專利名稱：包含已被保護(hù)的照相用化合物的成象元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含已被保護(hù)照相用化合物(blockedphotographically useful compound)如顯影劑的成象元件。
照相藝術(shù)長(zhǎng)期以來(lái)一直在嘗試為消費(fèi)者提供簡(jiǎn)便的用于記錄其日常生活的照相方法。常規(guī)彩色照相通過(guò)提供適用于手提式照相機(jī)的含有感光鹵化銀的膠片來(lái)嘗試滿足這一要求。一旦曝光，膠片就攜帶上只有在適當(dāng)沖洗后才能顯示的潛影。這些元件一直是通過(guò)用至少一種含有用來(lái)形成影象地顯影劑的顯影液處理相機(jī)曝光膠片來(lái)進(jìn)行沖洗的。
為人熟知的成色染料膠片需要還原劑如對(duì)氨基苯酚或?qū)Ρ蕉凤@影劑形成染料影象。這些還原劑一般存在于顯影劑溶液中，該溶液隨后在沖洗時(shí)與已曝光照相膠片元件進(jìn)行反應(yīng)性結(jié)合。顯影劑與膠片的分離是必須的，因?yàn)橹苯訉@影劑引入感光的照相元件中通常導(dǎo)致鹵化銀乳劑的減感和不希望的灰霧。因此在嘗試生產(chǎn)有效的已被保護(hù)的顯影劑方面作出了相當(dāng)多的努力，這種顯影劑可被引入到鹵化銀乳劑元件中而不產(chǎn)生有害的減感或灰霧效應(yīng)并且在顯影條件下去保護(hù)以使顯影劑自由參與成象(形成染料或銀金屬)反應(yīng)。
Reeves的美國(guó)專利3,342,599公開了席夫堿顯影劑前體的應(yīng)用。Schleigh和Faul在《研究揭密》(Research Disclosure)(129(1975)27-30頁(yè))中描述了彩色顯影劑的四級(jí)保護(hù)和對(duì)苯二胺的乙酰氨基保護(hù)。(此處參考的所有研究?jī)?nèi)容均是由Kenneth MasonPublication,Ltd.,Dudley Annex,12a North Street,Emsworth,Hampshire P010 7DQ,ENGLAND出版的)。隨后Hamaoka等人的美國(guó)專利4,157,915及Waxman和Mourning的美國(guó)專利4,060,418描述了已被保護(hù)的對(duì)苯二胺的制備方法和在用于彩色擴(kuò)散轉(zhuǎn)移的影象接收片中的應(yīng)用。
所有這些方法由于一種或多種下列原因在實(shí)際的產(chǎn)品應(yīng)用中均是失敗的感光鹵化銀的減感；不能被接受的緩慢去保護(hù)動(dòng)力學(xué)；已被保護(hù)的顯影劑的不穩(wěn)定性產(chǎn)生的灰霧增加和/或儲(chǔ)存后Dmax的降低，及缺少釋放被保護(hù)的顯影劑的簡(jiǎn)單方法。
近來(lái)保護(hù)和轉(zhuǎn)換化學(xué)的發(fā)展得到了性能優(yōu)良的被保護(hù)對(duì)苯二胺。特別是美國(guó)專利5,019,492所述的含有“β-酮酯”型保護(hù)基團(tuán)(嚴(yán)格而言是β-酮酰基保護(hù)基團(tuán))的化合物。隨著β-酮酯保護(hù)化學(xué)的出現(xiàn)，在膠片體系中引入只在有顯影要求時(shí)才變?yōu)榛钚孕问降膶?duì)苯二胺成為可能。
通過(guò)含有雙親核的堿性顯影液如羥胺可將β-酮酰基保護(hù)的基團(tuán)從其被引入的膠片層中釋放出來(lái)。
在照相元件中引入這些已被保護(hù)的顯影劑一般是通過(guò)使用已被保護(hù)的顯影劑的膠狀明膠分散體來(lái)進(jìn)行的。這些分散體是使用本領(lǐng)域熟知的方法制備的，其中將顯影劑前體溶解在高蒸汽壓的有機(jī)溶劑(例如，乙酸乙酯)以及，在某些情況下低蒸汽壓有機(jī)溶劑(如鄰苯二甲酸丁二酯)中，隨后用水性表面活性劑和明膠溶液乳化。乳化后，通常用膠體研磨機(jī)研磨，如本領(lǐng)域所熟知地通過(guò)蒸發(fā)或沖洗除去高蒸汽壓有機(jī)溶劑。
因此持續(xù)需要一種可為消費(fèi)者提供簡(jiǎn)便照相方法的成象元件和方法。特別是一直需要下述成象元件，尤其是下述照相元件和光熱敏成象元件，它們含有的顯影劑直到顯影時(shí)一直是穩(wěn)定的，但一旦加熱該元件和/或?qū)υ褂脹_洗液如堿或酸溶液或純水引發(fā)沖洗時(shí)無(wú)須雙親核試劑存在即可快速且容易地顯影該成象元件。這種顯影劑化學(xué)的存在將允許在低成本洗相亭簡(jiǎn)便而有效地非?？焖俚貨_洗膠片。
類似地還需要將其它照相用化合物引入到照相元件中以使它們直到?jīng)_洗時(shí)一直保持穩(wěn)定并且可隨后快速釋放。這種照相用化合物包含成色劑、染料和染料前體、電子轉(zhuǎn)移試劑等，下面將更全面地討論。
本發(fā)明涉及一類被保護(hù)的化合物，其通過(guò)1，2消除方法熱分解以釋放照相用基團(tuán)(PUG)和亞甲基茚衍生物副產(chǎn)物。堿的存在可額外加速PUG的釋放。
在一個(gè)實(shí)施方案中，熱活化優(yōu)選在約100-160℃溫度進(jìn)行。在另一個(gè)實(shí)施方案中，熱活化優(yōu)選在約20-100℃在外加酸、堿或水的存在下進(jìn)行。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及感光照相元件，其包含支持體和含有在熱作用下通過(guò)1，2消除機(jī)理分解而釋放照相用基團(tuán)和亞甲基茚衍生物的已被保護(hù)的化合物的化合物。
本發(fā)明另外涉及具有下列步驟的成象方法熱顯影含有已被保護(hù)的化合物的成影象曝光的照相元件以形成顯影的影象，所述化合物在熱活化作用下通過(guò)1，2消除機(jī)理分解以釋放照相用基團(tuán)和亞甲基茚衍生物；掃描所述顯影的影象由所述顯影的影象形成第一電子影象圖像；將所述第一電子記錄數(shù)字化以形成數(shù)字化影象；修改該數(shù)字化影象形成第二電子影象圖像；并存儲(chǔ)、傳輸、印片或顯示第二電子影象圖像。
本發(fā)明還涉及帶有感光照相元件的一次性使用相機(jī)，所述元件包含支持體和含有在熱活化作用下通過(guò)1，2消除機(jī)理分解以釋放照相用基團(tuán)和亞甲基茚衍生物的被保護(hù)化合物的化合物。
本發(fā)明也涉及具有下列步驟的成象方法在帶有加熱器的一次性使用相機(jī)中成影象曝光感光照相元件，該元件包含支持體和在熱作用下通過(guò)1，2消除機(jī)理分解以釋放照相用基團(tuán)和亞甲基茚衍生物的已被保護(hù)的化合物，并在該相機(jī)中熱沖洗該已曝光的元件。
在更優(yōu)選的實(shí)施方案中照相元件包含其中含有結(jié)構(gòu)Ⅰ化合物的成象層
其中
PUG為照相用基團(tuán)；
LINK1和LINK2為連接基團(tuán)；
TIME為定時(shí)基團(tuán)；
l為0或1；
m為0、1或2；
n為0或1；
T為取代或未取代烷基、環(huán)烷基、芳基或雜環(huán)基團(tuán)，t為0-2且當(dāng)t為2時(shí)，兩個(gè)T基團(tuán)可結(jié)合形成環(huán)；
U為鹵素、羥基、或取代或未取代氨基、烷氧基、氰基、硝基、sulfono、酰氨基或烷基基團(tuán)，或者T可以與U結(jié)合形成環(huán)；u為0-4且當(dāng)u為2-4時(shí)兩個(gè)U基團(tuán)可結(jié)合形成環(huán)；
R4和R5獨(dú)立地為氫、取代或未取代烷基基團(tuán)或鹵素；R4和R5可結(jié)合形成取代或未取代的碳環(huán)或雜環(huán)，或者R4可結(jié)合T形成環(huán)而R5可結(jié)合U形成環(huán)。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，LINK1和LINK2具有結(jié)構(gòu)Ⅱ
其中
X代表碳或硫；
Y代表氧、硫或N-R1，其中R1為取代或未取代烷基或取代或未取代芳基；
p為1或2；
Z代表碳、氧或硫；
r為0或1；條件是當(dāng)X為碳時(shí)，p和r都為1，當(dāng)X為硫，Y為氧時(shí)，p為2而r為0；
#代表對(duì)于LINK1來(lái)說(shuō)與PUG的結(jié)合鍵或?qū)τ贚INK2來(lái)說(shuō)與TIME的結(jié)合鍵；
$代表對(duì)于LINK1來(lái)說(shuō)與TIME的結(jié)合鍵或?qū)τ贚INK2來(lái)說(shuō)與T(t)取代的碳的結(jié)合鍵。


圖1以方塊圖的形式顯示了用于沖洗和觀察通過(guò)掃描本發(fā)明元件而獲得的成象的設(shè)備。
圖2顯示的方塊圖顯示了攜帶影象信號(hào)的電子信號(hào)處理過(guò)程，該攜帶影象信號(hào)由掃描本發(fā)明已顯影的彩色元件產(chǎn)生。
在結(jié)構(gòu)Ⅰ中，PUG可以為例如照相染料或照相試劑。此處照相試劑為一旦釋放可進(jìn)一步與照相元件中的組分反應(yīng)的部分。這種照相用基團(tuán)包含例如成色劑(如形成影象染料成色劑、顯影抑制劑釋放成色劑、競(jìng)爭(zhēng)成色劑和其它形式的成色劑)、顯影抑制劑、漂白促進(jìn)劑、漂白抑制劑、抑制劑釋放型顯影劑、染料和染料前體、顯影劑(如競(jìng)爭(zhēng)顯影劑、形成染料顯影劑、顯影劑前體和鹵化銀顯影劑)、銀離子定影劑、電子轉(zhuǎn)移劑、鹵化銀溶劑、鹵化銀絡(luò)合劑、還原酮、影象調(diào)色劑、預(yù)加工和后加工影象穩(wěn)定劑、硬化劑、堅(jiān)膜劑、灰化劑、紫外輻射吸收劑、成核劑、化學(xué)和光譜增感劑或減感劑、表面活性劑及其前體和其它已知可用于照相材料的附加物。
PUG可作為預(yù)成物種或前體存在于已被保護(hù)化合物中。例如，預(yù)成顯影抑制劑可連接到保護(hù)基團(tuán)上或者顯影抑制劑可連接到在特定時(shí)間和照相材料的特定位置被釋放的定時(shí)基團(tuán)。PUG可以是例如預(yù)成的染料或在從保護(hù)基團(tuán)釋放后形成染料的化合物。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中PUG為顯影劑。顯影劑可以是彩色顯影劑、黑白顯影劑或交叉氧化顯影劑。它們包含氨基苯酚、苯二胺、氫醌、吡唑烷酮和肼。示例性顯影劑描述于美國(guó)專利No.2,193,015,2,108,243,2,592,364,3,656,950,3,658,525,2,751,297,2,289,367,2,772,282,2,743,279,2,753,256,和2,304,953.可用作顯影劑的示例性PUG為
其中
R20為氫、鹵素、烷基或烷氧基；
R21為氫或烷基；
R22為氫、烷基、烷氧基或鏈烯二氧基；和
R23，R24，R25，R26和R27為氫、烷基、羥基烷基或磺基烷基。
如上所述，在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，LINK1和LINK2具有結(jié)構(gòu)Ⅱ
其中
X代表碳或硫；
Y代表氧、硫或N-R1，其中R1為取代或未取代烷基或取代或未取代芳基；
p為1或2；
Z代表碳、氧或硫；
r為0或1；條件是當(dāng)X為碳時(shí)，p和r都為1，當(dāng)X為硫，Y為氧時(shí)，p為2而r為0；
#代表對(duì)于LINK1來(lái)說(shuō)與PUG結(jié)合的鍵或?qū)τ贚INK2來(lái)說(shuō)與TIME結(jié)合的鍵；
$代表對(duì)于LINK1來(lái)說(shuō)與TIME結(jié)合的鍵或?qū)τ贚INK2來(lái)說(shuō)與T(t)取代的碳結(jié)合的鍵。
示例性連接基團(tuán)包含例如
TIME為定時(shí)基團(tuán)。這些基團(tuán)是本領(lǐng)域熟知的，如(1)美國(guó)專利5,262,291公開的利用芳族親核取代反應(yīng)的基團(tuán)；(2)利用半縮醛的分裂反應(yīng)的基團(tuán)(美國(guó)專利4,146,396、日本申請(qǐng)60-249148；60-249149)；(3)利用沿共軛體系的電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的基團(tuán)(美國(guó)專利4,409,323；4,421,845；日本申請(qǐng)57-188035；58-98728；58-209736；58-209738)；和(4)使用分子內(nèi)親核取代反應(yīng)的基團(tuán)(美國(guó)專利4,248,962)。
示例性定時(shí)基團(tuán)由式T-1至T-4說(shuō)明。
其中
Nu為親核基團(tuán)；
E為包含一個(gè)或多個(gè)碳或雜芳環(huán)、含有缺電子碳原子的親電基團(tuán)；
LINK3為在Nu的親核點(diǎn)和E中缺電子碳原子之間的直接路徑上提供1-5個(gè)原子的連接基團(tuán)；并且
c為0或1。
這種定時(shí)基團(tuán)包含例如
這些定時(shí)基團(tuán)在美國(guó)專利5,262,291中有更全面描述。
其中
V代表氧原子、硫原子或
R13和R14各自代表氫原子或取代基團(tuán)；
R15代表取代基團(tuán)；而b代表1或2。
當(dāng)R13和R14代表取代基團(tuán)時(shí)其典型實(shí)例和R15包含
其中R16代表脂族或芳族烴殘基或雜環(huán)基團(tuán)；而R17代表氫原子、脂族或芳族烴殘基或雜環(huán)基團(tuán)；R13、R14和R15各自可代表二價(jià)基團(tuán)，并且其中任意兩個(gè)可彼此結(jié)合形成一個(gè)環(huán)結(jié)構(gòu)。由式(T-2)代表的基團(tuán)的具體實(shí)例說(shuō)明如下。
其中Nu1代表親核基團(tuán)，并且氧或硫原子可以作為親核物種的實(shí)例；E1代表受到Nu1親核進(jìn)攻的親電基團(tuán)；而LINK4代表能使Nu1和E1具有發(fā)生分子內(nèi)親核取代反應(yīng)的空間排列的連接基團(tuán)。由式(T-3)代表的基團(tuán)的具體實(shí)例說(shuō)明如下。
其中V，R13，R14和b均分別具有與式(T-2)相同的含義。此外，R13和R14可結(jié)合在一起形成苯環(huán)或雜環(huán)，或者V可與R13或R14結(jié)合形成苯環(huán)或雜環(huán)。Z1和Z2各自獨(dú)立地代表一個(gè)碳原子或一個(gè)氮原子，而x和y各自代表0或1。
由式(T-4)代表的基團(tuán)的具體實(shí)例說(shuō)明如下。

特別優(yōu)選的照相用化合物為結(jié)構(gòu)Ⅲ的已被保護(hù)的顯影劑
其中
Z為OH或NR2R3，其中R2和R3獨(dú)立地為氫或取代或未取代的烷基基團(tuán)或者R2和R3結(jié)合形成環(huán)；
W為鹵素、羥基、或取代或未取代氨基、烷氧基、碳酰氨基(carbonamido)、亞磺酰氨基、烷基亞磺酰氨基或烷基基團(tuán)，w為0-4并且當(dāng)w為2-4時(shí)兩個(gè)W取代基可以結(jié)合形成環(huán)，或者當(dāng)Z為NR2R3時(shí)任何與NR2R3取代基相鄰的W取代基可與R2或R3結(jié)合形成環(huán)；
T為取代或未取代烷基、環(huán)烷基、芳基或雜環(huán)基團(tuán)，t為0-2且當(dāng)t為2時(shí)，兩個(gè)T基團(tuán)可結(jié)合形成環(huán)；
U為鹵素、羥基、或有機(jī)基團(tuán)(如取代或未取代氨基、烷氧基、氰基、硝基、sulfono、酰氨基或烷基基團(tuán))，U可以與T結(jié)合形成環(huán)；u為0-4且當(dāng)u為2-4時(shí)，兩個(gè)U基團(tuán)可結(jié)合形成環(huán)；
