專利名稱：具有改進(jìn)的色彩性能的顏料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有較高色強度和較高色飽和度以及其它極好應(yīng)用性能的新型顏料紫23?？梢栽谟袡C液體的存在下，通過將非晶體化形式與無機鹽捏和而制備本發(fā)明的顏料，該顏料特別適合用于印刷油墨。應(yīng)用相同的方法，也可以改進(jìn)其它顏料的應(yīng)用性能，其中尤其是顏料紅254。
色調(diào)、色強度、光澤和透明度是印刷油墨和彩色濾光片中最重要的色彩性能。色調(diào)必須與特定值相應(yīng)，但是考慮到彩色印刷的寬色彩調(diào)色板，又必須具有盡可能大的色飽和度。為此，色強度、光澤和透明度應(yīng)當(dāng)盡可能高。
另外，當(dāng)今顏料應(yīng)用時，其應(yīng)用性能應(yīng)當(dāng)無損失，即使是在如今對環(huán)境友善的體系中，例如水基涂料組合物或印刷油墨中應(yīng)用也如此。以所有揮發(fā)性組分總重量計，這些配制物的揮發(fā)性部分由5-100％重量，優(yōu)選至少20％重量，特別優(yōu)選至少50％重量的水組成。
C.I.顏料紫23[51319，“Carbazole Violet”]是很重要的商業(yè)顏料，可以買到很多品牌的，例如CromophtalViolet GT(CibaSpezialitten-chemie AG)，HostapermViolet RLSpecial(Clariant)或FastogenSuper Violet RN(DainipponInk)。但是，發(fā)現(xiàn)沒有一個至今已知的產(chǎn)品能夠完全令人滿意，尤其是在用于印刷油墨時的色強度、色飽和度、光澤和透明度。
C.I.顏料紅254[56110]，第一個也是最重要的商業(yè)1，4-二酮基吡咯并[3，4c]吡咯顏料，也可以買到很多不同品牌的，例如IrgazinRed BO或IrgaphorRed B-CF(Ciba Specialty ChemicalsInc.)。然而，它們的色彩性能，尤其是色調(diào)和透明性仍然達(dá)不到非常理想的值。
US-5,281,266公開了一種制備β型銅酞菁的方法。其中，首先將粗顏料在未知速度的條件下用研磨器干研磨，然后，在無機鹽和有機溶劑的存在下，用捏合機濕研磨。該顏料在彩色油墨、涂料和彩色塑料物品中具有極好的光澤和透明性。
US3,598,625介紹了一種顏料制備方法，它也主要是涉及銅酞菁，其中，首先使粗顏料經(jīng)強迫磨損和剪切力作用，然后用微粉化的鹽和溶劑在混合器中處理。在一個實施例中，研磨后，用9倍量的鹽和1.1倍量的己二醇處理顏料紫23。己二醇與晶體無機鹽的比例是1ml∶7.54g，己二醇與鹽和顏料之和的比是1ml∶8.38g。
但是，后來從各方面材料都明顯發(fā)現(xiàn)對于二噁嗪顏料，結(jié)晶度的破壞是不利的并且是一定要避免的。
US4,253,839指出應(yīng)當(dāng)將粗顆粒二噁嗪顏料以這樣的方式進(jìn)行研磨，以致基本上保持它們的晶體結(jié)構(gòu)。此外，由于該研磨方法產(chǎn)生了有缺陷的表面，所以它絕對必須補充溶劑后處理，這種處理經(jīng)常在酸、堿或樹脂的存在下進(jìn)行。
按照US5,800,607，如果在不絮凝的液體介質(zhì)尤其是二醇類及其醚中，以高圓周速度研磨粗顏料紫23，可以得到更好的結(jié)果。
US4,804,417介紹了用硫酸處理粗二噁嗪紫，然后在包括溶解的無機鹽和少量醇的含水介質(zhì)中處理，可以得到具有很高比表面積的顏料。不會發(fā)生晶體生長。
EP069 895公開了在二醇和堿土金屬鹵化物的存在下，通過與硫酸鈉、氯化鈉或硫酸鋁一起研磨，整理粗多環(huán)顏料包括顏料紫23的方法。該方法可以得到改進(jìn)的透明度、較明亮的色調(diào)和較高的色強度。
然而，按照EP 075 182，用多磷酸處理來調(diào)節(jié)有機顏料也可以得到類似的優(yōu)點，這里再次提到顏料紫23。
按照DE 1 225 598，干研磨后，與脂肪族、芳脂族(araliphatic)或芳香族硝基化合物例如硝基苯一起進(jìn)一步研磨二噁嗪紫。但是，這里沒有無機鹽存在。
另一方面，US5,194,088描述了一種整理顏料的方法，其中首先將粗產(chǎn)品進(jìn)行預(yù)研磨，然后在50℃以下，與高極性溶劑進(jìn)行簡單的接觸。顏料藍(lán)60和顏料紫37產(chǎn)生的色強度和色飽和度與現(xiàn)有產(chǎn)品大致相當(dāng)。沒有提到顏料紫23，顏料紅254只是作為固溶體的次要組分加入到顏料紅202中。
US4,785,999介紹了一種類似的方法，其中，使用一種很獨特的研磨技巧，和在很大量的溶劑中進(jìn)行后處理。在許多其它溶劑中，公開的溶劑是酮、酯和二甲基甲酰胺。據(jù)說如果在二甲苯/水乳液中進(jìn)行后處理，以該方法可以得到具有極好色強度和分散性的顏料紫23。
US5,626,662和JP09/165528公開了這樣的方法，其中首先將顏料干研磨，然后在強力、高速球磨機中在含水懸浮液中研磨。
EP 780 446介紹了通過與2-乙基己酸一起進(jìn)行鹽研磨，粗二噁嗪紫到濃色、純顏料形式的單一階段轉(zhuǎn)化。
US4,317,908公開了一種在水和芳族化合物的兩相混合物中制備β晶型顏料紫23的方法。
US5,476,949公開了一種具有高色度(CIELAB C*)和極好透明度的精細(xì)高透明二酮吡咯并吡咯顏料。這些顏料可以直接由摩爾比為1∶2的丁二酸與腈反應(yīng)獲得。
然而，迄今為止所有這些極其不同的方法仍然未能完全揭示顏料例如尤其是顏料紫23和顏料紅254的迄今意想不到的高色彩潛能。
目前完全意想不到地發(fā)現(xiàn)，確實可以通過如下的方法得到具有改進(jìn)的色彩性能和驚人的更高色強度的紫色顏料在有機液體的存在下，與無機鹽一起研磨非晶體化的顏料紫23，如果所用的有機液體含有橋氧基，并選擇顏料紫23和無機鹽與有機液體的比例以及溫度的話，便可得到可捏和的組合物。
所得到的顏料具有迄今難以達(dá)到的色彩性能，它完全適合所有的應(yīng)用，尤其是印刷油墨，優(yōu)選水基印刷油墨。
因此，本發(fā)明提供一種下式的的顏料 其中，測定在凹版印刷中式(I)顏料干燥后的施用量為0.860g/m2，說明在白牛皮紙上印刷的量為0.068g/m2，干燥后產(chǎn)生的亮度L*不大于48，色度C*至少為53，和色角h為295-315。
凹版印刷油墨這樣制備首先，用實驗溶解器，在6000rpm和23±2℃下，將30重量份顏料和30重量份水溶液分散15分鐘，在每種情況下以該水溶液的重量計，該水溶液含有30％重量溶于其中的分散樹脂和7％重量異丙醇；然后，在含有直徑為1.1±0.1mm的陶瓷珠粒的砂磨機中，在6000rpm和30±10℃下研磨10分鐘；之后，在實驗溶解器中，在6000rpm和23±2℃下經(jīng)15分鐘，用900重量份含水溶液稀釋所得到的分散液，在每種情況下以溶液的重量計，該含水溶液含有18％重量的溶于其中的聚丙烯酸酯和15％重量的異丙醇。
根據(jù)Ullmann百科全書，結(jié)構(gòu)式(I)指的是顏料紫23。
亮度L*優(yōu)選不大于47.5，更優(yōu)選不大于47，特別優(yōu)選不大于46.5。色度C*優(yōu)選至少為53.5，特別優(yōu)選至少為54。色角優(yōu)選為305-312，更優(yōu)選為307-310，特別優(yōu)選為308-309。
亮度L*一般在最小值約40和上述指定的最大值之間，通常在最小值約44和上述指定的最大值之間。色度C*一般在上述指定的最小值和最大值約60之間，通常在上述指定的最小值和最大值約56-57之間。
色值被理解為，相應(yīng)于1976年的CIE標(biāo)準(zhǔn)，在標(biāo)準(zhǔn)光源D65照射下，用10°標(biāo)準(zhǔn)觀測儀，以400-700nm的可見范圍測定。應(yīng)當(dāng)將白牛皮紙本身作為校準(zhǔn)測定儀器的白色標(biāo)準(zhǔn)。為了測定色值，最適合的紙是標(biāo)稱重量為120-150g/m2，特別是約135g/m2的白牛皮紙，它不含熒光增白劑。例如，可以使用ZandersTMMega Web 135gr no.585585(Sihl & Eika Papier AG，CH-8800 Thalwil，Switzerland)。
在有懷疑的情況下，應(yīng)當(dāng)按照下面實施例D1中指定的方法確定色值。
顏料可以是純的，也可以除了式(I)的生色團(tuán)以外還含有其它組分，它們的例子是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)顏料粘合劑或分散劑。附加組分優(yōu)選是無色的、只具有很淺顏色的、或與式(I)的生色團(tuán)具有同樣顏色的，致使它們對顏料的色值基本上沒有影響。如果適當(dāng)，在彩色印刷中，附加組分的比吸光系數(shù)低于式(I)顏料在最大吸收處的比吸光系數(shù)的30％，附加組分被計算在總固體含量中，而不是顏料含量中。
例如為了提高其分散性，也可以按照許多已知方法中的任意一種將本發(fā)明的顏料表面改性。
本發(fā)明還提供了一種制備上述本發(fā)明顏料的方法，該方法是捏和基本上由式(I)化合物、晶體無機鹽或晶體無機鹽混合物和有機液體組成的組合物，其中·在開始捏和時，式(I)化合物基本上是非晶形的形式；·有機液體的分子中含有至少一個橋氧基；和·有機液體與無機鹽的比例為1ml∶6g-3ml∶7g，有機液體與無機鹽和式(I)化合物的總重量的比例為1ml∶2.5g-1ml∶7.5g。
式(I)化合物與晶體無機鹽的重量比優(yōu)選為1∶4-1∶12。恰當(dāng)?shù)臏囟葹?20至有機液體的沸點以下，尤其是高達(dá)約100℃。
