專利名稱：：感熱記錄材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及感熱記錄材料，尤其涉及顯色性能好、顯色靈敏性高(受熱時(shí)很少有模糊不清)以及耐用性好(即抗增塑劑、耐油和防水)感熱記錄材料。眾所周知，現(xiàn)有感熱記錄材料基于無色的或淡顏色的成色劑和顯色劑，在受熱時(shí)，引起成色劑產(chǎn)生彩色。這種已知的感熱記錄材料在日本專利公告第4160/1968和14039/1970號(hào)中已有披露，并且已被普遍采用。該種感熱記錄材料一般由載體和形成于其上面的涂層組成，載體是紙、薄膜、合成紙或類似物。涂層是由在其中分散有呈極細(xì)粒狀之無色染料和顯色劑(苯酚衍生物)的溶液組成，該溶液還含有添加劑如粘合劑、敏化劑、填料及增滑劑。當(dāng)受熱時(shí)，無色染料和顯色劑兩者或其一會(huì)融化并且彼此接合，產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生可見的記錄彩色。這種感熱記錄材料通常被制成片狀，這種熱記錄片的顯色是靠裝有熱打印頭的熱打印器完成的。與其它記錄方法相比，熱記錄方法具有以下優(yōu)點(diǎn)(1)記錄時(shí)無噪聲，(2)顯色和固定用料省，(3)維修費(fèi)用低以及(4)機(jī)器造價(jià)比較低。由于具有這些優(yōu)點(diǎn)，這種熱記錄法在傳真、計(jì)算機(jī)輸出、計(jì)算機(jī)打印、醫(yī)用儀器記錄儀、自動(dòng)售貨機(jī)、標(biāo)簽打印機(jī)等領(lǐng)域得到廣泛采用。熱記錄的主要應(yīng)用之一在于已經(jīng)普遍使用POS系統(tǒng)之零售商店及超級(jí)市場(chǎng)里所用的標(biāo)簽和標(biāo)價(jià)簽領(lǐng)域。但是，帖在新加工食品(如盒式午餐)上的熱敏性標(biāo)簽會(huì)有褪色或變模糊的缺點(diǎn)。褪色(或印跡消失)是由于從包裝膜滲出的增塑劑或從包裝物泄漏出的油脂所造成的。模糊不清(或在未打印區(qū)域出現(xiàn)顯色)是由于受熱(熔化)或潮濕而導(dǎo)致的。對(duì)于新感熱記錄材料的需求在不斷增加，以便滿足高速記錄的要求。為開發(fā)這種新感熱記錄材料需要解決的問題是由于模糊不清而抵消敏感性高(或熱感應(yīng)性好)的問題。另外，用于改善抗增塑劑和耐油性能的穩(wěn)定劑通常容易降低靈敏性，并且造成模糊。到目前為止還沒有開發(fā)出令人滿意的感熱記錄材料，即遇到受熱和潮濕環(huán)境時(shí)，具有熱感應(yīng)性好、使用壽命長(zhǎng)和抗模糊性好的感熱記錄材料。在日本專利公告第20142/1977號(hào)中提出通過高度砑光(提高光潔度)改進(jìn)熱敏感性的方法，但問題在于高度砑光需要復(fù)雜的操作，而且光潔表面與熱打印頭適應(yīng)性差。還有，在日本專利公開第164890/1981中介紹一種使用具有低熔點(diǎn)之無色染料的改進(jìn)熱感應(yīng)性的方法，但是，問題是這種方法的改進(jìn)被加溫受熱產(chǎn)生模糊所抵消。又如在日本專利公開5093/1984、248390/1985、113282/1989及214688/1990中介紹了其它改進(jìn)熱感應(yīng)的方法，即在載體和熱記錄層之間插入中間層的方法。這種方法的缺點(diǎn)是在載體層和熱記錄層之間出現(xiàn)不完全粘合，在有外來作用力或在濕條件下會(huì)導(dǎo)致層間剝離。由紙、合成紙或聚酯膜制成的普通熱標(biāo)簽存在的難題是當(dāng)為循環(huán)使用而回收聚苯乙烯或泡沫聚苯乙烯容器或包裝材料時(shí)對(duì)于它們的除去問題。為了解決這個(gè)問題，在日本專利公開第242061/1995號(hào)中已經(jīng)提出使用聚苯乙烯膜作為感熱記錄材料載體。