專利名稱:鹵化銀彩色照相感光材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種鹵化銀彩色照相感光材料,該材料可以被快速加工,并且通過使用一種有色的成色劑,使得該材料在色彩的再現(xiàn)性及清晰度方面得到了改善。
在各種鹵化銀彩色照相感光材料中,用于攝影的照相膠片感光材料(下文稱為“膠片”)比用于印刷物料的感光材料(下文稱為“印刷品”)含有更大量的銀涂層,從而使得顯影及脫銀步驟的工作量加大而延長了顯影過程的時間。
另一方面,近些年來,膠片沖印實驗室(沖印點)趨于分散,與之相一致,攝影店的數(shù)目及一些在店中進行顯影操作(下文簡單地稱為“沖印”),被稱為“小型沖印實驗室”的小規(guī)模膠片沖印店的數(shù)目也逐漸增多。這種在店中小型沖印實驗室進行沖印,取代需要事先進行收集和轉(zhuǎn)運膠片的傳統(tǒng)沖印模式的趨勢非常明顯。在店中進行沖印,縮短時間十分重要,其首要的要求就是縮短包括顯影在內(nèi)的沖印膠片的時間。
為了提供方法以縮短膠片的沖印時間,人們采用涂有高氯化銀乳劑(其中鹵化銀組分主要為氯化銀)的膠片,取代傳統(tǒng)的高溴化銀乳劑(其中鹵化銀組分主要為溴化銀)膠片。與后者相比,前者在顯影時顯示較高的反應(yīng)速度,且完全不釋放碘離子,而碘離子在定影過程中是有抑制作用的。這樣,在實現(xiàn)快速操作及減少補充液用量方面,前者的性能更為卓越。這種高氯化銀乳劑的例子之一,是日本專利申請公開(本文中稱為JP-A-)63-2129932,其公開的是一種應(yīng)用含晶面(111)的高氯化銀乳劑的技術(shù)。另外一個例子是U.S.P.No.5,264,337,其公開的是一種含晶面(100)的平片狀乳劑。
除此之外,近年來,人們對于影像的質(zhì)量,如色彩的再現(xiàn)性及清晰度方面,要求逐漸增高,而這些都與感光材料有關(guān)。因而,需要一種感光材料,即使在沖印時間較短的情況下,也完全不會造成影像質(zhì)量的降低。人們已知,在顯影過程中,釋放有助于感光的化合物,如顯影抑制劑,可以提高影像質(zhì)量。然而,當(dāng)沖印時間較短時,被釋放的化合物并沒有足夠的時間去充分發(fā)揮其作用。因此,提高影像質(zhì)量的效果就不太滿意。
人們已試圖通過使用高氯化銀乳劑來提高影像質(zhì)量。例如,U.S.P.No.5,356,764描述了一種加入顯影抑制劑釋出化合物(DIR化合物)的方法。另外,在國際專利公開94/22051中,描述了一種加入能夠在顯影時釋放有助于感光的化合物的物質(zhì)的方法。一些影像質(zhì)量通過以上方法得以提高,但是,它們的效果是難以令人滿意的。
另一方面,通過使用品紅著色的黃色成色劑,提高彩色照相感光材料的影像質(zhì)量,也有描述,如U.S.P.No.5399468。這一方法盡管提供了一種提高影像質(zhì)量的手段,但是,與使用DIR化合物一樣,其提高影像質(zhì)量的效果并不明顯。
綜上,要實現(xiàn)在保證高的影像質(zhì)量的同時加快沖印速度,通過傳統(tǒng)技術(shù)是顯然難以達到的。
本發(fā)明的目的之一是提供一種鹵化銀彩色照相感光材料,該材料所需的加工時間較短,并且在縮短沖印時間的同時,提高色彩再現(xiàn)性及清晰度的效果也令人滿意。
以上目的可以通過以下鹵化銀彩色照相感光材料得以實現(xiàn)。
(1)一種鹵化銀彩色照相感光材料,包括一種支持體,其上添加至少一個感紅鹵化銀乳劑層,至少一個感綠鹵化銀乳劑層和至少一個感藍鹵化銀乳劑層,這至少一個感紅乳劑層,至少一個感綠乳劑層和至少一個感藍乳劑層中的每一個均含有鹵化銀乳劑,該乳劑的氯化銀含量在50~100%(摩爾)之間,且該感光材料中至少有一層包含有分子式(I)表示的化合物Cp-(L)n-B(I)其中Cp代表黃色成色劑殘基,該殘基可以與氧化態(tài)顯影劑反應(yīng)而釋放-(L)n-B;L代表二價連接基團或定時基團(timing group);B代表至少在顯影后可以以Cp-(L)n-B的形式形成品紅染料影像的基團,同時,釋放出的-(L)n-B基團基本上對顯影后的影像形成沒有作用;且n等于0或1。
(2)按照(1)中所述的鹵化銀彩色照相感光材料,其中黃色成色劑殘基Cp如分子式(I-A)或(I-B) 其中,*代表黃色成色劑殘基Cp在分子式(I)中與-(L)n-B鍵合的位置;R11代表烷基、鏈烯基、炔基、芳基或雜環(huán)基;R12代表氫原子、烷基、鏈烯基、炔基、芳基或雜環(huán)基;a等于0或1。 其中,*代表黃色成色劑殘基Cp在分子式(I)中與-(L)n-B鍵合的位置;R13代表烷基、鏈烯基、炔基、芳基或雜環(huán)基;R14及R15分別獨立地代表氫原子、烷基、鏈烯基、炔基、芳基或雜環(huán)基;b等于0或1。
(3)按照(2)中所述的鹵化銀彩色照相感光材料,其中代表黃色成色劑殘基Cp的分子式(I-A)被(I-C)所取代 其中,*代表黃色成色劑殘基Cp在分子式(I)中與-(L)n-B鍵合的位置;R16代表叔烷基、芳基或二氫吲哚基;R17代表鹵素原子、烷氧基、芳氧基或烷基;R18代表酰氨基、亞磺酰氨基、氨基甲酰基、氨磺酰基、烷氧羰基或磺酰基;R19代表氫原子或取代基。
本發(fā)明的其它目的及優(yōu)點將在下面的敘述中闡明,在某種程度上它們從敘述中顯而易見,或從本發(fā)明的實踐中體會到。通過下文指出的手段及其組合,本發(fā)明的目的及優(yōu)點將會被認識。
下面詳細介紹本發(fā)明。
本發(fā)明涉及的感光材料中包含有分子式(I)表示的化合物Cp-(L)n-B (I)其中Cp代表黃色成色劑殘基,該殘基可以與氧化態(tài)顯影劑反應(yīng)而釋放-(L)n-B;L代表二價連接基團或定時基團(timing group);B代表至少在顯影后可以以Cp-(L)n-B的形式形成品紅染料影像的基團,同時,釋放出的-(L)n-B基團基本上對顯影后的影像形成沒有作用;且n等于0或1。
下面詳細介紹由分子式(I)代表的成色劑。
其中Cp代表黃色成色劑殘基,該殘基可以與氧化態(tài)顯影劑反應(yīng)而釋放-(L)n-B。Cp代表的成色劑殘基可以下列基團中的任何一個如U.S.P.No.5021332所描述的,新戊酰N-乙酰苯胺(pivaloylacetanilido)殘基、苯甲酰N-乙酰苯胺(benzoylacetanilido)殘基、丙二酸二酯殘基、丙二酰二氨殘基、丙二苯甲酰甲烷殘基、苯并噻唑乙酰氨基、丙二酸酯單酰氨基、苯并唑乙酰氨基、苯甲酰咪唑乙酰氨基、環(huán)烷基乙酰氨基、2-二氫吲哚基-乙酰氨基、4-喹唑啉酮-2-乙酰氨基,該文獻引入本文作參考;如U.S.P.No.5,021,330所描述的,苯并-1,2,4-噻二嗪-1,1-二氧-3-乙酰氨基,該文獻引入本文作參考;如EP No.421221A所描述的成色劑殘基,該文獻引入本文作參考;如U.S.P.No.545514所描述的成色劑殘基,該文獻引入本文作參考;如EP No.421221A所描述的成色劑殘基,該文獻引入本文作參考;如JP-A-10-148921所描述的成色劑殘基,該文獻引入本文作參考。優(yōu)選的Cp有一個非擴散性基團。
優(yōu)選的Cp可以用下面的分子式(I-A)或(I-B)來表示,更為優(yōu)選的為分子式(I-C)表示。 式中,R11代表烷基、鏈烯基、炔基、芳基或雜環(huán)基。
R11代表的烷基,優(yōu)選為取代的或未取代的含一個環(huán)烷基團的烷基,含1到32個碳原子,更為優(yōu)選的為含1到22個碳原子,該烷基可以是環(huán)狀的,如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、叔戊基、己基、環(huán)己基、2-乙基己基、辛基、1,1,3,3-四甲基丁基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基。R11代表的鏈烯基或炔基,優(yōu)選為取代的或未取代的含2到32個碳原子的鏈烯基或炔基,更為優(yōu)選的為含2到22個碳原子,可以是環(huán)狀的,如乙烯基、2-丙烯基、乙炔基、2-丙炔基。此處“碳原子”指所有的碳原子,即當(dāng)烷基、鏈烯基、炔基含有取代基時,也包括取代基的碳原子數(shù)。對于除烷基、鏈烯基、炔基以外的其它基團,碳原子總數(shù)同樣包括取代基的碳原子。
R11代表的芳基,優(yōu)選的為取代的或未取代的含6到40個碳原子的芳基,更優(yōu)選的為含6到30個碳原子,如苯基、甲苯基或萘基。
R11代表的雜環(huán)基,優(yōu)選為取代的或未取代的3至8元雜環(huán),其雜原子為氮原子、氧原子或硫原子,含1到40個碳原子,更優(yōu)選的為含6到30個碳原子,可能有諸如苯環(huán)的芳香碳環(huán)稠合其上,如2-呋喃基、2-吡咯基、2-萘基、2-噻吩基、3-四氫呋喃基、4-吡啶基、2-嘧啶基、2-(1,3,4-噻二唑)基、2-苯并噻唑基、2-苯并唑基、2-苯并咪唑基、2-苯并硒唑基、2-喹啉基、2-唑基、2-噻唑基、2-硒唑基、5-四唑基、2-(1,3,4-f二唑)基或2-咪唑基。
