非水性光聚合噴墨油墨和墨盒的制作方法
【專利摘要】非水性光聚合噴墨油墨，其包括下述作為光聚合單體：(a)二甲基丙烯酸乙二醇酯；和(b)己內(nèi)酯改性的六丙烯酸二季戊四醇酯或環(huán)氧乙烷改性的三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或其二者，其中所述油墨包括相對于整個光聚合單體按質(zhì)量計10％到按質(zhì)量計95％的所述(a)組分，以及所述油墨包括相對于整個光聚合單體按質(zhì)量計5％到按質(zhì)量計90％的所述(b)組分，并且其中所述油墨不包括稀釋溶劑。
【專利說明】非水性光聚合噴墨油墨和墨盒

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及非水性光聚合噴墨油墨和墨盒。

【背景技術(shù)】
[0002] 包含（甲基）丙烯酸酯的光聚合噴墨油墨，以及包含（甲基）丙烯酸酯和乙烯醚 組合的光聚合噴墨油墨已經(jīng)廣泛公知（參見，例如，PTL 1)。
[0003] 然而，此類傳統(tǒng)的光聚合噴墨油墨中使用的許多單體都具有毒性。尤其是，大部分 非常便宜并且容易獲得的（甲基）丙烯酸酯表現(xiàn)出高皮膚致敏，這造成接觸到它們的皮膚 過敏，但是傳統(tǒng)技術(shù)對該問題沒有提供任何解決方案。
[0004] 通過加入稀釋溶劑可輕易實現(xiàn)降低光聚合噴墨油墨的粘度，但是鑒于環(huán)境影響， 通過揮發(fā)釋放到大氣中的溶劑是不期望的。
[0005] 迄今為止，與水混合的光聚合水性噴墨油墨是已知的，但是如下文描述，在不滲透 的基底上滲透干燥是沒有預期的。因此，需要蒸發(fā)水的步驟，進行更快和更有效的工藝，需 要安裝熱源等，考慮到能源節(jié)約，這是不期望的。
[0006] 為了進一步改善光聚合噴墨油墨的性能，期望通過增加對磨損的耐久性來提高其 固化膜的強度以及降低其粘度以免干擾噴墨排放一盡管由于與各種材料比如顏料和添 加劑混合而被增稠。
[0007] 引用列表
[0008] 專利文獻
[0009] PTL 1 日本專利申請?zhí)亻_（JP-A)號：2004-526820


【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 技術(shù)問題
[0011] 本發(fā)明旨在解決傳統(tǒng)問題并且實現(xiàn)以下目標。即，本發(fā)明旨在提供包含沒有皮膚 致敏以及具有低粘度和提高的固化膜中強度的非水性光聚合噴墨油墨。
[0012] 問題的解決方案
[0013] 解決問題的手段如下。艮P，
[0014] 本發(fā)明的非水性光聚合噴墨油墨包括作為光聚合單體的：（a)二甲基丙烯酸乙二 醇酯；和（b)己內(nèi)酯改性的六丙烯酸二季戊四醇酯或環(huán)氧乙烷改性的三羥甲基丙烷三甲 基丙烯酸酯或其二者，其中該油墨包括相對于整個光聚合單體按質(zhì)量計10%到按質(zhì)量計 95%的（a)組分，以及該油墨包括相對于整個光聚合單體按質(zhì)量計5%到按質(zhì)量計90%的 (b)組分，并且其中該油墨不包含稀釋溶劑。
[0015] 本發(fā)明的有益效果
[0016] 根據(jù)本發(fā)明，可以解決傳統(tǒng)問題，并且可提供包含沒有皮膚致敏以及具有低粘度 和提高的固化膜中強度的非水性光聚合噴墨油墨。
[0017] 而且，由于其微弱氣味，本發(fā)明的非水性光聚合噴墨油墨容易處理。雖然保留了少 量未固化的單體組分，但是通過使用該油墨獲得的涂層對于皮膚致敏沒有問題，并且當用 手指等觸摸時不會引起皮膚過敏。因此，可提供高水平安全性的涂層。
[0018] 附圖簡述
