專利名稱：用于鹵化銀照相材料的濃縮彩色顯影劑組合物和使用它的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于鹵化銀照相材料(以下，還簡單地表示為照相材料)的濃縮彩色顯影劑組合物和一種通過使用它的處理方法，并尤其是涉及一種在較高溫度儲存過程中具有較低成分降解，在運行過程中在處理槽上具有較少沉淀和對處理的照相材料具有降低染色的濃縮彩色顯影劑組合物，和一種通過使用它的照相材料處理方法。
背景技術(shù)：
照相彩色顯影劑組合物用于處理照相材料以提供預(yù)期圖像。一般來說，這種組合物包含彩色顯影劑作為還原劑，通過與成色偶合劑的反應(yīng)而形成預(yù)期染料。
為了補充已在反應(yīng)中消耗或被處理的照相材料帶走的處理組分，將彩色顯影劑補充溶液供給彩色顯影罐中的彩色顯影溶液。這一補充的目的是要保持均勻顯影和彩色顯影劑的穩(wěn)定性。彩色顯影劑補充溶液通常就在其使用之前通過將多個部分與水混合而制成。在照相工業(yè)中，需要降低用于制備補充溶液的這些部分的數(shù)目以減少麻煩的操作問題。如，JP-A 2001-100382(以下，術(shù)語JP-A是指日本專利申請出版物)已經(jīng)公開了一種原樣備用的補充溶液和一種僅可通過用水稀釋而使用的濃單組分溶液。
盡管前述已有技術(shù)有效地防止在較低溫度儲存過程中的沉積物，但在較高溫度儲存過程中出現(xiàn)處理組分降解的問題。進一步證實，在處理罐上的沉淀和對照相材料的染色是在處理過程中產(chǎn)生的。
發(fā)明概述因此，本發(fā)明的一個目的是提供即使在較高溫度下老化也穩(wěn)定且較少在處理罐上沉淀并較少對處理的照相材料染色的濃縮彩色顯影劑組合物，以及一種通過使用它處理照相材料的方法。
本發(fā)明包括以下用于解決前述問題的內(nèi)容1.一種包含彩色顯影劑，亞硫酸鹽和結(jié)構(gòu)式(1)表示的化合物的彩色顯影劑濃縮液組合物，所述彩色顯影劑濃度為0.02-0.2mol/l和亞硫酸鹽濃度滿足以下要求0.1＜亞硫酸鹽濃度(mol/l)/彩色顯影劑濃度(mol/l)＜10結(jié)構(gòu)式(1)HO-N-(X-A)2其中X是可被取代的亞烷基；A是羧基，磺酸基，膦?；?，羥基，烷氧基，氨基，氨溶基團(ammonio)，氨磺?；虬被酋；?，每一個可以是其鹽的形式；2.描述于1.中的彩色顯影劑濃縮液組合物，其中組合物進一步包含結(jié)構(gòu)式(2)或(3)表示的化合物結(jié)構(gòu)式(2)HO-NH-X-A結(jié)構(gòu)式(3)Y-R-SO3M其中Y是羥基，鹵素原子，可被取代的烷氧基，磺酸基或磺酸鹽，硫酸酯基團或硫酸鹽酯，或磺酰鹵化物；R是具有1-5個碳原子的直鏈或支化亞烷基；M是Li，Na，K或NH4；3.描述于1.或2.中的彩色顯影劑濃縮液組合物，其中組合物進一步包含結(jié)構(gòu)式(4)表示的化合物結(jié)構(gòu)式(4)HO-(R-O)n-H其中R是-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2，或-CH2-CH(CH3)-；和n是整數(shù)1-30；4.描述于1.2.或3.