專利名稱：：鹵化銀反射支持體印相介質(zhì)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及對(duì)常規(guī)印相及數(shù)字印相都有用的照相鹵化銀彩色印相介質(zhì)新的多層結(jié)構(gòu)。具體涉及曝光和顯影后提供良好影像質(zhì)量的照相響應(yīng)，或染料彩色特性曲線，并改善銀效率。照相彩色相紙用于數(shù)字印相的不斷發(fā)展，要求在負(fù)性光學(xué)曝光和數(shù)字曝光設(shè)備上都能用的日用彩色相紙。為了彩色相紙能正確地印相，相紙所用的彩色底片特性曲線的形狀是關(guān)鍵。在數(shù)字環(huán)境中(直接寫入)的相紙，特性曲線可通過電調(diào)制至某一程度，因而比彩色負(fù)性體系具有較大的自由度。理想狀況是，優(yōu)選在常規(guī)光學(xué)負(fù)性曝光時(shí)間至亞微秒數(shù)字直接寫入曝光時(shí)間都能基本保持色域的彩色相紙。這將使沖洗加工領(lǐng)域?qū)?shù)字曝光和光學(xué)曝光能保持使用一種相紙，以此降低昂貴的設(shè)備需求。典型的照相彩色相片介質(zhì)包括多層結(jié)構(gòu)，它有三層感光鹵化銀影像記錄層，還有其它一些非感光的隔層。影像記錄層一般包括鹵化銀和形成染料的成色劑。在照相過程中，鹵化銀與顯影劑反應(yīng)形成氧化的顯影劑(DOX)，DOX再與成色劑反應(yīng)產(chǎn)生影像染料，它優(yōu)選生成于形成DOX的同一影像記錄層。因?yàn)镈OX能遷移入結(jié)構(gòu)中的其它層，所以它有可能與不應(yīng)與之發(fā)生反應(yīng)的成色劑反應(yīng)并形成不應(yīng)生成的染料?！八巹┐畬印边@一用語指已氧化的顯影劑由一個(gè)影像記錄層遷移到另一層所引起的不良染料的生成。相紙中中間影像與顯影過程中出現(xiàn)的藥劑串層傾向有關(guān)。有嚴(yán)重中間影像的相紙表現(xiàn)彩色再現(xiàn)性降低，相對(duì)于產(chǎn)生同樣影像染料而中間影像不嚴(yán)重的相紙，前者的色域(可取得的彩色范圍)更受限制。為控制串層，用非感光的隔層隔開各個(gè)影像記錄層，隔層包含本行業(yè)稱為“凈化劑”的活性試劑，凈化劑是在已氧化顯影劑能遷移到鄰近的彩色記錄層，并形成不良影響染料之前就能將它轉(zhuǎn)化回顯影劑，或轉(zhuǎn)化為無色副產(chǎn)物的有機(jī)化合物。凈化劑一般是有機(jī)還原劑，包括(但不限于)本行業(yè)中已知的如氫醌及其衍生物等化合物。有關(guān)隔層凈化劑的有機(jī)還原劑局限性，是照相過程之后它們同影像染料的反應(yīng)性。凈化劑在照相過程之后是保留在涂層中的，所以促進(jìn)凈化劑擴(kuò)散進(jìn)入含染料層的情況可導(dǎo)致染料破壞，這是由于凈化劑可與染料反應(yīng)生成無色副產(chǎn)物的緣故。通常的表面處理，如壓印，使相片受到局部高壓(～5000psi)和/或有機(jī)溶劑處理，會(huì)促進(jìn)凈化劑進(jìn)入影像層的遷移。另一個(gè)局限性涉及凈化劑在照相沖洗加工之前遷移入染料形成層。在這個(gè)情形下，凈化劑可與形成染料的成色劑競(jìng)爭(zhēng)DOX，因而引起較低的染料形成效率，導(dǎo)致?lián)p失所要求的密度和/或反差。特別是，由吡唑并三唑類衍生的形成品紅染料的成色劑分散體系易受凈化劑競(jìng)爭(zhēng)的影響。涂層切口邊緣處無彩色平場(chǎng)顯影后看起來更綠的中性色說明了這個(gè)問題。裁切刀可使涂層受到足夠的局部應(yīng)力而迫使凈化劑進(jìn)入品紅染料形成層，使此層在涂層的邊緣顯影成較低密度。凈化劑還通過曝光時(shí)與染料直接反應(yīng)，或者通過與其它組分，如UV染料和化學(xué)穩(wěn)定劑反應(yīng)來干擾影像染料的光穩(wěn)定性；UV染料和化學(xué)穩(wěn)定劑是與照相成色劑一起涂布并在光照下保護(hù)影像染料的試劑。破壞了UV染料或穩(wěn)定劑，便加快了影像染料褪色的速率。凈化劑也限制照相體系內(nèi)稟化學(xué)效率，因?yàn)榉磻?yīng)失去了DOX，便不產(chǎn)生影像染料。提高銀含量來補(bǔ)償DOX的損失可導(dǎo)致藥劑串層加劇和加工敏度提高。就給定的密度來說，DOX對(duì)影像染料更有效的轉(zhuǎn)化使得可以采用較低的銀涂布量和較短的顯影時(shí)間。這些問題在US5,736,305中已作詳盡描述，該專利指出了為使凈化劑遷移減至最小優(yōu)選涂層中凝膠對(duì)有機(jī)組分的比例。然而更優(yōu)選在隔層基本上或完全不用凈化劑，而同時(shí)保持良好的色純度。R.W.G.Hunt的“照相、印刷和電視中的彩色再現(xiàn)”第4版(1987版權(quán)，F(xiàn)ountain印刷，第8章，圖版10描繪了常規(guī)彩色相紙的結(jié)構(gòu)，并給出了分開三個(gè)染料成像層的隔層。US5,744,287指出了常規(guī)50微秒以下曝光時(shí)間的相紙的優(yōu)選染料彩色特性曲線。相紙H&amp;D曲線若有較低反差趾部區(qū)可減緩等高線，Kawai的KokaiJP05/142712-A指出了使用10bit調(diào)制的掃描曝光中優(yōu)選的染料彩色特性曲線趾部形狀。US5,576,159描述了一種照相材料，它在乳劑層與已氧化顯影劑的凈化劑層之間有一個(gè)彩色增強(qiáng)層。US4,040,829描述了一種照相結(jié)構(gòu)，其中一個(gè)半擴(kuò)散的成色劑層涂布在最上乳劑層的頂面上。歐洲專利申請(qǐng)書No.0062202描述了一種結(jié)構(gòu)，其中乳劑層夾在兩個(gè)含成色劑層之間。日本KoKai專利申請(qǐng)書No.Sho53-65730指出，在感藍(lán)層和感綠層之間的隔層中用另加的0.01～0.3g/m2黃成色劑。對(duì)彩色相片介質(zhì)有這樣的需求，即要求保存性改善并在影像形成中能較好地利用已曝光的銀。本發(fā)明的一個(gè)目的是克服已有發(fā)明的不利之處。本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供具有良好數(shù)字曝光性能的照相元件。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供能高效利用已曝光銀的印相材料。本發(fā)明的這些和另一些目的一般通過包括反射支持體多層照相材料來達(dá)到，其中鄰接于支持體的彩色記錄層1包括至少一個(gè)感光層和形成染料的非感光隔層；而其中記錄層1上的彩色記錄層2包括至少一個(gè)感光層和至少兩個(gè)形成染料的非感光隔層，并且其中彩色記錄層3包括至少一個(gè)感光層和形成染料的非感光隔層；還包括任選的含UV染料的隔層，以及頂面保護(hù)層；其中各隔層基本上無凈化劑，包括含＞90％氯化銀的鹵化銀顆粒，而其中鹵化銀顆?；ヒ滋匦砸_(dá)到如下標(biāo)準(zhǔn)，即對(duì)于1微秒和0.4秒的分色曝光來說，至少一個(gè)彩色記錄層在相對(duì)于產(chǎn)生最小密度以上0.04密度的曝光點(diǎn)處，于曝光量范圍對(duì)數(shù)值1.2或更小之內(nèi)，顯影能產(chǎn)生至少2.0密度。本發(fā)明為數(shù)字曝光提供一種改善了的高效利用銀并有良好保存特性的元件。圖1說明可用于本發(fā)明的典型染料特性曲線的最大密度、最小密度、斜率、和曝光量范圍對(duì)數(shù)值。本發(fā)明具有許多超過現(xiàn)有材料的好處。本發(fā)明提供的相片結(jié)構(gòu)當(dāng)進(jìn)行數(shù)字曝光，如通過激光印片機(jī)時(shí)具有良好的照相性能。該材料還能高效利用銀。此種結(jié)構(gòu)由于基本上沒有DOH，保存性得到改善。介質(zhì)結(jié)構(gòu)還能高效利用成色劑，因?yàn)榛旧纤幸哑毓獾你y都導(dǎo)致彩色顯影。這些和其它一些優(yōu)點(diǎn)將由下面的詳細(xì)描述予以闡明。對(duì)于本發(fā)明，術(shù)語“保護(hù)層”指離支持體最遠(yuǎn)的層。術(shù)語“隔層”指除保護(hù)層以外且不含鹵化銀的任何層。術(shù)語“彩色記錄層”指在多層結(jié)構(gòu)中一些層的結(jié)合，它們具有共同的形成染料的成色劑。因此，本發(fā)明的“品紅色記錄層”包括含有感綠鹵化銀顆粒和形成品紅染料成色劑混合物的層，加上兩個(gè)含品紅染料成色劑并包圍該混合物層上、下的隔層，如表2所示。本發(fā)明的“黃色記錄層”包括含有感藍(lán)鹵化銀顆粒和形成黃色染料成色劑混合物的層，加上鄰接的含形成黃色染料成色劑的隔層。本發(fā)明的“青色記錄層”包括含有感紅鹵化銀顆粒和形成青色染料成色劑的混合物層，加上鄰接的含形成青色染料成色劑的隔層。基本上無凈化劑意思是存在的凈化劑少于3×10-5mol/m2。本發(fā)明不限定各彩色記錄層具體各層的次序。因此，形成黃色染料的彩色記錄層可以在多層中占據(jù)彩色記錄層位次1，或2或3；對(duì)形成青色和品紅染料的彩色記錄層可以同樣這么說。各個(gè)彩色記錄層形成的希望看起來呈青、品紅或黃色的染料分別在可見光譜的紅、綠和藍(lán)波長(zhǎng)區(qū)有最強(qiáng)的吸收。因此，所要求的青、品紅和黃色染料的紅、綠和藍(lán)StatusA反射密度被分別稱為這些染料色彩的主密度分量。一般情形是，每種染料也在其它兩個(gè)光譜區(qū)有較少程度吸收。相應(yīng)于可見光譜兩個(gè)較小吸收區(qū)的StatusA反射密度稱為該染料彩色的次密度分量。在可能有藥劑串層的情況下，由單一分色曝光引起兩個(gè)或多個(gè)彩色記錄層形成染料的多層中，次密度分量也包括不良染料形成所產(chǎn)生的吸收。當(dāng)藥劑串層發(fā)生時(shí)，對(duì)于分色曝光，相對(duì)于主密度分量來說，次密度分量有所增長(zhǎng)。本發(fā)明將曝光與顯影后能產(chǎn)生良好相片的新的多層結(jié)構(gòu)和各彩色記錄層的染料特性曲線結(jié)合起來。按此，本發(fā)明各彩色記錄層的感光層是由明膠，已分散形成染料的成色劑和含＞90％氯化銀的鹵化銀顆粒構(gòu)成。非感光的隔層主要成分是已分散的形成染料的成色劑、明膠和視需要加入的最多3.0×10-5mol/m2的凈化劑。優(yōu)選的多層結(jié)構(gòu)在隔層中無凈化劑。保護(hù)層可包含0～0.020g/m2凈化劑。在反射支持體上，本發(fā)明多層結(jié)構(gòu)的各彩色記錄層在曝光和顯影后，在20納秒至500秒范圍內(nèi)一次或多次曝光之下，產(chǎn)生具有下列性質(zhì)的染料彩色特性曲線1．該特性曲線最大斜率值范圍是2.0～5.0；2．分色曝光繼之顯影后最大StatusA反射密度值≥1.0；3．顯影后各彩色記錄層最小StatusA反射密度值≤0.300；4．最小密度值平臺(tái)加0.04StatusA密度單位，與最大密度值平臺(tái)減0.04StatusA密度單位之間，其曝光量范圍對(duì)數(shù)值不超過2.0。優(yōu)選(但并不一定)染料色彩特性曲線的形狀如圖1所示，它表明在20納秒至500秒的曝光時(shí)間范圍內(nèi)變化最小。本發(fā)明包括如表2所示的反射支持體上有8層或更多單個(gè)涂層的多層照相結(jié)構(gòu)，其中彩色記錄層1(鄰接支持體)包括感光層1和非感光隔層2；彩色記錄層2包括感光層4和非感光隔層3和5；而彩色記錄層3包括感光層7和非感光隔層6；并且其中層8包括保護(hù)層；而其中各隔層中凈化劑總量不超過3.0×10-5mol/m2Dox凈化劑。優(yōu)選凈化劑量為0。本發(fā)明的一個(gè)限制是反射支持體上銀的總涂布量不超過1.076g/m2(100mg/ft2)。優(yōu)選量是≤0.70g/m2(65mg/ft2)，最優(yōu)選量是≤0.59g/m2(55mg/ft2)。本發(fā)明的另一個(gè)限制是反射支持體上明膠的總涂布量不超過10.76g/m2(1000mg/ft2)。優(yōu)選量是≤8.07g/m2(750mg/ft2)，最優(yōu)選量是≤0.7g/m2(650mg/ft2)。本發(fā)明的再一個(gè)限制是對(duì)各個(gè)彩色記錄層，以0.4秒分色曝光，繼之顯影產(chǎn)生的染料彩色，其StatusA反射次密度分量不超過表1A中為StatusA反射主密度分量的指定值(即等于2.0)。