專利名稱：含有增韌劑物質(zhì)的照相元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及使用增韌劑控制含有明膠的照相元件在較低濕度和高溫下的卷曲。在一種優(yōu)選的形式中，本發(fā)明涉及用于包裝材料的文字、圖形和圖像印刷的鹵化銀壓敏標(biāo)簽地用途，其在較低濕度和高溫下具有良好的抗卷曲性。
背景技術(shù)：
壓敏標(biāo)簽應(yīng)用于包裝上，以建立商標(biāo)標(biāo)識(shí)、描述包裝的內(nèi)容、傳送關(guān)于包裝內(nèi)容物的質(zhì)量信息并提供用戶信息如產(chǎn)品使用說(shuō)明或內(nèi)容的成分列表。在壓敏標(biāo)簽上的印刷通常使用凹版印刷或苯胺印刷來(lái)進(jìn)行印刷，以便應(yīng)用于包裝上。應(yīng)用于壓敏標(biāo)簽的三種信息是文字、圖形和圖像。一些包裝僅需要一種類型的信息，而其它包裝需要一種以上的信息。
應(yīng)用于包裝的現(xiàn)有技術(shù)標(biāo)簽由膜面原料(face stock)、壓敏膠粘劑和襯底組成。由膜面原料、壓敏膠粘劑和襯底組成的標(biāo)簽基材通常層合，然后利用各種非照相印刷方法印刷。在印刷后，標(biāo)簽一般由表面層合材料或保護(hù)涂層來(lái)保護(hù)。由保護(hù)層、印刷的信息、基底原料和壓敏膠粘劑組成的整個(gè)標(biāo)簽利用高速貼標(biāo)簽設(shè)備應(yīng)用到包裝上。
苯胺印刷是一種膠版凸版印刷技術(shù)，其中，印刷版用橡膠或光聚合物制成。在壓敏標(biāo)簽上的印刷通過(guò)油墨從印刷版的較高表面轉(zhuǎn)印到被印材料表面上來(lái)完成。印刷的輪轉(zhuǎn)凹版印刷法使用帶有數(shù)千個(gè)低于印刷滾筒表面的微小單元的印刷滾筒。當(dāng)在印刷輥處使印刷滾筒與壓敏標(biāo)簽接觸時(shí)，油墨從這些單元轉(zhuǎn)印。苯胺印刷術(shù)或輪轉(zhuǎn)凹版印刷的印刷油墨包括溶劑型油墨、水性油墨和輻射固化油墨。雖然輪轉(zhuǎn)凹版印刷和苯胺印刷確實(shí)提供了可以接受的圖像質(zhì)量，但是，這兩種印刷方法需要昂貴且費(fèi)時(shí)的印刷滾筒或印刷版的制備，由于排版費(fèi)用和滾筒或印刷版的費(fèi)用通常隨印刷工作量增大而減小，使得小于100,000單元的印刷工作昂貴。
近來(lái)，數(shù)字印刷已經(jīng)變成在包裝上印刷信息的一種可行的方法。術(shù)語(yǔ)數(shù)字印刷是指可以通過(guò)能轉(zhuǎn)換數(shù)信息的電子輸出裝置印刷的電子數(shù)字字符或電子數(shù)字圖像。兩種主要的數(shù)字印刷技術(shù)是噴墨法和靜電印刷法。
在20世紀(jì)80年代早期引入的壓電脈沖按需要滴落(drop-on-demand)(DOD)和熱DOD噴墨印刷機(jī)提供了噴墨印刷系統(tǒng)。這些早期的印刷機(jī)非常慢，并且噴墨噴嘴經(jīng)常堵塞。在20世紀(jì)90年代，HewlettPackard(惠普)引入了第一臺(tái)單色噴墨印刷機(jī)，并且不久引入了彩色寬版式噴墨印刷機(jī)，使得業(yè)務(wù)進(jìn)入了圖像技術(shù)市場(chǎng)。目前，許多不同噴墨技術(shù)被用于包裝、桌面、工業(yè)、商業(yè)、照相和紡織品用途。
在壓電技術(shù)中，電激勵(lì)壓電晶體產(chǎn)生壓力波，該壓力波使油墨從油墨腔中噴出。油墨可以帶有電荷并在勢(shì)場(chǎng)中偏轉(zhuǎn)，可以產(chǎn)生不同的字符。更新的發(fā)展已經(jīng)引入了DOD多噴嘴，其利用導(dǎo)電壓電陶瓷材料，導(dǎo)電壓電陶瓷材料在荷電時(shí)增大通道中的壓力并迫使油墨分辨率(約1,000dpi印刷)高速輸送。
直到最近，彩色顏料在噴墨中的應(yīng)用還是不常見(jiàn)的。但是，這正在迅速變化。在日本，開(kāi)發(fā)了用于噴墨用途的亞微米顏料。這些顏料的使用可以用作熱噴墨印刷機(jī)和層合所需要的更耐溫的油墨。著色的水性油墨是可以購(gòu)得的，可紫外固化的噴墨油墨正在開(kāi)發(fā)中。著色的油墨具有更大的耐光性和耐水性。
數(shù)字噴墨印刷具有使印刷工業(yè)革命化的可能，因?yàn)槠淠苁剐∨坎噬∷⒐ぷ鞲?jié)約。但是，下一個(gè)商業(yè)階段將需要噴墨技術(shù)的明顯改進(jìn)；仍然存在的主要障礙是改進(jìn)印刷速度。這一問(wèn)題的部分原因是印刷機(jī)可以快速處理的數(shù)據(jù)量的限制。設(shè)計(jì)越復(fù)雜，印刷過(guò)程越慢。目前它們比相應(yīng)的數(shù)字靜電印刷機(jī)慢約10倍。
靜電印刷術(shù)在20世紀(jì)30年代由Chester Carlson發(fā)明。到20世紀(jì)70年代早期，許多公司研究了靜電彩色復(fù)印機(jī)的開(kāi)發(fā)。生產(chǎn)彩色復(fù)印機(jī)的技術(shù)已經(jīng)存在，但是還沒(méi)有市場(chǎng)。又過(guò)了許多年，用戶對(duì)彩色復(fù)印的要求才產(chǎn)生必要的動(dòng)機(jī)來(lái)開(kāi)發(fā)合適的靜電彩色復(fù)印機(jī)。到了20世紀(jì)70年代后期，少數(shù)幾個(gè)公司使用能掃描文件，把圖像還原成電子信號(hào)，把電子信號(hào)通過(guò)電話線發(fā)送出去的傳真機(jī)，并使用另一個(gè)傳真機(jī)，收回電子信號(hào)并使用熱敏紙印刷原始圖像以產(chǎn)生印刷的復(fù)制品。
1993年，Indigo和Xeikon引入了商業(yè)數(shù)字印刷機(jī)，目標(biāo)是由單張紙平版印刷機(jī)主宰的小規(guī)模市場(chǎng)。與平版印刷中所用的負(fù)片和版相關(guān)的中間步驟的省略提供了更快的周轉(zhuǎn)和更好的用戶服務(wù)。這些數(shù)字印刷具有傳統(tǒng)靜電復(fù)印機(jī)的某些特征，但是使用非常特殊的油墨。與傳統(tǒng)的靜電復(fù)印機(jī)的油墨不同，這些油墨用1微米范圍內(nèi)的非常小顆粒尺寸的成分制造。在靜電復(fù)印機(jī)中所用的干燥調(diào)色劑尺寸通常為8-10微米。
1995年，Indigo引入了Ominus印刷，其設(shè)計(jì)用于印刷柔軟包裝的產(chǎn)品。Ominus使用數(shù)字平板彩色工藝，其稱為One Shot Color(一段彩色法)，有6種顏色。關(guān)鍵的改進(jìn)是對(duì)于透明基材使用特殊的白色Electro油墨。Ominus卷紙數(shù)字印刷系統(tǒng)使用把彩色圖像轉(zhuǎn)印到基材上的膠印滾筒，可以印刷各種基材。在原理上，這可以進(jìn)行理想的定位對(duì)版，而與被印基材無(wú)關(guān)；可以由該方法印刷紙、膠片、和金屬。該數(shù)字印刷系統(tǒng)基于一種靜電過(guò)程，其中，首先通過(guò)電暈使光電導(dǎo)體荷電，然后以圖像方式把光電導(dǎo)體表面暴露于光源，在光電導(dǎo)體表面上產(chǎn)生靜電圖像。
然后使用含有與圖像上相反電荷的油墨顯影荷電的靜電潛像。該方法的這一部分與影印相關(guān)的靜電調(diào)色劑類似。在光電導(dǎo)體表面上形成的潛在的荷電靜電圖像利用液體調(diào)色劑的電泳轉(zhuǎn)印顯影。然后把這種靜電調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到熱覆蓋層上，其結(jié)合調(diào)色劑并使其保持粘性狀態(tài)直至其轉(zhuǎn)印到基材上，基材冷卻油墨并產(chǎn)生無(wú)粘性的印刷。
電油墨通常包含礦物油和揮發(fā)性有機(jī)化合物，其揮發(fā)性低于傳統(tǒng)的平版印刷油墨。它們被設(shè)計(jì)使得熱塑性樹脂在較高溫度下熔化。在實(shí)際的印刷過(guò)程中，結(jié)合的樹脂、油墨被轉(zhuǎn)印到基材上，不需要加熱油墨來(lái)使其干燥。油墨基本干燥地沉積在基材上，盡管其在冷卻并達(dá)到室溫時(shí)變成無(wú)粘性的。
