專利名稱：形成染料的成色劑,鹵化銀照相光敏材料,及制備甲亞胺染料的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新的通過與顯影劑的氧化產(chǎn)物的偶合反應(yīng)而形成甲亞胺染料的形成染料的成色劑，一種含有所述的成色劑的鹵化銀照相光敏材料。本發(fā)明還涉及一種使用上述的反應(yīng)制備甲亞胺染料的方法。
背景技術(shù)：
在用于減色工藝的鹵化銀照相光敏材料(在后文中簡稱“光敏材料”)中，彩色影像可由具有三種基本色的染料形成，即黃，品，青。在使用目前的對苯二胺系列的顯色劑的彩色照相術(shù)中，使用β-?；阴１桨废盗谢衔镒鳛辄S色成色劑。但是，從這種成色劑中得到的黃色染料的色調(diào)偏紅，很難得到具有高純度的黃色的色調(diào)。該染料具有小分子消光系數(shù)。這樣，為得到所需的顯影彩色密度，需要使用大量的成色劑或鹵化銀。因此，光敏材料的薄膜厚度變大，以至于得到的彩色影像的銳度降低。從而產(chǎn)生了問題。而且，上述提到的染料在高溫和高濕度條件下容易分解，而且在顯影沖洗加工后其影像的耐久性不足。因此在這點(diǎn)上需要改進(jìn)。
為了解決這些問題，人們已經(jīng)對?；鶊F(tuán)或苯胺?；鶊F(tuán)加以改進(jìn)。最近，又建議了如下的對傳統(tǒng)的酰基乙酰苯胺進(jìn)行改進(jìn)的成色劑例如，如JP-A-4-218,042(“JP-A”表示未被審查的公開的日本專利申請)所描述的1-烷基環(huán)丙基羰基乙酰苯胺-系列化合物；在JP-A-5-11416中所描述的環(huán)狀丙二酰二苯胺型成色劑類，如以下專利EP-953870A1，EP-953871A1，EP-953872A1，EP-953873A1，EP-953874A1和EP-953875A1所描述的。吡咯-2或3-基或吲哚-2或3-基羰基乙酰苯胺-系列成色劑。由這些成色劑形成的染料與傳統(tǒng)的染料相比具有改進(jìn)的色調(diào)和改進(jìn)的分子消光系數(shù)。但是，它們的影像耐貯性還是不足。而且，由于它們的結(jié)構(gòu)復(fù)雜了，而使成色劑的合成路線較長。因此，成色劑的成率很高。由于這些原因，這些成色劑不具有實(shí)用性。
研究公開項目9939(Research Disclosure Item 9939)(第74頁，1972年)和JP-A-52-148070描述了具有2，4-噁唑烷二酮結(jié)構(gòu)的成色劑。但是，這些成色劑也不能滿意地解決傳統(tǒng)的成色劑在所形成染料的色調(diào)和分子消光系數(shù)兩方面的問題。
本發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種下式(I)所代表的形成染料的成色劑 其中，E代表芳基或雜環(huán)基，或-C(＝O)W基團(tuán)，其中W代表一含氮雜環(huán)基，Z代表芳基或雜環(huán)基，且X和Y各自獨(dú)立的代表＝O，＝S，或＝N-R，其中R代表取代基，條件是，當(dāng)E代表芳基或雜環(huán)基時，X和Y每個代表＝O，且當(dāng)E代表-C(＝O)W時，Z代表取代的芳基。
進(jìn)一步的，本發(fā)明涉及一種鹵化銀照相光敏材料，其中包含至少一種上述式(I)所代表的形成染料的成色劑。
更進(jìn)一步的，本發(fā)明涉及一種制備甲亞胺染料的方法，該方法包括使用下面的通式(IA)所代表的化合物 其中EA和ZA每個獨(dú)立的代表芳基或雜環(huán)基。
本發(fā)明的其它和進(jìn)一步的特征和優(yōu)點(diǎn)將在下面的說明中更全面的說明。
本發(fā)明詳述根據(jù)本發(fā)明，提供了下面的方案
(1)一種由下面的通式(I)代表的形成染料的成色劑 其中，E代表芳基或雜環(huán)基，或-C(＝O)W基團(tuán)，其中W代表一含氮雜環(huán)基，Z代表芳基或雜環(huán)基，且X和Y各自獨(dú)立的代表＝O，＝S，或＝N-R，其中R代表取代基，條件是，當(dāng)E代表芳基或雜環(huán)基時，X和Y每個代表＝O，且當(dāng)E代表-C(＝O)W時，Z代表取代的芳基。
(2)根據(jù)上述第(1)條的形成染料的成色劑，其中由通式(I)所代表的形成染料的成色劑是由下面的通式(IA)所代表的 其中，在通式(IA)中，EA和ZA每個獨(dú)立的代表芳基或雜環(huán)基。
(3)根據(jù)上述第(1)條的形成染料的成色劑，其中由通式(I)所代表的形成染料的成色劑是由下面的通式(IB)所代表的通式(IB)
其中，在通式(IB)中，W代表一含氮雜環(huán)基，ZB代表取代的芳基，且X和Y各自獨(dú)立的代表＝O，＝S，或＝N-R，其中R代表取代基。
(4)一種鹵化銀照相光敏材料，包含至少一種由下式(I)所代表的形成染料的成色劑 其中，E代表芳基或雜環(huán)基，或-C(＝O)W基團(tuán)，其中W代表一含氮雜環(huán)基，Z代表芳基或雜環(huán)基，且X和Y各自獨(dú)立的代表＝O，＝S，或＝N-R，其中R代表取代基，條件是，當(dāng)E代表芳基或雜環(huán)基時，X和Y每個代表＝O，且當(dāng)E代表-C(＝O)W時，Z代表取代的芳基。
(5)根據(jù)上述第(4)條的鹵化銀照相光敏材料，其中形成染料的成色劑是由下面的通式(IA)所代表的通式(I)代表 其中，在通式(IA)中，EA和ZA每個獨(dú)立的代表芳基或雜環(huán)基。
(6)根據(jù)上述第(5)條的鹵化銀照相光敏材料，其中形成染料的成色劑由通式(IA)所代表，EA代表在至少一個與噁唑烷二酮環(huán)成鍵的碳原子相鄰的位置上具有取代基的芳基或雜環(huán)基。
(7)根據(jù)上述第(5)條的鹵化銀照相光敏材料，其中形成染料的成色劑由通式(IA)所代表，EA代表在兩個與噁唑烷二酮環(huán)成鍵的碳原子相鄰的位置上都具有取代基的芳基或雜環(huán)基。
(8)根據(jù)上述第(5)到(7)條任一項中的鹵化銀照相光敏材料，其中形成染料的成色劑由通式(IA)所代表，EA代表雜環(huán)基團(tuán)。
(9)根據(jù)上述第(8)條的鹵化銀照相光敏材料，其中形成染料的成色劑由下面的通式(I)所代表的通式(IA)所代表 其中，在通式(II)中，ZA代表芳基或雜環(huán)基，Q代表與N-C＝N一起，需形成5-，6-，或7-元環(huán)的，由碳原子和/或雜原子所組成的一組原子，R1代表取代基。
(10)根據(jù)上述第(9)條的鹵化銀照相光敏材料，其中，在由通式(II)所代表的形成染料的成色劑中，Q由下面的通式(III)所代表 其中，在通式(III)中，LQ代表羰基或亞砜基，R2和R3，可以相同或不同，每個代表氫原子或取代基，或R2和R3一起成鍵形成一個環(huán)。
(11)根據(jù)上述第(10)條的鹵化銀照相光敏材料，其中，當(dāng)在由通式(II)所代表的形成染料的成色劑中的Q由下面的通式(III)所代表時，所述的LQ為羰基基團(tuán)。
(12)根據(jù)上述第(5)到(11)條任一項中的鹵化銀照相光敏材料，其中，在由通式(IA)所代表的形成染料的成色劑中，ZA代表雜環(huán)基團(tuán)。
(13)根據(jù)上述第(5)到(11)條任一項中的鹵化銀照相光敏材料，其中，在由通式(IA)所代表的形成染料的成色劑中，ZA為在鄰位具有取代基的芳基。
(14)根據(jù)上述第(5)條的鹵化銀照相光敏材料，其中由通式(IA)所代表的形成染料的成色劑是由下面的通式(IV)代表的 其中，在通式(IV)中，EA代表芳基或雜環(huán)基；R4代表鹵原子，烷氧基，或芳氧基；R5代表取代基；且n為0，或1-4的整數(shù)；當(dāng)n為2-4的整數(shù)時，R5每個相同或不同；或者在R4和R5之間相互比鄰的基團(tuán)，可鍵合形成一個環(huán)。
(15)根據(jù)上述第(4)條的鹵化銀彩色照相光敏材料，其中由通式(I)所代表的形成染料的成色劑是由下面的通式(IB)代表的通式(IB) 其中，在通式(IB)中，W代表一含氮雜環(huán)基，ZB代表取代的芳基，且X和Y各自獨(dú)立的代表＝O，＝S，或＝N-R，其中R代表取代基。
(16)一種制備甲亞胺染料的方法，該方法包括使用下面的通式(I)所代表的化合物
其中，E代表芳基或雜環(huán)基，或-C(＝O)W基團(tuán)，其中W代表一含氮雜環(huán)基，Z代表芳基或雜環(huán)基，且X和Y各自獨(dú)立的代表＝O，＝S，或＝N-R，其中R代表取代基，條件是，當(dāng)E代表芳基或雜環(huán)基時，X和Y每個代表＝O，且當(dāng)E代表-C(＝O)W時，Z代表取代的芳基。
(17)根據(jù)上述第(16)條的方法，其中由通式(I)代表的化合物是由下面的通式(IA)代表的 其中，在通式(IA)中，EA和ZA每個獨(dú)立的代表芳基或雜環(huán)基。
(18)根據(jù)上述第(17)條的方法，其中對苯二胺化合物與通式(IA)所代表的化合物一起使用。
(在此，由通式(IA)所代表的形成染料的成色劑(例如，如上面第(2)條所述的那些)，和光敏材料(例如如上面第(5)到(14)條所述)，及制備甲亞胺染料的方法(例如，如上面第(17)到(18)條所述)，每種使用所述的通式(IA)的化合物的方案，都共同的涉及本發(fā)明的第一項實(shí)施方案。)(在此，由通式(IB)所代表的形成染料的成色劑(例如，如上面第(3)條所述的那些)，和光敏材料(例如如上面第(15)條所述)，及制備甲亞胺染料的方法，每種使用所述的通式(IB)的化合物的方案，都共同地涉及本發(fā)明的第二項實(shí)施方案。)在此，本發(fā)明方案除非另外定義，包括第一和第二項實(shí)施方案。
在后文中將對本發(fā)明加以詳細(xì)描述。(形成染料的成色劑)本發(fā)明的形成染料的成色劑，涉及通式(IA)和(IB)，將在下面加以解釋，且這些解釋，也可用于包含所述的通式(IA)和(IB)的通式(I)。
在此，由通式(IA)所代表的化合物，也可指形成染料的成色劑，即本發(fā)明由通式(I)所代表的化合物的第一種實(shí)施方案，將更詳細(xì)描述如下。
通式(IA) 其中，EA和ZA每個獨(dú)立的代表芳基或雜環(huán)基。
由EA或ZA所代表的芳基是指具有6-30個碳原子的取代或未取代的芳基。這些芳基的實(shí)例包括苯基，對甲苯基，萘基，間氯苯基，及鄰十六烷酰胺基苯基。由EA或ZA所代表的雜環(huán)基優(yōu)選指由取代或未取代的，芳香或非芳香的5-或6-元雜環(huán)化合物中去掉一個氫原子的單價基團(tuán)；更優(yōu)選具有3-30個碳原子的5-或6-元芳香雜環(huán)。其實(shí)例包括2-呋喃基，2-噻吩基，2-吡啶基和2-苯并噻唑基。
在上述取代的芳基或取代的雜環(huán)基中的取代基(即芳基或雜環(huán)基所具有的取代基)的實(shí)例包括鹵原子，烷基(包括環(huán)烷基和雙環(huán)烷基)，烯基(包括環(huán)烯基和雙環(huán)烯基)，炔基，芳基，雜環(huán)基，腈基，羥基，硝基，羧基，烷氧基，芳氧基，硅烷基氧基，雜環(huán)氧基，酰氧基，氨基甲?；趸檠豸驶趸?，芳氧羰基氧基，氨基(包括烷基氨基和苯胺基)，酰基氨基，氨基碳酰氨基，烷氧碳酰氨基，芳氧碳酰氨基，氨基甲磺酰氨基，烷基-和芳基磺酰氨基，巰基，烷硫基，芳硫基，雜環(huán)硫基，氨基磺酰基，磺基，烷基-或芳基-亞磺?；?，烷基-或芳基-磺?；?，?；?，芳氧基羰基，烷氧羰基，氨基甲酰基，芳基偶氮基，和雜環(huán)偶氮基，亞胺基，膦基，磷?；?，磷?；趸?，磷酰基氨基，和硅烷基。
當(dāng)芳基或雜環(huán)基為多個取代基取代時，這些取代基可以相同或不同，或與其它取代基相鄰的取代基可相互鍵合形成環(huán)，優(yōu)選為5-或6-元，飽和或未飽和的環(huán)。
上述的取代基可被取代基所取代。這些取代基的實(shí)例與上述的取代基的實(shí)例相同。
由EA或ZA所代表的芳基或雜環(huán)基的取代基將在下面更具體的說明。
取代基的實(shí)例包括如下鹵原子(例如，氯，溴，和碘原子)；烷基(直鏈或支鏈，取代或未取代的烷基，優(yōu)選具有1-30個碳原子的烷基，例如，甲基，乙基，正丙基，異丙基，叔丁基，正辛基，二十烷基，2-氯乙基，2-氰乙基，和2-乙基己基)；環(huán)烷基(優(yōu)選具有3-30個碳原子的取代或未取代的環(huán)烷基，例如，環(huán)己基，環(huán)戊基，和4-正十二烷基環(huán)己基；并包括多環(huán)烷基，例如，具有多環(huán)結(jié)構(gòu)的基團(tuán)，例如二環(huán)烷基基團(tuán)(優(yōu)選，具有5-30個碳原子的取代或未取代的二環(huán)烷基，例如，雙環(huán)[1，2，2]庚烷-2-基和雙環(huán)[2，2，2]辛烷-3-基)，和三環(huán)基團(tuán)。優(yōu)選單環(huán)環(huán)烷基和雙環(huán)烷基，特別優(yōu)選單環(huán)環(huán)烷基)；烯基(直鏈或支鏈，取代或未取代的烯基，優(yōu)選具有2-30個碳原子的烯基，例如，乙稀基，烯丙基，異戊二烯基，香葉基，和油酰基)；環(huán)烯基(優(yōu)選具有3-30個碳原子的取代或未取代的環(huán)烯基，例如，2-環(huán)戊烯-1-基和2-環(huán)己烯-1-基；進(jìn)一步包括多環(huán)烯基，例如二環(huán)烯基基團(tuán)(優(yōu)選具有5-30個碳原子的取代或未取代的二環(huán)烯基，例如，雙環(huán)[2，2，1]庚-2-烯-1-基和雙環(huán)[2，2，2]辛-2-烯-4-基)，和三環(huán)烯基。特別優(yōu)選單環(huán)烯基基團(tuán))；炔基(優(yōu)選具有2-30個碳原子的取代或未取代的炔基，例如，乙炔基，丙炔基，和三甲基硅基乙炔基)；芳基(優(yōu)選具有6-30個碳原子的取代或未取代的芳基，例如，苯基，對甲苯基，萘基，間氯苯基，鄰十六烷酰胺基苯基)；雜環(huán)基(優(yōu)選5-或6-元，取代或未取代，芳香或非芳香雜環(huán)，更優(yōu)選具有至少一個選自氮，氧或硫原子的雜原子的雜環(huán)，且該環(huán)由選自碳原子，氮原子和硫原子的原子所組成，而且更優(yōu)選具有3-30個碳原子的5-或6-元芳香雜環(huán)，例如，2-呋喃基，2-噻吩基，2-嘧啶基(pyrimidynyl)，2-苯并噻唑基)；氰基，羥基，硝基，羧基，烷氧基(優(yōu)選具有1-30個碳原子的取代或未取代的烷氧基，例如，甲氧基，乙氧基，異丙氧基，叔丁氧基，正辛氧基，和2-甲氧基乙氧基)，芳氧基(優(yōu)選具有6-30個碳原子的取代或未取代的芳基氧基，例如，苯氧基，2-甲基苯氧基，4-叔丁基苯氧基，3-硝基苯氧基，2-十四烷酰胺基苯氧基)；硅烷氧基(優(yōu)選具有3-20個碳原子的硅烷氧基，例如，三甲基硅基氧基，和叔丁基二甲基硅基氧基)；雜環(huán)氧基(優(yōu)選具有2-30個碳原子的取代或未取代的雜環(huán)基氧基，其雜環(huán)部分優(yōu)選上述所描述的雜環(huán)，例如1-苯基四唑5-氧基，和2-四氫吡喃基氧基)；酰氧基(優(yōu)選甲酰氧基，具有2-30個碳原子的取代或未取代的烷基羰基基團(tuán)，和具有6-30個碳原子的取代或未取代的芳基羰基氧基，例如，甲酰氧基，乙酰氧基，叔戊酰(pivaoyl)氧基，硬脂酰氧基，苯甲酰氧基，和對甲氧基苯基羰基氧基)；氨基甲酰基氧基(優(yōu)選具有1-30個碳原子的取代或未取代的氨基甲?；趸?，N，N-二甲基氨基甲?；趸?，N，N-二乙氨基甲酰基氧基，嗎啉基羰氧基、N，N-二-正辛胺羰基氧基和N-正辛基氨基甲酰氧基)；烷氧羰基氧基(優(yōu)選具有2-30個碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基氧基，例如，甲氧羰基氧基，乙氧羰基氧基，叔丁氧羰基氧基，和正辛基羰基氧基)；芳氧羰基氧基(優(yōu)選具有7-30個碳原子的取代或未取代的芳氧羰基氧基，例如，苯氧羰基氧基，對甲氧基苯氧羰基氧基，和對正十六烷氧基苯氧羰基氧基)；氨基(優(yōu)選氨基，具有1-30個碳原子的取代或未取代的烷氨基，具有6-30個碳原子的取代或未取代的芳氨基，和具有0-30個碳原子的雜環(huán)氨基，例如，氨基，甲氨基，二甲氨基，苯胺基，N-甲基-苯胺基，二苯基氨基，N-1，3，5-三嗪-2-基氨基)；?；被?優(yōu)選，甲酰基氨基，具有1-30個碳原子的取代或未取代的烷基碳酰氨基基團(tuán)，和具有6-30個碳原子的取代或未取代的芳基碳酰氨基基團(tuán)，例如，甲酰基氨基，乙酰基氨基，戊酰基氨基，月桂酰氨基，苯甲酰氨基，3，4，5-三正辛氧基苯基碳酰氨基)；氨基碳酰氨基(優(yōu)選具有1-30個碳原子的取代或未取代的氨基碳酰氨基，例如氨基甲?；被琋，N-二甲基氨基碳酰氨基，和N，N-二乙基氨基碳酰氨基和嗎啉氨基碳酰氨基)；烷氧基碳酰氨基(優(yōu)選具有2-30個碳原子的取代或未取代的烷氧基碳酰氨基，例如，甲氧基碳酰氨基，乙氧基碳酰氨基，叔丁氧基碳酰氨基，正十八烷氧基碳酰氨基，和N-甲基-甲氧基碳酰氨基)；芳氧基碳酰氨基(優(yōu)選具有7-30個碳原子的取代或未取代的芳氧基碳酰氨基，例如，苯氧基碳酰氨基，對氯苯氧基碳酰氨基，和間-正辛氧基苯氧基碳酰氨基)；氨磺酰氨基(優(yōu)選具有0-30個碳原子的取代或未取代的氨磺酰氨基，例如，氨磺酰氨基，N，N-二甲基氨基磺酰氨基，和N-正辛基氨基磺酰氨基)；烷基-和芳基磺酰氨基(優(yōu)選具有1-30個碳原子的取代或未取代的烷基磺酰氨基，和具有6-30個碳原子的取代或未取代的芳基磺酰氨基，例如，甲基磺酰氨基，丁基磺酰氨基，苯基磺酰氨基，2，3，5-三氯苯基磺酰氨基，和對甲基苯基磺酰氨基)；巰基，烷硫基(優(yōu)選具有1-30個碳原子的取代或未取代的烷硫基，例如，甲硫基，乙硫基，和正十六烷硫基)；芳硫基(優(yōu)選具有6-30個碳原子的取代或未取代的芳硫基，例如，苯硫基，對氯苯硫基，和間甲氧基苯硫基)；雜環(huán)硫基(優(yōu)選具有2-30個碳原子的取代或未取代的雜環(huán)硫基，其雜環(huán)部分優(yōu)選上述所描述的雜環(huán)，例如2-苯并噻唑基硫基，和1-苯基四唑-5-基硫基)；氨基磺酰基(優(yōu)選具有0-30個碳原子的取代或未取代的氨基磺?；?，例如，N-乙基氨基磺酰基，N-(3-十二烷氧基丙基)氨基磺?；琋，N-二甲基氨基磺?；琋-乙?；被酋；?，N-苯甲?；被酋；?，N-(N’-苯基氨基甲酰基)氨基磺?；?；磺基，烷基-或芳基-亞磺?；?優(yōu)選具有1-30個碳原子的取代或未取代的烷基亞磺酰基，具有6-30個碳原子的取代或未取代的芳基亞磺?；?，甲基亞磺?；?，乙基亞磺?；?，苯基亞磺?；?，和對甲基苯基亞磺?；?；烷基-或芳基-磺?；?優(yōu)選具有1-30個碳原子的取代或未取代的烷基磺?；哂?-30個碳原子的取代或未取代的芳基磺?；?，例如，甲基磺?；?，乙基磺?；?，苯基磺酰基，和對甲基苯基磺?；?；?；?優(yōu)選，甲?；哂?-30個碳原子的取代或未取代的烷?；哂?-30個碳原子的取代或未取代的芳?；?，乙?；?，特戊?；?-氯乙?；仓；郊柞；?，和對正辛氧基苯基羰基)；芳氧基羰基(優(yōu)選具有7-30個碳原子的取代或未取代的芳氧基羰基，例如，苯氧羰基，鄰氯苯氧羰基，間硝基苯氧羰基，和對叔丁基苯氧基羰基)；烷氧羰基(優(yōu)選具有2-30個碳原子的取代或未取代的烷氧羰基，例如，甲氧羰基，乙氧羰基，叔丁氧羰基，和正十八烷氧基羰基)；氨基甲?；?優(yōu)選具有1-30個碳原子的取代或未取代的氨基甲?；?，氨基甲?；?，N-甲基氨基甲?；琋，N-二甲基氨基甲酰基，N，N-二-正辛基氨基甲?；?，和N-(甲基磺?；?氨基甲酰基)；芳基偶氮基和雜環(huán)偶氮基(優(yōu)選具有6-30個碳原子的取代或未取代的芳基偶氮基，和具有3-30個碳原子的取代或未取代的雜環(huán)偶氮基(雜環(huán)部分優(yōu)選上述所描述的雜環(huán)基團(tuán))，例如，苯基偶氮基，對氯苯基偶氮基，5-乙基硫代-1，3，4-噻二唑-2-基偶氮基)；亞胺基(優(yōu)選具有2-30個碳原子的取代或未取代的亞胺基，例如，N-琥珀酰亞胺基，和N-鄰苯二甲酰亞胺基)；膦基(優(yōu)選具有2-30個碳原子的取代或未取代的膦基，例如，二甲基膦基，二苯基膦基，和甲基苯氧基膦基)；氧膦基(優(yōu)選具有2-30個碳原子的取代或未取代的氧膦基，例如，氧膦基，二辛氧基氧膦基，和二乙氧基氧膦基)；氧膦基氧基(優(yōu)選具有2-30個碳原子的取代或未取代的氧膦基氧基，例如，二苯氧基氧膦基氧基，和二辛氧基氧膦基氧基)；氧膦基氨基(優(yōu)選具有2-30個碳原子的取代或未取代的氧膦基氨基，例如，二甲氧基氧膦基氨基，和二甲基氨基氧膦基氨基)；和硅烷基(優(yōu)選具有3-30個碳原子的取代或未取代的硅烷基，例如，三甲基硅基，叔丁基二甲基硅基，和苯基二甲基硅基)。