中的彩色顯影劑濃縮液組合物，其中組合物進一步包含結(jié)構(gòu)式(5)-(7)表示的化合物結(jié)構(gòu)式(5) 其中A11，A12，A13和A14可相同或不同，分別為-CH2OH，-PO3(M6)2或-COOM7，其中M6和M7分別為氫原子，銨基團，堿金屬原子或有機銨基團；X是具有2-6個碳原子的亞烷基或-(B1O)-B2-，其中n是整數(shù)1-6，且B1和B2可相同或不同，分別為具有1-6個碳原子的亞烷基；結(jié)構(gòu)式(6) 其中A21，A22，A23和A24可相同或不同，分別為-CH2OH，-COOM1或-PO3(M2)2，其中M1和M2分別為氫原子，銨基團，堿金屬原子或有機銨基團；X1是具有2-6個碳原子的直鏈或支化亞烷基，飽和或不飽和環(huán)狀有機基團或-(B11O)n5-B12-，其中n5是整數(shù)1-6，和B11和B12可相同或不同且為具有1-5個碳原子的亞烷基；n1，n2，n3和n4可相同或不同且為整數(shù)1或更大，前提是n1，n2，n3和n4中的至少一個是2或更大；結(jié)構(gòu)式(7) 其中A1，A2，A3和A4可相同或不同且為氫原子，羥基，-COOM3，-PO3(M4)2，-CH2COOM5，-CH2OH或低級烷基，其中M1，M2，M3，M4和M5分別為氫原子，銨基團，堿金屬原子或有機銨基團，前提是A1，A2，A3和A4中的至少一個是-COOM3，-PO3(M4)2或-CH2COOM5；n7是整數(shù)0-2；
5.描述于1至4中任何一個的彩色顯影劑濃縮液組合物，其中，彩色顯影劑是羥烷基取代的對苯二胺型彩色顯影劑。
6.一種處理鹵化銀彩色照相材料的方法，其中按照照相材料的處理體積將描述于1-4中任何的彩色顯影劑濃縮液組合物直接補充至自動處理器中的彩色顯影劑罐；7.描述于5.中的處理鹵化銀彩色照相材料的方法，其中按照照相材料的處理體積將水直接補充至自動處理器中的彩色顯影劑罐。
發(fā)明實施方案以下給出結(jié)構(gòu)式(1)表示的化合物的具體例子，但本發(fā)明決不限于這些。
結(jié)構(gòu)式(1)表示的化合物的含量優(yōu)選為0.01-0.1mol/l。
以下給出結(jié)構(gòu)式(2)表示的化合物的具體例子，但本發(fā)明決不限于這些。2-1 HO-NH-CH2CO2H 2-11HO-NH-CH2PO3H22-2 HO-NH-CH2CH2CO2H2-13HO-NH-CH2CH2PO3H2 2-14HO-NH-CH2CH2OH2-5 HO-NH-CH2CO2Na2-15HO-NH-(CH2)3OH2-6 HO-NH-CH2CH2CO2Na2-16HO-NH-CH-PO3H22-7 HO-NH-CH2CH2-SO3H2-17HO-NH-CH2SO2Na2-18HO-NH-CH2CH2SO3Na2-9 HO-NH-(CH2)3SO3H 2-10HO-NH-(CH2)4SO3H
以下給出結(jié)構(gòu)式(3)表示的化合物的具體例子，但本發(fā)明決不限于這些。
