH的方法,通過將50(J的pH為6.2至7.2的純水滴加到墨水接受層中并且在30至40秒后測量pH,可以獲得墨水接受層的膜表面的pH。墨水接受層的墨水吸收能力(孔隙容量)優(yōu)選為18至40ml/cm2,更優(yōu)選為20至30ml/cm2。另外,優(yōu)選墨水接受層的透明度是優(yōu)異的,并且作為其標準,在透明膜載體上形成墨水接受層時的霧度值優(yōu)選為30%以下并且更優(yōu)選為20%以下??梢允褂糜蒘ugaTestInstrumentCo.,Ltd.生產的霧度計"HGM-2DP"測定霧度值。作為載體,可以使用由透明材料如塑料組成的透明載體和由不透明材料如紙組成的不透明載體中的任何一種。為了利用墨水接受層的透明度,優(yōu)選使用透明載體或者具有高光澤度的不透明載體。作為可以用于透明載體的材料,優(yōu)選透明的并且在用于OHP或背光顯示器時具有耐輻射熱的性質的材料。這種材料的實例包括聚酯,如聚7寸苯二甲酸乙二醇酯(PET);聚砜,聚苯醚,聚酰亞胺,聚碳酸酯和聚酰胺。在這些之中,優(yōu)選聚酯,并特別是,優(yōu)選聚對苯二甲酸乙二醇酯。透明載體的厚度不受特別限制,但是出于容易處理的觀點,優(yōu)選50至200,。作為具有高光澤度的不透明載體,優(yōu)選具有在其上安置墨水接受層的表面,光澤度為40%以上的載體。光澤度是按照JISP-8142中描述的方法(紙和板75度鏡面光澤度測試方法)獲得的值。具體而言,實例包括以下載體。實例包括高光澤紙載體,如美術紙、涂布紙、流延涂布紙和用于銀鹽照相的載體的鋇地紙;通過包含白色顏料使塑料膜不透明(己經任選代替為表面砑光處理)而獲得的高光澤度膜,所述塑料膜例如聚酯,如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET),纖維素酯如硝化纖維素、乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素,聚砜,聚苯醚,聚酰亞胺,聚碳酸酯和聚酰胺;和下列的載體上述各種紙載體,上述透明載體或具有其上安置含或不含白色顏料的聚烯烴覆蓋層的表面的含白色顏料的高光澤度膜。優(yōu)選的實例還包括含有白色顏料的發(fā)泡聚酯膜(例如,含有聚烯烴細粒的發(fā)泡PET,其中通過拉伸形成孔隙)。此外,還優(yōu)選用于銀鹽照相的照相紙中所用的樹脂涂布紙。不透明載體的厚度不受特別限制,但是出于容易處理的觀點,優(yōu)選為50至300pm。另外,為了提高潤濕性和粘附性,優(yōu)選使用已經經過電暈放電處理、輝光放電處理、火焰處理或紫外線輻射處理的載體表面。然后,將描述用于紙載體如樹脂涂布紙中的原紙。使用木漿作為主原料并且在必要時,除木漿以外,還使用合成紙漿如聚丙烯紙漿或合成纖維如尼龍或聚酯,制備原紙。作為木漿,可以使用LBKP、LBSP、NBKP、NBSP、LDP、NDP、LUKP和NUKP中的任何一種,優(yōu)選使用大量具有大量短纖維的LBKP、NBSP、LBSP、NDP或LDP。在這方面,LBSP禾卩/或LDP的比率優(yōu)選為10質量%或70質量%。作為紙漿,適當?shù)厥褂煤泻苌倭康碾s質的化學紙漿(如硫酸鹽紙漿或亞硫酸鹽紙漿),并且被漂白處理以提高白度的紙漿也是有用的??梢詫⑾铝性噭┻m當?shù)丶尤朐堉猩蠞{劑,如高級脂肪酸和烷基烯酮二聚體;白色顏料,如碳酸鈣、滑石和氧化鈦;紙增強劑如淀粉、聚丙烯酰胺和聚乙烯醇;熒光增白劑;保水劑如聚乙二醇;分散劑;軟化劑,如季銨。根據(jù)CSF的規(guī)定,用于造紙的紙槳的濾水度優(yōu)選為200至500ml,并且打漿后的纖維長度,以在JISP-8207中規(guī)定的24目殘余質量%和42目殘余質量%之和表示,優(yōu)選為30至70%。