專利名稱：電子照相多層薄膜及其制造方法以及一種成像方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種在一種電子照相系統(tǒng)采用一種成像裝置將一個圖像直接形成(記錄)于其上的電子照像多層薄膜，并且特別涉及一種可以用在諸如儲值卡、工作證、學生證、會員卡、居民身份證、各種司機駕駛執(zhí)照和各種形式包含臉部光的證件，以及帶有圖像用于辨別身份的薄片、圖像展示板和用于藥物領域的指示標簽等的包含個人信息和圖像的非接觸或者接觸形式信息介質的電子照相多層薄膜。
但是，網(wǎng)版印刷需要多個與圖像數(shù)目一致的印刷板，并且對于彩色印刷還需要額外的與色彩數(shù)目相一致的印刷板。因此，這些印刷方法不適于處理個人識別信息(臉部照片、姓名、地址、出生日期、各種許可信息)。
為了解決上述問題，目前所主要采用的成像方法是一種諸如采用色帶在一種升華形式或者融熔形式的熱傳導系統(tǒng)中進行印刷的方法。這種方法可以很容易的印刷個人識別信息，但是存在諸如在高印刷速度下較低分辨率和高分辨率下較低印刷速度的問題。
另一方面，在電子照相系統(tǒng)中的成像(印刷圖像)是通過對影像載體的表面進行均勻充電并且將其暴露在依賴圖像信號的光下而進行的，以利用曝光部分和非曝光部分電壓的不同形成一種靜電潛像，緊接著通過一種叫做調色劑的，具有與在圖像載體表面可視圖像(調色圖像)形成處的相反(或者相同)極性的電壓的顏色粉末(成像材料)進行靜電顯影。在彩色圖像的例子中，過程重復進行或者安置一種多級成像裝置以形成可視的彩色圖像，然后在一種圖像記錄材料上將這種可視的彩色圖像進行轉印以及固色(主要通過對于顏色粉末的熱熔和冷卻來固色)，形成一種彩色圖像。
如上所述，在圖像載體表面上的電子照相潛像是在一種電子照相系統(tǒng)中通過圖像信號形成的，因而不僅允許同樣的圖像重復形成，還允許不同的圖像能夠很輕易的形成。進一步，圖像載體表面上的調色圖像幾乎可以全部轉印到圖像記錄材料的表面，并且可以通過樹脂刀或者刷子很容易去除輕微殘存在圖像載體表面上的調色圖像，因此可以很容易的制造小批量、不同形式的這種印刷材料。
通?？梢酝ㄟ^諸如熱熔樹脂、顏料以及一種電荷調節(jié)劑(如果必要的話)和通過研磨成為粉末狀混合物的熔化混合添加劑形成調色劑。與粉末狀的調色劑相比，電子照相系統(tǒng)的靜電潛像具有足夠高的分辨率，并且與網(wǎng)版印刷或者采用色帶的熱轉印系統(tǒng)相比，能得到期望的更高分辨率。
就彩色圖像而言，顏色調色劑具有四種原色青色、紅紫色、黃色和黑色，通過混合這些顏色，可以在理論上得到任何一種與印刷中所需要的顏色相同的顏色。進一步說，顏色調色劑可以相對自由的與調色劑樹脂和顏料混合，因而利用調色劑可以很容易的增加對于圖像的屏蔽。
假設圖像記錄材料用于室外，這里沒有或者很少檢測抗熱性和抗光性，但是將司機駕照等放在車輛中受陽光照射的部位，采用染料作為染色物的熱轉印形式的圖像會褪色。然而，在電子照相系統(tǒng)中對于彩色圖像的輸出中，與用于顏色調色劑中的青色、紅紫色、黃色和黑色各個顏色相對應的顏料需要具有優(yōu)秀的抗光性，因而可以期望電子照相系統(tǒng)中的圖像記錄材料具有較高的抗光性。當選擇一種抗熱調色劑時，它可以賦予圖像記錄材料優(yōu)秀的抗熱性，使其可以在室外使用。
另一方面，目前廣泛使用的各種卡片的基體(內芯)是一種氯乙烯薄片，因為它不僅具有優(yōu)秀的印刷性能，還具有優(yōu)秀的壓花操作性能(非平整造字的處理)。但是，使用后丟棄的氯乙烯薄片在加熱爐中燃燒時會釋放二氧芑，因此從環(huán)保觀點來看，需要使用不含氯乙烯的各種薄片膜。
假設不進行壓花操作，可以使用預制的雙軸導向的PET(聚對苯二甲酸乙二酯)膜或者類似物。但是壓花對于保證卡片的功能是不可缺少的，目前，可以使用在相對較低溫度下軟化的ABS樹脂膜，聚烯烴樹脂膜，叫做PETG的改質的PET樹脂，或者已經(jīng)將改質的PET樹脂膜和PET膜或者無定型PET樹脂膜或者聚碳酸酯樹脂膜整體鑄塑的膜。
采用上述電子照相裝置對各種卡片進行印刷的例子如下例如，申請公開(JP-A No.)的第2001-92255號日本專利中揭露了一種方法，通過一個電子照像方法，將除各種個人信息之外的非可視條形碼印刷在250μm厚的氯乙烯薄片上或者280μm厚的聚酯薄片上，并且通過熱壓機將一種覆蓋膜(over-film)層壓在印刷品表面上。
但是，因為上述薄片具有高的摩擦系數(shù)而彼此粘著，因而會惡化薄片的轉印性能，從而堵塞電子照相裝置，而上述250μm或者更厚的絕緣材料(薄片)會因為欠缺的圖像成形材料(調色劑)的轉印能力，而存在增加圖像缺陷的趨勢。進一步，在電子照像裝置中采用在相對較低溫度下軟化的樹脂膜用于印刷時，由于固色步驟中的調色劑的固色溫度高于樹脂的軟化溫度使膜變粘，從而使膜粘在固色設備上導致固色設備的堵塞。進一步，成像材料在固色設備中引起偏移，并且當將上述250μm厚度的薄片繼續(xù)進行固色時，固色設備或許會由于薄片的邊緣(角)而被嚴重破壞。
進一步，JP-A第11-334265號專利揭露一種利用鏡像信息將個人識別信息印刷在輕微滲透的薄片上。但是就輕微滲透的粘壓薄片而言，此專利文獻中僅僅描述說一部分的層壓薄片最好是一種雙軸導向的聚酯膜或者一種由ABS或者聚酯/雙軸導向的聚脂膜制成的膜，但是或許還可能是氯乙烯。
但是，上述JP-A第11-334265號專利中的膜僅僅是一種將欠缺的圖像成形材料轉印到膜表面的絕緣材料，因而不能夠獲得與熱轉印系統(tǒng)相同的分辨率。進一步，用于強調增加產(chǎn)量的設備中的層壓薄片是一種滾壓形式，因而在制造多種卡片的緊急印刷中會出現(xiàn)漏印問題，例如在印刷一個或幾個人的不同卡片過程中。
也就是說，本發(fā)明的目的在于提供一種對于傳統(tǒng)的電子照像裝置不進行重大改變的前提下，利用膜進行簡易層壓的電子照相多層薄膜，能夠在較低溫度下軟化的膜表面上進行高分辨率的印刷，并且可以形成一種即使在室外也可以具有足夠的抗光性能、良好的辨認性能的高質量圖像，以及一種制造這種膜的方法和形成圖像的方法。
研究結果表明，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)可以在適合作為一個抗調節(jié)表面涂布層所形成的一種多層薄膜的一種透明基體上形成一種鏡像來完成上述目的，因而當透過基體看圖像時，在沒有圖像形成的另外一個基體表面上，看到一個正常的圖像。
進一步，一種功能調節(jié)層形成于沒有圖像形成的另外一個基體表面上，因而允許表面作為一種卡片經(jīng)歷各種過程。進一步，用于膜表面涂布層中的樹脂是一種聚酯樹脂，此涂布層含有填充物，因而可以降低膜之間的摩擦系數(shù)從而改善轉印性能。還可以通過添加一種紫外線吸收劑和一種抗氧化劑改善抗光性能。按環(huán)境參數(shù)衡量，無氯樹脂膜可以用作基體，并且作為一種相容的印刷方法，還可以考慮一種圖像固色方法。
也就是說，發(fā)明如下。
根據(jù)本發(fā)明的第一個方面，本發(fā)明是一種包含一個基體的電子照相多層薄膜，其中所述基體的至少一個表面的表面電阻在108～1013Ω/□范圍內，并且所述基體的維卡軟化溫度在70～130℃范圍內。
根據(jù)本發(fā)明的第二個方面，本發(fā)明是一種包含安置在所述基體與圖像形成表面相對立的表面上的功能調節(jié)措施的電子照像多層薄膜，其中所述功能調節(jié)措施具有至少一種選自調節(jié)光澤、抗光性、抗菌性、阻燃性、隔離性和充電性的功能。
根據(jù)本發(fā)明的第三個方面，本發(fā)明是一種電子照相多層薄膜，其中所述基體是透明的。
根據(jù)本發(fā)明的第四個方面，本發(fā)明是一種電子照相多層薄膜，其中所述基體包含一種以一種無氯樹脂作為主要成份的樹脂。
根據(jù)本發(fā)明的第五個方面，本發(fā)明是一種包含一種基體和至少一種安置在基體表面上的涂布層的電子照相多層薄膜，其中至少一個涂布層的至少一個最外表面的表面電阻在108～1013Ω/□范圍內，并且所述基體的維卡軟化溫度在70～130℃的范圍內。
根據(jù)本發(fā)明的第六個方面，本發(fā)明是一種電子照相多層薄膜，其中至少一個涂布層包含一種含一種樹脂和填充物的圖像接收層。
根據(jù)本發(fā)明的第七個方面，本發(fā)明是一種電子照相多層薄膜，其中含在圖像接收層中的樹脂是一種聚酯樹脂。
根據(jù)本發(fā)明的另外一個方面，本發(fā)明是一種電子照相多層薄膜，其中至少一種涂布層含至少一種選自由一種電荷調節(jié)劑、一種抗菌劑、一種紫外線吸收劑和一種抗氧化劑組成的一組物質。
根據(jù)本發(fā)明的另外一個方面，本發(fā)明是一種電子照相多層薄膜，其中所述基體包含一種以一種無氯樹脂作為主要成份的樹脂。
根據(jù)本發(fā)明的另外一個方面，本發(fā)明是一種通過采用一種涂布溶液在基體的一個表面形成至少一種涂布層和功能調節(jié)措施制造一種電子照相多層薄膜的方法，其中涂布溶液中所采用的溶劑對于基體表面而言是一種優(yōu)質溶劑，并且在基體表面溶解的過程中形成至少一種涂布層和功能調節(jié)層。
根據(jù)本發(fā)明的另外一個方面，本發(fā)明是一種采用一種所述基體的至少一個表面的表面電阻在108～1013Ω/□范圍，并且所述基體的維卡軟化溫度在70～130℃范圍內的電子照相多層薄膜的成像方法，其中形成于電子照相多層薄膜上的一種調色圖像作為一種鏡像形成，所述的成像表面是一種層壓的表面。
根據(jù)本發(fā)明的另外一個方面，本發(fā)明是一種成像方法，其中形成于電子照相多層薄膜上的調色圖像在所述電子照相多層薄膜的表面溫度等于或者小于130℃時進行固色。
根據(jù)本發(fā)明的另外一個方面，本發(fā)明是一種通過采用一種包含一種基體和至少一種安置在基體表面上的涂布層的電子照相多層薄膜進行成像的方法，其中至少一個涂布層的至少一個最外表面的表面電阻在108～1013Ω/□范圍內，并且所述基體的維卡軟化溫度在70～130℃的范圍內，并且形成于電子照相多層薄膜上的一種調色圖像作為一種鏡像形成，所述的成像表面是一種層壓的表面。
根據(jù)本發(fā)明的另外一個方面，本發(fā)明是一種包含一種電子照相感光器、一種用于感光器充電的充電單元、一種在充電的感光器上形成一種靜電潛像的潛像形成裝置、一種利用調色劑將潛像顯影的顯影裝置，和一種將感光器上形成的調色圖像轉印到記錄介質上的轉印裝置的成像裝置，其中記錄介質是一種電子照相多層薄膜，其中所述基體的至少一個表面的表面電阻在108～1013Ω/□范圍內，所述基體的維卡軟化溫度在70～130℃的范圍內，并且形成于電子照相多層薄膜上的一種調色圖像作為一種鏡像形成，所述的成像表面是一種層壓的表面。
根據(jù)本發(fā)明的另外一個方面，本發(fā)明是一種包含一種電子照相感光器、一種用于感光器充電的充電單元、一種在充電的感光器上形成一種靜電潛像的潛像形成裝置、一種利用調色劑將潛像顯影的顯影裝置，和一種將感光器上形成的調色圖像轉印到記錄介質上的轉印裝置的成像裝置，其中記錄介質是一種包含一種基體和至少一種安置在基體表面上的涂布層的電子照相多層薄膜，其中至少一個涂布層的至少一個最外表面的表面電阻在108～1013Ω/□范圍內，所述基體的維卡軟化溫度在70～130℃的范圍內，并且形成于電子照相多層薄膜上的一種調色圖像作為一種鏡像形成，所述的成像表面是一種層壓的表面。
具體實施例方式
以下對本發(fā)明的電子照相多層薄膜按照附圖進行詳細說明。


圖1是表明本發(fā)明的電子照相多層薄膜實施例的透視圖。如圖1所示，本發(fā)明的圖像記錄材料由基體10、功能調節(jié)措施20構成。必要的話，一種圖中未示出的涂布層(圖像接收層)可以安排在基體10的一個表面，在此表面上不能形成功能調節(jié)措施。圖1中，功能調節(jié)措施20顯示出一種層狀結構，但是不會僅限于此種結果，并且基體10的表面可以通過機械處理直接提供功能調節(jié)措施20。
