專利名稱：用于電子照相的具有含鹽外涂層的感光體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適用于電子照相印刷技術(shù)的有機(jī)感光體(organophotoreceptor)，特別涉及具有含鹽的外涂層(overcoat)的有機(jī)感光體，所述鹽例如為無機(jī)鹽。
背景技術(shù)：
在電子照相中，在導(dǎo)電基底上具有呈片狀、盤狀、薄片、帶狀、鼓狀等形狀的電絕緣光(電)導(dǎo)元件(photoconductive element)的有機(jī)感光體，首先通過均勻地靜電充電于光電導(dǎo)元件表面，然后使充電表面曝露于有圖案的光中而成像。曝光有選擇地消散照明區(qū)域(光照射的表面)內(nèi)的電荷，因此形成充電和未充電的圖案，稱為潛影(latent image)。隨后在潛影附近提供液體調(diào)色劑或固體調(diào)色劑，調(diào)色劑微滴或顆粒沉積在充電或未充電的區(qū)域的附近，在光電導(dǎo)層的表面上形成調(diào)色劑圖像。得到的調(diào)色劑圖像可以轉(zhuǎn)移到適宜的最終或中間接收表面，例如紙、或光電導(dǎo)層可以作為圖像的最終接受體。成像過程可以重復(fù)多次，以完成單一圖像，成像過程可以包括，例如層疊不同顏色組分的圖像或效果陰影圖像，如層疊不同顏色的圖像以得到全色完成圖，和/或復(fù)制其它的圖像。
已經(jīng)使用單層和多層光電導(dǎo)元件。在單層實(shí)施方案中，電荷轉(zhuǎn)移材料、電荷產(chǎn)生材料與聚合粘合劑結(jié)合，然后沉積(deposit)在導(dǎo)電基底上。在多層實(shí)施方案中，電荷轉(zhuǎn)移材料和電荷產(chǎn)生材料存在于不同層的元件中，每一層都選擇性地結(jié)合聚合粘合劑，沉積在導(dǎo)電的基底上。兩種結(jié)構(gòu)(arrangements)是可能的。在一種兩層結(jié)構(gòu)(“雙層”結(jié)構(gòu))中，電荷產(chǎn)生層設(shè)置在導(dǎo)電的基底上，電荷轉(zhuǎn)移層設(shè)置在電荷產(chǎn)生層之上，在另一種兩層結(jié)構(gòu)(“反向雙層”結(jié)構(gòu))中，電荷轉(zhuǎn)移層和電荷產(chǎn)生層的順序是相反的。
在單層和多層光電導(dǎo)元件中，電荷產(chǎn)生材料的目的是通過曝光產(chǎn)生電荷載體(即空穴和/或電子)。電荷轉(zhuǎn)移材料的目的是接受這些電荷載體中的至少一種，通常是空穴，并轉(zhuǎn)移它們穿過電荷轉(zhuǎn)移層以促使放出光電導(dǎo)元件上的表面電荷。電荷轉(zhuǎn)移材料可以是電荷轉(zhuǎn)移化合物、電子轉(zhuǎn)移化合物或其組合。當(dāng)使用電荷轉(zhuǎn)移化合物時(shí)，電荷轉(zhuǎn)移化合物接受空穴載體，并轉(zhuǎn)移它們穿過具有電荷轉(zhuǎn)移化合物的層。當(dāng)使用電子轉(zhuǎn)移化合物時(shí)，電子轉(zhuǎn)移化合物接受電子載體，并轉(zhuǎn)移它們穿過具有電子轉(zhuǎn)移化合物的層。
發(fā)明概述本發(fā)明提供了具有足夠電導(dǎo)率的外涂層以改善有機(jī)感光體的光電性能例如“Vdis”。
在第一方面，本發(fā)明的特征為一種有機(jī)感光體，包括a)導(dǎo)電基底；b)包含電荷產(chǎn)生化合物的光電導(dǎo)元件，其中光電導(dǎo)元件在導(dǎo)電基底上；和c)包含第一粘合劑和無機(jī)鹽的外涂層，其中外涂層在光電導(dǎo)層上，并且其中聚合粘合劑不是倍半硅氧烷聚合物(silsesquioxane polymer)。在一些實(shí)施例中，無機(jī)鹽具有選自鋰和鈉的陽離子。
在第二方面，本發(fā)明的特征為電子照相成像裝置(component)，包括(a)光成像部件；和(b)上述的取向?yàn)榻邮諄碜怨獬上癫考墓獾挠袡C(jī)感光體。該裝置還可以包括調(diào)色劑分配器(dispenser)。
在第三方面，本發(fā)明的特征為電子照相成像方法，包括(a)對上述的有機(jī)感光體表面進(jìn)行充電；(b)以成像方式曝光有機(jī)感光體表面于輻照源(radiation)以消散選定區(qū)域的電荷，從而在表面上形成具有充電和未充電區(qū)域的圖案；(c)令該表面接觸調(diào)色劑以產(chǎn)生調(diào)色圖像(toned image)；和(d)轉(zhuǎn)印調(diào)色劑圖像至基底。
優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)說明改進(jìn)的有機(jī)感光體包括置于導(dǎo)電光電導(dǎo)層(單層或反向雙層)頂部的外涂層，所述光電導(dǎo)層包括至少一種電荷產(chǎn)生化合物，其中外涂層包含鹽。通常，外涂層在光電導(dǎo)層上。在某些實(shí)施方案中，外涂層可以在有機(jī)感光體表面作為脫膜層。外涂層可以改善電子照相應(yīng)用中的有機(jī)感光體的性能。在某些實(shí)施方案中，含有至少一種鹽化合物的外涂層提供了所需的高“Vacc”和低“Vdis”的性能、良好的循環(huán)使用機(jī)械磨損性能和耐臭氧、載液和污染物的性能。在某些實(shí)施方案中，使用具有小陽離子(如鋰離子或鈉離子)和/或大陰離子的鹽令人驚訝的獲得特別需要的特性。
有機(jī)感光體通?？梢园ㄍ馔繉觼肀Ｗo(hù)下面層免受機(jī)械降解和例如載液、電暈放電氣體和臭氧的化學(xué)侵蝕。通常，為了使外涂層提供所需的保護(hù)作用，外涂層應(yīng)該具有一定的機(jī)械性能，一般為基本上均勻的厚度。另外，外涂層材料應(yīng)該選擇不對有機(jī)感光體的光電性能有負(fù)面影響的那些材料。
電荷傳遞組合物的可以接收的電荷量由稱為的接收電壓或“Vacc”的參數(shù)表征，放電后的電荷殘留通過稱為的放電電壓或“Vdis”參數(shù)表征。為了產(chǎn)生高質(zhì)量的圖像；需要提高Vacc值而降低Vdis值。外涂層的上表面通常不具高電導(dǎo)率，從而可以獲得高的Vacc而且沿表面的潛像傳播(LIS)相當(dāng)?shù)?。然而，外涂層通常對于從外涂層下方如電荷產(chǎn)生層(單層或反向雙層)來的電子或來自電荷傳遞層(雙層)的空穴不具有高的電阻率，使得外涂層不具備高的“Vdis”，或捕獲與光電導(dǎo)體極性相反的電荷。
在本領(lǐng)域中已經(jīng)公開了有機(jī)感光體具有外涂層用于保護(hù)下面的層。絕大多數(shù)外涂層包含有電導(dǎo)率(conductivity)很低的聚合粘合劑。結(jié)果為具有聚合外涂層的有機(jī)感光體的“Vdis”會受到不利影響。為了提高具有聚合外涂層的有機(jī)感光體的“Vdis”，需要新方法提高聚合外涂層的電導(dǎo)率。特別是一直需要一種具有外涂層的有機(jī)感光體，能提供高“Vacc”、低“Vdis”、良好機(jī)械循環(huán)磨損性能以及良好的對臭氧、載液和污染化學(xué)耐性。
在外涂層例如脫膜層中加入鹽，可以有效的降低有機(jī)感光體的Vdis。鹽廣義上是指化合物中占主導(dǎo)位置的是至少兩種物類即陽離子和陰離子的離子鍵。陰離子和陽離子在離子內(nèi)可以具有共價(jià)鍵。同樣，鹽可以包含兩個(gè)以上離子，例如MgCl2具有三個(gè)離子。隨著普遍發(fā)現(xiàn)使用含鹽的外涂層，可觀測到Vdis低于同樣不含鹽的外涂層材料，令人驚奇的發(fā)現(xiàn)可以用含有更小陽離子和/或更大陰離子的鹽來獲得更低的Vdis值。所需離子的特性將在下文中描述。
這里描述的有機(jī)感光體尤其適用于激光打印機(jī)等和(光電)復(fù)印機(jī)、掃描儀和其它基于電子照相的電子設(shè)備。有機(jī)感光體的應(yīng)用將在下文中結(jié)合激光打印機(jī)的應(yīng)用進(jìn)行詳細(xì)描述，但是在其它使用電子照相的設(shè)備中的應(yīng)用可以從以下說明中總結(jié)出來。為了產(chǎn)生高質(zhì)量的圖像，特別是在多次循環(huán)后，通常希望在各自層中的組合物形成均勻溶液，通過聚合粘合劑形成特定層，并在材料的循環(huán)中大致均勻地分布在外涂層中。然而，不知道在層中的離子是否可以在循環(huán)中具有不定的移動(dòng)。
在電子照相應(yīng)用中，有機(jī)感光體內(nèi)的電荷產(chǎn)生化合物吸收光形成電子-空穴對。這些電子空穴對可以在大電場下恰當(dāng)時(shí)間范圍內(nèi)轉(zhuǎn)移以就地放出表面電荷，產(chǎn)生電場。具體位置處的放電電場產(chǎn)生表面電荷圖案，該圖案基本上符合光的圖案。隨后該電荷圖案可用于引導(dǎo)調(diào)色劑沉積。這里所述的電荷轉(zhuǎn)移組合物對于轉(zhuǎn)移電荷，尤其是對于從電荷產(chǎn)生化合物產(chǎn)生的電子-空穴對來的空穴特別有效。在某些實(shí)施方案中，特定的電子轉(zhuǎn)移化合物可以與所述電荷轉(zhuǎn)移組合物一同使用。
包括電荷產(chǎn)生化合物和適當(dāng)?shù)霓D(zhuǎn)移組合物的材料的一層或多層置于有機(jī)感光體中。為了使用有機(jī)感光體印刷平面圖像，有機(jī)感光體具有用于形成至少部分圖像的二維平面。隨后繼續(xù)成像過程循環(huán)使用有機(jī)感光體以完成全部圖像的形成和/或用于隨后圖像的處理。有機(jī)感光體可以是板狀(plate)、柔性帶狀(flexible belt)、盤狀(disk)、剛性鼓狀(rigid drum)、圍繞剛性或柔順性鼓狀的薄片(sheet)等形狀。有機(jī)感光體可以包括導(dǎo)電基底和以電荷產(chǎn)生層為特征的光電導(dǎo)元件。