式(I)化合物的基本上非晶形性是本領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)其常識，例如由平坦的X-射線衍射圖可以確認(rèn)的。如果使用US 4,253,839所定義的X-射線指數(shù)，那么該指數(shù)應(yīng)當(dāng)?shù)陀?，優(yōu)選低于2，特別優(yōu)選為0-1.5。
已經(jīng)證明對于降低結(jié)晶度特別有效的新方法是使粗顏料與無機鹽一起經(jīng)受極高的加速作用。令人吃驚的是，與沒有無機鹽存在或常規(guī)的較低的加速作用的情況相比，該方法可以得到明顯更好的結(jié)果。
因此，本發(fā)明也提供一種將粗顏料轉(zhuǎn)化為基本上非晶形的細(xì)顆粒形式的方法，該方法包括在基本上沒有其它組分存在的情況下，使粗顏料與晶體無機鹽或晶體無機鹽的混合物一起經(jīng)受切線速度至少為10m/s的轉(zhuǎn)子的作用，以致由于摩擦作用使溫度達(dá)到至少80℃。
對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說，稱為高速混合器或熱混合器的混合器本身是已知的。它們包括一個靜止的容器，該容器帶有一個或多個可以高速轉(zhuǎn)動的轉(zhuǎn)子。這些設(shè)備的結(jié)構(gòu)可以設(shè)計成這樣的方式，使存在于容器中的所有物質(zhì)不斷地運動，每個顆粒都反復(fù)地與轉(zhuǎn)子接觸。轉(zhuǎn)子可以是例如螺旋槳、葉輪或鋸齒狀的輪等形式。該設(shè)備是可以從例如Diosna，Drais或Henschel買到的，最新型設(shè)備的切線速度高達(dá)約40m/s。
優(yōu)選使用切線速度為15-40m/s的高速或熱混合器，無機鹽與粗顏料的比為1∶1-1∶12。切線速度至少為30m/s是特別有效的。切線速度在40m/s以上高達(dá)約60m/s對于實施本發(fā)明是特別理想的，但是不幸的是只有在設(shè)備上投入很多費用才能達(dá)到這一點。轉(zhuǎn)速為20-30m/s是特別經(jīng)濟(jì)的，特別優(yōu)選無機鹽與粗顏料的比為1∶4-1∶8。
還發(fā)現(xiàn)，使用相對較大的設(shè)備不僅能獲得更大的產(chǎn)量，而且能得到令人吃驚的好結(jié)果。因此，更優(yōu)選每批處理約10kg-約1000kg顏料。當(dāng)然也優(yōu)選使用更大的設(shè)備(高達(dá)約10,000kg)，以及使用連續(xù)工作的設(shè)備(條件是，它的設(shè)計是這樣的，以使任何顏料顆粒的最小存留時間足夠長，以便能得到理想的結(jié)果)。然而，此類設(shè)備需要高投資。
處理時間取決于物質(zhì)總量、轉(zhuǎn)速和冷卻情況。通常，處理時間為1分鐘至72小時，優(yōu)選10分鐘至5小時，特別優(yōu)選30分鐘至2小時。優(yōu)選溫度升至100-200℃，特別優(yōu)選120-170℃，最優(yōu)選130-160℃。
一旦出現(xiàn)能使切線速度超過40m/s的新的類似設(shè)備，我們就推薦本領(lǐng)域技術(shù)人員在30m/s至最大速度的所有速度上對它們進(jìn)行測試。我們期望在不久的將來這些設(shè)備將能產(chǎn)生至少相當(dāng)、甚至可能更好的結(jié)果。
明智的應(yīng)當(dāng)避免其它組分，使雜質(zhì)為最少。具體地說，除了顏料，應(yīng)當(dāng)實質(zhì)上不存在其它有機物，尤其是溶劑或聚合物。以所用的粗顏料計，無關(guān)有機物的比例正確的是不大于2％重量，優(yōu)選不大于約5％重量。
適當(dāng)?shù)臒o機鹽是下面所描述的那些。令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，如果使用相對粗的無機鹽，優(yōu)選平均粒度(顆粒尺寸分布的最大值)為200μm-1mm的鹽，將得到更好的結(jié)果。
該方法特別適合喹吖啶酮、蒽醌、苝、靛藍(lán)、喹啉并酞酮(quinophthalone)、陰丹酮、異吲哚啉酮、二氫異吲哚、二噁嗪、偶氮、酞菁染料或二酮吡咯并吡咯類有機顏料，例子是染料索引顏料黃1、顏料黃3、顏料黃12、顏料黃13、顏料黃14、顏料黃15、顏料黃62、顏料黃73、顏料黃74、顏料黃83、顏料黃93、顏料黃95、顏料黃109、顏料黃110、顏料黃111、顏料黃120、顏料黃128、顏料黃129、顏料黃139、顏料黃147、顏料黃151、顏料黃154、顏料黃168、顏料黃174、顏料黃175、顏料黃180、顏料黃181、顏料黃185、顏料黃188、顏料黃1911、顏料黃194、顏料黃199、顏料橙5、顏料橙13、顏料橙16、顏料橙22、顏料橙31、顏料橙34、顏料橙48、顏料橙49、顏料橙61、顏料橙64、顏料橙71、顏料橙73、顏料紅2、顏料紅4、顏料紅5、顏料紅23、顏料紅42、顏料紅481、顏料紅482、顏料紅483、顏料紅484、顏料紅522、顏料紅531、顏料紅571、顏料紅112、顏料紅122、顏料紅144、顏料紅146、顏料紅166、顏料紅177、顏料紅184、顏料紅185、顏料紅202、顏料紅206、顏料紅214、顏料紅209、顏料紅220、顏料紅221、顏料紅222、顏料紅242、顏料紅248、顏料紅254、顏料紅255、顏料紅262、顏料紅264、顏料紅270、顏料紅272、顏料褐23、顏料褐25、顏料褐41、顏料褐42、顏料綠7、顏料綠36、顏料藍(lán)151、顏料藍(lán)152、顏料藍(lán)153、顏料藍(lán)156、顏料藍(lán)16、顏料藍(lán)25、顏料藍(lán)26、顏料藍(lán)29、顏料藍(lán)60、顏料藍(lán)64、顏料藍(lán)66、顏料紫19、顏料紫23、顏料紫29、顏料紫31、顏料紫32、顏料紫37、3，6-二(4’-氰基苯基)-2，5-二氫吡咯并[3，4-c]吡咯-1，4-二酮或3-苯基-6-(4’-叔丁基苯基)-2，5-二氫吡咯并[3，4-c]吡咯-1，4-二酮。
優(yōu)選的顏料種類是喹吖啶酮、蒽醌、異吲哚啉酮、二噁嗪、酞菁染料或二酮吡咯并吡咯，尤其是二噁嗪、酞菁染料或二酮吡咯并吡咯，最優(yōu)選二噁嗪和二酮吡咯并吡咯。最優(yōu)選的蒽醌類顏料是陰丹酮，最優(yōu)選的酞菁類顏料是銅酞菁，最優(yōu)選的偶氮顏料是雙偶氮縮合顏料。
與顏料的種類無關(guān)，顏料分子中優(yōu)選含有至少2個鹵原子。優(yōu)選1-4個鹵原子鍵合在苯環(huán)上，最優(yōu)選每個氯化苯基含1或2個，尤其是1個鹵原子，鹵代原子的最大量取決于可取代的苯環(huán)數(shù)，例如在具有4個苯環(huán)的全鹵代銅酞菁中的顏料黃110或16中是8。適合鹵素是氟、溴或氯，優(yōu)選溴和氯，最優(yōu)選氯。
不知為什么該方法會使鹵代尤其是氯代顏料有如此大的改進(jìn)。但是，我們猜想這是由于它們獨特的物理特性和晶格，這也導(dǎo)致了例如極低的溶解度和良好的耐候性。
最優(yōu)選的是其分子中總共含有2個氯原子的顏料，它們許多都在上面列出，例如具體地說是顏料黃95、顏料紅202、顏料紅254、顏料藍(lán)64和顏料紫23。某些顏料綠36也恰好具有2個氯原子。特別優(yōu)選的是顏料紅254和顏料紫23。
無機顏料也可以用同樣的方法處理，它們的例子是顏料黃53、顏料黃119、顏料黃134、顏料黃164、顏料黃184、顏料紅101、顏料紅104、顏料褐24、顏料褐33、顏料藍(lán)28、顏料藍(lán)36、顏料綠17、顏料綠26、顏料綠50、顏料黑12、顏料黑27或顏料黑30。
式(I)的粗產(chǎn)品本身是已知的，也是市場上可以買到的，例如“SumitoneFast Violet RL 4R base”。制備其它顏料的的方法都是已知的，通常都可以得到很適合非晶體化的粗顏料。在基本上完全非晶體化的情況下，初始晶體形式不太重要。
對于粗顏料，優(yōu)選粗顆粒形式，其例子是在光學(xué)顯微鏡下可觀察到的所有獨立顆粒的50％重量是長度為0.5μm或更大的晶體或附聚物?；旧蠟榉蔷w的、精細(xì)顆粒產(chǎn)品的粒度優(yōu)選為產(chǎn)品中所有顆粒的80％重量在0.3μm以下。
可以用常規(guī)的已知方法將該方法中制備的基本上為非晶體的、精細(xì)顆粒顏料形式分離出來，并用作著色劑。也可以在高沸點、惰性極性溶劑中，以常規(guī)方法再結(jié)晶。但是，證明特別有利的是，在溶劑的存在下，在不分離出無機鹽的情況下，將以該方法預(yù)處理的產(chǎn)品進(jìn)行鹽捏和。令人非常吃驚的是，與非晶體化后無摩擦再結(jié)晶或單獨捏和相比，這樣得到的顏料的性質(zhì)好得多。
因此，本發(fā)明還提供了一種制備上述顏料的方法，該方法包括·在基本上沒有其它組分存在的情況下，使粗顏料或粗顏料的混合物與晶體無機鹽或晶體無機鹽的混合物一起經(jīng)受切線速度至少為10m/s的轉(zhuǎn)子的作用，以致由于摩擦作用使溫度達(dá)到至少80℃；隨后·將如此處理的產(chǎn)品與有機液體一起捏和，在該過程中，如果需要可以加入選自無機鹽、惰性添加劑和著色劑的附加物質(zhì)。
下面描述的無機鹽和有機液體以及它們的混合物是適合的。對于非晶體化作用和捏和作用，不必每種情況都使用同樣的無機鹽，或同樣的品牌。相反，令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，有利的是用于非晶體化的鹽比用于捏和作用的鹽的顆粒粗。
在捏和作用中，優(yōu)選使用上述條件和有機液體與無機鹽的比例以及有機液體與無機鹽和粗顏料總量的比例。
對于捏和，如果需要，可以加入本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的惰性添加劑，它們的例子是粘合劑、填料、防沫劑、分散劑和其它添加劑，可以加入任何需要的公知量，該量取決于惰性添加劑和所要達(dá)到的結(jié)果，以粗顏料重量計，它可以是1ppm-5倍量。
