專利名稱:吸收激光束的樹脂組合物及激光束打印的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明是關(guān)于一種具有堅(jiān)硬表面、能在其上用激光束打印出清晰的符號、標(biāo)記、文字等花紋的熱固性樹脂組合物。本發(fā)明也涉及一種激光打印的方法。
一種已知的激光打印方法是將激光束輻射到含有激光打印材料的形體表面上,使受輻射部位著色或者變色,從而在該形體表面形成一種所要求的清晰可辨別的圖案。這樣的激光打印材料是一種鉛化合物、草酸銅、草酸鈷、乙酰丙酮鋁、草酸鉍、醋酸銀或者一種金屬鈦酸鹽。將該激光打印材料混在樹脂基材中,并將所得的組合物成型成所需的形狀。
然而問題是即使給予足夠的激光輻射也得不到清楚的高反差的圖案。
因此,本發(fā)明的主要目的是要提供一種吸收激光束的樹脂組合物,它受激光束輻射后,能在堅(jiān)硬的形體表面上產(chǎn)生一種清楚的高反差度的圖案。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種上述類型的組合物,該組合物可以在淺地或白地上產(chǎn)生深色或黑色的圖案,也可以是白色的圖案在黑地上或其它所需顏色的配合。
本發(fā)明的另一目的是要提供一種上面所述類型的組合物,它能毫無困難地形成一個(gè)所需要的形體。
為達(dá)到上述目的,本發(fā)明吸收激光束的樹脂組合物含有100份重量的一種熱固性樹脂、一種在250℃或更高溫度下加熱時(shí)能變色的著色劑、和至少10份重量的一種粒狀吸收激光束的物質(zhì),該物質(zhì)的平均粒度為50μm或更小,并且它至少有一種成分是選自堇青石和結(jié)晶沸石。
另一方面,本發(fā)明也提供一種打印方法,該方法包括這樣幾個(gè)步驟將上述的組合物形成一個(gè)形體;硬化所述的形體而形成一種帶底色的硬體;用激光束照射所述硬體的表面使所說的著色劑變色,從而該照射的表面就有一種能與所說的底色分辨的次色。
本發(fā)明的其它目的、特性和優(yōu)點(diǎn),將在下面對本發(fā)明的詳細(xì)說明中明顯地看到。
本發(fā)明吸收激光束的熱固性樹脂組合物含有一種吸收激光束的物質(zhì)(下面稱其為LB吸收劑),這種物質(zhì)的平均粒度為50μm或更小,優(yōu)選的為0.5-15μm,它是堇青石和/或結(jié)晶沸石。該LB吸收劑的用量,按每100份重量的熱固性樹脂計(jì)為至少10份重量,優(yōu)選為50-300份重量。
堇青石是通式為2MgO·2Al2O3·5SiO2的一種礦石。通常含水和不純金屬如Fe取代部分Mg的天然堇青石,可以用于本發(fā)明的目的。優(yōu)選使用的是從滑石-氧化鋁-高嶺土得到的高純度的合成堇青石。
天然的和合成的結(jié)晶沸石均可適用于本發(fā)明。適用的結(jié)晶沸石的例子包括硅酸鹽、硅鋁酸鹽、硅鋁棓酸鹽、硅鋁硼酸鹽、八面沸石和絲光沸石。結(jié)晶沸石的物理性能,如孔的特征,沒有特殊的限制。通常使用的結(jié)晶沸石的孔徑至少為2A(埃),優(yōu)選的為2-10A。
受激光束照射后能變色的著色劑是加入到吸收激光束的樹脂組合物中的。適合于作為這種著色劑用的物質(zhì)是在250℃或更高、最好在300-1,000℃溫度下加熱時(shí)會發(fā)生化學(xué)變化(一般為熱分解和/或氧化反應(yīng))和變色的物質(zhì)。這里用“變色”這個(gè)詞指的是由激光束照射所引起的一種現(xiàn)象,通過這種現(xiàn)象,使吸收激光束的樹脂組合物受激光束照射之后,其表面在目視時(shí)能與沒有照射過的表面相分辨。因此,這種著色劑可以是例如(a)室溫下有一種底色(如白、黑或蘭)而當(dāng)激光束照射時(shí)便顯示出與該底色不同的一種次色的一種物質(zhì);(b)室溫下的顏色(如白、黑或蘭),在激光束照射時(shí)變成無色的一種物質(zhì);(c)室溫下為白色的物質(zhì)當(dāng)激光束照射之后轉(zhuǎn)變成另一種白色的物質(zhì)。