本發(fā)明的又一個(gè)限制是對(duì)各個(gè)彩色記錄層，以1微秒分色曝光，繼之顯影產(chǎn)生的染料彩色，其StatusA反射次密度分量不超過表2A中為StatusA反射主密度分量指定的值，所述值對(duì)于青色記錄層等于1.8，對(duì)于品紅色記錄層等于1.6，對(duì)于黃色記錄層等于1.4。本發(fā)明優(yōu)選的構(gòu)成包括1)如表1所示的多層照相結(jié)構(gòu)，其中彩色記錄層1(鄰接支持體)包括感光層1和非感光形成染料隔層2；其中彩色記錄層2包括感光層4和非感光形成染料隔層3和5；而其中彩色記錄層3包括感光層7和非感光形成染料隔層6；并且其中層8包括保護(hù)層；而其中各隔層中凈化劑總量不超過3.0×10-5mol/m2。優(yōu)選凈化劑量為0。2)鹵化銀顆粒含＞90％的氯化銀。3)鹵化銀顆粒的互易特性要達(dá)到對(duì)1微秒和0.4秒的分色曝光而言，在相對(duì)于產(chǎn)生最小密度值以上0.04密度的曝光點(diǎn)處，于爆光量范圍對(duì)數(shù)值1.2或更小之內(nèi)，各彩色記錄層顯影產(chǎn)生至少2.0密度。4)反射支持體上銀的總涂布量不超過0.7g/m2，優(yōu)選量是少于0.60g/m2。5)品紅成色劑是吡唑并三唑類。6)隔層均不含鹵化銀。7)反射支持體上總明膠總涂布量不超過8.1g/m2，優(yōu)選量少于7.5g/m2。本發(fā)明提供了鄰接于各彩色記錄層的隔層，它們包含與彩色記錄層中形成同樣色彩的成色劑，但不含鹵化銀。當(dāng)DOX從顯影銀生成，離開彩色記錄層并進(jìn)入隔層時(shí)，隔層為之顯出彩色。已有產(chǎn)品利用隔層中的凈化劑，如DOH起到這樣一種作用，即它在DOX可能于另一層中使成色劑顯色，并由此污染材料的彩色再現(xiàn)之前就與之反應(yīng)。DOH的壞處是，它傾向于使照相材料在老化后泛黃，其效果與未得以使彩色顯色的廢DOX一樣。本發(fā)明如表2所示能從已顯影的銀取得最高性能。此性能使各彩色記錄層在相對(duì)于產(chǎn)生最小密度以上0.04密度的曝光點(diǎn)處，1.2或更少的曝光量范圍對(duì)數(shù)值時(shí)，顯影產(chǎn)生至少2.0密度。這是很優(yōu)越的性能，特別是對(duì)數(shù)字曝光中用的短曝光而言。隔層基本上沒有鹵化銀，優(yōu)選沒有鹵化銀。本發(fā)明照相材料的光學(xué)性能出于意料地能保持用光學(xué)曝光時(shí)的優(yōu)越性，可得到鮮明清晰的相片。本發(fā)明的一個(gè)特色是，無論用光學(xué)還是數(shù)字曝光來制作相片都基本上具有同樣的優(yōu)秀特性。本發(fā)明材料還對(duì)由于暴露在陽光或其它紫外光源下引起的像質(zhì)退化顯示極好的抗性。這些和其它一些優(yōu)點(diǎn)將由下面的詳細(xì)描述予以闡明。彩色照相成像材料具有至少一個(gè)含形成青色染料的成色劑層、一個(gè)含形成品紅染料的成色劑層和一個(gè)含形成黃色染料的成色劑層，當(dāng)顯影時(shí)產(chǎn)生彩色影像。成像層包含經(jīng)增感的鹵化銀和生成染料的成色劑的各層。本文用的術(shù)語“頂面”、“上面”、“乳劑面”、“成像面”和“面”意思是載有成像層或已顯影影像的成像結(jié)構(gòu)的面或朝向該面。術(shù)語“底面”、“下面”和“背面”意思是相反于載有成像層或已顯影影像面的成像結(jié)構(gòu)的面或朝向該面。本文用的術(shù)語“基底”指支持體或片基材料，它是成像材料的基礎(chǔ)部分，如紙、聚酯、聚乙烯、合成紙、織物或其它適于觀看影像用的材料。本文所用的短語“照相元件”是利用感光鹵化銀形成影像的材料。所述照相元件是全彩色照相元件。彩色照相材料包含對(duì)光譜三原色區(qū)域每一區(qū)都感光的形成染料影像的單元。每個(gè)單元都包括對(duì)給定光譜區(qū)感光的單層乳劑層或多層乳劑層。材料的各層，包括形成影像單元的各層，可以以本領(lǐng)域中已知的各種次序排列。本發(fā)明所用的照相乳劑，一般用本領(lǐng)域中通常的方法在膠態(tài)基體中沉淀鹵化銀晶體來制備。膠體一般是形成親水膜的物質(zhì)，如明膠、藻酸或它們的衍生物。本發(fā)明隔層中不用凈化劑的結(jié)構(gòu)，其反射支持體上結(jié)合的明膠涂布量不超過8.1g/m2時(shí)，已發(fā)現(xiàn)能以快速顯影生成鮮明清晰的影像。已發(fā)現(xiàn)，為獲得快速顯影的鮮亮明晰照相影像，優(yōu)選明膠涂布量少于7.5g/m2并大于4.3g/m2(400mg/ft2)。將沉淀步驟中生成的晶體水洗，然后加化學(xué)增感劑和光譜增感染料進(jìn)行化學(xué)和光譜增感，通過加熱使乳劑升溫，一般是40°～70℃，并保持一段時(shí)間。用來制備本發(fā)明用乳劑的沉淀、光譜增感和化學(xué)增感的方法是本領(lǐng)域中已知的那些方法。本發(fā)明的反射支持體優(yōu)選包括擠壓在成像層基底頂面上的具有穩(wěn)定作用有效量位阻胺的樹脂層。位阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)源于2,2,6,6-四甲基哌啶。位阻胺應(yīng)加到聚合物層中，其量為所說的樹脂層重量的約0.01～5％，以提供在UV光照下防止聚合物降解的性能。優(yōu)選量按重量計(jì)是約0.05～3％。提供優(yōu)異的聚合物穩(wěn)定性和抗破裂與抗泛黃，同時(shí)保持位阻胺的花費(fèi)至最少。分子量少于2300的合適位阻胺的例子是癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯，癸二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)酯，2-正丁基-(3,5-二叔丁基-羥基芐基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)酯，8-乙?；?3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8三氮雜螺(4,5)癸烷-2,4-二酮，1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯，1-[2-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰氧基)乙基]-4-(3,5二叔丁基-4-羥基苯基丙酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶，1,1’-(1,2-亞乙基)二(3,3,5,5-四甲基-2-哌嗪酮)；優(yōu)選的位阻按是1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺，N,N’”-[1,2-亞乙基二[[[4,6-二[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]亞氨基]-1,3-亞丙基]]-二[N’,N”-二丁基-N’,N”-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)]，此化合物以下稱化合物A。優(yōu)選化合物A，是因?yàn)楫?dāng)聚合物與化合物A的混合物擠壓在成像紙上時(shí)聚合物對(duì)紙的粘合極佳，而且改善了成像體系對(duì)抗破裂和泛黃的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。用作樹脂層的合適聚合物包括聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯和它們的混合物。聚烯烴共聚物包括聚乙烯、丙烯和乙烯在內(nèi)的共聚物，如己烯、丁烯和辛烯也是有用的。最優(yōu)選聚乙烯，因?yàn)樗鼉r(jià)格低并具有合乎需要的涂層性能。聚乙烯中適用的是高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、線型低密度聚乙烯和聚乙烯摻混物。其它合適的聚合物包括由4～20碳原子的芳族、脂族或脂環(huán)族二元羧酸與2～24碳原子的脂族或脂環(huán)族二元醇制出的聚酯。合適的二元羧酸的例子包括對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、1,4-環(huán)己二酸、鈉磺基間苯二甲酸和它們的混合物。合適的二元醇的例子包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1,4-環(huán)己二甲醇、二甘醇、其它聚二醇類和它們的混合物。其它聚合物是基體聚酯類，有來自對(duì)苯二甲酸或萘二甲酸以及至少一種選自乙二醇1,4-丁二醇和1,4-環(huán)己二甲醇重復(fù)單元的聚酯基質(zhì)，如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯，它們可以用少量的其它單體改性。其它合適的聚酯包括通過包含合適量的共酸組分如茋二羧酸而形成的液晶共聚酯類。這種液晶共聚酯類的例子是US4,420,607、4,459,402和4,468,510中公開的那些。有用的聚酰胺類包括尼龍6、尼龍66和它們的混合物。聚酰胺類的共聚物也是合適的連續(xù)相聚合物。有用的聚碳酸酯的例子是雙酚A聚碳酸酯。適于用作復(fù)合片連續(xù)相聚合物的纖維素酯包括硝酸纖維素、三乙酸纖維素、二乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素和它們的混合物或共聚物。有用的聚乙烯樹脂包括聚氯乙烯、聚乙烯醇縮乙醛和它們的混合物。乙烯樹脂類的共聚物也能使用。任何合適的白色顏料都可以結(jié)合入聚烯烴層，如氧化鋅、硫化鋅、二氧化鋯、鉛白、硫酸鉛、氯化鉛、鋁酸鉛、鄰苯二甲酸鉛、三氧化銻、鉍白、氧化錫、錳白、鎢白以及它們的結(jié)合物。優(yōu)選的顏料是二氧化鈦，因?yàn)樗凵渎矢?，能以合理的價(jià)格給出優(yōu)秀的光學(xué)性能。顏料以方便地分散于聚烯烴內(nèi)的任一形式使用。優(yōu)選的顏料是銳鈦礦二氧化鈦。最優(yōu)選的顏料是金紅石型二氧化鈦，因?yàn)槠溆凶畹蛢r(jià)位上的最高折射率。最優(yōu)選的金紅石型二氧化鈦的平均顏料粒子直徑在0.1～0.26μm范圍。大于0.26μm的顏料對(duì)成像材料應(yīng)用來說太黃，小于0.1μm，當(dāng)分散在聚合物中時(shí)阻光性不足。白色顏料以聚烯烴涂層總重量為基礎(chǔ)，優(yōu)選約10～約50％范圍使用量。TiO2低于10％，成像體系阻光性不足，光學(xué)性能差。TiO2高于50％，制造不出聚合物摻混物。TiO2的表面可以用無機(jī)物處理，如用氫氧化鋁、摻有氟化物或氟離子的礬土或硅石、氫氧化硅、二氧化硅、氧化硼、boria改性的硅石(US4,781,761所描述的)、磷酸鹽類、氧化鋅、ZrO2等，也可用有機(jī)物處理，如用多元醇、多元胺、金屬皂、鈦酸烷基酯、聚硅氧烷、硅烷等等。TiO2的有機(jī)和無機(jī)處理可以單獨(dú)或以任何結(jié)合方式進(jìn)行。表面處理劑的量，相對(duì)于二氧化鈦量的重量，無機(jī)和有機(jī)處理分別優(yōu)選為0.2～2.0％和0.1～1％的范圍。以這些量處理使TiO2可充分分散在聚合物中，并且不干擾成像支持體的制造。聚合物、位阻胺光穩(wěn)定劑和TiO2在分散劑存在下相互混合。分散劑的例子是高級(jí)脂肪酸類的金屬鹽，如軟脂酸鈉、硬脂酸鈉、軟脂酸鈣、月桂酸鈉、硬脂酸鈣、硬脂酸鋁、硬脂酸鎂、辛酸鋯、硬脂酸鋅等等，高級(jí)脂肪酸類和高級(jí)脂肪酰胺。優(yōu)選的分散劑是硬脂酸鈉，最優(yōu)選是硬脂酸鋅。這兩種分散劑都給樹脂涂層以較高的白度。就照相應(yīng)用而言，優(yōu)選帶有淺藍(lán)色調(diào)的白色片基。防水樹脂涂層優(yōu)選包含色料，如上藍(lán)劑和品紅或紅顏料?？捎玫纳纤{(lán)劑包括通常已知的群青藍(lán)、鈷藍(lán)、氧化磷酸鈷、喹吖啶酮顏料以及它們的混合物。可用的紅或品紅色料是喹吖啶酮類和群青類。樹脂也可以包含熒光劑，它吸收紫外區(qū)的能量并大量發(fā)射藍(lán)區(qū)的光。US3,260,715中指出的任何熒光增白劑或其結(jié)合都是有助益的。樹脂還可以包含抗氧化劑(一種或多種)，如單獨(dú)用位阻酚主抗氧化劑或與副抗氧化劑結(jié)合使用。