專利名稱：電子攝像記錄紙的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及能夠用電子攝像復(fù)印機、激光打印機等有效進行良好彩色記錄的電子攝像記錄紙。本發(fā)明的記錄紙具有優(yōu)秀的表示記錄質(zhì)量的密度、色調(diào)和色彩層次，還具有優(yōu)秀的固著性、防水性和持久性。
背景技術(shù)：
近年來，復(fù)印機和打印機技術(shù)有很大發(fā)展，除記錄質(zhì)量、記錄速度和性能提高外，其生產(chǎn)成本也降低了。因此，傳統(tǒng)上用印刷機制成的海報、商品目錄、小冊子及其它印刷品現(xiàn)在都可以在保持傳統(tǒng)印刷記錄質(zhì)量的同時更方便快捷地用復(fù)印機或打印機制作。具體來說，對于需要快速制作的各種印刷任務(wù)和少量印刷品來說，用復(fù)印機或打印機進行記錄非常理想。
在復(fù)印機和打印機的分類中，有一類復(fù)印機和打印機采用的是電子攝像系統(tǒng)。具體來說，使用半導(dǎo)體激光的復(fù)印機和打印機因其高分辨率和高速記錄能力而性能優(yōu)越。但是，與彩色記錄相關(guān)的問題是因為必須使用兩個或多個顯影裝置而使得設(shè)備很大，由于使用顏料調(diào)色劑而使其得到的彩色色調(diào)略差。這些問題已經(jīng)通過縮小感光鼓和顯影裝置的大小并且改進調(diào)色劑和記錄紙而得以解決。
但是，其上的彩色記錄受到電子攝像復(fù)印機、激光打印機等影響的傳統(tǒng)電子攝像紙是用下述方法制備的在基礎(chǔ)材料層的表面上形成含有顏料的記錄層，顏料包括作為主要成分的合成二氧化硅粉末、含水粘結(jié)劑和油墨固定劑?；A(chǔ)材料層一般由紙漿紙構(gòu)成，因此在密度、色調(diào)、顏色層次和記錄質(zhì)量，以及固著性、防水性和表現(xiàn)持久性方面不能完全令人滿意。
本發(fā)明的目的是解決這些背景問題，其目的是提供一種電子攝像記錄紙，其適用于電子攝像復(fù)印機、激光打印機等的色彩記錄，具有優(yōu)秀的密度、色調(diào)、色彩層次和記錄質(zhì)量，還具有優(yōu)秀的固著性、防水性和持久性。

發(fā)明內(nèi)容
為了達到上述目的，本發(fā)明提供一種電子攝像記錄紙，其中，由具有涂層的合成樹脂膜構(gòu)成的記錄層層合在由防水性紙材料構(gòu)成的基礎(chǔ)材料層的至少一側(cè)上，其靜電容量為10pF/cm2或更大。
本發(fā)明還提供一種電子攝像記錄紙，其中，由具有涂層的合成樹脂膜構(gòu)成的記錄層層合在由防水性紙材料構(gòu)成的基礎(chǔ)材料層的表面上，由合成樹脂膜構(gòu)成的保護層層合在基礎(chǔ)材料層的相反一側(cè)上，其靜電容量為10pF/cm2或更大。為了促進銷售等，可以預(yù)先在電子攝像記錄紙的記錄層的涂層的背面進行印刷，也可以預(yù)先在與記錄層層合的基礎(chǔ)材料層的一側(cè)上進行印刷。
作為基礎(chǔ)材料層的紙材料，可以是防水性加工紙或含有無機和/或有機細粉的聚烯烴膜。
作為記錄層的合成樹脂膜優(yōu)選是聚酯膜，特別優(yōu)選聚對苯二甲酸乙二醇酯膜。
另外，可以根據(jù)需要在電子攝像記錄紙上印刷條碼，可以在電子攝像記錄紙的最外層的一側(cè)上進行壓敏粘結(jié)處理。另外，用本發(fā)明的電子攝像記錄紙制作的印刷品可以用作商品目錄、卡片、園藝上使用的插入式標簽、壓敏粘結(jié)劑標簽等。
附圖簡述圖1是本發(fā)明的電子攝像記錄紙的一個實施例的部分放大的剖視圖。
圖2是本發(fā)明的電子攝像記錄紙的另一個實施例的部分放大的剖視圖。
在附圖的參考數(shù)字中，1是電子攝像記錄紙，2是基礎(chǔ)材料層，3是記錄層，4是涂層，5是保護層，11是電子攝像記錄紙。
本發(fā)明的最佳實施方案下面參照


適用于本發(fā)明的電子攝像記錄紙的實施方案。
圖1所示的本發(fā)明的電子攝像記錄紙1是用下述方法制備的將包括具有防水性和絕緣性的合成樹脂膜且具有涂層4的記錄層3層合在包括防水性紙材料的基礎(chǔ)材料層2的一側(cè)上。[基礎(chǔ)材料層]作為基礎(chǔ)材料層2，使用厚度為20-300μm、優(yōu)選50-150μm，并且具有防水性的加工紙或含有無機和/或有機細粉的聚烯烴膜。
