專利名稱：：平版印刷用潤版液組合物和熱固定輪轉(zhuǎn)式膠版印刷方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及平版印刷用潤版液組合物，更具體地涉及優(yōu)選用于膠版印刷法、特別是熱固定輪轉(zhuǎn)式膠版(heat-setoffsetrotary)印刷方法的平版印刷用潤版液組合物。
背景技術(shù)：
：平版印刷是巧妙地利用水和油本質(zhì)上不相混的性質(zhì)的印刷方式，印刷版面由接受水、排斥油性油墨的區(qū)域和排斥水、接受油性油墨的區(qū)域構(gòu)成，前者為非圖像區(qū)域，后者為圖像區(qū)域。通過潤版液將非圖像區(qū)域濕潤，擴(kuò)大圖像區(qū)域與非圖像區(qū)域的界面化學(xué)差別，增大非圖像區(qū)域的油墨排斥性和圖像區(qū)域的油墨接收性。平版印刷機(jī)通常為膠版印刷方式，向版上提供油墨和潤版液，通過油墨附著于圖像部、潤版液附著于非圖像部而形成圖像，通過該版上的圖像轉(zhuǎn)移至橡皮布、進(jìn)而從橡皮布轉(zhuǎn)移至紙上來進(jìn)行印刷。此時(shí)，當(dāng)進(jìn)行長時(shí)間的連續(xù)印刷時(shí)，會(huì)發(fā)生油墨成分和紙成分逐漸堆積于橡皮布上的非圖像部分的所謂"橡皮布堆墨"的問題。特別是平版膠版輪轉(zhuǎn)(輪轉(zhuǎn)式膠版)印刷雖然具有能夠長時(shí)間連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)、生產(chǎn)率高的特征，但具有易于發(fā)生該橡皮布堆墨的大問題。橡皮布堆墨特別是以圖像部的油墨被擠出至旋轉(zhuǎn)的后側(cè)(叼口尾側(cè))的方式而易于堆積，該堆積物阻礙油墨從橡皮布向紙的轉(zhuǎn)移，成為油墨吸附不良的原因。為了除去該堆積物，必須停止印刷以清掃橡皮布，從而損紙的增大、生產(chǎn)率的降低非常嚴(yán)重，因此期待改良。作為改良橡皮布堆墨的技術(shù)，例如提出了含有15質(zhì)量％的酸值小于1.0的羊毛脂的平版膠版輪轉(zhuǎn)印刷油墨組合物(參照專利文獻(xiàn)1)，另外還提出了一種膠版印刷用顏料涂布紙，其特征在于是由涂布規(guī)定了特定粘接劑與顏料比例的涂布液組合物而制成的(參照專利文獻(xiàn)2)。但是，必須使用特定油墨或用紙的制約無法滿足欲印刷多種多樣的油墨或用紙的要求，因此橡皮布堆墨的改良至今仍然成為大問題。一直以來，作為一般已知的潤版液，有添加了重鉻酸的堿金屬鹽或銨鹽、磷酸或其鹽如銨鹽、阿拉伯膠、羧甲基纖維素(CMC)等膠體物質(zhì)等的水溶液。但是，僅含有這些化合物的潤版液具有難以均勻地潤濕版的非圖像部的缺點(diǎn)，因此存在印刷物時(shí)常被污染、為了調(diào)節(jié)潤版液的供給量而需要相當(dāng)?shù)氖炀毜葐栴}。為了改良該缺點(diǎn)，提出了使用加有約20~25%異丙醇的水溶液作為潤版液的Dahlgren方式。通過該方式，對(duì)非圖像部的潤濕變得良好，用較少的潤版液量即可完成，且易于調(diào)整印刷油墨和水的供給量的平衡，潤版液在印刷油墨中的乳化量減少，并且印刷油墨向橡皮布的轉(zhuǎn)移性變得良好等，具有在操作性方面和得到的印刷物的精度方面的數(shù)個(gè)優(yōu)點(diǎn)。但是，由于該異丙醇易于蒸發(fā)，因此需要用于恒定地保持潤版液的異丙醇濃度的特殊裝置，在價(jià)格方面變得昂貴。另外，在異丙醇具有特有的不愉快氣味的同時(shí)，在毒性方面也存在問題，因此在操作環(huán)境上不優(yōu)選。另外，即使將添加有該異丙醇的潤版液適用于使用通常給水輥的膠版印刷，由于異丙醇在輥上和版面上蒸發(fā)，因此有無法發(fā)揮其效果等問題。作為不含異丙醇的潤版液，例如提出了含有特定丙二醇類化合物的潤版液(參照專利文獻(xiàn)3)、含有在乙二胺上加成有環(huán)氧乙垸和環(huán)氧丙烷的化合物的潤版液(參照專利文獻(xiàn)4和5)、以及含有在二乙三胺上加成有環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙垸的化合物的潤版液(參照專利文獻(xiàn)6)。但是，這些潤版液都依然易于發(fā)生橡皮布堆墨，因此期待改善。另一方面，提出了利用含有作為水溶性有機(jī)聚合物的能夠溶解于弱酸性水性介質(zhì)的天然膠原/彈性蛋白的潤版液來改善對(duì)印刷滾筒(printingsylinder)的潤濕性的技術(shù)(參照專利文獻(xiàn)7)。進(jìn)而在其中公開了通過含有長鏈(n》6)狀非聚合醇和/或在(1，2)-或(1,3)-位置上具有羥基的烷二醇，使得潤濕性進(jìn)一步被改善。但是，未重視有關(guān)橡皮布堆墨的改良問題。專利文獻(xiàn)1:日本特開2006-328299號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2006-322114號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開2001-138655號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4專利文獻(xiàn)5專利文獻(xiàn)6專利文獻(xiàn)7日本特開2007-50665號(hào)公報(bào)曰本特開2007-168124號(hào)公報(bào)日本特開2007-55182號(hào)公報(bào)日本特開昭61-189997號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種改良橡皮布堆墨的方法，特別是從潤版液組合物的觀點(diǎn)出發(fā)來改良橡皮布堆墨的方法。本發(fā)明人為了達(dá)成上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)如果將特定的二醇類化合物添加到潤版液中，則顯著地改良了橡皮布堆墨。因此，本發(fā)明提供一種平版印刷用潤版液組合物，其特征在于，含有至少1種二醇類非環(huán)狀烴化合物，該化合物具有2個(gè)OH基，所述2個(gè)OH基間的最短碳原子數(shù)為26，且總碳原子數(shù)為9。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式是提供一種平版印刷用潤版液組合物，其中，該二醇類化合物為2，4-二乙基-l，5-戊二醇禾n/或2-丁基-2-乙基-l，3-丙二醇。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式是提供一種平版印刷用潤版液組合物，其含有作為二醇類化合物的2-丁基-2-乙基-l，3-丙二醇。本發(fā)明的其它實(shí)施方式是提供一種平版印刷用潤版液組合物，其含有2種以上的該二醇類化合物，且在該二醇類化合物的總質(zhì)量中，2-丁基-2-乙基-l，3-丙二醇占1質(zhì)量％以上。作為含有2種以上該二醇類化合物的上述平版印刷用潤版液組合物的例子，有含有2,4-二乙基-1,5-戊二醇的方式。作為本發(fā)明的平版印刷用潤版液組合物的其它實(shí)施方式，有根據(jù)上述平版印刷用潤版液組合物，其進(jìn)一步含有至少1種下述通式(I)所示的化合物和至少1種下述通式(II)所示的化合物。