專利名稱：反差改善的光熱敏成象元件以及成像方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種包含封堵的酰氨基化合物抑制劑作為反差增強劑前體的光熱敏鹵化銀成象元件。本發(fā)明還涉及利用所述元件成像的方法。
在用光熱敏成象膠片系統拍攝全色圖象時，膠片一經顯影，對場景亮度內容的掃描僅能夠在由掃描器式樣所決定的有限密度范圍內進行。倘若膠片密度過高，則掃描不是不可能就是受到信噪比問題的困擾，從而丟失場景信息。關鍵是應將彩色光熱敏成象膠片設計成有足夠寬容度；就是說，能夠在可掃描的密度范圍內記錄所有要求的場景亮度信息。因此，此種膠片式樣必須具有較低γ(伽瑪)(值)，以便使每種顏色記錄都具有比傳統膠片正常值低的最大密度。
眾所周知，某些雜環(huán)分子，其環(huán)氮原子或相鄰硫原子上結合著相對酸性的氫原子，可在照相膠片和紙系統中起到顯影抑制劑的作用。顯影抑制劑被用來延緩或停止鹵化銀顆粒的顯影?？捎盟鼈儊硇Ｕ幌Ｍ娜玖衔眨纳魄逦群蜏p少膠片粒度。已公開了各種不同方法用于化學地封堵這些抑制劑，以便它們能夠穩(wěn)定地貯存在膠片中，而一旦沖洗，又能及時釋放出來。抑制劑的釋放通常是在含水堿性條件下通過與沖洗藥液中堿或其他親核種的反應實現的。特別是，封堵的抑制劑已經應用在圖象轉移系統中。《研究披露》文章13118,1975年3月以及美國專利4,255,510和4,256,881描述了一種材料，利用可堿水解基團來封堵抑制劑，尤其是N-單取代的和N，N-二取代的酰氨基基團。另一類非圖象方式釋放方法涉及適當封堵的抑制劑與沖洗藥液中堿或其他親核種之間的反應，例如描述在美國專利5,354,650，雖為已知但尚未發(fā)現在光熱敏成象上有何用途。
在傳統照相系統中，例如彩色底片中，游離抑制劑的加入，即使少量，也會導致感光度損失。因此，通過彩色顯影，例如利用“顯影抑制劑釋放(DIR)成色劑”達到抑制劑的圖象方式釋放將是有用的。DIR成色劑被用于通過以圖象方式降低感光γ來控制膠片對光的響應。然而，在許多情況下，DIR成色劑并非光熱敏成象系統中的有效γ降低劑。
至今，在光熱敏成象膠片領域依然存在的一個問題是，要提供一種能控制感光γ從而達到寬的寬容度，又不顯著損失感光度的材料。
本發(fā)明提供一種包含至少1個鹵化銀乳劑層的鹵化銀光熱敏成象元件，所述鹵化銀元件還包含通式I的酰氨基化合物 其中INH是顯影抑制劑；LINK是連接或定時基團，m是0、1或2；以及R1和R2獨立地是氫原子或脂族、芳族或雜環(huán)基團，或者R1和R2與它們所連接的氮原子一起代表為構成一個5或6元環(huán)或者多環(huán)體系所需要的原子，或者R1和R2獨立地是-C(＝0)(LINK)m-INH基團，或者取代上-NR3C(＝O)-(LINK)m-INH，R3的定義同R1或R2，條件是R1和R2中只能有一個是氫原子。
本發(fā)明還提供一種成像方法，它包含如下步驟掃描經圖象(方式)曝光并顯影的含酰胺基團化合物的成象元件，以形成所述圖象曝光的第1電子圖象表達。本發(fā)明還提供一種成像方法，它包括下列步驟修改所述第1電子圖象表達以形成第2電子圖象表達，以及一種包括存儲、傳送、印刷或顯示所述電子圖象表達的成像方法。
本發(fā)明還提供一種成像方法，它包括含酰氨基化合物成象元件在一次性相機中的應用；以及一種成像方法，它包括如上面配制的圖象曝光元件在具有加熱器(處理)階段的一次性相機中進行熱洗片的步驟。
本發(fā)明使用的酰氨基化合物提供一種光熱敏成象鹵化銀元件，它具有低照相γ和長寬容度。該酰氨基化合物還憑借各種不同記錄達到彼此相近的寬容度提供不同顏色記錄之間均衡的響應。這將使得膠片掃描器可設計得更簡單、更便宜并且潛在地更結實，這可增加分散進行照相洗印加工的選擇余地。該酰氨基化合物還可延長光熱敏成象膠片的貯存期限并改善對熱洗片溫度波動的響應。


圖1用方框圖表示用于處理和觀看通過掃描本發(fā)明元件所獲成象的設備。
圖2表示一幅方框圖，展示由掃描顯影后的本發(fā)明彩色元件所衍生的載圖象信號的電子信號處理過程。
本發(fā)明酰氨基化合物是封堵的抑制劑，可由下列通式代表， INH是顯影抑制劑部分。INH的例子包括但不限于，取代的或未取代的巰基四唑類、巰基三唑類、二巰基噻二唑類、巰基噁二唑類、巰基咪唑類、巰基苯并咪唑類、巰基苯并噁唑類、巰基苯并噻唑類、四唑類、1，2，3-三唑類、1，2，4-三唑類、苯并三唑類或咪唑類。優(yōu)選INH是取代或未取代的含1～4個氮原子的雜環(huán)環(huán)或多環(huán)體系，最優(yōu)選INH是取代或未取代的苯并三唑。
R1和R2可獨立地是氫原子或者任何適合用于鹵化銀照相元件中并且不干擾該酰氨基化合物提高反差的活性的取代基。然而，R1和R2中至少1個必須是取代基。優(yōu)選的是，R1和R2之一是氫原子。R1和R2可獨立地代表取代或未取代的脂族、芳族或雜環(huán)基團，或者R1和R2與它們所連接的氮原子一起代表為構成一個5或6元環(huán)或者多環(huán)體系所需要的原子。R1和R2可獨立地是-C(＝O)(LINK)m-INH基團。還有，R1和R2可獨立地取代上-NR3C(＝O)-(LINK)m-INH基團，其中R1或R2構成2個或多個抑制劑釋放基團之間的橋基。R3的定義同R1或R2。這將使得酰氨基化合物能夠釋放多于一個抑制劑部分。
當R1和R2是脂族基團時，優(yōu)選的是，它們是1～32個碳原子的烷基基團，或者2～32個碳原子的烯基或炔基基團。更優(yōu)選的是，它們是6～30個碳原子的烷基基團，或者6～30個碳原子的烯基或炔基基團。這些基團可以也可以不具有取代基。烷基基團的例子包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、2-乙基己基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、環(huán)己基、異丙基和叔丁基基團。烯基基團的例子包括烯丙基和丁烯基基團；炔基基團的例子包括炔丙基和丁炔基基團。
優(yōu)選的芳族基團具有6～20個碳原子。更優(yōu)選的是，芳族基團具有6～10個碳原子，包括但不限于苯基和萘基基團。這些基團可以也可以不具有取代基基團。雜環(huán)基團是取代或未取代的3～15元環(huán)，其中至少有一個原子選自氮、氧、硫、硒和碲。更優(yōu)選的是，該雜環(huán)基團是具有至少1個選自氮的原子的5～6-元環(huán)。雜環(huán)基團的例子包括吡咯烷、哌啶、吡啶、四氫呋喃、噻吩、噁唑、噻唑、咪唑、苯并噻唑、苯并噁唑、苯并咪唑、硒唑(selenazole)、苯并硒唑、碲唑(tellurazole)、三唑、苯并三唑、四唑、噁二唑或噻二唑等環(huán)。
R1和R2可合起來構成一個環(huán)或多環(huán)體系。這類環(huán)體系可以是取代或未取代的。由R1和R2構成的環(huán)和多環(huán)體系可以是脂環(huán)族的，或者它們可以是如上所述的芳族和雜環(huán)基團。
R1和R2的選擇依據它們對酰氨基化合物的水溶性和熔點的影響來確定。氨基化合物可通過多種方法結合到膠片中去。若作為水溶液的一部分加入，則需要有足夠高的水中溶解度。若作為固體顆粒分散體加入，則需要較高熔點、較高結晶度的低水溶性酰氨基化合物，以防止分散體制備和貯存期間發(fā)生再結晶(顆粒長大)。再有，若酰氨基化合物準備結合到高沸點溶劑的細液滴中，則在溶劑中的溶解度以及在液滴中的穩(wěn)定性(以避免結晶或顆粒生長)是重要的。這些設計特征乃是本領域技術人員熟知的。不論采用何種結合方法，都不應對抑制劑在洗片溫度下的釋放產生不利影響。
INH、R1和R2的取代基的非限定性例子包括烷基基團(例如，甲基、乙基、己基)、烷氧基基團(例如，甲氧基、乙氧基、辛氧基)、芳基基團(例如，苯基、萘基、甲苯基)、羥基基團、鹵素原子、芳氧基基團(例如，苯氧基)、烷硫基基團(例如，甲硫基、丁硫基)、芳硫基基團(例如，苯硫基)、?；鶊F(例如，乙酰基、丙酰基、丁?；⑽祯；?、磺?；鶊F(例如，甲磺酰、苯磺酰)、酰氨基基團、磺酰氨基基團、酰氧基基團(例如，乙酰氧基、苯甲酰氧基)、羧基基團、氰基基團、磺基基團以及氨基基團。優(yōu)選的取代基是低級烷基基團，即，具有1～6個碳原子的那些(例如，甲基)和鹵素基團(例如，氯)。INH也可取代上另外的-NR3C(＝O)-(LINK)m-INH基團，其中R3的定義同R1或R2。
LINK可以是任何不干擾酰氨基化合物功能的連接或定時基團，盡管它可以改變抑制劑從酰氨基化合物脫除的速率，另外它還應適合用于光熱敏成象系統中。m是0、1或2。許多此類連接基團是本領域技術人員知道的，有些被稱作定時基團。它們包括，例如(1)利用芳族親核取代反應的基團，如公開在美國專利5,262,291中；(2)利用半縮醛的裂解反應的基團(美國專利4,146,396，日本申請?zhí)?0-249148；60-249149；(3)利用沿共軛體系的電子轉移反應的基團(美國專利4,409,323；4,421,845；日本申請?zhí)?7-188035；58-98728；58-209736；58-209738)；以及(4)利用分子內親核取代反應的基團(美國專利4,248,962)。
代表性定時基團可用通式T-1～T-4來說明。 其中Nu是親核基團；E是親電基團，包含1個或多個碳-或雜-芳環(huán)，其上含有缺電子碳原子；LINK3是連接基團，它在Nu的親核部位與E中缺電子碳原子之間的直接路徑上提供1～5個原子；以及a是0或1。
此種定時基團例如包括 以及 這類定時基團更全面地描述在美國專利5,262,291中。 其中V代表氧原子、硫原子或一種下式基團； R13和R14各自代表氫原子或取代基基團；R15代表取代基基團；b代表1或2。R13和R14，當它們代表取代基基團時，其典型例子以及R15，包括R16—，R17CO—，R17SO2—， 其中R16代表脂族或芳烴殘基，或者雜環(huán)基團；R17代表氫原子、脂族或芳烴殘基，或者雜環(huán)基團，R13、R14和R15各自可代表二價基團，它們中任何兩個彼此合在一起構成一個完整環(huán)狀結構。通式(T-2)代表的基團的具體例子列舉如下。 —Nu1—LINK4—E1— T-3其中Nu1代表親核基團，而氧或硫原子則可作為親核種的例子；E1代表可受到Nu1親核攻擊的親電基團；LINK4代表一種使Nu1和E1具備某種空間排列，從而能發(fā)生分子內親核取代反應的連接基團。通式(T-3)代表的基團例子列舉如下。
其中V、R13、R14和b全部分別具有與通式(T-2)中相同的含義。另外，R13和R14可連接起來構成苯環(huán)或雜環(huán)，或者V可與R13或R14連接起來構成苯或雜環(huán)的環(huán)。Z1和Z2各自獨立地代表碳原子或氮原子，x和y各自代表0或1。
定時基團(T-4)的具體例子列舉如下。 在本發(fā)明一種實施方案中，LINK具有結構II 其中X代表碳或硫；Y代表氧、硫或N-R5，其中R5是取代或未取代的烷基或者取代或未取代的芳基；p是1或2；