3-1 HO-CH2CH2-SO3H3-2 HO-CH2CH2-SO3Na3-3 HO-CH2CH2-SO3K3-4 HO-CH(CH3)CH2-SO3Na3-5 HO-CH2CH(CH3)-SO3Na3-6 HO-CH2CH2CH2-SO3Na3-7 HO-CH2CH(C2H5)-SO3Na3-8 HO3SO-CH2CH2-SO3H3-9 NaO3SO-CH2CH2-SO3Na3-10 KO3SO-CH2CH2-SO3K3-11 HO3S-CH2CH2-SO3H3-12 NaO3S-CH2CH2-SO3Na3-13 Cl-CH2-SO3H3-14 Br-CH2CH2-SO3Na3-15 Br-CH(CH3)CH2SO3Na3-16 ClO2S-CH2CH2SO3H3-17 NaO3S-CH2CH2-O-CH2CH2SO3Na 結(jié)構(gòu)式(2)表示的化合物或結(jié)構(gòu)式(3)表示的化合物的含量相對于結(jié)構(gòu)式(1)表示的化合物的比率優(yōu)選為1∶1000-1∶1(或1/1000-1/1)，和更優(yōu)選1∶100-1∶10(或1/100-1/10)。
以下描述濃縮彩色顯影劑組合物。該濃縮彩色顯影劑組合物包含0.02-0.2mol/l，優(yōu)選0.03-0.1mol/l，和更優(yōu)選0.03-0.08mol/l的彩色顯影劑。
可用于本發(fā)明的彩色顯影劑包括照相領(lǐng)域中通常已知的那些。用于本發(fā)明的彩色顯影劑是對苯二胺型彩色顯影劑，其通常是照相領(lǐng)域已知的且選自對苯二胺的衍生物，即，對苯二胺化合物。
對苯二胺型彩色顯影劑由下述通式表示 其中，R1，R2，R3和R4各自獨立地為氫原子，鹵原子，羧基，磺酸基，氨磺酰基，烷基磺?；?，或烷基，烷氧基或芳基，它們可被取代，前提是R2和R3或R3和R4可彼此結(jié)合形成一個環(huán)；n是整數(shù)0-3。
用于本發(fā)明的對苯二胺型彩色顯影劑優(yōu)選是具有水增溶能力的基團(即促進水中溶解性的基團)的對苯二胺化合物，以獲得本發(fā)明的效果。因此，與沒有水增溶能力基團的對苯二胺型化合物例如N，N-二乙基-對苯二胺相比，具有水增溶能力基團的對苯二胺化合物的優(yōu)點例如不會引起照相材料的著色并且沒有皮膚刺激。水增溶能力的基團被取代到對苯二胺化合物的氨基或苯環(huán)上。水增溶能力的基團的優(yōu)選例子包括-(CH2)n-CH2OH，-(CH2)m-NHSO2-(CH2)n-CH3，-(CH2)m-O-(CH2)n-CH3，-(CH2CH2O)n-CmH2m+1，-COOH和-SO3H，其中m和n均為整數(shù)0或更大。在這些水增溶基團中，-(CH2)n-CH2OH是更優(yōu)選的。因此，羥烷基取代的對苯二胺型彩色顯影劑是更優(yōu)選的。
用在本發(fā)明的對苯二胺型彩色顯影劑的優(yōu)選例子如下所示。
在前述示例性彩色顯影劑中，化合物3是尤其優(yōu)選的，以下稱其為CD-4。
本發(fā)明的濃縮彩色顯影劑組合物包含亞硫酸鹽(如，其鈉或鉀鹽)。本發(fā)明中的亞硫酸鹽的濃度(以下，還表示為亞硫酸鹽濃度)滿足以下要求0.1＜亞硫酸鹽濃度(mol/l)/彩色顯影劑濃度(mol/l)＜10，和優(yōu)選在以下范圍內(nèi)0.3＜亞硫酸鹽濃度(mol/l)/彩色顯影劑濃度(mol/l)＜5。
濃縮彩色顯影劑組合物優(yōu)選包含較早描述的結(jié)構(gòu)式(4)表示的化合物。以下給出結(jié)構(gòu)式(4)表示的化合物的具體例子，但不限于這些。(4)-1乙二醇(4)-2二甘醇(4)-3三甘醇(4)-4四甘醇(4)-5丙二醇(4)-6二丙二醇(4)-7三丙二醇(4)-8聚乙二醇#200(M.W.200)(4)-9聚乙二醇#300(M.W.300)(4)-10聚乙二醇#400(M.W.400)(4)-11聚乙二醇#600(M.W.600)(4)-12聚乙二醇#100(M.W.100)(4)-13聚丙二醇(M.W.400)(4)-14聚丙二醇(M.W.700)其中，化合物(4)-1，2，8，9和10是優(yōu)選的。當(dāng)濃縮彩色顯影劑組合物被稀釋4倍并用作彩色顯影劑補充溶液時，結(jié)構(gòu)式(4)表示的化合物的優(yōu)選含量為1-50g/l，更優(yōu)選4-30g/l。