但是，這種提議的缺點(diǎn)是當(dāng)打印功率小時(shí)色度不夠，這樣便會(huì)影響快速打印。為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問題而完成本發(fā)明。本發(fā)明的目的是提供一種靈敏度高、印跡保持時(shí)間長(zhǎng)、具有耐熱和防潮性能好以及易循環(huán)使用的感熱記錄材料。為了消除存在于現(xiàn)有技術(shù)中的上述不足，本發(fā)明人進(jìn)行了一系列的研究，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明包括(1)感熱記錄材料，包括泡沫聚苯乙烯片狀載體和形成于其上面的熱顯色層，熱顯色層中含有受熱時(shí)能夠顯色的物質(zhì)。(2)上述(1)項(xiàng)中限定的感熱記錄材料，其中泡沫聚苯乙烯片具有潤(rùn)濕表面張力大于35達(dá)因/厘米的表面。(3)上述(2)項(xiàng)中限定的感熱記錄材料，其中泡沫聚苯乙烯片具有經(jīng)過電暈處理的表面。(4)上述(1)至(3)項(xiàng)中限定的感熱記錄材料，其中受熱時(shí)能夠顯色的物質(zhì)由無色或淡色成色化合物和用于在受熱時(shí)引起所說成色化合物顯色的顯色化合物所組成。(5)上述(1)至(4)項(xiàng)中任何一項(xiàng)所限定的感熱記錄材料，其中泡沫聚苯乙烯片是一種經(jīng)過雙軸取向處理的材料。(6)上述(1)至(5)項(xiàng)中任何一項(xiàng)所限定的感熱記錄材料，其中泡沫聚苯乙烯片具有表觀密度為0.7-0.02克/厘米3。(7)上述(1)至(6)項(xiàng)中任何一項(xiàng)所限定的感熱記錄材料，其中熱顯色層含有苯乙烯粘合劑。(8)上述(1)至(7)項(xiàng)中任何一項(xiàng)所限定的感熱記錄材料，其中泡沫聚苯乙烯片載體在其一面上具有熱顯色層和在另一面上具有粘合層。(9)用上述(8)項(xiàng)中限定的感熱記錄材料制成的粘合標(biāo)簽。本發(fā)明的感熱記錄材料由泡沫聚苯乙烯載體和形成于其上面的熱顯色層組成，它還含有在受熱時(shí)能夠顯色的物質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明，該熱顯色層除含有上述在受熱時(shí)能夠顯色的物質(zhì)以外，可以選擇性地含有粘合劑、填料、熱熔化合物、增滑劑、表面活性劑等。在受熱時(shí)能夠顯色的物質(zhì)包括以下將要說明的成色化合物和顯色化合物。根據(jù)本發(fā)明，載體用上述材料的溶液涂層，以便形成熱顯色層，其干基重量為1-40克/米2，較好的為5-15克/米2，在載體和熱顯色層之間可以形成一層可選擇的中間層，另外，可以在熱顯色層上形成一層可選擇的保護(hù)層。該熱顯色層可以由以下成份構(gòu)成成色化合物1-50％(wt)顯色化合物5-80％(wt)粘合劑1-90％(wt)填料0-80％(wt)熱熔化合物0-80％(wt)增滑劑和表面活性劑根據(jù)需要盡量多加。中間層和保護(hù)層可以由根據(jù)需要為任意量的上述粘合劑(和可選擇填料)組成。該層的干基重量應(yīng)小于6克/米2。根據(jù)本發(fā)明，基質(zhì)是泡沫聚苯乙烯片，由用于制造普通聚苯乙烯紙纖維的雙軸取向制得，它由聚苯乙烯作為主成份(99.5-94％(wt)和發(fā)泡劑如丁烷(0.5-6％(wt)組成，其表觀密度為0.7-0.02克/厘米3，厚度為100-3000微米，由珍珠包裝有限公司(PearlPackageCo.，Ltd.)提供，商品名為U-pearl。根據(jù)本發(fā)明，該泡沫聚苯乙烯片具有潤(rùn)濕表面張力大于35達(dá)達(dá)/厘米，較好為大于40達(dá)因/厘米，更好為大于50達(dá)因/厘米的表面，從而使在其上面能夠形成熱顯色層。