為了調(diào)節(jié)色調(diào)，也可以加入任何所需的已知著色劑，其例子是有機和無機白色、黑色和彩色顏料，或水不溶性染料例如分散染料。
附加著色劑也可以是顏料衍生物，尤其是其氧化或還原形式例如喹吖啶酮醌或二氫喹吖啶酮，或也可以是其衍生物例如被長鏈和極性基團(tuán)取代的顏料，它們是熟知的分散劑或流變改性劑。
可以加入任何需要量的附加著色劑，該量取決于所要達(dá)到的色調(diào)，是本領(lǐng)域技術(shù)人員用已知方法(例如色彩計算機程序)可以計算的。
如果需要，以粗顏料的重量計，正確的是以1∶99-99∶1的比例加入附加著色劑。優(yōu)選該比例為1∶99-50∶50。但是，特別優(yōu)選根本不使用附加著色劑，或者，以粗顏料的重量計，以低于1∶99例如0.01∶99.99-0.99∶99.01的量使用著色劑。這將使顏料具有與顏料本身相當(dāng)?shù)纳市阅埽?，隨著附加組分的使用，其性能例如流變性或分散性可能有明顯的改善。
對于式(I)化合物例外的是，如果需要，以粗顏料的重量計，特別優(yōu)選以0∶100-20∶80，非常優(yōu)選以0∶100-10∶90的比例加入附加著色劑。
可以在捏和過程中任何需要的時候加入所有的附加物，尤其是一開始就包含所有的物質(zhì)。
如果不是使用一種非晶體化有機化合物，而是使用多種例如2、3、4或5種，那么單個組分可以一起被非晶體化，或者它們也可以先被非晶體化，在捏和之前再混合在一起。當(dāng)然，所得到的該產(chǎn)品也可以作為一種組分，再與可能用下述任何已知方法處理或未處理的其它組分或也可以是其它著色劑混合。
當(dāng)使用已知適合該目的的化合物的混合物時，其例子是喹吖啶酮和二酮吡咯并吡咯，那么，依據(jù)顏料的種類、特性和所述化合物的比例，通?？梢蕴貏e有效、同時又經(jīng)濟(jì)的方式得到固溶體或混晶，但是也存在一些令人吃驚的例外。晶相共存于最終產(chǎn)品中的色彩上有利的混合物是共同未決申請PCT/EP 00/02442的主題，然而，本方法用于生產(chǎn)它們也是有利的。在這種情況下，各組分也可以單獨被非晶體化，或所有的都一起非晶體化。
盡管也可以使用5種以上顏料，得到完全相當(dāng)?shù)慕Y(jié)果，但是實際上這樣做是不利的，優(yōu)選混合物有2-4個組分，尤其是2或3個組分，最優(yōu)選2個組分。
當(dāng)使用混合物時，每重量份第一組分，其它每種組分的量相互獨立，它們是色彩效應(yīng)所決定的任何量(通常約0.001重量份，優(yōu)選至少0.01重量份，最優(yōu)選至少0.1重量份)至1重量份。
在本發(fā)明的捏和方法中，大多數(shù)顏料顆粒的尺寸不減少，但是相反的，在有機液體的存在下通過鹽晶體之間的剪切力，它們有利地轉(zhuǎn)化為極好的晶體顏料形式。所得到的顏料具有很高的堅牢性，比表面積一般為60-150m2/g，優(yōu)選80-140m2/g，特別優(yōu)選90-120m2/g。例如，可以用氮通過BET方法確定比表面積。
如果加入粘合劑，那么視其用量，比表面積可降至約上述水平的一半。
正確的是，晶體無機鹽在有機液體中的溶解量≤100mg/l(20℃)，優(yōu)選≤10mg/l(20℃)，特別優(yōu)選在20℃下事實上是不溶的。
優(yōu)選無機鹽和有機液體每一種在水中都是可溶的，其溶解量至少為10g/100ml。所用的無機鹽優(yōu)選為硫酸鋁、硫酸鈉、氯化鈣、氯化鉀或氯化鈉，如果需要，它們可以含有結(jié)晶水；特別優(yōu)選硫酸鈉、氯化鉀或氯化鈉。
為了捏和，優(yōu)選使用平均粒度為5-200μm的鹽，特別優(yōu)選平均粒度為10-50μm的鹽。
作為有機液體，優(yōu)選使用酮、酯、酰胺、砜、亞砜、硝基化合物或單、二或三羥基-C2-C12烷烴化合物或它們的混合物，其中烷烴化合物可以被1或2個橋氧基取代，和在一個或多個羥基上它可以被C1-C8烷基醚化或被C1-C8烷基羰基酯化。特別優(yōu)選酮、酯、酰胺、砜、亞砜或硝基化合物是脂族或環(huán)脂族化合物。
正確的是，有機液體本身是中性的，盡管通常少量的酸或堿雜質(zhì)是沒破壞的。中性有機液體的說明性實施例(但是不對本發(fā)明構(gòu)成限定)是甘油三乙酸酯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙基甲基酮、環(huán)己酮、雙丙酮醇、乙酸丁酯、硝基甲烷、二甲基亞砜和環(huán)丁砜。特別優(yōu)選的是酰胺、砜或亞砜，最優(yōu)選酰胺，例如二甲基亞砜、環(huán)丁砜、N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺，或尤其是二甲基甲酰胺。
對于除了咔唑紫以外其它類的顏料，如果需要也可以使用其它有機液體，例如醇或二醇，但條件是每種情況下所處理的顏料在其中能充分溶解，以致在所述條件下晶體可生長。如果不是這樣或者不能充分溶解，那么正確的應(yīng)當(dāng)是使用其分子中含有至少一個橋氧基的上述溶劑。
捏和過程中的溫度優(yōu)選為10-60℃。如果必要的話，應(yīng)當(dāng)在考慮冷卻的情況下，以這樣的方式確定轉(zhuǎn)動速度，以致在均勻的剪切力作用下，使捏和組合物均勻地移動，而溫度不會升至高于本發(fā)明的溫度范圍。應(yīng)當(dāng)盡可能地避免局部過熱或機械超載的情況。例如，在容量為5L，轉(zhuǎn)速為50-150rpm的捏和機中，捏和6-24小時，可得到杰出的結(jié)果，這些數(shù)字不是限定性的，例如在更大的設(shè)備中轉(zhuǎn)速可以更低。
優(yōu)選，捏和后用水尤其是軟化水洗滌無機鹽和有機液體。優(yōu)選在-20-250℃/10-1-105Pa下，特別優(yōu)選在25-100℃/102-105Pa或100-200℃/104-105Pa下，更優(yōu)選在約80℃/104Pa下進(jìn)行干燥。
按照本發(fā)明得到的顏料是特別值得注意的，尤其是在高色飽和度和令人吃驚的高色強度方面。它們具有非常吸引人的色調(diào)，極好的堅牢度、良好的透明性和好的光澤。
本發(fā)明的顏料可以以純凈形式分離出來并干燥，這樣此后利用例如球磨機或砂磨機它可以很容易地分散在塑料、涂料和油墨中。作為濕濾餅，它也可以直接用于制備顏料分散液。
本發(fā)明的顏料分散液特別適合用作制備印刷油墨的濃縮液，該油墨具有極好應(yīng)用性能、特別吸引人的色彩和高色強度。
因此本發(fā)明還提供了一種包括本發(fā)明顏料、用于印刷油墨濃縮物的印刷油墨。
如果需要，為了改善應(yīng)用性能，在將本發(fā)明的顏料分離之前或過程中，可以向其中加入常規(guī)添加劑例如粘合劑。加入添加劑后，由于不相容，常常使可能的應(yīng)用領(lǐng)域受到限制，所以優(yōu)選避免加入它們。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)特別有利的是，在沒有添加劑的情況下分離出來的顏料與含水和不含水介質(zhì)都可以很好地相容，以致在這兩種情況下都可以得到令人吃驚的良好應(yīng)用結(jié)果。
印刷油墨是液體或漿狀分散液，它包括著色劑、粘合劑和，如果需要，溶劑和添加劑。在液體印刷油墨中，粘合劑和添加劑(如果存在的話)通常在溶劑中形成溶液。在Brookfield粘度計上的常規(guī)粘度為0.1-20Pa·s(4號轉(zhuǎn)軸，10rpm)。印刷油墨濃縮物是組合物，通過稀釋可以由其得到印刷油墨。印刷油墨和印刷油墨濃縮物的組分和組成對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說都是熟知的。
除了本發(fā)明的顏料，本發(fā)明的顏料配方或顏料分散液也可以包括有關(guān)捏和中所描述的其它著色劑。
本發(fā)明的印刷油墨濃縮物包含本發(fā)明的顏料，合宜的是，以印刷油墨濃縮物的總重量計，顏料的濃度為1-75％重量，優(yōu)選5-50％重量，特別優(yōu)選25-40％重量。
因此，本發(fā)明還提供了一種印刷油墨濃縮物，以印刷油墨濃縮物的總重量計，該印刷油墨濃縮物包含1-75％重量，優(yōu)選5-50％重量，特別優(yōu)選25-40％重量本發(fā)明的顏料，該顏料是在粘合劑溶液中的分散液形式。
本發(fā)明的印刷油墨包含本發(fā)明的顏料，合宜的是，以印刷油墨墨的總重量計，顏料的濃度為0.01-40％重量，優(yōu)選1-25％重量，特別優(yōu)選5-10％重量，該印刷油墨可以用于例如在紙、板、金屬、木材、皮革、塑料或紡織品上的凹版印刷、曲面印刷、網(wǎng)板印刷、膠版印刷或連續(xù)或滴加油墨噴墨印刷，或按照常規(guī)配方的其它特殊應(yīng)用，例如用于出版、包裝或貨運，后勤、廣告、保密印刷方面，或其它辦公用圓珠筆、觸尖筆、纖維尖筆、墨滾、墨帶或噴墨印刷筒。
因此，本發(fā)明也提供一種印刷油墨，以印刷油墨的總重量計，該印刷油墨包含0.01-40％重量，優(yōu)選1-25％重量，特別優(yōu)選5-10％重量本發(fā)明的顏料，該顏料是在粘合劑溶液中的分散液形式。
優(yōu)選印刷油墨濃縮物和印刷油墨是含水丙烯酸酯基的。這是指通過含有下列基團(tuán)的至少一種單體的加聚得到的聚合物或共聚物 這些聚合物或共聚物是在水或含水有機溶劑中的溶液形式。合適的有機溶劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員常用的水可混溶的溶劑，例子是醇如甲醇，乙醇或丙醇、丁醇或戊醇的異構(gòu)體，乙二醇或其醚如乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚，或酮如丙酮、乙基甲基酮或環(huán)己酮。優(yōu)選水和醇。