對于在上述的官能團(tuán)中具有氫原子的基團(tuán)，允許去掉氫原子，而被如上面所描述的另一基團(tuán)(取代基)進(jìn)一步取代。這些官能團(tuán)的實(shí)例包括烷基碳酰氨基磺?；鶊F(tuán)，芳基碳酰氨基磺?；鶊F(tuán)，烷基磺酰氨基羰基基團(tuán)，和芳基磺酰氨基羰基基團(tuán)。它們的更具體的實(shí)例包括甲基磺酰氨基羰基，對甲基苯磺酰氨基羰基，乙酰氨基磺酰基，和苯甲酰氨基磺?；?br> 彼此相鄰的取代基可相互成鍵形成一個環(huán)，優(yōu)選5-或6-元，飽和或不飽和的環(huán)。該環(huán)可以是脂肪環(huán)，芳香環(huán)或雜環(huán)。它們的實(shí)例包括苯，呋喃，噻吩，環(huán)戊烷，和環(huán)己烷環(huán)。
由每個單獨(dú)地取代基或眾多的取代基結(jié)合構(gòu)成的該環(huán)彼此可以更進(jìn)一步地用取代基取代，其實(shí)例為那些如由EA或ZA所代表的芳基或雜環(huán)的基團(tuán)的取代基的實(shí)例。
由EA或ZA代表的取代基中碳原子的總數(shù)可以優(yōu)選為從2到50，更優(yōu)選為從8到45，并且更加優(yōu)選為從15到40。
在EA或ZA的取代基當(dāng)中，一個或多個取代基的碳原子數(shù)目優(yōu)選為從1到30，更優(yōu)選為從6到30，更加優(yōu)選為從8到30，并且最優(yōu)選為從10到25。
在以上取代基當(dāng)中優(yōu)選鹵原子和烷基，烯基，芳基，雜環(huán)基，烷氧基，芳氧基，烷基硫基，芳基硫基，氰基，酰胺基，烷氧羰基，氨基甲?；?，氨基磺酰基，烷基氨基和芳基氨基基團(tuán)。
在EA是芳基基團(tuán)的情況下，EA優(yōu)選具有吸電子取代基，其哈米特取代基常數(shù)σp大于0，且更優(yōu)選具有一吸電子取代基，其σp為從0到1.5。
哈米特取代基常數(shù)σp和σm在以下文獻(xiàn)中有詳細(xì)地說明，例如，“HammettRule-Structure and Reactivity-”，Naoki Inamoto著(published by Maruzen)，“New Experimental Chemical Course 14，Synthesis and Reaction V of organicCompounds”，第2605頁，日本化學(xué)學(xué)會編著(published by Maruzen)，“Explanationon Theoretical organic Chemistry”，第217頁，由Tadao Nakaya著(由Tokyo KagakuDojin出版)，和“Chemical Review”，Vol.91，第165-195頁(1991)。
EA優(yōu)選為在與噁唑烷二酮環(huán)結(jié)合的碳原子的相鄰的至少一個位置上具有取代基的芳基或雜環(huán)基(優(yōu)選為上述所優(yōu)選的取代物中的任何一個，更優(yōu)選為鹵原子，烷基，芳基，雜環(huán)基和烷氧基，特別優(yōu)選為鹵原子，和烷基和烷氧基)。EA更優(yōu)選為在與噁唑烷二酮環(huán)結(jié)合的碳原子的相鄰的兩個位置上具有取代基的芳基和雜環(huán)基(優(yōu)選為上述優(yōu)選的取代基，更優(yōu)選為鹵原子、或烷基、芳基、雜環(huán)基或烷氧基，特別優(yōu)選鹵原子，或烷基或烷氧基)EA特別優(yōu)選為那些具有如上所述的取代基的雜環(huán)基基團(tuán)。
當(dāng)EA為一雜環(huán)基團(tuán)時，優(yōu)選由以下通式(II)所代表的化合物。 在通式(II)中，ZA代表一芳基或雜環(huán)，Q代表與N-C＝N一起構(gòu)成5-，6或7-元環(huán)所必需的選自碳原子和/或雜原子的一組原子；且R1代表一個取代基。取代基的實(shí)例包括與EA或ZA可能具有的所述取代基的實(shí)例相同的實(shí)例。
當(dāng)EA為一個雜環(huán)的基團(tuán)時，其中Q為由以下通式(III)代表的化合物為更優(yōu)選的。 在通式(III)中，LQ代表羰基或磺?；鶊F(tuán)；R2和R3可以相同或不同，各自代表氫原子或取代基，或R2和R3可以彼此聯(lián)結(jié)構(gòu)成一個環(huán)。取代基的實(shí)例包括與EA或ZA可能具有的所述取代基的實(shí)例相同的實(shí)例。
當(dāng)EA為一個雜環(huán)基團(tuán)時，LQ最優(yōu)選為一羰基。
優(yōu)選ZA為芳基或雜環(huán)基團(tuán)，且所述基團(tuán)具有一吸電子取代基，其Hammett′s取代基常數(shù)(σp)值為大于0。更優(yōu)選所述基團(tuán)具有吸電子取代基，其σp為0到1.5。
由ZA代表的這些芳基或雜環(huán)基團(tuán)取代基的σp值的總和優(yōu)選為0以上，更優(yōu)選0.40以上，更加優(yōu)選0.60以上，且最優(yōu)選0.80以上。這些值的總和優(yōu)選為3.90或更少。
ZA優(yōu)選為那些它的鄰位具有一取代基的雜環(huán)基團(tuán)或芳基基團(tuán)(優(yōu)選上述優(yōu)選的取代基，特別優(yōu)選鹵素原子，烷氧基或芳氧基基團(tuán))。
在由通式(IA)所代表的化合物中，由以下通式(IV)代表的化合物是更優(yōu)選的。 在通式(IV)中EA為芳基或雜環(huán)基團(tuán)；R4代表鹵原子，烷氧基或芳氧基基團(tuán)；R5代表一取代基；n為0，或1到4的整數(shù)；當(dāng)n為2到4的整數(shù)時，R5可以相同或不同；或R4和R5之間彼此鄰近的基團(tuán)可以彼此聯(lián)結(jié)構(gòu)成一個環(huán)。
EA具有與通式(IA)中相同的意義，且優(yōu)選其范圍為與通式(IA)相同。
每個由R4代表的鹵原子，烷氧基，和芳氧基基團(tuán)，具有與在通式(IA)中由ZA代表的芳基基團(tuán)所述的取代基中的鹵原子，烷氧基，芳氧基相同的含義。其優(yōu)選的范圍也與它們大致相同。R5的實(shí)例與那些在通式(IA)中由ZA所代表的芳基基團(tuán)的取代基實(shí)例相同。其優(yōu)選的范圍也與該取代基大致相同。
在本發(fā)明中由通式(IA)表示的成色劑的優(yōu)選的具體實(shí)例在以下給出。但本發(fā)明不局限于這些化合物。噁唑烷二酮環(huán)中的氫原子轉(zhuǎn)移到羰基上的互變異構(gòu)體或EA也將包括在本發(fā)明內(nèi)。
當(dāng)上述的任何實(shí)例化合物之一(也可涉及形成染料的成色劑)在下面的說明書中涉及時，將把數(shù)字X放進(jìn)括號中，也就是說，附著于實(shí)例化合物的(X)用于表示該化合物為“成色劑(X)”。
以下將描述由下面通式(IA)表示的化合物的具體的合成實(shí)施例。
合成實(shí)施例1成色劑(48)的合成成色劑(48)按照以下路線合成
在0℃下，在氮?dú)夥諊校蚝?.73g碘化鋅和11.9g2，6-二氯苯甲醛50毫升乙腈溶液中滴加7.4g三甲基硅基氰化物。得到的體系的溫度升溫至室溫，溶液攪拌2小時。其后，將溶液倒入冰水中，向其中加入乙酸乙酯進(jìn)行提取。有機(jī)相用飽和鹽水洗滌。有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥，然后減壓蒸出溶劑，得到液體的化合物(A-1)。向其中加入10毫升水，然后向其中加入150毫升35％含水鹽酸。得到的溶液在加熱下回流攪拌2小時。體系的溫度降低到0℃，而后溶液用2％氫氧化鉀水溶液降至弱堿性。向得到的溶液中加入乙酸乙酯，將溶液變成兩液相。水相用1N鹽酸調(diào)至弱酸性。水相用乙酸乙酯提取且有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥。其后，將溶劑在減壓下蒸出，得到12.4g化合物(A-2)。
用70毫升甲醇溶解10g該化合物(A-2)，而后向其中加入4或5滴濃硫酸。得到的溶液在加熱下回流攪拌2小時。將溶液冷卻，而后向其中加入10％碳酸鉀水溶液和乙酸乙酯進(jìn)行提取。有機(jī)相用飽和鹽水洗滌。有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥，然后減壓蒸出溶劑，得到液體的化合物(A-3)9.1g。
將9g化合物(A-3)，7.2g2，5-二氯苯基異氰酯和3.9g三乙胺在N，N-二甲基乙酰胺中的80ml溶液加熱至110℃并攪拌3小時。將體系冷卻，而后向其中加入水和乙酸乙酯進(jìn)行提取。有機(jī)相用飽和鹽水洗滌。有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥，而后在減壓下蒸出溶劑。得到的殘余物從乙酸乙酯和己烷的混合溶劑中結(jié)晶得到8.2g成色劑(48)。
合成實(shí)施例2成色劑(11)的合成成色劑(11)按照以下路線合成 在0℃下，在氮?dú)夥諊?，向?.96g碘化鋅和15.1g2-硝基苯甲醛50毫升乙腈的溶液中滴加10.9g三甲基硅基氰化物。體系的溫度升溫至室溫，得到的溶液攪拌2小時。其后，將溶液倒入冰水中，向其中加入乙酸乙酯進(jìn)行提取。有機(jī)相用飽和鹽水洗滌。有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥，然后減壓蒸出溶劑，得到液體的化合物(B-1)。向其中加入10毫升水，然后向其中加入200毫升35％含水鹽酸。得到的溶液在加熱下回流攪拌5小時。體系的溫度降低到0℃，而后溶液用2％氫氧化鉀水溶液調(diào)至弱堿性。向得到的溶液中加入乙酸乙酯，將溶液分離變成兩液相。水相用1N鹽酸調(diào)至弱酸性。水相用乙酸乙酯提取且得到的有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥。其后，將溶劑在減壓下蒸出，得到8.4g化合物(B-2)。
用50毫升甲醇溶解7.5g該化合物(B-2)，而后向其中加入4或5滴濃硫酸。得到的溶液在加熱下回流攪拌1.5小時。將溶液冷卻，而后向其中加入10％碳酸鉀水溶液和乙酸乙酯進(jìn)行提取。有機(jī)相用飽和鹽水洗滌。有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥，然后減壓蒸出溶劑，得到液體的化合物(B-3)8g。
將8g化合物(B-4)，4.8g苯基異氰酯和4.8g三乙胺在N，N-二甲基乙酰胺中的50ml溶液加熱至110℃并攪拌4小時。將體系溫度降低，而后向其中加入水和乙酸乙酯進(jìn)行提取。有機(jī)相用飽和鹽水洗滌。有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥，而后在減壓下蒸出溶劑。得到的殘余物從乙酸乙酯和己烷的混合溶劑中結(jié)晶，得到5.1g成色劑(11)。
合成實(shí)施例3成色劑(10)的合成成色劑(10)按照以下路線合成 將以下的化合物混合74.1g1，3，5-三甲基苯，11.4gβ-環(huán)糊精，5.7g芐基三乙基氯化銨，和100g氯仿。得到的混合物在50℃下攪拌20分鐘。在內(nèi)部溫度為50至60℃下，在用水冷卻下，于30分鐘內(nèi)向其中滴加100毫升水中的100g氫氧化鈉溶液，得到的溶液在50℃攪拌4小時，然后在加熱下回流5小時。向其中加入乙酸乙酯和水，將溶液變成兩液相。水相用含水鹽酸調(diào)至酸性。水相用乙酸乙酯提取，且得到的有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥。其后，減壓蒸出溶劑，得到的殘余物從乙酸乙酯和己烷混合溶劑中結(jié)晶，得到36.2g化合物(C-1)。
然后15.5g化合物(C-1)和1.5毫升濃硫酸溶解到150毫升甲醇中，而后得到的溶液在加熱下回流6小時。向其中加入水和乙酸乙酯進(jìn)行提取，而后有機(jī)相用碳酸氫鈉水溶液和飽和鹽水洗滌。得到的溶液用無水硫酸鎂干燥，而后在減壓下蒸出溶劑。得到的殘余物然后從乙酸乙酯和己烷的混合溶劑中結(jié)晶，得到14.6g化合物(C-2)。
將5.4g三光氣溶解在230毫升四氫呋喃(THF)中。用水冷卻下，向其中加入10.7g2，5-二氯-4-二辛基氨基磺?；桨?。得到的溶液在10至12℃下攪拌1小時。在用冰冷卻下，向此溶液中于25分鐘內(nèi)滴加12.9毫升三乙胺和150毫升THF的混合溶液。得到的溶液在冰冷卻下攪拌15分鐘。此后，在冰冷卻下加入8.4g化合物(C-2)。此外，于5分鐘內(nèi)向其中滴加6.5毫升三乙胺和30毫升四氫呋喃的混合溶液。得到的溶液在室溫下攪拌1小時。向其中加入水和乙酸乙酯進(jìn)行提取，而后有機(jī)相用稀鹽酸水溶液和飽和鹽水洗滌。得到的溶液用無水硫酸鎂干燥，而后在減壓下蒸出溶劑。得到的殘余物然后從乙酸乙酯和己烷的混合溶劑中結(jié)晶，得到14.4g化合物(C-3)。
將12.6g化合物(C-3)溶解在250毫升1，3-二甲基-2-咪唑啉酮中。向其中加入4.6毫升二異丙基乙胺。得到的溶液在120℃下攪拌3.5小時。向其中加入水和乙酸乙酯進(jìn)行提取，而后有機(jī)相用稀鹽酸水溶液和飽和鹽水洗滌。得到的溶液用無水硫酸鎂干燥，而后在減壓下蒸出溶劑。殘余物用柱色譜法純化。得到的粗產(chǎn)品從乙酸乙酯和己烷的混合溶劑中結(jié)晶，得到3.4g成色劑(10)。
合成實(shí)施例4成色劑(16)的合成成色劑(16)按照以下路線合成 在冰冷卻下，向10毫升濃硫酸中滴加10毫升濃硝酸(比重1.38)，將得到的酸類混合物攪拌10分鐘。在冰冷卻下，于5分鐘內(nèi)向此溶液中滴加溶于5毫升二氯甲烷的1.1g成色劑(10)溶液，爾后得到的溶液在室溫下攪拌1小時。將反應(yīng)混合物傾倒在冰水中，溶液用乙酸乙酯提取。有機(jī)相用碳酸氫鈉水溶液和飽和鹽水洗滌，并用無水硫酸鎂干燥。在減壓下蒸餾出溶劑。殘余物用柱色譜法純化，然后從乙酸乙酯和己烷混合溶劑中結(jié)晶，得到0.7g成色劑(16)。
合成實(shí)施例5成色劑(53)的合成成色劑(53)按照以下路線合成
向1升163g靛紅酸酐在乙腈中的溶液中滴加232.5g40％甲胺水溶液。得到的溶液在室溫下攪拌1小時。向其中加入乙酸乙酯和水，將溶液變成兩液相。有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥。其后，減壓蒸出溶劑，得到的殘余物從乙酸乙酯和己烷混合溶劑中結(jié)晶，得到102.3g化合物(D-1)。
102.3g化合物(D-1)和1升333g鹽酸亞氨酸酯的在乙醇中的溶液在加熱下回流1小時。而后冷卻該溶液，向其中倒入水，得到160g結(jié)晶化合物(D-2)的沉淀。
在冰冷卻下向一升73.8g化合物(D-2)在二氯甲烷中的溶液中滴加200毫升47.9g溴在二氯甲烷中的溶液。該溶液在室溫下攪拌10分鐘，而后向其中加入水，將溶液分成兩液相。有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥，而后在減壓下蒸出溶劑。向其中加入500毫升N，N-二甲基乙酰胺。向得到的溶液中滴加1升88.3g乙酸鉀在N，N-二甲基乙酰胺中的溶液。該溶液在室溫下被攪拌一夜。向其中加入乙酸乙酯和水，將溶液變成兩液相。有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥。而后，在減壓下蒸餾出溶劑。向其中加入800毫升乙醇和82.9g碳酸鉀。得到的溶液在室溫下攪拌3小時。向其中加入乙酸乙酯和水，將溶液變成兩液相。水相用乙酸乙酯提取分離，且得到的有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥。干燥過的有機(jī)相用柱色譜法純化，且得到的粗產(chǎn)品用乙酸乙酯和己烷的混合溶劑結(jié)晶，得到57g化合物(D-3)。
將13.1g三光氣溶解在500毫升四氫呋喃(THF)中。用水冷卻下，向其中加入40g2-烷氧基甲基-5-十四烷氧基羰基苯胺。得到的溶液在10至12℃下攪拌1小時。在用冰冷卻下，向此溶液中于30分鐘內(nèi)滴加入30.7毫升三乙胺和200毫升四氫呋喃的混合溶液。得到的溶液用冰冷卻攪拌1小時。而后，使體系的溫度升溫至室溫。溶液進(jìn)一步攪拌1小時，而后在用冰冷卻下向其中加入26.2g化合物(D-3)。向此溶液中于5分鐘內(nèi)滴加入30.7毫升三乙胺和50毫升四氫呋喃的混合溶液。得到的溶液在室溫下攪拌1小時。向其中加入水和乙酸乙酯進(jìn)行提取，而后有機(jī)相用稀鹽酸水溶液和飽和鹽水洗滌。得到的溶液用無水硫酸鎂干燥，而后在減壓下蒸出溶劑。得到的殘余物然后從乙酸乙酯和己烷的混合溶劑中結(jié)晶，得到52.8g化合物(D-4)。
將22.8g化合物(D-4)溶解在200毫升1，3-二甲基-2-咪唑啉酮中。向其中加入6.7毫升二異丙基乙胺。得到的溶液在150℃下攪拌10分鐘。向其中加入水和乙酸乙酯進(jìn)行提取，而后有機(jī)相用稀鹽酸水溶液和飽和鹽水洗滌。得到的溶液用無水硫酸鎂干燥，而后在減壓下蒸出溶劑。殘余物用柱色譜法純化。得到的粗產(chǎn)品從乙腈溶劑中結(jié)晶，得到12g成色劑(53)。
合成實(shí)施例6成色劑(50)的合成成色劑(50)按照以下路線合成
向200毫升48.9.g靛紅酸酐在乙腈中的溶液中滴加加入32.2g芐胺。攪拌得到的溶液。體系的溫度升溫至提升60℃，得到的溶液進(jìn)一步攪拌10分鐘。向其中加入乙酸乙酯和水，將溶液變成兩液相。有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥。而后，減壓蒸出溶劑，得到的殘余物從乙醚和己烷混合溶劑中結(jié)晶，得到546.g化合物(E-1)。
24.9化合物(E-1)，23.6g鹽酸亞氨酸酯的和200毫升10.5g對甲苯磺酸一水化物在乙醇中的溶液在加熱下回流3小時。溶液冷卻后，向其中加入21.6g鹽酸亞氨酸酯。溶液在加熱下進(jìn)一步回流攪拌1小時。向其中加入乙酸乙酯和水，溶液變成兩液相。有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥。而后，減壓蒸出溶劑，然后得到的殘余物從乙醚和己烷混合溶劑中結(jié)晶，得到33.6g化合物(E-2)。
在冰冷卻下，向300毫升322g化合物(E-2)在二氯甲烷中的溶液中滴加加入25毫升15.8g溴在二氯甲烷中的溶液。該溶液在室溫下攪拌10分鐘，而后向其中加入水，溶液分成兩液相。有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥，而后在減壓下蒸出溶劑。向其中加入80毫升N，N-二甲基乙酰胺。向得到的溶液中滴加300毫升29.4g乙酸鉀在N，N-二甲基乙酰胺中的溶液。該溶液在室溫下被攪拌一夜。向其中加入乙酸乙酯和水，溶液變成兩液相。有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥。而后，在減壓下蒸餾出溶劑。向其中加入400毫升乙醇和24.4g碳酸鉀。得到的溶液在室溫下攪拌3小時。向其中加入乙酸乙酯和水，溶液變成兩液相。水相用乙酸乙酯提取分離，且得到的有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥。得到的干燥有機(jī)相在乙酸乙酯和己烷的混合溶劑中結(jié)晶，得到24g化合物(E-3)。
