熱敏記錄材料的制作方法
【專利摘要】提供了熱敏記錄材料，其包含：載體；設(shè)置在載體的一個(gè)表面上的熱敏記錄層；和設(shè)置在載體的另一表面上的背層，其中載體具有由樹脂形成的表面，并且其中背層包含核殼型丙烯酸樹脂和唑啉樹脂的組合或其反應(yīng)產(chǎn)物或其二者。
【專利說明】熱敏記錄材料
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及熱敏記錄材料。
【背景技術(shù)】
[0002]目前，為了在信息記錄領(lǐng)域?qū)嶋H應(yīng)用已經(jīng)研究和開發(fā)了各種記錄材料。
[0003]在這些記錄材料中，熱敏記錄材料具有下列優(yōu)勢:(I)僅通過加熱過程實(shí)現(xiàn)簡單的圖像記錄，和(2)設(shè)備的機(jī)制簡單，容易實(shí)現(xiàn)縮小其尺寸，和記錄材料容易處理并且成本低。
[0004]所以，熱敏記錄材料廣泛用于許多領(lǐng)域，包括信息處理領(lǐng)域(臺式電子計(jì)算器或計(jì)算機(jī)的輸出)、醫(yī)療器械記錄儀領(lǐng)域、低速和高速傳真機(jī)領(lǐng)域、自動(dòng)折票機(jī)(ticketbender)領(lǐng)域(用于火車票或入場票)、熱敏復(fù)印領(lǐng)域、POS系統(tǒng)用標(biāo)簽領(lǐng)域和簽條領(lǐng)域。例如，為了滿足適于各種用途的性質(zhì)，比如粘貼至抗?jié)駳獍b材料表面上的標(biāo)簽和在粘貼一次之后能夠剝離的標(biāo)簽，熱敏記錄材料需要同時(shí)滿足各種性質(zhì)，比如抗彎曲或斷裂的物理強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性和水不溶性。由于這些原因，合成紙或合成樹脂膜通常用作熱敏記錄材料的載體。
[0005]在POS系統(tǒng)用標(biāo)簽和簽條的領(lǐng)域中，特別地，熱敏記錄材料通常與設(shè)置在其背面的粘合劑層一起使用。存在各種用于背面的粘合劑，比如意圖用于永久結(jié)合的粘合劑、意圖用于剝離和再粘附的粘合劑和能夠在低溫下展示粘性、用于冷凍食品標(biāo)簽的粘合劑。
[0006]在比紙具有更高光滑度的合成紙或塑料膜用作載體的情況下，可發(fā)生熱敏記錄材料的卷邊，尤其當(dāng)為其設(shè)置粘合劑層時(shí)。而且，當(dāng)背層設(shè)置在載體和粘合劑層之間時(shí)，背層和載體之間的粘性降低，其可能造成從粘性變?nèi)醯牟糠謩冸x。
[0007]還未充分發(fā)現(xiàn)為什么出現(xiàn)熱敏記錄材料的剝離或卷邊，但是推測在載體是合成紙或塑料膜的情況下，粘合劑層中使用的粘合劑中包含的低分子量組分比如增塑劑、增粘劑(粘性賦予劑)和乳化劑遷移進(jìn)入背層或載體，從而降低了與背層的粘性，或從而賦予了載體的一側(cè)塑性。
[0008]PTLl公開了背涂布層設(shè)置在熱敏記錄紙的紙載體的背面，其中背涂布層包含核殼型丙烯酸乳液和無機(jī)顏料，吸油量小于50mL/100g，以改善粘合劑層與背涂布層的粘性和耐水性。但是，該背涂布層的問題在于成膜能力和抗?jié)B性不足，并且當(dāng)載體是合成紙或塑料膜時(shí)可能發(fā)生剝離或卷邊。
[0009]而且，公開了背涂布層通過固化劑固化。但是，該描述僅僅教導(dǎo)固化劑可用于提高纖維素基載體耐水性的目的，而不是用于防止由粘合劑或載體中包含的容易遷移的有機(jī)材料引起的粘性強(qiáng)度的降低。
[0010]PTL2公開了紙載體涂布有熱敏層和保護(hù)層，隨后涂布背涂布層以糾正熱敏層和保護(hù)層形成期間形成的卷邊。而且，描述了核殼型丙烯酸樹脂可用在背涂布層中，但是其中使用核殼型丙烯酸樹脂是為了改善親水性紙耐水性的目的，而不是為了防止由粘合劑或載體中的有機(jī)材料的遷移造成的問題。[0011]在背涂布層本身的強(qiáng)度以及背涂布層和載體之間的粘性不足的情況下，隨著時(shí)間的推移使用合成紙或塑料膜作為載體的熱敏記錄材料部分出現(xiàn)剝離或卷邊。
[0012]而且，我們之前在PTL3中提出將背層設(shè)置在熱敏記錄材料的載體的背面和粘合劑層之間，其中背層包含不起泡的塑料中空填料、酸值為200或更高并且Tg為80°C或更高的苯乙烯-丙烯酸共聚物以及丙烯酸乳液樹脂，并且用碳酸鋯鉀和碳酸鋯銨增強(qiáng)。該技術(shù)通過與粘合劑層中丙烯酸粘合劑的交聯(lián)反應(yīng)防止背層和粘合劑層之間的剝離，不涉及防止背層和載體之間的剝離。