優(yōu)選4目殘余為20質量%以下。原紙的紙張定量優(yōu)選為30至250g,特別優(yōu)選50至200g。原紙的厚度優(yōu)選為40至250pm。可以在造紙階段或造紙之后對原紙進行砑光處理以賦予高光滑度。原紙的密度通常為0.7至1.2g/m"JISP-8118)。此外,在JISP-8143中規(guī)定的條件下,原紙剛度優(yōu)選為20至200g。可以將表面上漿劑涂布在原紙的表面上,并且作為表面上漿劑,可以使用與可以加入原紙中的上漿劑相同的上漿劑。在通過在JISP-8113中規(guī)定的熱水萃取法測量時,原紙的pH優(yōu)選為5至9。覆蓋原紙的表面和背面的聚乙烯主要是低密度聚乙烯(LDPE)和/或高密度聚乙烯(HDPE),并且可以部分使用其它LLDPE和聚丙烯。特別是,作為在其上形成墨水接受層的側上的聚乙烯層,如在用于照相的相紙中廣泛進行的,優(yōu)選具有通過將金紅石或銳鈦礦型氧化鈦、熒光增白劑和群青藍加入聚乙烯中而提高的不透明度、白度和色調的聚乙烯層。在此,基于聚乙烯,氧化鈦的含量優(yōu)選為約3至20質量%,更優(yōu)選4至13質量%。聚乙烯層的厚度不受特別限制,但是在表面和背層中,10至50pm是適合的。此外,為了賦予與墨水接受層的粘附性,可以在聚乙烯層上安置底涂層。作為底涂層,優(yōu)選水性聚酯、明膠和PVA。底涂層的厚度優(yōu)選為0.01至5pm。聚乙烯覆蓋紙可以用作光澤紙,或者還可以使用通過在將聚乙烯熔融擠出在原紙表面上以進行涂布時進行所謂壓花處理,如在常規(guī)相紙中獲得的那樣其上有無光澤面或絲光面的紙。可以將背涂層安置在載體上,并且可以加入這種背涂層中的組分的實例包括白色顏料、水性膠粘劑和其它組分。在背涂層中含有的白色顏料的實例包括白色無機顏料,如輕質碳酸鈣,重質碳酸鈣,高嶺土,滑石,硫酸鈣,硫酸鋇,二氧化鈦,氧化鋅,硫化鋅,碳酸鋅,緞光白,硅酸鋁,硅藻土,硅酸鈣,硅酸鎂,合成無定形二氧化硅,膠體二氧化硅,膠體氧化鋁,假勃姆石,氫氧化鋁,氧化鋁,鋅鋇白,沸石,水合多水高嶺土,碳酸鎂和氫氧化鎂;和有機顏料,如苯乙烯-基塑料顏料,丙烯酸類塑料顏料,聚乙烯,微膠囊,尿素樹脂和三聚氰胺樹脂。用于背涂層的水性粘合劑的實例包括水溶性聚合物,如苯乙烯/馬來酸鹽共聚物,苯乙烯/丙烯酸鹽共聚物,聚乙烯醇,硅烷醇-改性的聚乙烯醇,淀粉,陽離子化淀粉,酪蛋白,明膠,羧甲基纖維素,羥乙基纖維素和聚乙烯基吡咯烷酮;和水分散性聚合物,如苯乙烯-丁二烯膠乳和丙烯酸類乳液。在背涂層中含有的其它組分的實例包括消泡劑,泡沫抑制劑,染料,熒光增白劑,防腐劑和防水劑。如上所述,根據(jù)本發(fā)明,可以獲得提高吸墨性能并且在涂布表面的狀態(tài)方面優(yōu)異的噴墨記錄介質。而且,當墨水接受層含有氣相法二氧化硅并且具有孔隙比為50至80%的三維網絡結構時,更加提高更好的吸墨性能,同時可以以高分辨率形成高濃度圖像,抑制了在高溫和高濕度條件下隨時間模糊,并且形成的圖像表現(xiàn)出高耐光性和抗水性,同時可以保持優(yōu)異的墨水接受性能。另外,通過本發(fā)明獲得的噴墨記錄介質可以在60。C表現(xiàn)出30%以上的光澤度??梢允褂脭?shù)字變角光澤度計(UGV-50DP,由SugaTestlnstrumentCo.,Ltd.生產)測量光澤度。本發(fā)明的噴墨記錄方法包括使用上述噴墨記錄組形成圖像。使用本發(fā)明的噴墨記錄組(噴墨記錄介質和墨水)通過本發(fā)明的噴墨記錄方法在其上形成圖像的記錄材料是具有顯著更好的抗臭氧性的記錄材料。