專利名稱：：具有帶兩個(gè)(9-亞芴基)丙二腈基的電荷傳輸材料的有機(jī)光感受器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及適用于電子照相的有機(jī)光感受器，更具體地說，涉及具有帶兩個(gè)(9-亞芴基)丙二腈基的電荷傳輸材料的有機(jī)光感受器。
背景技術(shù)：
：在電子照相中，一種在其導(dǎo)電基底上具有電絕緣光電導(dǎo)元件，并具有板狀、圓盤狀、片狀、帶狀、鼓狀等形式的有機(jī)光感受器，是通過先對光電導(dǎo)層(photoconductivelayer)表面均勻充上靜電，然后用光圖案(patternoflight)對該充電表面進(jìn)行曝光來成像的。該曝光選擇性地消散光沖擊表面處的照亮區(qū)域的電荷，由此形成充電區(qū)域和未充電區(qū)域的圖案，稱作潛像。然后在潛像附近提供液態(tài)或固態(tài)調(diào)色劑，調(diào)色劑液滴或顆粒沉積在充電或未充電區(qū)域附近以便在光電導(dǎo)層表面形成調(diào)色圖像(tonedimage)。所得調(diào)色圖像可被轉(zhuǎn)印到合適的最終或中間接受表面，例如紙，或可作為圖像最終接受體的光電導(dǎo)層。該成像步驟可重復(fù)多次來完成單個(gè)圖像，例如，通過重疊不同顏色成分的圖像或有效陰影圖像(effectshadowimage)，如通過重疊不同顏色的圖像以形成全色的最終圖像和/或以復(fù)制另外的圖像。已經(jīng)使用了單層和多層光電導(dǎo)元件。在單層實(shí)施方案中，將電荷傳輸材料和電荷產(chǎn)生材料與聚合物粘合劑組合，然后沉積在導(dǎo)電基底上。在多層實(shí)施方案中，所述電荷傳輸材料和電荷產(chǎn)生材料存在于不同層的元件中，各層可任選地與聚合物粘合劑組合，沉積在導(dǎo)電基底上。對于雙層光電導(dǎo)元件可能有兩種排列方式。在一種雙層排列方式中(“雙層”排列)，將所述電荷產(chǎn)生層沉積在導(dǎo)電基底上，而電荷傳輸層沉積在電荷產(chǎn)生層的頂部。在另一雙層排列方式中(“反轉(zhuǎn)的雙層(invertedduallayer)”排列)，電荷傳輸層和電荷產(chǎn)生層的順序相反。在單層和多層光電導(dǎo)元件中，電荷產(chǎn)生材料的作用都是在曝光后產(chǎn)生電荷載體(即空穴和/或電子)。電荷傳輸材料的作用是接受所述電荷載體中的至少一種類型，并傳輸這些電荷載體通過電荷傳輸層，以促進(jìn)光電導(dǎo)元件上的表面電荷放電。所述電荷傳輸材料可為一種電荷傳輸化合物、一種電子傳輸化合物或該二者的組合。當(dāng)使用電荷傳輸化合物時(shí)，所述電荷傳輸化合物接受空穴載體，并將它們傳輸通過具有電荷傳輸化合物的層。當(dāng)使用電子傳輸化合物時(shí)，電子傳輸化合物接受電子載體，并將它們傳輸通過含有電子傳輸化合物的層。發(fā)明概述本發(fā)明提供具有良好靜電性能例如高Vacc和低Vdis的有機(jī)光感受器。第一方面，有機(jī)光感受器包括導(dǎo)電基底和導(dǎo)電基底上的光電導(dǎo)元件，該光電導(dǎo)元件包括(a)具有以下通式的電荷傳輸材料X——Z——X′其中X和X′彼此獨(dú)立地為(9-亞芴基)丙二腈基，Z是一種具有通式-(CH2)m-的直鏈的或支鏈的連接基，其中m是1到30之間且包括端值的整數(shù)，且可以用氧、硫、C＝O、Si＝O、S(＝O)2、P(＝O)2、芳香基、雜環(huán)基、脂肪環(huán)基、Si(R1)(R2)基、BR3基、NR4基、CHR5基或CR6R7基代替一個(gè)或多個(gè)亞甲基，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各獨(dú)立地為氫原子、鹵素、羥基、硫醇基、烷氧基、烷基、鏈烯基、芳香基、雜環(huán)基或環(huán)的一部分；(b)電荷產(chǎn)生化合物。有機(jī)光感受器可提供為，例如板狀，軟帶狀，軟盤狀，片狀，剛性鼓狀或圍繞著剛性或柔軟鼓的片狀等形式。在一個(gè)實(shí)施方案中，有機(jī)光感受器包括(a)包含電荷傳輸材料、電荷產(chǎn)生化合物、第二電荷傳輸材料和聚合物粘合劑的光電導(dǎo)元件和(b)導(dǎo)電基底。