專利名稱：書(shū)寫(xiě)工具以及書(shū)寫(xiě)工具組件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及書(shū)寫(xiě)工具。更具體的說(shuō)，本發(fā)明涉及書(shū)寫(xiě)工具和書(shū)寫(xiě)工具組件，所述書(shū)寫(xiě)工具和書(shū)寫(xiě)工具組件產(chǎn)生的筆跡通過(guò)施加摩擦熱而變?yōu)闊o(wú)色或有色，或發(fā)生顏色變化。
背景技術(shù)：
傳統(tǒng)上，使用固體筆芯(如鉛)的鉛筆或自動(dòng)鉛筆已經(jīng)被用作產(chǎn)生可擦除的筆跡的書(shū)寫(xiě)工具，并且所述筆跡能夠用橡皮擦除去。作為其內(nèi)直接含有受熱發(fā)生顏色變化的墨水的書(shū)寫(xiě)工具，已經(jīng)公開(kāi)有這樣的熱變色性書(shū)寫(xiě)工具，其通過(guò)由摩擦體產(chǎn)生的摩擦熱而改變筆跡的顏色(例如，參見(jiàn)專利文獻(xiàn)l)。
通過(guò)利用摩擦熱(其由作為簡(jiǎn)單的摩擦手段的摩擦體產(chǎn)生)，上述利用摩擦熱的熱變色性書(shū)寫(xiě)工具能夠使人看到熱變色性筆跡發(fā)生可互變的顏色變化，即，從有色筆跡變?yōu)闊o(wú)色筆跡或從一種顏色筆跡變?yōu)榫哂辛硗庖环N色調(diào)的顏色筆跡，從而使得該熱變色性書(shū)寫(xiě)工具可用作(例如)學(xué)習(xí)、教學(xué)或玩具的部件。
還公開(kāi)了上述摩擦體設(shè)置在書(shū)寫(xiě)工具的軸筒的后端部上以滿足便攜性。
專利文獻(xiàn)1:日本未審查的專利公開(kāi)JP-A-2003-20643
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的問(wèn)題
盡管已經(jīng)公開(kāi)了上述利用摩擦熱的熱變色性書(shū)寫(xiě)工具在其軸筒的后端部上設(shè)置有摩擦體，但是該書(shū)寫(xiě)工具在其軸筒中容納有圓珠筆芯，該圓珠筆芯內(nèi)直接含有墨水。因此，由于構(gòu)成該書(shū)寫(xiě)工具的部件數(shù)量增多，所以需要高的制造成本，與此同時(shí)，其內(nèi)容納有筆芯的軸筒傾向于變厚、變大。
此外，當(dāng)使用多個(gè)書(shū)寫(xiě)工具來(lái)制造能夠形成色調(diào)不同的筆跡的 書(shū)寫(xiě)工具組件(如彩色鉛筆組件)時(shí)，使用上述書(shū)寫(xiě)工具會(huì)使得組 件的體積較大并且不便攜帶。
解決問(wèn)題的方法
根據(jù)本發(fā)明的書(shū)寫(xiě)工具為這樣的書(shū)寫(xiě)工具，其包括
軸筒，其中由于加熱而失色、顯色或變色的墨水以及隨著墨水 的消耗而緊隨墨水前進(jìn)的墨水追隨體(ink follower)直接填充在所 述軸筒內(nèi)；和
書(shū)寫(xiě)尖部，該書(shū)寫(xiě)尖部直接地或通過(guò)中繼部件牢固地固定于所 述軸筒的一端，
其中，具有彈性的摩擦體被設(shè)置在所述軸筒的后端部，或者 為這樣的書(shū)寫(xiě)工具，其包括
軸筒，其中由于加熱而失色、顯色或變色的墨水以及隨著墨水
的消耗而緊隨墨水前進(jìn)的墨水追隨體直接填充在所述軸筒內(nèi)；
書(shū)寫(xiě)尖部，該書(shū)寫(xiě)尖部直接地或通過(guò)中繼部件牢固地固定于所
述軸筒的一端；和
筆帽，該筆帽罩住所述書(shū)寫(xiě)尖部，
其中，具有彈性的摩擦體被設(shè)置在所述軸筒的后端部和/或筆帽 的端部。
此外，根據(jù)本發(fā)明，在上述的書(shū)寫(xiě)工具中，以下方面是適用的。 所述軸筒具有遮光性質(zhì)。
所述墨水中含有微囊化顏料(microencapsulated pigment)，所
述微囊化顏料內(nèi)包含可逆熱變色性組合物，該可逆熱變色性組合物 至少包含(0提供電子的顯色有機(jī)化合物，(ii)接受電子的化合
物和(iii)用于控制成分(i)和成分(ii)之間的顏色反應(yīng)的反應(yīng)介 質(zhì)，并且所述微囊化顏料受熱而發(fā)生從有色至無(wú)色的顏色變化。
所述微囊化顏料在其顏色濃度-溫度曲線中顯示出較大的遲滯 特性，表現(xiàn)出在第一色相和第二色相之間的互變性，并且所述微囊圍，該溫度范圍使得所述第一色相和所 述第二色相在通常的溫度范圍內(nèi)共存；
在處于第一色相狀態(tài)并且在升溫階段中，當(dāng)顏料達(dá)到第二溫度 丁3時(shí)，該顏料從所述第一色相開(kāi)始變色，并且該顏料在比第二溫度 丁3髙的溫度T4以上的溫度范圍內(nèi)完全變?yōu)榈诙啵?br>
在處于第二色相狀態(tài)并且在降溫階段中，當(dāng)顏料達(dá)到比所述第 二溫度T3低的第一溫度了2時(shí)，該顏料從第二色相開(kāi)始變色，并且該 顏料在不高于溫度L的溫度范圍內(nèi)完全變?yōu)樗龅谝簧啵渲兴?述溫度1\低于所述第一溫度T2。
所述顏料在所述第一溫度T2和所述第二溫度T3之間的溫度范
圍內(nèi)顯示出遲滯特性，該遲滯特性使得所述第一色相和所述第二色 相共存，
所述溫度Ti在-3(TC至l(TC的范圍內(nèi)， 所述溫度丁4在3(TC至8(TC的范圍內(nèi)。
所述摩擦體選自彈性體和塑料泡沫。
所述軸筒和摩擦體通過(guò)連接部件彼此牢固地固定在一起。 所述連接部件也起到軸筒的作用；并且其中所述書(shū)寫(xiě)尖部是圓 珠筆尖。
所述書(shū)寫(xiě)工具分別填充有色調(diào)彼此不同的墨水。 本發(fā)明的效果
與利用摩擦熱的常規(guī)的熱變色性書(shū)寫(xiě)工具相比，本發(fā)明的書(shū)寫(xiě) 工具能夠以較低的成本制得，并且由于該書(shū)寫(xiě)工具被設(shè)計(jì)為將墨水 直接填充在軸筒內(nèi)，因此其如同鉛筆一般纖細(xì)，體積不大，從而具 有優(yōu)異的便攜性。
此外，盡管能夠形成色調(diào)不同的筆跡的書(shū)寫(xiě)工具組件是由多個(gè) 上述的書(shū)寫(xiě)工具構(gòu)成的，但是其體積并沒(méi)有變大，因此本發(fā)明可以 提供這樣的書(shū)寫(xiě)工具組件，該書(shū)寫(xiě)工具組件可以攜帶多個(gè)顏色不同 的書(shū)寫(xiě)工具，從而滿足了便利性。附圖簡(jiǎn)要說(shuō)明
圖1是顏色濃度-溫度曲線圖，其示出本發(fā)明中所使用的熱擦除 型可逆熱變色性組合物的遲滯特性；
圖2是顏色濃度-溫度曲線圖，其示出本發(fā)明中所使用的另一種 熱擦除型可逆熱變色性組合物的遲滯特性；
圖3是顏色濃度-溫度曲線圖，其示出本發(fā)明中所使用的熱顯色 型可逆熱變色性組合物的遲滯特性；
圖4是示出本發(fā)明的書(shū)寫(xiě)工具的一個(gè)實(shí)例的縱剖面圖5是圖3的書(shū)寫(xiě)工具的前視圖6是示出本發(fā)明的書(shū)寫(xiě)工具的另一個(gè)實(shí)例的縱剖面圖7是示出本發(fā)明的書(shū)寫(xiě)工具的又一個(gè)實(shí)例的縱剖面圖8是示出本發(fā)明的書(shū)寫(xiě)工具的又一個(gè)實(shí)例的縱剖面圖9是示出本發(fā)明的書(shū)寫(xiě)工具的又一個(gè)實(shí)例的縱剖面圖IO是示出本發(fā)明的書(shū)寫(xiě)工具的又一個(gè)實(shí)例的縱剖面圖11是示出本發(fā)明的書(shū)寫(xiě)工具的又一個(gè)實(shí)例的縱剖面圖；并且
圖12是示出本發(fā)明的書(shū)寫(xiě)工具的又一個(gè)實(shí)例的縱剖面數(shù)字標(biāo)記的注釋 t1:完全顯色溫度 t2:開(kāi)始顯色溫度 t3:開(kāi)始消色溫度 t4:完全消色溫度 T1:完全消色溫度 T2:開(kāi)始消色溫度 T3:開(kāi)始顯色溫度 T4:完全顯色溫度
AH:遲滯寬度 1:書(shū)寫(xiě)工具 2:墨水 3:書(shū)寫(xiě)尖部4:軸筒
5:墨水追隨體
6:摩擦體
7:筆帽
8:橡膠密封件
9:中繼部件
10:連接部件
11夾具
12:尾塞13.突出部
本發(fā)明的最佳實(shí)施方式
本發(fā)明的書(shū)寫(xiě)工具內(nèi)含有墨水，所述墨水由于加熱而變?yōu)闊o(wú)色 或有色，或發(fā)生顏色變化。墨水中含有的有效著色劑是微囊化顏料， 其是通過(guò)將可逆熱變色性組合物包封在微囊中而獲得的，其中所述
