專利名稱：：噴墨記錄介質(zhì)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及噴墨記錄介質(zhì)，其可適用于使用水性顏料墨和水性染料墨的噴墨記錄。
背景技術(shù)：
：已知用于通過噴墨記錄形成圖像的具有各種結(jié)構(gòu)的噴墨記錄介質(zhì)。目前，這些噴墨記錄介質(zhì)已廣泛用于計算機(jī)和網(wǎng)絡(luò)中電子圖像數(shù)據(jù)的輸出和攝入數(shù)碼相機(jī)、數(shù)碼攝像機(jī)或掃描儀中的圖像數(shù)據(jù)的輸出。隨著利用噴墨記錄的記錄設(shè)備(打印機(jī))的應(yīng)用范圍的擴(kuò)大，對于記錄特性如高速記錄、高清晰度記錄和全色記錄已進(jìn)行快速改進(jìn)。此外，作為記錄設(shè)備和記錄方法改進(jìn)的結(jié)果，也日益產(chǎn)生關(guān)于噴墨記錄介質(zhì)性能的更加多樣的需求或進(jìn)一步改進(jìn)的需求。為了實現(xiàn)上述需求，常規(guī)地已提出噴墨記錄介質(zhì)的多種結(jié)構(gòu)。在各日本專利申請?zhí)亻_H02-276670(專利文獻(xiàn)1)和日本專利申請?zhí)亻_S60-204390(專利文獻(xiàn)2)中，^是出^f吏用各自由納米級細(xì)顆粒形成的干法二氧化硅或水合氧化鋁，以改進(jìn)墨吸收性和紙張表面光澤度的噴墨記錄介質(zhì)。這些噴墨記錄介質(zhì)的目標(biāo)是獲得照片等的高品質(zhì)圖像輸出。另外，在各日本專利申請?zhí)亻_H07-076162(專利文獻(xiàn)3)和日本專利申請?zhí)亻_2007-076228(專利文獻(xiàn)4)中，提出在墨接收層上設(shè)置有包含球形二氧化硅作為主要組分的二氧化硅層以獲得更高光澤度和改進(jìn)耐擦傷性的噴墨記錄介質(zhì)。更進(jìn)一步，在各日本專利申請?zhí)亻_H10-166715(專利文獻(xiàn)5)和曰本專利申請?zhí)亻_2000-238411(專利文獻(xiàn)6)中，提出具有<吏用非球形膠體二氧化硅的二氧化硅層以改進(jìn)二氧化硅層的墨吸收性的噴墨記錄介質(zhì)。
發(fā)明內(nèi)容描述于專利文獻(xiàn)1至6的噴墨記錄介質(zhì)具有改進(jìn)墨吸收性、分辯率、圖像濃度和光澤度等特性的目標(biāo)。然而，即使在使用這些噴墨記錄介質(zhì)的情況下，在近年來要求的高速打印時出現(xiàn)各種問題。例如，描述于專利文獻(xiàn)1和2中的包含干法二氧化硅或水合氧化鋁并由一層形成的噴墨記錄介質(zhì)能夠具有優(yōu)良的圖像品質(zhì)。相反，那些噴墨記錄介質(zhì)的表面易于擦傷，因而依賴于打印機(jī)的傳送方法，易于出現(xiàn)表面上的傳送擦傷。此外，與包含具有微米級粒徑并由濕法生產(chǎn)的二氧化硅的噴墨記錄介質(zhì)的光澤度相比時，那些噴墨記錄介質(zhì)的光澤度優(yōu)良。然而，還存在光澤度并非實際充分的一些情況。此外，描述于專利文獻(xiàn)3和4中的在由納米級細(xì)顆粒形成的墨接收層上設(shè)置有包含膠體二氧化硅作為主要組分的層的噴墨記錄介質(zhì)能夠具有優(yōu)良的光澤度。然而，在那些噴墨記錄介質(zhì)中，表面層上的膠體二氧化硅層抑制墨吸收，以致其墨吸收性不良，存在高速打印時出現(xiàn)墨滲色(inkbleeding)和噴墨記錄介質(zhì)不適于高速打印的一些情況。因此，墨吸收性的劣化通過使用非球形膠體二氧化硅代替通用的球形膠體二氧化硅能夠減輕至某一程度。然而，目前還仍遠(yuǎn)未獲得足以適應(yīng)打印機(jī)主體高速打印的墨吸收性。此外，使用顏料墨的打印機(jī)近來已得到廣泛使用。顏料墨與常規(guī)的染料墨不同并包含固體組分如墨顏料和用于分散該墨顏料的聚合物，因而，噴墨記錄介質(zhì)所要求的墨吸收性已進(jìn)一步得到改進(jìn)。因此，當(dāng)如在各專利文獻(xiàn)5和6中描述的使用非球形膠體二氧化硅的噴墨記錄介質(zhì)上使用顏料墨進(jìn)行打印時，存在不能獲得充分的墨吸收性的一些情況。考慮到解決上述問題已進(jìn)行本發(fā)明，本發(fā)明已實現(xiàn)高圖像品質(zhì)和墨吸收性，隨著近來噴墨記錄設(shè)備的開發(fā)，對于噴墨記錄介質(zhì)要求這些性質(zhì)。因而，本發(fā)明的目的是提供噴墨記錄介質(zhì)，所述噴墨記錄介質(zhì)具有高光澤度并且對于要求噴墨記錄介質(zhì)高吸收性的使用水性顏料墨和水性染料墨的高速打印優(yōu)良，以及表面耐擦傷性優(yōu)良。本發(fā)明的一個實施方案為噴墨記錄介質(zhì)，其包括基材；包含干法二氧化硅和水合氧化鋁之一的多孔層；以及包含具有粒徑105nm以上至200nm以下的球形膠體二氧化硅顆粒的二氧化硅層，多孔層和二氧化硅層依次形成于基材上，其中多孔層由球形膠體二氧化珪顆粒以40%以上至75%以下的^隻蓋率覆蓋。