因此，本發(fā)明還提供了一種本發(fā)明的印刷油墨濃縮物和印刷油墨，其中粘合劑主要包括丙烯酸酯聚合物或共聚物，溶劑選自水、C1-C5醇、乙二醇、2-(C1-C5烷氧基)乙醇、丙酮、乙基甲基酮和它們的任意混合物。
除了粘合劑，如果需要，本發(fā)明的印刷油墨濃縮物和印刷油墨還包括常規(guī)濃度的本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的添加劑。
對于凹版印刷或曲面印刷，為了制備以后可以按照本身已知的方法使用的印刷油墨，通常將印刷油墨濃縮物稀釋。包含本發(fā)明顏料的濃縮物特別適合該情況。
本發(fā)明的顏料還適用于制備固體調(diào)色劑、蠟轉(zhuǎn)移帶(waxtransfer ribbon)或尤其是彩色濾光片。
因此，本發(fā)明的另一個目的是用該方法得到的有機顏料及其在彩色濾光片中的應(yīng)用。令人吃驚的是，由于空前陡斜的窄吸收帶，其色值很高，同時它們擁有極好的結(jié)晶性，并且粒度小和粒度分布特別窄。有利的是，大的和非常小的顆粒幾乎完全沒有。產(chǎn)品具有極好的流變性，可以制成高濃度使用，產(chǎn)品也具有較好的色彩性能和極好的堅牢度，包括杰出的耐光性。
因此，本發(fā)明也涉及實質(zhì)上是晶體的喹吖啶酮、蒽醌、苝、靛藍(lán)、喹啉并酞酮、陰丹酮、異吲哚啉酮、二氫異吲哚、二噁嗪、偶氮、酞菁染料或二酮吡咯并吡咯類有機顏料，它由平均粒度為0.01μm-0.12μm，優(yōu)選0.02μm-0.10μm，最優(yōu)選0.03μm-0.06μm的顆粒組成，其特征在于，以尺寸為0.0μm-0.1μm的顆粒重量計，尺寸大于0.12μm和小于0.01μm的顆?？偭繛?-8％重量，優(yōu)選0-4％重量，最優(yōu)選0-2％重量，CuKα輻射X-射線粉末圖中最高分辨峰的最大值一半處的全寬度(FWHM)為約0-0.68°2θ，優(yōu)選0.1-0.6°2θ，最優(yōu)選0.2-0.5°2θ，尤其優(yōu)選約0.425°2θ。
通常，應(yīng)當(dāng)認(rèn)為恰當(dāng)?shù)氖莾H僅測定最高強度分辨峰。最小峰寬度取決于儀器的分辨率，并且可以由Debye-Scherrer公式確定。為了確定最大值一半處的全寬度，只適合使用分辨率足夠高的儀器，以便不對所測定的峰寬造成太大影響。
本發(fā)明也涉及該顏料在彩色濾光片中的應(yīng)用，彩色濾光片本身可以用于例如電光體系例如TV屏幕、液晶顯示器、電荷耦合設(shè)備、等離子體顯示器或電致發(fā)光顯示器等。它們可以是例如主動的(扭轉(zhuǎn)向列的twisted nematic)或被動的(超扭轉(zhuǎn)向列的supertwistednematic)鐵電顯示器或發(fā)光二極管。
該顏料通常將作為在有機溶劑或水中的分散液用于彩色濾光片的制造。有幾種制造這些彩色濾光片的方法，下面是兩個主要的方法·在施用過程中直接形成圖案；·施用顏料之后形成圖案。
可以用幾種印刷技術(shù)，例如撞擊(膠版印刷、曲面印刷、沖壓、活版印刷等)以及非撞擊(噴墨技術(shù))直接形成圖案。
其它直接形成圖案的技術(shù)是基于層合方法、電子放電方法像電沉積和一些特定的彩色涂膠方法，像所謂的ChromalinTM方法(DuPont)。
對于撞擊印刷技術(shù)，可以在分散劑和聚合粘合劑的存在下，用標(biāo)準(zhǔn)的解聚方法(Skandex，Dynamill，Dispermat等)將顏料分散在水或有機溶劑中，而生產(chǎn)油墨?？梢允褂帽绢I(lǐng)域已知的任何分散技術(shù)包括選擇溶劑、分散劑和粘合劑。油墨的類型及其粘度取決于應(yīng)用技術(shù)，它們對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說都是公知的。最常見的粘合劑(當(dāng)然本發(fā)明并不限于這些)是(甲基)丙烯酸酯，環(huán)氧樹脂、PVA、聚酰亞胺、Novolak體系等以及這些聚合物的混合物。
該油墨分散液可以在所有種類的標(biāo)準(zhǔn)印刷機上印刷。優(yōu)選用加熱方法將粘合劑體系固化。三種顏色可以同時施用，或在不同的印刷步驟中施用，并且中間還有干燥和/或固化步驟，例如在三個印刷步驟中每次施用一種顏色。
也可以制備以噴墨例如壓力或氣泡噴射形式施用的油墨。它們通常含有一種顏料，該顏料分散在水和/或一種親水有機溶劑或多種親水有機溶劑的混合物與分散劑和粘合劑的混合物中。
對于噴墨印刷，可以使用標(biāo)準(zhǔn)的噴墨印刷機，或者為了優(yōu)化例如印刷速度等而設(shè)計的專用印刷機。
對于層合技術(shù)像熱轉(zhuǎn)印等，必須制成網(wǎng)狀體系顏料分散在溶劑或水與分散劑和粘合劑的混合物中，涂覆在薄金屬片上并干燥。借助于能量(UV、IR、熱、壓力等)，顏料/粘合劑體系以圖案形式或均勻地轉(zhuǎn)印到彩色濾光片基質(zhì)上。依據(jù)所使用的技術(shù)，例如可以單獨轉(zhuǎn)印著色劑(染料擴(kuò)散或升華轉(zhuǎn)印)，或可以將著色劑分散液全部轉(zhuǎn)印包括粘合劑(蠟轉(zhuǎn)印)。
對于電沉積，必須將顏料分散在水與離子化聚合物的混合物中。借助于電流，在陽極或陰極使離子化聚合物進(jìn)行去離子作用，然后它變成不溶的，與顏料一起沉積。該過程可以在形成圖案的或圖案形式的，由光致抗蝕劑保護(hù)的，(透明)光導(dǎo)體像ITO等上進(jìn)行。
ChromalinTM方法使用沉積在彩色濾光片基質(zhì)上的光敏材料。在紫外光照射下該材料變粘。包括顏料和聚合物的混合物或化合物的所謂的“調(diào)色劑”分布在基質(zhì)上，粘附在發(fā)粘的部分上。對于紅，綠，藍(lán)和最終的黑色，必須將該方法做3-4次。
施用后形成圖案是一種基本上基于已知的光致抗蝕劑技術(shù)的方法，其中顏料分散在光致抗蝕劑組合物中。借助于單獨的光致抗蝕劑或?qū)雍霞夹g(shù)的其它方法間接地形成圖案。
可以借助任何標(biāo)準(zhǔn)方法例如上面關(guān)于印刷方法中所描述的方法將顏料分散在光致抗蝕劑中。粘合劑體系也可以是完全相同的。其它合適的組合物公開于例如EP 654711、WO98/45756或WO98/45757中。
光致抗蝕劑包括光敏引發(fā)劑和可交聯(lián)聚合的單體(負(fù)性基)、可以使聚合物本身交聯(lián)的物質(zhì)(例如光酸發(fā)生劑(photoacid generator)或類似物)或以化學(xué)方法改變聚合物在某些顯影介質(zhì)中的溶解度的物質(zhì)。然而，對于某些在加熱過程中經(jīng)受化學(xué)變化，導(dǎo)致其在所述顯影介質(zhì)中的溶解度改變的聚合物，也可以用加熱(例如應(yīng)用熱系統(tǒng)或NIR光束)代替紫外光進(jìn)行該方法。那么就不需要光敏引發(fā)劑。
將光敏或熱敏材料涂覆在彩色濾光片基質(zhì)上，干燥并進(jìn)行紫外線(或熱)輻照，有時再烘烤(光酸發(fā)生劑)和用顯影介質(zhì)(基本上是堿)顯影。在最后步驟中，只是洗掉未曝光的(負(fù)性體系)或只是曝光的(正性體系)部分，得到想要的圖案。對于所使用的所有色彩必須重復(fù)該操作，光敏層合技術(shù)使用相同的原理，差別只在于涂覆技術(shù)。然而，按如上所述，將光敏體系施用到網(wǎng)狀物上，而不是彩色濾光片基質(zhì)上。將箔片放在彩色濾光片基質(zhì)上，借助熱和/或壓力轉(zhuǎn)印光敏層。
使用上述聚合粘合劑而不使用光敏組分的間接方法利用涂覆在防染劑(pigmented resist)之上的額外的光致抗蝕劑。在光致抗蝕劑形成圖案的過程中，防染劑(pigmented resist)也形成圖案。然后必須將光致抗蝕劑除去。
可以在教科書、評述和其它科技文章中發(fā)現(xiàn)關(guān)于彩色濾光片制造的更詳細(xì)描述。本領(lǐng)域技術(shù)人員也可以把本發(fā)明與任何這類已知技術(shù)聯(lián)系起來。
合宜的是，本發(fā)明的彩色濾光片包含本發(fā)明的顏料，以著色層的總重量計，顏料的濃度為1-75％重量，優(yōu)選5-50％重量，特別優(yōu)選25-40％重量。
因此，本發(fā)明還提供了一種包括透明基質(zhì)和一薄層的彩色濾光片，以該薄層的總重量計，該薄層包含1-75％重量，優(yōu)選5-50％重量，特別優(yōu)選25-40％重量本發(fā)明的顏料，該顏料分散在高分子量有機物中。基質(zhì)優(yōu)選實質(zhì)上是無色的(400-700nm的所有可見范圍內(nèi)T≥95％)。
粘合劑可以是下面定義的任何高分子量有機物，上述粘合劑只是舉例性的。
用于制備彩色濾光片的本印刷油墨或光致抗蝕劑包含本發(fā)明的顏料，合宜的是，以印刷油墨或光致抗蝕劑的總重量計，顏料的濃度為0.01-40％重量，優(yōu)選1-25％重量，特別優(yōu)選5-10％重量。
因此本發(fā)明還提供了一種用于制備彩色濾光片的組合物，以組合物的總重量計，該組合物包含0.01-40％重量，優(yōu)選1-25％重量，特別優(yōu)選5-10％重量分散在其中的本發(fā)明的顏料。
優(yōu)選用于彩色濾光片的顏料屬于相同系列，如上所述。用于彩色濾光片的特別優(yōu)選的顏料是顏料紅254。當(dāng)用本方法降低顆粒體積，分散在聚合物薄膜中時，顏料紅254顯示出迄今從未見過的吸收光譜。在約552nm處的最大吸收移至約560nm處，向下至590nm的坡度非常陡(圖4)。這是特別有利的，因為它對綠光(發(fā)射波長約585nm)有理想的、實質(zhì)上更高的吸收。
