專(zhuān)利名稱(chēng)：靜電顯影用的調(diào)色劑及其通過(guò)反向中和進(jìn)行懸浮體處理的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種由伴隨有反向中和的懸浮法制得的靜電顯影用調(diào)色劑及其制備方法，更具體地，本發(fā)明涉及一種由伴隨有低分子量線(xiàn)性聚合物的反向中和的懸浮體處理制得的調(diào)色劑及其制備方法，其中低分子量線(xiàn)性聚合物在聚合物鏈端具有羧基。
背景技術(shù)：
在電子照相術(shù)或靜電記錄中，通過(guò)充電和曝光方法在光導(dǎo)體上形成靜電潛影，通過(guò)顯影劑使?jié)撚帮@影并轉(zhuǎn)移到介質(zhì)上，由此通過(guò)定影過(guò)程以圖像的形式被視覺(jué)感知。這里，是否能夠生成質(zhì)量良好的清晰圖像，取決于在顯影和定影過(guò)程中的各種條件。在顯影過(guò)程中，顯影圖像的質(zhì)量取決于粘附在潛影上的調(diào)色劑的電特性和粒徑，以及各種添加劑在調(diào)色劑組合物中的分散程度。在定影過(guò)程中，圖像質(zhì)量取決于熔化的調(diào)色劑的熔體特性，以及脫離性能的程度。因此，不斷地需要改進(jìn)調(diào)色劑的性能。
在調(diào)色劑的制備方法中有聚合法和粉碎法。在粉碎法中，于捏和機(jī)中將粘合劑樹(shù)脂、著色劑、電荷控制劑和脫離劑混合，然后將混合物加熱、熔融和粉碎，由此制得調(diào)色劑。然而在粉碎法中，不可能分散細(xì)小的粒子，因此添加劑不能合適地發(fā)揮功用。而且，由于粒子分布范圍寬，因此具有所需粒徑的產(chǎn)物產(chǎn)率較低，并且由于未形成球形粒子，因此調(diào)色劑的性能較差。
在聚合法中有乳液凝聚法和懸浮聚合法。乳液凝聚法包括通過(guò)可聚合單體的乳液聚合制備膠乳；將其與著色劑、電荷控制劑、脫離劑等混合；在連續(xù)攪拌下對(duì)其加熱幾小時(shí)至幾十小時(shí)，以使乳液粒子凝聚，由此形成一定尺寸的所需粒子。這種方法的實(shí)例公開(kāi)于日本專(zhuān)利申請(qǐng)63-282752、63-282756和06-250439，USP 5352521、4996127和4797339，韓國(guó)專(zhuān)利中請(qǐng)1997-066730和1998-073192，以及韓國(guó)專(zhuān)利0340303。然而，由于乳液凝聚法要經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的攪拌過(guò)程進(jìn)行，因此其粒徑分布較寬，不能制得細(xì)小的粒子。另一個(gè)問(wèn)題是較差的定影性能，緣于其較大的分子量和高熔點(diǎn)彈性。
懸浮聚合法包括將單體與著色劑、電荷控制劑和脫離劑預(yù)混合；利用高剪切力使其分散以形成單體液滴，該單體液滴具有所需的粒徑；加入穩(wěn)定劑并使它們聚合；使形成的聚合物沉淀以得到聚合物粒子。懸浮聚合法的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于可制得調(diào)色劑的細(xì)小粒子。這種方法的實(shí)例公開(kāi)于日本專(zhuān)利中請(qǐng)61-118758、07-128909和09-311503，USP 5219697和5288577，韓國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)2000-057424以及韓國(guó)專(zhuān)利0341786和285183。然而，傳統(tǒng)的懸浮聚合法存在幾個(gè)問(wèn)題。一方面，因?yàn)樘砑觿┳璧K聚合反應(yīng)，因此它難于調(diào)節(jié)聚合度。而且，由于不穩(wěn)定，由異常反應(yīng)可產(chǎn)生缺陷。另一個(gè)缺點(diǎn)是較差的定影性能，因?yàn)橹频玫恼{(diào)色劑粒子的軟化點(diǎn)高。

發(fā)明內(nèi)容
據(jù)此，本發(fā)明涉及一種靜電顯影用的調(diào)色劑及其制備方法，該調(diào)色劑及其制備方法基本上克服了由于本領(lǐng)域的不足和缺點(diǎn)所帶來(lái)的一個(gè)或多個(gè)問(wèn)題。按照本發(fā)明調(diào)色劑的制備方法包括制備一種在聚合物鏈端具有羧基的線(xiàn)性低分子量聚合物，由于其分子的官能團(tuán)與堿性化合物的反應(yīng)，該低分子量聚合物可很容易分散于水中；利用該線(xiàn)性低分子量聚合物制備水可分散的樹(shù)脂組合物；通過(guò)伴隨有反向中和的懸浮法制備細(xì)小顆粒的、粒徑分布范圍窄的調(diào)色劑。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種調(diào)色劑的制備方法，該調(diào)色劑具有良好的定影和分離性能以及所需的膠印性能，并且按照使用耗損，它不產(chǎn)生調(diào)色劑的模糊和惡化，因此可提供高質(zhì)量的圖像。


可以結(jié)合附圖及下述詳細(xì)說(shuō)明更充分地理解本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點(diǎn)，其中圖1是按照本發(fā)明通過(guò)伴隨有反向中和的懸浮法進(jìn)行的靜電顯影用調(diào)色劑的制備方法的流程圖；圖2是按照本發(fā)明的另一實(shí)施方案，通過(guò)伴隨有反向中和的懸浮法進(jìn)行的靜電顯影用調(diào)色劑的制備方法的流程圖；圖3是利用回收的聚酯樹(shù)脂，通過(guò)伴隨有反向中和的懸浮法進(jìn)行的靜電顯影用調(diào)色劑的制備方法的流程圖。
具體實(shí)施例方式
通過(guò)伴隨有反向中和的懸浮法制備用于靜電顯影的調(diào)色劑的方法，該方法包括制備在聚合物的鏈端具有羧基(-COOH)的線(xiàn)性低分子量聚合物的步驟；通過(guò)向該線(xiàn)性低分子量聚合物中加入堿性化合物以使其中和并加入蒸餾水制備起分散劑作用的水可分散的樹(shù)脂組合物的步驟；分別制備交聯(lián)的高分子量水可分散的膠乳的步驟；通過(guò)向該水可分散的樹(shù)脂組合物中加入著色劑、電荷控制劑和脫離劑，利用高剪切力使它們分散，加入高分子量水可分散的聚合物膠乳，混合并分散交聯(lián)的膠乳，來(lái)制備著色的樹(shù)脂分散體的步驟；通過(guò)將著色的樹(shù)脂分散體加入含酸化合物的水溶液中，利用高剪切力進(jìn)行伴隨有反向中和的懸浮法，加熱并穩(wěn)定溶液，來(lái)制備調(diào)色劑粒子的步驟；通過(guò)重復(fù)過(guò)濾并洗滌著色劑粒子兩至三次，并進(jìn)行真空干燥來(lái)制備著色的調(diào)色劑粒子組合物的步驟；以及將疏水性二氧化硅加入著色的調(diào)色劑粒子組合物中，并用粉末混合器使它們混合的步驟。