本發(fā)明的噴墨記錄介質(zhì)能夠同時實現(xiàn)對于噴墨記錄介質(zhì)所要求的高圖像品質(zhì)和墨吸收性，并還能夠適用于要求噴墨記錄介質(zhì)高吸收性的使用水性顏料墨的高速打印，以及適用于使用水性染料墨的打印。此外，能提供具有高光澤度和表面耐擦傷性優(yōu)良的噴墨記錄介質(zhì)。本發(fā)明進(jìn)一步的特征由以下示例性實施方案的描述參考附圖而顯而易見。圖l是圖示出噴墨記錄介質(zhì)實例的平面圖，其從記錄表面?zhèn)扔^察。圖2是圖示出噴墨記錄介質(zhì)實例的橫截面圖。圖3是圖示出噴墨記錄介質(zhì)實例橫截面的放大圖。圖4是圖示出打印后噴墨記錄介質(zhì)實例的橫截面圖。圖5是圖示出打印后噴墨記錄介質(zhì)實例的橫截面圖。圖6是圖示出打印后噴墨記錄介質(zhì)實例的橫截面圖。具體實施例方式下文中，本發(fā)明將得到詳細(xì)描述。圖1至3圖示出本發(fā)明噴墨記錄介質(zhì)的實例。圖2是圖示出噴墨記錄介質(zhì)的橫截面圖。如圖2中所示，本發(fā)明噴墨記錄介質(zhì)在基材l上依次設(shè)置有多孔層2和二氧化硅層3。圖3是放大圖1中所示的噴墨記錄介質(zhì)橫截面的圖。在圖3中，將球形膠體二氧化硅顆粒4形成的二氧化硅層設(shè)置在多孔層2上。圖l是從二氧化硅層側(cè)(記錄介質(zhì)上部)觀察的噴墨記錄介質(zhì)的放大平面圖。如圖1中所示，噴墨記錄介質(zhì)在多孔層2頂部設(shè)置有二氧化硅層，該二氧化硅層包含球形膠體二氧化硅顆粒4。另外，包含在二氧化硅層中的球形膠體二氧化硅顆粒4不完全覆蓋多孔層2，因而暴露多孔層2的某些部分。二氧化石圭層3包含具有粒徑105nm以上至200nm以下的^求形膠體二氧化；圭顆粒4。此外，多孔層由J求形月交體二氧化石圭顆粒以40%以上至75%以下的覆蓋率覆蓋。注意覆蓋率優(yōu)選60%以上至75%以下。(二氧化硅層)以下項目(1)至(5)各自描述通過在二氧化硅層中使用各自為球形且具有粒徑105nm以上至200nm以下的力交體二氧化石圭顆粒得到的效果。(l)在本發(fā)明中，使用各自為球形且具有粒徑105nm以上至200nm以下的大膠體二氧化硅顆粒，因而在^求形膠體二氧化石圭顆粒之間易于形成空隙。因此，在噴墨記錄介質(zhì)上使用水性染料墨進(jìn)行打印的情況下，墨組分易于通過二氧化硅層，因而獲得具有優(yōu)良墨吸收性的噴墨記錄介質(zhì)。結(jié)果，防止發(fā)生在高速打印情況下的墨滲色，并且能夠獲得優(yōu)良的圖像品質(zhì)。(2)另外，在噴墨記錄介質(zhì)上使用水性染料墨進(jìn)行打印的情況下，防止模糊性發(fā)生且圖像濃度能得以提高。為此的原因可推測如下。即，當(dāng)使用水性染料墨進(jìn)行打印時，具有顯色功能的染料組分吸收至包含在多孔層中的具有納米級粒徑的干法二氧化硅或水合氧化鋁，然后使染料組分的顏色顯色。此時，沒有墨吸收能力的球形膠體二氧化硅顆粒具有上述范圍內(nèi)的粒徑，因而消除散射因素。因此，包含在多孔層中的染料組分的顏色有效地顯色。(3)關(guān)于水性顏料墨，具有顯色功能的顏料組分的粒徑大于包含干法二氧化硅或水合氧化鋁的多孔層中的空隙尺寸(微納米級)。因此，在本發(fā)明的噴墨記錄介質(zhì)上使用水性顏料墨進(jìn)行打印的情況下，顏料顆粒保留在二氧化硅層中。此處，當(dāng)在噴墨記錄介質(zhì)上用水性顏料墨進(jìn)行打印時，由一滴水性顏料墨形成的一個墨點的高度為約200nm。因此，在5求形月交體二氧化石圭顆粒具有粒徑200nm以下的情況下，用于打印的顏料墨5覆蓋球形膠體二氧化硅顆粒4，如圖4所示。注意圖5是以明顯可理解的方式圖示出包含于圖4中所示的顏料墨滴中的球形膠體二氧化硅顆粒的狀態(tài)的圖。然而，在球形月交體二氧化石圭顆粒具有粒徑大于200nm的情況下，顏料墨不能覆蓋球形膠體二氧化硅顆粒，如圖6中所示。結(jié)果，球形膠體二氧化硅顆粒從打印后形成的顏料墨層中突出并造成散射。因此，打印后圖像中出現(xiàn)漏白(undertrapping),其引起圖像濃度降低。(4)噴墨記錄介質(zhì)能夠具有優(yōu)良的光澤度。為此的原因可推測如下。即，因為二氧化硅層基本具有單層結(jié)構(gòu)，通常二氧化硅層處于易于受到多孔層表面不平整度影響的狀態(tài)。然而，當(dāng)球形膠體二氧化石圭顆粒具有在上述范圍內(nèi)的粒徑時，幾乎不可能的是二氧化硅層受到多孔層表面不平整度的影響。結(jié)果，即使在多孔層表面上存在不平整度，也通過配置球形膠體二氧化硅顆粒以致消除多孔層表面不平整度而使二氧化硅層的表面平滑。(5)在將不同于球形膠體二氧化硅顆粒的念珠形膠體二氧化硅顆粒用于二氧化硅層的情況下，念珠形膠體二氧化硅顆粒具有三維結(jié)構(gòu)。因此，念珠形膠體二氧化硅顆粒立體堆疊，因此，二氧化硅層不能具有由膠體二氧化硅顆粒形成的單層結(jié)構(gòu)。