R4和R5獨(dú)立地為氫、取代或未取代烷基基團(tuán)或鹵素；R4和R5可結(jié)合形成可進(jìn)一步被取代的取代或未取代碳環(huán)或雜環(huán)，或者R4可與T結(jié)合形成環(huán)而R5可與U結(jié)合形成環(huán)。
在結(jié)構(gòu)Ⅰ和Ⅲ化合物中有用的雜環(huán)基團(tuán)優(yōu)選為含有一個(gè)或多個(gè)雜原子如N,O,S或Se的5-或6-元雜環(huán)。這些基團(tuán)包含例如取代或未取代的苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、呋喃基、咪唑基、吲唑基、吲哚基、異喹啉基、異噻唑基、異噁唑基、噁唑基、皮考啉基、嘌呤基、吡喃基、吡嗪基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹哪啶基、喹唑啉基、喹啉基、喹喔啉基、四唑基、噻二唑基、噻三唑基、噻唑基、噻吩基和三唑基。
當(dāng)在本申請(qǐng)中談及特定部分或基團(tuán)時(shí)是指本身未被取代或可被一個(gè)或多個(gè)取代基(多至最大可能數(shù)值)取代的單元。例如，“烷基”或“烷基基團(tuán)”是指取代或未取代烷基，而“芳基基團(tuán)”是指取代或未取代的苯(最多帶5個(gè)取代基)或更高級(jí)芳族體系。一般除非特別指明在此處分子中有用的取代基基團(tuán)包含不破壞照相應(yīng)用所必須性能的任何基團(tuán)，無(wú)論是取代的還是未取代的。任意所述基團(tuán)上的取代基實(shí)例可包含已知的取代基，如鹵素、例如氯、氟、溴、碘；烷氧基，特別是那些“低級(jí)烷基”的(即含有1-6個(gè)碳原子者)，例如甲氧基、乙氧基；取代或未取代烷基，特別是低級(jí)烷基(例如甲基、三氟甲基)；硫代烷基(例如甲硫基或乙硫基)，特別是含有1-6個(gè)碳原子的那些；取代或未取代的芳基，特別是含有6-20個(gè)碳原子的那些(例如苯基)；及取代或未取代的雜芳基，特別是具有含有1-3個(gè)選自N,O或S雜原子的5或6-元環(huán)(例如吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基)的那些；酸或酸鹽基團(tuán)如任意下述的那些；和其它本領(lǐng)域已知的取代基。烷基取代基可特別包含“低級(jí)烷基”(即含有1-6個(gè)碳原子的那些)，例如甲基、乙基等。此外，對(duì)于任何烷基或亞烷基基團(tuán)，應(yīng)該理解為它們可以是支化、未支化或環(huán)狀的。
下面是結(jié)構(gòu)Ⅲ化合物的代表性實(shí)例
優(yōu)選將已被保護(hù)的顯影劑引入到成象元件的一個(gè)或多個(gè)成象層中。已被保護(hù)的顯影劑在其加入的每一層中的用量?jī)?yōu)選為0.01-5g/m2，更優(yōu)選為0.1-2g/m2，且最優(yōu)選為0.3-2g/m2。它們可以是元件的彩色成象層或非彩色成象層。已被保護(hù)的顯影劑可包含在沖洗期間與照相元件接觸的分離元件中。
元件經(jīng)成影象曝光后，在元件沖洗期間由于沖洗液中酸或堿的存在，通過(guò)在元件沖洗期間加熱元件，和/或通過(guò)在沖洗期間將元件與分離的元件如層壓板接觸而使被保護(hù)的顯影劑激活。層壓板任選包含另外的沖洗化學(xué)藥品如《研究揭密》1996年9月389期38957條ⅩⅨ和ⅩⅩ部分所公開的那些(此后稱作《研究揭密Ⅰ》)。除非另外指明此處所提及的所有部分均為《研究揭密Ⅰ》的部分。這些化學(xué)藥品包含例如亞硫酸鹽、羥胺、氧肟酸等，防灰霧劑如堿金屬鹵化物、含氮雜環(huán)化合物等，螯合劑如有機(jī)酸，和其它添加劑如緩沖劑、磺酸鹽化聚苯乙烯、去污劑、殺菌劑、脫銀劑、穩(wěn)定劑等。
已被保護(hù)的化合物可用于任何形式的照相體系中。用于本發(fā)明實(shí)際的典型彩色底片結(jié)構(gòu)由下列元件，SCN-1說(shuō)明
元件SCN-1
支持體S可以是反射或透射支持體，這是優(yōu)選的。當(dāng)為反射的時(shí)，支持體為白色的并且可采取目前在彩色印制元件中使用的任何常規(guī)支持體形式。當(dāng)支持體為透射的時(shí)，它可以是無(wú)色或淺色的并且可采取目前在彩色底片元件中使用的任何常規(guī)支持體形式。支持體結(jié)構(gòu)的細(xì)節(jié)在本領(lǐng)域是熟知的。有用的支持體的實(shí)例為聚乙烯基乙縮醛膠片、聚苯乙烯膠片、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膠片、聚萘二甲酸乙二醇酯膠片、聚碳酸酯膠片、及相關(guān)的膠片和樹脂材料以及紙張、布料、玻璃、金屬和其它可承受預(yù)期沖洗條件的支持體。元件可包含另外的層，如濾光層、隔層、外涂層、底層、防光暈層等。包含增強(qiáng)粘結(jié)性的底層的透射和反射支持體結(jié)構(gòu)公開于《研究揭密Ⅰ》的ⅩⅤ部分。本發(fā)明的照相元件還可有用地包含磁性記錄材料，如《研究揭密》1992年11月的34390條所述，或透明的磁性記錄層如在透射支持體下面包含磁性顆粒的層，如美國(guó)專利4,279,945和美國(guó)專利4,302,523所述。
藍(lán)、綠和紅記錄層單元BU,GU和RU的每一層都是由一個(gè)或多個(gè)親水的膠體層形成的并且包含至少一種射線敏感鹵化銀乳劑和成色劑，包含至少一種染料成象成色劑。優(yōu)選將綠和紅記錄單元再分成至少兩個(gè)記錄層亞單元以增加記錄寬容度并降低影象顆粒度。在所考慮的最簡(jiǎn)單結(jié)構(gòu)中，每一個(gè)層單元或?qū)觼唵卧珊腥閯┖统缮珓┑挠H水膠體層組成。當(dāng)將存在于層單元或?qū)觼唵卧某缮珓┩坎荚诔閯又獾挠H水膠體層上時(shí)，將含成色劑的親水膠體層定位以在顯影期間從乳劑中接收氧化的彩色顯影劑。通常含成色劑層為與含乳劑層緊相鄰的親水膠體層。
為了保證優(yōu)秀的影象清晰度，并便于在相機(jī)中生產(chǎn)和使用，所有的增感層優(yōu)選位于支持體的同一面。當(dāng)為卷軸形式時(shí)，元件將被纏繞以使其在相機(jī)中展開時(shí)，曝光光線在到達(dá)支撐這些層的支持體表面之前到達(dá)所有的增感層。此外，為了保證在元件上曝光的影象的極好清晰度，應(yīng)該控制支持體之上層單元的總厚度。一般在支持體曝光表面之上的增感層、隔層和保護(hù)層的總厚度小于35μm。
可從常規(guī)射線敏感鹵化銀乳劑中選擇任何合適的引入到層單元中并用于提供本發(fā)明的光譜吸收。使用含有少量碘化物的最常用高溴化物乳劑。為了實(shí)現(xiàn)高沖洗速率，可以使用高氯化物乳劑。射線敏感氯化銀、溴化銀、碘溴化銀、碘氯化銀、氯溴化銀、溴氯化銀、碘氯溴化銀和碘溴氯化銀顆粒均在考慮之中。顆?？梢允且?guī)則或不規(guī)則的(例如片狀的)。片狀顆粒占總顆粒投影面積至少50％(優(yōu)選至少70％且最優(yōu)選至少90％)的片狀顆粒乳劑尤其有利于提高與顆粒度相關(guān)的感光度。片狀顆粒要求具有兩個(gè)主平行表面，其等效圓直徑與其厚度比至少為2。特別優(yōu)選的片狀顆粒乳劑為片狀顆粒的平均長(zhǎng)徑比至少為5且最優(yōu)選大于8者。優(yōu)選的平均片狀顆粒厚度小于0.3μm(最優(yōu)選小于0.2 μm)。平均片狀顆粒厚度小于0.07μm的超薄片狀顆粒乳劑是特別要考慮的。顆粒優(yōu)選形成表面潛影以便以本發(fā)明彩色底片形式在表面顯影劑中沖洗時(shí)產(chǎn)生負(fù)像。
關(guān)于常規(guī)射線敏感鹵化銀乳劑的說(shuō)明由上述《研究揭密Ⅰ》Ⅰ．乳劑顆粒及其制備提供?？刹扇∪魏纬Ｒ?guī)形式的乳劑的化學(xué)增感描述于Ⅳ．化學(xué)增感部分中。用作化學(xué)增感劑的化合物包含例如活性明膠、硫、硒、碲、金、鉑、鈀、銥、鋨、錸、磷或其組合物?；瘜W(xué)增感一般在pAg為5-10，pH為4-8且環(huán)境溫度為30-80℃時(shí)進(jìn)行。可采取任何常規(guī)形式的光譜增感和增感染料描述于Ⅴ．光譜增感和減感部分。可在將乳劑涂布在照相元件上之前的任何時(shí)候(例如在化學(xué)增感期間或其后)或同時(shí)將染料加入到鹵化銀顆粒乳劑和親水膠體中。染料可以水或醇溶液或固體顆粒分散體加入。乳劑層一般也可包含一種或多種可采取任何常規(guī)形式的防灰霧劑或穩(wěn)定劑，如Ⅶ．防灰霧劑和穩(wěn)定劑部分所述。
用于本發(fā)明的鹵化銀顆粒可根據(jù)本領(lǐng)域已知的方法制備，如上述《研究揭密Ⅰ》和James的《照相方法理論》所述。這些方法包含諸如氨法乳劑制備、中性或酸性乳劑制備及其它本領(lǐng)域已知的方法。這些方法一般包含在保護(hù)膠體存在下混合水溶性銀鹽和水溶性鹵化物鹽，并在由沉淀形成鹵化銀期間控制溫度，pAg,pH值等為適當(dāng)?shù)闹怠?br> 在顆粒沉淀期間可引入一種或多種攙雜劑(銀和鹵化物以外的顆粒夾雜物)以改進(jìn)顆粒性能。例如，《研究揭密Ⅰ》Ⅰ．乳劑顆粒及其制備部分的G．顆粒改性條件和調(diào)整分節(jié)(3)，(4)和(5)段所公開的任何常規(guī)攙雜劑均可存在于本發(fā)明的乳劑中。此外要特別考慮用含有一種或多種有機(jī)配位體的過(guò)渡金屬六配位配合物涂布顆粒，如Olm等人的美國(guó)專利5,360,712所述。
特別要考慮通過(guò)形成淺電子陷井(此后也稱作SET)在顆粒的表面中心立方晶格中引入能提高影象感光度的攙雜劑，如在1994年11月出版的《研究揭密》36736條中所討論的。
SET攙雜劑在顆粒內(nèi)的任意位置都是有效的。一般當(dāng)在顆粒的外部50％(以銀為基準(zhǔn))引入SET攙雜劑時(shí)可獲得較好的結(jié)果。引入SET的最佳顆粒區(qū)域?yàn)橛烧伎傂纬深w粒銀50-85％的銀形成的區(qū)域。SET可一次全部引入或在顆粒沉淀繼續(xù)的一段時(shí)間內(nèi)進(jìn)入反應(yīng)容器。一般考慮以至少1×10-7mol/mol銀至最多其溶解度極限，一般最多為約5×10-4mol/mol銀的濃度引入形成SET的攙雜劑。
已知SET攙雜劑對(duì)降低互易律失效是有效的。特別是使用銥六配位配合物或Ir+4配合物作為SET攙雜劑是有利的。
對(duì)提供淺電子陷井無(wú)效的銥攙雜劑(非SET攙雜劑)也可引入到鹵化銀顆粒乳劑的顆粒中以降低互易律失效。
為了有效改進(jìn)互易性Ir可以存在于顆粒結(jié)構(gòu)中的任何位置。為得到互易改進(jìn)Ir攙雜劑在顆粒結(jié)構(gòu)內(nèi)的優(yōu)選位置為總形成顆粒銀的前60％沉淀之后和最后1％沉淀之前(最優(yōu)選最后3％沉淀之前)所形成的顆粒區(qū)域。攙雜劑可一次全部引入或在顆粒沉淀繼續(xù)的一段時(shí)間內(nèi)進(jìn)入反應(yīng)容器。一般考慮以其最低的有效濃度引入改進(jìn)互易性的非SET Ir攙雜劑。
照相元件的反差可通過(guò)用含有亞硝?；蛄虼鷣喯貂；湮惑w的六配位配合物(NZ攙雜劑)涂布顆粒來(lái)進(jìn)一步提高，如McDugle等人的美國(guó)專利4,933,272所公開。
提高反差的攙雜劑可在顆粒結(jié)構(gòu)的任何便利位置引入。但是，如果NZ攙雜劑存在于顆粒表面，則可降低顆粒的感光度。因此優(yōu)選NZ攙雜劑位于顆粒內(nèi)以使它們與顆粒表面分開在形成碘氯化銀顆粒時(shí)沉淀的總銀量的至少1％(最優(yōu)選至少3％)。優(yōu)選增強(qiáng)反差的NZ攙雜劑的濃度為1×10-11-4×10-8mol/mol銀，特別優(yōu)選的濃度為10-10-10-8mol/mol銀。
雖然上面給出了各種SET、非SET和NZ攙雜劑的一般優(yōu)選濃度范圍，但應(yīng)該認(rèn)識(shí)到在這些一般范圍內(nèi)的特殊應(yīng)用的特殊最佳濃度范圍可通過(guò)常規(guī)試驗(yàn)確定。特別考慮使用單獨(dú)或聯(lián)合使用SET、非SET和NZ攙雜劑。例如，含有SET攙雜劑和非SET Ir攙雜劑組合物的顆粒是特別考慮的。NZ和非SET攙雜劑的Ir攙雜劑也可聯(lián)合使用。最后，可以使用含有SET攙雜劑和NZ攙雜劑的非SET Ir攙雜劑。對(duì)于后一種三組合攙雜劑一般最便利的是首先沉淀引入NZ攙雜劑，然后是SET攙雜劑、最后引入非SET Ir攙雜劑。
本發(fā)明的照相元件通常提供乳劑形式的鹵化銀。照相乳劑一般包含作為照相元件的層的用于涂布乳劑的媒介物。有用的媒介物包含天然存在的物質(zhì)如蛋白質(zhì)、蛋白質(zhì)衍生物、纖維素衍生物(例如纖維素酯)、明膠(例如堿處理的明膠如牛骨或獸皮明膠，或酸處理的明膠如豬皮明膠)、去離子明膠、明膠衍生物(例如乙?；髂z、鄰苯二甲酸酯化明膠等)及其它《研究揭密Ⅰ》所述者。也可用作媒介物或媒介混合物的是親水性水可透過(guò)膠體。它們包含合成的聚合膠溶劑、載體、和/或粘合劑如聚乙烯醇、聚乙烯基內(nèi)酰胺、丙烯酰胺聚合物、聚乙烯基乙縮醛、烷基和磺基烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的聚合物、水解的聚乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚乙烯基吡啶、甲基丙烯酰胺共聚物。媒介物可以任何對(duì)照相乳劑有用的量存在于乳劑中。乳劑也可包含已知用于照相乳劑的任何附加物。
雖然任何有用量的作為鹵化銀的感光銀可用于在本發(fā)明中有用的元件中，優(yōu)選總量為小于10 g/m2的銀。小于7 g/m2的銀量是優(yōu)選的，且小于5 g/m2的銀量是更優(yōu)選的。較低量的銀改進(jìn)了元件的光學(xué)性，由此使用該元件產(chǎn)生更清晰的圖象。另外這些較低量的銀在元件快速顯影和脫銀方面是重要的。相反，在元件中至少1.5g涂布銀/m2支持體表面積的銀覆蓋量對(duì)實(shí)現(xiàn)至少2.7log E的曝光寬容度而同時(shí)為待放大照片保持足夠低的顆粒度是必須的。
BU包含至少一種黃色染料成象成色劑，GU包含至少一種品紅染料成象成色劑，而RU包含至少一種青色染料成象成色劑。可以使用常規(guī)染料成象成色劑的任意便利組合物。常規(guī)染料成象成色劑由上述《研究揭密Ⅰ》的Ⅹ．染料成象劑和改性劑之B．影象-染料形成成色劑說(shuō)明。照相元件可進(jìn)一步包含其它改進(jìn)影象的化合物如“顯影抑制劑釋放型”化合物(DIR’s)。對(duì)本發(fā)明元件有用的其它DIR’s在本領(lǐng)域是已知的并且實(shí)例描述于下列專利中美國(guó)專利No
3,137,578；3,148,022；3,148,062；3,227,554；3,384,657；3,379,529；3,615,506；3,617,291；3,620,746；3,701,783；3,733,201；4,049,455；4,095,984；4,126,459；4,149,886；4,150,228；4,21 1,562；4,248,962；4,259,437；4,362,878；4,409,323；4,477,563；4,782,012；4,962,01 8；4,500,634；4,579,816；4,607,004；4,618,571；4,678,739；4,746,600；4,746,601；4,791,049；4,857,447；4,865,959；4,880,342；4,886,736；4,937,179；4,946,767；4,948,716；4,952,485；4,956,269；4,959,299；4,966,835；4,985,336和專利出版物GB 1,560,240；GB 2,007,662；GB 2,032,914；GB 2,099,167；DE2,842,063,DE 2,937,127；DE 3,636,824；DE 3,644,416以及下列歐洲專利出版物272,573；335,319；336,411；346,899；362,870；365,252；365,346；373,382；376,212；377,463；378,236；384,670；396,486；401,612；401,613.