上面所述的這些激光打印物質(zhì)均可適用于作為激光束變色的著色劑。其它著色劑的例子包括堿式碳酸鎳、堿式碳酸銅、氧化鉍、氫氧化鐵、釩酸銨、水合氧化鋁、硼酸鋅、碳酸鋅、碳黑、氧化鉛、堿式亞磷酸鉛、堿式亞硫酸鉛、堿式亞磷酸亞硫酸鉛、亞磷酸鉛和亞硫酸鉛。各種有機(jī)染料和顏料也可用于本發(fā)明的目的。受激光束照射而變色的著色劑的用量隨所用的種類而變化,但通常在0.1~50%的范圍內(nèi),按吸收激光束的樹脂組合物總重量計(jì)。
如果需要,可在該吸收激光束的樹脂組合物中加入著色助劑來控制其顏色,該助劑對激光束照射是惰性的例如氧化鐵、氧化鈦。該組合物的顏色是組成組合物的相應(yīng)幾種配料的混合色,一般是著色劑、填料和著色助劑的混合色。上述(c)類的著色劑應(yīng)當(dāng)與不是白色的別的著色劑和/或著色助劑結(jié)合使用,以得到白色以外的背色。
由于上面的LB吸收劑吸收激光束的能力高,因而當(dāng)激光束照射由吸收激光束的樹脂組合物所形成的形體表面時(shí),只有被照射到的部位被加熱至高溫,從而不僅使樹脂熱分解,而且也使著色劑變色。樹脂熱分解結(jié)果,通常生成氣體產(chǎn)物因而該樹脂從受照射的表面上消失。當(dāng)使用上述(a)類的激光變色的著色劑時(shí),其中從底色變?yōu)榇紊怯杉す馐丈涠鸬?,受照射表面的顏色從底色和該底色與其它配料的混合色轉(zhuǎn)變?yōu)榇紊驮摯紊c其它配料的混合色。當(dāng)該變色的著色劑是受熱時(shí)會變成無色的(b)類時(shí),激光束照射的表面顏色便呈除著色劑之外其它配料的混合色。另一方面,當(dāng)所使用的激光變色的著色劑是(c)類時(shí),受激光束照射后該(c)類物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N物質(zhì)但它的顏色(白色)仍保持不變。這時(shí)受激光束照射的表面是白色。
本發(fā)明的吸收激光束的熱固性樹脂組合物最好含有平均粒度為50μm或更小、優(yōu)選為0.5-30μm的無機(jī)填料,以此來改善熱傳導(dǎo)性、機(jī)械強(qiáng)度、阻燃等物理性能。適用的無機(jī)填料的例子是氧化鋁、二氧化硅、氧化鎂、三氧化二銻、碳酸鈣、碳酸鎂、云母、粘土和海泡石。特別優(yōu)選的是使用如無定形(熔融)二氧化硅或結(jié)晶二氧化硅,因?yàn)檫@樣的二氧化硅具有提高激光束吸收能力的附加性能。無機(jī)填料可以是一種觸變劑,例如(a)二氧化硅或氧化鋁,其平均粒度為0.1μm或更小,或者(b)氫氧化鋁、纖維狀的羥化硫酸鎂、纖維狀的二氧化硅、纖維狀的鈦酸鉀、薄片狀云母或者蒙脫土-有機(jī)堿雙鹽(膨潤土),其平均粒度為3μm或者更小。無機(jī)填料的用量,以熱固性樹脂重量為基礎(chǔ),為300%或更少。
熱固性樹脂可以是例如環(huán)氧樹脂、酚樹脂、雙馬來酰亞胺樹脂、不飽和聚酯樹脂或者聚氨酸樹脂。所有以上這些樹脂優(yōu)選使用的是環(huán)氧樹脂。
作為本發(fā)明使用的環(huán)氧樹脂,這里可以提出的有雙酚A二環(huán)氧甘油醚、雙酚F二環(huán)氧甘油醚、甲酚酚醛清漆環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛清漆環(huán)氧樹脂、烷基苯酚酚醛清漆環(huán)氧樹脂、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂、雙酚A氫化二環(huán)氧甘油醚、雙酚AD氫化二環(huán)氧甘油醚、多元醇如丙二醇或季戊四醇的二環(huán)氧甘油醚、由脂肪族或芳香族羧酸與表氯醇反應(yīng)得到的環(huán)氧樹脂、由脂肪族或芳香族胺與表氯醇反應(yīng)得到的環(huán)氧樹脂、雜環(huán)環(huán)氧樹脂、含螺環(huán)的環(huán)氧樹脂、以及用環(huán)氧基改性的樹脂。這些環(huán)氧樹脂可以單獨(dú)使用,或者使用它們的兩種或多種的混合物。如果需要,可以將上述環(huán)氧樹脂與熱塑性樹脂配合使用。