結(jié)果，二氧化硅層的厚度增大，這抑制了多孔層的墨吸收。此外，在二氧化硅層中使用念珠形膠體二氧化硅顆粒的噴墨記錄介質(zhì)不能通過額外改進(jìn)噴墨記錄介質(zhì)的墨吸收性而適用于要求高吸收性的使用水性顏料墨的高速打印。在生產(chǎn)本發(fā)明的噴墨記錄介質(zhì)時，優(yōu)選使用處于膠體形式并均勻分散于分散介質(zhì)中的球形膠體二氧化硅顆粒。通常，那些球形膠體二氧化硅顆粒處于硅酸酐(二氧化石圭)超細(xì)顆粒穩(wěn)定分散于水中的分散液的形式。注意球形膠體二氧化硅顆粒的粒徑優(yōu)選105nm以上至130nm以下。以下項目(1)至(3)各自描述通過除了在二氧化硅層使用具有粒徑105nm以上至200nm以下的膠體二氧化硅顆粒之外，由J求形膠體二氧化^f圭顆粒以40%以上到75%以下的4l蓋率覆蓋的多孔層顯示的協(xié)同效果。(1)當(dāng)將理想的球形體放置以致覆蓋理想的平滑表面并從上方俯瞰該表面，其覆蓋率理論上為(兀/4)><100=79%。因此，在覆蓋率大于79%的情況下，意味著兩個以上重疊的球存在于平面上且不是單層的形式。因此，將覆蓋率設(shè)定為75%，從而提供具有近似單層狀態(tài)(75%覆蓋率)的二氧化硅層，其中球形膠體二氧化石圭顆粒密堆積。此外，將覆蓋率^殳定至45%以上，/人而提供與覆蓋率為75%的狀態(tài)相比，球形膠體二氧化硅顆粒的數(shù)量更小和多孔層更加暴露的二氧化硅層。因此，當(dāng)二氧化硅層的厚度變得更大時，即使在膠體二氧化硅顆粒的粒徑大的情況下，也能夠抑制阻礙墨吸收至多孔層。因此，噴墨記錄介質(zhì)的墨吸收性得到額外改進(jìn)，噴墨記錄介質(zhì)能夠適用于要求高吸收性的使用水性顏料墨的高速打印。(2)在球形膠體二氧化硅顆粒的覆蓋率小于40%的情況下，噴墨記錄介質(zhì)的光澤度降低。為此的原因是在具有大粒徑的球形膠體二氧化硅顆粒存在的部分和具有大粒徑球形膠體二氧化硅顆不存在的部分的噴墨記錄介質(zhì)表面產(chǎn)生大的不平整度。(3)在球形膠體二氧化硅顆粒的覆蓋率大于75%的情況下，大量的具有大粒徑的球形膠體二氧化硅顆粒存在于二氧化硅層中。因此，在將切片形式的多張噴墨記錄介質(zhì)放置在記錄設(shè)備的供紙盒中并從該供紙盒中進(jìn)給和傳送的情況下，在一張記錄介質(zhì)上的球形膠體二氧化硅顆粒在另一張記錄介質(zhì)上造成擦痕。結(jié)果，劣化圖像品質(zhì)。包含于二氧化硅層中的球形膠體二氧化硅顆粒的絕干量(absolutedryamount)優(yōu)選100mg/m、X上至200mg/m2"下。將J求形膠體二氧化硅顆粒的絕干量設(shè)定在上述范圍，以致覆蓋率被有效地控制在40%以上至75%以下的范圍內(nèi)。注意，在本發(fā)明中，由球形膠體二氧化硅顆粒覆蓋的多孔層的覆蓋率的測量通過以下方式確定通過電子顯^(效鏡觀察在50，000倍》文大率下拍照26(xmx20jim的區(qū)域；拍才聶該區(qū)域的圖像；確定由包括在圖像中的球形膠體二氧化硅顆粒占據(jù)的像素數(shù)；將該像素數(shù)除以像素總數(shù)。本發(fā)明的球形"交體二氧化硅顆粒既不是小的二氧化硅顆粒如同鏈一樣鍵合的細(xì)長形狀，也不是三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。盡管由于生產(chǎn)原因，難以制造完全球形的膠體二氧化硅顆粒，但膠體二氧化硅顆?；緸榧偾蛐?。當(dāng)膠體二氧化硅顆粒用電子顯微鏡觀察時，從該表面觀察的顆粒形狀(其為橢圓形)具有長軸與短軸的比例(長軸/短軸)在1.0至1.5的范圍內(nèi)。用于二氧化硅層的涂布方法沒有特別限定，只要本發(fā)明的效果不受到不利影響即可。例如，在利用能夠同時涂布多層的簾式涂布等的情況下，用于二氧化硅層的涂布液和用于多孔層的涂布液能夠同時施涂。在該情況下，可不將粘結(jié)劑加入至用于二氧化硅層的涂布液中。除了上述涂布方法之外，施涂用于二氧化硅層的涂布液的其它方法能夠通過使用通常包括各種設(shè)備如刮板式涂布機(jī)、輥涂機(jī)和氣刀涂布才幾、刮條涂布才幾、門輥涂布才幾、簾式涂布才幾、模涂機(jī)、凹版印刷涂布機(jī)、柔版印刷涂布機(jī)和施膠壓榨涂布枳』的涂布設(shè)備，以才幾內(nèi)涂布或機(jī)外涂布的方式進(jìn)4亍。優(yōu)選適當(dāng)選擇二氧化硅層用涂布液的涂布量，以致干燥后球形膠體二氧化硅顆粒的絕干量在100mg/m2以上至200g/m2以下的范圍內(nèi)。根據(jù)需要，可將粘結(jié)劑加入至二氧化硅層用涂布液。作為粘結(jié)劑，可使用例如聚乙烯醇、其改性產(chǎn)物、聚乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯、氧化淀粉、醚化淀粉、干酪素、明膠、大豆蛋白、羧曱基纖維素、SB膠乳、NB膠乳、丙烯酸類膠乳、乙烯-乙酸乙烯酯(ethylenevinylacetate)類膠乳、聚氨酯和不飽和聚酯。