R'-O-(CH2CHR20)m-H(I)(式中，W表示碳原子數(shù)為1~4的烷基、RS表示氫原子或甲基，m表示1~3的整數(shù)。)HO-(CH2CH(CH3)0)n-H(II)(式中，n表示l5的整數(shù)。)作為本發(fā)明的平版印刷用潤版液組合物的其它實(shí)施方式，有根據(jù)上述平版印刷用潤版液組合物，其進(jìn)一步含有選自在乙二胺上加成有環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙垸的化合物和在二乙三胺上加成有環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的化合物中的至少l種化合物。作為本發(fā)明的平版印刷用潤版液組合物的其它實(shí)施方式，有進(jìn)一步含有下述通式(VI)所示的吡咯烷酮衍生物的平版印刷用潤版液組合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(式中，R4表示碳原子數(shù)為212的烷基。)作為本發(fā)明的平版印刷用潤版液組合物的其它實(shí)施方式，有含有選自炔二醇類、炔醇類以及它們的氧化乙烯和/或氧化丙烯加成物中的至少1種化合物的平版印刷用潤版液組合物。作為進(jìn)一步具體的方式，有含有選自3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇、2,4,7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、以及2,4,7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇的加成有410個(gè)氧化乙烯的化合物中的至少l種化合物的平版印刷用潤版液組合物。本發(fā)明的平版印刷用潤版液組合物可以優(yōu)選用于熱固定輪轉(zhuǎn)式膠版印刷方式，因此本發(fā)明還適用于使用熱固定型的輪轉(zhuǎn)式膠版用油墨和上述潤版液組合物的熱固定輪轉(zhuǎn)式膠版印刷方法。通過本發(fā)明的潤版液組合物，抑制了橡皮布堆墨的發(fā)生，且即使長時(shí)間連續(xù)地印刷也可穩(wěn)定地獲得良好的印刷品質(zhì)。進(jìn)而，通過本發(fā)明的潤版液組合物，由于不使用以往在潤版液中所用的如異丙醇那樣的揮發(fā)性有機(jī)溶劑，因此可以簡(jiǎn)便地進(jìn)行潤版液供給量的調(diào)節(jié)等，另外，除了操作環(huán)境上優(yōu)選以外，也未見給水輥污染等惡化，從而可以獲得良好的印刷性能。具體實(shí)施例方式以下詳細(xì)地說明本發(fā)明。本發(fā)明中使用的二醇類非環(huán)狀烴化合物是具有2個(gè)OH基、該2個(gè)OH基間最短的碳原子數(shù)為2~6，且總碳原子數(shù)為9的二醇類化合物。這里，通過總碳原子數(shù)為9而使溶解性良好、從而達(dá)成本發(fā)明的目標(biāo)效果。即使是總碳原子數(shù)為9的二醇化合物、為如1，9-壬二醇那樣的2個(gè)OH基間最短的碳原子數(shù)超過6的化合物時(shí)，也未見本發(fā)明的效果，僅為具有非常狹窄范圍的親疏水性平衡和分子結(jié)構(gòu)的化合物時(shí)，才可以特異性地觀察到本發(fā)明的效果。在本發(fā)明中使用的二醇類化合物中，該2個(gè)OH基間最短的碳原子數(shù)的優(yōu)選范圍為35。以下示出本發(fā)明中使用的二醇類化合物的具體例子(1)~(15)，但并不限定于這些。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>本發(fā)明中使用的二醇類化合物的上述具體例子中，基于橡皮布堆墨的減少效果，優(yōu)選(7)2-丁基-2-乙基-l,3-丙二醇和(10)2，4-二乙基-1，5-戊本發(fā)明的潤版液組合物中，可以含有單獨(dú)的1種或2種以上該二醇類化合物。作為本發(fā)明的潤版液組合物的例子，有含有2種以上該二醇類化合物、且在該二醇類化合物的總質(zhì)量中，2-丁基-2乙基-l,3-丙二醇占1質(zhì)量％以上的潤版液組合物。該例子中，2-丁基-2-乙基-l,3-丙二醇優(yōu)選占該二醇類化合物總質(zhì)量的3質(zhì)量％以上、更優(yōu)選占10質(zhì)量％以上。含有2種以上該二醇類化合物的潤版液組合物中，作為與2-丁基-2-乙基-l,3-丙二醇并用的二醇類化合物，特別可列舉出2,4-二乙基-1,5-戊二醇。本發(fā)明中二醇類化合物的添加量相對(duì)于使用時(shí)的潤版液組合物的總量適合為0.001-2.0質(zhì)量％，在該范圍時(shí)，能夠在充分地獲得本發(fā)明效果的同時(shí)，不會(huì)發(fā)生溶解不良或者給水輥污染等，因此是合適的。該添加量優(yōu)選為0.05~1.0質(zhì)量％、更優(yōu)選為0.1-0.7質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為0.2-0.5質(zhì)量％。潤版液組合物從輸送成本、保管空間、包括包裝材料的制造成本等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在通常使用時(shí)適當(dāng)稀釋濃縮液后使用。稀釋率優(yōu)選為10200倍、更優(yōu)選為20150倍、特別優(yōu)選為30100倍，按照稀釋后達(dá)到上述使用時(shí)的潤版液組合物的濃度的方式設(shè)定濃縮液中的濃度。濃縮率越高，則從成本觀點(diǎn)出發(fā)越優(yōu)選；但過高時(shí)，則會(huì)發(fā)生在濃縮液中的析出、液體分離等問題，因此不優(yōu)選。作為制備濃縮液時(shí)的可溶化劑，優(yōu)選使用至少l種下述通式(I)的化合物和至少l種下述通式(II)的化合物，通過這些化合物，本發(fā)明的效果協(xié)同地提高。通式(I)的化合物R1-0.(CH2CHR20)m-H(I)(式中，R'表示碳原子數(shù)為1~4的垸基、f表示氫原子或甲基，m表示1~3的整數(shù)。)通式(I)的化合物中，具體而言，式中R'表示碳原子數(shù)為1~4的直鏈或支鏈垸基，具體地為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基，從提高二醇類化合物的溶解性且抑制橡皮布堆墨的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選正丁基或叔丁基。另外，112表示氫原子或甲基，更優(yōu)選為甲基，m表示13的整數(shù)，特別優(yōu)選為l。通式(I)化合物的具體例子為乙二醇單叔丁基醚、乙二醇單正丁基醚、丙二醇單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、三丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、二丙二醇單乙基醚、三丙二醇單乙基醚、四丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、二丙二醇單丙基醚、三丙二醇單丙基醚、丙二醇單異丙基醚、二丙二醇單異丙基醚、三丙二醇單異丙基醚、丙二醇單正丁基醚、二丙二醇單丁基醚、三丙二醇單丁基醚、丙二醇單異丁基醚、二丙二醇單異丁基醚、三丙二醇單異丁基醚、丙二醇單叔丁基醚、二丙二醇單叔丁基醚和三丙二醇單叔丁基醚等。