將2.6g三光氣溶解在100毫升四氫呋喃(THF)中。用水冷卻下，向其中加入8.0g2-烷氧基甲基-5-十四烷醇羰基苯胺。溶液在10至12℃下攪拌1小時。在用冰冷卻下，向此溶液中于10分鐘內(nèi)滴加入6.1毫升三乙胺和50毫升四氫呋喃的混合溶液。溶液在冰冷卻下攪拌1小時。體系的溫度升溫至室溫，并進(jìn)一步攪拌1小時。此后，在冰冷卻下向其中加入6.7g化合物(E-3)。此外，向其中滴加6.1毫升三乙胺和12毫升四氫呋喃的混合溶液。得到的溶液在室溫下攪拌2小時。而后，向其中加入乙酸乙酯和水進(jìn)行提取，而后有機(jī)相用稀鹽酸水溶液和飽和鹽水洗滌。得到的溶液用無水硫酸鎂干燥，而后在減壓下蒸出溶劑。殘余物用柱色譜法純化。然后得到的粗產(chǎn)品從乙酸乙酯和己烷的混合溶劑中結(jié)晶，得到13.1g化合物(E-4)。
將13.1g化合物(E-4)溶解在130毫升1，3-二甲基-2-咪唑啉酮中。向其中加入3.7毫升二異丙基乙胺。得到的溶液在150℃下攪拌30分鐘。向其中加入水和乙酸乙酯進(jìn)行提取，而后有機(jī)相用稀鹽酸水溶液和飽和鹽水洗滌。得到的溶液用無水硫酸鎂干燥，而后在減壓下蒸出溶劑。殘余物用柱色譜法純化。得到的粗產(chǎn)品從乙腈溶劑中結(jié)晶，得到5.5g成色劑(50)。
合成實(shí)施例7成色劑(51)的合成成色劑(51)按照以下路線合成
向200毫升34.3g靛紅酸酐在乙腈中的溶液中滴加加入58.3g3-(2，4-二叔戊基苯氧基)-丙胺。攪拌得到的溶液。體系的溫度升高至40℃。溶液進(jìn)一步攪拌15分鐘。向其中加入乙酸乙酯和水，溶液變成兩液相。有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥。而后，將溶劑在減壓下蒸出，得到81.3g化合物(F-1)。
41.1化合物(F-1)和200毫升39.1g鹽酸亞氨酸酯的在乙醇中的溶液在30℃下攪拌1小時。向其中加入8.6g對甲苯磺酸一水化物，然后該溶液在加熱下回流2小時。向其中加入乙酸乙酯和水，溶液變成兩液相。有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥。而后，減壓蒸出溶劑，然后得到的殘余物從甲醇溶劑中結(jié)晶，得到31.8g化合物(F-2)。
在冰冷卻下，向300毫升25.3g化合物(F-2)在二氯甲烷中的溶液中滴加加入20毫升7.9g溴在二氯甲烷中的溶液。該溶液在室溫下攪拌15分鐘后，向其中加入水，溶液分成兩液相。有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥，而后在減壓下蒸出溶劑。向其中加入50毫升N，N-二甲基乙酰胺。向得到的溶液中滴加200毫升14.7g乙酸鉀在N，N-二甲基乙酰胺中的溶液。該溶液在室溫下被攪拌一夜。向其中加入乙酸乙酯和水，溶液變成兩液相。有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥。而后，在減壓下蒸餾出溶劑。向其中加入300毫升乙醇和12.2g碳酸鉀。得到的溶液在室溫下攪拌3小時。向其中加入乙酸乙酯和水，溶液變成兩液相。水相用乙酸乙酯提取分離，且得到的有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥。得到的干燥有機(jī)相在乙酸乙酯和己烷的混合溶劑中結(jié)晶，得到18g化合物(F-3)。
將2.6g三光氣溶解在100毫升四氫呋喃(THF)中。用水冷卻下，向其中加入8.0g2-烷氧基甲基-5-十四烷醇羰基苯胺。溶液在10至12℃下攪拌1小時。在用冰冷卻下，向此溶液中于10分鐘內(nèi)滴加入6.1毫升三乙胺和50毫升四氫呋喃的混合溶液。溶液在冰冷卻下攪拌1小時。體系的溫度升溫至室溫，并進(jìn)一步攪拌1小時。此后，在冰冷卻下向其中加入10.5g化合物(F-3)。此外，向其中滴加6.1毫升三乙胺和12毫升四氫呋喃的混合溶液。得到的溶液在室溫下攪拌2小時。而后，向其中加入乙酸乙酯和水進(jìn)行提取，而后有機(jī)相用稀鹽酸水溶液和飽和鹽水洗滌。得到的溶液用無水硫酸鎂干燥，而后在減壓下蒸出溶劑。殘余物用柱色譜法純化。然后得到的粗產(chǎn)品從乙酸乙酯和己烷的混合溶劑中結(jié)晶，得到15.5g化合物(F-4)。
將15.5g化合物(F-4)溶解在150毫升1，3-二甲基-2-咪唑啉酮中。向其中加入3.6毫升二異丙基乙胺。溶液在150℃下攪拌1小時。向其中加入水和乙酸乙酯進(jìn)行提取，而后有機(jī)相用稀鹽酸水溶液和飽和鹽水洗滌。得到的溶液用無水硫酸鎂干燥，而后在減壓下蒸出溶劑。殘余物用柱色譜法純化。得到的粗產(chǎn)品從乙腈溶劑中結(jié)晶，得到8.8g成色劑(51)。
接下來將對由通式(IB)代表的本發(fā)明化合物，該化合物為通式(I)代表的化合物的第二個實(shí)施方案加以詳細(xì)說明。
在通式(IB)中，W代表一含氮雜環(huán)基團(tuán)。該雜環(huán)基團(tuán)為一含氮雜環(huán)基團(tuán)，其組成環(huán)的原子(為可形成該環(huán)自身的原子，且不包括氫原子或取代基，盡管氫原子或取代基也在該環(huán)上)優(yōu)選由選自氮，氧，硫和碳原子的一些原子組成，包含至少一個氮原子。該含氮雜環(huán)可以是具有一取代基的取代基。該含氮雜環(huán)可以與苯環(huán)，脂環(huán)，雜環(huán)等縮合。該環(huán)的成環(huán)原子數(shù)目(在含氮雜環(huán)基團(tuán)與苯環(huán)，脂環(huán)，雜環(huán)等縮合的情況下，該環(huán)成環(huán)原子的數(shù)目以縮合環(huán)部分的那些原子不計算在內(nèi)的方式為基準(zhǔn))優(yōu)選為3到8，更優(yōu)選為5到6，特別優(yōu)選為5。
在含氮雜環(huán)基團(tuán)中，其環(huán)的部分可以是飽和的或不飽和的。在該環(huán)是不飽和的環(huán)的情況下，該環(huán)可以是芳香環(huán)。該環(huán)優(yōu)選為一飽和環(huán)或一芳香環(huán)(雜芳環(huán))，更優(yōu)選為一芳香環(huán)(雜芳環(huán))，且特別優(yōu)選為一5元芳香環(huán)(雜芳環(huán))。
在含氮雜環(huán)基團(tuán)中的碳原子數(shù)目優(yōu)選為0到60，更優(yōu)選為1到50，且特別優(yōu)選3到40。組成環(huán)的原子優(yōu)選選自氮原子和碳原子。在該情況下，氮數(shù)目優(yōu)選為1到2。
含氮雜環(huán)基團(tuán)的實(shí)例包括1-吡咯烷基1-吡咯基，2-吡咯基，吡咯基，咪唑基，1-咪唑基，吡唑基，3-，4-或5-吡唑基，吲哚烷基，苯并咪唑基，1H-吲唑基，1-吲哚次基，吲哚基，2-吲哚基，和3-吲哚基基團(tuán)。
在這些基團(tuán)中，優(yōu)選1-吡咯基，2-吡咯基，吡咯基，苯并咪唑基，1H-吲唑基，1-吲哚次基，吲哚基，2-吲哚基，和3-吲哚基基團(tuán)。更優(yōu)選2-吡咯基，3-吡咯基，1-吲哚次基，2-吲哚基，和3-吲哚基基團(tuán)。而且更優(yōu)選1-吲哚次基和3-吲哚基基團(tuán)。
含氮雜環(huán)基團(tuán)的取代基的實(shí)例可能包括鹵原子(例如氯，溴和氟原子)；烷基(通常具有1到60個碳原子，例如甲基，乙基，丙基，異丁基，叔丁基，叔辛基，1-乙基己基，壬基，環(huán)己基，十一基，十五基，正十六烷基，和3-癸酰胺丙基)；烯基基團(tuán)(通常具有2到60個碳原子，例如乙烯基，烯丙基和油烯基)；環(huán)烷基基團(tuán)(通常具有5到60個碳原子，例如環(huán)戊基，環(huán)己基，4-叔丁基環(huán)己基，1-2，3-二氫化茚基，和環(huán)十二烷基)；芳基基團(tuán)(通常具有6到60個碳原子，例如苯基，對-甲苯和萘基)；酰胺基(通常具有2到60個碳原子，例如乙酰氨基，正丁酰胺基，辛酰胺基，2-己基癸酰胺基，2-(2’，4’-二叔戊基苯氧基)丁酰胺基，苯甲酰氨基和煙酰胺基)；磺酰氨基基團(tuán)(通常具有1到60個碳原子，例如甲磺酰氨基，辛磺酰氨基和苯甲磺酰氨基)；脲基基團(tuán)(通常具有2到60個碳原子，例如癸基氨基羰基氨基，二-正辛基氨基羰基氨基)；尿烷基團(tuán)(通常具有2到60個碳原子，例如十二烷氧基羰基氨基，苯氧基羰基氨基，和2-乙基己氧基羰基氨基)，烷氧基(通常具有1到60個碳原子，例如甲氧基，乙氧基，丁氧基，正辛氧基，十六烷氧基和甲氧基乙氧基)，芳氧基(通常具有6到60個碳原子，例如苯氧基，2，4-二叔戊基苯氧基，4-叔辛基苯氧基，和萘氧基)，烷硫基(通常具有1到60個碳原子，例如甲硫基，乙硫基，丁硫基和十六烷硫基)；芳硫基(通常具有6到60個碳原子，例如苯硫基，和4-十二烷氧基苯硫基)；酰基基團(tuán)(通常具有1到60個碳原子，例如乙?；郊柞；?，丁酰基和十二烷?；?；磺?；?通常具有1到60個碳原子，例如甲基磺酰基，丁基磺?；图妆交酋；?；氰基；氨基甲?；?通常具有1到60個碳原子，例如N，N-二環(huán)己基氨基甲?；?；氨磺酰基團(tuán)(通常具有0到60個碳原子，例如N，N-二甲基氨磺?；?；羥基；磺基；羧基；硝基；烷氨基(通常具有1到60個碳原子，例如甲基氨基，二乙基氨基，辛基氨基和十八烷基氨基)；芳氨基(通常具有6到60個碳原子，例如苯氨基，萘氨基，和N-甲基-N-苯氨基)；雜環(huán)基團(tuán)(通常具有0到60個碳原子。優(yōu)選雜環(huán)基團(tuán)組成環(huán)的雜原子選自氮，氧和硫原子。更優(yōu)選的雜環(huán)基團(tuán)為包含作為組成環(huán)的原子的，除雜原子以外的碳原子的雜環(huán)基團(tuán)。雜環(huán)中成環(huán)原子的數(shù)目優(yōu)選為3到8，更優(yōu)選為5到6。雜環(huán)基團(tuán)的實(shí)例與W的實(shí)例所述的相同)；及酰氧基(通常具有1到60個碳原子，例如甲酰氧基，乙酰氧基，豆蔻酰基，和苯甲酰氧基)；含氮雜環(huán)可能具有的取代基，可以進(jìn)一步被一取代基取代。在含氮雜環(huán)基團(tuán)的取代基可能是烷基，環(huán)烷基，芳基，酰胺基，脲基，尿烷，烷氧基，芳氧基，烷硫基，芳硫基，?；酋；?，氨基甲?；虬被酋；鶊F(tuán)的情況下，以上所述具體的基團(tuán)上可能具有的取代基的實(shí)例包括烷基，環(huán)烷基，芳基，酰胺基，脲基，尿烷，烷氧基，芳氧基，烷硫基，芳硫基，酰基，磺?；?，氰基，氨基甲?；?，及氨磺酰基團(tuán)。
在含氮雜環(huán)基團(tuán)可能具有的取代基中，優(yōu)選烷基，芳基，氨基甲?；被酋；?，烷氧羰基，酰胺基，磺酰氨基，及氰基基團(tuán)。
在通式(1B)中，X和Y各自獨(dú)立地代表＝O，＝S或＝N-R，優(yōu)選為＝O或＝N-R，且更優(yōu)選為＝O。
R代表一取代基。取代基的實(shí)例包括烷基(包括環(huán)烷基基團(tuán)和二環(huán)烷基基團(tuán))，烯基(包括環(huán)烯基，和二環(huán)烯基)，炔基，芳基，雜環(huán)基團(tuán)，?；?，芳氧羰基，烷氧羰基，和氨基甲?；鶊F(tuán)。
更具體地說，R代表烷基(直鏈，支鏈或環(huán)狀的，取代或未被取代的烷基；包括烷基(優(yōu)選具有1到30個碳原子的烷基，例如甲基，乙基，正-丙基，異丙基，叔丁基，正辛基，二十烷基，2-氯乙基，2-氰乙基和2-乙基己基)，環(huán)烷基(優(yōu)選具有3到30個碳原子的取代或未被取代的環(huán)烷基，例如環(huán)己基，環(huán)戊基，和4-正十二烷基環(huán)己基)，二環(huán)烷基(優(yōu)選具有5到30個碳原子的取代或未被取代的二環(huán)烷基，即從一個具有5到30個碳原子的二環(huán)烷中除去一個氫原子得到的單價基團(tuán)，例如二環(huán)[1，2，2]庚烷-2-基，和二環(huán)[2，2，2]辛烷-3-基)，和具有三環(huán)或更高環(huán)結(jié)構(gòu)的烷基。將在以下描述的取代基中的烷基部分結(jié)構(gòu)(例如，在烷硫基基團(tuán)中的烷基部分結(jié)構(gòu))指包含在上述概念定義范圍中的烷基部分結(jié)構(gòu)]；烯基[直鏈，支鏈或環(huán)狀的，取代或未被取代的烯基基團(tuán)，例如烯基(優(yōu)選具有2到30個碳原子的取代或未被取代的烯基基團(tuán)，例如乙烯基，烯丙基，異戊二烯基，香葉基，和油烯基)，環(huán)烯環(huán)(優(yōu)選具有3到30個碳原子的取代或未被取代的環(huán)烯環(huán)，即從具有3到30個碳原子的環(huán)烯中除去一個氫原子得到的單價基團(tuán)，例如2-環(huán)戊烯-1-基，和2-環(huán)己烯-1-基)，二環(huán)烯基取代或未取代的二環(huán)烯基，(優(yōu)選具有5到30個碳原子的取代或未被取代的二環(huán)烯基基團(tuán)，即從一個具有5到30個碳原子的取代或未被取代的二環(huán)烯中除去一個氫原子得到的單價基團(tuán)，例如二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯-1-基，和二環(huán)[2，2，2]辛-2-烯-4-基)]；炔基(優(yōu)選具有2到30個碳原子的取代或未取代炔基，例如乙炔基，炔丙基，三甲基硅基乙炔基)；芳基基團(tuán)(優(yōu)選具有6到30個碳原子的取代或未取代芳基基團(tuán)，例如苯基，對-甲苯基，萘基，間氯苯基和鄰十六烷酰氨基苯基)；雜環(huán)基團(tuán)(優(yōu)選為一個從一個5或6元取代或未取代，芳香或非芳香雜環(huán)化合物中除去一個氫原子得到的單價基團(tuán)，更優(yōu)選具有3到30個碳原子的5或6元芳香雜環(huán)基團(tuán)，例如2-呋喃基，2-噻吩基，2-嘧啶，和2-苯并噻唑基)；酰基基團(tuán)(優(yōu)選，甲酰基，具有2到30個碳原子的取代或未取代的烷基羰基基團(tuán)，和具有7到30個碳原子的芳基羰基基團(tuán)，例如乙酰基，特戊?；?，2-氯乙?；?，硬脂?；郊柞；?，和對正辛氧基苯基羰基)；芳氧羰基基團(tuán)(優(yōu)選具有7到30個碳原子的取代或未取代芳氧羰基基團(tuán)，例如苯氧羰基，鄰氯苯氧羰基，間硝基苯氧羰基，對叔丁基苯氧羰基)；烷氧羰基(優(yōu)選具有2到30個碳原子的取代或未取代烷氧羰基，例如甲氧羰基，乙氧羰基，叔丁氧羰基，和正十八烷氧羰基)；或氨基甲酰基(優(yōu)選具有1到30個碳原子的取代或未取代氨基甲?；绨被柞；?，N-甲基氨基甲酰基，N，N-二甲基氨基甲?；?，N，N-二正辛基氨基甲酰基，和N-(甲基磺酰基)氨基甲?；?。
在上述官能團(tuán)中，對具有氫原子的基團(tuán)，該氫原子可以被除去，以便用以上所述的取代基進(jìn)一步取代。這樣的官能團(tuán)的實(shí)例包括烷基羰基氨基磺?；?，芳基羰基氨基磺酰基，烷基磺酰基氨基羰基，和芳基磺酰基氨基羰基。它們的具體實(shí)例包括甲基磺?；被驶?，對-甲基苯基磺酰基氨基羰基，乙?；被酋；?，和苯甲酰氨基磺?；?。
在上述取代基中，R優(yōu)選為烷基或芳基，且最優(yōu)選為芳基基團(tuán)。ZB代表取代的芳基基團(tuán)，優(yōu)選具有6到60個碳原子。所述芳基基團(tuán)的取代基的實(shí)例包括鹵原子，烷基(包括環(huán)烷基和二環(huán)烷基)，烯基(包括環(huán)烯基和二環(huán)烯基)，炔基，芳基，雜環(huán)基團(tuán)，氰基，羥基，硝基，羧基，烷氧基，芳氧基，硅氧基，雜環(huán)氧基，酰氧基，氨甲酰氧基，烷氧羰基氧基，芳氧羰基氧基，氨基(包括烷基氨基和苯胺基基團(tuán))，酰胺基，氨基羰基氨基，烷氧基羰基氨基，芳氧基羰基氨基，氨磺?；被?，烷基和芳基-磺酰基氨基，氫硫基，烷硫基，芳硫基，雜環(huán)硫基，氨磺?；?，磺基，烷基和芳基亞硫?；?，烷基和芳基磺?；?，?；佳豸驶?，烷氧羰基，氨基甲?；蓟碗s環(huán)偶氮基，亞氨基，膦基，磷?；Ⅴ；趸?，膦?；被?，和甲硅烷基。
取代的芳基基團(tuán)的取代基將在下文更詳細(xì)地描述。
取代芳基基團(tuán)的取代基的實(shí)例包括鹵原子(例如氯，溴和碘原子)；烷基(直鏈，支鏈或環(huán)狀的，取代或未被取代的烷基；包括烷基(優(yōu)選具有1到30個碳原子的烷基，例如甲基，乙基，正-丙基，異丙基，叔丁基，正辛基，二十烷基，2-氯乙基，2-氰乙基和2-乙基己基)，環(huán)烷基(優(yōu)選具有3到30個碳原子的取代或未被取代的環(huán)烷基，例如環(huán)己基，環(huán)戊基，和4-正十二烷基環(huán)己基)，二環(huán)烷基(優(yōu)選具有5到30個碳原子的取代或未被取代的二環(huán)烷基，即從一個具有5到30個碳原子的二環(huán)烷中除去一個氫原子得到的單價基團(tuán)，例如二環(huán)[1，2，2]庚烷-2-基，和二環(huán)[2，2，2]辛烷-3-基)，和具有三環(huán)或更高環(huán)結(jié)構(gòu)的烷基。將在以下描述的取代基中的烷基部分結(jié)構(gòu)(例如，在烷硫基基團(tuán)中的烷基部分結(jié)構(gòu))指包含在上述概念定義范圍中的烷基部分結(jié)構(gòu)]；烯基[直鏈，支鏈或環(huán)狀的，取代或未被取代的烯基基團(tuán)，例如烯基(優(yōu)選具有2到30個碳原子的取代或未被取代的烯基基團(tuán)，例如乙烯基，烯丙基，異戊二烯基，香葉基，和油烯基)，環(huán)烯環(huán)(優(yōu)選具有3到30個碳原子的取代或未被取代的環(huán)烯環(huán)，即從具有3到30個碳原子的環(huán)烯中除去一個氫原子得到的單價基團(tuán)，例如2-環(huán)戊烯-1-基，和2-環(huán)己烯-1-基)，二環(huán)烯基(取代或未取代的二環(huán)烯基，優(yōu)選具有5到30個碳原子的取代或未被取代的二環(huán)烯基基團(tuán)，即從一個具有5到30個碳原子的取代或未被取代的二環(huán)烯中除去一個氫原子得到的單價基團(tuán)，例如二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯-1-基，和二環(huán)[2，2，2]辛-2-烯-4-基)]；炔基(優(yōu)選具有2到30個碳原子的取代或未取代炔基，例如乙炔基，炔丙基，三甲基硅基乙炔基)；芳基基團(tuán)(優(yōu)選具有6到30個碳原子的取代或未取代芳基基團(tuán)，例如苯基，對-甲苯基，萘基，間氯苯基和鄰十六烷酰氨基苯基)；雜環(huán)基團(tuán)(優(yōu)選為一個從一個5或6元取代或未取代，芳香或非芳香雜環(huán)化合物中除去一個氫原子得到的單價基團(tuán)，更優(yōu)選具有3到30個碳原子的5或6元芳香雜環(huán)基團(tuán)，例如2-呋喃基，2-噻吩基，2-嘧啶，和2-苯并噻唑基)；氰基；羥基；硝基；羧基；烷氧基(優(yōu)選具有1到30個碳原子的取代或未取代的烷氧基，例如甲氧基，乙氧基，異丙氧基，叔丁氧基，正辛氧基，和2-甲氧基乙氧基)；芳氧基(優(yōu)選具有6到30個碳原子的取代或未取代的芳氧基，例如苯氧基，2-甲基苯氧基，4-叔丁基苯氧基，3-硝基苯氧基，和2-十四烷酰氨基苯氧基)；硅氧基(優(yōu)選具有3到20個碳原子的硅氧基，例如三甲基硅基氧基，和叔丁基二甲基硅基氧基)；雜環(huán)氧基(優(yōu)選具有1到30個碳原子的取代或未取代的雜環(huán)氧基，例如1-苯基四唑-5-氧基，和2-四氫吡喃基氧基)；酰氧基(優(yōu)選，甲酰氧基，具有2到30個碳原子的取代或未取代的烷基羰基氧基，和具有6到30個碳原子的取代或未取代的芳基羰基氧基，例如甲酰氧基，乙酰氧基，叔戊酰氧基，硬脂酰氧基，苯甲酰氧基，對甲氧基苯基羰基氧基)；氨甲酰氧基(優(yōu)選具有1到30個碳原子的取代或未取代的氨甲酰氧基，例如N，N-二甲基氨基甲酰基氧基，N，N-二乙基氨基甲?