因此，本發(fā)明也涉及下式的顏料 其特征在于，其在甲基丙烯酸樹脂中的50％重量的分散液被涂覆成一個厚的膜，以致在400-700nm區(qū)域的最大吸收強度為1.0±0.1，該最大吸收發(fā)生在556-596nm，優(yōu)選557-565nm處。優(yōu)選在最大吸收的向紅邊的最大斜率(在反轉(zhuǎn)點)達(dá)到以最大吸收處的吸收計，波長每改變1nm，吸收變化至少5％，最優(yōu)選至少5.5％A/1nm。
另外，該顏料也可以含有結(jié)構(gòu)與式(II)不同的其它著色劑，例如像上面所描述的那些。當(dāng)加入此類著色劑時，當(dāng)然最大吸收就會移動。最合適的附加著色劑是其它1，4-二酮吡咯并[3，4c]吡咯顏料，優(yōu)選顏料橙71、顏料橙73、顏料紅255、顏料紅264、顏料紅270、顏料紅272、3，6-二(4’-氰基苯基)-2，5-二氫吡咯并[3，4-c]吡咯-1，4-二酮或3-苯基-6-(4’-叔丁基苯基)-2，5-二氫吡咯并[3，4-c]吡咯-1，4-二酮。依據(jù)它們所擁有的色調(diào)或依據(jù)固溶體或混晶的最終形成，附加組分將使混合物的光譜向藍(lán)移或向紅移。然而，雖然最大吸收移動了，有利的是斜度仍然很陡。
因此，本申請也涉及1，4-二酮吡咯并[3，4c]吡咯顏料，其特征在于，其在甲基丙烯酸樹脂中的50％重量的分散液被涂覆成一個厚的膜，以致在400-700nm區(qū)域的最大吸收強度為1.0±0.1，在500-650nm區(qū)域，最大吸收的向紅邊的最大斜率達(dá)到以該最大吸收處的吸收計，波長每改變1nm，吸收變化至少5％。
適當(dāng)?shù)氖?，甲基丙烯酸樹脂基本上是無色的，它的例子是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，是芳族甲基丙烯酸酯與甲基丙烯酸的共聚物，其MW為30,000-60,000。最恰當(dāng)?shù)氖峭ㄟ^旋轉(zhuǎn)涂覆制備該膜。
最后本發(fā)明的顏料還適用于高分子量有機物的整體著色。
按照本發(fā)明著色的高分子量有機物可以是天然或合成的，其分子量通常在103-108g/mol范圍內(nèi)。該物質(zhì)可以包括例如天然樹脂或干性油，橡膠或酪蛋白，或改性的天然物質(zhì)例如氯化橡膠、油改性醇酸樹脂、粘膠、纖維素醚或酯如醋酸纖維素、丙酸纖維素、乙酰丁酸纖維素或硝化纖維素，但是尤其是全合成有機聚合物(熱固性和熱塑性塑料)，它們可以通過加聚、縮聚或聚加成反應(yīng)得到，它們的例子是聚烯烴如聚乙烯、聚丙烯或聚異丁烯；取代聚烯烴如氯乙烯、醋酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈或丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯或丁二烯的聚合物，以及上述單體的共聚物，尤其是ABS或EVA。
在一系列加聚樹脂和縮聚樹脂中，可以提到的是甲醛與酚類的縮聚物(稱為酚醛樹脂)、和甲醛與脲、硫脲和三聚氰胺的縮聚物(稱為氨基樹脂)、作為漆用樹脂的聚酯、和飽和樹脂如醇酸樹脂和不飽和樹脂如馬來酸酯樹脂、以及線型聚脂和聚酰胺或聚硅氧烷。
所提到的高分子量化合物可以單獨存在或以混合物的形式存在，它們是塑料塊或熔融物，如果需要可以將它們紡成纖維。
它們也可以以其單體形式或溶解形式的聚合狀態(tài)存在，作為成膜物或粘合劑用于涂料或印刷油墨，例如亞麻子油漆、硝化纖維素、醇酸樹脂、三聚氰胺樹脂、脲-甲醛樹脂或丙烯酸樹脂。當(dāng)用于涂料時，該顏料比具有類似平均粒度或類似表面積的化學(xué)性質(zhì)相同的顏料顯示出更高的堅牢度。但是，由于其高透明性，它們在涂料中的應(yīng)用受到一定的限制(例如，在閃光面漆中)。
用本發(fā)明的顏料對高分子量有機物著色是這樣進(jìn)行的例如用輥式捏和機、混合器或磨碎設(shè)備將此類顏料(如果需要，以母煉膠形式)混到這些基質(zhì)中。通常，隨后通過本身已知的技術(shù)例如砑光、壓縮模塑、擠出、延展、澆鑄或注射成型，將被染色的材料轉(zhuǎn)化為最后需要的形式。為了生產(chǎn)非剛性模制物或減少其脆性，通常理想的是，在高分子量化合物成形之前向其中混入所謂增塑劑。可以使用的此類增塑劑的例子是磷酸、鄰苯二甲酸或癸二酸的酯。在本發(fā)明的方法中，可以在著色劑混入聚合物之前或之后，混入增塑劑。為了得到不同的色調(diào)，還可能加入填料和/或著色組分如白色、彩色或黑色顏料，它們也起顏料作用，尤其是，其含量為除了顏料組合物以外，對高分子量有機物來說是理想的量。
為了使涂料和印刷油墨著色，通常將高分子量有機物和本發(fā)明的顏料單獨或與添加劑如填料、其它顏料、干燥劑或增塑劑一起仔細(xì)地分散或溶解于有機和/或含水溶劑或溶劑混合物中。此處一個可能的方法是，將各個組分單獨、或者兩個或多個一起分散或溶解，然后再將所有組分混合在一起。
因此，另外的實施方案還提供了本體著色的高分子量有機物，它包括(a) 以(a)和(b)的總量計，0.05-70％重量本發(fā)明的顏料，和(b) 以(a)和(b)的總量計，99.95-30％重量高分子量有機物。
所述的物質(zhì)包括制好備用的組合物或由此形成的物品、和例如顆粒形式的母煉膠。如果需要，按照本發(fā)明方法著色的高分子量有機物也可以含有常規(guī)添加劑，例如穩(wěn)定劑。
因此，另外的實施方案還提供了一種將高分子量有機物整體著色的方法，該方法包括在其中混入本發(fā)明的顏料，例如通過本身已知的方式將高分子量有機物與本發(fā)明的顏料組合物(可以是母煉膠形式)混合，然后處理該混合物。
下面的實施例用于說明本發(fā)明，但不對其范圍構(gòu)成限制(除非另有說明，“％”總是指重量百分?jǐn)?shù))。實施例A1按照DE-1 225 598，研磨商用粗咔唑紫，直至X-射線粉末圖(CuKα)不再顯示任何顯著信號。實施例A2重復(fù)實施例A1的步驟，只是使用US4,785,999中實施例8的研磨方法，直至X-射線粉末圖不再顯示任何顯著信號。實施例A3重復(fù)實施例A1的步驟，只是使用US5,194,088中實施例1的研磨方法，并延長研磨的持續(xù)時間，直至X-射線粉末圖不再顯示任何顯著信號。實施例A4重復(fù)實施例A1的步驟，只是使用US3,598,625中實施例III第一部分的球磨方法，直至X-射線粉末圖不再顯示任何顯著信號。實施例A5重復(fù)實施例A1的步驟，只是用從BIOS最后報告960的75頁得到的粗產(chǎn)品作為起始物，它含有25％由合成得到的鹽。實施例A6重復(fù)實施例A2的步驟，只是用從BIOS最后報告960的75頁得到的粗產(chǎn)品作為起始物，它含有25％由合成得到的鹽。實施例A7重復(fù)實施例A3的步驟，只是用從BIOS最后報告960的75頁得到的粗產(chǎn)品作為起始物，它含有25％由合成得到的鹽。實施例A8重復(fù)實施例A4的步驟，只是用從BIOS最后報告960的75頁得到的粗產(chǎn)品作為起始物，它含有25％由合成得到的鹽。實施例A9重復(fù)實施例A1的步驟，只是用JP-39/16786的α產(chǎn)品作為起始物。實施例A10重復(fù)實施例A2的步驟，只是用JP-39/16786的α產(chǎn)品作為起始物。實施例A11重復(fù)實施例A3的步驟，只是用JP-39/16786的α產(chǎn)品作為起始物。實施例A12重復(fù)實施例A4的步驟，只是用JP-39/16786的α產(chǎn)品作為起始物。實施例A13重復(fù)實施例A1的步驟，只是用JP-52/935的α產(chǎn)品作為起始物。實施例A14重復(fù)實施例A2的步驟，只是用JP-52/935的α產(chǎn)品作為起始物。實施例A15重復(fù)實施例A3的步驟，只是用JP-52/935的α產(chǎn)品作為起始物。實施例A16重復(fù)實施例A4的步驟，只是用JP-52/935的α產(chǎn)品作為起始物。實施例B1在容量為0.75L的實驗?zāi)蠛驮O(shè)備中裝入50g同實施例A1的非晶形二噁嗪紫、300g氯化鈉和87ml干二甲基甲酰胺，將轉(zhuǎn)速調(diào)至80rpm。使捏和設(shè)備壁在45℃下恒溫。6小時后，轉(zhuǎn)速降至5rpm，溫度降至20℃，然后緩慢加入120ml去離子水，將所得到的混合物排出至瓷漏斗上，用水洗滌固體產(chǎn)品，直至洗滌水無鹽為止。將該產(chǎn)品在80℃/3·103Pa下干燥15小時，并通過網(wǎng)孔尺寸為0.4mm的篩。實施例B2-B16重復(fù)實施例B1的步驟，只是用實施例A2-A16的產(chǎn)品作為起始物。實施例C1在10 L的混合器(FM10 MBTM，Henschel，Germany)中裝入800g SumitoneFast Violet RL 4R堿和3200g氯化鈉(Spezialsalz 100/95TM，平均粒度約70μm，SchweizerSalinen，Schweizerhalle，Switzerland)。打開冷卻器，調(diào)節(jié)三葉片(直徑為220mm)攪拌器的轉(zhuǎn)速至3200rpm。一小時后，內(nèi)部溫度為130℃。在50rpm下，溫度自然降至30℃。
將該粉末轉(zhuǎn)移至容量為10L的實驗?zāi)蠛驮O(shè)備(Werner&Pfleiderer，Germany)中。然后加入1600g研磨過的氯化鈉(顆粒尺寸分布最大約為20μm)和1400ml二甲基甲酰胺，將該混合物在100rpm下捏和8小時。使捏和設(shè)備壁在45℃下恒溫。
加入2000ml去離子水，將所得到的混合物排出至瓷漏斗上，用水洗滌固體產(chǎn)品，直至洗滌水無鹽為止。將該產(chǎn)品在80℃/3·103Pa下干燥15小時，并通過網(wǎng)孔尺寸為0.8mm的篩。實施例C2在10L的混合器(FM10 MBTM，Henschel，Germany)中裝入900g SumitoneFast Violet RL 4R堿和3600g氯化鈉(Spezialsalz 100/95TM，平均粒度約70μm，SchweizerSalinen，Schweizerhalle，Switzerland)。打開冷卻器，調(diào)節(jié)三葉片(直徑為220mm)攪拌器的轉(zhuǎn)速至3200rpm。一小時后，內(nèi)部溫度為130℃。在50rpm下，溫度自然降至30℃。