本發(fā)明的電子照相多層薄膜具有一種結構，其中在透明基體10的一個表面上形成一個相反的圖像(鏡像)，因而當透過基體10看圖像時，在基體10的另外一個表面上，而不是圖像形成的表面上，可以看到一個正常的圖像，并且在沒有形成圖像的表面提供功能調節(jié)措施20。也就是說，如圖1所示，圖像直接形成在箭頭B所指示的表面上，而調節(jié)光澤措施(功能調節(jié)措施20)安置在箭頭A所示的表面上。根據(jù)電子照相多層薄膜，圖像形成的表面與調節(jié)光澤的措施所在表面不同，因而可以在沒有反作用影響圖像成形質量的情況下同時進行調節(jié)。
根據(jù)需要，本發(fā)明的電子照相多層薄膜中采用的基體10是透明的。如在這里所用的，用語“透明”是指在可見光范圍內允許光以一定的角度透過的性質，并且在本發(fā)明中，一個形成的圖像的透明程度應該為透過基體10能夠看到的程度。
作為代表使用的基體10是一種塑料膜。特別是，一種作為OHP膜可用的光透膜，例如，最好使用一個聚乙炔膜、三醋酸酯纖維素膜、尼龍膜、聚酯膜、聚碳酸酯膜、具苯乙烯膜、聚亞苯硫膜、聚丙烯膜、聚酰胺膜、玻璃紙和ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)樹脂膜。
在這些塑料膜中，一種聚酯膜特別是一種稱作PETG的聚酯，其中PET(聚對苯二甲酸乙二酯)中大約一半的1，2亞乙基二醇已經(jīng)被1，4-環(huán)乙烷甲醇成份、一種將聚碳酸酯和PET混合的聚酯合金所代替，或者一種稱為A-PET的不會在雙軸拉伸中失效的無定性聚酯使用起來較佳。
諸如聚酯的材料可以替代傳統(tǒng)所使用的聚氯乙烯作為一種卡用的基體(內芯)材料，但是近來由于其燃燒后會釋放對環(huán)境有害的二氧芑而不再使用。通過考慮在發(fā)明中使用無氯基體，例如，使用一種進一步包含一種添加到上述聚苯乙烯類型的樹脂膜、ABS樹脂膜、AS(聚烯腈-苯乙烯)樹脂膜、PET膜中的熱熔粘附的聚酯或者EVA，或者添加到諸如聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烴形式的樹脂膜中的熱熔粘附的聚酯或者EVA較佳。
本發(fā)明所采用的電子照相多層薄膜的基體10的維卡軟化溫度應該在70～130℃的范圍內，在80～120℃范圍內較佳。
當維卡軟化溫度低于70℃時，在層壓步驟中，多層薄膜不能充分粘附在基體(內芯)上。另一方面，當維卡軟化溫度高于130℃時，粘附強度足夠，但是一種圖像(圖像成形材料)或者下面所描述的涂布層會很軟，因而產(chǎn)生圖像上的缺陷(圖像流動)。
通過一種熱塑樹脂的軟化溫度評價方法來測量維卡軟化溫度，并且測試方法保證作為一種在JIS K7206、ASTM D1525或者IS0306中對熱塑樹脂進行膜塑材料的抗熱性進行測量的方法。
在發(fā)明中，使用一個2.5mm厚的測試樣本，針形的具有一個1mm2的橫切面積的識別器可以安置在測試樣本表面，將1kg的負荷放置在識別器上，用于加熱樣本的油浴的溫度持續(xù)上升，并且識別器進入試驗樣本1mm的深度時的油溫被認為是維卡軟化溫度。
本發(fā)明的電子照相多層薄膜的基體10的至少一個表面的表面電阻的范圍是108～1013Ω/□，在109～1011Ω/□范圍內較佳。
當表面電阻小于108Ω/□時，圖像記錄材料的電阻在高濕度、高溫下變低，因而會干擾從轉印構件進行的調色劑的轉印，當表面電阻大于1013Ω/□時，用于圖像記錄材料的多層薄膜的電阻會變高，例如，因而不能從轉印構件中將一個調色劑轉印到膜表面，因為這種不良的轉印速度會引發(fā)圖像缺陷。
在55％RH，23℃的環(huán)境中，根據(jù)JIS K6991，使用一個圓形電極(例如，Mitsubishi Petrochemical責任有限公司制造的Highrester IP“HR探針”)測量表面電阻。
當電子照像多層薄膜只有一個表面的表面電阻位于上述范圍內的時候，此表面是圖像成形表面時較佳。
可以在作為基體10的膜的制造過程中，通過直接將一種表面活性劑、一種聚合物導電劑或者碎小的導電顆粒添加到樹脂中，或者通過涂布帶有表面活性劑的膜表面或者在其上沉淀一層金屬膜，或者通過在粘附層上添加一種適量的表面活性劑等方法，將基體10的至少一個表面的表面電阻調節(jié)在108～1013Ω/□范圍內。
例如表面活性劑包括諸如聚胺、銨鹽、锍鹽、磷鎓鹽以及甜菜堿類型的兩性鹽的陽離子表面活性劑，諸如烷基磷酸鹽的陰離子表面活性劑，諸如脂肪族醚的非離子表面活性劑。在這些表面活性劑中，陽離子表面活性劑與最接近的電子照相陰極放電調色劑進行的高效相互作用，對于改善轉印性能是非常有效的。
在這些陽離子表面活性劑中，季銨鹽較佳。季銨鹽的可以用下面的通式(I)表示 在上式中，R1代表C6-22烷基基團、烯基基團或者炔基基團，R2代表C1-6烷基基團、烯基基團或者炔基基團。R3、R4和R5代表相同或者不同的脂肪族基團、芳香族基團或者雜環(huán)基團。脂肪族基團是指一種直鏈、支鏈或者環(huán)烷基團、烯基基團和炔基基團。芳香族基團代表一個單個苯環(huán)、凝聚或者多環(huán)芳香基基團。這些基團可以具有一個像羥基基團一樣的替換基團。A代表一種酰胺鍵、醚鍵、酯鍵或者苯基基團，但是可能會沒有A。X-代表一種鹵離子、硫酸根離子或者硝酸根離子，每一個都可能存在替代基。
作為基體10，其它的透明樹脂或者透明的陶瓷可以添加到上述塑料膜中，并且可以通過添加顏料、染料等進行上色。進一步，基體10可以以膜或者板的形式存在，并且可以將基體10塑造成沒有彈性或者足夠的必要強度的厚度。
將具有至少一種選自調節(jié)光澤、抗光性、抗菌性、阻燃性、隔離性性和充電性功能的調節(jié)措施20明確安置用于轉印或者改善基體10表面上的各種諸如光澤性、抗光性、抗菌性、阻燃性、隔離性和充電性的功能，進一步轉印或者改善基體10表面上的諸如抗水氣性、抗熱性、疏水性、抗摩擦性和抗損傷性的功能。具有功能調節(jié)措施20的電子照相多層薄膜在各種情形下具有抵抗性能。
以下，對用于調節(jié)光澤的功能調節(jié)措施20進行詳細描述，但是這種描述不是對本發(fā)明的限制。
進行光澤的調節(jié)以防止形成在基體10的圖像表面上的圖像“閃光”，從而改善從各個角度上看到的視覺辨別能力。用于調節(jié)光澤的功能調節(jié)措施20可以組成安放在基體10的調節(jié)表面上的光澤調節(jié)層，例如如圖1所示，或者為了調節(jié)光澤，給基體10賦予一種調節(jié)光澤功能，而可以將基體10直接進行機械處理。
就直接對基體10的表面進行機械處理，以調節(jié)光澤的方法來看，還有一種通過一種機械措施，將基體10的表面處理成不平表面的方法。一旦基體10的表面的不平度的深度在3～30μm時，基體表面上發(fā)生光的散射，并且可以通過改變尺寸、粗糙度或者不平的深度來得到需要的光澤。作為機械措施，已知的諸如噴砂、壓花加工和離子蝕刻等機械表面處理方法都可以使用。
噴砂是一種通過將諸如有機樹脂、陶瓷和金屬之類的不定尺寸和定型的磨擦顆粒連續(xù)噴射到需要粗糙的材料表面上的方法。壓花加工是一種將材料與事先提供的具有不平表面的模具接觸，將模具上的不平表面?zhèn)魉偷讲牧系谋砻嫔系姆椒āｋx子蝕刻是一種利用通過離子放電釋放的激活的分子、原子團和離子進行蝕刻的一種方法。蝕刻過程中通過蒸發(fā)可蒸發(fā)的通過激發(fā)的樣本與材料反應所得的成份形成。
當用于調節(jié)光澤的功能調節(jié)措施20組成一種光澤調節(jié)層，光澤調節(jié)層可以通過聚合物的相分離而形成。形成光澤調節(jié)層的樹脂允許合并一種不相容的樹脂，以在干燥過程中產(chǎn)生相分離，從而使層具有不平的表面。通過調節(jié)類型，可以改變不相容的樹脂和干燥條件的數(shù)量和相分離的狀態(tài)，因而可以調節(jié)層表面的不平度，結果，可以調節(jié)表面光澤。
在另外一個實施例中，用于調節(jié)光澤的功能調節(jié)措施20組成一種光澤調節(jié)層，光澤調節(jié)層可以由至少一種粘合劑和填充物組成。包含在光澤調節(jié)層中的粘合劑可以是樹脂。按照對于基體的親和性、從多樣材料中的選擇、穩(wěn)定性、造價以及過程的難易程度的觀點來看，這種樹脂由用于圖像成形材料(調色劑)的熱熔樹脂構成較佳。為了形成涂布層具有穩(wěn)定性，光澤調節(jié)層的厚度在0.01～20μm范圍內，為了穩(wěn)定包含填充物以及用于確保對于基體的粘附，光澤調節(jié)層的厚度在0.1～5μm范圍內較佳。
作為功能調節(jié)措施20用于層中或者在下面進行描述的涂布層中的熱熔樹脂不會僅限于用作圖像成形材料，例如通過聚合一種或者多種單體而得到的均聚物或者共聚物，例如苯乙烯或者諸如乙烯苯乙烯、氯苯乙烯的苯乙烯衍生物；諸如乙烯、丙烯、丁烯和異丁烯的單烯烴；諸如乙酸乙酯、乙烯基丙酸、乙烯基苯甲酸和乙烯基丁酸的乙酸基酯；諸如甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丁基丙烯酸、十二烷基丙烯酸、辛基丙烯酸、苯基丙烯酸、甲基異丁烯酸、乙基異丁烯酸、丁基異丁烯酸和十二烷基異丁烯酸的α-非飽和脂肪單體羧酸鹽；諸如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丁基醚的乙烯基醚；諸如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和乙烯基異丙烯基酮的乙烯酮；諸如異戊二烯和氯丁二烯的雙烯形式的單體。
在這些單體中，使用苯乙烯或其衍生物、α-非飽和脂肪單體羧酸鹽較佳。
對于本發(fā)明可用的熱塑樹脂，聚酯樹脂、聚亞安酯樹脂等可以單獨使用或者混合使用。
可以通過一種多價羥基化合物與一種多元羧酸或者一種反應的酸衍生物反應制備聚酯。多價羥基化合物組成聚醚包括，例如諸如1，2-亞乙基二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、新戊二醇和1，4-丁二醇的二醇；諸如氫化的雙酚A、聚氧乙烯雙酚A和聚氧丙烯雙酚A的雙酚A烯化氧加合物；以及其它諸如雙酚A的二價醇和二價酚。
多元的羧酸包括，例如，丙二酸、丁二酸、己二酸、葵二酸、烷基丁二酸、馬來酸、富馬酸、中康酸、檸康酸、衣康酸、戊烯二酸、環(huán)己醇二羧酸、苯二甲酸(間苯二酸、對苯二酸)，其它二價羧酸，或者諸如酸酐、烷基酯和?；u的反應的酸衍生物，多價的(三價的或者更多的)羥基和/或者多元(三元或者更多)羧酸可以加到非線性的熱塑樹脂中，直到不會形成不溶的四羥基呋喃為止。
上述較佳的是一種線性的飽和聚酯樹脂，這種聚酯樹脂由作為二價羧酸和1，2-亞乙基二醇的苯二甲酸和作為多價羥基的新戊二醇按事先的一定比例進行縮聚反應制得。線性飽和聚酯樹脂由比例大約為1∶1的二價羧酸和多價羥基化合物聚合制得，其中二價羧酸由摩爾比大約為1∶1的對苯二酸和間苯二酸組成，多價羥基化合物是由摩爾比從7∶3～1∶9的1，2-亞乙基二醇和新戊二醇組成。
為了改善涂布層的強度，組成光澤調節(jié)層的樹脂可以由一種諸如熱硬化(heat-curable)樹脂、光硬化(photo-curable)樹脂或者電子輻射硬化(electron radiation curable)樹脂的硬化樹脂組成。
熱硬化樹脂包括通過加熱硬化(不溶)的已知樹脂。例如一種苯酚-甲醛樹脂、一種尿素-甲醛樹脂、一種三聚氰胺-甲醛樹脂、一種采用異氰酸鹽硬化的丙烯酰基多羥基化合物樹脂、一種采用三聚氰胺硬化的聚酯多羥基化合物樹脂和一種采用三聚氰胺硬化的丙烯酸樹脂。進一步，熱硬化樹脂的單體可以組合使用。
此外，本發(fā)明可以將任何已經(jīng)被交聯(lián)硬化并且具有抗熱性能的熱塑樹脂用作熱硬化樹脂。對于這種熱硬化樹脂，一種熱硬化丙烯?；鶚渲褂闷饋磔^佳。熱固丙烯酰基樹脂通過交聯(lián)一種三聚氰胺化合物或者異氰酸鹽化合物制得，一種共聚物可以通過聚合至少一種丙烯酸單體或者將丙烯酸單體和一種丙烯酸形式的單體聚合制得的。
作為丙烯酸的單體可以由下面的物質構成，例如，諸如甲基異丁烯酸、丁基異丁基酸、辛基異丁基酸和十八烷醇異丁基酸的烷基異丁烯酸；諸如乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、丁基丙烯酸和辛基丙烯酸的烷基丙烯酸；丙烯腈；并且乙烯單體包含一種諸如丙烯酰胺、二甲氨基乙基異丁烯酸、二乙氨基乙基異丁烯酸、二甲氨基乙基丙烯酸和二甲氨基丙基異丁烯酸的氨基，并且作為苯乙烯單體使用的可以由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、p-異基苯乙烯制成。