；趸?，嗎啉基羰基氧基，N，N-二-正辛基氨基羰基氧基，N-辛基氨甲酰氧基)，烷氧羰基氧基(優(yōu)選，具有2到30個碳原子的取代或未取代烷氧羰基氧基，例如甲氧基羰基氧基，乙氧基羰基氧基，叔丁氧基羰基氧基，和正辛基羰基氧基)；芳氧羰基氧基(優(yōu)選具有7到30個碳原子的取代或未取代芳氧羰基氧基基團(tuán)，例如苯氧羰基氧基，對甲氧基苯氧羰基氧基，對-正十六烷氧基苯氧羰基氧基)；氨基(優(yōu)選，氨基，具有1到30個碳原子的取代或未取代的烷基氨基，和具有6到30個碳原子的取代或未取代的苯胺基，例如氨基，甲氨基，二甲基氨基，苯胺基，N-甲基苯胺基，和二苯基氨基)；酰氨基(優(yōu)選，甲酰氨基，具有1到30個碳原子的取代或未取代的烷基羰基氨基，和具有6到30個碳原子的取代或未取代的芳基羰基氨基，例如甲酰氨基，乙酰氨基，叔戊酰氨基，月桂酰氨基，苯甲酰氨基，3，4，5-三正辛氧基苯基羰基氨基)；氨基羰基氨基(優(yōu)選具有1到30個碳原子的取代或未取代的氨基羰基氨基，例如氨甲酰氨基，N，N-二甲基氨基羰基氨基，N，N-二乙基氨基羰基氨基，和嗎啉基羰基氨基)；烷氧基羰基氨基(優(yōu)選具有2到30個碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基氨基，例如甲氧基羰基氨基，乙氧基羰基氨基，叔丁氧羰基氨基，正十八烷氧羰基氨基，和N-甲基甲氧羰基氨基)；芳氧基羰基氨基(優(yōu)選具有7到30個碳原子的取代或未取代芳氧基羰基氨基基團(tuán)，例如苯氧羰基氨基，對氯苯氧羰基氨基，間正辛氧基，和苯氧基羰基氨基)；氨磺酰基氨基(優(yōu)選具有0到30個碳原子的取代或未取代氨磺?；被鶊F(tuán)，例如氨磺?；被琋，N-二甲基氨基磺酰氨基，和N-正辛基氨基磺酰氨基)；烷基和芳基磺?；被鶊F(tuán)(優(yōu)選，具有1到30個碳原子的取代或未取代的烷基磺酰氨基基團(tuán)，和具有6到30個碳原子的取代或未取代的芳基磺酰氨基基團(tuán)，例如甲基磺酰氨基，丁基磺酰氨基，苯基磺酰氨基，2，3，5-三氯苯基磺酰氨基，對甲基苯磺酰氨基)；氫硫基；烷硫基(優(yōu)選具有1到30個碳原子的取代或未取代烷硫基，例如甲硫基，乙硫基和正十六烷硫基)；芳硫基(優(yōu)選具有6到30個碳原子的取代或未取代芳硫基，例如苯硫基，對氯苯硫基，間-甲氧基苯硫基)；雜環(huán)硫基(優(yōu)選具有2到30個碳原子的取代或未取代的雜環(huán)硫基，例如2-苯并噻唑基硫基和1-苯基四唑-5-基硫基)；氨磺?；?優(yōu)選具有0到30個碳原子的取代或未取代氨磺?；鶊F(tuán)，例如N-乙基氨磺?；?，N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺?；?；N，N-二甲氨磺?；琋-乙?；被酋；?，N-苯甲酰氨磺?；琋-(N′-苯氨基甲?；?氨磺?；?；磺基；烷基和芳基亞硫?；鶊F(tuán)(優(yōu)選具有1到30個碳原子的取代或未取代的烷基亞硫?；?，得具有6到30個碳原子的取代或未取代的芳基亞硫?；?，例如甲基亞硫酰基、乙基亞硫?；?、苯基亞硫酰基、和對甲基苯基亞硫?；?；烷基和芳基磺?；?優(yōu)選具有1到30個碳原子的取代或未取代的烷基磺?；?，和具有6到30個碳原子取代或未取代的芳基磺酰基，例如甲基磺?；?，乙基磺?；?，苯基磺酰基和對甲基苯基磺?；?；酰基(優(yōu)選甲?；哂?到30個碳原子的取代或未取代的烷基羰基，和具有7到30個碳原子的取代或未取代的芳基羰基，例如乙?；?，特戊?；?，2-氯乙?；仓；郊柞；蛯?正辛氧基苯基羰基)；芳氧基羰基(優(yōu)選具有7到30個碳原子的取代或未取代的芳氧基羰基，例如苯氧基羰基，鄰-氯苯氧基羰基，間-硝基苯氧基羰基和對-叔丁基苯氧基羰基)；烷氧基羰基(優(yōu)選具有2到30個碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基，例如甲氧基羰基，乙氧基羰基，叔丁基羰基和正-十八烷氧基羰基)；氨基甲?；?優(yōu)選具有1到30個碳原子的取代或未取代氨基甲?；?，例如氨基甲?；琋-甲基氨基甲?；琋，N-二甲基氨基甲?；?，N，N-二正辛基氨基甲酰基，和N-(甲磺酰)氨基甲酰基)。芳基偶氮基和雜環(huán)偶氮基(優(yōu)選具有6到30個碳原子的取代或未取代的芳基偶氮基，和具有3到30個碳原子的雜環(huán)偶氮基，例如苯偶氮基，對氯苯基偶氮基，5-乙硫基-1，3，4-噻二唑-2-基偶氮基)；亞氨基(優(yōu)選，N-琥珀酰亞胺基，和N-苯二酰亞氨基)；膦基(優(yōu)選具有2到30個碳原子的取代或未取代的膦基，例如二甲基膦基，二苯基膦基，和甲基苯氧基膦基)；磷?；?優(yōu)選具有2到30個碳原子的取代或未取代磷?；?，例如磷?；裂趸柞；?，和二乙氧基磷?；?；膦?；趸?優(yōu)選具有2到30個碳原子的取代或未取代的膦?；趸缍窖趸Ⅴ；趸?，和二辛氧基膦?；趸?；膦?；被?優(yōu)選具有2到30個碳原子的取代或未取代的膦酰基氨基，例如二甲氧基膦?；被投谆被Ⅴ；被?；甲硅烷基(優(yōu)選具有3到30個碳原子的取代或未取代的甲硅烷基，例如三甲基甲硅烷基，叔丁基甲硅烷基，和苯基二甲基硅烷基)；在上述官能團(tuán)中，對具有氫原子的基團(tuán)，允許除去它的氫原子，以便用以上所述的任何一個基團(tuán)進(jìn)一步取代。這樣的官能團(tuán)的實(shí)例包括烷基羰基氨基磺?；?，芳基羰基氨基磺酰基，烷基磺?；被驶?，和芳基磺?；被驶Ｋ鼈兊母唧w的實(shí)例包括甲基磺?；被驶瑢谆交酋；被驶?，乙?；被酋；?，和苯甲酰氨基磺?；?。
優(yōu)選為鹵原子，和烷基，芳基，氨基甲酰基，氨磺酰基，烷氧羰基，酰氨基，磺酰氨基，磺?；?，烷氧基和芳氧基基團(tuán)。
ZB特別優(yōu)選為至少在其2位被鹵原子或烷氧基取代的苯基。苯基在其3-到6-位也可能具有一個或多個另外的取代基，且在其5-位還具有除上述取代基之外的取代基的苯基是特別優(yōu)選的。
由上述通式所代表的本發(fā)明的成色劑，可能形成二聚物或較高的聚合物，或可能通過W，R或ZB聯(lián)結(jié)到聚合物鏈上。
本發(fā)明的成色劑的具體實(shí)施例將在下文描述，但是本發(fā)明不局限于這些實(shí)施例。
在下面的化學(xué)式中，-ph代表苯基(-C6H5)。
本發(fā)明的成色劑為一種新的形成染料的成色劑，而且可以用便宜的原材料在相對短的步驟中合成。以下將介紹合成方法的具體實(shí)施例。
合成實(shí)施例2-1成色劑(1)′的合成成色劑(1)’通過以下路線合成 化合物(T-3)的合成將26.0g(0.13摩爾)化合物(T-1)和64.0g(0.12摩爾)化合物(T-2)溶解在170毫升二甲基甲酰胺中，而后向其中滴加溶于50毫升二甲基甲酰胺中的31g(0.15摩爾)二環(huán)己基碳二亞胺。得到的溶液在室溫下攪拌3小時。而后，向反應(yīng)體系中加入3毫升乙酸和12毫升甲醇，而后溶液攪拌30分鐘。過濾除去二環(huán)己脲沉淀，向濾液中加入500毫升甲醇。得到的溶液加熱到50℃，然后向其中加入12毫升水。然后溶液在室溫下冷卻。過濾收集沉淀晶體，并從150毫升甲醇中重結(jié)晶，得到73g化合物(T-3)白色結(jié)晶(收率82％)。
化合物(T-4)的合成將45g(0.059摩爾)化合物(T-3)溶解在300毫升氯仿中，而后攪拌下向其中加入20g(0.059摩爾)過溴化吡啶姆氫溴酸鹽。得到的溶液在室溫下進(jìn)一步攪拌2小時。隨后，反應(yīng)溶液用水和飽和鹽水洗滌，而后有機(jī)相用硫酸鎂干燥。過濾除去硫酸鎂，而后減壓蒸出氯仿。殘余物用柱色譜法純化，得到40g化合物(T-4)白色結(jié)晶(收率83％)。
化合物(T-5)的合成將3.9g(0.048摩爾)乙酸鈉溶解在120毫升二甲基甲酰胺中，而后在室溫下攪拌下向溶液中滴加溶于120毫升二氯甲烷35g(0.043摩爾)化合物(T-4)的溶液。得到的溶液在室溫下進(jìn)一步攪拌5小時，然后向其中加入200毫升乙酸乙酯。溶液用稀鹽酸和飽和鹽水洗滌。有機(jī)相干燥，而后減壓蒸出乙酸乙酯。殘余物用柱色譜法純化，得到25g化合物(T-5)白色結(jié)晶(收率73％)。
化合物(T-6)的合成將2g氫氧化鉀溶解在250毫升甲醇中，而后在室溫下攪拌下向溶液中加入25g(0.031摩爾)化合物(T-5)。得到的溶液在室溫下進(jìn)一步攪拌2小時，然后向其中加入2.5毫升濃鹽酸。過濾收集沉淀結(jié)晶。得到的結(jié)晶從乙腈中重結(jié)晶，得到22g化合物(T-6)白色結(jié)晶(收率92％)。
成色劑(1)′的合成將10g(0.013摩爾)化合物(T-6)溶解在70毫升二甲基甲酰胺中，而后向其中加入5.5g(0.040摩爾)碳酸鉀。溶液用冰冷卻并攪拌，向其中滴加2毫升(0.016摩爾)氯甲酸苯酯。滴加結(jié)束后，將溶液的溫度升至室溫。得到的溶液在室溫下進(jìn)一步攪拌8小時，然后向其中加入100毫升乙酸乙酯。得到的溶液用稀鹽酸和飽和鹽水洗滌。有機(jī)相干燥，而后減壓蒸出乙酸乙酯。殘余物用柱色譜法純化，得到2.4g目標(biāo)成色劑(1)′白色結(jié)晶(收率23％)。
合成實(shí)施例2-2成色劑(3)′的合成成色劑(3)’通過以下路線合成
化合物(T-8)的合成將20g(0.098摩爾)化合物(T-1)和30g(0.098摩爾)化合物(T-7)溶解在200毫升二甲基甲酰胺中，而后向其中滴加溶于50毫升二甲基甲酰胺中的24g(0.12摩爾)二環(huán)己基碳二亞胺。得到的溶液在室溫下攪拌3小時。而后，向反應(yīng)體系中加入500毫升氯仿，而后溶液進(jìn)一步攪拌30分鐘。過濾除去二環(huán)己脲沉淀，并向濾液中加入3毫升毫升乙酸和5毫升甲醇，接著攪拌30分鐘，而后反應(yīng)溶液用稀鹽酸和飽和鹽水洗滌。有機(jī)相干燥，而后減壓蒸出氯仿。殘余物從乙腈中重結(jié)晶，得到30g化合物(T-8)白色結(jié)晶(收率62％)。
化合物(T-9)的合成將29g(0.059摩爾)化合物(T-8)溶解在400毫升氯仿中，而后攪拌下向其中加入22g(0.069摩爾)過溴化吡啶姆氫溴酸鹽。得到的溶液在室溫下進(jìn)一步攪拌1小時。反應(yīng)溶液用水和飽和鹽水洗滌，而后有機(jī)相用硫酸鎂干燥。過濾除去硫酸鎂，而后減壓蒸出氯仿。殘余物用柱色譜法純化，得到26g化合物(T-9)白色結(jié)晶(收率77％)。
化合物(T-10)的合成將4.0g(0.049摩爾)乙酸鈉溶解在200毫升二甲基甲酰胺中，而后在室溫下攪拌下向其中滴加溶于100毫升二氯甲烷中的25g(0.044摩爾)化合物(T-9)溶液。得到的溶液在室溫下進(jìn)一步攪拌6小時，而后向其中加入200毫升乙酸乙酯。得到的溶液用稀鹽酸和飽和鹽水洗滌。有機(jī)相干燥，而后減壓蒸出乙酸乙酯。殘余物用柱色譜法純化，得到24g化合物(T-10)白色結(jié)晶(收率98％)。
化合物(T-11)的合成將24g(0.043摩爾)化合物(T-10)懸浮在200毫升甲醇中，而后向其中加入6.5毫升25％氨水。將反應(yīng)液體攪拌3小時，而后向反應(yīng)體系中加入7毫升濃鹽酸和200毫升水。過濾收集沉淀結(jié)晶，并先后用水和甲醇洗滌。得到的結(jié)晶從乙腈中重結(jié)晶，得到17g化合物(T-11)白色結(jié)晶(收率78％)。
成色劑(3)′的合成將15g(0.030摩爾)化合物(T-11)溶解在200毫升N-甲基-2-吡咯烷酮中，而后向其中加入122g(0.088摩爾)碳酸鉀。溶液用冰冷卻并攪拌，向其中滴加7.5毫升(0.059摩爾)氯甲酸苯酯。滴加結(jié)束后，將反應(yīng)液體的溫度升至室溫，隨后進(jìn)一步在室溫下攪拌8小時。然后將反應(yīng)溶液倒入已經(jīng)加入5毫升濃鹽酸的冰水中，而后向其中加入300毫升乙酸乙酯，隨后攪拌。有機(jī)相用稀鹽酸和飽和鹽水洗滌。干燥洗滌了的有機(jī)相，而后減壓蒸出乙酸乙酯。殘余物用柱色譜法純化，得到7.9g目標(biāo)成色劑(3)′白色結(jié)晶(收率50％)。
本發(fā)明的由通式(I)代表的形成染料的成色劑的形成彩色反應(yīng)機(jī)理將在下面加以說明，以通式(1B)的成色劑舉例來說明。
本發(fā)明通式(1B)代表的形成染料的成色劑與芳香伯胺顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)，按照以下反應(yīng)機(jī)理形成染料。
形成彩色的反應(yīng)機(jī)理
在上述反應(yīng)路線中，芳香伯胺顯影劑的氧化產(chǎn)物以(T+)代表。通式(T+)是假設(shè)RB，R1B和R2B各自獨(dú)立地代表一個取代基，且n′是一個0或1到4的整數(shù)?！癇ase”代表堿。
在形成染料的成色劑(1B)中，被氧原子(X)和WCO-基團(tuán)取代的碳原子上的氫原子被堿拉出，形成一陰離子。此陰離子(a)與芳香伯胺顯影劑的氧化產(chǎn)物(T+)經(jīng)歷普通偶合反應(yīng)，形成一中間產(chǎn)物(b)。隨后，在中間產(chǎn)物(b)的通式(1B)中被碳原子取代的氮原子上的氫原子，通過偶合反應(yīng)被堿拉出，以致氧原子(X)從被(T+)取代的碳原子上分裂出來。結(jié)果，該5元環(huán)被打開，除去了XCY(例如，當(dāng)X和Y各自為氧原子時，CO2被除去(脫羧作用))。這樣，得到了中間產(chǎn)物(c)。在反應(yīng)體系中，可從溶劑例如水中提供給中間產(chǎn)物(c)一個氫原子，以便中間產(chǎn)物(c)變?yōu)槿玖?Dye)。因此，該形成染料的成色劑被歸類為2-當(dāng)量成色劑。
(鹵化銀照相光敏材料)本發(fā)明的光敏材料為一鹵化銀照相光敏材料，其中在載體上形成至少一個光敏層，而且在至少一個光敏層中光敏材料包含形成染料的成色劑，即本發(fā)明通式(I)代表的化合物(也就是說，通式(IA)或(IB)代表的化合物)。成色劑通常包含在由普通明膠粘合劑組成的親水膠體層中。普通光敏材料通過在載體上提供由至少一個感藍(lán)鹵化銀乳劑層，至少一個感綠鹵化銀乳劑層，和至少一個感紅鹵化銀乳劑層組成的光敏乳劑層(光敏層)而制成。光敏層的次序可以任意地選擇?？梢允褂酶屑t外線鹵化銀乳劑層代替至少一個上述光敏乳劑層?；跍p色法的彩色再現(xiàn)可以通過在每個光敏乳劑層中加入一具有在相應(yīng)的波長范圍具有敏感度的鹵化銀乳劑和一用于形成具有對敏感顏色互補(bǔ)的染料的成色劑來進(jìn)行。然而，光敏乳劑層和成色劑的顯影色調(diào)可能不具有如上所述的相應(yīng)的關(guān)系。
由通式(I)代表的形成染料的成色劑可以合并到任何一個光敏乳劑層(優(yōu)選感藍(lán)鹵化銀乳劑層或感綠鹵化銀乳劑層，特別優(yōu)選感藍(lán)鹵化銀乳劑層)。
由通式(I)代表的形成染料的成色劑可用于各種型式的形成染料的成色劑而沒有特別限制。該形成染料的成色劑可主要用于黃成色劑或品成色劑，特別的可用于黃成色劑，例如在與對苯二胺顯影劑相結(jié)合的傳統(tǒng)的彩色光敏材料中。因此，在用對苯二胺作為顯影劑用于本發(fā)明的鹵化銀照相光敏材料的情況下，由通式(I)代表的形成染料的成色劑優(yōu)選加入包含黃成色劑或品成色劑的形成彩色的層中，特別優(yōu)選加到形成黃色層中。即，本發(fā)明的成色劑可以包含在任何一個光敏乳劑層中，但優(yōu)選包含在感藍(lán)鹵化銀乳劑層或感綠鹵化銀乳劑層中，特別優(yōu)選包含在感藍(lán)鹵化銀乳劑層中。在使用除了對-苯二胺之外的顯影劑體系中，由通式(I)代表的形成染料的成色劑可作那些可以得到具有各種類型色調(diào)的染料的形成染料的成色劑。
在本發(fā)明的鹵化銀照相光敏材料中，優(yōu)選每摩爾鹵化銀加入1×10-3到1摩爾的成色劑，更優(yōu)選加入2×10-3到3×10-1摩爾。
本發(fā)明的成色劑可通過各種已知的分散過程加入光敏材料。優(yōu)選使用水包油分散過程，其中首先將化合物溶于一高沸點(diǎn)的有機(jī)溶劑(必要時與低沸點(diǎn)的有機(jī)溶劑結(jié)合使用)，由此形成一溶液，然后將得到的溶液乳化，并分散在一明膠水溶液中，然后將其加到鹵化銀乳劑中。用于油在水中分散過程中的高沸點(diǎn)的有機(jī)溶劑的實(shí)例在以下文獻(xiàn)中描述例如，JP-A-5-313327，JP-A-5-323539，JP-A-5-323541，JP-A-6-258803，JP-A-8-262662和美國專利No.2,322,027。另外，用于乳液分散過程的注入乳液聚合物的步驟，效果和具體的實(shí)例，作為聚合物分散過程之一，其描述見于下面專利中，例如美國專利No.4,199,363，西德專利申請(OLS)Nos.2,541,274和2,541,230，JP-B-53-41091 (“JP-B”指審查了的日本專利出版物)，和歐洲專利出版物No.029104。而且，使用有機(jī)溶劑可溶性聚合物的分散過程在下面描述，例如，PCT國際公布WO 88/00723和JP-A-5-150420。優(yōu)選甲基丙烯酸酯系列或丙烯酰胺系列聚合物。特別地，考慮到提高影像色牢度，優(yōu)選使用丙烯酰胺系列聚合物。
術(shù)語“高沸點(diǎn)”在這里是指在常壓下沸點(diǎn)175℃以上。
用于本發(fā)明的高沸點(diǎn)溶劑的實(shí)例在如下描述，例如美國專利No.2,322,027。在常壓下具有175℃以上沸點(diǎn)的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑的具體實(shí)例包括苯二甲酸酯{例如，鄰苯二甲酸二丁酯，鄰苯二甲酸二環(huán)己酯，二-2-乙基己基鄰苯二甲酸酯，鄰苯二甲酸癸酯，雙(2，4-二-叔戊基苯基)鄰苯二甲酸酯，雙(2，4-二-叔戊基苯基)-異鄰苯二甲酸酯，雙(1，1-二-乙基丙基)鄰苯二甲酸酯}，磷酸酯或膦酸(例如，磷酸三苯酯，磷酸三甲苯酯，2-乙基己基二苯基磷酸酯，磷酸三環(huán)己酯，三-2-乙基己基磷酸酯，三-十二烷基磷酸酯，磷酸三丁氧乙酯，磷酸三氯丙基酯，二-2-磷酸乙基己基苯基酯)，苯甲酸酯(例如，2-乙基己基苯甲酸酯，十二烷基苯甲酸酯，2-乙基己基對羥基苯甲酸酯)，酰胺(例如，N，N-二乙基十二烷酰胺，N，N-二乙基月桂酰胺，N-十四烷基吡咯烷酮)，氨磺酰(例如，N-丁基苯磺酰胺)，醇類和酚類(例如，異十八烷醇，2，4-二-叔戊基苯酚)，脂族羧酸酯(例如，雙(2-乙基己基)癸二酸酯，壬二酸二辛酯，甘油三丁酯，異硬脂醇乳酸酯，三辛基檸檬酸酯)，苯胺衍生物(例如，N，N-二丁基-2-丁氧基(butory)-5-叔辛基苯胺)，烴類(例如，石蠟，十二烷基苯，二異丙基萘)，和氯化石蠟。特別優(yōu)選使用在JP-A-6-258803和JP-A-8-262662中描述的上述磷酸酯和提供氫的化合物，因為它們有助于提供極好的色調(diào)。
為了減少環(huán)境負(fù)荷，優(yōu)選使用歐洲專利Nos.EP-969320A1和EP-969321A1中描述的化合物，代替上述的鄰苯二甲酸酯。除了以上化合物以外，也可以使用檸檬酸三丁酯，2，2-二甲基丙二醇三酯(pentaglycelol)等等。
高沸點(diǎn)的有機(jī)溶劑的介電常數(shù)根據(jù)使用的目的變化，但優(yōu)選在2.0到7.0范圍內(nèi)，更優(yōu)選在3.0到6.0范圍內(nèi)。
所使用的高沸點(diǎn)的有機(jī)溶劑的量優(yōu)選為成色劑質(zhì)量的0到10倍，更優(yōu)選為它的0到4倍。
此外，可能使用具有30℃以上沸點(diǎn)，優(yōu)選沸點(diǎn)從50℃到約160℃的有機(jī)溶劑作為輔助溶劑。此類輔助溶劑的具體實(shí)例包括乙酸乙酯，醋酸丁酯，丙酸乙酯，甲基乙基酮，環(huán)己烷，2-乙酸乙氧乙酯和二甲基甲酰胺。
當(dāng)必要時為了改善乳化的分散伴隨時間推移的儲藏穩(wěn)定性，或防止照相性能的波動，或改善最后涂層成分隨時間推移的儲藏穩(wěn)定性，其中乳化的分散體是與鹵化銀乳劑混合的，可以通過真空蒸餾，切條洗滌，超濾作用等方法將全部或一部分輔助溶劑從乳化的分散體中去除。