[0019] 圖1是圖解本發(fā)明的墨盒的墨袋的一個實例的示意圖。
[0020] 圖2是圖解包含墨袋的本發(fā)明的墨盒的一個實例的示意圖。
[0021] 實施方式描述
[0022] (非水性光聚合噴墨油墨）
[0023] 本發(fā)明的非水性光聚合噴墨油墨（在下文中其也可被稱為"油墨"）包含光聚合單 體，并且根據(jù)需要其進一步包含其它組分。該非水性光聚合噴墨油墨不包含稀釋溶劑。
[0024] 〈光聚合單體〉
[0025] 光聚合單體是：（a)二甲基丙烯酸乙二醇酯；和（b)己內(nèi)酯改性的六丙烯酸二季戊 四醇酯或環(huán)氧乙烷改性的三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，或其二者。該光聚合噴墨油墨包 括相對于整個光聚合單體按質(zhì)量計10%到按質(zhì)量計95%的（a)組分，以及包括相對于整個 光聚合單體按質(zhì)量計5%到按質(zhì)量計90%的（b)組分。
[0026] 本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了一種光聚合噴墨油墨，其包括與甲基丙烯酸酯相比具有顯 著小SI值的二甲基丙烯酸二甘醇酯作為光聚合單體，該SI值指示1. 1的致敏程度，所 述光聚合單體具有適于噴墨排放的粘度以及具有陰性的皮膚致敏（日本專利申請?zhí)枺?2010-278177)。
[0027] 本發(fā)明人新發(fā)現(xiàn)了適于噴墨排放的更強的固化膜可通過以適當?shù)幕旌媳嚷蕦⒕?有陰性皮膚致敏的具有三個或更多官能團的多官能單體加入到二甲基丙烯酸二甘醇酯并 且通過適當?shù)墓庹丈浍@得。在這里，SI值在下文詳細描述。
[0028] 特別是，他們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過將己內(nèi)酯改性的六丙烯酸二季戊四醇酯或環(huán)氧乙烷 改性的三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或其二者作為具有陰性皮膚致敏的具有三個或更多 官能團的多官能單體，以適當?shù)幕旌媳嚷始尤氲蕉谆┧岫蚀减ィM管在固化期間 用較少量的光照射，膜具有某一強度，并且用相同量的光照射可得到具有更大強度的固化 膜。
[0029] 上述對于皮膚致敏為陰性的光聚合單體指的是對應(yīng)于下列皮膚致敏評價的至少 任意一種的化合物（1)到（2)。
[0030] (1)具有小于3的刺激指數(shù)（SI值）的化合物，所述刺激指數(shù)表示基于LLNA (局部 淋巴結(jié)試驗）的皮膚致敏試驗中的致敏程度。
[0031] (2)在其MSDS(材料安全數(shù)據(jù)表）中評價為"對于皮膚致敏為陰性"或"沒有皮膚 致敏"的化合物。
[0032] 關(guān)于（1)，如文獻中描述的具有小于3的SI值的化合物被認為對于皮膚致敏為陰 性的，例如，"卩1111(31:;[0仙1]\^七61^&1"（1(;[1102&;[^011)2005 九月，￥01.25，1^0.9，卩.55。較低 的SI值意味著較低的皮膚致敏。因此，在本發(fā)明中，優(yōu)選使用具有較低SI值的單體，并且 使用具有小于3,優(yōu)選2或更小，以及進一步優(yōu)選1. 6或更小的SI值的單體。