圖1是按照本發(fā)明通過(guò)伴隨有反向中和的懸浮法進(jìn)行的靜電顯影用調(diào)色劑的制備方法的流程圖。如圖1所示，制備靜電顯影用的調(diào)色劑的方法包括步驟1制備在聚合物的鏈端具有羧基(-COOH)的線(xiàn)性低分子量聚合物；步驟2向該線(xiàn)性低分子量聚合物中加入堿性化合物以使其中和并加入蒸餾水制備起分散劑作用的水可分散的樹(shù)脂組合物；步驟3分別制備交聯(lián)的高分子量水可分散的聚合物膠乳；步驟4通過(guò)向得自步驟2的水可分散的樹(shù)脂組合物中加入著色劑、電荷控制劑和脫離劑，利用高剪切力使它們分散，加入得自步驟3的高分子量水可分散的聚合物膠乳，混合并分散交聯(lián)的聚合物膠乳，來(lái)制備著色的樹(shù)脂分散體；步驟5通過(guò)將得自步驟4的著色樹(shù)脂分散體加入含酸化合物的水溶液中，利用高剪切力進(jìn)行伴隨有反向中和的懸浮法，加熱并穩(wěn)定溶液，來(lái)制備調(diào)色劑粒子；步驟6通過(guò)重復(fù)過(guò)濾并洗滌得自步驟5的著色劑粒子兩至三次，并進(jìn)行真空干燥來(lái)制備著色的調(diào)色劑粒子組合物；以及步驟7將疏水性二氧化硅加入得自步驟6的著色調(diào)色劑粒子組合物中，并用粉末混合器使它們混合。
若得自步驟6的著色調(diào)色劑粒子組合物的粒子很差，則將該粒子過(guò)濾并加入到步驟2中，并按照與上述相同的方法再次進(jìn)行處理。
步驟1的線(xiàn)性低分子量聚合物是通過(guò)溶液聚合法制得的。溶液聚合法包括在非活性溶劑中溶解單體，并在適宜的溶劑可溶的催化劑存在下于溶液中聚合單體。用于本發(fā)明的單體可選自芳族乙烯基單體、丙烯酸酯單體、以及可與芳族乙烯基單體或丙烯酸酯單體共聚合的單體。適宜的芳族乙烯基單體的實(shí)例包括苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯和鹵代苯乙烯?；趩误w混合物的總量，芳族乙烯基單體的用量為20～80重量％。適宜的丙烯酸酯單體的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸縮水甘油酯?；趩误w混合物的總量，丙烯酸酯單體的用量為5～50重量％?？膳c上述單體共聚合的單體實(shí)例包括丙烯腈、丁二烯和甲基丙烯腈，基于單體混合物的總量，這些單體的用量為5～50重量％。按照調(diào)色劑的定影性能、考慮熔融性能的軟化點(diǎn)以及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，來(lái)調(diào)節(jié)所用單體的比例。用于溶液聚合的溶劑可選自醇、酮、溶纖劑、四氫呋喃、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、以及它們的混合物?；趩误w混合物的總量，溶劑的用量為20～100重量％。聚合反應(yīng)完成后可以通過(guò)減壓完全除去所用的溶劑。使用的聚合引發(fā)劑可選自過(guò)氧化苯甲酰、2，2-偶氮二異丁腈、二甲基2，2-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、2，2-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、過(guò)氧化二叔丁基、過(guò)氧化二異丙苯、過(guò)氧化月桂酰、叔丁基過(guò)氧-2-乙基己酸酯?；趩误w混合物的總量，聚合引發(fā)劑的用量為0.01～3重量％。作為聚合引發(fā)劑，更優(yōu)選油溶性自由基引發(fā)劑。使用的分子量控制劑可選自叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇、正辛基硫醇、四氯化碳和四溴化碳?；趩误w混合物的總量，分子量控制劑的用量為0.01～10重量％。所得線(xiàn)性低分子量聚合物的數(shù)均分子量為5000～50000，酸值為10～110mg KOH/g。
此外，可由步驟1制得線(xiàn)性低分子量聚酯樹(shù)脂組合物，因此可用它制備聚酯樹(shù)脂調(diào)色劑。線(xiàn)性低分子量聚酯樹(shù)脂組合物為酸值為10～110mg KOH/g的聚合物。可通過(guò)在多元酸與多元醇的反應(yīng)中使用過(guò)量的多元酸來(lái)制備線(xiàn)性低分子量聚酯樹(shù)脂，其制備方法包括通過(guò)第一反應(yīng)和第二反應(yīng)制備線(xiàn)性低分子量聚酯樹(shù)脂組合物，所述第一反應(yīng)中使用形成線(xiàn)性結(jié)構(gòu)的促進(jìn)劑制備低分子量聚合物，第二反應(yīng)的進(jìn)行是通過(guò)向其中加入多元酸，使得聚酯樹(shù)脂在聚合物鏈端具有兩個(gè)或三個(gè)羧基。
這里，相反地，可以通過(guò)使廢聚酯樹(shù)脂解聚以進(jìn)行加入反應(yīng)(additionreaction)，使得聚酯樹(shù)脂在聚合物鏈端具有兩個(gè)或三個(gè)羧基，來(lái)制備所述的聚酯樹(shù)脂組合物。具體地，如圖3所示，通過(guò)用固體樹(shù)脂溶劑使廢聚酯樹(shù)脂解聚，進(jìn)行加成反應(yīng)，該反應(yīng)伴隨有使用多元酸進(jìn)行的第二解聚，并在基于錫的催化劑存在下，通過(guò)加入多元醇進(jìn)行縮聚反應(yīng)，來(lái)制備聚酯樹(shù)脂組合物。以下將在實(shí)施例8中具體說(shuō)明使用廢聚酯樹(shù)脂的調(diào)色劑的制備方法。
在所述聚酯樹(shù)脂組合物的制備方法中，有利于形成線(xiàn)性結(jié)構(gòu)并促使形成低分子量聚合物的物質(zhì)選自松香、木松香、松香衍生物、基于萜烯的樹(shù)脂、石油樹(shù)脂及其衍生物、雙環(huán)戊二烯(以下簡(jiǎn)稱(chēng)為“DCPD”)及其衍生物、脂松香、脫氫松香、加氫松香、馬來(lái)酸酐松香、甘油松香酯、蒎烯樹(shù)脂、雙戊烯樹(shù)脂、C5石油樹(shù)脂、C9石油樹(shù)脂、達(dá)瑪脂樹(shù)脂、珂巴脂樹(shù)脂、DCPD樹(shù)脂、加氫的DCPD樹(shù)脂、苯乙烯馬來(lái)酸酐樹(shù)脂、以及它們的混合物?；趩误w的總量，該物質(zhì)的用量為10～100重量％。
