專利名稱：：利用塑料膜生產(chǎn)層壓品的體系和方法
技術(shù)領域：
：本發(fā)明是題為“著色襯底膜及其制備方法”的待審且共同轉(zhuǎn)讓的美國專利申請№09／249033(1999年2月11日遞交)的部分繼續(xù)，在此將其作為參考并入本發(fā)明。本發(fā)明還涉及題為“采用耐液膜和雙面片材的層壓品”的№09／294723(1999年4月19日遞交)的待審且共同轉(zhuǎn)讓的美國專利申請，在此也將其作為參考并入本發(fā)明。本發(fā)明還涉及題為“將層壓品粘附到替代基材上的體系和方法”的№09／226572(1999年1月7日遞交)的待審且共同轉(zhuǎn)讓的美國專利申請，在此也將其作為參考并入本發(fā)明。本發(fā)明一般涉及例如可用于最終產(chǎn)品，如地板、柜臺面、桌面、和壁板所用層壓產(chǎn)品的塑料膜的生產(chǎn)，更具體地涉及生產(chǎn)這種膜以賦予這些層壓產(chǎn)品以所需特性的體系和方法。利用熱和壓力固結(jié)制成的裝飾層壓品已實現(xiàn)商業(yè)生產(chǎn)多年，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可作為柜臺或桌面、浴室或廚房工作表面、壁板、隔墻和門而在建筑和家具工業(yè)得到廣泛認可。這種裝飾層壓品可描述為包含許多通過固結(jié)形成帶有表面裝飾的整體結(jié)構(gòu)的層壓材料，所述表面裝飾可以如單色那樣簡單，也可以如壓花模擬木紋整飾那樣復雜。更具體地說，層壓品一般包括多層在熱和壓力下固結(jié)或共同粘結(jié)成整體結(jié)構(gòu)的樹脂浸漬紙片材，如牛皮紙片材。如圖1所示，高壓層壓品10可以包含浸漬有保護物質(zhì)如蜜胺樹脂的薄氧化鋁夾雜貼面片材11，這些保護物質(zhì)可產(chǎn)生顏色牢度、硬度、耐化學性、以及短暫暴露于水的耐性。這種裝飾層壓品組件可采用位于貼面片材11之下的裝飾片材12、以及位于所述裝飾片材下方的浸漬有酚醛樹脂的牛皮紙片材13和14。裝飾片材12通常由浸透級紙制成。芯或基材15可賦予層壓品以剛性。芯或基材可以是夾板、碎料板、刨花板、硬紙板、廢木材、中密度纖維板、高密度纖維板、膠結(jié)石棉板、片巖、塑料板、以及類似物和其它替代基材(ASM)。這種ASM可包括非木芯或基材，如合成或非纖維素基材，例如回收塑料基材、ABS／PC、尼龍、PVC或類似物。但并不是所有的層壓產(chǎn)品都包括芯或基材。裝飾片材12一般能賦予所述層壓品以精美外觀，而且與覆蓋層11一起還可使該層壓板具有表面特性(即，耐化學劑、熱、光、震動和摩擦性)。通常，裝飾片材12是高質(zhì)量的50-125磅／令重量的、顏料填充的、α纖維素紙，已浸漬有蜜胺-甲醛樹脂的水溶液、干燥并部分固化，然后切成所需大小的片材。在樹脂浸漬之前，該裝飾片材可以是單色或可包含裝飾設計、或天然材料如木、大理石、皮革等的凹版印刷復制品。裝飾層壓品一般這樣得到將裝飾層壓品組件放在鋼板之間并將該層壓品疊層接受120-160℃的溫度，然后在約800-1600psi下壓制足夠時間以固結(jié)層壓品并固化樹脂(一般約25分鐘至1小時)。這樣可使紙片材中的樹脂流動、固化并將這些片材固結(jié)成整體層壓品。如果需要，這種固結(jié)片材可粘結(jié)或另外連接到基材15上，形成高壓裝飾層壓品。在某些最終用途中，裝飾層壓品需要具有均勻一致的顏色。這可通過將著色顆粒加入浸透級紙中而得到。傳統(tǒng)上，這通過將紙纖維或木纖維浸漬于水并將顏料加入水中而實現(xiàn)。通常，這些顏料是顆粒形式。顏料顆粒的大小要選擇，使得當纖維從罐中取出時，大多數(shù)顆粒被束縛在纖維墊中。這可通過使用尺寸比纖維墊中的空隙大的顆粒實現(xiàn)。使用較大顏料顆粒的一個優(yōu)點在于，可在紙中保留較高百分數(shù)的顆粒。盡管紙中可保留較大量的大顆粒，但使用這些較大顆粒所產(chǎn)生的著色效果不如使用較小顆粒所產(chǎn)生的著色效果強。因此，為了賦予纖維以更強的均勻顏色，要求這些顏料顆粒具有小粒徑。但由于粒徑緣故，高百分數(shù)的小顏料顆粒容易通過紙纖維進入裝有水的容器。這些小顆粒有些可以根據(jù)需要再利用。但大多數(shù)都必須丟棄，因此浪費了資源并增加該裝飾層的生產(chǎn)成本。此外，大多數(shù)已有技術(shù)裝飾層可使用紙，例如前述的往往非常昂貴的浸透級紙制成的。這些紙通常從不同的供應商處訂貨，這些供應商必須生產(chǎn)出紙并將它們運輸?shù)綄訅浩飞a(chǎn)廠。此外，大量紙需要堆疊才能盡量減少裝卸時的碎片。因此，出現(xiàn)了與生產(chǎn)、堆疊、運輸和裝卸這些紙有關的間接費用。在層壓品生產(chǎn)廠，傳統(tǒng)的浸透級裝飾紙要通過處理以賦予所述層壓品以所需的裝飾特性。這增加了使用傳統(tǒng)紙，如浸透級紙生產(chǎn)層壓品的成本。因此，需要使用能夠賦予最終產(chǎn)品如層壓品以均勻且強著色效果的替代材料來生產(chǎn)裝飾膜。