專利名稱：：可逆熱致變色組合物的制作方法可逆熱致變色組合物本發(fā)明涉及可逆熱致變色體系，其包括被取代的2-苯基偶氮苯酚和2，2，6,6-四曱基哌啶衍生物，包括可逆熱致變色體系和載體材料的組合物以及新的被取代的2-苯基偶氮苯酚。已知的可逆的有機(jī)熱致變色體系由以下組成堿性顏料形成物質(zhì)如無色染料和酸性顯影劑如酚型化合物。在低溫，這些組分是深色的鹽，而當(dāng)加熱后，它們?cè)谀骋粶囟确纸舛纬蔁o色的混合物。在冷卻后，又形成了深色的鹽。主要缺點(diǎn)是堿性顏料形成物質(zhì)和酸性顯影劑的差的光穩(wěn)定性和顏色變化可能延遲并且這種系統(tǒng)具有降低的熱穩(wěn)定性，這在通過擠出制備的塑料制品中是個(gè)缺點(diǎn)。進(jìn)一步的缺點(diǎn)在于該體系僅僅在一種狀態(tài)(在低溫)中是有顏色的。根據(jù)本發(fā)明的體系不具有這些缺點(diǎn)，因?yàn)樗玫幕衔锟梢跃哂懈叩墓夥€(wěn)定性并且具有較小的或者沒有變色延遲。例如，變色是完全可逆的并且在許多加熱-冷卻循環(huán)后基本上沒有疲勞。在加熱時(shí)，根據(jù)本發(fā)明的體系或化合物改變顏色，而在冷卻時(shí)，回到原始的顏色。所以，在低溫下，所述體系或化合物處于一種化學(xué)形式，而在加熱時(shí)，所述體系或化合物改變顏色并且處于另一化學(xué)形式。在本發(fā)明中，一種形式(在高溫)是2-苯基偶氮苯酚衍生物以及2，2,6，6-四曱基哌啶衍生物，而另一種形式(在低溫)是由相應(yīng)的2-苯基偶氮酚鹽和2,2，6,6-四曱基哌啶鐵陽離子形成的相應(yīng)的鹽。在冷卻環(huán)境中，顏色例如是紫色或紅色，其在加熱后例如變?yōu)槌壬螯S色。2-苯基偶氮苯酚是相當(dāng)熱穩(wěn)定的，所以它們能夠在高溫下擠出，其需要結(jié)合到普通的熱塑性聚合物中。本發(fā)明特別地涉及可逆熱致變色體系，其包括a)式(I)的化合物或其互變異構(gòu)體(I)S02—R，其中Rl是C廣C,8烷基、C2-C,8鏈烯基、C3-C,2環(huán)烷基、被1、2或3個(gè)d-C4烷基取代的QrC,2環(huán)烷基；或者<:7《12苯基烷基；R2和R3是氫或R2和R3共同形成基團(tuán)-CH=€H-CH=CH-;和FU是氫、-N02、-S02-R,或(4-硝基苯基)偶氮；和b)包含下式基團(tuán)的化合物C,-ds烷基的實(shí)例是曱基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、l-曱基戊基、1，3-二曱基丁基、正己基、l-曱基己基、正庚基、2-甲基庚基、1，1，3，3-四曱基丁基、l-曱基庚基、3-曱基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基和十二烷基。C,-C,。烷基是優(yōu)選的。d-C4烷基是特別優(yōu)選的。C2-C,8鏈烯基的實(shí)例是乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基和十二碳烯基。術(shù)語鏈烯基還包括具有多于一個(gè)雙鍵的殘基，其可能是共軛或非共軛的。具有一個(gè)雙鍵的鏈烯基，特別地烯丙基，是優(yōu)選的。C3-C12環(huán)烷基的實(shí)例是環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。環(huán)己基是優(yōu)選的。被1、2或3個(gè)C,-C4烷基取代的C3-C,2環(huán)烷基的實(shí)例是曱基環(huán)戊基、二曱基環(huán)戊基和曱基環(huán)己基。C7-C9苯基烷基的優(yōu)選的實(shí)例是節(jié)基。式(i)的化合物，其中113和R4共同形成基団-ci^ch-chk:h-，相應(yīng)于式(I)的化合物的相應(yīng)互變異構(gòu)體例如是i^據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案R,是C廣do烷基、烯丙基、環(huán)己基或芐基；R2和R3是氫或112和R3共同形成基團(tuán)-CI^CH-CH^CH-;和R4是氫、^02或(4-硝基苯基)偶氮。根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選的實(shí)施方案R,是d-C4烷基；R2和R3是氫或R2和R3共同形成基團(tuán)-CH=CH-CH=CH-;和R4是氫、-N02,或(4-硝基苯基)偶氮。組分b)的合適的實(shí)例是下列的式(A-1)的化合物其中n2是2-50。其中nl是2-50。式(A-2)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>As是氫或C,-C4烷基，基團(tuán)八6和八7彼此獨(dú)立地是C廣C4烷基或式(a-I)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中As是氫；前提是至少50%的基團(tuán)A7是式(a-I)的基團(tuán)式(B-1)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(B-l)其中En是氫，ml是1、2或4。如果ml是l,E,2是CpC25烷基，如果ml是2，E,2是C，-C,4亞烷基或式(b-I)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(b-I)其中En是C廣do烷基或C2-C,Q鏈烯基，E,4是d-C!()亞烷基，和E,s和E,6彼此獨(dú)立地是C,-C4烷基、環(huán)己基或甲基環(huán)己基，并且如果ml是4，E^是C4-C,。烷烴四基。式(B-2)的化合物其中，基團(tuán)E17中的兩個(gè)是-COO-(C廣C2o烷基)，和基團(tuán)En中的兩個(gè)是式(b-II)的基團(tuán)(b-II)其中E,s是氫。式(B-3)的化合物(B-3)其中E,9和E2Q共同形成C2-C,4亞烷基,E21是氫或基團(tuán)-Z廣COO-Z2，Z,是C2-d4亞烷基，和Z2是d-C24烷基，和E22是氫。式(B-4)的化合物(B-4)H3CCH，H3CCH其中基團(tuán)E23是氫，基團(tuán)E24彼此獨(dú)立地是氫或C,-C,2烷基，和Em是C廣C,Q亞烷基或C3-C,o次烷基(alkylidene)。式(B-5)的化合物其中基團(tuán)E26是氫。式(B-6)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中E27是C廣C24烷基，和E28是氬。式(B-7)的化合物o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中E29、E3()和E3,彼此獨(dú)立地是式(b-III)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中E32是氫。式(B-8)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中基團(tuán)&3是氫，和E34是氫、C,-C,2烷基或C廣C,2烷氧基,式(B-9)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中m2是1、2或3，E35是氫，和當(dāng)m2是1時(shí)，￡36是基團(tuán)一cH2CH2-NH-當(dāng)m2是2，E36是(VC22亞烷基，和當(dāng)m2是3時(shí)，E36是式(b-IV)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(b-IV)其中基團(tuán)E37彼此獨(dú)立地是C2-C,2亞烷基，和基團(tuán)E38彼此獨(dú)立地是C,-C,2烷基或Cs-d2環(huán)烷基,式(B-10)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中基團(tuán)Ew是氫，和Ew是C2-C22亞烷基、Cs-C7亞環(huán)烷基、C廣C4亞烷基二(Cs-C7亞環(huán)烷基)、亞苯基或亞苯基二(d-C4亞烷基)。式(C-1)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中R30、R32、1133和R34彼此獨(dú)立地是氫、C廣C,2烷基、C5-C12環(huán)烷基、被d-CV烷基取代的Cs-d2環(huán)烷基、苯基、被-OH和/或C廣do烷基取代的苯基；C7-C9苯基烷基，在苯基上被-OH和/或d-do烷基被取代的CVC9苯基烷基；或者式(c-I)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>R;n是C2-ds亞烷基、Cs-C7亞環(huán)烷基或C,-C4亞烷基二(C5-C7亞環(huán)烷基)，或者基團(tuán)R3。、R31和R32與它們所鍵接的氮原子一起構(gòu)成5-10元雜環(huán)，或者R33和R34，與它們所鍵接的氮原子一起，形成5-10元雜環(huán)，R;55是氫，和bl是2-50,前提是基團(tuán)R30、R32、R33和R34中的至少一種是式(C-I)的基團(tuán)。式(C-2)的化合物(C-2)其中1136和1140彼此獨(dú)立地是氫或C廣C,2烷基，R37、1138和Rw彼此獨(dú)立地是C2-C,。亞烷基，和x,、x2、x3、x4、x5、x6、x和X8彼此獨(dú)立地是式(c-n)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>〔c-II)其中R"是CrC,o烷基、Cs-C,2環(huán)烷基、被C廣C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基、苯基或被Ci-C,。烷基取代的苯基，R44是C;rd()亞烷基，R45是氫，和b2是2-50。式(C-4)的化合物其中R46和R50彼此獨(dú)立地是直接的鍵或-N(X9)-CO-X,o-CO-N(Xn)-基其中Rw是氫、C廣C,2烷基、C5-d2環(huán)烷基、被C廣C4烷基取代的Cs-d2環(huán)烷基、苯基、被-OH和/或Crd。烷基取代的苯基、CVC9苯基烷基，在苯基上被-OH和/或C,-do烷基被取代的C7-C9苯基烷基；或者如上所定義的式(c-I)的基團(tuán)，和R42是氫。式(C-3)的化合物團(tuán)，其中Xg和Xn彼此獨(dú)立地是氫、C廣Cs烷基、Cs-d2環(huán)烷基、苯基、CVC9苯基烷基或式(c-I)的基團(tuán)，x,o是直接的鍵或C,-C4亞烷基，R_47是氫,R48、R49、1152和Rs3彼此獨(dú)立地是氫，d-C3。烷基，Cs-d2環(huán)烷基或苯基，Rs,是氫，CrC3o烷基，Cs-d2環(huán)烷基，苯基，C7-C9苯基烷基或式(c-I)的基團(tuán)，和b3是1-50。式(C-5)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中R54、R55、R56、1157和1158彼此獨(dú)立地是直接的鍵或C廣do亞烷基:R"是氫，和b4是1-50。式(C-6-a)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(C-6-a)其中b5是2-20。對(duì)于空間位阻胺，所提及的術(shù)語包括，例如，以下含義具有至多30個(gè)碳原子的烷基的實(shí)例是曱基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、l-曱基戊基、1，3-二曱基丁基、正己基、l-甲基己基、正庚基、異庚基、1，1，3，3-四曱基丁基、l-曱基庚基、3-曱基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1,3-三曱基己基、1，1，3，3-四曱基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-曱基十一烷基、十二烷基、1，1，3，3，5，5-六甲基己基、十三烷基、十四垸基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基和三十烷基。具有至多18個(gè)碳原子的烷氧基的實(shí)例是曱氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基和十八烷氧基。