有機(jī)感光體通常包括吸收光而產(chǎn)生電子和空穴對的電荷產(chǎn)生材料。有機(jī)感光體材料可以進(jìn)一步包括有效傳送空穴的電荷轉(zhuǎn)移化合物，也就是正電荷載體。在某些實(shí)施方案中，有機(jī)感光體材料具有同時(shí)帶有聚合粘合劑中的電荷產(chǎn)生化合物和電荷轉(zhuǎn)移組合物的單層。在其它實(shí)施方案中，電荷產(chǎn)生化合物在電荷轉(zhuǎn)移層中，與電荷產(chǎn)生層分開。另外，電荷產(chǎn)生層可以位于電荷轉(zhuǎn)移層和導(dǎo)電基底之間。
有機(jī)感光體能夠被引入到電子照相成像裝置，例如激光打印機(jī)中。在這些裝置中，圖像由物理設(shè)備形成，并轉(zhuǎn)變成光圖像，掃描到有機(jī)感光體上形成表面潛像。表面潛像能夠被用于將調(diào)色劑吸引到有機(jī)感光體表面上，其中調(diào)色劑圖像與投射到有機(jī)感光體上的光圖像相同或相反。調(diào)色劑可以是液體調(diào)色劑或干調(diào)色劑。隨后調(diào)色劑從有機(jī)感光體表面轉(zhuǎn)印至接收表面，例如紙張表面。在調(diào)色劑轉(zhuǎn)印之后，整個(gè)表面放電，材料準(zhǔn)備進(jìn)行下一次循環(huán)。成像裝置可以進(jìn)一步包括例如，多個(gè)用于輸送紙接收介質(zhì)和/或移動(dòng)感光體的支承輥，以形成光圖像的合適的光學(xué)元器件、光源(例如激光器)、調(diào)色劑源和傳送系統(tǒng)以及恰當(dāng)?shù)目刂葡到y(tǒng)。
電子照相成像方法通常可以包括(a)在上述公開的有機(jī)感光體表面進(jìn)行充電；(b)以成像光曝光有機(jī)感光體表面，輻射(radiation)以消散選擇區(qū)域內(nèi)的電荷，并因此形成表面上充電和未充電的圖案；(c)使表面暴露于調(diào)色劑，例如液體調(diào)色劑(分散在有機(jī)液體中的著色劑(colorant)顆粒)以吸引調(diào)色劑至有機(jī)感光體上充電或放電區(qū)域，產(chǎn)生調(diào)色劑圖像；和(d)將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至基底。
在通過對化學(xué)結(jié)構(gòu)式和基團(tuán)進(jìn)行定義而描述化學(xué)物質(zhì)時(shí)，使用了化學(xué)領(lǐng)域可接受的命名方式中的某些術(shù)語。術(shù)語“基團(tuán)”、“部分”和“衍生物”具有特定的含義。術(shù)語“基團(tuán)”指通常所述的化學(xué)物質(zhì)上可以有任何與該基團(tuán)的鍵結(jié)構(gòu)一致的取代基(例如烷基、均二苯乙烯基、苯基等)。例如，烷基包括諸如甲基、乙基、丙基、異辛基、十二烷基等的烷基類，也包括這樣的取代的烷基，例如氯甲基、二溴乙基、1，3-二氰基丙基、1，3，5-三羥基己基、1，3，5-三氟環(huán)己基、1-甲氧基-十二烷基、苯丙基等。然而，與這樣的命名相一致，在這樣的基團(tuán)中，不包括會改變所涉及的基團(tuán)的基本鍵結(jié)構(gòu)的取代(基)。例如，當(dāng)述及均二苯乙烯基時(shí)，在該基團(tuán)定義范圍內(nèi)取代基例如3-甲基均二苯乙烯基是可接受的，而3，3-二甲基均二苯乙烯基是不可接受的，因?yàn)樵撊〈笠粋€(gè)苯基的環(huán)鍵結(jié)構(gòu)改變?yōu)榉欠枷阈问健?br> 當(dāng)使用術(shù)語“部分”時(shí)，例如烷基部分或苯基部分，該術(shù)語代表沒有被取代的化學(xué)物質(zhì)。例如，術(shù)語烷基部分僅代表未被取代的烷烴基，不論支化、直鏈或環(huán)。當(dāng)使用術(shù)語衍生物時(shí)，該術(shù)語代表從另一物質(zhì)衍生或獲得的并包含母體物質(zhì)基本單元的化合物。
有機(jī)感光體有機(jī)感光體可以是例如板狀、薄片狀、柔性帶狀、盤狀、剛性鼓狀或圍繞剛性或柔順鼓的薄片狀，柔性帶狀和剛性鼓狀通常用于商業(yè)產(chǎn)品中。有機(jī)感光體可以包括，例如，導(dǎo)電基底和在導(dǎo)電基底上的一層或多層形式的光電導(dǎo)元件(photoconductive element)。光電導(dǎo)元件相對于電荷產(chǎn)生層可以進(jìn)一步包括一個(gè)或更多外涂層或內(nèi)涂層(undercoats)。在某些特別感興趣的實(shí)施方案中，外涂層在聚合粘合劑中包含鹽，例如無機(jī)鹽。
光電導(dǎo)元件可以包括在聚合粘合劑中的電荷產(chǎn)生化合物和電荷轉(zhuǎn)移化合物(可以在相同或不同的層中)，并且在一些實(shí)施方案中還包括電子轉(zhuǎn)移化合物。例如，電荷轉(zhuǎn)移化合物和電荷產(chǎn)生化合物可以置于一單層中。然而，在另外的實(shí)施方案中，光電導(dǎo)元件包含分別為電荷產(chǎn)生層和獨(dú)立電荷轉(zhuǎn)移層的雙層結(jié)構(gòu)。電荷產(chǎn)生層可以位于導(dǎo)電基底和電荷轉(zhuǎn)移層之間。另外，光電導(dǎo)元件可以包括一種結(jié)構(gòu)，其中電荷轉(zhuǎn)移層位于導(dǎo)電基底和電荷產(chǎn)生層之間。
導(dǎo)電基底可以是柔性的，例如柔性網(wǎng)(web)或帶狀物形式，或非柔性的，例如鼓狀物形式。鼓狀物可以具有中空的圓柱狀結(jié)構(gòu)，以供將鼓狀物安裝到在成像過程期間旋轉(zhuǎn)鼓狀物的設(shè)備上。一般地，柔性導(dǎo)電基底包括電絕緣基底和導(dǎo)電材料薄層，其上施加有光電導(dǎo)材料。
電絕緣基底可以是紙或成膜聚合物，例如聚酯(例如聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯)、聚酰亞胺、聚砜、聚丙烯、尼龍、聚酯、聚碳酸酯、聚乙烯樹脂、聚氟乙烯、聚苯乙烯等。用于支持基底的聚合物具體實(shí)施方案包括，例如，聚醚砜(StabarTMS-100，可從ICI獲得)，聚氟乙烯(Tedlar，可從E.I.DuPont de Nemours & Company獲得)，聚雙酚-A聚碳酸酯(MakrofolTM，可從Mobay Chemical Comnpany獲得)和無定形的聚對苯二甲酸乙二醇酯(MelinarTM，可從ICI Americas，Inc獲得)。導(dǎo)電材料可以為石墨、分散的炭黑、碘化物(iodide)、導(dǎo)電聚合物，例如聚吡咯(polypyroles)和Calgon導(dǎo)電聚合物261(可商購自Calgon Corporation，Inc.，Pittsburgh，Pa.)，金屬，例如鋁，鈦、鉻、黃銅、金、銅、鈀、鎳或不銹鋼，或者金屬氧化物例如氧化錫或氧化銦。在特別感興趣的實(shí)施方案中，導(dǎo)電材料為鋁。通常，光電導(dǎo)體基底具有足以提供所需的機(jī)械穩(wěn)定性的厚度。例如，柔性網(wǎng)基底通常的厚度為約0.01至約1毫米，而鼓狀基底通常的厚度為約0.5毫米至約2毫米。
電荷產(chǎn)生化合物是能夠吸收光產(chǎn)生電荷載體的材料，例如染料或顏料。適當(dāng)?shù)碾姾僧a(chǎn)生化合物的非限定實(shí)施方案包括例如不含金屬的酞菁(例如ELA 8034不含金屬的酞菁，可從H.W.Sands，Inc.或Sanyo Color Works，Ltd獲得，CGM-X01)，金屬酞菁例如鈦酞菁、銅酞菁、羥鈦(oxytitanium)酞菁(也稱為鈦氧基羥酞菁(titanyl oxyphthalocyanine)，并包括可以作為電荷產(chǎn)生化合物的任何晶相或晶相混合體)，羥鎵(hydroxy gallium)酞菁、方形酸鎓(squarylium)染料和顏料，羥基取代的方形酸鎓顏料苝系酰亞胺(perylimides)、多核醌(可從Allied Chemical Corporation以商品名IndofastDouble Scarlet、IndofastViolet Lake B、IndofastBrilliant Scarlet和IndofastOrange獲得)、喹吖啶酮(可從DuPont以商品名MonastralTMRed、MonastralTMViolet和MonastralTMRed Y獲得)，萘-1，4，5，8-四羧酸衍生的顏料，包括perinones、四苯并卟啉類和四萘并卟啉類、靛類和硫靛類染料，苯并噻噸衍生物，苝系-3，4，9，10-四羧酸衍生的顏料，多偶氮顏料，包括雙偶氮、三偶氮和四偶氮顏料，聚甲炔染料，含喹唑啉基團(tuán)的染料，叔胺，無定形硒，硒合金(例如硒-碲、硒-碲-砷和硒-砷)、硫硒化鎘(cadmium sulphoselenide)，硒化鎘，硫化鎘和其混合物。對于某些實(shí)施方案，電荷產(chǎn)生化合物包括氧化鈦酞菁(例如其任何相)，羥基鎵酞菁或其組合。