Z代表碳、氧或硫；r是0或1；條件是，當X是碳時，p和r二者是1，當X是硫時，Y是氧，p是2且r是0；#表示與INH之間的鍵；$表示與C(＝O)NR1R2-之間的鍵。
典型連接基團包括，例如， 酰氨基化合物的非限定性例子包括下列。
酰氨基化合物的用量可介于0.1～1500μmol/m2。更優(yōu)選的范圍是1～1000μmol/m2，最優(yōu)選的范圍是5～500μmol/m2。酰氨基化合物可利用任何適合此目的的技術加入到照相元件中。它們可溶解在最普通的有機溶劑，例如甲醇或丙酮中。它們可以液/液分散體形式加入，類似于某些成色劑所采用的技術那樣，或者它們也可以固體顆粒分散體的形式加入。酰氨基化合物的加入可在照相元件制備的任何階段實施。優(yōu)選的是，酰氨基化合物被結合到鹵化銀乳劑層中。酰氨基化合物可以其不同類型的組合形式使用，各個類型可具有不同抑制劑或者不同封堵基團。酰氨基化合物也可與封堵的照相顯影劑組合使用。
當本申請中提到某特定部分或基團時，這是指該部分本身可以是未取代的或者取代上1個或多個取代基(直至最大可能的數目)的。例如，“烷基”或“烷基基團”是指取代或未取代的烷基；而“芳基基團”則是指取代或未取代的苯(最多5個取代基)或者更高級芳族體系。一般而言，除非另行具體指出，可用于這里所說分子上的取代基基團包括任何基團，不論取代的或者未取代的，只要它不破壞照相用途所需要的性能即可。上面提到的基團中任何一個上的取代基例子可包括已知取代基，例如鹵素，如氯、氟、溴、碘烷氧基，尤其是那些“低級烷基”(就是說，具有1～6個碳原子)，例如，甲氧基、乙氧基；取代或未取代的烷基，特別是低級烷基(例如，甲基、三氟甲基)；烷硫基(例如甲硫基或乙硫基)，尤其是二者任何一個具有1～6個碳原子的那些；取代或未取代的芳基，尤其是6～20個碳原子的那些(例如，苯基)；以及取代或未取代的雜芳基，尤其是具有5或6-元環(huán)，環(huán)內包含1～3個選自N、O或S的雜原子的那些(例如，吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基)；酸或酸鹽基團，例如下面所描述的那些當中任何一種；以及技術上已知的其他基團。烷基取代基尤其可包括“低級烷基”(就是說，具有1～6個碳原子)，例如甲基、乙基之類。再有，關于任何烷基基團或亞烷基基團，應理解為，它們可以是支鏈的或者是非支鏈的或者是環(huán)狀的。
酰氨基化合物可用于任何形式的鹵化銀光熱敏成象元件中。光熱敏成象元件是一類僅靠對成象元件加熱便可引發(fā)洗片反應的成象元件。作為參考，可舉出《研究披露》17029,1978-06中所描述的那類光熱敏成象元件。按該《研究披露》，光熱敏成象元件可分為A型或B型。A型元件包含處于反應締合的感光鹵化銀、還原劑或顯影劑、活化劑以及涂布載體或基料。在這種系統中，顯影是通過感光鹵化銀中的銀離子還原為金屬銀而實現的。B型系統可包含A型系統的所有要素，外加某種有機化合物與銀離子的鹽或絡合物。在這類系統中，該有機絡合物在顯影期間被還原，而生成銀金屬。有機銀鹽將被稱作銀給體。描述此種成像元件的參考文獻包括，例如美國專利3,457,075；4,459,350；4,264,725和4,741,992。定影和/或漂白/定影可跟隨在顯影以后進行，以便清除鹵化銀和/或銀，然后洗滌并干燥。
光熱敏成象元件包含基本由感光鹵化銀組成的感光成分。在B型光熱敏成象材料中據信，來自鹵化銀的潛影銀在一旦開始沖洗時便起到所述成象組合的催化劑作用。在這類體系中，感光鹵化銀的優(yōu)選濃度介于0.01～100mol感光鹵化銀每摩爾光熱敏成象材料中的銀給體。
B型光熱敏成象元件包含一種氧化還原成象組合，其中包含有機銀鹽氧化劑。該有機銀鹽是對光相對穩(wěn)定的銀鹽，但當加熱到80℃或更高并在曝光的光催化劑(即，感光鹵化銀)和還原劑存在下時，能促進銀圖象的形成。
合適的有機銀鹽包括帶有羧基基團的有機化合物的銀鹽。其優(yōu)選的例子包括脂族羧酸銀鹽和芳族羧酸銀鹽。脂族羧酸銀鹽的優(yōu)選例子包括二十二烷酸銀、硬脂酸銀、油酸銀、月桂酸銀、癸酸銀、肉豆蔻酸銀、棕櫚酸銀、馬來酸銀、富馬酸銀、酒石酸銀、糠酸銀、亞油酸銀、丁酸銀和樟腦酸銀，以及它們的混合物等?？扇〈消u素原子或羥基基團的銀鹽也可有效地使用。芳族羧酸及其他含羧基化合物的銀鹽的優(yōu)選例子包括，苯甲酸銀、銀取代的苯甲酸鹽，例如3，5-二羥基苯甲酸銀、鄰甲基苯甲酸銀、間甲基苯甲酸銀、對甲基苯甲酸銀、2，4-二氯苯甲酸銀、乙酰氨基苯甲酸銀、對苯基苯甲酸銀等等，棓酸銀、單寧酸銀、鄰苯二甲酸銀、對苯二甲酸銀、水楊酸銀、苯乙酸銀、偏苯三酸(pyromellilate)銀、以及3-羧甲基-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮的銀鹽或諸如此類，正如美國專利3,785,830中描述的，以及含硫醚基團的脂族羧酸的銀鹽，正如美國專利3,330,663所描述的。
具有含5或6個環(huán)原子的雜環(huán)核，其中至少1個是氮，而其余環(huán)原子包括碳和最多兩個選自氧、硫和氮的雜原子的巰基或硫酮取代化合物的銀鹽，是特別考慮到的。典型的優(yōu)選雜環(huán)核包括三唑、噁唑、噻唑、噻唑啉、咪唑啉、咪唑、二唑、吡啶和三嗪。這些雜環(huán)化合物的優(yōu)選例子包括3-巰基-4-苯基-1，2，4-三唑的銀鹽、2-巰基苯并咪唑的銀鹽、2-巰基-5-氨基噻二唑的銀鹽、2-(2-乙基-羥基乙酰氨基)苯并噻唑的銀鹽、5-羧基-1-甲基-2-苯基-4-硫代吡啶的銀鹽、巰基三嗪的銀鹽、2-巰基苯并噁唑的銀鹽，美國專利4,123,274中所描述的銀鹽，例如1，2，4-巰基噻唑的銀鹽，如3-氨基-5-芐基硫-1，2，4-噻唑的銀鹽，硫酮化合物的銀鹽，例如3-(2-羧乙基)-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮的銀鹽，正如美國專利3,201,678所公開的。不含雜環(huán)核的其他有用巰基或硫酮取代的化合物的例子列舉如下巰基乙酸的銀鹽，例如S-烷基巰基乙酸的銀鹽(其中烷基基團具有12～22個碳原子)如日本專利申請28221/73中所描述的，二硫代羧酸的銀鹽，例如二硫代乙酸的銀鹽以及硫代酰胺的銀鹽。
再有，含亞氨基基團的化合物的銀鹽也可使用。此類化合物的優(yōu)選例子包括，苯并三唑的銀鹽及其衍生物如日本專利公開30270/69和18146/70中所描述的，例如苯并三唑或甲基苯并三唑的銀鹽等，鹵素取代的苯并三唑的銀鹽，例如5-氯-苯并三唑的銀鹽等，1，2，4-三唑的銀鹽，3-氨基-5-巰基芐基-1，2，4-三唑的、1H-四唑的銀鹽如描述在美國專利4,220,709中，咪唑以及咪唑衍生物的銀鹽，以及諸如此類。
還發(fā)現，方便的是使用銀的半皂，這當中二十二烷酸銀與二十二烷酸的等摩爾共混物——其制備可通過從市售二十二烷酸鈉鹽水溶液中的沉淀來實現，分析結果表明含約14.5％銀——則代表一種優(yōu)選的例子。在透明膠片背襯上制造透明片材要求一種透明涂層，為此可使用二十二烷酸銀的全皂，其中含不超過約4或5％游離二十二烷酸且化驗出約25.2％的銀。制造銀皂分散體的方法在技術上是熟知的，公開在《研究披露》，1983-10(23419)和美國專利3,985,565中。
也可制成銀鹽絡合物，即，通過諸如硝酸銀之類的銀離子種的水溶液與用來與銀配合的有機配位體溶液的混合物來制備。該混合物方法可采取任何方便的形式，包括鹵化銀沉淀法中使用的那些?？墒褂梅€(wěn)定劑來避免銀絡合物粒子的絮凝。穩(wěn)定劑可以是任何一種可用于照相技術的那些材料，例如但不限于，明膠、聚(乙烯醇)或聚合或單體的表面活性劑。
感光鹵化銀顆粒以及有機銀鹽的涂布應保證它們在顯影期間處于催化接近。它們可涂布成毗鄰的層，但優(yōu)選在涂布之前彼此混合。傳統混合技術描述在上面援引的《研究披露》，項目號17029，以及美國專利3,700,458和公開的日本專利申請32928/75、13224/74、17216/75以及42729/76中。
可將還原劑包括在本發(fā)明光熱敏成象元件中。作用于有機銀鹽的還原劑可以是任何材料，優(yōu)選那些能夠將銀離子還原為金屬銀的有機材料。雖然傳統照相顯影劑如3-吡唑烷酮類、氫醌類、對氨基酚類、對苯二胺類以及兒茶酚是有用的，但受阻酚還原劑則是優(yōu)選的。還原劑優(yōu)選以占光熱敏成象層的5～25％的濃度存在。
已公開過許多干銀系統中使用的還原劑，包括偕胺肟類，例如苯基偕胺肟、2-噻吩基偕胺肟以及對苯氧基苯基偕胺肟、吖嗪類(例如，4-羥基-3，5-二甲氧基苯甲醛吖嗪)；脂族羧酸芳基酰肼與抗壞血酸的組合，例如2，2’-雙(羥甲基)丙酰-β-苯基酰肼與抗壞血酸的組合；多羥基苯與羥胺、還原酮和/或肼的組合，例如氫醌與雙(乙氧基乙基)羥胺、哌啶子基己糖還原酮或甲酰-4-甲基苯肼、異羥肟酸如苯基異羥肟酸、對羥基苯基-異羥肟酸以及鄰-丙氨酸異羥肟酸的組合；吖嗪與亞磺酰氨基酚的組合，例如吩噻嗪與2，6-二氯-4-苯氨磺酰酚；α-氰基-苯乙酸衍生物，例如α-氰基-2-甲基苯乙酸乙酯、α-氰基-苯乙酸乙酯；雙-β-萘酚類，例如2，2’-二羥基-1-聯萘、6，6’-二溴-2，2’-二羥基-1，1’-聯萘，以及雙(2-羥基-1-萘基)甲烷；雙-鄰萘酚與1，3-二羥基苯衍生物(例如，2，4-二羥基二苯酮或2，4-二羥基乙酰苯)的組合；5-吡唑啉酮，例如3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮；還原酮，例如二甲氨基己糖還原酮、脫水二氫氨基己糖還原酮以及脫水二氫-哌啶酮-己糖還原酮；氨磺酰酚還原劑，例如2，6-二氯-4-苯-氨磺酰酚以及對苯氨磺酰酚；2-苯基二氫化茚-1，3-二酮以及類似物；苯并二氫吡喃類，例如2，2-二甲基-7-叔丁基-6-羥基苯并二氫吡喃；1，4-二氫吡啶類，例如2，6-二甲氧基-3，5-二乙酯基-1，4-二氫吡啶(dihydropyridene)；雙酚，例如雙(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-甲烷；2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷；4，4-乙叉-雙(2-叔丁基-6-甲基苯酚)；以及2，2-雙(3，5--甲基-4-羥苯基)丙烷；抗壞血酸衍生物，例如棕櫚酸1-抗壞血酸酯、硬脂酸抗壞血酸酯以及不飽和醛和酮，例如芐基和丁二酮；吡唑烷-3-酮類；以及某些二氫化茚-1，3-二酮類。
有機還原劑在光熱敏成象元件中的最佳濃度隨著諸如具體光熱敏成象元件、所要求的圖象、沖洗條件、具體的有機銀鹽以及具體的氧化劑等因素而有所不同。