所用多元酸的實(shí)例包括鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、四氫鄰苯二甲酸酐、馬來(lái)酸酐、富馬酸、衣康酸、1，2，4-苯三酸酐、均苯四酸酐、苯甲酸、以及它們的混合物?；趩误w的總量，多元酸的加入量為10～90重量％。所用多元醇的實(shí)例包括乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、雙酚A的環(huán)氧烷烴加合物、三羥甲基丙烷、甘油、己戊四醇及其混合物。基于單體的總量，多元醇的用量為10～90重量％。作為催化劑，基于單體的總量，可以使用用量為0.05～0.5重量％的基于有機(jī)酸錫的催化劑。為在聚合物鏈端結(jié)合上羧基，可以選擇1，2，4-苯三酸酐、1，2，4-苯三酸、均苯四酸酐、均苯四酸、馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸、富馬酸、己二酸、苯甲酸、癸二酸、馬來(lái)酸酐松香、馬來(lái)酸酐苯乙烯、馬來(lái)酸酐異丁烯、以及它們的混合物，基于聚酯樹(shù)脂組合物的量，其用量為10～70重量％。
在步驟2中，通過(guò)用堿性化合物中和線(xiàn)性低分子量聚合物并加入蒸餾水，來(lái)制備起分散劑作用的水可分散的樹(shù)脂組合物。所用的堿性化合物的適宜實(shí)例包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、氫氧化鋰和胺。堿性化合物的用量為5～50重量％。
在步驟3中，通過(guò)乳液聚合制備交聯(lián)的高分子量、水可分散的膠乳，所述乳液聚合包括在含有水溶性催化劑和乳化劑的水中乳化單體并使其聚合。其中使用20～90重量％的苯乙烯、5～90重量％的基于丙烯酸酯的單體和5～50重量％的交聯(lián)單體。所用的陰離子乳化劑的適宜實(shí)例包括硬脂酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉及其混合物?；趩误w混合物的總量，陰離子乳化劑的用量為1～20重量％。所用的非離子表面活性劑的適宜實(shí)例包括聚(氧乙烯)壬基苯基醚、辛基甲氧基聚乙基氧乙醇、脫水山梨糖醇十二烷基環(huán)氧乙烷加合物、以及它們的混合物?；趩误w混合物的總量，非離子表面活性劑的用量為1～30重量％。所用的水溶性引發(fā)劑的適宜實(shí)例包括過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨、硫酸氫鈉和碳酸氫鈉。基于單體混合物的總量，水溶性引發(fā)劑的用量為0.01～2重量％。所得的交聯(lián)高分子量、水可分散的膠乳的凝膠含量為5～50重量％，重均分子量為100000～1000000。
在步驟4中，使用得自步驟2的水可分散的樹(shù)脂組合物、得自步驟3的交聯(lián)高分子量水可分散的膠乳、著色劑、電荷控制劑和脫離劑，制備著色的樹(shù)脂分散體。著色劑的適宜實(shí)例包括黑色顏料如炭黑、乙炔黑和磁鐵礦，黃色顏料如氧化鐵黃、漢薩黃和永久黃，藍(lán)色顏料如酞菁藍(lán)和酞菁紫，紅色顏料如氧化鐵紅、胭脂紅、甲苯胺紅和喹丫啶酮紅，綠色顏料如酞菁綠和鉻綠?；谡澈蠘?shù)脂的量，著色劑的用量為1～50重量％。適宜的電荷控制劑可選自負(fù)松香(negrosin)、季銨鹽、基于水楊酸的金屬鹽和金屬偶氮化合物(例如可由Orient Chemical(Korea)，Ltd.獲得的BONTRON N-01，BONTRON N-07，BONTRON S-24和BONTRON E-84)?；谡澈蠘?shù)脂的量，電荷控制劑的用量為0.5～15重量％。適宜的脫離劑可選自石蠟、聚乙烯蠟、巴西棕櫚蠟、褐煤蠟、酯蠟和Sasol蠟。基于粘合樹(shù)脂的量，脫離劑的用量為1～30重量％。
在步驟5中，通過(guò)伴隨有反向中和的懸浮法制備調(diào)色劑粒子。適宜的酸化合物可選自鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸、甲酸、草酸、氫氟酸、磷酸、溴酸和對(duì)甲苯磺酸。基于著色的樹(shù)脂分散體的量，酸化合物的用量為5～50重量％。在步驟7中，基于100g得自步驟6的著色調(diào)色劑粒子組合物，作為外添加劑的疏水性二氧化硅的用量為1～5重量％。
下面將參考實(shí)施例對(duì)靜電顯影用調(diào)色劑的制備方法作更詳細(xì)的描述，然而這些實(shí)施例僅起說(shuō)明作用，不能解釋為限制本發(fā)明的范圍。
實(shí)施例1 水可分散的樹(shù)脂組合物的制備方法準(zhǔn)備150g乙基溶纖劑、250g苯乙烯、120g丙烯酸乙基己酯、60g丙烯酸、30g苯乙烯-異戊二烯二嵌段共聚物、1.1g正十二烷基硫醇和0.5g偶氮二異丁腈(以下稱(chēng)為“AIBN”)。將反應(yīng)混合物的2/10加入到配有攪拌器、回流冷凝器、溫度計(jì)和氮?dú)庾⑷肟诘姆磻?yīng)器中，加熱至125℃并在攪拌下保持該溫度45分鐘。所得產(chǎn)物為種子聚合物。然后在130℃下于3小時(shí)內(nèi)將剩余的混合物一點(diǎn)一點(diǎn)慢慢地加入到反應(yīng)器中，將反應(yīng)物加熱至125℃并保持該溫度6小時(shí)。用150g乙基溶纖劑稀釋產(chǎn)物。所得聚合物的酸值為75mg KOH/g，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為35℃，重均分子量為11000。最后，通過(guò)向所述聚合物中加入100g 20％的氫氧化鈉溶液，在85℃下進(jìn)行聚合反應(yīng)30分鐘，并用300g蒸餾水將它們稀釋?zhuān)频盟煞稚⒌臉?shù)脂水溶液。
實(shí)施例2 水可分散的樹(shù)脂組合物的另一種制備方法將150g丁基溶纖劑、250g苯乙烯、120g丙烯酸丁酯、60g丙烯酸、1.1g正十二烷基硫醇和0.5g AIBN加入到配有攪拌器、回流冷凝器、溫度計(jì)和氮?dú)庾⑷肟诘姆磻?yīng)器中。反應(yīng)方法與實(shí)施例1相同。所得聚合物的酸值為81mgKOH/g，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為59℃，重均分子量為9000，將該聚合物溶解并成為水可分散的樹(shù)脂水溶液。
實(shí)施例3 交聯(lián)的高分子量水可分散的膠乳的制備方法準(zhǔn)備100g苯乙烯、100g甲基丙烯酸甲酯、100g丙烯酸乙酯、6g丙烯酸和10g二乙烯基苯。將該反應(yīng)物混合物一點(diǎn)一點(diǎn)加入到含有9g陰離子乳化劑、16g非離子乳化劑和190g蒸餾水的溶液中，形成預(yù)乳液。向另一反應(yīng)器中加入4g陰離子乳化劑、8g非離子乳化劑1.5g過(guò)硫酸鉀和200g蒸餾水，并加熱至80℃。將所述預(yù)乳液一點(diǎn)一點(diǎn)慢慢地加入到第二反應(yīng)器中，并在80℃下聚合3小時(shí)。然后將第二反應(yīng)器升溫至90℃，將由1.5g硫酸氫鈉溶解在30g蒸餾水中得到的溶液一點(diǎn)一點(diǎn)慢慢地加入到第二反應(yīng)器中，使反應(yīng)物連續(xù)反應(yīng)5小時(shí)。所述方法在配有攪拌器、回流冷凝器、溫度計(jì)和氮?dú)庾⑷肟诘姆磻?yīng)器中進(jìn)行。所得交聯(lián)高分子量膠乳的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為65℃，重均分子量為300000，凝膠含量為45％。