與上文及下文提到的基團及下文提到的取代基相配的取代基包括,例如,鹵素原子(如氟、氯、溴、碘原子)、羥基、羧基、磺酸基、氰基、硝基、烷基(如甲基、乙基和己基)、氟烷基(如三氟甲基)、芳基(如苯基、甲苯基及萘基)、雜環(huán)基(如在介紹R11時提到的雜環(huán)基)、烷氧基(如甲氧基、乙氧基及辛氧基)、芳氧基(如苯氧基和萘氧基)、烷硫基(如甲硫基和丁硫基)、芳硫基(如苯硫基)、氨基(如氨基、N-甲基氨基、N,N-二甲氨基和N-苯氨基)、?;?如乙?;⒈;?、苯甲酰基)、烷基磺?;蚍蓟酋;?如甲基磺?;捅交酋;?、酰氨基(如乙酰氨基和苯甲酰氨基)、烷基磺酰氨基或芳基磺酰氨基(如甲基磺酰氨基和苯磺酰氨基)、氨基甲?;?如氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲?;蚇-苯基氨基甲?;?、氨磺?;?如氨磺?;-甲基氨磺?;?、N,N-二甲基氨磺?;蚇-苯基氨磺酰基)、烷氧羰基(如甲氧羰基、乙氧羰基和辛氧羰基)、芳氧羰基(如苯氧羰基和萘氧羰基)、酸基(乙酸基和苯甲酸基)、烷氧酸基(如甲氧酸基和乙氧酸基)、芳氧酸基(如苯氧酸基)、烷氧酰氨基(如甲氧酰氨基和丁氧酰氨基)、芳氧酰氨基(如苯氧酰氨基)、氨氧酸基(如N-甲基氨氧酸基和N-苯基氨氧酸基)及氨基酰氨基(如N-甲基氨基酰氨基和N-苯基氨基酰氨基)。
R12代表氫原子、烷基、鏈烯基、炔基、芳基或雜環(huán)基。R12代表的烷基、鏈烯基、炔基、芳基及雜環(huán)基與上面列出的R11代表的相同。優(yōu)選的R12為芳基。a等于0或1。
當(dāng)a等于1時,優(yōu)選的R11為烷基。當(dāng)a等于0時,優(yōu)選的R11為烷基或芳基。
R13代表烷基、鏈烯基、炔基、芳基或雜環(huán)基。R14和R15分別獨立地代表氫原子、烷基、鏈烯基、炔基、芳基或雜環(huán)基。R13和R14可以結(jié)合成一個環(huán)。R13、R14和R15代表的烷基、鏈烯基、炔基、芳基及雜環(huán)基與上面列出的R11代表的相同。b等于0或1。當(dāng)b等于0時,優(yōu)選的R15、R13和R14分別代表雜環(huán)基、芳基和氫原子。當(dāng)b等于1時,優(yōu)選的R15和R13均代表芳基,R14代表烷基、鏈烯基或氫原子。當(dāng)R13代表芳基,R14代表烷基或鏈烯基時,優(yōu)選為R13和R14鍵合而成環(huán),環(huán)上稠合一芳環(huán)如苯環(huán),優(yōu)選的該環(huán)為3-或8-員環(huán),更優(yōu)的選為5員環(huán)。
R16代表叔烷基(取代的或未取代的叔烷基,含4到20個碳原子,如叔丁基、1,1-二甲基丙基、1,1-二甲基己基、1,1-二甲基-2-甲氧基乙基、1,1-二甲基-2-苯基乙基等脂肪族叔烷基,或1-甲基環(huán)丙基、1-乙基環(huán)丙基、1-苯基環(huán)丙基、1-甲基環(huán)丁基、1-甲基環(huán)戊基、1-乙基環(huán)戊基、1-甲基環(huán)己基、5-(5-甲基-1,3二氧雜)環(huán)己基、5-(2,2,5-三甲基-1,3二氧雜)環(huán)己基、1-金剛烷基等環(huán)烷基)、芳基(取代的或未取代的芳基,含6到24個碳原子,如苯基、2-甲苯基、4-甲氧苯基、4-十六烷氧苯基、3-氯苯基、3,5-二甲基苯基或2-萘基)或二氫吲哚基(取代的或未取代的二氫吲哚基,如二氫吲哚基、2-甲基二氫吲哚基、5-氯二氫吲哚基、5-氰基二氫二吲哚基)。
R17代表鹵素原子(如氟原子、溴原子或氯原子)、烷氧基(取代的或未取代的烷氧基,優(yōu)選為含1到24個碳原子,如甲氧基、乙氧基、丁氧基、辛氧基、環(huán)己氧基、正十二烷氧基、正十六烷氧基、或甲氧乙氧基)、芳氧基(取代的或未取代的芳氧基,優(yōu)選為含6到24個碳原子,如苯氧基、4-甲苯氧基、2-氯苯氧基或1-萘氧基)、烷基(取代的或未取代的烷基,優(yōu)選為含1到24個碳原子,如甲基、丁基、異丙基或叔丁基)。
R18代表酰氨基(取代的或未取代的酰氨基,優(yōu)選為含1到24個碳原子,如乙酰氨基、苯甲酰氨基、硬脂酰氨基、N-甲基硬脂酰氨基或2-(2,4-二叔戊氧基)丁酰氨基)、亞磺酰氨基(取代的或未取代的亞磺酰氨基,優(yōu)選為1到24個碳原子,如甲基亞磺酰氨基、丁基亞磺酰氨基、十二烷基亞磺酰氨基、十六烷基亞磺酰氨基或苯基亞磺酰氨基)、氨基甲酰基(取代的或未取代的氨基甲?;瑑?yōu)選為1到36個碳原子,如N,N-二辛基氨基甲?;?、N-甲基-N-十六烷基氨基甲酰基或N-苯基-N-十二烷基氨基甲?;?、氨磺?;?取代的或未取代的氨磺?;?,優(yōu)選為1到36個碳原子,如N,N-二乙基氨磺?;?、N,N-二辛基氨磺酰基、N-甲基-N-十六烷基氨磺酰基或N-苯基-N-十二烷基氨磺?;?、烷氧羰基(取代的或未取代的烷氧羰基,優(yōu)選為1到24個碳原子,如甲氧羰基或十二烷氧羰基)或磺?;?取代的或未取代的磺?;瑑?yōu)選為1到24個碳原子,如甲基磺?;⑹榛酋;蚴送榛酋;?。
R19代表氫原子或取代基。
L代表二價的連接基團或定時基團,L能夠以-(L)n-B的形式從Cp上裂解下來,即,L被用于調(diào)控由分子式(I)代表的成色劑與氧化態(tài)顯影劑之間的反應(yīng)。L代表的基團可以是常見的偶聯(lián)裂解基團或任何常見的定時基團。偶聯(lián)裂解基團的例子有芳氧基、芳硫基、烷硫基、烷碳酰氧基或芳碳酰氧基、烷氧碳酰氧基或芳氧碳酰氧基、氨碳酰氧基及能在Cp的氮原子上與之鍵合的氮雜環(huán)(如1-吡唑基、1(或4)-(1,2,4-三唑)基、1-咪唑基、1-苯并三唑基、1-苯并咪唑基、3-(咪唑烷-3,5-二酮)基、苯鄰二甲酰亞胺和琥珀酰亞胺)。L代表的這些基團均可以在其取代位置被B鍵合,也可以含除B以外的取代基。當(dāng)L代表定時基團時,在L以-(L)n-B的形式從Cp上裂解下來以后,L和B之間的鍵可以斷裂。這種定時基團的例子有,U.S.P.No.4,248,962中描述的,能夠利用分子內(nèi)親核取代反應(yīng)而誘導(dǎo)斷裂反應(yīng)的基團,該文獻引入本文作參考;U.S.P.No.4,409,323和U.S.P.No.4,421,845中描述的能夠利用電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)誘導(dǎo)斷裂的基團,該文獻引入本文作參考;還有DE No.2,626,317中描述的能夠利用酯水解反應(yīng)誘導(dǎo)斷裂的基團,該文獻引入本文作參考。
以下列出了一些定時基團的例子,但是,本發(fā)明不僅限于這些。在下列基團中,*代表結(jié)合Cp的位置,**代表結(jié)合B的位置。
B代表這樣一種基團在將本發(fā)明的感光材料曝光,然后顯影、成像的過程中,該基團至少在顯影之后,在未曝光的部分以Cp-(L)n-B的形式形成品紅染料影像,而在曝光的部分,由偶聯(lián)反應(yīng)而釋放的-(L)n-B實質(zhì)上并未對成像做任何貢獻。
為了在顯影后以Cp-(L)n-B的形式形成品紅染料影像,B可以是主要吸收帶位于500至600nm的綠線區(qū)的品紅染料殘基,或者是能夠在顯影時形成品紅染料的品紅染料前體。另外,從偶聯(lián)反應(yīng)釋放的-(L)n-B實質(zhì)上并不對顯影后成像有任何貢獻的角度來說,優(yōu)選的B為-(L)n-B易溶于沖印液,即溶于水。
常見的水溶性染料(例如氧雜青染料、半氧雜青染料、苯乙烯基染料、部花青染料、花青染料、偶氮染料、偶氧甲堿染料、蒽醌染料和亞芐基染料)可以被用作B代表的品紅染料殘基,這些染料的具體例子在以下文獻中有所描述GB No.584,609和1,177,429,JP-A’S-48-85130,49-99620,49-114420及52-108115,U.S.P.No.2,274,728,2,533,472,2,956,879,3,148,187,3,177,078,3,247,127,3,540,887,3,575,704,3,653,905,3,718,472,4,071,312及4,070,352,這些文獻引入本文作參考。另外,在《新版染料手冊》及其它一些出版物中,也有這些染料的具體例子,該書由有機合成化學(xué)會編輯并由Maruzen公司出版。
B代表的品紅染料前體的例子有分子內(nèi)助色團被一保護基所保護,經(jīng)沖印液中親核試劑或銀離子的作用脫保護而形成品紅染料,如JP-A-62-145243,EP No.516830,EP No.326160,Japanese Patent No.2,515,153,2,724,353以及U.S.P.No.5,364,745中所述,這些文獻引入本文作參考;可以與沖印液中金屬離子配位,從而提供品紅染料,如U.S.P.No.4.555.478,EP No.186869和JP-A-2-96157中所述,這些文獻引入本文作參考;可以與沖印液中的顯影劑反應(yīng),從而提供品紅染料,如JP-A-2-105144中所述,該文獻引入本文作參考。