工業(yè)泡沫聚苯乙烯片具有潤(rùn)濕表面張力約為30達(dá)因/厘米的表面，根據(jù)需要，通過電暈處理或通過用表面活性劑涂層，可以增加潤(rùn)濕表面張力，而電暈處理為優(yōu)選方法，電暈處理增加潤(rùn)濕表面張力，并且改善產(chǎn)品的防水性能。順便指出，潤(rùn)濕表面張力可以根據(jù)JIS(日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn))K-6768(1977)規(guī)定的試驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)量。對(duì)于用作熱顯色層的成色化合物沒有特別限制，可選擇通用于壓敏記錄紙和熱記錄紙的成色化合物，例如，它包括熒烴化合物、三芳基甲烷化合物、螺環(huán)化合物、二苯甲烷化合物、噻嗪化合物、內(nèi)酰胺(lactum)化合物以及芴化合物。熒烴化合物的例子如下所列3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烴、3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烴、3-(N-甲基-N-環(huán)己氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烴、3-(N-乙基-N-異戊氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烴、3-異丁乙氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烴、3-[N-乙基-N-(3-乙氧丙基)氨基]-6-甲基-7-苯胺基熒烴、3-(N-乙基-N-己氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烴、3-二戊氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烴、3-(N-甲基-N-丙氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烴、3-(N-乙基-N-四氫呋喃基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烴、3-二乙氨基-6-甲基-7-(對(duì)-氯代苯胺基)熒烴、3-二乙氨基-6-甲基-7-(對(duì)-氟代苯胺基)熒烴、3-(對(duì)-甲苯氨基乙氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烴、3-二乙氨基-6-甲基-7-(對(duì)-甲苯氨基)熒烴、3-二乙氨基-7-(鄰-氯代苯胺基)熒烴、3-二丁氨基-7-(鄰-氯代苯胺基)熒烴、3-二乙氨基-7-(鄰-氟代苯胺基)熒烴、3-二丁氨基-7-(鄰-氟代苯胺基)熒烴、3-二乙氨基-7-(3，4-二氯代苯胺基)熒烴、3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基熒烴、3-二乙氨基-6-氯-7-乙氧乙氨基熒烴、3-二乙氨基-6-氯-7-苯胺基熒烴、3-二乙氨基-7-氯代熒烴、3-二乙氨基-6-氯-7-甲基熒烴、3-二乙氨基-7-甲基熒烴、3-二乙氮基-7-辛氨基熒烴、3-二乙氨基-7-苯基熒烴、以及3-(對(duì)-甲苯氨基乙氨基)-6-甲基-7-乙氧苯基熒烴。