還要求這種裝飾膜能夠與該層壓品的其它層，如蜜胺樹脂浸漬覆蓋層相容。已經(jīng)嘗試解決與層壓品所用裝飾片材的生產(chǎn)有關的各種問題。1978年5月30日授予Ungar等人的美國專利4092199公開了一種具有注冊顏色和壓花的高壓裝飾層壓品。Ungar提出的層壓品使用三維壓板作用在包含高流動性蜜胺樹脂和顏料的貼面片材上，這樣在壓制操作時，樹脂和顏料就由高壓區(qū)側(cè)流到低壓區(qū)，從而可通過高壓區(qū)中的貼面片材看到下方的印刷片材，同時低壓區(qū)貼面片材中的顏料可遮蔽該印刷片材。Ungar專利所公開的體系的一個優(yōu)點在于，不僅層壓品具有所需的顏色，而且該層壓品的剩余部分可顯現(xiàn)出下方印刷片材。1981年8月18日授予Endrizzi的美國專利4284453公開了一種通過在模塑操作時將顏料涂布剝離片材插入模塑墊板與裝飾表面之間，而將彩色加亮區(qū)賦予裝飾層壓品的方法。該顏色在層壓時由剝離片材轉(zhuǎn)移到裝飾表面上。1984年9月25日授予Jaisle等人的美國專利4473613公開了一種裝飾層壓品，具有浸漬有以下物質(zhì)的裝飾片材(1)蜜胺／甲醛樹脂與交聯(lián)丙烯酸系共聚物的第一共混物；和(2)蜜胺／甲醛樹脂與磨料的第二共混物。1988年5月3日授予Dion等人的美國專利4741968公開了一種高壓裝飾層壓品，由浸漬有聚酯的多層芯片材組成，其中所述聚酯能夠產(chǎn)生與裝飾或面片材的顏色匹配的芯顏色。1992年8月25日授予Mehta等人的美國專利5141799公開了多層裝飾紙片材在生產(chǎn)裝飾層壓品中的應用。1993年5月25日授予Mehta的美國專利5213883公開了一種用于裝飾層壓品的裝飾片材，所述裝飾層壓品具有漂白纖維素纖維、約10-60％的二氧化鈦和約1-20％的乙酸纖維素纖維。1985年7月23日授予Knapp等人的美國專利4530883公開了多羥甲基酮在芯片材中用于產(chǎn)生單色邊緣以補色所述裝飾表面的應用。1996年11月12日授予Kubota等人的美國專利5573827所公開的裝飾紙在造紙時加入了平均粒徑20-約100微米的顏料和／或平均纖維長度50-2000微米的粉狀著色纖維。1997年12月30日授予O’Dell等人的美國專利5702806公開了一種裝飾層壓品裝飾片材，由具有不同熱固性或熱塑性聚合物的紙制成以產(chǎn)生鮮艷的視覺或珠光外觀。但已有技術(shù)沒有提供一種由替代基材(即，非浸透級紙的其它材料)制成的裝飾片材，所述替代基材能夠與層壓品的其它層相容，同時賦予所述層壓品以強著色效果。例如，要求這種裝飾片材與通常作為層壓品一部分的蜜胺貼面片材以及酚醛樹脂浸漬牛皮紙片材粘結(jié)良好。因此，本領域需要一種生產(chǎn)由替代基材，如熱塑性裝飾片材生產(chǎn)片材的體系和方法，它能夠賦予最終產(chǎn)品以所需的功能和視覺特性，如強著色效果和與層壓品其它層增強的粘結(jié)性，同時降低該最終產(chǎn)品，如用于柜臺面或其它場合的層壓品的生產(chǎn)成本。這些以及其它的目的、特點和技術(shù)優(yōu)點可通過可用于最終產(chǎn)品如層壓品的層，如熱塑性裝飾層而實現(xiàn)，該層例如通過提高與蜜胺覆蓋層的粘結(jié)性而與所述最終產(chǎn)品的其它層相容，同時賦予所述最終產(chǎn)品以所需視覺特性，如強和／或均勻的著色效果。還公開了一種生產(chǎn)該層的體系和方法。按照本發(fā)明的一個實施方案，優(yōu)選為了提供一種具有所需特性，如較高粘結(jié)特性的裝飾層，提供了一種包含非浸透級紙的其它材料的膜，如熱塑性裝飾層。在一個優(yōu)選實施方案中，該熱塑性膜包含苯乙烯與不飽和單體如馬來酸酐的共聚物。粘附促進填料，如沸石也可用于賦予所述膜以所需粘結(jié)特性。在另一實施方案中，該熱塑性裝飾層可包含具有優(yōu)選由不飽和單體如馬來酸酐提供的多極性官能度的聚烯烴聚合物，如聚乙烯?？膳c該聚烯烴聚合物反應的交聯(lián)劑可用于促進該裝飾膜與層壓品其它層的粘結(jié)。該膜還可包含著色劑或不透明劑，如二氧化鈦以賦予該膜以所需顏色。在一個優(yōu)選實施方案中，這種膜置于鄰接加入了礬土砂石的、蜜胺樹脂浸漬的貼面片材，所述貼面片材可賦予所述層壓品以所需的耐磨性。如果需要，該熱塑性膜可設置在蜜胺貼面片材與基材之間。此外，酚醛樹脂浸漬牛皮紙片材可根據(jù)需要設置在優(yōu)選實施方案的膜與基材之間。該優(yōu)選實施方案膜還可用于最終產(chǎn)品或不使用蜜胺貼面片材的場合。如果需要，可以具有襯底層以平衡所述層壓品的裝飾面。該優(yōu)選實施方案的膜優(yōu)選通過配混并擠出而制成，這已在以上參考的題為“著色襯底膜及其制備方法”的美國專利申請中詳細討論，在此將其作為參考并入本發(fā)明。苯乙烯和不飽和單體如馬來酸酐可共聚形成苯乙烯馬來酸酐，優(yōu)選粒料形式。苯乙烯馬來酸酐粒料可隨后與粘附促進填料或試劑如沸石優(yōu)選在擠出機中進行混合。