作為環(huán)氧樹脂的固化劑,可以使用的例子有酸酐、胺、硫醇、聚酰胺、硼化物、雙氰胺或它的衍生物、酰肼、咪唑化合物,酚化合物或胺酰亞胺。
所有以上這些固化劑,酸酐是優(yōu)選使用的。酸酐的例子包括鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、1,2,4,5-苯四酸酐、3,3′,4,4′-苯酮四羧酸酐、乙二醇雙脫水偏苯三酸酯、甘油三脫水偏苯三酸酯、5-(2,5-二氧四氫呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己基-1,2-二羧酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐和4,4′-氧二鄰苯二甲酸酐。
酸酐固化劑最好與苯酚樹脂配合使用,該苯酚樹脂最好是由苯酚化合物與甲醛反應(yīng)得到的,并且至少含有兩個(gè)羥基。合適的酚樹脂的例子有苯酚酚醛清漆樹脂、甲酚酚醛清漆樹脂、叔-丁基苯酚酚醛清漆樹脂、乙?;椒臃尤┣迤針渲⑷苫椒臃尤┣迤針渲?、雙酚酚醛清漆樹脂。這些苯酚樹脂可以單獨(dú)使用或者以它們的兩種或多種混合物使用。由兩種或多種不同苯酚化合物與甲醛反應(yīng)得到的酚樹脂也可以用于本發(fā)明的目的。
固化劑的用量,通常以每一當(dāng)量環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基計(jì)為0.5-1.5當(dāng)量,優(yōu)選為0.7-1.2當(dāng)量。
如果需要,固化劑可與固化促進(jìn)劑結(jié)合使用。固化促進(jìn)劑的例子包括叔胺例如三乙胺、N,N-二甲基苯甲基胺、2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚和N,N-二甲基苯胺;咪唑化合物例如2-甲基咪唑和2-苯基咪唑;咪唑化合物的三嗪鹽、氰乙基鹽和氰乙基偏苯三酸鹽;金屬鹽例如醋酸鋅和醋酸鈉;季胺鹽例如溴化四烷基胺;酰胺;過氧化物;偶氮化合物、氰酸鹽;異氰酸鹽;三苯膦;DBU(1,8-二氮雜二環(huán)(5,4,0)十一碳烯-7)的苯酚酚醛清漆鹽。固化促進(jìn)劑的用量,對每100份重量的環(huán)氧樹脂為0.05-10份重量,優(yōu)選的是0.1-5份重量。
以上的環(huán)氧樹脂組合物另外還可以含有一種或多種添加劑,例如阻燃劑,如六溴苯、三氧化銻或四溴雙酚A;偶聯(lián)劑,例如Zirocoaluminum類、硅烷類、鈦類;均化劑,例如丙烯酸酯齊聚物;樹脂,例如丁醛樹脂或聚酯樹脂;以及橡膠,例如羧基封端的丁二烯丙烯腈共聚物橡膠和丁腈橡膠。
當(dāng)用環(huán)氧樹脂作為吸收激光束的樹脂組合物中的熱固性樹脂時(shí),發(fā)現(xiàn)因此而引起粘度增加的問題。因此,隨著貯存期延長,液體組合物的粘度逐漸增加。在粉狀組合物的情況下,其熔融狀態(tài)的粘度也隨該粉狀組合物貯存時(shí)間長而增加。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),組合物含水是粘度增加的原因。同時(shí)也發(fā)現(xiàn)在以下這些情況下粘度增加很多當(dāng)環(huán)氧硬化劑與激光變色的著色劑的組合是酸-堿關(guān)系時(shí),也即當(dāng)酸性固化劑例如酸酐或苯酚化合物與堿性著色劑例如堿式鹽、氫氧化物或酸配合使用時(shí);或者當(dāng)堿性固化劑例如胺、咪唑化合物、雙氰胺化合物或胺酰胺與酸性著色劑例如草酸鹽、甲酸鹽、硫酸鹽或硝酸鹽配合使用時(shí)。