其中防水性涂層劑涂覆在紙漿原紙上或浸入紙漿原紙中且防水性合成樹脂涂覆或熔融在紙漿原紙上的那些紙可以用作防水性加工紙。其例子有照相用印刷紙、偶氮紙和防水紙。
用Cobb水吸收容量(JIS P8140)表示的加工紙的防水性應(yīng)當(dāng)為50g/m2或更小，優(yōu)選40g/m2或更小，特別優(yōu)選1-30g/m2。
作為聚烯烴膜的聚烯烴，可以使用的例子有高密度聚乙烯、中密度聚乙烯等乙烯基樹脂或丙烯基樹脂、聚甲基-1-戊烯、乙烯-環(huán)烯烴共聚物等聚烯烴樹脂。另外還可以使用兩種或多種這些樹脂的混合物。在這些樹脂中，從成本、防水性和耐化學(xué)性方面考慮，優(yōu)選使用高密度聚乙烯或丙烯基樹脂。
丙烯基樹脂的例子包括具有全同、間規(guī)立構(gòu)及各種有規(guī)立構(gòu)的丙烯均聚物和作為主要組分的丙烯與乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烴的共聚物。該共聚物可以是二維體系、三維體系或四維體系，還可以是無規(guī)共聚物或嵌段共聚物。
聚烯烴膜應(yīng)當(dāng)含有65wt％或更少的無機和/或有機細粉。
作為無機細粉，使用平均粒度為0.01-15μm的碳酸鈣、煅燒粘土、二氧化硅、硅藻土、滑石、二氧化鈦、硫酸鋇、氧化鋁等。
作為有機細粉，使用熔點或玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度高于聚烯烴膜的主要組分樹脂的熔點或玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度的細粉。其例示性的例子包括熔點為120-300℃或玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度為120-280℃的聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、尼龍-6、尼龍-6，6、環(huán)烯烴的均聚物和環(huán)烯烴與乙烯等的共聚物。
作為聚烯烴膜的結(jié)構(gòu)，可以是單層結(jié)構(gòu)、基礎(chǔ)層和表面層的雙層結(jié)構(gòu)、表面層存在于基礎(chǔ)層兩側(cè)上的三層結(jié)構(gòu)或其它樹脂膜層存在于接基礎(chǔ)層和表面層之間的多層結(jié)構(gòu)。這些多層結(jié)構(gòu)可以用共擠出法、疊層法等已知方法生成。
至于聚烯烴膜的組成，其含有35-99wt％的烯烴樹脂和1-65wt％的無機和/或有機細粉。其優(yōu)選含有50-95wt％的烯烴樹脂和5-50wt％的無機和/或有機細粉。
當(dāng)聚烯烴膜是具有基礎(chǔ)層和表面層的多層結(jié)構(gòu)時，基礎(chǔ)層含有35-99wt％的烯烴樹脂和1-65wt％的無機和/或有機細粉，表面層含有25-100wt％的烯烴樹脂和0-75wt％的無機和/或有機細粉。優(yōu)選地是，基礎(chǔ)層含有50-95wt％的烯烴樹脂和3-50wt％的無機和/或有機細粉，表面層含有30-99wt％的烯烴樹脂和1-70wt％的無機和/或有機細粉。
為了得到較柔軟的聚烯烴膜，單層結(jié)構(gòu)或多層結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)層中的無機和/或有機細粉含量較理想地是65wt％或更小，為了將表面強度控制到合適水平，表面層中的無機和/或有機細粉含量優(yōu)選是75wt％或更小。
如果需要，聚烯烴膜還可以含有穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、分散劑、潤滑劑等。另外，0.001-1wt％的位阻酚基、含磷基、胺類基等穩(wěn)定劑可以作為穩(wěn)定劑，0.001-1wt％的位阻胺、苯并三唑基、苯酮基等光穩(wěn)定劑可以作為光穩(wěn)定劑，0.01-4wt％的硅烷偶聯(lián)劑、油酸、硬脂酸等高級脂肪酸、金屬皂等可以作為無機細粉的分散劑。
本發(fā)明中使用的聚烯烴膜的靜電容量為4-1000pF/cm2。
聚烯烴膜優(yōu)選是在其形成工藝中通過至少在單軸方向上進行拉伸而形成的。
作為拉伸方法，可以使用已知方法。例如，使用滾筒的圓周速度差的縱向拉伸法、使用拉幅機爐(tenter oven)的橫向拉伸法、結(jié)合使用滾筒和拉幅機爐的雙軸同時拉伸法、直線電機和管狀法。