加入粘附促進填料可使苯乙烯馬來酸酐具有促進提高與最終產(chǎn)品其它層，如層壓品的蜜胺樹脂浸漬覆蓋層的粘結(jié)性的特性。還可將著色劑加入擠出機中以賦予該混合物以所需顏色。將苯乙烯馬來酸酐、填料和視需要的著色劑的混合物加熱至該共聚物熔融溫度之上的某個溫度。隨后通過將該受熱混合物經(jīng)過擠出模頭而將其成型為膜。來自模頭的膜可經(jīng)過一個三輥堆垛機，這樣可賦予該膜以所需厚度并賦予該膜以所需的表面整飾。該三輥堆垛機的輥可通過冷卻將該膜冷卻至聚合物熔融溫度之下。在另一實施方案中，可以使用苯乙烯馬來酸酐的市售粒料，如由NOVAChemicals，Inc．制造的Dylark以形成該優(yōu)選實施方案的熱塑性膜，而不是將苯乙烯與不飽和單體如馬來酸酐進行共聚。上述另一實施方案的聚烯烴膜優(yōu)選通過將具有由不飽和單體提供的多極性官能度的聚烯烴聚合物、以及可與該聚烯烴聚合物反應的交聯(lián)劑的混合物加熱至該聚烯烴熔融溫度之上的某個溫度，形成一種受熱混合物而制成。根據(jù)需要，還可使用著色劑以賦予該混合物以所需顏色?；旧习凑找陨显诒揭蚁R來酸酐共聚物膜時所述，通過擠出和配混將該受熱混合物成型為膜。最后將該膜冷卻至聚烯烴熔融溫度之下，形成具有所需粘結(jié)特性的熱塑性膜。通過上述方法制成的熱塑性膜的優(yōu)點還在于，在配混過程中加入著色劑可賦予該膜以所需強的或均勻的著色效果。這是可能的，因為在配混過程中加入的著色劑完全與該共聚物混合，即，在擠出機一端加入的沒有與共聚物混合的著色劑數(shù)量非常少(如果有的話)。因此，通過上述配混和擠出工藝，可得到均勻一致分散的著色混合物。因此，小粒徑的著色劑可用于均勻分散，因為大粒徑著色劑顆粒在混合物中分散不均勻。為了制造其中使用該膜的最終產(chǎn)品如層壓品，在一個優(yōu)選實施方案中，組裝由一層或多層樹脂浸漬層與以上實施方案所述的熱塑性膜組成的疊層。該組裝疊層隨后經(jīng)受熱和壓力足夠時間，以使各層中的樹脂流動、固化并將該疊層固結(jié)成具有裝飾表面的層壓品。該固化疊層可根據(jù)需要粘結(jié)或連接到基材的一個表面上。此外，可在該基材的另一表面上使用襯底層以平衡該裝飾面的層。此外，襯底層還可包括在以上實施方案中所述用于平衡裝飾面膜的膜。因此，本發(fā)明的一個技術(shù)優(yōu)點是提供了一種可用于最終產(chǎn)品的熱塑性層，該熱塑性層可與所述最終產(chǎn)品的其它層相容，同時賦予該最終產(chǎn)品以所需的視覺特性。本發(fā)明的另一技術(shù)優(yōu)點是提供了一種具有所需視覺特性的裝飾層，該層還具有與層壓品其它層的優(yōu)異粘結(jié)性。本發(fā)明的另一技術(shù)優(yōu)點是提供了一種具有可與層壓品其它層相容的熱塑性裝飾層的層壓品。本發(fā)明的另一技術(shù)優(yōu)點是提供了一種具有可賦予層壓品以強顏色的熱塑性裝飾層的層壓品。本發(fā)明的另一技術(shù)優(yōu)點是提供了一種具有木基基材的強著色地板層壓品。本發(fā)明的另一技術(shù)優(yōu)點是提供了一種具有由替代基材(ASM)組成的芯層或基材且具有所需粘結(jié)和視覺特性的地板層壓品。以上已相當概括地勾畫出本發(fā)明的特點和技術(shù)優(yōu)點，這樣使以下的本發(fā)明詳細描述更易理解。以下描述本發(fā)明的其它特點和優(yōu)點，它們構(gòu)成了本發(fā)明權(quán)利要求的主題。本領域熟練技術(shù)人員應該理解，所公開的概念和特定實施方案容易作為基礎，用于改進或設計出其它結(jié)構(gòu)以實現(xiàn)與本發(fā)明相同的目的。本領域熟練技術(shù)人員還應該理解，這些等效結(jié)構(gòu)并不背離由所附權(quán)利要求書所給出的本發(fā)明的主旨和范圍。為了更全面地理解本發(fā)明及其優(yōu)點，現(xiàn)在結(jié)合附圖參考以下描述，其中圖1是已有技術(shù)層壓品的示意圖。圖2是按照本發(fā)明第一實施方案的層壓品的示意圖；圖3是按照本發(fā)明第二實施方案的層壓品的示意圖；圖4是按照本發(fā)明第三實施方案的層壓品的示意圖；圖5是按照本發(fā)明第四實施方案的層壓品的示意圖；且圖6是按照本發(fā)明第五實施方案的層壓品的示意圖。在圖2中，給出了按照本發(fā)明第一實施方案制成的最終產(chǎn)品如層壓品20。層壓品20包括具有所需視覺特性，如強和／或均勻著色效果的裝飾表面。因此，該層壓品的表面提供了一致、連續(xù)且均勻的外觀。具有所需視覺特性的層壓品層還可與該層壓品的其它層相容。按照本發(fā)明第一實施方案的層壓品20包括，例如包含用于耐磨氧化鋁的貼面片材21、按照本發(fā)明制成的裝飾層或膜22、以及基材23。貼面片材21通常是一種己浸漬有蜜胺樹脂的特殊種類層壓材料，且包含具有所需粒徑的礬土砂石以產(chǎn)生耐磨性。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，裝飾層22是熱塑性層且包含一種共聚物，例如苯乙烯與合適不飽和單體如馬來酸酐的共聚物。