如此得到的親脂的微粒分散體的平均粒度優(yōu)選在0.001到1.0μm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.05到0.30μm的范圍內(nèi)，且最優(yōu)選在0.08到0.20μm范圍內(nèi)。平均粒度可以用測量裝置來測定，例如Coulter亞微細(xì)粒分析器model N4(商品名，由Coulter Electronics Co.，Ltd.制造)。如果親脂的微粒分散體的平均粒度太大，很容易出現(xiàn)這樣的問題，即成色劑的形成顏色效率減少，或光敏材料表面上的光澤變壞。相反，如果該平均粒度太小，則分散體的粘度增加，而使在生產(chǎn)時操作變得困難。
所使用的組成本發(fā)明成色劑的親脂微粒分散體的量(按照重量比)優(yōu)選在每一重量份的分散介質(zhì)2到0.1的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在1.0到0.2的范圍內(nèi)。分散介質(zhì)的實(shí)例包括明膠，是一個具體實(shí)例，除外可由親水聚合物制備，例如聚乙烯醇。親脂顆粒分散體按照使用的目的，與本發(fā)明的成色劑一起可包含各種化合物。
其它已知的照相材料和添加劑也可以用于本發(fā)明的鹵化銀照相光敏材料。
例如，可以使用透射型載體和反射型載體作為感光載體(基底)。作為透射型載體，優(yōu)選使用透明載體，例如硝酸纖維素薄膜，和聚對苯二甲酸乙二醇酯透明膜，或2，6-萘二酸(NDCA)和乙二醇(EG)的聚酯，或NDCA，對酞酸和EG的聚酯，在其上提供一數(shù)據(jù)記錄層例如磁層。作為反射型載體，特別優(yōu)選使用一個其上用聚乙烯層或聚酯層(防水樹脂層或復(fù)合層)復(fù)合的具有一個基質(zhì)層狀的反射載體，其中至少一層包含白色顏料例如二氧化鈦。
用于本發(fā)明的更優(yōu)選的反射載體是能夠提供具有微孔的聚烯烴層的具有紙基的載體，在其同側(cè)作為鹵化銀乳劑層。聚烯烴層可以由多層組成。在此情況下，更優(yōu)選由在鹵化銀乳劑層相同側(cè)上的靠近明膠層的無微孔聚烯烴(例如，聚丙烯，聚乙烯)層，和接近紙基的含微孔的聚烯烴(例如，聚丙烯，聚乙烯)層組成的載體。存在在紙基和感光組成層之間的多層或單層聚烯烴層的密度優(yōu)選在0.40到1.0g/ml范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.50到0.70g/ml范圍內(nèi)。此外，存在在紙基和感光組成層之間的多層或單層聚烯烴層的厚度優(yōu)選在10到100μm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在15到70μm的范圍內(nèi)。此外，聚烯烴層和紙基層的厚度比率優(yōu)選在0.05到0.2的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.1到0.5范圍內(nèi)。
此外，通過提供與感光組成層一側(cè)相反的上文的紙基表面，即紙基表面的背面的聚烯烴層，提高了反射載體的剛性(機(jī)械強(qiáng)度)是優(yōu)選的。在此情況下，優(yōu)選背面的聚烯烴層是聚乙烯或聚丙烯，其表面是毛面的，用聚丙烯更優(yōu)選。背面的聚烯烴層的厚度優(yōu)選在5到50μm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在10到30μm的范圍內(nèi)，此外它的密度優(yōu)選在0.7到1.1g/ml的范圍內(nèi)。至于用于本發(fā)明的反射載體，在紙基上的聚烯烴層的優(yōu)選實(shí)施方案包括以下專利中描述的方案JP-A-10-333277，JP-A-10-333278，JP-A-11 52513，JP-A-11-65024，歐洲專利Nos.0880065和0880066。
此外，優(yōu)選以上所述的防水樹脂層包含熒光增白劑。此外，該熒光增白劑還可以分散在光敏材料的親水膠體層中。能被使用的優(yōu)選的螢光增白劑包括苯并噁唑系列，香豆素系列，和二氫化吡唑系列化合物。此外更優(yōu)選使用苯并噁唑基萘系列和苯并噁唑基芪系列螢光增白劑。所用的熒光增白劑的量沒有特別限制，且優(yōu)選在1到100mg/m2的范圍內(nèi)。當(dāng)熒光增白劑與防水的樹脂混合時，所用的熒光增白劑與防水樹脂的混合比優(yōu)選在按重量計算0.0005到3％的范圍內(nèi)，且更優(yōu)選在按樹脂重量計算0.001到0.5％的范圍內(nèi)。
此外，各自涂鋪其上的包含白色顏料的親水膠體層的透射型載體或上文中的反射型載體，可以用作反射型載體。
此外，具有鏡面反射金屬表面或二級的漫射反射金屬表面的反射型載體可以用作反射型載體。
作為本發(fā)明光敏材料的載體，白色聚酯型載體，或在鹵化銀乳劑層相同面提供包含白色顏料層的載體，可以供顯示使用。此外在鹵化銀乳劑層面或反面提供防光暈層而改善銳度是優(yōu)選的。特別優(yōu)選載體的透射密度調(diào)節(jié)到0.35到0.8的范圍，以便顯示既可通過透射，也可通過反射光線的方法來欣賞。
在本發(fā)明的光敏材料中，為了改善，例如，影像銳度，優(yōu)選在親水膠體層加入可以通過沖洗加工褪色的染料(特別是氧雜菁系列染料)，如歐洲專利No.0337490A2，第27到76頁所述，以使在光敏材料中的光學(xué)反射密度在680nm下為0.70以上。還優(yōu)選加入按重量計算12％以上(更優(yōu)選按重量計算14％以上)的二氧化鈦，用例如二元到四元醇(例如，三羥甲基乙烷)進(jìn)行表面處理成為該載體的防水樹脂層。
本發(fā)明的光敏材料優(yōu)選在它們的親水膠體層包含可以通過沖洗加工褪色的染料(特別是氧雜菁染料和菁染料)，如歐洲專利No.0337490 A2，第27到76頁所述，以避免照射或光暈或提高安全燈的安全(抗擾性)。此外本發(fā)明也優(yōu)選使用歐洲專利No.0819977描述的染料。
當(dāng)增加這些水溶性染料用量時，其中一些會損壞彩色分離或安全燈安全。能被使用且不損壞彩色分離的染料的優(yōu)選實(shí)例包括在JP-A-5-127324，JP-A-5-127325和JP-A-5-216185中描述的水溶性染料。
在本發(fā)明中，可使用那些在沖洗加工中褪色的染色層，以代替水溶性染料，或與水溶性染料結(jié)合使用。具有通過沖洗加工能褪色的染色層，可與感光乳劑層直接地或間接地接觸，是通過一個包含在沖洗加工中而防止顏色混合的試劑(例如對苯二酚和明膠)的中間層聯(lián)系在一起。染色層優(yōu)選作為相對于感光乳劑層較低的層(與載體更靠近的)，乳劑層可顯影成與染色層顏色相同的原色。可提供獨(dú)立的染色層，每個相當(dāng)于各自的原色?？商鎿Q地，可以只提供選自上述染色層的一層。另外，還可提供用染色層處理的染色層以使其可與原色區(qū)的顏色相匹配。至于染色層的光學(xué)反射密度，在用于曝光的波長范圍下(普通的印相機(jī)曝光的從400nm到700nm的可見光區(qū)域，及在掃描曝光的情況下光源產(chǎn)生的光的波長)，可提供最高光密度的波長下，光密度優(yōu)選在0.2到3.0范圍內(nèi)，更優(yōu)選0.5到2.5，且特別優(yōu)選0.8到2.0。
如上所述的染色層可以通過已知的方法生成。例如，一種方法是將在固體微粒分散體狀態(tài)的染料加入親水膠體層中，如JP-A-2-282244，從第3頁右上方欄到第8頁，和JP-A-3-7931，從第3頁右上方欄到第11頁左下欄所述；一種方法是將陰離子染料在陽離子聚合物中媒染，一種方法是將染料吸附在鹵化銀等微粒上，并固定在該層中，以及一種方法，其中使用了膠態(tài)銀，如JP-A-1-239544所述。至于將固態(tài)染料的粉末進(jìn)行分散的方法，例如，在JP-A-2-308244第4到13頁中描述了一種方法，其中加入染料的固體微粒，在pH值為6或更少時至少大體上是不溶于水的，但是在pH值為8以上時至少大體上是水溶性的。在陽離子聚合物中的陰離子染料的媒染方法在例如，JP-A-2-84637，第18到26頁中有所描述。美國專利Nos.2,688,601和3,459,563公開了一種制備用作光吸收劑的膠態(tài)銀的方法。在這些方法中，優(yōu)選加入染料微粒和使用膠態(tài)銀的方法。
可用于本發(fā)明的鹵化銀乳劑中的鹵化銀顆粒，優(yōu)選為實(shí)質(zhì)上具有{100}面的立方體的或十四面體晶體顆粒(這些顆?？梢栽谄漤旤c(diǎn)是圓的，并還可能具有較高階平面)或八面體晶體顆粒?？商鎿Q地，還優(yōu)選使用鹵化銀乳劑，其中片狀的顆粒的比例具有2以上的縱橫比，且對應(yīng)于50％以上總投影面積由{100}或{111}平面組成。術(shù)語“縱橫比”是指用顆粒的厚度除以圓周的直徑得到的值，該圓周的面積與顆粒的投影面積相同。在本發(fā)明中，優(yōu)選使用立方體的顆粒，或具有{100}面的片狀顆粒作為主面，或具有{111}面的片狀顆粒作為主面。
可用于本發(fā)明的鹵化銀乳劑，可以使用例如，氯化銀，溴化銀，碘溴化銀，或氯(碘)溴化銀乳劑?？焖贈_洗加工優(yōu)選使用氯化銀或具有95摩爾％或更大的氯化銀含量的氯溴化銀乳劑，更優(yōu)選具有98摩爾％或更大的氯化銀含量的鹵化銀乳劑。特別優(yōu)選的鹵化銀乳劑為那些在其表面上包含具有溴化銀定位相的氯化銀顆粒，因為這樣可獲得高感光度和照相性能的穩(wěn)定。
溴化銀定位相優(yōu)選由定位相的外延生長形成，在溴化銀定位相中溴化銀總含量為至少10摩爾％。溴化銀定位相中的溴化銀含量優(yōu)選在10到60摩爾％的范圍內(nèi)，且最優(yōu)選在20到50摩爾％的范圍內(nèi)。溴化銀定位相優(yōu)選由總數(shù)為0.1到5摩爾％的銀組成，更優(yōu)選0.3到4摩爾％，相對于用于本發(fā)明的組成鹵化銀顆粒的總銀摩爾數(shù)量計算。溴化銀定位相優(yōu)選用元素周期表中第VIII族的金屬的絡(luò)合離子摻雜，例如氯化銥(III)，溴化銥(III)，氯化銥(IV)，六氯銥(III)鈉，六氯銥(IV)鉀，六銨銥鹽(IV)，三草酸合銥(III)鹽，和三草酸合銥(IV)鹽。這些化合物的加入量可以根據(jù)使用目的的不同而在較寬的范圍內(nèi)變化，且優(yōu)選在每摩爾鹵化銀10-9到10-2摩爾的范圍內(nèi)。
在用于本發(fā)明的鹵化銀乳劑中，在晶粒形成期間或在乳劑物理成熟的過程中可以包括除了銥的各種多價金屬離子雜質(zhì)。所使用的雜質(zhì)的實(shí)例有元素周期表中的第VIII族金屬例如鐵，釕，鋨，錸，銠，鎘，鋅，鉛，銅和鉈的鹽或復(fù)鹽，它們可以聯(lián)合使用。在本發(fā)明中，特別優(yōu)選具有至少四個氰基配位體的金屬例如鐵，釕，鋨和錸的化合物，因為可進(jìn)一步地提高高照度感光度和防止?jié)撚暗拿艋饔?。銥化合物提供了突出的高照度曝光適合性的效果。這些化合物的加入量可以根據(jù)使用目的的不同而在較寬的范圍內(nèi)變化，且優(yōu)選在每摩爾鹵化銀10-9到10-2摩爾的范圍內(nèi)。
用于本發(fā)明的包含在鹵化銀乳劑中的鹵化銀顆粒具有的平均粒徑優(yōu)選從0.1μm到2μm(在這里粒徑是指相當(dāng)于單一顆粒的投影面積的圓的直徑，且其平均數(shù)作為平均粒徑)。
至于這些顆粒的大小分布，所謂的單分散乳劑具有的變差系數(shù)(此值通過用平均粒徑除以粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差得到)優(yōu)選為20％或更少，更優(yōu)選15％或更少，且進(jìn)一步地優(yōu)選10％或更少。為了得到寬的寬容度，還優(yōu)選在相同層將上述單分散乳劑混和，或用單分散乳劑的多層涂布構(gòu)成一多層結(jié)構(gòu)。
各種化合物或其前體可以包含在用于本發(fā)明的鹵化銀乳劑中，以防止灰霧發(fā)生或在照相材料的制造，貯存或相片沖洗加工期間使感光性能穩(wěn)定?？捎糜谏鲜瞿康牡幕衔锏木唧w實(shí)例在JP-A-62-215272，第39到72頁中公開，且它們可以被優(yōu)選使用。另外，還優(yōu)選使用歐洲專利No.0447647中公開的5-芳基氨基-1，2，3，4-噻三唑化合物(其中芳基的殘基具有至少一個吸電子基團(tuán))。
進(jìn)一步地，在本發(fā)明中，為了提高鹵化銀乳劑的穩(wěn)定性，優(yōu)選使用異羥肟酸衍生物，如JP-A-11-109576中所描述；具有一雙鍵的環(huán)酮，在靠近羰基的兩頭被氨基或羥基取代，如JP-A-11-327094所述(特別地，如JP-A-11-327094的說明書第0036到0071段由通式(SI)代表的化合物可以在這里合并作為參考)；各自被磺基取代的兒茶酚和對苯二酚，如JP-A-11-143011所述(例如，4，5-二羥基-1，3-苯二磺酸，2，5-二羥基-1，4-苯二磺酸，3，4-二羥基苯磺酸，2，3-二羥基苯磺酸，2，5-二羥基苯磺酸，3，4，5-三羥基苯磺酸，及其鹽)，JP-A-11-102045中的由通式(I)到(III)代表的水溶性的還原劑，和美國專利No.5,556,741中的由通式(A)代表的羥胺(美國專利No.5,556,741說明書第4欄，第56行到第11欄，第22行可以優(yōu)選用于本發(fā)明，且在這里合并作為參考)。
為了給予本發(fā)明的照相材料各層中的光敏乳劑在指定光波長區(qū)域的光譜感光度，通常進(jìn)行光譜增感。
用于本發(fā)明照相材料的，使藍(lán)色，綠色及紅色光區(qū)域產(chǎn)生光譜增感作用的光譜增感染料，包括例如，F(xiàn).M.Harmer，在Heterocyclic Compounds-CyanineDyes and Related Compounds，John Wiley&Sons，New York，London(1964)中公開的染料。優(yōu)選用于本發(fā)明的化合物及光譜增感作用過程的具體實(shí)例包括那些JP-A-62-215272中，從頁22頁右上欄到第38頁所描述的內(nèi)容。另外，在JP-A3-123340中描述的光譜增感染料，從穩(wěn)定性、吸附強(qiáng)度和曝光的溫度相關(guān)性等等的觀點(diǎn)來看，對于具有高氯化銀含量的鹵化銀乳劑顆粒作為感紅光譜增感染料是十分優(yōu)選的。
這些光譜增感染料的加入量可以根據(jù)情況的不同而在較寬的范圍內(nèi)變化，且優(yōu)選在每摩爾鹵化銀0.5×10-6摩爾到1.0×10-2摩爾的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在1.0×10-6摩爾到5.0×10-3摩爾的范圍內(nèi)。
可用于本發(fā)明的鹵化銀乳劑通常以化學(xué)方法增感?；瘜W(xué)增感可以利用由加入不穩(wěn)定硫化物代表的硫增感，由金增感代表的貴金屬增感，和還原增感來進(jìn)行，每種方法可單獨(dú)或結(jié)合使用。用于化學(xué)增感的優(yōu)選的化合物包括那些JP-A-62-215272中，從第18頁右下欄到第22頁右上欄所描述的內(nèi)容。這些化學(xué)增感中，金增感的鹵化銀乳劑是特別優(yōu)選的，因為當(dāng)進(jìn)行激光光束等掃描曝光時，發(fā)生的照相性能的波動可以通過金增感進(jìn)一步地減少。為了進(jìn)行金增感，可以使用諸如氯金酸或其鹽，硫氰酸金，硫代硫酸金，和硫化膠態(tài)金的化合物。這些化合物的加入量可以根據(jù)情況的不同而在較寬的范圍內(nèi)變化，且通常在每摩爾鹵化銀5×10-7摩爾到5×10-3摩爾的范圍內(nèi)，更通常在1.0×10-6摩爾到1×10-4摩爾的范圍內(nèi)。在本發(fā)明中，金增感可以與其它的增感方法結(jié)合使用，例如，硫增感，硒增感，碲增感，還原增感，或使用除了金化合物之外的貴金屬化合物的貴金屬增感。
本發(fā)明的鹵化銀照相光敏材料可被用作彩色底片，彩色正片，彩色反轉(zhuǎn)片，彩色反轉(zhuǎn)印相紙，彩色印相紙等等。在這些材料中，本發(fā)明的光敏材料優(yōu)選被用于彩色印相紙。
彩色印相紙優(yōu)選在載體上具有至少一個形成黃色鹵化銀乳劑層，至少一個形成品紅色鹵化銀乳劑層和至少一個形成青色鹵化銀乳劑層。通常，這些鹵化銀乳劑層從載體上按照如下順序形成黃色鹵化銀乳劑層，形成品紅色鹵化銀乳劑層和形成青色鹵化銀乳劑層。
然而，也可以采用不同于上述排列的另外的層排列。
例如當(dāng)由通式(I)代表的成色劑起到黃成色劑的作用時，可將包含黃成色劑的鹵化銀乳劑層排列在載體的任何位置上。然而，當(dāng)在含黃成色劑層中包含片狀顆粒的鹵化銀的情況下，優(yōu)選將含黃成色劑層安置在比含品紅成色劑鹵化銀乳劑和含青成色劑鹵化銀乳劑層其中至少一個遠(yuǎn)離載體的位置上。進(jìn)一步地，從由于增感染料的色彩顯像加速作用，脫銀加速作用，和減少殘余色彩的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選含黃成色劑鹵化銀乳劑層被安置在最遠(yuǎn)離其它鹵化銀乳劑層載體的位置。進(jìn)一步地，從減少漂白定影褪色的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選將含青成色劑鹵化銀乳劑層安置在其它鹵化銀乳劑層的中間位置。另一方面，從減少日曬退色的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選含青成色劑鹵化銀乳劑層被安置在最低層。另外，每個黃色形成層，品紅色形成層和青色形成層可以由二或三層組成。還優(yōu)選彩色形成層由將包含成色劑的無鹵化銀乳劑層排列在靠近鹵化銀乳劑層的位置來形成，例如，在JP-A-4-75055，JP-A-9-114035，JP-A-10-246940，和美國專利No.5,576,159中所述。
用于本發(fā)明的鹵化銀乳劑及其他材料(添加劑等)，感光構(gòu)成層(層的排列等)，以及沖洗加工照相材料的沖洗加工方法和沖洗加工的添加劑的優(yōu)選實(shí)例在JP-A-62-215272，JP-A-2-33144和歐洲專利No.0355660 A2中公開。特別地，優(yōu)選使用在歐洲專利No.0355660 A2中公開的那些內(nèi)容。進(jìn)一步地，還優(yōu)選使用下面專利中公開的鹵化銀彩色照相光敏材料以及沖洗加工方法，例如，JP-A-5-34889，JP-A-4-359249，JP-A-4-313753，JP-A-4-270344，JP-A-5-66527，JP-A-4-34548，JP-A-4-145433，JP-A-2-854，JP-A-1-158431，JP-A-2-90145，JP-A-3-194539，JP-A-2-93641和歐洲專利公布No.0520457 A2。
特別地，在本發(fā)明中優(yōu)選使用如下面表1中所示的專利出版物中的如上所述的反射載體和鹵化銀乳劑，及各種被摻雜在鹵化銀顆粒中的金屬離子，鹵化銀乳劑的貯存穩(wěn)定劑或防灰霧劑，化學(xué)增感方法(增感劑)，光譜增感的方法(光譜增感染料)，青，品紅和黃成色劑，和使其乳化和分散的方法，染料穩(wěn)定性改善劑(著色抑制劑和褪色抑制劑)，染料(染色層)，明膠的種類，光敏材料的層結(jié)構(gòu)，和光敏材料的膠片pH值。
表1

也優(yōu)選使用那些可在本發(fā)明中結(jié)合使用的其它的青，品紅和黃成色劑，它們在如下專利中公開JP-A-62-215272第91頁，右上欄第4行到第121頁左上欄第6行，JP-A-2-33144，第3頁，右上欄第14行到第18頁左上欄底下1行，和第30頁右上欄第6行到第35頁右下欄，第11行，歐洲專利No.0355,660(A2)，第4頁第15到27行，第5頁第30行到第28頁底下一行，第45頁第29到31行，第47頁第23行到第63頁第50行。
另外，本發(fā)明優(yōu)選加入WO98/33760中的通式(II)或(III)代表的化合物或JP-A-10-221825中描述的通式(D)代表的化合物。