一種不僅限于熱硬化的硬化硅樹脂使用起來較佳。通常按照分子結構可以將硅樹脂分為具有線性結構、作為一種硅油和硅樹脂橡膠使用的樹脂，和具有三維交聯(lián)結構的硅樹脂。各種諸如隔離性、粘附性、抗熱性、絕緣性和化學穩(wěn)定性可以通過分子(有機分子)與硅原子的交聯(lián)、聚合程度等獲得。本發(fā)明可用的硬化硅樹脂是一種具有如上所述的三維交聯(lián)結構的硅樹脂。具有三維交聯(lián)結構的硅樹脂含有一個交聯(lián)結構，這種交聯(lián)結構通常從多功能(三功能、四功能)單元的聚合中獲得。
上述具有線性結構的硅樹脂的分子量很低，并且包含作為一種絕緣油、一種液體耦合劑、一種緩沖油、一種潤滑油、一種加熱介質、一種憎水劑、一種表面處理劑、一種隔離劑或者一種變形劑的硅油和具有大約5000～1000分子量，由本發(fā)明的硫化劑熱硬化的硅樹脂橡膠。
依據(jù)分子質量單元，硬化的硅樹脂可以分成相對較低分子量，可在有機溶液中溶解的硅樹脂，和高聚合硅樹脂。進一步，按照成形階段的硬化反應，硬化硅樹脂也可以分成濃縮型、添加型和放射型(紫外線硬化型、電子放射硬化型等)。進一步，按照應用形式，硬化硅樹脂可以分為溶解型、非溶解型等。
調節(jié)硬化反應的因素包括反應基團類型、反應基團數(shù)目、硬化時間、溫度、輻射能等。調節(jié)硬化反應的方法包括，例如，一種添加單體-或者雙功能聚二甲基硅氧烷、一種抑制反應劑(乙炔醇、環(huán)甲基乙烯環(huán)硅氧烷、改性硅氧烷乙炔醇等)等方法，或者一種調節(jié)催化劑數(shù)量、反應溫度、反應時間、紫外線輻射密度等的方法。通過以這種方式調節(jié)硬化反應，可以調節(jié)硬化硅樹脂的分子量、作為反應基團的剩余硅烷醇的數(shù)量等，因而可以任意調節(jié)隔離性、硬度、粘附性、表面硬度、流動性、抗熱性、化學穩(wěn)定性等性能。
在硅樹脂的硬化階段，在基體10和硬化的硅樹脂之間形成較強的粘合。因而，形成在基體10表面上的光澤調節(jié)層對于基體10具有優(yōu)秀的粘附性，并且不會從基體10上被釋放。
上述的光硬化樹脂的成份包括，例如一種基于一種具有諸如分子中的乙烯基反應雙鍵的化合物(不僅包括低分子量的化合物還包括一種聚合物)的成份，對于光硬化需要一種引發(fā)劑，對于次級層(顏料層、或者基于情形的基體層)需要一種保護層，例如一種紫外線吸收劑，并且如果需要的話一種薄片保持性改善(rentention-improving)的諸如樹脂的聚合物。
例如采用電子放射硬化樹脂的成份是一種基于具有分子態(tài)的乙烯基反應雙鍵的成份，一種次級層保護材料(紫外線吸收劑)和如果需要的話一種樹脂。
具有分子態(tài)的反應雙鍵的化合物包括具有一種(異)丁烯?；鶊F的化合物，例如那些諸如甲基(異)丁烯?；?、乙基(異)丙烯酸鹽、苯甲基(異)丁烯?；?-乙氧基乙酯(異)丁烯?；捅窖趸亩蚀?異)丙烯酸鹽的單功能的形式，以及那些諸如1，6-己二醇、雙(異)丙烯酸鹽、辛戊二醇雙(異)丙烯酸鹽、聚乙烯乙雙(異)丙烯酸鹽、三甲基丙烯三(異)丙烯酸鹽、季戊四醇三(異)丙烯酸鹽、季戊四醇四(異)丙烯酸鹽、和雙季戊四醇六(異)丙烯酸鹽的二醇的多功能的形式。進一步，諸如聚酯丙烯酸鹽、聚亞胺酯丙烯酸鹽、聚環(huán)氧丙烯酸鹽、聚酯丙烯酸鹽、低聚丙烯酸鹽、聚烷基丙烯酸鹽和多羥基丙烯酸鹽的低聚物。而且，還可以有具有乙烯基團或者烯丙基基團的化合物，例如苯乙烯單體、α-甲基苯乙烯、雙乙烯苯乙烯、乙烯醋酸鹽、戊烯、己烯、非飽和化合物等。
為了改善光澤調節(jié)層的粘附性或者與次級層保持材料之間的相容性，這些化合物必須具有極性基團，例如羥氫氧基基團、氨基基團、羧基基團、羥基基團和環(huán)氧基基團。
利用紫外線添加一種光硬化聚合引發(fā)劑用于硬化。這種p光硬化聚合引發(fā)劑通常稱作光引發(fā)劑，例如一種基于安息香膠烷基醚、乙酰苯、二苯甲酮、或者三氧雜環(huán)己烷的光引發(fā)劑使用起來較佳。苯偶姻醚基的引發(fā)劑包括苯甲基、安息香、苯甲基醚、安息香乙基醚、安息香丙基醚等。乙基苯基的引發(fā)劑包括2，2‘-二乙氧基乙酰苯、2-羥基-2-甲基苯基乙基酮、p-叔-丁基三氯苯丙酮、2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化磷等。二苯甲酮基的引發(fā)劑包括二苯甲酮、4-氯苯并丙酮、4，4‘-二氯并丙酮、3，3’-二甲基-4-甲氧基-二苯甲酮、二苯并環(huán)庚酮等。噻噸酮基的引發(fā)劑包括噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2-乙基蒽醌等。
對于100重量份的具有一種反應的雙鍵的化合物，添加的光引發(fā)劑的范圍為0.05～10重量份，0.1～5重量份較佳。光引發(fā)劑可以單獨使用或者組合使用。
作為次級層保護材料，可以使用一種商業(yè)的紫外線吸收劑以及類似產(chǎn)品。所添加的材料選自沒有經(jīng)過光照射線改質，具有優(yōu)秀的分散穩(wěn)定性能的材料。次級層保護材料包括有機材料，例如諸如苯基水楊酸、p-叔-丁基苯基水楊酸和p-辛基苯基水楊酸的水楊酸形式材料；諸如2，4-雙羥基苯并丙酮、2-羥基-4-甲氧基-二苯并丙酮、2-羥基-4-八氧苯并丙酮和2-羥基-4-十二烷氧基-苯并丙酮的苯并丙酮形式的材料；諸如2-(2‘-羥基-5’-甲苯基)2H-苯丙三唑、2-(2‘-羥基-5’-叔-丁苯基)苯丙三唑和2-(2‘-羥基-3’-叔-丁基-5‘-甲苯基)-5-氯苯丙三唑的苯丙三唑類型的材料；以及諸如2-乙基己基-2-藍色-3，3’-聯(lián)苯丙烯酸鹽和乙基-2-藍色-3，3‘-聯(lián)苯丙烯酸鹽的氰基丙烯酸酯類型的材料。
進一步，次級層保護材料包括諸如氧化鋅和氧化鈦的碎小氧化物顆粒的無機材料，以及其它的諸如氧化鐵和氧化鈰的碎小金屬顆粒。
上述紫外線吸收劑是有機材料的時候較佳，對于100重量份的含有一種反應雙鍵的化合物，添加的范圍為0.01～40重量份，0.1～25重量份的時候較佳。進一步，為了改善對于次級層的保護，使用兩種或者多種紫外線吸收劑比只使用單個的吸收劑要好。
進一步，添加一種受阻的氨基光穩(wěn)定劑和一種抗氧化劑較佳。
作為另外一種用于保護次級層的抗光材料，可以采用一種商業(yè)上的抗氧化劑及其類似物。像紫外線吸收劑，添加的材料選自那些沒有經(jīng)過光照射線改質的，具有優(yōu)秀的分散穩(wěn)定性的材料。這樣的例子包括磷酸鹽形式的抗氧化劑、硫形式的抗氧化劑、苯酚形式的抗氧化劑、受阻的胺抗氧化劑等。
這種磷酸鹽形式的抗氧化劑包括諸如三甲基磷酸鹽、三乙基磷酸鹽、三-n-丁基磷酸鹽、三辛基磷酸鹽、三葵基磷酸鹽、三-十八烷磷酸鹽、三油磷酸鹽、三十三烷己磷酸鹽、三十六烷基磷酸鹽、二月桂氫化雙烯磷酸鹽、二苯單葵基磷酸鹽、二苯基單(十三烷基)磷酸鹽、四苯雙丙烯乙二醇磷酸鹽、4，4‘-丁烯-雙[3-甲基-6-t-(丁基)苯基-雙-十三烷基]磷酸鹽、二硬脂酰季戊四醇磷酸鹽、雙(十三烷基)季戊四醇磷酸鹽、雙壬基季戊四醇磷酸鹽、雙苯基辛基磷酸鹽、四(十三烷基)-4，4‘-異亞丙聯(lián)苯雙磷酸鹽、三(2，4-雙-t-丁苯基)磷酸鹽和雙(2，4-雙-t-丁苯基)季戊四醇磷酸鹽的磷酸鹽化合物。
作為磷酸鹽類型的抗氧化劑，任何已知的三價有機磷化合物都可以使用，例如日本專利公開(JP-B)第51-40589、51-25064、50-35097、49-20928、48-22330和51-35193號專利中所描述的有機磷化合物都可以使用。
硫形式的抗氧化劑包括，例如，諸如雙-n-十二烷基3，3‘-硫代二丙酸鹽、雙肉豆蔻3，3‘-硫代二丙酸鹽、雙-n-十八烷基3，3‘-硫代二丙酸鹽、2-巰基苯并咪唑、季戊四醇-四-(β-月桂基，尿硫代丙酸鹽)、雙十三烷基-3，3‘-硫代二丙酸鹽，雙甲基3，3‘-硫代二丙酸鹽、十八烷基乙醇酸、吩噻嗪酮、β，β’-十三烷基酸、n-丁基硫基乙醇酸鹽、乙基硫基乙醇酸鹽、2-乙己基硫基乙醇酸鹽、異辛基硫基乙醇酸鹽、n-辛基硫基乙醇酸鹽、雙-t-十二烷基-脫硫化物、n-丁基硫化物、雙-n-戊基脫硫化物、n-十二烷基硫化物、n-十八烷基硫化物、p-甲苯硫酚等的化合物。
苯酚類性的抗氧化劑包括，例如，諸如2，6-雙-t-丁基-p-甲酚(BHT)、2，6-雙-t-丁基酚、2，4-雙-甲基-6-t-丁基酚、丁基間苯二酚、2，2‘-甲烯雙(4-甲基-6-t-丁基酚)，4，4’-硫代雙(3-甲基-6-t-丁基酚)、雙酚A、DL-α-生育酚、苯乙烯酚、苯乙烯甲酚、3，5-雙-t-丁基羥基安息香醛、2，6-雙-t-丁基-4-羥基甲基苯酚、2，6-雙-s-丁基苯酚、2，4-雙-t-丁基苯酚、3，5-雙-t-丁基酚、o-n-丁醇苯酚、o-t-丁基苯酚、m-t-丁基苯酚、p-t-丁基苯酚、o-異丁氧基苯酚、o-n-丙氧基苯酚、o-甲酚、4，6-雙-t-丁基-3-甲基苯酚、2，6-雙甲基苯酚、2，3，5，6-四甲基苯酚、十八烷基3-(3‘，5‘-雙-t-丁基-4‘-羥基苯酚)丙酸鹽、2，4，6-三-t-丁基苯酚、2，4，6-三甲基苯酚、2，4，6-三(3‘，5‘-雙-t-丁基-4‘-羥基苯酚)三甲基苯、1，6-己二酮-雙-[3-(3，5-雙-t-丁基-4-氫基苯酚)丙酸鹽]、2，2-硫代-雙烯雙[3-(3，5-雙-t-丁基-4-氫基苯酚)丙酸鹽]、2，2-硫代雙(4-甲基-6-t-丁基苯酚)、3，5-雙-t-丁基-4-羥基-苯甲基磷酸鹽、o-n-苯氧基酚類、o-甲酚、4，6-雙-t-丁劑-3-甲基酚、2，6-二甲基酚、2，3，5，6-四甲基酚、十八烷3-(3‘，5’-雙-t-丁基-4‘-羥基苯)丙酸鹽、2，4，6-三-t-丁基酚、2，4，6-三甲基酚、2，4，6-三-(3，5-雙-t-丁基-4-羥基苯)1，3，5-三甲基苯、1，6-己二醇-雙-[3-(3，5-二-t-丁基-4-羥苯基)丙酸鹽、2，2-硫代-二亞乙基雙[3-(3，5-二-t-丁基-4-羥基苯)丙酸鹽]、2，2-硫代雙(4-甲基-6-t-丁基酚)、二乙基3，5-二-t-丁基-4-羥基-苯甲基磷酸鹽、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-t-丁基-4-羥基苯基)磷酸鹽、2-t-丁基-6(3‘-t-丁基-5’-甲基-2-羥基苯甲基)-4-甲基苯基丙烯酸鹽、4，4‘-丁二烯-雙(3-甲基-6-t-丁基酚)、對苯二酚、2，5-二-t-丁基對苯二酚、四甲基對苯二酚的化合物。
受阻的胺形式的抗氧化劑包括，例如，諸如雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)奎二酸鹽、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)奎二酸鹽、1-{2-[3-(3，5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸基]乙基}-4-(3，5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸基2，2，6，6-四甲基吡啶、8-苯甲基-7，7，9，9-四甲基-3-辛基-1，3，8-三氮雜螺環(huán)[4，5]十一烷-2，4-二酮、苯甲酸基-2，2，6，6-四甲基哌啶基、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶子基、四(2，2，6，6-叔-四甲基-4-哌啶基/癸基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸鹽等的化合物。
這些抗氧化劑可以單獨使用或者兩種或者多種組合使用。
調節(jié)阻燃劑可以表現(xiàn)出對于調節(jié)表面上的火焰的抵抗性能。作為阻燃材料，諸如鹵素阻燃劑、磷形式的阻燃劑和無機阻燃劑的加成形式的阻燃劑都可以使用。
鹵素形式的阻燃劑包括諸如四溴雙酚A(TBA)、六溴代苯、十溴二苯醚、四溴醚(TBE)、四溴丁烷(TBB)和六溴環(huán)十二烷(HBCD)的溴形式的阻燃劑，以及諸如氯化石蠟、氯化聚苯、聯(lián)苯氯、全氯五環(huán)葵烷的氯形式的阻燃劑，并且為了達到一種較高的效率，這些物質可以和三氧化二銻組合使用。