[0033] 作為（a)組分的二甲基丙烯酸二甘醇酯是具有陰性皮膚致敏的雙官能單體，其是 便宜并且可容易獲得的。同樣地，作為（b)組分的己內(nèi)酯改性的六丙烯酸二季戊四醇酯和 環(huán)氧乙烷改性的三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯是具有陰性皮膚致敏的具有三個或更多官 能團的多官能單體，其是便宜并且可容易獲得的。光聚合單體中（a)組分的含量沒有特別 地限制，只要它是按質(zhì)量計10 %到按質(zhì)量計95%，并且它可根據(jù)目的適當?shù)剡x擇。但是，優(yōu) 選按質(zhì)量計10%到按質(zhì)量計70%。同樣地，光聚合單體中（b)組分的含量沒有特別地限制， 只要它是按質(zhì)量計5 %到按質(zhì)量計90%，并且它可根據(jù)目的適當?shù)剡x擇。但是，優(yōu)選為按質(zhì) 量計30 %到按質(zhì)量計90%。
[0034] 〈其它組分〉
[0035] 其它組分沒有特別地限制并且可根據(jù)目的適當?shù)剡x擇。但是，示例了其它光聚合 單體、光自由基聚合引發(fā)劑、聚合加速劑、著色劑等。
[0036] 〈〈其它光聚合單體》
[0037] 除了具有陰性皮膚致敏的那些以外，下列（甲基）丙烯酸酯和（甲基）丙烯酰胺 也可作為其它光聚合單體結(jié)合使用，即使該化合物本身具有皮膚致敏的一些問題或它們具 有未證實的皮膚致敏，只要它作為油墨不引起問題。
[0038] 其它光聚合單體沒有特別地限制并且可根據(jù)目的適當?shù)剡x擇。但是，其實例包括 二（甲基）丙烯酸乙二醇酯、羥基特戊酸新戊二醇酯二（甲基）丙烯酸酯、丙烯酸丁 內(nèi)酯、（甲基）丙烯酸異冰片酯、縮甲醛化三羥甲基丙烷單（甲基）丙烯酸酯、二（甲基） 丙烯酸聚丁二醇酯、三羥甲基丙烷（甲基）丙烯酸苯甲酸酯、二丙烯酸二甘醇酯、二（甲 基）丙烯酸三甘醇酯、二（甲基）丙烯酸四甘醇酯、二（甲基）丙烯酸聚乙二醇酯[CH 2 = CH-C0- (0C2H4) n-0C0CH = CH2 (η ~ 4)，同上（η ~ 9)，同上（η ~ 14)，同上（η ~ 23)]、二（甲 基）丙烯酸二丙二醇酯、二（甲基）丙烯酸三丙二醇酯、二甲基丙烯酸聚丙二醇酯[ch2 = C(CH3)-C0-(0C3H6)n-0C0C(CH3) = CH2(n ?7)]、二丙烯酸 1,3-丁二醇酯、二（甲基）丙烯 酸1，4- 丁二醇酯、二（甲基）丙烯酸1，6-己二醇酯、二（甲基）丙烯酸1，9-壬二醇酯、二 (甲基）丙烯酸新戊二醇酯、二（甲基）丙烯酸三環(huán)癸烷二甲醇酯、環(huán)氧丙烷改性的雙酚A 二（甲基）丙烯酸酯、二（甲基）丙烯酸聚乙二醇酯、六（甲基）丙烯酸二季戊四醇酯、（甲 基）丙烯酰嗎啉、2-羥基丙基（甲基）丙烯酰胺、環(huán)氧丙烷改性的四羥甲基甲烷四（甲基） 丙烯酸酯、二季戊四醇羥基五（甲基）丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的二季戊四醇羥基五（甲基） 丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四（甲基）丙烯酸酯、四（甲基）丙烯酸季戊四醇酯、三羥甲基 丙烷三丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性的三羥甲基丙 烷三（甲基）丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、三（甲基）丙烯 酸季戊四醇酯、三（2-羥乙基）異氰脲酸酯三（甲基）丙烯酸酯、二（甲基）丙烯酸乙氧基 化新戊二醇酯、環(huán)氧丙烷改性的二（甲基）丙烯酸新戊二醇酯、環(huán)氧丙烷改性的三（甲基） 丙烯酸酯甘油酯、聚酯二（甲基）丙烯酸酯、聚酯三（甲基）丙烯酸酯、聚酯四（甲基）丙 烯酸酯、聚酯五（甲基）丙烯酸酯、聚酯聚（甲基）丙烯酸酯、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯 基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、聚氨酯二（甲基）丙烯酸酯、聚氨酯三（甲基）丙烯酸酯、 聚氨酯四（甲基）丙烯酸酯、聚氨酯五（甲基）丙烯酸酯、聚氨酯聚（甲基）丙烯酸酯等。