有許多種電荷轉(zhuǎn)移化合物適用于電子照相。任何本領(lǐng)域已知的電荷轉(zhuǎn)移化合物可用于形成本文所述的有機(jī)光電導(dǎo)體。合適的電荷轉(zhuǎn)移化合物包括(但是不局限于)二氫化吡唑衍生物，芴衍生物、二唑衍生物、芪(stilbene)衍生物、腙衍生物、咔唑腙衍生物，三芳基胺、聚乙烯咔唑、聚乙烯芘、聚苊、或包含至少二個(gè)腙基團(tuán)的多腙化合物，并且至少二個(gè)基團(tuán)選自三苯胺和雜環(huán)，例如咔唑、久洛尼定(julolidine)、吩噻嗪、吩嗪、吩噁嗪、吩噻噁(phenoxathiin)、噻唑、噁唑、異噁唑、二苯并(1，4)二氧雜環(huán)己烯、噻蒽、咪唑、苯并噻唑、苯并三唑、苯并噁唑、苯并咪唑、喹啉、異喹啉、喹喔啉、吲哚、吲唑、吡咯、嘌呤、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、三唑、噁二唑、四唑、噻二唑、苯并異噁唑、苯并異噻唑、氧芴、硫芴、噻吩、硫茚、喹唑啉、肉啉或其組合。在某些實(shí)施方案中，電荷轉(zhuǎn)移化合物是芪衍生物，例如MPCT-10，MPCT-38和MPCT-46，來自Mitsubishi Paper Mills(Tokyo，Japan)。
在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明的光電導(dǎo)層可以包含電子轉(zhuǎn)移化合物。通常，本領(lǐng)域已知的電子轉(zhuǎn)移化合物都可以使用。合適的電子轉(zhuǎn)移化合物的非限定實(shí)例包括，例如溴苯胺、四氰乙烯、四氰基醌二甲烷(tetracyanoquinodimethane)、2，4，7-三硝基-9-芴酮、2，4，5，7-四硝基-9-芴酮、2，4，5，7-四硝基呫噸酮、2，4，8-三硝基噻噸酮、2，6，8-三硝基-茚并-4H-茚并[1，2-b]噻吩-4-酮，以及1，3，7-三硝基硫芴-5，5-二氧化物，(2，3-二苯基-1-亞茚基)丙二腈，4H-噻喃-1，1-二氧化物和其衍生物，例如4-二氰基亞甲基-2，6-二苯基-4H-噻喃-1，1-二氧化物、4-二氰基亞甲基-2，6-二間甲苯基-4H-噻喃-1，1-二氧化物，以及非對稱取代的2，6-二芳基-4H-噻喃-1，1-二氧化物，例如4H-1，1-二氧(代)-2-(對異丙苯基)-6-苯基-4-(二氰基亞甲基)噻喃和4H-1，1-二氧-2-(對異丙苯基)-6-(2-噻吩基)-4-(二氰基亞甲基)噻喃，磷雜-2，5-環(huán)己二烯的衍生物、(烷氧羰基-9-亞芴基)丙二腈衍生物，例如(4-正丁氧基羰基-9-亞芴基)-丙二腈、(4-苯氧基羰基-9-亞芴基)-丙二腈和(4-羰氧基(carbitoxy)-9-亞芴基)-丙二腈、(4-正丁氧基羰基-2，7-二硝基-9-亞芴基)-丙二酸二乙基酯、蒽醌(anthraquino)二甲烷衍生物，例如11，11，12，12-四氰基-2-烷基蒽醌二甲烷和11，11-二氰基-12，12-雙(乙氧基羰基)蒽醌二甲烷，蒽酮(anthrone)衍生物例如1-氯-10-[雙(乙氧基羰基)亞甲基]蒽酮，1，8-二氯-10-[雙(乙氧羰基)亞甲基]蒽酮，1，8-二羥基-10-[雙(乙氧羰酯基)亞甲基]蒽酮和1-氰基-10-[雙(乙氧羰基)亞甲基]蒽酮，7-硝基-2-氮雜-9-亞芴基-丙二腈，二苯酚合苯醌(diphenoquinone)衍生物、苯醌衍生物、萘醌衍生物、奎寧衍生物、四氰基乙烯、2，4，8-三硝基噻噸酮(thioxantone)、二硝基苯衍生物、二硝基蒽衍生物、二硝基吖啶衍生物、硝基蒽醌衍生物、二硝基蒽醌衍生物、琥珀酸酐、馬來酸酐、二溴代馬來酸酐、芘衍生物、咔唑衍生物、腙衍生物、N，N-二烷基苯胺衍生物、二苯胺衍生物、三苯胺衍生物、三苯甲烷衍生物、四氰基醌二甲烷，2，4，5，7-四硝基-9-芴酮，2，4，7-三硝基-9-二氰基亞甲基芴酮，2，4，5，7-四硝基呫噸酮衍生物和2，4，8-三硝基噻噸酮衍生物。在某些感興趣的實(shí)施方案中，電子轉(zhuǎn)移化合物包括(烷氧羰基-9-亞芴基)丙二腈衍生物，例如(4-正丁氧基羰基-9-亞芴基)-丙二腈、(4-苯氧基羰基-9-亞芴基)-丙二腈、(4-羰氧基-9-亞芴基)-丙二腈、(4-正丁氧基羰基-2，7-二硝基-9-亞芴基)-丙二酸二乙酯。
電子轉(zhuǎn)移化合物和紫外光穩(wěn)定劑可以具有協(xié)同關(guān)系，用于提供想要的光電導(dǎo)體內(nèi)部電子流動(dòng)。紫外光穩(wěn)定劑的存在改變了電子轉(zhuǎn)移化合物的電子轉(zhuǎn)移性能以改善復(fù)合物的電子轉(zhuǎn)移性能。紫外光穩(wěn)定劑可以是紫外線吸收劑或捕捉自由基的紫外線抑制劑。
紫外光吸收劑可以吸收紫外線，并在加熱時(shí)散逸。紫外光抑制劑被認(rèn)為是捕捉紫外線產(chǎn)生的自由基，并在捕捉自由基后隨著能量散逸再產(chǎn)生活性穩(wěn)定劑部分。由于紫外光穩(wěn)定劑和電子轉(zhuǎn)移化合物的協(xié)同關(guān)系，紫外光穩(wěn)定劑的特定優(yōu)點(diǎn)可能不是其紫外光穩(wěn)定能力，盡管紫外光穩(wěn)定性可以進(jìn)一步有利地減少有機(jī)感光體隨時(shí)間的降解。不受理論的限制，紫外光穩(wěn)定劑貢獻(xiàn)的協(xié)同關(guān)系可能與化合物的電子性能(該性能有助于紫外光穩(wěn)定功能)有關(guān)，與電子轉(zhuǎn)移化合物結(jié)合進(jìn)一步有助于建立電子傳導(dǎo)通道。特別地，具有電子轉(zhuǎn)移化合物和紫外光穩(wěn)定劑組合的有機(jī)感光體能夠證明可以具有更穩(wěn)定的循環(huán)接受電壓Vacc。具有含電子轉(zhuǎn)移化合物和紫外光穩(wěn)定劑的層的有機(jī)感光體的改善的協(xié)同性能公開于待批美國專利申請?zhí)?0/425,333，(Zhu，2003年4月28日提交，名稱為“具有光穩(wěn)定劑的有機(jī)感光體”中，在這里引入作為參考)。
合適的光穩(wěn)定劑的非限定實(shí)施方案包括，例如位阻三烷基胺，例如Tinuvin 144和Tinuvin 292(來自Ciba Specialty Chemicals，Terrytown，NY)；位阻烷氧基二烷基胺，例如Tinuvin 123(來自Ciba Specialty Chemicals)；苯并三唑，例如Tinuvan 328、Tinuvin 900和Tinuvin 928(來自Ciba SpecialtyChemicals)；二苯甲酮，例如Sanduvor 3041(來自Clariant Corp.，Charlotte，N.C.)；鎳化合物，例如Arbestab(來自Robinson Brothers Ltd，West Midlands、Great Britain)；水楊酸酯類，氰基肉桂酸酯類、苯乙酸亞芐酯、苯甲酸酯；草酰二苯胺，例如SanduvorVSU(來自Clariant Corp.，Charlotte，N.C.)；三嗪，例如Cyagard UV-1164(來自Cytec Industries Inc.，N.J.)；聚合位阻胺，例如Luchem(來自AtochemNorthAmerica，Buffalo，NY)。在某些實(shí)施方案中，光穩(wěn)定劑選自具有下列通式的位阻三烷基胺 其中R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R10、R11、R12、R13、R14和R15各自獨(dú)立地是氫、烷基或酯或醚基團(tuán)；R5、R9和R14各自獨(dú)立地是烷基；X是連接基團(tuán)選自-O-CO-(CH2)m-CO-O．其中m在2-20之間。
粘合劑通常能夠分散或溶解電荷轉(zhuǎn)移化合物(在電荷轉(zhuǎn)移層或單層結(jié)構(gòu)情況下)、電荷產(chǎn)生化合物(在電荷產(chǎn)生層或單層結(jié)構(gòu)的情況下)和/或適當(dāng)?shù)募夹g(shù)方案中的電子轉(zhuǎn)移化合物。適用于電荷產(chǎn)生層和電荷轉(zhuǎn)移層的粘合劑的實(shí)施方案通常包括，例如聚苯乙烯-共-丁二烯、聚苯乙烯-共-丙烯腈，改性的丙烯酸類聚合物、聚醋酸乙烯酯、苯乙烯-醇酸樹脂、大豆-烷基樹脂(soya-alkyl resin)、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、苯乙烯聚合物、聚乙烯醇縮丁醛、醇酸樹脂、聚酰胺、聚氨酯、聚酯、聚砜、聚醚、聚酮、苯氧基樹脂、環(huán)氧樹脂、硅樹脂(silicone resins)、聚硅氧烷、聚(羥基醚)樹脂、聚羥基苯乙烯樹脂、(線型)酚醛清漆、聚(苯基縮水甘油醚)-共-雙環(huán)戊二烯，用于上述聚合物中的單體的共聚物以及其組合。在某些實(shí)施方案中，優(yōu)選粘合劑選自聚碳酸酯和/或聚乙烯醇縮丁醛和其組合。合適的聚碳酸酯粘合劑的實(shí)施方案包括，例如衍生自雙酚-A的聚碳酸酯A、衍生自亞環(huán)己基雙酚的聚碳酸酯Z、衍生自甲基雙酚A的聚碳酸酯C和聚酯碳酸酯。合適的聚乙烯醇縮丁醛粘合劑的實(shí)施方案包括例如BX-1和BX-5，來自Sekisui Chemical Co.Ltd.，Japan。
用在任何一層或多層中的適合的任選添加劑包括，例如抗氧化劑、偶聯(lián)劑、分散劑、固化劑、表面活性劑和其組合。
光電導(dǎo)元件的總厚度一般為約10至約45微米，在一些實(shí)施方案中為約12微米到約40微米。在雙層實(shí)施方案中具有單獨(dú)的電荷產(chǎn)生層和單獨(dú)的電荷轉(zhuǎn)移層，電荷產(chǎn)生層通常厚度約0.5至約2微米，電荷轉(zhuǎn)移層厚度約5至約35微米。在電荷轉(zhuǎn)移化合物和電荷產(chǎn)生化合物在同一層的實(shí)施方案中，具有電荷產(chǎn)生化合物和電荷轉(zhuǎn)移組合物的層通常的厚度為約7至約30微米。在具有獨(dú)立的電子轉(zhuǎn)移層的實(shí)施方案中，電子轉(zhuǎn)移層的平均厚度為約0.5微米至約10微米，在另一些實(shí)施方案中為約1微米至約3微米。通常，電子轉(zhuǎn)移外涂層可以增加機(jī)械抗磨性、增加對載液和大氣濕度的抵抗性，并減少由電暈氣體引起的感光體降解。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員參考所給出的范圍，將認(rèn)識到本發(fā)明范圍內(nèi)的其它厚度范圍也可以使用并包括在本發(fā)明中。