如果需要，可以使用其它不飽和單體，只要不背離本發(fā)明的主旨。例如，可以使用的其它不飽和單體包括α，β-不飽和羧酸和α，β-不飽和酸酐，如巴豆酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、山梨酸、肉桂酸、馬來酸、富馬酸、四氫鄰苯二甲酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、和烷基取代馬來酸酐如二甲基馬來酸酐。對于某些最終用途或產(chǎn)品，可以將一種以上的不飽和單體與苯乙烯進行共聚以產(chǎn)生所需的物理性能。適用于本發(fā)明優(yōu)選實施方案裝飾層的共聚物的種類和組成優(yōu)選根據(jù)該最終產(chǎn)品所需的某些標準來選擇。例如，用于本發(fā)明以得到具有所需特性的熱塑性膜的共聚物應該具有與苯酚-甲醛樹脂浸漬牛皮紙的合適粘附性(如果要壓制成包含酚醛樹脂的高壓裝飾型層壓品中的話)。還要求這些共聚物能夠粘附于浸漬有其它樹脂，如蜜胺-甲醛樹脂的層。此外，還要求裝飾膜22具有與用于制造高壓裝飾層壓品的高含量α纖維素紙，尤其是覆蓋紙21的優(yōu)異粘附性。另外，在一個優(yōu)選實施方案中，用于本發(fā)明的共聚物最好能夠用常規(guī)擠出設備，如單螺桿或雙螺桿擠出機擠出并鑄塑到常規(guī)三輥堆垛機上，這樣可通過以下描述的優(yōu)選實施方案擠出和配混方法制成合適的膜。通過這種配混和擠出法制成的膜能夠產(chǎn)生均勻一致的著色效果(如果在配混過程中將著色劑加入該共聚物中的話)。此外，用于本發(fā)明的共聚物還最好能夠制成尺寸穩(wěn)定的其厚度大致與用于高壓裝飾層壓品的常規(guī)裝飾紙相同并具有良好耐化學性的膜。在該優(yōu)選實施方案中，該膜的厚度為約0．004-0．006英寸。如果需要用于食品接觸場合，那么該共聚物優(yōu)選為食品級的。最后，該共聚物最好具有合適的沖擊強度，或能夠沖擊改性至合適水平。在某些情況下，該共聚物的尺寸穩(wěn)定性可通過用二-或三-官能胺進行交聯(lián)而提高。這些二官能胺包括，例如2-甲基-1，5-戊二胺、1，3-二氨基丙烷。如上所述，可賦予所述層壓品以所需特性的合適共聚物的例子為苯乙烯與不飽和單體如馬來酸酐的共聚物。用于該共聚物的苯乙烯和不飽和單體的重量百分數(shù)一般要選擇，使得所得共聚物具有用作裝飾層壓品中裝飾膜所需的性能(如上所述)。高百分數(shù)的馬來酸酐對促進粘附是理想的。因此，一般來說，本發(fā)明共聚物包含基于苯乙烯與單體總重的約50-99．5％重量的苯乙烯和約50-0．5％重量的不飽和單體。但更易生產(chǎn)出包含約86-90％重量苯乙烯和約14-10％重量不飽和單體的共聚物。在其它實施方案中，該共聚物可包含約80-95％重量的苯乙烯和約20-5％重量的不飽和單體?？捎糜谥圃毂景l(fā)明優(yōu)選實施方案裝飾片材的苯乙烯與不飽和單體的共聚物可通過任何合適的方法得到。苯乙烯與不飽和單體的共聚方法是本領域熟練技術(shù)人員熟知的，因此苯乙烯與不飽和單體的共聚物可通過優(yōu)選在合適催化劑的存在下，在合適的聚合反應條件下，將苯乙烯與不飽和單體進行共聚而得到。為了提高沖擊強度，該優(yōu)選實施方案的共聚物可用沖擊改性劑，如苯乙烯丁二烯多嵌段彈性體進行沖擊改性。還可用包含反應性基團的聚烯烴基聚合物進行沖擊改性。下表1給出了可用于本發(fā)明并用于此的苯乙烯與馬來酸酐的這種共聚物的典型性能表1<tablesid="table1"num="001"><table>樹脂性能ASTM法典型值比重D-7921．06熔體流速，克／10分鐘，條件LD-12381．2拉伸強度，psiD-6385，700伸長率，％D-63830彎曲強度，psiD-79012，550彎曲模量，psiD-790409，000懸臂梁沖擊，缺口psiD-2561．9</table></tables>苯乙烯馬來酸酐共聚物層雖然與某些其它層，如酚醛樹脂浸漬層粘結(jié)性優(yōu)異，但它不能與最終產(chǎn)品的其它層，如層壓品的蜜胺浸漬覆蓋層21合適粘結(jié)。因此，裝飾層22還可包括粘附促進填料或試劑，如沸石，這樣可促進優(yōu)選實施方案苯乙烯馬來酸酐層與該層壓品其它層，如覆蓋層21的粘結(jié)。將粘附促進填料與不飽和單體如馬來酸酐一起加入可理想地提高優(yōu)選實施方案裝飾層與蜜胺覆蓋層的粘結(jié)性。裝飾層22還可包括一種著色劑以賦予裝飾層并因此賦予最終產(chǎn)品(如，層壓品20)以所需顏色。斜發(fā)沸石優(yōu)選用作粘附促進填料。它是一種種類獨特的帶空腔的火山灰，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可促進本發(fā)明優(yōu)選實施方案裝飾層與蜜胺浸漬覆蓋層之間的粘附性。斜發(fā)沸石是一種天然沸石且可從St．CloudMiningCompany，P．O．Box1670，TruthorConsequences，NM87901，USA購得。