專利名稱：四氮雜卟啉色素、含有該色素的油墨組合物及著色體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型四氮雜卟啉色素或其鹽、含有該色素或其鹽的油墨組合物、使用該油墨組合物的噴墨記錄方法及著色體。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，作為圖像記錄材料，特別是用于形成彩色圖像的材料成為主流，具體而言，盛行利用噴墨方式的記錄材料、熱敏轉(zhuǎn)印型圖像記錄材料、使用電子照像方式的記錄材料、轉(zhuǎn)印型鹵化銀感光材料、印刷油墨、記錄筆等。另外，顯示器中的IXD(液晶顯示器)、 PDP (等離子體顯示面板)、攝影設(shè)備中的CCD (攝影元件)等電子部件中使用彩色濾光片。 這些彩色圖像記錄材料、彩色濾光片中，為重現(xiàn)或記錄全彩圖像，使用所謂的相加混色法或相減混色法的三原色色素(染料或顏料)。但是，現(xiàn)狀是還沒(méi)有具有能夠?qū)崿F(xiàn)理想的顏色重現(xiàn)區(qū)域的吸收特性且能夠耐受各種使用條件的色素，迫切希望進(jìn)行改善。噴墨記錄方法由于材料費(fèi)廉價(jià)、能高速記錄、記錄時(shí)的噪音小、并且容易進(jìn)行彩色記錄，因此正在快速普及并繼續(xù)發(fā)展。噴墨記錄方法有連續(xù)噴出油墨液滴的連續(xù)方式和根據(jù)圖像信息信號(hào)噴出該液滴的按需(on demand)方式。其噴出方式有利用壓電元件加壓而將液滴噴出的方式；利用熱使油墨中產(chǎn)生氣泡而將液滴噴出的方式；使用超聲波的方式； 或利用靜電力將液滴抽吸噴出的方式等。另外，作為適合噴墨記錄的油墨的例子可以列舉 水性油墨、油性油墨或固體(溶融型)油墨等。作為對(duì)于適合這種噴墨記錄的油墨中使用的色素所要求的性能，可以列舉在溶劑中的溶解性或分散性良好、能進(jìn)行高濃度記錄、色調(diào)良好、能耐受光、熱、環(huán)境中的活性氣體(NOx、臭氧等氧化性氣體及SOx等)、對(duì)水或化學(xué)品的耐久性優(yōu)良、在被記錄材料上的定影性好且不易滲透、作為油墨的保存性優(yōu)良、無(wú)毒性、以及能夠廉價(jià)地獲得等。特別是迫切需要具有良好的青色色調(diào)、且能夠獲得高印字濃度的記錄物，記錄圖像的各種耐性、例如耐光性(對(duì)光的耐久性)、耐臭氧性(對(duì)臭氧的耐久性)及耐濕性(在高濕度下的耐久性)優(yōu)良的青色色素。適合噴墨記錄的油墨所使用的水溶性青色色素以酞菁類色素和三苯基甲烷類色素為代表。作為報(bào)道、利用最廣泛的、代表性的酞菁類色素，已知分類為下述A H的酞菁衍生物。A 直接藍(lán)86、直接藍(lán)87、直接藍(lán)199、酸性藍(lán)249或活性藍(lán)71等C. I.(顏色索引， COLOR INDEX)號(hào)的公知的酞菁類色素B 專利文獻(xiàn)1 3等中記載的酞菁類色素[例如，Cu-Pc-(SO3Na)m(SO2NH2)n,m+n = 1 4 的混合物](Pc 表示酞菁?xì)埢?，下?C 專利文獻(xiàn)4等中記載的酞菁類色素[例如，Cu-Pc- (CO2H) m (CONR1R2) n，m+n = 0 4 的數(shù)]D 專利文獻(xiàn)5等中記載的酞菁類色素
[例如，Cu-Pc-(SO3H)m(SO2NR1R2)n,m+n = 0 4 的數(shù)，且 m 乒 0]E 專利文獻(xiàn)6等中記載的酞菁類色素[例如，Cu-Pc-(SO3H) ！ (SO2NH2) m (SO2NR1R2) n，1+m+n = 0 4 的數(shù)]F 專利文獻(xiàn)7等中記載的酞菁類色素[例如，Cu-Pc-(SO2NR1R2)ii, η = 1 5 的數(shù)]G 專利文獻(xiàn)8、9及12等中記載的酞菁類色素[控制了取代基的取代位置的酞菁化合物、在β-位導(dǎo)入了取代基的酞菁類色素]H 專利文獻(xiàn)10、13至21等中記載的具有吡啶環(huán)和苯環(huán)的苯并吡啶并四氮雜卟啉 (benzopyrido porphyrazine)類色素I 專利文獻(xiàn)11等中記載的酞菁類色素[例如，Cu-Pc-(SO3H)a(SO2NR1R2)b (SO2NH-X-NH-(4-Y-6-Z-1,3,5-三嗪-2-基)) c, a+b+c = 2 4 的數(shù)]以目前普遍廣泛使用的直接藍(lán)86或直接藍(lán)199為代表的酞菁類色素，具有耐光性比通常已知的洋紅色色素或黃色色素優(yōu)良的特點(diǎn)。