這些粘結(jié)劑可單獨使用或以其兩種或多種的混合物使用?？紤]到多孔層的成膜性和膜強度，其含量優(yōu)選盡可能小。為此的原因是這些親水性樹脂易于因墨的溶劑組分而溶脹并抑制顏料墨吸收性。多孔層中粘結(jié)劑的含量相對于多孔層的總固成分質(zhì)量優(yōu)選為30質(zhì)量％以下，更優(yōu)選10質(zhì)量％以下。此外，典型地，二氧化硅層僅由球形膠體二氧化硅顆粒形成。然而，如果需要，可適當(dāng)?shù)叵蚨趸鐚又?，以不會不利地影響本發(fā)明效果的范圍，加入選自由以下組成的組中的至少一種材料耐水添加劑、顏料分散劑、增稠劑、消泡劑、泡沫抑制劑、脫模劑、發(fā)泡劑、著色染料、著色顏料、熒光染料、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防腐劑、表面活性劑和濕紙增強劑。注意即使在將上述添加劑加入二氧化硅層的情況下，二氧化硅層也主要由球形膠體二氧化硅顆粒形成。在該情況下，二氧化硅層中球形膠體二氧化硅顆粒的含量優(yōu)選50質(zhì)量％以上至100質(zhì)量％以下，更優(yōu)選70質(zhì)量％以上至98質(zhì)量％以下。在本發(fā)明中，球形膠體二氧化珪顆粒的粒徑和由球形月交體二氧化硅顆粒覆蓋的多孔層的覆蓋率如上所述控制，因而控制粒徑和控制覆蓋率協(xié)同作用，從而能夠同時實現(xiàn)噴墨記錄介質(zhì)要求的高圖像品質(zhì)和墨吸收性。此外，能夠提供具有高光澤度和表面耐擦傷性優(yōu)良的噴墨記錄介質(zhì)。(多孔層)本發(fā)明的多孔層包含干法二氧化硅或水合氧化鋁。干法二氧化硅通常是指通過燃燒四氯化硅、氫和氧產(chǎn)生的二氧化硅，也可稱為氣相法二氧化^法。干法二氧化珪具有BET比表面積優(yōu)選為50至200m2/g，更優(yōu)選100至200m2/g。此外，作為水合氧化鋁，可適當(dāng)?shù)厥褂糜梢韵峦ㄊ?X)表示的水合氧化鋁。Al203.n(OH)2nmH20…(X)(在該式中，n表示O、1、2和3之一，m表示0至10,或優(yōu)選在0至5范圍內(nèi)的值，條件是m和n不同時表示0。在很多情況下，mH20表示不參與晶格形成的可分離水相，因而m可取整數(shù)或整數(shù)之外的值。當(dāng)加熱這種材料時，m可達(dá)到0值。)水合氧化鋁優(yōu)選具有勃姆石結(jié)構(gòu)，其BET比表面積優(yōu)選100至200mVg,更優(yōu)選150至180mVg。當(dāng)干法二氧化>圭和水合氧化鋁的BET比表面積在上述范圍內(nèi)時，二次粒子不會變大，因而構(gòu)成二氧化硅層的球形膠體二氧化硅顆粒不落入多孔層中。結(jié)果，可將穩(wěn)定的單層化二氧化硅層設(shè)置在多孔層上。此外，噴墨記錄介質(zhì)具有優(yōu)良的用于吸收墨溶劑成分的墨吸收性并能夠充分地適用于高速打印。如果需要，可將粘結(jié)劑加入至多孔層。粘結(jié)劑的實例包括聚乙烯醇及其改性產(chǎn)物、聚乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯、氧化淀粉、醚化淀粉、干酪素、明膠、大豆蛋白、羧曱基纖維素、SB膠乳、NB膠乳、丙烯酸類膠乳、乙烯-乙酸乙烯酯類膠乳、聚氨酯和不飽和聚酯。這些粘結(jié)劑可單獨使用或以其兩種或多種的混合物使用。考慮到多孔層的成膜性和膜強度，其含量優(yōu)選盡可能小。為此的原因是這些親水性樹脂易于因墨的溶劑組分而溶脹并抑制顏料墨吸收性。多孔層中粘結(jié)劑的含量相對于多孔層的總固成分質(zhì)量優(yōu)選為30質(zhì)量％以下，更優(yōu)選10質(zhì)量％以下。聚乙烯醇優(yōu)選用作粘結(jié)劑，在使用兩種或多種粘結(jié)劑的混合物的情況下，優(yōu)選至少使用聚乙烯醇。聚乙烯醇可通過用石咸中和聚乙酸乙烯酯，并將所得物進(jìn)行包括用羥基取代乙酸酯基的皂化反應(yīng)來獲得。在聚乙烯醇中，特性如膜強度、結(jié)晶性、水溶性和粘度根據(jù)其聚合度(分子量)和皂化度而不同。醇。這使得顏料墨的成珠性(beadingproperty)更好。為此的原因可推測如下。即，已知具有高急化度的聚乙烯醇容易形成具有高結(jié)晶性的膜。因此，結(jié)晶性越高，也即聚乙烯醇的皂化度越高，其對于水的溶脹性越低，因而在使用顏料墨打印時溶劑組分至多孔層內(nèi)部的滲透性能夠進(jìn)一步提高。結(jié)果，成珠性看來變得令人滿意。此外，從多孔層膜強度的觀點，聚乙烯醇的聚合度優(yōu)選1，500以上。另外，作為粘結(jié)劑，使用能夠賦予多孔層交聯(lián)結(jié)構(gòu)的粘結(jié)劑。交聯(lián)結(jié)構(gòu)能夠在多孔層中通過組合使用粘結(jié)劑和交聯(lián)劑或通過使用具有交聯(lián)性的粘結(jié)劑形成。