[0013]此外，該熱敏記錄材料的背層具有一些程度的抗?jié)B性，但是PTL3未教導(dǎo)或提示由粘合劑中包含的揮發(fā)性有機(jī)材料造成的問題。所以，這種熱敏記錄材料不能用于各種目的，并且取決于使用的粘合劑由于部分剝離，可能出現(xiàn)其卷邊。
[0014]引用列表
[0015]專利文獻(xiàn)
[0016]PTLl:日本專利申請公開(JP-A)號06-227119
[0017]PTL2 JP-A 號 2003-276330
[0018]PTL3 JP-A 號 2005-81626

【發(fā)明內(nèi)容】

[0019]技術(shù)問題
[0020]本發(fā)明目的是提供一種熱敏記錄材料，其在表面由樹脂形成的載體和背層之間具有優(yōu)良的粘性，具有優(yōu)良的耐水性和背層涂布液的穩(wěn)定性，并且不引起背層的剝離或卷邊，即使在其上設(shè)置粘合劑時(shí)。
[0021]技術(shù)方案
[0022]基于下述觀點(diǎn)實(shí)現(xiàn)本發(fā)明:由某些水分散聚合物和某些交聯(lián)劑形成的、熱敏層的樹脂載體的背層具有優(yōu)良的耐水性、粘性和持久性。
[0023]本發(fā)明基于本發(fā)明人前述觀點(diǎn)，并且解決前述問題的方式如下:
[0024]<1>熱敏記錄材料，包括:
[0025]載體；
[0026]設(shè)置在載體的一個(gè)表面上的熱敏記錄層；和
[0027]設(shè)置在載體另一表面上的背層，
[0028]其中載體具有由樹脂形成的表面，并且
[0029]其中背層包含核殼型丙烯酸樹脂和P惡唑啉樹脂的組合，或其反應(yīng)產(chǎn)物，或其二者。
[0030]<2>根據(jù)〈1>的熱敏記錄材料，其中P惡唑啉樹脂以相對于I份的核殼型丙烯酸樹脂為0.1份至1.2份的量被包含。
[0031]<3>根據(jù)〈1>或〈2>任一項(xiàng)的熱敏記錄材料，其中載體是合成紙。
[0032]<4>根據(jù)〈3>的熱敏記錄材料，其中合成紙包含聚丙烯。
[0033]<5>根據(jù)〈1>至〈4>任一項(xiàng)的熱敏記錄材料，其中設(shè)置背層的載體的表面的濕潤指數(shù)為40dyn/cm或更高。
[0034]<6>根據(jù)〈1>至〈5>任一項(xiàng)的熱敏記錄材料，其中背層進(jìn)一步包含抗靜電劑。
[0035]<7>根據(jù)〈6>的熱敏記錄材料，其中抗靜電劑是丙烯酸聚合物。[0036]<8>根據(jù)Cl〉至〈7>任一項(xiàng)的熱敏記錄材料，進(jìn)一步包括設(shè)置在背層上的粘合劑層。
[0037]<9>根據(jù)〈8>的熱敏記錄材料，其中粘合劑層包含可剝離的弱粘合劑。
[0038]<10>根據(jù)〈8>的熱敏記錄材料，其中粘合劑層包含熱熔粘合劑。
[0039]本發(fā)明的優(yōu)勢效果
[0040]如從下列詳細(xì)和具體的描述中可理解，本發(fā)明可提供熱敏記錄材料，其在熱敏記錄材料的樹脂載體和背層之間具有優(yōu)良的粘性，具有優(yōu)良的耐水性和背層涂布液的穩(wěn)定性，并且不引起背層的剝離或卷邊，即使在其上設(shè)置粘合劑時(shí)。
[0041]實(shí)施方式描述
[0042]下文將具體闡釋本發(fā)明的熱敏記錄材料。
[0043](熱敏記錄材料)
[0044]本發(fā)明的熱敏記錄材料包含載體和背層，并且如果必要可進(jìn)一步包含其他層，比如粘合劑層、保護(hù)層和中間層。
[0045]< 背層 >
[0046]背層包含水分散聚合物和交聯(lián)劑之間的反應(yīng)產(chǎn)物，并且如果必要可進(jìn)一步包含其他組分，比如抗靜電劑。
[0047]〈〈水分散聚合物》
[0048]水分散聚合物包含核殼型丙烯酸樹脂。核殼型丙烯酸樹脂包含:核心，其包括作為必要組分的聚合物材料，其包括極其高親水性基團(tuán)，比如丙烯腈基團(tuán)；和外殼，其包括作為必要組分的親水性聚合物材料比如丙烯酰胺和(甲基)丙烯酸的共聚物。而且，核殼型丙烯酸樹脂在經(jīng)歷用某些交聯(lián)劑的交聯(lián)處理之后具有優(yōu)良的抗?jié)B性、耐水性和成膜能力。