記錄材料指其上記錄圖像或文字的噴墨記錄介質。在本發(fā)明的噴墨記錄方法中,噴墨的記錄方法不受特別限制,使用已知方法,如使用靜電力排出墨水的電荷控制方法;利用壓電元件的振動壓力的按需滴落方法(壓力脈沖方法);將電信號轉變?yōu)槁暿?,使用所述聲束輻照墨水,并且利用輻照壓力排出墨水的聲學噴墨方法;以及加熱墨水以形成氣泡并且利用產生的壓力的熱噴墨方法。噴墨記錄方法包括噴射大量具有低濃度的小體積墨水,所謂照片墨水的方法,使用多種基本上具有相同的色調以及不同的濃度的墨水以提高圖像質量的方法以及使用無色透明的墨水的方法。實施例下面將通過實施例具體說明本發(fā)明。然而,本發(fā)明不限于這些實施例。在實施例中,作為噴墨記錄介質的一個實例,制備噴墨記錄紙,并且除非另外規(guī)定,否則在實施例中的"份"和"%"表示質量標準。(載體的制備)使用圓盤精磨機將50份由刺槐組成的LBKP和50份由白楊組成的LBKP分別打漿至300mL的加拿大游離度,以制備紙漿漿液。然后,將其量按每份紙漿表示的1.3M陽離子淀粉(CAT0304L,由日本NSC公司生產)、0.15。/。陰離子聚丙烯酰胺(PolyacroneST-13,由SeikoPMC公司生產),0.29。/。垸基烯酮二聚體(SizePineK,由Arakawa化學工業(yè)有限公司生產)、0.29%環(huán)氧化山崳酰胺和0.32。/。聚酰胺多胺表氯醇(Arafix100,由Arakawa化學工業(yè)有限公司生產)加入上述得到的紙漿漿液中,并且加入0.12%消泡劑。使用絲網造紙機將如上所述制備的紙漿漿液造成紙,在干燥步驟中通過將干燥機帆布的拉伸力設定為1.6kg/cm,通過干燥機帆布將紙幅的毛面推到轉鼓式干燥機圓筒上將紙干燥,使用施膠機將lg/ll^的聚乙烯醇(KL-118,由Kuraray有限公司生產)涂覆在原紙的兩側上,并且干燥,進行砑光處理。以166g/n^的原紙紙張定量造紙,以獲得厚度為160(am的原紙(基紙)。將得到的基紙的金屬線側(背表面)進行電暈放電處理,并且使用熔體擠出機以25pm的厚度高密度涂布高密度聚乙烯,以形成具有無光澤側面的熱塑性樹脂層(以下,將該熱塑性樹脂層側面稱為"背表面")。將在該背表面?zhèn)壬系臒崴苄詷渲瑢舆M一步進行電暈放電處理,之后,以0.2g/n^的干燥質量涂布作為抗靜電劑的分散體,所述分散體是通過將氧化鋁("AluminaSol100",由Nissan化學工業(yè)有限公司生產)和二氧化硅("SnowtexO",由Nissan化學工業(yè)有限公司生產)以1:2的質量比分散于水中獲得的。隨后,將表面進行電暈處理,并且使用熔體擠出機將具有10質量%氧化鈦的密度為0.93g/m2的聚乙烯涂布至24g/m2。<二氧化硅分散體的制備>將具有下列配方的(l)氣相法二氧化硅細粒,(2)離子交換水,(3)"SharolDC-902P"和(4)"ZA-30"混合,并且使用珠磨機(例如KD-P,由GenmalEnterprise生產)分散,并且將分散體加熱至45°C,并且保持20小時以獲得二氧化硅分散體。(1)氣相法二氧化硅細粒15.0份AEROSIL300SF75,由NipponAerosilCo.,Ltd生產(2)離子交換水82.9份(3)"SharolDC-902P,,(51.5%水溶液)1.31份(分散劑,由Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd生產)(4)"ZA-30"(乙酸氧鋯,由DaiichKigensoKagakuKogyoCo"Ltd生產)0.8份<墨水接受層涂布溶液A的制備(第一溶液)>將下列物質在3(TC加入59.5份二氧化硅分散體以制備墨水接受層涂布溶液A(第一溶液)。