專利名稱：水基油墨圓珠筆用的油墨隨動(dòng)劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑(follower)，所述油墨隨動(dòng)劑安裝在使用水基油墨的圓珠筆(水基油墨圓珠筆)的油墨存貯管內(nèi)的芯棒部件處。
背景技術(shù)：
一般地，水基油墨圓珠筆具有如此低的粘度，低到如50mPa.s-3Pa.s，而使用具有類似結(jié)構(gòu)的油性油墨的圓珠筆的油墨粘度為3Pa.s-20Pa.s，和因此當(dāng)該筆向上或水平靜置時(shí)，有時(shí)油墨會(huì)泄漏。此外，油墨有可能因輕微的沖擊而飛濺，結(jié)果玷污手和衣服，和為了防止這一現(xiàn)象，將油墨隨動(dòng)劑安裝在水基油墨圓珠筆的油墨存貯管內(nèi)的芯棒部件處。
迄今為止，通過(guò)共混基油與粘度控制劑如氧化硅、金屬皂、粘土增稠劑和熱塑性彈性體導(dǎo)致粘度增加的許多油墨隨動(dòng)劑已用作上述油墨隨動(dòng)劑(例如日本專利No.3016749)。
然而，若這種油墨隨動(dòng)劑特別地被用于供消耗大量油墨的粗線的水基油墨圓珠筆，則所引起的問(wèn)題是，由于油墨難以隨動(dòng)導(dǎo)致在書寫中引起所畫的線缺油，和一部分油墨隨動(dòng)劑粘附并保持在消耗油墨的油墨存貯管的內(nèi)壁上，導(dǎo)致在書寫中油墨隨動(dòng)劑的短缺，結(jié)果油墨往回流動(dòng)，或由于受油墨隨動(dòng)劑短缺的影響導(dǎo)致在書寫中油墨的釋放量變得不穩(wěn)定。在除了粗線用那些以外的圓珠筆的規(guī)格(specification)中，當(dāng)書寫速度增加時(shí)，有時(shí)引起同樣的問(wèn)題。
認(rèn)為這種問(wèn)題起源于油墨隨動(dòng)劑的跟隨速度慢于油墨的消耗速度。
此外，為了改進(jìn)上述問(wèn)題，在其中控制粘度值到較低水平的油墨隨動(dòng)劑中，引起的問(wèn)題是當(dāng)筆體受到?jīng)_擊時(shí)，隨動(dòng)劑和油墨飛濺，和當(dāng)在高溫下儲(chǔ)存且筆尖朝上時(shí)，油墨隨動(dòng)劑泄漏出油墨存貯管。
鑒于以上所述的環(huán)境問(wèn)題，本發(fā)明擬解決它們，和本發(fā)明的目的是提供水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，它具有穩(wěn)定的隨動(dòng)性，而與筆的規(guī)格無(wú)關(guān)，在書寫中穩(wěn)定的油墨釋放量和書寫速度，和在書寫中它不會(huì)引起因油墨隨動(dòng)劑的短缺而出現(xiàn)的油墨往回泄漏，和不會(huì)因筆體受到的沖擊而飛濺，和在高溫下儲(chǔ)存筆的過(guò)程中它不會(huì)泄漏出油墨存貯管。當(dāng)然，上述油墨隨動(dòng)劑是水性圓珠筆用的油墨隨動(dòng)劑，通過(guò)將油墨與外部空氣切斷，它可防止油墨揮發(fā)(防揮發(fā)性能)，和在筆朝上和書寫過(guò)程中，它可防止油墨泄漏。
發(fā)明公開本發(fā)明者在以上所述的常規(guī)問(wèn)題上反復(fù)深入研究，結(jié)果獲得以下條目(1)-(3)中詳述的研究結(jié)果，并基于它們，成功地獲得滿足以上所述目的的油墨隨動(dòng)劑，并進(jìn)而完成本發(fā)明。
(1)也就是說(shuō)，據(jù)推斷，在水基油墨圓珠筆用的常規(guī)油墨隨動(dòng)劑中，在水基油墨的消耗中引起的不良隨動(dòng)起源于以上所述的油墨隨動(dòng)劑的隨動(dòng)速度慢于油墨的消耗速度。這一隨動(dòng)速度很大程度上取決于油墨隨動(dòng)劑的粘度，和具有較高粘度值的油墨隨動(dòng)劑具有較慢的隨動(dòng)速度，并在油墨的消耗中引起顯著低劣的隨動(dòng)性。同樣，在其中控制粘度值到較低水平作為其對(duì)策的油墨隨動(dòng)劑中，產(chǎn)生的問(wèn)題是，當(dāng)筆體受到?jīng)_擊時(shí)，隨動(dòng)劑和油墨飛濺，和當(dāng)在高溫下儲(chǔ)存且筆尖朝上時(shí)，筆的隨動(dòng)劑泄漏出油墨存貯管。因此，曾經(jīng)非常難以通過(guò)油墨隨動(dòng)劑的物性來(lái)既控制隨動(dòng)性，又控制在施加沖擊時(shí)的性能。
(2)水基油墨圓珠筆的大多數(shù)油墨隨動(dòng)劑具有所謂的油脂形式，在所述油脂形式中，通過(guò)共混非水溶性有機(jī)溶劑(基油)與粘彈性提供劑，來(lái)增加粘度。
一般地，在許多情況下，其質(zhì)量使得基油沉積在其表面上的上述油脂本身對(duì)所使用的產(chǎn)品產(chǎn)生負(fù)面影響，因此，在常規(guī)的油脂中，已進(jìn)行了盡可能抑制離油的各種試驗(yàn)。將與以上所述相同的試驗(yàn)應(yīng)用于水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑上。許多油沉積在其中的油墨隨動(dòng)劑的使用將在油墨存貯管內(nèi)分離的基油組分轉(zhuǎn)移到油墨上，并導(dǎo)致外觀的劣化，結(jié)果可能降低產(chǎn)品的價(jià)值。
此外，在筆尖朝上靜置的水基油墨圓珠筆中，在許多情況下，分離的基油組分比油墨輕，因此引起的問(wèn)題是，基油組分停留在筆尖上，引起低劣的書寫。
本發(fā)明者實(shí)際上檢驗(yàn)并研究了各種油墨隨動(dòng)劑，結(jié)果發(fā)現(xiàn)下述油墨隨動(dòng)劑提高筆的質(zhì)量，其中所述油墨隨動(dòng)劑的彈性應(yīng)答占優(yōu)勢(shì)，且其中的離油度使得基油組分沒(méi)有移動(dòng)到再裝填(refill)的油墨內(nèi)。