可以根據(jù)使用的烯烴樹脂種類及拉伸工藝任意地選擇拉伸時的溫度。舉例來說，優(yōu)選使拉伸時將溫度維持在比熔點低2-60℃，例如，在使用丙烯均聚物(熔點為155-167℃)的情況下，溫度為110-164℃，在使用高密度聚乙烯(熔點為121-134℃)的情況下，溫度為80-120℃。拉伸速度控制為20-350m/min。
拉伸倍數(shù)沒有特別限定，可以根據(jù)其用途和使用的烯烴樹脂的性質(zhì)任意選擇。例如，當(dāng)使用丙烯均聚物或其共聚物進行單軸拉伸時，拉伸倍數(shù)優(yōu)選是1.2-12倍，更優(yōu)選2-10倍，當(dāng)雙軸拉伸時，用面積倍數(shù)表示的拉伸倍數(shù)優(yōu)選是1.5-60倍，更優(yōu)選10-50倍。當(dāng)使用其它烯烴樹脂進行單軸拉伸時，拉伸倍數(shù)優(yōu)選是1.2-10倍，更優(yōu)選2-5倍，當(dāng)雙軸拉伸時，用面積倍數(shù)表示的拉伸倍數(shù)優(yōu)選是1.5-20倍，更優(yōu)選4-12倍。
還可以根據(jù)需要進行高溫退火處理。
作為含有無機和/或有機細粉的聚烯烴膜，優(yōu)選使用的膜是在拉伸時在膜內(nèi)形成有微孔，其不透明度(JIS P-8138)為85％或更大，優(yōu)選90％或更大，用下式(1)定義的空隙率是10-60％，優(yōu)選15-45％空隙率(％)＝[(ρ0-ρ)/ρ0]×100式(1)ρ0拉伸前的膜密度ρ拉伸后的膜密度當(dāng)拉伸膜的空隙率小于10％時，記錄紙1的重量減輕性能差，相反，當(dāng)拉伸膜的空隙率大于60％時，記錄紙1的強度(抗張強度和彎曲強度)低，因此，這兩種情況都不切實際。
含有無機和/或有機細粉的聚烯烴膜的厚度為20-300μm，因為當(dāng)厚度小于20μm時，難以生產(chǎn)具有空隙的拉伸膜，當(dāng)厚度大于300μm時，供應(yīng)到市場上的記錄紙1就局限于切割成A3、kiku大小及類似薄板形狀進行包裝和運輸?shù)哪切┘?，因此難以成卷供應(yīng)。[記錄層]作為記錄層3，使用具有防水性和絕緣性并且厚度為5-100μm、優(yōu)選12-50μm的合成樹脂膜。
作為具有防水性和絕緣性的合成樹脂膜，優(yōu)選使用聚酯膜。聚酯的例子包括對苯二酸、間苯二酸、萘二羧酸、雙-α，β(2-氯苯氧基)乙烷-4，4’-二羧酸、己二酸、癸二酸等雙功能羧酸中的至少一種和乙二醇、三甘醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇等甘醇類中的至少一種縮聚而成的聚酯。在這些聚酯中優(yōu)選對苯二酸和乙二醇縮聚而成的聚對苯二甲酸乙二醇酯。[涂層]作為涂層4，使用的例子有包括100-40wt％的尿烷樹脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、丙烯酸尿烷樹脂或聚氨酯和0-60wt％的無機細粉的涂層。
尿烷樹脂是由有機聚硅氧烷構(gòu)成的尿烷樹脂，其中有含至少兩個或更多個羥基的高分子多元醇和其它高分子多元醇。另外，丙烯酸尿烷樹脂公開在日本專利公開32386/1978、73985/1977等中。
作為無機細粉，可以使用重質(zhì)碳酸鈣、煅燒粘土、二氧化鈦、硫酸鋇、硅藻土等。
用干燥后的固體含量表示的涂層的涂覆量設(shè)定為0.5-20g/m2，優(yōu)選2-8g/m2。[粘結(jié)劑]作為粘結(jié)基礎(chǔ)材料層2和記錄層3的粘結(jié)劑，可以用液體增粘涂層劑(anchor coat agent)如Toyo Morton生產(chǎn)的EL-150(商品名)或BLS-2080A與BLS-2080B的混合物作為聚氨酯增粘涂層劑，用同一公司生產(chǎn)的AD-503(商品名)作為聚酯增粘涂層劑。另外還可以使用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、低密度聚乙烯、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的金屬鹽(所謂的serlin)、聚氯乙稀、聚氯丙烯等熱熔粘結(jié)劑。所述增粘涂層劑的涂覆量應(yīng)使定量達到0.5-25g/m2。