[0049]通過JP-A號06-227119、09-254555和2000-158815，這種核殼型丙烯酸樹脂在本領(lǐng)域是已知的。例如，市場上名稱為BARIASTAR(Mitsui Chemicals, Inc.制造)的商品可用作核殼型丙烯酸樹脂。
[0050]而且，可結(jié)合使用另一樹脂，前提是其沒有不利地影響核殼型丙烯酸樹脂的某些交聯(lián)產(chǎn)物的優(yōu)異抗?jié)B性、耐水性和成膜能力。
[0051]與核殼型丙烯酸樹脂結(jié)合使用的樹脂的例子包括苯乙烯-丁二烯乳膠、丙烯酸樹脂乳液、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、改性淀粉、酪蛋白、淀粉、羥乙基纖維素、聚乙烯醇、改性的聚乙烯醇和明膠。
[0052]取決于熱敏記錄材料的預(yù)期用途，確定核殼型丙烯酸樹脂的量，但是優(yōu)選地其相對于水分散聚合物為按質(zhì)量計(jì)50%或更大，更優(yōu)選地為按質(zhì)量計(jì)70%或更大，甚至更優(yōu)選地為按質(zhì)量計(jì)90%或更大。
[0053]〈〈交聯(lián)劑》
[0054]交聯(lián)劑是壞唑啉樹脂。曝唑啉樹脂的分子結(jié)構(gòu)具有作為主鏈的聚合物鏈(丙烯酸或苯乙烯)和接枝至聚合物鏈的為弱路易斯堿的II惡唑啉基團(tuán)。
[0055]卩惡唑啉基團(tuán)通過交聯(lián)反應(yīng)，或接枝共聚反應(yīng)，通過與核殼型丙烯酸樹脂表面存在的羧基的各種反應(yīng)，比如裂開囌唑啉基團(tuán)的環(huán)結(jié)構(gòu)以結(jié)合至羧基，以及以其本身結(jié)合至羧基，鍵合至核殼型丙烯酸樹脂。結(jié)果，改善了抗?jié)B性、耐水性、抗溶劑性、耐熱性和強(qiáng)度。IgI唑啉樹脂對于防止因?yàn)榈头肿恿课镔|(zhì)比如乳化劑和增粘劑引起的背層的剝離尤其有效。
[0056]H惡唑啉樹脂與羧基是高度反應(yīng)性的，但是其在環(huán)境溫度下的反應(yīng)性小于氮丙啶基團(tuán)，并且改善了背層涂布液的穩(wěn)定性，因?yàn)槟z凝作用被抑制。
[0057]優(yōu)選地噁唑啉樹脂的量相對于I份的核殼型丙烯酸樹脂是0.1份至1.2份，更優(yōu)選地是0.2份至0.8份。當(dāng)其量小于0.1份時(shí)，耐水性可被削弱。當(dāng)其量大于1.2份時(shí)，抗?jié)B性可降低，其可能導(dǎo)致剝離。
[0058]背層的涂布量優(yōu)選地為lg/m2至5g/m2。當(dāng)其量小于lg/m2時(shí)，抗?jié)B性不足，并且由于粘合劑層中包含的低分子量物質(zhì)，可能發(fā)生剝離或卷邊。
[0059]-抗靜電劑-
[0060]如果必要，本發(fā)明的熱敏記錄材料的背層可包含抗靜電劑。
[0061]關(guān)于抗靜電劑，已經(jīng)知道各種物質(zhì)。關(guān)于背層的抗靜電性，其表面電阻需要為101° Ω Cm或更低。
[0062]關(guān)于可賦予這種傳導(dǎo)性的抗靜電劑，主要有使用表面活性劑的抗靜電劑、使用導(dǎo)電聚合物的抗靜電劑和使用導(dǎo)電金屬氧化物的抗靜電劑。
[0063]使用表面活性劑的抗靜電劑以相對低的成本可得、種類多樣并且具有優(yōu)良的抗靜電性。但是，大部分使用表面活性劑的抗靜電劑通過經(jīng)表面活性劑本身吸收潮氣實(shí)現(xiàn)傳導(dǎo)性。而且，大部分導(dǎo)電金屬氧化物高度吸水。所以，這些抗靜電劑容易受濕度影響，并且可降低所得背層的耐水性。由于上述原因，使用導(dǎo)電聚合物的抗靜電劑是優(yōu)選的。在它們中，優(yōu)選地可使用使用丙烯酸聚合物的抗靜電劑，因?yàn)槠渚哂懈叩目轨o電性，并且?guī)缀醪挥绊懰帽硨拥哪退浴?br> [0064]抗靜電劑的量相對于按質(zhì)量計(jì)100份的背層的固含量優(yōu)選為25份或更少。
[0065]< 載體 >
[0066]取決于預(yù)期目的適當(dāng)選擇載體而沒有任何限制，前提是其是表面由樹脂形成的載體，并且其例子包括主要由合成樹脂形成的合成紙、塑料膜、層壓紙和涂布紙。在它們中，合成紙是優(yōu)選的。
[0067]關(guān)于合成樹脂，可使用主要由常規(guī)的聚烯烴(例如，聚乙烯和聚丙烯)、聚酯(例如，聚對苯二甲酸乙二酯和聚對苯二甲酸丁二醇酯)、纖維素衍生物(例如，三醋酸纖維素)、聚萘二甲酸乙二醇酯或聚苯乙烯組成的那些。