實(shí)施例4 交聯(lián)的高分子量水可分散的膠乳的另一種制備方法向含有10g陰離子乳化劑、16g非離子乳化劑和190g蒸餾水的溶液中一點(diǎn)一點(diǎn)地加入含有250g苯乙烯、120g丙烯酸丁酯、7g丙烯酸和15g二乙烯基苯的混合物，形成預(yù)乳液。向另一反應(yīng)器中加入5g陰離子乳化劑、8g非離子乳化劑、1.5g過(guò)硫酸鉀和200g蒸餾水，并加熱至80℃。剩余的方法與實(shí)施例3的相同。所得交聯(lián)高分子量膠乳的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為55℃，重均分子量為350000，凝膠含量為35％。
實(shí)施例5 用得自所述實(shí)施例的組合物制備靜電顯影用調(diào)色劑的方法向得自實(shí)施例1的水可分散的樹(shù)脂水溶液中加入含有3g炭黑(PRINTEX150T)、0.5g電荷控制劑(BONTRON S-34)和30g蒸餾水的混合物，并通過(guò)高速分散器分散，以形成著色的樹(shù)脂分散體。加入脫離劑并使其在著色的樹(shù)脂分散體中分散。向另一反應(yīng)器中加入含有5g鹽酸和100g蒸餾水的水溶液。然后將著色的樹(shù)脂分散體緩慢地加入到反應(yīng)器中。在50℃下快速攪拌混合物，使得通過(guò)伴隨有反向中和的懸浮法形成調(diào)色劑粒子。所得的土豆形調(diào)色劑粒子的直徑為9μm，平均體積直徑為1.29GSD。將調(diào)色劑粒子洗滌、過(guò)濾并干燥。然后，通過(guò)Henschel混合器將100g干燥的調(diào)色劑粒子組合物與1g疏水性二氧化硅(Degussa R972)混合，以制得靜電顯影用的調(diào)色劑。充有所述調(diào)色劑的重新組裝的調(diào)色劑墨粉鼓(Samsung Electronics Co.，Ltd生產(chǎn)的激光打印機(jī)ML 6060)可提供非常清晰和高質(zhì)量的圖像。
實(shí)施例6 靜電顯影用調(diào)色劑的另一種制備方法向得自實(shí)施例2的樹(shù)脂溶液中加入含有3g炭黑(PRINTEX 150T)、0.5g電荷控制劑(BONTRON S-34)和30g蒸餾水的混合物，并通過(guò)高速分散器分散，以形成著色的樹(shù)脂分散體。將著色的樹(shù)脂分散體與50g得自實(shí)施例3的交聯(lián)高分子量水可分散的膠乳混合。再次分散該混合物以形成著色的樹(shù)脂分散體。向另一反應(yīng)器中加入由3.5g鹽酸和100g蒸餾水混合得到的溶液。然后于50℃攪拌下，向反應(yīng)器中緩慢地加入著色的樹(shù)脂分散體，使得通過(guò)伴隨有反向中和的懸浮法形成調(diào)色劑粒子。所得的土豆形調(diào)色劑粒子的直徑為7μm，平均體積直徑為1.27GSD。將調(diào)色劑粒子洗滌、過(guò)濾并干燥。然后，通過(guò)Henschel混合器將100g干燥的調(diào)色劑粒子組合物與1g疏水性二氧化硅(Degussa R972)混合，以制得靜電顯影用的調(diào)色劑。充有所述調(diào)色劑的重新組裝的調(diào)色劑墨粉鼓(Samsung Electronics Co.，Ltd生產(chǎn)的激光打印機(jī)ML6060)可提供非常清晰和高質(zhì)量的圖像。
實(shí)施例7 通過(guò)伴隨有反向中和的懸浮法制備調(diào)色劑圖2顯示的是用具有低熔體彈性、良好的粘合性能、以及良好的低溫固定特性如抗剝落性的聚酯樹(shù)脂，通過(guò)伴隨有脫礦質(zhì)反應(yīng)的懸浮法制備靜電顯影用調(diào)色劑的方法。
如圖2所示，靜電顯影用調(diào)色劑的制備方法包括步驟1制備在聚合物的鏈端具有羧基(-COOH)的線(xiàn)性低分子量聚酯樹(shù)脂組合物；步驟2通過(guò)向該低分子量聚酯樹(shù)脂組合物中加入堿性化合物和蒸餾水，制備起分散劑作用的聚酯樹(shù)脂水溶液；步驟3制備交聯(lián)的基于乙烯共聚合的膠乳；步驟4通過(guò)向得自步驟2的聚酯樹(shù)脂水溶液中加入著色劑、電荷控制劑和脫離劑，加入得自步驟3的交聯(lián)的基于乙烯共聚合的膠乳，并混合和分散交聯(lián)膠乳，來(lái)制備著色的樹(shù)脂分散體；步驟5通過(guò)將得自步驟4的著色樹(shù)脂分散體加入含酸化合物的水溶液中，利用高剪切力進(jìn)行伴隨有脫礦質(zhì)反應(yīng)的懸浮法，并加熱該溶液，來(lái)制備調(diào)色劑粒子；步驟6通過(guò)過(guò)濾并洗滌得自步驟5的著色劑粒子，并進(jìn)行真空干燥，來(lái)制備著色的調(diào)色劑粒子組合物；以及步驟7將1～5重量％的疏水性二氧化硅或氧化鈦加入得自步驟6的著色調(diào)色劑粒子組合物中，并用粉末混合器使它們混合。
所得聚酯樹(shù)脂調(diào)色劑的粒徑為5～15μm，且其粒徑分布范圍較窄。這里，得自步驟1的在聚合物鏈端具有羧基的線(xiàn)性低分子量聚酯樹(shù)脂組合物，與按照本發(fā)明制備方法所得到的相同，所用剩余的方法和組分與本發(fā)明其它實(shí)施例的相同。
實(shí)施例8 用廢聚酯樹(shù)脂制備調(diào)色劑使用在聚合物鏈端具有兩個(gè)或三個(gè)羧基的聚酯樹(shù)脂組合物作為原料。通過(guò)使廢聚酯樹(shù)脂解聚以進(jìn)行加入反應(yīng)來(lái)制備聚酯樹(shù)脂組合物。圖3是按照實(shí)施例8的制備方法的流程圖。如圖3所示，用廢聚酯樹(shù)脂制備調(diào)色劑的方法包括步驟1用廢聚酯樹(shù)脂制備線(xiàn)性低分子量聚酯樹(shù)脂組合物，使得線(xiàn)性低分子量聚酯樹(shù)脂在聚合物的鏈端具有羧基；步驟2通過(guò)用含堿性化合物的水溶液中和得自步驟1的聚酯樹(shù)脂組合物，并在水、親水性溶劑或其混合物中溶解該組合物，來(lái)制備聚酯樹(shù)脂水溶液；步驟3分別制備交聯(lián)的基于乙烯共聚合的膠乳；步驟4通過(guò)向得自步驟2的聚酯樹(shù)脂水溶液中加入著色劑、電荷控制劑和脫離劑，加入得自步驟3的交聯(lián)的基于乙烯共聚合的膠乳，混合并分散交聯(lián)的膠乳，來(lái)制備著色的樹(shù)脂分散體；步驟5通過(guò)將得自步驟4的著色樹(shù)脂分散體加入含酸化合物的水溶液中，利用高剪切力進(jìn)行伴隨有脫礦質(zhì)反應(yīng)的懸浮法，并加熱該溶液，來(lái)制備調(diào)色劑粒子；步驟6通過(guò)過(guò)濾并洗滌得自步驟5的著色劑粒子，并進(jìn)行真空干燥來(lái)制備著色的調(diào)色劑粒子組合物；以及步驟7將疏水性二氧化硅或氧化鈦加入得自步驟6的著色調(diào)色劑粒子組合物中，并用粉末混合器使它們混合。