將250g該粉末轉(zhuǎn)移至容量為0.75l的實驗?zāi)蠛驮O(shè)備(Werner&Pfleiderer，Germany)中。然后加入100g研磨過的氯化鈉(顆粒尺寸分布最大約為20μm)和65ml二甲基甲酰胺，將該混合物在80rpm下捏和6小時。使捏和設(shè)備壁在40℃下恒溫。
加入120ml去離子水，將所得到的混合物排出至瓷漏斗上，用水洗滌固體產(chǎn)品，直至洗滌水無鹽為止。將該產(chǎn)品在80℃/3·103Pa下干燥15小時，并通過網(wǎng)孔尺寸為0.8mm的篩。實施例C3在10L的混合器(FM10 MBTM，Henschel，Germany)中裝入900g SumitoneFast Violet RL 4R堿和3600g氯化鈉(顆粒尺寸分布最大約為20μm)。打開冷卻器，調(diào)節(jié)三葉片(直徑為220mm)攪拌器的轉(zhuǎn)速至3200rpm。一小時后，內(nèi)部溫度為110℃。在50rpm下，溫度自然降至30℃。
將250g該粉末轉(zhuǎn)移至容量為0.75L的實驗?zāi)蠛驮O(shè)備(Werner&Pfleiderer，Germany)中。然后加入100g研磨過的氯化鈉(顆粒尺寸分布最大約為20μm)和65ml二甲基甲酰胺，將該混合物在80rpm下捏和6小時。使捏和設(shè)備壁在40℃下恒溫。
加入120ml去離子水，將所得到的混合物排出至瓷漏斗上，用水洗滌固體產(chǎn)品，直至洗滌水無鹽為止。將該產(chǎn)品在80℃/3·103Pa下干燥15小時，并通過網(wǎng)孔尺寸為0.8mm的篩。實施例C4在10L的混合器(FM10 MBTM，Henschel，Germany)中裝入1000g SumitoneFast Violet RL 4R堿和4000g氯化鈉(顆粒尺寸在5μm-700μm之間)。打開冷卻器，調(diào)節(jié)三葉片(直徑為220mm)攪拌器的轉(zhuǎn)速至3200rpm。一小時后，內(nèi)部溫度為155℃。在50rpm下，溫度自然降至30℃。
將250g該粉末轉(zhuǎn)移至容量為0.75L的實驗?zāi)蠛驮O(shè)備(Werner&Pfleiderer，Germany)中。然后加入100g研磨過的氯化鈉(顆粒尺寸分布最大約為20μm)和65ml二甲基甲酰胺，將該混合物在80rpm下捏和6小時。使捏和設(shè)備壁在40℃下恒溫。
加入120ml去離子水，將所得到的混合物排出至瓷漏斗上，用水洗滌固體產(chǎn)品，直至洗滌水無鹽為止。將該產(chǎn)品在80℃/3·103Pa下干燥15小時，并通過網(wǎng)孔尺寸為0.8mm的篩。實施例C5在10L的混合器(FM10 MBTM，Henschel，Germany)中裝入800gIrgazin Yellow 3RLTN(顏料黃110)和3200g氯化鈉(Spezialsalz 100/95TM，平均粒度約70μm，SchweizerSalinen，Schweizerhalle，Switzerland)。打開冷卻器，調(diào)節(jié)三葉片(直徑為220mm)攪拌器的轉(zhuǎn)速至3200rpm。40分鐘后，內(nèi)部溫度為135℃。在50rpm下，溫度自然降至30℃。
將2350g該粉末轉(zhuǎn)移至容量為5 L的實驗?zāi)蠛驮O(shè)備(Werner&Pfleiderer，Germany)中。然后加入940g研磨過的氯化鈉(顆粒尺寸分布最大約為20μm)和900ml雙丙酮醇，將該混合物在80rpm下捏和5小時。使捏和設(shè)備壁在45℃下恒溫。
加入1000ml去離子水，將所得到的混合物排出至瓷漏斗上，用水洗滌固體產(chǎn)品，直至洗滌水無鹽為止。將該產(chǎn)品在80℃/3·103Pa下干燥15小時，并通過網(wǎng)孔尺寸為0.8mm的篩。實施例C6在10L的混合器(FM10 MBTM，Henschel，Germany)中裝入600gCinquasia Magenta RT-265-D(顏料紅202)、200gIrgazinYellow 3RLTN(顏料黃110)和3200g氯化鈉(Spezialsalz 100/95TM，平均粒度約70μm，Schweizer Salinen，Schweizerhalle，Switzerland)。打開冷卻器，調(diào)節(jié)三葉片(直徑為220mm)攪拌器的轉(zhuǎn)速至3200rpm。60分鐘后，內(nèi)部溫度為130℃。在50rpm下，溫度自然降至30℃。
將2000g該粉末轉(zhuǎn)移至容量為5L的實驗?zāi)蠛驮O(shè)備(Werner&Pfleiderer，Germany)中。然后加入800g研磨過的氯化鈉(顆粒尺寸分布最大約為20μm)和750ml雙丙酮醇，將該混合物在80rpm下捏和5小時。使捏合設(shè)備壁在35℃下恒溫。
加入1000ml去離子水，將所得到的混合物排出至瓷漏斗上，用水洗滌固體產(chǎn)品，直至洗滌水無鹽為止。將該產(chǎn)品在80℃/3·103Pa下干燥15小時，并通過網(wǎng)孔尺寸為0.8mm的篩。實施例C7在10L的混合器(FM10 MBTM，Henschel，Germany)中裝入850gCromophthal Blue 4GLP(顏料藍(lán)153)和3400g氯化鈉(Spezialsalz 100/95TM，平均粒度約70μm，SchweizerSalinen，Schweizerhalle，Switzerland)。打開冷卻器，調(diào)節(jié)三葉片(直徑為220mm)攪拌器的轉(zhuǎn)速至3200rpm。一小時后，內(nèi)部溫度為130℃。在50rpm下，溫度自然降至30℃。
將250g該粉末轉(zhuǎn)移至容量為0.75L的實驗?zāi)蠛驮O(shè)備(Werner&Pfleiderer，Germany)中。然后加入100g研磨過的氯化鈉(顆粒尺寸分布最大約為20μm)和88ml雙丙酮醇，將該混合物在80rpm下捏和3小時。使捏和設(shè)備壁在35℃下恒溫。
加入120ml去離子水，將所得到的混合物排出至瓷漏斗上，用水洗滌固體產(chǎn)品，直至洗滌水無鹽為止。將該產(chǎn)品在80℃/3·103Pa下干燥15小時，并通過網(wǎng)孔尺寸為0.8mm的篩。實施例C8在10L的混合器(FM10 MBTM，Henschel，Germany)中裝入500gIrgazin DPP Red BO(顏料紅254)、500gCinquasiaMagenta RT-265-D(顏料紅202)和4000g氯化鈉(顆粒尺寸在5μm-700μm之間)。打開冷卻器，調(diào)節(jié)三葉片(直徑為220mm)攪拌器的轉(zhuǎn)速至3200rpm。一小時后，內(nèi)部溫度為135℃。在50rpm下，溫度自然降至30℃。
將250g該粉末轉(zhuǎn)移至容量為0.75L的實驗?zāi)蠛驮O(shè)備(Werner&Pfleiderer，Germany)中。然后加入100g研磨過的氯化鈉(顆粒尺寸分布最大約為20μm)和85ml雙丙酮醇，將該混合物在60rpm下捏和6小時。使捏和設(shè)備壁在40℃下恒溫。
加入120ml去離子水，將所得到的混合物排出至瓷漏斗上，用水洗滌固體產(chǎn)品，直至洗滌水無鹽為止。將該產(chǎn)品在80℃/3·103Pa下干燥15小時，并通過網(wǎng)孔尺寸為0.8mm的篩。實施例C9在10L的混合器(FM10 MBTM，Henschel，Germany)中裝入1000gIrgazin DPP Red BO(顏料紅254)和4000g氯化鈉(Spezialsalz 100/95TM，平均粒度約70μm，SchweizerSalinen，Schweizerhalle，Switzerland)。打開冷卻器，調(diào)節(jié)三葉片(直徑為220mm)攪拌器的轉(zhuǎn)速至3200rpm。一小時后，內(nèi)部溫度為130℃。在50rpm下，溫度自然降至30℃。
將300g該粉末轉(zhuǎn)移至容量為0.75L的實驗?zāi)蠛驮O(shè)備(Werner&Pfleiderer，Germany)中。然后加入120g研磨過的氯化鈉(顆粒尺寸分布最大約為20μm)和90ml雙丙酮醇，將該混合物在100rpm下捏和10小時。使捏和設(shè)備壁在30℃下恒溫。
加入120ml去離子水，將所得到的混合物排出至瓷漏斗上，用水洗滌固體產(chǎn)品，直至洗滌水無鹽為止。將該產(chǎn)品在80℃/3·103Pa下干燥15小時，并通過網(wǎng)孔尺寸為0.8mm的篩。平均粒度約70-75nm。實施例C10重復(fù)實施例C9，不同的是用按照US-4,579,949中實施例6制備的顏料紅254(顆粒尺寸約0.2-0.5μm)代替Irgazin DPPRed BO。結(jié)果相似。實施例C11在10L的混合器(FM10 MBTM，Henschel，Germany)中裝入1000gIrgazin DPP Red BO(顏料紅254)和4000g氯化鈉(Spezialsalz 100/95TM，平均粒度約70μm，SchweizerSalinen，Schweizerhalle，Switzerland)。打開冷卻器，調(diào)節(jié)三葉片(直徑為220mm)攪拌器的轉(zhuǎn)速至3200rpm。一小時后，內(nèi)部溫度為130℃。在50rpm下，溫度自然降至30℃。