當(dāng)使用增粘涂層劑時，增粘涂層劑施加在作為基礎(chǔ)材料層2的紙材料的表面上，然后層合作為記錄層3的合成樹脂膜，然后用卷曲輥(crimproller)在壓力下將它們粘結(jié)在一起。當(dāng)使用熱熔粘結(jié)劑時，將從模具中擠出的熔融膜形式的熱熔粘結(jié)劑層壓在作為基礎(chǔ)材料層2的紙材料的表面上，然后層合作為記錄層3的合成樹脂膜，然后在卷曲輥的壓力下將它們粘結(jié)在一起。
因為電子攝像記錄紙1是通過將包括絕緣性合成樹脂膜的記錄層3層壓在包括紙材料的基礎(chǔ)材料層2的至少一側(cè)上制成的，并且其靜電容量是10pF/cm2或更高，所以通過充分充電可以保持靜電電荷。另外，曝光后粘附在光電導(dǎo)體鼓上的調(diào)色劑可有效轉(zhuǎn)移和粘附，所以表示其記錄質(zhì)量的密度、色調(diào)和色彩層次(gradation)，以及固著性都大幅提高。
并聯(lián)等效容量和串聯(lián)等效容量都包括在靜電容量中。一般是根據(jù)測量頻率范圍選擇等效容量的測量方法。當(dāng)測量頻率是10Hz或更小時，使用超低頻橋，當(dāng)測量頻率是10Hz-3MHz時，使用變壓器電橋，當(dāng)測量頻率超過1MHz時，使用并聯(lián)T型橋，高頻謝林電橋、Q計、諧振法、駐波法或空腔諧振法。另外還可以用LCR計測量，其測定測量頻率的交流電信號的電路部分的電壓和電流矢量，然后用該值計算靜電容量。
作為測量記錄層的靜電容量的測量裝置，較理想的是使用樣品可在恒壓下插入平行排列的扁平應(yīng)用電極和扁平保護電極之間的測量裝置。施加約5V的電壓，可以任選測量頻率。使用這樣的測量裝置時，可以通過改變頻率而得到樣品的頻率相關(guān)性，并用作適用范圍的指數(shù)。
樣品優(yōu)選有均勻的厚度和光滑的表面。當(dāng)表面狀況差時，樣品和電極之間會形成氣層，測量值會產(chǎn)生很大的誤差。在這種情況下，為了使樣品和電極之間產(chǎn)生完全有效的電接觸，優(yōu)選使用銀導(dǎo)電涂料或進行真空沉積。
測量裝置的例子可以舉出Yokogawa Electric Corp.生產(chǎn)的“LCR Meter4274A”、HEWLETT PACKARD生產(chǎn)的“4192A LF IMPEDANCEANALYZER”、Hioki E.E.Corp.生產(chǎn)的“HIOKI 3522 LCR High Tester”。
在測量本發(fā)明的電子攝像記錄紙的靜電容量時，使用HEWLETTPACKARD生產(chǎn)的“4192A LF IMPEDANCE ANALYZER”。在溫度為23℃、相對濕度為50％的環(huán)境條件下將比電極直徑大的樣品插入直徑為38mm的應(yīng)用電極和保護電極之間，施加5V的電壓，在10Hz-1MHz的頻率范圍內(nèi)測量靜電容量，用頻率為300Hz時的測量值作為代表值。
本發(fā)明的電子攝像記錄紙的靜電容量是每單元電極面積為10pF/cm2或更大，優(yōu)選10-1000pF/cm2，更優(yōu)選12-800pF/cm2，進一步優(yōu)選15-300pF/cm2。當(dāng)靜電容量小于10pF/cm2時，因為打印機打印任何印刷代碼時調(diào)色劑的轉(zhuǎn)移系數(shù)低，所以不能得到足夠高的印刷濃度。大于1000pF/cm2的靜電容量也不可取，因為打印機出紙時用于將調(diào)色劑轉(zhuǎn)移至打印機中的紙上的電荷保留在標簽紙上，所以薄片和標簽紙相互吸引到出紙盒上，造成堵塞。
另外，因為電子攝像記錄紙1是通過將包括防水性紙材料的基礎(chǔ)材料層2與包括防水性合成樹脂膜的記錄層3層合而制成的，所以其防水性和持久性也得到大幅提高。
在圖2所示的本發(fā)明的電子攝像記錄紙11中，包括具有防水性和絕緣性的合成樹脂膜且具有涂層4的記錄層3層合在包括防水性紙材料的基礎(chǔ)材料層2的表面上，包括具有防水性和絕緣性的合成樹脂膜的保護層5層合在基礎(chǔ)材料層的相反一側(cè)上。
至于基礎(chǔ)材料層2、記錄層3和涂層4的材料及電子攝像記錄紙11中的粘結(jié)劑材料，使用與電子攝像記錄紙1相同的材料。[記錄裝置]本發(fā)明的電子攝像記錄紙具有用電子攝像復(fù)印機、激光打印機等進行良好色彩記錄的性能。