合成沸石也可得到，但其成本一般高于天然沸石。合成沸石中的腔尺寸可根據(jù)產(chǎn)品的特點最終用途而控制?？捎米髡掣酱龠M填料的合成沸石的合適例子包括分子篩13X，可購自AldrichChemicalCompany，P．O．Box355，Milwaukee，WI53201-9358，USA的粉末。本發(fā)明優(yōu)選實施方案的裝飾片材可包括其它添加劑以賦予該片材以所需特性。這些添加劑包括抗氧化劑、交聯(lián)劑、穩(wěn)定劑、潤滑劑、發(fā)泡劑、抗靜電劑、有機和無機阻燃劑、增塑劑、染料、顏料、滑石、碳酸鈣、炭黑、云母、玻璃纖維、碳纖維、芳酰胺纖維、和紫外線保護劑(UV阻斷劑或紫外線稀釋劑，如得自CibaAdditives的Tinuvin328和791FB)。一般來說，這些添加劑占所述裝飾片材的約0．01-25％重量。在本發(fā)明的另一實施方案中，裝飾層22是一種熱塑性層且包含具有優(yōu)選由不飽和單體如馬來酸酐或丙烯酸提供的多極性官能度的聚烯烴，如聚乙烯；以及一種可與該聚烯烴反應的交聯(lián)劑。聚烯烴的多極性官能度是理想的，因為它有助于裝飾層與最終產(chǎn)品其它層，如圖2層壓品的蜜胺樹脂浸漬覆蓋層21的粘結(jié)。裝飾層22還可包括一種著色劑以賦予所述裝飾層并因此賦予所述最終產(chǎn)品如層壓品20以所需顏色。按照該實施方案的裝飾層22還可包括熱固性樹脂。優(yōu)選的是，用于本發(fā)明的聚烯烴為聚乙烯。但只要不背離本發(fā)明的主旨，可以根據(jù)需要使用其它的聚烯烴。例如，可以使用的其它聚烯烴包括聚丙烯和聚丁烯、以及乙烯、丁烯或丙烯與高級α-烯烴，如α，β-不飽和烯烴如1-己烯、或1-辛烯或類似物的共聚物?？捎糜谥圃毂景l(fā)明裝飾片材的聚烯烴可通過任何合適的方法而得到。一般來說，用于本發(fā)明的聚烯烴可通過在一種合適聚烯烴催化劑，如Ziegler-型催化劑或金屬茂型催化劑的存在下，將一種或多種α-烯烴進行反應而得到。用于得到聚烯烴的方法和催化劑都是本領域熟知的。此外，用于本發(fā)明的聚烯烴可以是所選α-烯烴的均聚物或共聚物。一般來說，用于本發(fā)明的α-烯烴具有2-12個碳原子／單體單元。在最優(yōu)選實施方案中，該α-烯烴具有約2-3個碳原子。這些α-烯烴包括聚乙烯和聚丙烯。在其它實施方案中，該α-烯烴包含約2-8個碳原子，或約2-4個碳原子。如上所述，用于本發(fā)明的聚烯烴優(yōu)選具有多極性官能度。一般來說，能夠產(chǎn)生多極性官能度的多極性部分基團可以(ⅰ)在聚烯烴主鏈上，通過與烯烴的共聚反應；(ⅱ)接枝在主鏈聚合物上；和／或(ⅲ)在聚合物主鏈的端部上。在該優(yōu)選實施方案中，馬來酸酐用作多極性部分基團，用于與聚乙烯之類的聚烯烴進行接枝。在其它實施方案中，可以使用丙烯酸替代馬來酸酐。只要不背離本發(fā)明的主旨，可以根據(jù)需要使用其它不飽和單體。例如，可以使用的其它不飽和單體包括α，β-不飽和羧酸和α，β-不飽和酸酐，如巴豆酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、山梨酸、肉桂酸、馬來酸、富馬酸、四氫鄰苯二甲酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、和烷基取代馬來酸酐如二甲基馬來酸酐。對于某些最終用途或產(chǎn)品，可以將一種以上的不飽和單體與苯乙烯進行共聚以產(chǎn)生所需的物理性能。本發(fā)明的交聯(lián)劑一般選擇能夠與聚烯烴的多極性部分基團進行反應，并能夠促進聚烯烴與常用于裝飾層壓品的蜜胺或酚醛樹脂的反應?？捎糜诒景l(fā)明的交聯(lián)劑包括脲、二-和多-官能胺。只要不背離本發(fā)明的主旨，可以使用能夠產(chǎn)生所需性能的其它交聯(lián)劑。用于優(yōu)選實施方案的共聚物或用于本發(fā)明其它實施方案的聚烯烴的熔體流動指數(shù)要選擇使得，所得共聚物或聚烯烴具有理想最終用途或產(chǎn)品所需的物理性能。此外，熔體流動指數(shù)可根據(jù)所用設備來選擇。一般來說，該熔體流動指數(shù)為約0．1-100。在最優(yōu)選的實施方案中，該熔體流動指數(shù)為約0．8-2．0。在其它實施方案中，該熔體流動指數(shù)為約0．5-10。如上所述，本發(fā)明的裝飾片材還可包括一種或多種經(jīng)過選擇的著色劑，以賦予本發(fā)明裝飾片材以特定最終用途所需的顏色。為了用作裝飾層，考慮不透明性和顏色往往重要。在一個優(yōu)選實施方案中，裝飾膜的顏色是乳濁白或米白。以上實施方案的共聚物和聚烯烴容易用二氧化鈦不透明化或用彩色塑料工業(yè)所用的標準顏料進行著色。在優(yōu)選實施方案中，不使用需要用分散劑分散的顏料，因為分散劑可能會漫過表面，因此對裝飾層與其相鄰層的粘附性產(chǎn)生不利影響。但只要不背離本發(fā)明的主旨，可以使用任何種類的顏料或著色劑。所需著色劑最好能夠與裝飾片材中的其它組分相容，而且不會對該片材的物理性能產(chǎn)生過多的不利影響。