專利名稱：：具有雙變色圖文的防偽薄膜及其制備方法
技術領域：
：本專利涉及一種防偽薄膜及其制備方法，具體涉及一種具有雙變色圖文的防偽薄膜及其制備方法。
背景技術：
：隨著商品經(jīng)濟的日趨發(fā)展，出現(xiàn)了眾多針對各種領域內名優(yōu)企業(yè)品牌產(chǎn)品的假冒、仿制，經(jīng)濟損失嚴重，社會危害極大，使得防偽技術引起了人們的普遍重視。能夠產(chǎn)生光角變色效果的材料由于易于大眾的識別而得到了迅速發(fā)展，在防偽和裝飾材料領域得到了廣泛應用。材料的光角變色效果可以通過形成材料的間歇層狀結構而獲得，將交替的金屬和陶瓷片共擠壓得到的薄層就具有這種效果(Dobrowolski,J.A.;Ho，F(xiàn).C.andWaldorf.A.，AppliedOptics,1989，28，P14)，但這種材料造價較高，實用不便。此外，具有光的選擇反射性的膽甾型液晶在以前被考慮用作光學保密設施，如GB1387398所披露的技術，但是小分子的膽甾型液晶在應用上卻有一定的局限性。由于小分子膽甾型液晶易于流動，在應用上必須將它們封裝起來，夾在玻璃盒中，或者制成微膠囊或別的結構。而US6410130中提到的將可聚合膽甾型液晶溶液通過轉移輥涂布于基材膜上，經(jīng)烘道除去溶劑后UV固化形成具有光角變色的薄膜，或將其粉碎制成顏料。但是，該技術存在的一個缺陷是光角變色圖案的實現(xiàn)是將由該專利得到的變色顏料添加到連接料(或樹脂)中制成油墨印刷得到的，由于連接料的存在降低了變色顏料的濃度，使得變色效果不夠明顯，顏色不夠艷麗。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的是提供一種具有雙變色圖文的防偽薄膜及其制備方法，以克服現(xiàn)有技術存在的上述缺陷。本發(fā)明的具有雙變色圖文的防偽薄膜的制備方法，包括如下步驟-(1)將含有手性結構的可聚合液晶材料與光敏引發(fā)劑混合，加熱至80~120°C，刮涂于基材膜上，控制涂膜厚度為215pm，然后烘干，可置于8012(TC溫度下0.52.5分鐘，此時，垂直觀察時呈現(xiàn)一特定的顏色，如紅色，傾斜一定的角度變?yōu)榫G色；(2)然后，將步驟(1)的產(chǎn)物，采用紫外燈定位局部曝光，曝光時間為530秒鐘，曝光能量為1.515mw/cm2，使得經(jīng)過紫外曝光部位的液晶材料聚合，結構固定下來，然后烘干，可置于80120溫度下0.52.5分鐘，使得未經(jīng)過紫外曝光的液晶材料呈現(xiàn)與原來不同的顏色，如綠色，傾斜一定的角度變?yōu)樗{色，再通過紫外曝光，曝光時間為530秒鐘，曝光能量為1.515mw/cm2，將該顏色固定下來，得到具有雙變色圖文的防偽薄膜；所說的含有手性結構的可聚合液晶材料的為膽甾相硅氧烷液晶，其化學結構通式如下[RY^Y、SiO]m;其中，R是d—Cu)的烷基；Y1是含有介晶基元的烷基或鏈烯基；Y2是含有至少一個可聚合基團和至少一個二價環(huán)基的有機基團；P和q為大于O小于1的正數(shù)，p+q=l;m為310的整數(shù)。含有手性結構的可聚合液晶材料可采用市售的產(chǎn)品，如采用瓦克化學公司牌號為CC3767或CC3939的產(chǎn)品，CC3767和CC393均為膽甾相硅氧烷液晶，其區(qū)別在于兩者介晶基元在材料中所占的比例不同，即兩者的p值不同。所說的光敏引發(fā)劑選自二苯甲酮、過氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈、2-羥基-甲基苯基丙烷-l-酮、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮或2-甲基-l-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基-l-丙酮中的一種以上，重量用量為含有手性結構的可聚合液晶材料的210%;所說的基材膜選自聚碳酸酯、聚酯或聚丙烯，優(yōu)選聚酯膜，或者是涂布了聚酰亞胺類液晶取向劑或聚乙烯醇等處理了的基材膜；紫外光源優(yōu)選采用3002000W汞氙燈，280nm350nm處的強度為1.515mw/cm2;含有手性結構的可聚合液晶材料經(jīng)過排列取向后，含有一種獨特的超級螺旋結構，可體現(xiàn)出類似圓偏振光的選擇反射性，可選擇性反射特定波長的光，宏觀表現(xiàn)為光角變色效果，即當改變觀察角度時，會從一個色相轉變?yōu)榱硪粋€色相。采用本發(fā)明的方法制備方法得到的薄膜，具有雙變色圖文，比較典型的圖文是垂直觀察時呈現(xiàn)紅綠圖像，而傾斜一定的角度后，原來的紅色變色綠色，綠色變?yōu)樗{色，變色明顯，容易識別，實用方便，便于推廣應用。圖1為石英玻璃罩結構。具體實施例方式圖1為石英玻璃罩結構示意圖，所說的紫外燈定位局部曝光，是指在紫外燈的外面有一個石英玻璃罩，該石英玻璃罩的一部分設有鍍鋁層，為不透光區(qū)域l，而另一部分則為不鍍鋁透光區(qū)域2，透光區(qū)域2可以設計成特定的圖文，基材膜在涂布可聚合液晶材料后經(jīng)過此石英玻璃罩實現(xiàn)定位局部曝光，如圖1所示。亦或將印刷有遮蓋層圖案的復合膜與涂布液晶材料的基材膜覆合，由復合膜的一側進行UV曝光，則透光部位被UV固化，而有遮蓋層圖案的部位未經(jīng)曝光，從而實現(xiàn)定位局部曝光。