可逆熱變色性組合物至少包含三種基本成分，即(i)提供電子的
顯色有機(jī)化合物，(ii)接受電子的化合物以及(iii)決定著這些化 合物之間發(fā)生顏色反應(yīng)的溫度的反應(yīng)介質(zhì)，并且所述可逆熱變色性 組合物由于加熱而變?yōu)闊o(wú)色。
作為可逆熱變色性組合物，可以使用具有相對(duì)較小的遲滯寬度 (AH^rC至7°C)的組合物，如在日本已審查的專利公開(kāi)No. JP-B-51-44706、 JP-B-51-44707或JP-B-1-29398中所述的那些。
換言之，所述組合物以預(yù)定的溫度(變色點(diǎn))作為邊界值發(fā)生
變色；
在不低于變色點(diǎn)的高溫一側(cè)的溫度下，所述組合物處于無(wú)色的
狀態(tài)；
在不高于變色點(diǎn)的低溫一側(cè)的溫度下，所述組合物處于有色的
狀態(tài)；
在正常溫度范圍內(nèi)，所述組合物處于兩種狀態(tài)中的一種特定狀 態(tài)；并且即使在施加顯現(xiàn)另一狀態(tài)所需的熱或冷熱的同時(shí)該狀態(tài)被保 持，但是在不施加所述熱或冷熱時(shí)該狀態(tài)也會(huì)恢復(fù)到正常溫度范圍 時(shí)的狀態(tài)(參見(jiàn)圖1)。
然而，優(yōu)選使用具有較大的遲滯特性(AH= 8'C至70°C)的可 逆熱變色性組合物，如在日本未審查的專利公開(kāi)No. JP-A-4-17154、 JP-A-7-179777、 JP-A-7-33997、 JP-A-8-39936或JP-A-2005-1369中 所述的那些。
在對(duì)由溫度變化而導(dǎo)致的顏色濃度變化進(jìn)行繪制而得到的曲線 中，所述優(yōu)選的組合物在經(jīng)歷明顯不同的過(guò)程后發(fā)生顏色變化，所 述顏色變化在溫度從低于變色溫度范圍的溫度一側(cè)上升的時(shí)刻和溫 度從高于變色溫度范圍的溫度一側(cè)下降的時(shí)刻之間發(fā)生，并且在某 一溫度范圍內(nèi)，該組合物能夠在低溫范圍內(nèi)保持為有色狀態(tài)或者在 高溫范圍內(nèi)保持為無(wú)色狀態(tài)，從而具有顏色記憶性質(zhì)(參見(jiàn)圖2)。
下文中將對(duì)顏色濃度-溫度曲線中的可逆熱變色性組合物的遲 滯特性進(jìn)行說(shuō)明。
在圖2中，顏色濃度沿著縱坐標(biāo)軸繪制，而溫度沿著橫坐標(biāo)軸 繪制。由于溫度變化而導(dǎo)致的顏色濃度的變化沿著箭頭方向移動(dòng)。 在該曲線圖中，
A是表示在顏色完全被消除時(shí)的溫度t4 (下文中稱之為"完全 消色溫度")處的濃度的點(diǎn)；
B是表示在開(kāi)始消色時(shí)的溫度t3 (下文中稱之為"開(kāi)始消色溫 度")處的濃度的點(diǎn)；
C是表示在開(kāi)始顯色時(shí)的溫度t2 (下文中稱之為"開(kāi)始顯色溫 度")處的濃度的點(diǎn)；禾口
D是表示在完全顯色時(shí)的溫度^ (下文中稱之為"完全顯色溫 度")處的濃度的點(diǎn)。
顏色變化的溫度范圍位于^和14之間，并且{2和t3之間的溫度 范圍(其中，第一色相和第二色相同時(shí)存在，并且顏色濃度的差異 較大)為實(shí)質(zhì)變色溫度范圍(兩相保持溫度范圍)。
EF線的長(zhǎng)度是表示顏色變化的對(duì)比度的量度，而經(jīng)過(guò)EF線中點(diǎn)的HG線是表示遲滯程度的溫度寬度(下文中稱為"遲滯寬度
△H")。當(dāng)AH值較小時(shí)，在正常溫度范圍內(nèi)只存在顏色變化之前 和之后這兩個(gè)狀態(tài)中的預(yù)定的一個(gè)狀態(tài)。另一方面，較大的AH值有 利于同時(shí)保持顏色變化之前和之后這兩種狀態(tài)。
更具體的說(shuō)，通過(guò)設(shè)定如下參數(shù)，所述組合物能夠有效地起到
保持在正常狀態(tài)下(日常生活溫度范圍)顯色的作用。這些設(shè)定是
具有顏色記憶性質(zhì)的可逆熱變色性組合物的完全顯色溫度tp
其處于僅僅產(chǎn)生于冷凍室或寒冷區(qū)域的溫度范圍內(nèi)，即，-30"至 l(TC，優(yōu)選為-30。C至(TC，更優(yōu)選為-30"C至-l(TC。
完全消色溫度t4，其處于由摩擦體產(chǎn)生的摩擦熱所提供的溫度 范圍內(nèi)，即，3(TC至90°C，優(yōu)選為50。C至80°C，更優(yōu)選為60。C至 80°C;并且
△H值為4(TC至60°C。
優(yōu)選的是，本發(fā)明的書(shū)寫(xiě)工具填充有含有微囊化顏料的墨水， 所述微囊化顏料在其內(nèi)包封有處于有色狀態(tài)下的可逆熱變色性組合 物，由該書(shū)寫(xiě)工具所形成的筆跡不易由于手指接觸等而被擦除，并 且字跡一旦被擦除就不再重現(xiàn)。
因此，^和t4的溫度設(shè)定對(duì)本發(fā)明而言極為重要。
下文中將對(duì)作為各成分(i) 、 (ii)和(iii)的化合物的具體例 子進(jìn)行描述。
本發(fā)明的成分(i)的例子(即，提供電子的顯色有機(jī)化合物) 包括二苯基甲烷苯酞、苯基吲哚基苯酞、吲哚基苯酞、二苯基甲 烷氮雜苯酞、苯基吲哚基氮雜苯酞、熒垸、苯乙烯基喹啉 (styrynoquinolines)禾卩二氮雜羅丹明內(nèi)酯。 下面是這些化合物的具體例子 3,3-二(對(duì)二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞、 3-(4-二乙基氨基苯基)-3-(l-乙基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、 3,3-二(1-正丁基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、 3,3-二(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮雜苯酞、 3-[2-乙氧基-4-(^乙基苯胺基)苯基]-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜苯酞、
3,6-二苯基氨基熒垸、
3,6-二甲氧基熒烷、 3,6-二正丁氧基熒烷、
2- 甲基-6-(N—乙基-N-對(duì)-甲苯基氨基)熒垸、
3- 氯-6-環(huán)己基氨基熒垸、 2_甲基_6_環(huán)己基氨基熒烷、
2-(2-氯苯胺基)-6-二正丁基氨基熒烷、
2-(3-三氟甲基苯胺基)-6-二乙基氨基熒垸
2-(N-甲基苯胺基)-6-(N-乙基-N-對(duì)-甲苯基氨基)熒烷、
1,3-二甲基-6-二乙基氨基熒烷、
2-氯-3-甲基-6-二乙基氨基熒垸、
2-苯胺基-3-甲基-6-二乙基氨基熒烷、
2-苯胺基-3-甲基-6-二正丁基氨基熒烷、
2-二甲代苯氨基-3-甲基-6-二乙基氨基熒烷、
1,2-苯基-6-二乙基氨基熒烷、
1,2-苯基-6-(N-乙基-N-異丁基氨基)熒烷、
1,2-苯基-6-(N-乙基-N-異戊基氨基)熒垸、
2-(3-甲氧基-4-十二烷氧基苯乙烯基)喹啉、
螺[5H-(l)苯并吡喃并(2,3-d)嘧啶-5,r(3'H)異構(gòu)苯并呋喃]-3'-
酮、
2-(二乙基氨基)-8-(二乙基氨基)-4-甲基-螺[5H-(l)苯并吡喃并 (2，3-d)嘧啶-5,r(3'H)異構(gòu)苯并呋喃]-3'-酮、
2-(二正丁基氨基)-8-(二正丁基氨基)-4-甲基-螺[5H-(l)苯并吡喃 并(2,3-d)嘧啶-5,r(3'H)異構(gòu)苯并呋喃]-3'-酮、
2-(二正丁基氨基)-8-(二乙基氨基)-4-甲基-螺[5H-(l)苯并吡喃并 (2,3-d)嘧啶-5,l'(3'H)異構(gòu)苯并呋喃]-3'-酮、
2- (二正丁基氨基)-8-(N-乙基-N-異戊基氨基)-4-甲基-螺[5H-(1) 苯并吡喃并(2,3-d)嘧啶-5,l'(3，H)異構(gòu)苯并呋喃]-3'-酮、
3- (2-甲氧基-4-二甲基氨基苯基)-3-(1- 丁基-2-甲基吲哚-3-基)-4,5,6,7-四氯苯酞、
3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4,5,6,7-四氯苯酞、以及
3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-3-(1-苯基-2-甲基吲哚-3-基)-4,5，6,7-四氯苯酞。
其他的例子包括可以有效地用于將熒光性黃色顯色為紅色的 吡啶、喹唑啉和雙喹唑啉化合物。