這些化合物可以使用單獨(dú)的l種，或者2種以上并用。其中，可以優(yōu)選使用丙二醇或乙二醇的正丁基或叔丁基醚。通式(I)所示化合物的添加量相對(duì)于使用時(shí)的潤版液組合物的總質(zhì)量優(yōu)選為0.05~5.0質(zhì)量％，如果在該范圍，則在抑制橡皮布堆墨的效果充分的同時(shí)，也不會(huì)發(fā)生著墨輥脫墨不良或印刷版的耐刷不良等問題，因此優(yōu)選。該添加量更優(yōu)選為0.1~3.0質(zhì)量％。通式(II)的化合物HO-(CH2CH(CH3)O)n-H(II)(式中，n表示l5的整數(shù)。)通式(II)的化合物中，具體地，式中n優(yōu)選為l。因此，作為通式(II)化合物的具體例子，有丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇和五丙二醇。這些化合物可以使用單獨(dú)的1種，或者2種以上并用。其中，為了提高二醇類化合物的溶解性，優(yōu)選丙二醇、二丙二醇和三丙二醇，最優(yōu)選丙二醇。通式(II)所示化合物在潤版液組合物中的含量相對(duì)于使用時(shí)的潤版液組合物的總質(zhì)量優(yōu)選為0.055.0質(zhì)量％，如果在該范圍，則二醇類化合物的溶解性變得充分、橡皮布堆墨的抑制效果也充分，而且油墨濃度穩(wěn)定，不易發(fā)生著墨輥脫墨不良等。該含量更優(yōu)選為0.13.0質(zhì)量％。本發(fā)明的潤版液組合物中還可以進(jìn)一步含有選自在乙二胺上加成有環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的化合物和在二乙三胺上加成有環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的化合物中的至少l種化合物。以下說明這些化合物。本發(fā)明中使用的在乙二胺上加成有環(huán)氧乙垸和環(huán)氧丙烷的化合物的重均分子量為500-20000、優(yōu)選為500-5000、更優(yōu)選為800-1500、最優(yōu)選的重均分子量為1000左右。該化合物中，環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙垸的加成摩爾數(shù)比例從獲得充分印刷性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為5:95-50:50的范圍、更優(yōu)選為20:80-35:65的范圍。作為環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的鍵合結(jié)構(gòu)，有先加成環(huán)氧乙垸然后加成環(huán)氧丙烷的嵌段結(jié)構(gòu)、先加成環(huán)氧丙烷然后加成環(huán)氧乙烷的嵌段結(jié)構(gòu)、以及同時(shí)加成環(huán)氧乙垸和環(huán)氧丙烷的無規(guī)結(jié)構(gòu)，但任何結(jié)構(gòu)均可獲得基本同樣的效果。本發(fā)明中使用的在乙二胺上加成有環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的化合物可以通過常規(guī)方法制造，例如在催化劑的存在下使環(huán)氧乙烷和域環(huán)氧丙烷與乙二胺反應(yīng)。本發(fā)明中使用的在乙二胺上加成有環(huán)氧乙垸和環(huán)氧丙烷的化合物具體地用下述式(III)表示。(III)H-f(B)屮(A)(A)a-(B)b^H〉-CH2-CH2-N州B》g(A)Z、A)c-(B)d-H(式中，A和B各自獨(dú)立地表示-CH2CH20-或-CH2CH(CH3)0-，A和B為互不相同的基團(tuán)，ah各自表示050的整數(shù)，其中a、c、e和g中的至少1個(gè)為1以上，且b、d、f和h的至少1個(gè)為1以上。ah為使化合物整體的分子量達(dá)到500~20000的值。另外，各共聚鏈可以為嵌段結(jié)構(gòu)，也可以為無規(guī)結(jié)構(gòu)。)該化合物的分子量或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的比例例如可以由羥基值和胺值的測(cè)定、NMR測(cè)定等來決定。式(III)中更優(yōu)選用下述式(IV)表示。(IV)H-b(OH4C2>-a(OH6C3)\,。，)0-(0^40)(^H-f(OH4C2he(OH6C3)Z\cH2CH20-(C3H6O)g-(C2H4O)h-H(式中，a、b、c、d、e、f、g和h分別表示050的整數(shù)，其中a、c、e和g中的至少一個(gè)為1以上，且b、d、f和h中的至少一個(gè)為1以上。)上述式(IV)所示的化合物的重均分子量適合為500~20000的范圍、優(yōu)選重均分子量為500-5000、進(jìn)一步優(yōu)選為800~1500。ah為使化合物整體的分子量達(dá)到500-20000的值，優(yōu)選為1~10、特別優(yōu)選為24。這種化合物即使在印刷機(jī)停止時(shí)殘留在版上的水滴由于放置而水分蒸發(fā)、濃縮后殘留時(shí)，也不會(huì)對(duì)圖像區(qū)域造成損傷。上述化合物還可以不與具有揮發(fā)性的有機(jī)溶劑并用、來代替異丙醇，但有使橡皮布堆墨或給水輥污染惡化的傾向。通過與本發(fā)明使用的二醇類化合物并用，可以在不使橡皮布堆墨或給水輥污染惡化的情況下代替異丙醇。該化合物中環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙垸的加成摩爾數(shù)比例從獲得充分印刷性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為5:95~50:50的范圍、更優(yōu)選為20:8035:65的范圍。[在二乙三胺上加成有環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙垸的化合物]本發(fā)明中使用的在二乙三胺上加成有環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的化合物的重均分子量適合為500-3000的范圍，優(yōu)選為800-2000、最優(yōu)選的重均分子量為1000左右。具有這種分子量的上述化合物即使在印刷機(jī)停止時(shí)殘留在版上的水滴由于放置而水分蒸發(fā)、濃縮后殘留時(shí)，也不會(huì)對(duì)圖像區(qū)域造成損傷。上述化合物還可以不與具有揮發(fā)性的有機(jī)溶劑并用來代替異丙醇。該化合物中環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的加成摩爾數(shù)比例從獲得充分印刷性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為5:95~50:50的范圍、更優(yōu)選為20:8035:65的范圍。