將300g該粉末轉(zhuǎn)移至容量為0.75L的實驗?zāi)蠛驮O(shè)備(Werner&Pfleiderer，Germany)中。然后加入90g研磨過的氯化鈉(顆粒尺寸分布最大約為20μm)和75ml雙丙酮醇，將該混合物在100rpm下捏和6小時。使捏和設(shè)備壁在35℃下恒溫。
加入120ml去離子水，將所得到的混合物排出至瓷漏斗上，用水洗滌固體產(chǎn)品，直至洗滌水無鹽為止。將該產(chǎn)品在80℃/3·103Pa下干燥15小時，并通過網(wǎng)孔尺寸為0.8mm的篩。實施例C12在920L的快速混合器(型號為RD900/Diosna)中裝入60kgIrgazin DPP Red BO(顏料紅254)和360kg氯化鈉(Spezialsalz 100/95TM，平均粒度約70μm，SchweizerSalinen，Schweizerhalle，Switzerland)。打開冷卻器，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)軸(直徑為800mm的6個刀片)的轉(zhuǎn)速至約750rpm(最合適的范圍為700-1000rpm)。3小時后，將該混合物從混合器中排出，并冷卻至室溫。
將2500kg該粉末(從幾次操作中收集的)轉(zhuǎn)移至容量為3000L的雙臂捏和設(shè)備(型號為DMK/De Dietrich)中。然后加入460L雙丙酮醇，將該混合物捏和約18小時(約1500rpm)。為了控制物料整體的溫度約為30-40℃，將捏和設(shè)備壁冷卻至5-10℃。
加水后，將所得到的混合物排出至過濾器上，用水洗滌固體產(chǎn)品，直至濾液無鹽為止。將該產(chǎn)品在80℃/3·103Pa下干燥15小時，并通過網(wǎng)孔尺寸為0.8mm的篩。

圖1是該產(chǎn)品的TEM圖。實施例C13在10L的混合器(FM10 MBTM，Henschel，Germany)中裝入1000gCromophthal Yellow 3G(顏料黃93)和4000g氯化鈉(Spezialsalz 100/95TM，平均粒度約70μm，SchweizerSalinen，Schweizerhalle，Switzerland)。打開冷卻器，調(diào)節(jié)三葉片(直徑為220mm)攪拌器的轉(zhuǎn)速至3200rpm。一小時后，內(nèi)部溫度為130℃。在50rpm下，溫度自然降至30℃。
將250g該粉末轉(zhuǎn)移至容量為0.75L的實驗?zāi)蠛驮O(shè)備(Werner&Pfleiderer，Germany)中。然后加入100g研磨過的氯化鈉(顆粒尺寸分布最大約為20μm)和110ml雙丙酮醇，將該混合物在80rpm下捏和6小時。使捏和設(shè)備壁在40℃下恒溫。
加入120ml去離子水，將所得到的混合物排出至瓷漏斗上，用水洗滌固體產(chǎn)品，直至洗滌水無鹽為止。將該產(chǎn)品在80℃/3·103Pa下干燥15小時，并通過網(wǎng)孔尺寸為0.8mm的篩。實施例C14-26重復(fù)實施例C1-13，唯一不同的是，以顏料重量計，加入10％固體的、丙酮可溶的樹脂。結(jié)果也很好。實施例C27按照US-4,931,566中實施例1制備顏料紅254。得到顆粒尺寸＜0.2μm的非常細(xì)的顏料。實施例C28在容量為0.75L的實驗?zāi)蠛驮O(shè)備(Werner&Pfleiderer，Germany)中加入300g按照實施例C27制備的精細(xì)顏料紅254和1200g研磨過的氯化鈉(顆粒尺寸分布最大約為20μm)。加入90ml雙丙酮醇，將該混合物在100rpm下捏和10小時。使捏和設(shè)備壁在30℃下恒溫。
加入120ml去離子水，將所得到的混合物排出至瓷漏斗上，用水洗滌固體產(chǎn)品，直至洗滌水無鹽為止。將該產(chǎn)品在80℃/3·103Pa下干燥15小時，并通過網(wǎng)孔尺寸為0.8mm的篩。
所得到的產(chǎn)品顆粒尺寸為0.06-0.10μm，并具有較純的色調(diào)，但是其結(jié)晶度比實施例C10的產(chǎn)品差。實施例C29重復(fù)實施例C28，不同的是用Irgazin DPP Red BO(粗顆粒，比表面積～15g/m2)代替按照實施例C27制備的精細(xì)產(chǎn)品，使用顆粒尺寸分布最大約為50μm的氯化鈉。實施例D1在6000rpm下分散15分鐘，將210g SCX-8082TM(含有30.0％分散聚合物Joncryl690、2.15％氨和67.85％水，固體含量為29.5％，S.C.Johnson Polymer)和90g實施例C1的產(chǎn)品預(yù)分散在實驗溶解器(Dispermat CVTM；Hediger)中。然后將該懸浮液轉(zhuǎn)移至帶有溶解器附件的125ml砂磨機中(Dispermat SLTM；Hediger)，其中裝有207g直徑為1.0-1.2mm的混合氧化鋯珠粒(Hermann OeckelIngenieur GmbH，D-95100 Selb，Germany)。然后，該批料在4000rpm下分散10分鐘，泵排出量調(diào)節(jié)在60％，相當(dāng)于第一道時間為30秒，任憑冷卻，溫度從23℃上升至38℃。
在實驗溶解器中，于6000rpm和23℃下15分鐘，用2565gZinpol1519(強度40％的全丙烯酸酯在水/異丙醇中的溶液、粘度2500-4000mPa·s，Worlee-Chemie GmbH，D-21472 Lauenburg，Germany)在2280g水和855g異丙醇中的溶液稀釋該濃縮液得到隨時可用的印刷油墨。用該油墨和商用凹版印刷機(RotovaTM，RotocolorAG)在標(biāo)準(zhǔn)HIFI牛皮紙上(ZandersTMMega Web 135grNo.585585，Sihl&Eika Papier Ag，CH-8800 Thalwil，Switzerland)進(jìn)行印刷，干燥后固含量為0.860g/m2。結(jié)果是極其明亮并透明的紫色印刷品，并且色強度極好。實施例D2-D17用實施例B1-B16的產(chǎn)品作為起始物重復(fù)實施例D1。結(jié)果具有類似的彩色特性，在X-RITE SP68TM反射光譜儀(D10°65，400-700nm)上測定的L*值為46-47.5，C*值為53-55和h值為308。實施例D18(對比)用產(chǎn)品HostapermViolet RL Special(著色劑)作為起始物重復(fù)實施例D1，其中產(chǎn)品HostapermViolet RLSpecial因良好的色強度和飽和度而為公眾所熟知。結(jié)果得到具有下列色坐標(biāo)的紫色印刷品在X-RITE SP68TM反射光譜儀(D10°65，400-700nm)上測定的L*＝48，C*＝52，h＝307。實施例E1-E5用Rigaku RAD2C X-射線衍射儀(CuKα，40kV，40mA)比較實施例C10、C12、C27和C28的產(chǎn)品以及市場上可以買到Irgaphor DPP Red B-CF(平均粒度～50nm；Ciba SpecialtyChemicals Inc.)的結(jié)晶度。在標(biāo)準(zhǔn)鋁樣品儲器中填滿顏料。將分散(DS)和散射(SS)狹縫調(diào)至0.5°，接收狹縫(RS)為0.15mm。將衍射X-射線束單色化并用閃爍計數(shù)器測定。用固定時間法(每0.02°，τ＝2s)進(jìn)行2θ-θ掃描，使X-射線統(tǒng)計波動的影響為最小。分別用Savitzky-Golay和Sonnveld-Visser方法，用平滑和背景扣除法處理校正的數(shù)據(jù)。
測定主峰在約28°2θ處最大峰強度一半時的峰寬。結(jié)果如下實施例顏料 最大值一半處的全 計數(shù)/s寬度(～28[°2θ])E1C10的0.612757E2C12的0.4231028E3C27的0.8261006E4C28的0.894721E5Irgaphor DPP Red 0.7951093B-CF
精度取決于峰寬和最大值處的計數(shù)(它本身也取決于峰寬)。因此，最大值一半處的全寬度越寬(該情況下在0.70以上)精確度約差。
圖2出了按照與實施例C12和E2非常相似的方法得到的產(chǎn)品的X-射線衍射光譜。
圖3示出了按照與實施例C28和E4非常相似的方法得到的產(chǎn)品的X-射線衍射光譜。實施例F1-F5將下列物質(zhì)放入37ml的螺旋瓶中200mg按照實施例C10、C12、C27和C28得到的產(chǎn)品以及市場上可以買到的IrgaphorDPP Red B-CF；8mg Solsperse S22000(Zeneca)；32mg SolsperseS24000(Zeneca)；200mg MW為30’000-60’000的芳族甲基丙烯酸酯與甲基丙烯酸的共聚物；1760mg(1-甲氧基-2-丙基)-乙酸酯和5000mg直徑為0.5mm的氧化鋯珠粒。用一內(nèi)杯密封該瓶，然后放入油漆調(diào)解器中3小時，得到分散液。
用旋轉(zhuǎn)涂覆方法將如此得到的分散液鑄塑到玻璃基質(zhì)上，其中，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速得到具有色坐標(biāo)x＝0.5500(標(biāo)準(zhǔn)C光，視角2°)的膜，然后在60℃下干燥1小時。用UV/VIS分光光度計測定如此得到的分散液膜的光學(xué)性質(zhì)。結(jié)果如下實施例顏料 最大吸收(VIS) 膜厚度F1C10的558nm 0.62μmF2C12的560nm 0.62μmF3C27的554nm 0.62μmF4C28的557nm 0.62μmF5Irgaphor DPP 553nm 0.62μmRed B-CF圖4示出了根據(jù)實施例F2和F3得到的彩色濾光片在350-770nm的吸收光譜。在570-580nm范圍內(nèi)的最大斜率(吸收減少)是實施例F2在約579nm處為6.16％A/nm，實施例F3在約575nm處為4.39％A/nm。實施例G1在烘箱中空氣下，將按照實施例F2得到的分散液膜在270℃下加熱60分鐘。熱處理后做膜的光學(xué)顯微鏡圖像。熱穩(wěn)定性比適合紅色濾光片用途的其它顏料分散液好得多。實施例H1用均化器在3000rpm下，將15g顏料和15g硬脂酸鋰(金屬皂，任意種類)混合3分鐘。在玻璃瓶中，用雙輥將1.2g該干燥混合物和600gPET-G顆粒狀物(顏料濃度0.1％)滾壓15分鐘。然后，在260℃下歷時15分鐘，將所得到的組合物注射成型為小片狀體。CIE1976色坐標(biāo)是L*＝58.1，C*＝35.3，h＝3.7。熱穩(wěn)定性高。