[0039] 〈〈光自由基聚合引發(fā)劑》
[0040] 光自由基聚合引發(fā)劑優(yōu)選在本發(fā)明的非水性光聚合噴墨油墨中使用。該光自由基 聚合引發(fā)劑沒有特別地限制并且可根據(jù)目的適當?shù)剡x擇。但是，更優(yōu)選使用具有陰性皮膚 致敏的那些光自由基聚合引發(fā)劑。
[0041] (甲基）丙烯酸酯和（甲基）丙烯酰胺已知是離子可聚合的。離子聚合引發(fā)劑通 常是昂貴的。另外，由于即使在沒有光照射的狀態(tài)下其少量生成強酸和強堿，所以必須特別 注意在嗔墨涂布系統(tǒng)中的油墨供應(yīng)路徑中賦予fe和喊耐性。因此，在選擇組成嗔墨涂布系 統(tǒng)的組件方面存在限制。
[0042] 相反，由于對于本發(fā)明的油墨使用便宜的并且沒有生成強酸和強堿的光自由基聚 合引發(fā)劑是可能的，所以油墨可以以合理的成本制造，并且組成噴墨涂布系統(tǒng)的組件的選 擇是容易的。在這里，如果使用高能量光源比如電子束、α-射線、β-射線、Y-射線和 X-射線，則聚合反應(yīng)不使用聚合引發(fā)劑進行。然而，這是傳統(tǒng)的迄今為止已知的問題，它沒 有在本發(fā)明中特別地說明。
[0043] 作為光自由基聚合引發(fā)劑，可以示例分子裂解光聚合引發(fā)劑和奪氫光聚合引發(fā) 劑。
[0044] 分子裂解光聚合引發(fā)劑的實例包括：2, 2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮、 1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-[4-(2_羥基乙氧基）_苯 基]-2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基丙酰）芐基]苯 基}-2_甲基-1-丙-1-酮、苯基二羥乙酸甲基酯、2-甲基-1-[4-(甲硫基）苯基]-2-嗎 啉代丙-1-酮、2_芐基-2-二甲氨基-1- (4-嗎啉代苯基）丁酮-1，2-二甲氨基-2- (4-甲 基-芐基）-1-(4-嗎啉-4-基-苯基）丁-1-酮、雙（2, 4, 6-三甲基苯甲?；┍交趸?膦、雙（2, 6-二甲氧基苯甲?；?2, 4, 4-三甲基-戊基氧化膦、2, 4, 6-三甲基苯甲?；?化膦、1，2-辛二酮-[4-(苯基硫代）-2-(鄰-苯甲?；浚、乙酮-1- [9-乙基-6- (2-甲 基苯甲酰基）-9Η-咔唑-3-基]-1-(鄰-乙?；浚4-(甲基苯基硫代）苯基]苯甲酮 等。
[0045] 奪氫光聚合引發(fā)劑的實例包括：二苯酮化合物，諸如二苯酮、甲基二苯酮、甲 基-2-苯甲?；郊姿狨?、4-苯甲?；?4' -甲基二苯基硫化物、苯基二苯酮等；和噻噸酮 化合物，諸如2, 4-二乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、異丙基噻噸酮、1-氯-4-丙基噻噸酮等。
[0046] 具有陰性皮膚致敏的光自由基聚合引發(fā)劑沒有特別限制，只要它是對應(yīng)于皮膚致 敏評價的至少任意一種的化合物（1)到（2)，并且它可以根據(jù)目的適當?shù)剡x擇。其實例包括 2_二甲氨基-2-(4-甲基芐基）-1-(4-嗎啉-4-基-苯基）丁-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫 基）苯基]-2-嗎啉代丙-1-酮、2-芐基-2-二甲氨基-1- (4-嗎啉代苯基）丁酮-1，2, 4-二 乙基噻噸酮等。這些可單獨或兩個或更多組合使用。