幾十年來(lái)，稱為“磁強(qiáng)記錄”的磁性數(shù)字技術(shù)一直在發(fā)展中。該方法涉及在磁鼓上產(chǎn)生電圖像并使用磁性調(diào)色劑作為油墨來(lái)產(chǎn)生圖像。該技術(shù)的可能優(yōu)點(diǎn)在于其高印刷速度。試驗(yàn)已經(jīng)表現(xiàn)出200米/分鐘的速度。雖然這些磁性數(shù)字印刷機(jī)限于黑白復(fù)制，但是彩色磁性油墨的發(fā)展將使這種高速數(shù)字技術(shù)經(jīng)濟(jì)可行。其成長(zhǎng)的關(guān)鍵是進(jìn)一步開(kāi)發(fā)VHSM(非常高速磁性)磁鼓和彩色磁性油墨。
在磁性數(shù)字領(lǐng)域中，法國(guó)Belfort的Nipson Printing Systems在窄卷紙和小批量用途上建立并試驗(yàn)了稱為磁性平版印刷術(shù)的混合系統(tǒng)。該技術(shù)似乎可以提供高分辨率，試驗(yàn)使用硅基光密度磁強(qiáng)記錄頭進(jìn)行。在油墨開(kāi)發(fā)方面還需要遠(yuǎn)遠(yuǎn)更多的工作來(lái)使該系統(tǒng)相對(duì)于噴墨或靜電印刷處于有競(jìng)爭(zhēng)力的位置。但是，其具有高速印刷的潛力這一事實(shí)使其成為包裝用途的一種有前景的選擇，在包裝用途中，目前的噴墨和靜電印刷技術(shù)是緩慢的。
照相材料已知用作保存特殊事件如生日和假期的記憶的相片。它們還用于在廣告中利用的大型展示材料。
鹵化銀照相元件在親水乳劑中包含光敏性鹵化銀。通過(guò)把鹵化銀曝光，或者暴露于其它光化輻射，然后顯影曝光后的鹵化銀使其還原成元素銀，在該元件中形成圖像。
在彩色照相元件中，通過(guò)多種不同方法之一，由于鹵化銀顯影而形成染料圖像。最普通的方法是使鹵化銀顯影的副產(chǎn)物，即氧化的鹵化銀顯影劑與稱為成色劑的化合物反應(yīng)來(lái)形成染料圖像。然后從照相元件中去除銀和未反應(yīng)的鹵化銀，留下染料圖像。
在這兩種情況下，圖像的形成通常涉及用水溶液進(jìn)行的液體加工，水溶液必須透過(guò)元件表面，與鹵化銀和成色劑接觸。因此。明膠和類似的天然或合成親水聚合物已經(jīng)證明是鹵化銀照相元件特別好的粘合劑。
明膠和其它相關(guān)親水膠體的一個(gè)缺點(diǎn)是其對(duì)相對(duì)濕度高度敏感。雖然這在加工過(guò)程中是一個(gè)優(yōu)點(diǎn)，但是在低相對(duì)濕度和高溫下，在熱特性和殘余應(yīng)力方面的大的變化可能導(dǎo)致鹵化銀基標(biāo)簽卷曲，并且在極端情況下，從容器表面離開(kāi)，尤其是從未處理的低表面能容器上離開(kāi)，如高密度聚乙烯(HPDE)。US 6265049描述了使用基本不溶于水的增塑劑來(lái)減小含有明膠的噴墨介質(zhì)的卷曲。WO 2000053406描述了在含有明膠的噴墨介質(zhì)中使用特定增塑劑減小低濕度時(shí)的卷曲。在噴墨介質(zhì)與傳統(tǒng)鹵化銀基照相介質(zhì)之間的區(qū)別是后者必須經(jīng)過(guò)濕加工步驟。除非仔細(xì)選擇，否則用于明膠的增塑劑會(huì)被洗出而進(jìn)入加工溶液中，并且不會(huì)保留在元件中提供卷曲控制。已知其它高疏水性增塑劑由于與親油性圖像染料相互作用而導(dǎo)致圖像損壞。還難以預(yù)測(cè)什么增塑劑可以減小高填充系統(tǒng)如照相元件中的卷曲。因此，對(duì)于照相元件，特別是利用明膠基加工介質(zhì)的鹵化銀基標(biāo)簽存在需求，并提供標(biāo)簽在各種濕度和溫度條件下抵抗卷曲的堅(jiān)固性而不會(huì)另外需要提供層合物來(lái)達(dá)到同樣的目的。
在US 5,866,282(Bourdelais等)中，討論了一種使用鹵化銀成像層的明膠基質(zhì)控制照相元件卷曲的方法。通過(guò)向纖維素紙層合高彈性模量薄膜，改善成像基底的剛度，減小了照相元件的卷曲趨勢(shì)，因?yàn)榛讋偠鹊母纳茰p小了成像元件的卷曲。
在US 6,273,984(Bourdelais等)中，討論了一種制造含有負(fù)卷曲的成像基底的方法，負(fù)卷曲即從成像表面向外卷曲。通過(guò)恰好在層合之前熱膨脹取向聚合物薄膜，成像基底處于負(fù)卷曲位置，因?yàn)闊崤蛎浀木酆衔锉∧し祷氐绞覝亍；椎呢?fù)卷曲抵消了成像元件在低濕度下的正卷曲趨勢(shì)，產(chǎn)生低濕度下平坦的成像元件。發(fā)明概述
本發(fā)明涉及克服在鹵化銀和噴墨成像層中所用明膠在低濕度條件下的機(jī)械收縮。發(fā)明詳述
相對(duì)于本領(lǐng)域現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明有許多優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明提供了一種印刷方法，其在印刷小批量時(shí)是經(jīng)濟(jì)可行的，因?yàn)楸苊饬擞∷婊蛴∷L筒的費(fèi)用。例如，與普通的低質(zhì)量六色輪轉(zhuǎn)凹版印刷圖像相比，鹵化銀圖像應(yīng)用于包裝的使用保證了目前可以獲得的最高質(zhì)量的圖像。此外，因?yàn)辄S色、品紅和青色層含有明膠中間層，鹵化銀圖像似乎有景深。與供選擇的現(xiàn)有技術(shù)數(shù)字成像技術(shù)相比，鹵化銀圖像層還可以被優(yōu)化，以便準(zhǔn)確重現(xiàn)肉色，提供優(yōu)異的人像。
鹵化銀圖像技術(shù)可以在壓敏標(biāo)簽上同時(shí)印刷文字、圖形和照相質(zhì)量的圖像。因?yàn)楸景l(fā)明的鹵化銀成像層是光學(xué)和數(shù)字上兼容的，可以使用已知的數(shù)字印刷設(shè)備如激光和CRT印刷機(jī)印刷圖像。因?yàn)辂u化銀系統(tǒng)是數(shù)字兼容的，每個(gè)包裝可以包含不同數(shù)據(jù)，從而能夠使各個(gè)包裝專用化而沒(méi)有印刷版和滾筒的額外費(fèi)用。此外，印刷數(shù)字文件使得可以使用電子數(shù)據(jù)傳輸技術(shù)(如互聯(lián)網(wǎng))傳送文件，從而減小循環(huán)時(shí)間，以便把印刷應(yīng)用于包裝。可以用激光或CRT以大于75米/分鐘的速度數(shù)字化曝光鹵化銀成像層，使得與現(xiàn)有的噴墨或靜電印刷機(jī)相比，可以具有有競(jìng)爭(zhēng)力的印刷速度。
通過(guò)向消費(fèi)品所用的鹵化銀成像層中加入增韌劑(flexibilizeragent)，可以減小元件的卷曲(特別是在低濕度下)。通過(guò)減小鹵化銀成像層的卷曲趨勢(shì)，可以使基底剛度減小，從而降低消費(fèi)者照相印刷材料的材料成本和含量。減少基底材料的材料含量可以使得裝運(yùn)重量的減小，相同直徑的紙卷更長(zhǎng)并且減少天然資源的利用，如纖維素纖維和聚合物。例如，圖像卷曲減小10％可以使成像基底的剛度減小20mN，即隨著基底剛度減小產(chǎn)生相關(guān)的材料減少的節(jié)約。這些和其它優(yōu)點(diǎn)由以下的詳細(xì)描述更清楚。
本發(fā)明提供一種控制包含親水成像層的用于柔性包裝材料的最終標(biāo)簽的低濕度高溫卷曲的新方法。根據(jù)本發(fā)明，增韌劑在加工過(guò)程中被吸入曝光的成像層中。該增韌劑的logP大于-1.2，并且包含水溶性或可分散有機(jī)溶劑以保證基本沒(méi)有卷曲的成像元件。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果LogP小于-1.2或者大于5，則增韌劑在加工過(guò)程中不能有效地被吸入成像元件中，所以不能有效低減小成像并加工的元件的卷曲。此外，在增韌劑在曝光和加工之前引入到成像介質(zhì)中的情況下，小于-1.2的logP將會(huì)導(dǎo)致增韌劑洗出而進(jìn)入加工溶液中，大于5的logP可能導(dǎo)致增韌劑對(duì)圖像染料和明膠的物理強(qiáng)度存在有害影響。
辛醇-水分配系數(shù)是一個(gè)廣泛用來(lái)描述化學(xué)親脂或疏水性的物理性質(zhì)。它在平衡的兩相系統(tǒng)的辛醇相中的化學(xué)濃度與其在水相中的濃度的比值。由于測(cè)定值范圍為＜10-4-＞10+8(幅度至少為12個(gè)數(shù)量級(jí))，因此，對(duì)數(shù)值(logP)常用來(lái)表征其值。LogP在許多定量結(jié)構(gòu)-活性關(guān)系方面是一個(gè)有價(jià)值的參數(shù)，這些結(jié)構(gòu)-活性關(guān)系已經(jīng)被開(kāi)發(fā)用于藥物、環(huán)境、生化和毒物學(xué)科學(xué)中。