通常，對于在這里公開的有機(jī)感光體，電荷產(chǎn)生化合物的含量為約0.5至約20wt％，在另一些實(shí)施方案中為約1至約15wt％，在另一些實(shí)施方案中為約2至約10wt％，基于光電導(dǎo)層的重量。電荷轉(zhuǎn)移化合物的含量為約10至約80wt％，基于光電導(dǎo)層的重量，在另一些實(shí)施方案中為約35至約60wt％，在另一些實(shí)施方案中為約45至約55wt％，基于光電導(dǎo)層的重量。任選的電子轉(zhuǎn)移化合物(如果存在)含量能夠是至少約2wt％，在另一些實(shí)施方案中為約2.5至約25wt％，基于光電導(dǎo)層的重量，在另一些實(shí)施方案中為約4wt％至約20wt％，基于光電導(dǎo)層的重量。粘合劑的含量為約15至約80wt％，基于光電導(dǎo)層的重量，在另一些實(shí)施方案中為約20至75wt％，基于光電導(dǎo)層的重量。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員參考所給出的組成物及其范圍，將認(rèn)識到本發(fā)明范圍內(nèi)的其它范圍也可以使用并包括在本發(fā)明中。
對于具有單獨(dú)的電荷產(chǎn)生層和電荷轉(zhuǎn)移層的雙層實(shí)施方案，電荷產(chǎn)生層通常包含約10至約90wt％的粘合劑，在另一些實(shí)施方案中為約15至約80wt％，在某些實(shí)施方案中為約20至約75wt％，基于電荷產(chǎn)生層的重量。如果在電荷產(chǎn)生層中存在任選的電子轉(zhuǎn)移化合物，通常含量至少為約2.5wt％，在另一些實(shí)施方案中從為約4至約30wt％，在其它實(shí)施方案中約10至約25wt％，基于電荷產(chǎn)生層的重量。電荷轉(zhuǎn)移層通常包含約20wt％至約70wt％的粘合劑，在其它實(shí)施方案中為約30至約50wt％。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員參考詳述的范圍，將認(rèn)識到本發(fā)明范圍內(nèi)雙層實(shí)施方案中粘合劑含量的其它范圍也可以使用并包括在本發(fā)明中。
對于含電荷產(chǎn)生化合物和電荷轉(zhuǎn)移化合物的單一層的實(shí)施方案，光電導(dǎo)層一般包含粘合劑、電荷轉(zhuǎn)移化合物和電荷產(chǎn)生化合物。電荷產(chǎn)生化合物的含量可以為約0.05至約25wt％，在另一些實(shí)施方案中含量為約2至約15wt％、基于光電導(dǎo)層的重量。電荷轉(zhuǎn)移化合物的含量可以從為約10至約80wt％、在另一些實(shí)施方案中為約25至約65wt％，在另一些實(shí)施方案中為約30至約60wt％，在另一些實(shí)施方案中含量為約35至約55wt％，基于光電導(dǎo)層的重量，光電導(dǎo)層的其余部分包括粘合劑和任選的添加劑，例如任意的常規(guī)添加劑。具有電荷轉(zhuǎn)移化合物和電荷產(chǎn)生化合物的單一層通常包含約10wt％至約75wt％的粘合劑，在另一些實(shí)施方案中包含約20wt％至約60wt％，在另一些實(shí)施方案中包含約25wt％至約50wt％。任選地，具有電荷產(chǎn)生化合物和電荷轉(zhuǎn)移化合物的層可以包含電子轉(zhuǎn)移化合物。如果存在任選的電子轉(zhuǎn)移化合物，通常含量至少為約2.5wt％，在另一些實(shí)施方案中含量為約4至約30wt％，在另一些實(shí)施方案中含量為約10至約25wt％，基于光電導(dǎo)層的重量。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員參考所給出的范圍，將認(rèn)識到本發(fā)明用于各層中組分的范圍中的其它范圍也可以使用并包括在本發(fā)明范圍內(nèi)。
通常，任何具有電子轉(zhuǎn)移層的層都可以有利地進(jìn)一步包含紫外光穩(wěn)定劑。特別地，電子轉(zhuǎn)移層通?？梢园娮愚D(zhuǎn)移化合物、粘合劑和任選的紫外光穩(wěn)定劑。包含電子轉(zhuǎn)移化合物的外涂層公開于待批美國專利申請?zhí)?0/396,536，(Zhu等申請的名稱為“具有電子轉(zhuǎn)移層的有機(jī)感光體”)的申請中，在這里引入作為參考。例如，如上所述的電子轉(zhuǎn)移化合物可以用于本文所述的光電導(dǎo)體的脫膜層中。電子轉(zhuǎn)移層中的電子轉(zhuǎn)移化合物的含量為約10至約50wt％，在另一些實(shí)施方案中為約20至約40wt％，基于電子轉(zhuǎn)移層的重量。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員參考所給出的范圍，將認(rèn)識到所述范圍內(nèi)組分的其它范圍也可以使用并包括在本發(fā)范圍中。
如果存在紫外光穩(wěn)定劑，在光電導(dǎo)體任何恰當(dāng)?shù)囊粚踊蚨鄬又械暮繛榧s0.5至約25wt％，在某些實(shí)施方案中含量為約1至約10wt％，基于特定層的重量。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員參考所給出的范圍，將認(rèn)識到所述范圍內(nèi)組分的其它范圍也可以使用并包括在本發(fā)明的范圍中。
例如，通過在有機(jī)溶劑中分散或溶解下列組分中的一種或多種并將分散體和/或溶液涂布在各底層上并干燥涂層可形成光電導(dǎo)體，所述組分例如電荷產(chǎn)生化合物、電荷轉(zhuǎn)移化合物、電子轉(zhuǎn)移化合物、紫外光穩(wěn)定劑和聚合物粘合劑。組分的分散優(yōu)選通過高剪切均化作用、球磨、立式球磨(attritormilling)、高能量珠子(沙)磨或其他尺寸減小方法或本領(lǐng)域已知的用于減小顆粒尺寸形成分散體的混合方法進(jìn)行。對于具有多層的光電導(dǎo)元件，通常依次施加各層以形成所需結(jié)構(gòu)。
感光體也可以任選地包括一個(gè)或多個(gè)附加層。附加層可以是例如亞層或外涂層，例如阻擋層、脫膜層、保護(hù)層或粘結(jié)層。脫膜層或保護(hù)層可以形成光電導(dǎo)體元件的最上層，阻擋層可以夾在脫膜層和光電導(dǎo)元件之間，或用于覆蓋光電導(dǎo)元件。阻擋層提供防止下層磨損的保護(hù)作用。粘結(jié)層位于光電導(dǎo)元件、阻擋層、脫膜層或其任意組合之間，并且改善了層間的粘附。亞層(sub-layer)是電荷阻擋層(charge blocking layer)，位于導(dǎo)電基底和光電導(dǎo)元件之間。亞層也可以改善導(dǎo)電基底和光電導(dǎo)元件之間的粘附。
本文所述的改進(jìn)的外涂層的基礎(chǔ)在于發(fā)現(xiàn)向具有無法接受的導(dǎo)電性的外涂層中加入離子鹽減少了含有該外涂層的有機(jī)感光體的Vdis。合適的離子鹽例如為無機(jī)鹽，包括含陽離子和陰離子的鹽。合適的陽離子的非限制性實(shí)施方案包括NH4+、K+、Li+、Na+、Rb+、Cs+、Ca+2、Mg+2、Sr+2、Ba+2、AI+3、Co+2、Ni+2、Cu+2和Zn+2。合適的陰離子的非限制性實(shí)施方案包括F-、Cl-、Br-、I-、NO3-、SO4-2和ClO4-。合適的離子鹽包含陽離子，例如鋰陽離子和鈉陽離子，它們具有較小的離子半徑，而陰離子具有較大的離子半徑。含有無機(jī)鹽的外涂層通常厚度為約0.1微米至約20微米，在其它實(shí)施方案中為約0.5微米至約15微米，在其它實(shí)施方案中為約1微米至約10微米。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員根據(jù)詳述的范圍將認(rèn)識到在這些范圍內(nèi)的其它的外涂層厚度范圍也可以使用并包括在本發(fā)明中。
如下所述結(jié)果暗示多種性能影響離子鹽降低Vdis值的效果。不局限于理論，可以對某些有機(jī)光電導(dǎo)體進(jìn)行具有陽性表面電荷運(yùn)行的一般觀察。Vdis值的降低涉及電子從光電導(dǎo)材料經(jīng)過外涂層遷移至表面，或類似地空穴傳導(dǎo)，即正電荷載體從表面經(jīng)過外涂層。存在的離子鹽在某種程度上影響該過程，鹽促進(jìn)電子或空穴的遷移。通常，存在的陽離子可以吸引電子至附近，陰離子可以吸引空穴至附近或電離形成電子和原子能態(tài)。離子的尺寸，即離子半徑，可以影響離子鍵的強(qiáng)度，后者在外涂層形成后可以影響層內(nèi)離子的分布狀態(tài)。另一方面，離子半徑和核電荷能進(jìn)一步與電性能有關(guān)，例如與電離能/電子親合力有關(guān)。電離能和電子親合力也可能影響電子和/或空穴遷移能力。因此，較小陰離子可以降低電子親合力，以致它們可以輸送電子經(jīng)過層并隨后接受電子以重整陰離子。較小陽離子可以具有更高電子親合力以吸引電子從下層進(jìn)入外涂層。