位阻酚主抗氧化劑的例子包括四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(如Irganox1010),3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯(如Irganox1076，以下稱為化合物B)，3,5-二(1,1-二甲基)-4-羥基-2-[3-[3,5-二(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]-1-氧丙基]苯丙酸酰肼(如IrganoxMD1024),二[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]2,2’-硫代二亞乙基酯(如Irganox1035),1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯(如Irganox1330)，但不限于這些例子。副抗氧化劑包括有機(jī)烷基和芳基的亞磷酸酯，例子如亞磷酸三苯酯(如IrgastabTPP)，三(正丙基苯基亞磷酸酯)(如IrgastabSN-55)，亞磷酸2,4-二(1,1-二甲基苯基)酯(如Irgafos168)。用連續(xù)混煉機(jī)或班伯里密煉機(jī)將位阻胺光穩(wěn)定劑、TiO2、色料、增滑劑、熒光增白劑和抗氧化劑一起，或者分別地同聚合物結(jié)合。一般做成丸片式的添加劑濃縮物。金紅石型顏料的濃度按母煉膠的重量計(jì)可以為20％至80％。然后母煉膠用樹脂適當(dāng)烯釋，投入使用。疊壓防水樹脂層的支持體可以是聚合物、合成紙、布、聚合物纖維織物或纖維素纖維紙支持體，或它們的層壓材料。片基也可以是US4,912,333、4,994,312和5,055,371中公開的微孔聚對(duì)苯二甲酸乙二酯。優(yōu)選的支持體是照相級(jí)纖維素纖維紙。按本發(fā)明，為制成防水樹脂涂層，將含顏料和其它添加劑的丸片經(jīng)熱熔，涂布到運(yùn)行著的紙或合成紙支持體上。如果需要，將丸片在熱熔涂布前用聚合物稀釋。為得到單一涂層，樹脂層可通過疊壓形成。縫模不限于任何特定類型，可以是普通縫模的任何一種，如T-狹縫?；蛲坎紤壹芸p模。防水樹脂熱熔擠壓出口處溫度范圍是500～660°F。而且在用樹脂涂布支持體之前，支持體可用一種活化處理法，如電暈放電、火焰、臭氧、等離子體或輝光放電處理。涂布在本發(fā)明用的反射支持體紙基成像面的樹脂層厚度優(yōu)選5～100μm范圍，最優(yōu)選10～50μm范圍。涂布在成像材料紙基背面的樹脂層厚度優(yōu)選5～100μm范圍，更優(yōu)選10～50μm。成像面的防水樹脂涂層表面可以是有光澤的，精細(xì)的，絲狀的，粒狀的或毛面的。未涂成像材料的背面防水涂層表面也可以是光滑的，精細(xì)的，絲狀的或毛面的。不與成像材料相接的背面防水表面優(yōu)選毛面。雖然上面描述的是利用聚乙烯層涂布于其上作防水層的照相紙基，并作為彩色形成層基底，但本發(fā)明也可利用層壓照相片基，其有雙軸取向聚烯烴片疊壓在基底的各面。在一種優(yōu)選的方式中，此片基以雙軸取向聚丙烯片用于紙基的每一面，而在其中一面上有聚乙烯表面層，此表面層有助于將明膠層結(jié)合到片基上。在US5,866,282、5,888,643和5,888,683中描述了這種片基。這種材料的優(yōu)點(diǎn)是，可以在更堅(jiān)韌并更抗撕裂的片基上形成更清晰的影像和更鮮亮更光滑的成品。本發(fā)明針對(duì)一種鹵化銀照相材料，當(dāng)它通過電子印片方法或通常的光學(xué)印片方法曝光時(shí)都有極佳的性能。電子印片方法包括使記錄材料的輻射敏感鹵化銀乳劑層以一個(gè)像素接著一個(gè)像素的模式，受到至少10-4erg/cm2的光化輻射持續(xù)直至多100微秒，其中鹵化銀乳劑層由以上描述的鹵化銀顆粒組成。通常的光學(xué)印片方法包括使記錄材料的輻射敏感鹵化銀乳劑層以成像模式受到至少10-4erg/cm2的光化輻射10-3～300秒，其中鹵化銀乳劑層由以上描述的鹵化銀顆粒組成。本發(fā)明在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，采用由鹵化銀顆粒組成的輻射敏感乳劑，其鹵化銀顆粒(a)包含以銀計(jì)大于50mol％的氯化物，(b)其大于50％的表面積為{100}晶面占有，(c)有占總銀量95～99％的中心部分，并包含兩類摻雜劑，其挑選要各自滿足以下各類要求(ⅰ)一類六配位的金屬絡(luò)合物，它滿足式(Ⅰ)[ML6]n式中n是0、-1、-2、-3或-4；M是已填滿前沿軌道的多價(jià)金屬離子，但除銥以外；L6表示分別各自挑選的橋連配體，條件是最少4個(gè)配體是陰離子配體，而且這些配體中至少一個(gè)是氰根配體或比氰根配體更電負(fù)性的配體，以及(ⅱ)一種銥配位絡(luò)合物，包含噻唑或取代噻唑配體。本發(fā)明針對(duì)一種照相記錄材料，它包括支持體和至少三層含有如上所描述的鹵化銀顆粒的感光鹵化銀乳劑層。我們很驚異地發(fā)現(xiàn)，摻雜劑(ⅰ)和(ⅱ)的結(jié)合使用，對(duì)減少互易律失效比單用兩者中任何一個(gè)所能獲得的更好。而且，意外地是，摻雜劑(ⅰ)和(ⅱ)的結(jié)合在互易律失效方面得到的減少效果超出了使用兩個(gè)摻雜劑類中任何一類其自身所獲得的簡(jiǎn)單加和效果。在本發(fā)明之前，還沒有報(bào)告或提示說摻雜劑(ⅰ)和(ⅱ)的結(jié)合更大地減少互易律失效，特別是對(duì)高光強(qiáng)和短時(shí)間的曝光而言。摻雜劑(ⅰ)和(ⅱ)的結(jié)合進(jìn)一步意外地獲得了用較低量銥的高光強(qiáng)度互易性，以及，甚至在使用通常的明膠膠溶劑(例如不是低蛋氨酸明膠膠溶劑)的同時(shí)也獲得了高、低二種光強(qiáng)度下的互易性改善。在一種優(yōu)選的實(shí)際應(yīng)用中，這些優(yōu)點(diǎn)在以影像處理器輸出數(shù)字?jǐn)?shù)據(jù)同步連續(xù)曝光每個(gè)像素時(shí)、可以轉(zhuǎn)化為基本上無贗影的數(shù)字彩色相片影像生產(chǎn)能力的提高。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明用于電子印片方法。該實(shí)施方案是特別針對(duì)電子印片方法的，它包括使一種記錄材料的輻射敏感性鹵化銀乳劑層以一個(gè)像素接著一個(gè)像素的模式受到至少10-4erg/cm2的光化輻射持續(xù)直至100微秒。本發(fā)明通過輻射敏感鹵化銀乳劑層的選擇，實(shí)現(xiàn)了互易律失效的改善。雖然本發(fā)明的某些實(shí)施方案是特別針對(duì)電子印片的，但使用本發(fā)明的乳劑和材料不限于這樣的特定實(shí)施方案，我們尤其考慮本發(fā)明的乳劑和材料也完全適合常規(guī)光學(xué)印片。已意外地發(fā)現(xiàn)以下所說的鹵化銀顆?？梢缘玫酱鬄楦纳频幕ヒ仔阅?a)包含以銀計(jì)大于50mol％的氯化物，以及(b)通過使用(ⅰ)類六配位絡(luò)合物摻雜劑與(ⅱ)包含噻唑或取代噻唑配體的銥絡(luò)合物摻雜劑相結(jié)合，其大于50％的表面積便為{100}晶面提供。對(duì)鹵化銀顆粒使用通常的明膠膠溶劑獲得了互易性改善，與US5,783,373和5,783,378中所描述的因摻雜劑結(jié)合而改善了反差不同，即該專利中論述，需要使用低蛋氨酸明膠膠溶劑，需優(yōu)選限制任何蛋氨酸含量大于30μmol/g的明膠膠溶劑的濃度，使該濃度小于所用膠溶劑總量的1％。因此，在本發(fā)明的一些特定的實(shí)施方案中，特別關(guān)注使用很大量(即大于膠溶劑總量的1wt％)的普通明膠(例如，每克明膠有至少30μmol/g蛋氨酸)作為明膠膠溶劑，用于本發(fā)明乳劑的鹵化銀顆粒。在本發(fā)明優(yōu)選的一些實(shí)施方案中，使用的明膠膠溶劑包括至少50％重量的含蛋氨酸至少30μmol/g的明膠，因?yàn)槌杀竞湍撤N性能的原因，往往希望限制可使用的氧化低蛋氨酸明膠量。在本發(fā)明的一個(gè)特定的優(yōu)選方式中，考慮使用滿足下式的(ⅰ)類六配位絡(luò)合物摻雜劑(Ⅰ)[ML6]n式中n是0、-1、-2、-3或-4；M是已填滿前沿軌道的多價(jià)金屬離子，但除銥以外；優(yōu)選Fe+2、Ru+2、Os+2、Co+3、Rh+3、Pd+4或Pt+4，更優(yōu)選鐵、釕和鋨離子，最優(yōu)選釕離子。L6表示6個(gè)可以獨(dú)自分別選擇的橋連配體，條件是最少4個(gè)配體是陰離子配體，而且至少一個(gè)(優(yōu)選至少3個(gè)，最優(yōu)選至少4個(gè))配體是氰根配體，或比氰根更電負(fù)性的配體。其余的配體可以在多種其它的橋連配體中選擇，包括水合配體、鹵化物配體(具體是氟化物、氯化物、溴化物和碘化物)氰酸根配體、硫代氰酸根配體、硒代氰酸根配體、碲代氰酸根配體和疊氮配體。特別優(yōu)選包括六個(gè)氰根配體的(ⅰ)類六配位過渡金屬絡(luò)合物。下述文獻(xiàn)中提供了特別考慮加在高含量氯化物顆粒內(nèi)的(ⅰ)類六配位絡(luò)合物的實(shí)例01m等的US5,503,970,Daubendiek等的US5,494,789與5,503,971,Keevert等的US4,945,035,Murakami等的日本專利申請(qǐng)書2-249588以及研究揭秘36736款。下述文獻(xiàn)中公開了(ⅱ)類摻雜劑六配位絡(luò)合物有用的中性和陰離子有機(jī)配體Olm等的US5,360,712和Kuromoto等的US5,462,849。優(yōu)選在至少50％(更優(yōu)選75％，最優(yōu)為80％)的銀已沉淀后，但顆粒的中心部分沉淀完成之前將(ⅰ)類摻雜劑引入高含量氯化物顆粒中。優(yōu)選在98％(更優(yōu)選95％，最優(yōu)為90％)的銀已沉淀之前將(ⅰ)類摻雜劑引入。用完全沉淀的顆粒結(jié)構(gòu)的術(shù)語來說，(ⅰ)類摻雜劑優(yōu)選存在于內(nèi)殼區(qū)，包圍著至少50％(更優(yōu)選75％，最優(yōu)為80％)的銀，隨著更多的往中心定位的銀，占據(jù)全部中心部分(99％的銀)，更優(yōu)選占95％，最優(yōu)為占形成高含量氯化物顆粒的鹵化銀的90％。(ⅰ)類摻雜劑可以分布遍及上文所界定的內(nèi)殼區(qū)，或者可以作為一個(gè)或多個(gè)帶狀加入內(nèi)殼區(qū)內(nèi)。(ⅰ)類摻雜劑可以以任何通常適用的濃度來使用。優(yōu)選的濃度范圍是10-8～10-3mol/mol銀，最優(yōu)選10-6～5×10-4mol/mol銀。以下是(ⅰ)類摻雜劑的具體實(shí)例(ⅰ-1)[Fe(CN)6]-4(ⅰ-2)[Ru(CN)6]-4(ⅰ-3)[Os(CN)6]-4(ⅰ-4)[Rh(CN)6]-3(ⅰ-5)[Co(CN)6]-3(ⅰ-6)[Fe(吡嗪)(CN)5]-4(ⅰ-7)[RuCl(CN)5]-4(ⅰ-8)[OsBr(CN)5]-4(ⅰ-9)[RhF(CN)5]-3(ⅰ-10)[In(NCS)6]-3(ⅰ-11)[FeCO(CN)5]-3(ⅰ-12)[RuF2(CN)4]-4(ⅰ-13)[OsCl2(CN)4]-4(ⅰ-14)[RhI2(CN)4]-3(ⅰ-15)[Ga(NCS)6]-3(ⅰ-16)[Ru(CN)5(OCN)]-4(ⅰ-17)[Ru(CN)5(N3)]-4(ⅰ-18)[Os(CN)5(SCN)]-4(ⅰ-19)[Rh(CN)5(SeCN)]-3(ⅰ-20)[Os(CN)Cl5]-4(ⅰ-21)[Fe(CN)3Cl3]-3(ⅰ-22)[Ru(CO)2(CN)4]-1當(dāng)(ⅰ)類摻雜劑有凈負(fù)電荷時(shí)，它們?cè)诩舆M(jìn)反應(yīng)器沉淀過程中伴隨著反離子一起沉淀。反離子沒有什么重要性，因?yàn)樗谌芤褐袕膿诫s劑以形成離子而離解，并不結(jié)合入顆粒內(nèi)。認(rèn)為已知的普通反離子是完全與氯化銀沉淀相容的，如銨離子和堿金屬離子。對(duì)(ⅱ)類摻雜劑可作同樣解釋，若不同，在下文另述。(ⅱ)類摻雜劑是含有至少一個(gè)噻唑或取代噻唑配體的銥配位化合物。仔細(xì)的科學(xué)研究已揭示了Ⅷ族六鹵配位化合物產(chǎn)生深電子阱，如下列文獻(xiàn)所闡明的R.S.Eachus,R.E.Graves和M.T.Olm，化學(xué)物理雜志Vol.69,pp.4580-7(1978)和固態(tài)物理A,Vol.57,429-37(1980)；R.S.Eachus和M.T.Olm，化學(xué)進(jìn)展年報(bào)，C部分，物理化學(xué)，Vol.83,3,pp.3-48(1986)。