以下詳細描述結(jié)構(gòu)式(5)，(6)或(7)表示的化合物。
在結(jié)構(gòu)式(5)中，A11-A14可相同或不同且為-CH2OH，-PO3(M6)2或-COOM7，其中M6和M7分別為氫原子，銨，堿金屬原子(如，鈉，鉀)，或有機銨基團(如，甲基銨，三甲基銨)；X為可被取代的具有2-6個碳原子的亞烷基，或-(B1O)n-B2-，其中B1和B2可相同或不同且為具有1-5個碳原子的亞烷基。X代表的亞烷基的例子包括亞乙基，亞丙基和亞丁基。B1和B2代表的亞烷基的例子包括亞甲基，亞乙基和亞丙基。X，B1和B2代表的亞烷基可被取代且取代基的例子包括羥基，具有1-3個碳原子的烷基(如，甲基，乙基)；和n是整數(shù)1-6，和優(yōu)選整數(shù)1-4。
以下給出結(jié)構(gòu)式(5)表示的化合物的具體例子，但不限于這些。 按照通常已知的方法可容易地合成結(jié)構(gòu)式(5)表示的化合物。在前述化合物中，化合物(5-1)，(5-3)和(5-14)是優(yōu)選的。結(jié)構(gòu)式(5)表示的化合物包括異構(gòu)體。其任何異構(gòu)體是優(yōu)選的。在這些異構(gòu)體中，異構(gòu)體(S，S)是尤其優(yōu)選的。
以下描述結(jié)構(gòu)式(6)表示的化合物。在結(jié)構(gòu)式(6)中，A21-A24可相同或不同且為表示-CH2OH，-PO3(M2)2或-COOM1，其中M1和M2分別為氫原子，銨，堿金屬原子(如，鈉，鉀)，或有機銨基團(如，甲基銨，三甲基銨)。
X1表示具有2-6個碳原子的直鏈或支化亞烷基，飽和或不飽和環(huán)狀有機基團或-(B11O)n5-B12-，其中B11和B12可相同或不同且表示可被取代的具有1-5個碳原子的亞烷基。X1表示的亞烷基的例子包括亞乙基，亞丙基和亞丁基。B11和B12表示的亞烷基的例子包括亞甲基，亞乙基和亞丙基。X1，B11和B12代表的亞烷基可被取代且取代基的例子包括羥基，具有1-3個碳原子的烷基(如，甲基，乙基)；和n5是整數(shù)1-6，優(yōu)選整數(shù)1-4，和更優(yōu)選1或2。
以下給出結(jié)構(gòu)式(6)表示的化合物的具體例子，但不限于這些。
在前述化合物中，(6-16)，(6-17)，(6-18)，(6-19)和(6-20)都包括順式-異構(gòu)體。結(jié)構(gòu)式(6)表示的化合物可容易地通過通常已知的方法合成。在前述化合物中，(6-1)，(6-2)和(6-6)是優(yōu)選的。
如果濃縮彩色顯影劑組合物被稀釋4倍并用作彩色顯影劑補充溶液，則結(jié)構(gòu)式(5)或(6)表示的化合物的含量優(yōu)選為0.001-0.1mol/l，和更優(yōu)選0.005-0.05mol/l。