這種油墨隨動(dòng)劑在油墨的消耗過(guò)程中具有高的隨動(dòng)應(yīng)答，且非常適合于具有大的釋放量的粗線圓珠筆，和它的特征在于具有高的凈排放性能。其原因是適當(dāng)?shù)胤蛛x的基油組分具有相對(duì)低的粘度，以便在消耗油墨的過(guò)程中(當(dāng)油墨隨動(dòng)劑移動(dòng)時(shí))，它具有降低油墨存貯管內(nèi)壁與油墨隨動(dòng)劑之間摩擦阻力的作用，和認(rèn)為對(duì)隨動(dòng)的應(yīng)答得到提高。
若在粘度上油墨隨動(dòng)劑占優(yōu)勢(shì)，則如上所述在油墨隨動(dòng)劑的隨動(dòng)和油墨的釋放之間產(chǎn)生時(shí)差。因此，當(dāng)使用具有相對(duì)高粘度值的粘度占優(yōu)勢(shì)的油墨隨動(dòng)劑時(shí)，在兩倍于平?；蚋叩乃俣认聲鴮懙倪^(guò)程中引起缺油。
同樣，為了提高對(duì)隨動(dòng)的應(yīng)答，粘度控制到較低水平的油墨隨動(dòng)劑不會(huì)引起所畫線的缺油，但當(dāng)向筆體施加沖擊時(shí)，油墨隨動(dòng)劑容易飛濺，和油墨從存貯管的后端噴出。
此外，在消耗油墨的過(guò)程中，油墨隨動(dòng)劑粘附并保持在存貯管的內(nèi)壁上，且其數(shù)量逐漸降低，和最后由于油墨隨動(dòng)劑的短缺導(dǎo)致油墨往回泄漏。
(3)另一方面，與粘度占優(yōu)勢(shì)的油墨隨動(dòng)劑相比，彈性占優(yōu)勢(shì)的油墨隨動(dòng)劑不會(huì)粘附并保持在油墨存貯管上，但在許多情況下，取決于提供粘彈性的增稠劑的種類與比例，沒(méi)有發(fā)揮滿意的隨動(dòng)性能。
然而，彈性占優(yōu)勢(shì)且基油組分稍微沉積在其中的油墨隨動(dòng)劑降低油墨存貯管與油墨隨動(dòng)劑之間的摩擦阻力，并因此進(jìn)一步提高隨動(dòng)性能，而與油墨隨動(dòng)劑的形成無(wú)關(guān)。特別地，其中使用相對(duì)低粘度的油墨或被用于粗線，且具有大的釋放量的水基油墨圓珠筆，在畫線過(guò)程中，和在采用不是供粗線用的圓珠筆的兩倍或更高倍速度下書寫過(guò)程中，不會(huì)引起缺油，所畫線不產(chǎn)生缺油。因此，對(duì)速度的應(yīng)答效果非常高。此外，它具有油墨清掃(sweep)性能和抗滴落沖擊性，這些性能最初是彈性占優(yōu)勢(shì)的油墨隨動(dòng)劑的特征，和因此可獲得質(zhì)量平衡度優(yōu)良的油墨隨動(dòng)劑。
因此，通過(guò)具有以下條目(1)-(4)中所述的組成，本發(fā)明提供滿足以上所述目的的油墨隨動(dòng)劑。
(1)一種用于水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，它具有彈性應(yīng)答中占主導(dǎo)的粘彈性，其中根據(jù)JIS K 2220-5.7-1993，離油試驗(yàn)值(60℃，24小時(shí))為0.5-12％。
(2)一種用于水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，其中在25℃的溫度下和在角頻率為0.1-630rad/sec的全頻范圍內(nèi)，油墨隨動(dòng)劑的tgδ值為0.1-1.5，和根據(jù)JIS K 2220-5.7-1993，離油試驗(yàn)值(60℃，24小時(shí))為0.5-12％。
(3)以上條目(1)或(2)中所述的用于水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，其中油墨隨動(dòng)劑在600rad/sec和0.06rad/sec下的tgδ比(600rad/sec÷0.06rad/sec)為2或更低。
(4)以上條目(1)-(3)中任何一項(xiàng)所述的水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，它包括基油，所述基油包括在25℃的溫度和1-400sec-1的剪切速度下粘度為5Pas.sec或更低的非水溶性有機(jī)溶劑。
(5)以上條目(4)中所述的水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，進(jìn)一步包括增稠劑。
(6)以上條目(4)中所述的水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，其中基油是數(shù)均分子量為600或更高的聚丁烯。
(7)以上條目(4)中所述的水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，其中基油是礦物油。
(8)以上條目(4)中所述的水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，其中基油是硅氧烷油。
(9)以上條目(5)中所述的水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，其中增稠劑是磷酸酯的鈣鹽。
(10)以上條目(5)中所述的水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，其中增稠劑是微粒氧化硅。
(11)以上條目(5)中所述的水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，其中增稠劑是選自聚苯乙烯-聚乙烯/丁烯橡膠-聚苯乙烯的嵌段共聚物和聚苯乙烯-聚乙烯/丙烯橡膠-聚苯乙烯的嵌段共聚物中的至少一種。
(12)以上條目(5)中所述的水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，其中增稠劑是氫化苯乙烯-丁二烯橡膠。
(13)以上條目(5)中所述的水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，其中增稠劑是選自苯乙烯-乙烯丁烯-烯烴晶體的嵌段共聚物和烯烴晶體-乙烯丁烯-烯烴晶體的嵌段共聚物中的至少一種。
(14)以上條目(5)中所述的水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，其中增稠劑是二烷基化乙?；檠趸X。