[0068]關(guān)于合成紙，可使用通過添加無機(jī)填料和痕量添加劑至合成樹脂和通過雙向拉伸形成膜而生產(chǎn)的那些；使用由合成樹脂形成的樹脂纖維代替紙漿作為原料、向其添加粘結(jié)劑并且通過造紙機(jī)使其成為紙而生產(chǎn)的那些；和通過層壓常規(guī)紙基底的表面改善耐水性和機(jī)械強(qiáng)度的那些。合成樹脂的例子包括聚丙烯。
[0069]而且，表面由樹脂形成的載體的密度優(yōu)選為60g/m3至150g/m3。更優(yōu)選地，載體是60g/m3至90g/m3的低密度載體,因?yàn)榭梢垣@得更好的著色能力。當(dāng)載體具有低密度時(shí)，有許多氣隙在載體中，其產(chǎn)生優(yōu)良的絕熱效果，通過以熱敏記錄層有效地吸收從熱敏頭施加的熱能改善所得熱敏記錄材料的著色能力。
[0070]當(dāng)其密度大于90g/m3時(shí)，可降低著色能力，因?yàn)榻^熱效果降低。當(dāng)其密度小于60g/m3時(shí)，載體強(qiáng)度不足，其可削弱尺寸穩(wěn)定性和物理強(qiáng)度，并且不具有合成紙或塑料膜要求的功能，并且因此其不實(shí)際。
[0071]載體表面在背層側(cè)的濕潤指數(shù)優(yōu)選為30dyn/cm或更大，更優(yōu)選為40dyn/cm或更大。當(dāng)濕潤指數(shù)小于30dyn/cm時(shí),其可能難以形成背層的涂布膜。
[0072]本說明書中使用的術(shù)語“濕潤指數(shù)”是通過JIS K6768規(guī)定的濕潤測試測定的值。具體而言，其是通過將棉花棒浸入商業(yè)上可得的濕潤標(biāo)準(zhǔn)試劑，并且將試劑施加在載體表面上測量的值。
[0073]<粘合劑層>
[0074]如果需要，本發(fā)明的熱敏記錄材料可包含設(shè)置在背層上的粘合劑層。
[0075]因?yàn)楸景l(fā)明中使用的背層具有優(yōu)良的抗?jié)B性，并且?guī)缀醪皇苷澈蟿┯绊?，取決于熱敏記錄材料的預(yù)期用途，包括在常規(guī)熱敏記錄材料中使用的各種粘合劑的粘合劑層可設(shè)置在背層上。關(guān)于粘合劑，可使用例如普通粘合劑、可剝離的弱粘合劑、冷凍用粘合劑和熱熔粘合劑。
[0076]通過常規(guī)棒涂布器、輥涂機(jī)、涂敷器和熱熔涂布機(jī)的任何一種施加粘合劑，隨后通過熱風(fēng)干燥或應(yīng)用紅外線、微波或高頻波干燥施加的粘合劑，制備粘合劑層。
[0077]調(diào)整粘合劑的涂布量在按干重計(jì)5g/m2至50g/m2的大致范圍。粘合劑可施加在已經(jīng)提供脫模劑的離型紙的表面上?？蛇x地，粘合劑可施加在熱敏記錄材料的背層上。
[0078]<熱敏記錄層>
[0079]通過施加熱敏記錄層涂布液在載體的一個(gè)表面上，并干燥施加的涂布液，制備熱敏記錄層，其中熱敏記錄層涂布液如下制備:將通常作為分散介質(zhì)的水與無色染料和受電子酸性化合物以及任選地敏化劑以及貯存穩(wěn)定性改善劑通過攪拌和粉碎裝置比如球磨機(jī)、磨碎機(jī)和砂磨機(jī)一起或分開磨碎，以產(chǎn)生2 μ m或更小的平均粒徑，隨后向其添加水性粘結(jié)齊IJ。干燥后的涂布量通常是2g/m2至8g/m2，優(yōu)選是約3g/m2至6g/m2。而且，通過超級壓光、光澤壓光(gloss calendaring)或機(jī)器壓光(machine calendaring)在熱敏記錄層表面上進(jìn)行的平滑處理可改善記錄密度和靈敏度。
[0080]用于本發(fā)明的無色染料是供電子化合物，并且其可獨(dú)立使用或作為兩種或更多種的混合物使用。無色染料是無色或淺色染料前體，并且選自本領(lǐng)域已知的那些而沒有任何限制。無色染料的例子包括無色化合物比如三苯甲烷苯酞無色化合物、三烯丙基甲烷無色化合物、熒烷無色化合物、吩噻嗪無色化合物、硫代熒烷無色化合物P占噸無色化合物、吲哚基酞酰(indophthalyl)無色化合物、螺吡喃無色化合物、氮雜苯酞無色化合物、苯并呋喃(couiOmeno)-吡唑無色化合物、次甲基無色化合物、若丹明苯胺基-內(nèi)酰胺無色化合物、若丹明內(nèi)酰胺無色化合物、喹唑啉無色化合物、二氮雜P占噸無色化合物和雙內(nèi)酯無色化合物。這些可單獨(dú)或組合使用。