諸如在照相元件中的明膠基涂層在干燥涂層中將存在明顯的應(yīng)力，并且該殘余應(yīng)力引起向成像面的卷曲。應(yīng)力和所產(chǎn)生的卷曲的大小是環(huán)境濕度和溫度的函數(shù)。卷曲在低濕度環(huán)境下是最突出的，此時(shí)明膠涂層中的平衡含水量低。隨著濕度增大，涂層從大氣中吸收水分，該水分使涂層增塑并減小涂層中的張應(yīng)力。無(wú)水明膠涂層的玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg)約為175℃。該Tg隨著濕度增大而降低并且在80％相對(duì)濕度時(shí)達(dá)到室溫。假定基材是水分不敏感的，純明膠涂層在80％相對(duì)濕度(RH)的應(yīng)力為0，并且當(dāng)濕度下降到80％RH以下時(shí)，其將處于張應(yīng)力下。
在本發(fā)明的實(shí)踐中可以使用各種增韌劑來(lái)控制鹵化銀基標(biāo)簽的卷曲。在本發(fā)明的一個(gè)特定實(shí)施方案中，增韌劑是多元醇及其衍生物。用于本發(fā)明的明膠的典型增韌劑由以下化合物舉例說(shuō)明但不限于這些化合物1，2-己二醇、1，6-己二醇、1，5-戊二醇、2-乙基-1-己醇、1，3-丁二醇和2-苯氧基乙醇。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這些特定增韌劑在含明膠照相介質(zhì)中的存在減小了所述介質(zhì)在低濕度高溫下的卷曲。
在一個(gè)特定實(shí)施方案中，以連續(xù)保護(hù)外層的形式進(jìn)一步為加工后的照相元件提供環(huán)境保護(hù)層。該環(huán)境保護(hù)層優(yōu)選地包含乙烯基聚合物與氨基甲酸酯聚合物的混合物，因此它提供了成像后照相元件的環(huán)境保護(hù)和優(yōu)異的光澤特性。氨基甲酸酯聚合物在沒(méi)有乙烯基聚合物存在下涂敷時(shí)在厚度小于10微米的層中具有小于0.6 GPa的壓痕模量。氨基甲酸酯聚合物在環(huán)境保護(hù)層中的用量可以為10-65重量％。根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選的形式，包裝標(biāo)簽按順序包含上環(huán)境保護(hù)層、優(yōu)選由鹵化銀形成的圖像、基底、膠粘劑、底部可剝離背襯，其中，所述環(huán)境保護(hù)層包含乙烯基聚合物和氨基甲酸酯聚合物，其中，所述氨基甲酸酯聚合物在沒(méi)有乙烯基聚合物時(shí)在小于10微米的層中具有小于0.6GPa的壓痕模量。增韌劑可以用各種方式引入到照相介質(zhì)中。在一個(gè)特定實(shí)施方案中，其在感光元件制造過(guò)程中引入到明膠層中。優(yōu)選的是增韌劑可以更大量地存在于照相元件的下部親水膠體層中。優(yōu)選的是回收的照相元件在所述親水膠體層中包含0.5-10重量％的增韌劑。還可以在環(huán)境保護(hù)層中引入增韌劑。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，增韌劑在曝光之后在水溶液加工步驟中被吸入元件中，產(chǎn)生抗卷曲的顯影照相元件。增韌劑在5-90秒期間內(nèi)從1-20重量％該試劑的水溶液中被吸入到所述元件中。
本發(fā)明的照相元件可以在結(jié)構(gòu)和組成方面相差很大。例如，照相元件可以在支持體類型、成像層的數(shù)量和組成、在元件中包含的輔助層的數(shù)量和類型方面有很大變化。照相元件可以是適用于負(fù)-正片過(guò)程或反轉(zhuǎn)片過(guò)程的簡(jiǎn)單黑白或單色元件或多層和/或多色彩元件。一般來(lái)說(shuō)，通過(guò)在支持體一面上涂布一個(gè)或多個(gè)在明膠水溶液中的鹵化銀晶體分散體的層和任選的一個(gè)或多個(gè)膠層來(lái)制備照相元件。涂布過(guò)程可以在連續(xù)操作的涂布機(jī)上進(jìn)行，在其中向支持體涂布單層或多個(gè)層。對(duì)于多色彩元件來(lái)說(shuō)，可以同時(shí)在支持體上涂布多個(gè)層，如US2,761,791和3,508,947中所述。其它有用的涂層和干燥過(guò)程描述在Research Disclosure，Vol.176，Item 17643(1978年12月)中。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案保護(hù)的照相元件可以得自鹵化銀照相元件，其可以是黑白元件(例如產(chǎn)生銀圖像或由染料形成成色劑混合物產(chǎn)生黑白色調(diào)圖像的那些元件)、單色元件或多色元件。多色元件通常含有對(duì)光譜的三原色區(qū)域的每一個(gè)敏感的染料圖像形成單元。成像的元件可以是通過(guò)透射觀看的成像元件，如負(fù)片圖像、反轉(zhuǎn)片圖像和電影照片或者它們是通過(guò)反射觀察的成像元件，如紙質(zhì)相片。
本發(fā)明的照相元件可以具有在Research Disclosures 37038和38957中所述的結(jié)構(gòu)和成分?？捎糜诒景l(fā)明的其它結(jié)構(gòu)公開(kāi)在中國(guó)專利公開(kāi)1,271,868和1,271,869中。具體的照相元件可以是在ResearchDisclosures 37038的96-98頁(yè)上按Color Paper Elements 1和2所示的那些。典型的多色照相元件包含帶有青色染料圖像形成單元、品紅色染料圖像形成單元和黃色染料圖像形成單元的支持體，所述青色染料圖像形成單元包含至少一種紅光敏感鹵化銀乳劑層和與其伴隨的至少一種青色染料形成成色劑，所述品紅色染料圖像形成單元包含至少一種綠光敏感鹵化銀乳劑層和與其伴隨的至少一種品紅色染料形成成色劑，所述黃色染料圖像形成單元包含至少一種藍(lán)光敏感鹵化銀乳劑層和與其伴隨的至少一種黃色染料形成成色劑。
照相元件可以含有其它層如濾色層、中間層、外層、膠層等。所有這些可以涂布在透明的(例如膠片支持體)或反射(例如相紙支持體)的支持體上。本發(fā)明的照相元件還可以包含磁性記錄材料，如ResearchDisclosure，Item 34390，1992年9月中所述，或者透明磁記錄層，如在透明支持體下面上的含有磁性顆粒的層，如US 4,279,945和US4,302,523中所述。
合適的鹵化銀乳劑及其制備，以及化學(xué)和光譜增感的方法描述在Research Disclosures 37038和38957的I-V節(jié)中。其它的描述在中國(guó)專利公開(kāi)No.1,271,868和1,271,869中。彩色物質(zhì)和顯影改進(jìn)劑描述在Research Disclosures 37038和38957的V-XX節(jié)中。載色劑描述在Research Disclosures 37038和38957的II節(jié)中，各種添加劑如增白劑、防灰霧劑、穩(wěn)定劑、光吸收和散射材料、堅(jiān)膜劑、涂層助劑、增塑劑、潤(rùn)滑劑和消光劑描述在Research Disclosures37038和38957的第VI-X和XI-XIV節(jié)中。加工方法和藥劑描述在Research Disclosures 37038和38957的XIX和XX節(jié)中，曝光方法描述在Research Disclosures 37038和38957的第XVI節(jié)中。
照相元件通常以乳劑形式提供鹵化銀，照相乳劑一般包括用于涂敷該乳劑成為照相元件的一層的載色劑。有用的載色劑包括天然物質(zhì)如蛋白質(zhì)、蛋白質(zhì)衍生物、纖維素衍生物(例如纖維素酯)、明膠(例如堿處理的明膠如牛骨或皮明膠，或酸處理的明膠如豬皮明膠)、明膠衍生物(如乙?；髂z、鄰苯二甲酰基化明膠等)，還可以用作載色劑或載色劑添加劑的是親水透水膠體。這些包括合成聚合物膠溶劑、載體和/或粘合劑如聚乙烯醇、聚乙烯基內(nèi)酰胺、丙烯酰胺聚合物、聚乙烯基乙縮醛、丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯和磺烷基酯的聚合物、水解的聚乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚乙烯基吡啶、甲基丙烯酰胺共聚物等。
照相元件可以使用各種技術(shù)成像曝光。曝光通常是對(duì)光譜的可見(jiàn)光范圍內(nèi)的光，并且通常具有通過(guò)透鏡的活動(dòng)圖像。曝光也可以是借助于光發(fā)射器件(如LEDs、CRTs等)對(duì)儲(chǔ)存的圖像(如計(jì)算機(jī)儲(chǔ)存圖像)進(jìn)行。