參考以上所引的專利出版物及文獻,分子式(I)所代表的成色劑可以通過已知的方法輕易地合成。
以下是分子式(I)所代表的成色劑的具體例子,但它代表的不僅限于這些。
本發(fā)明中分子式(I)代表的品紅著色黃色成色劑的涂層量優(yōu)選為0.005~0.15g/m2,更優(yōu)選為0.01~0.1g/m2。
本發(fā)明中分子式(I)代表的品紅著色黃色成色劑,優(yōu)選為摻入于一感光鹵化銀乳劑層中,更優(yōu)選為摻入于感藍鹵化銀乳劑層中。當(dāng)感藍鹵化銀乳劑層包括兩個或更多個彼此速度不同的感藍亞層時,本發(fā)明中分子式(I)代表的成色劑優(yōu)選為加入所有感藍亞層中。
利用品紅著色黃色成色劑來改善彩色照相感光材料的影像質(zhì)量,在U.S.P.No.5,399,468,JP-A-6-67377等文獻中也有描述。但是,所有那些材料均不能做到縮短沖印時間,因而與本發(fā)明不同。
關(guān)于鹵化銀組合物,本發(fā)明所用的高氯化銀乳劑優(yōu)選由氯溴化銀乳劑組成,其溴化銀組分約為50%(摩爾)或更低,或由純的氯化銀乳劑組成;更為優(yōu)選的乳劑為完全不含溴化銀,或如果含有,其含量為約10%(摩爾)或更低。進一步優(yōu)選的是由氯化銀或氯溴化銀組成的乳劑,其溴化銀含量為5%(摩爾)或更低。此外,如果需要,該乳劑可以含有少量的(10%(摩爾)或更低)的碘化銀。
本發(fā)明的感光材料需要包括一個支持體,其上添加至少一個感紅鹵化銀乳劑層,至少一個感綠鹵化銀乳劑層及至少一個感藍乳劑層。對于鹵化銀乳劑層及非感光層的數(shù)目及排列順序并無特別限制。在多層鹵化銀彩色照相感光材料中,各感光層一般按感紅、感綠、感藍的順序,從支持體一側(cè)排列。但是,根據(jù)使用目的,這一排列順序可以被翻轉(zhuǎn),或者采用一種在同色感光乳劑層中插入一種不同感光層的排列順序。非感光層可以形成于鹵化銀感光層之間或作為最上層或最下層,它們可以包含成色劑、DIR化合物及混色抑制劑等,將在以后作介紹。在DE No.1,121,470及GB.No.923,045中描述了作為多數(shù)的由各個感光層構(gòu)成的鹵化銀乳劑層,優(yōu)選的排列為高速和低速乳劑層組成的雙層結(jié)構(gòu),從而使感光度隨接近支持體而順序降低,該文獻引入本文作參考。另外,在JP-A’s-57-112751,62-200350,62-206541及62-206543中描述了可以將乳劑層排列為使之在遠離支持體一側(cè)形成低速乳劑層而在靠近支持體一側(cè)形成高速乳劑層,這些文獻引入本文作為參考。
乳劑層可以特定地被排列為,從載體遠端一側(cè)起,依次為低速感藍層(BL)/高速感藍層(BH)/高速感綠層(GH)/低速感綠層(GL)/高速感紅層(RH)/低速感紅層(RL),或依次為BH/BL/GL/GH/RH/RL,或依次為BH/BL/GH/GL/RL/RH。
另外,在日本專利公告(下文稱為JP-B-)55-34932中描述了,從支持體體遠端起,乳劑層可以排序為感藍層/GH/RH/GL/RL,該文獻引入本文作參考。此外,在JP-A-56-25738和JP-A-62-63936中描述了,從支持體遠端起,乳劑層可以排序為感藍層/GL/RL/GH/RH,這些文獻引入本文作參考。
在JP-B-49-15495中描述了,三個乳劑層可以排序為,最上層是感光度最高的鹵化銀乳劑層,中間層是感光度低于最上層的鹵化銀乳劑層,最下層是感光度低于中間層的鹵化銀乳劑層,即三個乳劑層被排列為越接近支持體感光度越低,該文獻引入本文作為參考。即使上述的由三個感光度不同的乳劑層組成的乳劑層結(jié)構(gòu),如JP-A-59-202464中所述,也可以以從載體遠端起,以中速乳劑層/高速乳劑層/低速乳劑層的順序排列,該文獻引入本文作參考。
另外,也可以采用高速乳劑層/低速乳劑層/中速乳劑層,或低速乳劑層/中速乳劑層/高速乳劑層的順序排列。
此外,當(dāng)形成四層或更多乳劑層時,排序也可以按上述方式變化。
為了改善色彩再現(xiàn)性,如U.S.P.No.4,663,271,4,705,744及4,707,436以及JP-A’S-62-160448和63-89850中所述,一個與BL,GL及RL等主要感光層具有不同光譜感光度分布的,有層間效應(yīng)的施主層(CL),優(yōu)選地排列于緊鄰或接近于主要感光層的位置。
照相乳劑中的鹵化銀顆粒,可以是立方晶、八面或十四面體晶體等規(guī)則晶體,可以是球形或平片狀晶體等不規(guī)則晶體,也可以是有晶體缺陷的晶體,如扭曲晶面,或其復(fù)合型。
關(guān)于顆粒的直徑,鹵化銀可以由直徑約為0.2μm或更小的細小顆粒組成,也可以由投影面積直徑約為10μm的大顆粒組成,該乳劑可以是多分散或單分散乳劑。
本發(fā)明中應(yīng)用的鹵化銀照相乳劑可以通過以下文獻介紹的方法來制備“I.Emulsion preparation and types,”Research Disclosure(下文簡稱為RD)No.17643(December,1978),pp.22~23;RD No.18716(November,1979),pp.648;RD No.307105(November,1989),PP.863~865;P.Glafkides,“Chemie et Phisique Photographiques”,PaulMontel,1967;G.F.Duffin,“Photographic Emulsion Chemistry”,F(xiàn)ocalPress,1966及V.L.Zelikman et al.,“making and Coating PhotographicEmulsion”,F(xiàn)ocal Press,1964。
U.S.P.No.3,574,628及3,655,394以及GB No.1,413,748中所述的單分散乳劑也是優(yōu)選的。
另外,縱橫比為3或更大的平片狀顆粒也可以用于本發(fā)明。
平片狀晶體可以通過以下文獻所述方法容易地制備Gutoff,“Photographic Science and Engineering”,Vol.14,PP.248~257(1970),U.S.P.No.4,434,226,4,414,310,4,433,408,4,439,520,及GB No.2,112,157。
晶體結(jié)構(gòu)可以是均一的,可以是內(nèi)部和外部鹵素組合物不同的,也可以是層狀結(jié)構(gòu)。或者,鹵化銀可以通過晶體的取向生長與另一組分不同的鹵化銀結(jié)合,也可以與除鹵化銀之外的硫氰酸銀或氧化鉛結(jié)合,也可以使用含各種不同晶型顆粒的混合物。
上述乳劑可以是潛影主要形成于顆粒的表面潛影型,潛影主要形成于顆粒內(nèi)部的內(nèi)部潛影型及潛影在顆粒表面及內(nèi)部均有存在的類型中的任何一種,但是,該乳劑必需是底片型的。內(nèi)部潛影型乳劑可以是如JP-A-63-264740中所述的核/殼內(nèi)部潛影型乳劑,其制備過程見JP-A-59-133542。該乳劑殼的厚度雖然隨顯影過程的進行而改變,但優(yōu)選的厚度為3至40nm,更優(yōu)選的是5至20nm。
鹵化銀乳劑在使用前一般經(jīng)物理成熟,化學(xué)增感及光學(xué)增感。在這些步驟中使用的添加劑在RD No.17643,18716,307105中有所描述。這些描述的位置列于下面的表格中。
關(guān)于本發(fā)明的感光材料,至少兩種不同的乳劑可以混合并用于一層,這里所說的“不同”是指在感光鹵化銀乳劑的的顆粒尺寸、顆粒尺寸分布、鹵素組成、顆粒的構(gòu)型及感光度等性質(zhì)中,二者至少有一種不同。
U.S.P.No.4,082,553中描述的顆粒表面灰化的的鹵化銀顆粒,U.S.P.No.4,626,498和JP-A-59-214852中描述的顆粒內(nèi)部灰化的鹵化銀顆粒,以及膠體銀,被優(yōu)選地用于感光鹵化銀乳劑層和/或非感光親核膠體層?!邦w粒表面或顆粒內(nèi)部灰化的鹵化銀顆粒”是指可以被均一地顯影(非影像方式),而與感光材料的未曝光及曝光區(qū)域無關(guān)的鹵化銀顆粒,其制備過程在U.S.P.No.4,626,498及JP-A-59-214852中有描述。組成核/殼鹵化銀顆粒內(nèi)核的顆粒內(nèi)部灰化的鹵化銀可能具有不同的鹵素組分,氯化銀、氯溴化銀、碘溴化銀及氯碘溴化銀中的任意一個都可以被用作顆粒內(nèi)部或顆粒表面灰化的鹵化銀。這些灰化的鹵化銀顆粒的平均顆粒尺寸優(yōu)選為0.01至0.75μm,更優(yōu)選為0.05至0.6μm。關(guān)于顆粒構(gòu)型,盡管規(guī)則顆粒及多分散乳劑都可以被使用,但單分散性(至少占鹵化銀顆粒重量或數(shù)目95%的顆粒尺寸在平均顆粒尺寸±40%的范圍內(nèi))仍然是優(yōu)選的。