權(quán)利要求
1.一種制備顏料的方法，該方法包括·在基本上沒有其它組分存在的情況下，使粗顏料或粗顏料的混合物與晶體無機鹽或晶體無機鹽的混合物一起經(jīng)受切線速度至少為10m/s的轉(zhuǎn)子的作用，致使由于摩擦作用使溫度達(dá)到至少80℃；隨后·將如此處理的產(chǎn)品與有機液體一起捏和，在該過程中，如果需要可以加入選自無機鹽、惰性添加劑和著色劑的附加物質(zhì)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，在捏和過程中有機液體與無機鹽的比例為1ml∶6g-3ml∶7g，有機液體與無機鹽和顏料的總重量的比例為1ml∶2.5g-1ml∶7.5g。
3.一種將粗顏料轉(zhuǎn)化為基本上為非晶形的細(xì)顆粒形式的方法，該方法包括在基本上沒有其它組分存在的情況下，使粗顏料與晶體無機鹽或晶體無機鹽的混合物一起經(jīng)受切線速度至少為10m/s的轉(zhuǎn)子的作用，致使由于摩擦作用溫度達(dá)到至少80℃。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中切線速度為15-40m/s，無機鹽與粗顏料的比為1∶1-1∶12。
5.一種制備顏料的方法，該方法是捏和基本上由式(I)化合物、晶體無機鹽或晶體無機鹽和有機液體的混合物組成的組合物， 其中·在開始捏和時，式(I)化合物基本上是非晶形的形式；·有機液體的分子中含有至少一個橋氧基；和·有機液體與無機鹽的比例為1ml∶6g-3ml∶7g，有機液體與無機鹽和式(I)化合物的總重量的比例為1ml∶2.5g-1ml∶7.5g。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中所得到的顏料的比表面積為60-150m2/g，優(yōu)選90-120m2/g。
7.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中有機液體使用酮、酯、酰胺、砜、亞砜、硝基化合物或單、二或三羥基-C2-C12烷烴化合物或它們的混合物，其中烷烴化合物可以被1或2個橋氧基取代，在一個或多個羥基上它可以被C1-C8烷基醚化或被C1-C8烷基羰基酯化。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中有機液體使用二甲基亞砜、環(huán)丁砜、N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺，或尤其是二甲基甲酰胺。
9.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中無機鹽使用硫酸鋁、硫酸鈉、氯化鈣、氯化鉀或氯化鈉，
10.根據(jù)權(quán)利要求2的方法得到的顏料。
11.根據(jù)權(quán)利要求5的方法得到的式(I)顏料。
12.一種下式的的顏料， 其中，測定在凹版印刷中，在白牛皮紙上印刷干燥后的施用量為0.860g/m2，式(I)顏料的量為0.068g/m2，干燥后的亮度L*不大于48，色度C*至少為53，和色角h為295-315，凹版印刷油墨這樣制備首先，用實驗溶解器，在6000rpm和23±2℃下，將30重量份顏料和30重量份水溶液分散15分鐘，在每種情況下以水溶液的重量計，該水溶液含有30％重量溶于其中的分散樹脂和7％重量異丙醇；然后，在含有直徑為1.1±0.1mm的陶瓷珠粒的砂磨機中，在6000rpm和30±10℃下研磨10分鐘；之后，在實驗溶解器中，在6000rpm和23±2℃下經(jīng)15分鐘，用900重量份含水溶液稀釋所得到的分散液，在每種情況下以溶液的重量計，該含水溶液含有18％重量的溶于其中的聚丙烯酸酯和15％重量的異丙醇。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的顏料，其中L*為40-47.5，優(yōu)選40-47，特別優(yōu)選44-46.5。
14.根據(jù)權(quán)利要求12的顏料，其中C*為53.5-60，優(yōu)選54-56。
15.根據(jù)權(quán)利要求12的顏料，其中h為305-312，優(yōu)選307-310。
16.一種基本上是晶體的喹吖啶酮、蒽醌、苝、靛藍(lán)、喹啉并酞酮、陰丹酮、異吲哚啉酮、二氫異吲哚、二噁嗪、偶氮、酞菁染料或二酮吡咯并吡咯類有機顏料，它由平均粒度為0.01μm-0.12μm顆粒組成，其特征在于，以尺寸為0.01μm-0.1μm的顆粒重量計，尺寸大于0.12μm和小于0.01μm的顆粒總量為0-8％重量，CuKα輻射X-射線粉末圖中最大值一半處的全寬度為0-0.68°2θ。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的顏料，它是1，4-二酮基吡咯并[3，4c]吡咯顏料，優(yōu)選式(II)的C.I.顏料紅254。
18.根據(jù)權(quán)利要求16或17的有機顏料，其中顆粒的平均粒度為0.02μm-0.10μm，優(yōu)選0.03μm-0.06μm，以尺寸為0.01μm-0.1μm的顆粒重量計，尺寸大于0.12μm和小于0.01μm的顆?？偭繛?-4％重量，優(yōu)選0-2％重量，X-射線粉末圖中最大值一半處的全寬度為0.1-0.6°2θ，優(yōu)選0.2-0.5°2θ。
19.一種下式的顏料， 其特征在于，其在甲基丙烯酸樹脂中的50％重量的分散液被涂覆成一個厚的膜，以致在400-700nm區(qū)域的最大吸收強度為1.0±0.1，該最大吸收在556-596nm，優(yōu)選557-565nm處、優(yōu)選在最大吸收的向紅邊的最大斜率(在反轉(zhuǎn)點)達(dá)到以最大吸收處的吸收計，波長每改變1nm，吸收變化至少5％。
20.一種1，4-二酮吡咯并[3，4c]吡咯顏料，其特征在于，其在甲基丙烯酸樹脂中的50％重量的分散液被涂覆成一個厚的膜，以致在400-700nm區(qū)域的最大吸收強度為1.0±0.1，在500-650nm區(qū)域，最大吸收的向紅邊的最大斜率達(dá)到以該最大吸收處的吸收計，波長每改變1nm，吸收變化至少5％。
21.一種印刷油墨濃縮物，以印刷油墨濃縮物的總重量計，該印刷油墨濃縮物包含1-75％重量，優(yōu)選5-50％重量，特別優(yōu)選25-40％權(quán)利要求10-19任意一項的顏料，該顏料是在粘合劑溶液中的分散液形式。
22.一種印刷油墨，以印刷油墨的總重量計，該印刷油墨包括0.01-40％重量，優(yōu)選1-25％重量，特別優(yōu)選5-10％重量 10-20任意一項的顏料，該顏料是在粘合劑溶液中的分散液形式。
23.根據(jù)權(quán)利要求21的印刷油墨濃縮物或權(quán)利要求22的印刷油墨，其中粘合劑主要包括丙烯酸酯聚合物或共聚物，溶劑選自水、C1-C5醇、乙二醇、2-(C1-C5烷氧基)乙醇、丙酮、乙基甲基酮和它們的任意需要的混合物。
24.一種彩色濾光片，它包括透明的、基本上無色的基質(zhì)和一薄層，以該薄層的總重量計，該薄層包含1-75％重量，優(yōu)選5-50％重量，特別優(yōu)選25-40％重量權(quán)利要求10-20任意一項的顏料，該顏料分散在高分子量有機物中。
25.一種用于制備彩色濾光片的組合物，以該組合物的總重量計，該組合物包含高分子量有機物和0.01-40％重量，優(yōu)選1-25％重量，特別優(yōu)選5-10％重量分散在其中的權(quán)利要求10-20任意一項的顏料。
26.一種整體著色的高分子量有機物，它包括(a) 以(a)和(b)的總量計，0.05-70％重量權(quán)利要求10-20任意一項的顏料，和(b) 以(a)和(b)的總量計，99.95-30％重量高分子量有機物。
27.一種使高分子量有機物整體著色的方法，該方法包括在其中混入權(quán)利要求10-20任意一項的顏料。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備顏料的方法,該方法包括:在實質(zhì)上沒有其它組分存在的情況下,使粗顏料或粗顏料的混合物與晶體無機鹽或晶體無機鹽的混合物一起經(jīng)受切線速度至少為10m/s的轉(zhuǎn)子的作用,致使由于摩擦作用使溫度達(dá)到至少80℃,隨后將如此處理的產(chǎn)品與有機液體一起捏和,在該過程中,如果需要可以加入選自無機鹽、惰性添加劑和著色劑的附加物質(zhì)。也要求了這些顏料及其在聚合物、印刷油墨和彩色濾光片中的用途。本發(fā)明尤其涉及用上述方法得到的新型顏料紫23,該顏料具有較高色強度和色飽和度以及其它極好的應(yīng)用性能尤其是在印刷油墨中。本發(fā)明還涉及用上述方法得到的高結(jié)晶度的新型顏料紅254及其用途,尤其是在彩色濾光片中,它在吸收光譜最大值的向紅邊具有很陡的斜率。
文檔編號G02B5/20GK1360617SQ00810066
公開日2002年7月24日 申請日期2000年6月23日 優(yōu)先權(quán)日1999年7月9日
發(fā)明者Y·格蘭迪迪爾, A·里格勒, K·魯夫, U·施拉特, T·德諾 申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司