至于電子攝像記錄方法，有三種方法，包括(1)中間轉(zhuǎn)移系統(tǒng)，其中，兩種或多種色彩轉(zhuǎn)移到中間轉(zhuǎn)移單元上，方法是一種色彩接著一種色彩地進行中間轉(zhuǎn)移，然后在紙料上轉(zhuǎn)移-顯影，(2)串聯(lián)系統(tǒng)，其中，用兩個或多個感光體將兩種或多種色彩分別在紙料上轉(zhuǎn)移-顯影，和(3)串聯(lián)+轉(zhuǎn)移系統(tǒng)，其中，用兩個或多個感光體將兩種或多種色彩分別轉(zhuǎn)移到中間轉(zhuǎn)移單元上，然后在紙料上轉(zhuǎn)移-顯影。在本發(fā)明中將(2)和(3)總稱為串聯(lián)系統(tǒng)。
本發(fā)明的電子攝像記錄紙可用于(1)的中間轉(zhuǎn)移系統(tǒng)，但在系統(tǒng)(1)的機器很小的情況下，當(dāng)電子攝像記錄紙在裝置中進行輸送的過程中產(chǎn)生擺動時，其使用有時會變得困難。(2)和(3)的串聯(lián)系統(tǒng)是合適的，因為它們對應(yīng)于高速作業(yè)，由于裝置的構(gòu)造使得電子攝像記錄紙在其輸送過程中很少擺動。[保護層]作為包括合成樹脂膜且排列在基礎(chǔ)材料層2背面上的保護層5，使用厚度為5-100μm、優(yōu)選12-50μm且具有防水性和絕緣性的合成樹脂膜。
保護層5中使用的合成樹脂沒有特別限定。例如，可以使用高密度聚乙烯、中密度聚乙烯等乙烯基樹脂、丙烯基樹脂、聚甲基-1-戊烯等具有2-8個碳原子的α-烯烴的均聚物、烯烴樹脂如乙烯-環(huán)烯烴共聚物等含2-5個碳原子的α-烯烴的共聚物；尼龍-6、尼龍-6，6、尼龍-6，10、尼龍-6，12等聚酰胺樹脂；聚對苯二甲酸乙二醇酯或其共聚物、聚萘酸乙二醇酯、脂族聚酯等熱塑性聚酯樹脂、聚碳酸酯；無規(guī)立構(gòu)的聚苯乙烯、間規(guī)立構(gòu)的聚苯乙烯等聚苯乙烯樹脂；聚苯硫等。還可以使用兩種或多種這些樹脂的混合物。
在建構(gòu)電子攝像記錄紙11的過程中，當(dāng)使用增粘涂層劑時，增粘涂層劑施加在作為基礎(chǔ)材料層2的紙材料的表面和背面上，然后在表面上層合作為記錄層3的合成樹脂膜，在背面上層合作為保護層5的合成樹脂膜，然后用卷曲輥在壓力下將它們粘結(jié)在一起。當(dāng)使用熱熔粘結(jié)劑時，將從模具中擠出的熔融膜形式的熱熔粘結(jié)劑層壓在作為基礎(chǔ)材料層2的紙材料的表面和背面上，然后在表面上層合作為記錄層3的合成樹脂膜，在背面上層合作為保護層5的合成樹脂膜，然后在卷曲輥的壓力下將它們粘結(jié)在一起。
本發(fā)明的電子攝像記錄紙厚度一般是70-500μm，優(yōu)選75-400μm，更優(yōu)選80-300μm。另外，其定量一般是70-500g/m2，優(yōu)選75-400g/m2，更優(yōu)選80-300g/m2。
因為本發(fā)明的電子攝像記錄紙11類似于電子攝像記錄紙1，是通過將包括絕緣性合成樹脂膜的記錄層3和保護層5層壓在包括紙材料的基礎(chǔ)材料層2的表面和背面上制成的，所以通過充分充電可以保持靜電電荷，曝光后粘附在光電導(dǎo)體鼓上的調(diào)色劑可有效轉(zhuǎn)移和粘附，所以表示其記錄質(zhì)量的密度、色調(diào)、色彩層次，和固著性都大幅提高。
在用記錄裝置記錄前，本發(fā)明的電子攝像記錄紙還可以用普通印刷法(如膠版印刷法、UV膠版印刷法、凹版印刷法、苯胺印刷法等)處理。如果需要，可以用這些印刷法或熱傳導(dǎo)系統(tǒng)或電子攝像系統(tǒng)印刷由于控制使用的條碼。
另外，為了促進本發(fā)明的電子攝像記錄紙的銷售和提高其清晰性，在與基礎(chǔ)材料層層壓之前，可以在將要成為記錄層的合成膜背面(記錄層側(cè)的反面)進行整體印刷或部分印刷，也可以在與基礎(chǔ)材料層層壓之前，在將與記錄層層壓的基礎(chǔ)材料層一側(cè)上進行整體印刷或部分印刷。[壓敏粘結(jié)劑層]通過壓敏粘結(jié)處理可以使本發(fā)明的電子攝像記錄紙在其最外層的一側(cè)上具有壓敏粘結(jié)劑層。可以根據(jù)要粘結(jié)的物質(zhì)種類、使用環(huán)境、粘結(jié)強度等用各種方法選擇壓敏粘結(jié)劑層的種類和厚度(涂覆量)。
可以通過將通用壓敏粘結(jié)劑的含水系統(tǒng)或溶劑系統(tǒng)涂覆和干燥而制得壓敏粘結(jié)劑層。作為壓敏粘結(jié)劑，可以使用天然樹膠基、合成樹膠基、丙烯酸基等的合成聚合物壓敏粘結(jié)劑。壓敏粘結(jié)劑可以以分散在水中的有機溶劑或分散液、乳液等形式使用。另外，為了改進電子攝像記錄紙的不透明度，壓敏粘結(jié)劑中可以含有二氧化鈦等顏料。