第二方面，本發(fā)明的特征在于電子照相成像裝置，其包括(a)光成像組件和(b)上述定向?yàn)榻邮軄碜怨獬上窠M件的光的有機(jī)光感受器。該裝置還可以包括液態(tài)調(diào)色劑分配器。本發(fā)明還描述了具有包括上述的電荷傳輸材料的光感受器的電子照相成像的方法。第三方面，本發(fā)明以一種電子照相成像方法為特征，其包含(a)將電荷施加到上述有機(jī)光感受器的表面上，(b)在照射下對有機(jī)光感受器的表面進(jìn)行成像式曝光，以消散選擇區(qū)域中的電荷，從而在表面上形成至少相對充電和未充電區(qū)域的圖案；(c)使表面與調(diào)色劑接觸以產(chǎn)生調(diào)色圖像，所述調(diào)色劑如包括著色劑顆粒在有機(jī)液體中的分散體的液態(tài)調(diào)色劑；和(d)將調(diào)色的圖像轉(zhuǎn)印到基底上。第四方面，本發(fā)明的特征在于具有上述通式的電荷傳輸材料。本發(fā)明提供用于有機(jī)光感受器的合適電荷傳輸材料，該光感受器的特征在于它同時(shí)具有良好的機(jī)械和靜電性能。這些光感受器可以成功地與液態(tài)調(diào)色劑一起使用產(chǎn)生高質(zhì)量的圖像。在重復(fù)循環(huán)后，仍可以保持成像系統(tǒng)的高質(zhì)量。通過下面對本發(fā)明具體實(shí)施方案以及權(quán)利要求的描述，本發(fā)明其他的特征和優(yōu)點(diǎn)會是顯而易見的。優(yōu)選實(shí)施方案詳述此處描述的有機(jī)光感受器具有導(dǎo)電基底和包含電荷產(chǎn)生化合物和電荷傳輸材料的光電導(dǎo)元件，該電荷傳輸材料具有由連接基連接在一起的兩個(gè)(9-亞芴基)丙二腈基。這兩個(gè)(9-亞芴基)丙二腈基可以相同或不同。這些電荷傳輸材料具有所要求的性能，正如在用于電子照相的光感受器中它們表現(xiàn)出的性能所證實(shí)的一樣。特別地，本發(fā)明中的電荷傳輸材料具有高的電荷載體遷移率以及各種粘合劑材料的良好相容性，并具有優(yōu)異的電子照相性能。本發(fā)明的有機(jī)光感受器通常具有高感光度，低剩余電勢以及相對于循環(huán)測試、結(jié)晶性、有機(jī)光感受器彎曲和拉伸的高穩(wěn)定性。該有機(jī)光感受器在激光打印機(jī)等以及傳真機(jī)、影印機(jī)、掃描儀和其它基于電子照相的電子設(shè)備中特別有用。下述將更詳細(xì)地對這些電荷傳輸材料在激光打印機(jī)中的用途進(jìn)行描述，然而可從下述討論中將其應(yīng)用推廣到其它的電子照相設(shè)備中。為了產(chǎn)生高質(zhì)量圖像，特別是在多次循環(huán)之后產(chǎn)生高質(zhì)量圖像，需要電荷傳輸材料與聚合物粘合劑形成均勻的溶液，并在有機(jī)光感受器材料的循環(huán)過程中保持基本均勻地分散于有機(jī)光感受器材料中。此外，需要增加電荷傳輸材料能夠接受的電荷量(用參數(shù)接受電壓或“Vacc”表示)并且降低放電后電荷的保留量(用參數(shù)放電電壓或“Vdis”表示)。電荷傳輸材料可以劃分為電荷傳輸化合物或電子傳輸化合物。電子照相領(lǐng)域中有許多公知的電荷傳輸化合物和電子傳輸化合物。電荷傳輸化合物的非限制性實(shí)例包括，例如吡唑啉衍生物、芴衍生物、噁二唑衍生物、芪衍生物、烯胺衍生物、烯胺芪衍生物、腙衍生物、咔唑腙衍生物、諸如三芳基胺的(N，N-雙取代的)芳基胺、聚乙烯咔唑、聚乙烯芘、聚苊或包括至少兩個(gè)腙基和至少兩個(gè)選自下述組的基團(tuán)的多腙化合物，所述組是諸如三苯胺的(N，N-雙取代的)芳基胺基，諸如咔唑、久洛尼定(julolidine)、吩噻嗪、吩嗪、吩噁嗪、吩氧硫雜環(huán)己二烯、噻唑、噁唑、異噁唑、二苯并(1，4)二噁烯、噻蒽、咪唑、苯并噻唑、苯并三唑、苯并噁唑、苯并咪唑、喹啉、異喹啉、喹喔啉、吲哚、吲唑、吡咯、嘌呤、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、三唑、噁二唑、四唑、噻二唑、苯并異噁唑、苯并異噻唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、噻吩、硫茚、喹唑啉或噌啉的雜環(huán)基。