酞菁類色素在酸性條件下呈現(xiàn)帶綠色的色調(diào)，作為青色油墨并不優(yōu)選。因此，使用這些色素作為青色油墨時(shí)，優(yōu)選在中性至堿性條件下使用。但是，即使油墨為中性至堿性，在所使用的被記錄材料為酸性紙的情況下，記錄物的色調(diào)也有可能產(chǎn)生極大的變化。另外，使用酞菁類色素作為青色油墨時(shí)，由于近來(lái)作為環(huán)境問(wèn)題常被提出的氧化氮?dú)怏w和臭氧等氧化性氣體，會(huì)導(dǎo)致記錄物的色調(diào)變色為帶綠色的色調(diào)，同時(shí)還會(huì)發(fā)生褪色，因此印字濃度也同時(shí)降低。另一方面，三苯基甲烷類雖然色調(diào)良好，但耐光性、耐臭氧性及耐濕性非常差。今后，當(dāng)噴墨記錄的使用領(lǐng)域擴(kuò)大，在廣告等展示品中也廣泛使用時(shí)，越來(lái)越迫切希望其中所使用的色素及油墨在具有良好色調(diào)且廉價(jià)，并且，由于暴露在光或環(huán)境中的氧化性氣體中的情況增多，因此越來(lái)越迫切希望具有良好的色調(diào)且耐光性、耐氧化性氣體性及耐濕性優(yōu)良。在此所說(shuō)的氧化性氣體是指空氣中存在的具有氧化作用的氣體。耐氧化性氣體性是指，對(duì)于在記錄紙上或記錄紙中，記錄圖像的色素(染料)與氧化性氣體反應(yīng)，使記錄圖像變褪色的現(xiàn)象所具有的耐性。氧化性氣體中，特別是臭氧氣體被認(rèn)為是促進(jìn)噴墨記錄圖像的變褪色現(xiàn)象的主要原因物質(zhì)。這種變褪色現(xiàn)象是噴墨記錄圖像的特征性現(xiàn)象， 因而提高耐臭氧氣體性成為該領(lǐng)域中重要的技術(shù)課題。然而，高水平滿足這些要求的青色色素(例如，酞菁類色素)及青色油墨的開(kāi)發(fā)非常困難。到目前為止，雖然專利文獻(xiàn)3、8至 12,14至17等中公開(kāi)了賦予了耐臭氧氣體性的酞菁類色素或苯并吡啶并四氮雜卟啉色素， 也出現(xiàn)了色調(diào)、印字濃度、耐光性、耐臭氧氣體性、耐濕性及不產(chǎn)生青銅(bronze)現(xiàn)象等所有品質(zhì)均相當(dāng)優(yōu)良的色素，但是仍存在色調(diào)評(píng)價(jià)寬松等問(wèn)題，還不能充分滿足市場(chǎng)的要求。專利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)昭62-190273號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)平7-138511號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特開(kāi)2002-105349號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 日本特開(kāi)平5-171085號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5 日本特開(kāi)平10-140063號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6 日本特表平11-515048號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)7 日本特開(kāi)昭59_2四67號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8 日本特開(kāi)2000-303009號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)9 