實(shí)施本發(fā)明的最佳模式以下將詳細(xì)地解釋本發(fā)明的實(shí)施方案。
本發(fā)明用于水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑的特征在于具有彈性應(yīng)答占主導(dǎo)的粘彈性，其中根據(jù)JIS K 2220-5.7-1993，離油試驗(yàn)值(60℃，24小時(shí))為0.5-12％。此外，在25℃的溫度下和在角頻率為0.1-630rad/sec的全頻范圍內(nèi)，油墨隨動(dòng)劑的tgδ為0.1-1.5，和根據(jù)JISK 2220-5.7-1993，離油試驗(yàn)值(60℃，24小時(shí))為0.5-12％。
要求本發(fā)明的油墨隨動(dòng)劑具有彈性應(yīng)答占主導(dǎo)的粘彈性，或在25℃的溫度下和在角頻率為0.1-630rad/sec的全頻范圍內(nèi)，油墨隨動(dòng)劑的tgδ為0.1-1.5，和要求基油組分從其中略微沉積。
可通過(guò)進(jìn)行離油試驗(yàn)，具體地說(shuō)，根據(jù)JIS K 2220-5.7-1993的離油試驗(yàn)值(60℃，24小時(shí))，來(lái)測(cè)量以上的基油組分的沉積，且必須控制其值在0.5-12％，優(yōu)選1.0-10％范圍內(nèi)。
在JIS K 2220-5.7-1993中規(guī)定的離油試驗(yàn)方法中，測(cè)量用樣品填充在JIS標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的金屬制造的篩網(wǎng)錐形過(guò)濾器內(nèi)，并在100℃的環(huán)境下靜置24小時(shí)，以測(cè)量在篩網(wǎng)錐形過(guò)濾器上沉積的油量。
在本發(fā)明的水基油墨圓珠筆用油墨隨動(dòng)劑中，一般地，可為離油性能(離油度)采用以上所述的方法，但由于下述原因優(yōu)選改變一部分測(cè)量條件。
也就是說(shuō)，可提供彈性的大多數(shù)粘彈性控制劑是聚合物如熱塑性彈性體，和若使用它們制備油墨隨動(dòng)劑，則隨動(dòng)劑在100℃下顯示出流動(dòng)性，結(jié)果在許多情況下，在很大程度上引起粘度下降。因此，若在100℃下靜置油墨隨動(dòng)劑的話，則如上所述，甚至具有高性能的圓珠筆用油墨隨動(dòng)劑在很大程度上引起粘度下降，并泄漏到篩網(wǎng)錐形過(guò)濾器的外側(cè)，和因此測(cè)量本身的可靠度在很大程度上下降。因此，考慮到圓珠筆的實(shí)際使用環(huán)境，筆幾乎不會(huì)在100℃下靜置，因此在100℃下測(cè)量油的沉積不現(xiàn)實(shí)。
另一方面，當(dāng)設(shè)定測(cè)量離油度的條件為60℃/24h時(shí)，在彈性占主導(dǎo)的油墨隨動(dòng)劑中已觀察到離油的測(cè)量值與筆的性能之間很大的關(guān)聯(lián)度。已證明，在上述溫度條件下，離油性能落在特定范圍內(nèi)的油墨隨動(dòng)劑在油墨清掃性能和抗滴落沖擊性上均優(yōu)良。此外，在時(shí)間的加速流逝試驗(yàn)中，在許多情況下采用在50-60℃下儲(chǔ)存的評(píng)價(jià)，因此鑒于評(píng)價(jià)關(guān)于時(shí)間流逝的筆性能，優(yōu)選在60℃下測(cè)量。
因此，在JIS K 2220-5.7-1993中規(guī)定的分離試驗(yàn)中，在60℃/24h下，而不是在100℃/24h下，進(jìn)行本發(fā)明的離油試驗(yàn)。
在本發(fā)明中，若在離油試驗(yàn)(60℃/24h)中的離油度小于0.5％，則油墨存貯管與油墨隨動(dòng)劑之間的耐摩擦性沒(méi)有如此大地下降，因此，揭示了筆沒(méi)有滿意的隨動(dòng)性能。另一方面，若離油度超過(guò)12.0％，則甚至在彈性占主導(dǎo)的油墨隨動(dòng)劑中，基油組分移動(dòng)到油墨存貯管內(nèi)的油墨中，結(jié)果在一些情況下引起劣化的外觀和差的書寫，因此不是優(yōu)選的。
在離油試驗(yàn)(60℃/24h)中，如上所述，要求本發(fā)明的油墨隨動(dòng)劑的離油度為0.5-12％，且具有彈性應(yīng)答占主導(dǎo)的粘彈性，或在25℃的溫度下和在角頻率為0.1-630rad/sec的全頻范圍內(nèi)，該油墨隨動(dòng)劑的tgδ為0.1-1.5。
一般地，tgδ可用作油墨隨動(dòng)劑粘彈性強(qiáng)度的指數(shù)。例如在美國(guó)專利4671691中引入在低頻范圍內(nèi)tgδ小于1.5，和在高范圍內(nèi)tgδ大于1.5的油墨隨動(dòng)劑。在此情況下，tgδ是表示損耗模量/儲(chǔ)能模量的數(shù)值。較大的數(shù)值(tgδ＞1)意味著隨動(dòng)劑具有高的流動(dòng)性或是粘性材料，和較小的數(shù)值(tgδ＜1)意味著隨動(dòng)劑接近于固體材料(或彈性材料)。
在用于水性圓珠筆的本發(fā)明油墨隨動(dòng)劑中，若在25℃的溫度下和在角頻率為0.1-630rad/sec的全頻范圍內(nèi)，tgδ值為0.1-1.5，則提供有彈性應(yīng)答占主導(dǎo)的粘彈性。
在25℃的溫度下和在角頻率為0.1-630rad/sec的全頻范圍內(nèi)，tgδ值優(yōu)選0.3-1.0，更優(yōu)選0.5-1.0。此外，在600rad/sec和0.06rad/sec下的比值(600rad/sec÷0.06rad/sec)為2或更低。
若在0.1-630rad/sec之間的特定頻率范圍內(nèi)，tgδ超過(guò)1.5，則使用上述油墨隨動(dòng)劑和假塑性水基油墨且消耗大量油墨的粗線用圓珠筆，在一些情況下引起的問(wèn)題是，在消耗油墨時(shí)，由于油墨難以隨動(dòng)或一部分油墨隨動(dòng)劑粘附并保持在油墨存貯管的內(nèi)壁上導(dǎo)致在書寫過(guò)程中引起粗線缺油，這導(dǎo)致在書寫中油墨隨動(dòng)劑的短缺，結(jié)果油墨往回泄漏和油墨的釋放量變得不穩(wěn)定。若書寫速度提高，則粗線用筆以外的圓珠筆同樣引起如上所述的相同問(wèn)題。