離子半徑取決于用于評估半徑的方法。離子半徑值的趨勢通常與評估值的方法無關(guān)，任何一致的方法都適用于本說明。此處使用的離子半徑為Pauling半徑，參見Nature of the Chemical Bond，L.Pauling，第三版，(1960)所述，此處引入作為參考。對于多核離子，半徑可以為相應(yīng)的熱化學(xué)值表觀值。通常，在某些實(shí)施方案中，陽離子離子半徑不多于1埃，陰離子具有至少約1.8埃的離子半徑。
在外涂層中的離子鹽的含量通常為約0.5至約50wt％，優(yōu)選含量為約1-30wt％，更優(yōu)選約5-20wt％，基于外涂層的重量。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員根據(jù)詳述范圍將認(rèn)識到本發(fā)明所給出范圍內(nèi)的鹽的其它范圍也可以使用并包括在本發(fā)明范圍中。
外涂層的粘合劑可以是，例如聚合物，如氟化聚合物(fluorinatedpolymer)、硅氧烷聚合物(siloxane polymer)、氟硅酮聚合物(fluorosiliconepolymer)、聚硅烷(silane)、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、異丁烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物、聚氨酯(urethane)樹脂、聚氨酯-環(huán)氧樹脂、丙烯酸酯-聚氨酯樹脂、聚氨酯-丙烯酸(酯)類樹脂(acrylic resin)、環(huán)氧樹酯或其組合。在某些實(shí)施方案中，粘合劑是有機(jī)聚合物，在另一些實(shí)施方案中，粘合劑為不是倍半硅氧烷(silsesquioxane)的聚合物。上述粘合劑可以是溶劑基或水基的。在一些實(shí)施方案中，外涂粘合劑水基或水溶(waterborne)聚合物粘合劑。適用于本文所述外涂層的水基聚合粘合劑的非限制性實(shí)施方案為聚氨酯，例如來自Air Products的AnduraTM-50、-100和-200，Shakopee，MN 55379，聚氨酯-丙烯酸樹脂，例如來自Air Products的HybridurTM-560、-570和-580，環(huán)氧樹脂，例如來自Air Products的AncarezTMAR 550，以及來自Solutia Inc，St.Louis，MO的BeckopoxTM。特別感興趣的外涂層粘合劑包含水基的聚氨酯。然而，大多數(shù)上述聚合物粘合劑具有低導(dǎo)電性，因此當(dāng)未改性時(shí)提供高Vdis。
合適的阻擋層包括，例如涂層，例如可交聯(lián)的硅氧烷醇膠態(tài)的二氧化硅涂層和羥基化倍半硅氧烷-膠態(tài)的二氧化硅涂層，以及有機(jī)粘合劑例如聚乙烯醇、甲基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物、酪蛋白(casein)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸、明膠、淀粉、聚氨酯、聚酰亞胺、聚酯、聚酰胺、聚醋酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚二氯乙烯(polyvinylidene chloride)、聚碳酸酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇乙?？s乙醛(polyvinyl acetoacetal)、聚乙烯醇縮甲醛、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯咔唑，用于上述聚合物中的單體的共聚物，氯乙烯/醋酸乙烯酯/乙烯醇三元聚合物，氯乙烯/醋酸乙烯酯/馬來酸三元共聚物，乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，氯乙烯/亞乙烯基氯化物共聚物，纖維素聚合物和其混合物。上述阻擋層聚合物選擇性地可以包含少量的無機(jī)顆粒，例如熱解法二氧化硅、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯或其結(jié)合。阻擋層進(jìn)一步公開于Woo等人的美國專利6,001,522(名稱為“用于光電導(dǎo)體元件包含有機(jī)聚合物和二氧化硅的阻擋層”)中，此處引入作為參考。頂層脫膜層(release layer topcoat)可以包含任何本領(lǐng)域已知的脫膜層組分。在一些實(shí)施方案中，脫膜層是氟化聚合物、硅氧烷聚合物、氟硅氧烷聚合物、聚硅烷、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯或其組合。脫膜層可以包含交聯(lián)聚合物。
脫膜層例如可以包含任何本領(lǐng)域已知的脫膜層組分。在一些實(shí)施方案中，脫膜層包含氟化聚合物、硅氧烷聚合物、氟硅氧烷聚合物、聚硅烷、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、異丁烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物、聚氨酯樹脂、聚氨酯-環(huán)氧樹脂、丙烯酸酯化的-聚氨酯樹脂、聚氨酯-丙烯酸樹脂或其組合。在其它一些實(shí)施方案中，脫膜層可以包含交聯(lián)聚合物。
保護(hù)層能夠保護(hù)有機(jī)感光體以防化學(xué)和機(jī)械降解。保護(hù)層可以包含任何本領(lǐng)域已知的保護(hù)層組成。在某些實(shí)施方案中，保護(hù)層為氟化聚合物、硅氧烷聚合物、氟硅酮聚合物、聚硅烷、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物、聚氨酯樹脂、聚氨酯-環(huán)氧樹脂、丙烯酸酯化的-聚氨酯樹脂、聚氨酯-丙烯酸樹脂或其組合。在某些實(shí)施方案中，保護(hù)層優(yōu)選交聯(lián)聚合物。
外涂層可以包含電子轉(zhuǎn)移化合物，請見待批的美國專利申請?zhí)?0/396,536(Zhu等2003年3月25日提交，名稱為，“具有電子轉(zhuǎn)移層的有機(jī)感光體”，在這里引入作為參考)。例如，如上所述的電子轉(zhuǎn)移化合物可以用于本發(fā)明的脫膜層中。外涂層中的電子轉(zhuǎn)移化合物的含量為約1至約50wt％，在一些實(shí)施方案中為約2至約40wt％，在另一些實(shí)施方案中為約5至約30wt％，在另一些實(shí)施方案中為約10至約20wt％，基于脫膜層的重量計(jì)算。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將會認(rèn)識到在所給出范圍內(nèi)的組分的其它范圍也可以使用并包括在本發(fā)明中。
通常，粘結(jié)層包含成膜聚合物例如聚酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯吡咯烷酮、聚氨酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚(羥基氨基醚)等。
亞層可以包含，例如聚乙烯醇縮丁醛、有機(jī)硅烷、可水解的硅烷、環(huán)氧樹脂、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、硅氧烷等。在某些實(shí)施方案中，亞層的干燥厚度為約20埃至約2,000埃。包含金屬氧化物導(dǎo)電顆粒的亞層的厚度為約1至約25微米。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將認(rèn)識到其它的組成和厚度也可以使用并它公開在本發(fā)明中。
本文所述的電荷轉(zhuǎn)移化合物和包含這些化合物的有機(jī)感光體適用于使用固體或液體著色劑顯影的成像過程例如，任何本領(lǐng)域已知的固體調(diào)色劑和液體調(diào)色劑都可以用于本發(fā)明方法和設(shè)備中。因?yàn)橐后w調(diào)色劑具有提供了較高分辨率圖像的優(yōu)點(diǎn)，并且相對于干調(diào)色劑定影所需能量較少，用它顯影是合乎需要的。合適的液體調(diào)色劑實(shí)施方案是本領(lǐng)域已知的。液體調(diào)色劑通常包含分散在載體液體中的調(diào)色劑顆粒。調(diào)色劑顆粒通?？梢园?顏料、樹脂粘合劑和/或電荷導(dǎo)向劑(director)。在液體調(diào)色劑的某些實(shí)施方案中，樹脂與顏料的比例能夠是1∶1到10∶1，在另一些實(shí)施方案中為4∶1到8∶1。液體調(diào)色劑進(jìn)一步披露于公開的美國專利申請?zhí)?002/0128349(名稱為“包含穩(wěn)定有機(jī)溶膠的液體油墨”)，2002/0086916(名稱為“包含處理過的著色劑顆粒的液體油墨”)和2002/0197552(名稱為“用于液體電子照相的相變顯影劑”)中，此處全部引入作為參考。
現(xiàn)將通過以下實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明。
實(shí)施例實(shí)施例1-制備(4-正丁氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈該實(shí)施例描述了制備(4-正丁氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈，用作電子轉(zhuǎn)移化合物。