E34優(yōu)選地是C,-C4烷氧基。C5-C12環(huán)烷基的實(shí)例是環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基和環(huán)十二烷基。Cs-C8環(huán)烷基，特別是環(huán)己基，是優(yōu)選的。被-OH和/或d-do烷基取代的苯基例如是曱基苯基、二曱基苯基、三曱基苯基、叔丁基苯基或3，5-二叔丁基-4-羥苯基。C7-C9苯基烷基的實(shí)例是千基和苯乙基。在苯基上被-OH和/或被具有至多10個(gè)碳原子的烷基取代的C7-C9苯基烷基例如是曱爺基，二曱基千基，三曱基,基，叔丁基節(jié)基或3,5-二叔丁基_4-羥基爺基。具有至多10個(gè)碳原子的鏈烯基的實(shí)例是烯丙基，2-曱代烯丙基，丁烯基，戊烯基和己烯基。烯丙基是優(yōu)選的。在位置l處的碳原子優(yōu)選地是飽和的。C,-C8烷?；3-Cs鏈烯基和苯曱?；莾?yōu)選的。乙?；捅；怯绕鋬?yōu)選的。具有至多22個(gè)碳原子的亞烷基的實(shí)例是亞曱基，亞乙基，亞丙基，三亞曱基，四亞曱基，五亞曱基，2，2-二曱基三亞曱基，六亞曱基，三曱基六亞曱基，八亞曱基和十亞曱基。16C3-C,。次烷基的實(shí)例是基團(tuán)—i—。ch3CrC,。烷烴四基的實(shí)例是1，2，3,4-丁烷四基。C5-C7亞環(huán)烷基的實(shí)例是亞環(huán)己基。d-C4亞烷基二(CVC7環(huán)亞烷基)的實(shí)例是亞曱基二亞環(huán)己基。'亞苯基二(C廣Q亞烷基)的實(shí)例是亞曱基-亞苯基-亞曱基或亞乙基-亞苯基-亞乙基。在基團(tuán)R3。、R3,和R32，與它們所連接的氮原子一起，形成5-10元雜環(huán)的情況下，該環(huán)例如是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>6元雜環(huán)是優(yōu)選的。在基團(tuán)R33和R34，與它們所連接的氮原子一起，形成5-10元雜環(huán)的情況下，該環(huán)例如是l-吡咯烷基、哌啶子基、嗎啉代、l-哌嗪基、4-曱基-l-哌嗪基、1-六氫氮雜斗卓基、5，5，7-三曱基-1-高哌嗪基或4，5,5,7-四曱基-1-高哌嗓基。嗎啉代是特別優(yōu)選的。R48和Rs2的優(yōu)選的定義之一是苯基。1155優(yōu)選地是直接的鍵。nl和n2優(yōu)選地是2-25，特別地2-20。bl和b2優(yōu)選地是2-25，特別地2-20。b3和b4優(yōu)選地是1-25,特別地2-20。上述2，2，6，6-四曱基哌。定衍生物基本上是已知的和市售可得的。其全部能夠通過已知的方法來制備。2，2，6，6-四曱基哌啶衍生物，其包含所述式的符號(hào)中的A,的制備例如公開在EP-A-28，318和EP-A-1，803中。2，2，6,6-四曱基哌啶衍生物，其包含所述式的符號(hào)中的B，的制備例如公開在以下文獻(xiàn)中US-A-5,679，733、US-A-3，640,928、US-A-4,198，334、US-A-5,204,473、US-A-4，619,958、US-A腳4,110,306、US-A-4,110,334、US-A-4，689,416、US-A-4,408，051、SU-A匿768,175(Derwent88-138,751/20)、US-A-5,049，604、US-A曙4，769，457、US-A-4，356，307、US-A-4，619，956、US-A-5，182，390、GB-A-2,269,819、US-A-4，292，240、US-A-5,026,849、US-A-5，071，981、US-A-4,547，538和US-A-4,976,889。2，2,6，6-四甲基哌啶衍生物，其包含所述式的符號(hào)中的C,的制備例如公開在以下文獻(xiàn)中US-A-4,086，204、US-A-6,046,304、US-A-4,331,586、US-A-4,108,829、US-A-5,051,458、WO畫A-94/12，544(Derwent94陽177，274/22)、DD-A-262，439(Derwent89-122，983/17)、US-A-4，857,595、US-A-4,529,760和US-A-4,477，615和CAS136,504-96-6。下列市售可得的產(chǎn)品適合作為空間位阻胺FERROAM806(CAS70800趁8)、DAST鵬845(CAS24860-22-8)、TINUVIN770(CAS58829-07-9)、ADKSTABLA57(CAS64022-61-3)、ADKSTABLA67(CAS100631-43-4)、HOSTAVINN20(CAS64338-16-5)、HOSTAVINN24(CAS85099-51-0和85099-50-9)、SANDUVOR3050(CAS85099-51-0和85099-50-9)、DIACETAM5(CAS76505-58-3)、SUMISORBTM61(CAS84214-94-2)、UVINUL4049(CAS109423-00-9)、GOODRITEUV3034(CAS71029-16-8)、GOODRITEUV3150(CAS96204-36-3)、GOODRITE3110x128、UVINUL4050H(CAS124172-53-8)、CHIMASSORB944(CAS71878-19-8)、CHIMASSORB2020(CAS192268-64-7)、CYASORBUV3346(CAS82451-48-7)、DASTIB1082(CAS113169-96-3)、UVASIL299(CAS164648-93-5)、UVASIL125(CAS164648-93-5)、UVASIL2000(CAS164648-93-5)、UVINUL5050H(CAS152261-33-1和199237-39-3)、LICHTSCHUTZSTOFFUV31、LUCHEMHAB18、ADKSTABLA68(CAS100631-44匿5)或UVASORBHA88(CAS136504-96-6)。GOODRITE3110x128是下式:使式(A畫1)、(A-2)、(C-l)、(C-3)、(C-4)、(C-5)和(C-6-a)的化合物中的自由原子價(jià)飽和的末端基團(tuán)的含義取決于其制備所用的方法。末端基團(tuán)還可以在制備化合物之后進(jìn)行改性。式(A-1)的化合物中，鍵合至二亞曱基基團(tuán)的末端基團(tuán)可以是例如-OH，鍵合至氧的末端基團(tuán)可以是例如氫。末端基團(tuán)還可以是聚醚基團(tuán)。式(A-2)的化合物中，鍵合至-CH2-殘基的端基可以是例如氫，鍵合至-CH(C02A7)殘基的端基可以是例如-CH=CH-COOA7。如果式(C-1)的化合物是通過使下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>的其中X是，例如，卣素與下式的化合物反應(yīng)特別地氯，和1133和1134是如上所定義<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中R3o、R31和1132是如上所定義的基團(tuán)是氫或鍵合至二氨基基團(tuán)的末端<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>并且鍵合至三。秦基團(tuán)的末端基團(tuán)是X或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>如果X是卣素，有利的是當(dāng)反應(yīng)完成時(shí)，例如通過-OH或氨基基團(tuán)對(duì)其進(jìn)行置換?？杀惶峒暗陌被鶊F(tuán)的實(shí)例是吡咯烷-1-基，嗎啉代，-NH2，-!^((:1-(:8)烷基)2,和-NR(C廣Cs烷基)，其中，R是H或式(c-I)的基團(tuán)。式(C-1)的化合物還包括下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中R3o、R31、R32、R33、1134和bl是如上所定義的和1133*具有一種R33的含義和1134*具有一種R34的含義。式(C-l)的特別優(yōu)選的化合物之一是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>這種化合物的制備描述于US-A-6,046,304的實(shí)施例10中。在式(C-3)化合物中，鍵合至硅原子的末端基團(tuán)可以是例如(R43)3Si-0-，鍵合至氧的末端基團(tuán)可以是例如-Si(R")3。式(C-3)的化合物還可以是環(huán)狀化合物的形式，如果b2是3-10的話，即結(jié)構(gòu)式中所示的自由原子價(jià)于是形成直接的鍵。在式(C-4)的化合物中，鍵合至2，5-二氧吡咯烷環(huán)的末端基團(tuán)是例如氫，鍵合至-(:(尺52)(1153)-的末端基團(tuán)是例如<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>在式(C-5)的化合物中，鍵合至羰基的末端基團(tuán)例如是H，C.CH,-0H3CCH3和鍵合至氧基團(tuán)的末端基團(tuán)例如是OII-c——i^-《H-R;O二CIo-CH—R;I5c二oIooII-c--o-H3C\-CH,.N——&H3CCH3H3cAy八cH3Hp壙、CH3在式(C-6-a)的化合物中，鍵合至三嗪的末端基團(tuán)例如是CI或H3C、CH，N一H基團(tuán)，鍵合至氨基基團(tuán)的末端基團(tuán)例如是氫或4-nH,cCH『、N-H9C"C4H9-n基團(tuán)。所考慮的是相應(yīng)于式(A-1)或(A-2)的化合物的￡間位阻胺;2CHoHH,.二cc21<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中nl和n2是2-20，和至少50%的基團(tuán)八7是式(a-I)基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中As是氫；而其余基團(tuán)A7是乙基。例如，空間位阻胺是下式的化合物(<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中En是氫；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中，基團(tuán)En中的兩個(gè)是-COO-C,3H27和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>基團(tuán)En中的兩個(gè)是一ec50.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中E22是氫;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>其中E28是氫；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>其中E29、E3o和Ew彼此獨(dú)立地是式(b-III)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>其中&2是氫;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>其中Ew是氫。例如，空間位阻胺是下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>N—其中￡33是氫;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>其中EM是氫;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>其中bl是2-20和1135是氫;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>其中1142是氫,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中b3是1-20和1147是氫:(C-6陽a)其中b5是2-20。所考慮的是下列市售可得的化合物T1NUV1N770相應(yīng)于式(B-l-b)的化合物,其中E^是氫。AI.)KSTABLA57相應(yīng)于式(B-l-d)的化合物，其中En是氫。ADKSTABLA67相應(yīng)于式(B-2-a)的化合物，其中E,s是氫。