作為成分(ii)的接受電子的化合物選自(例如)具有活潑質(zhì) 子的化合物組、假酸性化合物組(其并非真正的酸而是在組合物中 起到酸的作用從而使成分(i)顯色)、以及具有電子空穴的化合物 組。
具有活潑質(zhì)子的化合物的例子包括具有酚羥基的化合物，如 一元酚和多元酚，這些化合物具有取代基，如烷基、芳基、?；?垸氧基羰基、羧基或其酯基、酰胺基或鹵素基團(tuán)；二元酚或三元酚； 以及酚醛縮合樹(shù)脂。它們可以是上述具有酚羥基的化合物的金屬鹽。
下面是接受電子的化合物的具體例子。
其例子包括
酚、
鄰甲酚、 叔丁基兒茶酚、 壬基苯酚、 正辛基苯酚、
正十二烷基苯酚、
正十八烷基苯酚、
對(duì)氯苯酚、
對(duì)溴苯酚、
鄰苯基苯酚、
對(duì)羥基苯甲酸正丁酯、 對(duì)羥基苯甲酸正辛酯、 間苯二酚、沒(méi)食子酸十二烷酯、 2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、
4，4-二羥基二苯基砜、
U-雙(4-羥苯基)乙垸、
2,2-雙(4-羥基-3-甲苯基)丙烷、
雙(4-羥苯基)硫醚、
l-苯基-l，l-雙(4-羥苯基)乙烷、
U-雙(4-羥苯基 1,1-雙(4-羥苯基 1,1-雙(4-羥苯基 U-雙(4-羥苯基 U-雙(4-羥苯基 1,1-雙(4-羥苯基 1,1-雙(4-羥苯基
1.1- 雙(4-羥苯基 2，2-雙(4-羥苯基 丙酸2,2-雙(4-羥
2.2- 雙(4-羥苯基 2,2-雙(4-羥苯基 2,2-雙(4-羥苯基 2,2-雙(4-羥苯基
-3-甲基丁垸、
-2-甲基丙烷、
-正己烷、
-正庚垸、
-正辛烷、
-正壬烷、
-正癸垸、
-正十二垸、
-丁垸、
苯基)-乙酯、
-4-甲基戊垸、
-六氟丙垸
-正庚垸、和
-正壬烷。
盡管這些具有酚羥基的化合物能夠表現(xiàn)出最有效的熱變色性， 但是成分(ii)可以是選自芳香族羧酸、具有2-5個(gè)碳原子的脂肪族 羧酸、羧酸的金屬鹽、酸性磷酸酯及其金屬鹽、以及1,2，3-三唑及其 衍生物中的任何化合物。
下面將對(duì)成分(iii)進(jìn)行描述，其中所述成分(iii)是用于在規(guī) 定的溫度范圍內(nèi)可逆地使成分(i)和成分(ii)之間發(fā)生電子提供/ 接受反應(yīng)的反應(yīng)介質(zhì)。成分(iii)的例子包括醇、酯、酮、醚和酸酰 胺。
作為成分(iii)，優(yōu)選的是AT值[(熔點(diǎn))-(濁點(diǎn))]為5"C或更高但小于50°C、并且能夠形成可逆熱變色性組合物的羧酸酯類化合物， 其中所述可逆熱變色性組合物在該組合物的顏色濃度-溫度曲線(通 過(guò)對(duì)應(yīng)于溫度變化來(lái)繪制顏色濃度變化而得到的曲線，該曲線在溫 度從低溫變?yōu)轶{溫的情況下和溫度從高溫變?yōu)榈蜏氐那闆r下是不同 的)中以較大的遲滯特性發(fā)生顏色變化，從而顯示出顏色記憶性質(zhì)。
此類化合物的例子包括
其分子內(nèi)具有被取代的芳環(huán)的羧酸酯、
含有未被取代的芳環(huán)的羧酸與具有10個(gè)或更多個(gè)碳原子的脂肪 醇形成的酯、
其分子內(nèi)具有環(huán)己基的羧酸酯、
具有6個(gè)或更多個(gè)碳原子的脂肪酸與未被取代的芳香族醇或酚 形成的酯、
具有8個(gè)或更多個(gè)碳原子的脂肪酸與支鏈脂肪醇形成的酯、 二元羧酸與芳香族醇或支鏈脂肪醇形成的酯、
肉桂酸二節(jié)基酯、硬脂酸庚酯、己二酸二癸酯、己二酸二月桂 酯、己二酸二肉豆蔻酯、己二酸雙十六烷基酯、己二酸雙十八烷基 酯、三月桂精、三肉豆蔻精、三硬脂精、甘油二豆蔻酸酯和二硬脂 精。
由具有9個(gè)或更大的奇數(shù)個(gè)碳原子的脂肪族一元醇與具有偶數(shù)
個(gè)碳原子的脂肪族羧酸而得到的脂肪酸酯類化合物、以及由正戊醇
或正庚醇與具有偶數(shù)個(gè)碳原子(10-16個(gè))的脂肪族羧酸得到的碳原 子總數(shù)為17-23的脂肪酸酯類化合物也是有效的。
其具體的例子包括乙酸正十五垸酯、丁酸正十三垸酯、丁酸
正十五烷酯、己酸正十一烷酯、己酸正十三垸酯、己酸正十五烷酯、 辛酸正壬酯、辛酸正十一烷酯、辛酸正十三烷酯、辛酸正十五垸酯、
癸酸正庚酯、癸酸正壬酯、癸酸正H^—垸酯、癸酸正十三烷酯、癸
酸正十五垸酯、月桂酸正戊酯、月桂酸正庚酯、月桂酸正壬酯、月
桂酸正H^—烷酯、月桂酸正十三垸酯、月桂酸正十五垸酯、肉豆蔻
酸正戊酯、肉豆蔻酸正庚酯、肉豆蔻酸正壬酯、肉豆蔻酸正十一烷 酯、肉豆蔻酸正十三垸酯、肉豆蔻酸正十五烷酯、棕櫚酸正戊酯、棕櫚酸正庚酯、棕櫚酸正壬酯、棕櫚酸正H^—垸酯、棕櫚酸正十三 烷酯、棕櫚酸正十五烷酯、硬脂酸正壬酯、硬脂酸正十一烷酯、硬 脂酸正十三烷酯、硬脂酸正十五烷酯、花生酸正壬酯、花生酸正十 一烷酯、花生酸正十三烷酯、花生酸正十五垸酯、山崳酸正壬基烷 酯、山崳酸正十一烷酯、山崳酸正十三垸酯、山崳酸正十五垸酯。
作為酮，碳原子總數(shù)為io或更多的脂肪酮是有效的，并且其例 子包括2-癸酮、3-癸酮、4-癸酮、2-十一垸酮、3-十一烷酮、4-十 一垸酮、5-十一烷酮、2-十二烷酮、3-十二烷酮、4-十二烷酮、5-十 二垸酮、2-十三烷酮、3-十三垸酮、2-十四烷酮、2-十五烷酮、8-十 五垸酮、2-十六垸酮、3-十六垸酮、9-十七烷酮、2-十五烷酮、2-十 八垸酮、2-十九垸酮、10-十九烷酮、2-二十垸酮、11-二十垸酮、2-二十一垸酮、2-二十二烷酮、月桂酮以及硬脂酮。
碳原子總數(shù)為12至24個(gè)的烷基芳基酮的例子包括正十八垸 基苯酮、正十七烷基苯酮、正十六垸基苯酮、正十五垸基苯酮、正 十四烷基苯酮、4-正十二垸基苯乙酮、正十三烷基苯酮、4-正十一烷 基苯乙酮、正月桂基苯酮、4-正癸基苯乙酮、正H"" —烷基苯酮、4-正壬基苯乙酮、正癸基苯酮、4-正辛基苯乙酮、正壬基苯酮、4-正庚 基苯乙酮、正辛基苯酮、4-正己基苯乙酮、4-正環(huán)己基苯乙酮、4-叔 丁基苯丙酮、正庚基苯酮、4-正戊基苯乙酮、環(huán)己基苯基酮、芐基正 丁基酮、4-正丁基苯乙酮、正己基苯酮、4-異丁基苯乙酮、l-萘乙酮、 2-萘乙酮、以及環(huán)戊基苯基酮。
作為醚，碳原子總數(shù)為IO個(gè)或更多個(gè)的脂肪醚是有效的。其例 子包括二戊醚、二己醚、二庚醚、二辛醚、二壬醚、二癸醚、雙 H"" —垸基醚、雙十二垸基醚、雙十三烷基醚、雙十四垸基醚、雙十 五烷基醚、雙十六烷基醚、雙十八垸基醚、癸二醇二甲醚、十一烷 二醇二甲醚、十二垸二醇二甲醚、十三垸二醇二甲醚、癸二醇二乙 醚、以及十一垸二醇二乙醚。
關(guān)于成分(iii )，優(yōu)選在日本未審查的專利公開(kāi)No. JP-A-2006-137886中公開(kāi)的下式(1)表示的化合物以及日本未審查 的專利公開(kāi)No. JP-A-2006-188660中公開(kāi)的下式(2)表示的化合物。[其中，R,表示氫原子或甲基，m代表0至2的整數(shù)，
Xj和X2中的任意一個(gè)表示-(CH2)nOCOR2或-(CH2)nCOOR2，并
且另一個(gè)表示氫原子，n表示0至2的整數(shù)，R2表示具有4個(gè)或更多 個(gè)碳原子的烷基或烯基，
Yi和Y2各自表示氫原子、具有1至4個(gè)碳原子的烷基、甲氧基、 或卣素，并且
r和p各自表示1至3的整數(shù)]。
H—C一OCO—R (2)。 在式(1)所表示的化合物中，優(yōu)選的是！^為氫原子的那些化 合物，這是因?yàn)槠淇梢垣@得具有更大遲滯寬度的可逆熱變色性組合 物。更優(yōu)選的是式(1)中Ri表示氫原子并且m代表0的那些化合 物。在式(2)中，R表示具有8個(gè)或更多個(gè)碳原子的烷基或烯基，
優(yōu)選表示的是具有10至24個(gè)碳原子的垸基，更優(yōu)選表示的是具有 12至22個(gè)碳原子的烷基。
所述化合物的具體例子包括
辛酸4-芐氧基苯乙酯、
壬酸4-芐氧基苯乙酯、
癸酸4-芐氧基苯乙酯、
十一垸酸4-芐氧基苯乙酯、
十二垸酸4-芐氧基苯乙酯、
十三垸酸4-芐氧基苯乙酯、
十四烷酸4-芐氧基苯乙酯、
十五烷酸4-芐氧基苯乙酯、
十六烷酸4-芐氧基苯乙酯、
十七烷酸4-芐氧基苯乙酯、
十八垸酸4-芐氧基苯乙酯、
辛酸l，l-二苯基甲酯、
壬酸1,1-二苯基甲酯、
癸酸1,1-二苯基甲酯、
十一烷酸1,1-二苯基甲酯、
十二垸酸1 十三垸酸1 十四垸酸1 十五垸酸1 十六烷酸1 十七垸酸1 十八烷酸1
1-二苯基甲酯、 1-二苯基甲酯、 1-二苯基甲酯、 1-二苯基甲酯、 1-二苯基甲酯、 1-二苯基甲酯、 1-二苯基甲酯。
以及
此外，作為包含至少3種成分(即，(i)提供電子的顯色有機(jī) 化合物，(ii)接受電子的化合物和(iii)決定著這兩種化合物之間 發(fā)生顏色反應(yīng)的溫度的反應(yīng)介質(zhì))的可逆熱變色性組合物，還可以 使用熱顯色型可逆熱變色性組合物(日本未審査的專利公開(kāi)No.JP-A-2003-253149)，該熱變色性組合物使用沒(méi)食子酸酯作為接受電 子的化合物(參見(jiàn)圖3)。