DIR化合物還公開于C.R.Barr,J.R.Thirtle和P.W.Vittum在《照相科學(xué)與工程》13卷174頁(yè)(1969)的“彩色照相的顯影抑制劑釋放型(DIR)成色劑”中。
實(shí)際通常在一個(gè)染料成象層單元涂布一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)分離的乳劑層。當(dāng)將兩個(gè)或多個(gè)乳劑層涂布在一個(gè)層單元時(shí)，一般選擇其感光度不同。當(dāng)將一種較易感光的乳劑涂布在較不易感光的乳劑上時(shí)，獲得了比混合兩種乳劑時(shí)更高的感光度。當(dāng)將一種較不易感光的乳劑涂布在較易感光的乳劑上時(shí)，獲得了比混合兩種乳劑時(shí)更高的反差。優(yōu)選將最易感光的乳劑涂布在最接近曝光輻射源的位置而將最慢的乳劑放在距支持體最近的位置。
優(yōu)選將本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)層單元再分成至少兩個(gè)，且更優(yōu)選三個(gè)或多個(gè)亞單元層。優(yōu)選彩色記錄層中的所有感光鹵化銀乳劑在相同的可見光光譜區(qū)域具有光譜感光性。在此實(shí)施方案中，雖然根據(jù)本發(fā)明所有引入到該單元中的鹵化銀乳劑均具有光譜吸收，但是希望它們之間的光譜吸收性能差別較小。在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，特別設(shè)計(jì)較慢鹵化銀乳劑的增感作用以解決位于其上的層單元中較快鹵化銀乳劑的光屏蔽效應(yīng)，以便隨著曝光由低向高光照水平變化時(shí)由照相記錄材料提供影象均勻的光譜響應(yīng)。因此在次分層單元的較慢乳劑中需要較高比例的峰吸光光譜增感染料以解決下層光譜感光度的峰屏蔽和增寬。
隔層IL1和IL2為親水膠體層，其主要功能是降低顏色污染-即防止氧化的顯影劑在與成色劑反應(yīng)之前遷移到相鄰的記錄層單元中。通過(guò)簡(jiǎn)單地增加氧化顯影劑必經(jīng)的擴(kuò)散路徑的長(zhǎng)度只能使隔層部分有效。為了提高隔層截取氧化顯影劑的效率，實(shí)際上通常引入氧化顯影劑清除劑?？刮蹌?氧化顯影劑清除劑)可選自由《研究揭密Ⅰ》Ⅹ．染料成象劑和改性劑的D．色調(diào)改性劑/穩(wěn)定作用第(2)段所公開的那些。當(dāng)在GU和RU中一種或多種鹵化銀乳劑為高溴化物乳劑并因此對(duì)藍(lán)光具有顯著的天然感光性時(shí)，優(yōu)選在IL1中引入黃濾色劑如Carey Lea銀或黃色沖洗加工液脫色染料。適宜的黃濾色染料可選自由《研究揭密Ⅰ》Ⅷ．吸收和散射材料部分的B．吸收材料說(shuō)明的那些。在本發(fā)明的元件中，IL2和RU不含品紅濾色材料。
防光暈層單元AHU一般包含沖洗液可除去或可脫色吸光材料，如一種顏料和染料或其組合物。適宜的材料可選自《研究揭密Ⅰ》Ⅷ．吸收材料部分所公開的那些。AHU通常的變化位置位于支持體S和離支持體最近的涂布記錄層單元之間。
表面外涂層SOC為親水膠體層，在處理和沖洗期間為彩色底片提供物理保護(hù)。每個(gè)SOC還為引入只在彩色底片表面處或附近最有效的附加物提供便利的位置。在某些情況下將表面外涂層分成表面層和隔層，后者起表面層中附加物和相鄰記錄層單元之間的隔離物作用。在另一種常見的變化形式中，附加物分布在表面層和隔層之間，后者含有與相鄰記錄層單元相容的附加物。SOC最常包含諸如涂布助劑、增塑劑和潤(rùn)滑劑、抗靜電劑和消光劑等附加物，如由《研究揭密Ⅰ》Ⅸ．涂料物理性能改性附加物部分說(shuō)明的那些。位于乳劑層之上的SOC另外優(yōu)選包含紫外吸收劑，見《研究揭密Ⅰ》Ⅵ．紫外染料/光學(xué)增白劑/熒光染料部分的第(1)段。
除了元件SCN-1的層單元序列以外，可以使用替代的層單元序列并且對(duì)某些乳劑選擇而言這是特別具有吸引力的。使用高氯化物乳劑和/或薄(＜0.2μm平均顆粒厚度)片狀顆粒乳劑時(shí)，可以進(jìn)行BU、GU和RU位置的所有可能互換而不會(huì)造成減藍(lán)記錄的藍(lán)光污染，因?yàn)檫@些乳劑在可見光光譜中顯示的本身感光性可忽略。由于相同的原因，不必在隔層中引入藍(lán)光吸收劑。
當(dāng)在同一染料成象層單元內(nèi)的乳劑層感光度不同時(shí)，實(shí)際上通常將最高感光度層中引入的成色劑限制到少于化學(xué)計(jì)量的量(以銀為基準(zhǔn))。最高感光度乳劑層的功能是產(chǎn)生正好在最小密度之上-即在層單元的其余乳劑層的臨界感光度之下的曝光區(qū)的特征曲線部分。以這種方式向所產(chǎn)生的染料影象記錄中加入顆粒度提高的最高感光度乳劑層被降為最小而不會(huì)犧牲成象感光度。
在上述討論中藍(lán)、綠和紅記錄層單元被描述為分別含有黃、品紅和青影象成色劑，這在用于印制的彩色底片元件中實(shí)際是常見的。本發(fā)明可適當(dāng)用于所述的常規(guī)彩色底片結(jié)構(gòu)中。彩色反轉(zhuǎn)膠片結(jié)構(gòu)可采用類似的形式，不同之處在于完全不存在彩色記錄成色劑；在典型形式中，也不含顯影抑制劑釋放型成色劑。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，彩色底片元件專門用來(lái)掃描以產(chǎn)生三個(gè)分離的電子彩色記錄。因此產(chǎn)生的影象染料的真實(shí)色調(diào)是不重要的。重要的僅僅是每個(gè)層單元中產(chǎn)生的染料影象與每個(gè)其余層單元產(chǎn)生的不同。為了提供產(chǎn)生這種差別的能力期望每個(gè)層單元均包含一種或多種成色劑，選擇的成色劑產(chǎn)生的影象染料在不同光譜區(qū)具有吸收半峰帶寬。藍(lán)、綠或紅記錄層是否形成在光譜的藍(lán)、綠或紅光區(qū)具有吸收半峰帶寬(這在用于印制的彩色底片中是常見的)，或者在光譜的任意便利區(qū)域(近紫外區(qū)(300-400nm)至可見光并至近紅外區(qū)(700-1200nm)具有吸收半峰帶寬的黃色、品紅或青色染料是不重要的，只要層單元中影象染料的吸收半峰帶寬延續(xù)到基本非同延波長(zhǎng)范圍內(nèi)。術(shù)語(yǔ)“基本非同延波長(zhǎng)范圍”是指每個(gè)影象染料顯示的吸收半峰帶寬延續(xù)了至少25(優(yōu)選50)nm的光譜區(qū)，該區(qū)未被另一個(gè)影象染料的吸收半峰帶寬所占據(jù)。理想的影象染料顯示的吸收半峰帶寬是互不相交的。
當(dāng)一個(gè)層單元包含兩個(gè)或多個(gè)感光度不同的乳劑層時(shí)，可以通過(guò)在層單元的每個(gè)乳劑層中形成吸收半峰帶寬與層單元其它乳劑層染料影象的吸收半峰帶寬位于不同光譜區(qū)的染料影象來(lái)降低從電子記錄中重新形成的可見影象的顆粒度。這一技術(shù)特別適用于其層單元被分成感光度不同的亞單元的元件。這允許每個(gè)層單元形成多級(jí)電子記錄，對(duì)應(yīng)于由相同光譜感光度的乳劑層形成的不同染料影象。通過(guò)掃描由最高感光度乳劑層形成的染料影象而形成的數(shù)字化記錄用于重新形成正好位于最小密度之上的可見染料影象部分。在較高的曝光水平下通過(guò)掃描由其余乳劑層形成的不同光譜吸收的染料影象可以形成第二個(gè)及任選的第三電子記錄。這些數(shù)字化記錄包含較少的噪音(較低的顆粒度)并且可用于再形成在較慢乳劑層臨界曝光值之上的曝光范圍內(nèi)形成的可見影象。這一用于降低顆粒度的技術(shù)由Sutton的美國(guó)專利5,314,794更詳細(xì)地公開。
本發(fā)明彩色底片元件的每個(gè)層單元產(chǎn)生的染料影象特征曲線的反差系數(shù)小于1.5，這易于得到至少為2.7logE的曝光寬容度。多色照相元件的最小可接受曝光寬容度為允許精確記錄在照相應(yīng)用中可能出現(xiàn)的最白(例如新娘的婚紗)和最黑(例如新郎的禮服)者。2.6logE的曝光寬容度只能適應(yīng)典型的新娘和新郎的婚禮場(chǎng)景。至少為3.0logE的曝光寬容度是優(yōu)選的，因?yàn)檫@允許照相者在選擇曝光水平時(shí)造成的誤差留有合適的余地。更大的曝光寬容度是特別優(yōu)選的，因?yàn)榭梢詫?shí)現(xiàn)由較大的曝光誤差獲得精確的影象再現(xiàn)。但是在準(zhǔn)備印制的彩色底片元件中，當(dāng)反差系數(shù)特別低時(shí)印制的圖象經(jīng)常失去視覺吸引力，當(dāng)掃描彩色底片元件產(chǎn)生數(shù)字化染料影象記錄時(shí)，可通過(guò)調(diào)節(jié)電子信號(hào)信息來(lái)提高反差系數(shù)。當(dāng)用反射光束掃描本發(fā)明的元件時(shí)，光束經(jīng)過(guò)層單元兩次。通過(guò)使密度變化(ΔD)加倍而有效地使反差系數(shù)(ΔD÷ΔlogE)加倍。因此，低至1.0甚至0.6的反差系數(shù)也是可考慮的而高至5.0logE的曝光寬容度也是可行的。約為0.55的反差系數(shù)是優(yōu)選的。約為0.4-0.5的反差系數(shù)是特別優(yōu)選的。
替代使用成色劑，任何用于多色影象的常規(guī)引入的染料成象化合物均可替代地引入到藍(lán)、綠和紅記錄層單元中。染料影象可通過(guò)曝光功能選擇性破壞、形成或物理除去染料而產(chǎn)生。例如，銀染料漂白方法是為人熟知的并且在工業(yè)上用來(lái)通過(guò)選擇性破壞引入的影象染料形成染料影象。銀染料漂白方法由《研究揭密Ⅰ》Ⅹ．染料成象劑和改性劑的A．銀染料漂白說(shuō)明。
可將預(yù)成影象染料引入到藍(lán)、綠和紅記錄層單元中也是為人熟知的，挑選染料使其起始時(shí)是穩(wěn)定的，但能夠釋放在易遷移部分中的染料生色團(tuán)，起到進(jìn)入與氧化的顯影劑反應(yīng)的氧化還原體系的作用。這些化合物通常稱作氧化還原染料釋放劑(RDR’s)。沖洗掉釋放的易遷移染料，就產(chǎn)生了可掃描的保留染料影象。還可以將釋放的易遷移染料轉(zhuǎn)移到接收器中，染料在此被固定在媒染層中。攜帶影象的接收器可隨后被掃描。最初接收器是彩色底片元件的整體部分。當(dāng)接收器保持為元件的整體部分而被掃描時(shí)，接收器一般包含一個(gè)透射的支持體、正位于支持體之下的攜帶染料影象的媒染層，和位于媒染層正下方的白色反光層。其中將接收器從彩色底片元件上剝離以促進(jìn)染料影象的掃描，接收器支持體可以是反射的，這是準(zhǔn)備將染料影象可視化時(shí)通常的選擇，或是透射的，允許傳送掃描的染料影象。RDR’s及其被引入的染料影象轉(zhuǎn)移體系描述于《研究揭密》1976年11月151卷15162條中。
還認(rèn)識(shí)到染料影象可由初始時(shí)易遷移但在影象顯影期間成為穩(wěn)定的化合物提供。利用這類成象染料的影象轉(zhuǎn)移體系長(zhǎng)期以來(lái)一直用于上述的染料影象轉(zhuǎn)移體系中。這些及其它與本發(fā)明實(shí)際一致的影象轉(zhuǎn)移體系描述于《研究揭密》1978年12月176卷17643條ⅩⅩⅢ．影象轉(zhuǎn)移體系中。
提出了許多對(duì)彩色底片元件進(jìn)行改進(jìn)的方法以適應(yīng)掃描，如見《研究揭密Ⅰ》ⅩⅣ．掃描促進(jìn)特征。這些體系在與上述彩色底片元件結(jié)構(gòu)物一致的范圍內(nèi)被考慮用于本發(fā)明實(shí)踐中。
還考慮本發(fā)明元件可與非常規(guī)增感方案一起使用。例如，替代使用對(duì)光譜的紅、綠和藍(lán)區(qū)敏感的成象層，光敏材料可帶有一個(gè)白色感光層以記錄場(chǎng)景的亮度，和兩個(gè)彩色感光層以記錄場(chǎng)景的色度。顯影后，所得影象可被掃描并進(jìn)行數(shù)字化再處理以重建原始場(chǎng)景的全色，如美國(guó)專利5,962,205所述。該成象元件還可包含伴隨分色曝光的遙攝增感乳劑。在這個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的顯影劑將提高彩色或中性影象，該影象與分離曝光結(jié)合可使原始場(chǎng)景色值完全恢復(fù)。在這種元件中影象可由顯影的銀密度，即一種或多種常規(guī)成色劑組合物或“黑”成色劑如間苯二酚成色劑形成。分離曝光可通過(guò)適當(dāng)?shù)臑V光片順序進(jìn)行或通過(guò)空間上仔細(xì)排列的濾光元件(通常稱作“彩色濾光排列”(“color filter array”))同時(shí)進(jìn)行。
本發(fā)明的成象元件也可是黑白成象材料，包含例如遙攝增感鹵化銀乳劑和本發(fā)明的顯影劑。在這個(gè)實(shí)施方案中，影象可由沖洗后顯影的銀密度形成，或者由產(chǎn)生可用于攜帶中性影象色域的染料的成色劑形成。