H()ST八VIN⑧N24相應(yīng)于式(B-3-b)的化合物，其中E^是氫。SANDUVOR3050相應(yīng)于如下所示的式(B-3-b-l)的化合物，其中En是氬。DIACETAM5相應(yīng)于式(B-4-a)的化合物，其中Eu是氫。Sl層SORBTM61相應(yīng)于式(B-4-b)的化合物，其中E^是氫。UVINUL4049相應(yīng)于式(B-5)的化合物，其中￡26是氫。GOODRITt':3034相應(yīng)于式(B-9-b)的化合物，其中￡35是氫。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>其中b4是1-20和1159是氫；GOODRITE3150相應(yīng)于式(B-9-c)的化合物，其中￡35是氫。CHIMASSORB944相應(yīng)于式(C-l-a)的化合物，其中E35是氫。CHIMASSORB2020相應(yīng)于式(C-l-b)的化合物,其中￡35是氫。DAST鵬1082相應(yīng)于式(C-l-c)的化合物，其中E^是氫。CYAS()RB⑧UV3346相應(yīng)于式(C-l-d)的化合物，其中E^是氫。UVASIL299相應(yīng)于式(C-3-a)的化合物，其中E"是氫。UVINUL⑧5050H相應(yīng)于式(C-4-a)的化合物，其中E^是氫。UCHTSCHUTZSTOFFUV31相應(yīng)于式(C-4-b)的化合物,其中E47是氬。LUCHEM⑧HAB18相應(yīng)于式(C-4-c)的化合物，其中E^是氫。AI)KSTABLA68相應(yīng)于式(C-5-a)的化合物,其中E"是氫。UVASORBHA88相應(yīng)于(C-6-a)的化合物。式(B-3-b-l)的化合物具有以下結(jié)構(gòu)■22特別考慮的是下式的化合物(C-I-a)、(C-l-b)、(C-l-c)、(C-1-d)和(C-6-a)，特別地(C-l-a)和(C-1-b)。以下可逆熱致變色體系是優(yōu)選的，其中組分a)是下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>和組分b)是式(C-l-a)或(C-l-b)的化合物(C-l陽a)其中bl是2-20;組分a)與組分b)的比值優(yōu)選地是2:1-1:100，按重量計(jì)，更優(yōu)選地1:1-1:20，按重量計(jì)，最優(yōu)選地1:2-1:16,按重量計(jì)，例如1:3-1:6,按重量計(jì)。本發(fā)明的進(jìn)一步的實(shí)施方案是一種組合物，其包含載體，選自聚合物、溶劑和蠟；和如上所定義的可逆熱致變色體系。載體與可逆熱致變色體系的比值優(yōu)選地是10000:1-1:1，更優(yōu)選地5000:1-2:1,最優(yōu)選地1000:1-5:1。載體材料例如還是涂料或油墨。適合作為載體材料的聚合物的實(shí)例是1、單烯烴和二烯烴的聚合物，例如聚丙烯，聚異丁烯，聚丁-l-烯，聚_4-曱基戊-1_烯，聚乙烯基環(huán)己烷，聚異戊二烯或聚丁二烯，以及環(huán)烯如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(其任選地可以是交聯(lián)的)，例如高密度聚乙烯(HDPE)，高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)，高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)，中密度聚乙烯(MDPE)，低密度聚乙烯(LDPE),線型低密度聚乙烯(LLDPE),(VLDPE)和(ULDPE)。聚烯烴，即在前面的段落中例舉的單烯烴的聚合物，優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯，能夠通過不同的方法，尤其通過下面的方法來制備a)自由基聚合反應(yīng)(一般在高壓和升溫下)。b)使用一般含有一種或一種以上的元素周期表的IVb，Vb，VIb或VIII族的金屬的催化劑的催化聚合反應(yīng)。這些金屬通常具有一個(gè)或一個(gè)以上的配體，典型的是兀鍵或(j鍵配位的氧根，卣素，醇根，酯類，醚類，胺類，烷基類，鏈烯基類和/或芳基類。這些金屬配合物可以是游離形式或被固定在基材上，通常固定在活性氯化鎂、氯化鈦(ni)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑可以溶于或不溶于聚合反應(yīng)介質(zhì)中。該催化劑本身可用于聚合反應(yīng)或另外可以使用活化劑，通常金屬烷基化物，金屬氫化物，金屬烷基囟化物，金屬烷基氧化物或金屬烷基噪烷(alkyloxanes),所述金屬是元素周期表的Ia,IIa和/或IIIa族的元素。活化劑可以方便地另外用酯，醚，胺或曱硅烷基醚基團(tuán)改性。這些催化劑體系通常被命名為菲利普類催化劑，印地安納美孚油公司催化劑(StandardOilIndiana)，齊格勒(-納塔)催化劑，TNZ(DuPont)，茂金屬或單一位點(diǎn)催化劑(ssc)。2、在以上項(xiàng)l)提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物，聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE，PP/LDPE)和不同類型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。3、單烯烴和二烯烴互相的共聚物，或單烯烴和二烯烴與其它乙烯基單體的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，線型低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯/丁-l-烯共聚物，丙烯/異丁烯共聚物，乙烯/丁-l-烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/曱基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，乙烯/乙烯基環(huán)己烷共聚物，乙烯/環(huán)烯共聚物(例如乙烯/降冰片烯如COC),乙烯/l-烯烴共聚物，其中l(wèi)-烯烴就地生成；丙烯/丁二烯共聚物，異丁烯/異戊二烯共聚物，乙烯/乙烯基環(huán)己烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/曱基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它們的鹽類(離聚物類)以及乙烯與丙烯和二烯烴如己二烯、雙環(huán)戊二烯或乙叉-降冰片烯的三元共聚物；和此類共聚物相互之間的混合物和與以上1)項(xiàng)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物，LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA),LLDPE/EVA,LLDPE/EAA和交替或無規(guī)聚亞烷基/一氧化碳共聚物和其與其它聚合物如聚酰胺的混合物。4、烴類樹脂(例如C5-C9)，包括它們的氫化改性物(例如增粘劑)及聚亞烷基和淀粉的混合物。以上1)-4)的均聚物和共聚物可以具有任何立體結(jié)構(gòu)，包括間同立構(gòu)，全同立構(gòu)，半全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu)；其中無規(guī)立構(gòu)聚合物是優(yōu)選的。還包括立體嵌段聚合物。5、聚苯乙烯，聚(對(duì)-曱基苯乙烯)，聚(a-曱基苯乙烯)。6、芳族均聚物和共聚物，其源自乙烯基芳族單體，包括苯乙烯，a-曱基苯乙烯，乙烯基曱苯的所有異構(gòu)體，尤其對(duì)乙烯基甲苯，乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基聯(lián)苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的所有異構(gòu)體，以及它們的混合物。均聚物和共聚物可以具有任何立體結(jié)構(gòu)，包括間同立構(gòu)，全同立構(gòu)，半全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu)；其中無規(guī)立構(gòu)聚合物是優(yōu)選的。還包括立體嵌段聚合物。6a.包括上述乙烯基芳族單體和選自乙烯，丙烯，二烯，腈類，酸類，馬來酸酐類，馬來酰亞胺類，乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物和它們的混合物中的共聚單體的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯腈，苯乙烯/乙烯(互聚物)，苯乙烯/曱基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/曱基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/馬來酸酐，苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯，高抗沖擊強(qiáng)度的苯乙烯共聚物和另一種聚合物如聚丙烯酸酯、二烯烴聚合物或乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物的混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯，苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯，苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙錄/乙歸/丙辨/笨乙歸c6b.由在以上項(xiàng)6)中提及的聚合物的氫化獲得的氫化芳族聚合物，尤其包括通過氫化無規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯制備的聚環(huán)己基乙烯(PCHE)，常常稱之為聚乙烯基環(huán)己烷(PVCH)。6c.由在以上項(xiàng)6a)中提及的聚合物的氳化獲得的氫化芳族聚合物。均聚物和共聚物可以具有任何立體結(jié)構(gòu)，包括間同立構(gòu)，全同立構(gòu)，半全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu)；其中無規(guī)立構(gòu)聚合物是優(yōu)選的。還包括立體嵌段聚合物。7、乙烯基芳族單體如苯乙烯或a-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如聚丁二烯上接枝苯乙烯，聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上接枝苯乙烯；聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯腈(或曱基丙烯腈)；聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和曱基丙烯酸甲酯；聚丁二烯上接枝苯乙烯和馬來酸酐；聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺；聚丁二烯上接枝苯乙烯和馬來酰亞胺；聚丁二烯上接技苯乙烯和丙烯酸烷基酯或曱基丙烯酸烷基酯；乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈；聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上接枝苯乙烯和丙烯腈；丙烯酸酯/丁二烯共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈，以及它們與項(xiàng)6)所列舉的共聚物的混合物，例如稱為ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。8、含卣素的聚合物類，如聚氯丁二烯，氯化橡膠，異丁烯-異戊二烯的氯化和溴化共聚物(卣代丁基橡膠)，氯化或氯磺化聚乙烯，乙烯和氯化乙烯的共聚物，表氯醇均-或共聚物，尤其含卣素的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯，聚偏氯乙烯，聚氟乙烯，聚偏氟乙烯，以及它們的共聚物，如氯乙烯/偏氯乙烯，氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。