在本發(fā)明的鹵化銀照相光敏材料中，由通式(I)代表的形成染料的成色劑可以單獨(dú)使用，或與不同于通式(I)的成色劑的另外的成色劑結(jié)合使用。可與本發(fā)明的成色劑一起使用的其它黃成色劑(優(yōu)選在本發(fā)明的成色劑被用作黃成色劑的情況下)見如下上述圖表中描述的化合物，在?；鶊F(tuán)中具有3，4或5元環(huán)的?；阴０伏S成色劑，如EP 0447969A1所述；具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的丙二酰二苯胺黃成色劑，如EP 0482552A1所述；吡咯-2或3-基或吲哚-或3-基-羰基乙酰苯胺成色劑，如EP953870A1，EP953871A1，EP953872A1，EP953873A1，EP953874A1，EP953875A1等所述；和具有二氧雜環(huán)己烷結(jié)構(gòu)(或二噁烷)的?；阴０伏S成色劑，如美國專利No.5,118,599所述。在這些化合物中，特別地優(yōu)選與本發(fā)明的成色劑結(jié)合使用的是?；阴０沸忘S成色劑，其中其?；鶊F(tuán)為1-烷基環(huán)丙烷-1-羰基，或丙二酰二苯胺型黃成色劑，其中苯胺之一組成一個二氫吲哚環(huán)。
用于本發(fā)明的青成色劑優(yōu)選為苯酚系列或萘酚系列青成色劑，或雜環(huán)成色劑。
苯酚成色劑優(yōu)選為，例如通式(ADF)代表的青成色劑，如JP-A-10-333297所述，及上述圖表中的任何成色劑。
可改進(jìn)所得到的染料的色調(diào)和色牢度，且在美國專利No.5,888,716中描述的2，5-二?；被椒映缮珓┦莾?yōu)選使用的。
下面是可與本發(fā)明成色劑結(jié)合使用的雜環(huán)成色劑吡咯并吡咯型青成色劑如EP 0488248和EP0491197A1所述，在其6位具有一氫鍵或一吸電子基團(tuán)的吡唑并吡咯型青成色劑，如美國專利No.4,873,183和No.4,916,051所述，特別優(yōu)選在其6位具有氨基甲?；鶊F(tuán)的吡唑并吡咯型青成色劑，如JP-A-8-171185，JP-A-8-311360和JP-A-8-339060所述。
在這些青成色劑中，特別地優(yōu)選如JP-A-11-282138所述的由通式(I)代表的吡咯并吡咯-系列青成色劑。此專利出版物中說明書Nos.0012到0059段中，及作為例子的青成色劑(1)到(47)，可以被用于本發(fā)明，且合并在這里優(yōu)選作為參考。
另外本發(fā)明的成色劑還可以與如JP-A-2-33144所述的二苯基咪唑系列青成色劑一起使用；如EP0333185A2所述的3-羥基吡啶系列青成色劑(優(yōu)選由4-當(dāng)量成色劑(42)去掉一個氯形成的2-當(dāng)量成色劑，和作為具體實(shí)例枚舉的成色劑(6)和(9)；如JP-A-64-32260所述的環(huán)狀的活性亞甲基系列青成色劑(特別是所列舉的成色劑3，8，和34為優(yōu)選的具體實(shí)例)；如歐洲專利No.0456226A1所述的吡咯并吡唑型青成色劑；或如歐洲專利No.0484909所述的吡咯并咪唑型青成色劑。
同樣可用于本發(fā)明的品成色劑，可使用5-吡唑啉酮系列品成色劑或吡唑并吡咯系列品成色劑，諸如上述圖表中的專利出版物所述。在這些成色劑中，優(yōu)選如JP-A-61-65245所述的吡唑并三唑成色劑，其中二級的或叔烷基基團(tuán)直接地聯(lián)結(jié)到吡唑并三唑環(huán)的2-，3-或6-位；如JP-A-61-65246所述的其分子中具有磺酰氨基的吡唑并吡咯成色劑；如JP-A-61-147254所述的具有烷氧基苯基磺酰氨基非擴(kuò)散基團(tuán)的吡唑并吡咯成色劑；和如歐洲專利Nos.0226849 A2和0294785 A所述的在其6-位具有烷氧基或芳氧基基團(tuán)的吡唑并吡咯成色劑，是鑒于成色劑所形成的色調(diào)和影象穩(wěn)定性和形成彩色的性能。
尤其作為品成色劑，如JP-A-8-122984所述的由通式(M-I)代表的吡唑并吡咯成色劑是優(yōu)選的。該專利出版物說明書Nos.0009到0026段可全部用于本發(fā)明，并在這里合并作為參考。
另外，如歐洲專利Nos.845384和884640所述的在3-和6-位都具有位阻基團(tuán)的吡唑并吡咯成色劑也是優(yōu)選使用的。
優(yōu)選品或青成色劑，及本發(fā)明的(黃)成色劑也可以浸漬在適于承載的膠乳聚合物中(例如，如美國專利No.4,203,716所述)，在存在(或不存在)如上述圖表所述的高沸點(diǎn)的有機(jī)溶劑的情況下，或它們是在存在(或不存在)上述高沸點(diǎn)的有機(jī)溶劑的情況下，溶于一種不溶于水但可溶于有機(jī)溶劑的聚合體中，而后使乳化和分散在一親水膠體水溶液中。
優(yōu)選使用不溶于水但可溶于有機(jī)溶劑的聚合物，包括均聚物和共聚物，如美國專利No.4,857,449從第7欄到第15欄和WO 88/00723，從第12頁到第30頁所公開?？紤]到色彩影像穩(wěn)定性等等，更優(yōu)選使用異丁烯酸系列或丙烯酰胺系列聚合物，特別是丙烯酰胺系列聚合物。
為了抑制由漂白液或漂白定影液引起的漂白定影褪色(無色染料互易律失效)，優(yōu)選在親水膠體層使用如JP-A-8-62797，JP-A-9-17240和JP-A-9-329861所述的聚合物。
在本發(fā)明中，可以使用已知的混色抑制劑。在這些化合物中，優(yōu)選在下面專利出版物所述的那些化合物。
例如，如JP-A-5-333501所述的高分子量氧化還原化合物；如，例如，WO 98/33760和美國專利No.4,923,787所述的菲尼酮或肼系列化合物；以及可以使用例如，JP-A-5-249637，JP-A-10-282615和德國專利No.1962914 A1所述的白成色劑。進(jìn)一步地，為了提高顯影液的pH而加快顯影速度，還優(yōu)選使用如下所述專利中的氧化還原化合物，例如，德國專利Nos.19,618,786 A1和19,806,846 A1，歐洲專利Nos.0,839,623 A1和0,842,975 A1，以及法國專利No.2,760,460 A1。
在本發(fā)明中，紫外線吸收劑優(yōu)選使用具有高摩爾消光系數(shù)的化合物。這些化合物的實(shí)例包括具有三嗪骨架的化合物。這些化合物中，可以使用下面專利中公開的化合物，例如，JP-A-46-3335，JP-A-55-152776，JP-A-5-197074，JP-A-5-232630，JP-A-5-307232，JP-A-6-211813，JP-A-8-53427，JP-A-8-234364，JP-A-8-239368，JP-A-9-31067，JP-A-10-115898，JP-A-10-147577，JP-A-10-182621，JP-T-8-501291(“JP-T”指檢索和公開的國際專利申請)，歐洲專利公布No.0,711,804 A1和德國專利No.19,739,797A。
在本發(fā)明中，褪色抑制劑(抗褪色劑)，色調(diào)校正劑等，除了上述圖表所述的實(shí)例外，還包括由通式(II)代表的乙烯系化合物，由通式(III)代表的具有氧-氮鍵或被烷氧基取代的苯胺衍生物，由通式(IV)代表的非擴(kuò)散性的phenydone衍生物，由通式(V)代表的非擴(kuò)散性的羧酸類衍生物，由通式(VI)代表的非擴(kuò)散性的芳基氨甲酰衍生物，和由通式(VIII)代表的環(huán)狀亞胺衍生物，每個都在JP-A-11-258748中有記載，且它們?nèi)靠杀粌?yōu)選使用。
可用于本發(fā)明光敏材料的粘合劑或保護(hù)膠體，可優(yōu)選使用明膠，但另外的親水膠體也可被單獨(dú)或與明膠結(jié)合使用。用于本發(fā)明的明膠，優(yōu)選其雜質(zhì)重金屬含量諸如鐵，銅，鋅和錳等，減少至5ppm或以下，更優(yōu)選3ppm或以下。
此外，包含在光敏材料中的鈣的量優(yōu)選為20mg/m2或更少，更優(yōu)選10mg/m2或更少，且最優(yōu)選5mg/m2或更少。
在本發(fā)明中，為了消滅在親水膠體層中使影像變壞的各種霉菌和細(xì)菌，優(yōu)選加入抗細(xì)菌(真菌-預(yù)防)劑和防霉劑，如JP-A-63-271247所述。
此外，光敏材料膠片的pH優(yōu)選在4.0到7.0的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在4.0到6.5的范圍內(nèi)。
本發(fā)明的光敏材料，在除了使用一般底片印相機(jī)的印相體系外，優(yōu)選在掃描曝光體系中使用陰極射線管(CRT)的。
陰極射線管曝光儀是較簡單和緊湊的，因此價格比激光發(fā)射儀低廉。此外，光軸和彩色(色調(diào))可以容易地校正。
在用作成影像曝光的陰極射線管中，可在需要的情況下使用在光譜區(qū)發(fā)射光線的各種發(fā)光物質(zhì)。例如，可以使用任何一種紅色發(fā)光物質(zhì)，綠色發(fā)光物質(zhì)，藍(lán)色發(fā)光物質(zhì)，或兩個或多種這些發(fā)光物質(zhì)的混合物。光譜區(qū)不局限于上述的紅，綠和藍(lán)，還可以使用可以放射黃，橙，紫或紅外線光的熒光團(tuán)。特別地，通過這些發(fā)光物質(zhì)的混合物發(fā)射白光的陰極射線管是經(jīng)常使用的。
當(dāng)光敏材料具有多重光敏層，每層彼此具有不同光譜感光度分布，以及陰極射線管具有在多重光譜區(qū)發(fā)光的熒光物質(zhì)的情況下，可以同時進(jìn)行多重彩色曝光。也就是，彩色影像信號可以輸入陰極射線管中，讓光線從管的表面射出。也可以使用如下方法，其中每個彩色的影像信號依次輸入，每個彩色的光按次序發(fā)射，而后通過除發(fā)射彩色以外能切割彩色的膠片進(jìn)行曝光，即表面連續(xù)曝光。通常，在這些方法中，從高質(zhì)量增強(qiáng)的觀點(diǎn)來看表面連續(xù)曝光是優(yōu)選的，因為可使用具有高分辨率的陰極射線管。
本發(fā)明的光敏材料可以優(yōu)選用于使用單色高密度光的數(shù)字式掃描曝光體系，例如氣體激光器，發(fā)光二極管，半導(dǎo)體激光器，包含帶有半導(dǎo)體的非線性光學(xué)晶體，或使用半導(dǎo)體激光器作為激發(fā)光源的固態(tài)激光相結(jié)合的二次諧波發(fā)生光源(SHG)。優(yōu)選使用半導(dǎo)體激光器，或包含非線性光學(xué)晶體與固態(tài)激光或與半導(dǎo)體激光器的結(jié)合的二次諧波發(fā)生光源(SHG)，以使體系更緊湊和更便宜。特別地，為了設(shè)計一個具有較長壽命和高穩(wěn)定性的緊湊的和便宜的儀器，優(yōu)選使用半導(dǎo)體激光器；且優(yōu)選至少一個曝光光源應(yīng)為半導(dǎo)體激光器。
當(dāng)使用這種掃描曝光光源時，可以依照所使用的掃描曝光光源的波長任意調(diào)整本發(fā)明光敏材料的最大光譜感光度波長。因為激光的振動波長可以減半，使用非線性光學(xué)晶體與半導(dǎo)體激光器相結(jié)合或使用半導(dǎo)體作為激發(fā)光源的固態(tài)激光得到的SHG光源，可以得到藍(lán)光和綠光。因此，有可能在正常的藍(lán)，綠和紅三個波長范圍內(nèi)具有照相材料光譜感光度最大值。
在掃描曝光中曝光時間定義為，曝光具有畫面元素密度400dip的畫面元素(像素)尺寸所需的時間，優(yōu)選曝光時間為10-4秒或更少，且更優(yōu)選10-6秒或更少。
可優(yōu)選用于本發(fā)明的掃描曝光體系在如上述圖表所示的專利出版物中有詳細(xì)描寫。
至于本發(fā)明的照相材料的沖洗加工，可以優(yōu)選用下面專利中公開的沖洗加工材料和沖洗加工方法，見JP-A-2-207250從第26頁右下欄第1行到第34頁，右上欄第9行，和JP-A-4-97355，從第5頁左上欄第17行到第18頁右下欄第20行。此外，用于顯影液的防氧化劑，優(yōu)選使用如上述圖表所示的專利出版物中所述的化合物。
本發(fā)明優(yōu)選應(yīng)用于具有快速沖洗加工適宜性的光敏材料。
在這里使用的術(shù)語“彩色顯影時間”是指從光敏材料浸漬在彩色顯影液中開始，直到光敏材料在下一工序步驟中浸漬在漂白定影溶液中所需要的時間。在使用例如，自動沖洗加工器，進(jìn)行沖洗加工的情況下，彩色顯影時間為光敏材料浸漬在彩色顯影液中的時間(所謂的“溶液中的時間)和在隨后的彩色顯影步驟中光敏材料在空氣中向漂白定影液輸送所需的時間(所謂的“空氣中的時間”)的總和。同樣地，在這里使用的術(shù)語“漂白定影時間”是指從光敏材料浸漬在漂白定影溶液中開始，直到光敏材料在隨后的沖洗加工步驟中浸漬在水洗槽或穩(wěn)定液中所需要的時間。此外，在這里使用的術(shù)語“洗滌或穩(wěn)定時間”是指從光敏材料浸漬在洗滌液或穩(wěn)定液中開始，直到浸漬結(jié)束轉(zhuǎn)到干燥步驟所需要的時間(所謂的“溶液中的時間”)。
在本發(fā)明中，彩色顯影時間優(yōu)選為60秒或更少，更優(yōu)選從50秒到6秒，更進(jìn)一步優(yōu)選從30秒到6秒。同樣地，漂白定影時間優(yōu)選為60秒或更少，更優(yōu)選從50秒到6秒，更進(jìn)一步優(yōu)選從30秒到6秒。更進(jìn)一步，洗滌或穩(wěn)定時間優(yōu)選為150秒或更少，更優(yōu)選從130秒到6秒。
在曝光后適用于本發(fā)明照相材料的顯影方法的實(shí)例包括傳統(tǒng)的濕體系，例如使用包含堿性劑和顯影劑的顯影液的顯影方法，和顯影劑合并在照相材料和活化劑溶液中的顯影方法，例如，可用無顯影劑的堿性溶液顯像，及使用沒有沖洗加工溶液的熱顯影體系。特別地，在其它方法之上，優(yōu)選使用無顯影劑堿性溶液的活化劑方法，因為沖洗加工溶液不包含顯影劑，由此很容易操作和處理沖洗加工溶液，并可減少廢物處理負(fù)荷，有利于環(huán)境保護(hù)。
當(dāng)采用活化劑方法的情況下，在照相材料中合并使用的優(yōu)選的顯影劑或它們的前體包括如下面專利中所述的肼化合物，例如，JP-A-8-234388，JP-A-9-152686，JP-A-9-152693，JP-A-9-211814和JP-A-9-160193。
此外，可以優(yōu)選使用下面沖洗加工方法，其中所用的銀量減少的照相材料經(jīng)歷了使用過氧化氫的影象放大沖洗加工。特別地，優(yōu)選將此沖洗加工方法用到活化劑方法中。具體地說，優(yōu)選使用在JP-A-8-297354和JP-A-9-152695中公開的，利用包含過氧化氫活化劑溶液的成像方法。
具有活化劑溶液的沖洗加工通常繼之以活化劑方法中的脫銀步驟，但在低銀量照相材料中使用影象放大沖洗加工方法的情況下，脫銀步驟可以省略。在這種情況下，洗滌或穩(wěn)定工序可以接著活化劑溶液工序進(jìn)行，以便使沖洗加工過程簡化。另一方面，當(dāng)使用通過掃描儀等從照相材料讀取影像信息的體系時，可使用不須脫銀步驟的沖洗加工方式，甚至是那些高銀量照相材料，例如攝影照相材料。
在本發(fā)明中使用的活化劑溶液，脫銀溶液(漂白定影液)，洗滌液和穩(wěn)定液可以包含已知的成分，且可以傳統(tǒng)的方式使用。優(yōu)選，如Research Disclosure，Item36544，第536-541頁(1994年9月)和JP-A-8-234388中所述的，可用于本發(fā)明。
當(dāng)本發(fā)明的照相材料利用印相機(jī)曝光時，優(yōu)選使用帶式遮光濾色片，如美國專利No.4,880,726所述。用上述方法可以將混色光排除且顯著地改善彩色再現(xiàn)性。
在本發(fā)明中，可以用預(yù)曝光在產(chǎn)生影像信息以前預(yù)先形成黃色微粒圖案，由此以便進(jìn)行拷貝限制，如歐洲專利Nos.0789270 A1和0789480 A1所述。
本發(fā)明的光敏材料可以優(yōu)選用作具有磁性記錄層的先進(jìn)照相體系的光敏材料。本發(fā)明的光敏材料可以優(yōu)選用于其中用少量水進(jìn)行熱顯影的體系，或一個完全干體系，其中不用水進(jìn)行熱顯影。這些體系的詳細(xì)說明見，例如，JP-A-6-35118，JP-A-6-17528，JP-A-56-146133，JP-A-60-119557，和JP-A-1-161236。
在本發(fā)明中，“鹵化銀照相光敏材料”一詞是指不僅包括形成彩色影像的光敏材料，而且包括單色調(diào)影像，例如黑白影像的光敏材料。
如果本發(fā)明的成色劑被用于彩色相紙，在JP-A-11-7109中，特別是在JP-A-11-7109說明書0071到0087段中所述的光敏材料等是優(yōu)選的，因此上述說明書在這里合并作為參考。
如果本發(fā)明的成色劑被用于彩色底片，JP-A-11-305396說明書0115到0217段的詳細(xì)說明可優(yōu)選在其中使用，因此在這里合并作為參考。
如果本發(fā)明的成色劑被用于彩色反轉(zhuǎn)片，JP-A-11-84601說明書0018到0021段的詳細(xì)說明可優(yōu)選在其中使用，因此在這里合并作為參考。
(制造甲亞胺染料的方法)根據(jù)本發(fā)明制造甲亞胺染料的方法，其特征在于使用由通式(I)代表的化合物，即形成染料的成色劑，且優(yōu)選使用通式(IA)代表的化合物的生產(chǎn)方法。
通式(IA)代表的化合物用于芳香環(huán)直接連接到其中的甲亞胺染料的合成。
更具體地說，通過通式(IA)代表的化合物與對苯二胺衍生物，特別優(yōu)選N，N-二取代的對苯二胺衍生物的氧化產(chǎn)物的偶合反應(yīng)，可以容易地得到芳香環(huán)直接連接到其中的甲亞胺染料。
如下所述，從通式(IA)代表的化合物和以下通式(A)代表的化合物，可以容易地通過一步制造出以下通式(D)代表的染料。 在上述反應(yīng)中，首先從通式(IA)代表的化合物中分離出一個氫原子。此部分與氧化產(chǎn)物進(jìn)行偶合反應(yīng)，氧化產(chǎn)物由通式(A)代表的化合物與氧化劑發(fā)生氧化作用得到。而后，從其中釋放出CO2，形成通式(D)代表的甲亞胺染料。用于制造本發(fā)明的甲亞胺染料方法的上述反應(yīng)，其特征在于通式(IA)代表的化合物與通式(A)代表的化合物的氧化產(chǎn)物反應(yīng)，裂開其5元環(huán)部分，借此從氮原子處釋放出CO2。至于可得到的通式(D)代表的染料，其作為染料的性能，即本發(fā)明的一個目標(biāo)，通過從氮原子處消除CO2而被顯著地改進(jìn)。
在通式(D)中，R0，R6和R7各自獨(dú)立地代表一個取代基，且m為0，或1到4的整數(shù)。
由R0，R6和R7代表的取代基的實(shí)例與那些在通式(IA)中，由EA或ZA代表的芳基或雜環(huán)基團(tuán)可能具有的取代基所述的實(shí)例相同。R0優(yōu)選為具有1-30個碳原子的取代或未取代的烷基，具有1-30個碳原子取代或未取代的烯基，具有6-30個碳原子的取代或未取代的芳基，具有1-30個碳原子的取代或未取代的烷氧基，或一個鹵原子。R6和R7各自優(yōu)選是具有1-30個碳原子的取代或未取代的烷基，具有6-30個碳子的取代或未取代的芳基。m優(yōu)選為0或1。更優(yōu)選，R0為具有1到4個碳原子的未取代的烷基，且R6和R7各自為具有1到4個碳原子的取代或未取代的烷基。其取代基優(yōu)選為羥基或甲磺酰氨基基團(tuán)。
特別優(yōu)選R0為甲基，R6為乙基，和R7為β-甲磺酰氨基乙基或β-羥乙基基團(tuán)。
由通式(D)代表的甲亞胺染料可以容易地合成，例如，通過將通式(IA)代表的形成染料的成色劑和由通式(A)代表的對苯二胺衍生物溶解在溶劑中，并向得到的溶液中加入氧化劑，如以下實(shí)例所述。在通式(A)中的R0，R6和R7具有與通式(D)中的R0，R6和R7相同的含義。