所得聚酯樹(shù)脂調(diào)色劑的粒徑為5～15μm，且其粒徑分布范圍較窄。在步驟1中，首先通過(guò)固體樹(shù)脂溶劑使廢聚酯樹(shù)脂解聚。然后用多元酸進(jìn)行伴隨有第二解聚的加入反應(yīng)。隨后，向解聚組合物中加入多元醇，并用基于錫的催化劑進(jìn)行縮聚反應(yīng)。所得聚酯樹(shù)脂組合物的酸值為10～110mg KOH/g，重均分子量為3000～50000，軟化點(diǎn)為70～150℃。用于步驟1的固體樹(shù)脂溶劑選自脂松香、木松香、脫氫松香、加氫松香、馬來(lái)酸酐松香、甘油松香酯、蒎烯樹(shù)脂、雙戊烯樹(shù)脂、C5石油樹(shù)脂、C9石油樹(shù)脂、達(dá)瑪脂樹(shù)脂、珂巴脂樹(shù)脂、雙環(huán)戊二烯樹(shù)脂(以下稱(chēng)為“DCPD”)、加氫的DCPD樹(shù)脂、苯乙烯馬來(lái)酸酐樹(shù)脂、以及它們的混合物。優(yōu)選廢聚酯樹(shù)脂與固體樹(shù)脂溶劑的重量比為1∶9～9∶1。用于實(shí)施例8的方法和組分與按照本發(fā)明制備方法中的那些相同，所不同的是解聚廢聚酯樹(shù)脂作為原料。所得調(diào)色劑的粒徑為5～10μm，平均體積直徑為1.05～1.35GDS。將參考制備例對(duì)實(shí)施例8作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，然而這些制備例僅起說(shuō)明作用，并不能解釋為限制本發(fā)明的范圍。
制備例1將粉碎的廢PET碎屑(400g)、脂松香(200g)和酒石酸單丁酯(0.3g)放入配有攪拌器、回流冷凝器、分離器、溫度計(jì)和氮?dú)庾⑷肟诘姆磻?yīng)器中。將混合物加入至250℃并在此溫度下保持2小時(shí)。當(dāng)廢PET碎屑開(kāi)始熔融時(shí)攪拌該混合物?；旌衔镒兂赏该鳡顟B(tài)以后，將反應(yīng)器冷卻至150℃，然后將馬來(lái)酸酐(180g)加入到反應(yīng)器中。當(dāng)混合物的溫度達(dá)到開(kāi)環(huán)反應(yīng)完成的溫度點(diǎn)時(shí)，將混合物再一次加熱至235℃并保持此溫度3小時(shí)，以進(jìn)行解聚反應(yīng)。解聚產(chǎn)物的酸值為115mg KOH/g。然后向反應(yīng)器中加入雙酚A(200g)的環(huán)氧乙烷加合物。將反應(yīng)器加熱至250℃并在此溫度下保持5小時(shí)，縮聚伴隨著脫水反應(yīng)進(jìn)行。當(dāng)酸值達(dá)到55mg KOH/g時(shí)，冷卻反應(yīng)器并加入50g氫氧化鈉和1500g蒸餾水。然后將混合物在85℃下攪拌30分鐘。所得的水溶性聚酯樹(shù)脂(以下稱(chēng)為“樹(shù)脂溶液A”)的酸值為39mg KOH/g，重均分子量為11000，軟化點(diǎn)為80℃，pH值為8.5。
將含有3g炭黑(PRINTEX 150T)、0.5g電荷控制劑(BONTRON S-34)和30g蒸餾水的混合物加入到100g樹(shù)脂溶液A中，并通過(guò)高速分散器分散以形成著色的樹(shù)脂分散體。將著色的樹(shù)脂分散體與脫離劑混合并再一次分散。向另一反應(yīng)器中加入含有5g鹽酸和100g蒸餾水的水溶液。然后于50℃快速攪拌下，將著色的樹(shù)脂分散體緩慢地加入到反應(yīng)器中。使得通過(guò)伴隨有反向中和的懸浮法形成調(diào)色劑粒子。所得的土豆形調(diào)色劑粒子的直徑為9μm，平均體積直徑為1.29GSD。將調(diào)色劑粒子洗滌、過(guò)濾并干燥。然后，通過(guò)Henschel混合器將100g干燥的調(diào)色劑粒子組合物與1g疏水性二氧化硅(Degussa R972)混合，以制得靜電顯影用的調(diào)色劑。充有所述調(diào)色劑的重新組裝的調(diào)色劑墨粉鼓(Samsung Electronics Co.，Ltd生產(chǎn)的激光打印機(jī)ML 6060)可提供非常清晰和高質(zhì)量的圖像。
制備例2將粉碎的廢PET碎屑(400g)、氫化松香(200g)、酒石酸單丁酯(0.3g)、1，2，4-苯三酸酐(150g)和新戊二醇(200g)放入配有攪拌器、回流冷凝器、分離器、溫度計(jì)和氮?dú)庾⑷肟诘姆磻?yīng)器中。反應(yīng)方法與制備例1相同。所得的水溶性聚酯樹(shù)脂(以下稱(chēng)為“樹(shù)脂溶液B”)的酸值為30mg KOH/g，重均分子量為12000，軟化點(diǎn)為95℃，pH值為8.7。
將含有3g炭黑(PRINTEX 150T)、0.5g電荷控制劑(BONTRON S-34)和30g蒸餾水的混合物加入到100g樹(shù)脂溶液B中，并通過(guò)高速分散器分散以形成著色的樹(shù)脂分散體。將著色的樹(shù)脂分散體與脫離劑混合并再一次分散。向另一反應(yīng)器中加入含有5g鹽酸和100g蒸餾水的水溶液。然后于50℃快速攪拌下，將著色的樹(shù)脂分散體緩慢地加入到反應(yīng)器中。使得通過(guò)伴隨有反向中和的懸浮法形成調(diào)色劑粒子。所得的土豆形調(diào)色劑粒子的直徑為10μm，平均體積直徑為1.31GSD。將調(diào)色劑粒子洗滌、過(guò)濾并干燥。然后，通過(guò)Henschel混合器將100g干燥的調(diào)色劑粒子組合物與1g疏水性二氧化硅(Degussa R972)混合，以制得靜電顯影用的調(diào)色劑。充有所述調(diào)色劑的重新組裝的調(diào)色劑墨粉鼓(Samsung Electronics Co.，Ltd生產(chǎn)的激光打印機(jī)ML6060)可提供非常清晰和高質(zhì)量的圖像。
制備例3將粉碎的廢PET碎屑(400g)、松香酯(200g)、酒石酸單丁酯(0.3g)、富馬酸(150g)、新戊二醇(100g)和二乙二醇(100g)放入配有攪拌器、回流冷凝器、分離器、溫度計(jì)和氮?dú)庾⑷肟诘姆磻?yīng)器中。反應(yīng)方法與制備例1相同，所不同的是用55g氫氧化鉀代替氫氧化鈉作為中和劑。所得的水溶性聚酯樹(shù)脂(以下稱(chēng)為“樹(shù)脂溶液C”)的酸值為28mg KOH/g，重均分子量為12000，軟化點(diǎn)為105℃，pH值為8.1。