下面將具體描述圖3中的顏色濃度-溫度曲線。由于溫度變化引 起的顏色濃度的變化沿箭頭方向移動(dòng)。
點(diǎn)A是表示在顏色完全被消除的溫度L(下文中將稱為"完全 消色溫度")處的濃度的點(diǎn)。
點(diǎn)B是表示在開(kāi)始消色時(shí)的溫度T2 (下文中將稱為"開(kāi)始消色 溫度")處的濃度的點(diǎn)。
點(diǎn)C是表示在開(kāi)始顯色時(shí)的溫度T3 (下文中將稱為"開(kāi)始顯色 溫度")處的濃度的點(diǎn)。
點(diǎn)D是表示在完全顯色時(shí)的溫度T4 (下文中將稱為"完全顯色 溫度")處的濃度的點(diǎn)。
盡管不排除使用具有圓形橫截面的微囊化顏料，但是具有非圓 形橫截面的微囊化顏料更為有效。
由于微囊化顏料排列緊密并且牢固的固定，同時(shí)，長(zhǎng)直徑一側(cè) (最大外徑一側(cè))與書(shū)寫(xiě)表面緊密接觸，因此通過(guò)書(shū)寫(xiě)而形成的筆 跡顯示出高濃度的顯色性。同時(shí)，微囊化顏料的形狀發(fā)生微小彈性 變形以松弛外力(該外力是由于用諸如橡皮之類的擦拭體(摩擦體) 來(lái)劃擦筆跡而產(chǎn)生的)，從而防止了對(duì)微囊壁膜的破壞、并且能夠 有效地顯色而不損害其熱變色功能。
優(yōu)選的是，具有非圓形橫截面的微囊化顏料的平均最大外徑在 0.5 )im至5.0 pm的范圍內(nèi)，并且同時(shí)滿足可逆熱變色性組合物/壁膜 之比為7/1至1/1 (重量比)。
在平均最大外徑超過(guò)5.0 pm的微囊化顏料(包括具有圓形橫截 面的微囊化顏料)體系中，墨水從毛細(xì)管間隙的流出性較差，而平 均最大外徑不大于0.5 pm的微囊化顏料不易表現(xiàn)出高濃度的顯色 性。微囊的平均最大外徑優(yōu)選為1 ^m至4pm，并且其平均粒徑[(最 大外徑)+(中心部分的最小外徑)/2]優(yōu)選為1 pm至3 (im。
當(dāng)可逆熱變色性組合物/壁膜之比超出上述范圍時(shí)，壁膜變得過(guò) 薄，從而導(dǎo)致耐壓性或耐熱性降低。另一方面，當(dāng)壁膜/可逆熱變色性組合物之比超出上述范圍時(shí)，顯色時(shí)的顏色濃度和鮮艷度會(huì)不可 避免地降低。因此，可逆熱變色性組合物/壁膜之比優(yōu)選處于6/1至 1/1 (重量比)的范圍內(nèi)。
通過(guò)以下方法對(duì)可逆熱變色性組合物進(jìn)行微囊化，所述方法例 如為界面聚合法、界面縮聚法、原位聚合法、溶液中硬化涂覆法、 從水溶液中相分離法、從有機(jī)溶劑中相分離法、熔融分散冷卻法、 氣體內(nèi)懸浮涂覆法、或噴霧干燥法。根據(jù)預(yù)期用途來(lái)選擇合適的方 法。還可以根據(jù)目的通過(guò)在微囊上形成次級(jí)樹(shù)脂薄膜來(lái)賦予微囊表 面耐久性，或者在微囊用于實(shí)際使用之前改變其表面性質(zhì)。
微囊化顏料的含量可以為墨水組合物總量的2重量％至50重量 % (優(yōu)選為3重量％至40重量％，更優(yōu)選為4重量％至30重量％)。 當(dāng)該量小于2重量％時(shí)，顏色濃度不足。另一方面，當(dāng)該量超過(guò)50 重量％時(shí)，會(huì)使墨水流動(dòng)性劣化并且抑制流暢書(shū)寫(xiě)的性能。
作為墨水，通過(guò)將微囊化的顏料分散在載體中而獲得的墨水是 有效的。作為所述載體，優(yōu)選的是水基載體，但是也可用油基載體。
其具體的例子包括含有剪切稀釋劑的剪切稀釋墨水。
加入剪切稀釋劑能夠形成良好的筆跡，這是因?yàn)槠淠軌蚍乐刮?囊化顏料的凝聚和沉淀，同時(shí)防止筆跡發(fā)生滲色。
此外，當(dāng)填充有墨水的書(shū)寫(xiě)工具為圓珠筆時(shí)，加入剪切稀釋劑 能夠防止在不使用圓珠筆時(shí)墨水從圓珠和筆尖之間的間隙中滲漏， 或者防止在使圓珠筆的筆尖部朝上放置(圓珠筆直立)時(shí)墨水回流。
剪切稀釋劑的例子包括
黃原膠、薇蘭(wellan)膠、琥珀酰聚糖(其為一種雜多糖，該 雜多糖以葡萄糖和半乳糖為構(gòu)成單糖并經(jīng)有機(jī)酸改性，其平均分子 量約100至8,000,000)、瓜爾膠、刺槐豆膠及其衍生物、羥乙基纖 維素、藻酸垸基酯、主要由甲基丙烯酸烷基酯構(gòu)成的聚合物(分子 量100,000至150,000)、葡甘露聚糖、從海藻中提取的具有凝膠化 功能的多糖增稠劑(如，瓊脂、角叉菜膠等)，
亞芐基山梨醇以及亞芐基木糖醇及其衍生物，
交聯(lián)的丙烯酸聚合物，無(wú)機(jī)微粒，
聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚乙二醇 脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚/聚氧丙烯烷基醚、以及聚氧乙烯烷基苯
醚、HLB值為8 12的非離子表面活性劑(例如，脂肪酸酰胺)，
二烷基磺基琥珀酸鹽或二烯基磺基琥珀酸鹽，
N-烷基-2-吡咯烷酮和陰離子表面活性劑的混合物，以及 聚乙烯醇和丙烯酸樹(shù)脂的混合物。
可以向墨水中添加水，如果需要的話還可以添加水溶性有機(jī)溶劑。
水溶性有機(jī)溶劑的例子包括乙醇、丙醇、丁醇、甘油、山梨
糖醇、三乙醇胺、二乙醇胺、單乙醇胺、乙二醇、二甘醇、硫代二 甘醇、聚乙二醇、丙二醇、丁二醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、 乙二醇單丁醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單丁醚、丙
二醇單丁醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、環(huán)丁砜、2-吡咯垸酮、和N-甲 基-2-吡咯垸酮。
當(dāng)通過(guò)將墨水填充至圓珠筆內(nèi)而進(jìn)行使用時(shí)，優(yōu)選的是添加潤(rùn)
滑劑，從而防止圓珠支座的磨損，所述潤(rùn)滑劑例如為高級(jí)脂肪酸
(如，油酸)、具有長(zhǎng)鏈烷基的非離子表面活性劑、聚醚改性的硅 油、硫代亞磷酸三酯(例如，硫代亞磷酸三(烷氧基羰基甲基)酯或硫 代亞磷酸三(烷氧基羰基乙基)酯)、聚氧乙烯垸基醚或聚氧乙烯垸基 芳基醚的磷酸單酯、聚氧乙烯垸基醚或聚氧乙烯烷基芳基醚的磷酸 二酯、或它們的金屬鹽、銨鹽、胺鹽、或它們的烷醇胺鹽。
除了上述成分，還可添加諸如丙烯酸樹(shù)脂等樹(shù)脂、苯乙烯-馬來(lái) 酸共聚物、纖維素衍生物、聚乙烯基吡咯垸酮、聚乙烯醇或糊精， 以賦予所得到的組合物粘性或?qū)埫娴墓讨浴?br>
此外，還可添加pH調(diào)節(jié)劑，例如，無(wú)機(jī)酸鹽(如碳酸鈉、磷酸
鈉或醋酸鈉)、或有機(jī)堿性化合物(如水溶性的胺類化合物)； 防銹劑，例如，苯并三唑、甲苯基三唑、亞硝酸二環(huán)己胺、亞
硝酸二異丙基胺或皂苷；
防腐劑或防霉劑，例如，石碳酸、1,2-苯并異噻唑啉-3-酮的鈉鹽、苯甲酸鈉、脫氫醋酸鈉、山梨酸鉀、對(duì)羥苯甲酸丙酯、或2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶；
尿素；非離子表面活性劑；還原性或非還原性的淀粉水解產(chǎn)物； 寡聚糖，例如，海藻糖、蔗糖、環(huán)糊精、葡萄糖、糊精山梨糖醇(dextrin sorbitol)、甘露醇；保濕劑，例如焦磷酸鈉；消泡劑；分散劑；用 于提高墨水滲透性的含氟表面活性劑或非離子表面活性劑。
所述墨水可以含有常規(guī)的染料或顏料(非熱變色性)，以顯示 出從一種顏色(1)到另一種顏色(2)的變色現(xiàn)象。
在實(shí)際使用之前，所述墨水被直接填充在書(shū)寫(xiě)工具內(nèi)，所述書(shū) 寫(xiě)工具例如為在其書(shū)寫(xiě)尖部具有記號(hào)筆尖或圓珠筆尖的記號(hào)筆或圓 珠筆。
在墨水填充于圓珠筆內(nèi)時(shí)，圓珠筆自身具有(例如)如下結(jié)構(gòu) 剪切稀釋墨水被直接填充在圓珠筆的軸筒內(nèi)，所述軸筒與圓珠筆尖 (其端部附著有滾珠)相連通，并且隨著墨水的消耗而緊隨墨水的
墨水追隨體(墨水回流防止體)與墨水的端面緊密接觸。
下面將進(jìn)一步詳細(xì)地描述圓珠筆尖。圓珠筆尖的例子包括
在滾珠保持部?jī)?nèi)具有滾珠的筆尖，其中所述滾珠保持部是通過(guò)
在壓力下使金屬管在其端部附近由外表面向內(nèi)變形而形成的；