三芳基甲烷化合物的例子如下3，3-雙(對(duì)-二甲氨基苯)-6-二甲氨基-2-苯并[c]呋喃酮(結(jié)晶紫內(nèi)酯即CVL的異名)、3，3-雙(對(duì)-二甲氨基苯)2苯并[c]呋喃酮、3-(對(duì)-二甲氨基苯)-3-(1，2-二甲氨基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮、3-(對(duì)-二甲氨基苯)-3-(2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮、3-(對(duì)-二甲氨基苯)-3-(2-苯基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮、3，3-雙(1，2-二甲基吲哚-3-基)-5-二甲氨基2-苯并[c]呋喃酮、3，3-雙(1，2-二甲基吲哚-3-基)-6-二甲氨基2-苯并[c]呋喃酮、3，3-雙(9-乙基咔唑-3-基)-5-二甲氨基2-苯并[c]呋喃酮、3，3-(2-苯基吲哚-3-基)-5-二甲氨基2-苯并[c]呋喃酮、以及3-對(duì)-二甲氨基苯-3-(1-甲基吡咯-2-基)-6-二甲氨基2-苯并[c]呋喃酮。螺環(huán)化合物的例子如下3-甲基螺環(huán)二萘并吡喃、3-乙基螺環(huán)二萘并吡喃、3-3′-二氯螺環(huán)二萘并吡喃、3-芐基螺環(huán)二萘并吡喃、3-丙基螺環(huán)二萘并吡喃、3-甲基萘并-(3-甲氧基苯并)螺環(huán)吡喃、以及1，3，3-三甲基-6-硝基-8′-甲氧基螺環(huán)(吲哚因-2，2′-苯并吡喃)。二苯甲烷化合物的例子如下N-鹵代苯基-白金胺、4，4-雙-二甲氨基苯基羥芐基芐基醚、以及N-2，4，5-三氯代苯基-白金胺。噻嗪化合物的例子如下苯甲?；?白亞甲藍(lán)以及對(duì)-硝基苯甲?；?白亞甲藍(lán)。內(nèi)酰胺化合物的例子如下若丹明B苯胺基內(nèi)酰胺以及若丹明B-對(duì)-氯代苯胺基內(nèi)酰胺。芴化合物的例子如下3，6-雙(二甲氨基)芴-螺環(huán)(9，3′)-6′-二甲氨基2-苯并[c]呋喃酮、3，6-雙(二甲氨基)芴-螺環(huán)(9，3′)-6′-吡咯烷基2-苯并[c]呋喃酮、以及3-二甲氨基-6-二乙氨基芴-螺環(huán)(9，3′)-6′-吡咯烷基2-苯并[c]呋喃酮。上述成色化合物可以單獨(dú)使用或者彼此混合使用。對(duì)于被用于熱顯色層的顯色化合物沒有特殊限制，可以選用通常用于壓敏記錄紙和熱記錄紙的顯色化合物。其例子如下酚化合物，比如α-萘酚、β-萘酚、對(duì)-辛基苯酚、4-叔-辛基苯酚、對(duì)-叔-丁基苯酚、對(duì)-苯基苯酚、1，1-雙(對(duì)-羥苯基)丙烷、2，2-雙(對(duì)-羥苯基)丙烷)雙酚A即BPA的異名)、2，2-雙(對(duì)-羥苯基)丁烷、1，1-雙(對(duì)-羥苯基)環(huán)己烷、4，4′-硫基雙苯酚、4，4′-環(huán)亞己基聯(lián)苯酚、2，2′-(2，5-二溴-4-羥基)丙烷、4，4′-異亞丙基雙(2-叔-丁基苯酚)、2，2′-亞甲基雙(4-氯苯酚)、4，4′-二羥基二苯砜、2，4′-二羥基二苯砜、雙(3-芳基-4-羥苯基)砜、4-羥基-4′-甲氧基二苯砜、4-羥基-4′-乙氧基二苯砜、4-羥基-4′-異丙氧基二苯砜、4-羥基-4′-丁氧基二苯砜、雙-(4-羥苯基)乙酸甲酯、雙-(4-羥苯基)乙酸丁酯、雙-(4-羥苯基)乙酸芐酯、2，4-二羥基-2′-甲氧基N-苯甲酰苯胺；芳香羧酸酯如對(duì)-羥基苯甲酸芐酯、對(duì)-羥基苯甲酸乙酯、4-羥基鄰苯二甲酸二芐酯、4-羥基鄰苯二甲酸二甲酯、5-羥基異鄰苯二甲酸乙酯；芳香羧酸如3，5-二-叔-丁基水楊酸、3，5-二-α-甲芐基水楊酸；以及芳香羧酸的金屬鹽類。用作熱顯色層的粘合劑應(yīng)當(dāng)優(yōu)選苯乙烯聚合物，它包括如苯乙烯/馬來酐共聚物、聚苯乙烯、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/丁二烯共聚物、羧化苯乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸共聚物，以及由膠態(tài)硅石與苯乙烯共聚物組合物組成的疏水聚合物乳狀液。