當(dāng)使用基本上無水的沸石作為吸收激光束的物質(zhì)時(shí)發(fā)現(xiàn)能解決粘度增加的問題。這可能是由于在這種吸收激光束的樹脂組合物中所含有的促進(jìn)環(huán)氧硬化劑與著色劑之間相互作用的水被沸石吸收之故,因而阻止了粘度的增加。
因此,對于作為吸收激光束物質(zhì)用的沸石,為了提高它吸水能力,要求其粘度為2-10A,較優(yōu)選的為2-5A。該沸石最好已經(jīng)在如200℃或更高溫度下干燥過的,使它的含水量在1%重量以下,較優(yōu)選的為0.5%重量以下。
本發(fā)明的吸收激光束樹脂組合物為粉狀或液體(分散液),用于形成形體。這里所謂形體是指板、薄膜、管子、塊、涂層等的模制品或者用這些材料的復(fù)合制品。電器或電另件例如電容器、電阻、二極管、集成電路用的涂層、套或包裝物都是形體的典型例子。
在液體組合物情況下,該組合物通常是以兩組分分裝形式,由第一組分的包裝包括熱固性樹脂、著色劑、LB吸收劑等和第二組分的包裝包括固化劑和固化促進(jìn)劑(如果使用)所組成,并在使用時(shí)將這兩種組分相互混合。可以用各種已知的方法制備這些形體,例如壓鑄成形、注射成型、模壓成型、澆注、蘸涂、流化粉末涂層、靜電噴涂、以及刷涂。
在吸收激光束樹脂組合物制成的形體表面上,用激光束能打印成一種理想的標(biāo)記或圖案,其顏色能清楚地與背色分辨。用于打印的激光束是波長處在紅外或近紅外輻射區(qū)的激光束。合適的激光束的舉例是二氧化碳激光束及YAG(釔-鋁-石榴石)激光束??捎檬惺鄣募す馐l(fā)生器。這種激光束發(fā)生器所產(chǎn)生的激光束輻射能量一般為2-10J/cm2。激光束的照射時(shí)間足以使形體照射表面變色就行,最好小于10-5秒。
以下實(shí)施例進(jìn)一步解釋本發(fā)明。
實(shí)施例1將下面表1-5中的幾種組分按表1-5所示的量混合,得到組合物樣品Nos.1-65。在表1-5中的計(jì)量是按重量份數(shù),略語和商標(biāo)如下EPIKOTE 828雙酚A環(huán)氧樹脂,Yuka-shell Eopoxy Inc制造。
EPIKOTE 1002雙酚A環(huán)氧樹脂,Yuka-shell Eopoxy Inc制造。
酸酐A甲基四氫鄰苯二甲酸酐酸酐B二苯甲酮四羧酸酐苯酚樹脂苯酚酚醛清漆樹脂(Tamanol 754,羥基當(dāng)量104,Arakawa化學(xué)公司制造)BDMA苯甲基二甲基胺TPP三苯基膦二氧化硅結(jié)晶A-1(Crystallite A-1,Tatsumori公司制造,平均粒度12μm)堇青石SS-200(Marusu Yuyaku公司制造,平均粒度7μm)碳酸銅堿式碳酸銅,淺蘭綠著色劑草酸銅銅(Ⅱ)草酸鹽,淺蘭著色劑亞磷酸鉛堿式亞磷酸鉛,白色著色劑氧化鉍氧化鉍,黃色著色劑氫氧化鐵氫氧化鐵,黃色著色劑TipaqueR-830(Ishihara Sargyo Inc.制造,氧化鈦白色顏料)花青苷蘭花青苷蘭PI,酞菁顏料將1-65號每種樣品涂敷在鋁板表面(鋁板尺寸為50mm×50mm×1.5mm),在100℃下加熱該涂層三小時(shí),在板上形成一層固化的樹脂層(厚0.5mm)。然后在該涂好的樹脂層上用一臺市售的激光束打印器(IEA Unimark 400,Ushio Electric Co.,Ltd制造)發(fā)生的激光束(CO2激光器,波長10.6μm,能量4焦耳/cm2)照射而打印出條紋(紋寬0.2mm),該打印條紋的顏色和背色概述如下樣品號 背色 條紋顏色1-26 蘭 黑27-37 白 黑38-39 蘭 黑40-50 黃 黑51-52 帶蘭色的綠 黑53-63 黃 紅棕64-65 帶蘭色的綠 紅棕用以下(a)、(b)兩個(gè)項(xiàng)目來評價(jià)在每個(gè)樣品上觀察到的條紋的清晰度(a)條紋與背色之間的色差(即激光束照射后顏色的變化程度)和(b)條紋的均勻度,分別以下列等級評價(jià)(a)色差0幾乎沒有差別1稍有差別2不清楚的差別3看得出的差別4清楚的差別5很清楚的差別(b)均勻度1條紋部分地消失2.條紋部分地變模糊3.條紋均勻4.條紋很均勻且很清晰結(jié)果概述在表1-5中。