可以通過將溶液狀態(tài)的壓敏粘結(jié)劑層涂覆在脫模紙的硅處理一側(cè)上而形成壓敏粘結(jié)劑層。如果需要，壓敏粘結(jié)劑層可以通過直接涂覆在電子攝像記錄紙上而形成。
可以用輥式涂布機、刮刀涂布機、刮條涂布機、氣刀涂布機、凹槽涂布機、反向涂布機、模具涂布機、唇狀涂布機、噴霧涂布機等進行涂覆，如果需要可以用平整和干燥工藝形成壓敏粘結(jié)劑層。
可以根據(jù)標簽的使用目的用各種方法選擇壓敏粘結(jié)劑層的厚度，但其厚度一般是2-30μm，優(yōu)選5-20μm。
本發(fā)明的電子攝像記錄紙可以在壓敏粘結(jié)劑層的表面上有一種脫模紙。作為脫模紙，可以使用普通紙。例如可以使用用硅處理的全化漿紙或牛皮紙等或經(jīng)過砑光處理、樹脂涂覆或膜層層合后的這些紙、或玻璃紙、銅板紙(coat paper)、塑料膜等。為了改進與粘結(jié)的壓敏粘結(jié)劑層的剝離性能及電子攝像記錄紙的使用性能，一般要對與壓敏粘結(jié)劑層接觸的脫模紙側(cè)進行硅處理。實施例為了使本領(lǐng)域普通技術(shù)人員更好地理解，用下述實施例進一步說明本發(fā)明。
在本申請中，只要不背離本發(fā)明的目的，可以任意改變下述實施例中所示的材料、用量、比例、處理程度和處理步驟。因此，本發(fā)明的保護范圍并不限于下面所列舉的實施例。記錄紙的生產(chǎn)實施例(合成紙的生產(chǎn)實施例)將81wt％的熔體流速(MFR)為0.8g/10min的聚丙烯(熔點約為164-167℃)、3wt％的高密度聚乙烯和16wt％的平均粒度為1.5μm的碳酸鈣混合在一起，制成組合物(a)，用溫度設(shè)定為270℃的擠壓機捏合組合物(a)，然后以薄片形式擠出，然后用冷卻裝置將其冷卻，得到?jīng)]有拉伸的薄片。然后再在150℃下加熱該薄片，在長度方向上進行5倍拉伸，得到5倍長度拉伸的膜。
將54wt％的熔體流速(MFR)為4g/10min的聚丙烯(熔點約為164-167℃)和46wt％的平均粒度為1.5μm的碳酸鈣混合在一起，制成組合物(b)，在210℃下用另一臺擠壓機捏合組合物(b)，然后以薄片形式擠出，形成一個模具。將其層壓在上一個步驟得到的5倍長度拉伸的膜的兩側(cè)上，得到三層結(jié)構(gòu)層壓膜。
然后將該三層結(jié)構(gòu)層壓膜冷卻至60℃，再加熱到約155℃，用拉幅機在橫向上拉伸7.5倍，在165℃下進行退火處理，然后冷卻至60℃。將側(cè)部邊緣切開，從而得到作為厚度為80μm(b/a/b＝10μm/60μm/10μm)的三層結(jié)構(gòu)層壓膜的合成紙(單軸拉伸/雙軸拉伸/單軸拉伸)，其不透明度為87％，空隙率為31％，密度為0.79g/cm3，長度方向上的Clark硬度(S值)為13，橫向上的Clerk硬度(S值)為23，靜電容量為9pF/m2。(涂層溶液的生產(chǎn)實施例)在裝有攪拌器、回流冷凝器和溫度計的三頸燒瓶中加入15份甲基丙烯酸2-羥乙酯、50份甲基丙烯酸甲酯、35份丙烯酸乙酯和100份甲苯，用氮氣置換空氣后，用0.6份2，2’-偶氮二異丁腈作為引發(fā)劑在80℃下聚合4小時。如此得到的溶液是羥基值為65的含羥基的甲基丙烯酸酯聚合物的50％的甲苯溶液。
然后將100重量份的該溶液與下述物質(zhì)配合20重量份的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(Shin Daiichi Enbi生產(chǎn)的ZEST C150ML)、20％的甲乙酮溶液和1，6-己二醇二異氰酸酯(Nippon Polyurethane Industry生產(chǎn)的Colonate HL)、75％的乙酸乙酯溶液、20重量份的含硅醇基的聚乙烯醇共聚物(KURARAY生產(chǎn)的R-1130，聚合度為1700)的水溶液和20重量份的平均粒度為1.5μm的碳酸鈣粉末(Shiraishi Calcium生產(chǎn))。在該混合物中加入乙酸丁酯，將固體含量調(diào)節(jié)至35％，得到涂層溶液。(本發(fā)明的實施例1)
將(涂層溶液的生產(chǎn)實施例中)得到的涂層溶液涂覆在厚度為25μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(Toray生產(chǎn)，商品名為Lumirror)的表面上，涂覆量是使干燥固體含量為1g/m2，然后在80℃下硬化1小時，形成具有涂層4的記錄層3。