以下描述較早所述的結(jié)構(gòu)式(7)表示的化合物。在結(jié)構(gòu)式(7)中，A1，A2，A3和A4可相同或不同且為氫原子，羥基，-COOM3，-PO3(M4)2，-CH2COOM5，-CH2OH或低級烷基(如，甲基，乙基，異丙基，正丙基)，其中M1，M2，M3，M4和M5分別為氫原子，銨，堿金屬原子或有機銨基團(和優(yōu)選氫原子，鈉或鉀原子)，前提是A1，A2，A3和A4中的至少一個是-COOM3，-PO3(M4)2或-CH2COOM5；n7是整數(shù)0-2。
以下給出結(jié)構(gòu)式(7)表示的優(yōu)選化合物的具體例子。
如果濃縮彩色顯影劑組合物被稀釋4倍并用作彩色顯影劑溶液，則結(jié)構(gòu)式(7)表示的螯合劑的含量優(yōu)選為0.001-0.1mol/l，和更優(yōu)選0.005-0.05mol/l。
濃縮彩色顯影劑組合物被稀釋至少4倍并用作彩色顯影劑溶液工作液(worker)，其中顯影溫度是，例如20-55℃，和優(yōu)選30-55℃。在照相機材料的情況下，顯影時間是，例如，20秒-10分鐘，優(yōu)選30秒-8分鐘，更優(yōu)選1-6分鐘，和進一步更優(yōu)選1分鐘10秒-3分鐘30秒。
如果用于顯影照相材料，則本發(fā)明的濃縮彩色顯影劑組合物可按照規(guī)定比例用水稀釋成彩色顯影劑補充溶液。濃縮組合物優(yōu)選作為補充物原樣直接供給至自動處理器的彩色顯影劑罐。在這種情況下，除了濃縮組合物，水可供給彩色顯影劑罐。
實施例根據(jù)實施例進一步描述本發(fā)明的實施方案。
實施例1濃縮彩色顯影劑組合物按照以下配方制成。
亞硫酸鈉，按照表1所示的量碳酸鉀80g二亞乙基三胺五乙酸鈉10g溴化鉀0.5g表1所示的化合物，按照表1所示的量CD-4，按照表1所示的量pH10.30加水使總體積為1升且用50％硫酸或氫氧化鉀調(diào)節(jié)pH。將如此制成的濃縮彩色顯影劑組合物放入一個密封容器中并在保持在50℃下的恒溫箱中老化2個月。
用水將顯影劑組合物稀釋2倍，制成彩色顯影劑補充溶液。將補充溶液放入一個具有0.15cm-1開口上表面比率并已在保持于30℃的恒溫箱中老化1個月的聚乙烯容器中。老化之后，測定在容器壁上的沉淀和CD-4的殘余含量(表示為％)。另外，使用該老化的補充溶液，將照相材料連續(xù)處理以評估運行性能。在運行過程中，以比率50∶25∶25使用Konica Color Centuria800，Centuria400和Centuria100(分別為35mm側(cè)，24曝光)。這些膜樣品通過進行實際照相機曝光而曝光。
將如此曝光的樣品以每天50卷的量處理，直到補充體積達到處理罐體積的3倍。其中使用一種得自Konica Corp.的自動處理器KP-46QA。
處理步驟和條件步驟時間溫度 補充速率 罐體積顯影3分15秒 38.0℃500ml/m216.4升漂白45秒38.0℃130ml/m23.9升定影-1 45秒38.0℃*1 3.9升定影-2 45秒38.0℃600ml/m23.9升穩(wěn)定化-130秒38.0℃*2 3.9升穩(wěn)定化-230秒38.0℃*2 3.9升穩(wěn)定化-330秒38.0℃1000ml/m23.9升干燥1分鐘 55℃*1由2至1的階式流動*2由3至2和由2至1的階式流動彩色顯影劑起始溶液，漂白溶液，定影溶液和穩(wěn)定化溶液分別根據(jù)以下配方制成。