電子傳輸化合物的非限制性實(shí)例包括，例如溴代苯胺、四氰乙烯、四氰基醌二甲烷、2，4，7-三硝基-9-芴酮、2，4，5，7-四硝基-9-芴酮、2，4，5，7-四硝基呫噸酮、2，4，8-三硝基噻噸酮、2，6，8-三硝基茚并[1，2-b]噻吩-4-酮和1，3，7-三硝基二苯并噻吩-5，5-二氧化物、(2，3-聯(lián)苯基-1-亞茚基)丙二腈、4H-噻喃(thiopyran)-1，1-二氧化物及其衍生物如4-二氰基亞甲基-2，6-聯(lián)苯基-4H-噻喃-1，1-二氧化物、4-二氰基亞甲基-2，6-二間甲苯基-4H-噻喃-1，1-二氧化物和不對稱取代的2，6-二芳基-4H-噻喃-1，1-二氧化物，例如4H-1，1-二氧代-2-(對異丙基苯基)-6-苯基-4-(二氰基亞甲基)噻喃和4H-1，1-二氧代-2-(對異丙基苯基)-6-(2-噻吩基)-4-(二氰基亞甲基)噻喃、磷雜-2，5-環(huán)己二烯衍生物、烷氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈衍生物如(4-正丁氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈、(4-苯基乙氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈、(4-卡必醇氧(carbitoxy)-9-亞芴基)丙二腈和二乙基(4-正丁氧基羰基-2，7-二硝基-9-亞芴基)-丙二酸酯、蒽醌二甲烷(anthraquinodimethane)衍生物例如11，11，12，12-四氰基-2-烷基蒽醌二甲烷和11，11-二氰基-12，12-二(乙氧基羰基)蒽醌二甲烷、蒽酮衍生物如1-氯-10-[二(乙氧基羰基)亞甲基]蒽酮、1，8-二氯-10-[二(乙氧基羰基)亞甲基]蒽酮、1，8-二羥基-10-[二(乙氧基羰基)亞甲基]蒽酮和1-氰基-10-[二(乙氧基羰基)亞甲基]蒽酮、7-硝基-2-氮雜-9-亞芴基丙二腈、二苯醌衍生物、苯醌衍生物、萘醌衍生物、奎寧衍生物、四氰基亞乙基氰基乙烯(tetracyanoethylenecyanoethylene)、2，4，8-三硝基噻噸酮、二硝基苯衍生物、二硝基蒽衍生物、二硝基吖啶衍生物、硝基蒽醌衍生物、二硝基蒽醌衍生物、琥珀酸酐、馬來酐、二溴馬來酐、芘衍生物、咔唑衍生物、腙衍生物、N，N-二烷基苯胺衍生物、二苯胺衍生物、三苯胺衍生物、三苯甲烷衍生物、四氰基醌二甲烷、2，4，5，7-四硝基-9-芴酮、2，4，7-三硝基-9-二氰基亞甲基芴酮、2，4，5，7-四硝基呫噸酮衍生物和2，4，8-三硝基噻噸酮衍生物。在一些有利的實(shí)施方案中，電子傳輸化合物包括(烷氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈衍生物，如(4-正丁氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈。盡管可以得到多種電荷傳輸材料，但是仍需要其它的電荷傳輸材料，以滿足特殊電子照相應(yīng)用的各種要求。在電子照相的應(yīng)用中，有機(jī)光感受器中的電荷產(chǎn)生化合物吸收光從而形成電子-空穴對。這些電子和空穴能夠在合適的時(shí)幀內(nèi)、在大電場作用下發(fā)生傳輸，使得產(chǎn)生電場的表面電荷局部放電。在特定位置的電場放電產(chǎn)生基本上與光源圖案相匹配的表面電荷圖案。之后，該電荷圖案可用于引導(dǎo)調(diào)色劑的沉積。此處描述的電荷傳輸材料對傳輸電荷特別有效，尤其是傳輸來自電荷產(chǎn)生化合物中形成的電子-空穴對中的空穴。在一些實(shí)施方案中，特殊的電子傳輸化合物或電荷傳輸化合物能和本發(fā)明所述的電荷傳輸材料一起使用。包含電荷產(chǎn)生化合物和電荷傳輸材料的單層或多層材料層位于有機(jī)光感受器內(nèi)。為了使用有機(jī)光感受器印刷二維圖像，該有機(jī)光感受器具有形成至少一部分圖像的二維表面。然后通過循環(huán)使用有機(jī)光感受器，該成像過程得以繼續(xù)，最終完成整個(gè)圖像的形成和/或其后的圖像處理。有機(jī)光感受器可以以板狀、軟帶狀、盤狀、剛性鼓、圍繞著剛性或柔性鼓上的片狀等形式提供。電荷傳輸材料可以和電荷產(chǎn)生化合物在同一層和/或不同層。還可以如下進(jìn)一步所述，使用另外的層。