在常規(guī)已曝光彩色照相材料化學(xué)顯影后，當(dāng)形成常規(guī)的黃色、品紅和青影象染料以讀取所記錄的場(chǎng)景曝光時(shí)，元件的紅、綠和藍(lán)記錄單元的響應(yīng)可通過(guò)測(cè)定其密度而精確分辨。密度測(cè)定是樣品傳輸光的量度，該樣品使用選擇的彩色濾光片將RGB影象染料形成單元的成影象響應(yīng)分離成相對(duì)獨(dú)立的信道。通常使用Status M濾光片來(lái)測(cè)量準(zhǔn)備進(jìn)行光學(xué)印制的彩色底片元件的響應(yīng)，而用Status A濾光片測(cè)量準(zhǔn)備直接傳輸取景的彩色反轉(zhuǎn)片。在合成密度測(cè)定中，不完美影象染料的不希望的側(cè)和尾吸收造成少量的信道混合，其中例如品紅信道的部分總響應(yīng)可來(lái)自中性特征曲線中的黃色或青色影象染料記錄或兩者的峰外吸收。這種后生現(xiàn)象在測(cè)量膠片的光譜感光度時(shí)可忽略。通過(guò)對(duì)合成密度響應(yīng)進(jìn)行適當(dāng)?shù)臄?shù)學(xué)處理，這些不希望的峰外密度貢獻(xiàn)可被完全修正提供分析密度，其中給定的顏色記錄的響應(yīng)是與其它影象染料的光譜貢獻(xiàn)無(wú)關(guān)的。分析密度測(cè)定方法歸納于SPSE的《照相科學(xué)與工程手冊(cè)》，W.Thomas編，John Wiley and Sons,New York,1973,15.3彩色密度計(jì)量學(xué)部分840-848頁(yè)。
影象噪聲可以降低，其中影象是通過(guò)掃描已曝光和沖洗的彩色底片元件以得到影象圖的可處理電子記錄，隨后將調(diào)制的電子記錄恢復(fù)成可視形式而獲得的。通過(guò)將層反差系數(shù)比設(shè)計(jì)在窄范圍內(nèi)同時(shí)避免或?qū)⑵渌阅苋毕轀p至最小可提高影象清晰度和色彩度，其中在再現(xiàn)可視化彩色影象之前將彩色記錄以電子形式保存。雖然在印制或通過(guò)處理電子影象記錄不可能從影象信息的剩余部分分離掉噪聲，但可以通過(guò)調(diào)制顯示低噪聲的電子影象記錄，如由低反差系數(shù)比的彩色底片元件所提供的，而以已知印制技術(shù)不可能達(dá)到的方式改進(jìn)整個(gè)曲線的形狀和清晰度特性。因此，可以從由這種彩色底片元件得到的電子影象記錄中再現(xiàn)影象，其比類似由構(gòu)造用于光學(xué)印制應(yīng)用的常規(guī)彩色底片元件得到的那些優(yōu)異的多。當(dāng)每個(gè)紅、綠和藍(lán)彩色記錄單元的反差系數(shù)比均小于1.2時(shí)就獲得了所述元件的優(yōu)秀影象特性。在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，紅、綠和藍(lán)光敏成色單元每個(gè)顯示的反差系數(shù)比均小于1.15。在更加優(yōu)選的實(shí)施方案中，紅和藍(lán)光敏成色單元每個(gè)顯示的反差系數(shù)比均小于1.10。在最優(yōu)選的實(shí)施方案中，紅、綠和藍(lán)光敏成色單元每個(gè)顯示的反差系數(shù)比均小于1.10。在所有情況中，優(yōu)選各單元顯示的反差系數(shù)比小于1.15且更優(yōu)選它們顯示的反差系數(shù)小于1.10，甚至更優(yōu)選1.05。層單元的反差系數(shù)比不必相等。這些低值反差系數(shù)比表明層單元之間層間相互作用的水平低，即已知的層間象間效應(yīng)，并認(rèn)為這導(dǎo)致了掃描和電子處理后影象質(zhì)量的提高。在影象處理期間層單元間化學(xué)相互作用所產(chǎn)生的明顯有害的影象特性不必進(jìn)行電子抑制。使用已知的電子影象處理方法通常難以(即使不是不可能的，也是困難的)適當(dāng)抑制這種相互作用。
具有極好感光性的元件用于本發(fā)明實(shí)際中是最好的。元件應(yīng)該具有至少為約ISO 50的感光度，優(yōu)選具有至少為約ISO 100的感光度，且更優(yōu)選具有至少為約ISO 200的感光度。具有高達(dá)ISO 3200或更高感光度的元件是要特別考慮的。彩色底片元件的感光度或感光性與能獲得在沖洗后高于灰霧的特定密度所要求的曝光量成反比。每個(gè)彩色記錄中反差系數(shù)約為0.65的彩色底片元件的照相感光度已由美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)學(xué)會(huì)(ANSI)以ANSI標(biāo)準(zhǔn)PH 2.27-1981(ISO(ASA感光度))作了特別規(guī)定并特別涉及在彩色膠片的每個(gè)感綠光和最低感光彩色記錄單元中產(chǎn)生最小密度之上0.15密度所要求的平均曝光水平。這一定義與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)的膠片感光度級(jí)別是一致的。基于本發(fā)明的目的，如果彩色單元的反差系數(shù)不是0.65，則在以其它規(guī)定方式確定感光度之前可通過(guò)線性放大或縮小反差系數(shù)對(duì)logE(曝光量)的曲線至0.65的值來(lái)計(jì)算ASA或ISO感光度。
本發(fā)明還涉及本發(fā)明照相元件在通常被稱作一次性使用相機(jī)(或“帶鏡頭”元件)中的應(yīng)用。這些相機(jī)出售時(shí)膠片已預(yù)裝在其中并且將曝光膠片仍保存在相機(jī)內(nèi)的整個(gè)相機(jī)返回沖洗部。用于本發(fā)明的一次性使用相機(jī)可以是任何本領(lǐng)域已知的那些。這些相機(jī)可提供本領(lǐng)域已知的特殊功能部件如快門裝置、卷片裝置、進(jìn)卷裝置、防水外套、單或多鏡頭、鏡頭選擇裝置、可變光圈、調(diào)焦或變焦距鏡頭、監(jiān)測(cè)采光條件的裝置、根據(jù)采光條件或使用者指示調(diào)節(jié)快門時(shí)間或鏡頭特性的裝置、及相機(jī)直接在膠片上記錄使用條件的裝置。這些功能部件包含但不限于提供簡(jiǎn)便的手動(dòng)或自動(dòng)進(jìn)卷及快門復(fù)位裝置，如在Skarman的美國(guó)專利4,226,517中所述；提供自動(dòng)曝光控制裝置，如在Matterson等人的美國(guó)專利4,345,835中所述；防水裝置，如在Fujimura等人的美國(guó)專利4,766,451中所述；提供內(nèi)置和外置膠卷盒，如在Ohmura等人的美國(guó)專利4,751,536中所述；提供在膠片上記錄使用條件的裝置，如在Taniguchi等人的美國(guó)專利4,780,735中所述；提供適合配有相機(jī)的鏡頭，如在Arai的美國(guó)專利4,804,987中所述；提供具有卓越抗卷曲性能的支持體，如在Sasaki等人的美國(guó)專利4,827,298中所述；提供取景器，如在Ohmura等人的美國(guó)專利4,812,863中所述；提供具有規(guī)定焦距和鏡頭速率的鏡頭，如在Ushiro等人的美國(guó)專利4,812,866中所述；提供多膠片盒，如在Nakayama等人的美國(guó)專利4,831,398和Ohmura等人的美國(guó)專利4,833,495中所述；提供具有改進(jìn)的抗摩擦特性的膠片，如在Shiba的美國(guó)專利4,866,469中所述；提供卷片裝置、旋轉(zhuǎn)片軸或彈性套，如在Mochida的美國(guó)專利4,884,087中所述；提供膠片暗盒或可在軸向移動(dòng)的膠卷暗盒，如在Takei等人的美國(guó)專利4,890,130和5,063,400中所述；提供電子閃光裝置，如在Ohmura等人的美國(guó)專利4,896,178中所述；提供進(jìn)行曝光的可外部操作元件，如在Mochida等人的美國(guó)專利4,954,857中所述；提供具有改進(jìn)定位孔的膠片支持體和輸送膠片的裝置，如在Murakami的美國(guó)專利5,049,908中所述；提供內(nèi)部反光鏡，如在Hara的美國(guó)專利5,084,719中所述；并提供適于用在緊密纏繞片軸上的膠片的鹵化銀乳劑，如在Yagi等人的歐洲專利申請(qǐng)0,466,417A中所述。
雖然膠片可以本領(lǐng)域已知的任何方式裝到一次性使用的相機(jī)中，但特別優(yōu)選將膠片裝到一次性使用相機(jī)中以使其由推進(jìn)式暗盒(thrust cartridge)進(jìn)行曝光。推進(jìn)式暗盒由Kataoka等人的美國(guó)專利5,226,613；Zander的美國(guó)專利5,200,777；Dowling等人的美國(guó)專利5,031,852；Robertson等人的美國(guó)專利4,834,306公開。適于以這種方式使用推進(jìn)式暗盒的窄體一次性使用相機(jī)由Tobioka等人的美國(guó)專利5,692,221所述。一般而言最常用作一次性使用相機(jī)的尺寸限制性相機(jī)一般為矩形的并且當(dāng)此處所述相機(jī)具有限制性體積時(shí)可滿足便于處理和在例如口袋中攜帶的要求。相機(jī)的總體積應(yīng)小于約450立方厘米(cc’s)，優(yōu)選小于380cc，更優(yōu)選小于300cc，且最優(yōu)選小于220cc。這種相機(jī)的寬-高-長(zhǎng)比例一般為約1∶2∶4，每個(gè)尺寸的變動(dòng)的范圍為約25％以適于操作和攜帶性。一般最小使用寬度是由引入的鏡頭的焦距和引入的膠片卷軸和暗盒的尺寸決定的。優(yōu)選相機(jī)多數(shù)轉(zhuǎn)角和邊緣的曲率半徑為約0.2-3厘米。使用推進(jìn)式暗盒在本發(fā)明中具有獨(dú)特優(yōu)點(diǎn)，其為在膠卷上拍攝的特殊場(chǎng)景提供容易的掃描方法同時(shí)保護(hù)膠片免受灰塵、擦痕和摩擦(所有這些均傾向于降低影象的質(zhì)量)影響。
雖然任何已知的攝影用鏡頭均可用于本發(fā)明的相機(jī)中，但裝在本發(fā)明一次性使用相機(jī)上的攝影用鏡頭優(yōu)選為單組非球面塑料鏡頭。鏡頭的焦距為約10-100mm，而鏡頭的光圈為f/2-f/3。焦距優(yōu)選為約15-60mm且最優(yōu)選為約20-40mm。對(duì)于圖片應(yīng)用，與矩形膠片曝光面對(duì)角線25％內(nèi)匹配的焦距是優(yōu)選的。f/2.8-f/22的鏡頭光圈是可以考慮的而約f/4-f/16的鏡頭光圈是優(yōu)選的。在膠片平面上空間頻率為20線每毫米(1pm)時(shí)鏡頭MTF可以低至0.6或更低，盡管高至0.7或最優(yōu)選0.8或更高的值是希望的。較高的鏡頭MTF值一般產(chǎn)生更清晰的圖片。包含二、三或多組與上述功能一致的鏡頭元件的多鏡頭裝置是特別要考慮的。
相機(jī)可包含內(nèi)置式?jīng)_洗能力，例如加熱元件。包含其在影象捕捉和顯示體系中應(yīng)用的這種相機(jī)的設(shè)計(jì)公開于1999年9月1日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)09/388,573中。在該申請(qǐng)中公開的一次性使用相機(jī)的應(yīng)用在本發(fā)明實(shí)踐中是特別優(yōu)選的。
本發(fā)明的照相元件優(yōu)選可用任何已知的技術(shù)，包含在《研究揭密Ⅰ》ⅩⅥ部分所述的進(jìn)行影象曝光。這一般涉及對(duì)光譜可見光區(qū)的光曝光，并且一般這種曝光為經(jīng)過(guò)鏡頭的現(xiàn)場(chǎng)影象，雖然曝光也可以是通過(guò)光發(fā)射裝置(如光發(fā)射二極管、CRT等)對(duì)存儲(chǔ)影象(如計(jì)算機(jī)存儲(chǔ)影象)的曝光。光熱敏成象元件也可通過(guò)各種形式的能量進(jìn)行曝光，所述能量包含電磁波譜的紫外和紅外區(qū)以及電子束和β射線、γ射線、Ⅹ射線、α粒子、中子輻射及其它形式的由激光產(chǎn)生的不連貫(隨機(jī)相)或連貫(同相)形式的微粒子波類輻射能。依據(jù)照相鹵化銀的光譜增感性曝光可以是單色、正色或全色的。
上面討論的元件可用作下列某些或全部過(guò)程的原始材料影象掃描以產(chǎn)生捕捉影象的電子再現(xiàn)，并隨后數(shù)字化處理該再現(xiàn)影象以電子處理、保存、傳輸、輸出或顯示該影象。
本發(fā)明的已被保護(hù)的化合物可用于包含上面討論的任何或全部功能部件但準(zhǔn)備進(jìn)行不同形式?jīng)_洗的照相元件中。這類體系將在下面作詳細(xì)說(shuō)明。
類型Ⅰ熱沖洗體系(熱敏和光熱敏成象)，其中沖洗僅通過(guò)對(duì)元件施加熱而引發(fā)。
類型Ⅱ低體積體系(low volume system)，其中膠片沖洗是通過(guò)接觸沖洗液而引發(fā)的，但其中沖洗液體積與待沖洗影象層的總體積是可比的。這類體系可包含加入非溶液沖洗助劑，如使用熱或在沖洗時(shí)施用的層壓層。
類型Ⅲ常規(guī)照相體系，其中膠片元件是通過(guò)與常規(guī)照相沖洗液接觸而沖洗的，這種溶液的體積與影象層體積相比是非常大的。
類型Ⅰ熱敏和光熱敏體系
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面將被保護(hù)的顯影劑引入到光熱敏成象元件中。包含《研究揭密Ⅰ》17029條所述類型光熱敏成象元件作為參考。光熱敏成象元件可以是《研究揭密Ⅰ》所公開的A型或B型的。A型元件在反應(yīng)性組合中包含光敏鹵化銀、還原劑或顯影劑、活化劑和涂布媒介物或粘合劑。在這些體系中顯影是通過(guò)在光敏鹵化銀中將銀離子還原為金屬銀而進(jìn)行的。B型體系可包含A型體系的所有元件以及有機(jī)化合物與銀離子的鹽或配合物。在這些體系中，在顯影產(chǎn)生銀金屬期間這一有機(jī)配合物被還原。有機(jī)銀鹽將被稱作銀給體。描述這種成象元件的文獻(xiàn)包含例如美國(guó)專利3,457,075；4,459,350；4,264,725和4,741,992。