彩色顯影劑工作溶液(每升)亞硫酸鈉2.0g碳酸鉀40g二亞乙基三胺五乙酸五鈉4g溴化鉀1.5g碘化鉀2mg表1所示的化合物5gCD-4 4.5g
pH10.00(pH用硫酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié))漂白溶液(每升) 工作液補充物1，3-丙二胺四乙酸鐵(III)鈉 133g 190g1，3-丙二胺四乙酸5g7g溴化銨 60g 90g馬來酸 40g 60g咪唑 10g 15gpH 4.5 3.5加水至1升且pH用氨水或50％硫酸調(diào)節(jié)。
定影溶液(每升) 工作液/補充液硫代硫酸銨 200g亞硫酸鈉 15g乙二胺四乙酸二鈉 2gpH 7.0穩(wěn)定化溶液(每升)間羥基苯甲醛1.0g乙二胺四乙酸二鈉0.6gβ-環(huán)糊精0.2g碳酸鉀0.2gpH8.5在完成運行過程之后，將通過光楔曝光的照相材料(Konica ColorCenturia 400)進行處理并測定黃色密度的最小和最大密度面積(DminY，DmaxY)。在最后一天啟動運行工藝時，評估在處理膠片的表面上的染色程度。結(jié)果在表1中給出。
在罐壁上沉淀的程度A沒有觀察到沉積物，B在部分壁上觀察到輕微的沉積物，但程度可接受，C在壁的幾乎所有部分上觀察到沉積物，D不僅在壁上而且在液體表面上觀察到沉積物，E在液體的幾乎整個表面上觀察到沉積物。在膜表面上染色的程度A從第一卷沒有觀察到染色，B在第一膠片上觀察到輕微染色，但在隨后的卷上沒有觀察到，C在頭幾卷上觀察到輕微染色，D在頭幾卷上觀察到染色，并在隨后的卷上觀察到輕微染色，E在幾乎所有的卷上觀察到染色。
表1
*1亞硫酸鹽(mol/l)與CD-4(mol/l)的摩爾比*2羥基胺硫酸鹽從表1可以證實，根據(jù)本發(fā)明的化合物的這種組合導(dǎo)致在高溫下老化的補充溶液中的較少沉淀和增加的CD-4殘余比率以及優(yōu)異的運行處理性能。還可以證實，該彩色顯影劑濃度在不低于0.02mol/l和優(yōu)選在不低于0.03mol/l下是有效的且化合物1-18是優(yōu)選的。進一步證實，亞硫酸鹽濃度與顯影劑濃度的比率在不低于0.1和優(yōu)選在不低于1.0下是有效的。
實施例2類似于實施例1中的實驗1-13進行實驗，前提是顯影劑組合物進一步包含表2所示的化合物并在恒溫箱中在50℃下老化3個月。其結(jié)果在表2中給出。
表2
*1結(jié)構(gòu)式(2)或(3)的化合物與結(jié)構(gòu)式(1)的化合物的摩爾比。
從表2可以證實，包含結(jié)構(gòu)式(2)或(3)的化合物的顯影劑組合物能夠進一步增強本發(fā)明的效果。另外證實，這些化合物與結(jié)構(gòu)式(1)的化合物的摩爾比優(yōu)選為0.01-0.1。
實施例3類似于實施例1中的實驗1-13進行實驗，前提是顯影劑組合物進一步包含表3所示的化合物并在恒溫箱中在50℃下老化3個月。其結(jié)果在表3中給出。
表3
從表3可以證明，使用結(jié)構(gòu)式(4)的化合物導(dǎo)致優(yōu)選的結(jié)果。
實施例4類似于實施例1中的實驗1-13進行實驗，前提是包含在顯影劑組合物中的二亞乙基三胺五乙酸五鈉(也表示為DTPA-Na)改變?yōu)楸?所示的化合物且顯影劑組合物在恒溫箱中在50℃下老化3個月。其結(jié)果在表4中給出。
表4