此處，交聯(lián)劑是指各自具有通過加熱等可形成共價鍵或配位鍵的官能團(tuán)(反應(yīng)性基團(tuán))的單體或低聚物(中等分子量組分)。例如，作為無才幾交聯(lián)劑，例舉硼酸等金屬氧化物或硼酸鈉等鹽。作為有機(jī)交聯(lián)劑，給出異氰酸酯類化合物、環(huán)氧類化合物、N-羥曱基類化合物、碳二亞胺類化合物、三溱類化合物、醛類化合物、乙烯基砜類化合物、丙烯?；惢衔?、吖丙啶(ethyleneimine)類化合物和硅氧烷類化合物。作為在聚合物中包含反應(yīng)性官能團(tuán)的具有交聯(lián)性的粘結(jié)劑，例舉具有羥曱基、環(huán)氧基或硅烷醇基的水溶性丙烯酸類樹脂，和聚乙烯醇。通過提供給如上所述包含在多孔層中的粘結(jié)劑以交聯(lián)性而獲得的優(yōu)點是粘結(jié)劑的膜強度增大，以致多孔層中粘結(jié)劑的含量能夠得以降低。結(jié)果，在墨吸收時能夠抑制由于通過溶劑組分引起的粘結(jié)劑溶脹造成的墨吸收阻礙，可以形成更適于墨吸收的多孔層。對于作為噴墨記錄介質(zhì)的實際應(yīng)用，多孔層優(yōu)選包含離子性樹脂。術(shù)語"對于實際應(yīng)用"意指噴墨記錄介質(zhì)對于在本發(fā)明噴墨記錄介質(zhì)上使用墨進(jìn)行打印的打印圖像的顯色性和耐水性方面能夠?qū)嶋H耐久。通常，用于噴墨記錄的墨是陰離子性的。因此，優(yōu)選在多孔層中包含具有與墨的離子性相反離子性的陽離子性樹脂。陽離子性樹脂的實例包括丙烯酸類樹脂(所述丙烯酸類樹脂具有仲胺至季胺基團(tuán)，且通過共聚具有氨基的陽離子性丙烯酸類單體并將所得物轉(zhuǎn)變成中和鹽獲得)、聚烯丙基胺類聚合物及其中和鹽、聚二烯丙基胺類聚合物及其中和鹽、聚胺砜、聚乙烯基胺、聚乙烯亞胺(polyethyleneimine)、聚酰胺-表氯醇樹脂、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡啶鏠卣化物(polyvinylpyridiniumhalide)和聚乙烯基咪唑樹脂。此外，作為陰離子性樹脂，例舉通過共聚具有羧基的丙烯酸類單體如(甲基)丙烯酸獲得的丙烯酸類樹脂的中和鹽，具有羧基或磺酸基的聚酯樹酯的中和鹽以及各種陰離子性分散劑。這些離子性樹脂的添加量可以通過考慮特性如圖像對于多孔層的粘附性、顯色性和成珠性而適當(dāng)選擇。注意，當(dāng)大量的這些離子性樹脂包含于多孔層中時，成珠性通常降低并存在圖像劣化的情況，因而多孔層中的該含量優(yōu)選20質(zhì)量％以下。另外，可以不會不利地影響本發(fā)明效果的范圍向本發(fā)明的多孔層中適當(dāng)?shù)丶尤脒x自以下組成的組中的至少一種材料顏料分散劑、增稠劑、消泡劑、泡沫抑制劑、脫模劑、發(fā)泡劑、著色染料、著色顏料、熒光染料、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防腐劑、防水添加劑、表面活性劑和濕紙增強劑。多孔層的涂布量優(yōu)選適當(dāng)?shù)剡x自這樣的層厚度每單位面積干燥后的涂布重量在10g/n^以上至40g/n^以下的范圍內(nèi)。在本發(fā)明中，多孔層用涂布液可用于通常的涂布設(shè)備如刮板式涂布機(jī)、輥涂機(jī)、氣刀涂布機(jī)、刮條涂布機(jī)、門輥涂布機(jī)、簾式涂布機(jī)、才莫涂才幾、凹版印刷涂布才幾、柔X反印刷涂布才幾和施膠壓榨涂布一幾，以一幾內(nèi)涂布或纟幾外涂布的方式。(基材)作為用于本發(fā)明中的基材，可使用常規(guī)已知的各種構(gòu)材。其具體實例包括各種紙如中度施膠紙、未施膠紙和使用聚乙烯膜等的RC紙；和熱塑性膜。在使用熱塑性膜的情況下，其實例包括聚酯如聚對苯二曱酸乙二酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚曱基丙烯酸甲酯和乙酸纖維素。為了獲得類似照片的圖像，基材優(yōu)選白色且隱蔽性(concealingproperty)高，因此，可使用已通過將其填充顏料如水合氧化鋁或鈦白或者通過精細(xì)發(fā)泡薄片而進(jìn)行不透明化的薄片。在本發(fā)明，多孔層和二氧化硅層設(shè)置在基材上。實施例下文中，本發(fā)明通過實施例和比較例詳細(xì)描述，j旦本發(fā)明不限于此。膠體二氧化硅顆粒的粒徑在稀釋和攪拌膠體二氧化硅分散液后由BeckmanCoulterCo.制造的激光散射"汙射粒徑分析4義LS230觀'J量。在本發(fā)明中，由上述測量獲得的膠體二氧化硅粒徑的測量值相應(yīng)于通過用電子顯微鏡觀察通過使用膠體二氧化硅分散液產(chǎn)生的噴墨記錄介質(zhì)表面獲得的粒徑的測量值。包含于膠體二氧化硅分散液中的顆粒彼此分離，通過上述方法測量各顆粒的粒徑。