粘合劑的另一些例子包括甲基纖維素、甲氧基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、聚乙烯醇(PVA)、羧基改性聚乙烯醇、磺酸基改性聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、淀粉及其衍生物、酪蛋白、明膠、水溶性異戊二烯橡膠、異(或二異)丁烯/馬來酐共聚物的水溶性堿金屬鹽、聚乙酸乙烯酯、氯乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物、聚丙烯酸酯、聚氨基甲酸乙酯以及由膠態(tài)硅石與丙烯的(酯)類樹脂組合物組成的疏水聚合物乳狀液。填料的例子包括碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鎂、硅石、白碳黑、滑石、粘土、礬土、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氧化鋁、硫酸鋇、聚苯乙烯樹脂以及脲甲醛樹脂。熱熔性化合物的例子包括動(dòng)物臘、植物臘及合成臘(如野漆樹臘、石臘、聚乙烯臘以及氧化聚乙烯)；高級(jí)脂肪酸(如硬脂酸和山萮酸)；高級(jí)脂肪族酰胺(如硬脂酰胺、油酸酰胺、N-甲基硬脂酰胺、順式二十二(碳)烯酸酰胺、羥甲基山萮酸酰胺、羥甲基硬脂酰胺、亞甲基雙硬脂酰胺以及亞乙基雙硬脂酰胺；高級(jí)脂肪酰苯胺(如硬脂酰苯胺及亞油酰苯胺)；乙?；枷惆?如acetotoluizide)；萘衍生物(如1-芐氧基萘、2-芐氧基萘以及苯基-1-羥基萘甲酸酯)；芳香醚(如1，2-二苯氧基乙烷、1，4-二苯氧基乙烷、1，2-雙(3-甲苯氧基)乙烷、1，2-雙(4-甲氧苯氧基)乙烷、1，2-雙(3，4-二甲苯基)乙烷、1-苯氧基-2-(4-氯代苯氧基)乙烷以及1-苯氧基-2-(4-甲氧苯氧基)乙烷)；芳香羧酸衍生物(如對(duì)-羥基苯甲酸芐酯、對(duì)-芐氧基苯甲酸芐酯以及對(duì)苯二酸二芐酯)；芳香磺酸酯衍生物(如對(duì)-甲苯磺酸苯酯、均三甲苯磺酸苯酯以及4-均三甲苯磺酸甲苯酯)；碳酸或草酸二酯衍生物(如碳酸二苯酯、草酸二苯酯、草酸二(4-甲芐基)酯以及草酸二(4-氯代芐基)酯；聯(lián)苯衍生物(如對(duì)-芐基聯(lián)苯及對(duì)-芳氧基聯(lián)苯)；以及三聯(lián)苯衍生物(如偏三聯(lián)苯)。這些化合物在常溫下應(yīng)為固體，其熔點(diǎn)大于約70℃?？蛇x擇添加劑的例子包括增滑劑(如硬脂酸鋅、硬脂酸鈣以及硬脂酸鋁)、表面活性劑、消泡劑以及紫外光吸收劑。用上述材料按以下方法制備本發(fā)明的感熱記錄材料。首先，用常規(guī)方法，將成色化合物和顯色化合物粉碎，用球磨機(jī)、超微磨碎機(jī)、或砂磨機(jī)(用干法或用水濕法)分別與粘合劑和選擇性添加劑混合。接著，將生成混合物混合在一起，用棒形涂布機(jī)或葉片式涂布機(jī)將混合物涂布在泡沫聚苯乙烯片(已預(yù)先經(jīng)過電暈處理)的載體上，以便形成熱顯色層(干基重量為1-40克/米2)。最后，將涂布片干燥。順便說明，成色化合物與顯色化合物的混合比例應(yīng)為2∶1-1∶10?？刹捎贸Ｒ?guī)方法對(duì)泡沫聚苯乙烯片電暈處理，即讓泡沫聚乙烯片以5-200米/分，較好為10-100米/分的速度穿過電極(連接在高壓發(fā)電機(jī)上)與用降酯膜、海普尤或二元乙丙橡膠包覆的金屬輥之間的間隙(大約0.5-2毫米)，穿過該空間施加幾百個(gè)kHz高頻率的高電壓(大約為1000-10000)。這種電暈處理應(yīng)該在空氣、二氧化碳?xì)饣虻獨(dú)鈿夥罩羞M(jìn)行。需要時(shí)，可以在載體和熱顯色層之間形成一層可選擇的中間層，或者在熱顯色層上形成一層可選擇的涂層。本發(fā)明感熱記錄材料的特征在于用于熱打印機(jī)時(shí)具有高記錄密度或高記錄速度，原因在于聚苯乙烯片載體(在其上形成有熱顯色層)有隔熱效果。