從表4可以證明，使用結(jié)構(gòu)式(5)-(7)表示的螯合劑是優(yōu)選的，它增加本發(fā)明的效果。
實施例5濃縮彩色顯影劑組合物根據(jù)以下配方制成亞硫酸鈉0.05mol碳酸鉀80g二亞乙基三胺五乙酸鈉10g溴化鉀0.5g化合物1-18 0.05mol表5所示彩色顯影劑pH10.30加水使總體積為1升，用50％硫酸或氫氧化鉀調(diào)節(jié)pH。
將如此制成的組合物放入一個密封容器中并在保持在50℃下的恒溫箱中老化2個月。將一部分顯影劑組合物用水稀釋2倍，制成彩色顯影劑補充溶液。將補充溶液放入一個具有0.15cm-1開口上表面比率并已在保持在30℃的恒溫箱中老化1個月的聚乙烯容器中。將剩余的顯影劑組合物也放入一個具有0.15cm-1開口上表面比率并已在保持在30℃的恒溫箱中老化1個月的聚乙烯容器中。老化之后，測量容器壁上的沉淀以及彩色顯影劑的殘余含量(以％表達)。其結(jié)果在表5中給出。
表5
在表5中，CD-3指的是較早描述的例舉的彩色顯影劑(1)。從表5可以看出，CD-4是用在本發(fā)明中的優(yōu)選的彩色顯影劑。
實施例6濃縮彩色顯影劑組合物根據(jù)以下配方制成亞硫酸鈉0.05mol碳酸鉀80g二亞乙基三胺五乙酸鈉10g溴化鉀0.5g化合物1-18 0.05molCD-4 0.05molpH10.30將如此制成的組合物放入一個密封容器中并在保持在50℃下的恒溫箱中老化2個月。將一部分顯影劑組合物用水稀釋2倍，制成彩色顯影劑補充溶液。將補充溶液放入一個具有0.15cm-1開口上表面比率并已在保持在30℃的恒溫箱中老化1個月的聚乙烯容器中。將剩余的顯影劑組合物也放入一個具有0.15cm-1開口上表面比率并已在保持在30℃的恒溫箱中老化1個月的聚乙烯容器中。
老化之后，使用老化的補充溶液和老化的顯影劑組合物處理照相材料，評估運行性能。運行性能的評估使用自動處理器類似于實施例1進行，其中處理器KP-46QA(由Konica Corp.生產(chǎn))被調(diào)整使得除了補充溶液外水也被補充到顯影罐中。在彩色顯影步驟中，補充速率如下實驗編號 補充物 補充速率6-1 補充溶液 500ml/m26-2 組合物/水 250ml/m2/250ml/m2在完成運行過程之后，將通過光楔曝光的照相材料(Konica ColorCenturia 400)進行處理并測定黃色密度的最小和最大密度面積(DminY，DmaxY)。在最后一天啟動運行工藝時，評估在處理膠片的表面上的染色程度。結(jié)果在表5中給出。
表6
從表6可以證實，直接將濃縮彩色顯影劑組合物補充至處理器的顯影罐中也能夠增加本發(fā)明的效果。
權(quán)利要求
1.一種濃縮彩色顯影劑組合物，包括彩色顯影劑、亞硫酸鹽和結(jié)構(gòu)式(1)表示的化合物，彩色顯影劑的濃度是0.02-0.2mol/l且亞硫酸鹽濃度滿足以下要求0.1＜亞硫酸鹽濃度(mol/l)/彩色顯影劑濃度(mol/l)＜10結(jié)構(gòu)式(I)為HO-N-(X-A)2其中，X是可被取代的亞烷基；A是羧基，磺酸基，膦?；?，羥基，烷氧基，氨基，氨溶基團，氨磺?；虬被酋；?。
2.權(quán)利要求1的濃縮彩色顯影劑組合物，其中結(jié)構(gòu)式(1)表示的化合物以0.01-0.1mol/l的濃度被包含。