日本特開(kāi)2002149677號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)10 日本特開(kāi)2003-34758號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)11 日本特開(kāi)2002-80762號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn) 12 =WO 2004/087815 號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn) 13 :W0 2002/034844 號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)14 日本特開(kāi)2004-75986號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn) 15 :W0 2007/091631 號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn) 16 WO 2007/116933 號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn) 17WO 2008/111635 號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)18 :W0 2002/088256 號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)19 :W0 2005/021658 號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)20 日本特開(kāi)2005-179469號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)21 日本特開(kāi)2005-220253號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的課題在于提供作為青色油墨具有良好的色調(diào)，并且不易產(chǎn)生青銅現(xiàn)象、 且耐臭氧性優(yōu)良的平衡良好的適用于噴墨記錄的四氮雜卟啉色素或其鹽、及含有該色素或其鹽的油墨組合物。本發(fā)明人進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，下式(1)所示的特定的四氮雜卟啉色素可以解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及(1) 一種下式⑴所示的四氮雜卟啉色素或其鹽，
權(quán)利要求
1.一種下式(1)所示的四氮雜卟啉色素或其鹽，
2.如權(quán)利要求1所述的四氮雜卟啉色素或其鹽，其中，環(huán)A至D所示的6元環(huán)的含氮雜芳環(huán)為吡啶環(huán)或吡嗪環(huán)。
3.如權(quán)利要求1所述的四氮雜卟啉色素或其鹽，其通過(guò)使下式C3)所示的四氮雜卟啉化合物與下式(4)所示的有機(jī)胺在氨存在下反應(yīng)而得到，
4.如權(quán)利要求1所述的四氮雜卟啉色素或其鹽，其中，環(huán)A至D中的6元環(huán)的含氮雜芳環(huán)為吡啶環(huán)，該吡啶環(huán)的稠合位置在將吡啶環(huán)的氮原子作為第1位時(shí)為第2位及第3位、第 3位及第4位、第4位及第5位、或第5位及第6位，或者，環(huán)A至D中的6元環(huán)的含氮雜芳環(huán)為吡嗪環(huán)，該吡嗪環(huán)的稠合位置在將吡嗪環(huán)的氮原子作為第1位及第4位時(shí)為第2位及第3位， E為C2至C4亞烷基，X及Y各自獨(dú)立地為具有磺基、羧基或磷酸基作為取代基的苯胺基，或者同樣取代的萘胺基，該苯胺基或萘胺基可以進(jìn)一步具有0至3個(gè)選自羥基、烷氧基、脲基、乙酰氨基、硝基及氯原子組成的組中的1種或2種以上的取代基。