一些實(shí)施方案中，有機(jī)光感受器材料包括，例如(a)包括電荷傳輸材料和聚合物粘合劑的電荷傳輸層；(b)包括電荷產(chǎn)生化合物和聚合物粘合劑的電荷產(chǎn)生層；(c)導(dǎo)電基底。電荷傳輸層可以在電荷產(chǎn)生層和導(dǎo)電基底的中間。另外，電荷產(chǎn)生層可以在電荷傳輸層和導(dǎo)電基底的中間。另一些實(shí)施方法中，有機(jī)光感受器材料具有在聚合物粘合劑內(nèi)既有電荷傳輸材料又有電荷產(chǎn)生化合物的單層。有機(jī)光感受器可以組合入電子照相成像裝置中如激光打印機(jī)。在這些設(shè)備中，從物理實(shí)施方案(physicalembodiments)中形成圖像，然后將其轉(zhuǎn)換成光圖像，將該光圖像進(jìn)行掃描，從而在有機(jī)光感受器上形成表面潛像。表面潛像可用于將調(diào)色劑吸附到光感受器表面，其中調(diào)色劑圖像和投射到有機(jī)光感受器上的光圖像相同或相反。調(diào)色劑可以是液態(tài)的或干式調(diào)色劑。隨后將調(diào)色劑從光感受器表面轉(zhuǎn)移到接受表面例如紙張上。在轉(zhuǎn)移調(diào)色劑后，放電整個(gè)光感受器表面，準(zhǔn)備下一次循環(huán)。成像裝置還可以包括，例如用于傳送紙接收介質(zhì)和/或移動(dòng)光感受器的多個(gè)支承輥、具有適當(dāng)光學(xué)元件的用于形成光圖像的光成像組件、光源例如激光、調(diào)色劑源、配送系統(tǒng)和合適的控制系統(tǒng)。電子照相成像方法通常包括(a)將電荷施加到上述有機(jī)光感受器的表面上，(b)在照射下對有機(jī)光感受器的表面進(jìn)行成像式曝光，以消散選擇區(qū)域中的電荷，從而在該表面形成帶電和不帶電區(qū)域的圖案；(c)為了將調(diào)色劑吸附到有機(jī)光感受器的帶電或不帶電區(qū)域，將該表面暴露于調(diào)色劑中從而產(chǎn)生調(diào)色圖像，該調(diào)色劑例如液態(tài)調(diào)色劑，它包括著色劑顆粒在有機(jī)液體中的分散體；(d)將調(diào)色圖像轉(zhuǎn)印到基底上。正如所述，有機(jī)光感受器包括的電荷傳輸材料具有通式X——Z——X′其中X和X′彼此獨(dú)立地為(9-亞芴基)丙二腈基，Z是一種具有通式-(CH2)m-的支鏈的或直鏈的連接基，其中m是1到30之間且包括端值的整數(shù)，且可以用氧、硫、C＝O、Si＝O、S(＝O)2、P(＝O)2、芳香基、雜環(huán)基、脂肪環(huán)基、Si(R1)(R2)基、BR3基、NR4基、CHR5基或CR6R7基代替一個(gè)或多個(gè)亞甲基，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各獨(dú)立地為氫原子、鹵素、羥基、硫醇基、烷氧基、烷基、鏈烯基、芳香基、雜環(huán)基或環(huán)的一部分。芳香基可以是任何包含4n+2π-電子的共軛系統(tǒng)。有許多標(biāo)準(zhǔn)可用于確定芳香性。共振能(resonanceenergy)是一種廣泛使用的定量評價(jià)芳香性的標(biāo)準(zhǔn)。通常，芳香基的共振能大于10KJ/mol。芳香基可劃分為在4n+2π-電子環(huán)上至少包含一個(gè)雜原子的芳香族雜環(huán)基或在4n+2π-電子環(huán)上不包含雜原子的芳基。盡管如此，芳香族雜環(huán)基或芳基可以在連接到4n+2π-電子環(huán)的取代基上具有至少一個(gè)雜原子。此外，芳香族雜環(huán)基或芳基可以包括單環(huán)或多環(huán)(例如雙環(huán)、三環(huán)等)的芳香環(huán)。芳香族雜環(huán)基的非限制性實(shí)例有呋喃基、噻吩基(thiophenyl)、吡咯基、吲哚基、咔唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基(benzothiophenyl)、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吡啶基(pyridinyl)、噠嗪基、嘧啶基(pyrimidinyl)、吡嗪基、三嗪基、四嗪基、五嗪基、喹啉基、異喹啉基、噌啉基(cinnolinyl)、2，3-二氮雜萘基、喹唑啉基、喹喔啉基、1，5-二氮雜萘基、蝶啶基、吖啶基、菲啶基、菲咯啉基、anthyridinyl、嘌呤基、蝶啶基、咯嗪基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基(phenoxazinyl)、吩噁硫雜丙環(huán)基(phenoxathiinyl)、二苯并(1，4)二氧基芑基(dioxinyl)、噻蒽基及其組合。