若在所有頻率范圍內(nèi)，tgδ超過(guò)1.5，引起的問(wèn)題是，在消耗油墨時(shí)，對(duì)油墨存貯管內(nèi)油墨隨動(dòng)劑的隨動(dòng)應(yīng)答差，和當(dāng)向筆體施加沖擊時(shí)，油墨隨動(dòng)劑容易飛濺。
與此相反，若在0.1-630rad/sec之間的特定頻率范圍或所有頻率范圍內(nèi)，tgδ小于0.1，則顯著加強(qiáng)油墨隨動(dòng)劑的彈性，結(jié)果難以將它填充到油墨存貯管內(nèi)，從而喪失實(shí)用性。
另一方面，若油墨隨動(dòng)劑在600rad/sec和0.06rad/sec下的tgδ的比值(600rad/sec÷0.06rad/sec)超過(guò)2，則當(dāng)藉助使用假塑性油墨和上述油墨隨動(dòng)劑的圓珠筆，在低速和高速二者下進(jìn)行書寫時(shí)，在油墨的消耗中對(duì)油墨隨動(dòng)劑的隨動(dòng)應(yīng)答發(fā)生變化，和在一些情況下引起下述問(wèn)題。
也就是說(shuō)，在低速下書寫時(shí)，對(duì)油墨隨動(dòng)劑的隨動(dòng)應(yīng)答相對(duì)良好，因此有可能引起缺陷，例如可歸因于在書寫中油墨的過(guò)量釋放導(dǎo)致所畫線干燥性能的下降，和產(chǎn)生斑點(diǎn)。在高速下書寫時(shí)，油墨隨動(dòng)劑的物性接近于粘性材料的物性，和對(duì)隨動(dòng)的應(yīng)答差，結(jié)果在一些情況下，由于油墨難以隨動(dòng)引起所畫線缺油。
因此，用于水性圓珠筆的優(yōu)選理想的油墨隨動(dòng)劑具有低的tgδ，其對(duì)隨動(dòng)的應(yīng)答相對(duì)良好，當(dāng)書寫速度變化時(shí)，速度行為沒(méi)有變化，且在所有頻率下，具有相對(duì)固定的tgδ。
在本發(fā)明的油墨隨動(dòng)劑中使用的基油優(yōu)選含有，在1-400sec-1的剪切速度和在25℃下，粘度為5Pa.sec或更低的非水溶性有機(jī)溶劑。對(duì)在本發(fā)明的油墨隨動(dòng)劑中使用的基油的自然要求是，它不溶或幾乎不溶于水，和為了獲得防止因返流導(dǎo)致油墨從后端泄漏的效果(這是本發(fā)明的特征)，對(duì)基油要求的最主要的因素是其粘度值。
基油所使用的溶劑理想地為在25℃下粘度為5Pa.sec或更低，優(yōu)選2Pa.sec或更低，和更優(yōu)選0.5-1.5Pa.sec的溶劑，其中可在任何剪切速度下測(cè)量粘度，只要它落在1-400sec-1范圍內(nèi)即可，這是因?yàn)樗@示出近牛頓粘度(粘度恒定，而與剪切速度無(wú)關(guān))。
含有粘度超過(guò)5Pa.sec的基油的油墨隨動(dòng)劑在高剪切區(qū)內(nèi)具有高粘度，因此填充到油墨存貯管內(nèi)的性能差，和藉助水基油墨圓珠筆，使用上述油墨隨動(dòng)劑的書寫引起的問(wèn)題是，由于降低的油墨隨動(dòng)性引起容易缺油。
當(dāng)混合數(shù)種基油時(shí)，優(yōu)選控制并使用它們，以便粘度值落在以上所述的范圍內(nèi)。用于基油的特定溶劑包括數(shù)均分子量為約600或更高的聚丁烯、礦物油和硅氧烷油。
考慮到隨著時(shí)間的流逝，圓珠筆的性能，在2-3年內(nèi)揮發(fā)數(shù)％重量的溶劑，如數(shù)均分子量小于600的聚丁烯不是優(yōu)選的。關(guān)于其標(biāo)準(zhǔn)，當(dāng)在50℃和30％濕度的環(huán)境下，將它以10g的用量放置在直徑約40mm培養(yǎng)皿內(nèi)，然后在開放的環(huán)境下靜置時(shí)，10天之后揮發(fā)損失為約1％重量的單一或混合基油是優(yōu)選的。此外，通過(guò)氧化增加粘度的基油不是優(yōu)選的。
可優(yōu)選使用的聚丁烯的商業(yè)產(chǎn)品包括，例如Nissan Polybutene200N、Polybutene 30N(由NOF公司制造)、Polybutene HV-15(由Nippon Petrochemicals Co.，Ltd.制造)和35R(由Idemitsu KosanCo.，Ltd.制造)。此外，可優(yōu)選使用的礦物油的商業(yè)產(chǎn)品包括，例如DianaProcess Oil MC-32S和MC-W90(由Idemitsu Kosan Co.，Ltd.制造)。另外，可優(yōu)選使用的硅氧烷油的商業(yè)產(chǎn)品包括，例如TSF451系列、TSF456系列和TSF458系列(由Toshiba Silicone Co.，Ltd.制造)。
可提高粘彈性的物質(zhì)可用于本發(fā)明的油墨隨動(dòng)劑中，和可使用除增稠劑以外的所有材料，只要它們具有可提高彈性的性能即可。其具體實(shí)例包括磷酸酯的鈣鹽、氧化硅微粒、聚苯乙烯-聚乙烯/丁烯橡膠-聚苯乙烯的嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚乙烯/丙烯橡膠-聚苯乙烯的嵌段共聚物、氫化苯乙烯-丁二烯橡膠、苯乙烯-乙烯丁烯-烯烴晶體的嵌段共聚物、烯烴晶體-乙烯丁烯-烯烴晶體的嵌段共聚物和二烷基化乙?；檠趸X。它們可單獨(dú)或結(jié)合其中的兩種或多種使用。
磷酸酯的鈣鹽的優(yōu)選商業(yè)產(chǎn)品包括Crodax DP-301LA(由CrodaJapan K.K.制造)。
可使用的氧化硅微粒包括親水氧化硅微粒和疏水氧化硅微粒。親水氧化硅微的優(yōu)選商業(yè)產(chǎn)品包括AEROSIL-300和AEROSIL-380(由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)，和疏水氧化硅微的優(yōu)選商業(yè)產(chǎn)品包括AEROSIL-974D和AEROSIL-972(由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)。