因此，該測量值與在通過電子顯微鏡觀察測量包含于涂布液中并設(shè)置于記錄介質(zhì)最外表面上的各膠體二氧化v圭顆粒的情況下相同。由球形膠體二氧化硅顆粒覆蓋的多孔層的覆蓋率的測量通過以下方式確定通過電子顯微鏡觀察在50，000倍放大率下拍照26^imx20pm的區(qū)域；拍攝該區(qū)域的圖像；確定由在圖像中的球形膠體二氧化硅顆粒占據(jù)的像素數(shù)；將該像素數(shù)除以像素總數(shù)。(二氧化硅層用涂布液l的生產(chǎn))首先，準(zhǔn)備球形膠體二氧化硅顆粒分散液(FUSOCHEMICALCO.，LTD.，PL-7;經(jīng)由激光散射通過粒徑測量的平均粒徑為120nm;固成分質(zhì)量為20質(zhì)量％)和聚乙烯醇(JAPANVAM&POVALCO.，LTD.，JM-26)。接著，將球形膠體二氧化硅顆粒分散液和8質(zhì)量％的聚乙烯醇水溶液以這樣的方式混合混合物具有二氧化硅與聚乙烯醇的固成分質(zhì)量比為100:10，并且攪拌所述混合物。此后，將所得物稀釋并攪拌，以致達(dá)到5質(zhì)量％液體。(二氧化硅層用涂布液2的生產(chǎn))首先，準(zhǔn)備球形力交體二氧化石圭顆粒分散液(NissanChemicalIndustries,Ltd.,MP-2040;經(jīng)由激光散射通過4立徑測量的平均粒徑為200nm;固成分質(zhì)量為40質(zhì)量％)和聚乙烯醇(JAPANVAM&POVALCO.,LTD.,JM-26)。接著，將球形膠體二氧化硅顆粒分散液和8質(zhì)量％的聚乙烯醇水溶液以這樣的方式混合混合物具有二氧化硅與聚乙烯醇的固成分質(zhì)量比為100:10，并且攪拌所述混合物。此后，將所得物稀釋并攪拌，以致達(dá)到5質(zhì)量％液體。(二氧化硅層用涂布液3的生產(chǎn))首先，準(zhǔn)備球形膠體二氧化硅顆粒分散液(NissanChemicalIndustries,Ltd.,MP-1040;經(jīng)由激光散射通過粒徑測量的平均粒徑為100nm;固成分質(zhì)量40質(zhì)量％)和聚乙烯醇(JAPANVAM&POVALCO.,LTD.，JM-26)。接著，將玉求形膠體二氧化硅顆粒分散液和8質(zhì)量％的聚乙烯醇水溶液以這樣的方式混合混合物具有二氧化硅與聚乙烯醇的固成分質(zhì)量比為100:10,并且攪拌所述混合物。此后，將所得物稀釋并攪拌，以致達(dá)到5質(zhì)量%液體。(二氧化硅層用涂布液4的生產(chǎn))首先，準(zhǔn)備球形膠體二氧化硅顆粒分散液(NissanChemicalIndustries,Ltd.,SnowtexZL;經(jīng)由激光散射通過粒徑測量的平均粒徑為75nm;固成分質(zhì)量為40質(zhì)量％)和聚乙烯醇(JAPANVAM&POVALCO.,LTD.,JM-26)。接著，將球形膠體二氧化珪顆粒分散液和8質(zhì)量％的聚乙烯醇水溶液以這樣的方式混合混合物具有二氧化硅與聚乙烯醇的固成分質(zhì)量比為100:10,并且攪拌所述混合物。此后，將所得物稀釋并攪拌，以致達(dá)到5質(zhì)量％液體。(二氧化硅層用涂布液5的生產(chǎn))首先，準(zhǔn)備球形膠體二氧化硅顆粒分散液(FUSOCHEMICALCO.，LTD.,PL-20;經(jīng)由激光散射通過粒徑測量的平均粒徑為340nm;固成分質(zhì)量為20質(zhì)量％)和聚乙烯醇(JAPANVAM&POVALCO.,LTD.,JM-26)。接著，將球形膠體二氧化硅顆粒分散液和8質(zhì)量％的聚乙烯醇水溶液以這樣的方式混合混合物具有二氧化硅與聚乙烯醇的固成分質(zhì)量比為100:10,并且攪拌所述混合物。此后，將所得物稀釋并攪拌，以致達(dá)到5質(zhì)量％液體。(二氧化硅層用涂布液6的生產(chǎn))首先，準(zhǔn)備球形膠體二氧化硅顆粒分散液(NissanChemicalIndustries,Ltd.,商品名SnowtexXL;經(jīng)由激光散射通過粒徑測量的平均粒徑為50nm;固成分質(zhì)量為40質(zhì)量％)和聚乙烯醇(JAPANVAM&POVALCO.,LTD.,JM-26)。接著，將球形膠體二氧化硅顆粒分散液和8質(zhì)量％的聚乙烯醇水溶液以這樣的方式混合混合物具有二氧化硅與聚乙烯醇的固成分質(zhì)量比為100:10,并且攪拌所述混合物。此后，將所得物稀釋并攪拌，以致達(dá)到5質(zhì)量％液體。(多孔層用涂布液7的生產(chǎn))將二氧化硅(TOKUYAMACorp.,商品名REOLOSILQS-09;BET比表面積約90mVg)與離子交換水混合，同時攪拌，從而獲得具有固成分為20質(zhì)量％的二氧化石圭4且分散液。4妄著，將二氧化硅粗分散液通過球磨機(jī)進(jìn)行分散處理，從而獲得二氧化硅粗分散液7。注意具有直徑0.1mm的氧化鋯球用作用于球磨機(jī)的研磨介質(zhì)。包含于所得二氧化石圭^L分散液7中的二氧化硅顆粒的平均二次粒徑通過由BeckmanCoulterCo.