本發(fā)明實(shí)驗(yàn)中所用的(ⅱ)類摻雜劑相信產(chǎn)生這樣的深電子阱。噻唑配體可以用照相上可接受的任何取代基來取代，這種取代基不阻止摻雜劑結(jié)合入鹵化銀顆粒。典型的取代基包括低級(jí)烷基(例如含1～4個(gè)碳原子的烷基)，特別是甲基。本發(fā)明可以用的一種取代噻唑配體的具體例子是5-甲基噻唑。優(yōu)選的(ⅱ)類摻雜劑是每個(gè)配體都比氰根配體更電正性的銥配位化合物。在一個(gè)具體優(yōu)選的結(jié)構(gòu)中，形成(ⅱ)類摻雜劑的配位化合物的其余非噻唑或取代噻唑配體是鹵化物配體。特別考慮從下列專利公開的含有有機(jī)配體的配位化合物中選取(ⅱ)類摻雜劑Olm等的US5,360,712和5,457,021以及Kuromoto等的US5,462,849。在一種優(yōu)選的結(jié)構(gòu)中，考慮使用滿足下式的六配位絡(luò)合物作為(ⅱ)類摻雜劑(Ⅱ)[IrL16]n′式中n′是0、-1、-2、-3或-4；L16表示6個(gè)可以獨(dú)自分別選擇的橋連配體，條件是至少4個(gè)配體是陰離子配體，每個(gè)配體都比氰根配體更電正性，而且，至少一個(gè)這樣的配體包括噻唑或取代噻唑。在一種特別優(yōu)選的結(jié)構(gòu)中，至少4個(gè)配體是鹵化物配體，如氯化物或溴化物配體。優(yōu)選在至少50％(更優(yōu)選85％，最優(yōu)為90％)的銀已沉淀之后，但在顆粒的中心部分的沉淀完成之前將(ⅱ)類摻雜劑引入高含量氯化物顆粒。優(yōu)選在99％(更優(yōu)選97％，最優(yōu)為95％)的銀沉淀之前，將(ⅱ)類摻雜劑引入。用完全沉淀的顆粒結(jié)構(gòu)的術(shù)語來說，(ⅱ)類摻雜劑優(yōu)選存在于內(nèi)殼區(qū)，包圍著至少50％(更優(yōu)選85％，最優(yōu)為90％)的銀，隨著更多的銀向中心定位，占全部的中心部分(99％的銀)，更優(yōu)選占97％，最優(yōu)為占形成高含量氯化物顆粒的鹵化銀的95％。(ⅱ)類摻雜劑可以分布遍及上文所界定的內(nèi)殼區(qū)，或者可以作為一個(gè)或更多個(gè)帶狀加入內(nèi)殼區(qū)內(nèi)。(ⅱ)類摻雜劑可以以任何通常適用的濃度來使用。優(yōu)選的濃度范圍是10-9～10-4mol/mol銀。最優(yōu)選使用的銥濃度范圍為10-8～10-5mol/mol銀。以下是(ⅱ)類摻雜劑的具體實(shí)例(ⅱ-1)[IrCl5(噻唑)]-2(ⅱ-2)[IrCl4(噻唑)2]-1(ⅱ-3)[IrBr5(噻唑)]-2(ⅱ-4)[IrBr4(噻唑)2]-1(ⅱ-5)[IrCl5(5-甲基噻唑)]-2(ⅱ-6)[IrCl4(5-甲基噻唑)2]-1(ⅱ-7)[IrBr5(5-甲基噻唑)]-2(ⅱ-8)[IrBr4(5-甲基噻唑)2]-1本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選方面，在一個(gè)層中使用生成品紅染料的成色劑以及(ⅱ)類摻雜劑與OsCl5(NO)摻雜劑結(jié)合，已發(fā)現(xiàn)產(chǎn)生優(yōu)良結(jié)果。通過使用如上所述的(ⅰ)類和(ⅱ)類摻雜劑相結(jié)合，使通常的高含量氯化物鹵化銀顆粒的沉淀改性，而具有占優(yōu)勢(shì)(＞50％)的{100}晶面，可以形成證實(shí)有本發(fā)明優(yōu)點(diǎn)的乳劑。沉淀的鹵化銀顆粒含有以銀計(jì)大于50mol％的氯化物。優(yōu)選顆粒按銀計(jì)含有至少70mol％的氯化物，最優(yōu)為至少90mol％的氯化物。碘化物可以以碘氯化銀顆粒的形式存在于顆粒中多至其溶解度極限，在典型的沉淀?xiàng)l件下，按銀計(jì)約為11mol％的碘化物。就大多數(shù)照相應(yīng)用而言，優(yōu)選限制碘化物至按銀計(jì)少于5mol％，最優(yōu)選少于2mol％。溴化銀和氯化銀可以以一切比例混溶。因此，氯化物和碘化物未占有的總鹵化物至多50mol％的任何份額，可以是溴化物。就彩色反射相片(即彩色相紙)而言，所用溴化銀按銀計(jì)一般限在少于10mol％，所用碘化物按銀計(jì)限在少于1mol％。在一種廣泛應(yīng)用的結(jié)構(gòu)中，高含量氯化物顆粒沉淀形成立方形顆粒，即顆粒具有{100}主晶面和等長(zhǎng)的邊。在實(shí)踐中，成熟過程通常招致顆粒磨光邊緣和棱角至某種程度。然而，除了在極端的成熟條件之下外，基本上全部顆粒表面積的50％以上為{100}晶面占據(jù)。高含量氯化物十四面體顆粒是立方顆粒的一個(gè)普通的變體。這些顆粒包含6個(gè){100}晶面和8個(gè){111}晶面。在本發(fā)明考慮的范圍之內(nèi)，十四面體顆粒生成到總表面積的50％以上由{100}晶面占據(jù)。雖然通常的實(shí)踐避免，或最大地減少將碘化物摻入用于彩色相紙的高含量氯化物顆粒中，但近來已觀察到具有{100}晶面的碘氯化銀顆粒，而且在某些例子中，一個(gè)或多個(gè){111}晶面提供了極高水平的照相感光度。在這些乳劑中，摻入的碘化物在總濃度中按銀計(jì)為0.05～3.0mol％，乳劑中的顆粒具有大于50的基本上不含碘化物的表面殼，而其內(nèi)殼有最大濃度的碘化物，包圍著一個(gè)占總銀量至少50％的核。Chen等的EPO0718679闡明了這樣的顆粒結(jié)構(gòu)。在另一個(gè)改進(jìn)的結(jié)構(gòu)中，高含量氯化物顆粒可以取具有{100}主晶面的片狀顆粒形態(tài)。優(yōu)選的高含量氯化物{100}片狀顆粒乳劑是那些全部顆粒投影面積中片狀顆粒面積至少占70％(最優(yōu)選至少為90％)的乳劑。優(yōu)選高含量氯化物{100}片狀顆粒乳劑具有至少為5(最優(yōu)選至少＞8)的平均寬厚比。片狀顆粒典型地具有小于0.3μm的厚度，優(yōu)選小于0.2μm，最優(yōu)為小于0.07μm。下列專利中公開了高含量氯化物{100}片狀顆粒乳劑及它們的制備Maskasky的US5,264,337和5,292,632；House等的US5,320,938；Brust等的US5,314,798以及Chang等的US5,413,904。具有占有優(yōu)勢(shì)的{100}晶面連同上文所述(ⅰ)類和(ⅱ)類摻雜劑結(jié)合的高含量氯化物顆粒一旦沉淀完成，就可以用任何方便的常規(guī)方式進(jìn)行化學(xué)和光譜增感，繼之加入通常的附加物使乳劑適合選擇的成像應(yīng)用。這些通常的特征已在前文提到的研究揭秘，38957款中作了闡述，具體描述在Ⅲ、乳劑水洗；Ⅳ、化學(xué)增感；Ⅴ、光譜增感和減感；Ⅷ、防灰霧劑和穩(wěn)定劑；Ⅷ、吸光和散射物料；Ⅸ、涂層和物理性質(zhì)改性附加物；以及Ⅹ、染料影像生成劑和改良劑。某些追加的鹵化銀可以引入以促進(jìn)化學(xué)增感，其典型的量按總銀量計(jì)小于1％。也認(rèn)識(shí)到，鹵化銀可以在主體顆粒上選定的位置進(jìn)行外延沉積而增加該顆粒的感光度。例如，Maskasky在US5,275,930中闡明了于角上取向生長(zhǎng)的高含量氯化物{100}片狀顆粒。為了提供一個(gè)清楚的界限，在本文中術(shù)語“鹵化銀顆?！庇糜诎ㄊ诡w粒生成至形成最終{100}晶面所需要的銀。繼后淀積的，未壓在前面形成的占至少50％顆粒表面積的{100}晶面上的鹵化銀，在所定義的形成鹵化銀顆?？傘y量中不予計(jì)入。因此，選定位置定向生長(zhǎng)形成的銀不是鹵化銀顆粒的部分，只有沉積并提供顆粒的最終{100}晶面的鹵化銀才包括在形成顆粒的總銀量中，即使它在組成上大大不同于前面沉淀的鹵化銀時(shí)也是如此界定。乳劑可以用任何照相領(lǐng)域已知的染料來進(jìn)行光譜增感，如多次甲基染料類，它包括菁族、部花青類、復(fù)合菁族和部花青類、氧雜菁、半氧雜菁、苯乙烯基類、部苯乙烯基類和鏈菁族。從US5,292,634,5,316,904,5,418,126和5,492,802已公開的低污染增感染料中選擇是特別有利的。特別考慮在只有少量或沒有熒光增白劑(例如，二苯乙烯化合物類，如BlankophorREUTM)的顯影液中加工的照相材料使用低污染增感染料。再者，這些低污染染料可以與本領(lǐng)域已知的其它染料結(jié)合使用(研究揭秘，1996年9月，38957款，Ⅴ章)。適用的增感染料包括(但不限于)以下化合物乳劑可以用兩種或多種增感染料的混合物進(jìn)行光譜增感，這些染料在乳劑顆粒的表面上形成混合的染料聚集體。使用混合的染料聚集體能調(diào)節(jié)乳劑對(duì)介于兩種或多種染料峰值感光度波長(zhǎng)(λmax)極值間任何波長(zhǎng)的光譜感光度。如果這兩種或多種增感染料在光譜的類似部分(即藍(lán)、或綠或紅，不是綠加紅、或藍(lán)加紅、或綠加藍(lán))有吸收，則上述的做法是特別有價(jià)值的。由于光譜增感染料的作用是調(diào)制底片中所記錄作為影像染料的信息，因此將峰值光譜感光度定位在(或接近于)彩色底片中影像染料的λmax便能產(chǎn)生最優(yōu)化的優(yōu)選響應(yīng)。此外，類似的光譜增感乳劑的結(jié)合可以放在一層或多層中。一個(gè)再現(xiàn)性膠片體系的重要質(zhì)量特征是彩色再現(xiàn)性，它代表再現(xiàn)原來場(chǎng)景色彩精確到何程度。許多現(xiàn)代的彩色相紙使用在約480nm處給出最大感光度的藍(lán)增感染料。使用感光度最大值較接近于膠片中黃色影像染料的感光度最大值的增感染料，例如感光度最大值450～470nm左右，可以使彩色相紙彩色再現(xiàn)性改進(jìn)?？梢园ㄔ诒景l(fā)明材料中的形成影像染料的典型成色劑是一旦與已氧化的彩色顯影劑反應(yīng)生成青染料的成色劑，這類成色劑在這樣一些代表性的專利和公報(bào)中有所描述US2,367,531,2,423,730,2,474,293,2,772,162,2,895,826,3,002,836,3,034,892,3,041,236,4,883,746和刊載于Agfa報(bào)告，Ⅲ卷，156-175頁(1961)中的“染料偶合劑文獻(xiàn)綜覽”。優(yōu)選的這類成色劑是酚類和萘酚類，它們與已氧化的彩色顯影劑反應(yīng)生成青染料。青成色劑還優(yōu)選例如EU491,197,544,322,556,700,556,777,565,096,570,006和574,948中所描述的那些。用于非感光隔層和彩色記錄層的典型的青成色劑以下式表示式中R1、R5和R8各自代表氫或取代基；R2代表取代基；R3、R4和R7各自代表吸電子基團(tuán)，其Hammett取代基常數(shù)σpara為0.2或更多，R3和R4的σpara值之和為0.65或更多，R6代表吸電子基團(tuán)，其σpara為0.35或更多；X代表氫或偶合離去基團(tuán)；Z1代表形成一個(gè)含氮的六員雜環(huán)所需要的非金屬原子，環(huán)上至少有一個(gè)離解基團(tuán)；Z2代表-C(R7)=和-N=；Z3和Z4各自代表-C(R8)=和-N=。就本發(fā)明的目的而言，所謂“NB成色劑”是生成染料的成色劑，它能與顯影劑4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲磺酰氨基乙基)苯胺倍半硫酸鹽水合物偶合生成染料，此染料吸收光譜的左側(cè)帶寬(LBW)在以該染料的癸二酸二正丁酯3％w/v溶液“旋涂”后至少比該染料的乙腈3％w/v溶液的LBW少5nm。染料光譜曲線的LBW是光譜曲線左側(cè)和極大密度一半處測(cè)得的最大吸收波長(zhǎng)之間的距離。制備“旋涂”樣品首先制備染料的癸二酸二正丁酯溶液(3％w/v)。如果染料不溶，就加一些二氯甲烷達(dá)到溶解。溶液過濾，取0.1～0.2ml加到一片清潔的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯支持體(約4cm×4cm)上用ModelNo.EC101旋涂裝置在4000RPM下旋涂，此裝置從HeadwayResearch公司，CarlandTX可得到。然后，記錄如上述制得的染料樣品的透射光譜。優(yōu)選的“NB成色劑”形成染料，溶在癸二酸正丁酯中，在“旋涂”后吸收光譜的LBW至少比同樣染料的乙腈3％(w/v)溶液至少小15nm，優(yōu)選至少小25nm。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在本發(fā)明中有用的生成青染料的“NB成色劑”有如下的結(jié)構(gòu)式(ⅠA)式中R’和R”是選擇的能使成色劑屬本文所定義的“NB成色劑”的取代基；以及Z是氫原子或者是通過成色劑與已氧化的彩色顯影劑反應(yīng)可以分裂出去的基團(tuán)。