芳香族雜環(huán)基還可以包括通過鍵(如聯(lián)咔唑基中的情況)或連接基(如1，6-二(10H-10-吩噻嗪基)己烷中的情況)鍵合在一起的上述芳香族雜環(huán)基的任何組合。連接基可以包括脂肪族基、芳香基、雜環(huán)基或其組合。此外，在連接基內(nèi)的脂肪族基或芳香基可以至少包括一種雜原子如氧、硫和氮。芳基的非限制性實(shí)例有苯基、萘基、芐基或二苯乙炔(tolanyl)基、六亞苯基、菲基、蒽基、六苯并苯基(coronenyl)和二苯乙炔基苯基(tolanylphenyl)。芳基還可以包括通過鍵(如同雙苯基中的)或連接基(如芪基、二苯砜、芳胺基(arylaminegroup)中的)鍵合在一起的上述芳基的任何組合。連接基可以包括脂肪族基、芳香基、雜環(huán)基或其組合。此外，在連接基內(nèi)的脂肪族基或芳香基可以包括至少一種雜原子如氧、硫和氮。(9-亞芴基)丙二腈基有以下通式其中R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16彼此獨(dú)立地為鍵(bond)、氫原子、鹵素、羥基、氨基、硫醇基、烷氧基、烷基、鏈烯基、芳香基、雜環(huán)基或環(huán)的一部分。結(jié)合到電荷傳輸材料后，R9-R15基團(tuán)之一連接到連接基上。如本領(lǐng)域所公知的，可以不受限制地對這些化學(xué)基團(tuán)進(jìn)行取代，以影響化合物性能的不同的物理效應(yīng)，如遷移率、靈敏性、溶解性、穩(wěn)定性等。在描述化學(xué)取代基時(shí)，有一些本領(lǐng)域共用的習(xí)慣用法，這在運(yùn)用語言時(shí)可得到反映。術(shù)語“基”表示，一般所述的化學(xué)實(shí)體(例如烷基、苯基、芳香基、雜環(huán)基、(9-亞芴基)丙二腈基等)可以有任何與該基的鍵結(jié)構(gòu)一致的取代基。例如，當(dāng)使用術(shù)語“烷基”時(shí)，它不僅僅包括未被取代的直鏈的、支鏈的和環(huán)烷基，如甲基、乙基、異丙基、叔丁基、環(huán)己基、十二烷基等，還包括具有雜原子的取代基如3-乙氧基丙基、4-(N-乙氨基)丁基、3-羥基戊基、2-羥硫基己基(thiolhexyl)、1，2，3-三溴代丙基等。然而，由于要和這種命名法相一致，那些改變基本(underlying)基的鍵結(jié)構(gòu)本質(zhì)的取代基不包括在該術(shù)語內(nèi)。當(dāng)提到芳香基時(shí)，所列取代基可以包括任何不會使芳香基共振能減少到10KJ/mol以下的取代基。例如，在說到苯基時(shí)，在術(shù)語學(xué)的范圍內(nèi)如1-氨基苯基、2，4-二羥基苯基、1，3，5-三羥硫基苯基、1，3，5-三甲氧基苯基等的取代基可以接受，然而不接受1，1，2，2，3，3-六甲基苯基這樣的取代基，因?yàn)樵撊〈蟊交沫h(huán)鍵結(jié)構(gòu)改變?yōu)榉欠枷阕宓男问?。?dāng)提到(9-亞芴基)丙二腈基時(shí)，所列的取代基包括基本上不會改變(9-亞芴基)丙二腈基的化學(xué)特性例如芳香性、共軛性和傳輸電子或空穴能力的任何取代基。當(dāng)使用術(shù)語“部分(moiety)”時(shí)，例如烷基部分或苯基部分，則表示化學(xué)材料沒有被取代。當(dāng)使用術(shù)語“烷基部分”時(shí)，此術(shù)語僅僅代表未被取代的烷烴基，不管是支鏈的、直鏈的或環(huán)狀的。有機(jī)光感受器有機(jī)光感受器可以是，例如板狀、片狀、軟帶狀、盤狀、剛性鼓或繞在剛性或柔性鼓上的薄片形式，其中柔性帶和剛性鼓一般用在商業(yè)實(shí)施方案中。有機(jī)光感受器可以包括，例如導(dǎo)電基底和位于導(dǎo)電基底上的以一層或多層形式存在的光電導(dǎo)元件。