光熱敏成象元件包含基本由照相鹵化銀組成的光敏化合物。在B型光熱敏材料中認(rèn)為來(lái)自鹵化銀的潛影銀在沖洗時(shí)作為所述成象組合物的催化劑。在這些體系中，光熱敏材料中照相鹵化銀的優(yōu)選濃度為0.01-100mol照相鹵化銀/mol銀給體。
B型光熱敏成象元件包含含有有機(jī)銀鹽氧化劑的氧化-還原成象組合。有機(jī)銀鹽為對(duì)光較穩(wěn)定但當(dāng)在曝光光催化劑和還原劑存在下加熱到80℃或更高溫度時(shí)有助于形成銀像的銀鹽。
適宜有機(jī)銀鹽包含含有羧基的有機(jī)化合物的銀鹽。其優(yōu)選實(shí)例包含脂族羧酸銀鹽和芳族羧酸銀鹽。脂族羧酸銀鹽的優(yōu)選實(shí)例包含山萮酸銀、硬脂酸銀、油酸銀、月桂酸銀、癸酸銀、肉豆蔻酸銀、棕櫚酸銀、馬來(lái)酸銀、富馬酸銀、酒石酸銀、糠酸銀、亞油酸銀、丁酸銀和樟腦酸銀、其混合物等。還可有效使用用鹵原子或羥基基團(tuán)取代的銀鹽。芳族羧酸和其它含羧基化合物銀鹽的優(yōu)選實(shí)例包含苯甲酸銀、取代苯甲酸銀如3,5-二羥基苯甲酸銀、鄰甲基苯甲酸銀、間甲基苯甲酸銀、對(duì)甲基苯甲酸銀、2,4-二氯苯甲酸銀、乙酰氨基苯甲酸銀、對(duì)苯基苯甲酸銀等，五倍子酸銀、丹寧酸銀、鄰苯二甲酸銀、對(duì)苯二甲酸銀、水楊酸銀、苯乙酸銀、苯四酸銀、3-羧甲基-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮的銀鹽等，如美國(guó)專利3,785,830所述，及含有硫醚基團(tuán)的脂族羧酸的銀鹽，如美國(guó)專利3,330,663所述。
含有5或6個(gè)成環(huán)原子的巰基或硫酮取代的雜環(huán)化合物的銀鹽是特別要考慮的，成環(huán)原子中至少一個(gè)為氮、其它成環(huán)原子包含碳和最多兩個(gè)選自氧、硫和氮的雜原子。典型的優(yōu)選雜環(huán)包含三唑、噁唑、噻唑、噻唑啉、嘧唑啉、嘧唑、二唑、吡啶和三嗪。這些雜環(huán)化合物的優(yōu)選實(shí)例包含3-巰基-4-苯基-1,2,4-三唑的銀鹽、2-巰基苯并嘧唑的銀鹽、2-巰基-5-氨基噻二唑的銀鹽、2-(2-乙基乙二醇氨基)苯并噻唑的銀鹽、5-羧基-1-甲基-2-苯基-4-硫代吡啶的銀鹽、巰基三嗪的銀鹽、2-巰基苯并噁唑的銀鹽、美國(guó)專利4,123,274所述的銀鹽，例如1,2,4-巰基噻唑衍生物的銀鹽如3-氨基-5-芐基硫代-1,2,4-噻唑的銀鹽、硫酮化合物的銀鹽如3-(2-羧乙基)-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮的銀鹽，如美國(guó)專利3,201,678所述。其它不包含雜環(huán)的有用巰基或硫酮取代化合物的實(shí)例說(shuō)明如下硫代乙醇酸的銀鹽如S-烷基硫代乙醇酸的銀鹽(其中烷基基團(tuán)含有12-22個(gè)碳原子)，如日本專利申請(qǐng)28221/73所述，二硫代羧酸的銀鹽如二硫代乙酸的銀鹽，和硫代酰胺的銀鹽。
另外，可以使用含亞氨基的化合物的銀鹽。這些化合物的優(yōu)選實(shí)例包含苯并三唑及其衍生物的銀鹽，如日本專利出版物30270/69和18146/70所述，例如苯并三唑或甲基苯并三唑的銀鹽等，鹵素取代的苯并三唑的銀鹽，如5-氯苯并三唑的銀鹽等，1,2,4-三唑銀鹽，3-氨基-5-巰基芐基-1,2,4-三唑銀鹽，美國(guó)專利4,220,709所述的1H-四唑銀鹽，嘧唑及嘧唑衍生物的銀鹽等。
還發(fā)現(xiàn)可以便利地使用銀半皂，通過(guò)沉淀市售山萮酸鈉鹽的水溶液而制備的山萮酸銀和山萮酸的等摩爾共混物(經(jīng)分析約含14.5％銀)代表優(yōu)選的實(shí)例。在透明膠片背紙上制作的透明片材需要透明的涂層，為此可以使用山萮酸銀全皂，含有不超過(guò)約4或5％的游離山萮酸并且經(jīng)分析約含25.2％銀。制備銀皂分散體的方法是本領(lǐng)域熟知的并公開于1983年10月的《研究揭密》(23419)和美國(guó)專利3,985,565中。
銀鹽配合物也可由銀離子物種如硝酸銀的水溶液與將與銀配位的有機(jī)配位體溶液的混合物制備?；旌线^(guò)程可采取任何便利的形式，包含在鹵化銀沉淀過(guò)程中所使用的那些。可以使用穩(wěn)定劑避免銀配合物顆粒絮凝。穩(wěn)定劑可以是照相領(lǐng)域中有用的任何已知材料，例如但不限于明膠、聚乙烯醇或聚合或單體表面活性劑。
涂布光敏鹵化銀顆粒和有機(jī)銀鹽以使其在顯影期間催化接近。它們可被涂布在相鄰層上，但優(yōu)選在涂布之前進(jìn)行混合。常規(guī)的混合技術(shù)由上述《研究揭密》17029條和美國(guó)專利3,700,458及已出版的日本專利申請(qǐng)32928/75,13224/75和42729/76說(shuō)明。
除了被保護(hù)的顯影劑外還可包含還原劑。有機(jī)銀鹽的還原劑可以是可將銀離子還原為金屬銀的任何材料，優(yōu)選有機(jī)材料。常規(guī)的照相顯影劑如3-吡唑烷酮、氫醌、對(duì)氨基苯酚、對(duì)苯二胺和兒茶酚是有用的，但受阻酚還原劑是優(yōu)選的。還原劑優(yōu)選以占光熱敏層5-25％的濃度存在。
已公開了許多于銀體系中的還原劑，包含偕胺肟如苯基偕胺肟、2-噻吩基偕胺肟和對(duì)苯氧基苯基偕胺肟，吖嗪(例如4-羥基-3,5-二甲氧基苯甲醛吖嗪)；脂族羧酸芳基酰肼和抗壞血酸的組合物，如2,2’-二(羥甲基)丙酰-β-苯基酰肼與抗壞血酸的組合物；多羥基苯和羥胺、還原酮和/或肼的組合物，例如氫醌和二(乙氧基乙基)羥胺、哌啶子基己糖還原酮或甲酰-4-甲基苯肼、異羥肟酸如苯基異羥肟酸、對(duì)羥基苯基異羥肟酸、和鄰丙氨酸異羥肟酸的組合物；吖嗪和亞磺酰氨基苯酚，例如吩噻嗪和2,6-二氯-4-苯亞磺酰氨基苯酚的組合物；α-氰基苯乙酸衍生物如α-氰基-2-甲基苯乙酸乙酯、α-氰基苯乙酸乙酯；雙-β-萘酚，例如2,2’-二羥基-1,1’-聯(lián)萘、6,6’-二溴-2,2’-二羥基-1,1’-聯(lián)萘、和二(2-羥基-1-萘基)甲烷；雙-β-萘酚和1,3-二羥基苯衍生物(例如2,4-二羥基二苯酮或2,4-二羥基苯乙酮)的組合物；5-吡唑啉酮如3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮；還原酮，例如二甲氨基己糖還原酮、脫水二氫氨基己糖還原酮和脫水二氫哌啶酮己糖還原酮；磺氨基苯酚還原劑如2,6-二氯-4-苯亞磺酰氨基苯酚、和對(duì)苯亞磺酰氨基苯酚；2-苯基二氫化茚-1,3-二酮等；色滿如2,2-二甲基-7-叔丁基-6-羥基色滿；1,4-二氫吡啶如2,6-二甲氧基-3,5-二乙酯基-1,4-二氫吡啶；雙酚，例如二(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)甲烷；2,2-二(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷；4,4-亞乙基-二(2-叔丁基-6-甲基苯酚)；和2,2-二(3,5-二甲基苯基-4-羥基苯基)丙烷；抗壞血酸衍生物,例如1-抗壞血酸基棕櫚酸酯、抗壞血酸基硬脂酸酯及不飽和醛和酮，如芐基和二乙?；?；吡唑烷-3-酮；及某些2,3-二氫-1,3-茚二酮。
光熱敏成象元件中有機(jī)還原劑的最佳濃度依諸如特定光熱敏成象元件、目標(biāo)影象、沖洗條件、特定有機(jī)銀鹽和特定氧化劑等因素而變化。
光熱敏成象元件可以包含調(diào)色劑，也已知為活化劑-調(diào)色劑或調(diào)色劑促進(jìn)劑。調(diào)色劑組合物也可用于光熱敏成象元件中。有用的調(diào)色劑和調(diào)色劑組合物的實(shí)例描述于例如1978年6月的《研究揭密》17029條和美國(guó)專利4,123,282中。有用的調(diào)色劑實(shí)例包含例如鄰苯二甲酰亞胺、N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、N-鉀鄰苯二甲酰亞胺、琥珀酰亞胺、N-羥基-1,8-萘二甲酰亞胺、2,3-二氮雜萘、1-(2H)-2,3-二氮雜萘酮、2-乙?；?2,3-二氮雜萘酮、N-水楊酰苯胺、苯甲酰胺和二甲基脲。
后加工影象穩(wěn)定劑和潛影保持穩(wěn)定劑在光熱敏成象元件中是有用的。任何光熱敏成象領(lǐng)域已知的穩(wěn)定劑對(duì)所述光熱敏成象元件都是有用的。有用的穩(wěn)定劑的示例性實(shí)例包含光解活性穩(wěn)定劑和穩(wěn)定劑前體，如例如美國(guó)專利4,459,350所述。有用穩(wěn)定劑的其它實(shí)例包含吡咯硫醚和被保護(hù)的吡咯啉硫酮穩(wěn)定劑前體及氨基甲酰穩(wěn)定劑前體，如美國(guó)專利3,877,940所述。
光熱敏成象元件優(yōu)選包含各種膠體和聚合物單獨(dú)或聯(lián)合作為媒介物和粘合劑并存在于各層中。有用的材料是親水或疏水的。它們是透明或半透明的并且包含天然存在的物質(zhì)如明膠、明膠衍生物、纖維素衍生物、多糖如右旋糖苷、阿拉伯樹膠等；及合成的聚合物物質(zhì)如水溶性聚乙烯基化合物如聚乙烯基吡咯烷酮和丙烯酰胺聚合物。其它有用的合成聚合物包含分散型乙烯基化合物如乳膠形式的化合物且特別為提高照相元件尺寸穩(wěn)定性的那些。有效的聚合物包含丙烯酸酯的水不溶性聚合物，如烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酸、磺基丙烯酸酯及具有交聯(lián)點(diǎn)的那些。優(yōu)選的高分子量材料和樹脂包含聚乙烯基丁縮醛、乙酸丁酸纖維、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯基吡咯烷酮、乙基纖維素、聚苯乙烯、聚氯乙烯、氯化橡膠、聚異丁烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、偏二氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、聚乙烯醇和聚碳酸酯。當(dāng)使用有機(jī)溶劑涂布時(shí)，可溶于有機(jī)溶劑的樹脂可通過(guò)直接混合入涂布配方中而進(jìn)行涂布。當(dāng)由水溶液涂布時(shí)，任何有用的可溶于有機(jī)溶劑的材料可作為乳膠或其它細(xì)粒分散體引入。
所述光熱敏元件可包含已知有助于形成有用影象的附加物。光熱敏元件可包含起提高感光度作用的顯影改性劑、增感染料、堅(jiān)膜劑、抗靜電劑、增塑劑和潤(rùn)滑劑、涂布助劑、增白劑、吸收和濾光染料，如1978年12月的《研究揭密》17643條和1978年6月的《研究揭密》17029條所述。
由照相領(lǐng)域已知的涂布方法將光熱敏元件的各層涂布在支持體上，所述方法包含蘸涂、氣刀刮涂、簾流涂布或使用料斗的擠出貼面。如果需要，可同時(shí)涂布兩層或多層。
所述光熱敏成象元件優(yōu)選包含熱穩(wěn)定劑以在曝光和沖洗之前幫助穩(wěn)定光熱敏成象元件。這種熱穩(wěn)定劑提高了儲(chǔ)存期間光熱敏成象元件的穩(wěn)定性。優(yōu)選的熱穩(wěn)定劑為2-溴-2-芳基磺?；阴０罚?-溴-2-對(duì)甲苯基磺?；阴０罚?-(三溴甲基磺?；?苯并噻唑；和6-取代-2,4-二(三溴甲基)-s-三嗪，如6-甲基或6-苯基-2,4-二(三溴甲基)-s-三嗪。
成影象曝光優(yōu)選進(jìn)行足以在光熱敏成象元件中產(chǎn)生可顯影潛影的時(shí)間和強(qiáng)度。
光熱敏成象元件進(jìn)行成影象曝光后，所得潛影可以許多方式顯影。最簡(jiǎn)單的方法是完全通過(guò)加熱元件至熱沖洗溫度。這種完全加熱法僅涉及將光熱敏成象元件加熱到約90-180℃范圍內(nèi)的溫度直到形成顯影影象，如在約0.5-約60秒內(nèi)。通過(guò)升高或降低沖洗溫度，較短或較長(zhǎng)的沖洗時(shí)間是有用的。優(yōu)選的熱沖洗溫度為約100-約160℃。光熱敏成象領(lǐng)域中已知的加熱裝置對(duì)提供已曝光的光熱敏成象元件所要求的沖洗溫度是有用的。加熱裝置為例如簡(jiǎn)單的熱板、熨斗、滾筒、熱鼓、微波加熱裝置、熱空氣、蒸汽等。
考慮光熱敏成象元件沖洗機(jī)的設(shè)計(jì)要與用于儲(chǔ)存和使用元件的暗盒的設(shè)計(jì)相聯(lián)系。另外，存儲(chǔ)在膠片或暗盒中的數(shù)據(jù)可用來(lái)改變沖洗條件或元件掃描。在成象體系完成這些步驟的方法公開于共同轉(zhuǎn)讓共同未決的美國(guó)專利申請(qǐng)09/206586和美國(guó)專利6,062,746及6,048,110中。也考慮了沖洗機(jī)可利用裝置在元件上書寫信息，所述信息可用來(lái)調(diào)節(jié)沖洗、掃描和影象顯示過(guò)程。這一體系公開于2000年6月14日出版的歐洲專利申請(qǐng)1,008,901和1999年6月15日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)09/333,092中。
熱沖洗優(yōu)選在環(huán)境壓力和濕度下進(jìn)行。正常大氣壓和濕度以外的條件也是有用的。
光熱敏成象元件的組分可位于提供目標(biāo)影象元件的任何位置。如果需要，一個(gè)或多個(gè)組分可位于元件的一層或多層。例如，在某些情況下，需要在元件的光熱敏影像記錄層上的外涂層中包含一定百分比的還原劑、調(diào)色劑、穩(wěn)定劑和/或其它附加物。這在某些情況下降低了某些附加物在元件層中的遷移。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面將被保護(hù)的顯影劑引入到熱敏成象元件中。在熱敏成象元件中影象是通過(guò)成影象加熱元件形成的。這種元件描述于例如1978年6月的《研究揭密》17029條和美國(guó)專利3,080,254,3,457,075和3,933,508中。成象的熱能源和裝置可以是熱敏成象領(lǐng)域已知的任何成影象熱曝光源和裝置。熱敏成象裝置可以是例如紅外加熱裝置、激光、微波加熱裝置等。