[0081]本發(fā)明使用的顯色劑優(yōu)選包括各種受電子化合物，比如酚化合物、有機(jī)或無機(jī)酸化合物以及酯或其鹽，其當(dāng)施加熱時(shí)由于與無色染料反應(yīng)而顯色。而且，這些化合物可組合使用。
[0082]而且，本發(fā)明的熱敏記錄層可進(jìn)一步包含輔助添加劑，其通常與無色染料和顯色劑一起用于熱敏記錄材料，并且這種添加劑的例子包括水溶性聚合物和/或水性乳液樹月旨、填料、熱塑性材料和表面活性劑。[0083]填料的例子包括:無機(jī)粉末，比如碳酸鈣、硅石、氧化鋅、氧化鈦、氫氧化鋁、氫氧化鋅、硫酸鋇、粘土、滑石、表面處理的鈣和表面處理的硅石；和有機(jī)粉末，比如脲-福爾馬林樹脂、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物和聚苯乙烯樹脂。就熱塑性材料而言，例如，熔點(diǎn)為約50°C至約200°C的材料，比如高級脂肪酸和其酯、其酰胺和金屬鹽、各種蠟、芳香羧酸-胺縮合物、苯甲酸苯酯、高級線性二醇、3，4-環(huán)氧-六氫鄰苯二甲酸二烷基酯、高級酮、對芐基聯(lián)苯和其他熱塑性有機(jī)化合物。
[0084]<保護(hù)層>
[0085]在本發(fā)明中，保護(hù)層可設(shè)置在熱敏記錄層上用于改善耐化學(xué)性、耐水性和熱敏頭匹配能力的目的。
[0086]保護(hù)層主要由顏料和樹脂組成。作為主要使用的顏料，其例子包括:無機(jī)填料，比如磷酸鹽纖維、鈦酸鉀、針狀氫氧化鎂、晶須、滑石、云母、玻璃片、碳酸鈣、板狀碳酸鈣、氫氧化鋁、板狀氫氧化鋁、硅石、粘土、高嶺土、煅燒的粘土和水滑石；和有機(jī)填料，比如交聯(lián)的聚苯乙烯樹脂、脲-福爾馬林樹脂、有機(jī)硅樹脂、交聯(lián)的聚甲基丙烯酸甲基丙烯酸甲酯樹脂和三聚氰胺-甲醛樹脂。
[0087]保護(hù)層中使用的樹脂的例子包括:水溶性樹脂，比如聚乙烯醇、纖維素衍生物、淀粉和其衍生物、羧基改性的聚乙烯醇、聚丙烯酸和其衍生物、苯乙烯/丙烯酸共聚物和其衍生物、聚(甲基)丙烯酰胺和其衍生物、苯乙烯/丙烯酸/丙烯酰胺共聚物、氨基改性的聚乙烯醇、環(huán)氧改性的聚乙烯醇、聚乙烯酰亞胺、水性聚酯、水性聚氨酯、異丁烯-馬來酸酐共聚物和其衍生物；和其他樹脂，比如聚酯、聚氨酯、丙烯酸酯聚合物(或共聚物)、苯乙烯-丙烯酸共聚物、環(huán)氧樹脂、聚乙酸乙烯酯、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯和其衍生物。它們當(dāng)中，水溶性樹脂是優(yōu)選的。
[0088]此外，尤其優(yōu)選的是，結(jié)合使用耐水性添加劑，用于改善保護(hù)層的耐水性，其具體例子包括乙二醛、三聚氰胺-甲醛樹脂、聚酰胺樹脂和聚酰胺-表氯醇樹脂。
[0089]此外，除了前述顏料和樹脂，輔助添加劑比如表面活性劑、熱塑性材料、潤滑劑和壓力誘導(dǎo)的著色抑制劑可用在保護(hù)層中。在這種情況下，熱塑性材料的具體例子是結(jié)合熱敏記錄層列舉的那些。
[0090]〈中間層〉
[0091]在本發(fā)明中，取決于改善著色能力、光滑度和粘性的必要性，包括顏料、粘結(jié)劑、熱塑性材料和中空填料的中間層可進(jìn)一步設(shè)置在載體和熱敏記錄層之間。
[0092]不具體限制本發(fā)明的熱敏記錄材料的記錄方法，并且取決于熱敏記錄材料的預(yù)期用途，可使用熱筆(thermal pen)、熱敏頭或激光加熱。
實(shí)施例
[0093]下文，將通過實(shí)施例更具體解釋本發(fā)明，但是這些實(shí)施例不應(yīng)解釋為限制本發(fā)明的范圍。注意，在下面描述中描繪的“份”和“％”都基于質(zhì)量，除非另外說明。
[0094](實(shí)施例1)
[0095](I)制備熱敏記錄層涂布液
[0096][液體A]染料分散液
[0097]3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷10份 10%衣康酸改性聚乙烯醇水溶液 10份
[0098]
水30份
[液體B]顯影劑分散液
4-異丙氧基-4’-羥基二苯基砜30份 二對甲基芐基)草酸酯 10份 10%衣康酸改性聚乙烯醇水溶液 50份 硅石 15份 水 197份
[0099]將分別由上面配 方中的材料組成的[液體A]和[液體B]每個(gè)通過砂磨機(jī)分散，產(chǎn)生2 μ m或更小的平均粒徑，從而制備染料分散液[液體A]和顏色分散液[液體B]。
[0100]隨后，將制備的分散液與下列配方混合并且攪拌，從而制備熱敏記錄層涂布液[液體C]。