本發(fā)明優(yōu)選使用非感光細顆粒鹵化銀。這里“非感光細顆粒鹵化銀”指的是,在以得到染料影像為目的的影像曝光時不敏感的,以及在顯影過程中并不顯影的鹵化銀顆粒。優(yōu)選的是那些未預(yù)先灰化的。細顆粒鹵化銀含溴化銀為0~100%(摩爾),若需要,還可以含氯化銀和/或碘化銀。優(yōu)選的是含碘化銀0.5~10%(摩爾)。細顆粒鹵化銀的平均顆粒尺寸(投影面積的平均當(dāng)量圓直徑)優(yōu)選為0.01~0.5μm,更優(yōu)選為0.02~0.2μm。
細顆粒鹵化銀可以通過與制備普通感光鹵化銀相同的過程來制備。
對細顆粒鹵化銀的顆粒表面進行光學(xué)增感是不需要的。另外,光譜增感也是不需要的。但是,優(yōu)選的是在加入涂布液之前加入穩(wěn)定劑,如三唑類、氮雜茚類、苯并噻唑鎓類及巰基化合物和鋅化合物。含細顆粒鹵化銀的涂層可以含有膠體銀。
本發(fā)明涉及的感光材料的銀涂層量,優(yōu)選為6.0g/m2或更低,更為優(yōu)選的是4.5g/m2或更低。
本發(fā)明中使用的照相添加劑在RD中也有描述,其相關(guān)內(nèi)容總結(jié)于下表。
添加劑種類 RD RD18716 RD307105176431.化學(xué)增感劑 23頁648頁,右欄 866頁
2.感光度增強劑 648頁,右欄3.光譜增感劑 23~24 648頁,右欄~649頁,866~868頁高級增感劑 頁 右欄4.增亮劑 24頁 647頁,右欄 868頁5.光吸收劑 25~26 649頁,右欄~650頁,873頁濾色染料 頁 左欄紫外吸收劑6.粘合劑 26頁 651頁,左欄 873~874頁7.增塑劑 27頁 650頁,右欄 876頁潤滑劑8.涂層助劑 26~27 650頁,右欄 875~876頁表面活性劑 頁9.抗靜電劑 27頁 650頁,右欄 876~877頁10.消光劑 878~879頁多種染料型成色劑可以用于本發(fā)明涉及的感光材料,下列成色劑是特別優(yōu)選的。
黃色成色劑EP No.502,424A中分子式(I)和(II)所代表的成色劑;EP No.513,496A中分子式(I)和(II)代表的成色劑(特別是18頁的Y-28);EP No 568037A權(quán)利要求1中由分子式(I)代表的成色劑;U.S.P.No.5,066,576第一欄第45至55行,分子式(I)代表的成色劑;JP-A-4-274425第0008段分子式(I)所代表的成色劑;EP No.498,381A1中第40頁權(quán)利要求1中描述的成色劑(特別是18頁的D-35);EP.No.447,969A1第4頁分子式(Y)所代表的成色劑(特別是Y-1(17頁)和Y-54(41頁));U.S.P.No.B4,4761219第七欄第36到58行分子式(II)至(IV)代表的成色劑(特別是II-17,II-19(第17欄)及II-24(第19欄))。以上文獻引入本文作參考。
品紅成色劑JP-A-3-39737,L-57(11頁右欄),L-68(12頁,右下欄)及L-77(13頁,右下欄);EP No.456,257中的[A-4]-63(134頁),[A-4]-73,[A-4]-75(139頁;EP No.486,965中的M-4和M-6(26頁),M-7(27頁);EP No.571,959A中的M-45(19頁);JP-A-4-362631第0237段的M-22。以上文獻引入本文作參考。
氰基成色劑JP-A-4-204843中的CX-1,CX-2,CX-3,CX-4,CX-5,CX-11,CX-12,CX-14,CX-15(14~16頁);JP-A-4-43345中的C-7和C-10(35頁),C-34和C-35(37頁),(I-1)和(I-17)(42~43頁);JP-A-6-67385權(quán)利要求1中的分子式(Ia)和(Ib)代表的成色劑。以上文獻引入本文作參考。
聚合物成色劑JP-A-2-44345中的P-1和P-5(11頁)。該文獻引入本文作參考。
優(yōu)選的可以形成具有適宜擴散率的有色染料的成色劑為U.S.P.No.4,366,273,GB No.2,125,570,EP No.96,873B及DE No.3,234,533所描述的。這些文獻引入本文作參考。
優(yōu)選的作為校正有色染料多余吸收用的成色劑,除本發(fā)明涉及的品紅著色黃色成色劑之外,還包括EP No.456,257A1第5頁分子式(CI)、(CII)、(CIII)及(CIV)所代表的黃色氰基成色劑(特別是84頁的YC-86);EP No.456A1中的黃色品紅成色劑ExM-7(202頁),Ex-1(249頁),Ex-7(251頁);U.S.P.No.4,833.069中的品紅著色氰基成色劑CC-9(第8欄)和CC-13(第10欄);U.S.P.No.4,837,136中的(2)(第8欄);WO No.92/11575權(quán)利要求1中分子式(A)代表的無色蒙罩成色劑(特別是第36頁至45頁的化合物例子)。以上文獻引入本文作參考。
可以與氧化態(tài)顯影劑反應(yīng)而釋放有助于感光的化合物殘基的化合物例子如下,釋放顯影抑制劑的化合物EP.No.378,236A1第11頁分子式(I)、(II)、(III)及(IV)所代表的化合物(特別是T-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁)和T-158(58頁));EP.No.436,938A2第7頁分子式(I)代表的化合物(特別是D-49(51頁));EP No.568,037A中分子式(I)代表的化合物(特別是(23)(11頁));以及EP No.440,195A2第5頁和第6頁分子式(I)、(II)和(III)所代表的化合物(特別是29頁的I-(I))。釋放漂白促進劑的化合物EP No.310,125A2第5頁的分子式(I)(I’)所代表的化合物(特別是第61頁(60)和(61));JP-A-6-59411權(quán)利要求1中分子式(I)代表的化合物(特別是(7)(7頁))。釋放配體的化合物U.S.P.No.4,555,478權(quán)利要求1中LIG-X代表的化合物(特別是第21至41行欄12中的化合物)。釋放隱色染料的化合物U.S.P.No.4,749,641欄3中的化合物1到6。釋放熒光染料的化合物U.S.P.No.4,774,181權(quán)利要求1中用COUP-DYE代表的化合物(特別是欄7到欄10中的化合物1到11)。釋放顯影促進劑或灰化劑的化合物U.S.P.No.4,656,123欄3中的分子式(1)、(2)和(3)代表的化合物(特別是欄25中的(I-22));EP No.450,637A2第75頁第36行至38行的ExZK-2。釋放經(jīng)裂解后才有染料功能的基團的化合物U.S.P.No.4,857,447權(quán)利要求1中分子式(I)所代表的化合物(特別是25欄至36欄中的Y-1至Y-19)。
優(yōu)選的除成色劑之外的添加劑如下脂溶性有機物的分散介質(zhì)JP-A-62-215272中的P-3,P-5,P-16,P-19,P-25,P-30,P-42,P-49,P-54,P-55,P-66,P-81,P-85,P-86及P-93(140頁至144頁);脂溶性有機物的浸漬膠乳U.S.P.No.4,199,363中描述的膠乳。氧化態(tài)顯影劑的清除劑U.S.P.No.4,978,606中欄2第56至62行分子式(I)代表的化合物(特別是I-(1),I-(2),I-(6)和I-(12)(欄4和5);U.S.P.No.4,923,787欄2第5行至第10行的分子式(I)至(III),特別是I-47,I-72,III-1至III-27(24至48頁)。著色抑制劑EP No.298321A第4頁第30至33行的分子式(I)至(III),特別是I-47、I-72、III-1和III-27(第24至48頁)。脫色抑制劑EPNo.298,321A中的A-6,A-7,A-20,A-21,A-23,A-24,A-25,A-26,A-30,A-37,A-40,A-42,A-48,A-63,A-90,A-92,A-94和A-164(69頁至118頁);U.S.P.No.5,122,444中欄25至38中的II-1至III-23,特別是III-10;EP No.471,347A第8頁至12頁I-1至III-4特別是II-2;U.S.P.No.5,139,931欄32至40中的A-1至A-48,特別是A-39和A-42。減少增色劑使用量或色彩融合抑制劑用量的材料EP No.411,324A第5頁至24頁的I-1至II-15,特別是I-46。福爾馬林清除劑EP No.477,932A第24頁至29頁的SCV-1至SCV-28,特別是SCV-8。