作為環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的鍵合結(jié)構(gòu)，有先加成環(huán)氧乙烷然后加成環(huán)氧丙垸的嵌段結(jié)構(gòu)、先加成環(huán)氧丙烷然后加成環(huán)氧乙烷的嵌段結(jié)構(gòu)、以及同時(shí)加成環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的無規(guī)結(jié)構(gòu)，但任何結(jié)構(gòu)均可獲得基本同樣的效果。本發(fā)明中使用的在二乙三胺上加成有環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙垸的化合物可以通過常規(guī)方法制造。例如可以在催化劑的存在下使環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與二乙三胺反應(yīng)而進(jìn)行制造。另外，具體而言，可以將二乙三胺與乙腈一起在冰水浴中冷卻，同時(shí)向其中滴加環(huán)氧丙烷使其反應(yīng)，之后進(jìn)一步滴加環(huán)氧乙垸使其反應(yīng)，過濾該混合物以得到析出物，并從中獲得二乙三胺的環(huán)氧丙垸/環(huán)氧乙烷加成物。本發(fā)明中使用的在二乙三胺上加成有環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的化合物具體地用下述式(V)表示。(V)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(式中，A和B各自獨(dú)立地表示-CH2CH20-或-CH2CH(CH3)0-，A和B為互不相同的基團(tuán)，a~j各自表示1以上的整數(shù)。各共聚鏈可以為嵌段結(jié)構(gòu)，也可以為無規(guī)結(jié)構(gòu)。)式中，aj適合為使化合物整體的分子量達(dá)到5003000的值，優(yōu)選為1~6、特別優(yōu)選為2~3。另外，該化合物的分子量或環(huán)氧乙垸和環(huán)氧丙烷的比例例如可以由羥基值和胺值的測(cè)定、NMR測(cè)定等來決定。通過在使用時(shí)的潤版液組合物中含有0.01~1質(zhì)量％、優(yōu)選0.05~0.5質(zhì)量％的上述化合物，即使代替異丙醇也可以發(fā)揮良好的印刷適應(yīng)性。另外，使用該潤版液后，即使在印刷機(jī)停止時(shí)殘留在版上的水滴由于放置而成為水分蒸發(fā)、濃縮的狀態(tài)，也不會(huì)侵犯到版的圖像區(qū)域。但是，上述化合物有使橡皮布堆墨或給水輥污染惡化的傾向，通過與本發(fā)明中使用的二醇類化合物并用，可以在不使橡皮布堆墨和給水輥污染惡化的情況下代替異丙醇。作為本發(fā)明的潤版液組合物的其它成分，可以包含以下物質(zhì)。(a)提高潤濕性的助劑(b)水溶性高分子化合物(c)pH調(diào)節(jié)劑(d)螯合化劑(e)臭味掩蔽劑(f)其它((i)防腐劑、(ii)著色劑、(iii)防銹劑、(iv)消泡劑等)作為(a)提高潤濕性的助劑，可以使用表面活性劑或其它溶劑。表面活性劑中，例如作為陰離子型表面活性劑，可列舉出脂肪酸鹽類、松香酸鹽類、羥基鏈烷磺酸鹽類、鏈垸磺酸鹽類、二垸基硫代琥珀酸鹽類、直鏈烷基苯磺酸鹽類、支鏈烷基苯磺酸鹽類、烷基萘磺酸鹽類、垸基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸鹽類、聚氧乙烯烷基亞磺?；邀}類、N-甲基-N-油基?；撬徕c鹽類、N-烷基硫代琥珀酸單酰胺二鈉鹽類、石油磺酸鹽類、硫酸化蓖麻油、硫酸化牛油、脂肪酸垸基酯的硫酸酯鹽類、垸基硫酸酯鹽類、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽類、脂肪酸單甘油硫酸酯鹽類、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯鹽類、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯鹽類、烷基磷酸酯鹽類、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯鹽類、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯鹽類、苯乙烯-馬來酸酐共聚物的部分皂化物類、烯烴-馬來酸酐共聚物的部分皂化物類、萘磺酸鹽甲醛縮合物類等。其中，特別優(yōu)選使用二烷基硫代琥珀酸鹽類、烷基硫酸酯鹽類和垸基萘磺酸鹽類。作為非離子型表面活性劑，可列舉出聚氧乙烯垸基醚類、聚氧乙烯烷基苯基醚類、聚氧乙烯聚苯乙烯基苯基醚類、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚類、甘油脂肪酸部分酯類、脫水山梨糖醇脂肪酸部分酯類、季戊四醇脂肪酸部分酯類、丙二醇單脂肪酸酯類、蔗糖脂肪酸部分酯類、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸部分酯類、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸部分酯類、聚乙二醇脂肪酸酯類、聚甘油脂肪酸部分酯類、聚氧乙烯化蓖麻油類、聚氧乙烯甘油脂肪酸部分酯類、脂肪酸二乙醇酰胺類、N，N-雙-2-羥基垸基胺類、聚氧乙烯烷基胺類、三乙醇胺脂肪酸酯類、三烷基胺氧化物類等。另外，還可以使用氟類表面活性劑、硅類表面活性劑。其中，優(yōu)選使用聚氧乙烯烷基苯基醚類、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物類等。進(jìn)而還可列舉出硅衍生物或氟衍生物等表面活性劑。使用表面活性劑時(shí)，其含量考慮到發(fā)泡的問題時(shí)，在使用時(shí)的潤版液組合物中為1.0質(zhì)量％以下、優(yōu)選為0.001~0.5質(zhì)量％。另外，還可以2種以上并用。另外，作為其它助劑或濕潤溶劑，可以使用3-甲氧基-3-甲基丁醇、3-甲氧基丁醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丁二醇、己二醇、甘油、二甘油、聚甘油、三羥甲基丙烷等。這些溶劑可以單獨(dú)使用也可以2種以上并用。一般這些溶劑以使用時(shí)的潤版液組合物的總質(zhì)量為基準(zhǔn)適合在0.1~3質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用、優(yōu)選為0.3~2質(zhì)量％。其它助劑可以使用下述通式(VI)所示的吡咯烷酮衍生物。(式中，R4表示碳原子數(shù)為212的垸基。)作為上述吡咯垸酮衍生物的具體例子，可列舉出乙基吡咯垸酮、丁基吡咯烷酮、戊基吡咯垸酮、己基吡咯烷酮、辛基吡咯烷酮、月桂基吡咯烷酮等。這些化合物可以使用1種或者2種以上。這些化合物中，R4優(yōu)選為碳原子數(shù)為6以上的烷基，特別優(yōu)選辛基吡咯烷酮。上述通式(VI)所示化合物以使用時(shí)的潤版液組合物的總質(zhì)量為基準(zhǔn)優(yōu)選以0.0001~1.0質(zhì)量％使用、更優(yōu)選為0.0010.1質(zhì)量％。