因此，可有利地使用以賦予本發(fā)明裝飾片材以所需顏色的著色劑包括(但不限于)無機顏料、金屬氧化物、有機金屬顏料和炭黑?？梢允褂玫氖惺燮放频闹珓┌?但不限于)二氧化鈦之類的白色顏料，如來自DuPont的Ti-PureR-960、或來自KemiraPigments，Inc．(Savannah，GA31402USA)的Kemira630；炭黑之類的黑色顏料，如來自CabotCorporation(Waltham，MA02254USA)的BlackPearls；紅色顏料，如來自BayerCorporation的Bayferrox130；珠光和閃光顏料，如來自EnglehardCorporation(Iselin，NJ08830USA)的SuperBronze259Z；以及來自FlexProducts(SantaRosa，CA95407USA)的光干涉顏料，由薄膜沉積技術(shù)制成的超薄多層干涉片。本發(fā)明的熱塑性膜可用于要求均勻著色裝飾片材的各種場合。例如，本發(fā)明的裝飾片材可用于廣告板、壁紙、地板覆蓋物、或裝飾層壓品。但在最優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的裝飾片材用作層壓品中的裝飾層。此外，該優(yōu)選實施方案裝飾膜還可用于層壓品的襯底層，這樣可賦予所述層壓品以耐水特性，這在以上參考的題為“著色襯底膜及其制備方法”的美國專利申請中有更詳細描述，在此將其作為參考并入本發(fā)明。由于本發(fā)明的熱塑性膜可由于加入添加劑而促進與蜜胺樹脂浸漬片材的粘附性，因此在如圖6實施方案所示的包含蜜胺樹脂浸漬平衡層作為最底層的層壓品組件中，用于襯底層壓品的該膜可鄰接該層壓品組件的最底層。圖3給出了第二實施方案的裝飾層壓品30。層壓品30包括蜜胺樹脂浸漬覆蓋層31和熱塑性裝飾層32。該層壓品的實施方案并不包括基材。裝飾層32可包括沸石之類的添加劑以提供與覆蓋層31的粘附性。圖4給出了第三實施方案的裝飾層壓品40。層壓品40包括覆蓋層41、熱塑性裝飾層42、和酚醛樹脂浸漬牛皮紙43。由于加入了添加劑如沸石，該優(yōu)選實施方案裝飾層42與優(yōu)選浸漬有蜜胺樹脂的覆蓋層41粘結(jié)良好。如果需要，浸漬有樹脂的層壓材料如牛皮紙的其它層可用于圖4的裝飾層壓品。圖5給出了第四實施方案的裝飾層壓品50。所示層壓品50可包括一層或多層在熱和壓力下，使用本領域熟知的方法，固結(jié)或粘結(jié)成整體結(jié)構(gòu)的層壓材料，如樹脂浸漬紙片材。一般來說，如圖5所示的裝飾層壓品組件從下向上包括一層或多層浸漬有酚醛樹脂的牛皮紙片材53、54，其上設置有優(yōu)選實施方案熱塑性裝飾片材52。如果需要，蜜胺樹脂浸漬貼面片材51可位于本發(fā)明裝飾片材上面。上述整體結(jié)構(gòu)可與基材55粘結(jié)，如圖5的實施方案所示?；哪軌蛸x予該層壓品以剛性。該芯或基材可以是木制品，如硬紙板、廢木材、碎料板、夾板、刨花板、中密度纖維板、高密度纖維板、碎料板或類似物；礦物基板，如膠結(jié)石棉板、片巖、塑料板、和類似物；或這些基材的組合形式。如果需要，還可使用替代基材(ASM)作為基材，例如非木芯或基材，如合成或非纖維素基材，例如回收塑料基材、ABS／PC、尼龍、PVC、聚苯乙烯、任何烯烴、或類似材料，可單獨或與類似或不類似材料，如碳酸鈣、氫氧化鎂、滑石、粘土、玻璃纖維、碳纖維、阻燃劑、煙霧抑制劑、硅灰石結(jié)合使用。圖6給出了第五實施方案的層壓品60。所示層壓品60可包括一層或多層在熱和壓力下，使用本領域熟知的方法，固結(jié)或粘結(jié)成整體結(jié)構(gòu)的層壓材料，如樹脂浸漬紙片材。一般來說，該裝飾層壓品組件從下向上包括一層或多層浸漬有酚醛樹脂的牛皮紙片材63、64，其上設置有優(yōu)選實施方案裝飾片材62。如果需要，蜜胺樹脂浸漬貼面片材61可位于本發(fā)明裝飾片材上方。上述整體結(jié)構(gòu)可與基材65粘結(jié)，如圖6的實施方案所示?？梢跃哂幸r底層以平衡該裝飾面的各層。如圖6實施方案所示，襯底層從上向下包括一層或多層酚醛樹脂浸漬牛皮紙片材66、67、以及本發(fā)明的熱塑性裝飾層68。優(yōu)選浸漬有蜜胺樹脂的平衡層69可鄰接熱塑性裝飾層68設置。由于熱塑性層68包括一種粘附促進劑，如沸石，它可理想地與蜜胺樹脂浸漬平衡層69粘結(jié)。平衡層69可平衡覆蓋層61并防止層壓品60由于覆蓋層61蜜胺移動而產(chǎn)生的壓力所導致的彎曲。如上所述，本發(fā)明的優(yōu)選實施方案膜一般這樣制成選擇各成分的種類和數(shù)量，然后將這些成分加熱至其熔融溫度之上的某個溫度，但低于發(fā)生任何顯著分解時的溫度，然后將該熔化混合物成型為膜。由熔化聚合物制膜的各種方法都是已知的，例如模塑薄膜、擠出、吹膜、或利用滾筒。為了制造苯乙烯-馬來酸酐共聚物的優(yōu)選實施方案裝飾層，優(yōu)選在強制空氣干燥箱中，將苯乙烯馬來酸酐共聚物的市售粒料，如由NOVAChemicals，Inc．