光熱敏成象元件中使用的還原劑本身可以是一種封堵的顯影劑。封堵顯影劑的例子可見諸于美國專利3,342,599，授予Reeves；《研究披露》(129(1975)pp.27～30)，Kenneth Mason出版有限公司出版，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，HampshireP0107DQ，英國；美國專利4,157,915，授予Hamaoka等人；美國專利4,060,418，授予Waxman和Mourning；以及美國專利5,019,492。尤其有用的是下面文獻中所描述的那些封堵顯影劑美國專利申請序列號09/476,234,1999-12-30提交，“含照相用封堵化合物的成象元件”；美國專利申請序列號09/475,691,1999-12-30提交，“含照相用封堵化合物的成象元件”；美國專利申請序列號09/475,703,1999-12-30提交，“含照相用封堵化合物的成象元件”；美國專利申請序列號09/475,690,1999-12-30提交，“含照相用封堵化合物的成象元件”；美國專利申請序列號09/476,233,1999-12-30提交，“含照相用封堵化合物的照相或光熱敏成象元件”。
該光熱敏成象元件可包含調色劑，也叫做活化-調色劑或調色-加速劑。調色劑的組合也可用于該光熱敏成象元件中。有用的調色劑及調色劑組合例子，例如描述在《研究披露》1978-06，項目號17029以及美國專利4,123,282中。有用調色劑的例子例如包括鄰苯二甲酰亞胺、N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、N-鉀-鄰苯二甲酰亞胺、琥珀酰亞胺、N-羥基-1，8-萘二甲酰亞胺、2，3-二氮雜萘、1-(2H)-2，3-二氮雜萘酮、2-乙酰-2，3--氮雜萘酮、N-水楊酰苯胺、苯甲酰胺以及二甲基脲。
沖洗后圖象穩(wěn)定劑和潛影保持穩(wěn)定劑在該光熱敏成象元件中是有用的。任何光熱敏成象技術中已知的穩(wěn)定劑均可用于所描述的光熱敏成象元件。有用穩(wěn)定劑的示范例子包括光解活性穩(wěn)定劑和穩(wěn)定劑前體，例如描述在美國專利4,459,350中。其他有用的穩(wěn)定劑例子包括吡咯硫醚和封堵的azolinethione穩(wěn)定劑前體以及氨基甲酰穩(wěn)定劑前體，例如美國專利3,877,940中描述的。
光熱敏成象元件優(yōu)選包含各種膠體和聚合物，可單獨或者組合起來，作為各層中的載體或基料。有用的材料是親水或疏水的。它們可以是透明或者半透明的，既包括天然存在的物質，例如明膠、明膠衍生物、纖維素衍生物、多糖，例如葡聚糖、阿拉伯樹膠之類，也包括合成聚合物材料，例如水溶性聚乙烯基化合物，如聚(乙烯基吡咯烷酮)和丙烯酰胺聚合物。其他有用的合成聚合物化合物包括分散的乙烯基化合物，例如膠乳形式的，特別是能提高照相元件尺寸穩(wěn)定性的那些。有效的聚合物包括不溶于水的丙烯酸酯聚合物如丙烯酸和甲基丙烯酸烷基酯，丙烯酸、磺基丙烯酸酯以及具有交聯部位的那些。優(yōu)選的高分子材料和樹脂包括聚(乙烯丁醛)、纖維素乙酸酯丁酸酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(乙烯基吡咯烷酮)、乙基纖維素、聚苯乙烯、聚(氯乙烯)、氯化橡膠、聚異丁烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯與醋酸乙烯的共聚物、偏二氯乙烯與醋酸乙烯的共聚物、聚(乙烯醇)以及聚碳酸酯。當涂布是利用有機溶劑實施時，有機可溶性樹脂可通過直接混入到涂料配制物中進行涂布。當以水溶液形式涂布時，任何有用的有機可溶性材料均可以膠乳或其他細顆粒分散體形式結合進去。
這里所描述的光熱敏成象元件可包含已知有助于形成有用圖象的附加物。光熱敏成象元件可包含起到加速化合物、增感染料、硬化劑、抗靜電劑、增塑劑和潤滑劑、涂布助劑、增亮劑、吸收和濾光染料等作用的顯影改性劑，例如可參見《研究披露》1978-12，項目號17643和《研究披露》1978-06，項目號17029。
光熱敏成象元件的各層可按照照相技術中已知的涂布程序涂布到支持體上，包括浸涂、氣刀涂布、簾涂或采用料斗的擠出涂布。希望的話，2或更多層可同時涂布。
這里所描述的光熱敏成象元件優(yōu)選包含熱穩(wěn)定劑，以促進光熱敏成象元件在曝光和沖洗之前保持穩(wěn)定。此種熱穩(wěn)定劑可改善光熱敏成象元件貯存期間的穩(wěn)定性。優(yōu)選的熱穩(wěn)定劑是2-溴-2-芳基磺酰乙酰胺類，例如2-溴-2-對甲苯基磺酰乙酰胺；2-(三溴甲基磺酰)苯并噻唑；和6-取代-2，4-雙(三溴甲基)-s-三嗪類，例如6-甲基或6-苯基-2，4-雙(三溴甲基)-s-三嗪。
圖象曝光優(yōu)選持續(xù)一段足以在光熱敏成象元件上生成可顯影潛影的時間和強度。光熱敏成象元件經過圖象曝光以后，所產生的潛影可用各種各樣的方式顯影。最簡單的是將元件整個加熱到熱洗片溫度。此種整體加熱只不過涉及將光熱敏成象元件加熱到約90℃～約180℃的溫度，直至形成顯影的圖象，例如在約0.5～約60s之內。通過提高或降低熱洗片溫度，使用的沖洗時間可短可長。優(yōu)選的熱洗片溫度介于約100℃～約160℃。熱成象優(yōu)選在環(huán)境壓力和濕度條件下進行。也可使用正常大氣壓壓力和濕度以外的條件?？刹捎霉鉄崦舫上蠹夹g已知的加熱手段來提供曝光后光熱敏成象元件所要求的洗片溫度。加熱手段例如可以是簡單的熱板、熨斗、輥筒加熱鼓、微波加熱手段、加熱空氣、蒸汽之類。
考慮到，光熱敏成象元件的洗片手段的設計應與元件貯存用循環(huán)式片盒或暗盒及其使用相聯系。再者，膠片或暗盒上貯存的數據可用來改變元件的沖洗條件或掃描。在此種成象系統中實現這些步驟的方法公開在美國專利6,062,746和6,048,110中。采用某種設備，以便利于用洗片機將信息寫到元件上，該信息又可用來調節(jié)洗片、掃描和圖象顯示等均已想到。這樣的系統公開在EP專利號1,008,901。
光熱敏成象元件的諸成分可位于元件內的任何部位，只要能提供要求的圖象即可。要求的話，1種或多種成分可位于元件的1個或多個層中。例如，某些情況下，將一定百分率的還原劑、調色劑、穩(wěn)定劑和/或其他附加物包括在元件的光熱敏成象圖象記錄層外面的護膜中是可行的。這樣做，在某些情況下可減少某些附加物向元件的各層內遷移。
一種可用于實施本發(fā)明的典型彩色底片構造圖示于下面的元件SCN-1中
元件SCN-1
支持體S可以是反射的或透明的，后者通常為優(yōu)選的。若為反射的，則支持體是白色的，可采用目前彩色正片元件通常使用的傳統支持體形式。當支持體為透明的，它可以是無色或染成淺色的，可采用目前彩色底片元件通常使用的傳統支持體形式——例如，無色或淺色的透明薄膜支持體。支持體構造的細節(jié)乃是技術上相當成熟的。有用支持體的例子是聚(乙烯基縮醛)薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚(對苯二甲酸乙二醇酯)薄膜、聚(萘二甲酸乙二醇酯)薄膜、聚碳酸酯薄膜以及相關薄膜和樹脂材料，乃至紙、布、玻璃、金屬和其他能承受預計沖洗條件的支持體。該元件可包含附加層，例如濾光層、隔層、護膜、涂膠底層、防光暈層等。透明和反射支持體構造，包括增強粘附力的涂膠底層在內，公開在《研究披露》的節(jié)XV中，1996-09，代號389，項目號38957(以下稱作(《研究披露I》)。本文所援引的所用章節(jié)都是指《研究披露I》的章節(jié)，除非另行指出。
本發(fā)明照相元件也可有用地包括如《研究披露》，項目號34390，1992-11中所描述的磁記錄材料，或者某種透明磁記錄材料，例如美國專利4,279,945和美國專利4,302,523所描述的位于透明支持體底面的含磁性顆粒層。
藍色(光)、綠色和紅色記錄層單元BU、GU和RU每一個由1個或多個親水膠體層構成，并包含至少1種射線敏感鹵化銀乳劑和成色劑，其中包括至少1種染料圖象-生成成色劑。優(yōu)選的是，綠色和紅色記錄單元細分為至少2個記錄層亞單元，以提高記錄寬容度和減少圖象粒度。在所設想的最簡單結構中，每個層單元或層亞單元由單一含乳劑和成色劑的親水性膠體層構成。當某一層單元或層亞單元中存在的成色劑是涂布在親水膠體層而不是含乳劑層中時，則該含成色劑親水膠體層應設置在在顯影期間能從乳劑接受氧化的彩色顯影劑的位置。一般地，合成色劑層是與含乳劑層緊鄰的親水膠體層。
為保證優(yōu)異的圖象清晰度并有利于制造和在照相機內的使用，所有增感層均優(yōu)選位于支持體的同一(側)表面。當在膠卷軸上時，該元件在膠卷上的卷繞方式應保證在照相機內退卷時，曝光光線將照射到承載這些層的支持體表面之前先照射到所有增感層。而且，為保證在元件上曝光后圖象具有優(yōu)異清晰度，支持體上方各層單元的總厚度應加以控制。一般而言，支持體曝光面上的增感層、隔層和保護層的總厚度應小于35μm。
諸傳統射線敏感鹵化銀乳劑當中任意方便的選擇均可被結合到所使用的層單元中，以提供本發(fā)明的光譜吸收度。使用得最普遍的是含少量碘的高溴化物乳劑。為達到較高沖洗(洗片)速率，可使用高氯化物乳劑。射線敏感氯化銀、溴化銀、碘溴化銀、碘氯化銀、氯溴化銀、溴氯化銀、碘氯溴化銀以及碘溴氯化銀顆粒，均在本發(fā)明考慮之列。該顆?？梢允且?guī)則或不規(guī)則(例如，平片狀)的。片狀顆粒乳劑，其中片狀顆粒占總顆粒投影面積至少50(優(yōu)選至少70，最優(yōu)選至少90)％的那些，對于提高就某一粒度而言的速度來說尤其有利。要算得上是片狀，顆粒需要有2個主要平行平面，其當量圓直徑(ECD)對其厚度之比至少是2。尤其優(yōu)選的片狀顆粒乳劑是那些片狀顆粒平均直徑/厚度比至少是5，最優(yōu)選大于8的。優(yōu)選的平均片狀顆粒厚度小于0.3μm(最優(yōu)選小于0.2μm)。超薄片狀顆粒乳劑，其平均片狀顆粒厚度小于0.07μm的，是尤其考慮的。該顆粒優(yōu)選形成表面潛影，并在表面顯影劑中洗片時在本發(fā)明彩色底片上產生負象。
傳統射線敏感鹵化銀乳劑的范例載于上面援引的《研究披露I》，I.“乳劑顆粒及其制備”中。乳劑的化學增感可采取任何傳統形式，在第IV節(jié)，“化學增感”中做了舉例說明。可用作化學增感劑的化合物例如包括，活性明膠、硫、硒、碲、金、鉑、鈀、銥、鋨、錸、磷或者它們的組合?；瘜W增感通常在pAg含量等于5～10、pH水平介于4～8，以及溫度介于30～80℃的條件下進行。光譜增感和增感染料，可采取任何傳統形式，在第V節(jié)，“光譜增感及減感”中做了闡明。染料可在照相元件涂布乳劑之前(例如，化學增感期間或以后)的任何時間或同時地加入到鹵化銀顆粒乳劑和親水膠體中。例如，染料可以在水中或者醇中的溶液形式或者作為固體顆粒分散體加入。典型情況下，乳劑層還包括1種或多種抗灰霧劑和穩(wěn)定劑，它們可采取任何傳統形式，正如第VII節(jié)，“抗灰霧劑和穩(wěn)定劑”所描述的。
用于本發(fā)明的鹵化銀顆?？砂凑占夹g上已知的方法制備，例如上面援引的《研究披露I》，以及James，《照相過程的理論》中所描述的那些。這包括諸如氨法乳劑制備、中性或酸性乳劑制備的方法，以及技術上已知的其他方法。這些方法一般的說涉及水溶性銀鹽與水溶性鹵化物在保護膠體存在下以及在通過沉降進行鹵化銀生成期間將溫度、pAg、pH值控制在恰當數值的條件下進行混合。