在通過(guò)用鉆子等將金屬材料進(jìn)行加工而形成的滾珠保持部?jī)?nèi)具 有滾珠的筆尖；
在筆尖內(nèi)部具有由樹(shù)脂制成的滾珠支座的金屬或者塑料筆尖；
和
具有由于彈簧的作用而向前方偏斜的滾珠的筆尖。 作為滾珠，可以使用由硬質(zhì)合金、不銹鋼、紅寶石、陶瓷、樹(shù) 脂、橡膠等制得的滾珠，并且該滾珠的直徑為約0.3 mm 3.0 mm， 優(yōu)選為約0.4 mm 1.5 mm，更優(yōu)選為約0.5 mm 1.0 mm。
作為其內(nèi)含有墨水的軸筒，可以使用由聚乙烯、聚丙烯、聚對(duì) 苯二甲酸乙二醇酯或尼龍等熱塑性樹(shù)脂制成的模制體或成形體。
將具有遮光性的軸筒用作軸筒能夠防止由于光引起的其中容納 的墨水發(fā)生劣化。軸筒可以直接與書(shū)寫(xiě)尖部相連，或者可以通過(guò)連接部件與書(shū)寫(xiě) 尖部相連。
墨水追隨體填充在包含于軸筒內(nèi)的墨水的后端處。 墨水追隨體包含不揮發(fā)的液體或難揮發(fā)性液體。 其具體的例子包括礦脂、錠子油、蓖麻油、橄欖油、精制礦 物油、液體石蠟、聚丁烯、(X-烯烴、a-烯烴的低聚物或共低聚物、二 甲基硅油、甲基苯基硅油、氨基改性硅油、聚醚改性硅油和脂肪酸 改性硅油等。可以單獨(dú)使用其中的一種或者使用其兩種或多種的組
合o
優(yōu)選向上述不揮發(fā)性液體和/或難揮發(fā)性液體中添加膠凝劑以
使其粘度增加至適當(dāng)?shù)乃?。膠凝劑的例子包括粘土類增稠劑， 如表面經(jīng)過(guò)疏水處理的二氧化硅、表面經(jīng)過(guò)甲基化處理的二氧化硅 微粒、硅酸鋁、膨脹性云母、以及經(jīng)過(guò)疏水處理的膨潤(rùn)土或者蒙脫 土；脂肪酸金屬皂，如硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鋁和硬脂酸鋅； 三亞節(jié)基山梨醇；脂肪酸酰胺；酰胺改性的聚乙烯蠟；氫化蓖麻油； 糊精類化合物，如脂肪酸糊精；以及纖維素類化合物。
此外，還可以將固體墨水追隨體與上述液體墨水追隨體組合使用。
所述軸筒在其后端部安裝有具有彈性的摩擦體。通過(guò)使用該摩 擦體，由書(shū)寫(xiě)得到的筆跡可以從有色狀態(tài)變?yōu)闊o(wú)色狀態(tài)，從一種顏 色狀態(tài)變?yōu)榫哂辛硪环N色調(diào)的顏色狀態(tài)，或從無(wú)色狀態(tài)變?yōu)橛猩珷?態(tài)。
在書(shū)寫(xiě)工具裝備有筆帽的情形下，具有彈性的摩擦體可以設(shè)置 在軸筒的后端部，具有彈性的摩擦體可以設(shè)置在筆帽的端部，或者 具有彈性的摩擦體可以同時(shí)設(shè)置在軸筒的后端部和筆帽的端部。
摩擦體優(yōu)選由具有彈性并且能夠產(chǎn)生摩擦熱的彈性體(如高彈 體或塑料泡沫)制成，這是因?yàn)槠湓趧澆習(xí)r產(chǎn)生充分的摩擦。
可以使用橡皮作為摩擦體，但其在摩擦?xí)r會(huì)產(chǎn)生碎屑，因此優(yōu) 選使用上述的摩擦體
作為摩擦體的材料，優(yōu)選使用硅樹(shù)脂、SBS樹(shù)脂(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物)、SEBS樹(shù)脂(苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段 共聚物)等，其中更優(yōu)選SBS樹(shù)脂和SEBS樹(shù)脂，這是因?yàn)楣铇?shù)脂 易于附著到由于摩擦而被擦除后的部分上，從而在重復(fù)書(shū)寫(xiě)后可防 止形成筆跡。作為摩擦體，更優(yōu)選根據(jù)JIS(日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn))K6253A、 肖氏A硬度為40或更高的那些。
當(dāng)摩擦體被設(shè)置在軸筒的后端部或書(shū)寫(xiě)工具配有筆帽時(shí)，設(shè)置 在軸筒的后端部和/或筆帽的端部處的摩擦體能夠以較低的成本制得 便攜性優(yōu)異的纖細(xì)書(shū)寫(xiě)工具，同時(shí)，即使當(dāng)書(shū)寫(xiě)工具不小心掉落并 碰到地面時(shí)，該摩擦體也能夠緩沖沖擊并且能夠防止墨水泄漏(墨 水回流)。
當(dāng)書(shū)寫(xiě)工具在其軸筒內(nèi)直接含有墨水的情況下，掉落時(shí)所產(chǎn)生 的沖擊力大于對(duì)常規(guī)書(shū)寫(xiě)工具(其軸筒中含有筆膽)所施加的沖擊 力，因此在軸筒的后端部和/或筆帽的端部處設(shè)置具有彈性的摩擦體 是用于改善抗沖擊性的有用構(gòu)造。
軸筒和摩擦體可以直接牢固地固定，或者可以通過(guò)連接部件牢 固地固定。該連接部件亦起到軸筒(后端軸筒)的作用。
實(shí)施例
下文中將描述實(shí)施例，但本發(fā)明并不受其限制。在下面的實(shí)施 例中，所有指明的"份"或"份數(shù)"都是指重量份或重量份數(shù)。 [實(shí)施例1 (參見(jiàn)圖4和圖5)]
(可逆熱變色性墨水的制備)
制備可逆熱變色性墨水，該墨水包含
12.5份的含有具有顏色記憶性質(zhì)的可逆熱變色性組合物的微囊 化顏料(T1: -2°C、 T2: 10°C、 T3: 35°C、 T4: 48°C、平均粒徑2.5 pm、可逆熱變色性組合物/壁膜之比=2.6/1.0、該顏料發(fā)生從紅色到 無(wú)色的顏色變化)，并且包含
作為成分(i) ， 1.0份的1,2-苯基-6-(N-乙基-N-異戊基氨基)熒 烷和2.0份的1，3-二甲基-6-二乙基氨基熒烷，
作為成分(ii) ， 4.0份的1,1-雙(4，-羥苯基)癸垸和4.0份的2，2-雙(4'-羥苯基)-六氟丙垸，以及
作為成分(iii) ， 50.0份的棕櫚酸4-甲基芐酯；
0.33份琥珀酰聚糖(剪切稀釋劑)、
IO份尿素、
IO份甘油、
0.6份非離子型滲透增強(qiáng)劑、 0.1份有機(jī)硅改性類消泡劑、 0.1份防霉劑、禾P 66.37份水。
(書(shū)寫(xiě)工具的制造)
將墨水2 (將微囊化顏料預(yù)先冷卻至-2'C以顯示紅色，隨后將其 放置在室溫下)填充至聚丙烯軸筒4中，所述軸筒4具有牢固地固 定在其尖端部的書(shū)寫(xiě)尖部3 (圓珠筆尖)，并且所述軸筒4的內(nèi)徑為 7mm并且外徑為10mm。然后將主要由聚丁烯構(gòu)成的具有粘彈性的 墨水追隨體5填充至軸筒中。然后將由SEBS樹(shù)脂制成的摩擦體6 裝配在軸筒的后端部。
在將其內(nèi)具有橡膠密封件8的筆帽7置于所獲得的軸筒上之后， 通過(guò)離心進(jìn)行脫氣處理，以獲得書(shū)寫(xiě)工具l(圓珠筆)。
通過(guò)將由不銹鋼制成的滾珠(直徑為0.7mm)設(shè)定在滾珠保持 部?jī)?nèi)、同時(shí)通過(guò)彈簧將滾珠向前方偏斜來(lái)獲得圓珠筆尖，其中所述 滾珠保持部是通過(guò)利用鉆頭對(duì)金屬材料進(jìn)行加工而形成的。
由此獲得的書(shū)寫(xiě)工具是纖細(xì)的并且具有優(yōu)異的便攜性。當(dāng)該書(shū) 寫(xiě)工具嵌合有筆帽時(shí)，其外觀如同鉛筆。
通過(guò)使用該書(shū)寫(xiě)工具在紙上書(shū)寫(xiě)來(lái)形成紅色筆跡。
在紙上所形成的筆跡中，用摩擦體將錯(cuò)誤的或不需要的筆跡擦 拭掉。于是它們失去顏色而變得不可見(jiàn)。在室溫下保持該狀態(tài)，使 得可以在擦除后的部分處重新形成筆跡。
(可逆熱變色性墨水的制備)制備可逆熱變色性墨水，其包含
12.5份的其內(nèi)含有具有顏色記憶性質(zhì)的可逆熱變色性組合物的 微囊化顏料(T1: -16°C、 T2: -8°C、 T3: 48°C、 T4: 58°C、 AH: 65°C、 平均粒徑2.5 )im、可逆熱變色性組合物/壁膜之比=2.6/1.0、顏料發(fā) 生從粉紅色至無(wú)色的顏色變化)，并且包含
作為成分(0 ， 2.0份的2-(丁基氨基)-8-(二苯基氨基)-4-甲基-螺[5H-[l]苯并吡喃并[2-3-g]嘧啶-5,1 (3'H)-異苯并呋喃]-3-酮，
作為成分(ii) ， 5.0份的2,2-雙(4'-羥苯基)六氟丙垸和3.0份的 4,4，-(2-甲基亞丙基)雙酚，和
作為成分(iii) ， 50.0份的癸酸4-芐氧基苯乙酯，
0.33份琥珀酰聚糖(剪切稀釋劑)、
IO份尿素、
IO份甘油、
0.6份非離子型滲透增強(qiáng)劑、 0.1份有機(jī)硅改性類消泡劑、 0.1份防霉劑、和 66.37份水。