本發(fā)明的潤版液組合物中還可以含有選自炔二醇類、炔醇類以及它們的氧化乙烯和/或氧化丙烯加成物中的至少1種化合物。作為這些具體的化合物，可列舉出3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇、2-丁炔-1,4-二醇、3-甲基-l-丁炔-3-醇以及它們的氧化乙烯和域氧化丙烯加成物等。其中，可優(yōu)選地列舉出3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、2，4，7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇和2，4，7,9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇的加成有4~10個(gè)氧化乙烯的化合物。這些化合物的添加量以使用時(shí)的潤版液組合物的總質(zhì)量為基準(zhǔn)適合為0扁1~1.0質(zhì)量％、優(yōu)選為0.001-0.1質(zhì)量°/0。為了調(diào)節(jié)動(dòng)態(tài)表面張力、可溶化或?qū)⒂∷⒂湍幕烊肼?乳化率)控制在適當(dāng)范圍內(nèi)等，本發(fā)明的潤版液組合物中可以根據(jù)需要添加下述的化合物2-乙基-l，3-己二醇、2-乙基-l,3-己二醇的氧化乙烯和/或氧化丙烯加成物、三羥甲基丙烷的氧化丙烯加成物、甘油的氧化丙烯加成物、山梨糖醇的氧化丙烯加成物、四氫糠醇等。其中，作為動(dòng)態(tài)表面張力補(bǔ)助劑，優(yōu)選的是2-乙基-l,3-己二醇，另外作為可溶化劑，優(yōu)選四氫糠醇。作為油墨乳化控制劑，可以適當(dāng)?shù)厥褂?-乙基-l,3-己二醇的氧化乙烯加成物、三羥甲基丙烷的氧化丙烯加成物等。這些化合物可以使用l種或2種以上。這些化合物以使用時(shí)的潤版液組合物的總質(zhì)量為基準(zhǔn)優(yōu)選以0.01-7質(zhì)量％使用、更優(yōu)選為0.05~5質(zhì)量％。作為本發(fā)明的潤版液組合物中使用的(b)水溶性高分子化合物，例如可列舉出阿拉伯膠、淀粉衍生物(例如糊精、酶分解糊精、羥丙基化酶分解糊精、羧甲基化淀粉、磷酸淀粉、辛烯基琥珀化淀粉)、藻酸鹽、纖維素衍生物(例如羧甲基纖維素、羧乙基纖維素、甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥乙基纖維素)等天然物及其改性體、聚乙二醇及其共聚物、聚乙烯醇及其衍生物、聚乙烯吡咯垸酮、聚丙烯酰胺及其共聚物、聚丙烯酸及其共聚物、乙烯基甲基醚/馬來酸酐共聚物、乙酸乙烯酯/馬來酸酐共聚物、聚苯乙烯磺酸及其共聚物的合成物。水溶性高分子化合物的含量相對(duì)于使用時(shí)的潤版液組合物優(yōu)選為0.0001~0.1質(zhì)量％、更優(yōu)選為0.0005-0.05質(zhì)量％。本發(fā)明中，上述水溶性高分子化合物中特別優(yōu)選使用聚乙烯吡咯烷酮、羥丙基纖維素和羥丙基甲基纖維素。潤版液組合物中所含的聚乙烯吡咯垸酮是指乙烯基吡咯烷酮的均聚物。聚乙烯吡咯烷酮分子量適合為200-3000000、優(yōu)選為300-500000、更優(yōu)選為300100000、特別優(yōu)選為300-30000。這些聚乙烯吡咯烷酮可以使用單獨(dú)的1種，也可以組合使用2種以上分子量不同的聚乙烯吡咯烷酮。另外，還可以與低分子量的聚乙烯卩比咯烷酮、例如聚合度為35的乙烯基吡咯烷酮寡聚物組合。這種聚乙烯吡咯烷酮可以使用市售品。例如可以使用ISP公司制的K-15、K-30、K-60、K-卯、K-120等各種級(jí)別。使用時(shí)的潤版液組合物中的聚乙烯吡咯烷酮的含量適合為0.0010.3質(zhì)量％、優(yōu)選為0.0050.2質(zhì)量％。本發(fā)明的潤版液組合物中還優(yōu)選含有選自糖類的至少1種。作為所使用的糖類，可以從單糖類、二糖類和寡糖類等中選擇，通過加氫而獲得的糖醇也包括在內(nèi)。作為具體例子，可列舉出D-赤蘚糖、D-蘇糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-木糖、D-赤蘚-戊酮糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-葡萄糖、D-甘露糖、D-塔羅糖、(3-D-果糖、a-L-山梨糖、6-脫氧-D-葡萄糖、D-甘油-D-半乳糖、a-D-阿洛酮-庚酮糖(allulo-heptulose)、(3-D-阿卓-3-庚酮糖(altro-heptulose)、蔗糖、乳糖、D-麥芽糖、異麥芽糖、菊粉二糖(inulobiose)、hyalbiouronicacid、鼠李糖、D，L-阿拉伯醇、核糖醇、木糖醇、D，L-山梨醇、D，L-甘露醇、D,L-艾杜醇糖(idit)、D，L-塔羅糖醇、衛(wèi)矛醇、異衛(wèi)矛醇(allodulcite)、麥芽糖醇、還原淀粉糖漿等。這些糖類可以使用單獨(dú)的1種或者2種以上并用。使用時(shí)的潤版液組合物中，選自糖類的至少1種的含量適合為0.011質(zhì)量％、優(yōu)選為0.1~0.8質(zhì)量％。作為本發(fā)明的潤版液組合物中使用的(c)pH調(diào)節(jié)劑，可以使用水溶性的有機(jī)酸和/或無機(jī)酸或它們的鹽，這些化合物對(duì)于調(diào)整潤版液的pH或者緩沖pH、平板印刷版支撐體的適度刻蝕或防腐蝕具有效果。作為優(yōu)選的有機(jī)酸，例如可列舉出檸檬酸、抗壞血酸、蘋果酸、酒石酸、乳酸、乙酸、葡萄糖酸、乙酸、羥基乙酸、草酸、丙二酸、乙酰丙酸、對(duì)氨基苯磺酸、對(duì)甲苯磺酸、植酸、有機(jī)膦酸等。作為無機(jī)酸，例如可列舉出磷酸、硝酸、硫酸、多磷酸。還可以適合使用這些有機(jī)酸和/或無機(jī)酸的堿金屬鹽、堿土類金屬鹽或銨鹽、有機(jī)胺鹽，這些有機(jī)酸、無機(jī)酸和/或它們的鹽可以單獨(dú)使用或者作為2種以上的混合物使用。這些pH調(diào)節(jié)劑在本發(fā)明潤版液組合物中的添加量優(yōu)選在0.001~0.3質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選在潤版液組合物的pH值為3~7范圍的酸性區(qū)域內(nèi)使用，還可以在含有堿金屬氫氧化物、磷酸、堿金屬鹽、碳酸堿金屬鹽、硅酸鹽等的pH為711的堿性區(qū)域內(nèi)使用。本發(fā)明的潤版液組合物中還可以進(jìn)一步添加(d)螯合化劑。潤版液組合物通過在使用時(shí)通常加入自來水、井水等將濃縮液稀釋來調(diào)制，此時(shí)，進(jìn)行稀釋的自來水或井水中所含的鈣離子等有時(shí)對(duì)印刷具有不良影響、可能成為易于污染印刷物的原因。此時(shí)，通過添加螯合化劑可以消除上述缺點(diǎn)。作為優(yōu)選的螯合化劑，例如可列舉出如乙二胺四乙酸、其鉀鹽、其鈉鹽；二乙三胺五乙酸、其鉀鹽、鈉鹽；三乙四胺六乙酸、其鉀鹽、其鈉鹽;羥乙基乙二胺三乙酸、其鉀鹽、其鈉鹽；氮川三乙酸、其鈉鹽；1-羥基乙垸-l,l-二膦酸、其鉀鹽、其鈉鹽；氨基三(亞甲基膦酸)、其鉀鹽、其鈉鹽等的有機(jī)膦酸類或者膦酰基烷烴三羧酸類。代替上述螯合化劑的鈉鹽或鉀鹽，有機(jī)胺的鹽也有效。