在顆粒沉淀的過程中，可引入1種或多種摻雜物(除銀和鹵化物以外的顆粒包藏)以改善顆粒性質。例如，公開在《研究披露I》，第I節(jié)，“乳劑顆粒及其制備”，小節(jié)G.顆粒改性條件及調節(jié)，段(3)、(4)和(5)中的各種傳統摻雜劑中任何一種均可存在于本發(fā)明乳劑中。另外，特別想到，在顆粒中摻雜含1個或多個有機配位體的過渡金屬六配位絡合物，正如01m等人在美國專利5,360,712中公開的。
尤其想到在顆粒的晶面對中立方晶格中結合進能通過形成淺電子阱(以下稱作SET)提高成象速度的摻雜物，正如《研究披露》項目號36736，1994-11中討論的。
SET摻雜物放在顆粒的任何部位都有效。一般的說，較好的結果是在SET摻雜物被結合到按銀計，靠顆粒外表面一側50％時獲得的。SET結合的最佳顆粒區(qū)域是，由形成顆粒的總銀中50～85％的銀所構成的區(qū)域。SET可一次全部引入，或者在顆粒持續(xù)沉淀的整個時間內連續(xù)加入到反應容器中。大致地說，構成SET的摻雜物擬按至少1×10-7mol每摩爾銀一直到其溶解度極限——通常最高約5×10-4mol每摩爾銀——的濃度加入。
SET摻雜物已知能有效地降低互易律失效。特別是，采用銥六配位絡合物和Ir+4絡合物作為SET摻雜物是有利的。
還可將不能有效地提供淺電子阱的銥摻雜物(非SET摻雜物)結合到鹵化銀乳劑顆粒中，以減少互易律失效。
為了有效地改善互易律，Ir可存在于顆粒結構內的任何部位。對于Ir摻雜物產生互易律改善來說顆粒結構內的一種優(yōu)選部位位于頭60％構成顆粒的總銀已沉淀以后直到最后1％(最優(yōu)選最后3％以前)沉淀以前所形成的顆粒區(qū)域。一般，該摻雜物可一次全部引入，或者在顆粒持續(xù)沉淀的整個時間內連續(xù)加入到反應容器中。通常，改進互易律的非SET Ir摻雜物擬以其最低有效濃度加入。
照相元件的反差可通過在顆粒中摻雜以含亞硝?；蛄虼鷣喯貂Ｅ湮惑w(NZ配位體)的六配位絡合物而進一步提高，正如McDugle等人在美國專利4,933,272中公開的。
提高反差的摻雜物可結合到顆粒結構內的任何方便的部位。然而，倘若NZ摻雜物存在于顆粒表面，它會降低顆粒的感光度。因此，優(yōu)選的是，NZ摻雜物位于顆粒內部，使得它們與顆粒表面隔著至少1％(最優(yōu)選至少3％)碘氯化銀顆粒形成期間總沉淀銀。NZ摻雜物提高反差的優(yōu)選濃度介于1×10-11～4×10-8mol每摩爾銀，尤其優(yōu)選的濃度介于10-10～10-8mol每摩爾銀。
雖然在上面已就各種SET、非SET Ir和NZ摻雜物的通常優(yōu)選的濃度范圍做了規(guī)定，但是要知道，在這些一般范圍內的最佳具體濃度范圍可根據常規(guī)實驗結果針對具體場合找出。特別想到，SET、非SETIr和NZ摻雜物可單獨也可組合使用。例如，已具體設想了含有SET摻雜物與非SET Ir摻雜物組合的顆粒。類似地，SET和NZ摻雜物也可組合使用。同樣，NZ與非SET Ir摻雜物的Ir摻雜劑也可組合使用。最后，非SET Ir摻雜物與SET摻雜物和NZ摻雜物的組合也在設想之中。對于最后一種三重組合摻雜物，從沉淀的方便考慮通常最優(yōu)選的是首先結合進NZ摻雜物，接著是SET摻雜物，最后結合進非SET Ir摻雜物。
本發(fā)明照相元件在典型情況下提供一種乳劑形式的鹵化銀。照相乳劑一般包括乳劑涂布用的載體，作為照相元件的一個層。有用的載體包括天然物質，例如蛋白、蛋白衍生物、纖維素衍生物(例如，纖維素酯)、明膠(例如，堿處理明膠，例如牛骨或生皮明膠，或者酸處理明膠，例如豬皮明膠)，去離子明膠、明膠衍生物(例如，乙酰化明膠、鄰苯二甲酸化明膠等)以及《研究披露I》中所描述的其他明膠。作為載體或載體增量劑的還有親水、透水膠體。這些包括合成聚合物塑解劑、載體和/或粘合劑，例如聚(乙烯醇)、聚(乙烯基內酰胺)、丙烯酰胺聚合物、聚乙烯基縮醛、丙烯酸和甲基丙烯酸烷基酯和磺基烷基酯的聚合物、水解聚醋酸乙烯、聚酰胺、聚乙烯基吡啶、甲基丙烯酰胺共聚物。載體在乳劑中的存在量可以是任何在照相乳劑中有用的數量。該乳劑還可包括任何對照相乳劑有用的已知附加物。
雖然任何數量感光銀均可在用于本發(fā)明的元件中作為鹵化銀使用。但優(yōu)選的是，其總量小于10g銀/m2。優(yōu)選銀用量小于7g/m2，更優(yōu)選銀用量小于5g/m2。較低銀用量，可改善元件的光學特性，因此采用該元件能產生更為清晰的照片。另外，此種較低的銀用量，從它們允許元件快速顯影和脫銀來看也是重要的一點。反過來說，至少1.5g涂布銀/m2元件支持體表面積的銀涂布量，對于實現至少2.7logE的曝光寬容度，同時保持足夠低顆粒性水平以便照片符合預期放大要求，則是必要的。
BU包含至少1種黃色染料圖象生成成色劑；GU包含至少1種品紅染料圖象生成成色；RU包含至少1種青色染料圖象生成成色劑。任何傳統染料圖象生成成色劑的方便組合均可采用。傳統染料圖象生成成色劑，在上面援引的《研究披露I》，“X.染料圖象生成劑和改性劑，B.“圖象-染料-生成成色劑”中做了舉例說明。該照相元件還可包含其他圖象改性化合物，正如光熱敏成象和傳統膠片系統中已知的那些，盡管它們在這里的作用可能不同，例如“顯影抑制劑-釋放”化合物(DIR)?？捎糜诒景l(fā)明元件的附加DIR在技術上是已知的，其例子描述在下列美國專利3,137,578；3,148,022；3,148,062；3,227,554；3,384,657；3,379,529；3,615,506；3,617,291；3,620,746；3,701,783；3,733,201；4,049,455；4,095,984；4,126,459；4,149,886；4,150,228；4,211,562；4,248,962；4,259,437；4,362,878；4,409,323；4.477.563；4,782,012；4.962,018；4,500,634；4,579,816；4,607,004；4,618,571；4,678,739；4,746,600；4,746,601；4,791,049；4,857,447；4,865,959；4,880,342；4,886,736；4,937,179；4,946,767；4,948,716；4,952,485；4,956,269；4,959,299；4,966,835；4,985,336以及專利公開GB1,560,240；GB2,007,662；GB 2,032,914；GB 2,099,167；DE 2,842,063,DE 2,937,127；DE3,636,824；DE 3,644,416以及下列歐洲專利公開中272,573；335,319；336,411；346,899；362,870；365,252；365,346；373,382；376,212；377,463；378,236；384,670；396,486；401,612；401,613.
DIR化合物也公開在“彩色照相用顯影劑-抑制劑-釋放(DIR)成色劑”C.R.Barr，J.R.Thirt1e和P.W.Vittum，《照相科學與工程》卷13，p.174(1969)。
通常的做法是，在單一染料成像層單元內分別涂布1、2或3個單獨的乳劑層。當在單一層單元內涂布2或更多個乳劑層時，通常將它們選擇成在感光性方面不同。當感光度較大的乳劑涂布在感光度較小的乳劑上面時，將達到比2種乳劑摻混時大的速度。當感光度較小的乳劑涂布在感光度較大的乳劑上時，將達到比2種乳劑摻混時高的反差。優(yōu)選的是，感光度最高的乳劑距離曝光射線源最近；最低的乳劑距離支持體最近。
本發(fā)明層單元中的1個或多個單元優(yōu)選再細分為至少2個，更優(yōu)選3或更多個亞單元層。優(yōu)選的是，彩色記錄單元中的所有感光鹵化銀乳劑所具有的光譜感光性位于可見光譜的同一區(qū)間。在這樣的實施方案中，雖然結合在該單元中的所有鹵化銀乳劑都具有符合本發(fā)明的光譜吸收，但預計它們之間在光譜吸收性能方面存在微小差異。在更好的實施方案中，具體地調節(jié)較慢鹵化銀乳劑的增感，以補償位于其上面的本層單元的較快鹵化銀乳劑的遮光效應，以便沿著曝光從低到高的光度水平，該照相記錄材料都能提供圖象方式的一致光譜響應。于是，較好的是，在細分的層單元較慢乳劑中加入較高比例峰值高吸收光譜感光染料，以補償下層光譜感光性的峰頂(被遮)屏蔽和展寬效應。
隔層IL1和IL2是親水膠體層，其主要功能是減少顏色混雜——即，防止氧化的顯影劑尚未來得及與染料生成成色劑起反應便遷移到相鄰記錄層單元中。隔層的一部分作用是簡單地通過增加氧化的顯影劑必須穿過的擴散路徑長度實現的。為提高隔層截獲氧化顯影劑的效力，傳統的做法是結合進氧化的顯影劑。防污斑劑(氧化顯影劑的清除劑)可選自《研究披露I》，X.染料圖象生成劑和改性劑，D.色調改性劑/穩(wěn)定化，第(2)段中公開的那些。當GU和RU中的1種或多種鹵化銀乳劑為高溴化物乳劑，因此具有對藍光的顯著固有感光度時，優(yōu)選結合進黃濾光成分，例如在IL1中加入熱洗片期間可以也可以不脫色的膠態(tài)銀或黃色染料。合適的黃濾光染料可選自《研究披露I》，第VIII節(jié)，“吸收及散射材料”，B.吸收材料。在本發(fā)明的元件中，IL2和RU中可不存在品紅色濾色材料。
防光暈層單元AHU通常包含可熱脫色光吸收材料，例如一種顏料或染料或者二者的組合。合適的材料可選自《研究披露I》，第VIII節(jié)，吸收材料，中公開的那些。AHU的一個常用替代位置介于支持體S與最靠近支持體涂布的記錄層單元之間。
表面護膜SOC為親水膠體層，設置該層的作用在于在操作和洗片期間提供對彩色底片元件的物理保護。每個SOC還提供一個方便的場所，以便結合進那些在或靠近彩色底片元件表面才最能發(fā)揮效力的附加物。在某些情況下，表面護膜又分為表面層和隔層，后者起到將表面層中的附加物與相鄰記錄層單元隔離開來的作用。在另一種常見形式中，附加物分布在表面層與隔層之間，而后者包含與相鄰記錄層單元相容的附加物。在最典型的情況下，SOC包含附加物，例如涂布助劑、增塑劑和潤滑劑、抗靜電劑和消光劑，例如《研究披露I》，第IX節(jié).“涂層物理性能改性附加物”中舉例說明的那些。覆蓋在乳劑層上的SOC另外還優(yōu)選包含紫外吸收劑，例如《研究披露I》，第VI節(jié)“紫外染料/熒光增白劑/發(fā)光染料，段落(1)中所列舉的那些。
若不用單元SCN-1的層單元順序，可采用替代的層單元順序，特別是對某些乳劑選擇具有吸引力的方案。采用高氯化物乳劑和/或薄(＜0.2μm平均顆粒厚度)片狀顆粒乳劑，則所有可能的BU、GU和RU的位置交換均可采用，而不會使減藍記錄受到藍光混雜的危險，因為這樣的乳劑在可見光譜區(qū)顯示的固有感光度可忽略不計?；谕辉?，不需要在隔層中加入藍光吸收劑。
當染料圖象生成層單元內各乳劑層在速度方面不同時，傳統做法是將速度最高層內的染料圖象生成成色劑的加入量限制在小于，按銀計，化學式量的水平。最高速度乳劑層的功能是創(chuàng)造剛好高于最低密度的特征曲線部分——即，低于該層單元中1個或多個其余乳劑層的閾值感光度的曝光區(qū)域。這樣一來，在所產生的染料圖象記錄中加入感光速度最高乳劑層因其粒度較大所帶來的影響將維持在最低程度，同時又不損失成象速度。