9、由a，(3-不飽和羧酸和其衍生物得到的聚合物，如聚丙烯酸酯和聚曱基丙烯酸酯；用丙烯酸丁酯進(jìn)行沖擊改性的聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。10、在項(xiàng)9)中提到的單體相互之間的或與其它不飽和單體的共聚物例如丙烯腈/丁二烯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/卣代乙烯共聚物或丙烯腈/曱基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。11、由不飽和醇類和胺類或酰基衍生物或其縮醛類得到的聚合物，例如聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯，聚硬脂酸乙烯酯，聚苯甲酸乙烯酯，聚馬來酸乙烯酯，聚乙烯醇縮丁醛，聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺；以及它們與以上l)項(xiàng)中提到的烯烴的共聚物。12、環(huán)醚的均聚物和共聚物，如聚亞烷基二醇，聚環(huán)氧乙烷，聚環(huán)氧丙烷或它們與雙縮水甘油基醚的共聚物。13、聚縮醛類，如聚曱醛和含有環(huán)氧乙烷作為共聚單體的那些聚曱醛；用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛類。14、聚苯醚和聚苯硫醚，以及聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。15、由羥基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯(一方面)與脂族或芳族多異氰酸酯(另一方面)衍生而來的聚氨酯，以及它的前體。16、由二胺和二羧酸和/或氨基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺衍生而來的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4，聚酰胺6，聚酰胺6/6，6/10,6/9,6/12，4/6，12/12，聚酰胺ll，聚酰胺12,以間-二甲苯二胺和己二酸為原料的芳族聚酰胺；從六亞曱基二胺和間苯二甲酸或/和對(duì)苯二曱酸制備的并且有或沒有彈性體作為改性劑的聚酰胺，例如聚-2，4,4-三甲基亞己基對(duì)苯二曱酰二胺或聚間亞苯基間苯二甲酰二胺；還有上述聚酰胺與聚烯烴，烯烴共聚物，離聚物或化學(xué)鍵連接的或接枝的彈性體，或與聚醚類，如聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在加工過程中縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)。17、聚脲，聚酰亞胺，聚酰胺-酰亞胺，聚醚酰亞胺，聚酯酰亞胺，聚乙內(nèi)酰脲和聚苯并咪唑。18、由二羧酸和二醇和/或羥基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯衍生而來的聚酯，例如聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯，聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯，聚1,4-二羥曱基環(huán)己烷對(duì)苯二曱酸酯，聚萘二曱酸亞烷基二醇酯(PAN)和聚羥基苯曱酸酯，以及由羥基封端的聚醚衍生而來的嵌段共聚醚酯；還有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯類。19、聚碳酸酯和聚酯-碳酸酯。20、聚酮。21、聚砜，聚醚-砜和聚醚-酮。22、從醛(一方面)與酚類、脲和三聚氰胺(另一方面)衍生而來的交聯(lián)聚合物，例如酚醛樹脂，脲醛樹脂和三聚氰胺/曱醛樹脂。23、干燥和非干燥醇酸樹脂。24、從飽和的和不飽和的二羧酸與多羥基醇的共聚酯和作為交聯(lián)劑的乙烯基化合物衍生而來的不飽和聚酯樹脂，以及它們的具有低可燃性的含卣素的改性產(chǎn)物。25、從取代的丙烯酸酯衍生而來的可交聯(lián)丙烯酸樹脂，例如環(huán)氧丙烯酸酯，聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。26、用蜜胺樹脂，尿素樹脂，異氰酸酯，異氰脲酸酯，多異氰酸酯或環(huán)氧樹脂加以交聯(lián)的醇酸樹脂，聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。27、從脂族、環(huán)脂族、雜環(huán)族或芳族縮水甘油基化合物衍生而來的交聯(lián)環(huán)氧樹脂，例如雙酚A和雙酚F的二縮水甘油醚的產(chǎn)物，它們用常規(guī)的硬化劑如酸酐或胺類加以交聯(lián)，有或沒有促進(jìn)劑。28、天然聚合物，如纖維素、橡膠、明膠和它們的化學(xué)改性的同源(homologous)衍生物，例如乙酸纖維素，丙酸纖維素和丁酸纖維素，或纖維素醚類，如曱基纖維素；以及松香和它的衍生物。29、上述聚合物的共混物(聚合物混合體)，例如PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS，PC/ASA,PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯，POM/熱塑性PUR，PC/熱塑性PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS,PPO/HIPS,PPO/PA6.6和共聚物，PA/HDPE,PA/PP，PA/PPO，PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。例如，聚合物是有機(jī)聚合物如合成有機(jī)聚合物，特別地?zé)崴苄跃酆衔铩?yōu)選地，聚合物是如在條目l-3下所列的，特別地聚丙烯，聚丙烯共聚物，聚乙烯或聚乙烯共聚物，特別是聚丙烯或聚乙烯。合并入有機(jī)聚合物可以進(jìn)行，例如，通過混合或施加如上所定義的可逆熱致變色體系的組分，并且如果期望的話，通過本領(lǐng)域常規(guī)方法，混合或施加其它添加劑。所述的合并可以在成形操作前或期間進(jìn)行，或者通過將可逆熱致變色體系的溶解或分散的組分施加到聚合物，隨后進(jìn)行或不進(jìn)行溶劑的蒸發(fā)。在彈性體的情況下，這些還可以被穩(wěn)定化為網(wǎng)格(lattices)。對(duì)于將上述化合物合并入聚合物中來說，另一可能是在聚合相應(yīng)單體之前、期間或之后立即或者在交聯(lián)之前將它們添加。在這方面，上述化合物能夠按照原樣或者以封裝形式(例如在蠟、油或聚合物中)添加。本文中提及的化合物還能夠以含所述化合物的母料(masterbatch)的形式添加到載體材料中，所述化合物在母料中的濃度為例如2.5-25wt%。本文中提及的化合物可以通過以下方法審慎地進(jìn)行合并-作為乳狀液或者分散體(例如至網(wǎng)格或者乳狀液聚合物)，-作為干燥混合物，在混合另外的組分或聚合物混合物期間，-通過直接引入加工裝置(例如擠出機(jī)、密煉機(jī)等)，-作為溶液或者熔體?？赡鏌嶂伦兩w系的組分，有或者沒有其它添加劑的情況下，還可以被噴涂到載體材料如塑料制品、纖維、薄膜、紙或者涂料上。所述體系能夠稀釋其它添加劑(例如以下所列的常規(guī)添加劑)或者其熔融物，使得它們也能夠與這些添加劑一起被噴涂到載體材料上。此外所考慮的是如上所定義的包括其它添加劑的可逆熱致變色組合物。優(yōu)選地，其它添加劑是抗氧化劑，UV-吸收劑，光穩(wěn)定劑，金屬鈍化劑，加工穩(wěn)定劑，硫基增效劑，過氧化物清除劑，氧清除劑，堿性助穩(wěn)定劑，成核劑，填料，增強(qiáng)劑，耐焰劑和/或另外的著色劑前提是另外的著色劑不抑制并且不掩蔽熱致變色效果。最優(yōu)選地，其它添加劑是酚類抗氧化劑，胺抗氧化劑，亞磷酸酯，亞膦酸酯(phosphonite)，羥胺，硝酮，苯并呋喃酮(benzofuranone)，二氫吲哚酮(indolinone),2-(2-羥苯基)苯并三唑，2-羥基二苯曱酮，2-(2-羥苯基)-1，3,5=三嗪,草酰胺，空間位阻胺，顏料和/或染料。合適的添加劑的一般實(shí)例是l.抗氧化劑1.1.烷基化一元酚類，例如，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基一4，6-二甲基苯酚，2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2,6-二叔丁基-4-異丁基苯酚，2，6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚，2-(a-曱基環(huán)己基)-4,6-二曱基苯酚，2，6-雙十八烷基-4-曱基苯酚，2，4，6-三環(huán)己基苯酚，2,6-二叔丁基-4-曱氣基曱基苯酚；在側(cè)鏈中是直鏈或支鏈的壬基苯酚，例如2，6-二壬基-4-曱基苯酚，2,4-二曱基-6-(1'-曱基十一烷-r-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(r-曱基十七烷-r-基)苯酚，2，4-二曱基-6-(l'-曱基十三烷-1'-基)苯酚；以及它們的混合物。1.2.烷基硫基甲基酚類，例如2，4-二辛基硫基曱基-6-叔丁基苯酚，2，4-二辛基硫基曱基-6-曱基苯酚，2,4-二辛基硫基甲基-6-乙基苯酚，2,6-雙十二烷基硫基曱基-4-壬基苯酚。1.3.氫醌類或烷基化氫醌類，例如，2,6-二叔丁基-4-曱氧基苯酚，2，5-二^又丁基氫醌，2，5-二#又戊基氫醌，2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚，2,6-二叔丁基氫醌，2，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羥基苯曱醚，硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羥基苯基酯，己二酸雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)酯。1.4.生育酚，例如a-生育酚，(3-生育酚，？生育酚，5-生育酚和它們的混合物(維生素E)。1.5.羥基化硫基二苯基醚類，例如，2，2'-硫基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2'-疏基雙(4-辛基苯酚)，4，4'-硫基雙(6-叔丁基-3-曱基苯酚)，4，4'-硫基雙(6-叔丁基-2-曱基苯酚)，4，4'-硫基雙(3，6-二仲戊基苯酚)，4，4'-雙(2，6-二曱基-4-羥基苯基)二硫醚。1.6.亞烷基雙酚類，例如，2，2'-亞曱基雙(6-叔丁基-4-曱基苯酚)，2，2'-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2,2'-亞曱基雙[4-曱基-6-(a-甲基環(huán)己基)苯酚]，2,2'-亞曱基雙(4-曱基-6-環(huán)己基苯酚)，2,2'-亞曱基雙(6-壬基_4-曱基苯酚)，2，2'-亞曱基雙(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2'-亞乙基雙(4，6-二叔丁基苯酚)，2,2'-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)，2，2'-亞甲基雙[6-(a畫曱基T基)-4-壬基苯酚]，2,2'-亞甲基雙[6-(ot，a-二曱基芐基)_4-壬基苯酚],4,4'-亞曱基雙(2,6-二叔丁基苯酚)，4,4'-亞甲基雙(6-叔丁基-2-曱基苯酚)，1,1'-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，2,6-雙(3-叔丁基-5-曱基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-曱基苯基)丁烷，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-曱基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷，雙[3,3-雙(3'-叔丁基-4'-羥基苯基)丁酸]乙二醇酯，雙(3-叔丁基_4-羥基-5-曱基-苯基)雙環(huán)戊二烯，對(duì)苯二曱酸雙[2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-曱基節(jié)基)-6-叔丁基-4-曱基苯基]酯，1，1-雙-(3,5-二曱基-2-羥基苯基)丁烷，2，2-雙-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-曱基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷，1，1,5，5-四-(5-叔丁基_4-羥基-2-曱基苯基)戊烷。