[0047] 〈〈聚合加速劑》
[0048] 胺可與光自由基聚合引發(fā)劑組合作為聚合加速劑使用。
[0049] 聚合加速劑的實例包括對二甲氨基苯甲酸乙酯、對二甲氨基苯甲酸2-乙基己酯、 對二甲氨基苯甲酸甲酯、苯甲酸2-二甲氨基乙酯、對二甲氨基苯甲酸丁氧基乙酯等。
[0050] 〈〈著色劑》
[0051] 非水性光聚合噴墨油墨可以是不包含著色劑的澄清油墨，或者它可根據(jù)需要包含 著色劑。在需要澄清油墨是無色的和透明的情況下，使用比如淺色的聚合引發(fā)劑的材料是 期望的。
[0052] 該著色劑沒有特別地限制，并且各種顏色的顏料比如迄今為止已知的無機顏料、 有機顏料、黑色顏料、黃色顏料、品紅顏料、青色顏料、白色顏料等可根據(jù)目的適當?shù)剡x擇。
[0053] 黑色顏料的實例包括通過爐法或槽法制造的炭黑。
[0054] 黃色顏料的實例包括顏料黃系列的顏料，比如顏料黃1、顏料黃2、顏料黃3、顏料 黃12、顏料黃13、顏料黃14、顏料黃16、顏料黃17、顏料黃73、顏料黃74、顏料黃75、顏料黃 83、顏料黃93、顏料黃95、顏料黃97、顏料黃98、顏料黃114、顏料黃120、顏料黃128、顏料黃 129、顏料黃138、顏料黃150、顏料黃151、顏料黃154、顏料黃155、顏料黃180等。
[0055] 品紅顏料的實例包括顏料紅系列的顏料，比如顏料紅5、顏料紅7、顏料紅12、顏 料紅48 (Ca)、顏料紅48 (Μη)、顏料紅57 (Ca)、顏料紅57:1、顏料紅112、顏料紅122、顏料紅 123、顏料紅168、顏料紅184、顏料紅202、顏料紫19等。
[0056] 青色顏料的實例包括顏料藍系列的顏料，比如顏料藍1、顏料藍2、顏料藍3、顏料 藍15、顏料藍15:3、顏料藍15:4、顏料藍16、顏料藍22、顏料藍60、甕藍4、甕藍60等。
[0057] 白色顏料的實例包括堿土金屬的硫酸鹽比如硫酸鋇；堿土金屬的碳酸鹽比如碳酸 鈣；硅石比如細粉末硅酸和合成硅酸鹽；硅酸鈣、氧化鋁、水合氧化鋁、氧化鈦、氧化鋅、滑 石、粘土等。
[0058] 而且，考慮到物理性質(zhì)，可根據(jù)需要使用各種無機顏料或有機顏料。
[0059] 而且，在非水性光聚合噴墨油墨中，可根據(jù)需要使用其它組分：聚合抑制劑比 如4-甲氧基-1-萘酚、甲基氫醌、氫醌、叔丁基氫醌、二叔丁基氫醌、甲基醌、2, 2' -二羥 基-3, 3' -二-(α-甲基環(huán)己基）_5, 5' -二甲基-二苯基甲烷、對苯醌、二叔丁基二苯胺、 9, 10-二正丁氧基蒽、4, 4' -[1，10-二氧-1，10-癸烷二基雙（氧）]二[2, 2, 6, 6-四甲 基]-1-哌陡氧等；表面活性劑或聚合物顏料分散劑（disparsants)，其包含極性基團，比如 高級脂肪酸酯，其包含聚醚、氨基、羧基或羥基；聚二甲基硅氧烷化合物，其在側(cè)鏈或末端包 含聚醚、氨基、羧基或羥基；和氟烷基化合物，其包括聚醚、氨基、羧基或羥基。
[0060] 非水性光聚合噴墨油墨的物理性質(zhì)沒有特別地限制并且可根據(jù)目的適當?shù)剡x擇。 但是，期望它們滿足使用的噴墨排放頭需要的規(guī)格。各種排放頭可從許多制造商商業(yè)得 至|J，包括擁有大范圍溫度控制功能的排放頭。根據(jù)這樣的情況，油墨優(yōu)選具有2mPa · S到 150mPa *s的粘度。尤其是，在25°C下的粘度優(yōu)選為5mPa *s到18mPa *s。然而，如上，利用 排放頭具有的溫度控制功能也是可能的。當在25°C下粘度太高時，可根據(jù)需要加熱該頭以 降低油墨的粘度。這樣假設(shè)，并且假設(shè)加熱條件為60°C，60°C下油墨的粘度優(yōu)選為2mPa *s 至lj 20mPa · s，并且更優(yōu)選為5mPa · s到18mPa · s。