1升的三頸圓底燒瓶裝有溫度計(jì)、機(jī)械攪拌器以及回流冷凝器，向其中加入460g濃硫酸(4.7摩爾，分析級，從Sigma-Aldrich，Milwaukee，WI購買)和100g聯(lián)苯甲酸(diphenio acid)(0.41摩爾，從Acros Fisher ScientificCompany Inc，Hanover Park.IL購買)。使用加熱罩將燒瓶加熱到135-145℃12分鐘，然后冷卻到室溫。冷卻至室溫后，將該溶液加到4升含3升水的錐形瓶(Erlenmeyer flask)中。機(jī)械攪拌混合物并溫和地煮沸1小時(shí)。趁熱濾出黃色固體，用熱水洗至洗滌水的pH為中性，然后在空氣中干燥過夜。該黃色固體是芴酮一4-羧酸。產(chǎn)量為75g(80％產(chǎn)率)。然后表征產(chǎn)物。發(fā)現(xiàn)熔點(diǎn)(m.p.)為223-224℃。用購自Bruker Instrument的300 MHz NMR在d6-DMSO溶劑中得到芴酮-4-羧酸的1H-NMR譜。在下達(dá)位置出峰(ppm)δ＝7.39-7.50(m，2H)，δ＝7.79-7.70(q，2H)，δ＝7.74-7.85(d，1H)，δ＝7.88-8.00(d，1H)，δ＝8.18-8.30(d，1H)，其中d是雙峰、t是三重峰、m是多重峰；dd是雙重雙峰，q是五重峰。
2升圓底燒瓶裝備了機(jī)械攪拌器和帶有Dean Stark裝置的回流冷凝器，向其中加入70g(0.312摩爾)芴酮-4-羧酸、480g(6.5摩爾)正丁醇(購自FisherScientific Company Inc.，Hanover Park，IL)、1000ml甲苯和4ml濃硫酸。溶液回流5小時(shí)，同時(shí)劇烈攪拌和回流，在此期間在Dean Stark裝置中收集了～6g水。燒瓶冷卻至室溫。蒸發(fā)溶劑，將殘?jiān)尤氲?升3％碳酸氫鈉水溶液中，同時(shí)攪拌。濾出固體，用水洗滌至水的pH為中性，然后在通風(fēng)櫥中干燥過夜。產(chǎn)物是芴酮-4-羧酸正丁酯。產(chǎn)量是70g(80％收率)。用購自BrukerInstrument的300MHz NMR在CDCl3中得到芴酮一4-羧酸正丁酯的1H-NMR譜。在下達(dá)位置出峰(ppm)δ＝0.87-1.09(t，3H)，δ＝1.42-1.70(m，2H)，δ＝1.75-1.88(q，2H)，δ＝4.26-4.64(t，2H)，δ＝7.29-7.45(m，2H)，δ＝7.46-7.58(m，1H)，δ＝7.60-7.68(dd，1H)，δ＝7.75-7.82(dd，1H)，δ＝7.90-8.00(dd，1H)，δ＝8.25-8.35(dd，1H)。
2升3頸圓底燒瓶裝備了機(jī)械攪拌器和回流冷凝器，向其中加入70g(0.25摩爾)芴酮-4-羧酸正丁酯、750ml無水甲醇、37g(0.55摩爾)丙二腈(購自Sigma-Aldrich，Milwaukee，WI)、20滴哌啶(購自Sigma-Aldrich，Milwaukee，WI)。溶液回流8小時(shí)，燒瓶冷卻至室溫。濾出橙色粗產(chǎn)物，用70ml甲醇洗滌兩次，用150ml水洗滌一次，然后在通風(fēng)櫥中干燥過夜。該橙色粗產(chǎn)物從600ml丙酮和300ml甲醇的混合物中重結(jié)晶，同時(shí)使用活性炭。燒瓶在0℃靜置16小時(shí)。過濾結(jié)晶，在真空烘箱中在50℃干燥6小時(shí)。得到60g純(4-正丁氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈。固體的熔點(diǎn)(m.p.)是99-100℃。用購自Bruker Instrument的300MHz NMR在CDCl3中得到(4-正丁氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈的1H-NMR譜。在下達(dá)位置出峰(ppm)δ＝0.74-1.16(t，3H)，δ＝1.38-1.72(m，2H)，δ＝1.70-1.90(q，2H)，δ＝4.29-4.55(t，2H)，δ＝7.31-7.43(m，2H)，δ＝7.45-7.58(m，1H)，δ＝7.81-7.91(dd，1H)，δ＝8.15-8.25(dd，1H)，δ＝8.42-8.52(dd，1H)，δ＝8.56-8.66(dd，1H)。
實(shí)施例2-有機(jī)感光體的制備在該實(shí)施例中描述了3個(gè)對比有機(jī)感光體樣品和20個(gè)有機(jī)感光體樣品的制備。在下列實(shí)施例中表征了這些有機(jī)感光體。
對比樣品A對比樣品A是單層結(jié)構(gòu)有機(jī)感光體，感光體具有76.2微米(3mil)厚聚酯基底和蒸氣涂布(vapor-coated)的鋁層(商購自CP Films，Martinsville，VA)。通過預(yù)混合溶解在四氫呋喃(商購自Aidrich，Milwaukee，WI)中的892.5g20％(4-正丁氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈、溶解在四氫呋喃中的2475.2g 25％的MPCT-10(電荷轉(zhuǎn)移化合物，商購自Mitsubishi Paper Mills，Tokyo，Japan)、溶解在四氫呋喃中的2128.9g 14wt％聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BX-1，商購自Sekisui Chemical Co.Ltd.，Japan)、溶解在四氫呋喃中的158.67g15％Tinuvin-292和130.9g15％Tinuvin-928(都商購自Ciba SpecialtyChemicals，Inc.，Terrytown，NY)制備單層有機(jī)感光體的涂布溶液。然后將273.9g含重量比為2.3∶1的19wt％羥鈦酞菁(商購自H.W.Sands Corp.，Jupiter，F(xiàn)L)和聚乙烯醇縮丁醛(BX-5，商購自Sekisiti Chemical Co.Ltd，Japan)的CGM研磨基料(mill-base)起加入到上述混合物中。通過在水平砂磨機(jī)(型號LMC12 DCMS，商購自Netzsch Incorporated，Exton，PA)上對112.7g羥鈦酞菁(商購自H.W.Sands Corp，Jupiter，F(xiàn)L)和49g聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BX-5)在651g甲乙酮中與1-微米鋯珠粒，以循環(huán)模式研磨6小時(shí)制備CGM研磨基料。在混合所有涂層組分后，用40微米濾網(wǎng)過濾涂層溶液。使用網(wǎng)涂機(jī)(web coater)以10英尺/分鐘的網(wǎng)涂速度將上述濾液涂布在基底上，隨后在20英尺烘箱中以110℃干燥(即在110℃干燥2分鐘)。干燥涂層厚度約為13微米。
對比樣品B對比樣品B具有涂布在對比樣品A的有機(jī)感光體之上的外涂層。預(yù)混合在47.4g共溶劑ARCOSOLVDPNB(即二丙二醇正丁基醚，商購自Lyondell Chemical，Newtown Square，PA)中的1.0g表面活性劑BYK333(即聚醚改性聚二甲基硅氧烷，商購自BYK-Chemie USA，Wallingford，CT)制備預(yù)混合溶液。在單獨(dú)的容器中，用404.8g去離子水稀釋71.4gMacekote-8539(即，水分散聚氨酯，商購自Mace Adhesives & Coatings Co.，Inc，Dudley，MA)以形成外涂層的涂布溶液，隨后加入24.2g預(yù)混合溶液。混合后，用縫隙間隔50微米的刮刀涂布機(jī)將涂布溶液涂布在對比樣品A的光電導(dǎo)元件上，隨后在烘箱中以95℃干燥5分鐘。
對比樣品C與對比樣品B類似地制備對比樣品C，不同之處在于外涂層涂布溶液具有更高的固相百分含量，涂布在76.2微米(3mil)厚具有蒸氣涂布鋁層(商購自CP Films，Martinsville，VA)的聚酯基底上。具體地說，預(yù)混合在22.5g共溶劑ARCOSOLVDPNB(即二丙二醇正丁基醚，商購自LyondellChemical，Newtown Square，PA)中的0.5g表面活性劑BYK-333(即聚醚改性聚二甲基硅氧烷，商購自BYK-Chemie USA，Wallingford，CT)制備預(yù)混合溶液。在單獨(dú)的容器中，用16.7g去離子水稀釋7.14g Macekote8539(即，水分散聚氨酯，商購自Mace Adhesives & Coatings Co，Inc，Dudley，MA)以形成外涂層的涂布溶液，隨后加入1.15g預(yù)混合溶液。使用FischerscopeMulti Measuring System(Version-Permascope，F(xiàn)ischer Technology，Inc，Windsor，CT)測量，涂層厚度為約3.1微米。
樣品1按照類似于制備對比樣品B的方法制備樣品1，不同之處在于通過混合27.0g用于對比實(shí)施例B的涂布溶液和3.0g預(yù)溶解在去離子水中的5wt％硝酸鋰(商購自Aldrich，Milwaukee，WI)制備外涂層涂布溶液。
樣品2按照類似于用于樣品1的方法制備樣品2，不同之處在于用預(yù)溶解在去離子水中的5wt％硝酸鈉(商購自Aldrich，Milwaukee，WI)代替5wt％硝酸鋰溶液。
實(shí)施例3按照類似于實(shí)施例1的方法制備實(shí)施例3，不同之處在于用預(yù)溶解在去離子水中的5wt％硝酸鉀(商購自Aldrich，Milwaukee，WI)代替5wt％硝酸鋰溶液。