實施例1含有手性結構的可聚合液晶材料為膽留相硅氧烷液晶，可采用的瓦克化學公司的CC3939和CC3767。將7.0克CC3767和3.0克CC3939及0.4克2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基-l-丙酮混合均勻，加熱至85'C用刮刀涂布于PET聚酯膜上，涂膜厚度為5pm，通過紅外烘道，烘道溫度設定為85'C，在烘道內停留60秒鐘，用800W的汞氙燈，外套如圖1所示的局部透光的石英玻璃罩，透光部位設定為文字"TECHSUN")定位局部曝光10秒鐘，曝光能量為3mw/cm2，再進入設定溫度為105'C的烘道停留60秒鐘，再用800W的汞氙燈整體曝光10秒鐘，由此得到了雙變色效果的圖文(文字"TECHSUN"垂直觀察為紅色，傾斜45。觀察為綠色，而其余部分垂直觀察為綠色，傾斜45。觀察為藍色)。采用透射光譜法進行檢測，結果如下:<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>實施例2將7.0克CC3767和3.0克CC3939及1.0克2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基-l-丙酮混合均勻，加熱至85。C用刮刀涂布于PET聚酯膜上，涂膜厚度為12^m，通過紅外烘道，烘道溫度設定為85'C，在烘道內停留60秒鐘，與印刷有黑色"TECHSUN"的PET復合膜覆合，從PET復合膜一側用800W的汞氙燈曝光10秒鐘，曝光能量為3mw/cm2，揭去PET復合膜，再進入設定溫度為105'C的烘道停留60秒鐘，再用800W的滎氙燈整體曝光IO秒鐘，由此得到了雙變色效果的圖文(文字"TECHSUN"垂直觀察為綠色，傾斜45°觀察為藍色，而其余部分垂直觀察為紅色，傾斜45。觀察為綠色)。<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>權利要求1.具有雙變色圖文的防偽薄膜的制備方法，其特征在于，包括如下步驟(1)將含有手性結構的可聚合液晶材料與光敏引發(fā)劑混合，刮涂于基材膜上，然后烘干；(2)然后，將步驟(1)的產(chǎn)物，采用紫外燈定位局部曝光，然后烘干，再通過紫外曝光，得到具有雙變色圖文的防偽薄膜；所說的含有手性結構的可聚合液晶材料為膽甾相硅氧烷液晶。2.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，所說的光敏引發(fā)劑選自二苯甲酮、過氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈、2-羥基-甲基苯基丙烷-l-酮、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮或2-甲基-l-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基-l-丙酮中的一種以上。3.根據(jù)權利要求2所述的方法，其特征在于，光敏引發(fā)劑重量用量為含有手性結構的可聚合液晶材料的210°%。4.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，所說的基材膜選自聚碳酸酯、聚酯或聚丙烯。5.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，所說的基材膜是涂布了聚酰亞胺類液晶取向劑或聚乙烯醇處理了的基材膜。6.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，將含有手性結構的可聚合液晶材料與光敏引發(fā)劑混合，加熱至80120'C，刮涂于基材膜上。7.根據(jù)權利要求6所述的方法，其特征在于，控制涂膜厚度為215|xm。8.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，將步驟(1)的產(chǎn)物，采用紫外燈定位局部曝光，曝光時間為530秒鐘，曝光能量為1.515mw/cm2，然后置于80~120溫度下0.52.5分鐘，再通過紫外曝光，曝光時間為530秒鐘，曝光能量為1.515mw/cm2，得到具有雙變色圖文的防偽薄膜。9.根據(jù)權利要求1~8任一項所述的方法制備的具有雙變色圖文的防偽薄膜。全文摘要本發(fā)明提供了一種具有雙變色圖文的防偽薄膜及其制備方法，制備方法，包括如下步驟(1)將含有手性結構的可聚合液晶材料與光敏引發(fā)劑混合，刮涂于基材膜上，然后烘干；(2)將步驟(1)的產(chǎn)物，采用紫外燈定位局部曝光，然后烘干，再通過紫外曝光，得到具有雙變色圖文的防偽薄膜。采用本發(fā)明的方法制備方法得到的薄膜，具有雙變色圖文，比較典型的圖文是垂直觀察時呈現(xiàn)紅綠圖像，而傾斜一定的角度后，原來的紅色變色綠色，綠色變?yōu)樗{色，變色明顯，容易識別，實用方便，便于推廣應用。文檔編號B44F1/12GK101417564SQ20081020166公開日2009年4月29日申請日期2008年10月23日優(yōu)先權日2008年10月23日發(fā)明者張智喜,徐良衡,董蘭新,蕓高申請人:上海復旦天臣新技術有限公司