制造的激光散射/衍射粒徑分析儀LS230測量，發(fā)現(xiàn)其為170nm。二氧化硅為通過氣相法合成的千法二氧化硅。此后，多孔層用涂布液7由以下組成獲得。組分l:二氧^b-圭4l分散液lIOO質(zhì)量I分組分2:8質(zhì)量％的聚乙烯醇水溶液34質(zhì)量份(JAPANVAM&POVALCO.，LTD.,JM-26:急化度=約97%)組分3:交if關(guān)劑(3質(zhì)量。/。的硼酸水溶液)23質(zhì)量^f分組分4:自交聯(lián)型陽離子性丙烯酸類樹脂3質(zhì)量份(DAICELCHEMICALINDUSTRIES,LTD.,AQ-903,固成分為26質(zhì)量％)將純水加入到組分1至4的混合物中，接著混合和攪拌，將所得物以其固成分變成15質(zhì)量％的方式稀釋，從而獲得多孔層用涂布液7。(多孔層用涂布液8的生產(chǎn))將水合氧化鋁4分末(由SasolCo.制造，商品名DISPERALHP14,比表面積180mVg)與離子交換水混合，同時攪拌，從而獲得具有固成分20質(zhì)量％的水合氧化鋁粗分散液。接著，將水合氧化鋁粗分散液通過均化器進(jìn)行分散處理，從而獲得水合氧化鋁分散液。包含于所得水合氧化鋁分散液中的水合氧化鋁顆粒的平均二次粒徑通過由BeckmanCoulter制造的激光散射/衍射粒徑分析儀LS230測量，發(fā)現(xiàn)其為170nm。將20質(zhì)量份的10質(zhì)量％聚乙烯醇(JAPANVAM&POVALCO.，LTD.，JM-26)水溶液與100質(zhì)量^f分水合氧化鋁分散液混合并攪拌，此后，將該混合物用離子交換水稀釋，從而獲得具有固成分15質(zhì)量％的多孔層用涂布液8。(實施例1)將用于照片打印的具有基重120g/m2的樹脂涂布紙(RC紙)用作基材，該基材通過使用狹縫式涂布機(jī)以涂布液7的絕干量變成20g/m2的方式涂布涂布液7。此后，將涂布液7干燥，從而獲得噴墨記錄介質(zhì)中間體l。另外，將噴墨記錄介質(zhì)中間體l通過使用狹縫式涂布4兒以絕干量變成100mg/m2的方式涂布涂布液1,即以包含于二氧化硅層中的球形膠體二氧化硅顆粒的絕干量變成100mg/m2的方式涂布涂布液l。此后，干燥涂布液l,從而獲得噴墨記錄介質(zhì)l。(實施例2)將實施例1中獲得的噴墨記錄介質(zhì)中間體l通過使用狹縫式涂布機(jī)以絕干量變成160mg/n^的方式涂布涂布液l。此后，干燥涂布液l,從而獲得噴墨記錄介質(zhì)2。(實施例3)將實施例l中獲得的噴墨記錄介質(zhì)中間體l通過使用狹縫式涂布機(jī)以絕干量變成200mg/m2的方式涂布涂布液l。此后，干燥涂布液l，從而獲得噴墨記錄介質(zhì)3。(實施例4)將實施例1中獲得的噴墨記錄介質(zhì)中間體1通過使用狹縫式涂布機(jī)以絕干量變成200mg/m2的方式涂布涂布液2。此后，干燥涂布液2，從而獲得噴墨記錄介質(zhì)4。(實施例5)將用于照片打印的具有基重120g/n^的樹脂涂布紙(RC紙)用作基材，該基材通過使用狹縫式涂布機(jī)以涂布液8的絕干量變成25g/n^的方式涂布涂布液8。此后，將涂布液8干燥，/人而獲得噴墨記錄介質(zhì)中間體2。接著，將噴墨記錄介質(zhì)中間體2通過使用狹縫式涂布沖幾以絕干量變成160mg/m2的方式涂布涂布液1。此后，干燥涂布液l,從而獲得噴墨記錄介質(zhì)5。(比較例1)將實施例1中獲得的噴墨記錄介質(zhì)中間體1通過使用狹縫式涂布機(jī)以涂布液1的絕干量變成75mg/m2的方式涂布涂布液1。此后，干燥涂布液l,從而獲得噴墨記錄介質(zhì)6。(比較例2)將實施例1中獲得的噴墨記錄介質(zhì)中間體1通過使用狹縫式涂布機(jī)以涂布液1的絕干量變成250mg/m2的方式涂布涂布液1。此后，干燥涂布液l，從而獲得噴墨記錄介質(zhì)7。(比較例3)將實施例1中獲得的噴墨記錄介質(zhì)中間體1通過使用狹縫式涂布機(jī)以涂布液3的絕干量變成130mg/n^的方式涂布涂布液3。此后，干燥涂布液3，從而獲得噴墨記錄介質(zhì)8。(比較例4)將實施例1中獲得的噴墨記錄介質(zhì)中間體1通過使用狹縫式涂布機(jī)以涂布液3的絕干量變成200mg/m2的方式涂布涂布液3。此后，干燥涂布液3，從而獲得噴墨記錄介質(zhì)9。0匕較例5)將實施例1中獲得的噴墨記錄介質(zhì)中間體l通過使用狹縫式涂布機(jī)以涂布液4的絕干量變成100mg/m2的方式涂布涂布液4。此后，干燥涂布液4，從而獲得噴墨記錄介質(zhì)IO。(比較例6)將實施例l中獲得的噴墨記錄介質(zhì)中間體l通過使用狹縫式涂布機(jī)以涂布液4的絕干量變成200mg/m2的方式涂布涂布液4。此后，干燥涂布液4，從而獲得噴墨記錄介質(zhì)ll。(比較例7)將實施例l中獲得的噴墨記錄介質(zhì)中間體l通過使用狹縫式涂布機(jī)以涂布液5的絕干量變成250mg/m2的方式涂布涂布液5。