5.如權(quán)利要求1所述的四氮雜卟啉色素或其鹽，其中，環(huán)A至D中的6元環(huán)的含氮雜芳環(huán)個(gè)數(shù)的平均值為0. 2至0. 9，其余為苯環(huán)，b的平均值為0. 0至3. 7， c的平均值為0. 1至3. 8， 且b與c的和的平均值為3. 1至3. 8。
6.如權(quán)利要求1所述的四氮雜卟啉色素或其鹽，其中，環(huán)A至D中的6元環(huán)的含氮雜芳環(huán)個(gè)數(shù)的平均值為0. 25至0. 85，其余為苯環(huán)，E表示C2至C4亞烷基，X及Y各自獨(dú)立地為經(jīng)磺基或羧基取代的苯胺基， b的平均值為0. 00至3. 05， c的平均值為0. 10至3. 75， 且b與c的和的平均值為3. 15至3. 75。
7.如權(quán)利要求1所述的四氮雜卟啉色素或其鹽，其中，X及Y各自獨(dú)立地為經(jīng)磺基取代的苯胺基。
8.如權(quán)利要求1或7所述的四氮雜卟啉色素或其鹽，其中，環(huán)A至D中的6元環(huán)的含氮雜芳環(huán)為吡啶環(huán)，該吡啶環(huán)的稠合位置在將吡啶環(huán)的氮原子作為第1位時(shí)為第2位及第 3位，且該吡啶環(huán)個(gè)數(shù)的平均值為0. 50至0. 85，其余為苯環(huán)，E為亞乙基或亞丙基，X及Y各自獨(dú)立地為具有磺基作為取代基的苯胺基， b的平均值為0. 00 M 3. 40, c的平均值為0. 10至3. 50， 且b與c的和的平均值為3. 15至3. 50。
9.一種油墨組合物，其含有權(quán)利要求1、5及8中任一項(xiàng)所述的四氮雜卟啉色素或其鹽作為色素，并且還含有水。
10.如權(quán)利要求9所述的油墨組合物，其中，還含有有機(jī)溶劑。
11.如權(quán)利要求9所述的油墨組合物，其用于噴墨記錄。
12.—種噴墨記錄方法，其中，通過(guò)根據(jù)記錄信號(hào)噴出含有權(quán)利要求1所述的四氮雜卟啉色素或其鹽以及水的油墨組合物的油墨滴，使其附著于被記錄材料上而進(jìn)行記錄。
13.如權(quán)利要求12所述的噴墨記錄方法，其中，被記錄材料為信息傳遞用片材。
14.如權(quán)利要求13所述的噴墨記錄方法，其中，信息傳遞用片材是經(jīng)過(guò)表面處理、且在支撐體上具備含有白色無(wú)機(jī)顏料粒子的油墨接受層的片材。
15.一種容器，其中，含有包含權(quán)利要求1所述的四氮雜卟啉色素或其鹽以及水的油墨組合物。
16.一種噴墨打印機(jī)，其中，安裝有權(quán)利要求15所述的容器。
17.一種著色體，其利用含有權(quán)利要求1所述的四氮雜卟啉色素或其鹽以及水的油墨組合物進(jìn)行了著色。
18.如權(quán)利要求1、6或8項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的四氮雜卟啉色素或其鹽，其中，X及Y各自獨(dú)立地為3-磺基苯胺基或4-磺基苯胺基。
全文摘要
本發(fā)明涉及下式(1)所示的四氮雜卟啉色素或其鹽[式中，環(huán)A至D獨(dú)立地為苯環(huán)或含氮雜芳環(huán)，含氮雜芳環(huán)的個(gè)數(shù)的平均值大于0.00且小于1.00，其余為苯環(huán)，E為亞烷基，X及Y為經(jīng)磺基取代的苯胺基等，b的平均值為0.00以上且小于3.90，c的平均值為0.10以上且小于4.00，且b與c的和的平均值大于3.00且小于4.00]。含有本發(fā)明的四氮雜卟啉色素或其鹽的油墨組合物，是作為青色油墨具有更接近標(biāo)準(zhǔn)色的色調(diào)，各種堅(jiān)牢性、尤其是耐臭氧性優(yōu)良，且具有高印字濃度，可提供能夠取得平衡的記錄圖像，并且適合噴墨記錄的油墨組合物。
文檔編號(hào)B41J2/01GK102264843SQ200980152810
公開(kāi)日2011年11月30日 申請(qǐng)日期2009年12月22日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月25日
發(fā)明者川口彬, 米田孝 申請(qǐng)人:日本化藥株式會(huì)社