在以上討論中，藍、綠和紅記錄層單元分別被描述為包含黃、品紅和青色圖象染料生成成色劑，正如印相用彩色底片元件領域的傳統做法那樣。本發(fā)明可恰當地應用于所列舉的傳統彩色底片構造。彩色反轉膠片構造將采取類似的形式。在優(yōu)選的實施方案中，彩色底片元件旨在專門用于掃描以產生3個單獨電子顏色記錄。因此，所產生的圖象染料的實際色調并不重要。重要的不過是，每個層單元中產生的染料圖象可與每個其余層單元產生的區(qū)別開來而已。為提供此種分色能力，本發(fā)明打算令每個層單元包含1種或多種選擇用來產生具有位于不同光譜區(qū)間的吸收半高寬的染料圖象生成成色劑。至于究竟藍、綠或紅色記錄層單元是否分別形成在藍、綠或紅光譜區(qū)間具有吸收半高寬的黃、品紅或青色染料，正如傳統印相專用彩色底片元件那樣，或者其吸收半高寬是否位于任何其他方便的光譜區(qū)間——從近紫外(300～400nm)直至可見，乃至跨越近紅外(700～1200nm)——則一概都不重要，唯一要求的是，諸層單元內的圖象染料的吸收半高寬延伸在基本上非共同延伸的波長范圍。術語“基本非共同延伸的波長范圍”是指，每種圖象染料顯示一種沿至少25(優(yōu)選50)nm光譜區(qū)間延伸的吸收半高寬，該區(qū)間不被另一圖象染料的吸收半高寬所占據。在理想的情況下，圖象染料顯示彼此不包含(不重疊)的吸收半高寬。
當某層單元包含2或更多個速度上不同的乳劑層時，有可能降低由電子記錄再生成的待觀看圖象的圖象粒度，為此，可在該層單元的每個乳劑層中形成吸收半高寬位于不同于該層單元的其他乳劑層染料圖象吸收半高寬的光譜區(qū)域的染料圖象。此種技術尤其適合其層單元又細分為速度上不同的亞單元的元件。這使得對應于每個層單元能創(chuàng)造出多個電子記錄，分別對應于由相同光譜感光度乳劑層生成的不同染料圖象。通過對最高速度乳劑層生成的染料圖象的掃描形成的數字記錄，被用來產生待觀看染料圖象的剛好高于最低密度的部分。在比這更高的曝光水平上，可通過掃描其余1個或多個乳劑層生成的光譜分色染料圖象，生成第2以及，任選地，第3電子記錄。這些數字記錄包含較低噪音(較低粒度)，并可用來在高于較慢乳劑層閾值曝光水平的曝光范圍上重新生成觀看圖象。此種用于降低粒度的技術更詳細地公開在Sutton的美國專利5,314,794中。
本發(fā)明彩色底片元件的每個層單元產生一幅特征曲線γ小于1.5的染料圖象，從而有助于獲得至少2.7logE的曝光寬容度。多色照相元件最低可接受曝光寬容度是，允許精確地記錄最極端白(例如，新娘婚紗)和最極端黑(例如，新郎晚禮服)——這種很可能出現在照相用途中——的寬容度。2.6logE的曝光寬容度恰好可容納典型的新娘和新郎結婚場景。至少等于3.0logE的曝光寬容度是優(yōu)選的，因為這為攝影師提供在曝光水平選擇誤差方面的安全裕度。更大的曝光寬容度尤其優(yōu)選，因為在較大曝光誤差情況下也能獲得精確的圖象再現。然而在彩色底片元件準備用于印相的情況下，當γ格外低時印制出的場景的視覺魅力常常喪失；而當彩色底片元件經過掃描產生數字染料圖象記錄時，反差卻可以通過調節(jié)電子信號信息來提高。當本發(fā)明元件采用反射光束掃描時，光束將兩次穿透諸層單元。這使得密度變化(ΔD)加倍，從而使γ有效地加倍(ΔD÷ΔlogE)。因此，γ低至1.0，甚至0.6的情況仍在本發(fā)明設計之列，而且高達約5.0logE或更高的曝光寬容度都是可行的。優(yōu)選γ等于約0.55。尤其優(yōu)選γ介于約0.4～0.5。
若不采用染料生成成色劑，也可在藍、綠和紅色記錄層單元中替代地結合進多色成象中使用的傳統上加入的染料圖象生成化合物。染料圖象的產生可通過對應于曝光度變化選擇性地破壞、生成或物理去除染料來實現。例如，銀染料漂白過程是眾所周知的，在商業(yè)上被用來通過選擇性破壞所加入的圖象染料從而形成染料圖象。銀染料漂白過程在《研究披露I》第X節(jié)“染料圖象生成劑和改性劑”A.“銀染料漂白”中做了說明。
眾所周知，預生成的圖象染料也可加入到藍、綠和紅色記錄層單元中，染料被選擇為起初是固定的，但能夠隨著進入與氧化顯影劑之間的氧化還原反應而相應釋放可動部分的染料發(fā)色團。這類化合物被統稱為氧化還原染料釋放劑(RDR)。通過在熱顯影步驟后洗掉所釋放的可移動染料，產生一幅可供掃描的剩余染料的圖象。也可將所釋放的可移動染料轉移到受體上，在此它們被固定在媒染層中。承載圖象的受體隨后可接受掃描。起初，受體是彩色底片元件整體的一部分。當掃描是對依然是元件整體的一部分的受體進行時，受體一般含有透明載體，染料圖象承載媒染層恰好位于支持體下面，并且一個白反射層恰好位于媒染層下面。在受體被從彩色底片元件上揭去以便利對染料圖象掃描的情況下，受體支持體可以是反射的，正如在染料圖象準備供觀看之用時通常選擇的那樣；或者是透明的，此時可以對染料圖象實施透射掃描。RDR以及包括它們的染料圖象轉移系統描述在《研究披露》，卷151，1976-11，項目號15162中。
還注意到，染料圖象可由一種起初可移動，但在圖象方式顯影期間被轉變?yōu)楣潭ǖ幕衔飦硖峁?。采用此種類型成象染料的圖象轉移系統早就應用在以前所公開的染料圖象轉移系統中。這些以及其他與本發(fā)明相容的圖象轉移系統公開在《研究披露》卷176，1978-12，項目號17643，XXIII“圖象轉移系統”中。
為兼顧掃描的需要已對彩色底片元件提出過許多修改建議，正如《研究披露I》第XIV節(jié)“便利掃描的特征”。這樣的系統在與上述彩色底片元件構造相容的前提下被考慮用于本發(fā)明的實施。
還考慮到，本發(fā)明成象元件可用于非傳統增感程序。例如，若不采用在光譜的紅、綠和藍色區(qū)域增感的成象層，該感光材料也可替代地具有一個白光感光層以記錄場景照明，以及2個彩色感光層以記錄場景彩色信號。顯影后，獲得的圖象可經過掃描和數字處理，以便重現原來場景的全部色彩，如描述在US5,962,205中。該成象元件還可包含全景-感光的乳劑，并伴隨以分色曝光。在該實施方案中，本發(fā)明的顯影劑將產生一種彩色或中性系統，它與分色曝光相配合，將能夠完全復原原來場景的色彩數值。在此種元件中，圖象可通過顯影后的銀密度、1種或多種傳統成色劑的組合，或者諸如間苯二酚成色劑之類的“黑色”成色劑來形成。分色曝光可采取順序穿透適當的濾光鏡，或者同時地穿過空間上分立的濾光元件組成的系統(通常稱之為“濾色陣列”)。
本發(fā)明成象元件也可以是黑白成象材料，例如由全增感鹵化銀乳劑構成。在該實施方案中，圖象可由沖洗后顯影的鹵化銀密度，或者由產生某種可用來攜帶中性圖象色域染料的成色劑來生成。
在傳統曝光的彩色照相材料經過化學顯影之后，形成傳統黃、品紅和青色圖象染料以讀取所記錄的場景曝光時，元件的紅、綠和藍色記錄單元的響應，可通過檢驗它們各自的密度而準確地辨認出來。密度測量術是，采用為將RGB圖象染料生成單元的圖象方式響應分成相對獨立的通道而選擇的彩色濾光鏡，來測定樣品的透射光。通常采用狀態(tài)M濾光鏡來測量準備用于光印相的彩色底片元件的響應；狀態(tài)A濾光鏡則用于直接透射觀看的彩色反轉片。在一體化的密度測量中，有缺陷圖象染料的不希望附帶或拖尾吸收將導致少量通道(間)混合，在此，總響應的一部分，例如品紅通道的，可能來自中性特征曲線中黃色或青色或二者圖象染料記錄的偏離峰值的吸收。此種人為誤差在膠片的光譜感光度測量中可忽略不計。通過對積分密度響應的恰當數學處理，這些不希望的偏離峰值密度貢獻能夠得到完全校正，從而提供一種分析密度，其中給定顏色記錄的響應與其他圖象染料的光譜貢獻無關。分析密度的確定方法概述于《SPSE照相科學與工程手冊》W.Thomas主編，John Wiley and Sons，紐約，1973，15.3節(jié)，“顏色密度測量”，pp.840～848。
當圖象是通過掃描一幅曝光并沖洗的彩色底片元件而取得時，其圖象噪音可予以壓低，以便獲得該圖象式樣的可變換電子記錄，隨后再將調整后的電子記錄轉換為可觀看形式。圖象清晰度和色彩豐滿度可通過在避免或盡量減少其他操作缺陷的條件下將層伽瑪比設計在一個狹窄范圍而得到提高，其中先將彩色記錄轉換成電子形式，然后重新生成供觀看的彩色圖象。然而，在無法將圖象噪音與其余圖象信息分離開來，不論在印相中抑或通過修改電子圖象記錄均無法實現的情況下，通過調節(jié)具有低噪音的電子圖象記錄，例如由低伽瑪比彩色底片元件所提供的記錄那樣，就有可能將各個曲線的陡峭和清晰度特性改善到用已知印相技術無法達到的程度。于是，便可從衍生自此種彩色底片元件的電子圖象記錄出發(fā)——其質量要優(yōu)于類似地衍生自被制成當作光學印相用的傳統彩色底片元件的電子圖象記錄——重新生成圖象。
在下列條件下，所描述的元件將獲得優(yōu)異的成象特性即當紅、綠和藍色記錄元件每一個的伽瑪比均小于1.2時。在更優(yōu)選的實施方案中，紅、綠和藍光感光彩色成象單元每一個均顯示小于1.15的伽瑪比。在進一步優(yōu)選的實施方案中，紅和藍光感光顏色生成單元每一個均顯示小于1.10的伽瑪比。在最優(yōu)選的實施方案中，紅、綠和藍光感光顏色生成單元每一個均顯示小于1.10的伽瑪比。在所有情況下優(yōu)選的是，單個顏色單元表現出小于1.15的伽瑪比，更優(yōu)選的是，它們顯示小于1.10的伽瑪比，進一步優(yōu)選的是，它們顯示小于1.05的伽瑪比。這些層單元的伽瑪比不需要彼此相等。這樣的低伽瑪比數值是層間相互作用，亦稱之為不同層單元之間的層間象間效應，處于低水平的標志，據信也正是經過掃描和電子變換以后圖象質量改善的原因所在。由于諸層單元之間化學相互作用導致的圖象特性的某些表觀惡化不需要在圖象變換活動期間進行電子抑制。通常，此種相互作用不是不可能便是很難采用已知電子圖象變換手法予以恰當地抑制。
在本發(fā)明的實施中，最好采用感光性優(yōu)異的元件。該元件應具有至少約ISO50的感光度，優(yōu)選具有至少約ISO100的感光度，更優(yōu)選具有至少約ISO200的感光度。感光度高達ISO3200或更高的元件是尤其優(yōu)選考慮的。彩色底片照相元件的速度或感光度與沖洗后達到灰霧以上規(guī)定密度所要求的曝光量成反比。每種顏色記錄中伽瑪等于約0.65的彩色底片元件的照相速度已由美國國家標準學會(ANSI)作為ANSI標準號PH2.27-1981(ISO(ASA速度))做了規(guī)定，并具體地與在彩色膠片的綠光感光與最低感光度顏色記錄單元當中每一個的最低密度以上產生0.15密度所需要的平均曝光水平做了關聯。這一規(guī)定也符合國際標準組織(ISO)膠片速度等級。為了應用的目的，如果彩色單元伽瑪值不等于0.65，則可通過對照著logE(曝光)曲線線性放大或衰減該伽瑪值到0.65的數值來計算ASA或ISO速度，然后其他完全按照規(guī)定的方式來確定速度。