膠片硬化劑U.S.P.No.4,618,573欄13至23中分子式(VII)至(XII)所代表的化合物(H-1至H-54);JP-A-2-214852第8頁右下欄分子式(6)所代表的化合物(H-1至H-76)特別是H-14;U.S.P.No.3,325,287權(quán)利要求1中所述的化合物。顯影抑制劑前體JP-A-62-168139中P-24,P-37和P-39(第6頁至第7頁);U.S.P.No.5,019,492權(quán)利要求1中所述的化合物特別是欄7中的28和29。防腐劑及防霉劑U.S.P.No.4,923,790欄3至15中I-1及III-43,特別是II-1,II-9,II-10,II-18和III-25。穩(wěn)定劑及防灰霧劑三苯基膦、硒化物及JP-A-5-40324中的化合物50。染料JP-A-3-156450第15頁至18頁的a-1至b-20,特別是a-1,a-12,a-18,a-27,a-35,a-36,及b-5,第27頁至29頁的V-1至V-23,特別是V-1;EP No.445,627A第33頁至55頁的F-I-1至F-II-43,特別是F-I-11和F-II-8;EP No.457,153A第17頁至28頁的III-1至III-36,特別是III-1和III-3;WO No.88/04794第8頁至26頁Dye-1至Dye-124的微晶分散體;EP No.319,999A第6頁至11頁化合物1至12,特別是化合物1;EP No.519,306A中分子式(1)至(3)代表的化合物D-1至D-87(3~28頁);U.S.P.No.4,268,622中分子式(I)代表的化合物1至12(欄3至欄10);U.S.P.No.4,923,788中分子式(I)代表的化合物(1)至(31)(欄2至欄9)。UV吸收劑JP-A-46-3335中分子式(1)代表的化合物(18b)至(18r)和101至427(第6頁至第9頁);EP No.520,398A中的分子式(I)代表的化合物(3)至(66)(第10頁到第44頁)及分子式(III)代表的化合物HBT-1至HBT-10(14頁);EP No.521,823A中分子式(1)代表的化合物(1)至(31)(欄2至欄9)。
本發(fā)明可以應(yīng)用于各種彩色感光材料,如一般用途或電影使用的彩色底片,用于幻燈、電視的彩色反轉(zhuǎn)片,彩色照相紙,彩色正片及彩色反轉(zhuǎn)照像紙;另外,本發(fā)明也適用于JP-B-2-32615和日本實用新型公告3-39784中所描述的帶鏡頭的膠片裝置。
適用于本發(fā)明的支持體在下述文獻中有描述RD.No.17643,28頁;RD.No.18716,647頁右欄至648頁左欄;RD.No.307105,879頁。
本發(fā)明涉及的感光材料,在其具有乳劑層的一側(cè),親水性膠體層的總的膜厚度優(yōu)選的是28μm或更低,更為優(yōu)選的是23μm或更低,進一步優(yōu)選的是18μm或更低,最為優(yōu)選的是16μm或更低。膜溶脹速率T1/2優(yōu)選為30秒或更低,更優(yōu)選的是20秒或更低。膜溶脹速率T1/2的定義為膜厚度達飽和膜厚度1/2所用的時間,其中飽和膜厚度指的是在30℃的彩色顯影液中,經(jīng)過3分15秒的時間,膜溶脹所達到的最大厚度的90%,膜厚度指的是25℃及相對濕度為55%的潮濕環(huán)境中放置兩天的測定值。膜溶脹速率T1/2可以通過A.Green et al.,photogr,Sci.Eng.,Vol.19,No.2,PP 124~129中所描述的溶脹儀來測量。通過向明膠中加入作為粘合劑的膜硬化劑,或者改變涂層后的老化條件,可以調(diào)控膜溶脹速率T1/2。優(yōu)選的溶脹比范圍為150~400%。溶脹比可以根據(jù)下面的公式,用在上述條件下測得的最大溶脹膜厚度計算得到(最大溶脹膜厚度-膜厚度)/膜厚度在本發(fā)明涉及的感光材料中,優(yōu)選的是,在與有乳劑層一側(cè)相反的一側(cè)上,形成一層總干膜厚度為2~20μm的親水膠體層(稱為背層)。優(yōu)選的背層含上述吸光劑、濾光染料、紫外吸收劑、抗靜電劑、膜硬化劑、粘合劑、增塑劑、潤滑劑、涂布助劑及表面活性劑。優(yōu)選的背層溶脹比為150~500%。
本發(fā)明涉及的感光材料,可以經(jīng)傳統(tǒng)方法顯影,這些方法在RDNo.17643第28至29頁,RD No.18716第651頁左欄至右欄,RD No.307105第880至881頁上有所描述,但是本發(fā)明涉及的感光材料具有可以快速沖印的特點。
下面介紹用于本發(fā)明的彩色底片沖印液。
JP-A-4-121739第9頁右上欄第一行至第11頁左下欄第4行中列出的化合物,可以用于本發(fā)明的彩色顯影液。優(yōu)選的用于快速沖印的彩色顯影劑為2-甲基-4-[N-乙基-N-(2-羥乙基)氨基]苯胺,2-甲基-4-[N-乙基-N-(3-羥丙基)氨基]苯胺及2-甲基-4-[N-乙基N-(4-羥丁基)氨基]苯胺。
優(yōu)選的這些彩色顯影劑的用量為每升(L)彩色顯影液中含0.01~0.08mol,更優(yōu)選的是含0.015~0.06mol,進一步優(yōu)選的是含0.02~0.05mol。優(yōu)選的彩色顯影液補充液為含顯影劑的量為以上濃度的1.1~1.3倍,更為優(yōu)選的是1.3~2.5倍。
羥胺被廣泛地用于彩色顯影液的防腐劑。當(dāng)對防腐性要求較高時,優(yōu)選為使用具有如下取代基的羥胺烷基、羥烷基、硫代烷基、羧基烷基,例如,N,N-二(硫代乙基)羥胺、單甲基羥胺、二甲基羥胺、單乙基羥胺、二乙基羥胺及N,N-二(羧基乙基)羥胺。其中,最優(yōu)選的是N,N-二(硫代乙基)羥胺。盡管可以將這些化合物與羥胺結(jié)合使用,但優(yōu)選的是使用其中的一種或至少兩種組分來取代羥胺。
這些防腐劑的用量優(yōu)選為每升彩色顯影液含0.02~0.2mol,更為優(yōu)選的是含0.03~0.15mol,最為優(yōu)選的是含0.04~0.1mol。優(yōu)選的彩色顯影液補充液含防腐劑的量為彩色顯影液母液(沖印槽液)濃度的1.1~3倍。
亞硫酸鹽以氧化狀態(tài)的形式被用作彩色顯影液中彩色顯影劑的焦油狀防腐劑。在彩色顯影液中,優(yōu)選的亞硫酸鹽用量為每升0.01~0.05mol,更優(yōu)選為0.02~0.04mol;在補充液中,優(yōu)選的亞硫酸鹽用量為以上濃度的1.1~3倍。
彩色顯影液的pH值優(yōu)選的范圍為9.8~11.0,更為優(yōu)選的是10.0~10.5,補充液的pH值優(yōu)選的范圍為比以上值高0.1~1.0。
常見的緩沖液如碳酸鹽、磷酸鹽、磺基水楊酸鹽及硼酸鹽緩沖液可以用于控制上述pH值。
盡管彩色顯影液補充液的優(yōu)選用量為每1m2感光材料280~1300ml,但是從減少環(huán)境污染的角度則要求減少其用量,因而更優(yōu)選的用量為80~600ml,最為優(yōu)選的是80~400ml。
盡管彩色顯影液中溴離子的濃度一般為每升0.01~0.06mol,但優(yōu)選的該濃度為每升0.015~0.03mol,以達到抑制灰霧同時又保持感光度,從而提高辨別力,并有更好的粒度。當(dāng)溴離子濃度在該范圍時,優(yōu)選的補充液中的溴離子濃度可以通過下式計算,但C為負值時,則優(yōu)選為補充液中不含溴離子。
C=A-W/V其中C彩色顯影液中溴離子的濃度(mol/L);
A彩色顯影液中溴離子的目標濃度(mol/L);W當(dāng)1m2的感光材料的彩色顯影已完成時,從感光材料中浸提出而進入彩色顯影液的溴離子的量(mol);V可供每1m2感光材料使用的彩色顯影補充液的量(L)。
當(dāng)減少補充液的用量或使用的溴離子濃度較高時,為提高感光度度而采用的手段為使用顯影促進劑,優(yōu)選的顯影促進劑為1-苯基-3-吡唑烷酮和1-苯基-2-羥基-3-吡唑烷酮為代表的吡唑烷酮類,以及以3,6-二硫雜-1,8-辛二醇為代表的硫醚類。
在使用本發(fā)明時,JP-A-4-125558第4頁左下欄第16行至第7頁左下欄第6行所述的化合物及沖印條件,可以被應(yīng)用于有漂白能力的沖印液。
優(yōu)選的漂白劑氧化還原電勢至少為150mv,較為適宜的例子如JP-A-5-72694以及JP-A-5-173312中所述,更為適宜的例子如JP-A-5-173312第7頁例1化合物的1,3-二氨基丙烷四乙酸及鐵配合物。
為了提高漂白劑的生物降解性,優(yōu)選使用的漂白劑為JP-A’S-4-251845和4-268552,EP No.588289和591934,以及JP-A-6-208213中所列的鐵配合物鹽。在具有漂白能力的沖印液中,以上漂白劑的優(yōu)選濃度為每升0.05~0.3mol,特別優(yōu)選的是設(shè)計濃度在每升0.1~0.15mol的范圍內(nèi)以減少對環(huán)境的排放。當(dāng)具有漂白能力的沖印液為一漂白液時,引入的溴化物的量優(yōu)選為每升0.2~1mol,更為優(yōu)選的是0.3~0.8mol。