類型Ⅱ低體積沖洗
根據(jù)本發(fā)明的另一方面將已被保護(hù)的顯影劑引入到準(zhǔn)備進(jìn)行低體積沖洗的照相元件中。低體積沖洗定義為其中所用顯影液的體積為溶脹照相元件所需要溶液體積的約0.1-約10倍，優(yōu)選約0.5-約10倍的沖洗。該沖洗過(guò)程可結(jié)合施用溶液、外層層壓和加熱而進(jìn)行。低體積沖洗體系可包含上述類型Ⅰ光熱敏成象體系中所述的任何元件。此外，特別考慮到可將在上述部分所述的對(duì)原始膠片元件中潛影的形成和穩(wěn)定性不是必須的任何組分從膠片元件中一起除去并在曝光后的任意時(shí)間接觸以利用下述方法進(jìn)行影象沖洗。
類型Ⅱ照相元件可接受下列某些或全部處理
(Ⅰ)用任何方法直接對(duì)膠片施用溶液，所述方法包含噴霧、噴墨、涂布、凹版印片等。
(Ⅱ)在盛有沖洗液的容器中浸泡膠片。這一過(guò)程也可采用浸漬或使元件通過(guò)小暗盒的形式。
(Ⅲ)將輔助沖洗元件層與成象元件層壓。層壓的目的是提供沖洗化學(xué)、移走用過(guò)的化學(xué)品、或由記錄潛影的膠片元件轉(zhuǎn)移影象信息。轉(zhuǎn)移影象可由以影象方式被轉(zhuǎn)移到輔助沖洗元件中的染料、染料前體或含有銀的化合物得到。
(Ⅳ)用任何常規(guī)裝置加熱空元件，所述裝置包含簡(jiǎn)單的熱板、熨斗、滾筒、熱鼓、微波加熱裝置、熱空氣、蒸汽等。加熱可在上述Ⅰ-Ⅲ任意處理過(guò)程之前、之中、之后進(jìn)行或貫穿于期間進(jìn)行。加熱可使沖洗溫度為室溫至100℃。
類型Ⅲ常規(guī)體系
根據(jù)本發(fā)明的另一方面將已被保護(hù)的顯影劑引入到常規(guī)照相元件中。
根據(jù)本發(fā)明常規(guī)照相元件可以使用眾多為人熟知的常規(guī)照相沖洗液的任意種類以眾多為人熟知的常規(guī)照相沖洗方法的任意方法進(jìn)行沖洗，如例如《研究揭密Ⅰ》或T.H.James編著的《照相方法理論》第4版，Macmillan,New York,1977所述。顯影過(guò)程可在適于獲得可接受影象的任意沖洗溫度進(jìn)行任意長(zhǎng)時(shí)間。在這些情況中本發(fā)明已被保護(hù)的顯影劑的存在可用于在元件的一個(gè)或多個(gè)彩色記錄中提供顯影，沖洗液中顯影劑提供補(bǔ)充顯影以在較短的顯影時(shí)間或具有降低的成象材料沉積就得到改進(jìn)的信號(hào)，或者使所有的顏色記錄得到平衡的顯影。在沖洗底片元件的情況下，用彩色顯影劑(即用彩色成色劑形成彩色影象染料的那些)處理元件，隨后用氧化劑和溶劑除去銀和鹵化銀。在沖洗反轉(zhuǎn)彩色元件的情況下，首先用黑白顯影劑(即用成色劑化合物不能形成彩色染料的顯影劑)處理元件，隨后處理灰霧鹵化銀(通常為化學(xué)灰霧或光灰霧)，然后用彩色顯影劑處理。優(yōu)選的彩色顯影劑為對(duì)苯二胺。特別優(yōu)選的為
4-氨基-N,N-二乙基苯胺鹽酸鹽，
4-氨基-3-甲基-N,N-二乙基苯胺鹽酸鹽，
4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-(甲磺酰氨基)乙基)苯胺倍半硫酸鹽水合物，
4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-羥基乙基)苯胺硫酸鹽，
4-氨基-3-α-(甲磺酰氨基)乙基-N,N-二乙基苯胺鹽酸鹽，
4-氨基-N-乙基-N-(2-(甲氧基乙基)-間甲苯胺二對(duì)甲苯磺酸。
可以通過(guò)聯(lián)合使用形成染料影象還原劑和下列氧化劑和/或過(guò)氧化物氧化劑的方法來(lái)形成或放大染料影象，所述氧化劑為惰性過(guò)渡金屬離子配合物氧化劑如由Bissonette的美國(guó)專利3,748,138,3,826,652, 3,862,842和3,989,526及Travis的美國(guó)專利3,765,891所述者；過(guò)氧化物氧化劑如由Matejec的美國(guó)專利3,674,490,1973年12月的《研究揭密》116卷11660條和Bissonette的1976年8月的《研究揭密》148卷14836,14846和14847條所述者。照相元件可通過(guò)諸如下列專利所說(shuō)明的方法進(jìn)行特別調(diào)制以形成染料影象，所述專利為
Dunn等人U.S.專利3,822,129,Bissonette U.S.專利3,834,907和3,902,905,Bissonette等人U.S.專利3,847,619,MowreyU.S.專利3,904,413,Hirai等人U.S.專利4,880,725,Iwano U.S.專利4,954,425,Marsden等人U.S.專利4,983,504,Evans等人U.S.專利5,246,822,Twist U.S.專利No.5,324,624,Fyson EPO 0487616,Tannahill等人WO90/13059,Marsden等人WO 90/13061,Grimsey等人WO 91/16666,Fyson WO91/17479,Marsden等人WO 92/01972.Tarnnahill WO 92/05471,Henson WO92/07299,Twist WO 93/01524和WO 93/11460和Wingender等人德國(guó)OLS 4,211,460.
顯影后可進(jìn)行漂白定影、除去銀或鹵化銀、清洗并干燥。
一旦黃、品紅、和青染料影象記錄已經(jīng)在已沖洗的本發(fā)明照相底片中形成，可以使用通常的技術(shù)為每一個(gè)彩色記錄補(bǔ)償影象信息并且處理記錄以便隨后形成彩色平衡的可見影象。例如，可以在藍(lán)、綠、和紅光譜區(qū)域內(nèi)連續(xù)地掃描照相元件或可以將藍(lán)、綠、和紅光組合在單束掃描光束中，該光束為了進(jìn)行每種彩色記錄而被分光并穿過(guò)了藍(lán)、綠、和紅濾色片以形成分色掃描光束。一個(gè)簡(jiǎn)單的技術(shù)是沿一系列橫向移動(dòng)的平行掃描路徑逐點(diǎn)掃描照相元件。在掃描點(diǎn)光穿過(guò)元件的光強(qiáng)度被傳感器記錄，該傳感器可將接受的光轉(zhuǎn)換成電信號(hào)。最一般的情況下這個(gè)電子信號(hào)被進(jìn)行進(jìn)一步處理以形成有用的影象電子記錄。例如，電子信號(hào)可通過(guò)數(shù)模轉(zhuǎn)換器并與影象內(nèi)的象素(點(diǎn))位置所需的位置信息一起送至數(shù)字計(jì)算機(jī)，在另一個(gè)實(shí)施方案中，這種電子信號(hào)用色度或色調(diào)信息進(jìn)行編碼以生成適合將影象再現(xiàn)為可見形式的電子記錄，可見形式如計(jì)算機(jī)顯示器顯示的影象、電視圖象、印制影象等等。
考慮到本發(fā)明的許多成象元件將在從元件中除去鹵化銀之前被掃描。殘余的鹵化銀產(chǎn)生混濁的涂層，并且發(fā)現(xiàn)通過(guò)使用利用漫射照明光學(xué)的掃描儀該體系可以獲得改進(jìn)的掃描影象質(zhì)量?？梢允褂萌魏伪绢I(lǐng)域已知的技術(shù)產(chǎn)生漫射照明。優(yōu)選的體系包含使用其內(nèi)壁被特別設(shè)計(jì)以產(chǎn)生高度漫反射的漫射腔的反射體系，和其中通過(guò)使用放在光束中用來(lái)進(jìn)行光散射的光學(xué)元件來(lái)實(shí)現(xiàn)單向光束漫射的透射體系。這種元件可以是玻璃或塑料元件，引入了能產(chǎn)生所要求散射的組件或者進(jìn)行了表面處理以促進(jìn)所希望的散射。
在將掃描獲得的信息生成影象的過(guò)程中遇到的一個(gè)難題是，能夠用于觀看的信息的象素?cái)?shù)目只是從類似的傳統(tǒng)照片中得到的象素?cái)?shù)目的一部分。因此，在掃描影象時(shí)最大限度地增加得到的影象信息的量是至關(guān)重要的。增加影象清晰度以及最大限度地減小異常象素信號(hào)(即，噪聲)的影響是增加影象質(zhì)量的常用方法。最大限度地減小異常象素信號(hào)的影響的常用方法是通過(guò)對(duì)相鄰象素的讀數(shù)進(jìn)行因子分解，將每一個(gè)象素密度讀數(shù)調(diào)整到加權(quán)平均值，相鄰越近的象素被加權(quán)的越多。
本發(fā)明的元件可以具有衍生自經(jīng)過(guò)基準(zhǔn)曝光的一部分未曝光照相記錄材料上的一個(gè)或多個(gè)補(bǔ)碼區(qū)的密度標(biāo)準(zhǔn)補(bǔ)片，如Wheeler等人的美國(guó)專利5,649,260、Koeng等人的美國(guó)專利5,563,717和Cosgrove等人的美國(guó)專利5,644,647所述。
掃描信號(hào)處理說(shuō)明體系，包含最大限度地提高影象記錄質(zhì)量的方法，公開于Bayer U.S.專利4,553,156；Urabe等U.S.專利4,591,923；Sasaki等U.S.專利4,631,578；Alkofer U.S.專利4,654,722；Yamada等U.S.專利 4,670,793；Klees U.S.專利4,694,342和4,962,542；Powell U.S.專利4,805,031；Mayne等U.S.專利4,829,370；Abdulwahab U.S.專利4,839,721；Matsunawa等U.S.專利4,841,361和4,937,662；Mizukoshi等U.S.專利4,891,713；Petilli U.S.專利4,912,569；Sullivan等U.S.專利4,920,501和5,070,413；Kimoto等U.S.專利4,929,979；Hirosawa等U.S.專利4,972,256；Kaplan U.S.專利4,977,521；Sakai U.S.專利4,979,027；Ng U.S.專利5,003,494；Katayama等U.S.專利5,008,950；Kimura等U.S.專利5,065,255；Osamu等U.S.專利5,051,842；Lee等U.S.專利5,012,333；Bowers等U.S.專利5,107,346；Telle U.S.專利5,105,266；MacDonald等U.S.專利5,105,469；和Kwon等U.S.專利5,081,692。掃描過(guò)程中的彩色平衡調(diào)整方法公開于Moore等U.S.專利5,049,984和Davis U.S.專利5,541,645。
數(shù)字彩色記錄一旦獲得就進(jìn)行最大可能的調(diào)整以產(chǎn)生令人滿意的可視彩色平衡影象，并且通過(guò)各種變換或再現(xiàn)以保持?jǐn)y帶影象信號(hào)的彩色逼真度，或者輸出在電視屏幕上或印片成一般的彩色照片。在掃描之后轉(zhuǎn)換攜帶影象信號(hào)的優(yōu)選方法公開于Giorgianni等U.S專利5,267,030,其公開內(nèi)容在此引入作為參考。Giorgianni等人的5,267,030專利結(jié)合圖8說(shuō)明的信號(hào)轉(zhuǎn)換方法代表著獲得可視彩色平衡影象的特別優(yōu)選的方法。
本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的對(duì)彩色數(shù)字影象信息處理的進(jìn)一步說(shuō)明見Giorgianni和Madden的數(shù)字彩色處理，Addison-Wesley 1998。
圖1以方塊圖形式表示考慮采用本發(fā)明的彩色底片元件提供影象信息的方式。影象掃描儀2用于對(duì)按本發(fā)明方法進(jìn)行成影象曝光和照相沖洗加工的彩色底片元件1進(jìn)行透射掃描。掃描光束最合適的是白光束，其在穿過(guò)層單元之后被分光并且穿過(guò)濾色片以形成分色影象記錄-紅記錄層單元影象記錄(R)，綠記錄層單元影象記錄(G)，和藍(lán)記錄層單元影象記錄(B)。替代將光束分開，而是使藍(lán)、綠、和紅濾光片順序地在每個(gè)象素位置橫切光束。在再一種掃描變化中，由發(fā)光二極管聚集產(chǎn)生的分色藍(lán)、綠、和紅光束能直接到達(dá)每個(gè)象素位置。當(dāng)元件1用矩陣探測(cè)器如矩陣電荷耦合設(shè)備(CCD)進(jìn)行逐個(gè)象素掃描時(shí)，或用線性矩陣探測(cè)器如線性矩陣CCD逐線掃描時(shí)，產(chǎn)生了一系列R、G、和B象素信號(hào)，這種信號(hào)與掃描儀提供的空間位置信息相關(guān)連。信號(hào)強(qiáng)度和位置信息被送到工作站4，而信息被轉(zhuǎn)換成電子形式R′、G′和B′，貯存在任何方便的存貯設(shè)備5中。
在電影工業(yè)，最常用的方法是用電視電影轉(zhuǎn)換設(shè)備將彩色底片信息轉(zhuǎn)變?yōu)橐曨l信號(hào)。兩種類型的電視電影轉(zhuǎn)換設(shè)備最常用(1)使用光電倍增管檢測(cè)器的飛點(diǎn)掃描設(shè)備或(2)作為傳感器的CCD。這些設(shè)備將從每一個(gè)象素位置穿過(guò)彩色底片的掃描光束轉(zhuǎn)變?yōu)殡妷?。將電子信?hào)進(jìn)行反轉(zhuǎn)處理以呈現(xiàn)正象。接著將信號(hào)放大和調(diào)制并反送到陰極射線管監(jiān)視器上以顯示影象或記錄在磁帶上保存。雖然模擬和數(shù)字影象信號(hào)處理都是可行的，但優(yōu)選地是將信號(hào)以數(shù)字形式處理，因?yàn)楝F(xiàn)在絕大多數(shù)的計(jì)算機(jī)是數(shù)字的，而且這便于使用常用的計(jì)算機(jī)外圍設(shè)備，如磁帶、磁盤、或光盤。