[0101 ][液體C]熱敏記錄層涂布液[0102]
染料分散液[液體A]50份
顯影劑分散液[液體B]292份
(2)制備保護(hù)層涂布液
[液體D]保護(hù)層涂布液
氫氧化鋁10份
10%衣康酸改性聚乙烯醇水溶液80份
25%聚酰胺-表氯醇樹脂16份
30%硬脂酸鋅分散液25份
水164份
[0103]混合并且攪拌上面配方中的材料，從而制備保護(hù)層涂布液[液體D]。
[0104](3)制備背層涂布液
[0105][液體E]背層涂布液
[0106]核殼型丙烯酸乳液(固含量:20%)64份
[0107](BARIASTAR B-2000，由 Mitsui Chemicals, Inc.制造)
[0108]P惡唑啉交聯(lián)劑(固含量:39%) (EP0CR0SS13份
[0109]WS-500,由 Nippon Shokubai C0.，Ltd.制造)
[0110]水23 份
[0111]混合和攪拌上面配方中的材料，從而制備背層涂布液[液體E]。[0112]接下來，在用作載體的ΙΟΟμπι厚的包括聚丙烯的合成樹脂(NANYA PLASTICSCORPORATION的PL-100，密度:76g/m2，表面濕潤性:32dyn/cm)的表面上，順序施加熱敏層涂布液和保護(hù)層涂布液，以分別產(chǎn)生按干重計(jì)5.0g/m2和3.5g/m2的沉積量，隨后干燥。在載體的背面，施加背層涂布液，以產(chǎn)生按干重計(jì)2.0g/m2的沉積量，隨后干燥。對所得物進(jìn)行壓光，以提供具有約1，000秒Oken型光滑度的保護(hù)層表面。接著，將所得物在40°C的環(huán)境中固化2天，從而制備實(shí)施例1的熱敏記錄材料。
[0113]而且，將下面3種粘合劑層每個(gè)分別設(shè)置在背層的表面上。在粘合劑層上，設(shè)置離型紙，隨后在周圍溫度的環(huán)境下保存4天，從而制備3種具有不同粘合劑層的實(shí)施例1的熱敏記錄材料。關(guān)于這3種不同的粘合劑層，使用通過施加熱熔粘合劑(產(chǎn)品名:MQ7829W，制造商:Henkel Japan)以產(chǎn)生15g/m2沉積量而制備的粘合劑層,通過施加丙烯酸乳液粘合劑(普通粘合劑)(產(chǎn)品名:AT1202，制造商:SAIDENCHEMICAL INDUSTRY C0.，LTD.)以產(chǎn)生15g/m2沉積量而制備的粘合劑層，和通過施加丙烯酸乳液粘合劑(弱粘合劑)(產(chǎn)品名:PA-310，制造商:REGITEX C0.，Ltd.)以產(chǎn)生15g/m2沉積量而制備的粘合劑層。
[0114](實(shí)施例2)
[0115]以與實(shí)施例1相同的方式獲得實(shí)施例2的熱敏記錄材料，前提是載體變成100 μ m厚的包括聚丙烯的合成樹脂(NAN YA PLASTICS CORPORATION的PL-100，密度:76g/m2，表面濕潤性:40dyn/cm)。
[0116](實(shí)施例3)
[0117]以與實(shí)施例1相同的方式產(chǎn)生實(shí)施例3的熱敏記錄材料，前提是載體變成100 μ m厚PET薄膜(密度:140g/m2，表面濕潤性:32dyn/cm)。
[0118](實(shí)施例4)
[0119]以與實(shí)施例1相同的方式獲得實(shí)施例4的熱敏記錄材料，前提是[液體E]中H惡唑啉交聯(lián)劑的量從13份變?yōu)?3份，并且其中水的量從23份變?yōu)?6份。
[0120](實(shí)施例5)
[0121]以與實(shí)施例1相同的方式獲得實(shí)施例5的熱敏記錄材料，前提是[液體E]中P惡唑啉交聯(lián)劑的量從13份變?yōu)?份，并且其中水的量從23份變?yōu)?份。
[0122](實(shí)施例6)
[0123]以與實(shí)施例1相同的方式獲得實(shí)施例6的熱敏記錄材料，前提是，將8份作為抗靜電劑的聚苯乙烯橫酸招(Chemistat SA-101,由 Sanyo Chemical Industries, Ltd.制造，固含量:33%)添加至[液體E]。
[0124](實(shí)施例7)
[0125]以與實(shí)施例1相同的方式獲得實(shí)施例7的熱敏記錄材料，前提是，將26份作為抗靜電劑的丙烯酸聚合物(WS-52U,由Shin-Nakamura Chemical C0., Ltd.制造，固含量:10%)添加至[液體E]。