聚苯乙烯-聚乙烯/丁烯橡膠-聚苯乙烯的嵌段共聚物的優(yōu)選商業(yè)產(chǎn)品包括Claytone GFG-1901X、Claytone GG-1650(由Shell ChemicalsJapan Co.，Ltd.制造)、Septon 8007和Septon 8004(由Kuraray Co.，Ltd.制造)。此外，聚苯乙烯-聚乙烯/丙烯橡膠-聚苯乙烯的嵌段共聚物的優(yōu)選商業(yè)產(chǎn)品包括Claytone GG-1730(由Shell Chemicals Japan Co.，Ltd.制造)、Septon 2006和Septon 2063(由Kuraray Co.，Ltd.制造)。
氫化苯乙烯-丁二烯橡膠的優(yōu)選商業(yè)產(chǎn)品包括Dynaron 1320P、Dynaron 1321P(由JSR公司制造)、Tuftec H1041和Tuftec H1141(由Asahikasei公司制造)。
苯乙烯-乙烯丁烯-烯烴晶體的嵌段共聚物的優(yōu)選商業(yè)產(chǎn)品包括Dynaron 4600P(由JSR公司制造)，和烯烴晶體-乙烯丁烯-烯烴晶體的嵌段共聚物的乙烯商業(yè)產(chǎn)品包括Dynaron 6200P(由JSR公司制造)。
二烷基化乙?；檠趸X的乙烯商業(yè)產(chǎn)品包括Plenact AL-M(由Ajinomoto Fine-Techno Co.，Inc.制造)。
為了控制油墨隨動(dòng)劑粘彈性的目的，共混上述增稠劑，以便它的彈性占主導(dǎo)。通過(guò)共混合適用量的上述增稠劑產(chǎn)生提供彈性或結(jié)構(gòu)粘彈性的效果，和可通過(guò)控制共混量來(lái)控制tgδ到1.5或更低。
除了以上所述的組分以外，可視需要摻混增稠助劑(粘土增稠劑、金屬皂等)、表面活性劑和抗氧劑。然而，在增稠助劑、表面活性劑和抗氧劑當(dāng)中的一些化合物提高tgδ值，因此若以比所需的還要大的用量共混它們時(shí)，即使以預(yù)定量共混增稠劑，tgδ也有可能超過(guò)1.5。因此，當(dāng)共混它們時(shí)必須引起注意。
能用作本發(fā)明水性圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑的生產(chǎn)方法是，例如其中所有油墨隨動(dòng)劑組分如基油和表面活性劑等在室溫下預(yù)混合，然后當(dāng)使用無(wú)機(jī)增稠劑如氧化硅微粒時(shí)，藉助分散器如軋制機(jī)(roll mill)和捏合機(jī)混合的方法。當(dāng)添加在室溫下難以溶解和分散的聚合物時(shí)，可視需要在加熱下進(jìn)行攪拌，或在加熱下進(jìn)行混合。
此外，藉助分散器如軋制機(jī)和捏合機(jī)再次捏合所生產(chǎn)的油墨隨動(dòng)劑并加熱，從而可控制在0.1-630rad/sec的每一頻率下tgδ為0.1-1.5。
現(xiàn)更具體地解釋，當(dāng)使用以上所述的聚合物基增稠劑所生產(chǎn)的油墨隨動(dòng)劑的tgδ比預(yù)期的低時(shí)，藉助分散器如軋制機(jī)和捏合機(jī)再次捏合，破壞增稠結(jié)構(gòu)，從而可提高tgδ。與此相反，當(dāng)tgδ比預(yù)期的高時(shí)，再次加熱油墨隨動(dòng)劑到不低于增稠劑(聚合物)的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)，從而改進(jìn)聚合物的增稠機(jī)理，加強(qiáng)增稠結(jié)構(gòu)，以便可降低tgδ。
當(dāng)使用無(wú)機(jī)增稠劑生產(chǎn)的油墨隨動(dòng)劑的tgδ比預(yù)期的低時(shí)，可用基油稀釋油墨隨動(dòng)劑，以控制粘度。此外，當(dāng)tgδ值比預(yù)期的高時(shí)，藉助攪拌器如捏合機(jī)和其它儀器再分散油墨隨動(dòng)劑，重構(gòu)增稠結(jié)構(gòu)，從而可降低tgδ。
通過(guò)合適地沉積基油組分，來(lái)改進(jìn)本發(fā)明的水性圓珠筆用油墨隨動(dòng)劑的筆性能，如隨動(dòng)性?？赏ㄟ^(guò)采用下述控制方法(1)-(6)來(lái)控制基油組分的沉積度(離油度)。這些控制方法(1)-(6)可單獨(dú)或以它的兩種或多種的合適組合來(lái)使用。
提高離油度的方法包括各種方法如(1)稍微過(guò)量地共混基油，控制增稠劑的濃度到較低的水平，(2)當(dāng)使用聚合物基增稠劑時(shí)，在盡可能低的溫度下，在加熱下進(jìn)行攪拌，(3)降低軋制機(jī)或捏合機(jī)的攪拌和捏合力，使增稠劑的分散有點(diǎn)不均勻，和(4)使所生產(chǎn)的油墨隨動(dòng)劑在相對(duì)高的溫度下靜置(優(yōu)選30-60℃)數(shù)天。
此外，降低離油度的方法包括各種方法如(5)提高增稠劑的共混量，加強(qiáng)增稠結(jié)構(gòu)并提高容納(hold)基油的能力，和(6)提高軋制機(jī)和捏合機(jī)的攪拌與捏合能力，以均化增稠劑的分散。
通過(guò)具有彈性應(yīng)答占主導(dǎo)的粘彈性，和控制根據(jù)JIS K2220-5.7-1993的離油試驗(yàn)值(60℃。24小時(shí))為0.5-12％，或通過(guò)控制在25℃的溫度下和在角頻率為0.1-630rad/sec的全頻率范圍內(nèi)tgδ值為0.1-1.5，和控制根據(jù)JIS K 2220-5.7-1993的離油試驗(yàn)值(60℃。24小時(shí))為0.5-12％，可提供如此構(gòu)成的本發(fā)明水性圓珠筆用油墨隨動(dòng)劑基本的性能，如將油墨與外部空氣切斷，以防止油墨揮發(fā)(揮發(fā)防止性能)，和在筆朝上的情況下，防止在書寫中油墨的泄漏。此外，提供優(yōu)良的性能，如具有穩(wěn)定的隨動(dòng)性，而與筆的規(guī)格、書寫中油墨的釋放量和書寫速度無(wú)關(guān)，從而不會(huì)引起因書寫過(guò)程中油墨短缺所致的往回泄漏，甚至施加到筆體上的沖擊不會(huì)引起油墨隨動(dòng)劑的飛濺，和甚至在高溫下儲(chǔ)存筆時(shí)，不會(huì)引起油墨隨動(dòng)劑從油墨存貯管中泄漏。