式(ⅠA)成色劑是2,5-二酰胺苯酚青成色劑，式中取代基R’和R”獨(dú)立地優(yōu)選自未取代或取代的烷基、芳基、氨基、烷氧基和雜環(huán)基團(tuán)。在一個(gè)進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中，“NB成色劑”為式(Ⅰ)式中R”和R”’獨(dú)立地選自于未取代或取代的烷基、芳基、氨基、烷氧基和雜環(huán)基團(tuán)，Z如此處前定義；R1和R2各自為氫或者未取代或取代的烷基；以及典型情形是，R”是烷基、氨基或芳基，合適的是苯基。合乎需要的R”’是烷基或芳基或5～10員的雜環(huán)，雜環(huán)含有一個(gè)或更多個(gè)選自氮、氧和硫的雜原子，環(huán)是未取代的或取代的。在優(yōu)選方案中式(Ⅰ)的成色劑是2,5-二酰氨基酚，其中5-酰氨基部分是羧酸的酰胺，此酸在α位為特定的砜(-SO2-)基團(tuán)取代，如US5,686,235中描述的實(shí)例。砜部分是未取代或取代烷基砜或雜環(huán)基砜或者是芳基砜，優(yōu)選是已取代的，具體在間位和/或?qū)ξ?。?Ⅰ)和(ⅠA)這些結(jié)構(gòu)的成色劑包括生成青染料的“NB成色劑”，此成色劑形成吸收曲線的短波長(zhǎng)一側(cè)有銳截染料色調(diào)的影像染料，同時(shí)吸收曲線的吸收極大(λmax)藍(lán)移，一般在620～645nm范圍內(nèi)，它在彩色相紙中理想地適合產(chǎn)生極佳彩色再現(xiàn)及很高色飽和度。參閱式(Ⅰ)，R1和R2各自為氫或未取代或取代的烷基，優(yōu)選具有1～24個(gè)碳原子，特別是1～10個(gè)碳原子的合適基團(tuán)是甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基和癸基，或是以一個(gè)或多個(gè)氟、氯和溴原子取代的烷基，如三氟甲基。合適的選擇是，R1和R2中至少一個(gè)是氫原子，而如果R1和R2只有一個(gè)是氫原子，則另一個(gè)優(yōu)選具有1～4個(gè)碳原子的烷基，更優(yōu)選1～3個(gè)碳原子，希望的是兩個(gè)碳原子。除非特別地另作陳述，此處及全部的本專利說明書所用的術(shù)語“烷基”指不飽和的或飽和的直鏈或支鏈烷基，包括鏈烯基，并包括芳烷基和環(huán)狀的烷基，包括具有3～8個(gè)碳原子的環(huán)烯基，而術(shù)語“芳基”特別包括稠合的芳基。在式(Ⅰ)中，合適的R”是未取代或取代的氨基、烷基或芳基或5～10員的雜環(huán)，雜環(huán)中含有一個(gè)或多個(gè)選自氮、氧和硫的雜原子，環(huán)是未取代的或取代的，但更合適的是未取代或取代的苯基。對(duì)于所述芳基或雜環(huán)合適的取代基的例子包括氰基、氯代、氟代、溴代、碘代、烷基或芳基-羰基、烷基-或芳基-氧羰基、碳酰氨基、烷基-或芳基-碳酰氨基、烷基-或芳基-磺?；?、烷基-或芳基-磺酰氧基、烷基-或芳基-氧磺?；?、烷基-或芳基-亞砜，烷基-或芳基-氨磺?；?、烷基-或芳基-磺酰氨基、芳基、烷基、烷氧基、芳氧基、硝基、烷基-或芳基-脲基和烷基-或芳基-氨基甲酰基，這些基團(tuán)都可以被進(jìn)一步取代。優(yōu)選的基團(tuán)是鹵代、氰基、烷氧羰基、烷基氨磺?；⑼榛?磺酰氨基、烷基磺?；被柞；⑼榛被柞；蛲榛减０被：线m的R”是4-氯苯基，3,4-二氯苯基，3,4-二氟苯基、4-氰基苯基、3-氯-4-氰基苯基、五氟苯基或者3-或4-磺酰氨基苯基。在式(Ⅰ)中，當(dāng)R”’是烷基時(shí)，它可以是未取代的或以取代基如鹵素或烷氧基取代的。當(dāng)R”’是芳基或雜環(huán)時(shí)，它可以是取代的。在磺酰基的α位，希望不取代。在式(Ⅰ)中，當(dāng)R”’是苯基時(shí)，在其間位和/或?qū)ξ豢捎?～3個(gè)取代基取代，這些取代基各自選自鹵素，以及未取代或取代的烷基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、酰氨基、烷基-或芳基-磺酰氧基、烷基-或芳基-氨磺?；⑼榛?或芳基氨磺?；被⑼榛?或芳基-磺酰氨基、烷基-或芳基-脲基、烷基-或芳基-氧羰基、烷基-或芳基-氧羰基氨基和烷基-或芳基-氨基甲?；?。具體是每個(gè)取代基可以是烷基，如甲基、叔丁基、庚基、十二烷基、十五烷基、十八烷基或1,1,2,2-四甲基丙基；烷氧基，如甲氧基、叔丁氧基、辛氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基或十八烷氧基；芳氧基，如苯氧基、4-叔丁基苯氧基或4-十二烷基苯氧基；烷基-或芳基-酰氧基，如乙酰氧基或十二烷酰氧基；烷基-或芳基-酰氨基如乙酰氨基和十六酰氨基或苯甲酰氨基；烷基-或芳基-磺酰氧基，如甲基磺酰氧基、十二烷基磺酰氧基或4-甲基苯基磺酰氧基；烷基-或芳基-氨磺?；鏝-丁基氨磺酰基或N-4-叔丁基苯基氨磺?；?；烷基-或芳基-氨磺?；被?，如N-丁基氨磺?；被騈-4-叔丁基苯基氨磺?；被煌榛?或芳基-磺酰氨基，如甲磺酰氨基、十六烷磺酰氨基或4-氯苯基磺酰氨基；烷基-或芳基-脲基，如甲基脲基或苯基脲基；烷氧基-或芳氧基-羰基，如甲氧羰基或苯氧羰基；烷氧基-或芳氧基-羰基氨基，如甲氧羰基氨基或苯氧羰基氨基；烷基-或芳基-氨基甲酰基，如N-丁基氨基甲?；騈-甲基-N-十二烷基氨基甲?；?；全氟烷基，如三氟甲基或七氟丙基。合適的上述取代基團(tuán)有1～30個(gè)碳原子，更優(yōu)選8～20個(gè)脂族碳原子。希望取代基是12～18個(gè)脂族碳原子的烷基，如十二烷基、十五烷基或十八烷基，或者是8～18個(gè)脂族碳原子的烷氧基團(tuán)，如十二烷氧基和十六烷氧基，或者是鹵素，如間或?qū)ξ坏穆却?、羧基或亞磺酰氨基。任何這樣的基團(tuán)都可以包含間隔的雜原子，如氧，形成例如聚亞烷基氧。在式(Ⅰ)或(ⅠA)中，Z是氫原子或一個(gè)能夠通過成色劑與已氧化的彩色顯影劑反應(yīng)而分裂出去的基團(tuán)，這在照相領(lǐng)域稱為“偶合-脫離基團(tuán)”，并可優(yōu)選氫、氯、氟、取代的芳氧基或巰基四唑，更優(yōu)選氫或氯。這些基團(tuán)的存在與否決定了成色劑的化學(xué)當(dāng)量，即是2當(dāng)量成色劑還是4當(dāng)量成色劑，它的具體特性可以改變成色劑的反應(yīng)性。這些基團(tuán)從成色劑釋出之后，通過完成一些功能，如生成染料、染料色調(diào)調(diào)節(jié)、促進(jìn)或抑制顯影、促進(jìn)或抑制漂白、促進(jìn)電子傳遞、彩色校正等等，可以對(duì)照相記錄材料中涂布成色劑的層或其它的層起有利的影響。這樣的偶合-脫離基團(tuán)的代表性類別包括，例如，鹵素、烷氧基、芳氧基、雜環(huán)氧基、磺酰氧基、酰氧基、?；㈦s環(huán)基磺酰氨基、雜環(huán)硫基、苯并噻唑基、膦酰氧基、烷硫基、芳硫基和芳偶氮基。這些偶合-脫離基團(tuán)在本領(lǐng)域文獻(xiàn)中有所描述，例如US2,455,169,3,227,551,3,432,521,3,467,563,3,617,291,3,880,661,4,052,212和4,134,766；以及UK專利和公開申請(qǐng)中1,466,728,1,531,927,1,533,039,2,066,755A和2,017,704A。最適合的是鹵素、烷氧基和芳氧基。具體的偶合-脫離基團(tuán)的例子是-Cl、-F、-Br、-SCN、-OCH3、-OC6H5、-OCH2C(=O)NHCH2CH2OH、-OCH2C(=O)NHCH2CH2OCH3、-OCH2C(=O)NHCH2CH2OC(=O)OCH3、-P(=O)(OC2H5)2、-SCH2CH2COOH。典型的偶合-脫離基團(tuán)是氯原子、氫原子或?qū)?甲氧基苯氧基。選擇取代基的一個(gè)基本要求是，它能足以使成色劑和生成的染料在成色劑分散的有機(jī)溶劑中固定。通過在一個(gè)或多個(gè)取代基中提供疏水性取代基可以做到所說的固定。一般地說，固定基團(tuán)是其大小和構(gòu)型能給成色劑分子以足夠的體積和水不溶性，使成色劑基本上不從它被涂布的照相材料的層中擴(kuò)散的有機(jī)基團(tuán)。因此，結(jié)合的取代基要適當(dāng)?shù)剡x擇以滿足這些準(zhǔn)則。為了有效，固定基團(tuán)通常將包含至少8個(gè)碳原子，典型地是包含10～30個(gè)碳原子。合適的固定也可以通過用許多基團(tuán)結(jié)合起來滿足這些準(zhǔn)則來做到。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，式(Ⅰ)中的R1是小烷基或氫。因此，在這些實(shí)施方案中，固定基團(tuán)主要地位于其它基團(tuán)部分。此外，即使偶合-脫離基團(tuán)Z包含固定基團(tuán)，也常常需要其它固定基，由于Z在偶合后即從分子中除去，因此，最有利的做法是，提供的固定基團(tuán)應(yīng)不是Z基團(tuán)的一部分。以下的實(shí)例進(jìn)一步闡明了本發(fā)明用的優(yōu)選青成色劑。但不能認(rèn)為本發(fā)明只限于這些實(shí)例。優(yōu)選的成色劑是IC-3、IC-7、IC-35和IC-36，因?yàn)樗鼈兊淖髠?cè)帶寬適當(dāng)?shù)刈冋恕Ｅc已氧化的彩色顯影劑反應(yīng)生成品紅染料的典型成色劑在下列代表性的專利和出版物中有所描述US2,311,082,2,343,703,2,369,489,2,600,788,2,908,573,3,062,653,3,152,896,3,519,429,3,758,309以及Agfa報(bào)告Ⅲ卷126-156頁(1961)中刊載的“染料成色劑——文獻(xiàn)綜覽”。優(yōu)選成色劑是吡唑啉酮類、吡唑并三唑類或吡唑并苯并咪唑類，它們與已氧化的彩色顯影劑反應(yīng)生成品紅染料。具體優(yōu)選的成色劑是1H-吡唑并[5,1-c]-1,2,4-三唑和1H-吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑。1H-吡唑并[5,1-c]-1,2,4-三唑成色劑的例子在下例專利中有所描述UK1,247,493,1,252,418,1,398,979；US4,443,536,4,514,490,4,540,654,4,590,153,4,665,015,4,822,730,4,945,034,5,017,465和5,023,170。1H-吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑的例子可在下列文獻(xiàn)中找到歐洲專利申請(qǐng)176,804、177,765；US4,659,652、5,066,575和5,250,400。典型的吡唑并吡咯和吡唑啉酮成色劑以下式表示式中Ra和Rb各自代表氫或取代基，Rc是取代基(優(yōu)選芳基)，Rd是取代基(優(yōu)選苯胺基、碳酰氨基、脲基、氨基甲?；?、烷氧基、芳氧羰基、烷氧羰基或N-雜環(huán)基)，X是氫或偶合-脫離基團(tuán)，Za、Zb和Zc各自是取代的次甲基，=N-、=C-或-NH-，假如Za-Zb鍵或Zb-Zc鍵之一是雙鍵則另一個(gè)是單鍵，而當(dāng)Zb-Zc鍵是碳-碳雙鍵時(shí)，則可以成為芳香環(huán)的一部分，而且Za、Zb和Zc中至少一個(gè)代表次甲基，其與Rb連接。適用于本發(fā)明的彩色記錄層或隔層的這些成色劑的具體例子是與已氧化的彩色顯影劑反應(yīng)生成黃色染料的典型成色劑在下列代表性專利和出版物中有所描述US2,298,443,2,407,210,2,875,057,3,048,194,3,265,506,3,447,928,3,960,570,4,022,620,4,443,536,4,910,126和5,340,703，以及Agfa報(bào)告，Ⅲ卷112-126頁(1961)中刊載的“染料成色劑——文獻(xiàn)綜覽”。這些成色劑典型是開鏈酮亞甲基化合物。優(yōu)選的黃成色劑在如下專利中有所描述例如歐洲專利申請(qǐng)482,552,510,535,524,540,543,367，以及US5,238,803。為了改善彩色再現(xiàn)性，特別優(yōu)選在長(zhǎng)波一側(cè)給出銳截黃染料的成色劑(例如，見US5,360,713)。