59.5份0.15份0.3份0.2份26.0份<墨水接受層涂布溶液A的組成>二氧化硅分散體(5)二甘醇單丁醚(Butisenol20P,由KyowaHakkoChemicakCo"Ltd.生產)(6)硼酸(交聯(lián)劑)(7)二甲基胺.表氯醇.聚亞垸基聚胺縮聚物(SC-505(由Hymo生產))(50%水溶液)(8)聚乙烯醇(水溶性樹脂)溶解溶液(溶解溶液的組成)"PVA235",皂化度88%,聚合度3500,由KurarayCo.,Ltd.生產1.8份Emulgenl09P0.06份(聚氧乙烯月桂基醚(表面活性劑),由KaoCorporation生產)離子交換水23.8份(9)"Superflex600"(由Dai-ichiKogyoSeiyakuCo"Ltd.生產)1.1份(10)合成醇AP-7(由JapanAlcohol生產)2.3份(11)離子交換水10.45份(噴墨記錄介質1的制備)將載體的表面進行電暈放電處理,將稀釋五倍的聚氯化鋁水溶液(聚氯化鋁為Arfine83(由Taimei化學品有限公司生產))以10.8ml/m2的速率在線混合到以173ml/n^的涂布量流動的第一溶液中,并且進行涂布。然后,使用熱空氣干燥機于80°C(風速3至8m/秒)將其干燥,直到涂層的固體內含物濃度變?yōu)?0%。該涂層在此期間表現(xiàn)出恒速干燥。在表現(xiàn)出干燥下降的速率之前,將載體在具有下列組成的堿性溶液B(第二溶液)中浸漬2秒,以在涂層上附著13g/m2的堿性溶液,并且將其在80°C進一步干燥10分鐘(固化步驟)。從而,制備了其上安置干膜厚度為35pm的墨水接受層的噴墨記錄介質1。<堿性溶液B的組成>(1)硼酸(2)碳酸鋯銨0,65份0.18份(ZircosoleAC-7(28%水溶液),由DaiichKigensoKagakuKogyoCo.,Ltd.生(Emulgen109P(2%水溶液),由KaoCorporation生產)根據(jù)與噴墨記錄介質1相同的方法制備噴墨記錄介質2,不同之處在于,在噴墨記錄介質1中,墨水接受層涂布溶液A的1份當量的離子交換水被亞砜化合物1(所示例的化合物A-41)代替。根據(jù)與噴墨記錄介質1相同的方法制備噴墨記錄介質3,不同之處在于,在噴墨記錄介質1中,在"二氧化硅分散體的制備"中,將"(3)Sharo1DC-卯2P"和"(2)離子交換水"各自的量改變?yōu)?.87份禾卩83.3份,此外,在"墨水接受層涂布溶液A的制備"中,將二氧化硅分散體的量改變?yōu)?8.7份,加入1份亞砜化合物1(所示例的化合物A-41),不加入(9)Superflex600,并且將(ll)離子交換水的量改變?yōu)?1.35份,此外在"堿性水溶液B的組成"中,省略(2)碳酸鋯銨,并且將離子交換水的量改變?yōu)?4.35份。將具有下列組成的各個組分攪拌并且溶解1小時,同時將它們在30至4CTC加熱。之后,使用平均孔徑為0.2pm的微型過濾器將溶液在減壓下過濾,并且加入水至500份以制備黃色墨水溶液1。<黃色墨水溶液1的組成>產)(3)碳酸銨(超純由KantoKagaku生產)(4)離子交換水(5)聚氧乙烯月桂基醚(表面活性劑)5.0份63.17份30.0份染料Yl甘油三甘醇三甘醇單丁醚三乙醇胺ProxelXLII(防霉劑,由AveciaLimited生產)OrfinEl010(表面活性劑,由NisshinChemicalsCo.,Ltd生產)染料Yl<formula>formulaseeoriginaldocumentpage100</formula>根據(jù)相同的方法制備黃色墨水溶液3-9,不同之處在于,在用于制備黃色墨水溶液1的方法中,將染料Yl改變?yōu)楸?