視頻顯視器6，收到按要求修正過(guò)的數(shù)字影象信息，以R″、G″、和B″表示，使工作站接收到的影象信息能夠觀看。依靠陰極射線管的視頻監(jiān)視器可被液晶顯示屏或其它任何方便的電子影象可視設(shè)備代替。視頻監(jiān)視器一般依靠圖象控制設(shè)備3。其可包含鍵盤和光標(biāo)，使工作站操作人員能夠發(fā)出圖象處理命令以修正顯示的視頻圖象和從數(shù)字影象信息再現(xiàn)出來(lái)的任何圖象。
任何的圖象修正都能看到因?yàn)樗鼈冋伙@示在視頻顯示器6上并被貯存在存貯設(shè)備5內(nèi)。經(jīng)過(guò)修正的圖象信息R″′、G′″、和B″′可被送至輸出設(shè)備7以產(chǎn)生可視的再現(xiàn)影象。輸出設(shè)備可以是任何方便的常用元件印相器，如熱敏染料轉(zhuǎn)換、噴墨、靜電、電子照相、熱染料升華或其它類型的印相機(jī)。在增感相紙上的CRT或LED印片也在考慮之中。輸出設(shè)備可用于控制普通的鹵化銀彩色相紙的曝光。輸出設(shè)備產(chǎn)生了輸出介質(zhì)8，其攜帶有可視的再現(xiàn)圖象。最終被看見的正是輸出介質(zhì)中的圖象和由最終的使用者對(duì)噪聲(顆粒度)、清晰度、反差、和彩色平衡進(jìn)行評(píng)價(jià)。視頻顯示器顯示的圖象也被最終看見和由最終的用戶對(duì)噪聲、清晰度、色域、彩色平衡、和彩色再現(xiàn)進(jìn)行評(píng)價(jià)，如在計(jì)算機(jī)互聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的萬(wàn)維網(wǎng)(World Wide Web)上的用戶之間傳送的圖象一樣。
使用圖1所示類型的裝置，可將記錄在根據(jù)本發(fā)明的彩色底片元件上的影象轉(zhuǎn)換成數(shù)字形式，經(jīng)處理，再現(xiàn)為可見形式，其使用的方法說(shuō)明于Giorgianni等U.S.專利5,267,030。根據(jù)本發(fā)明的彩色底片記錄材料可以任何合適的方法使用，其說(shuō)明見U.S.專利5,257,030。在一種優(yōu)選實(shí)施方案中，Giorgianni等提供了一種將透射掃描儀產(chǎn)生的R、G、和B攜帶影象信號(hào)轉(zhuǎn)變?yōu)閳D象處理和/或存貯量度(metric)的方法和技術(shù)，其相當(dāng)于基準(zhǔn)影象生成裝置如膠片或相紙印相機(jī)、熱敏印相機(jī)、視頻顯示器等的三原色信號(hào)。量度值對(duì)應(yīng)于為在該裝置上適當(dāng)?shù)卦佻F(xiàn)彩色影象所要求的那些。例如，如果基準(zhǔn)影象產(chǎn)生裝置選擇為具體的視頻顯示器，而用于該基準(zhǔn)視頻顯示器的中間影象數(shù)據(jù)量度則選擇為R′、G′、和B′密度調(diào)制信號(hào)(編碼值)，對(duì)輸入膠片來(lái)說(shuō)，從掃描儀得到的R、G、和B攜帶影象信號(hào)將被轉(zhuǎn)換成R′、G′、和B′編碼值，該值對(duì)應(yīng)于為在基準(zhǔn)視頻顯示器上適當(dāng)?shù)卦佻F(xiàn)輸入圖象所要求的那些。將R、G、和B攜帶影象信號(hào)轉(zhuǎn)變?yōu)樯鲜鼍幋a值的數(shù)學(xué)轉(zhuǎn)換產(chǎn)生了一個(gè)數(shù)據(jù)集合(data-set)。選出的能充分檢驗(yàn)和覆蓋已校準(zhǔn)膠片的有用曝光范圍的曝光測(cè)試圖是由測(cè)試圖生成器曝光制成，并反饋給曝光設(shè)備。曝光設(shè)備在膠片上進(jìn)行三原色曝光以產(chǎn)生由大約150個(gè)彩色補(bǔ)片組成的測(cè)試圖象。測(cè)試圖象可用各種適于應(yīng)用的方法制成。這些方法包含使用曝光設(shè)備如感光儀、利用彩色成象設(shè)備的輸出裝置，記錄通過(guò)已知光源照明的已知反射率的測(cè)試目標(biāo)的影象、或用照相領(lǐng)域已知的方法計(jì)算三原色曝光值。如果使用了不同感光度的輸入膠片，則每一膠片的所有紅、綠、和藍(lán)曝光都必須適當(dāng)調(diào)整以補(bǔ)償膠片間的相對(duì)感光度差值。這樣每一膠片都接受到了與其紅、綠、和藍(lán)感光度相適應(yīng)的等效曝光。已曝光的膠片進(jìn)行化學(xué)沖洗加工。膠片彩色補(bǔ)片用透射掃描儀讀數(shù)，產(chǎn)生與每一彩色補(bǔ)片對(duì)應(yīng)的R、G、和B攜帶影象信號(hào)。編碼值測(cè)試圖發(fā)生器的信號(hào)值測(cè)試圖產(chǎn)生R G B強(qiáng)度-調(diào)制信號(hào)并反饋給基準(zhǔn)視頻顯示器。每種測(cè)試色彩的R′、G′、和B′編碼值被調(diào)整，直到顏色匹配設(shè)備，該設(shè)備可以是儀器或觀察的人，顯示出視頻顯示器測(cè)試色彩與正片測(cè)試色彩或印片底片色彩相同。轉(zhuǎn)換設(shè)備產(chǎn)生了一種把膠片測(cè)試色彩的R、G、和B攜帶影象信號(hào)值與對(duì)應(yīng)的測(cè)試色彩的R′、G′、和B′編碼值聯(lián)系起來(lái)的轉(zhuǎn)換。
將R、G、和B攜帶影象信號(hào)轉(zhuǎn)變?yōu)橹虚g數(shù)據(jù)所要求的數(shù)學(xué)處理可由一系列的矩陣處理和查表(LUT′s)組成。
參考圖2在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，輸入攜帶影象信號(hào)R、G、和B被轉(zhuǎn)換成與R′、G′、和B′輸出攜帶影象信號(hào)對(duì)應(yīng)的中間數(shù)值，該輸出信號(hào)為在基準(zhǔn)輸出設(shè)備上適當(dāng)?shù)卦佻F(xiàn)彩色影象所需要的，其步驟如下
(1)借助于一維查表LUT1，與膠片測(cè)量的透射密度對(duì)應(yīng)的R、G、和B攜帶影象信號(hào)在用于接受和貯存從膠片掃描儀產(chǎn)生的信號(hào)的計(jì)算機(jī)中被轉(zhuǎn)換成相應(yīng)的密度。
(2)步驟(1)中產(chǎn)生的密度隨后用轉(zhuǎn)換設(shè)備產(chǎn)生的矩陣1轉(zhuǎn)換成中間攜帶影象信號(hào)。
(3)步驟(2)中的密度可用一維查表LUT2任意地進(jìn)行修正直到輸入膠片的中性灰色標(biāo)度密度被轉(zhuǎn)換成基準(zhǔn)中性灰色標(biāo)度密度。
(4)步驟(3)中的密度通過(guò)一維查表LUT3轉(zhuǎn)換成基準(zhǔn)輸出裝置的相應(yīng)的R′、G′、和B′輸出攜帶影象信號(hào)。
應(yīng)當(dāng)明白單個(gè)的查表一般只用于每一種輸入色彩。在一種實(shí)施方案中，三個(gè)一維查表可同時(shí)使用，每個(gè)用于紅、綠、和藍(lán)每一種色彩記錄。在另一種實(shí)施方案中，可使用多維查表，其說(shuō)明見D′ErricoU.S.4,941,039。應(yīng)當(dāng)理解，上面步驟(4)的對(duì)應(yīng)基準(zhǔn)輸出裝置的輸出攜帶影象信號(hào)可以是依賴于裝置的編碼值形式，或者輸出攜帶影象信號(hào)可能需要進(jìn)一步調(diào)整以變成設(shè)備專用的編碼值。這些調(diào)整可使用進(jìn)一步的矩陣變換、或一維查表變換、或這些變換的組合完成，以適當(dāng)制備適合的輸出攜帶影象信號(hào)，該信號(hào)用于以下任何步驟傳送、貯存、印片、或用具體設(shè)備顯示它們。
在本發(fā)明的第二個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，從透射掃描儀產(chǎn)生的R、G、和B攜帶影象信號(hào)被轉(zhuǎn)變成影象處理和/或貯存量度，其對(duì)應(yīng)于單個(gè)的基準(zhǔn)影象記錄裝置和/或介質(zhì)的測(cè)量或描述，而且所有輸入介質(zhì)的量度值都對(duì)應(yīng)于三原色值，如果基準(zhǔn)裝置或介質(zhì)是在與輸入介質(zhì)攝取圖象的相同條件下攝取原始圖象的話，三原色值應(yīng)由基準(zhǔn)裝置或介質(zhì)形成。例如，如果基準(zhǔn)影象記錄介質(zhì)選擇為具體的彩色底片，而中間影象數(shù)據(jù)量度選擇為該基準(zhǔn)膠片的已測(cè)量的R G B密度，則對(duì)本發(fā)明的輸入彩色底片來(lái)說(shuō)，由掃描儀而得的R、G、和B攜帶影象信號(hào)將被轉(zhuǎn)換成對(duì)應(yīng)于由基準(zhǔn)彩色底片所形成的影象的那些的R′、G′、和B′密度值，如果基準(zhǔn)彩色底片己在與本發(fā)明的彩色底片記錄材料相同的曝光條件下曝光的話。
能充分檢驗(yàn)和覆蓋已校準(zhǔn)膠片的有用曝光范圍的曝光測(cè)試圖由測(cè)試圖生成器曝光制成并送給曝光設(shè)備。曝光設(shè)備在膠片上進(jìn)行三原色曝光以產(chǎn)生由大約150個(gè)彩色補(bǔ)片組成的測(cè)試圖象。測(cè)試圖象可用各種適合應(yīng)用的方法制成。這些方法包含使用曝光設(shè)備如感光儀、使用彩色成象設(shè)備的輸出裝置、記錄通過(guò)已知光源照明的已知反射率的測(cè)試目標(biāo)的影象、或用照相領(lǐng)域已知的方法計(jì)算三原色曝光值。如果使用了不同感光度的輸入膠片，則每一膠片的所有紅、綠、和藍(lán)光曝光都必須適當(dāng)調(diào)整以補(bǔ)償膠片間的相對(duì)感光度差值。這樣每一膠片都受到了與其紅、綠、和藍(lán)感光度相適應(yīng)的等效曝光。已曝光的膠片進(jìn)行化學(xué)沖洗加工。底片的彩色補(bǔ)片用透射掃描儀讀數(shù)，產(chǎn)生與每一彩色補(bǔ)片對(duì)應(yīng)的R、G、和B攜帶影象信號(hào)，而用透射密度計(jì)讀數(shù)則產(chǎn)生與每個(gè)補(bǔ)片對(duì)應(yīng)的R′、G′、和B′密度值。轉(zhuǎn)換設(shè)備產(chǎn)生了一種把底片的測(cè)試色彩的R、G、和B攜帶影象信號(hào)值與基準(zhǔn)彩色底片的對(duì)應(yīng)測(cè)試色彩的R′、G′、和B′測(cè)量密度聯(lián)系起來(lái)的轉(zhuǎn)換。在另一個(gè)優(yōu)選的改變中，如果基準(zhǔn)影象記錄介質(zhì)被選擇為具體的彩色底片，而中間影象數(shù)據(jù)量度值選擇為預(yù)先確定的該基準(zhǔn)底片的步驟2的R′、G′、和B′中間密度，則對(duì)本發(fā)明的輸入彩色底片來(lái)說(shuō)，由掃描儀產(chǎn)生的R、G、和B攜帶影象信號(hào)將被轉(zhuǎn)換成R′、G′、和B′中間密度值，該中間密度值對(duì)應(yīng)于由基準(zhǔn)彩色底片形成的影象的那些，如果基準(zhǔn)彩色底片是在與本發(fā)明彩色底片記錄材料相同的曝光條件下曝光的話。
這樣每一個(gè)已按本方法校準(zhǔn)的輸入底片在可能的范圍內(nèi)都將獲得相應(yīng)于適于再現(xiàn)彩色影象所需的R′、G′、和B′編碼值的一致的中間數(shù)值，該彩色影象應(yīng)由基準(zhǔn)彩色底片在基準(zhǔn)輸出裝置上產(chǎn)生。未經(jīng)校準(zhǔn)的膠片也可以使用通過(guò)類似類型的膠片而獲得的變換，結(jié)果與己述的那些結(jié)果相似。
將R、G、和B攜帶影象信號(hào)轉(zhuǎn)換為該優(yōu)選實(shí)施方案的中間數(shù)據(jù)量度值的數(shù)學(xué)處理可由一系列矩陣處理和一維LUTs組成。三個(gè)表一般可用于三種輸入色彩。應(yīng)當(dāng)理解，在其它實(shí)施方案中這些轉(zhuǎn)換也可通過(guò)在主計(jì)算機(jī)產(chǎn)生的計(jì)算步驟中使用單一的數(shù)學(xué)處理或數(shù)學(xué)處理的組合來(lái)實(shí)現(xiàn)，數(shù)學(xué)處理包含，但不限于，矩陣代數(shù)、取決于一個(gè)或多個(gè)攜帶影象信號(hào)的代數(shù)表達(dá)式、和n維LUTs。在一個(gè)實(shí)施方案中，步驟2中的矩陣1是3×3矩陣。在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中，步驟2中的矩陣1是3×10矩陣。在優(yōu)選實(shí)施方案中，步驟4中的一維LUT3按照彩色相紙?zhí)匦郧€將中間攜帶影象信號(hào)進(jìn)行了轉(zhuǎn)換，因此產(chǎn)生了正常的彩色照片影象色域。在另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，步驟4中的LUT3按照修正過(guò)的可視色域?qū)⒅虚g攜帶影象信號(hào)進(jìn)行了轉(zhuǎn)換，該色域更令人滿意，如具有更低的影象反差。