(書(shū)寫(xiě)工具的制造) 將墨水2 (將微囊化顏料預(yù)先冷卻至-16。C，以顯示粉紅色，隨 后將其放置在室溫下)填充至聚丙烯軸筒4中，所述軸筒4具有牢 固地固定在其尖端部的書(shū)寫(xiě)尖部3 (圓珠筆尖)，所述軸筒4的內(nèi)徑 為6 mm并且外徑為9 mm。將主要由聚丁烯構(gòu)成的具有粘彈性的墨 水追隨體5填充至軸筒中。然后將由SEBS樹(shù)脂制成的摩擦體6裝配
在軸筒的后端部。
在將其內(nèi)具有橡膠密封件8的筆帽7置于所獲得的軸筒內(nèi)之后，
通過(guò)離心進(jìn)行脫氣處理，以獲得書(shū)寫(xiě)工具l(圓珠筆)。
通過(guò)將由不銹鋼制成的滾珠(直徑為0.5mm)設(shè)定在滾珠保持 部?jī)?nèi)、同時(shí)通過(guò)彈簧將滾珠向前方偏斜來(lái)獲得圓珠筆尖，其中所述 滾珠保持部是通過(guò)利用鉆頭對(duì)金屬材料進(jìn)行加工而形成的。
由此獲得的書(shū)寫(xiě)工具是纖細(xì)的并且具有優(yōu)異的便攜性。當(dāng)從該書(shū)寫(xiě)工具上除去筆帽時(shí)，其外觀如同鉛筆。
通過(guò)使用該書(shū)寫(xiě)工具在紙上書(shū)寫(xiě)來(lái)形成粉紅色筆跡。 在紙上所形成的筆跡中，用摩擦體將錯(cuò)誤的或不需要的筆跡擦
拭掉。于是它們失去顏色而變得不可見(jiàn)。在室溫下保持該狀態(tài)，使
得可以在擦除后的部分處重新形成筆跡。
(可逆熱變色性墨水的制備) 制備可逆熱變色性墨水，其包含.-
25.7份的其內(nèi)含有具有顏色記憶性質(zhì)的可逆熱變色性組合物的 微囊化顏料(T1: -20°C、 T2: -9°C、 T3: 40°C、 T4: 57。C、 AH: 63°C、 平均粒徑2.5|im、可逆熱變色性組合物/壁膜之比=2.6/1.0、顏料發(fā) 生從黑色至無(wú)色的顏色變化)，并且包含
作為成分(i) ， 4.5份的2-(2-氯苯胺基)-6-二-正丁基氨基熒烷，
作為成分(ii) ， 4.5份的4，4，-(2-甲基亞丙基)雙酚和7.5份的 2，2-雙(4'-羥苯基)六氟丙烷，和
作為成分(iii) ， 50.0份的癸酸4-芐氧基苯乙酯，
0.2份琥珀酰聚糖(剪切稀釋劑)、
5.5份尿素、
7.5份甘油、
0.03份非離子型滲透增強(qiáng)劑、
0.15份有機(jī)硅改性類消泡劑、
0.1份防霉劑、
0.5份潤(rùn)滑劑、
0.5份三乙醇胺、和
59.82份水。 (書(shū)寫(xiě)工具的制造)
將墨水(將微囊化顏料預(yù)先冷卻至-2(TC，以顯示黑色，隨后將 其放置在室溫下)填充至聚丙烯軸筒4中，所述軸筒4具有通過(guò)中 繼部件9而牢固地固定在其尖端部的書(shū)寫(xiě)尖部3 (圓珠筆尖)，并且所述軸筒4的內(nèi)徑為8mm并且外徑為11 mm。將主要由聚丁烯構(gòu)成 的具有粘彈性的墨水追隨體5填充至軸筒中。然后將由SEBS樹(shù)脂制 成的摩擦體6裝配在軸筒的后端部。
在將其內(nèi)具有橡膠密封件8的筆帽7置于所獲得的軸筒內(nèi)之后， 通過(guò)離心進(jìn)行脫氣處理，以獲得書(shū)寫(xiě)工具1(圓珠筆)。
通過(guò)將由不銹鋼制成的滾珠(直徑為1.0 mm)設(shè)定在滾珠保持 部?jī)?nèi)、同時(shí)通過(guò)彈簧使?jié)L珠向前方偏斜來(lái)獲得圓珠筆尖，其中所述 滾珠保持部是通過(guò)利用鉆頭對(duì)金屬材料進(jìn)行加工而形成的。
由此獲得的書(shū)寫(xiě)工具是纖細(xì)的并且具有優(yōu)異的便攜性。當(dāng)從該 書(shū)寫(xiě)工具上除去筆帽時(shí)，其外觀如同鉛筆。
通過(guò)使用該書(shū)寫(xiě)工具在紙上書(shū)寫(xiě)來(lái)形成黑色筆跡。
在紙上所形成的筆跡中，用摩擦體將錯(cuò)誤的或不需要的筆跡擦 拭掉。于是它們失去顏色而變得不可見(jiàn)。在室溫下保持該狀態(tài)，使 得可以在擦除后的部分處重新形成筆跡。
(可逆熱變色性墨水的制備) 制備可逆熱變色性墨水，其包含
25.7份的其內(nèi)包含具有顏色記憶性質(zhì)的可逆熱變色性組合物的 微囊化顏料(T1:陽(yáng)14。C、 T2: -6。C、 T3: 48°C、 T4: 60°C、 AH: 64°C、 平均粒徑2.5 pm、可逆熱變色性組合物/壁膜之比=2.6/1.0、顏料發(fā) 生從藍(lán)色至無(wú)色的顏色變化)，并且包含
作為成分(i) ， 2.0份的3-(4-二乙基氨基-2-己氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜苯酞，
作為成分(ii) ， 3.0份的4，4'-(2-甲基亞丙基)雙酚和5.0份的 2,2-雙(4'-羥基苯基)六氟丙烷，和
作為成分(iii) ， 50.0份的癸酸4-芐氧基苯乙酯，
0.2份琥珀酰聚糖(剪切稀釋劑)、
5.5份尿素、
7.5份甘油、0.03份非離子型滲透增強(qiáng)劑、
0.15份有機(jī)硅改性類消泡劑、
0.1份防霉劑、
0.5份潤(rùn)滑劑、
0.5份三乙醇胺、和
59.82份水。 (書(shū)寫(xiě)工具的制造)
將墨水2 (將微囊化顏料預(yù)先冷卻至-14"C，以顯示藍(lán)色，隨后 將其放置在室溫下)填充至聚丙烯軸筒4中，所述軸筒4具有牢固 地固定在其尖端部的書(shū)寫(xiě)尖部3 (圓珠筆尖)，所述軸筒4的內(nèi)徑為 6 mm并且外徑為9 mm。將主要由聚丁烯構(gòu)成的具有粘彈性的墨水 追隨體5填充至軸筒中。然后將由SEBS樹(shù)脂制成的摩擦體6通過(guò)連 接部件10 (后端軸筒)裝配在軸筒的后端部。
在將其內(nèi)具有橡膠密封件8的筆帽7置于所獲得的軸筒內(nèi)之后， 通過(guò)離心進(jìn)行脫氣處理，以獲得書(shū)寫(xiě)工具l(圓珠筆)。
通過(guò)將由不銹鋼制成的滾珠(直徑為0.7mm)設(shè)定在滾珠保持 部?jī)?nèi)、同時(shí)通過(guò)彈簧使?jié)L珠向前方偏斜來(lái)獲得圓珠筆尖，其中所述 滾珠保持部是通過(guò)利用鉆頭對(duì)金屬材料進(jìn)行加工而形成的。
由此獲得的書(shū)寫(xiě)工具是纖細(xì)的并且具有優(yōu)異的便攜性。當(dāng)將筆 帽嵌合到書(shū)寫(xiě)工具上時(shí)，其外觀如同鉛筆。
通過(guò)使用該書(shū)寫(xiě)工具在紙上書(shū)寫(xiě)來(lái)形成藍(lán)色筆跡。
在紙上所形成的筆跡中，用摩擦體將錯(cuò)誤的或不需要的筆跡擦 拭掉。于是它們失去顏色而變得不可見(jiàn)。在室溫下保持該狀態(tài)，使 得可以在擦除后的部分處重新形成筆跡。
(可逆熱變色性微囊化顏料的制備) 制備可逆熱變色性墨水，其包含
25.7份的其內(nèi)含有具有顏色記憶性質(zhì)的可逆熱變色性組合物的 微囊化顏料(T1: -8°C、 T2:陽(yáng)rC、 T3: 52°C、 T4: 65°C、 AH: 63°C、色性組合物/壁膜之比=2.6/1.0、顏料發(fā) 生從橙色至無(wú)色的顏色變化)，并且包含
作為成分(i) ， 2.5份的1,3-二甲基-6-二乙氨基熒垸，
作為成分(ii) ， 5.0份的2，2-雙(4'-羥苯基)六氟丙烷和3.0份的 4,4'-(2-甲基亞丙基)雙酚，和
作為成分(iii) ， 50.0份的月桂酸4-芐氧基苯乙酯，
0.2份琥珀酰聚糖(剪切稀釋劑)、
5.5份尿素、
7.5份甘油、
0.03份非離子型滲透增強(qiáng)劑、
0.15份有機(jī)硅改性類消泡劑、
0.1份防霉劑、
0.5份潤(rùn)滑劑、
0.5份三乙醇胺、禾口
59.82份水。 (書(shū)寫(xiě)工具的制造)
將墨水2 (將微囊化顏料預(yù)先冷卻至-8r，以顯示橙色，隨后將 其放置在室溫下)填充至聚丙烯軸筒4中，所述軸筒4具有牢固地 固定在其尖端部的書(shū)寫(xiě)尖部3 (圓珠筆尖)，所述軸筒4的內(nèi)徑為6 mm并且外徑為9 mm。將主要由聚丁烯構(gòu)成的具有粘彈性的墨水追 隨體5填充至軸筒中。然后將由SEBS樹(shù)脂制成的摩擦體6通過(guò)連接 部件IO (后端軸筒)裝配在軸筒的后端部。
在將其內(nèi)具有橡膠密封件8的筆帽7置于所獲得的軸筒內(nèi)之后， 通過(guò)離心進(jìn)行脫氣處理，以獲得書(shū)寫(xiě)工具l(圓珠筆)。
通過(guò)將由不銹鋼制成的滾珠(直徑為0.5mm)設(shè)定在滾珠保持 部?jī)?nèi)、同時(shí)通過(guò)彈簧使?jié)L珠向前方偏斜來(lái)獲得圓珠筆尖，其中所述 滾珠保持部是通過(guò)利用鉆頭對(duì)金屬材料進(jìn)行加工而形成的。