中所述的各種染料。使用配備有表1中所述的黃色墨水溶液1和噴墨記錄介質1的噴墨打印機("PMA-700",由SeikoEpsonCorporation生產),將在相片打印時的反射濃度調節(jié)至1.0以制備記錄材料1。根據(jù)與比較例1相同的方法,分別制備記錄材料2至13,不同之處在于,在比較例1中,將黃色墨水溶液1和噴墨記錄介質1改變?yōu)楸?中所述的各種黃色墨水溶液和各種噴墨記錄介質。<抗臭氧性〉將上面得到的記錄材料在23"C,60%RH,暗室以及臭氧濃度為5ppm的氣氛中儲存168小時,并且基于下列評價標準,由儲存后相對于儲存前的黃色濃度殘留比評價抗臭氧性。(黃色濃度殘留比)A:90%以上B:85%以上且小于卯%C:80%以上且小于85%D:75%以上且小于80%E:70%以上且小于75%F:小于70%<table>tableseeoriginaldocumentpage102</column></row><table>如從表1中明顯看出,同時使用本發(fā)明中的黃色墨水溶液1和記錄介質的實施例1和2的黃色濃度殘留比保持在85%以上,并且抗臭氧性更好。另一方面,在所有比較例中,黃色濃度殘留比小于80%,并且抗臭氧性差。根據(jù)相同的方法制備品紅色墨水溶液1,不同之處在于,在用于制備黃色墨水溶液1的方法中,將黃色墨水溶液1的組成改變?yōu)橄铝衅芳t色墨水溶液1的組成。<品紅色墨水溶液1的組成〉染料-Ml17.5份甘油51份三甘醇9.5份三甘醇單丁醚52份1,2-己二醇6份2-吡咯烷酮5.5份尿素12份三乙醇胺l份ProxelXLII(防霉劑,由AveciaLimited生產)0.5份添加劑18.8份添加劑1染料-Ml根據(jù)相同的方法制備品紅色墨水溶液2至5,不同之處在于,在用于CH3I+nC14H29IJJCH2COOCH3(t)C4H9制備品紅色墨水溶液1的方法中,將染料-Ml改變?yōu)槿玖?M2至染料-M5中的每一種。染料-M2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage104</formula>染料-M5根據(jù)相同的方法制備青色墨水溶液1,不同之處在于,在用于制備黃色墨水溶液1的方法中,將黃色墨水溶液1的組成改變?yōu)橄铝星嗌芤?的組成,并且加入水至100份的總量而不是500份。<青色墨水溶液1的組成〉染料-Cl4.7份尿素2.4份三甘醇10.7份三甘醇單丁醚9.1份1,2-己二醇2.4份2-吡咯烷酮3.5份甘油11.8份三乙醇胺0.5份ProxelHLII(防霉劑,由AveciaLimited生產)1.0份OrfmEl010(表面活性劑,由NisshinChemicalsCo.,Ltd生產)1.0份<formula>formulaseeoriginaldocumentpage106</formula>其余三個是*是酞菁環(huán)的結合位置根據(jù)相同的方法制備青色墨水溶液2至4,不同之處在于,在用于制備青色墨水溶液1的方法中,將染料-Cl改變?yōu)橄铝腥玖?C2,C3和C4中的每一種。環(huán)A至D中的一個是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage107</formula>環(huán)A至D中的兩個是其余兩個是-S02(CH2)3S03Li*是酞菁環(huán)的結合位置1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage108</formula>染料-C4*是酞菁環(huán)的結合位置下列化合物I至III的混合物I.c=0、a+b=4II.c=l、a+b=3III.c=2、a+b=2根據(jù)相同的方法制備青色墨水溶液5,不同之處在于,在用于制備青色墨水溶液1的方法中,將染料-Cl改變?yōu)镃.1.