這些螯合化劑選擇穩(wěn)定地存在于使用時(shí)的潤版液組合物中、且不會(huì)阻礙印刷性的物質(zhì)。使用時(shí)的潤版液組合物中的螯合化合物的含量適合為0.001-0.5質(zhì)量％、優(yōu)選為0.002~0.25質(zhì)量％。作為(e)臭味掩蔽劑，包括已知以往作為香料使用的酯。例如有下述通式(VII)所示的物質(zhì)。r2陽coor3(vii)通式(vii)的化合物中，式中W為碳原子數(shù)為115的烷基、鏈烯基或芳烷基或者苯基。為烷基或鏈烯基時(shí)，其碳原子數(shù)優(yōu)選為4~8。W表示烷基、鏈烯基或芳垸基時(shí)，它們可以為直鏈還可以為支鏈。鏈烯基特別適合具有1個(gè)雙鍵的基團(tuán)。作為芳垸基，可列舉出芐基或苯乙基。另外，r2所示的烷基、鏈烯基或芳烷基或者苯基中的1個(gè)以上的氫原子還可以被羥基或乙?；〈s為碳原子數(shù)為310的垸基、芳烷基或苯基，它們可以為直鏈也可以為支鏈。為烷基時(shí)，其碳原子數(shù)優(yōu)選為3個(gè)9個(gè)。作為芳垸基，可列舉出芐基或苯乙基。作為能夠使用的(e)臭味掩蔽劑，具體地可列舉出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、2-乙基丁酸、戊酸、異戊酸、2-甲基戊酸、己酸、4-甲基戊酸、2-己酸、4-戊烯酸、庚酸、2-甲基庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-癸烯酸、月桂酸或肉豆蔻酸的酯。另外還有苯基乙酸芐酯、乙酰乙酸乙酯或乙酰乙酸2-己酯等所謂的乙酰乙酸酯。作為其中優(yōu)選的掩蔽劑，可列舉出乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、丁酸正丁酯、丁酸正戊酯和丁酸異戊酯，特別優(yōu)選丁酸正丁酯、丁酸正戊酯和丁酸異戊酯。這些酸酯類在潤版液組合物中的含量以使用時(shí)的潤版液組合物的總質(zhì)量為基準(zhǔn)優(yōu)選為0.0001~10質(zhì)量％、更優(yōu)選為0.001-1質(zhì)量％。通過使用它們，可以進(jìn)一步改善操作環(huán)境。另外，還可以與香草醛、乙基香草醛等并用。作為本發(fā)明的潤版液組合物中使用的(f)(i)防腐劑，可列舉出苯酚或其衍生物、甲醛、咪唑衍生物、去氫乙酸鈉、4-異噻唑啉-3-酮衍生物、苯并三唑衍生物、脒或胍的衍生物、季銨鹽類、吡啶、喹啉或胍衍生物、二嗪或三唑的衍生物、噁唑或噁嗪的衍生物、溴代硝基醇類的溴代硝基丙醇、2,2-二溴-2-硝基乙醇、3-溴-3-硝基戊烷-2，4-二醇等。優(yōu)選的添加量為對(duì)細(xì)菌、霉菌、酵母等穩(wěn)定地發(fā)揮效力的量，雖因細(xì)菌、霉菌、酵母種類的不同而異，但相對(duì)于使用時(shí)的潤版液組合物優(yōu)選為0.001~1.0質(zhì)量％的范圍，另外，還優(yōu)選并用對(duì)各種霉菌、細(xì)菌、酵母具有效力的2種以上的防腐劑。作為本發(fā)明中使用的(f)(ii)著色劑，可以優(yōu)選地使用食品用色素等。例如黃色色素可列舉出C丄No.19140、15985，紅色色素可列舉出C丄No.16185、45430、16255、45380、45100，紫色色素可列舉出C.I.No.42640，藍(lán)色色素可列舉出C.I.No.42090、73015，綠色色素可列舉出C.I.No.42095等。作為本發(fā)明中能夠使用的(f)(iii)防銹劑，例如可列舉出苯并三唑、5-甲基苯并三唑、硫代水楊酸、苯并咪唑及其衍生物等。本發(fā)明中能夠使用的(f)(iv)消泡劑優(yōu)選聚硅氧烷消泡劑，其中可以使用乳化分散型和可溶化型等中的任一種。本發(fā)明潤版液組合物的成分的其余為水。潤版液組合物通常在制成商業(yè)基礎(chǔ)時(shí)一般經(jīng)濃縮化以進(jìn)行商品化。因此，可以使用水、優(yōu)選脫氯水即純水，來制成溶解有上述各種成分的水溶液即濃縮液。在使用這種濃縮液時(shí)，通常在使用時(shí)用自來水、井水等稀釋至10200倍左右以制成使用時(shí)的潤版液組合物。本發(fā)明的潤版液組合物可以用于各種平版印刷版，特別適合用于對(duì)以鋁板為支撐體、其上具有感光層的感光性平版印刷版(預(yù)先賦予了感光性的印刷板、被稱作PS版)進(jìn)行圖像曝光和顯影而獲得的平版印刷版。該P(yáng)S版的優(yōu)選例子包括如英國專利第1350521號(hào)說明書中記載的在鋁板上設(shè)有由二偶氮樹脂(對(duì)-二偶氮二苯基胺和多聚甲醛的縮合物的鹽)和蟲膠的混合物構(gòu)成的感光層的PS版、如英國專利第1460978號(hào)和英國專利1505739號(hào)各說明書中記載的在鋁板上設(shè)有由二偶氮樹脂和具有以甲基丙烯酸羥乙酯單元或丙烯酸羥乙酯單元為主要重復(fù)單元的聚合物的混合物構(gòu)成的感光層的PS版、如日本特開平2-236552號(hào)公報(bào)或日本特開平4-274429號(hào)中記載的在鋁板上設(shè)有含有二甲基馬來酰亞胺基的感光性聚合物類的負(fù)型PS版、及如日本特開昭50-125806號(hào)公報(bào)中記載的在鋁板上設(shè)有由鄰苯醌二疊氮感光物和酚醛清漆型酚醛樹脂的混合物構(gòu)成的感光層的正型PS版。另外，還可以使用經(jīng)過烤版處理的正型PS版。形成上述感光層的組合物中還可以根據(jù)需要配合上述堿可溶性酚醛清漆型樹脂以外的堿可溶性樹脂。例如可列舉出苯乙烯-丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物、堿可溶性聚氨酯樹脂、日本特公昭52-28401號(hào)公報(bào)中記載的堿可溶性乙烯類樹脂、堿可溶性聚丁縮醛樹脂等。還優(yōu)選如美國專利第4072528號(hào)和美國專利4072527號(hào)各說明書中記載的在鋁板上設(shè)有光聚合型光敏聚合物組合物的感光層的PS版，英國專利第1235281號(hào)和英國專利第1495861號(hào)各說明書中記載的在鋁板上設(shè)有由疊氮和水溶性聚合物的混合物構(gòu)成的感光層的PS版。而且，還可以優(yōu)選用于通過可見光或紅外線的激光進(jìn)行直接曝光的CTP板中。具體例子可列舉出光敏聚合物型數(shù)字板(digitalplate)(例如富士膠片株式會(huì)社制LP-NX)、熱正型數(shù)字板(例如富士膠片株式會(huì)社制LH-PI)、通過潤版液和油墨而顯影的印刷機(jī)上顯影型板(例如富士膠片株式會(huì)社制ET-S)以及熱負(fù)型數(shù)字板(例如富士膠片株式會(huì)社制LH-M)等。實(shí)施例以下通過實(shí)施例更加具體地說明本發(fā)明。其中，％只要沒有特別指定則表示質(zhì)量％。[實(shí)施例18和比較例1~9]除了按照下述表1改變二醇類化合物以外，用等質(zhì)量、完全同樣的操作，按照以下配方調(diào)制各種潤版液組合物。該配方中，單位為克、是最后加入水而調(diào)整至100g的情況下的添加量，與質(zhì)量％意義相同。