光電導(dǎo)元件可以包括位于聚合物粘合劑中的電荷傳輸材料和電荷產(chǎn)生化合物，其中電荷傳輸材料和電荷產(chǎn)生化合物可以在或不在同一層中，并且在一些實(shí)施方案中還包括諸如電荷傳輸化合物或電子傳輸化合物的第二電荷傳輸材料。例如，電荷傳輸材料和電荷產(chǎn)生化合物可以在一單層中。然而，在另一些實(shí)施方案中，光電導(dǎo)元件包括雙層結(jié)構(gòu)，其特征在于有電荷產(chǎn)生層和分離的電荷傳輸層。電荷產(chǎn)生層可以定位于導(dǎo)電基底和電荷傳輸層之間。作為選擇，光電導(dǎo)元件可以具有這樣的結(jié)構(gòu)電荷傳輸層位于導(dǎo)電基底和電荷產(chǎn)生層之間。導(dǎo)電基底可以具有柔性(flexible)例如柔性網(wǎng)或帶的形式或非柔性例如鼓的形式。鼓可以有中空的圓筒結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)能將鼓連接到在成像過程中使鼓旋轉(zhuǎn)的驅(qū)動(dòng)器上。通常柔性導(dǎo)電基底包括電絕緣基底和光電導(dǎo)材料涂布其上的導(dǎo)電材料薄層。電絕緣基底可以是紙張或聚合物形成的薄膜，諸如聚酯(如聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯)、聚酰亞胺、聚砜、聚丙烯、尼龍、聚酯、聚碳酸酯、聚乙烯樹脂、聚氟乙烯、聚苯乙烯等。用于支撐基底的聚合物的具體實(shí)例包括，例如，聚醚砜(StabarTMS-100，來自ICI)、聚氟乙烯(Tedlar，來自E.I.DuPontdeNemours&Company)、聚雙酚-A聚碳酸酯(MakrofolTM，來自MobayChemicalCompany)和無定形聚對苯二甲酸乙二酯(MelinarTM，來自ICIAmericasInc.)。導(dǎo)電材料可以是石墨、分散的碳黑、碘、導(dǎo)電聚合物例如聚吡咯和Calgon導(dǎo)電聚合物261(可購于CalgonCorporation，Inc.，Pittsburgh，Pa.)、金屬例如鋁、鈦、鉻、黃銅、金、銅、鈀、鎳或不銹鋼或金屬氧化物如氧化錫或氧化銦。在特別有利的實(shí)施方案中，，導(dǎo)電材料是鋁。通常，光電導(dǎo)基底具有足夠厚度以滿足機(jī)械穩(wěn)定性的需要。例如，柔性網(wǎng)基底厚度一般為約0.01到約1mm，而鼓基底厚度一般為約0.5mm到約2mm。電荷產(chǎn)生化合物是能吸收光而產(chǎn)生電荷載體的材料，例如染料或顏料。合適的電荷產(chǎn)生化合物的非限制性實(shí)例包括，例如，不含金屬的酞菁(例如可采用H.W.Sands，Inc.的ELA8034不含金屬的酞菁或SanyoColorWorks，Ltd.，的CGM-X01)；金屬酞菁如鈦酞菁、銅酞菁、鈦氧酞菁(也稱作鈦氧基氧酞菁(titanyloxyphthalocyanine)，并且包括能作為電荷產(chǎn)生化合物的任何結(jié)晶相或各結(jié)晶相的混合物)；氫氧化鎵酞菁；斯夸鎓(squarylium)染料和顏料；羥基取代的斯夸鎓顏料；苝酰亞胺(perylimide)；可從AlliedChemicalCorporation獲得、商品名為IndofastDoubleScarlet，IndofastVioletLakeB，IndofastBrilliantScarlet和IndofastOrange的多核苯醌；可從DuPont獲得、商品名為MonastralTMRed、MonastralTMViolet和MonastralTMRedY的喹吖啶酮；萘1，4，5，8-四羧酸衍生顏料，包括苝酮(perinone)、四苯并卟啉和四萘并卟啉；靛蘭和硫靛染料；苯并噻噸衍生物；苝-3，4，9，10-四羧酸衍生的顏料；多偶氮顏料，包括雙偶氮、三偶氮和四偶氮顏料；聚甲炔染料；含喹唑啉基的染料；叔胺；無定形硒；硒合金，如硒-碲、硒-碲-砷和硒-砷；硫硒化鎘；硒化鎘；硫化鎘及其混合物。一些實(shí)施方案中，電荷產(chǎn)生化合物包括鈦氧酞菁(如，其任何相)、氫氧化鎵酞菁或它們的組合。本發(fā)明中的光電導(dǎo)層可任選地包括第二電荷傳輸材料，它可以是電荷傳輸化合物、電子傳輸化合物或兩者的組合物。