由于這些轉(zhuǎn)換非常復(fù)雜，應(yīng)當(dāng)指出用三維LUT常常能更好地實(shí)現(xiàn)從R、G、和B到R′、G′、和B′的轉(zhuǎn)換。這些三維LUTs可按照J(rèn).D′ErricoU.S.專利4,941,039中所述進(jìn)一步發(fā)展。
應(yīng)當(dāng)理解，當(dāng)影象處于電子形式時(shí)，影象處理并不限于上述的具體操縱。當(dāng)影象處于這種形式時(shí)，可使用另外影象處理方式，包含但不限于，標(biāo)準(zhǔn)圖象平衡算法(以根據(jù)底片內(nèi)一塊或多塊面積的密度確定密度和色彩平衡校正值)，色域處理以增大膠片曝光不足部分的反差系數(shù)，經(jīng)過(guò)卷繞或用暈光蒙片非自適應(yīng)性的或自適應(yīng)性的銳化，紅眼減薄，和非自適應(yīng)的或自適應(yīng)的顆粒-抑制。而且，影象可以進(jìn)行藝術(shù)處理、放大、遮幅、以及用其它的影象或本領(lǐng)域已知的其它處理方法合成。一旦影象經(jīng)過(guò)了校正和任何其它的影象處理和操作，影象可被以電子形式傳向遠(yuǎn)距離位置或被就地寫到各種輸出設(shè)備上，包含但不限于，鹵化銀膠片或相紙印相機(jī)、熱敏打印機(jī)、光電打印機(jī)、噴墨打印機(jī)、顯示器、CD盤、光學(xué)和磁性電子信號(hào)貯存裝置，和其它本領(lǐng)域已知的貯存和顯示裝置類型。
在本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施方案中，可以使用亮度和色度增感及影象提取制品以及由Arakawa等人在美國(guó)專利5,962,205中所述的方法。合成實(shí)施例
下列實(shí)施例說(shuō)明了本發(fā)明中有用的代表性化合物D的合成方法?；衔?D-2)的制備
向a(19.6g,100mmol)、二氯甲烷(80mL)和兩滴二丁基二乙酸錫的混合物中加入b(20.4g,100mmol)。攪拌14h后，用石油精(120mL)稀釋反應(yīng)混合物并通過(guò)過(guò)濾分離出沉淀的固體材料得到D-2(32.2g,90％)。溶液反應(yīng)性實(shí)施例
1．在130℃或其它設(shè)定溫度于氮?dú)夥障录訜?.1mM已被保護(hù)的顯影劑D-2在二甲基亞砜(DMSO,Aldrich無(wú)水99.8+％)中的溶液。已被保護(hù)的顯影劑消失后在不同的時(shí)間間隔取等分試樣，在冷水浴中快速冷卻，并用高壓液相色譜(HPLC)進(jìn)行分析。隨后得到反應(yīng)的速率常數(shù)(k)和半衰期(t1/2)。
2．也可以通過(guò)檢測(cè)釋放的彩色顯影劑來(lái)監(jiān)測(cè)熱解反應(yīng)。取反應(yīng)溶液在DMSO中的等分試樣并在pH10使用成色劑M-1將釋放的彩色顯影劑轉(zhuǎn)變?yōu)槿玖稀Ｓ梅止夤舛扔?jì)在～568nm于1-cm比色皿中定量染料量，可以得到反應(yīng)的速率常數(shù)。成色劑M-1
溶液熱解的代表性結(jié)果在下表中給出。可見堿如三乙胺或四甲基胍(TMG)的存在促進(jìn)了去保護(hù)反應(yīng)，并且較強(qiáng)的堿具有較強(qiáng)的效果。照相實(shí)施例普通組分銀鹽分散體SS-1
向攪拌著的反應(yīng)容器中加入431g堿法明膠和6569g蒸餾水。制備含有214g苯并三唑、2150g蒸餾水和790g 2.5mol氫氧化鈉的溶液(溶液B)。通過(guò)加入溶液B、硝酸和所需的氫氧化鈉將反應(yīng)容器中的混合物調(diào)節(jié)至pAg為7.25，pH為8.00。
以250cc/min將0.54mol的硝酸銀的4升溶液加入到容器中，同時(shí)通過(guò)加入溶液B保持pAg為7.25。此過(guò)程繼續(xù)進(jìn)行直到硝酸銀溶液用盡，在此點(diǎn)通過(guò)離心過(guò)濾將混合物濃縮。所得銀鹽分散體含有苯并三唑銀細(xì)粒。乳劑E-1
由常規(guī)方法制備組成為98.7％溴化銀和1.3％碘化銀的鹵化銀片狀乳劑。所得乳劑的等效圓直徑為0.6微米，厚度為0.09微米。通過(guò)加入染料B-1使該乳劑光譜增感至黃光并隨后進(jìn)行化學(xué)增感得到最佳性能。成色劑分散體D-1
制備含有重量比為1∶0.5的成色劑M-2和磷酸三甲苯酯的油基成色劑分散體。引入的顯影劑
引入的結(jié)晶顯影劑是通過(guò)球磨方法制備的。向全部10g樣品中加入1g引入的顯影劑、0.15g聚乙烯基吡咯烷酮、8.85g蒸餾水和10mL氧化鋯珠。將淤漿球磨24小時(shí)。研磨后，通過(guò)過(guò)濾除去氧化鋯珠。使用前將淤漿冷凍。涂層實(shí)施例
涂層實(shí)施例是根據(jù)下面所列的形式制備的，不同在于改變了引入的顯影劑。將涂層的pH調(diào)節(jié)為相同的6.0。所有涂層均是在7密耳厚聚對(duì)苯二甲酸乙二酯支持體上制備的。
實(shí)施例2涂層形式實(shí)施例1
下列實(shí)施例證明了含有照相涂層的本發(fā)明化合物的性能。涂層評(píng)價(jià)
將涂層經(jīng)過(guò)梯級(jí)光楔和雷登2B濾光鏡在5500K 2.40log勒克斯光源下曝光。曝光時(shí)間為10秒。曝光后，涂層通過(guò)接觸170℃熱板20秒進(jìn)行熱處理，并評(píng)價(jià)下面定義的影象分辨力。
影象分辨力Dp較高的Dp值代表產(chǎn)生增高信噪比的顯影劑，這是需要的。
表中數(shù)據(jù)清楚地表明本發(fā)明已被保護(hù)的顯影劑的影象分辨力比對(duì)比例的更優(yōu)越。實(shí)施例2
下列實(shí)施例包含由實(shí)施例1方法制備的涂層并另外對(duì)老化穩(wěn)定性進(jìn)行了評(píng)價(jià)。涂層評(píng)價(jià)
將涂層經(jīng)過(guò)梯級(jí)光楔和雷登2B濾光鏡在5500K 2.40log勒克斯光源下曝光。曝光時(shí)間為10秒。曝光后，涂層通過(guò)接觸170℃熱板20秒進(jìn)行熱處理。評(píng)價(jià)涂層的高濕度生片保持。高濕度保持試驗(yàn)比較了新鮮涂層最小密度和放入50℃加熱爐24小時(shí)并控制相對(duì)濕度為80％的涂層的最小密度。此外，被保持的涂層的影象分辨力也可由與上述實(shí)施例新鮮涂層一致的方法計(jì)算。
表中數(shù)據(jù)顯示本發(fā)明的已被保護(hù)的顯影劑比對(duì)比顯影劑具有更好的高濕度生片保持，這是由最小密度增加的降低和影象分辨力保持得較高證明的。實(shí)施例3
下列實(shí)施例包含由實(shí)施例1方法制備的涂層。涂層評(píng)價(jià)
將涂層經(jīng)過(guò)梯級(jí)光楔和雷登2B濾光鏡在5500K 2.40log勒克斯光源下曝光。曝光時(shí)間為10秒。曝光后，涂層通過(guò)接觸180℃熱板20秒進(jìn)行熱處理。評(píng)價(jià)涂層的最大密度形成。表中數(shù)據(jù)顯示本發(fā)明的已被保護(hù)的顯影劑比兩個(gè)對(duì)比顯影劑都具有更好的影象形成能力?；衔锝Y(jié)構(gòu)
結(jié)構(gòu)
權(quán)利要求
1．包含成象層的成象元件，該成象層中含有結(jié)構(gòu)Ⅰ的化合物
其中
PUG為照相用基團(tuán)；
LINK1和LINK2為連接基團(tuán)；
TIME為定時(shí)基團(tuán)；
l為0或1；
m為0、1或2；
n為0或1；
T為取代或未取代烷基、環(huán)烷基、芳基或雜環(huán)基團(tuán)，t為0-2且當(dāng)t為2時(shí)，兩個(gè)T基團(tuán)可結(jié)合以形成環(huán)；
U為鹵素、羥基、或取代或未取代氨基、烷氧基、氰基、硝基、sulfono、酰氨基或烷基基團(tuán)，或者T可以與U結(jié)合以形成環(huán)；u為0-4且當(dāng)u為2-4時(shí)兩個(gè)U基團(tuán)可結(jié)合以形成環(huán)；
R4和R5獨(dú)立地為氫、取代或未取代烷基基團(tuán)或鹵素；R4和R5可結(jié)合以形成取代或未取代的碳環(huán)或雜環(huán)，或者R4可結(jié)合T以形成環(huán)，且R5可結(jié)合U以形成環(huán)。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的成象元件，其中PUG為成色劑、顯影抑制劑、漂白促進(jìn)劑、漂白抑制劑、抑制劑釋放型顯影劑、染料或染料前體、顯影劑、銀離子定影劑、電子轉(zhuǎn)移劑、鹵化銀溶劑、鹵化銀絡(luò)合劑、還原酮、影象調(diào)色劑、預(yù)加工或后加工影象穩(wěn)定劑、硬化劑、堅(jiān)膜劑、灰化劑、紫外輻射吸收劑、成核劑、化學(xué)或光譜增感劑、減感劑、表面活性劑、或它們的前體。
3．根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的成象元件，其中LINK1和LINK2具有結(jié)構(gòu)Ⅱ
其中
X代表碳或硫；
Y代表氧、硫或N-R1，其中R1為取代或未取代烷基或取代或未取代芳基；
p為1或2；
Z代表碳、氧或硫；
r為0或1；條件是當(dāng)X為碳時(shí)，p和r兩者都為1，當(dāng)X為硫，Y為氧時(shí)，p為2而r為0；
#代表對(duì)于LINK1來(lái)說(shuō)與PUG的結(jié)合鍵或?qū)τ贚INK2來(lái)說(shuō)與TIME的結(jié)合鍵；
$代表對(duì)于LINK1來(lái)說(shuō)與TIME的結(jié)合鍵或?qū)τ贚INK2來(lái)說(shuō)與T(t)取代的碳的結(jié)合鍵。
4．根據(jù)任一上述權(quán)利要求的成象元件，其中TIME為選自(1)利用芳族親核取代反應(yīng)的基團(tuán)；(2)利用半縮醛的分裂反應(yīng)的基團(tuán)；(3)利用沿共軛體系的電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的基團(tuán)；或(4)使用分子內(nèi)親核取代反應(yīng)的基團(tuán)的定時(shí)基團(tuán)。
5．根據(jù)任一上述權(quán)利要求的成象元件，其中結(jié)構(gòu)Ⅰ的化合物具有結(jié)構(gòu)Ⅲ
其中
Z為OH或NR2R3，其中R2和R3獨(dú)立地為氫或取代或未取代的烷基基團(tuán)或者R2和R3結(jié)合以形成環(huán)；
W為鹵素、羥基、或取代或未取代氨基、烷氧基、碳酰氨基、亞磺酰氨基、烷基亞磺酰氨基或烷基基團(tuán)，w為0-4并且當(dāng)w為2-4時(shí)兩個(gè)W取代基可以結(jié)合以形成環(huán)，當(dāng)Z為NR2R3時(shí)與NR2R3取代基相鄰的任意W取代基可與R2或R3結(jié)合以形成環(huán)；和
T為取代或未取代烷基、環(huán)烷基、芳基或雜環(huán)基團(tuán)，t為0-2且當(dāng)t為2時(shí)，兩個(gè)T基團(tuán)可結(jié)合以形成環(huán)；
U為鹵素、羥基、或有機(jī)基團(tuán)，或者U可以與T結(jié)合以形成環(huán)；u為0-4且當(dāng)u為2-4時(shí)，兩個(gè)U基團(tuán)可結(jié)合以形成環(huán)；
R4和R5獨(dú)立地為氫、取代或未取代烷基基團(tuán)或鹵素；R4和R5可結(jié)合以形成可進(jìn)一步被取代的取代或未取代的碳環(huán)或雜環(huán)，或者R4可與T結(jié)合以形成環(huán)而R5可與U結(jié)合以形成環(huán)。
6．根據(jù)權(quán)利要求1的成象元件，其為光熱敏成象元件、照相元件或熱敏成象元件。
7．成象方法，其包含顯影已成影象曝光的根據(jù)任一上述權(quán)利要求的成象元件的步驟。
8．權(quán)利要求7的方法，其中所述顯影包含在約90-約180℃的溫度下處理所述已成影象曝光的成象元件約0.5-約60秒。
9．成象方法，其包含掃描已成影象曝光和顯影的根據(jù)權(quán)利要求1-5任意一項(xiàng)的成象元件以形成所述成影象曝光的第一電子影象圖像的步驟。
10．成象方法，其包含將第一電子影象圖像數(shù)字化的步驟，該電子影象圖像是由已成影象曝光、顯影和掃描的根據(jù)權(quán)利要求1-5任意一項(xiàng)配制的成象元件所形成的。
11．成象方法，其包含下列步驟
熱顯影已成影象曝光的根據(jù)權(quán)利要求1-5任意一項(xiàng)的成象元件以形成顯影影象；
掃描所述顯影影象由該顯影影象形成第一電子影象圖像；
數(shù)字化所述第一電子記錄以形成數(shù)字化影象；
修改所述數(shù)字化影象以形成第二電子影象圖像；和
存儲(chǔ)、傳輸、印片或顯示所述第二電子影象圖像。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種成象元件,包含其中含有結(jié)構(gòu)Ⅰ化合物的成象層:其中取代基如說(shuō)明書中所定義。
文檔編號(hào)G03C7/46GK1301988SQ0013598
公開日2001年7月4日 申請(qǐng)日期2000年12月15日 優(yōu)先權(quán)日1999年12月30日
發(fā)明者Z·R·歐察茨克, 楊希強(qiáng), D·H·利維, M·E·歐文 申請(qǐng)人:伊斯曼柯達(dá)公司