[0126](實(shí)施例8)
[0127]以與實(shí)施例7相同的方式獲得實(shí)施例8的熱敏記錄材料，前提是載體變成100 μ m厚的包括聚丙烯的合成樹脂(NAN YA PLASTICS CORPORATION的PL-100，密度:76g/m2，表面濕潤性:40dyn/cm)。
[0128](比較實(shí)施例1)[0129]以與實(shí)施例1相同的方式獲得比較實(shí)施例1的熱敏記錄材料，前提是載體變成100 μ m 厚的紙(密度:105g/m2)。
[0130](比較實(shí)施例2)
[0131]以與實(shí)施例2相同的方式獲得比較實(shí)施例2的熱敏記錄材料，前提是從[液體E]去除核殼型丙烯酸乳液，并且其中水的量變?yōu)?6份。
[0132](比較實(shí)施例3)
[0133]以與比較實(shí)施例2相同的方式獲得比較實(shí)施例3的熱敏記錄材料3，前提是將[液體E]中34份的水性丙烯酸替換為17份的丙烯酸乳液(JONCRYL PDX-7370，由BASF JAPAN制造，固含量:42%)。
[0134](比較實(shí)施例4)
[0135]以與實(shí)施例2相同的方式獲得比較實(shí)施例4的熱敏記錄材料，前提是將If唑啉交
聯(lián)劑從[液體E]中去除，并且其中水的量從23份變?yōu)?9份。
[0136](比較實(shí)施例5)
[0137]以與實(shí)施例2相同的方式獲得比較實(shí)施例5的熱敏記錄材料，前提是將[液體E]中的P惡唑啉交聯(lián)劑替換為碳二亞胺交聯(lián)劑(CARBODILITE V-02-L2，由NisshinboChemical Inc.制造，固含量:40%)。
[0138](比較實(shí)施例6)
[0139]以與實(shí)施例2相同的方式獲得比較實(shí)施例6的熱敏記錄材料，前提是將[液體E]中13份的陋卩生啉交聯(lián)劑替換為21份的聚酰胺表氯醇交聯(lián)劑(WS-4024，由Seiko PMC
Corporation制造，固含量:25%)，并且其中水的量從23份變?yōu)?5份。
[0140](比較實(shí)施例7)
[0141]以與實(shí)施例2相同的方式獲得比較實(shí)施例7的熱敏記錄材料，前提是將[液體E]中13份的P惡唑啉交聯(lián)劑替換為26份的鋯交聯(lián)劑(Baycoat20，Nippon Light MetalC0.，Ltd.，固含量:20%)，并且其中水的量從23份變?yōu)?0份。
[0142](比較實(shí)施例8)
[0143]以與實(shí)施例2相同的方式獲得比較實(shí)施例8的熱敏記錄材料，前提是將[液體E]中13份的嗒卩生啉交聯(lián)劑替換為5份的氮丙啶交聯(lián)劑(Chemitite PZ-33，由NipponShokubai C0.，Ltd.制造，固含量:100%)，并且其中水的量從23份變?yōu)?1份。
[0144](比較實(shí)施例9)
[0145]以與實(shí)施例2相同的方式獲得比較實(shí)施例9的熱敏記錄材料，前提是將[液體E]中64份的核殼型丙烯酸乳液替換為29份的丙烯酸乳液(JONCRYL PDX-7370，由BASF JAPAN制造，固含量:42%)，并且其中水的量從23份變?yōu)?9份。
[0146]以下列方式評估制備的熱敏記錄材料的耐水性、載體和背層之間的粘性、載體和背層之間的粘性隨著時(shí)間的變化、熱熔粘合劑標(biāo)簽的卷邊和背層涂布液的穩(wěn)定性。
[0147]評估結(jié)果呈現(xiàn)在表I中。
[0148](耐水性)
[0149]將進(jìn)行固化而沒有提供粘合劑層的每個(gè)熱敏記錄材料用作樣品。將熱敏記錄材料浸潰在水中30分鐘之后，用手指摩擦已經(jīng)設(shè)置背層的一側(cè)的熱敏記錄材料的表面，并且測量直到背層剝離的摩擦次數(shù)。
[0150]I:51次或更多次手指摩擦以測試耐水性
[0151]II:31次至50次手指摩擦以測試耐水性
[0152]II1:30次或更少手指摩擦以測試耐水性
[0153](載體和背層之間的粘性)
[0154]進(jìn)行固化而沒有提供粘合劑層的每個(gè)熱敏記錄材料用作樣品。將熱敏記錄材料浸潰在水中30分鐘之后，將粘合帶粘貼至已經(jīng)設(shè)置背層的一側(cè)的熱敏記錄材料表面上。評估粘合帶如何剝離和背層的剝離狀態(tài)。