通常，本領(lǐng)域公知的任何電荷傳輸化合物或電子傳輸化合物都用可以作第二電荷傳輸材料。電子傳輸化合物和UV光穩(wěn)定劑可具有協(xié)同關(guān)系，以在光電導(dǎo)體內(nèi)提供所需要的電子流。UV光穩(wěn)定劑的存在改變了電子傳輸化合物的電子傳輸性能，從而改善了該組合物的電子傳輸性能。UV光穩(wěn)定劑可以是紫外光吸收劑或捕獲自由基的紫外光抑制劑。UV光吸收劑可以吸收紫外輻射并以熱的形式將其散發(fā)。UV光抑制劑被認(rèn)為可捕獲由紫外光產(chǎn)生的自由基，并在捕獲自由基之后，隨后重新產(chǎn)生活性穩(wěn)定劑部分，同時(shí)消散能量。從UV光穩(wěn)定劑和電子傳輸化合物之間的協(xié)同關(guān)系來看，UV光穩(wěn)定劑的特別有利之處可以不是它的UV穩(wěn)定能力，盡管UV光穩(wěn)定能力可以更好地減少有機(jī)光感受器隨時(shí)間的老化。層內(nèi)同時(shí)含有電子傳輸化合物和UV穩(wěn)定劑的有機(jī)光感受器，其協(xié)同性能得到提高，這在Zhu的、序列號為10/425333、于2003年4月28日遞交的、名稱為“具有光穩(wěn)定劑的有機(jī)光感受器(OrganophotoreceptorWithALightStabilizer)”的同時(shí)待審美國專利申請中有進(jìn)一步的描述，在此引入作為參考。合適的光穩(wěn)定劑的非限制性實(shí)例包括，例如受阻三烷基胺例如Tinuvin144和Tinuvin292(來自CibaSpecialtyChemicals，Terrytown，NY)、受阻烷氧基二烷基胺例如Tinuvin123(來自CibaSpecialtyChemicals)、苯并三唑例如Tinuvin328、Tinuvin900和Tinuvin928(來自CibaSpecialtyChemicals)、二苯甲酮例如Sanduvor3041(來自ClariantCorp.，Charlotte，N.C.)、鎳化合物例如Arbestab(來自RobinsonBrothersLtd，WestMidlands，GreatBritain)、水楊酸酯、氰基肉桂酸酯、丙二酸亞芐酯、苯甲酸酯、N，N-草酰二苯胺(oxanilide)例如SanduvorVSU(來自ClariantCorp.，Charlotte，N.C.)、三嗪例如CyagardUV-1164(來自CytecIndustriesInc.，N.J.)、聚合位阻胺例如Luchem(來自AtochemNorthAmerica，Buffalo，NY)。一些實(shí)施方案中，光穩(wěn)定劑選自具有以下通式的受阻三烷基胺其中R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R10、R11、R12、R13、R14、R15各獨(dú)立地為氫，烷基或酯或醚基；R5、R9、R14各獨(dú)立地為烷基；X是選自-O-CO-(CH2)m-CO-O-的連接基，其中m在2-20之間。在合適的實(shí)施方案中，粘合劑通常能夠分散或溶解電荷傳輸材料(在電荷傳輸層或單層結(jié)構(gòu)的情況下)、電荷產(chǎn)生化合物(在電荷產(chǎn)生層或單層結(jié)構(gòu)的情況下)和/或電子傳輸化合物。用于電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層中的合適粘合劑的實(shí)例通常包括，例如聚苯乙烯-共-丁二烯、聚苯乙烯-共-丙烯腈、改性丙烯酸聚合物、聚乙酸乙烯酯、苯乙烯-醇酸樹脂、豆烷基樹脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、苯乙烯聚合物、聚乙烯醇縮丁醛、醇酸樹脂、聚酰胺、聚氨酯、聚酯、聚砜、聚醚、聚酮、苯氧基樹脂、環(huán)氧樹脂、硅氧烷樹脂、聚硅氧烷、聚(羥基醚)樹脂、聚羥基苯乙烯樹脂、線型酚醛清漆樹脂、聚(苯基縮水甘油醚)-共-二環(huán)戊二烯共聚物(poly(phenylglycidylether)-co-dicyclopentadiene)，用于上述聚合物的單體的共聚物及其組合。尤其合適的粘合劑包括，例如，聚乙烯醇縮丁醛、聚碳酸酯和聚酯。聚乙烯醇縮丁醛的非限制性實(shí)例包括來自日本SekisuiChemicalCo.Ltd.