[0061] 如果油墨滿足25°C下5mPa · s到18mPa · s的粘度或60°C下2mPa · s到20mPa · s 的粘度，則油墨的粘度被認為成功地降低。
[0062] 而且，關(guān)于基于由JIS-K-5600-5-4所示的鉛筆法的劃痕硬度通過固化油墨所形 成的膜的膜強度，在用〇. 2mW/cm2的照明度和1，200mJ/cm2的照射強度固化的情況下，膜強 度優(yōu)選為B的鉛筆硬度；在用0. 2mW/cm2的照明度和800mJ/cm2的照射強度固化的情況下， 膜強度更優(yōu)選為HB的鉛筆硬度；并且在用0. 2mW/cm2的照明度和400mJ/cm2的照射強度固 化的情況下，膜強度進一步更優(yōu)選為B的鉛筆硬度。
[0063] 如果膜強度為上述優(yōu)選的膜強度，則固化膜的強度被認為成功地提高。
[0064](墨盒）
[0065] 本發(fā)明的墨盒包括本發(fā)明的上述油墨和容器，并且其進一步包括根據(jù)需要的其它 組件比如墨袋。
[0066] 本發(fā)明的油墨可用于容器中，并且其被用作墨盒。因此，在操作比如油墨更換中， 沒有必要直接接觸油墨，并且不需要擔心對手指或衣服的污染。另外，可以防止外來物質(zhì)比 如灰塵進入油墨中。
[0067] 容器沒有特別限制，并且其形狀、結(jié)構(gòu)、尺寸、材料等可取決于目的適當?shù)剡x擇。例 如，容器優(yōu)選地包括由鋁層壓膜或樹脂膜形成的墨袋。
[0068] 上述墨盒參考圖1和圖2描述。圖1為圖解墨盒的墨袋241的個實例的不意圖， 并且圖2為圖解墨盒200的示意圖，其中圖1的墨袋241包含在墨盒殼體244中。
[0069] 如圖1中所示的，自油墨入口 242在墨袋241中注入油墨，在排放墨袋中存在的空 氣后，油墨入口 242通過熔融而關(guān)閉。在使用時，通過將裝置主體的針插入到橡膠元件的油 墨出口 243,將油墨供應(yīng)至裝置。墨袋241由包裝材料形成，比如不具有空氣滲透性的鋁層 壓膜。然后，如圖2中所示，其通常包含在塑料墨盒殼體244中，通過可拆卸地安裝在各種 噴墨記錄裝置上，其被用作墨盒200。
[0070] 優(yōu)選本發(fā)明的墨盒被可拆卸地安裝在噴墨記錄裝置上。因此，可簡化油墨的補充 和更換，并且可提高實用性。
[0071] 涂布基質(zhì)沒有特別限制并且可取決于目的適當?shù)剡x擇。其實例包括紙、塑料、金 屬、陶瓷、玻璃和其復合材料。由于滲透干燥的作用可用具有吸墨性的高質(zhì)量紙的基質(zhì)預 期，于是，可以使用不快速干燥的水性油墨或油性油墨。相反，用比如光澤涂布紙、塑料膜、 塑料模具、陶瓷、玻璃、金屬等不滲透的基質(zhì)，使用快速干燥的油墨是更實際的。
[0072] 因此，由于本發(fā)明的油墨通過光照射立即被固化，所以不滲透的基質(zhì)優(yōu)選為涂布 基質(zhì)。其中，更優(yōu)選為聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、ABS樹脂、聚氯乙烯、 聚苯乙烯、其它聚酯、聚酰胺、乙烯基材料、以及由其復合材料組成的塑料薄膜或塑料模具。 實施例
[0073] 下文，將通過示例實施例和比較實施例更詳細地描述本發(fā)明，但是，本發(fā)明不被這 些實施例限制。
[0074] 〈SI值的評價方法〉