將含有3g炭黑(PRINTEX 150T)、0.5g電荷控制劑(BONTRON S-34)和30g蒸餾水的混合物加入到100g樹(shù)脂溶液B中，并通過(guò)高速分散器分散以形成著色的樹(shù)脂分散體。將著色的樹(shù)脂分散體與脫離劑混合并再一次分散。向另一反應(yīng)器中加入含有5g鹽酸和100g蒸餾水的水溶液。然后于50℃快速攪拌下，將著色的樹(shù)脂分散體緩慢地加入到反應(yīng)器中。使得通過(guò)伴隨有反向中和的懸浮法形成調(diào)色劑粒子。所得的土豆形調(diào)色劑粒子的直徑為11μm，平均體積直徑為1.31GSD。將調(diào)色劑粒子洗滌、過(guò)濾并干燥。然后，通過(guò)Henschel混合器將100g干燥的調(diào)色劑粒子組合物與1g疏水性二氧化硅(Degussa R972)混合，以制得靜電顯影用的調(diào)色劑。充有所述調(diào)色劑的重新組裝的調(diào)色劑墨粉鼓(Samsung Electronics Co.，Ltd生產(chǎn)的激光打印機(jī)ML6060)可提供非常清晰和高質(zhì)量的圖像。
制備例4將粉碎的廢PET碎屑(350g)、馬來(lái)酸脂松香(250g)、酒石酸單丁酯(0.3g)、1，2，4-苯三酸酐(100g)、新戊二醇(50g)和雙酚A的環(huán)氧乙烷加合物(150g)放入配有攪拌器、回流冷凝器、分離器、溫度計(jì)和氮?dú)庾⑷肟诘姆磻?yīng)器中。反應(yīng)方法與制備例1相同。所得的水溶性聚酯樹(shù)脂(以下稱(chēng)為“樹(shù)脂溶液D”)的酸值為45mg KOH/g，重均分子量為11500，軟化點(diǎn)為81℃，pH值為8.7。
將含有3g炭黑(PRINTEX 150T)、0.5g電荷控制劑(BONTRON S-34)和30g蒸餾水的混合物加入到100g樹(shù)脂溶液B中，并通過(guò)高速分散器分散以形成著色的樹(shù)脂分散體。將著色的樹(shù)脂分散體與脫離劑混合并再一次分散。向另一反應(yīng)器中加入含有5g鹽酸和100g蒸餾水的水溶液。然后于50℃快速攪拌下，將著色的樹(shù)脂分散體緩慢地加入到反應(yīng)器中。使得通過(guò)伴隨有反向中和的懸浮法形成調(diào)色劑粒子。所得的土豆形調(diào)色劑粒子的直徑為8μm，平均體積直徑為1.29GSD。將調(diào)色劑粒子洗滌、過(guò)濾并干燥。然后，通過(guò)Henschel混合器將100g干燥的調(diào)色劑粒子組合物與1g疏水性二氧化硅(Degussa R972)混合，以制得靜電顯影用的調(diào)色劑。充有所述調(diào)色劑的重新組裝的調(diào)色劑墨粉鼓(Samsung Electronics Co.，Ltd生產(chǎn)的激光打印機(jī)ML 6060)可提供非常清晰和高質(zhì)量的圖像。
制備例5將50g得自制備例1的聚酯樹(shù)脂水溶液加入到含有3g炭黑(PRINTEX150T)、0.5g電荷控制劑(BONTRON S-34)和30g蒸餾水的混合物中，通過(guò)高速分散器將該混合物分散以形成著色的樹(shù)脂分散體。將該著色的樹(shù)脂分散體與50g得自實(shí)施例3的膠乳混合。再一次分散該混合物以形成著色的樹(shù)脂分散體。向另一反應(yīng)器中加入含有3.5g鹽酸和100g蒸餾水的溶液。然后于50℃快速攪拌下，將著色的樹(shù)脂分散體加入到反應(yīng)器中。使得通過(guò)伴隨有反向中和的懸浮法形成調(diào)色劑粒子。所得的土豆形調(diào)色劑粒子的直徑為7μm，平均體積直徑為1.29GSD。將調(diào)色劑粒子洗滌、過(guò)濾并干燥。然后，通過(guò)Henschel混合器將100g干燥的調(diào)色劑粒子組合物與1g疏水性二氧化硅(Degussa R972)混合，以制得靜電顯影用的調(diào)色劑。充有所述調(diào)色劑的重新組裝的調(diào)色劑墨粉鼓(Samsung Electronics Co.，Ltd生產(chǎn)的激光打印機(jī)ML 6060)可提供非常清晰和高質(zhì)量的圖像。
制備例6將50g得自制備例2的聚酯樹(shù)脂水溶液加入到含有3g炭黑(PRINTEX150T)、0.5g電荷控制劑(BONTRON S-34)和30g蒸餾水的混合物中，通過(guò)高速分散器將該混合物分散以形成著色的樹(shù)脂分散體。將該著色的樹(shù)脂分散體與50g得自實(shí)施例3的膠乳混合。再一次分散該混合物以形成著色的樹(shù)脂分散體。向另一反應(yīng)器中加入含有3.5g鹽酸和100g蒸餾水的溶液。然后于50℃快速攪拌下，將著色的樹(shù)脂分散體加入到反應(yīng)器中。使得通過(guò)伴隨有反向中和的懸浮法形成調(diào)色劑粒子。所得的土豆形調(diào)色劑粒子的直徑為9μm，平均體積直徑為1.33GSD。將調(diào)色劑粒子洗滌、過(guò)濾并干燥。然后，通過(guò)Henschel混合器將100g干燥的調(diào)色劑粒子組合物與1g疏水性二氧化硅(Degussa R972)混合，以制得靜電顯影用的調(diào)色劑。充有所述調(diào)色劑的重新組裝的調(diào)色劑墨粉鼓(Samsung Electronics Co.，Ltd生產(chǎn)的激光打印機(jī)ML 6060)可提供非常清晰和高質(zhì)量的圖像。
制備例7將50g得自制備例3的聚酯樹(shù)脂水溶液加入到含有3g炭黑(PRINTEX150T)、0.5g電荷控制劑(BONTRON S-34)和30g蒸餾水的混合物中，通過(guò)高速分散器將該混合物分散以形成著色的樹(shù)脂分散體。將該著色的樹(shù)脂分散體與50g得自實(shí)施例3的膠乳混合。再一次分散該混合物以形成著色的樹(shù)脂分散體。向另一反應(yīng)器中加入含有3.5g鹽酸和100g蒸餾水的溶液。然后于50℃快速攪拌下，將著色的樹(shù)脂分散體加入到反應(yīng)器中。使得通過(guò)伴隨有反向中和的懸浮法形成調(diào)色劑粒子。所得的土豆形調(diào)色劑粒子的直徑為10μm，平均體積直徑為1.35GSD。將調(diào)色劑粒子洗滌、過(guò)濾并干燥。然后，通過(guò)Henschel混合器將100g干燥的調(diào)色劑粒子組合物與1g疏水性二氧化硅(Degussa R972)混合，以制得靜電顯影用的調(diào)色劑。充有所述調(diào)色劑的重新組裝的調(diào)色劑墨粉鼓(Samsung Electronics Co.，Ltd生產(chǎn)的激光打印機(jī)ML 6060)可提供非常清晰和高質(zhì)量的圖像。