這就不必過分增加感熱記錄層本身的熱感應(yīng)。所以，就會(huì)有長(zhǎng)時(shí)間的使用壽命，在受熱及在受潮情況下，也不會(huì)產(chǎn)生模糊不清的現(xiàn)象。本發(fā)明感熱記錄材料主要以粘合標(biāo)簽的形式被采用，在載體的背面有粘合層，該粘合層可以用任何已知的粘合劑形成，粘合劑有溶劑型(如乙酸乙烯酯樹脂、氯乙烯樹脂以及丙烯酸(酯)類樹脂)、熱敏型(如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚烯烴樹脂、聚酰胺樹脂以及聚酯類樹脂)、或者壓敏型(如橡膠、丙烯酸(酯)類樹脂、有機(jī)硅樹脂以及聚乙烯基醚類樹脂)。壓敏性粘合劑是很理想的，因?yàn)樗哂袠O好的處理特性。粘合層應(yīng)為3-100微米厚，較好的是10-50微米厚。有兩種形成粘合層的方法，第一種是直接涂布法，即將粘合溶液直接涂布到載體上，隨后將其干燥。第二種是移植法，即將粘合溶液涂布在隔離片的隔離表面上，接著干燥，再將粘合層移植到載體上。在本發(fā)明中，第二種方法是優(yōu)選的，因?yàn)樵摲ú患訜彷d體。當(dāng)將本發(fā)明的感熱記錄材料用作聚苯乙烯盤及容器的粘合標(biāo)簽時(shí)，具有免除從需要循環(huán)使用的容器及包裝物上必須將其除去的優(yōu)點(diǎn)。另外，本發(fā)明的感熱材料在打印后可以被用作玻璃、瓷器或塑料容器的包裝或緩沖材料(利用泡沫聚苯乙烯之緩沖特性的優(yōu)點(diǎn))。用這種方法，可以免除打印或標(biāo)記的必要步驟。實(shí)施例參見以下實(shí)施例，以下對(duì)本發(fā)明作更詳細(xì)說明，以下實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的范圍沒有限制，在實(shí)施例中，“份”是指“重量份”。實(shí)施例1用砂磨機(jī)對(duì)下述組份進(jìn)行磨碎及分散，制得溶液[A]和[B]，磨碎顆粒平均直徑小于2微米。溶液[A]3-丁氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烴25份25％聚乙烯醇水溶液20份水55份溶液[B]4-羥基-4′-異丙氧基二苯砜25份25％聚乙烯醇水溶液20份水55份按下述比例將生成溶液[A]和[B]混合，生成熱濕色層用涂布溶液，其干基重量為約6克/米2。將涂布溶液涂布在如下限定的經(jīng)過電暈處理的泡沫聚苯乙烯片上。厚度180微米表觀密度約0.3克/厘米3電暈處理前潤(rùn)濕表面張力約32達(dá)因/厘米電暈處理后潤(rùn)濕表面張力約50約因/厘米溶液[A]8份溶液[B]24份50％碳酸鈣分散液40份48％羧化丁苯共聚物的膠乳6份水20份用如下限定的溶液對(duì)熱顯色層進(jìn)行涂布，形成保護(hù)層(干基重量約為3g/m2)。15％聚乙烯醇水溶液100份50％粘土分散液10份30％乙二醛水溶液1份經(jīng)干燥后，制得所需的感熱記錄材料。實(shí)施例2重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1的相同操作過程，不同的只是用雙(3-烯丙基-4-羥苯基)砜。實(shí)施例3用砂磨機(jī)對(duì)下述組份進(jìn)行磨粉和分散，制得溶液[C]和[D]，磨碎顆粒的平均粒徑小于2微米。溶液[C]3-二丁氨基-7-(鄰-氟代苯胺基)熒烴25份25％聚乙烯醇水溶液20份水55份溶液[D]雙酚A25份25％聚乙烯醇水溶液20份水55份按著實(shí)施例1相同的方法，將生成溶液[C]和[D]按下述比例進(jìn)行混合，生成熱顯色層用涂布溶液，這樣制得所需的感熱記錄材料。