由此獲得的書(shū)寫(xiě)工具是纖細(xì)的并且具有優(yōu)異的便攜性。當(dāng)將筆 帽從書(shū)寫(xiě)工具上除去時(shí)，其外觀如同鉛筆。
通過(guò)使用該書(shū)寫(xiě)工具在紙上書(shū)寫(xiě)來(lái)形成橙色筆跡。在紙上所形成的筆跡中，用摩擦體將錯(cuò)誤的或不需要的筆跡擦 拭掉。于是它們失去顏色而變得不可見(jiàn)。在室溫下保持該狀態(tài)，使 得可以在擦除后的部分處重新形成筆跡。
(可逆熱變色性墨水的制備) 制備可逆熱變色性墨水，其包含
12.5份的其內(nèi)含有具有顏色記憶性質(zhì)的可逆熱變色性組合物的 微囊化顏料(T1: -16°C、 T2: -8°C、 T3: 48°C、 T4: 58°C、 AH: 65°C、 平均粒徑2.5 pm、可逆熱變色性組合物/壁膜之比=2.6/1.0、顏料發(fā) 生從粉紅色至無(wú)色的變化)，并且包含
作為成分(i) ， 2.0份的2-(丁氨基)-8-(二苯基氨基)-4-甲基螺 [5H-[l]苯并吡喃并[2-3-g]嘧啶-5,1 (3'H)-異苯并呋喃]-3-酮，
作為成分(ii) ， 5.0份的2,2-雙(4'-羥苯基)六氟丙垸和3.0份的 4,4'-(2-甲基亞丙基)雙酚，禾口
作為成分(iii) ， 50.0份的癸酸4-芐氧基苯乙酯，
0.33份琥珀酰聚糖(剪切稀釋劑)、
IO份尿素、
IO份甘油、
0.6份非離子型滲透增強(qiáng)劑、 0.1份有機(jī)硅改性類消泡劑、 0.1份防霉劑、和 66.37份水。
(書(shū)寫(xiě)工具的制造) 將墨水(將微囊化顏料預(yù)先冷卻至-16'C，以顯示粉紅色，隨后 將其放置在室溫下)填充至聚丙烯軸筒4中，所述軸筒4具有通過(guò) 中繼部件9而牢固地固定在其端部的書(shū)寫(xiě)尖部3 (圓珠筆尖)，所述 軸筒4的內(nèi)徑為4 mm并且外徑為8 mm。將主要由聚丁烯構(gòu)成的具 有粘彈性的墨水追隨體5填充至軸筒中。然后將由SEBS樹(shù)脂制成的 摩擦體6通過(guò)連接部件10裝配在軸筒的后端部。在將其內(nèi)具有橡膠密封件8并且還裝備有夾具11的筆帽7置于 所獲得的軸筒內(nèi)之后，通過(guò)離心進(jìn)行脫氣處理，以獲得書(shū)寫(xiě)工具1 (圓珠筆)。
通過(guò)將由不銹鋼制成的滾珠(直徑為0.6mm)設(shè)定在滾珠保持 部?jī)?nèi)、并且通過(guò)彈簧使?jié)L珠向前方偏斜來(lái)獲得圓珠筆尖，其中所述 滾珠保持部是通過(guò)利用鉆頭對(duì)金屬材料進(jìn)行加工而形成的。
由此獲得的書(shū)寫(xiě)工具是纖細(xì)的并且具有優(yōu)異的便攜性。當(dāng)將筆 帽從書(shū)寫(xiě)工具上除去時(shí)，其外觀如同鉛筆。
通過(guò)使用該書(shū)寫(xiě)工具在紙上書(shū)寫(xiě)來(lái)形成粉紅色筆跡。 在紙上所形成的筆跡中，用摩擦體將錯(cuò)誤的或不需要的筆跡擦
拭掉。于是它們失去顏色而變得不可見(jiàn)。在室溫下保持該狀態(tài)，使
得可以在擦除后的部分處重新形成筆跡。
(可逆熱變色性墨水的制備) 制備可逆熱變色性墨水，其包含
25.7份的其內(nèi)含有具有顏色記憶性質(zhì)的可逆熱變色性組合物的 微囊化顏料(T1: -20°C、 T2: -9°C、 T3: 40°C、 T4: 57°C、 AH: 63°C、 平均粒徑2.5 pm、可逆熱變色性組合物/壁膜之比=2.6/1.0、顏料發(fā) 生從黑色至無(wú)色的顏色變化)，并且包含
作為成分(i) ， 4.5份的2-(2-氯苯胺基)-6-二-正丁氨基熒烷；
作為成分(ii) ， 4.5份的4,4，-(2-甲基亞丙基)雙酚和7.5份的 2,2-雙(4'-羥苯基)六氟丙垸；和
作為成分(Hi) ， 50.0份的癸酸4-芐氧基苯乙酯，
0.2份琥珀酰聚糖(剪切稀釋劑)、
5.5份尿素、
7.5份甘油、
0.03份非離子型滲透增強(qiáng)劑、 0.15份有機(jī)硅改性類消泡劑、 0.1份防霉劑、0.5份潤(rùn)滑劑、 0.5份三乙醇胺、和
59.82份水。
(書(shū)寫(xiě)工具的制造) 將墨水(將微囊化顏料預(yù)先冷卻至-2(TC，以顯示黑色，隨后將 其放置在室溫下)填充至聚丙烯軸筒4中，所述軸筒4具有通過(guò)中 繼部件9而牢固地固定在其端部的書(shū)寫(xiě)尖部3 (圓珠筆尖)，所述軸 筒4的內(nèi)徑為5 mm并且外徑為9 mm。將主要由聚丁烯構(gòu)成的具有 粘彈性的墨水追隨體5填充至軸筒中。然后將尾塞ll裝配在軸筒的 后端部。
在將筆帽7 (其內(nèi)具有橡膠密封件8、設(shè)置有突起部13，并且具 有裝配在筆帽的端部的由SEBS制成的摩擦體6)置于所獲得的軸筒 上之后，通過(guò)離心進(jìn)行脫氣處理，以獲得書(shū)寫(xiě)工具1 (圓珠筆)。
通過(guò)將由不銹鋼制成的滾珠(直徑為0.8mm)設(shè)定在滾珠保持 部?jī)?nèi)、同時(shí)通過(guò)彈簧使?jié)L珠向前方偏斜來(lái)獲得圓珠筆尖，其中所述 滾珠保持部是通過(guò)利用鉆頭對(duì)金屬材料進(jìn)行加工而形成的。
由此獲得的書(shū)寫(xiě)工具是纖細(xì)的并且具有優(yōu)異的便攜性。當(dāng)將筆 帽從書(shū)寫(xiě)工具上除去時(shí)，其外觀如同鉛筆。
通過(guò)使用該書(shū)寫(xiě)工具在紙上書(shū)寫(xiě)來(lái)形成黑色筆跡。
在紙上所形成的筆跡中，用摩擦體將錯(cuò)誤的或不需要的筆跡擦 拭掉。于是它們失去顏色而變得不可見(jiàn)。在室溫下保持該狀態(tài)，使 得可以在擦除后的部分處重新形成筆跡。
(可逆熱變色性墨水的制備) 制備可逆熱變色性墨水，其包含
25.7份的其內(nèi)含有具有顏色記憶性質(zhì)的可逆熱變色性組合物的 微囊化顏料(T1: -14°C、 T2: -6°C、 T3: 48°C、 T4: 60°C 、 AH: 64°C、 平均粒徑2.5 pm、可逆熱變色性組合物/壁膜之比=2.6/1.0、顏料發(fā) 生從藍(lán)色至無(wú)色的顏色變化)，并且包含作為成分(i) ， 2.0份的3-(4-二乙氨基-2-己氧基苯基)-3-(l-乙 基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜苯酞，
作為成分(ii) ， 3.0份的4,4，-(2-甲基亞丙基)雙酚和5.0份的 2,2-雙(4'-羥苯基)六氟丙垸，和
作為成分(iii) ， 50.0份的癸酸4-芐氧基苯乙酯，
0.2份琥珀酰聚糖(剪切稀釋劑)、
5.5份尿素、
7.5份甘油、
0.03份非離子型滲透增強(qiáng)劑、
0.15份有機(jī)硅改性類消泡劑、
0.1份防霉劑、
0.5份潤(rùn)滑劑、
0.5份三乙醇胺、和
59.82份水。 (書(shū)寫(xiě)工具的制造)
將墨水2 (將微囊化顏料預(yù)先冷卻至-14r，以顯示藍(lán)色，隨后 將其放置在室溫下)填充至聚丙烯軸筒4中，所述軸筒4具有牢固 地固定在其端部的書(shū)寫(xiě)尖部3 (圓珠筆尖)，所述軸筒4的內(nèi)徑為4 mm并且外徑為9 mm。將主要由聚丁烯構(gòu)成的具有粘彈性的墨水追 隨體5填充至軸筒中。然后將由SEBS樹(shù)脂制成的摩擦體6裝配到軸 筒的后端部上。
在將筆帽7 (其內(nèi)具有橡膠密封件8、并且在筆帽的端部裝配有 由SEBS樹(shù)脂制成的另一摩擦體6)置于所獲得軸筒中之后，通過(guò)離 心進(jìn)行脫氣處理，以獲得書(shū)寫(xiě)工具l (圓珠筆)。
通過(guò)將由不銹鋼制成的滾珠(直徑為0.4mm)設(shè)定在滾珠保持 部?jī)?nèi)、同時(shí)通過(guò)彈簧使?jié)L珠向前方偏斜來(lái)獲得圓珠筆尖，其中所述 滾珠保持部是通過(guò)利用鉆頭對(duì)金屬材料進(jìn)行加工而形成的。
由此獲得的書(shū)寫(xiě)工具是纖細(xì)的并且具有優(yōu)異的便攜性。當(dāng)將筆 帽從書(shū)寫(xiě)工具上除去時(shí)，其外觀如同鉛筆。
通過(guò)使用該書(shū)寫(xiě)工具在紙上書(shū)寫(xiě)來(lái)形成藍(lán)色筆跡。在紙上所形成的筆跡中，用摩擦體將錯(cuò)誤的或不需要的筆跡擦 拭掉。于是它們失去顏色而變得不可見(jiàn)。在室溫下保持該狀態(tài)，使 得可以在擦除后的部分處重新形成筆跡。