1.7.0-，N-和S-節(jié)基化合物類，例如3，5,3',5'-四叔丁基-4，4'曙二羥基二節(jié)基醚，4-羥基-3，5-二曱基千基巰基乙酸十八烷基酯，4-羥基-3，5-二叔丁基千基巰基乙酸十三烷基酯，三(3，5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基)胺，二硫基對(duì)苯二曱酸雙(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二曱基千基)酯，雙(3,5-二叔丁基_4-羥基節(jié)基)硫醚，3，5-二叔丁基-4-羥基千基巰基乙酸異辛基酯。1.8.羥節(jié)基化丙二酸酯類，例如，2,2-雙-(3,5-二叔丁基-2-羥基節(jié)基)丙二酸二(十八烷基)酯，2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基節(jié)基)丙二酸二(十八烷基)酯，2，2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基)丙二酸二(十二烷基巰基乙基)酯，2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基)丙二酸雙[4-(1,1,3，3-四曱基丁基)苯基]酯。1.9.芳族羥爺基化合物類，例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)-2,4，6-三曱基苯，1，4-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基)-2，3，5，6-四甲基苯，2,4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基)苯酚。1.10.三。秦化合物類，例如2，4-雙(辛基巰基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-l，3，5-三。秦，2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-l，3，5-三"秦，2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪，2,4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三溱，1,3，5-三(3，5-二叔丁基_4-羥基爺基)異氰脲酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二曱基芐基)-異氰脲酸酯，2,4,6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1，3，5-三。秦，1,3，5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基笨基丙?；?-六氫-1，3，5-三嗪，1,3,5-三(3,5-二環(huán)己基-4-羥基節(jié)基)異氰脲酸酯。1.11.節(jié)基膦酸酯類，例如2,5-二叔丁基-4-羥基爺基膦酸二曱酯，3，5-二叔丁基-4-羥基千基膦酸二乙酯，3,5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基膦酸二(十八烷基)酯，5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸二(十八烷基)酯，3，5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基膦酸的單乙酯的鈣鹽。1.12.酰基氨基酚類，例如4-羥基月桂酰苯胺，4-羥基硬脂酰苯胺，N-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基曱酸辛酯。1.13.(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酯類，構(gòu)成酯基的是單羥基或多羥基醇類，例如曱醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八烷醇，1,6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫基二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，異氰脲酸三(羥基乙基)酯，N，N'-雙(羥乙基)草酰胺，3-硫雜(thia-)十一烷醇，3-硫雜(thia-)十五烷醇，三甲基己二醇，三羥曱基丙烷，4-羥曱基-l-磷雜-2，6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.14.P-(5-叔丁基-4-羥基-3-曱基苯基)丙酸的酯類，構(gòu)成酯基的是單羥基或多羥基醇類，例如曱醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八烷醇，1,6-己二醇，1,9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，疏基二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，異氰脲酸三(羥基乙基)酯，N，N'-雙(羥乙基)草酰胺，3-硫雜(thia-)十一烷醇，3-硫雜(thia-)十五烷醇，三曱基己二醇，三羥曱基丙烷，4-羥曱基-l-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷；3，9-雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-曱基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺[5.5]十一烷。1.15.P-(3,5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸的酯類，構(gòu)成酯基的是單羥基或多羥基醇類，例如曱醇，乙醇，辛醇，十八烷醇，1,6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫基二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，異氰脲酸三(羥基乙基)酯，N，N'-雙(羥乙基)草酰胺，3-硫雜十一烷醇，3-硫雜十五烷醇，三曱基己二醇，三羥曱基丙烷，4-羥曱基-l-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.16.3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸的酯類，構(gòu)成酯基的是單羥基或多羥基醇類，例如曱醇，乙醇，辛醇，十八醇，1,6-己二醇，1,9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，石克基二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，異氰脲酸三(羥乙基)酯，N,N'-雙(羥乙基)草酰胺，3-硫雜(thia-)十一烷醇，3-硫雜(thia-)十五烷醇，三曱基己二醇，三羥曱基丙烷，4-羥曱基-l-磷雜-2，6,7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。1.17.卩-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺類，例如N，N'-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?己二酰胺，N，N'-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?丙二酰胺，N，N'-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?肼，N，N'-雙口-(:3-口，s-二叔丁基4-羥基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-l，由Uniroyal提供)。1.18.抗壞血酸(維生素C)1.19.胺類抗氧化劑，例如N，N'-二-異丙基-對(duì)苯二胺、N，N'-二-仲丁基-對(duì)苯二胺、N，N'-雙(l，4-二甲基戊基)對(duì)苯二胺、N，N'-雙(l-乙基-3-甲基戊基)對(duì)苯二胺、N，N'-雙(l-曱基庚基)對(duì)苯二胺、N,N'-雙環(huán)己基對(duì)苯二胺、N，N'-二苯對(duì)苯二胺、N，N'-雙(2-萘基)對(duì)苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-對(duì)苯二胺、N-(l，3-二曱基丁基)-N'-苯基-對(duì)苯二胺、N-(l-甲基庚基)-N'-苯基-對(duì)苯二胺、N-環(huán)己基-N'-苯基-對(duì)苯二胺、4-(對(duì)曱苯氨磺酰)二苯胺、N，N'-二甲基-N,N'-二-仲丁基-對(duì)苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-l-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-l-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺、例如對(duì),對(duì)'-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁?；被椒?、4-壬酰氨基苯酚、4-十二烷酰氨基苯酚、4-十八烷酰氨基苯酚、雙(4-曱氧基苯基)胺、2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2，4'-二氨基二苯曱烷、4，4'-二氨基二苯甲烷、N，N，N'，N'-四曱基-4,4'-二氨基二苯曱烷、1,2-雙[(2-曱基苯基)氨基]乙烷、1，2-雙(苯基氨基)丙烷、(鄰曱苯基)縮二胍、雙[4-(l'，3'-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-l-萘胺、單和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、單和二烷基化壬基二苯胺的混合物、單和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、單和二烷基化異丙基/異己基二苯胺的混合物、單和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-l，4-苯并p塞。秦、吩漆溱、單和二烷基化叔丁基/叔辛基吩p塞溱的混合物、單和二烷基化叔辛基-吩p塞溱的混合物、N-烯丙基吩p塞喚、N，N，N'，N'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯。2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑2丄2-(2'-羥基苯基)苯并三唑類，例如2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-(l，l，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-曱基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-仲丁基-5，-叔丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔戊基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3',5'-雙(a,a-二曱基千基)-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5，-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2'-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-曱氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-曱氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5，-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羥基-5'-曱基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2，-亞曱基雙[4-(l，l,3,3-四曱基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-叔丁基-5，-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羥苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇苯并三唑；2-[2'-羥基-3'-(l,l，3,3-四曱基丁基)-5，-(a，a-二曱基芐基)-苯基]苯并三唑。2.2.2-羥基二苯曱酮類，例如4-羥基、4-曱氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-節(jié)氧基、4,2',4'-三羥基和2'-羥基-4，4'-二曱氧基衍生物。2.3.取代的和未取代的苯曱酸的酯類，例如水楊酸4-叔丁基-苯基酯，水楊酸苯酯，水楊酸辛基苯酯，二苯甲?；g苯二酚，雙(4-叔丁基苯曱?；?間苯二酚，苯曱?；g苯二酚，3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸2，4-二叔丁基苯基酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸十六烷基酯，3,5-二叔丁基_4-羥基苯曱酸十八烷基酯，3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸2-曱基-4，6-二叔丁基苯基酯。2.4.丙烯酸酯類，例如a-氰基-P，P-二苯基丙烯酸乙酯，a-氰基-卩，卩-二苯基丙烯酸異辛酯，a-曱氧羰基肉桂酸曱酯，a-氰基-p-曱基-對(duì)曱氧基肉桂酸甲酯，a-氰基-(3-曱基-對(duì)甲氧基肉桂酸丁酯，a-曱氧羰基-對(duì)曱氧基肉桂酸曱酯、N-((3-曱氧羰基-(3-氰基乙烯基)-2-曱基二氫吲哚和四(a-氰基-p,j3-二苯基丙烯酸新戊酯。2.5,鎳化合物類，例如2，2'-硫代-雙-[4-(1,1，3,3-四曱基丁基)苯酚]的4臬配合物，如1:1或1:2配合比，有或沒有附加的配位體如正丁基胺，三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基曱酸鎳，4-羥基-3，5-二叔丁基節(jié)基膦酸的單烷基酯(例如曱酯或乙酯)類的鎳鹽，酮月虧例如2-輕基-4-甲基苯基十一烷基酮將的鎳配合物類，1-苯基-4-月桂?；?5-羥基吡唑的鎳配合物，有或沒有附加的配位體。2.6、空間位阻胺，例如雙(2,2，6，6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6，6-四曱基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(l,2,2，6，6-五曱基4-哌啶基)癸二酸酯、雙(l-辛氣基-2，2,6，6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6，6-五曱基4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基丙二酸酯、l-(2-羥乙基)-2,2，6，6-四曱基-4-羥基哌啶和丁二酸的縮合物、即'-雙(2,2，6，6-四曱基_4-哌啶基)己二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯1,3，5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合物、三(2,2,6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2，2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-1，2,3,4-丁烷四羧酸酯、1，1，2-乙烷二基)-雙(3，3,5，5-四曱基哌。秦酮)、4-苯曱?；?，2，6，6-四曱基哌啶、4-十八烷氧基-2，2，6,6-四曱基哌咬、雙(l，2，2，6，6-五曱基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基千基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四曱基-l,3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、雙(l-辛氧基-2,2,6，6-四曱基哌啶基)癸二酸酯、雙(l-辛氧基-2，2,6，6-四曱基哌啶基)琥珀酸酯、N，N'-雙(2，2，6,6-四曱基-4-哌啶基)己二胺和4-嗎啉代-2,6-二氯-l,3,5-三。秦的線性或環(huán)狀縮合物、2-氯-4，6-雙(4-正丁基氨基-2，2，6,6-四曱基哌啶基)-l，3，5-三嗪和1,2-歡(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、2-氯-4，6-二-(4-正丁基氨基-1，2，2，6,6-五曱基哌咬基)-1，3，5-三溱和1，2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、8-乙酰-3-十二烷基-7,7,9，9-四曱基-l，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-l-(2，2，6,6-四曱基-4-哌啶基)p比咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-l-(l，2，2，6，6-五曱基4-哌啶基戶比咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2,2，6,6-四曱基哌啶的混合物、N,N'-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-環(huán)己基氨基-2，6-二氯-l，3,5-三。秦的縮合物、1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4,6-三氯-1,3，5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6，6-四甲基哌啶的縮合物(CAS登記號(hào)[136504-96-6]);1，6-己二胺和2，4，6-三氯-l，3,5-三。秦以及N，N-二丁胺和4-丁基氨基-2，2,6，6-四曱基哌啶的縮合物(CAS登記號(hào)[192268-64-7]);N-(2,2,6，6-四曱基-4-。底咬基)正十二烷基琥珀酰亞胺、N-(l，2，2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亞胺、2-十一基-7,7,9，9-四曱基-l-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧-螺[4，5]癸烷、7，7，9,9-四曱基-2-環(huán)十一烷基-l-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺-[4,5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物、1，1-雙(1，2,2，6,6-五曱基4-哌啶基氧基羰基)_2-(4-甲氧苯基)乙烯、N，N'-雙甲?；?N，N'-雙(2,2,6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺、4-曱氧基亞曱基丙二酸與1,2，2,6，6-五曱基4-羥基哌啶的二酯、聚[曱基丙基-3-氧基-4-(2，2，6，6-四曱基-4-哌啶基)]硅氧烷、馬來酸酐-a-烯烴共聚物與2,2,6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2，2,6，6-五曱基-4-氨基哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物、2，4-雙[N-(l-環(huán)己基氧基-2，2,6，6-四曱基哌啶-4-基)-N-丁氨基]-6-(2-羥乙基)氨基-l，3，5-三嗪、l-(2-羥基-2-曱基丙氧基)_4-十八烷酰氧基-2，2，6，6-四曱基哌啶、5-(2-乙基己?；?氧基曱基誦3，3，5-三曱基-2-嗎啉酮、Sanduvor(Clariant;CAS登記號(hào)106917-31-1]、5-(2-乙基己?；?氧基曱基-3，3，5-三曱基-2-嗎啉酮、2,4-雙[(l-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-哌啶-4-基)丁氨基]-6-氯-s-三。秦與N，N'-雙(3-氨基丙基)乙二胺)的反應(yīng)產(chǎn)物、1,3，5-三(N-環(huán)己基-N-(2，2，6，6-四曱基哌。秦-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪、1,3，5-三(N-環(huán)己基-N-(l，2，2，6，6-五曱基哌。秦-3-S同-4-基)氨基)-s-三口秦。2.7、草酰胺，例如4，4'-二辛氧基草酰替苯胺、2,2'-二乙氧基草酰替苯胺、2，2，-二辛氧基-5，5'-二叔丁基草酰替苯胺(butoxanilide)、2,2'-雙十二烷氧基-5，5'-二叔丁基草酰替苯胺(butoxanilide)、2-乙氧基2'-乙基草酰替苯胺、N,N'-雙(3-二曱基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基5-叔丁基-2'-乙基草酰替苯胺(ethoxanilide)和其與2-乙氧基2'-乙基-5，4'-二叔丁基草酰替苯胺的混合物、鄰和對(duì)曱氧基二取代的草酰替苯胺的混合物和鄰和對(duì)乙氧基二取代的草酰替苯胺的混合物。2.8.2-(2-羥苯基)-1，3，5-三。秦類，例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-l,3，5畫三。秦、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三。秦、2-(2,4-二羥苯基)-4,6-雙(2，4-二曱基苯基)-l，3,5-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二曱基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基_4-辛氧基苯基)-4，6-雙(4-曱基苯基)-1,3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-雙(2,4-二甲基苯基)-l，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-雙(2,4-二甲基苯基)-l,3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2，4-二曱基)-l，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二曱基)-l，3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷基氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥苯基]-4,6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2，4-二曱基苯基)-l，3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-l,3，5-三嗪、2誦(2-羥基-4-曱氧苯基)-4，6-二苯基-l，3,5-三嗪、2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-l,3,5-三嗪、2-(2-羥苯基)-4-(4-甲氧苯基)-6-苯基-l,3，5-三口秦、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-l-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-1,3，5-三嗪、2,4-雙(4-[2-乙基己氧基]曙2-羥苯基)-6-(4-曱氧苯基)-l,3,5-三嗪。