磷形式的阻燃劑的典型例子包括磷酸三氯乙酯、三(β-氯乙烯)磷酸鹽、三(雙氯丙烯)磷酸鹽、三(雙溴丙烯)磷酸鹽、2，3-雙溴丙烯-2，3-氯丙烯磷酸鹽等。
無機阻燃劑包括氫氧化鋁、氫氧化鎂磷酸鹽或者磷酸鹽的鹵代物、氫氧化鋯的氫氧化物、基本碳酸鎂、白云石、水滑石、氫氧化鈣、氫氧化鋇和氧化錫，無機金屬氫氧化合物，例如，硼砂、硼酸鋅、偏硼酸鋅、偏硼酸鋇、碳酸鋅、碳酸鈣鎂、碳酸鈣、碳酸鋇、氧化鎂、三氧化二鉬、氧化鋯、氧化錫、和紅磷，其中一種至少一種選自氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鋅、基本碳酸鎂、白云石和水滑石的金屬的的氫氧化物，特別是氫氧化鋁和氫氧化鎂，由于其較高的阻燃性能，使用起來非常經(jīng)濟。
所用的無機阻燃劑的顆粒大小是根據(jù)使用的形式而確定的。例如，氫氧化鋁或者氫氧化鎂的平均粒徑為等于或者小于20μm，小于等于10μm時較佳。
這些阻燃劑可以單獨使用或者組合起來使用。
當選擇鹵素形式的阻燃劑或者磷形式的阻燃劑作為阻燃劑的材料時，相對于100重量份的樹脂，阻燃劑的重量在5～50重量份之間，在6～40重量范圍內較佳。如果阻燃劑小于5重量份的時候，外部的這些值的范圍就出問題了，很難達到高的阻燃效率，當阻燃劑的重量大與50重量份時，就不能很大程度上改善阻燃效率，并且使用起來也不經(jīng)濟。
另一方面，當選擇無機阻燃劑作為阻燃劑的材料時，對于100重量份的樹脂而言，無機阻燃劑的總重應當在30～200重量份內較佳，40～150重量范圍內更佳。當無機阻燃劑的重量小于30重量份時，無機阻燃劑本身不能達到足夠的阻燃效率，因而需要增加對于有機阻燃劑的使用。另一方面，當無機阻燃劑的總量大于200重量份時，樹脂的抗摩擦性能低下，并且減少諸如沖擊強度的機械強度，因而喪失柔韌性并且在低溫的時候性能低下。
因為無機阻燃劑在燃燒過程中，不會產(chǎn)生諸如鹵素的毒氣，因此無機阻燃劑可以作為阻燃劑材料使用。
可以添加一種受阻的氨基光穩(wěn)定劑和一種抗氧化劑。所添加的一種不帶反應雙鍵作為薄片保持性改善材料的聚合物可以改善薄片的操作性(柔韌性)和薄片表面的粘著性，對于帶雙鍵的化合物具有優(yōu)秀的相容性。例如，當具有雙鍵的化合物具有帶有一種(異)丙烯酰基團、一種由甲基異丁烯酸鹽制成的丙烯樹脂、一種聚酯樹脂或者一種異丁烯酸鹽樹脂的氨基甲酸酯骨架都可以使用。這里有標準和SP(溶解參數(shù))用于選擇聚酯，并且相似材料的組合較佳。作為聚酯，氟樹脂、硅樹脂等也可以添加到上述物質中。
為了改善光澤調節(jié)層對于基體10的粘附性以及與次級層保護材料之間的相容性，諸如羥基基團、氨基基團、羧基基團、碳酰基基團和環(huán)氧基團的極性基團可以添加到這些聚酯中。如果必要的化可以在光澤調節(jié)層中添加一種過氧化物。作為過氧化物，一種常用的有機過氧化物均可以使用，但是對于常溫下的儲藏穩(wěn)定性，過氧化物最好是一種具有一種分解溫度等于大于100℃的有機過氧化物。
這里的例子可以包括2，2-雙(叔-過氧丁基)丁烷、叔-過氧丁基安息香酸鹽、雙-叔-過氧丁基間苯二酸酯、甲基乙烷基過氧化酮、過氧化二枯基和叔-丁基過硼酸。相對于100重量份的上述具有一種(異)丙烯酰基團的低分子的化合物，過氧化物的添加量在0.5～50重量份的時候較佳。這些過氧化物可以單獨使用或者組合使用。通過添加這些過氧化物，很難被光輻射硬化的部分可以進行熱硬化。
作為構成光澤調節(jié)層的粘合劑，一種水溶粘合劑可以替代上述樹脂。水溶性粘合劑包括水溶性的聚酯，例如氧化的淀粉、磷酸化的淀粉、陽離子淀粉、自變性的淀粉和各種改質的淀粉，聚乙烯的氧化物、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯鈉、藻酸鈉、羥乙基纖維素、甲基纖維素、聚乙烯醇或者它們的衍生物。這些水溶性的聚酯可以根據(jù)使用的目的混合使用。
如果必要的話，可以向光澤調節(jié)層添加少量的諸如顏料、染料等的染色物，或者用于增加硬度的高硬度碎小材料。作為染色物，一種用于涂布的顏料和染料可以使用。顏料包括氧化鈦、氧化鐵、碳黑、青藍顏料和喹吖(二)酮顏料。染料包括含氮形式的染料、嗯醌形式的染料、靛藍類形式的染料和芪形式的染料。進一步，諸如鎳粉末、金粉末和銀粉末的鋁片和金屬粉末可以用作染色介質。這些材料的顆?？梢员M可能的好。作為增加硬度的材料，可以使用氧化鈦、硅、鉆石的碎小顆粒(平均體積粒徑20nm或者更小)。當添加這些染色物時，作為引發(fā)很少被染色物吸收的波長的光的反應的光引發(fā)劑較佳。
以下一種主要的丙烯酸的材料進行展示。其它系統(tǒng)的材料可以進行相似的組合。
I一種基于(a)一種具有20,000～1,000,000平均分子量并且在常溫下是固態(tài)的丙烯酰樹脂，(b)一種具有分子雙鍵的低分子量化合物，和(c)一種光引發(fā)劑的光硬化光澤調節(jié)層。
II一種基于(d)一種具有分子態(tài)的至少一種選自羥基基團、氨基基團和羧基基團的多個官能團，并且具有20,000～1,000,000平均分子量的丙烯酰樹脂，(b)一種具有分子雙鍵的低分子量化合物，(c)一種光引發(fā)劑，和(e)至少一種選自由異氰酸鹽形式的交聯(lián)劑、三聚氰胺形式的交聯(lián)劑和環(huán)氧交聯(lián)劑所組成的交聯(lián)劑的光硬化光澤調節(jié)層。
III一種基于(f)一種具有多個反應分子雙鍵，具有20,000～1,000,000平均分子量，并且在常溫下是固態(tài)的丙烯酰樹脂，(b)一種具有分子雙鍵的低分子量化合物，和(c)一種光引發(fā)劑的光硬化光澤調節(jié)層。
IV一種基于(g)一種具有至少一種選羥基基團、氨基基團和羧基基團的多個官能團的多個分子反應雙鍵，具有20,000～1,000,000平均分子量，并且在常溫下為固態(tài)的丙烯酰樹脂，(b)一種具有分子雙鍵的低分子量化合物，(c)一種光引發(fā)劑，和(e)至少一種選自由異氰酸鹽形式的交聯(lián)劑、三聚氰胺形式的交聯(lián)劑和環(huán)氧交聯(lián)劑所組成的交聯(lián)劑的光硬化光澤調節(jié)層。
例如，電子輻射硬化光澤調節(jié)層利用將光引發(fā)劑去除的光硬化光澤調節(jié)層的成份。
(a)一種具有20,000～1,000,000平均分子量并且在常溫下是固態(tài)的丙烯酰樹脂，作為上述光澤調節(jié)層中的一種成份，是通過將諸如甲基(異)丁烯酸、乙基(異)丁烯酸或者丙基(異)丁烯酸的(異)丁烯酸與一種苯乙烯衍生物單體或者馬來酸形式的單體在當前的反應引發(fā)劑(各種過氧化物、鏈轉移劑等)下進行共聚而制備的。
(d)一種具有分子態(tài)的至少一種選自羥基基團、氨基基團和羧基基團的多個官能團，具有20,000～1,000,000平均分子量，并且在常溫下是固態(tài)的丙烯酰樹脂，作為上述光澤調節(jié)層中的一種成份，是通過將一種具有至少一種官能團的單體和另外一種(異)丁烯酸、一種苯乙烯衍生單體或者馬來酸形式的單體在當前的反應引發(fā)劑(各種過氧化物、鏈轉移劑等)下進行共聚而制備的，所述的具有至少一種官能團的單體選自具有一種羧基基團的(異)丁烯酸單體，例如(異)丁烯酸單體；一種具有一種羥基官能團的(異)丁烯酸單體，例如2-羥基乙基(異)丁烯酸和4-羥基丁基(異)丁烯酸和一種具有一種氨基基團的(異)丁烯酸單體，例如2-氨乙基(異)丁烯酸和3-氨丙基(異)丁烯酸。
(f)一種具有多個反應分子雙鍵，具有20,000～1,000,000平均分子量，并且在常溫下是固態(tài)的丙烯酰樹脂，并且(g)一種具有至少一種選羥基基團、氨基基團和羧基基團的多個官能團的多個分子反應雙鍵，具有20,000～1,000,000平均分子量，并且在常溫下為固態(tài)的丙烯酰樹脂，作為上述光澤調節(jié)層中的一種成份，是通過將一種具有至少一種官能團的單體和另外一種(異)丁烯酸、一種苯乙烯衍生單體或者馬來酸形式的單體在當前的反應引發(fā)劑(各種過氧化物、鏈轉移劑等)下進行共聚而制備的，以制造一種具有官能團的丙烯?；簿畚?，緊接著將一種具有上述基團的單體添加到丙烯酰共聚物中。所述的具有至少一種官能團的單體選自具有一種羧基基團的(異)丁烯酸單體，例如(異)丁烯酸單體；一種具有一種羥基官能團的(異)丁烯酸單體，例如2-羥基乙基(異)丁烯酸和4-羥基丁基(異)丁烯酸；一種具有一種氨基基團的(異)丁烯酸單體，例如2-氨乙基(異)丁烯酸和3-氨丙基(異)丁烯酸；一種具有吖丙啶基的(異)丁烯酸單體，例如2-(1-吖丙啶基)乙基(異)丁烯酸和2-(2-吖丙啶基)丁基(異)丁烯酸；和一種具有環(huán)氧基團的(異)丁烯酸，例如縮水甘油基(異)丁烯酸。
丙烯?；鶚渲?a)(d)(f)(g)的平均分子量(Mw)可以根據(jù)使用反應引發(fā)劑的共聚反應條件而變化。本發(fā)明中所采用的丙烯?；鶚渲哂?0,000～1,000,000的平均分子量時較佳。當平均分子量小于20,000時，在進行粘附層壓層的拉伸操作時不能獲得足夠的伸長，并且還可能會出現(xiàn)裂紋。當平均分子量大于1,000,000時，樹脂很難溶解在溶劑中，因而很難從光硬化樹脂成份中制造光澤調節(jié)層。例如，當通過溶劑鑄塑制備光澤調節(jié)層時，溶劑粘度增加，因而樹脂不能鑄塑，除非樹脂的粘度很低，從而很難增加光澤調節(jié)層的厚度。
從硬化后的光澤調節(jié)層的硬度和耐擦傷性的關系來看，丙烯酰基樹脂的Tg(玻璃化轉變點)在-20℃～100℃的范圍內較佳。但是，當表面硬度不是很高的時候，例如按鉛筆的硬度而言等于或者小于2B(23℃)的硬度時，或者當光澤調節(jié)層很少需要伸長時，玻璃化轉變點或許會超出上述范圍。當它們的分子量在上述定義的范圍內時，丙烯?；鶚渲蛟S是各種丙烯?；鶚渲慕M合。丙烯酰基樹脂(d)和(g)具有諸如羥基、氨基和羧基基團的官能團，并且會與交聯(lián)劑交聯(lián)，因而改善薄片的柔韌性。
丙烯?；鶚渲?d)或者(g)的官能團值的總數(shù){OH值和NH2值(NH2值當以OH值計算方式計算時，聚合時的NH2基團值增加；或者通過與亞硝酸反應將NH2基團轉化成OH基團時，NH2的值確定)和COOH值(COOH值當以OH值計算方式計算時，聚合時的COOH基團值增加，或者通過KOH滴定COOH而確定COOH的值)}在2～50的范圍內較佳。當官能團的值小于2時，不能改善光澤調節(jié)層的柔韌性。另一方面，當官能團值大于50的時候，光澤調節(jié)層的伸長度不夠。但是，當光澤調節(jié)層不需要伸長或者光澤調節(jié)層具有足夠的柔韌性時，官能團值或許會超出上述范圍。
這些丙烯?；鶚渲牧弦部梢杂米髑抖喂簿畚铮渲斜；鶚渲姆磻囊话氡磺抖位蛘呤嵝尉酆?。在此例中，用于將反應的丙烯?；鶚渲牧锨抖蔚牟牧峡梢允遣粌H包括與丙烯?；鶚渲叨认嗳莸谋；?、苯乙烯、馬來酸或者氨基形式的材料，還包括可以嵌段的硅或者氟形式的任何材料的組合。在此例中，存在利用材料使平均分子量位于上述指定范圍內的方法或者一種將這些嵌段聚合物與反應的丙烯酰基樹脂混合的方法。
(b)一種具有分子雙鍵的低分子量化合物，作為上述光澤調節(jié)層中的一種成份，包括諸如甲基(異)丙烯酸、乙基(異)丙烯酸、苯甲基(乙)丙烯酸、2-乙氧基乙(異)丙烯酸和苯氧基二亞乙基甘醇(異)丙烯酸單功能丙烯酸鹽，和諸如1，6-己二醇雙(異)丙烯酸、新戊基甘醇雙(異)丙烯酸、聚乙烯甘醇雙(異)丙烯酸、聚丙烯甘醇雙(異)丙烯酸、三甲基丙烷三(異)丙烯酸、季戊四醇三(異)丙烯酸、季戊四醇四(義)丙烯酸和二季戊四醇六(異)丙烯酸的多功能丙烯酸鹽。
進一步，(b)低分子量化合物包括諸如聚酯丙烯酸鹽、聚氨基甲酸酯丙烯酸鹽、聚環(huán)氧丙烯酸鹽、聚酯丙烯酸鹽、低聚丙烯酸鹽、多烷基化丙烯酸鹽、多羥基化丙烯酸鹽等的低聚物。這些低分子量的化合物具有諸如羥基、氨基和羧基基團的官能團。