圖像可以用許多眾所周知的照相方法的任一種利用眾所周知的加工組合物的任一種在照相元件中顯影，例如在T.H.James編者，TheTheory of the Photographic Process，第四版，Macmillan，New York，1977中所述。在加工彩色負(fù)片的情況下，用彩顯劑(即與彩色成色劑形成彩色圖像染料的顯影劑)處理所述元件，然后用氧化劑和溶劑處理以除去銀和鹵化銀。在加工彩色反轉(zhuǎn)元件的情況下，所述元件先用黑白顯影劑(即不與成色劑化合物形成彩色染料的顯影劑)處理，然后處理提供可顯影未曝光鹵化銀(通常化學(xué)或光灰霧化)，然后用彩顯劑處理。顯影后進(jìn)行漂白-定影，以去除銀或鹵化銀，洗滌和干燥。
為了成功地傳送本發(fā)明的材料，減少由制造和圖像加工的卷紙傳送引起的靜電是希望的。由于來(lái)自卷紙?jiān)趥魉驮O(shè)備如輥?zhàn)雍万?qū)動(dòng)夾上移動(dòng)時(shí)積聚的靜電放電的光可能使本發(fā)明的感光成像層產(chǎn)生灰霧，所以，為了避免靜電灰霧，必須減少靜電。本發(fā)明的聚合物基材在傳送過(guò)程中接觸機(jī)器部件時(shí)有聚集靜電荷的明顯趨勢(shì)。使用防靜電材料減少在本發(fā)明的卷紙材料上積聚的電荷是希望的。防靜電材料可以涂布在本發(fā)明的卷紙材料上并且可以含有可涂布在照相卷紙材料上以便在相紙的傳送過(guò)程中減少靜電的本領(lǐng)域任何已知材料。防靜電涂層的實(shí)例包括導(dǎo)電性鹽和膠體二氧化硅。本發(fā)明的支持體材料的希望的防靜電性質(zhì)還可以由防靜電添加劑實(shí)現(xiàn)，防靜電添加劑是聚合物層的整體部分。遷移到聚合物表面上以改善導(dǎo)電性的添加劑的引入包括脂肪族季銨化合物、脂肪胺和磷酸酯。其它類型的防靜電添加劑是吸濕性化合物如聚乙二醇和減小卷紙材料摩擦系數(shù)的疏水滑動(dòng)添加劑。施加到圖像層反面或引入到支持體背面聚合物層中的防靜電涂層是優(yōu)選的。背面是優(yōu)選的，因?yàn)榇蠖鄶?shù)卷紙?jiān)谥圃旌驼障嗉庸さ膫魉瓦^(guò)程中的接觸面是在背面上。背面是不帶有含乳劑的成像層的面。防靜電涂層在50％RH時(shí)的優(yōu)選表面電阻率小于1013歐姆/平方(square)。防靜電涂層在50％RH時(shí)的表面電阻率小于1013歐姆/平方，并且已經(jīng)表明足以減小在制造中和在圖像層的洗印加工過(guò)程中減小靜電灰霧。
根據(jù)具體成像元件的要求，可以按各種構(gòu)型的任一種向多層成像元件中引入導(dǎo)電層。優(yōu)選地，導(dǎo)電層可以作為在支持體相對(duì)成像層的反面上的磁記錄層下的膠層或結(jié)合層存在。但是，導(dǎo)電層可以涂敷除了透明磁記錄層以外的層作為保護(hù)層(例如耐磨背底層、卷曲控制層、硅膠膜等)，以減小涂敷保護(hù)層后導(dǎo)電層電阻率的增大。此外，也可以在支持體上與成像層相同的面上或者在支持體的兩個(gè)面上提供附加的導(dǎo)電層。任選的導(dǎo)電膠層可以應(yīng)用在含有防光暈層染料或顏料的明膠膠層之下或之上。供選擇地，防光暈層和防靜電作用可以結(jié)合在一個(gè)含有導(dǎo)電顆粒、防光暈染料和粘合劑的單一層中。這樣的復(fù)合層通常涂布在支持體與敏感乳劑層相同的面上。還可以存在其它任選的層?？梢允褂靡粋€(gè)附加導(dǎo)電層作為成像元件的最外層，例如作為成像層上的保護(hù)層。當(dāng)在增感的乳劑層上應(yīng)用導(dǎo)電層時(shí)，在導(dǎo)電外層與成像層之間應(yīng)用任何中間層如阻擋層或粘結(jié)促進(jìn)層是不必要的，盡管它們可以任選存在。在任何或所有上述層中可以存在其它附加物，如聚合物乳膠來(lái)改善尺寸穩(wěn)定性、堅(jiān)膜劑或交聯(lián)劑、表面活性劑、消光劑、潤(rùn)滑劑和各種其它眾所周知的添加劑。
在透明磁性記錄層下面的導(dǎo)電層通常表現(xiàn)出小于1×1010歐姆/平方，優(yōu)選小于1×109歐姆/平方，更優(yōu)選小于1×108歐姆/平方的內(nèi)部電阻率。
本文所用的術(shù)語(yǔ)“頂部”、“上部”、“乳劑面”、“面”是指包裝材料帶有成像層的面或朝向該面。術(shù)語(yǔ)環(huán)境保護(hù)層是指在圖像形成后的成像層上應(yīng)用的層。術(shù)語(yǔ)“膜面原料”、“基材”和“基底”是指向其應(yīng)用親水成像層如鹵化銀層的材料。術(shù)語(yǔ)“底部”、“下面”和“背面”是指標(biāo)簽或包裝材料上與帶有在明膠介質(zhì)中形成的圖像的一面相反的面或朝向該相反面。
為了生產(chǎn)壓敏照相標(biāo)簽，帶有壓敏膠粘劑、膜面原料和成像層的襯底材料，該襯底材料必須可以在制造、圖像印制、圖像顯影、標(biāo)簽轉(zhuǎn)換和標(biāo)簽應(yīng)用設(shè)備中有效傳送。包含鹵化銀成像層、基底和通過(guò)粘合劑結(jié)合到所述基底上的可剝離襯底的標(biāo)簽是優(yōu)選的，其中，所述基底具有15-60mN的剛度，L*大于92.0，并且其中，所述襯底具有40-120mN的剛度。照相標(biāo)簽包裝材料優(yōu)選的是具有白色剛性襯底，因?yàn)榕c棕色或透明的且對(duì)二次曝光貢獻(xiàn)很小的典型襯底材料相比，所述襯底可以通過(guò)影印和加工設(shè)備高效傳送并改善印刷速度。
可剝離襯底或背襯是優(yōu)選的，因?yàn)闃?biāo)簽粘結(jié)到包裝上所需的壓敏膠粘劑不能通過(guò)貼標(biāo)簽設(shè)備傳送而沒(méi)有襯底。襯底為輸送提供強(qiáng)度并在應(yīng)用到包裝上之前保護(hù)壓敏膠粘劑。優(yōu)選的襯底材料是纖維素紙。與聚合物基質(zhì)相比，纖維素紙襯是柔軟的、有強(qiáng)度且成本低的。此外，纖維素紙基材可以用于在某些包裝應(yīng)用中可能希望的有紋理的標(biāo)簽表面。所述紙優(yōu)選可以提供涂層，這些涂層將為所述紙?zhí)峁┓浪?，因?yàn)楸景l(fā)明的照相元件必須在含水化學(xué)物質(zhì)中加工以顯影圖像。應(yīng)用到紙上的合適的防水涂層的實(shí)例是層合到紙上的丙烯酸類聚合物、熔體擠出的聚乙烯和取向聚烯烴薄膜。紙也是優(yōu)選的，因?yàn)榧埧梢院兴趾吞峁┓漓o電性質(zhì)的鹽，其防止鹵化銀圖像層的靜電敏感性。
此外，在相紙技術(shù)中已知的和US 6,093,521中公開(kāi)的含有施膠劑的紙?zhí)峁?duì)鹵化銀圖像加工化學(xué)物質(zhì)的邊緣滲透的抵抗能力。小于8微米的邊緣滲透是優(yōu)選的，因?yàn)榧庸の镔|(zhì)滲入紙中大于12微米已經(jīng)呈現(xiàn)溶脹，導(dǎo)致在膜面原料基質(zhì)沖切和襯底剝離時(shí)產(chǎn)生沖切問(wèn)題。同時(shí)，大于12微米的加工化學(xué)物質(zhì)的滲透增大加工過(guò)程中的化學(xué)物質(zhì)用量，導(dǎo)致更高的加工成本。
另一種優(yōu)選的襯底材料或可剝離背襯是取向的聚合物薄膜。由于其在取向過(guò)程中產(chǎn)生的強(qiáng)度和韌性，該襯底優(yōu)選的是一種取向的聚合物。用于襯底基材的優(yōu)選聚合物包括聚烯烴、聚酯和尼龍。優(yōu)選的聚烯烴聚合物包括聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯及其混合物。聚烯烴共聚物也是可用的，包括丙烯和乙烯的共聚物，如己烯、丁烯和辛烯的共聚物。聚酯是最優(yōu)選的，因?yàn)樗哂性诟咚儋N標(biāo)簽設(shè)備中高效率傳送鹵化銀壓敏標(biāo)簽襯底所需的希望的強(qiáng)度和韌性。
在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，襯底由對(duì)其層疊取向聚合物薄膜的紙芯組成。層疊的紙襯底是優(yōu)選的，因?yàn)槿∠虻木酆衔锉∧ぬ峁┛箯垙?qiáng)度，與涂料紙相比，其可以使襯底的厚度減小，并且取向的聚合物薄膜在制造和鹵化銀加工中的干燥過(guò)程中提供抗卷曲性。