3.金屬鈍化劑，例如N,N'-二苯基草酰胺、N-水楊醛-N'-水楊酰肼、N，N'-雙(水楊酰)肼、N,N'-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?肼、3-水楊酰氨基-l，2，4-三唑、雙(亞爺基)草酰二肼、草酰替苯胺、間苯二曱酰二肼、癸二酰二苯基酰肼、N,N'-雙乙酰己二酰二肼、N，N'-雙(水楊酰)草酰二肼、N，N'-雙(水楊酰)硫基丙酰二肼。4.亞磷酸酯類和亞膦酸酯類，例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(十二烷基)亞磷酸酯、三(十八烷基)亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二異癸基氧基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基-6-曱基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亞磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)4,4'-亞聯(lián)苯基二膦酸酯、6-異辛基氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯[d,g]-l，3,2-二氧雜磷雜環(huán)辛烯、雙(2，4-二叔丁基-6-曱基苯基)曱基亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯[d，g]-l，3，2-二氧雜磷雜環(huán)辛烯、2，2'，2"-次氮基[三乙基三(3,3'，5，5'-四叔丁基-l，l'-聯(lián)苯-2，2'-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3，3'，5，5'-四叔丁基-1，1'-聯(lián)苯-2，2'-二基)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4,6-三叔丁基苯氧基)-l,3，2-二氧雜磷雜環(huán)丙烷。下列亞磷酸酯是尤其優(yōu)選的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos⑥168，CibaSpecialtyChem';calsInc.),三(壬基苯基)亞磷酸酯，c<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>5.羥基胺類，例如N,N-二芐基羥基胺、N，N-二乙基羥基胺、N,N-二辛基羥基胺、N，N-雙十二烷基羥基胺、N,N-雙十四烷基羥基胺、N，N-雙十六烷基羥基胺、N，N-雙十八烷基羥基胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥基胺、衍生自氫化牛脂胺的N，N-二烷基羥基胺。6.硝酮，例如，N-節(jié)基-a-苯基硝酮、N-乙基-a-曱基-硝酮、N-辛基-a-庚基-硝酮、N-月桂基-a-十一烷基-硝酮、N-十四烷基-a-十三烷基-硝酮、N-十六烷基-a-十五烷基-賄酮、N-十八基-a-十七烷基-硝酮、N-十六烷基-a-十七烷基-硝酮、N-十八烷基-a-十五烷基-竭酮、N-十七烷基-a-十七烷基-硝酮、N-十八基-a-十六烷基-硝酮、衍生自N，N-二烷基羥基胺(其衍生自氫化牛脂胺)的硝酮。7.硫基增效劑，例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基(dimistryl)酯、硫代二丙酸二硬脂酰酯或二硬脂基二硫化物。8.過氧化物清除劑，例如p-硫代二丙酸的酯類，例如月桂基、硬脂基、十四烷基或十三烷基酯類，巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽，二丁基二硫基氨基甲酸鋅，二(十八烷基)二硫醚，四((3-十二烷基巰基)丙酸季戊四醇酯。9.聚酰胺穩(wěn)定劑，例如銅鹽與碘化物和/或磷化合物的混合物，和一/人丄厶一'|7|'恤WVJ5iL。10.堿性助穩(wěn)定劑，例如三聚氰胺，聚乙烯吡咯烷酮，雙氰胺，氰脲酸三烯丙酯，脲衍生物，肼衍生物，胺，聚酰胺，聚氨酯，高級(jí)脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，例如硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，二十二烷酸鎂，硬脂酸鎂，蓖麻油酸鈉和棕櫚酸鉀，鄰苯二酚(pyrocatecholate)銻或鄰苯二酚(pyrocatecholate)鋅。11.成核劑，例如無機(jī)物質(zhì)，如滑石，金屬氧化物類如二氧化鈦或氧化鎂，優(yōu)選堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽；有機(jī)化合物如單或多羧酸類和它們的鹽類，例如4-叔丁基苯曱酸，己二酸，二苯基乙酸，琥珀酸鈉或苯曱酸鈉；聚合化合物如離子共聚物("離聚物")。尤其優(yōu)選的是1，3:2，4-雙(3，，4'-二曱基卡叉基)山梨糖醇，1,3:2，4畫二(對(duì)曱基二千叉基)山梨糖醇，和1，3:2,4-二(千叉基)山梨糖醇。12.填料和增強(qiáng)劑，例如碳酸釣，硅酸鹽，玻璃纖維，玻璃珠，石棉，滑石，高嶺土，云母，硫酸鋇，金屬氧化物和氬氧化物，炭黑，石墨，木粉和其它天然產(chǎn)物的粉末或纖維，合成纖維。13.其它添加劑，例如增塑劑，潤(rùn)滑劑，乳化劑，顏料，流變助劑，催化劑，流動(dòng)調(diào)節(jié)劑，熒光增白劑，耐焰劑，抗靜電劑和發(fā)泡劑。14.苯并呋喃酮類和二氫巧l咮酮類，例如公開在US4，325，863;US4，338，244;US5，175,312;US5,216,052;US5，252,643;DE-A-4316611;DE-A-4316622;DE-A-4316876;EP-A-0589839，EP-A-0591102;EP-A-1291384中的那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，5，7_二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2酮，3，3'-雙[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2酮]，5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧苯基)苯并呋喃-2酮，3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，3-(3,4-二曱基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，3-(2，3-二曱基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，3-(2-乙酰-5-異辛基苯基)-5-異辛基-苯并呋喃-2-酮。其它添加劑審慎地被使用，用量為0.1-10wt%，例如0.2-5wt%，基于載體材料。本發(fā)明的另一實(shí)施方案是一種制品，其包括組合物，該包含選自聚合物、溶劑和蠟的載體材料；和可逆熱致變色體系。制品優(yōu)選地是家庭制品。此外優(yōu)選的是薄膜、紙、纖維或燭用蠟。進(jìn)一步優(yōu)選的是塑料制口口。特別所考慮的是通過擠出或注塑的可逆熱致變色制品。如上所述的可逆熱致變色體系可以用于表明器具或裝置中的溫度變化。溫度變化引起顏色變化，這可以通過人眼或者產(chǎn)生效果信號(hào)的光學(xué)設(shè)備來評(píng)定。如上所述的可逆熱致變色體系的應(yīng)用在于家用電器市場(chǎng)。由于安全的原因，常常需要通過具有不同的并且清楚可區(qū)分的顏色的外觀來證明某一設(shè)備的受熱部分。例如，在小型器具中，這對(duì)于熱飲料杯或其相應(yīng)的蓋子、水壺和滲濾咖啡壺、烤面包器、室內(nèi)烤架、慢燉鍋、蒸食器、松餅機(jī)、真空包裝系統(tǒng)、煎鍋、油炸鍋、烙鐵和飯鍋來說常常是令人期望的，其中高溫可以通過物品本身的部件或者標(biāo)記的不同顏色來表明。所述部件或標(biāo)記可以是可互換的，使得當(dāng)顏色變化效果不再可見時(shí)，它們可以更換為在原包裝中或者在銷售商處的一個(gè)新的可用品。本發(fā)明的特別優(yōu)選的實(shí)施方案涉及使用可逆熱致變色體系來通告顏色變化指示熱飲料杯或其相應(yīng)的蓋子的高溫。這些可逆熱致變色體系可^f皮用于大型器具如烤箱(cook-tops)、干燥器、烘箱、空間加熱器、蒸汽清洗裝置、洗碗機(jī)和洗衣機(jī)中?？赡鏌嶂伦兩w系的應(yīng)用不局限于合并到家用電器的塑料部件中，而且還可用于許多其它領(lǐng)域，例如-用于光管理的農(nóng)業(yè)遮蓋物，以便積極地影響農(nóng)作物的發(fā)育和收犾；油墨，通常，用于印刷系統(tǒng)或變色層合物，任選地作為微封裝的組成；纖維和織物，通常(織造和非編織)，用于具有新奇和流行特征的衣服和具有功能特征的衣服和非衣服用途，包括標(biāo)識(shí)保護(hù)在內(nèi)；玩具，包括織物在內(nèi)，用于衣服和模塑物品，以便提高制品的吸引力和娛樂性；食品和非食品包裝，作為溫度指示器("太熱"制品必須被冷藏；或者"恰好合適的溫度"制品處于其最佳消費(fèi)狀態(tài))；促銷品(promotionalitems)如在標(biāo)簽、卡片或標(biāo)記中的隱藏信息；用于熱-冷飲料的匙、吸管或攪拌器。所考慮的是由如上所定義的組合物制成的可逆熱致變色制品。本發(fā)明進(jìn)一步實(shí)施方案涉及含如上所定義的組分a)和b)的混合物作為可逆熱致變色體系的用途；和一種用于可逆熱致變色地改變載體材料顏色的方法，其包括在其中結(jié)合如上所定義的熱致變色體系。本發(fā)明的進(jìn)一步的實(shí)施方案涉及式(I)的化合物或其互變異構(gòu)體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>其中R,是C,-ds烷基、C2-C,s鏈烯基、C3-C,2環(huán)烷基、被1、2或3個(gè)C廣C4烷基取代的C3-C,2環(huán)烷基；或者CVd2苯基烷基；R2和Ro是氫或R2和R3共同形成基團(tuán)-CENCH-CHK:H-;和R4是氫，-N02,-802-111或(4-硝基苯基)偶氮。本文中所述的化合物能夠類似于本領(lǐng)域已知的方法從已知原材津+來合成，參見例^口，E.Jusa,L.Gruen，MonatsheftefuerChemie(1934),64，267;GB910,222;DE951,471;G.Schetty,Heh'eticaChimicaActa(1962),45，1026;A.M.Hammam,I.M.Issa,S.A.Amin,H.Dissoki,JournalofIndianChemicalSociety(1977),54,729;M.Kamel，S.A.Amin,Journalfuer!)raktischeChemic(1967)，36,230.在以下實(shí)施例中，所給出的百分?jǐn)?shù)是重量百分?jǐn)?shù)，除非另有說明。百分?jǐn)?shù)總是以制劑、組合物和/或組合的百分?jǐn)?shù)的形式給出，除非另有說明。在以下實(shí)施例中使用市售可得的添加劑IR(]ANOXB215是IRGAFOS168(66.6%)和IRGANOX1010(33.3%)的混合物。1RGA1OS168IRGANOX1010c(CASNo.31570-04-4)(CASNo.6683-19-8)CHIMASSORB944(CASNo.71878-19-8,70624-18-9).實(shí)施例1:起始材料2-苯偶氮基4-曱硫基苯酚的制備,在0-5°C,將5g(53.7mmol)的苯胺溶解在濃HC1(13mL)/水(90mL)中并且使用3.89g(56,4mmol)的亞硝酸鈉(溶于水(8ml)的)進(jìn)行重氮化。