可用于生產(chǎn)過程的溶劑可以是極性或非極性的，如果通式(IA)代表的化合物和通式(A)代表的化合物可以溶于此溶劑。它們的實(shí)例包括氯仿，乙酸乙酯，乙醇，和N，N-二甲基甲酰胺。所用的通式(A)代表的化合物與通式(IA)代表的化合物的用量通常按照摩爾比計算從0.1到10，優(yōu)選從0.5到5，且更優(yōu)選從0.8到1.5。至于堿可使用例如碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸氫鈉，碳酸氫鉀，氫氧化鈉，和氫氧化鉀。對于所使用的堿的量，使用離解通式(IA)代表的化合物所需的量。當(dāng)通式(A)代表的化合物為鹽的形式時，還要使用更進(jìn)一步的除去堿所需的量。氧化劑可以使用任何氧化劑。它們的實(shí)例包括過硫酸鹽，二氧化錳，鹵化銀和氯化鐵。反應(yīng)溫度通常在從-10到100℃范圍內(nèi)，優(yōu)選在從室溫到80℃的范圍內(nèi)，和更優(yōu)選在從室溫到50℃的范圍內(nèi)。以下將舉例說明由通式(D)代表的染料的實(shí)例，該染料可以通過本發(fā)明的甲亞胺染料生產(chǎn)方法制造，但本發(fā)明不局限于此具體實(shí)例。

本發(fā)明的形成染料的成色劑可以給予色調(diào)極好，具有相當(dāng)大的分子消光系數(shù)，并具有極好的儲藏穩(wěn)定性的染料。進(jìn)一步，本發(fā)明的形成染料的成色劑可以給予在彩色成形性能方面極好的染料。本發(fā)明形成染料的成色劑特別優(yōu)選為一種黃成色劑，而且該形成染料的成色劑可以以很低的成本在短的/簡單的生產(chǎn)過程中制造。
本發(fā)明的鹵化銀照相光敏材料在彩色再現(xiàn)和銳度方面以及彩色影像色牢度方面具有極好的性能。進(jìn)一步，本發(fā)明的光敏材料還可以獲得相當(dāng)高的彩色密度。
進(jìn)一步，按照本發(fā)明的制造甲亞胺染料的方法，可以很簡單地制造出具有相當(dāng)高的分子消光系數(shù)和極好的色調(diào)和耐藏性的甲亞胺染料。
現(xiàn)在參照以下實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地描述，但是本發(fā)明不局限于此。實(shí)施例<比較實(shí)施例1>1.用作對照的染料(CD-1)的制備在室溫下在攪拌下，向0.85g下面用作對照的成色劑(C-1)，0.80g N-乙基-N-(β-甲磺酰氨基乙基)-3-甲基-4-氨基苯胺硫酸鹽，3.75g碳酸鈉，60毫升四氫呋喃和50毫升水的混合物中，逐漸地加入溶于10毫升水的1.45g過硫酸銨溶液。反應(yīng)液體攪拌1小時，而后分離出四氫呋喃相。四氫呋喃相用硅膠色譜法純化，得到用作對照的染料(CD-1)，它是以下作對照用的黃色甲亞胺染料。
用作對照的成色劑(C-1)
用作對照的染料(CD-1) <實(shí)施例1到10>1.染料(D-1)到(D-10)的制備染料(D-1)到(D-10)除了下面不同以外用和比較實(shí)施例1一樣的方法合成在比較實(shí)施例1中“1.用作對照的染料(CD-1)的制備”部分，使用本發(fā)明中上述作為例子的成色劑(7)，(10)，(16)，(18)，(50)，(51)，(53)，(73)，(83)和(84)，分別代替用作對照的成色劑(C-1)，得到以下使用了成色劑(7)的染料D-1，使用成色劑(10)的染料D-2，使用成色劑(16)的染料D-3，使用成色劑(18)的染料D-4，使用成色劑(50)的染料D-5，使用成色劑(51)的染料D-6，使用成色劑(53)的染料D-7，使用成色劑(73)的染料D-8，使用成色劑(83)的染料D-9，和使用成色劑(84)的染料D-10，每種染料都是從本發(fā)明的形成染料的成色劑中獲得的甲亞胺染料。

<分子消光系數(shù)的測定>
對于上述比較實(shí)施例1和實(shí)施例1到10得到的用作對照的染料(CD-1)和染料(D-1)到(D-10)，每個的分子消光系數(shù)按照以下方式測定。
1.5毫克在所有用作對照的染料(CD-1)和染料(D-1)到(D-10)當(dāng)中的任何一個，在100毫升容量瓶中精確稱重，而后向其中加入100毫升乙酸乙酯，以便溶解該染料，然后得到的溶液用乙酸乙酯稀釋，以便分別準(zhǔn)備用作對照的使用染料(CD-1)的樣品溶液101，使用染料(D-1)的樣品溶液102，使用染料(D-2)的樣品溶液103，使用染料(D-3)的樣品溶液104，使用染料(D-4)的樣品溶液105，使用染料(D-5)的樣品溶液106，使用染料(D-6)的樣品溶液107，使用染料(D-7)的樣品溶液108，使用染料(D-8)的樣品溶液109，使用染料(D-9)的樣品溶液110，使用染料(D-10)的樣品溶液111。
將得到的每個樣品溶液101到111放進(jìn)一個1厘米厚的石英池中，而后用紫外/可見光分光光度計(Shimadzu Corp制造)測定其可見光吸收譜，以便計算其分子消光系數(shù)。得到分子消光系數(shù)見表2。
表2

從表2的結(jié)果可以看出，從本發(fā)明的形成染料的成色劑中獲得的染料比用作對照的形成染料的成色劑獲得的染料具有大得多的分子消光系數(shù)。由于從本發(fā)明的形成染料的成色劑中獲得的染料的分子消光系數(shù)如此大，因此使用包含這樣的形成染料的成色劑較薄的層即可顯示在常規(guī)方法中相同的密度水平。這意味著使用本發(fā)明所述成色劑的鹵化銀照相光敏材料獲得的彩色再現(xiàn)和銳度得以高度改善。<染料的酸誘導(dǎo)褪色試驗>
對于上述比較實(shí)施例1和實(shí)施例1到10得到的用作對照的染料(CD-1)和染料(D-1)到(D-10)，每個的酸誘導(dǎo)褪色試驗按照以下方式進(jìn)行。
在15毫升NMP(1-甲基-2-吡咯烷酮，用于肽合成，純度99％)中，將1.0毫克所有用作對照的染料(CD-1)和染料(D-1)到(D-10)當(dāng)中的任何一個溶解，以便分別準(zhǔn)備用作對照的使用染料(CD-1)的樣品溶液201，使用染料(D-1)的樣品溶液202，使用染料(D-2)的樣品溶液203，使用染料(D-3)的樣品溶液204，使用染料(D-4)的樣品溶液205，使用染料(D-5)的樣品溶液206，使用染料(D-6)的樣品溶液207，使用染料(D-7)的樣品溶液208，使用染料(D-8)的樣品溶液209，使用染料(D-9)的樣品溶液210，使用染料(D-10)的樣品溶液211。
向0.49克硼酸，8毫升1乙酸水溶液，和16毫升1N磷酸水溶液在200毫升容量瓶中的混合溶液(布里頓-魯賓遜緩沖溶液，在下文中被稱為B.R.緩沖溶液)中加入磷酸，調(diào)節(jié)得到的溶液的pH值到1.15。溶液的溫度保持在恒溫60℃。將此緩沖溶液加入到預(yù)先預(yù)備的每個樣品溶液201到211中，直到總量是25毫升。溶液制備后馬上和其在60℃存儲4小時后分別用紫外/可見分光光度計(Shimadzu Corp.制造)測定其可見光吸收譜。在最大吸收波長處計算各自的吸光度。
用樣品在酸誘導(dǎo)褪色試驗之前的吸光度與樣品在酸誘導(dǎo)褪色試驗后的吸光度的比直，計算樣品在酸誘導(dǎo)褪色試驗之前的染料濃度與樣品在酸誘導(dǎo)褪色試驗后的染料濃度的比值(即剩余比率(％))。此比值用作評價染料對酸的牢度的指數(shù)。結(jié)果見表3。
表3

如表3的結(jié)果所示，從本發(fā)明的形成染料的成色劑獲得的染料具有對酸極好的牢度。<比較實(shí)施例2>1.用作對照的成色劑(C-1)的乳化分散體的制備將0.88克用作對照的成色劑(C-1)和2.6克磷酸三甲苯酯在加熱下溶解在10毫升乙酸乙酯中。(此溶液被稱為油相溶液)。分開地，將4.2克明膠在室溫下加入到25毫升水中，以便使明膠充分膨脹。而后，得到的混合物加熱到40℃，以便使明膠全部溶于水。當(dāng)明膠溶液的溫度保持在約40℃時，向其中加入3毫升5％十二烷基苯磺酸鈉水溶液和預(yù)先準(zhǔn)備的油相溶液。得到的混合物用乳化機(jī)乳化和分散，以便制備一乳化分散體。2.用作對照的光敏材料的制備使用所得到的用作對照的成色劑(C-1)的乳化分散體制造具有以下組成的涂布溶液。涂布溶液以鹵化銀乳劑的量就銀而言為0.33mmol/m2和成色劑的量為1mmol/m2的方式施加在具有內(nèi)涂層的聚乙烯疊層紙上。明膠作為一個保護(hù)層，以明膠的量為2g/m2的方式施加在得到的紙層表面上，以制造用作對照的光敏材料的樣品301。(涂布溶液的組合物)乳劑氯溴化銀 13克(由立方顆粒組成，其中底物為氯化銀。其表面一部分局部包含0.3mol％(總量)溴化銀。平均粒徑為60μm。向其中以每摩爾鹵化銀1.4×10-4摩爾的量加入每個增感染料A，B和C，得到光譜感光度。)10％明膠 28克用作對照的成色劑(C-1)的乳化分散體22克水 37毫升4％1-羥基-3，5-二氯-s-三嗪鈉水溶液 5毫升(增感染料A) (增感染料B) (增感染料C) <實(shí)施例11到20>1.成色劑(7)，(10)，(16)，(18)，(50)，(51)，(53)，(73)，(83)和(84)的乳化分散體的制備本發(fā)明的成色劑的乳化分散體除了下面不同以外，用和比較實(shí)施例2一樣的方法制備在比較實(shí)例2中“1.用作對照的成色劑(C-1)的乳化分散體的制備”部分，使用本發(fā)明中上述作為例子的成色劑(7)，(20)，(26)，(28)，(50)，(52)，(53)，(73)，(83)和(84)，分別代替用作對照的成色劑(C-1)，以制備樣品302到311。2.用作對照的本發(fā)明的光敏材料的制備本發(fā)明的光敏材料樣品302到311按照除了下面不同以外，用和比較實(shí)施例2一樣的方法制備在比較實(shí)施例2中“2.用作對照的光敏材料的制備”部分，使用本發(fā)明中上述作為例子的成色劑(7)，(10)，(16)，(18)，(50)，(51)，(53)，(73)，(83)或(84)的任何一個上述乳化分散體，分別代替用作對照的成色劑(C-1)的乳化分散體，以制造使用成色劑(7)的樣品302，使用成色劑(10)的樣品303，使用成色劑(16)的樣品304，使用成色劑(18)的樣品305，使用成色劑(50)的樣品306，使用成色劑(51)的樣品307，使用成色劑(53)的樣品308，使用成色劑(73)的樣品309，使用成色劑(83)的樣品310，和使用成色劑(84)的樣品311。<彩色-影像色牢度評價試驗>
由上述比較實(shí)施例2和實(shí)施例11到20得到的樣品301到311，每個樣品按照下面方式進(jìn)行彩色影像色牢度評價試驗。具體地說，每個樣品對白光用光楔-曝光，隨后通過以下沖洗加工步驟進(jìn)行彩色顯影。(沖洗加工步驟)步驟 溫度時間彩色顯影 38.5℃ 45秒漂白-定影 30-36℃ 45秒穩(wěn)定(1) 30-37℃ 20秒穩(wěn)定(2) 30-37℃ 20秒穩(wěn)定(3) 30-37℃ 20秒干燥 70-85℃ 70秒彩色顯影，漂白定影，和穩(wěn)定(1)，(2)和(3)的各個步驟通過在上述條件下將每個樣品沉浸在以下相應(yīng)的沖洗加工溶液中進(jìn)行。(彩色顯影步驟中的彩色顯影液)水 800毫升二甲聚硅氧烷系列表面活性劑(Silicone KF351A(商品名)，由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造)0.1克三乙醇胺 11.6克乙二胺四乙酸 4.0克4，5間苯二酚-1，3-二磺酸鈉 0.5克氯化鉀 10.0克溴化鉀 0.040克三嗪氨基1，2-二苯乙烯-系列熒光增白劑(Hakkol FWA-SF(商品名)，由ShowaChemical Co.公司制造)2.5克亞硫酸鈉 0.1克N，N-雙(磺酸乙基)羥胺二鈉8.5克N-乙基-N-(β-甲磺酰氨基乙基)-3-甲基-4-氨基苯胺.3/2.硫酸鹽.一水化物5.0克碳酸鉀 26.3克水 加至1000毫升pH值(用氫氧化鉀和硫酸在25℃調(diào)節(jié)) 10.15(漂白定影步驟中的漂白定影液)水800毫升亞乙基二胺四乙酸鐵(III)銨 47.0克乙二胺四乙酸 1.4克間羧甲基苯磺酸8.3克硝酸(67％)16.5克咪唑 14.6克硫代硫酸銨水溶液(750克/升)107毫升亞硫酸銨 16.0克焦亞硫酸鉀23.1克水加至1000毫升pH值(用乙酸和氨在25℃(調(diào)節(jié))6.0(穩(wěn)定(1)-(3)步驟中的穩(wěn)定溶液)氯化異氰脲酸鈉 0.02克去離子水(導(dǎo)電性5μS/cm或更少)1000毫升pH值 6.5每個沖洗加工的樣品都形成黃色，且本發(fā)明光敏材料的樣品302-311得到的色調(diào)與用作對照的光敏材料的樣品301相比相當(dāng)鮮明。
然后，每個經(jīng)彩色顯影沖洗加工的樣品301-311都在溫度80℃和相對濕度80％的條件下進(jìn)行濕熱誘導(dǎo)褪色試驗。
每個樣品在濕熱誘導(dǎo)褪色試驗前后的顯影彩色密度用TCD型密度計(由Fuji Photo Film Co.，Ltd.制造)測定。計算濕熱誘導(dǎo)褪色試驗前后具有顯影彩色密度2.0的點(diǎn)之間的顯影彩色密度比值(剩余率(％))。以此作為彩色影像色牢度的指標(biāo)。結(jié)果見表4。
表4

如表4的結(jié)果所示，從本發(fā)明的光敏材料具有對濕度和加熱極好的色牢度。
實(shí)施例21對兩表面都用聚乙烯樹脂涂覆的用紙制成的載體表面進(jìn)行電暈放電處理，而后在載體上提供包含十二烷基苯磺酸的明膠底層。而且，在底層上依次涂布由一到七層組成的照相構(gòu)成層。用這種方法，獲得具有以下層結(jié)構(gòu)的鹵化銀彩色照相光敏材料的樣品(001)。用于相應(yīng)的照相構(gòu)成層的涂層溶液制備如下。
用于第一層的涂層溶液的制備在23克溶劑(溶劑-1)和80毫升乙酸乙酯中溶解62克黃成色劑(ExY)，8克彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-1)，4克彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-2)，8克彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-3)和2克彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-8)。將此溶液用高速的攪拌乳化器(溶解機(jī))乳化和分散在含有4克十二烷基苯磺酸鈉的220克23.5％(質(zhì)量)的明膠水溶液中。向其中加入水，以制備900克乳化分散體A。
另一方面，制備了氯溴化銀乳劑A(立方體；具有平均粒徑0.72μm的大尺寸乳劑A和具有平均粒徑0.60μm的小尺寸乳劑A的3∶7混合物(按照銀的摩爾數(shù)計算)。顆粒大小分布的自差系數(shù)分別為0.08和0.10。每個尺寸的乳劑具有0.3mol％的溴化銀，是包含在位于顆粒表面部分，乳劑的底物由氯化銀組成。)向此乳劑的每一個大尺寸乳劑A中，每摩爾鹵化銀加入1.4×10-4摩爾感藍(lán)的增感染料A，B和C，顯示如下；且向此乳劑的每一個小尺寸乳劑A中，每摩爾鹵化銀加入1.7×10-4摩爾感藍(lán)的增感染料A，B和C，顯示如下。而且，最好用加入硫增感劑和金增感劑進(jìn)行乳劑的化學(xué)成熟。
將上述乳化分散體A和氯溴化銀乳劑A混合并溶解，并制備第一層涂布溶液以便它將具有如下所示的組成。乳劑的涂布量以銀計算。
用于第二層到第七層的涂層溶液的制備用于第二層到第七層的涂層溶液以與第一層涂層溶液相似的方法制備。使用1-氧代-3，5-二氯-s-三嗪鈉鹽作為每層的明膠堅膜劑。進(jìn)一步，向每層加入Ab-1，Ab-2，Ab-3，和Ab-4，使其總量分別為15.0mg/m2，60.0mg/m2，5.0mg/m2，和10.0mg/m2。(Ab-1)防腐劑 (Ab-2)防腐劑 (Ab-3)防腐劑 (Ab-4)防腐劑a，b，c和d以1∶1∶1∶1(摩爾比)的混合物 R1R2a -CH3-NHCH3b -CH3-NH2c -H -NH2d -H -NHCH3對于相應(yīng)的感光乳劑層的氯溴化銀乳劑，分別使用以下光譜增感染料。感藍(lán)乳劑層(增感染料A)
(增感染料B) (增感染料C) (向大尺寸乳劑中，每摩爾鹵化銀加入1.4×10-4摩爾增感染料A，B和C，且向小尺寸乳劑中，每摩爾鹵化銀加入1.7×10-4摩爾增感染料A，B和C)感綠乳劑層(增感染料D)
(增感染料E) (增感染料F) (向大尺寸乳劑中每摩爾鹵化銀加入3.0×10-4摩爾，并向小尺寸乳劑加入3.6×10-4摩爾增感染料D；向大尺寸乳劑中每摩爾鹵化銀加入4.0×10-5摩爾，并向小尺寸乳劑加入7.0×10-5摩爾增感染料E；向大尺寸乳劑中每摩爾鹵化銀加入2.0×10-4摩爾并向小尺寸乳劑加入2.8×10-4摩爾增感染料F；)感紅乳劑層 (向大尺寸乳劑中每摩爾鹵化銀加入6.0×10-5摩爾增感染料G，且向小尺寸乳劑中每摩爾鹵化銀加入9.0×10-5摩爾增感染料G)進(jìn)一步向感紅乳劑層中加入每摩爾鹵化銀2.6×10-3摩爾以下化合物I。
(化合物I) 進(jìn)一步，向感藍(lán)乳劑層，感綠乳劑層，和感紅乳劑層，分別加入每摩爾鹵化銀3.3×10-4摩爾，1.0×10-3摩爾，和5.9×10-4摩爾的1-(3-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑。進(jìn)一步，向第二層，第四層，第六層和第七層分別加入0.2mg/m2，0.2mg/m2，0.6mg/m2和0.1mg/m2的此化合物。
進(jìn)一步，向感藍(lán)乳劑層和感綠乳劑層分別加入每摩爾鹵化銀1×10-4摩爾和2×10-4摩爾的4-羥基-6-甲基-1，3，3a，7-雙偶氮茚(tetrazoindene)。
進(jìn)一步，向感紅乳劑層加入0.05g/m2甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯共聚物(重量比1∶1；平均分子量200,000到400,000)。
進(jìn)一步，向第二層，第四層，和第六層分別加入6mg/m2，6mg/m2和18mg/m2的兒茶酚-3，5-二磺酸二鈉和2，6-雙羥基氨基-4-二甲基氨基-1，3，5-三嗪的混合物(摩爾比9∶1)。
進(jìn)一步為防止照射，向乳劑層加入下列染料(涂布量見括號內(nèi))。
(層結(jié)構(gòu))每層的組成如下所示。數(shù)字表示涂布量(g/m2)。鹵化銀乳劑的涂布量以銀計算。載體聚乙烯樹脂疊層紙{第一層側(cè)面上的聚乙烯樹脂含有白色顏料(TiO2；含量16wt％，氧化鋅；含量4wt％)，熒光增白劑(4，4′-雙(苯并噁唑基)1，2-二苯乙和4，4′-雙(5-甲基苯并噁唑基)1，2-二苯乙烯按8/2的比例的混合物；含量0.05wt％)和帶藍(lán)色的染料(深藍(lán)色)}第一層(感藍(lán)乳劑層)氯溴化銀乳劑A(立方體，具有平均粒徑0.72μm的大尺寸乳劑A和平均粒徑0.60μm的小尺寸乳劑A的3∶7混合物(按照銀的摩爾數(shù)計算)。顆粒大小分布的自差系數(shù)分別為0.08和0.10。每個乳劑具有0.3mol％包含在位于溴化銀的顆粒表面部分，乳劑的底物由氯化銀組成。)0.26明膠 1.35黃成色劑(ExY) 0.62彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-1) 0.08彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-2) 0.04彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-3) 0.08彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-8) 0.02溶劑(溶劑-1) 0.23第二層(彩色混合抑制層)明膠 0.99彩色混合抑制劑(化合物-4) 0.09彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-5) 0.018彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-6) 0.13彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-7) 0.01溶劑(溶劑-1) 0.06溶劑(溶劑-2) 0.22第三層(感綠乳劑層)氯溴化銀乳劑B(立方體，具有平均粒徑0.45μm的大尺寸乳劑B和平均粒徑0.35μm的小尺寸乳劑B的1∶3混合物(按照銀的摩爾數(shù)計算)。顆粒大小分布的自差系數(shù)分別為0.10和0.08。每個乳劑具有0.4mol％包含在位于溴化銀顆粒表面部分，乳劑的底物由氯化銀組成。) 0.14明膠 1.36品成色劑(EXM) 0.15紫外吸收劑UV(UV-1) 0.05紫外吸收劑(UV-2) 0.03紫外吸收劑(UV-3) 0.02紫外吸收劑(UV-4) 0.03紫外吸收劑(UV-6) 0.01彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-2) 0.02
彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-4) 0.002彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-6) 0.09彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-8) 0.02彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-9) 0.03彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-10) 0.01彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-11) 0.0001溶劑(溶劑-3) 0.11溶劑(溶劑-4) 0.22溶劑(溶劑-5) 0.20第四層(彩色混合抑制層)明膠 0.71彩色混合抑制劑(化合物-4) 0.06彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-5) 0.013彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-6) 0.10彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-7) 0.007溶劑(溶劑-1) 0.04溶劑(溶劑-2) 0.16第五層(感紅乳劑層)氯溴化銀乳劑C(立方體，具有平均粒徑0.50μm的大尺寸乳劑C和平均粒徑0.41μm的小尺寸乳劑C的1∶4混合物(按照銀的摩爾數(shù)計算)。顆粒大小分布的自差系數(shù)分別為0.09和0.11。每個乳劑具有0.5mol％包含在位于溴化銀顆粒的表面部分，乳劑的底物由氯化銀組成。)0.20明膠 1.11青成色劑(ExC-2)0.13青成色劑(ExC-3)0.03彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-1) 0.05彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-6) 0.05彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-7) 0.02彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-9) 0.04
彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-10) 0.01彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-14) 0.01彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-15) 0.03彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-16) 0.05彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-17) 0.05彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-18) 0.06彩色影像穩(wěn)定劑(化合物-19) 0.06溶劑(溶劑-5)0.15溶劑(溶劑-8)0.05溶劑(溶劑-9)0.10第六層(紫外吸收層)明膠0.66紫外吸收劑(UV-1)0.19紫外吸收劑(UV-2)0.06紫外吸收劑(UV-3)0.06紫外吸收劑(UV-4)0.05紫外吸收劑(UV-5)0.08紫外吸收劑(UV-6)0.01溶劑(溶劑-7)0.25第七層(保護(hù)層)明膠1.00聚乙烯醇丙烯基改性共聚物(改性度17％)0.04液體石蠟0.02表面活性劑(化合物-13) 0.01(ExY)黃成色劑混合物(摩爾比60∶40) (ExM)品紅成色劑混合物(摩爾比60∶40) (ExC-1)青成色劑混合物(摩爾比15∶85) (ExC-2)青成色劑 (ExC-3)青成色劑混合物(摩爾比50∶25∶25) (Cpd-1)彩色影像穩(wěn)定劑 數(shù)均分子量60,000(Cpd-2)彩色影像穩(wěn)定劑 (Cpd-3)彩色影像穩(wěn)定劑 n＝7～8(Cpd-4)彩色影像穩(wěn)定劑 (平均值)混合物(摩爾比1∶1∶1) (Cpd-5)彩色混合抑制劑輔劑 (Cpd-6)穩(wěn)定劑 數(shù)均分子量600m/n＝10/90(Cpd-7)彩色混合抑制劑 (Cpd-8)彩色影像穩(wěn)定劑 (Cpd-9)彩色影像穩(wěn)定劑 (Cpd-10)彩色影像穩(wěn)定劑 (Cpd-11) (Cpd-12) (Cpd-13)混合物(摩爾比7∶3) (Cpd-14) (Cpd-15)混合物(摩爾比1∶1) (Cpd-16) (Cpd-17) (Cpd-18) (Cpd-19) (UV-1) (UV-2)紫外吸收劑 紫外吸收劑 (UV-3) (UV-4)紫外吸收劑 紫外吸收劑 (UV-5)紫外吸收劑 (UV-6)紫外吸收劑 (Solv-1) (Solv-2)混合物(摩爾比1∶1) (Solv-3)C4H9OCO(CH2)8CO2C4H9(Solv-4)O＝P(OC6H13(n))3(Solv-5) (Solv-6)混合物(摩爾比1∶1) (Solv-7) (Solv-8)C8H17OCO(CH2)8CO2C8H17(Solv-9)混合物(摩爾比1∶1) 用和如上所述一樣的方法制造光敏材料401，除了在乳化分散體A中如上制造的用于鹵化銀彩色照相光敏材料(001)第一層的黃成色劑，被等摩爾量的用于上述比較實(shí)施例1的用作對照的成色劑(C-1)替代。光敏材料(402)到(411)用和光敏材料401一樣的方法制造，除了用作對照的成色劑(C-1)分別被等摩爾量的本發(fā)明的染料-形成成色劑(7)，(10)，(16)，(18)，(50)，(51)，(53)，(73)，(83)和(84)替代。
如此制備的含有黃成色劑的親油細(xì)小顆粒分散系的平均粒度各自在0.10到0.20μm的范圍內(nèi)。
上述光敏材料(001)在25℃-55％RH條件下保存10天，而后，制成寬度為127毫米的卷；該卷形光敏材料暴露于成像光源，用迷你暗室印相機(jī)沖洗加工機(jī)PP1258AR，商品名，由Fuji Photo Film Co.，Ltd.制造；而后，在下面的沖洗加工步驟中進(jìn)行連續(xù)地沖洗加工(運(yùn)行試驗)，直到補(bǔ)充量達(dá)到相等至兩倍于彩色顯影罐體積。沖洗加工步驟 溫度時間補(bǔ)充速率*彩色顯影 38.5℃ 45秒45毫升漂白-定影 38.0℃ 45秒35毫升漂洗(1) 38.0℃ 20秒-漂洗(2) 38.0℃ 20秒-漂洗(3)**38.0℃ 20秒-漂洗(4)**38.0℃ 30秒121毫升*每m2被沖洗加工的光敏材料的補(bǔ)充速率**漂洗凈化系統(tǒng)RC50D，由Fuji Photo Film Co.，Ltd.，制造，安裝在漂洗(3)處，漂洗液從漂洗(3)處取出并用泵送到反滲透膜組件(RC50D)。從水槽得到的滲透水提供給漂洗(4)，而濃縮水回到漂洗(3)?？刂票脡毫σ允乖诜礉B透組件中的滲透水量維持在50到300ml/min，且漂洗液在控制溫度下每天使用10小時。
(在從(1)到(4)的罐逆流體系中進(jìn)行漂洗)每種沖洗加工溶液的組成物如下所示。(彩色影顯影劑) (罐中溶液) (補(bǔ)充液)水 800ml 800ml二甲聚硅氧烷系列表面活性劑 0.1克 0.1克(Silicone KF351A/商品名)，由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造)三乙醇胺 11.6克 11.6克乙二胺四乙酸 4.0克 4.0克4，5-間苯二酚-1，3-二磺酸鈉 0.5克 0.5克氯化鉀 10.0克 -溴化鉀 0.040克0.010克三嗪氨基1，2-二苯乙烯-系列熒光增白劑(Hakkol FWA-SF/商品名)，由ShowaChemical Co.Ltd.制造)2.5克5.0克亞硫酸鈉 0.1克0.1克N，N-雙(磺酸乙基)羥胺二鈉 8.5克11.1克N-乙基-N-(β-甲磺酰氨基乙基)-3-甲基-4-氨基4-氨基苯胺.3/2.硫酸鹽·/水合物5.0克15.7克碳酸鉀 26.3克 26.3g水加至 1000毫升 1000毫升pH值(25℃/用氫氧化鉀和硫酸調(diào)節(jié))10.1512.50(漂白定影液) (罐中溶液)(補(bǔ)充液)水 800毫升 800毫升亞乙基二胺四乙酸鐵(III)銨 47.0克 94.0克乙二胺四乙酸1.4克2.8克間羧基甲基苯磺酸8.3克16.5克硝酸(67％) 16.5克 33.0克咪唑14.6克 29.2克硫代硫酸銨(750克/升)107毫升 214毫升亞硫酸銨16.0克 32.0克焦亞硫酸鉀 23.1克 46.2克水加至 1000毫升 1000毫升pH值(25℃/用乙酸和氨調(diào)節(jié)) 6.0 6.0(漂洗液)(罐中溶液)(補(bǔ)充液)氯化異氰脲酸鈉 0.02克 0.02克去離子水(傳導(dǎo)率5μS/cm或更少) 1000毫升 1000毫升pH值6.5 6.5然后，每個樣品的感光測定用感光儀(Model FWH，由Fuji Photo Film Co.，Ltd.制造，其光源具有3,200°K的色溫)通過三色分離光楔進(jìn)行分等級曝光。曝光在以下條件下進(jìn)行曝光時間為0.1秒且曝光量為250勒克斯.秒。
相應(yīng)的光敏材料單獨(dú)地進(jìn)行下列掃描曝光。
使用JP-A-8-16238的

圖1中的掃描曝光設(shè)備進(jìn)行掃描曝光。光源采用半導(dǎo)體激光器，以得到688nm光源(R光)。半導(dǎo)體激光器與SHG結(jié)合以便得到532nm光源(G光)和473nm光源(B光)。外調(diào)制器用來調(diào)整R光的光通量。已調(diào)制的光在旋轉(zhuǎn)多面體上反射。當(dāng)樣品在掃描方向垂直移動時，利用反射光對每個樣品進(jìn)行掃描。掃描曝光在400dpi下進(jìn)行。平均曝光時間為8×10-8秒每像素。為抑制來自半導(dǎo)體激光器的光通量的波動而導(dǎo)至的溫度改變，使用Peltier元件以得到溫度恒定。
相應(yīng)的曝光樣品用上述的連續(xù)沖洗加工液顯影，而后進(jìn)行與比較實(shí)施例2和實(shí)施例11到20相同的光敏材料的有關(guān)評價。
結(jié)果顯示本發(fā)明的每個形成染料的成色劑都具有十分高的形成彩色性能，且得到的染料具有極好的色調(diào)和色牢度。
實(shí)施例22用和JP-A-11-305396中樣品101一樣的方法制造光敏材料，除了JP-A-11-305396中樣品101包含在第13th層和第14th層的ExY-2和ExY-3分別被等摩爾量的本發(fā)明的形成染料的成色劑(53)替代。如此制備的光敏材料用和JP-A-11-305396實(shí)施例1中描述的一樣的方法曝光并顯影。沖洗加工的光敏材料然后用和本申請說明書上述實(shí)施例中一樣的方法加以評價。結(jié)果，得到與本說明書上述實(shí)施例17相似的結(jié)果。
實(shí)施例23用和JP-A-11-84601實(shí)施例1中樣品107一樣的方法制造光敏材料，除了JP-A-11-84601實(shí)施例1中樣品107包含在第13th層和第14th層的成色劑C-5，C-6和C-10，以及包含在第15th層的成色劑C-6和C-10分別被等摩爾量的本發(fā)明的形成染料的成色劑(53)替代。如此制備的光敏材料用和JP-A-11-84601實(shí)施例1中描述的一樣的方法曝光并顯影。沖洗加工的光敏材料然后用和本申請說明書上述實(shí)施例中一樣的方法加以評價。結(jié)果，得到與本說明書上述實(shí)施例17相似的結(jié)果。
實(shí)施例24用作對照的光敏材料，樣品101B，用和上述的比較實(shí)施例2中的樣品301一樣的方法制造，除了鹵化銀乳劑中的氯溴化銀顆粒調(diào)至7μm。
(樣品102B到106B的制造)樣品102B到106B用和樣品101B一樣的方法制造，除了用本發(fā)明表5中所示的任何成色劑代替用作對照的成色劑。
每個如上所述制造的樣品按照與上述比較實(shí)施例2和實(shí)施例11到20相同的沖洗加工步驟，用白光進(jìn)行光楔-曝光，隨后進(jìn)行彩色顯影沖洗加工。
用密度計X RITE 404(商品名，由X Rite Inc.制造，用來測量其反射密度(在黃色下))測定沖洗加工樣品的密度。得到的結(jié)果見表5。
表5樣品編號成色劑 Dmax(最大密度)備注101BC-1 2.0 比較實(shí)施例102B(1)′ 2.4 本發(fā)明103B(3)′ 2.3 本發(fā)明104B(5)′ 2.2 本發(fā)明105B(7)′ 2.4 本發(fā)明106B(9)′ 2.6 本發(fā)明如表5的結(jié)果所示，本發(fā)明的每個成色劑都具有極好的彩色形成性能。
而且，本發(fā)明的樣品與用作對照的樣品相反，具有極好的黃色色調(diào)。
實(shí)施例25樣品(001B)用和實(shí)施例21中樣品(001)一樣的方法制備，除了彩色染料穩(wěn)定劑(Cpd-8)不用于第一層，而且向第二層，第四層和第六層分別加入6mg/m2，6mg/m2和18mg/m2的兒茶酚-3，5二磺酸二鈉，代替上述用于實(shí)施例21中的兒茶酚-3，5-二磺酸二鈉和2，6-雙羥基氨基-4-二甲基氨基1，3，5-三嗪。
光敏材料201B用和如此制備的鹵化銀彩色照相光敏材料(001B)一樣的方法制備，除了用于第一層鹵化銀彩色照相光敏材料(001B)的乳化分散體中的黃成色劑被等摩爾量的上述用于比較實(shí)施例1中的用作對照的成色劑(C-1)替代。同樣地，光敏材料(202B)到(206B)用和如上所述一樣的方法制備，除了黃成色劑用等摩爾的用于實(shí)施例24中的成色劑(1)’，(3)’，(5)’，(7)’和(9)’替代。
相應(yīng)的曝光樣品用和上述實(shí)施例21一樣的方法連續(xù)沖洗加工溶液沖洗加工，而后進(jìn)行與實(shí)施例24相同的光敏材料的有關(guān)評價。
結(jié)果顯示，本發(fā)明的每個形成染料的成色劑都具有相當(dāng)高的彩色形成性能。
實(shí)施例26用和JP-A-11-305396中樣品101一樣的方法制造光敏材料，除了JP-A-11-305396中樣品101包含在第13th層和第14th層的ExY-2和ExY-3分別被等摩爾量的本發(fā)明的形成染料的成色劑(1)′替代。如此制備的光敏材料用和JP-A-11-305396實(shí)施例1中描述的一樣的方法曝光并顯影。沖洗加工的光敏材料然后用和本申請說明書上述實(shí)施例中一樣的方法加以評價。結(jié)果，與本說明書上述實(shí)施例24相似，本發(fā)明的每個成色劑都被證實(shí)具有相當(dāng)高的彩色形成性能。
實(shí)施例27用和JP-A-11-84601實(shí)施例1中樣品107一樣的方法制造光敏材料，除了JP-A-11-84601實(shí)施例1中樣品107包含在第13th層和第14th層的成色劑C-5，C-6和C-10，以及包含在第15th層的成色劑C-6和C-10分別被等摩爾量的本發(fā)明的形成染料的成色劑(1)′替代。如此制備的光敏材料上述和JP-A-11-84601實(shí)施例1中描述的一樣的方法曝光并顯影。沖洗加工的光敏材料然后用和本申請說明書上述實(shí)施例中一樣的方法加以評價。結(jié)果，與本說明書上述實(shí)施例24相似，本發(fā)明的每個成色劑都被證實(shí)具有相當(dāng)高的彩色形成性能。
上面進(jìn)行了與本發(fā)明實(shí)施方案有關(guān)的我們的發(fā)明的描述，我們的目的在于，除非另作說明本發(fā)明并不受限于任何說明書的細(xì)節(jié)，而是對權(quán)利要求書進(jìn)行其宗旨和范圍的廣泛地解釋。
權(quán)利要求
1.一種下面通式(I)代表的形成染料的成色劑 其中，E代表芳基或雜環(huán)基，或-C(＝O)W基團(tuán)，其中W代表一含氮雜環(huán)基，Z代表芳基或雜環(huán)基，且X和Y各自獨(dú)立的代表＝O，＝S，或＝N-R，其中R代表取代基，條件是，當(dāng)E代表芳基或雜環(huán)基時，X和Y每個代表＝O，且當(dāng)E代表-C(＝O)W時，Z代表取代的芳基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的形成染料的成色劑，其中由通式(I)代表的形成染料的成色劑是由下面的通式(IA)所代表 其中在通式(IA)中，EA和ZA每個獨(dú)立的代表芳基或雜環(huán)基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的形成染料的成色劑，其中由通式(I)代表的形成染料的成色劑是由下面的通式(IB)所代表通式(IB) 其中，在通式(IB)中，W代表一含氮雜環(huán)基，ZB代表取代的芳基，且X和Y各自獨(dú)立的代表＝O，＝S，或＝N-R，其中R代表取代基。
4.一種鹵化銀照相光敏材料，包含至少一種由下式(I)所代表的形成染料的成色劑 其中，E代表芳基或雜環(huán)基，或-C(＝O)W基團(tuán)，其中W代表一含氮雜環(huán)基，Z代表芳基或雜環(huán)基，且X和Y各自獨(dú)立的代表＝O，＝S，或＝N-R，其中R代表取代基，條件是，當(dāng)E代表芳基或雜環(huán)基時，X和Y每個代表＝O，且當(dāng)E代表-C(＝O)W時，Z代表取代的芳基。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的鹵化銀照相光敏材料，其中由通式(I)所代表的形成染料的成色劑是由下面的通式(IA)代表的 其中，在通式(IA)中，EA和ZA每個獨(dú)立的代表芳基或雜環(huán)基。
6.根據(jù)權(quán)利要求4的鹵化銀彩色照相光敏材料，其中由通式(I)所代表的形成染料的成色劑是由下面的通式(IB)代表的通式(IB) 其中，在通式(IB)中，W代表一含氮雜環(huán)基，ZB代表取代的芳基，且X和Y各自獨(dú)立的代表＝O，＝S，或＝N-R，其中R代表取代基。
7.一種制備甲亞胺染料的方法，該方法包括使用下面的通式(IA)所代表的化合物通式(IA) 其中，EA和ZA每個獨(dú)立的代表芳基或雜環(huán)基。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中對苯二胺化合物與通式(IA)代表的化合物一起使用。
全文摘要
一種通式(I)的形成染料的成色劑。一種包含至少一種通式(I)的形成染料的成色劑的鹵化銀照相光敏材料。一種制備甲亞胺染料的方法,該方法包含使用通式(I)的化合物:其中,E代表芳基或雜環(huán)基,或－C(=O)W基團(tuán),其中W代表一含氮雜環(huán)基,Z代表芳基或雜環(huán)基,且X和Y各自獨(dú)立的代表=O,=S,或=N－R,其中R代表取代基,條件是,當(dāng)E代表芳基或雜環(huán)基時,X和Y每個代表=O,且當(dāng)E代表—C(=O)W時,Z代表取代的芳基。
文檔編號G03C7/38GK1349130SQ01130319
公開日2002年5月15日 申請日期2001年9月27日 優(yōu)先權(quán)日2000年9月27日
發(fā)明者上平茂生, 小笠原淳, 竹內(nèi)潔, 嶋田泰宏, 出口泰章 申請人:富士膠片株式會社