襯底的抗張強(qiáng)度或基質(zhì)斷裂時(shí)的拉伸應(yīng)力是一個(gè)重要的輸送和成型參數(shù)。抗張強(qiáng)度通過(guò)ASTM D882過(guò)程測(cè)定。大于120 MPa的抗張強(qiáng)度是優(yōu)選的，因?yàn)樾∮?10 MPa的襯底在輸送、成型和應(yīng)用到包裝上的過(guò)程中在自動(dòng)包裝設(shè)備中開(kāi)始斷裂。
帶有鹵化銀成像層的襯底的摩擦系數(shù)或COF是一個(gè)重要特性，因?yàn)镃OF與在自動(dòng)貼標(biāo)簽設(shè)備中的輸送和成型效率有關(guān)。COF是在表面上運(yùn)動(dòng)的物體的重量與保持表面和物體之間接觸的力的比值。COF的數(shù)學(xué)表達(dá)式如下
COF＝μ＝(摩擦力/法向力)
使用ASTM D-1894，利用不銹鋼滑板測(cè)定襯底的COF，以測(cè)定襯底的靜態(tài)和動(dòng)態(tài)COF。本發(fā)明的襯底的優(yōu)選COF為0.2-0.6。作為一個(gè)實(shí)例，對(duì)于在拾放設(shè)備中所用的標(biāo)簽上涂層，0.2的COF是必需的。使用機(jī)械裝置拾取標(biāo)簽并使其移動(dòng)到另一個(gè)地方的操作要求低COF，所以，該標(biāo)簽容易滑過(guò)在其下面的標(biāo)簽表面。在另一個(gè)極端，大的薄膜如書皮需要0.6的COF，以防其在儲(chǔ)存中相互堆放時(shí)滑落和滑動(dòng)。特殊材料有時(shí)可能要求在一面上COF高，在另一面上COF低。通常，基底材料本身如塑料薄膜、箔和紙基質(zhì)會(huì)為一面提供必需的COF。合適的涂層的應(yīng)用將改變圖像面，得到更高或更低的值?？梢韵胂螅梢允褂脙蓚€(gè)不同的涂層，每個(gè)面上一個(gè)。COF可以是靜態(tài)或動(dòng)態(tài)的。靜摩擦系數(shù)是兩個(gè)表面之間的運(yùn)動(dòng)將要開(kāi)始但是實(shí)際上沒(méi)有發(fā)生運(yùn)動(dòng)時(shí)的值。動(dòng)摩擦系數(shù)涉及當(dāng)兩個(gè)表面實(shí)際以恒定速度相對(duì)滑動(dòng)時(shí)的情況。通常使用在表面上放置的滑板來(lái)測(cè)量COF。在滑動(dòng)開(kāi)始時(shí)所需的力提供靜態(tài)COF的測(cè)定。以恒定速度推動(dòng)滑板移動(dòng)一定的長(zhǎng)度提供動(dòng)摩擦力的測(cè)定。
本發(fā)明的襯底的優(yōu)選厚度為75-225微米。襯底的厚度是重要的，因?yàn)橛每箯垙?qiáng)度或力學(xué)模量表示的襯底強(qiáng)度必須與襯底的厚度平衡，以獲得節(jié)約成本的設(shè)計(jì)。例如，強(qiáng)度高的厚襯底不是節(jié)約成本的，因?yàn)閷?duì)于給定的紙卷直徑，與薄襯底相比，厚襯底將導(dǎo)致紙卷長(zhǎng)度短。小于60微米的襯底厚度已經(jīng)證明在邊緣導(dǎo)邊的鹵化銀印刷機(jī)中導(dǎo)致傳送失效。大于250微米的襯底厚度產(chǎn)生一種不節(jié)約成本并且在現(xiàn)有的鹵化銀印刷機(jī)中難以傳送的設(shè)計(jì)。
本發(fā)明所用襯底優(yōu)選的是具有小于20％的透光度。在鹵化銀標(biāo)簽的印刷過(guò)程中，要求從膜面原料/襯底組合反射曝光能量以產(chǎn)生二次曝光。這種二次曝光對(duì)于保持高印刷生產(chǎn)率是關(guān)鍵的。已經(jīng)表明，透光率大于25％的襯底明顯降低鹵化銀標(biāo)簽的印刷速度。此外，透明的膜面原料提供“沒(méi)有標(biāo)簽的外觀”，需要一種不透明的襯底，不僅用來(lái)保持印刷速度，而且防止來(lái)自目前的鹵化銀印刷機(jī)中的印刷滾筒的多余反射。
由于具有擴(kuò)大色域的感光鹵化銀層在制造、印刷和加工過(guò)程中可能存在來(lái)自靜電放電的多余曝光，所述襯底優(yōu)選的是具有小于1011歐姆/平方的電阻率。許多種導(dǎo)電材料可以引入到防靜電層中，以產(chǎn)生寬范圍的導(dǎo)電性。這些可以分成兩個(gè)主要的組(i)離子導(dǎo)體和(ii)電子導(dǎo)體。在離子導(dǎo)體中，由帶電質(zhì)點(diǎn)通過(guò)電解質(zhì)的整體擴(kuò)散輸送電荷。這里，防靜電層的電阻率取決于溫度和濕度。在專利文獻(xiàn)中以前描述的含有簡(jiǎn)單無(wú)機(jī)鹽、表面活性劑的堿金屬鹽、離子導(dǎo)電聚合物、含有堿金屬鹽的聚合電解質(zhì)和膠體金屬氧化物溶膠(由金屬鹽穩(wěn)定化)的防靜電層在該范圍內(nèi)。但是，所用的許多無(wú)機(jī)鹽、聚合電解質(zhì)、低分子量表面活性劑是水溶性的，并且在加工過(guò)程中從防靜電層中濾出，導(dǎo)致防靜電作用的損失。使用電子導(dǎo)體的防靜電層的導(dǎo)電性取決于電子遷移率而不是離子遷移率并且與濕度無(wú)關(guān)。以前已經(jīng)描述了含有共軛聚合物、半導(dǎo)體金屬鹵化物鹽、半導(dǎo)體金屬氧化物顆粒等的防靜電層。但是，這些防靜電層通常含有高體積百分?jǐn)?shù)的導(dǎo)電材料，這些導(dǎo)電材料通常是昂貴的，并且賦予不良的物理特性，如顏色、提高的脆性、與防靜電層較差的結(jié)合性。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述標(biāo)簽具有引入到襯底或涂布在襯底上的防靜電材料。希望的是具有一種表面電阻率至少為1011log(歐姆/平方)的防靜電層。在最優(yōu)選的實(shí)施方案中，防靜電材料包含至少一種選自氧化錫和五氧化二釩的材料。
在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，防靜電材料引入到壓敏膠粘劑層中。引入到壓敏膠粘劑層中的防靜電材料為鹵化銀層提供靜電保護(hù)并且減小照相標(biāo)簽上的靜電，這已經(jīng)證明有助于在高速貼標(biāo)簽設(shè)備中為容器貼標(biāo)簽。作為獨(dú)立的或?qū)蟹漓o電層的襯底的補(bǔ)充，壓敏膠粘劑還可以包含一種選自導(dǎo)電金屬氧化物、碳顆粒和合成蒙脫石粘土，或者與具有固有導(dǎo)電性的聚合物多層化的抗靜電劑。在優(yōu)選的實(shí)施方案之一中，防靜電材料是金屬氧化物。金屬氧化物是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈內(nèi)菀追稚⒃跓崴苄阅z粘劑中，并且可以通過(guò)本領(lǐng)域已知的任何方法應(yīng)用到聚合物薄膜上?？梢杂糜诒景l(fā)明的導(dǎo)電金屬氧化物選自導(dǎo)電顆粒，包括摻雜的金屬氧化物、含有氧缺位的金屬氧化物、金屬銻酸鹽、導(dǎo)電氮化物、碳化物或硼化物，例如TiO2、SnO2、Al2O3、ZrO3、In2O3、MgO、ZnSb2O6、InSbO4、TiB2、ZrB2、NbB2、TaB2、CrB2、MoB、WB、LaB6、ZrN、TiN、TiC和WC。最優(yōu)選的材料是氧化錫和五氧化二釩，因?yàn)樗鼈兲峁﹥?yōu)異的導(dǎo)電性并且是透明的。
在其上應(yīng)用感光鹵化銀成像層的用于本發(fā)明的基材或柔軟基材必須不干擾鹵化銀成像層。本發(fā)明的基材需要優(yōu)化鹵化銀成像系統(tǒng)的性能。合適的柔軟基材還必須在把照相標(biāo)簽應(yīng)用于各種容器的自動(dòng)包裝設(shè)備中高效率地完成任務(wù)。優(yōu)選的柔軟基材是纖維素紙。與聚合物基材相比，纖維素紙基材是柔軟的、堅(jiān)固的和節(jié)約成本的。此外，纖維素紙基材可以用于有紋理的照相標(biāo)簽表面，這樣的標(biāo)簽表面在一些包裝應(yīng)用中是希望的。所述紙優(yōu)選的是提供涂層，這些涂層為紙?zhí)峁┓浪裕驗(yàn)楸景l(fā)明的照相元件必須在含水化學(xué)物質(zhì)中加工以顯影鹵化銀圖像。合適的防水涂層的一個(gè)實(shí)例是丙烯酸類聚合物或聚乙烯聚合物。
聚合物基材是另一種優(yōu)選的基底材料，因?yàn)樗鼈兛顾毫?、具有?yōu)異的貼合性、良好的耐化學(xué)腐蝕性并且強(qiáng)度高。優(yōu)選的聚合物基材包括聚酯、取向的聚烯烴如聚乙烯和聚丙烯、澆注聚烯烴如聚丙烯和聚乙烯、聚苯乙烯、乙酸酯和乙烯基。聚合物是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈儓?jiān)固且柔軟，并且為鹵化銀成像層的涂布提供優(yōu)異的表面。