3.權(quán)利要求1或2的濃縮彩色顯影劑組合物，其中該組合物還包含結(jié)構(gòu)式(2)或(3)表示的化合物結(jié)構(gòu)式(2)為HO-NH-X-A結(jié)構(gòu)式(3)為Y-R-SO3M其中，X和A如結(jié)構(gòu)式(1)中的定義；Y是羥基，鹵原子，烷氧基，磺酸基或磺酸鹽基團，硫酸酯基或硫酸鹽酯，或磺酰鹵化物；R是具有1-5個碳原子的亞烷基；M是Li，Na，K或NH4。
4.權(quán)利要求1-3中任一項的濃縮彩色顯影劑組合物，其中該組合物還包括結(jié)構(gòu)式(4)表示的化合物結(jié)構(gòu)式(4)為HO-(R-O)n-H其中，R是-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-，或-CH2-CH(CH3)-；N是整數(shù)1-30。
5.權(quán)利要求1-4中任一項的濃縮彩色顯影劑組合物，其中該組合物還包括結(jié)構(gòu)式(5)表示的化合物結(jié)構(gòu)式(5)為 其中A11，A12，A13和A14分別為-CH2OH，-PO3(M6)2或-COOM7，其中M6和M7分別為氫原子，銨基團，堿金屬原子或有機銨基團；X是具有2-6個碳原子的亞烷基或-(B1O)-B2-，其中n是整數(shù)1-6，且B1和B2分別為具有1-6個碳原子的亞烷基；結(jié)構(gòu)式(6) 其中A21，A22，A23和A24分別為-CH2OH，-COOM1或-PO3(M2)2，其中M1和M2分別為氫原子，銨基團，堿金屬原子或有機銨基團；X1是具有2-6個碳原子的亞烷基，飽和或不飽和環(huán)狀有機基團或-(B11O)n5-B12-，其中n5是整數(shù)1-6，和B11和B12為具有1-5個碳原子的亞烷基；n1，n2，n3和n4為整數(shù)1或更大，前提是n1，n2，n3和n4中的至少一個是2或更大；結(jié)構(gòu)式(7) 其中A1，A2，A3和A4為氫原子，羥基，-COOM3，-PO3(M4)2，-CH2COOM5，-CH2OH或低級烷基，前提是A1，A2，A3和A4中的至少一個是-COOM3，-PO3(M4)2或-CH2COOM5；n7是整數(shù)0，1或2；其中M1，M2，M3，M4和M5分別為氫原子，銨基團，堿金屬原子或有機銨基團。
6.權(quán)利要求1-5中任一項的濃縮彩色顯影劑組合物，其中所述顯影劑是N-羥烷基取代的對苯二胺型彩色顯影劑。
7.用自動處理機處理鹵化銀彩色照相材料的方法，包括曝光所述照相材料，和在顯影槽中顯影被曝光的照相材料；其中，該方法還包括將補充液補充到顯影槽中；其中，所述補充溶液是權(quán)利要求1的濃縮彩色顯影劑組合物。
8.權(quán)利要求7的方法，其中所述方法還包括將水補充至顯影槽中。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種彩色顯影劑濃縮液組合物，包含彩色顯影劑，亞硫酸鹽和結(jié)構(gòu)式(1)表示的化合物，彩色顯影劑濃度為0.02－0.2mol/l和亞硫酸鹽濃度滿足以下要求0.1＜亞硫酸鹽濃度(mol/l)/彩色顯影劑濃度(mol/l)＜10；結(jié)構(gòu)式(1)為HO－N－(X－A)
文檔編號G03C7/44GK1435727SQ0310350
公開日2003年8月13日 申請日期2003年1月27日 優(yōu)先權(quán)日2002年2月1日
發(fā)明者梁田篤郎 申請人:柯尼卡株式會社