加入具有漂白能力的沖印液補充液中的各組分的濃度是基于下式計算出來的。通過它可以實現(xiàn)保持母液濃度的恒定CR=CT×(V1+V2)/V1+CPCR補充液中各組分的濃度;
CT母液(沖印槽液)該組分的濃度;CP沖印過程中消耗的組分濃度;V1提供給1m2感光材料的有漂白能力補充液的量(ml);V21m2感光材料從前一浴器帶來的量(ml)。
此外,優(yōu)選的是向漂白液中加入pH緩沖液,特別優(yōu)選的是加入含短鏈的二羧酸如琥珀酸、馬來酸、丙二酸、戊二酸或己二酸的緩沖液。使用-A-53-95630、RD No.17129以及U.S.P.No.3,893,858中列出的常用漂白促進劑也是優(yōu)選的。
漂白液的漂白補充液的量,優(yōu)選為每1m2感光材料50~1000ml,更為優(yōu)選的是80~500ml,進一步優(yōu)選為100~300ml。此外,優(yōu)選的漂白液是充氣的。
JP-A-4-125558第7頁左下欄第10行至第8頁右下欄第19行中描述的化合物及沖印條件可以被用于有定影能力的沖印液。
為了增強定影速度及持久性,特別優(yōu)選的是向有定影能力的沖印液中單獨或同時加入JP-A-6-301169中分子式(I)和(II)所代表的化合物。此外,從增強持久性的角度考慮,優(yōu)選的是使用JP-A-1-224762中列出的對甲苯亞磺酸鹽及亞磺酸類。
盡管從增強漂白能力的角度而言,向具有漂白能力的沖印液及具有定影能力的沖印液中加入銨陽離子是優(yōu)選的,然而從降低環(huán)境污染的角度考慮,銨用量應(yīng)被降低或者為零。
在漂白、漂白一固定及定影步驟中,進行如JP-A-1-309059中所描述的噴射攪拌是特別優(yōu)選的。
在漂白一固定或定影步驟中提供的補充液的量為每1m2感光材料100~1000ml,優(yōu)選為150~700ml,特別優(yōu)選的為200~600ml。
在漂白一固定或定影步驟,優(yōu)選的是通過加裝各種內(nèi)嵌式的或離線的銀回收裝置將銀回收。內(nèi)嵌式裝置可以使沖液在沖印液中銀離子濃度較低的條件下進行,從而降低了補充液的用量。采用離線銀回收然后將余液作為補充液循環(huán)使用也是可行的。
漂白一固定及定影步驟可以分別在多個沖印槽內(nèi)進行。優(yōu)選的方式為,這些槽由階式管系提供并采用多級逆流系統(tǒng)。從平衡沖印機體積與效率的角度而言一般采用二槽階式結(jié)構(gòu)。在前階段槽及后階段槽的沖印時間比優(yōu)選為0.5∶1,更優(yōu)選的是0.8∶1至1∶0.8。
從增強持久性的角度而言,在漂白-固定及定影液中有未形成任何金屬絡(luò)合物的螯合劑是優(yōu)選的。優(yōu)選的螯合劑為在討論漂白液時談到的可生物降解的螯合劑上文提及的JP-A-4-125558第12頁右欄第6行至第13頁右下欄第16行可以被優(yōu)選地應(yīng)用于水洗及穩(wěn)定步驟。關(guān)于穩(wěn)定液,從保護工作環(huán)境的角度考慮,優(yōu)選使用EP No.504,609和519,190中描述的吡咯甲銨(azdylmethylamines)和JP-A-4-362943中描述的N-羥甲基吡咯來代替甲醛和品紅成色劑的二聚體,進入不含甲醛等影像穩(wěn)定劑的表面活性劑溶液。
此外,JP-A-6-289559中描述的穩(wěn)定液可以被優(yōu)選地用以降低廢渣對于感光材料中應(yīng)用的磁性錄音層的粘附。
綜合考慮保證水洗和穩(wěn)定效果及減少廢液以環(huán)境保護,水洗液及穩(wěn)定液的補充量,優(yōu)選為每1m2感光材料80~1000ml,更優(yōu)選為100~500ml,進一步優(yōu)選為150~300ml。在使用上述補充量的沖印過程中,為抑制細菌及霉菌的生長,優(yōu)選的方法是加入已知的防霉劑如噻苯噠唑、1,2-苯并異噻唑啉-3-酮以及5-氯-2-甲基異噻唑琳啉-3-酮,以及抗菌素如艮他霉素,或者通過使用離子交換樹脂將水去離子。同時使用去離子水及防霉劑及抗菌素比單獨使用更為有效。
關(guān)于放入水洗或穩(wěn)定液槽中的沖印液,使用JP-A’s-3-46652,3-53246,3-55542,3-121448以及3-126030中所述的流經(jīng)反向滲透膜以減少補充液用量的方法也是優(yōu)選的。在以上操作中使用低壓反向滲透膜是優(yōu)選的。
在本發(fā)明的沖印過程中,進行JIII(Japan institute of Invention andInnovation) Journal of Technical Disclosure No.94-4992中公開的沖印液蒸發(fā)校正是特別優(yōu)選的。依照該期刊第2頁公式1,利用顯影機所處環(huán)境的溫度及濕度信息進行校正的方法是特別優(yōu)選的。用于蒸發(fā)校正的水可以優(yōu)選地從沖洗補充液槽中收集。在該例中,優(yōu)選的沖洗補充水為去離子水。
在上述技術(shù)公告期刊的第5頁右欄第11行至第7頁右欄最后一行中,有優(yōu)選用于本發(fā)明的沖印劑,自動洗片機和蒸發(fā)校正裝置的具體例子。
用于本發(fā)明的沖印劑可以是各種形式的,如與所用濃度相同的或更濃的液體劑、顆粒、粉末、片劑、糊劑或乳劑,例如,JP-A-63-17453中所述的存于低透氧容器中的液體劑,JP-A’S-4-19655和4-230748中的真空包裝的粉末或顆粒,JP-A-4-22195 1中的包含于水溶性聚合物中的顆粒,JP-A-51-61837以及JP-A-6-102628中的片劑,以及PCT National Publication 57-500485中的糊狀沖印劑。盡管這些形式均可被使用,使從方便使用的角度而言,優(yōu)選的方法是使用預(yù)先準備的與使用濃度相同的液體。
用于貯存上述沖印劑的容器,可以由聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚乙烯對苯二酸脂、和尼龍中的任何一種或幾種的混合物組成,根據(jù)所需的透氧性進行選擇。當(dāng)貯存易氧化的液體,如彩色顯影液時,優(yōu)選使用的為低透氧性的材料,如聚乙烯對苯二酸脂或聚乙烯尼龍的組合材料。用于容器的這些材料,優(yōu)選的厚度是500~1500μm,以使透氧性為20ml/m2·24hr·atm或更低。
下面介紹本發(fā)明用于彩色反轉(zhuǎn)片的沖印液。
關(guān)于彩色反轉(zhuǎn)片的沖印,在Aztek出版的Public TechnologyNo.6(April 1,1991)的第1頁第5行至第10頁第5行,和第15頁第8行至第24頁第2行中有詳細的描述,它們都可以被優(yōu)選地應(yīng)用于此。
在彩色反轉(zhuǎn)片的沖印過程中,影像穩(wěn)定劑被加入到調(diào)整浴或末浴中。影像穩(wěn)定劑的例子有福爾馬林、甲醛化亞硫酸氫鈉和N-羥甲基吡咯類。從改善工作環(huán)境的角度考慮,使用甲醛化亞硫酸氫鈉和N-羥甲基吡咯類是優(yōu)選的。在N-羥甲基吡咯類中,N-羥甲基三唑是特別優(yōu)選的。關(guān)于彩色底片沖印的彩色顯影液、漂白液、定影液及水洗液的描述內(nèi)容,也可以優(yōu)選地應(yīng)用于彩色反轉(zhuǎn)片。
由Eastman Kodak提供的沖印劑E-6,以及由Fuji Photo Film Co.Ltd提供的沖印劑CR-56,可以作為具有以上特征的優(yōu)選的彩色反轉(zhuǎn)片沖印劑。
本發(fā)明涉及的彩色照相感光材料,適于用作高級照相系統(tǒng)(Advanced Photo System,下文簡稱“APS”)的彩色底片,它可以通過將膠片做成APS形式,再將其置于一特殊用途的暗盒如Fuji PhotoFilm Co.Ltd.(以下簡稱“Fuji Film”)生產(chǎn)的NEXIA A,NEXIA F及NEXIA H(依次為,ISO 200/100/400)而得到。這一膠卷被裝入如Fuji Film生產(chǎn)的Epion 300Z等Epion系列的APS相機,而被實際應(yīng)用。另外,本發(fā)明涉及的彩色照相感光材料也適用于裝有鏡頭的膠卷,如Fuji Film生產(chǎn)的Fuji Color Uturundesu Super Slim。
經(jīng)過照相的膠卷在一小型實驗室系統(tǒng)中經(jīng)以下步驟印出
(1)接收(從顧客處接收經(jīng)曝光的膠卷);(2)分離(將軟片從上述暗盒中轉(zhuǎn)移至一用于顯影的中間暗盒);(3)膠片顯影;(4)歸位(將已經(jīng)顯影的底片軟片放回到原來的暗盒中);(5)印制(在彩色相紙(優(yōu)選為Fuji Film生產(chǎn)的Super FA8)上進行的C,H,P三種片及標片的連續(xù)自動印制)。
(6)整理及交付(將底片及標片編號整理并交付)。