雙軸取向的聚烯烴薄膜是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈兂杀镜?、具有?yōu)化鹵化銀系統(tǒng)的優(yōu)異光學(xué)性質(zhì)并且能在高速貼標(biāo)簽設(shè)備中應(yīng)用于包裝。微孔的復(fù)合雙軸取向薄膜是最優(yōu)選的，因?yàn)橛锌椎膶犹峁┎煌该餍院土炼榷恍枰猅iO2。同時(shí)，微孔雙軸取向薄膜的有孔層已經(jīng)表明明顯減小鹵化銀成像層的壓敏性。微孔雙軸取向薄膜通過(guò)芯材和表面層的共同擠出，然后雙軸取向方便地制造，從而在芯層中包含的孔隙形成材料周圍形成孔隙。這樣的復(fù)合薄膜公開(kāi)在US 4,377,616、4,758,462、4,632,869和5,866,282中。如果需要，雙軸取向的聚烯烴薄膜也可以層合到紙張的一面或兩面上，以形成具有更大剛度的照相標(biāo)簽。
柔性聚合物基底可以含有一個(gè)以上的層。柔性基材的皮層可以用以上對(duì)芯材基質(zhì)列出的相同聚合材料制成?？梢允箯?fù)合薄膜具有與芯材相同的聚合材料皮層，或者可以使它具有與芯材不同的聚合物組成的表皮。為了相容性，可以使用輔助層來(lái)促進(jìn)皮層與芯層的結(jié)合。
有孔隙雙軸聚烯烴薄膜是一種用于感光鹵化銀成像層優(yōu)選的柔基底基材。有孔隙薄膜是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈優(yōu)閳D像提供不透明性、白度和圖像清晰度?！翱紫丁痹诒疚闹杏脕?lái)指沒(méi)有加入的固體和液體物質(zhì)，盡管“孔隙”含有氣體是可能的。保持在成品包裝薄膜芯材中的孔隙形成顆粒的直徑應(yīng)該為0.1-10微米，優(yōu)選的是圓形的，以便產(chǎn)生具有希望的形狀和尺寸的空隙?？紫兜某叽邕€取決于在縱向和橫向的取向程度。理想地，孔隙采取一種有兩個(gè)相對(duì)的邊緣接觸的凹面圓盤限定的形狀。換言之，孔隙往往具有透鏡狀或雙凸的形狀。這些孔隙是取向的，因此兩個(gè)最大尺寸沿著薄膜的縱向和橫向排列。Z軸方向是最小的尺寸，并且大致為孔隙顆粒截面直徑的尺寸。這些孔隙通常往往是封閉的單元，因此，實(shí)際上沒(méi)有從有孔隙的芯材一側(cè)到另一側(cè)的開(kāi)口通道使得氣體或液體可以橫穿。
本發(fā)明的照相元件一般具有有光澤的表面，即一種足夠光滑以提供優(yōu)異反射性的表面。乳白色表面可能是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼮檎障鄻?biāo)簽提供獨(dú)特的照相外觀，這是在顧客感官上優(yōu)選的。當(dāng)在垂直方向上的微孔為1-3微米時(shí)，獲得乳白色表面。垂直方向是指垂直于成像層平面的方向。對(duì)于最好的物理性能和乳白色性能，微孔的厚度優(yōu)選的是0.7-1.5微米。在垂直方向上微孔的優(yōu)選數(shù)量為8-30個(gè)。在垂直方向上小于6個(gè)微孔不能產(chǎn)生希望的乳白色表面。在垂直方向上大于35個(gè)微孔不能明顯改善乳白色表面的光學(xué)外觀。
用于柔性基底的孔隙產(chǎn)生材料可以選自許多材料，并且用量為5-50重量％，按芯材聚合物的重量計(jì)。優(yōu)選地，孔隙產(chǎn)生材料包括聚合材料。在使用聚合材料時(shí)，其可以是可以與制造芯材基質(zhì)的聚合物熔融混合的聚合物，并且能在該懸浮體冷卻時(shí)形成分散的球型顆粒。其實(shí)例包括在聚丙烯中分散的尼龍、聚丙烯中分散的聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、或在聚對(duì)苯二甲酸乙二酯中分散的聚丙烯。如果該聚合物預(yù)成型并混合到基質(zhì)聚合物中，重要的特性是顆粒的尺寸和形狀。球是優(yōu)選的并且它們可以是空心的或?qū)嵭牡摹＿@些球可以用交聯(lián)聚合物制造，所述交聯(lián)聚合物選自通式為Ar-C(R)＝CH2的亞烷基芳族化合物，其中，Ar表示芳香烴基團(tuán)，或者苯系列的芳香鹵代烴基團(tuán)，R是氫或甲基；丙烯酸酯型單體包括分子式CH2＝C(R’)-C(O)(OR)的單體，其中，R選自氫和含有約1-12個(gè)碳原子的烷基且R’選自氫和甲基；氯乙烯和偏二氯乙烯，丙烯腈和氯乙烯、溴乙烯、分子式為CH2＝CH(O)COR的乙烯酯的共聚物，其中，R是含有2-18個(gè)碳原子的烷基；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、檸康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、油酸、乙烯基苯甲酸；通過(guò)使對(duì)苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸二烷基酯或其酯形成衍生物與系列HO(CH2)nOH乙二醇(其中，n是2-10的整數(shù)并且在聚合物分子內(nèi)有反應(yīng)性烯鍵)和選自二乙基苯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、富馬酸二烯丙基酯、鄰苯二甲酸二烯丙基酯及其混合物的交聯(lián)劑反應(yīng)制備的合成聚酯樹脂，上述聚酯包含最多達(dá)20重量％的在其中共聚的第二種酸或其含有反應(yīng)性烯鍵的酯及其混合物。
用于制造交聯(lián)聚合物空隙形成顆粒的典型單體的實(shí)例包括苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、乙烯基吡啶、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、乙烯基芐基氯、偏二氯乙烯、丙烯酸、二乙烯基苯、丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸、乙烯基甲苯等。優(yōu)選地，交聯(lián)聚合物是聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯。最優(yōu)選地，其是聚苯乙烯，并且交聯(lián)劑是二乙烯基苯。
本領(lǐng)域中眾所周知的方法產(chǎn)生不均勻尺寸的空隙形成顆粒，其特征是顆粒尺寸分布寬。所得的小球可以通過(guò)篩分分布在原始尺寸分布范圍內(nèi)的小球進(jìn)行分級(jí)。其它方法如懸浮聚合、限制聚結(jié)，直接產(chǎn)生非常均勻尺寸的顆粒。
空隙形成材料可以涂敷促進(jìn)空隙形成的試劑。合適的試劑或潤(rùn)滑劑包括膠體二氧化硅、膠體氧化鋁和金屬氧化物，如氧化錫和氧化鋁。優(yōu)選的試劑是膠體二氧化硅和氧化鋁，最優(yōu)選的是二氧化硅。具有一種試劑涂層的交聯(lián)聚合物可以通過(guò)本領(lǐng)域眾所周知的方法制備。例如，其中所述試劑加入到懸浮體中的傳統(tǒng)懸浮聚合法是優(yōu)選的，作為所述試劑，膠體二氧化硅是優(yōu)選的。
空隙形成顆粒也可以是無(wú)機(jī)圓球，包括實(shí)心或空心玻璃球、金屬或陶瓷小球或無(wú)機(jī)顆粒如粘土、滑石、硫酸鋇或碳酸鈣。最重要的是該材料不與芯材基質(zhì)聚合物化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生以下問(wèn)題中的一個(gè)或多個(gè)問(wèn)題(a)改變基質(zhì)聚合物的結(jié)晶動(dòng)力學(xué)，使其難以取向，(b)破壞芯材基質(zhì)聚合物，(c)破壞空隙形成顆粒，(d)空隙形成顆粒與基質(zhì)聚合物的粘結(jié)，或(e)產(chǎn)生不希望的反應(yīng)產(chǎn)物，例如有毒或深色部分。空隙形成材料不應(yīng)該是照相活性的或降低其中利用雙軸取向的聚烯烴薄膜的照相元件的性能。
聚合基底最外層的總厚度可以為0.20微米-1.5微米，優(yōu)選的是0.5-1.0微米。小于0.5微米，則在共擠出的皮層中任何固有的非平面性將導(dǎo)致不可接受的顏色變化。在大于1.0微米的皮層厚度時(shí)，存在照相光學(xué)性質(zhì)如圖像分辨率降低。在大于1.0微米的厚度時(shí)，還存在更大的材料體積需要過(guò)濾，以防污染如團(tuán)決或者較差的彩色顏料分布。