本發(fā)明還設想將本發(fā)明照相元件應用到所謂一次性相機(或“帶鏡頭膠卷”裝置)中。此種相機連同預先加載的膠片一起出售，然后將整個相機連同曝光后膠片留在機內一起交回到沖洗者那里。本發(fā)明所使用的一次性相機可以是本領域已知的任何一種。這樣的照相機可提供本領域已知的具體特征，例如快門手段、膠片卷繞手段、膠片前進手段、防水外殼、單或多鏡頭、鏡頭選擇手段、可變光圈、聚焦或鏡頭焦距調節(jié)、照明條件監(jiān)測手段，根據照明條件或用戶提供的指令調節(jié)快門時間或鏡頭特性的手段，以及供相機將使用條件直接記錄在膠片上的手段。這些特征包括但不限于提供用于手動或自動進片和快門復位的簡化機構，例如描述在Skarman的美國專利4,226,517中；提供自動曝光控制的裝置，如描述在Matterson等人的美國專利4,345,835中；防潮，如描述在Fujimura等人的美國專利4,766,451中；提供內、外膠片盒，如描述在Ohmura等人的美國專利4,751,536中；提供上述在膠片上記錄使用條件的手段，如描述在Taniguchi等人的美國專利4,780,735中；提供配有鏡頭的相機，如描述在Arai的美國專利4,804,987；提供具有極佳防卷曲性能的膠片支撐，如描述在Sasaki等人的美國專利4,827,298；提供取景器，如描述在Ohmura等人的美國專利4,812,863；提供規(guī)定焦距和鏡頭速度的鏡頭，如描述在Ushiro等人的美國專利4,812,866；提供多卷膠片容器，如描述在Nakayama等人的美國專利4,831,398以及Ohmura等人的美國專利4,833,495；提供改善的防摩擦特性的膠片，如描述在Shiba等人的美國專利4,866,469；提供卷繞機構、轉軸或彈性套筒，如描述在Machida的美國專利4,884,087；提供可沿軸向取出的膠片暗盒，如描述在Takei等人的美國專利4,890,130和5,063,400；提供電子閃光手段，如描述在Ohmura等人的美國專利4,896,178；提供可從外部操作的影響曝光的元件，如描述在Mochida等人的美國專利4,954,857；提供帶有改進棘輪齒孔的膠片支撐元件和所述膠片進片手段，如描述在Murakami的美國專利5,049,908；提供內部鏡子，如描述在Hara的美國專利5,084,719；以及提供適合用于緊密卷繞卷軸的鹵化銀乳劑，如描述在Yagi等人的歐洲專利申請0,466,417A。
雖然膠片可按任何技術上已知的方式安裝在一次性相機上，但特別優(yōu)選的是，它安裝在一次性相機時由止推暗盒卷著進行曝光。止推暗盒公開在Kataoka等人的美國專利5,226,613；Zander的美國專利5,200,777；Dowling等人的美國專利5,031,852；以及Robertson等人的美國專利4,834,306中。適合按此種方式采用止推暗盒的窄機身一次性相機描述在Tobioka等人的美國專利5,692,221。更為一般的說，最適合作為一次性相機的尺寸有限相機通常將是矩形的，并能夠滿足容易操作和攜帶，例如放在衣袋中，此時這里所描述的相機將具有有限體積。該相機的總體積應小于約450cm3(cc)，優(yōu)選小于380cc，更優(yōu)選小于300cc，最優(yōu)選小于220cc。此種相機的深度(厚度)-高度-長度比例一般為約1∶2∶4，每種尺寸的容許幅度為約25％，以便提供舒適的操作和便攜性。一般而言，最小可采用深度由所安裝的鏡頭焦距和所安裝的膠片轉軸和暗盒尺寸決定。該相機的大多數角和棱優(yōu)選都經過精加工，成為約0.2～3cm的曲率半徑。止推暗盒的使用為在本發(fā)明中使用提供了特殊的優(yōu)點，因為它提供對整個膠卷中攝取的特定場景方便的接近，同時保護膠片免積灰塵、劃痕和磨損，所有這些往往降低圖象質量的侵害。
雖然任何已知的射影鏡頭均可用于本發(fā)明相機中，但是安裝在本發(fā)明一次性相機上的攝影鏡頭優(yōu)選是單球面塑料鏡頭。該鏡頭的焦距將介于約10～100mm，鏡頭光圈介于f/2～f/32。焦距優(yōu)選介于約15～60mm，最優(yōu)選介于約20～40mm。用于藝術照時，焦距與矩形膠片曝光區(qū)域的對角線相差在25％之內者是優(yōu)選的。設想可用f/2.8～f/22的鏡頭光圈，優(yōu)選約f/4～f/16的鏡頭光圈。鏡頭MTF在空間頻率，在膠片平面處，等于20線/mm(1pm)時，可以低至0.6或更低，盡管高達0.7，或者最優(yōu)選0.8或更高的該數值均在考慮之列。鏡頭MFT值越高，通常產生的圖象越清晰。包含2、3或更多個符合上面所描述的功能的分鏡頭要素的多鏡頭安排尤其優(yōu)選考慮采用。
相機可包括內置沖洗能力，例如加熱元件。此種相機的式樣，包括它們在圖象攝制和顯示系統中的應用，公開在美國專利申請序列號09/388,573,1999-09-01，“附帶沖洗的熱敏膠片相機”，授予Stoebe等人。所述申請中公開的一次性相機乃是本發(fā)明的實施尤其優(yōu)選采用的。
本發(fā)明的照相元件優(yōu)選采用任何已知技術進行圖象曝光，包括《研究披露I》第XVI節(jié)所公開的技術。這通常將涉及暴露于光譜可見區(qū)間的光，而此種曝光通常是實況圖象通過鏡頭送來的光，盡管曝光也可以是暴露于通過發(fā)光器件(例如發(fā)光二極管、CRT之類)傳來的存貯圖象(例如計算機貯存圖象)。該光熱敏成象元件也可采用各種各樣的能量形式來曝光，包括電磁波譜的紫外和紅外區(qū)域，乃至電子束和β射線、γ射線、x-射線、α粒子、中子射線以及其他形式類似微粒輻射的輻射能，可以是非相干(無規(guī)相)或者是激光器產生的相干(有一定相位)形式。曝光可以是單色、正色或者全色的，具體依感光鹵化銀的光譜增感情況而定。
上面所討論的元件可用作原版材料通常用于下列方法中的某些或全部圖象掃描以產生攝取的圖象的電子再現，以及該再現的后續(xù)數字加工，以便對該圖象進行變換、存儲、傳遞、輸出和電子顯示。
染料圖象可按照各種方法生成并放大，這些方法配合著染料圖象生成還原劑采用某種惰性過渡金屬絡合物氧化劑來使用，參見Bissonette，美國專利3,748,138、3,826,652、3,862,842和3,989,526；以及Travis，美國專利3,765,891和/或過氧化物氧化劑，公開在Matejec的美國專利3,674,490中；《研究披露》卷116,1973-12，項目號11660和Bissonette，《研究披露》卷148,1976-08，項目號14836、14846和14847。該照相元件尤其可按下列方法適配生成染料圖象，例如Dunn等人美國專利3,822,129,Bissonette美國專利3,834,907及3,902,905，Bissonette等人美國專利3,847,619，Mowrey美國專利3,904,413，Hirai等人美國專利4,880,725，Iwano美國專利4,954,425.Marsden等人美國專利4,983,504,Evans等人美國專利5,246,822，Twist美國專利No.5,324,624，Fyson EPO0487616，Tannahill等人WO90/13059，Marsden等人WO90/13061，Grimsey等人WO91/16666,Fyson WO91/17479,Marsden等人WO92/01972.Tannahill WO92/05471，Henson WO92/07299，Twist WO93/01524以及WO93/11460以及Wingender等人GermanOLS 4,211,460.
一旦黃、品紅和青色染料圖象記錄在本發(fā)明沖洗后的照相元件上生成，便可采用傳統技術取出每一種顏色記錄的圖象信息，并對該記錄進行變換(修改)，以便隨后創(chuàng)造出一幅色彩均衡的可視圖象。例如，可在光譜的藍、綠和紅光區(qū)域內順序地掃描照相元件，或者將藍、綠和紅光結合在單一掃描束中，后者透過藍、綠和紅光濾光片便分開而形成對應于每一種顏色記錄用的單獨掃描束。一種簡單的技術是沿著一系列橫向間隔一段距離的平行掃描路徑逐點地掃描照相元件。從某一掃描點透過元件的光強度由傳感器感知，它將接收到的輻射轉變?yōu)殡娦盘枴４朔N電子信號大多通常再進一步放大，形成圖象的有用電子記錄。例如，電信號可穿過模擬-到-數字轉換器并連同為確定象素(點)在圖象中位置的位置信息一起送入數字電腦。在另一種實施方案中，該電子信號再與色度或色調信息一起編碼從而形成適合用來將圖象改造為可視形式的電子記錄，例如改造為電腦監(jiān)視器顯示圖象、電視圖象、打印圖象以及諸如此類圖象。
已想到，本發(fā)明成象元件中有許多將在掃描后從其上除掉鹵化銀。剩下的鹵化銀將產生一種渾濁涂層，據發(fā)現，此種系統的掃描后圖象質量可通過利用漫射照明光學的掃描器的使用而得到改善。技術上已知的任何用于產生漫射照明的技術均可使用。優(yōu)選的系統包括反射系統，它利用一種漫射凹陷罩子，其內表面經過特殊設計，能產生高度漫反射；以及透射系統，其中反射光束的漫射是利用放在光束路徑中用以散射光線的光學元件實現的。此種元件可以是包括產生要求散射的元件的玻璃或者是塑料，或者經過某種有利于要求的散射作用的表面處理。
在由掃描提取的信息產生圖象的過程中遇到的挑戰(zhàn)之一是，可供觀看的信息象素數目僅僅是可比經典照相正片提供的若干分之一。因此，在掃描成象中更為重要的是，盡量提高可用圖象信息的質量。提高圖象清晰度和盡量減少異常象素信號(即，噪音)影響是提高圖象質量的常見做法。盡量壓低異常象素信號影響的傳統技術是將每個象素密度讀數調整到某一加權平均值，即，從鄰近象素采取讀數并乘以一定系數，越是近的鄰近象素其加權系數取值越大。
本發(fā)明元件可帶有密度標定貼片，它是從一部分預先受過參照曝光照射的未曝光照相記錄材料上1個或多個貼片區(qū)域衍生而來的，具體細節(jié)可參見Wheeler等人所描述的美國專利5,649,260；Koeng等人，美國專利5,563,717；和Cosgrove等人，美國專利5,644,647。
掃描信號變換的示范系統，包括盡量提高圖象記錄質量的技術，公開在下列文獻中Bayer美國專利4,553,156；Urabe等人美國專利4,591,923；Sasaki等人美國專利4,631,578；Alkofer美國專利4,654,722；Yamada等人美國專利4,670,793；Klees美國專利4,694,342和4,962,542；Powell美國專利4,805,031；Mayne等人美國專利4,829,370；Abdulwahab美國專利4,839,721；Matsunawa等人美國專利4,841,361and4,937,662；Mizukoshi等人美國專利4,891,713；Petilli美國專利4,912,569；Sullivan等人美國專利4,920,501和5,070,413；Kimoto等人美國專利4,929,979；Hirosawa等人美國專利4,972,256；Kaplan美國專利4,977,521；Sakai美國專利4,979,027；Ng美國專利5,003,494；Katayama等人美國專利5,008,950；Kimura等人美國專利5,065,255；Osamu等人美國專利5,051,842；Lee等人美國專利5,012,333；Bowers等人美國專利5,107,346；Telle美國專利5,105,266；MacDonald等人美國專利5,105,469；和Kwon等人美國專利5,081,692.