制造的Dylark干燥至露點為-40℃。在其它實施方案中，所需成分如苯乙烯和馬來酸酐之類的不飽和單體可根據(jù)需要聚合在一起，形成粒料，并替代Dylark粒料使用。Dylark的干燥粒料(或苯乙烯馬來酸酐的共聚粒料)、以及預定量的粘附促進填料如沸石可加入擠出模塑設備，如Berstorf雙螺桿共轉(zhuǎn)擠出機的喂料喉。當然還可使用單螺桿擠出機，但雙螺桿擠出機由于更均勻地混合待擠出的各組分而相對單螺桿擠出機優(yōu)選。如果需要，可以將顏料顆粒加入擠出模塑設備的主喂料喉以賦予所述膜以所需顏色。Dylark粒料、粘附促進填料和顏料顆粒在擠出機中的加料速率要通過控制以得到具有所需粘附性和顏色的膜。擠出機上的螺桿優(yōu)選25毫米直徑，且螺桿元件可通過選擇以充分混合各組分。在其它實施方案中，只要不背離本發(fā)明的主旨，可以使用直徑不是25毫米的螺桿。例如，螺桿直徑可以是約25-200毫米。擠出機的長度與直徑比率優(yōu)選為24比1，但只要不背離本發(fā)明的主旨，可以使用具有不同長度與直徑比率，例如為40比1的擠出機。該擠出機可分段成相同長度的6個區(qū)。擠出機的不同區(qū)可配有加熱和冷卻元件。擠出機不同區(qū)內(nèi)的溫度可根據(jù)需要單獨或一起控制，以促進混合物的熔化并幫助共聚物與填料和著色劑進行均勻混合。例如，在優(yōu)選實施方案中，區(qū)1內(nèi)的溫度保持在170℃，區(qū)2為200℃，區(qū)3為210℃，區(qū)4為230℃，區(qū)5為230℃，且區(qū)6為240℃。將Dylark、粘附促進填料和顏料的混合物經(jīng)過擠出機的不同區(qū)。擠出機的不同區(qū)將聚合物熔化成熔融態(tài)，將該聚合物與添加劑和著色劑進行混合，然后將熔融混合物移向擠出模頭。該熔融混合物可隨后強制通過擠出模頭，該模頭優(yōu)選具有一個衣架型擠出頭，其端部優(yōu)選具有一個可調(diào)縫口。該模頭可通過調(diào)節(jié)以生產(chǎn)出具有所需厚度，如約0．005英寸的膜。這對于盡量降低膜的取向影響是有利的。擠出機區(qū)6與模頭之間的溫度優(yōu)選保持在248℃。模頭溫度優(yōu)選設定在240℃。隨后將該擠出膜鑄塑到三輥堆垛機上。該三輥堆垛機的輥可根據(jù)需要進行冷卻。該膜必需鑄塑到第一輥與第二輥之間。它呈“S”狀纏繞所述第二輥并與第二輥與第三輥之間接觸。它隨后纏繞所述第三輥并離開。如果需要，該膜的邊緣可修剪至特定長度或?qū)挾?，或可將它們切成所需圖案。堆垛機中輥的旋轉(zhuǎn)速率可調(diào)節(jié)，使得模唇與三輥堆垛機三輥之間的膜部分盡量進行拉伸。此外，三輥堆垛機三輥之間的間隙可通過調(diào)節(jié)以進一步控制該膜的厚度。因此，該三輥堆垛機可用于冷卻由模頭出來的膜并可控制該膜的厚度。此外，該三輥堆垛機可用于均勻所需表面裝飾轉(zhuǎn)移到該膜上。因此，本發(fā)明優(yōu)選實施方案的熱塑性裝飾膜可通過仔細控制要加入擠出機中的不同成分的數(shù)量和種類，并控制擠出機和模頭的溫度而得到。盡管以上已根據(jù)使用單螺桿接觸模塑設備和單擠出模頭來描述該優(yōu)選實施方案方法，但本發(fā)明并不如此局限，而且可以使用一種以上的擠出模塑設備和擠出模頭來制造該優(yōu)選實施方案膜，如以上參考的題為“著色襯底膜及其制備方法”的美國專利申請所述。實施例以下非限定性實施例僅用于說明本發(fā)明，而非限定本發(fā)明權(quán)利要求的范圍。實施例1將Dylark481以12磅／小時的速率加料到擠出機的主喂料喉。另外將StoneHouse天然沸石以3磅／小時的速率加入擠出機的主喂料喉。擠出機溫度設定如上所述。擠出機膜為約0．005-0．006英寸厚。該擠出機膜是半透明的且該膜的顏色為淺棕色。實施例2將Dylark481以12磅／小時的速率加料到擠出機的主喂料喉。另外將Ti-PureR-960以1．5磅／小時的速率加入擠出機的主喂料喉。擠出機溫度設定如上所述。擠出機膜為約0．005-0．006英寸厚。該擠出機膜是不透明的且該膜的顏色為白色。實施例3將Dylark481以14．25磅／小時的速率加料到擠出機的主喂料喉。另外將Perma-GlowCP-05(一種磷光顏料)以0．75磅／小時的速率加入擠出機的主喂料喉。擠出機溫度設定如上所述。擠出機膜為約0．007英寸厚且半透明。在暴露于室內(nèi)或戶外光照之后，該膜在暗處發(fā)出輝光。通過這種方法制成的膜可用于賦予在微暗光照地點，如夜晚廚房使用的層壓品以裝飾表面，或提供一種引起幻覺的感受，例如在滾動巷中。它還可用于向地板和柜臺面或使用這種層壓品的任何其它表面提供輝光圖案。實施例4將Dylark481以11．25磅／小時的速率加料到擠出機的主喂料喉。另外將StoneHouse天然沸石以1．5磅／小時的速率加入，二氧化鈦以1．5磅／小時的速率加入，且Perma-GlowCP-05以0．75磅／小時的速率加入。將這三種粉狀材料按照2∶2∶1的重量比預混在一起，然后用一個加料器以3．75磅／小時的速率加入擠出機的主喂料喉。