樣品4按照類似于用于樣品1的方法制備樣品4，不同之處在于用預(yù)溶解在去離子水中的5wt％硝酸銫(商購自Aldrich，Milwaukee，WI)代替5wt％硝酸鋰溶液。
樣品5類似于對比樣品C制備樣品5，不同之處在于通過用8.2g去離子水稀釋4.0g Macekote-8539(即水分散聚氨酯，商購自Mace Adhesives &Coatings Co，Inc，Dudley，MA)制備外涂層涂布溶液，隨后加入0.3g預(yù)混合溶液，外加3.1g預(yù)溶解在去離子水中的5wt％硝酸鋰(商購自Aldrich，Milwaukee，WI)。使用Fischerscope(Multi Measuring System(Version--Permascope，F(xiàn)ischer Technology，Inc，Windsor，CT)測量，涂層厚度為約3.1微米。
樣品6按照類似于制備對比樣品B的方法制備樣品6，不同之處在于通過混合27.0g用于對比樣品B的涂布溶液和3.0g預(yù)溶解在去離子水中的5wt％高氯酸鋰(商購自Aldrich，Milwaukee，WI)制備外涂層涂布溶液。
樣品7按照類似于用于樣品6的方法制備樣品7，不同之處在于用預(yù)溶解在去離子水中的5wt％高氯酸鈉(商購自Aldrich，Milwaukee，WI)代替5wt％高氯酸鋰溶液。
樣品8按照類似于用于樣品6的方法制備樣品8，不同之處在于用預(yù)溶解在去離子水中的5wt％高氯酸鉀(商購自Aldrich，Milwaukee，WI)代替5wt％高氯酸鋰溶液。
樣品9按照類似于用于樣品6的方法制備樣品9，不同之處在于用預(yù)溶解在去離子水中的5wt％高氯酸銫(商購自Aldrich，Milwaukee，WI)代替5wt％高氯酸鋰溶液。
樣品10按照類似于用于樣品6的方法制備樣品10，不同之處在于用預(yù)溶解在去離子水中的5wt％氟化鈉(商購自Aldrich，Milwaukee，WI)代替5wt％高氯酸鋰溶液。
樣品11
按照類似于用于樣品6的方法制備樣品11，不同之處在于用預(yù)溶解在去離子水中的5wt％氟化鉀(商購自Aldrich，Milwaukee，WI)代替5wt％高氯酸鋰溶液。
樣品12按照類似于用于樣品6的方法制備樣品12，不同之處在于用預(yù)溶解在去離子水中的5wt％氟化銫(商購自Aldrich，Milwaukee，WI)代替5wt％高氯酸鋰溶液。
樣品13按照類似于用于樣品6的方法制備樣品13，不同之處在于用預(yù)溶解在去離子水中的5wt％氯化鈉(商購自Aldrich，Milwaukee，WI)代替5wt％高氯酸鋰溶液。
樣品14按照類似于用于樣品6的方法制備樣品14，不同之處在于用預(yù)溶解在去離子水中的5wt％氯化鉀(商購自Aldrich，Milwaukee，WI)代替5wt％高氯酸鋰溶液。
樣品15按照類似于用于樣品6的方法制備樣品15，不同之處在于用預(yù)溶解在去離子水中的5wt％溴化鈉(商購自Aldrich，Milwaukee，WI)代替5wt％高氯酸鋰溶液。
樣品16按照類似于用于樣品6的方法制備樣品16，不同之處在于用預(yù)溶解在去離子水中的5wt％溴化鉀(商購自Aldrich，Milwaukee，WI)代替5wt％高氯酸鋰溶液。
樣品17按照類似于用于樣品6的方法制備樣品17，不同之處在于用預(yù)溶解在去離子水中的5wt％碘化鈉(商購自Aldrich，Milwaukee，WI)代替5wt％高氯酸鋰溶液。
樣品18按照類似于用于樣品6的方法制備樣品18，不同之處在于用預(yù)溶解在去離子水中的5wt％碘化鉀(商購自Aldrich，Milwaukee，WI)代替5wt％高氯酸鋰溶液。
樣品19按照類似于用于樣品6的方法制備樣品19，不同之處在于用預(yù)溶解在去離子水中的5wt％溴化鋰(商購自Aldrich，Milwaukee，WI)代替5wt％高氯酸鋰溶液。
樣品20按照類似于用于樣品6的方法制備樣品20，不同之處在于用預(yù)溶解在去離子水中的5wt％碘化鋰(商購自Aldrich，Milwaukee，WI)代替5wt％高氯酸鋰溶液。
實(shí)施例3-靜電測試本實(shí)施例提供了對實(shí)施例2中制備的有機(jī)感光體樣品的靜電測試結(jié)果。
例如，使用可以測試多達(dá)三個(gè)纏繞約160毫米直徑鼓的樣品條的內(nèi)部設(shè)計(jì)和顯影測試臺(in-house designed and developed test bed)測定本文所示的具有含鹽外涂層的有機(jī)感光體靜電循環(huán)性能。這些樣品的測試結(jié)果表現(xiàn)出支持有機(jī)感光體的其它支撐結(jié)構(gòu)例如帶狀、鼓狀等可具有的結(jié)果。
對于使用160毫米直徑鼓狀物測試，將三個(gè)每個(gè)50厘米長、8.8厘米寬的涂布樣品條并排拴緊然后完全圍繞鋁鼓(周長50.3厘米)。在某些具體實(shí)施方案中，至少一個(gè)樣品條是精確用絲網(wǎng)涂覆的對比樣品，用作內(nèi)部參考點(diǎn)。使用具有倒置雙層結(jié)構(gòu)的對比樣品作為測試的內(nèi)檢物。在該靜電循環(huán)測試儀中，鼓狀物以8.13厘米/秒(3.2ips)的速度轉(zhuǎn)動(dòng)，測試儀中的每個(gè)測量點(diǎn)位置(距離和每一循環(huán)經(jīng)過的時(shí)間)如下表所示
表1在8.13厘米/秒的160mm鼓狀物周圍的靜電測試點(diǎn)
擦除桿是一排720nm波長的激光發(fā)射二極管(LBD)。對有機(jī)感光體的表面進(jìn)行放電。Scorotron充電器包含一個(gè)可以轉(zhuǎn)移所需量電荷至有機(jī)感光體表面的金屬線。
從上表可知，第一個(gè)靜電探頭(Trek 344TM靜電計(jì)，Trek，Inc.Medina，NY)位于激光照射測量點(diǎn)后0.34s，和Scorotron后0.78s，第二探針(Trek 344TM靜電計(jì))距離第一探針1.21s，距離Scorotron 1.99s。全部測量在環(huán)境溫度和相對濕度下進(jìn)行。
根據(jù)測試臺上幾次運(yùn)行匯編得到靜電測量結(jié)果。首先三個(gè)診斷測試(最初的探針測試(prodtest initial)，最初的VlogE(VlogE initial)，最初的暗衰減(dark decay initial))是用來評價(jià)新樣品的靜電周期，最后的三個(gè)相同診斷測試(最后的探針測試，最后的VIogE，最后的暗衰減)在樣品循環(huán)后進(jìn)行。此外，在測試期間周期性地進(jìn)行測量，如同以下公開的“長期運(yùn)行”。激光運(yùn)行于780nm波長，600dpi，50微米光斑尺寸，60毫微秒/像素曝光時(shí)間，1,800行/秒掃描速度，100％占空系數(shù)(duty cycle)。占空系數(shù)是像素時(shí)鐘周期的曝光百分率，即以100％占空系數(shù)激光在每個(gè)像素上照滿60毫微秒。
靜電測試序列1)探針測試在該診斷測試中打開消除條，并在每次回轉(zhuǎn)/循環(huán)開始時(shí)，將樣品再充電(除非指出充電器關(guān)閉)。建立電荷接受(Vacc)和放電電壓(Vdis)是通過令樣品經(jīng)受三個(gè)完整鼓回轉(zhuǎn)(激光關(guān)閉)電暈充電(消除條總是打開)；在第四個(gè)循環(huán)使用@780nm & 600dpi的激光放電(50um光斑尺寸，曝光60毫微秒/像素，掃描速度1,800行/秒，占空系數(shù)100％)；之后三個(gè)循環(huán)徹底地充電；在第八個(gè)循環(huán)只用@720nm擦除燈放電(電暈和激光關(guān)閉)得到殘留電壓(Vres)；最后的三個(gè)循環(huán)徹底地充電(激光關(guān)閉)而建立。對比電壓(Vcon)是Vacc和Vdis間的差值，功能暗衰減(Vdd)是探針#1和#2測量的電荷接收電位差值。
2)VLOGE該測試測量光電導(dǎo)體對各種激光功率的光致放電，通過監(jiān)測樣品的放電電壓作為激光功率(曝光持續(xù)時(shí)間50ns)的函數(shù)，固定曝光時(shí)間和恒定初始電位而進(jìn)行。整個(gè)樣品充電和放電，每個(gè)鼓循環(huán)增加激光功率級。得到半對數(shù)坐標(biāo)圖(電壓對logE)，以確定樣品的功能靈敏度(S780nm)和操作功率設(shè)置。
3)暗衰減該測試測量了在黑暗中沒有激光或取消90秒照明下隨時(shí)間可接受的電荷損失，用作指示i)將剩余空穴從電荷產(chǎn)生層注入到電荷轉(zhuǎn)移層，ii)俘獲電荷的熱釋放，和iii)來自表面或鋁接地層的電荷注入。完全充電后，停止并用探針測量表面電壓90秒。以初始電壓的衰減相對時(shí)間作圖。
4)長期運(yùn)行根據(jù)下列每個(gè)樣品-鼓循環(huán)序列靜電循環(huán)樣品100個(gè)鼓循環(huán)。對樣品電暈充電，激光循環(huán)打開關(guān)閉(80-100°區(qū)域)以對樣品部分放電，最后擦除燈對全部樣品放電以準(zhǔn)備下次循環(huán)。激光循環(huán)開關(guān)以致樣品的第一區(qū)域從不曝光，第二區(qū)域總是曝光，第三區(qū)域從不曝光，最后的區(qū)域總是曝光。重復(fù)該方式總共100個(gè)鼓循環(huán)，并周期性地在100個(gè)循環(huán)中的每第5個(gè)循環(huán)記錄數(shù)據(jù)。