另外，可通過(guò)控制在600rad/sec和0.06rad/sec下的tgδ比值(600rad/sec÷0.06rad/sec)為2或更低，和含有包括在25℃的溫度與1-400sec-1的剪切速度下粘度為5Pas.sec或更低的非水溶性有機(jī)溶劑的基油，來(lái)進(jìn)一步改進(jìn)以上所述的油墨隨動(dòng)劑的優(yōu)良性能。
實(shí)施例接下來(lái)參考實(shí)施例和對(duì)比例，更具體地解釋本發(fā)明，但無(wú)論如何不通過(guò)下述實(shí)施例限制本發(fā)明。
實(shí)施例1-6和對(duì)比例1-5根據(jù)以下所示的共混配方，制備在各實(shí)施例和對(duì)比例中使用的圓珠筆用水基油墨(油墨(1)-(3)，總重量各自為100％重量)。
油墨(1)的制備染料Water Black R4557.0wt％(由Orient Chemical Ind.，Ltd.制造)染料Water Yellow 6C 1.0wt％(由Orient Chemical Ind.，Ltd.制造)液體介質(zhì)丙二醇 20.0wt％增稠劑黃原膠(KELZAN HP) 0.2wt％(由Sansho Co.，Ltd.制造)表面活性劑油酸鉀0.5wt％防腐劑omadine鈉 0.1wt％防銹劑苯并三唑 0.1wt％離子交換水平衡量攪拌上述混合物，然后過(guò)濾，獲得圓珠筆用水性黑色油墨。
油墨(2)的制備顏料碳黑(Printex 25)7.0wt％(由Degussa AG.制造)分散劑聚乙烯吡咯烷酮(PVP-K30) 3.5wt％(由GAF Co.，Ltd.制造)液體介質(zhì)甘油10.0wt％
增稠劑交聯(lián)型聚丙烯酸(Hiviswako #105)0.4wt％(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)表面活性劑蓖麻酸鉀 0.5wt％pH控制劑三乙醇胺1.0wt％防腐劑1，2-苯并異噻唑啉-3-酮0.1wt％防銹劑苯并三唑 0.1wt％離子交換水平衡量攪拌上述混合物，然后過(guò)濾，獲得圓珠筆用水性黑色油墨。
油墨(3)的制備顏料酞菁藍(lán)(Chromofine Blue 4965，由 1.5wt％Dainichiseika Color & Chemicals MFG.
Co.，Ltd.制造)顏料二氧化鈦(TITONE R-11P，由Sakai 20.0wt％Chemical Industry Co.，Ltd.制造)分散劑苯乙烯馬來(lái)酸數(shù)值銨鹽 2.5wt％液體介質(zhì)乙二醇 5.0wt％增稠劑黃原膠(KELZAN HP) 0.2wt％(由Sansho Co.，Ltd.制造)表面活性劑鉀堿皂 0.5wt％pH控制劑氨基甲基丙醇 0.3wt％防腐劑omadine鈉 0.1wt％防銹劑皂草苷 0.1wt％離子交換水 平衡量攪拌上述混合物，然后過(guò)濾，獲得圓珠筆用水性藍(lán)色油墨。
根據(jù)下表1和表2所示的配方以及以下所述的制備方法A-D，制備各實(shí)施例和對(duì)比例中使用的油墨隨動(dòng)劑。
油墨隨動(dòng)劑制備方法A-D油墨隨動(dòng)劑制備方法A方法共混基油和增稠劑(與添加劑)，并在室溫下，藉助混合器高速攪拌約120分鐘。然后，使混合物經(jīng)歷一次軋制處理，并真空消泡，獲得油墨隨動(dòng)劑。
油墨隨動(dòng)劑制備方法B方法共混基油和增稠劑(與添加劑)，并在150℃-180℃下，藉助混合器高速攪拌約120分鐘，并冷卻到室溫。然后，使混合物經(jīng)歷一次軋制處理，并真空消泡，獲得油墨隨動(dòng)劑。
油墨隨動(dòng)劑制備方法C方法共混基油和增稠劑(與添加劑)，并在160℃-170℃下，藉助混合器高速攪拌約180分鐘，并冷卻到室溫。然后，藉助捏合機(jī)捏合混合物約60分鐘，獲得油墨隨動(dòng)劑。
油墨隨動(dòng)劑制備方法D方法共混基油和增稠劑(與添加劑)，并在100℃-120℃下，藉助混合器低速攪拌約120分鐘，并冷卻到室溫，獲得油墨隨動(dòng)劑。
通過(guò)下述方法，測(cè)量以上所述的各種方法獲得的油墨(oil)隨動(dòng)劑的離油性能和tgδ。
根據(jù)下表1和2所示的各詳細(xì)說(shuō)明，將0.1g各種上述油墨隨動(dòng)劑和1.0g各種以上所述的油墨(1)-(3)填充到由Mitsubishi PencilCo.，Ltd.制造的圓珠直徑為1.0mm的圓珠筆筆體的油墨存貯管(再填充管)內(nèi)，并通過(guò)下述方法，使筆體經(jīng)歷下述各種項(xiàng)目的評(píng)價(jià)試驗(yàn)(1)高速書寫的隨動(dòng)性，(2)因滴落沖擊引起的油墨隨動(dòng)劑的飛濺，(3)在消耗油墨過(guò)程中，油墨隨動(dòng)劑粘附在管道內(nèi)，(4)油墨的釋放穩(wěn)定性，和(5)油墨隨動(dòng)劑的反轉(zhuǎn)和往回泄漏。
下表1和2示出了其結(jié)果。
離油度的測(cè)量方法(根據(jù)JIS K 2220-5.7-1993)使用具有下述組成結(jié)構(gòu)的測(cè)量裝置。
篩網(wǎng)錐形過(guò)濾器錐形部分是具有JIS Z 8801-1993中規(guī)定的250微米標(biāo)稱尺寸的鎳篩網(wǎng)，和直徑為約0.8mm的鎳線焊接在上部周緣，且安裝具有相同直徑的鎳線吊架。
燒杯JIS K 2039-1993中規(guī)定。
外罩由厚度為約1mm的黃銅制造，和由黃銅制造的直徑為約1.5mm的吊鉤(hook)焊接在其準(zhǔn)中心的內(nèi)表面上。
墊圈其直徑大小與外罩的內(nèi)徑相同，且由厚度為約1.5mm的合成橡膠制造，其中在中心部分處提供約20mm的孔。