所得膜為白色且不透明。其厚度為約0．007英寸。在暴露于室內(nèi)或戶外光照之后，該膜在暗處發(fā)出輝光。通過這種方法制成的膜可用于賦予在微暗光照地點，如夜晚廚房使用的層壓品以裝飾表面，或提供一種引起幻覺的感受，例如在滾動巷中。它還可用于向地板和柜臺面或使用這種層壓品的任何其它表面提供輝光圖案。實施例5將Dylark481以13．88磅／小時的速率與PrintexXE-2炭黑(1．12磅／小時)一起加料到擠出機的主喂料喉。所得黑色膜的表面電阻為8×102歐姆／平方米且體積電阻為8×102歐姆。在類似ASTMD-257法來測定這些電阻值時，標準5磅電極之間的電壓為10伏特。加入炭黑可得到導電片材，它可用于其中靜電耗散性能成為重要的表面。通過上述方法得到的膜相對已有技術(shù)具有幾個優(yōu)點。例如，無需使用昂貴的浸透級紙，從而降低了原料成本。此外，與浸透級紙裝卸和運輸有關的間接費用得到降低，因為該熱塑性膜可在層壓品廠生產(chǎn)。因此，該層壓品不太昂貴。此外，基本上所有的加入擠出機喂料喉的優(yōu)選實施方案顏料顆粒都通過配混和擠出工藝而加入到該膜中，因此，相對著色已有技術(shù)的浸透級紙，小粒徑顏料顆?？捎糜谫x予該層壓品以更均勻一致的著色效果。此外，與已有技術(shù)著色步驟有關的顏料浪費得到降低，因為基本上所有的加入擠出機一端的顏料顆粒都加入到該膜中，并作為該膜的一部分從另一端出來。另外，由于加入了粘附促進填料，本發(fā)明的熱塑性膜相對傳統(tǒng)塑料片材更易與蜜胺貼面片材和酚醛樹脂浸漬牛皮紙片材粘結(jié)。此外，盡管本發(fā)明大多數(shù)根據(jù)裝飾熱塑性層進行描述，但本發(fā)明并不如此受限，而且該膜可用作層壓品的襯底層的一部分。此外，上述的本發(fā)明裝飾層可根據(jù)需要用于層壓品，而無需相應使用襯底層和／或基材。例如，在單面或所有面上具有裝飾層的板可按照任何多種取向來使用以使表面均勻著色。盡管已詳細描述了本發(fā)明及其優(yōu)點，但應該理解，只要不背離由所附權(quán)利要求定義的本發(fā)明主旨，可以進行各種變化、替換和改動。此外，本申請的范圍并不局限于在說明書所描述的工藝、機器、生產(chǎn)、物質(zhì)組成、裝置、方法和步驟的特定實施方案。本領域普通技術(shù)人員從本發(fā)明的公開內(nèi)容中看出，可按照本發(fā)明采用目前存在或以后要開發(fā)的具有基本上相同功能或能達到基本上相同結(jié)果的各種工藝、機器、生產(chǎn)、物質(zhì)組成、裝置、方法和步驟。因此，所附權(quán)利要求書意味著，這些工藝、機器、生產(chǎn)、物質(zhì)組成、裝置、方法或步驟包括在其范圍內(nèi)。權(quán)利要求1．一種裝飾層壓品，包括樹脂浸漬片材的第一層；和第二裝飾層，其中所述第二裝飾層為熱塑性裝飾膜，其中所述熱塑性裝飾膜經(jīng)過改造以增強所述第二層與所述第一層的粘附性，且其中所述第一層與第二層相互鄰接設置。2．根據(jù)權(quán)利要求1的裝飾層壓品，其中所述增強粘附性通過在形成所述熱塑性裝飾膜之前將一種物質(zhì)加入所述熱塑性裝飾膜中而產(chǎn)生。3．根據(jù)權(quán)利要求2的裝飾層壓品，其中所述物質(zhì)是沸石。4．根據(jù)權(quán)利要求1、2或3的裝飾層壓品，其中所述第二裝飾層經(jīng)過改造以賦予所述裝飾層壓品以均勻著色效果。5．根據(jù)權(quán)利要求4的裝飾層壓品，其中由于在形成所述第二裝飾層之前向所述熱塑性裝飾層中加入具有預定粒徑的著色劑而賦予所述第二裝飾層所述均勻著色效果。6．根據(jù)權(quán)利要求1-5中任何一項的裝飾層壓品，其中所述第一層為蜜胺樹脂浸漬貼面片材，后者已通過改造賦予了所述裝飾層壓品以耐磨性。7．根據(jù)權(quán)利要求1-6中任何一項的裝飾層壓品，它還包括鄰接所述第二裝飾層設置的遠離所述第一層的第三酚醛樹脂浸漬層，用于承載所述層壓品。8．根據(jù)權(quán)利要求1-7中任何一項的裝飾層壓品，它還包括基材，其中所述第二裝飾層位于所述第一層與所述基材之間。9．根據(jù)權(quán)利要求8的裝飾層壓品，其中所述基材是一種非木質(zhì)基材。10．根據(jù)權(quán)利要求8或9的裝飾層壓品，它還包括第四酚醛樹脂浸漬層，它設置在所述基材與所述第二裝飾層之間鄰接所述基材。全文摘要本發(fā)明公開了一種熱塑性膜,它可用于制造最終產(chǎn)品,如高壓裝飾層壓品。該膜可由苯乙烯與不飽和單體如馬來酸酐的共聚物、和添加劑制成;或由具有多極性官能度的聚烯烴聚合物、和能夠與所述聚烯烴聚合物反應的交聯(lián)劑制成。還可根據(jù)需要向該膜提供著色劑。該熱塑性膜可用作最終產(chǎn)品如層壓品中的裝飾層或耐水層。文檔編號B44C5/04GK1282662SQ0012047公開日2001年2月7日申請日期2000年7月12日優(yōu)先權(quán)日1999年7月29日發(fā)明者R·R·克勒比斯申請人:普雷馬克Rwp控股公司