制備例8將50g得自制備例4的聚酯樹(shù)脂水溶液加入到含有3g炭黑(PRINTEX150T)、0.5g電荷控制劑(BONTRON S-34)和30g蒸餾水的混合物中，通過(guò)高速分散器將該混合物分散以形成著色的樹(shù)脂分散體。將該著色的樹(shù)脂分散體與50g得自實(shí)施例3的膠乳混合。再一次分散該混合物以形成著色的樹(shù)脂分散體。向另一反應(yīng)器中加入含有3.5g鹽酸和100g蒸餾水的溶液。然后于50℃快速攪拌下，將著色的樹(shù)脂分散體加入到反應(yīng)器中。使得通過(guò)伴隨有反向中和的懸浮法形成調(diào)色劑粒子。所得的土豆形調(diào)色劑粒子的直徑為8μm，平均體積直徑為1.26GSD。將調(diào)色劑粒子洗滌、過(guò)濾并干燥。然后，通過(guò)Henschel混合器將100g干燥的調(diào)色劑粒子組合物與1g疏水性二氧化硅(Degussa R972)混合，以制得靜電顯影用的調(diào)色劑。充有所述調(diào)色劑的重新組裝的調(diào)色劑墨粉鼓(Samsung Electronics Co.，Ltd生產(chǎn)的激光打印機(jī)ML 6060)可提供非常清晰和高質(zhì)量的圖像。
制備例950g得自制備例1的聚酯樹(shù)脂水溶液加入到含有3g炭黑(PRINTEX150T)、0.5g電荷控制劑(BONTRON S-34)和30g蒸餾水的混合物中，通過(guò)高速分散器將該混合物分散以形成著色的樹(shù)脂分散體。將該著色的樹(shù)脂分散體與50g得自實(shí)施例4的膠乳混合。再一次分散該混合物以形成著色的樹(shù)脂分散體。向另一反應(yīng)器中加入含有3.5g鹽酸和100g蒸餾水的溶液。然后于50℃快速攪拌下，將著色的樹(shù)脂分散體加入到反應(yīng)器中。使得通過(guò)伴隨有反向中和的懸浮法形成調(diào)色劑粒子。所得的土豆形調(diào)色劑粒子的直徑為9μm，平均體積直徑為1.27GSD。將調(diào)色劑粒子洗滌、過(guò)濾并干燥。然后，通過(guò)Henschel混合器將100g干燥的調(diào)色劑粒子組合物與1g疏水性二氧化硅(Degussa R972)混合，以制得靜電顯影用的調(diào)色劑。充有所述調(diào)色劑的重新組裝的調(diào)色劑墨粉鼓(Samsung Electronics Co.，Ltd生產(chǎn)的激光打印機(jī)ML 6060)可提供非常清晰和高質(zhì)量的圖像。
工業(yè)適用性由此，按照本發(fā)明的靜電顯影用調(diào)色劑的制備方法可通過(guò)伴隨有反向中和的懸浮法，很容易并迅速地制得調(diào)色劑組合物。按照本發(fā)明的調(diào)色劑具有直徑小于10μm、和1.30GSD窄粒徑分布的細(xì)小粒子。因此，按照本發(fā)明的調(diào)色劑具有良好的定影和分離性能以及所需的膠印性能，并且按照使用耗損，它不產(chǎn)生調(diào)色劑的模糊和惡化。此外，由于本發(fā)明的調(diào)色劑可通過(guò)伴隨有反向中和的懸浮法再一次溶解于堿性溶液中，因此可以循環(huán)使用廢調(diào)色劑。
權(quán)利要求
1.一種通過(guò)伴隨有反向中和的懸浮法制備靜電顯影用的調(diào)色劑的方法，該方法包括步驟1制備在聚合物的鏈端具有羧基(-COOH)的線(xiàn)性低分子量聚合物；步驟2向該線(xiàn)性低分子量聚合物中加入堿性化合物以使其中和并加入蒸餾水制備起分散劑作用的水可分散的樹(shù)脂組合物；步驟3分別制備交聯(lián)的高分子量水可分散的膠乳；步驟4通過(guò)向得自步驟2的水可分散的樹(shù)脂組合物中加入如著色劑、電荷控制劑和脫離劑的添加劑，利用高剪切力使添加劑分散，加入得自步驟3的交聯(lián)的高分子量水可分散的膠乳，混合并分散交聯(lián)的膠乳，來(lái)制備著色的樹(shù)脂分散體；步驟5通過(guò)將得自步驟4的著色樹(shù)脂分散體加入含酸化合物的水溶液中，利用高剪切力進(jìn)行伴隨有反向中和的懸浮法，加熱并穩(wěn)定溶液，來(lái)制備調(diào)色劑粒子；步驟6通過(guò)重復(fù)過(guò)濾并洗滌得自步驟5的著色劑粒子兩至三次，并進(jìn)行真空干燥來(lái)制備著色的調(diào)色劑粒子組合物；以及步驟7將疏水性二氧化硅加入得自步驟6的著色調(diào)色劑粒子組合物中，并用粉末混合器使疏水性二氧化硅與著色的調(diào)色劑粒子組合物混合。
2.權(quán)利要求1的方法，其中步驟1的線(xiàn)性低分子量聚合物是由下述單體制得的，如包括苯乙烯的芳族乙烯基單體、基于丙烯酸酯的單體、以及可與芳族乙烯基單體或基于丙烯酸酯的單體共聚合的單體。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其中線(xiàn)性低分子量聚合物的重均分子量為5000～50000。
4.權(quán)利要求1或2的方法，其中線(xiàn)性低分子量聚合物的酸值為10～110mg KOH/g。
5.權(quán)利要求2的方法，其中線(xiàn)性低分子量聚合物含有30～90重量％的苯乙烯或5～90重量％的丙烯酸酯。
6.權(quán)利要求1的方法，其中加入以使聚合物鏈端結(jié)合上羧基的物質(zhì)選自(甲基)丙烯酸、馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸酐松香、富馬酸和衣康酸。
7.權(quán)利要求1或6的方法，其中基于單體混合物的總量，在聚合物鏈端結(jié)合上羧基的物質(zhì)的用量為5～50重量％。
8.權(quán)利要求1的方法，其中在聚合物鏈端具有羧基(-COOH)的線(xiàn)性低分子量聚合物包括聚酯樹(shù)脂組合物。
9.權(quán)利要求8的方法，其中聚酯樹(shù)脂組合物是通過(guò)包含下述步驟的方法制備的通過(guò)第一反應(yīng)制備線(xiàn)性低分子量聚酯樹(shù)脂組合物的步驟，所述第一反應(yīng)中使用形成線(xiàn)性結(jié)構(gòu)的促進(jìn)劑制備低分子量聚酯樹(shù)脂聚合物；和通過(guò)向線(xiàn)性低分子量聚酯樹(shù)脂組合物中加入多元酸進(jìn)行第二反應(yīng)的步驟，使得聚酯樹(shù)脂在聚合物鏈端具有兩個(gè)或三個(gè)羧基。
10.權(quán)利要求8的方法，其中聚酯樹(shù)脂組合物可由廢聚酯的解聚制得。
11.權(quán)利要求10的方法，其中按照包括下述步驟的方法制備線(xiàn)性低分子量聚酯樹(shù)脂組合物用固體樹(shù)脂溶劑解聚廢聚酯樹(shù)脂的步驟；加入多元酸進(jìn)行第二解聚的步驟；和用多元醇和基于錫的催化劑進(jìn)行縮聚的步驟。
12.權(quán)利要求11的方法，其中固體樹(shù)脂溶劑選自脂松香、木松香、脫氫松香、加氫松香、馬來(lái)酸酐松香、甘油松香酯、蒎烯樹(shù)脂、雙戊烯樹(shù)脂、C5石油樹(shù)脂、C9石油樹(shù)脂、達(dá)瑪脂樹(shù)脂、珂巴脂樹(shù)脂、雙環(huán)戊二烯樹(shù)脂(以下稱(chēng)為“DCPD”)、加氫的DCPD樹(shù)脂、苯乙烯馬來(lái)酸酐樹(shù)脂、以及它們的混合物。
13.權(quán)利要求11的方法，其中廢聚酯樹(shù)脂與固體樹(shù)脂溶劑的重量比為1∶9～9∶1。
14.權(quán)利要求1的方法，其中用于步驟2中的堿性化合物選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化銨和胺。