測(cè)量環(huán)境測(cè)量溫度60±0.55℃靜置時(shí)間24小時(shí)測(cè)量方法用約10g樣品填充篩網(wǎng)錐形過(guò)濾器，并懸掛在外罩的吊鉤上。將它儲(chǔ)存在燒杯內(nèi)并放置在恒溫浴中預(yù)定的時(shí)間。從恒溫浴中取出燒杯并使之冷卻到室溫，然后將粘附在錐體上的油轉(zhuǎn)移到燒杯中，根據(jù)下述計(jì)算等式，確定在燒杯內(nèi)的離油質(zhì)量。
離油度的計(jì)算等式A＝C/B×100(其中A離油度(％)，B樣品質(zhì)量(g)和C離油質(zhì)量(g))tgδ值的測(cè)量方法測(cè)量裝置動(dòng)態(tài)分光計(jì)RDS-II(由Rheometric Scientific Co.，Ltd.制造)測(cè)量條件(頻率相關(guān)性)幾何形狀平行板50mm動(dòng)態(tài)測(cè)量掃描類型；掃頻頻率范圍0.06-650rad/sec
測(cè)量間隔5點(diǎn)/10點(diǎn)變形100％測(cè)量溫度25℃環(huán)境氮?dú)饬?1)高速書寫過(guò)程中隨動(dòng)性的評(píng)價(jià)方法藉助各筆體，在滿足ISO標(biāo)準(zhǔn)的書寫紙上，徒手在2倍速度和正常速度下進(jìn)行書寫，根據(jù)下述評(píng)價(jià)規(guī)則評(píng)價(jià)各書寫線。
評(píng)價(jià)規(guī)則◎在2倍速度和正常速度下書寫時(shí)均沒(méi)有觀察到缺油，且可光滑和穩(wěn)定地書寫○在2倍速度下引起輕微的跳躍(skip)，和可在正常速度下書寫△在2倍速度下引起明顯的跳躍，和可在正常速度下書寫×甚至當(dāng)正常書寫時(shí)，油墨也不速度，且引起跳躍(2)因滴落沖擊導(dǎo)致油墨隨動(dòng)劑飛濺的評(píng)價(jià)方法將各筆體的筆尖朝上，并從1.5m的高處滴落一次到厚度為2cm的杉木板上，和肉眼觀察滴落之后的筆體，根據(jù)下述評(píng)價(jià)規(guī)則評(píng)價(jià)油墨隨動(dòng)劑飛濺到油墨存貯管外側(cè)的程度。
○沒(méi)有觀察到油墨隨動(dòng)劑的飛濺，和油墨與油墨隨動(dòng)劑之間的界面清楚△沒(méi)有觀察到油墨隨動(dòng)劑的飛濺，但與筆體滴落之前相比，油墨與油墨隨動(dòng)劑之間的界面有點(diǎn)被擾亂×明顯觀察到油墨隨動(dòng)劑的飛濺，和油墨往回泄漏到管道外側(cè)(3)在消耗油墨過(guò)程中油墨隨動(dòng)劑粘附在管道上的評(píng)價(jià)方法在下述條件下，藉助書寫測(cè)試機(jī)，在滿足ISO標(biāo)準(zhǔn)的書寫紙上進(jìn)行螺線書寫，一直到油墨耗盡，和肉眼觀察書寫之后的再填充管道，根據(jù)下述評(píng)價(jià)規(guī)則評(píng)價(jià)油墨隨動(dòng)劑粘附在管道內(nèi)壁上的情況。
評(píng)價(jià)規(guī)則◎幾乎沒(méi)有觀察到油墨隨動(dòng)劑粘附在管道內(nèi)壁上○略微觀察到油墨隨動(dòng)劑粘附在管道內(nèi)壁上
△明顯觀察到油墨隨動(dòng)劑粘附在管道內(nèi)壁上×所有油墨隨動(dòng)劑粘附在管道內(nèi)壁上，和在書寫過(guò)程中油墨隨動(dòng)劑短缺(4)油墨的釋放穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)方法在下述條件下，藉助書寫測(cè)試機(jī)，在滿足ISO標(biāo)準(zhǔn)的書寫紙上進(jìn)行螺線書寫，一直到油墨耗盡，和根據(jù)下述評(píng)價(jià)規(guī)則，評(píng)價(jià)在每書寫100m的過(guò)程中油墨釋放量的變化和所畫線的狀態(tài)。書寫條件；書寫速度4.5m/min，書寫角度60度和書寫負(fù)載100g評(píng)價(jià)規(guī)則◎釋放量穩(wěn)定，和一直到油墨耗盡，也沒(méi)有引起缺油和密度的不均勻○釋放量略微飛濺，但一直到油墨耗盡，也沒(méi)有引起缺油和密度的不均勻△釋放量略微被擾亂，和稍微觀察到缺油和密度的不均勻×釋放量飛濺到很大程度，和明顯觀察到缺油和密度的不均勻(5)油墨隨動(dòng)劑的反轉(zhuǎn)和往回泄漏的評(píng)價(jià)方法在筆尖(筆帽一側(cè))朝上的情況下，在50℃和65％的濕度的條件下，靜置各筆體，和取出之后，肉眼觀察再填充，根據(jù)下述評(píng)價(jià)規(guī)則，評(píng)價(jià)包含在油墨隨動(dòng)劑內(nèi)的基油組分在油墨中的混合(稱為反轉(zhuǎn))和油泄漏到再填充管道外側(cè)的存在。
評(píng)價(jià)規(guī)則○沒(méi)有觀察到油反轉(zhuǎn)到油墨內(nèi)或油泄漏到再填充管道外側(cè)×觀察到油反轉(zhuǎn)到油墨內(nèi)或油泄漏到再填充管道外側(cè)表1

表1(續(xù))

表2

表2(續(xù))

在以上所述的表1和表2中*1-*14使用下述化合物。
*1聚丁烯30N(由NOF公司制造)*2Diana Process Oil PW-380(由Idemitsu Kosan Co.，Ltd.制造)*3Nissan Polybutene 015N(由NOF公司制造)*4Crodax DP-30(由Croda Japan K.K.制造)*5Aerosil-974(由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)*6Septon 8007(由Kuraray Co.，Ltd.制造)*7Septon 2063(由Kuraray Co.，Ltd.制造)*8Tuftec 1141(由Asahikasei公司制造)*9Dynaron 4600P(由JSR公司制造)*10Dynaron 6200P(由JSR公司制造)*11Asaprene T-431(由Asahikasei公司制造)*12Solprene 418(由Asahikasei公司制造)*13Bentone 34(由Wilbur Ellis Co.，Ltd.制造)*14Eftop EF-801(由Mitsuibishi Materials公司制造)根據(jù)以上所述的表1和表2所示的結(jié)果，顯而易見(jiàn)的是，明顯看出與落在本發(fā)明范圍以外的對(duì)比例1-5相比，在落在本發(fā)明范圍內(nèi)的實(shí)施例1-6中高速書寫時(shí)的隨動(dòng)性優(yōu)良且油墨的釋放量也優(yōu)良，同時(shí)沒(méi)有引起因滴落沖擊導(dǎo)致油墨隨動(dòng)劑的飛濺和在消耗油墨過(guò)程中沒(méi)有引起油墨隨動(dòng)劑粘附在管道上，和可滿足所有性能，而沒(méi)有引起油墨隨動(dòng)劑的反轉(zhuǎn)與往回泄漏。