溶液[C]8份溶液[D]20份20％羥甲基硬脂酰胺分散液16份50％碳酸鈣分散液40份48％羧化丁苯共聚物膠乳6份水20份實(shí)施例4重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1的相同操作過程，不同的只是用潤(rùn)濕表面張力約為40達(dá)因/厘米的經(jīng)過電暈處理之泡沫聚苯乙烯片替代實(shí)施例1中的經(jīng)電暈處理過之泡沫聚苯乙烯片。實(shí)施例5重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1的相同操作過程，不同的只是用表觀密度約為0.15克/厘米3的經(jīng)過電暈處理之泡沫聚苯乙烯片替代實(shí)施例1中的經(jīng)電暈處理過之泡沫聚苯乙烯片。實(shí)施例6重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1的相同操作過程，不同的只是用表觀密度約為0.5克/厘米3的經(jīng)過電暈處理之泡沫聚苯乙烯片替代實(shí)施例1中的經(jīng)電暈處理過之泡沫聚苯乙烯片。實(shí)施例7用丙烯酸壓敏粘合劑(“PA-T1”，由LINTEC公司制造)涂布隔離片，形成20微米厚粘合層，將該粘合層移植到由實(shí)施例1制得之感熱記錄材料載體的背面。從而獲得帶有粘合層的感熱記錄材料。對(duì)比例1重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1的相同操作過程，不同的只是用經(jīng)電暈處理過的透明聚苯乙烯膜(無泡沫)(“OPS膜”，50微米厚，由旭化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造。)對(duì)比例2用下述組份制備中間層用涂布溶液[E]。30％空心粒子膠乳(平均粒徑為0.5微米、空83份隙率為55％的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物)48％羧化丁苯共聚物膠乳17份將溶液[E]涂布到無木質(zhì)紙上(干基重量為50克/米2)，形成中間層(干基重量為2克/米2)。按著實(shí)施例1相同的方法在中間層上形成熱顯色層和保護(hù)層。將上述實(shí)施例及對(duì)比例中制得的樣品進(jìn)行性能試驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表1所示。表1<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="824">基礎(chǔ)值*1色密度*2色密度*3耐熱性*4抗增塑劑性耐油性*6防水性*7防水性*8實(shí)施例10.041.351.450.0596％94％90％好實(shí)施例20.051.331.430.0699％98％95％好實(shí)施例30.041.341.450.0690％91％91％好實(shí)施例40.041.351.450.0596％94％91％好實(shí)施例50.041.381.460.0595％95％90％好實(shí)施例60.041.341.450.0596％94％91％好對(duì)比例10.060.891.280.0796％95％90％差對(duì)比例20.050.701.200.0695％94％78％差</table></tables>表1說明*1基礎(chǔ)值用麥克貝思反射光密度計(jì)(RD-914型)測(cè)出的樣品(顯色前)的值。*2色密度用商用POS標(biāo)簽打印機(jī)、打印能量為17V打印出印跡區(qū)域的麥克貝思反射密度。*3色密度用商用POS標(biāo)簽打印機(jī)、打印能量為19V打印出印跡區(qū)域的麥克貝思反射密度。*4耐熱性在70℃恒溫條件下放置24小時(shí)后測(cè)出未打印樣品的麥克思反射密度。