上述(e)中的異氰酸鹽形式的交聯(lián)劑是一種具有兩種或者多種分子態(tài)異氰酸鹽基團的異氰酸鹽化合物，這樣的例子包括諸如甲代亞苯基二異氰酸鹽、二苯甲烷二異氰酸鹽、萘二異氰酸鹽、三嗪二異氰酸鹽、三苯甲烷三異氰酸鹽、三(異氰酸鹽苯基)三亞磷酸鹽、p-苯烯二異氰酸鹽、亞二甲苯基二異氰酸鹽、雙(異氰酸鹽甲基)環(huán)己烷、二環(huán)己基甲烷二異氰酸鹽、1，6-亞己基二異氰酸鹽、賴氨酸二異氰酸鹽、1，6-亞己基二異氰酸鹽和異氟爾酮二異氰酸鹽的單體，或者這些單體的三羥甲基丙烷加合物，或者改質的異氰脲酸酯-、改質的滴定-、改質的碳二亞胺-、改質的氨基甲酸乙酯-、或者改質的尿基甲酸酯-的衍生物。
與上述(e)相對應的蜜胺類型的交聯(lián)劑是指一種通過與一種諸如丁醇或者丙醇、三羥甲基蜜胺、六羥甲基蜜胺、二羥甲基脲、二羥甲基胍、二羥甲基乙酰胍胺的醇反應醚化的醚胺樹脂，或者一種通過甲醛與一種具有一種諸如蜜胺、脲、硫脲、胍、胍胺、乙酰胍胺、苯胍胺、氰聯(lián)氨或者胍胺的氨基團的多功能材料反應制得的二羥甲基苯胍胺。
與上述(e)相對應的環(huán)氧類型的交聯(lián)劑是指一種包含了一種多個環(huán)氧基團的多價醇的縮水甘油基化合物，并且一起用作一種路易斯酸催化劑。為了抑制反應，路易斯酸形成微囊體較佳。這里的例子包括諸如二氧化丁二烯、二氧化己二炔或者苯二甲酸、的縮水甘油基酯的縮水甘油基化合物，雙酚A的二環(huán)氧甘油醚、雙酚F的二環(huán)氧甘油醚、p-氨基苯酚的三環(huán)氧甘油醚胺、苯胺的二環(huán)氧甘油醚、苯烯胺的四環(huán)氧甘油醚、氨磺酰的二環(huán)氧甘油醚，和甘油的三環(huán)氧甘油醚，和改質的聚醚二環(huán)氧甘油、改質的聚酯二環(huán)氧甘油或者改質的氨基甲酸乙酯二環(huán)氧甘油化合物(聚合物)，和二氧化環(huán)己烷乙烯、二氧化二聚環(huán)戊二烯等。
交聯(lián)劑的添加量能使丙烯?；倌軋F的值在1∶0.7～1∶1.3范圍內較佳。但是，可以通過丙烯酰基官能團或者交聯(lián)劑的預備試驗確定交聯(lián)劑的用量，例如，蜜胺類型的交聯(lián)劑中的反應，蜜胺類型的交聯(lián)劑與環(huán)氧交聯(lián)劑的反應等，都可以依靠交聯(lián)劑與所使用的丙烯?；鶚渲姆磻l(fā)生。
組成光澤調節(jié)層的填充物是沒有限制的。當由有機樹脂顆粒組成填充物時，填充物包括由一種或者多種選自諸如乙烯苯乙烯和氯苯乙烯的苯乙烯或者苯乙烯的衍生物的單體聚合得到的均聚物或者共聚物；諸如乙烯、丙烯、丁烯和異丁烯的單烯烴；諸如乙烯基乙酸鹽、乙烯基丙酸鹽、乙烯基苯甲酸鹽和乙烯基丁酸鹽的乙烯酯；諸如甲基丙烯酸鹽、乙基丙烯酸鹽、丁基丙烯酸鹽、十二烷基丙烯酸鹽、辛基丙烯酸鹽、苯基丙烯酸鹽、甲基異丁烯酸、乙基異丁烯酸、丙基異丁烯酸和十二烷基異丁烯酸的α-非飽和的脂肪單羧酸鹽；諸如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丁基醚的乙烯基醚；諸如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和乙烯基丙基酮的乙烯基酮；和諸如異戊二烯和2-氯丁二烯的二烯類型的單體。
在這些單體中，特別是苯乙烯或者它的衍生物和α-非飽和脂肪單羧酸鹽用起來較佳，并且當熱熔樹脂用作填充物的時候，樹脂可以用作通過在樹脂不會溶解的溶劑中的涂布樹脂而得到的光澤調節(jié)層的填充物，并且一種由向這種熱熔樹脂或者上述的熱硬化樹脂中添加一種交聯(lián)劑等而制得的具有一種交聯(lián)結構的熱硬化樹脂、光硬化樹脂或者以粉狀形式使用的電子輻射硬化樹脂。
當組成光澤調節(jié)層的填充物由碎小的無機顆粒組成的時候，填充物可以是云母、滑石、硅土、碳酸鈣、氧化鋅、禾樂石粘土、高領土、堿式碳酸鎂、石英粉末、二氧化鈦、硫酸鋇、硫酸鈣、氧化鋁等。
填充物通常以球形存在，但是也可以是板形、針形或者非定型的形式。為了調節(jié)表面光澤，填充物和樹脂之間的折射率的差別在等于或者大于0.01時較佳，等于或者大于0.1時更佳。
考慮到光澤調節(jié)層的厚度，平均重量的填充物的粒徑等于或者小于10μm時較佳，在0.01～5μm時更佳。
光澤調節(jié)層中的填充物和粘合劑的重量比(填充物粘合劑)是0.3∶1～3∶1時較佳，0.5∶1～2∶1時更佳。當填充物的比例位于上述范圍內的時候，成像前后的光澤改變很少，但是當填充物的比例小于上述范圍的時候，層上的光散射率很低，當比例大于上述范圍的時候，很難形成光澤調節(jié)層。
上面已經(jīng)對作為光澤調節(jié)措施20的光澤調節(jié)層進行了描述，按照上面所描述的對于抗光性、抗菌性、阻燃性、隔離性和充電性的調節(jié)的觀點來安排光澤調節(jié)措施20。也就是說，調節(jié)光澤措施安排在基體10上非成像的一面，因此在最后的層壓之后，安排調節(jié)光澤措施20的表面暴露在外側，因而需要在使用和充電過程中，通過擦拭、膜表面與水接觸來去除抗光性和隔離性，以獲得等于或者小于1012Ω/□的表面電阻，從而使灰塵很難粘附在圖像表面上。進一步，需要抗菌是為了使圖像作為一種懸掛在醫(yī)院墻壁上可以觸摸、觀看的指示圖。進一步，阻燃對于抑制火災時的由于熱量的燃燒或者阻止毒氣的傳播是非常必要的。
可以采用上述本發(fā)明與基體、光澤調節(jié)層等有關的材料或者方法來調節(jié)抗光性、抗菌性、阻燃性、隔離性和充電性。
為了形成優(yōu)秀的圖像，本發(fā)明的電子照相多層薄膜可以構造成至少一種在基體10的表面上、具有70～130℃維卡軟化溫度、作為圖像接收層的涂布層。圖像接收層可以由與上述光澤調節(jié)層相同的樹脂制成，但在本發(fā)明中，使用一種熱熔聚酯樹脂較佳。
通常，可以通過一種多價羥基化合物與一種多價羧酸或者一種反應酸的衍生物反應制備聚酯。組成聚酯的多價羥基化合物包括，諸如1，2-亞乙基二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二酮和辛戊二醇的二醇，但是對于本發(fā)明所使用的聚酯、1，2-亞乙基二醇和辛戊二醇使用起來較佳。
多價羧酸包括，例如丙二酸、丁二酸、己二酸、葵二酸、烷基丁二酸、馬來酸、富馬酸、中康酸、寧康酸、衣康酸、戊烯二酸、環(huán)乙烷二羧酸、間苯二酸、對苯二酸、其它的二價羧酸，但是在發(fā)明中，間苯二酸和對苯二酸在材料的制造、使用、造價等上較佳。通常，間二甲酸具有異構體結構，也就是說，間苯二酸和對苯二酸，因而，兩種異構體在聚酯中不可避免的以幾乎相同的量混合。
本發(fā)明中，作為多價羥基化合物的1，2-亞乙基二醇和辛戊二醇的摩爾比(1，2-亞乙基二醇∶辛戊二醇)在3∶7～1∶9的范圍內較佳。
聚酯的平均分子量在12,000～45,000的范圍內較佳，在20,000～30,000的范圍內更佳。當平均分子量小于12,000時，合成的樹脂的軟化溫度很低，導致了即使1，2-亞乙基二醇和辛戊二醇的摩爾比在所需的范圍內，樹脂在常溫下也會粘滯。當平均分子量大于45,000時，軟化溫度很高，導致了圖像(調色劑)的固色惡化。
在圖像固色的過程中，為了阻止對于固色構件的粘著和粘附，涂布層包含天然蠟或者合成蠟，它們是一種對于固色構件具有較低粘著性的材料，或者一種諸如隔離樹脂、反應的硅化合物或者改性的硅油的隔離劑。
蠟的例子包括諸如巴西棕櫚蠟、蜂蠟、褐煤蠟、固體石蠟和微晶石蠟的天然蠟，和諸如低分子的聚丙烯蠟、低分子的聚環(huán)氧丙烷蠟、高脂肪酸蠟、高脂肪酯蠟和三環(huán)唑蠟的合成蠟，這些蠟可以單獨使用或者組合使用。
隔離樹脂包括硅樹脂、氟樹脂或者是用各種樹脂將硅樹脂改質的硅樹脂，例如，聚酯改質的硅樹脂、氨基甲酸乙酯改質的硅樹脂、丙烯酰基改質的硅樹脂、聚酰亞胺改質的硅樹脂、烯烴改質的硅樹脂、醚改質的硅樹脂、醇改質的硅樹脂、氟改質的硅樹脂、氨基改質的硅樹脂、巰基改質的硅樹脂和羧基改質的硅樹脂、以及熱硬化硅樹脂和光硬化硅樹脂。
改質的硅樹脂對于本發(fā)明中的作為圖像成形材料的調色劑樹脂，和由熱熔樹脂組成的樹脂顆粒具有親和性，這種改質的硅樹脂易混并且與樹脂相容，可以通過與樹脂一起溶化而混合，并且含在調色劑中的顏料具有優(yōu)秀的染色性能，由于硅樹脂具有隔離性能，因此在熱熔化時候，可以阻止電子照相層壓層膜粘著在固色構件上。
本發(fā)明中，可以添加一種反應的硅化合物和改性的硅油以達到較低的粘著性。在與涂布樹脂反應的時候，反應的硅化合物會與改質的硅樹脂反應，因而作為一種隔離劑的兩種成份的功能優(yōu)于作為液體潤滑劑的硅油，并且涂布層中的隔離劑通過硬化反應加強固色，并且即使利用機械磨擦或者溶液萃取，也不會去除隔離劑。
就像由樹脂顆粒組成的熱熔樹脂，蠟和隔離樹脂可以在顆粒狀態(tài)下共存，但是最好添加到熱熔樹脂中，并且在進入分散狀態(tài)和與熱熔樹脂相容的時候使用。
本發(fā)明的具有一種位于表面上的涂布層的電子照相多層薄膜中，至少最外層涂布層的表面電阻在108～1013Ω/□的范圍內，在109～1011Ω/□的范圍內較佳。當表面電阻在上述范圍之外的時候，與沒有涂布層的電子照相多層薄膜一樣，會增加不便性。
對于涂布層添加一種作為電荷調節(jié)劑的聚合物電子傳導劑、表面活性劑和碎小的電子傳導金屬氧化物顆粒，涂布層的表面電阻位于上述的范圍內。進一步，為了改善轉印性能最好添加一種消光劑。
對于表面活性劑，可以使用一種諸如季銨鹽的表面活性劑調節(jié)基體10的表面電阻。
碎小的電子傳導金屬氧化物顆粒包括ZnO、TiO、TiO2、SnO2、Al2O3、In2O3、SiO、SiO2、MgO、BaO和MoO3。這些材料可以單獨使用或者混合使用。其它的元素最好包含這些金屬氧化物，例如，ZnO中最好含有(摻雜)Al、In等；TiO中含有Ta等；并且SnO2中含有Sb、Nb和鹵素等元素。在這些材料中，摻雜的SnO2與Sb由于具有高的穩(wěn)定性并且隨著時間電導率變化很少，因此使用起來較佳。
用于消光劑的具有潤滑成份的樹脂包括諸如聚乙烯的聚烯烴，諸如聚氟乙烯、聚偏1，1-二氟乙烯和聚烯氟乙烯(注冊商標Teflon)的氟樹脂。特別是，可以使用低分子聚烯烴蠟(例如，聚乙烯蠟、分子量為1,000～5,000)，高密度的聚乙烯蠟、固體石蠟或者微晶石蠟。
氟樹脂的例子包括一種聚四氟乙烯(PTFE)分散體。
樹脂中的消光劑的平均體積粒徑在0.1～10μm范圍內較佳，在1～5μm范圍內更佳。平均體積粒徑較大的時候較佳，但是當顆粒直徑太大的時候，消光劑會從涂布層上掉落，產(chǎn)生一種叫做“粉末下落”的現(xiàn)象，并且通過磨擦很容易破壞表面并且增加本身的朦朧感。
對于涂布成形樹脂，消光劑的成份在0.1～10(質量)％范圍內較佳，在0.5～5(質量)％范圍內更佳。
消光劑最好是平板形狀的?？梢允褂靡环N現(xiàn)有的平板消光劑，或者可以將具有一種相對較低軟化溫度的消光劑用于色彩接收材料層上，并且在干燥過程中通過加熱或者在加熱過程中通過層壓使之變平。消光劑最好從涂布層表面向外突出。
除了上面所描述的之外，可以將碎小的無機顆粒(例如，SiO2、Al2O3、滑石或者高嶺土)和球狀的塑料粉末(例如，交聯(lián)的PMMA、聚碳酸酯、聚乙烯對苯二酸鹽或者聚苯乙烯)組合起來作為消光劑使用。
如上所述，應當通過消光劑等降低多層薄膜的表面磨擦，以改善膜的轉印性，并且在實際應用中，膜表面的靜摩擦系數(shù)等于或者小于2較佳，等于或者小于1時更佳。進一步，膜表面的動磨擦系數(shù)在0.2～1范圍內較佳，在0.3～0.65范圍內更佳。
根據(jù)本發(fā)明的在表面上具有一種涂布層的電子照像多層薄膜的至少最外的涂布層包含一種基于物體的抗菌物質。添加的材料選自那些具有穩(wěn)定分散性能的成分并且無需通過光輻射改質。
例如，有機抗菌材料包括諸如硫氰酸鹽化合物、玫紅炔丙基衍生物、異噻唑啉酮衍生物、三鹵硫甲基化合物、季銨鹽、雙胍化合物、乙炔、酚類、苯并咪唑衍生物、氧化吡啶、高碳釩鐵漆布(carvanilino)和聯(lián)苯醚的材料。
無機抗菌材料包括沸石、硅膠、玻璃、磷酸鈣、磷酸鋯、硅、氧化鈦、氧化鋅等。
上述的無機抗菌劑的平均體積粒徑在0.1～10μm的范圍內較佳，在0.3～5μm的范圍內更佳?？咕鷦┗旧媳┞对谕坎紝拥谋砻?。因而，所選用的抗菌劑的平均體積粒徑是基于涂布層的厚度而定的。當平均體積粒徑太大，抗菌劑從涂布層上掉落，發(fā)生“粉末下落”現(xiàn)象，很容易破壞膜表面并且增加朦朧感。
進一步，對于涂布成形樹脂，涂布層中的抗菌劑的成份在0.05～5(質量)％范圍內較佳，在0.1～3(質量)％范圍內更佳。