直接藍-199。[黑色墨水溶液1的制備]根據(jù)相同的方法制備黑色墨水溶液1,不同之處在于,在用于制備黃色墨水溶液1的方法中,將黃色墨水溶液1的組成改變?yōu)橄铝泻谏芤?的組成。<黑色墨水溶液1的組成>染料-Bkl30份染料-Bk27.5份尿素45.0份三甘醇11.5份三甘醇單丁醚40.0份1,2-己二醇17.0傷、2-吡咯烷酮17.0份甘油50.0份三乙醇胺2.0份ProxelXLII(防霉劑,由AveciaLimited生產)2.0份OrfmE1010(表面活性劑,由NisshinChemicalsCo"Ltd生產)5.0份[黑色墨水溶液2至4的制備]根據(jù)相同的方法制備黑色墨水溶液2至4,不同之處在于,在用于制備黑色墨水溶液1的方法中,將染料-Bkl改變?yōu)橄铝腥玖?Bk3至染料-Bk5中的每一種。染料-Bk3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage112</formula>根據(jù)相同的方法制備黑色墨水溶液5,不同之處在于,在用于制備黑色墨水溶液1的方法中,將染料-Bkl改變?yōu)橄铝腥玖?Bk6,并且將染料Bk-2改變?yōu)锽k-7。<table>tableseeoriginaldocumentpage113</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage114</column></row><table>如從表2中明顯看出,同樣在通過組合本發(fā)明中的品紅色、青色和黑色墨水溶液以及黃色墨水溶液打印的全色圖像中,黃色打印部分的抗臭氧性沒有降低,并且是良好的。在本說明書中提及的所有出版物、專利申請和技術標準通過引用結合在此,如同將每份獨立的出版物、專利申請或技術標準具體和獨立地說明以通過引用結合的程度。工業(yè)適用性本發(fā)明可以用于形成噴墨圖像的組以及適用于通過噴墨方法形成圖像的噴墨記錄方法,并且形成抗臭氧性優(yōu)異的圖像。權利要求1.一種噴墨記錄組,其包含噴墨記錄介質和墨水,所述噴墨記錄介質在載體上的墨水接受層中含有水溶性鋁化合物和亞砜化合物,所述墨水含有由下式(I)表示的色素式(I)其中G表示雜環(huán)基;n表示1至3的整數(shù);當n為1時,R,X,Y,Z,Q和G各自表示一價基團;當n為2時,R,X,Y,Z,Q和G各自表示一價或二價取代基,并且它們中的至少一個表示二價取代基;并且當n為3時,R,X,Y,Z,Q和G各自表示一價、二價或三價取代基,并且它們中的至少兩個表示二價取代基,或者它們中的至少一個表示三價取代基。2.根據(jù)權利要求1所述的噴墨記錄組,其中所述由式(I)表示的色素中的n為2。3.根據(jù)權利要求1所述的噴墨記錄組,其中由式(I)表示的色素中的X為氰基,或碳數(shù)為1至12的烷基磺酰基。4.根據(jù)權利要求1所述的噴墨記錄組,其中所述由式(I)表示的色素為由下式(l)表示的色素式(1)其中RpR2,XPX2,Y,,Y2,Z,和Z2各自表示一價基團;G表示組成5至8元含氮雜環(huán)的原子團;M表示氫原子或陽離子;并且m,表示0至3的整數(shù)。5.