優(yōu)選的典型黃成色劑以下式表示式中R1、R2、Q1和Q2各自代表取代基，X是氫或偶合-脫離基團(tuán)，Y代表芳基或雜環(huán)基，Q3代表與＞N-一起形成含氮雜環(huán)基所需要的有機(jī)殘基，Q4代表形成3～5員烴環(huán)或3～5員雜環(huán)所需要的非金屬原子，在形成的雜環(huán)中包含至少一個(gè)選自N、O、S和P的雜原子。特別優(yōu)選Q1和Q2各自代表烷基、芳基或雜環(huán)基，R2代表芳基或叔烷基。用于藍(lán)色記錄層和鄰接的隔層的優(yōu)選黃成色劑可以是下列一般結(jié)構(gòu)除非另有特殊陳述，本文中可以在分子上取代的取代基包括任何基團(tuán)，無論是取代還是未取代的，這些基團(tuán)都要不破壞照相使用所需要的性能。當(dāng)術(shù)語“基”用于代表含有可取代的氫的取代基時(shí)，認(rèn)為不僅包括取代基的未取代形式，而且包括它被任何如本文所述的基團(tuán)(一個(gè)或多個(gè))進(jìn)一步取代的形式。適合的情形是，“基”可以是鹵素，或可以通過碳、硅、氧、氮、磷或硫等原子與分子其余部分鍵接。取代基可以是例如鹵素，如氯、溴和氟，硝基，羥基，氰基，羧基，或者是可以進(jìn)一步取代的基，如烷基，包括直鏈或支鏈的烷基，如甲基、三氟甲基、乙基、叔丁基、3-(2,4-二叔戊基苯氧基)丙基和十四烷基，鏈烯基，如乙烯、2-丁烯，烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、2-甲氧基乙氧基、仲丁氧基、己氧基、2-乙基已氧基、十四烷氧基、2-(2,4-二叔戊基苯氧基)乙氧基和2-十二烷氧基乙氧基，芳基，如苯基、4-叔丁基苯基、2,4,6-三甲基苯基、萘基，芳氧基，如苯氧基、2-甲基苯氧基、α-或D-萘氧基和4-甲苯氧基，碳酰氨基，如乙酰氨基、苯甲酰氨基、丁酰氨基、十四烷酰氨基、α-(2,4-二叔戊基苯氧基)乙酰氨基、α-(2,4-二叔戊基苯氧基)丁酰氨基、α-(3-十五烷基苯氧基)己酰氨基、α-(4-羥基-3-叔丁基苯氧基)十四烷酰氨基、2-氧-1-吡咯烷基、2-氧-5-十四烷基-1-吡咯烷基、N-甲基十四酰氨基、N-琥珀酰亞氨基、N-苯二甲酰亞氨基、2,5-二氧-1-噁唑烷基、3-十二烷基-2,5-二氧-1-咪唑基，以及N-乙?；?N-十二烷基氨基、乙氧羰基氨基、苯氧羰基氨基、芐氧羰基氨基、十六烷氧羰基氨基、2,4-二叔丁基苯氧羰基氨基、苯基羰基氨基、2,5-二叔戊基苯基羰基氨基、對(duì)-十二烷基-苯基羰基氨基、對(duì)-甲苯基羰基氨基，N-甲基脲基、N,N-二甲基脲基、N-甲基-N-十二烷基脲基、N-十六烷基脲基、N,N-雙十八烷基脲基、N,N-二辛基-N’-乙基脲基、N-苯基脲基、N,N-二苯基脲基、N-苯基-N-對(duì)-甲苯基脲基、N-(間-十六烷基苯基)脲基、N,N-(2,5-二叔戊基苯基)-N’-乙基脲基和叔丁基碳酰氨基，亞磺酰氨基如甲基磺酰氨基、苯磺酰氨基、對(duì)-甲苯磺酰氨基、對(duì)-十二烷基苯磺酰氨基、N-甲基十四烷基磺酰氨基、N,N-二丙基氨磺?；被褪榛酋０被?，氨磺?；鏝-甲基氨磺?；-乙基氨磺?；,N-二丙基氨磺酰基、N-十六烷基氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺?；?、N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基、N-[4-(2,4-二叔戊基苯氧基)丁基]氨磺酰基、N-甲基-N-十四烷基氨磺酰基和N-十二烷基氨磺?；?，氨基甲酰基，如N-甲基氨基甲酰基、N,N-二丁基氨基甲?；?、N-十八烷基氨基甲?；?、N-[4-(2,4-二叔戊基苯氧基)丁基]氨基甲酰基、N-甲基-N-十四烷基氨基甲?；蚇,N-二辛基氨基甲?；?，?；?，如乙酰基、(2,4-二叔戊基苯氧基)乙酰基、苯氧羰基、對(duì)-十二烷氧基苯氧羰基、甲氧羰基、丁氧羰基、十四烷氧羰基、乙氧羰基、芐氧羰基、3-十五烷氧羰基和十二烷氧羰基，磺?；缂籽趸酋；?、辛氧磺酰基、十四烷氧磺?；?、2-乙基己氧基磺?；?、苯氧磺酰基、2,4-二叔戊基苯氧磺?；⒓谆酋；⑿粱酋；?、2-乙基已磺?；?、十二烷基磺酰基、十六烷基磺酰基、苯磺酰基、4-壬基苯磺?；蛯?duì)-甲苯磺酰基，磺酰氧基，如十二烷基磺酰氧基和十六烷基磺酰氧基，亞磺?；?，如甲亞磺?；?、辛亞磺?；?、2-乙基己亞磺酰基、十二烷基亞磺酰基、十六烷基亞磺?；⒈絹喕酋；?、4-壬基苯亞磺?；蛯?duì)-甲苯亞磺?；?，硫基，如乙硫基、辛硫基、芐硫基、十四烷基硫基、2-(2,4-二叔戊基苯氧基)乙硫基、苯硫基、2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基和對(duì)-甲苯硫基，酰氧基，如乙酰氧基、苯甲酰氧基、十八烷酰氧基、對(duì)-十二烷酰氨基苯甲酰氧基、N-苯基氨基甲酰氧基、N-乙基氨基甲酰氧基和環(huán)己羰氧基，氨基，如苯基苯胺基、2-氯苯胺基、二乙氨基、十二烷基氨基，亞氨基，如1-(N-苯基亞胺基)乙基、N-琥珀酰亞胺基和3-芐基乙內(nèi)酰脲基，磷酸酯，如磷酸二甲酯和磷酸乙丁酯，亞磷酸酯，如亞磷酸二乙酯和二己酯，雜環(huán)基、雜環(huán)氧基或雜環(huán)硫基，它們每一個(gè)都可以被取代，并包含由碳原子和至少一個(gè)選自氧、氮和硫等雜原子組成的3～7員雜環(huán)，如2-呋喃基、2-噻吩基、2-苯并咪唑氧基或2-苯并噻唑基，季銨，如三乙基銨，以及甲硅氧基如三甲基甲硅氧基。如果需要，取代基自身可以進(jìn)一步被一次或多次用所述的那些取代基取代。所用的具體取代基可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員選擇，為了特定的應(yīng)用達(dá)到所要求的照相性能，這些取代基可以包括，例如疏水基團(tuán)、增溶基團(tuán)、保護(hù)基團(tuán)、釋放或可釋放基團(tuán)等等。一般來說，上述基團(tuán)及其取代基可包括直至48個(gè)碳原子，典型為1～36個(gè)碳原子，通常少于24個(gè)碳原子，但更大的數(shù)目也可以，需取決于所選的具體取代基。固定基團(tuán)上的代表性取代基包括烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、羥基、鹵素、烷氧羰基、芳氧羰基、羧基、酰基、酰氧基、氨基、苯胺基、碳酰氨基、氨基甲?；?、烷基磺?；?、芳基磺?；?、亞磺酰氨基和氨磺?；?，這些取代基中一般含1～42個(gè)碳原子。這些取代基也可以被進(jìn)一步取代。可以用于這些照相材料中的穩(wěn)定劑和凈化劑如下(但不限于這些)2,5-二羥基-5-甲基-ST-231-苯基-5-巰基四唑ST-243-(1-哌啶基)-2-環(huán)戊烯酮-1本發(fā)明照相材料中成色劑可以用的溶劑例子包括在下表中照相材料中用的分散體系也可以包括紫外(UV)穩(wěn)定劑和所謂液態(tài)UV穩(wěn)定劑，如US4,992,358,4,975,360和4,587,346中所描述的。UV穩(wěn)定劑的例子如下優(yōu)選UV吸收劑位于青層或染料形成層之上的層。優(yōu)選表面SOC層和較上的影像形成層之間的層作為有效控制UV之用。最優(yōu)選是將UV吸收劑放置在上面的表面保護(hù)層(SOC層)中，因?yàn)樗鼈冊(cè)谶@一層中最有效，而且就不用另一個(gè)單獨(dú)的保護(hù)層了。水相可包括表面活性劑。表面活性劑可以是陽離子型、陰離子型、兩性離子型或非離子型。有用的表面活性劑包括(但不限于)如下此外，要考慮通過使用疏水的、對(duì)照相工藝呈惰性的化合物來穩(wěn)定傾向于生長(zhǎng)粒子的照相分散體系，這些化合物在Zengerle等的USSN07/978,104中有所描述。照相材料還可包括濾光染料層，它包括膠態(tài)銀溶膠或黃、青和/或品紅濾光染料，或者作為水包油型分散體系、膠乳分散體系或者作為固態(tài)粒子分散體系。有用的吸光材料例子在研究揭秘1996年9月，38957款，Ⅷ章中有所描述。照相材料還可包括吸光材料，它們能增加清晰度并被用來控制感光度和最低密度。有用的吸光染料的例子在US4,877,721,5,001,043,5,153,108和5,035,985中有所描述。固態(tài)粒子分散染料在下述US專利中作了描述US4,803,150,4,855,221,4,857,446,4,900,652,4,900,653,4,940,654,4,948,717,4,948,718,4,950,586,4,988,611,4,994,356,5,098,820,5,213,956,5,260,179,5,266,454。有用的染料包括(但不限于)如下打算用在本發(fā)明方法中，可以結(jié)合進(jìn)多層(特別是多色)記錄材料的常規(guī)特點(diǎn)在上文已提及的研究揭秘，38957款中已作了闡述Ⅺ．多層和單層的排列Ⅻ．僅用于彩色底片的特點(diǎn)ⅩⅢ．僅用于彩色正片的特點(diǎn)B．彩色反轉(zhuǎn)C．從彩色底片派生的彩色正片ⅩⅣ．有助于掃描的特點(diǎn)按本發(fā)明，包含輻射敏感性高含量氯化物乳劑的記錄材料，可用于常規(guī)的光學(xué)印片工藝，或者按本發(fā)明的特定實(shí)施方案，可以以一個(gè)像素接著一個(gè)像素的模式用適當(dāng)?shù)母吣茌椛湓催M(jìn)行成像曝光，這典型地用在電子印片法中。適宜的光化能量形式包括紫外，可見和紅外區(qū)的電磁輻射譜，也包括電子束輻射，它們可以由一個(gè)或多個(gè)發(fā)光二極管或激光器的射線束方便地提供，激光器包括氣態(tài)的或固態(tài)激光器。曝光可以是單色的、三原色的或全色性的。例如，當(dāng)記錄材料是一種多層多色材料時(shí)，可以用適當(dāng)光譜射線的激光器或發(fā)光二極管光束來提供曝光，如上述材料可感光的紅外、紅、綠或藍(lán)波長(zhǎng)。如前述US4,619,892中公開的，可以采用以電磁譜各部分(至少包括兩個(gè)紅外區(qū))曝光量的函數(shù)產(chǎn)生青、品紅和黃染料的多色材料。適當(dāng)?shù)钠毓獍ㄖ敝?000nm的光，優(yōu)選直至1500nm。適宜的發(fā)光二極管和可得到的商品激光源是已知的并可以從市場(chǎng)購(gòu)得。在環(huán)境溫度、高溫或低溫和/或壓力下可以在記錄材料的有用響應(yīng)范圍內(nèi)進(jìn)行成像曝光，響應(yīng)范圍用通常的感光測(cè)定技術(shù)來確定，如T.H.James，“照相工藝?yán)碚摗?，第四版，Macmillan,1977,4,6,17,18和23章中闡釋的那些內(nèi)容。已觀察到陰離子[MXxYyLz]六配位化合物——[MXxYyLz]中M是Ⅷ族金屬(優(yōu)選鐵、釕或銥)，X是鹵化物或假鹵化物(優(yōu)選Cl、Br或CN)，x是3～5,Y是H2O,y是0或1,L是C-C、H-C或G-N-H有機(jī)配體，z是1或2--在減少高光強(qiáng)互易律失效(HIRF)、低光強(qiáng)互易律失效(LIRF)和熱致感光度變化，以及改善潛影保持性(LIK)等方面驚人地有效。因?yàn)楸疚乃玫腍IRF是等曝光量，但曝光時(shí)間范圍為10-1～10-6秒之下照相性能變化的量度，LIRF是等曝光量，但曝光時(shí)間范圍為10-1～100秒之下照相性能變化的量度。雖然這些優(yōu)點(diǎn)一般與面心立方晶格顆粒相符，但已觀察到最突出的改善在于高含量(＞50mol％，優(yōu)選≥90mol％)氯化物乳劑。優(yōu)選的C-C、H-C或C-N-H有機(jī)配體是US5,462,849中描述的芳族雜環(huán)型化合物。最有效的C-C、H-C或C-N-H有機(jī)配體是吡咯類和吖嗪類，它們或者未取代或者含有烷基、烷氧基或鹵素取代基，其中烷基部分含1～8個(gè)碳原子。具體優(yōu)選的吡咯類和吖嗪類包括噻唑類、噻唑啉類和吡嗪類。曝光光源給予記錄介質(zhì)的高能光化輻射的量或水平一般是至少10-4erg/cm2，典型地在約10-4～10-3erg/cm2范圍，常常是10-3～102erg/cm2。在已有技術(shù)中已知的以一個(gè)像素接著一個(gè)像素模式曝光記錄材料只持續(xù)很短的時(shí)間。典型的最長(zhǎng)曝光時(shí)間為最長(zhǎng)100微秒，常常是最長(zhǎng)10微秒，經(jīng)常的是僅0.5微秒。每個(gè)像素的單次或多次曝光都考慮如此。像素密度要經(jīng)受很寬的變化，這對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員都很清楚。像素密度愈高，影像越清晰，但要為設(shè)備的復(fù)雜而付出代價(jià)。