添加到作為圖像接收層的涂布層中的抗光材料、抗菌材料、阻燃材料、隔離劑、電荷調節(jié)劑和消光劑已經(jīng)在上面進行描述，這些添加劑可以加入由樹脂、填充物等制成的光澤調節(jié)層中。但是，根據(jù)與填充物的關系，添加到光澤調節(jié)層中的消光劑在0.1～10(質量)％范圍內較佳，在0.5～5(質量)％范圍內更佳。添加到光澤調節(jié)層的消光劑的平均體積粒徑在0.1～10μm范圍內較佳，在1～5μm范圍內更佳。
圖像接收層(涂布層)和光澤調節(jié)層可以利用各種諸如一種熱穩(wěn)定劑、一種氧化穩(wěn)定劑、一種光穩(wěn)定劑、一種潤滑劑、一種顏料、一種增塑劑、一種交聯(lián)劑、一種抗沖擊改良劑、一種抗菌劑、一種阻燃劑、一種阻燃助劑和一種抗靜電劑的塑料添加劑。
由至少一種樹脂和填充物以及作為功能調節(jié)措施20的調節(jié)功能層構成的圖像接收層，按照下面的方法形成在基體10的表面上。
每一層都可以通過將至少一種樹脂和填充物與一種有機溶劑或者其它的溶劑混合得到，通過超聲波降解法或者諸如波轉子、超微磨碎機或者砂磨機的一種裝置使混合物分散均勻，以制備一種涂布溶液并且利用涂布溶液涂布或者浸漬基體10的表面。
涂布或者浸漬方法包括現(xiàn)有技術中的已知方法，例如刮刀涂布、(絲)棒涂布、噴霧涂布、浸漬涂布、珠涂布、氣刀涂布、幕涂布和輥涂布。
當通過涂布形成光澤調節(jié)層和涂布層時，基體可以首先由兩種層中的一層涂布或者同時利用兩種層涂布。
用于制備涂布溶液的溶劑是溶解基體10的表面的時候較佳。當采用這種良好的溶劑時，對于涂布層的基體10的粘合劑需要進行很大程度的改善。這是因為當采用一種劣質的溶劑時，層壓后涂布層和基體10之間存在一個清晰的交界面，膜對于基體10的粘著性不夠，當采用一種良好的溶劑時，沒有清晰的交界面，基體10的表面與涂布層的表面熔合，以獲得足夠的高粘附性。
用于基體10的表面的良好的溶劑具有溶解性，當與基體10的表面接觸的時候，對基體10產(chǎn)生一定的影響，因而引發(fā)基體10的表面的輕微腐蝕(例如，在去除溶劑之后，表面輕微的模糊)或者較大程度的腐蝕。
在基體10的表面上形成涂布層的過程中，涂布溶液可以空氣干燥，但是通過熱干燥更容易一些。作為干燥方法，可以采用已知的諸如將涂布放置在烤箱中、使之通過烤箱或者讓它和加熱輥接觸的方法。也可以采用相似的方法形成光澤調節(jié)層。
形成在基體10的表面，作為功能調節(jié)措施的層的厚度在0.1～20μm的范圍內較佳，在1.0～10μm的范圍內更佳。
涂布層的厚度在0.1～20μm的范圍內較佳，在1.0～10μm的范圍內更佳。
現(xiàn)在，可以得到上面所描述的一種方法，此方法在于采用一種電磁系統(tǒng)，在一個作為功能調節(jié)措施20的非印刷多層薄膜P上，和作為圖像接收層的涂布層上形成一幅圖像。
在非印刷的多層薄膜P上通過電磁系統(tǒng)進行圖像成形涉及到對于電子照像感光器(圖像載體)的表面進行均勻充電，然后將表面暴露在基于圖像信息的光線下，依據(jù)曝光的程度形成一種電子照像的潛像。然后，從顯影設備中將一種調色劑反饋到感光器表面上的電子照像潛像上，電子照像潛像是可見的并且可顯影的(形成調色圖像)。進一步，將形成的調色圖像轉印到非印刷多層薄膜P的圖像接收層所形成的表面上，并且最后通過加熱或者加壓將調色劑固色在圖像紀錄層的表面，以形成具有成形圖像的圖像記錄材料。這里的圖像記錄材料是指本發(fā)明的電子照像多層薄膜。
本發(fā)明的電子照像多層薄膜具有作為層壓表面的圖像成形層，因而在非印刷多層薄膜P表面上的圖像接收層上形成的圖像應該是一個相反的圖像(鏡像)，并且當一種靜電潛像形成于感光器的表面時，將圖像信息暴露在感光器表面上的光線之下，以提供鏡像上的信息。
固色過程中通過加熱和加壓，將調色劑固色在圖像接收層的表面，同時調色劑與固色元件接觸，并且因而當調色劑的粘度較低或者對于固色元件的材料具有高的親和性時，調色劑的一部分轉印到固色元件，并且固色元件上殘余物會引起偏移并且會惡化固色元件，結果減少固色設備的壽命。因而，作為圖像記錄材料的電子照像多層薄膜應當獲得足夠的調色圖像的固色性，以及從固色元件對于調色劑的隔離性。
但是，本發(fā)明的圖像接收層的表面和基體10的表面對于調色劑具有良好的粘附性，因而認為調色劑在低于調色劑的熔化和變粘的溫度下粘附在多層薄膜表面。當固色溫度高于調色劑的熔化溫度，多層薄膜的溫度變得非常的高，甚至高于基體10的維卡軟化溫度，以使基體10的表面由于收縮、褶皺以及嚴重的變形而不能使用，或者多層薄膜粘著在固色元件上，以降低固色設備的壽命。
本發(fā)明中將調色圖像固色在電子照像多層薄膜表面上的操作是在電子照像多層薄膜的表面溫度低于調色劑的熔化溫度的條件下進行的?？紤]到傳統(tǒng)調色劑的熔點，調色劑的固色在電子照像多層薄膜的表面溫度等于小于130℃時較佳，在等于或者小于110℃時更佳。
即使當調色劑的固色在上述電子照像多層薄膜的表面溫度等于或者小于130℃的情況下進行，固色時的多層薄膜的表面溫度應當?shù)陀诨w10的維卡軟化溫度，或者固色時的多層薄膜的表面溫度接近于調色劑的軟化溫度。
即使當固色過程在上述條件下進行，基體10上還是可能會發(fā)生熱變形。在此例中，多層薄膜的硬度降低，從而使膜很容易粘著在固色設備的加熱輥上。在此例中，多層薄膜層壓在紙上較佳。為了彌補固色設備中膜的硬度，或者將固色設備進行改良/調整，以使膜邊緣接觸引導。
另一方面，本發(fā)明的電子照像多層薄膜的非圖像部分在固色過程中與固色元件接觸，因而需要與調色劑具有同樣的性能(隔離性)。
在本發(fā)明中，圖像紀錄層包含至少一種形成于基體10表面上的熱熔聚酯樹脂，進一步光澤調節(jié)層(功能調節(jié)措施20)包含一種諸如熱熔樹脂、熱硬化樹脂、光硬化樹脂或者電子輻射硬化樹脂的樹脂，并且填充物形成在多層薄膜的另外一個表面而不是圖像形成的表面。進一步，在層的兩個表面上所包含諸如一種隔離劑等的添加劑，會在固色步驟中阻止對于固色元件的粘附，并且進一步可以添加一種電荷調節(jié)劑，用于保證電子照像系統(tǒng)的轉印性能。
根據(jù)本發(fā)明，將調節(jié)功能層安置在基體10的至少一個表面上，而一個鏡像形成于基體10的另外一個表面上，從而可以獲得所需的電子多層薄膜。
本發(fā)明的電子照像多層薄膜是一種多層薄膜，這種多層薄膜具有優(yōu)秀的圖像質量(顏色、光澤、防護性能)，這種圖像質量對于復雜設計的印刷材料是非常必要的，并且重復圖像形成過程中非常穩(wěn)定；這種電子照像多層薄膜會避免由于瑕疵和異物引起的圖像缺陷，并且即使在室外使用，也能保證足夠的抗熱性和抗光性。根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種具有上述性能并且即使使用缺油調色劑也不會偏移的電子照像多層薄膜，以及一種使用這種多層薄膜成像的方法。
通過將功能調節(jié)措施20安排在基體10的另外一個而不是成像表面，本發(fā)明的電子照像多層薄膜不僅轉印和/或者改善光澤，還轉印和/或者改善抗熱性、抗光性、抗?jié)裥浴⑹杷?、抗磨擦性和抗破壞性。具有這種轉印和/或者改善功能的電子照像多層薄膜可以是一種在其背面具有一種相反圖像的圖像記錄材料(電子照像多層薄膜)的膜，并且一種硅質的硬涂布用于形成于合適表面的調節(jié)光澤、抗光性、抗菌性、阻燃性、抗熱性、疏水性和抗磨擦性，并且電子照像多層薄膜作為一種諸如ID卡或者一種指示標簽的印刷品是非常合適的。進一步，在表面上帶有用于壓光的光澤調節(jié)層的電子照像多層薄膜用作一種ID卡較佳。因而，本發(fā)明的電子照像多層薄膜可以賦予解決各種應用的各種功能。
實施例以下結合實施例對本發(fā)明進行更詳細的描述，但是本發(fā)明不會因此而受到限制。在實施例和比較例中，“份”是指“重量份”。
將10份的透明聚合物電導體(Irgastat P-22，由Ciba SpecialtyChemicals有限公司制造)與90份的PETG樹脂(Eastar PETG6763，維卡軟化溫度85℃，由EastmanChemical公司制造)混合，并且在240℃的溫度下，在一個通風的雙螺桿擠出機中將混合物進行揉捏混合。然后，混合物以一種熔融膜的形式通過一個模具向下擠壓而出，然后讓膜通過接觸從模具突出的流水線上的一個冷卻心軸的外周而冷卻到80℃，以使作為一種透明膜的基體1具有100.0μm的厚度?；w1的表面電阻為2.8×1010Ω/□，并且維卡軟化溫度為78℃。將其切割成A4的大小，從而制備一種多層薄膜1。<電子照像多層薄膜性能的評價>
通過Fuji Xerox責任有限公司制造的一種色彩復制DocuCentreColor 1250改進機器(改進之后，固色過程中多層薄膜的表面溫度為95～100℃)，在多層薄膜1(上面沒有圖像形成)印刷一種包含一種固體圖像的彩色鏡像，在多層薄膜1上形成圖像。
檢測多層薄膜1在機器中的流動性流動性能、對于圖像的固色性能、印刷之后的圖像密度等。進一步，評價成形圖像的抗光性能，以及電子照像膜的性能，確定作為一張卡使用時的粘附性。-流動性的評價-當用手將30張多層薄膜安置在色彩復制DocuCentre Color 1250改進機器中，進行連續(xù)的印刷時，檢測在色彩復制DocuCentre Color1250改進機器中制備的多層薄膜1發(fā)生堵塞的數(shù)量。當堵塞的數(shù)量為0時用○表示；當堵塞的數(shù)量為1時用△表示；當堵塞的數(shù)量為2或者更多時用×表示。-固色性的評價-
調色劑的固色通過下面的方法進行評價通過作用在一個具有1.8密度的固色在多層薄膜1表面上的一個固體圖像的300g/cm線性壓力電子照像設備粘著一種商業(yè)用的18mm寬的透明膠帶(透明膠帶，由Nichiban責任有限公司制造)，并且以10mm/sec的速度去除透明膠帶。在去除膠帶的前后，按照圖像的密度比例評價圖像的固色性(在以下稱為OD比例)(OD比例＝去除膠帶之后的圖像密度/去除膠帶之前的圖像密度)。按照OD比例，電磁紀錄介質通常需要具有等于或者大于0.8的調色劑固色性。在本發(fā)明中，當OD比例大于等于0.9的時候用◎表示；當OD比例在大于等于0.8并且小于0.9的時候用○表示；當OD比例小于等于0.8的時候用×表示。-圖像密度、圖像質量的評價-通過一種X-Rite 968密度測量儀(X-Rite責任有限公司制造)測量固體圖像的密度，當圖像密度等于或者大于1.5時用○表示；當圖像密度等于或者大于1.5時用○表示；當圖像密度等于或者大于1.3小于1.5時用△表示；當圖像密度小于1.3時用×表示。
對于圖像的質量，評價一個在高溫和高濕度(28℃、80％RH，條件A)條件下、室溫(22℃、50％RH，條件B)和低濕度(15℃、50％RH、條件C)條件下、以及精確印刷(印刷復制品)而形成的圖像。當在任何條件下沒有問題的時候用○表示，當在所給條件下出問題的用×表示(例如，A×、C×等)。-抗光性的評價-多層薄膜1安置在抗光試驗機器中(SUNTEST CPS+，由ToyoSeiki Seisaku-sho有限公司制造)，因而具有固體圖像的表面徑直向下，并且用來自于Xe燈的光在760W/m2的密度下、63℃溫度下輻射圖像100小時。測試抗光試驗前后的圖像密度，當二者的圖像密度等于或著小于0.1的時候用◎表示；當在0.1～0.5之間的時候用○表示；當位于0.5～1.0之間的時候用△表示；當大于1.0的時候用×表示。-層壓性-為了評價層壓性，一張白色的A4大小的包含了利用PETG(Diakrail W2012，500μm厚，由Mitsubishi Plastics有限公司制造)作為內芯涂布在兩個表面上的A-PET的薄片夾在兩層多層薄膜1之間，因而圖像表面與白色薄片接觸，并且用一種層壓機(LamipackerLPD3206 City，F(xiàn)ujipla有限公司制造)，在160℃下以0.3m/min(5mm/sec)的速度進行層壓。
在這種評價中，使用切刀切割白色薄片和多層薄膜1之間的交界面，并且利用手將多層薄膜從薄片上剝離。當可以剝離多層薄膜的時候用◎表示；當可以剝離多層薄膜但是需要撕扯的時候用○表示；當可以剝離多層薄膜但是在剝離過程中圖像受到影響，并且使復制困難的時候用△表示；其它的情況用×表示。
上述結果一起列在表1中。