實(shí)施例2重復(fù)實(shí)施例1所述的同樣方法,只是表6-8中所示的組合物代替實(shí)施例1中的組合物,得到66-104號樣品。表6-8的略語與商標(biāo)如下(與實(shí)施例1所表示的那些相類似的略語和商標(biāo)代表相同的組分)水合的鋁水合氧化鋁,白色著色劑硼酸鋅硼酸鋅,白色著色劑碳酸鋅碳酸鋅,白色著色劑氧化鐵紅鐵氧化物,紅棕色惰性著色劑用與實(shí)施例1中的同樣的方法形成條紋并用實(shí)施例1相同的方法觀察評價(jià)它的清晰度。結(jié)果示于表6-8。66-104號樣品的固化樹脂層的背色是紅棕色,條紋的顏色是白色。
實(shí)施例3重復(fù)實(shí)施例1所述的同樣方法,只是用沸石(平均粒度10μm,孔直徑4A)取代堇青石得到樣品105-169號。結(jié)果示于表9-13。背色與105-169號樣品的條紋顏色分別與1-65號樣品的顏色相同。
實(shí)施例4重復(fù)實(shí)施例2所述的方法,只是用沸石(平均粒度10μm,孔徑4A)取代堇青石,得到170-208號樣品。結(jié)果表示在表14-16中。背色和170-208號樣品的條紋顏色分別與66-104號樣品的顏色相同。
在不離開本發(fā)明的構(gòu)思和基本特征的情況下,用其它的特定的方式也可實(shí)施本發(fā)明。因此本發(fā)明的實(shí)施方案在所有方面均要考慮為是舉例而不是限制,本發(fā)明的范圍是指待批的權(quán)利要求所表示的而不是前面的說明書所表示的范圍,并且在權(quán)利要求相等的含義和范圍之內(nèi)的所有變化也因此而被包括在其中。
權(quán)利要求
1.一種吸收激光束的樹脂組合物,含有100份重量的一種熱固性樹脂、一種在250℃或更高溫度下加熱時(shí)能變色的著色劑、和至少10份重量的一種粒狀吸收激光束的物質(zhì),該物質(zhì)的平均粒度為50μm或更小,并且該物質(zhì)至少有一種成分是選自堇青石和沸石。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的一種組合物,另外還含有一種著色助劑,該助劑在250℃或更高溫度下加熱時(shí)不變色。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中所說的著色劑至少一種是選自以下這組物質(zhì)草酸銅、草酸鈷、乙酰丙酮鋁、草酸鉍、醋酸銀或金屬鈦酸鹽、堿式碳酸鎳、堿式碳酸銅、氧化鉍、氫氧化鐵、釩酸銨、水合氧化鋁、硼酸鋅、碳酸鋅、碳黑、氧化鉛、堿式亞磷酸鉛、堿式亞硫酸鉛、堿式亞磷酸亞硫酸鉛、亞磷酸鉛、亞硫酸鉛、以及有機(jī)染料。
4.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物,其中所說的著色助劑是氧化鐵或氧化鈦。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,另外還含有無機(jī)填料,填料的平均粒度為50μm或更小,并選自以下物質(zhì)組成的一個(gè)組氧化鋁、二氧化硅、氧化鎂、三氧化二銻、碳酸鈣、碳酸鎂、云母、粘土和海泡石。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中所說的熱固性樹脂是環(huán)氧樹脂,其中所說的吸取激光束物質(zhì)是水含量低于1%重量的干燥沸石。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中所說的著色劑包括第一白色物質(zhì),它在250℃或更高溫度下加熱時(shí)轉(zhuǎn)變?yōu)橐环N與所說第一物質(zhì)不同的第二白色物質(zhì),所說的組合物進(jìn)一步含有著色助劑,該助劑對激光束照射是惰性的,其顏色不是白色。