使用時(shí)的潤版液組合物(使用液)的配方成分添加量丙二醇單正丁基醚0.5g丙二醇0.5g表1的二醇類化合物0.3g羧甲基纖維素O.Olg硝酸銨0.05g檸檬酸0.02g2,2-二溴-2-硝基乙醇0.002g2-甲基-5-氯-4-異噻唑啉-3-酮O皿g苯并三唑O扁g加入水達(dá)到100g對(duì)各潤版液組合物，使用KOMORI株式會(huì)社制的Lithron26印刷機(jī)、用東洋油墨株式會(huì)社的油墨SuperLeoEcooSOY黑L、王子制紙株式會(huì)社的微涂布紙OKtopcoat+、及富士膠片株式會(huì)社的版PN-V，進(jìn)行各20000張的印刷，然后進(jìn)行以下的評(píng)價(jià)。(1)橡皮布堆墨評(píng)價(jià)在印刷結(jié)束后，取出橡皮布，用觸針式表面粗糙度計(jì)測(cè)器(SURFCORDER)測(cè)定非圖像部上堆積物的高度，評(píng)價(jià)相對(duì)于未添加二醇類化合物的潤版液的相對(duì)值。該值越小，則表示堆墨的高度越低，越優(yōu)選。(2)網(wǎng)點(diǎn)面積的降低率在40%網(wǎng)點(diǎn)面積率的圖像部中，對(duì)開始時(shí)和20000張印刷結(jié)束時(shí)的印刷物，用GretagMacbeth公司制的反射濃度計(jì)D19C測(cè)定網(wǎng)點(diǎn)面積率，求得印刷結(jié)束時(shí)相對(duì)于開始時(shí)的網(wǎng)點(diǎn)面積率的降低率。降低率=(開始時(shí)的網(wǎng)點(diǎn)面積率-印刷結(jié)束時(shí)的網(wǎng)點(diǎn)面積率)/開始時(shí)的網(wǎng)點(diǎn)面積率xl00降低率越小則表示越可穩(wěn)定地獲得印刷性能，越優(yōu)選。(3)給水輥污染印刷結(jié)束后，用目視觀察給水輥的污染，如下分級(jí)。〇幾乎沒有污染△稍見污染X明顯可見污染結(jié)果示于表l。表1(實(shí)施例中所用的二醇類化合物的符號(hào)表示上述具體例的符號(hào)。)<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>比較化合物(1)OCH2CH2OHOCH2CH2OH比較化合物(2)比較化合物(3)HOH2CH2CO.曰本特開平2-48996號(hào)公報(bào)中記載的在二醇上加成有環(huán)氧乙垸的化合物。由表1的結(jié)果可知，如果根據(jù)本發(fā)明添加二醇類化合物，則顯著地抑制了橡皮布堆墨，印刷后的網(wǎng)點(diǎn)面積率的降低也變小。另外，也不會(huì)使給水輥的污染惡化。本發(fā)明中使用的二醇類化合物中，特別優(yōu)選(7)和(10)的化合物。實(shí)施例5禾H6中，在制備使用液的50~200倍濃縮液、用自來水進(jìn)行稀釋以制備使用液并使用，其結(jié)果是確認(rèn)可以獲得與上述同樣的效果。除了將實(shí)施例6中的丙二醇單正丁基醚和丙二醇替換為以下表2的化合物以外，用完全同樣的操作進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。實(shí)施例18中，使用異丙醇并將其添加量增加至其它例中所用化合物的量(0.5%)的15倍(即7.5%)。實(shí)施例18中，如果不如此增加異丙醇的添加量，則即使增加水量也有油墨附著在印刷物上的非圖像部、從而有發(fā)生污染的傾向。結(jié)果示于表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表2中，使用通式(I)化合物的是實(shí)施例6、911、14~17，使用通式(II)的化合物的是實(shí)施例6、9~15。由這些結(jié)果可知，二醇類化合物的添加效果在并用通式(I)的化合物和通式(II)的化合物時(shí)顯著可見。另外可知，制作使用液的50倍濃縮液，從其溶解穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，也優(yōu)選使用通式(I)禾n(II)的化合物。除了將實(shí)施例5中的丙二醇單正丁基醚和丙二醇替換為以下表3的化合物以外，用完全同樣的操作進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。結(jié)果示于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>[實(shí)驗(yàn)例1]僅改變?cè)趯?shí)施例6中二醇類化合物(10)的添加量，實(shí)施同樣的印刷實(shí)驗(yàn)。結(jié)果可知添加量優(yōu)選為0.05%以上、更優(yōu)選為0.1%以上、特別優(yōu)選為0.2%以上。另外，添加量超過1%時(shí)，可見給水輥污染有些許惡化的傾向。使實(shí)施例6中二醇類化合物(10)的添加量為99%、97%、90%和50%,將它們分別減少的質(zhì)量分的1%、3%、10%和50%作為二醇類化合物(7)進(jìn)行添加，結(jié)果可見同樣的效果。僅改變實(shí)施例5中二醇類化合物(7)的添加量，實(shí)施同樣的印刷實(shí)驗(yàn)。結(jié)果可知添加量優(yōu)選為0.05%以上、更優(yōu)選為0.1%以上、特別優(yōu)選為0.2%以上。另夕卜，添加量超過1%時(shí)，可見給水輥污染或在潤版液中的溶解性有些許惡化的傾向。除了在實(shí)施例13中添加0.01%表4中記載的吡咯垸酮衍生物或炔衍生物以外，用同樣的操作進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。所得結(jié)果示于表4。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>在以下的潤版液組合物的配方中，如表6所示改變通式(IV)或(V)的化合物，以調(diào)制各種潤版液組合物。使用時(shí)的潤版液組合物(使用液)的配方成分添加量通式(IV)或(V)的化合物0.06g聚乙烯吡咯烷酮K-15O.Olg羧甲基纖維素0.05g二醇類化合物(7)0.40gD-山梨糖醇0.40g硝酸銨0.02g葡萄糖酸0.02g2,2-二溴-2-硝基乙醇0.002g2-甲基-5-氯-4-異噻唑啉-3-酮O麓g加入水達(dá)到100g使用這些潤版液組合物，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。結(jié)果示于表6中。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>另外，實(shí)施例38中，分別依次添加0.3g丙二醇單丁基醚和丙二醇時(shí)，結(jié)果是確認(rèn)了優(yōu)異的效果。[實(shí)施例43~47]除了將實(shí)施例3842的二醇類化合物(7)改變?yōu)槎碱惢衔?0)以外，用完全同樣的操作進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。結(jié)果示于表7。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>由表6和表7所示結(jié)果可知，在不含揮發(fā)性溶劑成分的體系中、且含有通式(IV)或(V)所示化合物的潤版液組合物中，根據(jù)本發(fā)明通過添加二醇化合物，不會(huì)使橡皮布堆墨和給水輥污染惡化，且可以進(jìn)行穩(wěn)定的印刷。