Oji Paper生產(chǎn)的Cobb水吸收容量為24.8g/m2的用于印刷紙的OTP原紙(定量為175g/m2)可用作基礎(chǔ)材料層2，在基礎(chǔ)材料層2的兩側(cè)上涂覆4g/m2(固體含量比)包括Toyo Morton生產(chǎn)的聚氨酯基增粘涂層劑“BLS-2080A”與“BLS-2080B”的混合物的粘結(jié)劑。
然后將記錄層3層合在基礎(chǔ)材料層2的表面?zhèn)壬?，層合方式是使涂?處于最外面，并將厚度為19μm的Teijin Du Pont Films生產(chǎn)的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名為Melinex 377)作為保護層5層合在基礎(chǔ)材料層2的背面，然后用卷曲輥將它們粘貼在一起，從而得到具有其中涂層/聚對苯二甲酸乙二醇酯膜/加工紙/聚對苯二甲酸乙二醇酯膜層合在一起的結(jié)構(gòu)、厚度為220μm且靜電容量為26pF/m2的電子攝像記錄紙11。(本發(fā)明的實施例2)用與本發(fā)明的實施例1同樣的方法得到具有其中將涂層/聚對苯二甲酸乙二醇酯膜/加工紙/聚丙烯膜相層合的結(jié)構(gòu)、厚度為220μm且靜電容量為15pF/m2的電子攝像記錄紙11。只是將本發(fā)明的實施例1中使用的保護層5的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜改成厚度為20μm的Toray生產(chǎn)的雙軸拉伸聚丙烯膜(商品名為Torayfan BO YM11)。(本發(fā)明的實施例3)用與本發(fā)明的實施例1同樣的方法得到具有層合涂層/聚對苯二甲酸乙二醇酯膜/加工紙/聚對苯二甲酸乙二醇酯膜結(jié)構(gòu)、厚度為126μm且靜電容量為18pF/m2的電子攝像記錄紙11。只是將本發(fā)明的實施例1中使用的基礎(chǔ)材料層2的加工紙改成在合成紙的生產(chǎn)實施例中得到的合成紙。(本發(fā)明的實施例4)用與本發(fā)明的實施例1同樣的方法得到具有層合涂層/聚對苯二甲酸乙二醇酯膜/加工紙結(jié)構(gòu)、厚度為195μm且靜電容量為37pF/m2的電子攝像記錄紙11。只是沒有形成保護層5。(對比實施例1)
用與本發(fā)明的實施例1同樣的方法得到具有將涂層/聚對苯二甲酸乙二醇酯膜/全化漿紙/聚對苯二甲酸乙二醇酯膜相層合的結(jié)構(gòu)、厚度為130μm且靜電容量為19pF/m2的電子攝像記錄紙。只是將本發(fā)明的實施例1中使用的基礎(chǔ)材料層2的加工紙改成全化漿紙(定量為64g/m2)。(對比實施例2)用與本發(fā)明的實施例2同樣的方法得到具有將涂層/聚丙烯膜/加工氏/聚丙烯膜相層合的結(jié)構(gòu)、厚度為215μm且靜電容量為8pF/m2的電子攝像記錄紙。只是將本發(fā)明的實施例2中使用的記錄層3的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜改成厚度為25μm的Futamura Chemical Industries生產(chǎn)的雙軸拉伸聚丙烯膜(商品名為Taiko FOR-BT)。評價方法和結(jié)果(評價記錄質(zhì)量)使用CASIO生產(chǎn)的串聯(lián)系統(tǒng)彩色激光打印機N4-612II，用黃、青、品紅和黑色四種彩色調(diào)色劑在電子攝像記錄紙的記錄層上進行圖像記錄試驗?；谙率鲈u價標準用肉眼判斷密度、色調(diào)、色彩層次。
○密度、色調(diào)和色彩層次都良好。
△打印密度略低。
×密度、色調(diào)和色彩層次都差，不能使用。(評價防水性)另外，將記錄有圖像的記錄紙在靜水中浸泡10分鐘，然后干燥，基于下述評價標準用肉眼判斷記錄紙的維持狀況和打印紙上皺褶的產(chǎn)生狀況。
○在記錄紙上沒有皺褶產(chǎn)生，密度、色調(diào)和色彩層次都良好。
△在記錄紙上產(chǎn)生皺褶，實際應(yīng)用有問題。
×在記錄紙上產(chǎn)生皺褶，不能使用。
表1

評價結(jié)果示于表1。從這些結(jié)果可以看出本發(fā)明的電子攝像記錄紙具有優(yōu)秀的表示記錄質(zhì)量的密度、色調(diào)和色彩層次，還具有優(yōu)秀的固著性、防水性和持久性。