工業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明，提供一種水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，它具有穩(wěn)定的隨動(dòng)性，而與筆的規(guī)格無(wú)關(guān)，在書寫中穩(wěn)定的油墨釋放量和書寫速度，和在書寫中它不會(huì)引起因油墨隨動(dòng)劑的短缺而出現(xiàn)的油墨往回泄漏，和不會(huì)因筆體受到的沖擊而飛濺，和在高溫下儲(chǔ)存筆的過(guò)程中它不會(huì)泄漏出油墨存貯管。它可合適地應(yīng)用到使用水基油墨的圓珠筆上。
權(quán)利要求
1.一種用于水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，它具有彈性應(yīng)答中占主導(dǎo)的粘彈性，其中根據(jù)JIS K 2220-5.7-1993，離油試驗(yàn)值(60℃，24小時(shí))為0.5-12％。
2.一種用于水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，其中在25℃的溫度下和在角頻率為0.1-630rad/sec的全頻范圍內(nèi)，油墨隨動(dòng)劑的tgδ值為0.1-1.5，和根據(jù)JIS K 2220-5.7-1993，離油試驗(yàn)值(60℃，24小時(shí))為0.5-12％。
3.權(quán)利要求1或2中所述的用于水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，其中油墨隨動(dòng)劑在600rad/sec和0.06rad/sec下的tgδ比(600rad/sec÷0.06rad/sec)為2或更低。
4.權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)所述的用于水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，它包括基油，所述基油包括在25℃的溫度和1-400sec-1的剪切速度下粘度為5Pas.sec或更低的非水溶性有機(jī)溶劑。
5.權(quán)利要求4中所述的用于水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，進(jìn)一步包括增稠劑。
6.權(quán)利要求4中所述的用于水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，其中基油是數(shù)均分子量為600或更高的聚丁烯。
7.權(quán)利要求4中所述的用于水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，其中基油是礦物油。
8.權(quán)利要求4中所述的用于水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，其中基油是硅氧烷油。
9.權(quán)利要求5中所述的用于水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，其中增稠劑是磷酸酯的鈣鹽。
10.權(quán)利要求5中所述的用于水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，其中增稠劑是微粒二氧化硅。
11.權(quán)利要求5中所述的用于水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，其中增稠劑是選自聚苯乙烯-聚乙烯/丁烯橡膠-聚苯乙烯的嵌段共聚物和聚苯乙烯-聚乙烯/丙烯橡膠-聚苯乙烯的嵌段共聚物中的至少一種。
12.權(quán)利要求5中所述的用于水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，其中增稠劑是氫化苯乙烯-丁二烯橡膠。
13.權(quán)利要求5中所述的用于水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，其中增稠劑是選自苯乙烯-乙烯丁烯-烯烴晶體的嵌段共聚物和烯烴晶體-乙烯丁烯-烯烴晶體的嵌段共聚物中的至少一種。
14.權(quán)利要求5中所述的用于水基油墨圓珠筆的油墨隨動(dòng)劑，其中增稠劑是二烷基化乙?；檠趸X。
全文摘要
提供一種使用水基油墨的圓珠筆用油墨隨動(dòng)劑，其中根據(jù)JIS K2220－5.7－1993，所述油墨隨動(dòng)劑的離油試驗(yàn)值(60℃，24小時(shí))為0.5－12％，和它具有彈性應(yīng)答中占主導(dǎo)的粘彈性，或在25℃的溫度下和在角頻率為0.1－630rad/sec的全頻范圍內(nèi)，其tgδ值為0.1－1.5，和它含有在25℃的溫度和1－400sec
文檔編號(hào)B43K7/00GK1615228SQ0282738
公開日2005年5月11日 申請(qǐng)日期2002年12月27日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月28日
發(fā)明者宮本勝, 竹內(nèi)容治 申請(qǐng)人:三菱鉛筆株式會(huì)社