[0075] 光聚合單體等的SI值根據(jù)基于LLNA(局部淋巴結(jié)試驗）方法的皮膚致敏試驗以 下面描述的方式測量。
[0076] [試驗材料]
[0077] 〈〈陽性對照》
[0078] 使用 α -己基肉桂醒（HCA ;由 Wako Pure Chemical Industries, Ltd.制造）作 為陽性對照。
[0079] 〈〈載體》
[0080] 丙酮（由 Wako Pure Chemical Industries, Ltd.制造）和撤攬油（由 Fudimi Pharmaceutical Co Ltd.制造）以體積比4:1的混合物作為載體。
[0081] 〈〈使用的動物》
[0082] 試驗物質(zhì)處理之前，將陽性對照或載體對照--雌性小鼠，馴化8天，包括6天隔 離。在隔離/馴化期間，所有的動物都沒有發(fā)現(xiàn)異常?；谥旅糇饔瞄_始前2天測量的體 重，通過體重分級隨機抽樣的方法將它們分為兩組（4只小鼠/組），以便每個個體的體重在 所有個體平均體重的±20%之內(nèi)。致敏作用開始時，每只動物為8周齡到9周齡。分類后 剩余的動物從試驗中排除。
[0083] 在整個試驗期間，通過將油性油墨施加到它們的尾巴（tale)單獨地識別動物，并 且它們的籠子也被貼上標簽用來識別。
[0084] 〈〈居住環(huán)境》
[0085] 在包括隔離/馴化周期的整個居住期間，這些動物居住在有屏障系統(tǒng)的動物房 中，將其如下設(shè)定：溫度為21°C到25°C、相對濕度為40%到70%、空氣循環(huán)的頻率為10次 /小時到15次/小時、以及12小時的光照周期（從7:00到19:00光照）。使用的居住籠 子是那些由聚碳酸酯制成的，并且每一個籠子中居住四只動物。
[0086] 對于實驗室動物MF (由Oriental Yeast Co.，Ltd.制造）給這些動物自由采食 的固體飲食。而且，使用供水瓶，給予它們自由采食的自來水，在該自來水中已經(jīng)加入了 次氯酸鈉（PUREL0X，由0YAL0X Co.，Ltd.制造）以使氯濃度為大約5ppm。使用的墊草為 SUNFLAKE (揪樹，用電刨刨得）（由Charles River Inc.制造）。飲食和喂養(yǎng)設(shè)備使用之前 用高壓釜進行滅菌（121°C，30min)。
[0087] 在分類和移出耳淋巴結(jié)時（即，將動物從動物房轉(zhuǎn)移的時候），將籠子和墊草替換 為新的，并且在分類時將供水瓶和架替換為新的。
[0088] [試驗方法]
[0089] 〈〈分組組成》
[0090] SI值的測量所使用的分組組成在表1中顯示。
[0091] 表 1
[0092]

【權(quán)利要求】
1. 非水性光聚合噴墨油墨，其包括下述作為光聚合單體： (a) 二甲基丙烯酸乙二醇酯；和 (b) 己內(nèi)酯改性的六丙烯酸二季戊四醇酯或環(huán)氧乙烷改性的三羥甲基丙烷三甲基丙烯 酸酯或其二者， 其中，所述油墨包括相對于整個光聚合單體按質(zhì)量計10%到按質(zhì)量計95%的所述（a) 組分，并且所述油墨包括相對于整個光聚合單體按質(zhì)量計5%到按質(zhì)量計90%的所述（b) 組分，和 其中，所述油墨不包括稀釋溶劑。
2. 墨盒，其包括： 根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨油墨；和 容器。
【文檔編號】B41M5/00GK104144992SQ201380012148
【公開日】2014年11月12日 申請日期:2013年2月27日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月2日
【發(fā)明者】平岡孝朗 申請人:株式會社理光