掃描期間顏色均衡調整的技術公開在Moore等人，美國專利5,049,984和David，美國專利5,541,645中。
一度取得數字顏色記錄，在多數情況下需要經過調節(jié)才能產生看上去悅目的顏色均衡圖象并維持載圖信號的顏色保真度。這通常是借助各種變換或者適應輸出的再現手法，不論在視頻監(jiān)視器上抑或如傳統彩印那樣印相，實現的。掃描后載圖信號的變換的優(yōu)選技術公開在Giorgianni等人的美國專利5,267,030中。結合著圖8所描述的Giorgianni等人在“030”中所述的信號變換技術代表一種獲得可視色彩均衡圖象的尤其優(yōu)選技術。
本領域技術人員控制彩色數字圖象信息能力的進一步例子公開在Giorgianni及Madden，《數字色彩管理》，Addison-Wesley，1998。
圖1的方框圖表示出設想本發(fā)明彩色底片元件用以提供圖象信息的方式。采用圖象掃描器2對經圖象方式曝光及攝影洗片的本發(fā)明彩色底片元件1進行透射掃描。最方便的掃描束是白光束，它在透過層單元之后進行分光并透過濾光鏡，從而形成分色的圖象記錄-紅光記錄層單元圖象記錄(R)、綠光記錄層單元圖象記錄(G)及藍光記錄層單元圖象記錄(B)。替代光束分光，也可令藍、綠及紅色濾光鏡順序地在每個象素部位與光束相交。在另一種掃描方案中，分開的藍、綠和紅色光束，由一組可指向每個象素部位的發(fā)光二極管分別產生。當采用陣列探測器，例如陣列充電偶合器件(CCD)對元件1進行逐象素掃描，或者采用線陣列探測器，例如線陣列CCD進行逐行掃描時，產生一種R、G及B圖象要素信號的順序，對該順序可利用例子掃描器的空間位置信息進行校正。信號強度及位置信息被輸入工作站4，并將信息轉換為電子形式R’、G’及B’，于是可將它們存儲在任何方便存儲器5中。
在電視電影成象工業(yè)中，通常的做法是將彩色底片信息利用電視電影傳送裝置轉換為視頻信號。有2種類型電視電影傳送裝置最普遍(1)利用光電倍增管探測器的飛點掃描器或者(2)CCD，作為傳感器。此種裝置將在每個象素部位穿過彩色底片的掃描束轉換為電壓。隨后，提供信號處理，將電信號逆轉從而獲得正圖象。然后信號經過放大及調制，再輸入到陰極射線管監(jiān)視器上形成圖象，或者記錄到磁帶上存儲。雖然模擬及數字圖象信號的轉換均在考慮之列，但是優(yōu)選先將信號變?yōu)閿底中问皆龠M行變換，因為目前絕大多數電腦都是數字式的，這樣可便于利用普通的電腦外圍設備，例如磁帶、磁碟和光盤。
視頻監(jiān)視器6，用于接收按要求修改的數字圖象信息，用R”、G”及B”表示，允許從工作站觀看接收的圖象信息。若不依靠視頻監(jiān)視器的陰極射線管，可用液晶顯示板或任何其他方便的電子圖象觀看裝置代替。視頻監(jiān)視器一般依靠畫面控制設備3來工作，3可包括鍵盤及光標，以便使工作站操作人員得以輸入圖象變換指令來修改所顯示的視頻圖象，并由數字圖象信息再生成任何圖象。
任何修改后的圖象均可在將它們引入到視頻顯示器6的時候看到并存儲到存儲裝置5中。修改后的圖象信息R”’、G”’及B”’可送到輸出裝置7以生成可視的再造圖象。輸出裝置可以是任何方便的傳統元件書寫器，例如熱染料轉移、噴墨、靜電、電照相、靜電、熱染料升華或者其他類型的印刷機。用CRT和LED印刷到感光照相紙上，也在考慮之列。該輸出裝置可用來控制傳統鹵化銀彩色紙的曝光。輸出裝置創(chuàng)造一種載有觀看用再造圖象的輸出介質8。正是該輸出介質中的圖象，才是最終供終端用戶觀看并評判其噪音(粒度)、清晰度、反差及彩色平衡用的依據。視頻顯示器上的圖象也可供終端用戶最終觀看并評價其噪音、清晰度、色域、彩色平衡、及顏色再現，像在國際互聯網的全球網頁的不同部門之間傳送圖象的情況。
采用圖1類型的安排，本發(fā)明彩色底片元件中包含的圖象先轉換為數字形式，變換，并再造成可觀看形式，整個過程按照Giorgianni等人，美國專利5,267,030中所描述的程序進行。本發(fā)明彩色底片記錄材料可與美國專利5,257,030中所描述的任何適當方法配合使用。在一種優(yōu)選實施方案中，Giorgianni等人提供了一種將來自透射掃描器的R、G及B“載圖象信號”轉換為圖象變換和/或存儲計量尺度的方法及手段，此種計量標準對應于參照圖象發(fā)生器的三原色信號，例如膠片或相紙書寫器、熱印刷機、視頻顯示等。這些計量數值將對應于為在上述器件上恰當再現彩色圖象所要求的數值。例如，若選擇參照圖象發(fā)生器為特定的視頻顯示器并選擇中間圖象數據計量(標準)作為該參照視頻顯示器的R’、G’及B’強度調節(jié)信號(編碼數值)，則對某一輸入膠片而言，來自掃描器的載圖象信號R、G及B將被轉換為對應于為在參照視頻顯示器上恰當再現該輸入圖象所要求的數據的編碼數值R’、G’及B’。從R、G及B載圖象信號到上述編碼數值的數學變換的推導中產生一組數據。為達到恰當采樣和覆蓋經標定的有用的膠片曝光范圍而選定的曝光測試圖形，通過圖形發(fā)生器的曝光而產生，并喂入到曝光裝置中。該曝光裝置在膠片上產生三原色曝光，從而生成一種由大約150彩色塊組成的測試圖形。測試圖形可采用各種各樣適合應用情況的方法產生。這些方法包括采用曝光設備，例如感光儀、采用彩色成象設備的輸出裝置，記錄(下)用已知光源照射已知反射系數的試驗物體的圖象，或者采用照相術已知的方法計算三原色曝光數值。如果采用不同速度的輸入膠片，每個膠片的紅、綠及藍色曝光必須恰當地調節(jié)，以便使膠片之間的相對速度差得到補償。于是，每種膠片都接受適合其紅、綠及藍色速度的相當數值的曝光。曝光后的膠片用化學方法沖洗。用透射掃描器讀取膠片彩色塊，并借助透射密度計產生對應于每個彩色塊的R、G及B載圖象信號。編碼數值發(fā)生器的信號-數值圖形產生RGB強度-調制信號，然后喂入到參照視頻顯示器中。調節(jié)每種試驗顏色的R’、G’及B’編碼數值，直至顏色匹配設備，實際上可對應于儀器或者觀察者，指出，視頻顯示器試驗顏色與正片試驗顏色或者洗片后的底片顏色相一致。變換設備產生一種從與膠片試驗顏色有關的R、G及B載圖象信號數值到對應試驗顏色的R’、G’及B’編碼數值的變換。
為將R、G及B載圖象信號轉換為中間數據所要求的數學運算由矩陣運算及查詢表格(LUT)的順序組成。
參見圖2，在本發(fā)明優(yōu)選實施方案中，輸入的載圖象信號R、G及B按照如下過程轉變?yōu)闉樵趨⒄蛰敵銎骷锨‘斣佻F彩色圖象所要求的中間數據數值，分別對應于R’、G’及B’輸出載圖象信號(1)R、G及B載圖象信號，對應于膠片透射率測定值，在用于接收并存儲來自膠片掃描器信號的電腦中借助一維查詢表格LUT1，轉換為對應密度。
(2)來自步驟(1)的密度隨后借助由變換設備產生的矩陣1進行變換，生成中間載圖象信號。
(3)步驟(2)的密度，任選地利用一維查詢表格LUT2進行修改，該表格的推導原則是使輸入膠片的中性色域密度轉換為參照圖象的中性色域密度。
(4)步驟(3)的密度借助一維查詢表格LUT3進行轉換，生成送往參照輸出器件的對應R’、G’及B’輸出載圖象信號。
要知道，每一個查詢表格通常是為每一種輸入顏色準備的。在一種實施方案中，可采用3個一維查詢表格，每一個分別用于紅、綠和藍色記錄。在另一種實施方案中，可采用多維查詢表格，例如描述在D’Errico，美國專利4,941,039中。要指出的是，上面步驟4的參照輸出器件的輸出載圖象信號可采取隨器件而異的代碼數值，或者該輸出載圖象信號仍需要進一步調節(jié)，從而變?yōu)檫m合具體器件的代碼數值。此種調節(jié)可通過進一步的矩陣變換或者一維查詢表格變換或者此類變換的組合來完成，以便恰當地準備好送往傳送、存儲、印刷或采用規(guī)定器件顯示它們的任何一種步驟的輸出載圖象信號。
在本發(fā)明第2種優(yōu)選實施方案中，來自透射掃描器的R、G及B載圖象信號被轉換為一種圖象變換和/或存儲計量尺度，該計量尺度對應于單一參照圖象記錄器件和/或介質的測量及描述，而其中所有的輸入介質的計量數值均對應于假定該參照器件或介質是在與輸入介質攝取該場景相同的條件下攝取原場景將會產生的三原色數值。例如，如果參照圖象記錄介質選定為特定彩色底片，且中間圖象數據計量標準選定為參照膠片的RGB密度測定值，則就本發(fā)明的輸入彩色底片而言，來自掃描器的R、G及B載圖象信號被轉換成的R’、G’及B’密度數值將對應于，假定該參照彩色底片在與本發(fā)明彩色底片記錄材料曝光的相同條件下曝光將會產生的圖象數值。
為達到恰當采樣和覆蓋所標定膠片的有用曝光范圍而選定的曝光測試圖形，通過圖形發(fā)生器的曝光而產生，并喂入到曝光裝置中。該曝光裝置在膠片上產生三原色曝光，從而生成一種由大約150彩色塊組成的測試圖形。測試圖形可采用各種各樣適合應用情況的方法產生。這些方法包括采用曝光設備，例如感光儀、采用彩色成象設備的輸出裝置，記錄用已知光源照射已知反射系數的試驗物體的圖象，或者采用照相術已知的方法計算三原色曝光數值。如果采用不同速度的輸入膠片，每個膠片的紅、綠及藍色曝光必須恰當地調節(jié)，以便使膠片之間的相對速度差得到補償。于是，每種膠片都接受適合其紅、綠及藍色速度的相當數值的曝光。曝光后的膠片進行沖洗。用透射掃描器讀取膠片彩色塊以獲得每個彩色塊的R、G及B載圖象信號并借助透射密度計產生對應于每個彩色塊的R’、G’及B’密度數值。變換設備產生一種從與膠片試驗顏色有關的R、G及B載圖象信號數值到參照彩色底片的對應試驗顏色的測定的R’、G’及B’密度的變換。在另一種優(yōu)選實施方案中，如果參照圖象記錄介質選定為特定彩色底片，而且中間圖象數據計量選定為該參照膠片的步驟2的規(guī)定R’、G’及B’中間密度，則就本發(fā)明輸入彩色底片而言，來自掃描器的R、G及B載圖象信號被轉換成的R’、G’及B’中間密度值將對應于，假定該參照彩色底片在與本發(fā)明彩色底片記錄材料曝光的相同條件下曝光將會產生的圖象數值。
因此，按照所給出的本發(fā)明方法標定的每個輸入膠片將產生在最大可能的程度上等于這樣的數值的相同的中間數據值即，它對應于參照彩色底片在參照輸出器件上形成的恰當地再現彩色圖象所要求的R’、G’及B’代碼數值。未標定的膠片也可用于根據類似型號膠片導出的變換中，變換結果將類似于上面所描述的。
為將該優(yōu)選實施方案的R、G及B載圖象信號轉換為中間數據所要求的數學運算由矩陣運算及一維查詢表格(LUT)的順序組成。對于3種輸入顏色通常需要提供3張表格。要知道，這種變換也可按照其他實施方案完成，即采用單一數學運算或數學運算組合，由上位計算機按若干計算步驟實施，這些步驟包括但不限于，矩陣代數、依賴1個或多個載圖象信號的代數表達式以及n-維LUT。在一種實施方案中，步驟2的矩陣1是3×3矩陣。在更優(yōu)選的實施方案中，步驟2的矩陣1是3×10矩陣。在優(yōu)選的實施方案中，步驟4中的一維LUT3根據彩色照相紙的特性曲線對中間載圖象信號實施變換，從而再現正常彩色正片圖象色域。在另一種優(yōu)選實施方案中，步驟4的LUT3根據修改的、更令人愉快，例如具有較低圖象反差的可視色域對中間載圖象信號進行變換。