5)在長期運(yùn)行測試后，再進(jìn)行一次探針測試、VLOGE、暗衰減測試。
下表列出最初探針測試和最后探針測試的結(jié)果。給出了最初和最后循環(huán)的電荷接受電壓值(Vacc，從第三個(gè)循環(huán)獲得的探針#1平均電壓)，放電電壓(Vdis，從第四個(gè)循環(huán)獲得的探針#1平均電壓)，殘余電壓(Vres，從第八個(gè)循環(huán)獲得的探針1平均電壓)
表1在100個(gè)循環(huán)后第一序列樣品靜電測驗(yàn)結(jié)果
注釋1)Vacc、Vdis和Vres分別為充電接受電壓、放電電壓和殘余電壓。
2)ΔVacc、ΔVdis為充電接受電壓和放電電壓在循環(huán)起始和結(jié)束時(shí)的差值。
3)表中所列實(shí)施例靜電測試為各樣品在進(jìn)行2到3次100個(gè)循環(huán)靜電測試后2-3區(qū)(section)的平均值。
在40mm鼓測試床上的靜電評估設(shè)計(jì)為通過相對于160mm鼓測試床增加充電-放電循環(huán)頻率并減少回復(fù)時(shí)間，以加速延長循環(huán)內(nèi)的靜電疲勞。
在8.13厘米/秒的40mm鼓狀物周圍的靜電測試點(diǎn)
表3第二系列樣品在100個(gè)循環(huán)后的靜電測試結(jié)果
注釋1)Vacc、Vdis和Vres分別為充電接受電壓、放電電壓和殘余電壓。
5)ΔVacc，ΔVdis為電荷接受和放電電壓在循環(huán)開始和結(jié)束的差值。
6)表中所列樣品靜電測試為各樣品在進(jìn)行2到3次100個(gè)循環(huán)靜電測試后1-3區(qū)的平均值。
實(shí)施例4-體積電阻率測量按照ASTM D-257測試方法(名稱“絕緣材料直流電阻或電導(dǎo)的標(biāo)準(zhǔn)測試方法”，此處引入作為參考)測量對比樣品C和樣品5的體積電阻率(volumnresistivity)。
使用電阻/電阻率探針(型號-803B，來自electro-Tech System Inc，Glenside，PA)在200伏特外加電壓下測量電流。按照該廠家提供的如下所示公式計(jì)算涂層的體積電阻率(V.Rm，單位歐姆.厘米)V.Rm＝7.1*Rm/t其中Rm為涂層電阻，由在外加電壓U下測得的電流I(nA)計(jì)算得到(即Rm＝U/I，其中U＝200伏特)，t為測得的涂層厚度(cm)。
表4.對比樣品C和樣品5的體積電阻率。
注釋在施加電壓后立即測量電流數(shù)據(jù)(即在0.5和1秒時(shí)測量)，然后每30秒測量電流直至7分鐘時(shí)電流穩(wěn)定。
測量表明含鹽樣品與沒有鹽的對比樣品相比顯著地降低了體積電阻率。
可以理解，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可以在本發(fā)明公開的范圍和意圖內(nèi)作出其它的替換、改變?nèi)〈褂锰娲暮铣煞椒?。上述具體實(shí)施方案中是用來例舉說明的，而不是用來限定。其它的具體實(shí)施方案在權(quán)利要求范圍之內(nèi)。盡管本發(fā)明已經(jīng)參考特定具體實(shí)施方案作出說明，但是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將認(rèn)識到不脫離本發(fā)明精神和范圍的變化。
權(quán)利要求
1.一種有機(jī)感光體，包含a)導(dǎo)電基底；b)包含至少一種電荷產(chǎn)生化合物的光電導(dǎo)元件，其中光電導(dǎo)層在導(dǎo)電基底上；和c)包含第一粘合劑和至少一種無機(jī)離子鹽的外涂層，其中外涂層在光電導(dǎo)層上，并且其中粘合劑不是倍半硅氧烷聚合物。
2.如權(quán)利要求1的有機(jī)感光體，其中光電導(dǎo)層進(jìn)一步包含電子轉(zhuǎn)移化合物。
3.如權(quán)利要求1的有機(jī)感光體，其中光電導(dǎo)層進(jìn)一步包含電荷轉(zhuǎn)移化合物。
4.如權(quán)利要求3的有機(jī)感光體，其中電荷轉(zhuǎn)移化合物包含均二苯乙烯基。
5.如權(quán)利要求1的有機(jī)感光體，其中光電導(dǎo)層進(jìn)一步包含電荷轉(zhuǎn)移化合物和電子轉(zhuǎn)移化合物。
6.如權(quán)利要求1的有機(jī)感光體，其中第一粘合劑是水基聚合粘合劑。
7.如權(quán)利要求1的有機(jī)感光體，其中第一粘合劑是有機(jī)聚合粘合劑。
8.如權(quán)利要求1的有機(jī)感光體，其中第一粘合劑選自氟化聚合物、硅氧烷聚合物、氟硅酮聚合物、硅烷、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、異丁烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物，聚氨酯樹脂、聚氨酯-環(huán)氧樹脂、聚氨酯-丙烯酸(酯)類樹脂和其組合。
9.如權(quán)利要求1的有機(jī)感光體，其中外涂層中鹽的含量為0.5％-50％重量。
10.如權(quán)利要求1的有機(jī)感光體，其中外涂層中鹽的含量為1％-30％重量。
11.如權(quán)利要求1的有機(jī)感光體，其中鹽包含選自鋰陽離子和鈉陽離子的陽離子。
12.如權(quán)利要求1的有機(jī)感光體，其中光電導(dǎo)元件進(jìn)一步包含第二粘合劑。
13.如權(quán)利要求1的有機(jī)感光體，進(jìn)一步包含位于導(dǎo)電基底和光電導(dǎo)元件之間的亞層。
14.如權(quán)利要求1的有機(jī)感光體，進(jìn)一步包含位于外涂層和光電導(dǎo)元件之間的阻擋層。
15.如權(quán)利要求1的有機(jī)感光體，其中鹽包含選自Br-和I-的陰離子。
16.如權(quán)利要求1的有機(jī)感光體，其中外涂層的厚度為約0.1微米至約20微米。
17.一種電子照相成像裝置，包含(a)光成像部件；和(b)用于接受來自光成像部件的光的有機(jī)感光體，該有機(jī)感光體包含導(dǎo)電基底和在所述導(dǎo)電基底上的光電導(dǎo)元件，其中所述光電導(dǎo)元件包含電荷產(chǎn)生化合物和含第一粘合劑和無機(jī)鹽的外涂層，其中光電導(dǎo)層在導(dǎo)電基底上，其中外涂層在光電導(dǎo)層上，其中粘合劑不是倍半硅氧烷聚合物。
18.如權(quán)利要求17的電子照相成像裝置，其中光電導(dǎo)元件進(jìn)一步包含電子轉(zhuǎn)移化合物。
19.如權(quán)利要求17的電子照相成像裝置，其中光電導(dǎo)元件進(jìn)一步包含電荷轉(zhuǎn)移化合物。
20.如權(quán)利要求17的電子照相成像裝置，其中第一粘合劑是水基聚合粘合劑。
21.如權(quán)利要求17的電子照相成像裝置，其中第一粘合劑是有機(jī)聚合粘合劑。
22.如權(quán)利要求17的電子照相成像裝置，其中外涂層中鹽的含量為1％-50％重量。
23.如權(quán)利要求17的電子照相成像裝置，其中陽離子選自鋰陽離子和鈉陽離子。
24.如權(quán)利要求17的電子照相成像裝置，其中光電導(dǎo)元件層進(jìn)一步包含第二粘合劑。
25.如權(quán)利要求17的電子照相成像裝置，進(jìn)一步包括液體調(diào)色劑分配器。
26.一種電子照相成像方法，包括(a)在有機(jī)感光體表面施加電荷，該有機(jī)感光體包含導(dǎo)電基底；光電導(dǎo)層，其中包含電荷產(chǎn)生化合物；外涂層，其中包含第一粘合劑和至少一種無機(jī)鹽，其中光電導(dǎo)層在導(dǎo)電基底上，其中外涂層在光電導(dǎo)層上，并且其中粘合劑不是倍半硅氧烷聚合物；(b)成像式曝光有機(jī)感光體表面以輻照消散選定區(qū)域的電荷，從而形成在表面上的具有充電和未充電區(qū)域的圖案；(c)令該表面和調(diào)色劑接觸，形成調(diào)色后的圖像；和(d)轉(zhuǎn)印該調(diào)色后的圖像至基底上。
27.如權(quán)利要求26的電子照相成像方法，其中光電導(dǎo)層進(jìn)一步包含至少一種電子轉(zhuǎn)移化合物。
28.如權(quán)利要求26的電子照相成像方法，其中光電導(dǎo)層進(jìn)一步包含至少一種電荷轉(zhuǎn)移化合物。
29.如權(quán)利要求26的電子照相成像方法，其中第一粘合劑是水基聚合粘合劑。
30.如權(quán)利要求26的電子照相成像方法，其中第一粘合劑是有機(jī)聚合粘合劑。
31.如權(quán)利要求26的電子照相成像方法，其中外涂層中鹽的含量為1％-50％重量。
32.如權(quán)利要求26的電子照相成像方法，其中鹽包含選自鋰陽離子和鈉陽離子的陽離子。
33.如權(quán)利要求26的電子照相成像方法，其中光電導(dǎo)元件層進(jìn)一步包含第二粘合劑。
34.如權(quán)利要求26的電子照相成像方法，其中鹽包含選自Br-和I-的陰離子。
全文摘要
一種改進(jìn)的有機(jī)感光體，包括導(dǎo)電基底；包含電荷產(chǎn)生化合物的光電導(dǎo)元件；包含第一粘合劑和至少一種鹽的外涂層，其中光電導(dǎo)層在導(dǎo)電基底上，外涂層在光電導(dǎo)層上，粘合劑不是倍半硅氧烷(silesquioxane)聚合物。
文檔編號G03G5/02GK1519655SQ200310124959
公開日2004年8月11日 申請日期2003年11月27日 優(yōu)先權(quán)日2002年11月27日
發(fā)明者朱嘉毅, 卡姆·W·勞, W 勞 申請人:三星電子株式會社