工業(yè)實用性本發(fā)明的記錄品可以用作POP卡片(海報、標簽、陳列品等)、襯墊(用于固定使用的午餐墊、桌墊等)、手冊(崗位、工作、作業(yè)等各種手冊、操作表、時間表等)、圖表(海圖、氣象圖、曲線圖、格線圖等)、目錄、卡片(價卡、點數(shù)卡、會員卡、各種會員資格證、學(xué)生的身份證、牌照、員工身份證、出入書面許可證、工會會員證、身份證、學(xué)生的出席證、書卡、領(lǐng)事證、管理證、分離許可證、滑雪用的票券、CD和MD的標題卡片、CD和MD的索引卡片、照片等)、面板、止板(代替金屬板)、保存文件(文字處理文件、各種列表、書寫的觀點、證書、重要文件、信用證等)、畫書、圖畫(結(jié)構(gòu)圖、工程圖等)、地圖(海圖、路線圖、外地圖等)、通訊票據(jù)、商店價目表、登山指南、名片、兒童標記物、烹調(diào)菜譜、信息板(柜臺信息、方向和目的地的信息、甜食和食品等的信息)、園藝用POP(插入式標簽等)、調(diào)度表、路標(用于墓地、房產(chǎn)展示地等)、循環(huán)告示、房名標簽、校園記錄表、展示板(用于禁入之地、林道作業(yè)等)、隔廂、商品名、日歷(帶有圖像)、便利的白紙板、明信片、賀卡、傳單、畫書和故事畫展、便攜式時間表、影集圖片日記、紙結(jié)構(gòu)(紙工藝品)、復(fù)印手稿、扇子、擴音器、鼠標墊、書簽、寵物用的裝飾品、包裝材料(包裝紙、箱、包等)、杯墊、花盆、無需層合的印刷品、用于書寫標簽的代用印刷品、壓敏粘結(jié)劑標簽等。
權(quán)利要求
1.一種電子攝像記錄紙，其包括下述層的層合物由防水性紙材料構(gòu)成的基礎(chǔ)材料層；和具有涂層的記錄層，所述記錄層由具有涂層的合成樹脂膜構(gòu)成，所述記錄層位于基礎(chǔ)材料的至少一側(cè)上，其中，所述電子攝像記錄紙的靜電容量為10pF/cm2或更大。
2.一種電子攝像記錄紙，其包括下述層的層合物由防水性紙材料構(gòu)成的基礎(chǔ)材料層；具有涂層的記錄層，所述記錄層由合成樹脂膜構(gòu)成，所述記錄層位于基礎(chǔ)材料層的表面上；和位于基礎(chǔ)材料層背面的由合成樹脂膜構(gòu)成的保護層，其中，該電子攝像記錄紙的靜電容量為10pF/cm2或更大。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的電子攝像記錄紙，其中，預(yù)先在與涂層相對的記錄層一側(cè)進行印刷。
4.根據(jù)任一權(quán)利要求1-3所述的電子攝像記錄紙，其中，預(yù)先在要與記錄層相層壓的基礎(chǔ)材料層的一側(cè)上進行印刷。
5.根據(jù)任一權(quán)利要求1-4所述的電子攝像記錄紙，其中，作為基礎(chǔ)材料層的紙材料是防水性加工紙。
6.根據(jù)任一權(quán)利要求1-5所述的電子攝像記錄紙，其中，作為基礎(chǔ)材料層的紙材料是含有無機和/或有機細粉的聚烯烴膜。
7.根據(jù)任一權(quán)利要求1-6所述的電子攝像記錄紙，其中，作為記錄層的合成樹脂膜是聚酯膜。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的電子攝像記錄紙，其中，聚酯膜是聚對苯二甲酸乙二醇酯膜。
9.根據(jù)任一權(quán)利要求1-8所述的電子攝像記錄紙，其中，在記錄層的涂層上印刷條碼。
10.一種電子攝像記錄紙，是通過在任一權(quán)利要求1-9所述的電子攝像記錄紙的最外層的一側(cè)上進行壓敏粘結(jié)處理制成的。
11.一種記錄品，是用任一權(quán)利要求1-10所述的電子攝像記錄紙制成的。
12.一種標簽，是用權(quán)利要求11所述的記錄品制成的。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供一種電子攝像記錄紙，其具有優(yōu)秀的表示記錄質(zhì)量的密度、色調(diào)和色彩層次，還具有優(yōu)秀的固著性、防水性和持久性。本發(fā)明的這一目的可以通過如下述方法制備的電子攝像記錄紙1實現(xiàn)將包括合成樹脂膜且具有涂層4的記錄層3層合在包括防水性紙材料的基礎(chǔ)材料層2的至少一側(cè)上。該電子攝像記錄紙的靜電容量控制為10pF/cm
文檔編號G03G7/00GK1441924SQ01812741
公開日2003年9月10日 申請日期2001年7月10日 優(yōu)先權(quán)日2000年7月12日
發(fā)明者新田勝國, 下田秀雄, 鹿野民雄 申請人:Yupo株式會社