由于此類變換的復雜性，應注意，由R、G及B到R’、G’及B’的變換通常最好用三維LUT完成。此種三維LUT可按照J.D’Errico在美國專利4,941,039的披露來制作。
要知道，當圖象處于電子形式時，圖象加工不局限于上面所描述的具體變換形式。當圖象處于此種形式時，還可采用附加的圖象變換，包括但不限于，標準場景平衡算法(根據底片內1個或多個區(qū)域的密度確定對密度及彩色平衡的校正)、色域變換以增加膠片曝光不足的γ、利用圈數或不清晰遮光的非適應性或適用性反差調節(jié)、紅眼減輕以及非適用性或適用性粒度抑制。再有，還可對圖象進行藝術變換，變焦距、裁切畫面并與其他圖象進行組合或者進行技術上已知的其他變換。一旦圖象已經過校正并完成了進一步對圖象加工及變換之后，圖象便可通過電子方式傳送到遠方或者就地書寫到各種各樣輸出裝置上，包括但不限于，鹵化銀膠片或紙書寫器、熱印刷機、電照相印刷機、噴墨印刷機、顯示監(jiān)視器、CD光盤、光學及磁的電子信號存儲器件以及本領域已知的其他類型存儲及顯示器件。
在本發(fā)明另一種實施方案中，可使用Arakawa等人在美國專利5,962,205中所描述的亮度及色度增感及圖象提取制品及方法。
下面的實施例旨在舉例說明而不是限制本發(fā)明。
制備實例化合物D-3的制備下面的實例用于說明本發(fā)明使用的代表性酰氨基化合物的合成。向5，6-二氯苯并三唑(26.75g，143mmol)和THF(150mL)的攪拌下的多相混合物中加入5滴二丁基錫的二乙酸酯以及異氰酸環(huán)己基酯(18.8mL，147mmol)。在室溫下攪拌10h后，將該均勻混合物倒入到水(900mL)中。過濾分離出沉淀的固體物料，并放在乙醇與乙酸乙酯的混合物(3∶1)中重結晶，結果生成37.55g(82％)D-3。
攝影實施例實例1洗片條件如實例中所述。除非另行指明，顯影之后，一律通過浸泡在Kodak Flexicolor Fix溶液中去除鹵化銀。一般而言，省略這一步驟，將獲得大約0.2的密度測定值上的增加。
涂布規(guī)格本發(fā)明涂布實例是在7密耳厚聚(對苯二甲酸乙二醇酯)支持體上制備的，包含一個含乳劑層(成分如下面所示)，并帶有明膠(0.22g/m2)和1，1’-(亞甲基雙(磺酰))雙乙烯硬化劑的擴膜(總明膠含量2％)。這兩層都包含展開助劑，以促進涂布。
銀鹽分散體SS-1在攪拌下的反應容器中加入431g石灰處理的明膠及6569g蒸餾水。配制溶液，包含214g苯并三唑、2150g蒸餾水及790g2.5M氫氧化鈉(溶液B)。反應容器中的混合物，通過按需要加入溶液B、硝酸及氫氧化鈉將pAg調節(jié)到7.25，pH到8.00。4L0.54M硝酸銀的溶液按250cc/min加入到反應容器中，通過同時加入溶液B，使pAg維持在7.25。該過程持續(xù)到硝酸銀溶液耗盡，此刻混合物通過超過濾濃縮。獲得的銀鹽分散體包含苯并三唑銀的細顆粒。
銀鹽分散體SS-2
在攪拌的反應容器中加入431g石灰處理的明膠及6569g蒸餾水。配制溶液，包含320g1-苯基-5-巰基四唑、2044g蒸餾水及790g2.5M氫氧化鈉(溶液B)。反應容器的混合物，通過按需要加入溶液B、硝酸及氫氧化鈉將pAg調節(jié)到7.25，pH到8.00。4L0.54M硝酸銀溶液按250cc/min加入到反應容器中，通過同時加入溶液B，使pAg維持在7.25。該過程持續(xù)到硝酸銀溶液耗盡，此刻混合物通過超過濾濃縮。獲得的銀鹽分散體包含1-苯基-5-巰基四唑銀鹽的細顆粒。
乳劑鹵化銀乳劑按傳統方法制備，制成具有下列形態(tài)和組成。通過加入增感染料，然后進行化學增感以達到最佳性能，使該乳液光增感為對綠光敏感。
E-1片狀乳劑，由96％溴化銀和4％碘化銀組成，其當量圓直徑1.2μm，厚度0.12μm。
E-2片狀乳劑，由98％溴化銀和2％碘化銀組成，其當量圓直徑0.45μm，厚度0.06μm。
E-3片狀乳劑，由98％溴化銀和2％碘化銀組成，其當量圓直徑0.79μm，厚度0.09μm。
E-4立方乳劑，由97％溴化銀和3％碘化銀組成，粒度0.16μm。
成色劑分散體Disp-1制備了一種油性成色劑分散體，它包含成色劑M-1磷酸三甲苯酯和2-丁氧基-N，N-二丁基-5-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯胺，三者重量比1∶0.8∶0.2。
成色劑M1 結合的顯影劑(Dev-1)
該材料利用氧化鋯珠按下列配方在球磨內的水混合物中研磨4日。每1g結合顯影劑，使用三異丙基萘磺酸鈉(0.1g)、水(最高10g)和珠粒(25mL)。某些情況下，研磨后，淤漿用暖(40℃)明膠溶液(12.5％，10g)稀釋，然后再過濾出珠粒。濾液(加或不加明膠)使用前貯存在冰箱中。
Dev-1 封堵的抑制劑該材料利用氧化鋯珠按下列配方在球磨內的水混合物中研磨4日。每1g封堵的抑制劑，使用三異丙基萘磺酸鈉(0.1g)、水(最高10g)和珠粒(25mL)。某些情況下，研磨后，淤漿用暖(40℃)明膠溶液(12.5％，10g)稀釋，然后再過濾出珠粒。濾液(加或不加明膠)使用前貯存在冰箱中。 涂層評估所形成的涂層通過一個梯級光楔受到3.04log勒克斯光源，由Daylight 5A，0.6 Inconel和Wratten 9濾光鏡在3000K的濾光后的曝光。曝光時間為0.1s。曝光后，涂層通過與加熱板接觸20s完成熱洗片。在不同壓腳溫度下沖洗了許多膠片條，為的是檢驗所看到的效應的概貌。從每一梯級的讀數，利用任意兩個測定的密度梯級中間夾著一個作為二者量度的密度梯級，測定相應兩點反差最大值來評估照相伽瑪值。伽瑪降低的程度即為該封堵抑制劑改善寬容度的效果的衡量尺度。
上面所展示的本發(fā)明化合物的涂層的表現如下表所示，試樣涂層是在145℃洗片的。它們在控制伽瑪值方面非常有效。所展示的結果與來自其他洗片溫度的數據一致。封堵抑制劑 用量 γ ％γ降低率無 0.63D1 0.35mMole/m20.57100.71mMole/m20.44301.06mMole/m20.3938D2 0.35mMole/m20.56110.71mMole/m20.44301.06mMole/m20.3741D3 0.35mMole/m20.39380.71mMole/m20.43321.06mMole/m20.2265D4 0.35mMole/m20.43320.71mMole/m20.44301.06mMole/m20.2954D5 0.35mMole/m20.6130.71mMole/m20.51191.06mMole/m20.5119實例2采用下列組分實施實例2。該活性成分的化學結構也在下面給出。
成色劑分散體CDM-1用傳統手段制備成色劑分散體，它包含成色劑M-1，不含任何附加永久溶劑。
成色劑分散體CDC-1通過傳統方式制備一種油基成色劑分散體，包含成色劑C-1及鄰苯二甲酸二丁酯，重量比1∶2。
成色劑分散體CDY-1通過傳統方式制備一種油基成色劑分散體，包含成色劑Y-1及鄰苯二甲酸二丁酯，重量比1∶0.5。
表1實例2中使用的乳劑

制備了如表2所示對比多層成象元件。采用封堵抑制劑D-2涂布了本發(fā)明的多層，其各層除了封堵抑制劑的用量如表3所示之外，所包含的成分與表2中所示的元件完全相同。
表2
表2(續(xù))
表2(續(xù))
表2(續(xù))
表3
所形成的涂層通過一個梯級光楔受到2.1log勒克斯光源，由Wratten 2B濾光鏡在5500K的濾光后的曝光。曝光時間為0.1s。梯級光楔包括21梯級，每個之間相隔0.2log(E)，從而整個產生4.0log(E)的總曝光范圍。
曝光后，涂層通過與150℃加熱板接觸20s完成熱洗片。利用狀態(tài)M的濾光鏡(color profile)讀取對應于每一梯級的青、品紅和黃色密度。通過對顯示出的每一梯級形成的在Dmin以上密度進行線性擬合計算出每一記錄的平均涂層γ。表4展示表2中所載對比涂層的γ測定值和經過概述于表3中的修改后(變?yōu)?本發(fā)明涂層的該測定值?？梢钥闯?，本發(fā)明的封堵抑制劑適合用來降低可熱洗片涂層的γ值。
表權利要求
1.一種包含至少1個鹵化銀乳劑層的鹵化銀光熱敏成象元件，所述鹵化銀元件還包含通式I的酰氨基化合物 其中INH是顯影抑制劑；LINK是連接或定時基團，m是0、1或2；以及R1和R2獨立地是氫原子或脂族、芳族或雜環(huán)基團，或者R1和R2與它們所連接的氮原子一起代表為構成一個5或6元環(huán)或者多環(huán)體系所需要的原子，或者R1和R2獨立地是-C(＝O)(LINK)m-INH-基團，或者取代上-NR3C(＝O)-(LINK)m-INH，R3的定義同R1或R2，條件是R1和R2中只能有一個是氫原子。
2.權利要求1的鹵化銀元件，其中R1是氫原子。
3.權利要求1的鹵化銀元件，其中INH是取代或未取代的含1～4個氮原子的雜環(huán)環(huán)或多環(huán)體系。
4.權利要求2的鹵化銀元件，其中INH是取代或未取代的含1～4個氮原子的雜環(huán)環(huán)或多環(huán)體系。
5.權利要求1的鹵化銀元件，其中INH是取代或未取代的苯并三唑。
6.權利要求2的鹵化銀元件，其中INH是取代或未取代的苯并三唑。
7.權利要求1的鹵化銀元件，其中R1和R2獨立地代表氫原子或1～32個碳原子的烷基基團或6～10個碳原子的芳族基團。
8.權利要求2的鹵化銀元件，其中R2是1～32個碳原子的烷基基團或6～10個碳原子的芳族基團。
9.權利要求1的鹵化銀元件，其中酰氨基化合物是
10.一種圖象曝光的配方如權利要求1的光熱敏成象元件的顯影方法，它包含所述圖象曝光元件在約90℃～約180℃的溫度處理約0.5～約60s的時間。
11.一種成像方法，它包括對經圖象曝光并顯影的配方如權利要求1的成象元件進行掃描的步驟，從而形成所述圖象曝光的第1電子圖象表達。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種包含至少1個鹵化銀乳劑層的鹵化銀光熱敏成象元件,所述鹵化銀元件還包含通式Ⅰ的酰氨基化合物,其中INH是顯影抑制劑;LINK是連接或定時基團,m是0、1或2;以及R
文檔編號G03C1/34GK1329277SQ0112119
公開日2002年1月2日 申請日期2001年6月12日 優(yōu)先權日2000年6月13日
發(fā)明者D·T·索斯比, 楊希強, Z·R·奧夫查茨克 申請人:伊斯曼柯達公司