可以向柔軟基底基材最外皮層中加入附加物來(lái)改變成像元件的顏色。對(duì)于貼標(biāo)簽的用途，帶有微藍(lán)色調(diào)的白色基材是優(yōu)選的。微藍(lán)色調(diào)的添加可以通過(guò)本領(lǐng)域已知的任何方法實(shí)現(xiàn)，包括在擠出前色料濃縮物的機(jī)器混合和按預(yù)定混合比預(yù)先混合的藍(lán)色色劑的熔體擠出。可以抵抗大于320℃擠出溫度的著色顏料是優(yōu)選的，因?yàn)閷?duì)于皮層的共擠出需要高于320℃的溫度。本發(fā)明中所用的藍(lán)色色劑可以是不會(huì)對(duì)成像元件有不利影響的的任何色劑。優(yōu)選的藍(lán)色色劑包括酞菁藍(lán)顏料、Cromophtal藍(lán)顏料、Irgazin藍(lán)顏料和Iraglite有機(jī)藍(lán)顏料?？梢韵蚱又屑尤霟晒庠霭讋┮晕兆贤饩€能量和發(fā)射大部分在藍(lán)光區(qū)域的光。還可以向皮層中加入TiO2。雖然在本發(fā)明的薄皮層中加入TiO2不會(huì)明顯對(duì)薄膜的光學(xué)性能有所貢獻(xiàn)，但是，它可能許多制造問(wèn)題，如擠出模具條紋和斑點(diǎn)?；静缓琓iO2的皮層是優(yōu)選的。向0.20-1.5微米的層中加入的TiO2不會(huì)明顯改善支持體的光學(xué)性質(zhì)，將會(huì)提高該設(shè)計(jì)的成本，并且在擠出過(guò)程中會(huì)導(dǎo)致不良的顏料條紋。
可以向芯材基質(zhì)和/或向一個(gè)或多個(gè)皮層中加入附加物以改善柔性基材的光學(xué)性質(zhì)。二氧化鈦是優(yōu)選的并且用于本發(fā)明中，以改善圖像清晰度或MTF、不透明性和白度。所用的TiO2可以是銳鈦礦或金紅石型。另外，可以混合銳鈦礦和金紅石型TiO2以改善白度和清晰度。照相系統(tǒng)可以接受的TiO2的實(shí)例是DuPont Chemical Co.R101金紅石型TiO2和DuPont Chemical Co.R104金紅石型TiO2。改善照相光學(xué)響應(yīng)的本領(lǐng)域已知的其它顏料也可以用于本發(fā)明中。本領(lǐng)域已知的改善白度的其它染料的實(shí)例是滑石、高嶺土、CaCO3、BaSO4、ZnO、TiO2、ZnS和MgCO3中。優(yōu)選的TiO2類型是銳鈦礦，因?yàn)橐呀?jīng)發(fā)現(xiàn)銳鈦礦優(yōu)化有空隙層的圖像白度和清晰度。
所述空隙為柔性基材提供增加的不透明性。這種有空隙的層還與含有至少一種選自TiO2、CaCO3、粘土、BaSO4、ZnS、MgCO3、滑石、高嶺土或其它在一個(gè)以上層的所述薄膜中提供高反射白色層的材料的顏料的層結(jié)合使用。顏料層與有空隙層的組合在最終圖像的光學(xué)性能方面提供一些優(yōu)點(diǎn)。
具有微孔芯材的本發(fā)明的柔性雙軸基底是優(yōu)選的。微孔芯材為成像支持體增加不透明性和白度，還改善成像質(zhì)量。微孔芯材的圖像質(zhì)量?jī)?yōu)點(diǎn)與吸收紫外線能量并在可見(jiàn)光譜中發(fā)射光的材料組合，可以用于圖像質(zhì)量的獨(dú)特優(yōu)化，因?yàn)閳D像支持體在暴露于紫外線能量時(shí)可以具有一種色調(diào)，但是使用不含有明顯量的紫外線能量的光照如室內(nèi)光照觀察圖像時(shí)，仍然保持優(yōu)異的白度。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，位于柔性雙軸取向基質(zhì)的有空隙層中的微孔減少不良的壓力灰霧。每平方厘米數(shù)百千克數(shù)量級(jí)的機(jī)械壓力導(dǎo)致感光性的不良的、可逆的降低，其機(jī)理目前還不完全清楚。機(jī)械壓力的最終結(jié)果是密度的有害增大，主要是黃色密度。在雙軸取向柔軟基質(zhì)中的有空隙層通過(guò)有空隙層的壓縮(通常在轉(zhuǎn)換和照相加工步驟中)吸收機(jī)械壓力，并減小黃色密度變化量。通過(guò)向涂布的感光鹵化銀乳劑施加206MPa的負(fù)荷，顯影黃色層，并用X-Rite 310(或類似的)攝影透射密度計(jì)測(cè)定在未加負(fù)荷的對(duì)比樣品與加負(fù)荷的樣品之間的密度差，來(lái)測(cè)定壓敏性。在206 MPa的壓力下，黃色層密度的優(yōu)選變化小于0.02。0.04的黃色密度變化在感覺(jué)上是明顯的，因此是不希望的。
柔性基底基材的共擠出、急冷、取向和熱固化可以通過(guò)本領(lǐng)域生產(chǎn)取向薄膜已知的任何方法進(jìn)行，例如平板法或氣泡或管狀法。平板法涉及通過(guò)狹縫模具擠出共混料并在冷凍的澆注轉(zhuǎn)筒上快速急冷擠出的卷材使得薄膜的芯材基質(zhì)聚合物成分和表皮成分被急冷到其玻璃固化溫度以下。急冷后的薄膜然后通過(guò)在相互垂直的方向上在高于玻璃轉(zhuǎn)變溫度且低于基質(zhì)聚合物的熔化溫度的溫度下拉伸來(lái)進(jìn)行雙軸拉伸。該薄膜可以在一個(gè)方向上拉伸，然后在第二個(gè)方向上拉伸，或者可以同時(shí)在兩個(gè)方向上拉伸。在薄膜被拉伸后，通過(guò)加熱到足以結(jié)晶或退火所述聚合物的溫度使其熱固化，同時(shí)在一定程度上限制該薄膜抵抗在兩個(gè)拉伸方向上的收縮。
通過(guò)在微孔芯材上有至少一個(gè)無(wú)孔的皮層，增大了柔性基材的抗張強(qiáng)度并且使該薄膜可制造性更強(qiáng)。與用所有的層都有空隙來(lái)制造薄膜時(shí)相比，更高的抗張強(qiáng)度還可以使所述薄膜以更寬的寬度和更高的拉伸比來(lái)制造。共擠出這些層還簡(jiǎn)化了制造過(guò)程。
為了提供可以應(yīng)用于包裝的高質(zhì)量、可處理文本、圖形和圖像、經(jīng)濟(jì)地進(jìn)行小批量印刷工作并準(zhǔn)確再現(xiàn)肉色的數(shù)字印刷技術(shù)，鹵化銀成像是優(yōu)選的。鹵化銀技術(shù)可以是黑白或彩色的。鹵化銀成像層優(yōu)選的是在應(yīng)用于包裝上之前曝光并顯影。本發(fā)明的柔性基材包括必要的抗張強(qiáng)度性質(zhì)和摩擦系數(shù)性質(zhì)，可以在高速貼標(biāo)簽設(shè)備中進(jìn)行高效傳送和圖像的應(yīng)用。本發(fā)明的基材通過(guò)施加含有親水膠體基卷曲控制層和壓敏膠粘劑的柔性標(biāo)簽原料的感光鹵化銀成像層來(lái)形成。使用堅(jiān)韌的襯底材料支持并輸送成像層、膜面原料和壓敏膠粘劑通過(guò)貼標(biāo)簽設(shè)備。
以下實(shí)施例用來(lái)說(shuō)明本發(fā)明。但是，應(yīng)該理解本發(fā)明不限于這些說(shuō)明性實(shí)施例。
實(shí)施例
實(shí)施例1-11
在預(yù)先涂敷在下表1和2中所述的彩色紙配方中的感光乳劑的紙上進(jìn)行卷曲測(cè)試的實(shí)施例。含明膠層用總明膠重量1.95％的二(乙烯基磺?；谆?醚硬化。
表1相紙支持體亞層1樹脂涂層(Titanox和熒光增白劑在聚乙烯中)亞層2紙亞層3樹脂涂層(聚乙烯)
表2
該彩色相紙樣品對(duì)白光曝光并使用Kodak RA4工藝根據(jù)表3中給出的順序加工。
表3
表4列出了用來(lái)為照相元件提供抗卷曲性的各種增韌劑。這些增韌劑制備成10重量％的水溶液并在上述加工順序中的漂洗液之前引入到加工順序中。
表4
卷曲測(cè)試
在RA-4加工后，把吸收了每種增韌劑的彩色相紙和對(duì)比樣品在55℃干燥60分鐘。把加工后的相紙切割成1”×1”的方塊并放在不銹鋼平板上，成像面向上。把該平板在10％RH的120烘箱中保持24小時(shí)。通過(guò)對(duì)每個(gè)樣品測(cè)量在平板與每個(gè)方塊離開(kāi)平板最遠(yuǎn)的角之間的距離確定卷曲程度。正卷曲是朝向成像面的卷曲，負(fù)卷曲是離開(kāi)成像面的卷曲。比較呈現(xiàn)正卷曲的對(duì)比樣品(實(shí)施例1)與吸入增韌劑的樣品的卷曲，在所有的情況下，具有大于-1.2(樣品2-8)的logP的試劑導(dǎo)致加工后的彩色相紙比遠(yuǎn)離成像面的對(duì)比樣品卷曲小50-100％，另一方面，實(shí)施例9-11與對(duì)比樣品相比沒(méi)有改進(jìn)，因?yàn)樗鼈兊乃苄愿蟛⑶也荒苡行Х峙涞矫髂z基成像元件中。
實(shí)施例12-13
使用以下描述的配方和結(jié)構(gòu)用鹵化銀基標(biāo)簽進(jìn)行這些實(shí)驗(yàn)。