根據(jù)權利要求4所述的噴墨記錄組,其中所述由式(l)表示的色素為由下式(l-l)表示的色素式(1-1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R,,R2,Y,和Y2表示一價基團;X,和X2各自獨立地表示哈米特crp值為0.20以上的吸電子基團;Z,和Z2各自獨立地表示氫原子,取代或未取代的垸基,取代或未取代的烯基,取代或未取代的炔基,取代或未取代的芳垸基,取代或未取代的芳基,或取代或未取代的雜環(huán)基;并且M表示氫原子或陽離子。6.根據(jù)權利要求1所述的噴墨記錄組,其中所述水溶性鋁化合物為聚氯化鋁。7.根據(jù)權利要求1所述的噴墨記錄組,其中所述水溶性鋁化合物的含量為0.1至20g/m2。8.根據(jù)權利要求1所述的噴墨記錄組,其中所述亞砜化合物在分子中具有一個或多個由下式(S1)表示的結構〇I個I式(Sl)9.根據(jù)權利要求1所述的噴墨記錄組,其中所述亞砜化合物在分子中具有一個或多個由下式(S2)表示的結構<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式(S2)其中,在式(S2)中,R'和R3各自獨立地表示取代或未取代的垸基,取代或未取代的芳基,取代或未取代的雜環(huán)基,或由它們組成的聚合物殘基;R'和RS可以相同或不同,并且可以相互連接以形成環(huán);W表示取代或未取代的二至六價連接基團;R'和R2,或R"和R3可以相互連接以形成環(huán),m表示0或l以上的整數(shù);并且n表示0或l。10.根據(jù)權利要求1所述的噴墨記錄組,其中所述亞砜化合物的含量為0.01至20g/m2。11.根據(jù)權利要求1所述的噴墨記錄組,其中所述墨水接受層還含有水溶性樹脂。12.根據(jù)權利要求1所述的噴墨記錄組,其中所述墨水接受層還含有選自有機細粒、二氧化硅細粒、氧化鋁細粒和假勃姆石氫氧化鋁細粒中的細粒。13.根據(jù)權利要求1所述的噴墨記錄組,其中所述墨水接受層還含有陽離子聚合物。14.根據(jù)權利要求1所述的噴墨記錄組,其中所述墨水接受層含有體積平均粒徑為O.ljam以下的膠乳。15.根據(jù)權利要求1所述的噴墨記錄組,其中所述墨水接受層還含有媒染劑。16.根據(jù)權利要求1所述的噴墨記錄組,其中所述墨水接受層還含有沸點等于或高于23(TC的有機溶劑。17.根據(jù)權利要求1所述的噴墨記錄組,其中所述墨水接受層具有由中數(shù)直徑表示的0.005至0.30pm的孔徑。18.根據(jù)權利要求1所述的噴墨記錄組,其中所述墨水接受層具有18至40ml/cm2的孔徑。19.一種噴墨記錄方法,所述方法包括使用如權利要求1中所述的噴墨記錄組形成圖像。全文摘要一種噴墨記錄組以及使用該噴墨記錄組的噴墨記錄方法,所述噴墨記錄組包含在載體上的墨水接受層中含有水溶性鋁化合物和亞砜化合物的噴墨記錄介質,以及含有由式(I)表示的色素的墨水,其中G是雜環(huán)基;n表示1至3的整數(shù);當n為1時,R,X,Y,Z,Q和G各自表示一價基團;當n為2時,R,X,Y,Z,Q和G各自表示一價或二價取代基,并且它們中的至少一個是二價取代基;并且當n為3時,R,X,Y,Z,Q和G各自表示一價、二價或三價取代基,并且它們中的至少兩個是二價取代基,或者它們中的至少一個表示三價取代基。文檔編號B41M5/52GK101374671SQ200780003公開日2009年2月25日申請日期2007年1月10日優(yōu)先權日2006年2月2日發(fā)明者中野良一,新居欣三申請人:富士膠片株式會社
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