優(yōu)選的上述系統(tǒng)為Fuji Film Minilabo Champion Super FA-298/FA-278/FA-258/FA-238。膠片沖印機為FP922AL/FP562BL/FP362B/FP3622BL,推薦的沖印試劑為Fuji ColorJust It CP-47L。Printer Processor為PP3008/AR/PP3008A/PP1828A/PP1258AR/PP1258A/PP728AR/PP728A,推薦的沖印試劑為Fuji Color Just It Cp-47L。在分離步驟及后觸(rear touching)步驟中優(yōu)選使用的分離機及后觸機(reartoucher)分別為Fuji Film DT200/DT100和AT200/AT100。
APS系統(tǒng)可以被照片欣賞系統(tǒng)(photo joy system)所采用,照片欣賞系統(tǒng)的核心單元為Fuji Film數(shù)字影像工作站Aladdin 1000。舉例說,經(jīng)顯影的APS膠卷直接被送入Aladdin 1000,經(jīng)其35mm膠片掃描儀FF-550或平蓋掃描儀PE-550將底片、正片或正片影像信息輸入,得到的數(shù)字影像數(shù)據(jù)可以容易地進行處理和編輯。得到的數(shù)據(jù)可以以印刷品的形式經(jīng)現(xiàn)有實驗室設(shè)備如基于影像固定型熱彩色打印系統(tǒng)的數(shù)字彩色打印機NC-550AL和基于激光暴露熱顯影轉(zhuǎn)移系統(tǒng)的Pictrography 3000輸出。另外,Aladdin 1000還可以直接將數(shù)據(jù)信息輸出至軟盤或壓縮盤,或通過CD刻錄機輸至CD-R。
另一方面,在家里,只要將已顯影的APS膠卷裝入Fuji Film生產(chǎn)的photoplayer AP-1,就可以在電視上觀看照片。將其裝入FujiFilm生產(chǎn)的照片掃描儀AS-1,可以實現(xiàn)圖像信息向個人計算機的高速輸入。另外,F(xiàn)uji Film生產(chǎn)的photovision FV-10/FV-5可以用于向個人計算機輸入膠片、印刷品或三維物體的信息。另外,通過使用Fuji Film Application Soft Photofactory在個人計算機上進行各種操作,可以觀看記錄于軟盤、壓縮盤、CD-R或硬盤上的圖像信息。FujiFilm生產(chǎn)的基于照片固定型熱彩色打印系統(tǒng)的數(shù)字彩色打印機,適于從個人計算機中輸出高品質(zhì)印刷物。
保存已顯影的APS膠卷,優(yōu)選使用Fuji Color Pocket AlbumAP-5 Pop L,AP-1Pop L,AP-5 Pop KG或Cartridge File 16。
實施例下面將通過例子對本發(fā)明進行更詳細的介紹。但是,本發(fā)明不僅限于這些例子,只要要點未脫離發(fā)明的要點即可。
實施例1有底層的三乙酸纖維素膜載體,經(jīng)多層涂布,從而制得多層彩色感光材料樣品101,各層組成如下。
(感光層的組成)各層使用的主要材料分類如下ExC氰基成色劑 UV紫外吸收劑ExM品紅成色劑 HBS高沸點有機溶劑ExY黃色成色劑 H明膠硬化劑ExS增感染料各組分旁邊給出的數(shù)字是涂布量,單位是g/m2。若增感染料的涂布量以同層中每1mol鹵化銀中的摩爾數(shù)表示,則鹵化銀的涂布量以銀表示(樣品101)。第一層(第一防光暈層)氯溴化銀乳劑P 銀0.01明膠 0.87ExC-1 0.002ExC-3 0.002Cpd-2 0.001HBS-1 0.004HBS-2 0.002第二層(第二防光暈層)明膠 0.407ExM-1 0.050ExF-1 2.0×10-3HBS-1 0.074固體分散染料ExF-2 0.030第三層(隔層)ExC-2 0.022聚丙烯酸乙酯膠乳 0.085明膠 0.294第四層(低速感紅乳劑層)氯溴化銀乳劑A 銀0.323ExS-1 3.8×10-4ExS-2 1.0×10-5ExS-3 2.4×10-4ExS-4 1.0×10-4ExS-122.7×10-4ExC-1 0.109ExC-3 0.044ExC-4 0.072ExC-5 0.011ExC-6 0.003Cpd-2 0.025Cpd-4 0.025HBS-1 0.17明膠 0.80第五層(中速感紅乳劑層)氯溴化銀乳劑B 銀0.28
氯溴化銀乳劑C 銀0.54ExS-1 4.8×10-4ExS-2 1.8×10-5ExS-3 2.8×10-4ExS-4 0.7×10-4ExS-121.8×10-4ExC-2 0.026ExC-3 0.020ExC-4 0.12ExC-5 0.016ExC-6 0.007Cpd-2 0.036Cpd-4 0.028HBS-1 0.16明膠 1.18第六層(高速感紅乳劑層)氯溴化銀乳劑D 銀1.47ExS-1 3.4×10-4ExS-2 1.4×10-5ExS-3 2.2×10-4ExS-4 0.5×10-4ExS-121.8×10-4ExC-3 0.07ExC-6 0.029ExC-7 0.010ExY-5 0.008Cpd-2 0.046Cpd-4 0.077HBS-1 0.25HBS-2 0.12明膠 2.12第七層(隔層)Cpd-1 0.089固體分散染料ExF-4 0.030HBS-1 0.050聚丙烯酸乙酯膠乳 0.83明膠 0.84第八層(能將層間效應(yīng)傳遞給感紅層的層)氯溴化銀乳劑E 銀0.560ExS-6 2.8×10-4
ExS-105.9×10-4Cpd-4 0.030ExM-2 0.096ExM-3 0.028ExY-1 0.031HBS-1 0.085HBS-3 0.003明膠 0.58第九層(低速感綠乳劑層)氯溴化銀乳劑F 銀0.39氯溴化銀乳劑G 銀0.28氯溴化銀乳劑H 銀0.35ExS-4 1.4×10-5ExS-5 1.0×10-4ExS-6 1.9×10-4ExS-7 3.7×10-5ExS-8 1.0×10-4ExS-121.0×10-4ExS-136.2×10-4ExM-2 0.36ExM-3 0.045HBS-1 0.28HBS-3 0.01HBS-4 0.27明膠 1.39第十層(中速感綠乳劑層)氯溴化銀乳劑I 銀0.45ExS-4 2.3×10-5ExS-7 1.0×10-4ExS-8 2.3×10-4ExS-121.0×10-4ExS-138.2×10-4ExM-2 0.031ExM-3 0.029ExY-1 0.006ExM-4 0.028HBS-1 0.064HBS-3 2.1×10-3明膠 0.44第十一層(高速感綠乳劑層)
氯溴化銀乳劑I 銀0.19氯溴化銀乳劑J 銀0.80ExS-4 2.1×10-5ExS-7 1.0×10-4ExS-8 1.9×10-4ExS-121.0×10-4ExS-135.2×10-4ExC-6 0.004ExM-1 0.016ExM-3 0.036ExM-4 0.020ExM-5 0.004ExY-5 0.003ExM-2 0.013Cpd-3 0.004Cpd-4 0.007HBS-1 0.18聚丙烯酸乙酯膠乳 0.099明膠 1.11第十二層(隔層)Cpd-1 0.16HBS-1 0.082明膠 1.057第十三層(低速感藍乳劑層)氯溴化銀乳劑K 銀0.28氯溴化銀乳劑L 銀0.30氯溴化銀乳劑M 銀0.10ExS-9 1.0×10-4ExS-111.2×10-4ExS-144.2×10-4ExC-8 0.012ExY-2 0.71ExY-3 0.10Cpd-2 0.10Cpd-3 4.0×10-3HBS-1 0.24明膠 1.41第十四層(高速感藍乳劑層)氯溴化銀乳劑N 銀1.05
ExS-9 1.6×10-4ExS-144.5×10-4ExY-2 0.31ExY-3 0.05Cpd-2 0.075Cpd-3 1.0×10-3HBS-1 0.10明膠 0.91第十五層(第一保護層)UV-1 0.21UV-2 0.13UV-3 0.20UV-4 0.025F-18 0.009HBS-1 0.12HBS-4 5.0×10-2明膠 2.3第十六層(第二保護層)H-1 0.40B-1(直徑1.7μm) 5.0×10-2B-2(直徑1.7μm) 0.15B-3 0.05S-1 0.20明膠 0.75另外,為了提高貯存穩(wěn)定性、加工性、抗壓性、防腐及防霉性、抗靜電性及涂布性,可以向各層中適當(dāng)?shù)丶尤隬-1至W-5、B-4至B-6、F-1至F-19、鐵鹽、鉛鹽、金鹽、鉑鹽、鈀鹽、銥鹽、釕鹽、銠鹽及鈣鹽等。
以上有編碼的各乳劑中的Br組分、I組分及顆粒尺寸等,詳細列于表1。
表1
表1中,(2)乳劑A至N與JP-A-10-221827實施例6中描述的最佳的金增感、硫增感和硒增感相一致。
(3)含晶面(111)的平片狀顆粒的主要位面及平片狀顆粒,是通過改變JP-A-10-221827實施例4中的添加條件及添加劑量等而制備的。添加的光譜增感染料與相應(yīng)的感光層描述的化合物相一致。