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物,其中所說第一物質(zhì)是選自以下這組化合物水合氧化鋁、碳酸鋅、以及硼酸鋅,所說的著色助劑是氧化鐵或氧化鈦。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物,其中所說的著色劑還包括一種第三物質(zhì),該物質(zhì)在室溫下不是白色,在250℃或更高溫度下加熱時(shí)變成無色。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物,其中所說的第一物質(zhì)是選自以下這組化合物水合氧化鋁、碳酸鋅和硼酸鋅,所說第三物質(zhì)是有機(jī)著色劑或碳黑。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中所說的著色劑包括第一白色物質(zhì),它在250℃或更高溫度下加熱時(shí)轉(zhuǎn)變?yōu)榕c第一物質(zhì)不同的第二白色物質(zhì),和第二物質(zhì),該物質(zhì)在室溫下不是白色,而在250℃或更高的溫度下加熱時(shí)變?yōu)闊o色。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物,其中所說的第一物質(zhì)是選自以下這組化合物水合氧化鋁、碳酸鋅及硼酸鋅,所說第三種物質(zhì)是有機(jī)著色劑或碳黑。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中所說的著色劑包括室溫下為底色的第一物質(zhì),它在250℃或更高溫度下加熱轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂胁煌谒f底色的次色的第二物質(zhì)。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的組合物,進(jìn)一步包括著色助劑,該助劑對激光束照射是惰性的,顏色與所說的底色和次色中至少一種不同。
15.根據(jù)權(quán)利要求13的組合物,其中所說的著色劑還包括第三物質(zhì),該物質(zhì)顯示第三色,并在250℃或更高溫度下加熱時(shí)變?yōu)闊o色。
16.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物,其中所說的著色劑另外包括第三物質(zhì),該物質(zhì)顯示第三色,并在250℃或更高溫度下加熱變?yōu)闊o色。
17.一種打印方法,包括這樣幾步驟將權(quán)利要求1的組合物形成一個(gè)形體;硬化所述的形體而形成一種帶底色的硬體;用激光束照射所述的硬體表面,使所說的著色劑變色,從而該照射表面就具有一種能與所說底色分辨的次色。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種吸收激光束的樹脂組合物,它包括100份重量的一種熱固性樹脂、一種在250℃或更高溫度下加熱時(shí)能變色的著色劑、和至少10份重量的一種粒狀的吸收激光束物質(zhì)。該物質(zhì)的平均粒度為50um或更小,并且它至少有一種成分是選自堇青石或沸石。用激光束照射上述組合物的硬化的形體后,該著色劑發(fā)生熱分解,從而使受照射的表面變色,變?yōu)槟芘c沒有受照射表面的顏色分辨的顏色。
文檔編號B41M5/46GK1088596SQ9311419
公開日1994年6月29日 申請日期1993年9月30日 優(yōu)先權(quán)日1992年9月30日
發(fā)明者安田彰, 高橋純, 越智英夫 申請人:蘇馬呂株式會社