此后，干燥涂布液5，從而獲得噴墨記錄介質(zhì)12。(比較例8)將實施例l中獲得的噴墨記錄介質(zhì)中間體l通過使用狹縫式涂布才幾以涂布液5的絕干量變成500mg/m2的方式涂布涂布液5。此后，干燥涂布液5，從而獲得噴墨記錄介質(zhì)13。(比較例9)將實施例l中獲得的噴墨記錄介質(zhì)中間體l通過使用狹縫式涂布機(jī)以涂布液6的絕干量變成100mg/n^的方式涂布涂布液6。此后，干燥涂布液6，從而獲得噴墨記錄介質(zhì)14。(比較例10)將實施例1中獲得的噴墨記錄介質(zhì)中間體1通過使用狹縫式涂布機(jī)以涂布液3的絕干量變成100mg/n^的方式涂布涂布液3。此后，干燥涂布液3，從而獲得噴墨記錄介質(zhì)15。(評價方法)對于上述實施例和比較例中獲得的噴墨記錄介質(zhì)，通過以下方法評價光澤度、染料墨吸收性、顏料墨吸收性、模糊性和由球形膠體二氧化硅顆粒覆蓋的多孔層的覆蓋率。(光澤度)20-度光澤度根據(jù)JISZ8741通過使用由SugaTestInstrumentsCo.，Ltd制造的光澤度儀HG-268測量。將噴墨記錄介質(zhì)評價為當(dāng)其20-度光澤度為30以上時，評價為"A"，其作為光澤紙是足夠的；當(dāng)其20-度光澤度為20以上至低于30時，評價為"B";或當(dāng)其20-度光澤度小于20時，評價為"C"，其不足以作為光澤紙。(染料墨吸收性)使用由CanonInc.制造的打印機(jī)iPF500進(jìn)行具有100%染料黑色墨施加量的實心圖像和具有100%染料黃色墨施加量的實心圖像的逐一(side-by-side)打印，然后目測》見察邊界纟參色(bleeding)。將噴墨記錄介質(zhì)評價為當(dāng)沒有觀察到邊界滲色時，評價為"A";當(dāng)某種程度上觀察到邊界滲色時，評價為"B";或當(dāng)很大程度上觀察到邊界滲色時，評價為"C"。(顏料墨吸收性，模糊性)使用由CanonInc.制造的打印機(jī)iPF500進(jìn)行具有100%顏料黑色墨施加量和100%顏料灰色墨施加量，總計200%施加量的實心圖像的打印，然后目測觀察根據(jù)顏料墨吸收性在打印部分處的圖像不均勻性和模糊性(漏白)。對于顏料墨吸收性，將噴墨記錄介質(zhì)評價為當(dāng)圖像均勻時，評價為"A";當(dāng)圖像大部分均勻時，評價為"B";或當(dāng)圖像變得不均勻時，評價為"C"。關(guān)于打印部分處的模糊性，將噴墨記錄介質(zhì)評價為當(dāng)沒有觀察到漏白時，評價為"A";當(dāng)某種程度上觀察到漏白時，評價為"B";或當(dāng)很大程度上觀察到漏白時，評價為"C"。(覆蓋率)將噴墨記錄介質(zhì)表面用電子顯微鏡在50,000倍放大率下拍照，由球形膠體二氧化硅顆粒覆蓋的多孔層的覆蓋率根據(jù)通過圖像處理的百分率來定量化。其結(jié)果示于以下。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>由示于表1的結(jié)果發(fā)現(xiàn)當(dāng)具有粒徑105nm以上至200nm以下的球形膠體二氧化硅顆粒包含于二氧化硅層，且多孔層由球形膠體二氧化硅顆粒以40%以上至75%以下的覆蓋率覆蓋時，可以獲得良好的結(jié)果。即，發(fā)現(xiàn)能夠獲得所有光澤度、染料墨吸收性、顏料墨吸收性和打印部分處的模糊性都各自被評價為"A"或"B"的良好結(jié)果。盡管已參考示例性實施方案描述本發(fā)明，但應(yīng)理解的是本發(fā)明不限于公開的示例性實施方案。以下權(quán)利要求書的范圍符合最寬的解釋，從而包括所有此類結(jié)構(gòu)和等同結(jié)構(gòu)和功能。權(quán)利要求1.噴墨記錄介質(zhì)，其包括基材；包含干法二氧化硅和水合氧化鋁之一的多孔層；以及包含具有粒徑105nm以上至200nm以下球形膠體二氧化硅顆粒的二氧化硅層，該多孔層和該二氧化硅層依次形成于該基材上，其中該多孔層由球形膠體二氧化硅顆粒以40％以上至75％以下的覆蓋率覆蓋。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的噴墨記錄介質(zhì)，其中包含在二氧化硅層中的球形膠體二氧化硅顆粒具有絕干量100mg/m2以上至200mg/m2以下。全文摘要本發(fā)明提供噴墨記錄介質(zhì)，其包括基材、包含干法二氧化硅和水合氧化鋁之一的多孔層和包含具有粒徑105nm以上至200nm以下球形膠體二氧化硅顆粒的二氧化硅層。多孔層和二氧化硅層依次形成于該基材上。多孔層由球形膠體二氧化硅顆粒以40％以上至75％以下的覆蓋率覆蓋。文檔編號B41M5/50GK101612848SQ2009101422公開日2009年12月30日申請日期2009年6月23日優(yōu)先權(quán)日2008年6月25日發(fā)明者太田岳志,奧田晃章,戶根健輔,永山順一,長瀨好幸申請人:佳能株式會社