用設(shè)置在筆帽上的摩擦體來(lái)擦除較小區(qū)域的筆跡，而用設(shè)置在 軸筒上的摩擦體來(lái)擦除較大區(qū)域的筆跡。
(書(shū)寫(xiě)工具組件的制造)
將實(shí)施例1-5中制備的墨水組合物分別填充在實(shí)施例1的書(shū)寫(xiě) 工具內(nèi)，以獲得由5個(gè)書(shū)寫(xiě)工具制成的書(shū)寫(xiě)工具組件。
在該書(shū)寫(xiě)工具組件中，書(shū)寫(xiě)工具為纖細(xì)的并且具有優(yōu)異的便攜 性。當(dāng)將筆帽嵌合到書(shū)寫(xiě)工具中時(shí)，書(shū)寫(xiě)工具的外觀如同鉛筆。
通過(guò)使用這些書(shū)寫(xiě)工具在紙上書(shū)寫(xiě)，形成紅色、粉紅色、黑色、 藍(lán)色以及橙色的圖畫(huà)。
在紙上所繪制的圖畫(huà)中，用摩擦體將錯(cuò)誤的或不需要的圖畫(huà)擦 拭掉。于是它們失去顏色而變得不可見(jiàn)。將該狀態(tài)在室溫下保持， 使得可以在擦除后的部分處重新繪出圖畫(huà)。
上述書(shū)寫(xiě)工具組件可以是由多個(gè)書(shū)寫(xiě)工具形成的組件，所述書(shū) 寫(xiě)工具發(fā)生從有色至無(wú)色的變化并且含有色調(diào)彼此不同的墨水。可 供選用的另外一種方式為，其可以是由發(fā)生從無(wú)色至有色的變化、 并且含有色調(diào)彼此不同的墨水的書(shū)寫(xiě)工具所形成的組件，或者是由
發(fā)生從顏色(1)至顏色(2)的變化、并且含有彼此之間色調(diào)不同 于顏色(1)或顏色(2)的墨水的書(shū)寫(xiě)工具所形成的組件。
盡管己經(jīng)詳細(xì)地描述了本發(fā)明或參照具體的實(shí)施方案描述了本 發(fā)明，但對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言顯而易見(jiàn)的是，可以在不背離本發(fā) 明的精神或范圍的情況下進(jìn)行各種變化或修改。本專利申請(qǐng)基于 2006年10月17日提交的日本專利申請(qǐng)(No. 2006-282124)和2006 年12月8日提交的日本專利申請(qǐng)(No. 2006-331292)，其內(nèi)容以引 用的方式并入本文中。工業(yè)實(shí)用性
與利用摩擦熱的常規(guī)熱變色性書(shū)寫(xiě)工具相比，本發(fā)明的書(shū)寫(xiě)工 具能夠以較低的成本進(jìn)行制造，并且由于墨水直接地填充至?xí)鴮?xiě)工 具的軸筒中，因此其如同鉛筆一般纖細(xì)而體積不大，而且其具有優(yōu) 異的便攜性。此外，即使當(dāng)由多個(gè)上述的書(shū)寫(xiě)工具來(lái)構(gòu)成能夠形成 色調(diào)不同的筆跡的書(shū)寫(xiě)工具組件時(shí)，該組件的體積也不變大，因此 本發(fā)明能夠提供這樣的書(shū)寫(xiě)工具組件，該書(shū)寫(xiě)工具組件可以攜帶多 個(gè)顏色不同的書(shū)寫(xiě)工具，從而滿足了便利性。
權(quán)利要求
1.一種書(shū)寫(xiě)工具，該書(shū)寫(xiě)工具包括軸筒，其中由于加熱而失色、顯色或變色的墨水以及隨著墨水的消耗而緊隨墨水前進(jìn)的墨水追隨體直接地填充在該軸筒內(nèi)；和書(shū)寫(xiě)尖部，該書(shū)寫(xiě)尖部直接地或通過(guò)中繼部件牢固地固定于所述軸筒的一端，其中，具有彈性的摩擦體被設(shè)置在所述軸筒的后端部。
2. —種書(shū)寫(xiě)工具，該書(shū)寫(xiě)工具包括軸筒，其中由于加熱而失色、顯色或變色的墨水以及隨著墨水的消耗而緊隨墨水前進(jìn)的墨水追隨體直接地填充在該軸筒內(nèi)；書(shū)寫(xiě)尖部，該書(shū)寫(xiě)尖部直接地或通過(guò)中繼部件牢固地固定于所述軸筒的一端；和筆帽，該筆帽罩住所述書(shū)寫(xiě)尖部，其中，具有彈性的摩擦體被設(shè)置在所述軸筒的后端部和/或所述筆帽的端部。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的書(shū)寫(xiě)工具，其中所述軸筒具有遮光性。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的書(shū)寫(xiě)工具，其中所述墨水包含微囊化顏料，該微囊化顏料在其內(nèi)包含可逆熱變色性組合物，所述可逆熱變色性組合物至少包含(i) 提供電子的顯色有機(jī)化合物；(ii) 接受電子的化合物，和(iii) 反應(yīng)介質(zhì)，該反應(yīng)介質(zhì)用于控制所述成分(i)和所述成分(ii)之間的顏色反應(yīng)，并且該微囊化顏料由于加熱而發(fā)生從有色至無(wú)色的顏色變化。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的書(shū)寫(xiě)工具，其中所述微囊化顏料在其顏色濃度-溫度曲線中顯示出較大的遲滯特性，表現(xiàn)出在第一色相和第二色相之間的互變性，并且所述微囊化顏料具有兩相保持溫度范圍，該溫度范圍使得所述第一色相和所述第二色相在通常的溫度范圍內(nèi)共存，在處于第一色相狀態(tài)并且在升溫階段中，當(dāng)所述顏料達(dá)到第二溫度T3時(shí)，該顏料從所述第一色相開(kāi)始變色，并且該顏料在溫度T4以上的溫度范圍內(nèi)完全變?yōu)榈诙啵渲兴鰷囟萒4髙于所述第一溫度T3，在處于第二色相狀態(tài)并且在降溫階段中，當(dāng)所述顏料達(dá)到低于所述第二溫度T3的第一溫度T2時(shí)，該顏料從第二色相開(kāi)始變色，并且該顏料在不高于溫度L的溫度范圍內(nèi)完全變?yōu)樗龅谝簧?，其中所述溫度L低于所述第一溫度T2，所述顏料在所述第一溫度T2和所述第二溫度丁3之間的溫度范圍內(nèi)顯示出遲滯特性，該遲滯特性使得所述第一色相和所述第二色相同時(shí)共存，所述溫度L在-30'C至l(TC的范圍內(nèi)，并且所述溫度丁4在3(TC至8(TC的范圍內(nèi)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的書(shū)寫(xiě)工具，其中所述摩擦體選自彈性體和塑料泡沫。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的書(shū)寫(xiě)工具，其中所述軸筒和所述摩擦體通過(guò)連接部件彼此牢固地固定在一起。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的書(shū)寫(xiě)工具，其中所述連接部件也起到所述軸筒的作用。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的書(shū)寫(xiě)工具，其中所述書(shū)寫(xiě)尖部是圓珠筆尖。
10. —種書(shū)寫(xiě)工具組件，其包括多個(gè)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的書(shū)寫(xiě)工具，其中所述書(shū)寫(xiě)工具分別填充有色調(diào)彼此不同的墨水。
全文摘要
本發(fā)明提供書(shū)寫(xiě)工具和書(shū)寫(xiě)工具組件，與利用摩擦熱的常規(guī)熱變色性書(shū)寫(xiě)工具相比，本發(fā)明的書(shū)寫(xiě)工具以較低的成本制得，并且由于該書(shū)寫(xiě)工具在其軸筒內(nèi)直接含有墨水，因此其如同鉛筆一般纖細(xì)且體積不大，而且具有優(yōu)異的便攜性。所述書(shū)寫(xiě)工具(1)是這樣制得的將由于加熱而失色、顯色或變色的墨水(2)以及隨著墨水的消耗而緊隨墨水前進(jìn)的墨水追隨體(5)直接填充在軸筒內(nèi)；將書(shū)寫(xiě)尖部(3)直接地或通過(guò)中繼部件牢固地固定于軸筒的一端；并且將具有彈性的摩擦體(6)設(shè)置在軸筒的后端部。所述書(shū)寫(xiě)工具組件具有多個(gè)色調(diào)彼此不同的所述書(shū)寫(xiě)工具。
文檔編號(hào)B43K29/02GK101528476SQ200780038859
公開(kāi)日2009年9月9日 申請(qǐng)日期2007年10月16日 優(yōu)先權(quán)日2006年10月17日
發(fā)明者千賀邦行, 藤田勝幸, 高須洋一 申請(qǐng)人:百樂(lè)墨水株式會(huì)社