15.權(quán)利要求1或14的方法，其中基于得自步驟1的線(xiàn)性低分子量聚合物的量，步驟2中的堿性化合物的用量為5～50重量％。
16.權(quán)利要求1的方法，其中得自步驟3的高分子量水可分散的膠乳的重均分子量為100000～1000000。
17.權(quán)利要求1的方法，其中得自步驟3的高分子量水可分散的膠乳的凝膠含量為5～50重量％。
18.權(quán)利要求1的方法，用于步驟5的酸化合物選自鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸、甲酸、草酸、氫氟酸、磷酸、溴酸和對(duì)甲苯磺酸。
19.權(quán)利要求1或18的方法，其中基于著色樹(shù)脂分散體的量，步驟5中酸化合物的用量為5～50重量％。
20.權(quán)利要求1的方法，其中若得自步驟6的著色調(diào)色劑粒子組合物的粒子很差的話(huà)，則將該粒子過(guò)濾并再次加入步驟2中，并按照與權(quán)利要求1相同的步驟再次處理。
21.權(quán)利要求1的方法，其中基于100g得自步驟6的著色調(diào)色劑粒子組合物，步驟7中的疏水性二氧化硅的用量為1～5重量％。
22.一種通過(guò)伴隨有反向中和的懸浮法制備靜電顯影用調(diào)色劑的方法，該方法包括步驟1制備在聚合物的鏈端具有羧基(-COOH)的線(xiàn)性低分子量聚酯樹(shù)脂組合物；步驟2通過(guò)向該低分子量聚酯樹(shù)脂組合物中加入堿性化合物和蒸餾水，制備起分散劑作用的聚酯樹(shù)脂水溶液；步驟3制備交聯(lián)的基于乙烯共聚合的膠乳；步驟4通過(guò)將得自步驟2的聚酯樹(shù)脂水溶液與著色劑、電荷控制劑和脫離劑混合，加入得自步驟3的交聯(lián)的基于乙烯共聚合的膠乳，并混合和分散交聯(lián)膠乳，來(lái)制備著色的樹(shù)脂分散體；步驟5通過(guò)將得自步驟4的著色樹(shù)脂分散體加入含酸化合物的水溶液中，利用高剪切力進(jìn)行伴隨有脫礦質(zhì)反應(yīng)的懸浮法，并加熱該溶液，來(lái)制備調(diào)色劑粒子；步驟6通過(guò)過(guò)濾并洗滌得自步驟5的著色劑粒子，并進(jìn)行真空干燥，來(lái)制備著色的調(diào)色劑粒子組合物；以及步驟7基于100g著色調(diào)色劑粒子組合物，將1～5重量％的疏水性二氧化硅或氧化鈦加入得自步驟6的著色調(diào)色劑粒子組合物中，并用粉末混合器使二氧化硅與著色調(diào)色劑粒子組合物混合。
23.權(quán)利要求22的方法，其中通過(guò)包括下述步驟的方法制備聚合物鏈端具有羧基的線(xiàn)性低分子量聚酯樹(shù)脂組合物通過(guò)第一反應(yīng)制備線(xiàn)性低分子量聚酯樹(shù)脂組合物的步驟，所述第一反應(yīng)中使用形成線(xiàn)性結(jié)構(gòu)的促進(jìn)劑制備低分子量聚合物；和通過(guò)向線(xiàn)性低分子量聚酯樹(shù)脂組合物中加入多元酸進(jìn)行第二反應(yīng)的步驟，使得聚酯樹(shù)脂在聚合物鏈端具有兩個(gè)或三個(gè)羧基。
24.權(quán)利要求22的方法，其中可由廢聚酯樹(shù)脂的解聚制得聚合物鏈端具有羧基的線(xiàn)性低分子量聚酯樹(shù)脂組合物。
25.一種通過(guò)伴隨有反向中和的懸浮法制備靜電顯影用調(diào)色劑的方法，該方法包括步驟1包括用固體樹(shù)脂溶劑使廢聚酯樹(shù)脂解聚的子步驟1(a)，通過(guò)加入多元酸進(jìn)行第二解聚的子步驟1(b)，和通過(guò)使用多元醇和基于錫的催化劑進(jìn)行縮聚的子步驟1(c)；步驟2通過(guò)向低分子量聚酯樹(shù)脂組合物中加入堿性化合物和蒸餾水，來(lái)制備起分散劑作用的聚酯樹(shù)脂水溶液；步驟3分別制備交聯(lián)的基于乙烯共聚合的膠乳；步驟4通過(guò)將得自步驟2的聚酯樹(shù)脂水溶液與著色劑、電荷控制劑和脫離劑混合，加入得自步驟3的交聯(lián)的基于乙烯共聚合的膠乳，混合并分散交聯(lián)的膠乳，來(lái)制備著色的樹(shù)脂分散體；步驟5通過(guò)將得自步驟4的著色樹(shù)脂分散體加入含酸化合物的水溶液中，利用高剪切力進(jìn)行伴隨有脫礦質(zhì)反應(yīng)的懸浮法，并加熱該溶液，來(lái)制備調(diào)色劑粒子；步驟6通過(guò)過(guò)濾并洗滌得自步驟5的著色劑粒子，并進(jìn)行真空干燥來(lái)制備著色的調(diào)色劑粒子組合物；以及步驟7基于100g著色調(diào)色劑粒子組合物，將1～5重量％的疏水性二氧化硅或氧化鈦加入得自步驟6的著色調(diào)色劑粒子組合物中，并用粉末混合器使二氧化硅與著色調(diào)色劑粒子組合物混合。
26.權(quán)利要求25的方法，其中使廢聚酯解聚的固體樹(shù)脂溶劑選自脂松香、木松香、脫氫松香、加氫松香、馬來(lái)酸酐松香、甘油松香酯、蒎烯樹(shù)脂、雙戊烯樹(shù)脂、C5石油樹(shù)脂、C9石油樹(shù)脂、達(dá)瑪脂樹(shù)脂、珂巴脂樹(shù)脂、DCPD樹(shù)脂、加氫的DCPD樹(shù)脂、苯乙烯馬來(lái)酸酐樹(shù)脂、以及它們的混合物。
27.權(quán)利要求25的方法，其中廢聚酯與固體樹(shù)脂溶劑的重量比為1∶9～9∶1。
28.按照權(quán)利要求1、23或26制備的靜電顯影用調(diào)色劑，該靜電顯影用調(diào)色劑是通過(guò)伴隨有反向中和的懸浮法制備的。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種通過(guò)伴隨有反向中和的懸浮法制備的靜電顯影用調(diào)色劑，以及它的制備方法。按照本發(fā)明的靜電顯影用調(diào)色劑的制備方法包括制備在聚合物的鏈端具有羧基(－COOH)的線(xiàn)性低分子量聚合物的步驟；制備交聯(lián)的高分子量水可分散的聚合物膠乳的步驟；通過(guò)加入著色劑、電荷控制劑、脫離劑和交聯(lián)的高分子量水可分散的聚合物膠乳，制備著色的樹(shù)脂分散體的步驟；通過(guò)伴隨有反向中和的懸浮法制備調(diào)色劑粒子的步驟；通過(guò)過(guò)濾、洗滌和真空干燥制備著色的調(diào)色劑粒子組合物的步驟；以及將疏水性二氧化硅加入到著色調(diào)色劑粒子組合物中，并用粉末混合器使它們混合的步驟。
文檔編號(hào)G03G9/08GK1620635SQ02828157
公開(kāi)日2005年5月25日 申請(qǐng)日期2002年12月14日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月15日
發(fā)明者金度均 申請(qǐng)人:三星電子株式會(huì)社, 金度均