(4)在平片狀顆粒中,通過高壓電子顯微鏡觀察到了EP No.443,353A中描述的位錯線。
有機固體分散染料的分散體的制備ExF-2用以下方法進行分散將21.7ml(毫升)水,3ml 5%的對辛基苯氧基乙氧基乙氧基乙烷磺酸鈉(sodium p-octylphenoxyethoxyethoxythanesulfonate)的水溶液及0.5g 5%的對辛基苯氧基聚氧乙烯酯(聚合度10)的水溶液置于一個700ml的磨機罐(pot mill)中,向其中加入5.0g ExF-2染料及500ml的氧化鋯小球(直徑1mm)。將其分散2hr。該分散可通過Chuo Koki K.K生產(chǎn)的BO型振蕩球磨機完成。然后,將其從磨機中取出,加入8g 12.5%的明膠水溶液。濾除小球,得到該染料的明膠分散體。染料細顆粒的平均直徑為0.44μm。
ExF-4的固體分散劑可同法得到。染料細顆粒的平均直徑為0.45μm。
制備各層所用的化合物如下 HBS-1磷酸三甲苯酯HBS-2鄰苯二甲酸二正丁酯 HBS-4磷酸三(2-乙基己基)酯 x/y=10/90(重量比)平均分子量約35,000 x/y=40/60(重量比)平均分子量約20,000 (摩爾比)平均分子量約8,000 平均分子量約750,000 平均分子量約10,000
樣品102可與樣品101同法制備,與樣品101的不同之處在于,以上介紹的作為本發(fā)明分子式(I)代表的化合物的例子的品紅著色黃色成色劑(1),被加入至第13和14層,加入量為0.040g/m2,另外,ExY-2和ExY-3的減少量與黃光密度的增量相近。
另外,樣品103至106與樣品102同法制備,與樣品102不同之處在于,加入第13層和14層的化合物為等摩爾的表2中所列化合物,并進行與制備樣品102時相同的校正。
再者,樣品107與樣品101同法制備,與樣品101不同之處在于,用作對比的DIR成色劑A被加入第13和14層,加入量與樣品102中化合物(1)等摩爾。
對比DIR-A(JP-A-2-230139中的化合物T-1) 對比DIR-A(JP-A-2-230139中的化合物T-1)
(樣品評估)1)清晰度將MTF測量的圖案通過白光曝光印于上述樣品101至107上,并進行下述彩色顯影。使用G濾光片得到的測量結(jié)果列于表2。
表2
2)色彩重現(xiàn)性上述樣品101至107依次經(jīng)綠色均一性曝光,藍色影像曝光及下述彩色顯影。以與黃色灰霧密度+0.5、黃色灰霧密度+1.0、黃色灰霧密度+2.0的點相應(yīng)的品紅密度減去與黃色灰霧密度的相應(yīng)的品紅密度,作為相應(yīng)點的色濁度。
所得結(jié)果列于表2。從結(jié)果可以看出,加入本發(fā)明分子式(I)代表的品紅著色黃色成色劑的樣品,其改善清晰度及色彩重現(xiàn)性的效果均較使用DIR成色劑的對比樣品顯著。
從前述內(nèi)容可以明顯地看出,本發(fā)明可以在快速沖印過程中實現(xiàn)卓越的清晰度及色彩重現(xiàn)性。
(沖印過程)步驟 時間 溫度 補充液量*槽體積彩色顯影 1min 30sec 41℃ 10ml 10.3L漂白 20sec41℃ 5ml 3.6L定影(1) 20sec41℃ -3.6L定影(2)20sec 41℃ 7.5ml 3.6L穩(wěn)定(1)10sec 41℃ - 1.9L穩(wěn)定(2)10sec 41℃ - 1.9L穩(wěn)定(3)10sec 41℃ 30ml1.9L烘干 30sec 60℃*補充速度為每1.1m的35-mm寬感光材料(相當(dāng)于一卷24Ex.的軟片)的值。
穩(wěn)定劑按穩(wěn)定(3)-穩(wěn)定(2)-穩(wěn)定(1)的方向逆流加入,同樣的,定影劑的加入以定影(2)至定影(1)的方向逆流進行。等同于補充速度,15ml穩(wěn)定(2)槽液流入定影(2)槽。帶入漂白步驟的顯影劑的量,帶入定影步驟的漂白液的量,以及帶入沖洗步驟的定影劑的量,均為每1.1m的35mm寬的感光材料2.0ml。各交叉時間均為6秒,包括于前一步的沖印時間中。
各沖印液的組成如下(彩色顯影劑) 槽液(g) 補充液(g)二亞乙基三胺五乙酸 3.0 5.04,5-二羥基苯-1,3-二磺酸鈉 0.5 0.5N,N-二(2-磺乙基二鈉)羥氨10.015.0亞硫酸鈉 4.0 10.0硫酸羥氨 1.5 3.0氯化鉀 2.0 -二乙烯乙二醇 10.010.0乙烯尿素 3.0 3.0硫酸2-甲基-4-[N-乙基-N- 6.0 11.4(β-羥乙基)氨基]-苯胺碳酸鉀 35 35水 q.s.ad 1.0 LpH 10.10 10.60該pH通過使用硫酸及KOH調(diào)節(jié)。(漂白液) 槽液(g)補充液(g)1,3-二氨基-丙烷四乙酸140200單氫氧化鐵(III)氨溴化氨50 70琥珀酸10 15馬來酸40 60咪唑 60 90水q.s.ad 1.0 LpH4.23.8該pH通過使用氨水及硝酸調(diào)節(jié)。(定影劑) 槽液(g)補充液(g)硫代硫酸銨(750g/L) 280ml 750ml亞硫酸氫銨水溶液(72%) 2080咪唑 10453-巰基三唑 1 3乙二氨四乙酸 3 9水 q.s.ad 1.0 LPH 7.0 7.0該pH通過使用氨水及乙酸調(diào)節(jié)。(穩(wěn)定劑)槽液及補充液常用(g)對甲苯亞磺酸鈉0.03對壬基苯氧聚縮水甘油(縮水甘油平均聚合度為10) 0.4乙二氨四乙酸二鈉 0.051,2,4-三唑 1.31,4-二[1-(1,2,4-三唑)甲基]]哌嗪0.751,2-苯并異噻唑烷三酮 0.10水q.s.ad 1.0 LpH8.5本領(lǐng)域技術(shù)人員很容易理解其它的優(yōu)點及改進,因而,本發(fā)明更廣泛的方面不僅限于本文給出的細節(jié)及代表性的實施方案。因此,在所附權(quán)利要求及其等價物定義的一般發(fā)明概念的范圍內(nèi),可以進行改進。
權(quán)利要求
1.一種鹵化銀彩色照相感光材料,包括支持體以及添加在該支持體上面的至少一個感紅鹵化銀乳劑層,至少一個感綠鹵化銀乳劑層,至少一個感藍鹵化銀乳劑層,其特征在于,這至少一個感紅乳劑層,至少一個感綠乳劑層,至少一個感藍乳劑層中的每一個乳劑層均含有鹵化銀乳劑,該乳劑的氯化銀含量在50~100%(摩爾)之間,且該感光材料中至少有一層包含有分子式(I)表示的化合物Cp-(L)n-B(I)其中Cp代表一種能和氧化態(tài)顯影劑反應(yīng)而釋放-(L)n-B的黃色成色劑殘基;L代表二價連接基團或定時基團;B代表至少在顯影后能以Cp-(L)n-B的形式形成品紅染料影像的基團,同時,釋放出的-(L)n-B基團基本上對顯影后的影像形成沒有作用;且n等于0或1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鹵化銀彩色照相感光材料,其特征在于黃色成色劑殘基Cp用分子式(I-A)或(I-B)表示 其中*表示黃色成色劑殘基Cp與分子式(I)中的-(L)n-B鍵合的位置;R11表示烷基,鏈烯基,炔基,芳香基或雜環(huán)基;R12表示氫原子,烷基,鏈烯基,炔基,芳香基或雜環(huán)基;a等于0或1, 其中*表示黃色成色劑殘基Cp與分子式(I)中的-(L)n-B鍵合的位置;R13表示烷基,鏈烯基,炔基,芳香基或雜環(huán)基;R14表示氫原子,烷基,鏈烯基,炔基,芳香基或雜環(huán)基;b等于0或1。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的鹵化銀彩色照相感光材料,其特征在于分子式(I-A)代表的Cp用分子式(I-C)代表 其中*表示黃色成色劑殘基Cp與分子式(I)中的-(L)n-B鍵合的位置;R16表示叔烷基,芳基或者二氫吲哚基;R17表示鹵素原子,烷氧基,芳氧基或烷基;R18表示酰氨基,亞磺酰氨基,氨基甲?;?,氨磺?;檠豸驶蚧酋;籖19表示氫原子或取代基。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的鹵化銀彩色照相感光材料,其特征在于a等于0,R11代表取代的或未取代的有1至32個碳原子的烷基,或者取代的或未取代的有6至40個碳原子的芳基。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的鹵化銀彩色照相感光材料,其特征在于R12是芳香基。
全文摘要
一種鹵化銀彩色照相感光材料,包括支持體及添加其上的至少一個感紅鹵化銀乳劑層,至少一個感綠鹵化銀乳劑層,至少一個感藍鹵化銀乳劑層,每一乳劑層均含鹵化銀乳劑,其氯化銀含量為50~100%(摩爾),且該感光材料中至少有一層包含式(I)的化合物:Cp-(L)
文檔編號G03C7/30GK1357798SQ00136430
公開日2002年7月10日 申請日期2000年12月14日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月14日
發(fā)明者松本圭右, 伊藤孝之 申請人:富士膠片株式會社