一般來說，本文所述類型的常規(guī)電子印片法中所用像素密度不超過107像素/cm2，典型是在約104～106像素/cm2范圍內(nèi)。在Firth等的“連續(xù)色調(diào)激光彩色打印機(jī)”(影像技術(shù)雜志，Vol.14,No.3,1988年6月)一文中提供了關(guān)于高質(zhì)量，連續(xù)色調(diào)，使用鹵化銀相紙的彩色電子印片技術(shù)的評(píng)估，此文論述了系統(tǒng)的各種特征和組件，包括曝光光源、曝光時(shí)間、曝光量和像素密度，以及其它記錄材料特征，特將此文列為本文的參考文獻(xiàn)。如本文前已指出的，某些關(guān)于常規(guī)的電子印片法詳情的描述，包括用高能束，如發(fā)光二極管或激光器的射線束來掃描記錄材料，這些內(nèi)容已在Hioki的US5,126,235和歐洲專利申請(qǐng)479,167A1和502,508A1中提出。成像曝光后，記錄材料就可以用任何方便的常規(guī)方式加工，獲得可觀看的影像。前文提及的研究揭秘，38957款闡明了這樣的加工過程。ⅩⅧ．化學(xué)顯影體系ⅩⅨ．顯影ⅩⅩ．脫銀、水洗、漂洗和穩(wěn)定化處理另外，對(duì)本發(fā)明材料有用的顯影劑是用以下關(guān)鍵序列步驟制備的均勻單份彩色顯影濃縮物第一步，制備一種適宜的彩色顯影劑水溶液。這種彩色顯影劑一般是硫酸鹽形式。溶液的其它組分可以包括彩色顯影劑的抗氧化劑，由堿金屬堿提供的適當(dāng)量堿金屬離子(對(duì)硫酸根離子至少為化學(xué)計(jì)量比)以及照相非活性的可混溶于水或可水溶的含羥基的有機(jī)溶劑，此溶劑存在于最終濃縮物中，其濃度是水與有機(jī)溶劑的重量比為約15∶85～約50∶50。在這種環(huán)境下，特別是在高堿度之下，堿金屬離子與硫酸根離子形成于含羥基有機(jī)溶劑存在下沉淀的硫酸鹽。于是沉淀的硫酸鹽可以很容易地用任何適當(dāng)?shù)囊?固相分離技術(shù)(包括過濾、離心和潷析)除去。如果抗氧化劑是液態(tài)有機(jī)化合物，則可能形成二相，沉淀可以通過排除水相而移出。本發(fā)明的彩色顯影濃縮物包括一種或多種本領(lǐng)域熟知的彩色顯影劑，它處于氧化形式時(shí)，將與被加工材料中形成染料的彩色成色劑反應(yīng)。這樣的彩色顯影劑包括(但不限于)氨基酚類、對(duì)苯二胺類(特別是N,N-二烷基-對(duì)苯二胺類)和其它那些本領(lǐng)域熟知的彩色顯影劑，如EP0434097A1(1991年6月26日出版)和EP0530921A1(1993年3月10日出版)。如本領(lǐng)域已知的那樣，彩色顯影劑具有一個(gè)或多個(gè)水增溶性基團(tuán)可能是有用的。這些物料進(jìn)一步的細(xì)節(jié)在研究揭秘，公報(bào)38957,592-639頁(1996年9月)中提供，研究揭秘是KennethMason出版股份有限公司的出版物，該公司地址是，DudleyHouse,12NorthStreet,Emsworth,HampshirePO107DQEngland(由EmsworthDesignInc.,121West19thStreet,NewYork,N.Y.10011也可以取得)。這份參考文獻(xiàn)在下文稱為“ResearchDisclosure”。優(yōu)選的彩色顯影劑包括(但不限于)N,N-二乙基-對(duì)-苯二胺硫酸鹽(KODAK彩色顯影劑CD-2),4-氨基-3-甲基-N-(2-甲磺酰氨基乙基)苯胺硫酸鹽，4-(N-乙基-N-β-羥乙基氨基)-2-甲基苯胺硫酸鹽(KODAK彩色顯影劑CD-4)，對(duì)-羥乙基乙氨基苯胺硫酸鹽，4-(N-乙基-N-2-甲磺?；被一?-2-甲基苯二胺倍半硫酸鹽(KODAK彩色顯影劑CD-3)，以及其它本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的彩色顯影劑。為了保護(hù)彩色顯影劑不受氧化，在彩色顯影劑組合物中一般包括一種或多種抗氧化劑。無機(jī)或有機(jī)抗氧化劑都可以用。許多類別的有用抗氧化劑是已知的，包括(但不限于)亞硫酸鹽類(如亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸氫鈉和偏亞硫酸氫鉀)，羥胺類(及其衍生物)，肼類，酰肼類、氨基酸類，抗壞血酸(及其衍生物)，異羥肟酸，氨基酮類，單糖和多糖類，單胺和多胺類，季銨鹽類，硝酰游離基類，醇類和肟類。1,4-環(huán)已二酮作為抗氧化劑也是有用的。如果需要，同類別或不同類別抗氧化劑化合物的混合物也可以使用。特別有用的抗氧化劑是羥胺衍生物，如上文特別提到的US4,892,804,4,876,174,5,354,646和5,660,974等，以及US5,646,327(Burns等)中實(shí)例的描述。這些抗氧化劑中許多是單烷基和二烷基羥胺類，在其一個(gè)或兩個(gè)烷基上有一個(gè)或多個(gè)取代基，具體有用的烷基上取代基包括磺基、羧基、氨基、亞磺酰氨基、碳酰氨基、羥基和其它增溶取代基。更優(yōu)選特別提到的羥胺衍生物可以是其一個(gè)或多個(gè)烷基上有一個(gè)或多個(gè)羥基取代基的單烷基或二烷基羥胺類。這個(gè)類別的代表性化合物例如在US5,709,982(Marrese等)中有所描述，有如式Ⅰ結(jié)構(gòu)式中R是氫，1～10個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基，1～10個(gè)碳原子的取代或未取代的羥烷基，5～10個(gè)碳原子的取代或未取代的環(huán)烷基，或是其芳核有6～10個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基。X1是-CR2(OH)CHR1-,X2是-CHR1CR2(OH)-，式中R1和R2各自是氫，羥基，1～2個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基，1～2個(gè)碳原子的取代或未取代的羥烷基，或R1和R2一起代表形成一個(gè)取代或未取代的5～8員飽和或不飽和的碳環(huán)結(jié)構(gòu)所需要的碳原子。Y是至少有4個(gè)并為偶數(shù)的碳原子的取代或未取代的亞烷基，或者假如脂族基團(tuán)其鏈中有至少4個(gè)原子，則Y是其鏈中碳和氧原子總數(shù)為偶數(shù)的取代或未取代的二價(jià)脂族基團(tuán)。此外結(jié)構(gòu)Ⅰ中，m、n和p各自為0或1。優(yōu)選m和n都是1，而p是0。具體的二取代羥胺抗氧化劑包括(但不限于)N,N-二(2,3-二羥丙基)羥胺、N,N-二(2-甲基-2,3-二羥丙基)羥胺和N,N-二(1-羥甲基-2-羥基-3-苯基丙基)羥胺。第一個(gè)化合物是優(yōu)選的。以下實(shí)例闡明本發(fā)明的實(shí)踐。但并不意味著色羅本發(fā)明的所有可能變化。份數(shù)和百分?jǐn)?shù)除了另有指明，都是以重量計(jì)。以下實(shí)例說明用本發(fā)明的結(jié)構(gòu)在銀使用效率上的改進(jìn)。比較實(shí)例1(表1和2)具有常規(guī)凈化劑隔層結(jié)構(gòu)，其中所有的成色劑都在感光層。比較實(shí)例2(表3和4)除含凈化劑的隔層(層3和5)外，還有形成黃染料的隔層(層2)。發(fā)明實(shí)例1有如表5和6所示的含成色劑的隔層。比較實(shí)例和發(fā)明實(shí)例有類似量的品紅成色劑。用兩種方法來獲得各彩色記錄層的分色染料彩色特性曲線。在第一個(gè)方法中，相紙用掃描激光裝置在下列波長(zhǎng)476nm、543nm和690nm進(jìn)行分色曝光。曝光時(shí)間是每個(gè)像素1微秒，分辨率250像素/英寸，光斑尺寸按標(biāo)稱為100μm直徑，調(diào)制方式是聲-光調(diào)制。第二種方法用通常的鎢燈曝光。在1700Lux下曝光0.4秒，色溫是3000K，光束經(jīng)Hoya50熱吸收片濾光。曝光量用0～3，增量為0.15的碳精片調(diào)節(jié)。用下列濾光片取得分色光紅色用Wratten70，綠色用Wratten99加.3ND，藍(lán)色用Wratten48加Wratten2B加.8ND。在兩種方法中，都用標(biāo)準(zhǔn)RA4工藝顯影45秒。比較實(shí)施例1．在表1和表2中說明了比較實(shí)例1的多層結(jié)構(gòu)。用下面的方法對(duì)氯化銀乳劑作化學(xué)增感和光譜增感。感藍(lán)乳劑(藍(lán)EM-1，其制備類似于US5,252,451,8欄，55-68行所述)將近似等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液加入充分?jǐn)嚢璧暮髂z膠溶劑和硫醚催熟劑的反應(yīng)器中沉淀得出高氯鹵化銀乳劑。在鹵化銀顆粒形成過程中大部分沉淀出時(shí)加入Cs2Os(NO)Cl5摻雜劑，繼之形成無摻雜劑的殼。所得乳劑含邊長(zhǎng)為0.76μm的立方形顆粒。此乳劑按下法作最適宜增感，加入硫化亞金膠態(tài)懸浮液，并加熱躍升至60℃，在此時(shí)間內(nèi)加入藍(lán)增感染料BSD-4,1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巰基四唑和溴化鉀。另外在增感過程中，加入銥摻雜劑。感綠乳劑(綠EM-1)將近似等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液加入充分?jǐn)嚢璧暮髂z膠溶劑和硫醚催熟劑的反應(yīng)器中沉淀得出高氯鹵化銀乳劑。在鹵化銀顆粒形成過程中大部分沉淀出時(shí)加入Cs2Os(NO)Cl5摻雜劑，繼之形成無摻雜劑的殼。所得乳劑含邊長(zhǎng)為0.30μm的立方形顆粒。此乳劑按下法作最適宜增感，加入硫化亞金膠態(tài)懸浮液，加熱熟成，繼之加入銥摻雜劑、李普曼溴化物/1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巰基四唑、綠增感染料GSD-1及1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巰基四唑。感紅乳劑(紅EM-1)將近似等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液加入充分?jǐn)嚢璧暮髂z膠溶劑和硫醚催熟劑的反應(yīng)器中沉淀得出高氯鹵化銀乳劑。所得乳劑含邊長(zhǎng)為0.40μm的立方形顆粒。此乳劑按下法作最適宜增感，加入硫化亞金膠態(tài)懸浮液，繼之加熱使溫度躍升，并再加1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巰基四唑、溴化鉀和紅增感染料RSD-1。另外，在增感過程中，加入銥和釕摻雜劑。成色劑分散液用本領(lǐng)域熟知的方法乳化，將以下各層涂布在涂復(fù)了聚乙烯樹脂的紙支持體上，這是按US4,994,147所述被上膠和按US4,917,994所述調(diào)pH的支持體。涂在支持體乳劑面的聚乙烯層含0.1％4,4’-二(5-甲基-2-苯并噁唑基)茋與4,4’-二(2-苯并噁唑基)茋、12.5％TiO2及3％ZnO白色顏料的混合物。這些層用二(乙烯基磺?；谆?醚堅(jiān)膜，用量是明膠總重量的1.95％。比較實(shí)施例2．本實(shí)例的多層結(jié)構(gòu)以表3和表4表示。在這種情形下按1997年1月31日提交的US系列號(hào)08/792,496所述，將含黃成色劑的非感光隔層(層2)置于分開的凈化劑隔層(層3)之下。氯化銀乳劑按比較實(shí)例1所述進(jìn)行化學(xué)增感和光譜增感。發(fā)明實(shí)施例1．表5和表6說明了本實(shí)例的結(jié)構(gòu)。本實(shí)例在分開的各感光層的隔層中沒有凈化劑。氯化銀乳劑(＞95％的氯化物)按下述方法進(jìn)行化學(xué)與光譜增感。感藍(lán)乳劑(藍(lán)EM-4)將近似等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液加入充分?jǐn)嚢璧暮髂z膠溶劑和硫醚催熟劑的反應(yīng)器中沉淀得出氯化銀乳劑。在此制作過程中加入Cs2Os(NO)Cl5摻雜劑。所得乳劑含邊長(zhǎng)為0.8μm的立方形顆粒。此乳劑按下法作最適宜增感加硫化亞金膠態(tài)懸浮液并加熱躍升至60℃，在此時(shí)間內(nèi)加入藍(lán)增感染料BSD-2和李普曼溴化物/1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巰基四唑。