通過(guò)向壓敏標(biāo)簽原料上施加感光鹵化銀彩色成像層，產(chǎn)生鹵化銀壓敏包裝標(biāo)簽。該標(biāo)簽原料由層合到高強(qiáng)度聚酯襯底的涂布?jí)好裟z粘劑的柔性白色雙軸取向聚丙烯膜面原料組成。感光鹵化銀成像層是能準(zhǔn)確再現(xiàn)肉色的黃、品紅和青色成色劑體系。
雙軸取向聚乙烯面材料
由微孔且取向的聚丙烯芯材(約總薄膜厚度的60％)和在該有空隙層的每個(gè)面上的均聚物無(wú)微孔取向聚丙烯層組成的復(fù)合聚烯烴薄膜(31微米厚)(d＝0.68g/cc)；所用的空隙形成材料是聚對(duì)苯二甲酸丁二酯。聚烯烴薄膜具有由聚乙烯和藍(lán)色顏料組成的皮層?？拷锌障秾拥木郾雍?％金紅石型TiO2和熒光增白劑。把鹵化銀成像層應(yīng)用到藍(lán)色調(diào)聚乙烯皮層上。
壓敏膠粘劑
持久水基丙烯酸類膠粘劑，12微米厚。
聚酯襯底
透明的37微米厚的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯。聚對(duì)苯二甲酸乙二酯基底的剛度在縱向?yàn)?5微牛頓，在橫向?yàn)?0微牛頓。
在添加本實(shí)施例的圖像層之前，照相包裝標(biāo)簽材料的結(jié)構(gòu)如下
有孔隙聚丙烯基底
丙烯酸壓敏膠粘劑
聚酯襯底
如下所述化學(xué)和光學(xué)增感氯化銀乳劑。在增感后加入含有N-甲基-異噻唑酮(isothiazolone)和N-甲基5-氯-異噻唑酮的混合物的殺微生物劑。
藍(lán)色敏感乳劑(藍(lán)色EM-1)通過(guò)向含有戊二酰基二氨基苯基二硫化物、明膠膠溶劑和硫醚熟化劑的良好攪拌的反應(yīng)器中加入近似等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液，沉淀一種高氯化物鹵化銀乳劑。對(duì)于大部分沉淀，在鹵化銀顆粒形成過(guò)程中加入五氯亞硝基鋨酸(II)鈰摻雜劑，然后加入六氰釕酸(II)鉀、(5-甲基-噻唑)五氯銥酸(II)鉀、少量KI溶液，并shelling而沒(méi)有任何摻雜劑。所得的乳劑含有邊長(zhǎng)0.6微米的立方形顆粒。該乳劑最好通過(guò)加入硫化亞金的膠體懸浮體并快速(ramped)加熱到60℃來(lái)增感，在其過(guò)程中，加入藍(lán)色增感染料BSD-4、六氯銥酸鉀、Lippmann溴化物和1-(3-乙酰胺基苯基)-5-巰基四唑。
綠色敏感乳劑(綠色EM-1)通過(guò)向含有明膠膠溶劑和硫醚熟化劑的良好攪拌的反應(yīng)器中加入近似等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液，沉淀一種高氯化物鹵化銀乳劑。對(duì)于大部分沉淀，在鹵化銀顆粒形成過(guò)程中加入五氯亞硝基鋨酸(II)鈰摻雜劑，然后加入(5-甲基噻唑)五氯銥酸(II)鉀。所得的乳劑含有邊長(zhǎng)0.3微米的立方形顆粒。該乳劑最好通過(guò)加入戊二?；被交蚧?、硫化亞金的膠體懸浮體并快速(ramped)加熱到55℃來(lái)增感，在其過(guò)程中，加入六氯銥酸鉀摻雜的Lippmann溴化物、綠色增感染料GSD-1的液晶懸浮體和1-(3-乙酰胺基苯基)-5-巰基四唑。
紅色敏感乳劑(紅色EM-1)通過(guò)向含有明膠膠溶劑和硫醚熟化劑的良好攪拌的反應(yīng)器中加入近似等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液，沉淀一種高氯化物鹵化銀乳劑。在鹵化銀顆粒形成過(guò)程中加入六氰釕酸(II)鉀和(5-甲基噻唑)五氯銥酸鉀。所得的乳劑含有邊長(zhǎng)0.4微米的立方形顆粒。該乳劑最好通過(guò)加入戊二酰基二氨基苯基二硫化物、硫代硫酸鈉、三鉀二{2-[3-(2-磺基苯甲酰胺基)苯基]-巰基四唑}金(I)并快速加熱到64℃來(lái)增感，在其過(guò)程中，加入1-(3-乙酰胺基苯基)-5-巰基四唑、六氯銥酸鉀和溴化鉀。然后把該乳劑冷卻到40℃，pH值調(diào)節(jié)到6.0，并加入紅色增感染料RSD-1。
成色劑分散體由本領(lǐng)域眾所周知的方法乳化，在以下支持體上涂敷以下各層利用以下肉色優(yōu)化的感光鹵化銀成像層制備利用本發(fā)明標(biāo)簽基底材料的照相標(biāo)簽。以下成像層利用幕涂法涂布。含有明膠的層用總明膠重量1.95％的二(乙烯基磺?；谆?醚硬化。
表1
涂布在本實(shí)施例的標(biāo)簽支持體上的感光鹵化銀乳劑對(duì)白光曝光并使用Kodak RA4工藝根據(jù)表3中給出的順序加工。實(shí)施例12不使用增韌劑并作為對(duì)比處理。實(shí)施例13使用FA2(1，3-丁二醇)作為增韌劑。
標(biāo)簽測(cè)試
把實(shí)施例12和13中所述加工后的鹵化銀包裝標(biāo)簽材料切成2”×3”的標(biāo)簽，手工應(yīng)用到若干圓形未處理的HDPE瓶子上，來(lái)模擬標(biāo)簽到包裝上的應(yīng)用。把這些瓶子在120、10％相對(duì)濕度的可控濕度干燥箱中放置24小時(shí)，對(duì)于每個(gè)試樣，通過(guò)測(cè)量瓶子與每個(gè)標(biāo)簽離瓶子最遠(yuǎn)的角之間的距離確定標(biāo)簽從瓶子的離開(kāi)。與不使用增韌劑的對(duì)比實(shí)施例12相比，實(shí)施例13呈現(xiàn)出卷曲減小75％。
雖然本發(fā)明涉及典型的產(chǎn)品貼標(biāo)簽用途的基底材料，主要是剛度小于20mN的基底材料，但是卷曲的減小也可以用于消費(fèi)者的影印材料。通過(guò)對(duì)消費(fèi)者印刷材料施加增韌劑，可以在低濕度下減小圖像的卷曲，改善圖像的質(zhì)量并改善消費(fèi)者觀看的容易程度。
附錄---在本實(shí)施例中所用的化合物
BSD-4
GSD-1
RSD-1
Y-4
ST-23
ST-24
ST-16
SF-1
Dye-1
ST-4鄰苯二甲酸二-十一烷基酯 S-3
M-4
ST-21
ST-22
Dye-2
IC-35
IC-36磷酸三(2-乙基己基)酯S-6
Dye-3
UV-1
UV-權(quán)利要求
1.一種照相元件，其包含基底和親水膠體層，所述親水膠體層包含至少一個(gè)含有感光鹵化銀的層，其中，所述親水膠體成像層還包含一種增韌劑并且所述增韌劑的logP大于-1.2。
2.權(quán)利要求1的照相元件，其中，所述logP為-1.2-5。
3.權(quán)利要求1或2的照相元件，其中，所述增韌劑選自多元醇及其衍生物。
4.權(quán)利要求1-3的任一項(xiàng)的照相元件，其中，所述增韌劑包括1，2-己二醇、1，6-己二醇、1，5-戊二醇、2-乙基-1-己醇、1，3-丁二醇和2-苯氧基乙醇。
5.權(quán)利要求1-4的任一項(xiàng)的照相元件，其中，所述照相元件還在上表面上提供一個(gè)環(huán)境保護(hù)層，并且所述環(huán)境保護(hù)層比所述親水膠體層含有更大量的增塑劑。
6.一種形成照相元件的方法，其包括提供一種包含基底和親水膠體層的照相元件，所述親水膠體層包含至少一個(gè)含有感光鹵化銀的層；使所述照相元件與增韌劑水溶液接觸，使所述增韌劑吸入到所述照相元件中；從所述水溶液中取出所述照相元件；干燥所述照相元件以回收含有增韌劑的照相元件，其中，所述增韌劑的logP大于-1.2。
7.權(quán)利要求6的方法，其中，所述水溶液含有1-2％的所述增韌劑。
8.權(quán)利要求6或7的方法，其中，所回收的照相元件在所述親水膠體層中含有0.5-10重量％的增韌劑。
9.權(quán)利要求6-8的任一項(xiàng)的方法，其中，所述增韌劑選自多元醇及其衍生物。
10.一種形成照相元件的方法，其包括提供一種基底材料，用多個(gè)親水膠體層覆蓋所述基底材料，其中，所述親水膠體層含有至少一個(gè)包含感光鹵化銀的層，并且其中至少一個(gè)層含有增韌劑，所述增韌劑的logP大于-1.2。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種照相元件，其包含基底和親水膠體層，所述親水膠體層包含至少一個(gè)含有感光鹵化銀的層026其中，所述親水膠體成像層還包含增韌劑并且所述增韌劑的logP大于－1.2。
文檔編號(hào)G03C1/31GK1427297SQ0215711
公開(kāi)日2003年7月2日 申請(qǐng)日期2002年12月20日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月21日
發(fā)明者M·奈爾, R·P·布爾德萊斯, J·格林納 申請(qǐng)人:伊斯曼柯達(dá)公司