[0155]1:當(dāng)粘合帶以相對于樣品90度的角度快速剝離時(shí)，背層沒有剝離。
[0156]I1:當(dāng)粘合帶以相對于樣品90度的角度快速剝離時(shí)，背層被剝離。
[0157]II1:即使當(dāng)粘合帶以相對于樣品90度的角度緩慢剝離時(shí)，背層也被剝離。
[0158]IV:即使當(dāng)粘合帶以相對于樣品180度的角度緩慢剝離時(shí)，背層也被剝離。
[0159](施加粘合劑之后載體和背層之間的粘性隨著時(shí)間的變化)
[0160]將包括普通粘合劑的粘合劑層和包括可剝離的弱粘合劑的粘合劑層每個(gè)分別設(shè)置在熱敏記錄材料的背層上。制備的熱敏記錄材料每個(gè)在40°C、90%RH的環(huán)境下保存I周。接著，將粘合帶粘貼在粘合劑層的表面上，并且以70m/min的速度剝離粘合帶。其后，評估背層剝離的狀態(tài)。
[0161]A:剝離發(fā)生在粘合劑層中，或在粘合劑層和背層之間，不在背層和載體之間?？蛇x地，粘合帶被撕破。
[0162]B:剝離部分發(fā)生在背層和載體之間。
[0163]C:剝離發(fā)生在背層和載體之間。
[0164](熱熔粘合劑標(biāo)簽的卷邊)
[0165]使用具有包括熱熔粘合劑的粘合劑層的每個(gè)熱敏記錄材料，并且將離型紙從其剝離。接著，將熱敏記錄材料在20°C、65%RH的環(huán)境下濕氣調(diào)節(jié)3小時(shí)，隨后測量卷邊量(mm)。
[0166](背層涂布液的穩(wěn)定性)
[0167]制備背層涂布液之后，將背層涂布液在周圍溫度的環(huán)境下靜置。測量直到涂布液的粘度增加或涂布液開始變渾濁流逝的時(shí)間。
[0168]A:4天或更長但短于30天，其沒有問題。
[0169]B:1天或更長，但短于4天，其沒有問題。
[0170]C:涂布液的上述變化在短于24小時(shí)的期間內(nèi)出現(xiàn)。
[0171]表I
[0172]
【權(quán)利要求】
1.熱敏記錄材料，其包括: 載體； 設(shè)置在所述載體的一個(gè)表面上的熱敏記錄層；和 設(shè)置在所述載體的另一表面上的背層， 其中所述載體具有由樹脂形成的表面，并且 其中所述背層包含核殼型丙烯酸樹脂和嗯唑啉樹脂的組合，或其反應(yīng)產(chǎn)物，或其二者。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱敏記錄材料，其中所述馨唑啉樹脂以相對于I份的所述核殼型丙烯酸樹脂為0.1份至1.2份的量被包含。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2任一項(xiàng)所述的熱敏記錄材料，其中所述載體是合成紙。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的熱敏記錄材料，其中所述合成紙包含聚丙烯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述的熱敏記錄材料，其中設(shè)置所述背層的所述載體的表面的濕潤指數(shù)為40dyn/cm或更高。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述的熱敏記錄材料，其中所述背層進(jìn)一步包含抗靜電劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的熱敏記錄材料，其中所述抗靜電劑是丙烯酸聚合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)所述的熱敏記錄材料，進(jìn)一步包括設(shè)置在所述背層上的粘合劑層。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的熱敏記錄材料，其中所述粘合劑層包含可剝離的弱粘合劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的熱敏記錄材料，其中所述粘合劑層包含熱熔粘合劑。
【文檔編號】B41M5/40GK103459163SQ201280016744
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2012年7月27日 優(yōu)先權(quán)日:2011年7月29日
【發(fā)明者】清水健司, 相原秀夫, 巖田大樹 申請人:株式會(huì)社理光