在不含揮發(fā)性溶劑成分的體系中，用溶解性較良好的二醇類化合物(10)更加發(fā)揮效果。除了如下改變實(shí)施例6中印刷實(shí)驗(yàn)所用的油墨以外，用完全同樣的操作實(shí)施印刷實(shí)驗(yàn)，以確認(rèn)本發(fā)明潤版液組合物的效果。東洋油墨株式會(huì)社制SuperLeoEcooSOY藍(lán)、紅、黃東洋油墨株式會(huì)社制LeoEcooSOY黑、藍(lán)、紅、黃東洋油墨株式會(huì)社制LeoEcooLTDpro黑、藍(lán)、紅、黃東京油墨株式會(huì)社制WEBACTUSSOYMajor黑、藍(lán)、紅、黃DIC株式會(huì)社制NewADVAN黑、藍(lán)、紅、黃THEINCTEC株式會(huì)社制SOYBIVISTA黑、藍(lán)、紅、黃即使是對(duì)上述全部的熱固定型的輪轉(zhuǎn)式膠版用油墨，也可觀察到與實(shí)施例6同樣的結(jié)果。使用本發(fā)明潤版液組合物的印刷中的油墨并不限定于這些，即使對(duì)于熒光油墨、消光油墨、各種中間色的油墨等也有效。另外，除了熱固定型輪轉(zhuǎn)式膠版用油墨以外，即使對(duì)于報(bào)紙印刷所用的非加熱型輪轉(zhuǎn)式膠版用油墨、單張紙工藝(sheet-fedprocess)用油墨，本發(fā)明的潤版液組合物也有用，特別是在熱固定型的輪轉(zhuǎn)式膠版用油墨中，顯著地發(fā)揮了本發(fā)明的潤版液組合物的效果，因此優(yōu)選。將實(shí)施例5和6中用于印刷評(píng)價(jià)而使用的油墨按照表8所示進(jìn)行改變，除此以外用完全同樣的操作進(jìn)行評(píng)價(jià)。DIC株式會(huì)社制熱固定型輪轉(zhuǎn)式膠版用油墨NewADVANPREMIER黑非加熱型單張紙工藝用油墨FusionG黑表8<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>由表8的結(jié)果可知，相對(duì)于非加熱型的單張用程序油墨，熱固定型的輪轉(zhuǎn)式膠版用油墨可更顯著地觀察到本發(fā)明的效果。另外，在效果較小的非加熱型的單張紙用工藝油墨中，二醇類化合物(7)比二醇類化合物(10)更加可見顯著的效果，因此優(yōu)選。使實(shí)施例51中二醇類化合物(10)的添加量為97%、90%和50%、將它們分別減少的質(zhì)量分的3%、10%、50%改變?yōu)槎碱惢衔?7)并添加時(shí)，結(jié)果是顯著地觀察到本發(fā)明目標(biāo)的橡皮布堆墨的減少效果，因此優(yōu)選。除了將實(shí)施例5和實(shí)施例6中的印刷機(jī)改變?yōu)镵OMORI株式會(huì)社制的SYSTEM35S以夕卜，用同樣的操作進(jìn)行50000張印刷實(shí)驗(yàn)，結(jié)果是獲得與實(shí)施例5和實(shí)施例6同樣的結(jié)果。權(quán)利要求1.一種平版印刷用潤版液組合物，其特征在于，含有至少1種二醇類非環(huán)狀烴化合物，該化合物具有2個(gè)OH基，所述2個(gè)OH基間的最短碳原子數(shù)為2～6，且總碳原子數(shù)為9。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的平版印刷用潤版液組合物，其中，所述二醇類化合物為2,4-二乙基-1，5-戊二醇禾口/或2-丁基-2-乙基-l,3-丙二醇。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的平版印刷用潤版液組合物，其中，所述二醇類化合物包括2-丁基-2-乙基-l，3-丙二醇。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的平版印刷用潤版液組合物，其含有2種以上的所述二醇類化合物，且在所述二醇類化合物的總質(zhì)量中，2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇占1質(zhì)量％以上。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的平版印刷用潤版液組合物，其含有2,4-二乙基-l,5-戊二醇。6.根據(jù)權(quán)利要求15任一項(xiàng)所述的平版印刷用潤版液組合物，其進(jìn)一步含有至少1種下述通式(I)所示的化合物和至少1種下述通式(II)所示的化合物R、0-(CH2CHR20)m-H(I)式中，R'表示碳原子數(shù)為1~4的烷基、f表示氫原子或甲基，m表示1~3的整數(shù)；HO陽(CH2CH(CH3)0)n-H(II)式中，n表示l5的整數(shù)。7.根據(jù)權(quán)利要求16任一項(xiàng)所述的平版印刷用潤版液組合物，其進(jìn)一步含有選自在乙二胺上加成有環(huán)氧乙垸和環(huán)氧丙烷的化合物和在二乙三胺上加成有環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙垸的化合物中的至少1種化合物。8.根據(jù)權(quán)利要求17任一項(xiàng)所述的平版印刷用潤版液組合物，其進(jìn)步含有下述通式(VI)所示的吡咯烷酮衍生物R4式中，R4表示碳原子數(shù)為212的垸基。9.根據(jù)權(quán)利要求18任一項(xiàng)所述的平版印刷用潤版液組合物，其進(jìn)一步含有選自炔二醇類、炔醇類以及它們的氧化乙烯和/或氧化丙烯加成物中的至少I種化合物。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的平版印刷用潤版液組合物，其含有選自3,6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇、2,4,7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、和2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的加成有410個(gè)氧化乙烯的化合物中的至少1種化合物。11.一種熱固定輪轉(zhuǎn)式膠版印刷方法，其使用熱固定型的輪轉(zhuǎn)式膠版用油墨和權(quán)利要求1~10任一項(xiàng)所述的潤版液組合物。全文摘要本發(fā)明涉及平版印刷用潤版液組合物和熱固定輪轉(zhuǎn)式膠版印刷方法。本發(fā)明的目的是提供一種改良橡皮布堆墨的方法，特別是從潤版液組合物的觀點(diǎn)出發(fā)改良橡皮布堆墨的方法。該目的是通過下述技術(shù)手段實(shí)現(xiàn)的一種平版印刷用潤版液組合物，其特征在于，含有至少1種二醇類非環(huán)狀烴化合物，該化合物具有2個(gè)OH基，所述2個(gè)OH基間的最短的碳原子數(shù)為2～6，且總碳原子數(shù)為9。文檔編號(hào)B41N3/08GK101407144SQ200810161公開日2009年4月15日申請(qǐng)日期2008年9月26日優(yōu)先權(quán)日2007年9月26日發(fā)明者配島章光申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社