采用與實施例1同樣的方法評價多層薄膜2，將結果列于表1中。
采用與實施例1同樣的方法評價多層薄膜3，將結果列于表1中。
3份的表面活性劑(Elegan 264WAX，由Nippon Oil&Fats責任有限公司制造)與97份的一種ABS樹脂混合(Stylac A3824，維卡軟化溫度126℃，由Asahi Chemical Industry責任有限公司制造)，采用實施例1同樣的方法制備75μm厚的基體4?；w4的表面電阻是3.7×1011Ω/□，并且維卡軟化溫度為124℃。<功能調節(jié)涂布溶液A-1的制備>
將作為熱硬化樹脂的10份的硅樹脂(SHC900，固含量30(質量)％，由GE Toshiba Silicones責任有限公司制造)、作為填充物的0.05份碎小聚二甲基硅氧烷顆粒(TP130，平均體積粒徑為3m，由GE Toshiba Silicones責任有限公司制造)，作為紫外線吸收劑的0.3份2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑(Sumisorb 200，由SumitomoChemical責任有限公司制造)和作為一種電荷調節(jié)劑0.3份的表面活性劑(Bionin B144V，由Takemoto Oil&Fat責任有限公司制造)，添加到環(huán)己酮/甲基乙基酮的重量比例為20/80的60份的混合溶劑中并且進行充足攪拌，以制備一種賦予了一種表面電阻調節(jié)功能、抗光性和隔離性的調節(jié)功能涂布溶液A-1。<電子照像多層薄膜的制備和評價>
通過一種絲棒將調節(jié)功能涂布溶液A-1涂抹在基體10的表面上，并且在100℃下干燥1分鐘，以形成一種0.5μm厚的調節(jié)功能層(功能調節(jié)措施)。將膜切割成A4大小，獲得一種多層薄膜4。
在多層薄膜4的非調節(jié)功能層所在的一個表面上印刷鏡像圖像，并且用實施例1同樣的方法進行評價。評價結果列在表1中。
將2.5份的表面活性劑(Elegan A-2000SP，由Nippon Oil&Fats責任有限公司制造)與97.5份的苯乙烯樹脂(Asaflex 835，維卡軟化溫度72℃，由Asahi Chemical Industry責任有限公司制造)混合，采用與實施例1相同方法，制備一種5～75μm厚的基體5?；w5的表面電阻為7.1×1010Ω/□，并且維卡軟化溫度為71℃。<電子照像多層薄膜的制備和評價>
通過一種絲棒將實施例4中所用的調節(jié)功能涂布溶液A-1涂抹在基體5的表面上，并且在100℃下干燥1分鐘，以形成一種0.5μm厚的調節(jié)功能層(功能調節(jié)措施)。將膜切割成A4大小，獲得一種多層薄膜5。
在多層薄膜5的非調節(jié)功能層所在的一個表面上印刷鏡像圖像，并且用實施例1同樣的方法進行評價。評價結果列在表1中。比較例1使用實施例1的同樣的方法制備基體6，不同之處僅在于使用12.5份的透明聚合物電導體(Irgastat P-18，由Ciba Specialty Chemicals有限公司制造)和87.5份的PETG樹脂(Eastar PETG 6763，維卡軟化溫度85℃，由Eastman Chemical公司制造)作為基體的制造材料?；w6的表面電阻是1.0×1014Ω/□，并且維卡軟化溫度為80℃。將其切割成A4的大小，從而制備一種多層薄膜6。
采用實施例1相同的方法評價多層薄膜6，表明多層薄膜在對于圖像成形材料(調色劑)的轉印性較低，伴隨圖像密度的降低，并且由于在低溫和低濕度的條件下丟失字母而獲得較低的圖像質量。進一步，膜引發(fā)堵塞問題。
評價結果列于表1中。比較例2<涂布溶液B-1的制備>
將10份聚酯樹脂(Thermolac F-1，一種甲基乙基酮固含量30(質量)％，由Soken Chemical&Engineering責任有限公司制造)、12份碎小顆粒的電導體ITO(Pastran ITO，由Mitsui Mining and Smelting責任有限公司制造)、7份甲苯和3份丁醇混合，并且在顏料震動器中充分攪拌，以制備一種涂布溶液B-1。<電子照像多層薄膜的制備和評價>
通過一種絲棒將調節(jié)功能涂布溶液B-1涂抹在包含作為一種內芯的利用PETG層(Merinex 342，PETG表面的維卡軟化溫度85℃，厚100μm，由DuPont K.K.制造)涂抹在膜的兩個表面上成為基體7，并且在90℃下干燥1分鐘，以形成一種0.5μm厚的抗靜電層的多層薄膜7。多層薄膜7的表面電阻為1.0×107Ω/□。使用時將其切割成A4的大小。
采用與實施例1相同的方法評價多層薄膜7，表明在高溫度、高濕度下由于字母模糊而導致圖像質量低下。
評價結果列在表1中。比較例3采用與實施例4相同的方法制備基體8，只是用StaylacA4921(維卡軟溫度138℃，由Asahi Chemical Industry責任有限公司制造)代替實施例4中的ABS樹脂?；w8的表面電阻為4.8×1011Ω/□，維卡軟化溫度為135℃。將其切割成A4的大小，從而制備一種多層薄膜8。
采用與實施例4相同的方法評價多層薄膜8，表明低劣的固色性和層壓性。
評價結果列于表1中。比較例4采用與比較例2相同的方法制備多層薄膜9，只是涂布溶液B-1涂布在乙烯-乙烯基醋酸共聚物膜(Suntek EVAEF1530，維卡軟化溫度66℃，厚度100μm，由Asahi Chemical Industry責任有限公司制造)上成為基體9。多層薄膜9的表面電阻是1.8×1011Ω/□。
采用與實施例4相同的方法評價多層薄膜9，但是膜的軟化溫度很低，以至于幾乎所有的樣本粘著在了染色機器中的固色設備上。因而沒有對膜進行評價。
評價結果列于表1中。比較例5一種含具有100μm厚的抗毒雙軸導向PET膜(Lumirror100×53，維卡軟化溫度240℃，由Toray Industries公司制造)用作基體10?；w10的表面電阻是1.8×1010Ω/□。將其切割成A4的大小，從而制備一種多層薄膜10。
采用與實施例1相同的方法評價多層薄膜10，表明膜具有低劣的固色性能和抗光性能，并且不能層壓(粘著)。
評價結果列于表1中。
將作為熱熔樹脂的10份聚酯樹脂(Thermolac F-1，一種甲基乙基酮固含量30(質量)％，由Soken Chemical&Engineering責任有限公司制造)、作為填充物的9份碎小蜜銨-甲醛冷凝顆粒(Eposter S，平均粒徑0.3μm，由Nippon Shokubai責任有限公司制造)、0.2份的表面活性劑(Elegan 164WAX，由Nippon Oil&Fats責任有限公司制造)、20份的甲基乙基酮和10份的甲基異丁基酮混合并且進行充分攪拌，以制備一種調節(jié)功能涂布溶液A-2用于調節(jié)表面光澤和表面電阻。<圖像接收涂布溶液B-2的制備>
將作為熱熔樹脂的3份聚酯樹脂(Biron 200，由Toyobo責任有限公司制造)、作為消光劑的0.05份碎小交聯(lián)異丁烯酸鹽共聚物顆粒(MP-150，平均體積粒徑5μm，由Soken Chemical&Engineering責任有限公司制造)、作為紫外線吸收劑的0.3份的2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑(Sumisorb 200，由Sumitomo Chemical責任有限公司制造)，和0.1份的表面活性劑(Elegan 264WAX，由Nippon Oil&Fats責任有限公司制造)，添加到40份的甲基乙基酮和5份甲苯的混合溶劑中，并且進行充分的攪拌，以制備一種圖像接收涂布溶液B-2。<電子照像多層薄膜的制備和評價>
通過一種絲棒將調節(jié)功能涂布溶液A-2涂抹在包含作為基體11的聚酯合金膜的表面上(Torepaloy GN，維卡軟化溫度80℃并且厚度100μm，由Toray Gosei Film責任有限公司制造)，并且在90℃下干燥1分鐘，以形成一種1μm厚的調節(jié)功能層用于調節(jié)光澤。進一步，圖像接收涂布層B-2涂布在基體11的非涂布表面(而不是上述涂布層)上并且形成一個1μm厚的圖像接收層(涂布層)，以制備多層薄膜11。
多層薄膜11在調節(jié)功能層表面上的表面電阻是1.0×1013Ω/□，在圖像接收層上的表面電阻是2.0×1011Ω/□。將其切割成A4的大小使用。
在多層薄膜11的圖像接收層(例如，不是在調節(jié)功能層上而是在另外一個表面上)的表面上印刷一種鏡像，采用與實施例1相同的方法評價多層薄膜11。
評價結果列在表1中。
將作為熱熔樹脂的10份硅樹脂(SI Coat 801，固含量30(質量)％，由GE Toshiba Silicones責任有限公司制造)、作為填充物的0.4份碎小聚甲基硅氧烷顆粒(TP145，平均粒徑4.5μm，由GE ToshibaSilicones責任有限公司制造)、0.2份的表面活性劑(Pionin B144V，由Takemoto Oil&Fat責任有限公司制造)、作為紫外線吸收劑的0.3份的2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑(Sumisorb 200，由SumitomoChemical責任有限公司制造)，和作為一種抗毒劑的0.03份磷酸鈣劑的無機攜銀抗菌劑(Apacider AW，由Sangi責任有限公司制造)，添加到30份的環(huán)己酮/甲基乙基酮重量比為25/75的混合液中，并且充分攪拌，以制備一種調節(jié)功能涂布溶液A-3用于調節(jié)隔離性能、表面電阻和抗光性。<圖像接收涂布溶液B-3的制備>
10份的水溶聚酯樹脂(Bironal MD-1900，固含量30(質量)％，由Toyobo責任有限公司制造)、作為消光劑的0.05份的交聯(lián)的異丁烯酸共聚物碎小顆粒(MP-180，體積平聚顆粒直徑8μm，由SokenChemical&Engineering責任有限公司制造)，和0.1份的表面活性劑(Elegan 264WAX，由Nippon Oil&Fats責任有限公司制造)添加到作為溶劑的45份蒸餾水中，以制備一種圖像接收涂布溶液B-3。<電子照像多層薄膜的制備和評價>
通過一種絲棒將調節(jié)功能涂布溶液A-3涂抹在包含作為基體12的內芯利用PETG(Diafix，維卡軟化溫度86℃并且厚度100μm，由Mitsubishi Plastics公司制造)涂布在膜兩側表面上，并且在90℃下干燥1分鐘，以形成一種1μm厚的調節(jié)功能層用于調節(jié)表面電阻和隔離性。進一步，圖像接收涂布層B-3涂布在基體12的非涂布表面(而不是上述涂布層)上并且在90℃下干燥1分鐘，形成一個1μm厚的圖像接收層(涂布層)，以制備多層薄膜12。
多層薄膜12在調節(jié)功能層的表面上的表面電阻是4.4×1012Ω/□，在圖像接收層上的表面電阻是2.0×1011Ω/□。將其切割成A4的大小使用。
在多層薄膜12上的圖像接收層(例如，不是在調節(jié)功能層上而是在另外的一層上)的表面上印刷一種鏡像，采用與實施例1相同的方法評價多層薄膜12。
評價結果列在表1中。
在評價抗菌性中，根據(jù)“Kokinseihin Gijyutsu Kyokai”(抗菌制品技術協(xié)會條約)通過膜粘附方法，在E.coli和Staphylococcus aureus存在的條件下對膜進行評價?？梢詮谋?中看到，24小時后微生物存活的數(shù)量很少，表明足以證明抗菌效果。
用30倍蒸餾水蒸餾表面活性劑(Elegan Tof4530，由Nippon Oil&Fats責任有限公司制造)，以制備一種具有表面電阻的調節(jié)功能涂布溶液A-4。<圖像接收層涂敷溶液B-4的制備>
將10份的聚酯樹脂(Foret FF-4，固含量30(質量)％，由SokenChemical&Engineering責任有限公司制造)、作為消光劑的0.05份交聯(lián)的碎小異丁烯酸共聚物(聚二甲基異丁烯酸)顆粒(Mp-1000，平均體積粒徑10μm，由Soken Chemical&Engineering責任有限公司制造)、作為紫外線吸收劑的0.5份的2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑(Sumisorb 200，由Sumitomo Chemical責任有限公司制造)，0.1份的抗毒劑(Chelex-500，由Sakai Chemical Industry責任有限公司制造)、0.2份的表面活性劑(Elegan 264WAX，由Nippon Oil&Fats責任有限公司制造)和0.6份的作為一種阻燃劑的全氯五環(huán)奎烷，添加到由10份甲苯和30份甲基乙基酮混合的溶劑中，并且充分混合以制備一種圖像接收涂布溶液B-4。<電子照像多層薄膜的制備和評價>