將所得的溶液緩慢地添加到7.52g(53.7mmol)的4-曱硫基苯酚/2NNaOH(54mL)溶液中。攪拌過夜后，用2NHC1中和混合物，濾出沉淀物，干燥，溶于曱苯(800ml)中。用無水硫酸鈉干燥溶液，濾過硅膠，蒸發(fā)。從曱醇中再結(jié)晶，得到7.53g(57。/。)的棕褐色晶體，熔點(diǎn)7()-8()°C。實(shí)施例2:起始材料2-(4'-硝基苯偶氮基)-4-曱硫基-苯酚的制備。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>這是以類似于實(shí)施例1的方式，使用19.6g(142mmol)的4-硝基-苯胺，10%亞硝酸鈉溶液(103.5mL),和20g(142mmol)的4-曱硫基苯酚制備的。收率18.81g(46%)，紅棕色晶體，熔點(diǎn)140-143°C。實(shí)施例3:起始材料2-(苯偶氮基)-4-丁硫基-l-萘酚的制備。這是以類似于實(shí)施例1的方式，使用0.8g(8.6mmol)的苯胺，0.65g(9.5mmol)的亞硝酸鈉，和2g(8.6mmol)的4-丁硫基-l-萘酚制備的。收率2.74g(94%)，暗紅色晶體，熔點(diǎn)81-82°C。實(shí)施例4:起始材料2-(4-硝基苯偶氮基V4-丁硫基-l-萘酚的制備。這是以類似于實(shí)施例1的方式，使用1.3g(9.46mmol)的4-硝基-苯胺，0.72g(10.3mmol)的亞硝酸鈉，和2g(8.6mmol)的4-丁硫基-1-萘酚制備的。收率1.3g(39%),暗紫色晶體，熔點(diǎn)182-183°C。實(shí)施例5:起始材料2-(4'-硝基苯偶氮基4-苯偶氮基)-4-曱硫基苯酚的制備。這是以類似于實(shí)施例1的方式，使用lg(4.13mmol)的4-(4'-硝基苯偶氮基)-苯胺，0.31g(4.54mmol)的亞硝酸鈉，和0.58g(4.13mmol)的4-曱硫基苯酚制備的。收率0.78g(48%),晶體，熔點(diǎn)188-192。C。實(shí)施例6:制備2-笨偶氮基4-曱磺酰-苯酚。將2g(8.18mmol)的2-笨偶氮基4-曱硫基苯酚(實(shí)施例1的產(chǎn)物)溶解在氯仿(20ml)中，添加2.96g(17.18mmol)的3-氯代過苯曱酸，在回流下攪拌該混合物18小時(shí)。用15。/。碳酸鉀溶液(50ml)稀釋該混合物，在25。C攪拌，在真空中蒸餾出氯仿，用2NHC1中和殘余物。濾出沉淀物，用水、然后曱醇洗滌，并干燥。收率1.45g(64%),暗橙色晶體，熔點(diǎn)157-161。C。實(shí)施例7:制備2-(4'-硝基苯偶氮基)-4-曱磺酰-苯酚。使用22.36g(129mmol)的3-氯代過苯曱酸/氯仿(200ml)，以類似于實(shí)施例6的方式，氧化15g(52mmol)的2-(4'-硝基苯偶氮基)-4-甲硫基苯酚(實(shí)施例2的產(chǎn)物)。'收率12,82g(76%)，金橙色晶體，熔點(diǎn)225-227。C。實(shí)施例8:制備2-(4'-硝基苯偶氮基)-4-曱磺酰-l-萘酚。使用0.63g(3.7mmol)的3-氯代過苯甲酸/氯仿(10ml),以類似于實(shí)施例6的方式氧化0.5g(l，47mmol)的2-(4'-硝基苯偶氮基)-4-曱硫基1-萘酚(根據(jù)E.Jusa等，MonatsheftefiirChemie64(1934),267-286制備的)。收率0.2g(37%)，暗紅色晶體，熔點(diǎn)296。C。實(shí)施例9:制備2-(4'-硝基笨偶氮基)-4-丁基磺?；?l-萘酚。使用1.13g(3.7mmol)的3-氯代過苯曱酸/氯仿(30ml)，以類似于買施例6的方式，氧化lg(2.6mmol)的2-(4-硝基苯偶氮基)-4-丁硫基-1-萘酚(實(shí)施例4的產(chǎn)物)。收率0.97g(90%)，紅色晶體，熔點(diǎn)252-253。C。實(shí)施例10:制備2-〖苯偶氮基)-4-丁基磺?；?l-萘酚。使用1.28g(7.4mmol)的3-氯代過苯曱酸/氯仿(10ml),以類似于實(shí)施例6的方式，氧化lg(3mmol)的2-(苯偶氮基)-4-丁疏基-l-萘酚(實(shí)施例3的產(chǎn)物)。收率0.64g(58%),紅色晶體，熔點(diǎn)156-158。C。實(shí)施例11:制備2-(4'-硝基苯偶氮基4-苯偶氮基)-4-曱磺酰-苯酚。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>使用0.65g(3.8mmol)的3-氯代過苯曱酸/氯仿(10ml)，以類似于實(shí)施例6的方式，氧化lg(3mmol)的2-(4'-硝基苯偶氮基4-苯偶氮基)-4-曱硫基苯酚(實(shí)施例5的產(chǎn)物)。收率0.45g(83%)，暗橙色晶體，熔點(diǎn)260-262°C。應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A:擠出的聚丙烯帶子。在60°C在真空烘箱中干燥聚丙烯粉末ProfaxPH350(獲自Basel1)8小時(shí)。0.05%IRGANOXB215和0.5%CTIIMASSORB944(均是獲自CibaSpecialtyChemicals的產(chǎn)品)被添加到干燥聚丙烯粉末中。以如表1所示的數(shù)量添加化合物而獲得最終的制劑。將所述制劑在渦輪式混合器中混合并在配有平模的雙螺桿擠出機(jī)中擠出。用這種方法制備寬度為5mm、厚度為約lmm的聚丙烯帶子。處理溫度是約220QC。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>實(shí)施例B:擠出的聚乙烯(低密度)帶子。在60°C在真空烘箱中干燥聚乙烯粉末RibleneFF29(獲自PolimeriEurope)8小時(shí)。0.05%IRGANOXB215和0.5%CHIMASSORB944(均是獲自CibaSpecialtyChemicals的產(chǎn)品)被添加到干燥聚丙烯粉末中。以如表2所示的數(shù)量添加化合物而獲得最終的制劑。將所述制劑在渦輪式混合器中混合并在配有平模的雙螺桿擠出機(jī)中擠出。用這種方法制備寬度為5mm、厚度為約1mm的聚乙烯帶子。處理溫度為約230°C。<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>買施例C:斬-出的聚乙烯(南密/變)帶子。在60°C在真空烘箱中干燥聚乙烯粉末MG9641(獲自Borealis)8小時(shí)。0.05%IRGAN()XB215和0.5%CHIMASSORB944(均是獲自CibaSpecialtyChemicals的產(chǎn)品)被添加到干燥聚丙烯粉末中。以如表3所示的數(shù)量添加化合物而獲得最終的制劑。將所述制劑在渦輪式混合器中混合并在配有平模的雙螺桿擠出機(jī)中擠出。用這種方法制備寬度為5mm、厚度為約1mm的聚乙烯帶子。處理溫度為約230°C。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>實(shí)施例D:注塑聚丙烯板向聚丙烯粉末中，添加MoplenHP500H(獲自Basell,熔體指數(shù)是1.8(230。C/2.16Kg)),0.5%CHIMASSORB944(獲自CibaSpecialtyChemicals的產(chǎn)品)如表4中所示數(shù)量的化合物而獲得最終的制劑。將所述制劑在渦輪式混合器中混合并在OMC雙螺桿擠出機(jī)中在190-230°C擠出而得到聚合物顆粒，其隨后通過Negribossi注塑機(jī)(在230°C的最高溫度運(yùn)轉(zhuǎn))被轉(zhuǎn)變?yōu)?mm厚的板。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>權(quán)利要求1.一種可逆熱致變色體系，其包括a)式(I)的化合物或其互變異構(gòu)體其中R1是C1-C18烷基、C2-C18鏈烯基、C3-C12環(huán)烷基、被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C3-C12環(huán)烷基；或者C7-C12苯基烷基；R2和R3是氫或R2和R3共同形成基團(tuán)-CH＝CH-CH＝CH-；和R4是氫、-NO2、-SO2-R1或(4-硝基苯基)偶氮；和b)包含下式基團(tuán)的化合物2.根據(jù)權(quán)利要求1的可逆熱致變色體系，其中R,是d-do烷基、烯丙基、環(huán)己基或節(jié)基；R2和R3是氫或R2和R3共同形成基團(tuán)-CH=CH-CH=CH-;和R4是氫、-!^02或(4-硝基苯基)偶氮。3.根據(jù)權(quán)利要求1的可逆熱致變色體系，其中R,是C,-C4烷基；R2和R3是氫或R2和R3共同形成基團(tuán)-CH=CH-CH=CH-;和R4是氫、-N02,或(4-硝基苯基)偶氮。4.根據(jù)權(quán)利要求1的可逆熱致變色體系，其中組分b)是式(C-l-a)、(C-l-b)、(C-l-c)、(C-l-d)或(C-6-a)的化合物;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(C-6-a)其中bl和b5是2-20。5.根據(jù)權(quán)利要求4的可逆熱致變色體系，其中組分b)是式(C-l-a)或(C-l-b)的化合物。6.根據(jù)權(quán)利要求1的可逆熱致變色體系，其中組分a)是下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>和組分b)是式(C-l-a)或(C-l-b)的化合物(C-l-a)(C-1-b)其中bl是2-20。7.根據(jù)權(quán)利要求1的可逆熱致變色體系，其中組分a)與組分b)的重量比是1:1-1:20。8.—種組合物，其包含載體，選自聚合物、溶劑和蠟；和如權(quán)利要求1中所限定的可逆熱致變色體系。9.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其中載體材料是涂料或油墨。10.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其另外包含其它添加劑，所述其它添加劑選自抗氧化劑，UV-吸收劑，光穩(wěn)定劑，金屬鈍化劑，加工穩(wěn)定劑，硫基增效劑，過氧化物清除劑，氧清除劑，堿性助穩(wěn)定劑，成核齊填料，增強(qiáng)劑，耐焰劑和/或另外的著色劑。11.一種包括組合物的制品，所述組合物包含載體材料，選自聚合物、溶劑和蠟；和如權(quán)利要求1中所限定的可逆熱致變色體系。12.根據(jù)權(quán)利要求ll的制品，其是家庭制品。13.根據(jù)權(quán)利要求ll的制品，其是薄膜、紙、纖維或燭用蠟,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>14.含如權(quán)利要求1中所限定的組分a)和b)的混合物作為可逆熱致變色體系的用途。15.—種用于可逆熱致變色地改變載體材料的方法，其包括在其中結(jié)合如權(quán)利要求1中所限定的熱致變色體系。16.式(I)的化合物或其互變異構(gòu)體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中R,是d-C,s烷基、C2-C,8鏈烯基、CVd2環(huán)烷基、被1、2或3個(gè)C,-C4烷基取代的QrC,2環(huán)烷基；或者C7-C,2苯基烷基；R2和R3是氫或R2和R3共同形成基團(tuán)-CH=CH-CH=CH-;和R4是氫，-N02,-S02-R,或(4-硝基苯基)偶氮。全文摘要一種可逆熱致變色體系，其包括a)式(I)的化合物或其互變異構(gòu)體，其中R₁是C₁-C₁₈烷基、C₂-C₁₈鏈烯基、C₃-C₁₂環(huán)烷基、被1、2或3個(gè)C₁-C₄烷基取代的C₃-C₁₂環(huán)烷基；或者C₇-C₁₂苯基烷基；R₂和R₃是氫或R₂和R₃共同形成基團(tuán)-CH＝CH-CH＝CH-；和R₄是氫、-NO₂、-SO₂-R₁或(4-硝基苯基)偶氮；和b)包含上式基團(tuán)的化合物式(Ⅱ)。文檔編號(hào)B41M5/28GK101472744SQ200780023333公開日2009年7月1日申請(qǐng)日期2007年6月20日優(yōu)先權(quán)日2006年6月23日發(fā)明者A·-I·巴斯巴斯,M·布魯納,M·維塔利,R·本茨,W·費(fèi)希爾申請(qǐng)人:西巴控股有限公司