另外，在增感過程中，加入1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巰基四唑和銥摻雜劑。感綠乳劑(綠EM-4)將近似等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液加入充分?jǐn)嚢璧暮蜒趸拿髂z膠溶劑的反應(yīng)器中沉淀得出高氯鹵化銀乳劑。在鹵化銀顆粒形成過程中加入Cs2Os(NO)Cl5摻雜劑和銥。所得乳劑含邊長(zhǎng)為0.39μm的立方形顆粒。此乳劑按下法作最適宜增感加綠增感染料GSD-1，繼之加入金(Ⅰ)和硫的溶液，接著加熱熟成?；旌衔锢鋮s至40℃，繼之加入1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巰基四唑和溴化鉀。感紅乳劑(紅EM-4)將近似等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液加入充分?jǐn)嚢璧暮髂z膠溶劑和硫醚催熟劑的反應(yīng)器中沉淀得出高氯鹵化銀乳劑。在鹵化銀顆粒形成過程中加入Cs2Os(NO)Cl5摻雜劑。所得乳劑含邊長(zhǎng)為0.40μm的立方形顆粒。此乳劑按下法作最適宜增感加入超增感劑SS-1(或用SS-2代替SS-1)，繼之加熱躍升至60℃，接著加含銥摻雜劑(0.047mg/mol銀)的李普曼溴化物、硫化亞金膠態(tài)懸浮液和少量RSD-1，繼之加入1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巰基四唑。然后將混合物冷卻至40℃。將成色劑分散液乳化，將以下各層涂布在涂復(fù)了聚乙烯樹脂的紙支持體上，這是按US4,994,147所述被上膠和按US4,917,994所述調(diào)pH的支持體。涂在支持體乳劑面的聚乙烯層含0.1％4,4’-二(5-甲基-2-苯并噁唑基)茋與4,4’-二(2-苯并噁唑基)茋、12.5％TiO2及3％ZnO白色顏料的混合物。這些層用二(乙烯基磺?；谆?醚堅(jiān)膜，用量是明膠總重量的2.0％。AgX的涂布量是指Ag量。表1<tablesid="table2"num="002"><table>層次76543210保護(hù)層UV+凈化劑隔層感紅層UV+凈化劑隔層感綠層凈化劑隔層感藍(lán)層支持體</table></tables>表2比較實(shí)施例1結(jié)構(gòu)g/m2層1感藍(lán)層明膠1.507感藍(lán)銀0.291(藍(lán)EM-1)Y-11.076ST-60.258S-20.355S-90.30lST-23O.002ST-240.00013ST-160.009染料-10.018層2隔層明膠O.753ST-40.066S-20.187ST-150.065SF-10.002層3感綠層明膠1.238感綠銀0.122(綠EM-1)M-70.29lS-20.261ST-210.113ST-80.113ST-220.195ST-240.001染料-20.018層4UV層明膠68.440.737UV-13.0680.033UV-217.39910.187S-106.81450.073ST-45.1330.055層5感紅層明膠1331.432感紅銀23.580.254(紅EM-1)C-139.310.423S-238.530.415S-93.220.035UV-225.310.27244ST-40.330.00355染料-34.8440.05214層6UV層明膠47.560.512UV-12.1320.023UV-212.09090.130S-104.73550.051ST-43.5670.038層7保護(hù)層明膠1001.076ST-41.20.013S-23.60.039SF-10.840.009SF-20.350.004表3表4比較實(shí)施例2的結(jié)構(gòu)g/m2層1感藍(lán)層明膠1.20感藍(lán)銀0.440(藍(lán)EM-2)Y-10.753ST-60.181S-20.249S-90.211ST-230.002ST-240.00009ST-160.007染料-10.006層2黃成色劑隔層明膠0.287Y-10.323ST-60.078S-20.107S-90.090ST-230.001ST-240.00004ST-160.003層3凈化劑隔層明膠0.753ST-40.066S-20.187ST-150.065SF-10.002層4感綠層明膠1.238感綠銀0.179(綠EM-2)M-70.291S-20.261ST-210.113ST-80.113ST-220.195ST-240.001染料-20.006BIO-17.212E-05層5凈化劑隔層明膠0.737ST-40.055UV-10.033UV-20.187S-100.073S-20.055層6感紅層明膠1.432感紅銀0.296(紅EM-2)C-10.423S-20.415S-90.035UV-20.27244ST-40.00355染料-30.02045層7凈化劑隔層明膠0.512ST-40.038UV-10.023UV-20.130S-100.051S-20.038層8保護(hù)層明膠1.076ST-40.013S-20.039SF-10.009SF-20.004表5表6．發(fā)明實(shí)施例1的結(jié)構(gòu)g/m2層1感藍(lán)層明膠1.238感藍(lán)銀(藍(lán)EM-4)0.248Y-50.323氯化鉀0.020S-10.145ST-230.002ST-160.006ST-240.000SF-10.026叔丁基丙烯酰胺-丙烯酸丁酯共聚物0.323層2黃染料形成隔層(YI)明膠0.775Y-50.215S-10.097叔丁基丙烯酰胺-丙烯酸正丁酯共聚物0.215SF-10.024UV-10.019UV-20.108S-80.042層3品紅染料形成底面隔層(MBI)明膠0.700M-70.108S-10.038ST-210.082ST-80.029ST-220.273UV-10.019UV-20.108S-80.042SF-10.007層4感綠層明膠0.753感綠銀(綠EM-4)0.108EM-4)M-70.161S-10.057ST-210.123ST-80.043ST-220.410氯化鉀0.020ST-242.153E-04層5品紅染料形成頂面隔層(MTI)明膠0.700M-70.108S-10.038ST-210.082ST-80.029ST-220.273UV-10.019UV-20.108S-80.042SF-10.007層6青染料形成隔層(CI)明膠0.840C-30.108S-10.105S-50.009ST-150.009UV-10.019UV-20.108S-80.042SF-10.007層7感紅層明膠1.184感紅銀(紅EM-4)0.237C-30.323S-10.316S-50.026甲苯硫代磺酸鉀0.00165ST-240.00006UV-10.019UV-20.108S-80.042SF-10.007層8保護(hù)層明膠1.076ST-40.013S-10.039SF-10.009SF-20.004AD-10.004AD-20.006AD-30.020表7比較了銀涂布量、Dmax、峰值γ(按US5,744,287,5欄，21～24行所定義的)，以及當(dāng)曝光1微秒在品紅色記錄層(感綠層)達(dá)到2.0密度時(shí)所需要的曝光量范圍對(duì)數(shù)值。優(yōu)選較低的銀量和較高的密度，如發(fā)明實(shí)施例1表明的那樣。表7<tablesid="table5"num="005"><table>感綠Ag(g/m2)品紅Dmax峰值γ品紅密度=2.0時(shí)要求的曝光量范圍對(duì)數(shù)值比較實(shí)施例1.122＞1.791.7＞1.4比較實(shí)施例2.1792.442.61.2發(fā)明實(shí)施例1.1082.553.76.90</table></tables>表8比較了銀涂布量、Dmax、峰值γ及當(dāng)曝光0.4秒在綠色記錄層達(dá)到2.0密度時(shí)所需要的曝光量范圍對(duì)數(shù)值。具有類似的結(jié)果。表8<tablesid="table6"num="006"><table>感綠Ag(g/m2)品紅Dmax峰值γ品紅密度=2.0時(shí)要求的曝光量范圍對(duì)數(shù)值比較實(shí)施例1.1222.282.2＞1.4比較實(shí)施例2.1792.584.00.93發(fā)明實(shí)施例1.1082.614.50.75</table></tables>權(quán)利要求1．包括反射支持體的多層照相元件，其中鄰接于支持體的彩色記錄層1包括至少一個(gè)感光層和非感光的形成染料的隔層；彩色記錄層1之上的彩色記錄層2包括至少一個(gè)感光記錄層和至少兩個(gè)非感光的形成染料的隔層；而彩色記錄層2之上的彩色記錄層3包括至少一個(gè)感光層和非感光的形成染料的隔層；還包括任選的含UV染料的隔層；以及頂面保護(hù)層；其中本發(fā)明多層結(jié)構(gòu)的各彩色記錄層經(jīng)時(shí)間范圍為20納秒～500秒的一次或多次曝光和顯影后產(chǎn)生具有如下性能的染料特性曲線染料特性曲線的最大斜率值為2.0～5.0；分色曝光和顯影后各彩色記錄層的最大StatusA反射密度≥1.0；顯影后最低StatusA反射密度≤0.300；在最小密度平臺(tái)加0.04StatusA密度單位和最大密度平臺(tái)減0.04StatusA密度單位之間的曝光量范圍對(duì)數(shù)值不超過2.0。2．權(quán)利要求1的照相元件，其中各彩色記錄層在相對(duì)于產(chǎn)生最小密度之上0.04密度的曝光點(diǎn)處，于1.2或更小曝光量范圍對(duì)數(shù)值之內(nèi)、顯影達(dá)到至少2.0密度。3．權(quán)利要求1或2的照相元件，其中一個(gè)彩色記錄層包含吡唑并三唑型形成品紅染料的成色劑。4．權(quán)利要求1～3任何一項(xiàng)的元件，其中當(dāng)所說元件以亞微秒曝光時(shí)間進(jìn)行數(shù)字曝光達(dá)最大密度2.2并顯影，結(jié)果基本上沒有邊紋。5．權(quán)利要求1～4任何一項(xiàng)的元件，其中全彩色照相元件的鹵化銀顆粒由至少90％的氯化銀組成，并進(jìn)一步包括含噻唑或取代噻唑配體的銥配位化合物。6．權(quán)利要求1～5任何一項(xiàng)的元件，其中沒有一個(gè)含鹵化銀的層所含的銀多于0.25mg/m2。7．權(quán)利要求1～5任何一項(xiàng)的元件，其中支持體包括紙基和至少一個(gè)鄰接于紙基的包括聚烯烴聚合物和位阻胺穩(wěn)定劑的層，其中位阻胺穩(wěn)定劑的數(shù)均分子量小于2300。8．權(quán)利要求1～7任何一項(xiàng)的元件，其中支持體材料包括紙基和至少一層熔體擠壓的聚酯。9．權(quán)利要求1～8任何一項(xiàng)的元件，其中支持體材料包括紙基和至少一層疊壓于該紙基上的雙軸取向聚烯烴片。10．權(quán)利要求1～9的任何一項(xiàng)的元件，其中每個(gè)隔層都基本上沒有凈化劑，該元件包括含多于90％氯化銀的鹵化銀顆粒，而其中鹵化銀顆粒的互易律特性達(dá)到下述標(biāo)準(zhǔn)，即對(duì)于1微秒和0.4秒的分色曝光而言，至少一個(gè)彩色記錄層在相對(duì)于產(chǎn)生最小密度以上0.04密度的曝光點(diǎn)處，于1.2或更小曝光量范圍對(duì)數(shù)值之內(nèi)，顯影達(dá)到至少2.0密度。全文摘要本發(fā)明涉及多層照相材料,其中支持體之上有至少三層感光記錄層、各感光記錄層相應(yīng)有至少一層非感光的形成染料的隔層;還可有含UV染料的隔層以及頂面保護(hù)層;每個(gè)隔層都基本上沒有凈化劑,鹵化銀顆粒含有大于90%的氯化銀,鹵化銀顆粒互易律特性達(dá)到以下標(biāo)準(zhǔn),即對(duì)于1微秒和0.4秒的分色曝光而言,每個(gè)彩色記錄層在相對(duì)于產(chǎn)生最小密度以上0.04密度的曝光點(diǎn)處,于1.2或更小曝光量范圍對(duì)數(shù)值之內(nèi),顯影達(dá)到至少2.0密度。文檔編號(hào)G03C7/18GK1301984SQ0013753公開日2001年7月4日申請(qǐng)日期2000年12月27日優(yōu)先權(quán)日1999年12月27日發(fā)明者M(jìn)·R·羅伯茨申請(qǐng)人:伊斯曼柯達(dá)公司