通過一種絲棒將調節(jié)功能涂布溶液A-4涂抹在作為基體13的聚酯形式的合金膜表面(Trepaloy UN，維卡軟化溫度120℃并且厚度100μm，由Toray Gosei Film責任有限公司制造)，并且在100℃下干燥1分鐘，以形成一種調節(jié)功能層用于調節(jié)表面電阻。進一步，圖像接收涂布層B-3涂布在非涂布表面，而不是上述涂布層上，并且在90℃下干燥1分鐘，形成一個1μm厚的圖像接收層，以制備多層薄膜13。
多層薄膜13在調節(jié)功能層表面上的表面電阻是6.7×109Ω/□，在圖像接收層上的表面電阻是7.2×109Ω/□。將其切割成A4的大小使用。
在多層薄膜13上的圖像接收層(例如，不是在調節(jié)功能層上而是在另外的一層上)的表面上印刷一種鏡像，采用與實施例1相同的方法評價多層薄膜13。
評價結果列在表1中。
為了評價阻燃性，進行下面的燃燒試驗。60mm寬、150mm長的多層薄膜用作樣本，并且將其粘附在一個U形的固定器上，水平放置并且點燃。在10秒鐘內自動熄滅的用○表示；在20秒鐘內自動熄滅的用△表示；在20秒鐘內不會自動熄滅的用×表示。結果，實施例8中的多層薄膜13幾乎在10秒鐘內熄滅，因而判斷為○。
通過一種絲棒將實施例8中的調節(jié)功能涂布溶液B-4涂抹在作為基體14包含了作為內芯的利用PETG層(Merines 342，維卡軟化溫度85℃，100μm厚，由DuPont K.K.公司制造)涂抹在表面兩側的PET，并且在90℃下干燥1分鐘，以形成一種具有2.0μm厚的圖像接收層的多層薄膜14。
多層薄膜14的表面電阻是5.8×109Ω/□。將其切割成A4的大小使用。
在多層薄膜14的圖像接收層(例如，不是在調節(jié)功能層上而是在另外的一層上)的表面上印刷一種鏡像，采用與實施例1相同的方法評價多層薄膜14。
評價結果列在表1中。采用實施例8同樣的方法評價多層薄膜，結果，在8秒鐘內熄滅，判斷其為○。
將30份的聚酯樹脂(Thermolac F-1，固含量30(質量)％，由Soken Chemical&Engineering責任有限公司制造)、作為消光劑的0.15份交聯(lián)的碎小異丁烯酸顆粒(Mp-1000，平均體積粒徑10μm，由Soken Chemical&Engineering責任有限公司制造)、0.6份的表面活性劑(Elegan 264WAX，由Nippon Oil&Fats責任有限公司制造)，和0.03份的磷酸鋯基的攜銀無機抗菌劑(Novalon AG300，由Toagosei責任有限公司制造)，添加到由30份甲苯和90份甲基乙基酮混合的溶劑中，并且充分混合以制備一種圖像接收涂布溶液B-5。<電子照像多層薄膜的制備和評價>
通過一種絲棒將調節(jié)功能涂布溶液B-4涂抹在作為基體15的PETG和聚碳酸酯(Eastar PCTG共聚酯5445，維卡軟化溫度86℃并且厚度100μm，由Eastman Chemical公司制造)的合金膜的兩個表面上，并且在100℃下干燥1分鐘，以形成一種2μm厚的圖像接收層，以制備多層薄膜15。多層薄膜15的表面電阻是8.3×109Ω/□。將其切割成A4的大小使用。
在多層薄膜15的圖像接收層(例如，不是在調節(jié)功能層上而是在另外的一層上)的表面上印刷一種鏡像，采用與實施例1相同的方法評價多層薄膜15。
評價結果列在表1中。
根據(jù)“Kokinseihin Gijyutsu Kyokai”(抗菌制品技術協(xié)會條約)通過膜粘附方法，在E.coli和Staphylococcus aureus存在的條件下，按照實施例7的方法，對多層薄膜15的抗菌性進行評價?？梢詮谋?中看到，24小時后微生物存活的數(shù)量很少，足以證明抗菌效果。
多層薄膜16的表面電阻是6.7×109Ω/□。將其切割成A4的大小使用。
在多層薄膜16的圖像接收層(例如，不是在調節(jié)功能層上而是在另外的一層上)的表面上印刷一種鏡像，采用與實施例1相同的方法評價多層薄膜16。
評價結果列在表1中。
多層薄膜17的表面電阻是9.1×109Ω/□。將其切割成A4的大小使用。
在多層薄膜17的圖像接收層(例如，不是在調節(jié)功能層上而是在另外的一層上)的表面上印刷一種鏡像，采用與實施例1相同的方法評價多層薄膜17。
評價結果列于表1中。比較例6將實施例8中所使用的圖像接收涂布溶液B-4利用微-凹版印刷涂抹在比較例5中所用的作為基體10的PET膜的兩個表面上，在90℃下干燥1分鐘，以形成一種2.0μm厚的圖像接收層，以制備多層薄膜18。
多層薄膜18的表面電阻是6.3×109Ω/□。將其切割成A4的大小使用。
在多層薄膜18的圖像接收層(例如，不是在調節(jié)功能層上而是在另外的一層上)的表面上印刷一種鏡像，采用與實施例1相同的方法評價多層薄膜18，表明在層壓之后，圖像接收層和PET膜之間的粘附性不夠，因而PET膜可以整個分離，就會允許偽造。
評價結果列于表1中。比較例7將實施例10中所制備的圖像接收涂布溶液B-5涂布在做為基體19的一種三醋酸膜(Fuji Tack FT，維卡軟化溫度272℃并且厚度為100μm，由Fuji Film責任有限公司制造)的兩個表面上，在90℃下干燥1分鐘，以形成一種2.0μm厚的圖像接收層，以制備多層薄膜19。
多層薄膜19的表面電阻是1.3×1010Ω/□。將其切割成A4的大小使用。
在多層薄膜19的圖像接收層的表面上印刷一種鏡像，采用與實施例1相同的方法評價多層薄膜19，表明在層壓之后，圖像接收層和三醋酸膜之間的粘附性不夠，因而三醋酸膜可以整個分離，就會允許偽造。
評價結果列于表1中。
表1

表2

從表1中可以看到，實施例1～12中的電子照像多層薄膜表現(xiàn)出足夠的固色性能、比預定高的圖像密度、抗光性和層壓性。進一步，實施例7和10中的電子照像多層薄膜具有足夠的抗菌性。實施例8和9中的電子照像多層薄膜具有阻燃性。通過將實施例9和11中的電子照像多層薄膜與比較例6中的電子照像多層薄膜進行比較，在溶劑中對于膜基體表面的溶解度的不同導致了層壓性能的顯著不同。
根據(jù)本發(fā)明，很容易制造電子照像多層薄膜，并且即使在室外使用，一種高質量的具有足夠抗光性能的圖像可以形成在電子照像多層薄膜的表面。根據(jù)本發(fā)明，電子照像多層薄膜可以具有通過在圖像形成的另外一個表面上安排功能調節(jié)措施而處理各種應用。
權利要求
1.一種包含一個基體的電子照相多層薄膜，其特征在于所述基體的至少一個表面的表面電阻在108～1013Ω/□范圍內，并且所述基體的維卡軟化溫度在70～130℃范圍內。
2.如權利要求1所述的電子照相多層薄膜，包含安置在所述基體上與圖像形成表面相對立的表面上的功能調節(jié)措施，其特征在于所述功能調節(jié)措施具有至少一種選自調節(jié)光澤、抗光性、抗菌性、阻燃性、隔離性和充電性的功能。
3.如權利要求1所述的電子照相多層薄膜，其特征在于所述基體是透明的。
4.如權利要求1所述的電子照相多層薄膜，其特征在于所述基體包含一種以一種無氯樹脂作為主要成份的樹脂。
5.一種電子照相多層薄膜，包含一種基體和至少一種安置在基體表面上的涂布層，其特征在于至少一個涂布層的至少一個最外表面的表面電阻在108～1013Ω/□范圍內，并且所述基體的維卡軟化溫度在70～130℃的范圍內。
6.如權利要求5所述的電子照相多層薄膜，其特征在于至少一個涂布層包含一種含一種樹脂和填充物的圖像接收層。
7.如權利要求6所述的電子照相多層薄膜，其特征在于含在圖像接收層的樹脂是一種聚酯樹脂。
8.如權利要求5所述的電子照相多層薄膜，其特征在于至少一種涂布層含至少一種選自由一種電荷調節(jié)劑、一種抗菌劑、一種紫外線吸收劑和一種抗氧化劑組成的一組物質。
9.如權利要求5所述的電子照相多層薄膜，其特征在于所述基體是透明的。
10.如權利要求5所述的電子照相多層薄膜，其特征在于所述基體包含一種以一種無氯樹脂作為主要成份的樹脂。
11.如權利要求5所述的電子照相多層薄膜，包含安置在所述基體上與圖像形成表面相對立的表面上的功能調節(jié)措施，其特征在于所述功能調節(jié)措施具有至少一種選自調節(jié)光澤、抗光性、抗菌性、阻燃性、隔離性和充電性的功能。
12.一種通過采用一種涂布溶液在基體的一個表面形成至少一種涂布層和功能調節(jié)措施制造一種電子照相多層薄膜的方法，其特征在于涂布溶液中所采用的溶劑對于基體表面而言是一種優(yōu)質溶劑，并且在基體表面溶解的過程中形成至少一種涂布層和功能調節(jié)層。
13.一種采用一種所述基體的至少一個表面的表面電阻在108～1013Ω/□范圍，并且所述基體的維卡軟化溫度在70～130℃范圍內的電子照相多層薄膜的成像方法，其特征在于形成于電子照相多層薄膜上的一種調色圖像作為一種鏡像形成，所述的成像表面是一種層壓的表面。
14.如權利要求13所述的一種成像方法，其特征在于形成于電子照相多層薄膜上的調色圖像在所述電子照相多層薄膜的表面溫度等于或者小于130℃時進行固色。
15.一種通過采用一種包含一種基體和至少一種安置在基體表面上的涂布層的電子照相多層薄膜進行成像的方法，其特征在于至少一個涂布層的至少一個最外表面的表面電阻在108～1013Ω/□范圍內，并且所述基體的維卡軟化溫度在70～130℃的范圍內，并且形成于電子照相多層薄膜上的一種調色圖像作為一種鏡像形成，所述的成像表面是一種層壓的表面。
16.如權利要求15所述的一種成像方法，其特征在于形成于電子照相多層薄膜上的調色圖像在所述電子照相多層薄膜的表面溫度等于或者小于130℃時進行固色。
17.一種包含一種電子照相感光器、一種用于感光器充電的充電單元、一種在充電的感光器上形成一種靜電潛像的潛像形成裝置、一種利用調色劑將潛像顯影的顯影裝置，和一種將感光器上形成的調色圖像轉印到記錄介質上的轉印裝置的成像裝置，其特征在于記錄介質是一種電子照相多層薄膜，其中所述基體的至少一個表面的表面電阻在108～1013Ω/□范圍內，所述基體的維卡軟化溫度在70～130℃的范圍內，并且形成于電子照相多層薄膜上的一種調色圖像作為一種鏡像形成，所述的成像表面是一種層壓的表面。
18.如權利要求17所述的成像裝置，其特征在于形成于電子照相多層薄膜上的調色圖像在所述電子照相多層薄膜的表面溫度等于或者小于130℃時進行固色。
19.一種包含一種電子照相感光器、一種用于感光器充電的充電單元、一種在充電的感光器上形成一種靜電潛像的潛像形成裝置、一種利用調色劑將潛像顯影的顯影裝置，和一種將感光器上形成的調色圖像轉印到記錄介質上的轉印裝置的成像裝置，其特征在于記錄介質是一種包含一種基體和至少一種安置在基體表面上的涂布層的電子照相多層薄膜，其中至少一個涂布層的至少一個最外表面的表面電阻在108～1013Ω/□范圍內，所述基體的維卡軟化溫度在70～130℃的范圍內，并且形成于電子照相多層薄膜上的一種調色圖像作為一種鏡像形成，所述的成像表面是一種層壓的表面。
20.如權利要求19所述的成像裝置，其特征在于形成于電子照相多層薄膜上的調色圖像在所述電子照相多層薄膜的表面溫度等于或者小于130℃時進行固色。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種電子照像多層薄膜，在沒有對傳統(tǒng)電子照像設備進行重大改良的時候進行層壓的膜，可以在相對低的溫度下軟化的膜上直接印刷高分辨率的文字，并且即使在室外使用也可以形成一種高質量可以清晰辨認的，具有充足的抗熱性和抗光性的圖像，并且本發(fā)明還涉及一種制造這種膜的方法以及使用這種膜成像的方法。在電子照像多層薄膜中，基體的至少一個表面上的表面電阻為10
文檔編號G03G7/00GK1467572SQ0311918
公開日2004年1月14日 申請日期2003年3月13日 優(yōu)先權日2002年6月4日
發(fā)明者小林智雄, 櫻井邦夫, 烏越薰, 夫 申請人:富士施樂株式會社