*5抗增塑劑性雙面打印樣品放在負(fù)載為30克/厘米2下PVC包裝膜之間，于室溫下放置24小時(shí)后保留在打印區(qū)域的密度比(％)。*6耐油性打印面涂上色拉油在室溫下放置24小時(shí)后保留在打印區(qū)域的密度比(％)。*7防水性將打印樣品在室溫下浸入自來水24小時(shí)后保留在打印區(qū)域的密度比(％)。*8防水性防水性好或差取決于記錄層是否剝離或在其浸入水后用手指輕輕磨擦不會(huì)產(chǎn)生剝離。從表1可以看出，本發(fā)明感熱記錄材料的基礎(chǔ)值、色密度、耐久性(即抗增塑劑性、耐油性和防水性)都很好，而且受熱時(shí)不會(huì)產(chǎn)生模糊不清現(xiàn)象。用低打印能量打印色密度高以及在防水性方面印跡區(qū)域的物理強(qiáng)度高是很明顯的。本發(fā)明提供一種由泡沫聚苯乙烯片載體及在其上面形成的熱顯色層組成的感熱記錄材料。該感熱記錄材料靈敏性高、印跡耐久性好，且受熱時(shí)不易出現(xiàn)模糊不清的現(xiàn)象。將這種材料用作聚苯乙烯食品容器及包裝物的標(biāo)簽時(shí)，可以循環(huán)使用，而不必除去標(biāo)簽。另外，由于在泡沫聚苯乙烯片上進(jìn)行過電暈處理，所以本發(fā)明感熱記錄材料具有極好的防水性。權(quán)利要求1.一種感熱記錄材料，包括泡沫聚苯乙烯片載體和在其上面形成的熱顯色層，該熱顯色層含有受熱時(shí)能夠顯色的物質(zhì)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的感熱記錄材料，其中泡沫聚苯乙烯片具有潤(rùn)濕表面張力大于35達(dá)因/厘米的表面。3.根據(jù)權(quán)利要求2的感熱記錄材料，其中泡沫聚苯乙烯片具有經(jīng)過電暈處理的表面。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任何一項(xiàng)的感熱記錄材料，其中受熱時(shí)能夠顯色的物質(zhì)由無色或淡色的成色化合物及能夠引起所說成色化合物在受熱時(shí)顯色的顯色化合物所組成。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任何一項(xiàng)的感熱記錄材料，其中泡沫聚苯乙烯片是一種經(jīng)過雙軸取向處理的材料。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任何一項(xiàng)的感熱記錄材料，其中泡沫聚苯乙烯片具有表觀密度為0.7-0.02克/厘米3。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任何一項(xiàng)的感熱記錄材料，其中熱顯色層含有苯乙烯粘合劑。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任何一項(xiàng)的感熱記錄材料，其中泡沫聚苯乙烯片載體在其一面具有熱顯色層，在其另一側(cè)具有粘合層。9.一種用權(quán)利要求8限定的感熱記錄材料制成的粘合標(biāo)簽。全文摘要一種由泡沫聚苯乙烯片載體及在其上面形成的熱顯色層組成的感熱記錄材料,其靈敏性高、印跡耐久性好,且受熱時(shí)不易產(chǎn)生模糊不清的現(xiàn)象,當(dāng)將其用作聚苯乙烯食品容器及包裝物的標(biāo)簽時(shí),可以循環(huán)使用,不必除去標(biāo)簽。另外,由于在泡沫聚苯乙烯片上進(jìn)行電暈處理,所以這種感熱記錄材料有極好的防水性。文檔編號(hào)B41M5/41GK1169548SQ97112378公開日1998年1月7日申請(qǐng)日期1997年6月16日優(yōu)先權(quán)日1996年6月14日發(fā)明者津川洋晶,野崎信,和泉薰,今治知登志,曾根洋一,室井孝司申請(qǐng)人:日本化藥株式會(huì)社,琳得科株式會(huì)社