的BX-1和BX-5。合適的聚碳酸酯的非限制性實(shí)例包括由雙酚-A(例如，來自MitsubishiEngineeringPlastics的Iupilon-A或來自通用電氣的Lexan145)衍生的聚碳酸酯A；由亞環(huán)己基雙酚(例如，來自MitsubishiEngineeringPlasticsCorp，WhitePlain，NewYork的Iupilon-Z)衍生的聚碳酸酯Z以及由甲基雙酚A(來自Mitsubishi公司)衍生的聚碳酸酯C。合適的聚酯粘合劑的非限制性實(shí)例包括鄰位的聚對苯二甲酸乙二酯(例如，來自日本KaneboLtd.，Yamaguchi的OPETTR-4)。用于任何層或多層的任選的合適添加劑包括，例如抗氧化劑、偶聯(lián)劑、分散劑、固化劑、表面活性劑以及它們的組合。整個(gè)光電導(dǎo)元件厚度通常從約10微米到約45微米。在具有單獨(dú)的電荷產(chǎn)生層和單獨(dú)的電荷傳輸層的雙層實(shí)施方案中，電荷產(chǎn)生層厚度通常為約0.5微米到約2微米，電荷傳輸層厚度為約5微米到約35微米。在電荷傳輸材料和電荷產(chǎn)生化合物處于同一層的實(shí)施方案中，具有電荷產(chǎn)生化合物和電荷傳輸?shù)膶雍穸韧ǔ榧s7微米到約30微米。在具有單獨(dú)的電子傳輸層的實(shí)施方案中，電子傳輸層平均厚度為約0.5微米到約10微米，而另一些實(shí)施方案中為約1微米到約3微米。通常，電子傳輸外敷層可以增加機(jī)械耐磨性，增加對載液和濕氣的抵抗力，并且減少光感受器因電暈氣體而發(fā)生的老化。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員會認(rèn)識到，在上面清楚范圍內(nèi)的其他厚度范圍是可以預(yù)見的并且在本發(fā)明公開內(nèi)。通常，此處所述的有機(jī)光感受器，基于光電導(dǎo)層的重量，其電荷產(chǎn)生化合物含量為約0.5到約25重量％，進(jìn)一步的實(shí)施方案中為約1到約15重量％，其他實(shí)施方案中為約2到約10重量％?；诠怆妼?dǎo)層的重量，電荷傳輸材料含量為約10到約80重量％，進(jìn)一步的實(shí)施方案中為約35到約60重量％，其他實(shí)施方案中為約45到約55重量％。如果存在任選的第二電荷傳輸材料，則基于光電導(dǎo)層的重量，其含量為至少約2重量％，其他實(shí)施方案中為約2.5到約25重量％，進(jìn)一步的實(shí)施方案中為約4到約20重量％?；诠怆妼?dǎo)層的重量，粘合劑含量為約15到約80重量％，進(jìn)一步的實(shí)施方案中為約20到約75重量％。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員會認(rèn)識到，在此清楚組成范圍內(nèi)的其他范圍是可以預(yù)見的并且在本發(fā)明公開內(nèi)。對于具有單獨(dú)的電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層的雙層實(shí)施方案而言，電荷產(chǎn)生層一般包括一定含量的粘合劑，基于電荷產(chǎn)生層的重量，該含量為約10到約90重量％，更多實(shí)施方案中為約15到約80重量％，一些實(shí)施方案中為約20到約75重量％。如果存在位于電荷產(chǎn)生層中任選的電荷傳輸材料，則基于電荷產(chǎn)生層的重量，其含量一般可以為至少約2.5重量％，更多實(shí)施方案中為約4到約30重量％，其他實(shí)施方案中為約10到約25重量％。電荷傳輸層通常包括約20到約70重量％的粘合劑含量，更多實(shí)施方案中為約30到50重量％。本領(lǐng)域普通技術(shù)人會認(rèn)識到，在上述雙層實(shí)施方案中粘合劑濃度的清楚范圍內(nèi)的其他范圍是可以預(yù)見的并在本發(fā)明公開內(nèi)。對于具有電荷產(chǎn)生化合物和電荷傳輸材料的單層實(shí)施方案而言，光電導(dǎo)層通常包括粘合劑、電荷傳輸材料和電荷產(chǎn)生化合物?；诠怆妼?dǎo)層的重量，電荷產(chǎn)生化合物的含量可以為約0.05到約25重量％，更多實(shí)施方案中為約2到約15重量％。基于光電導(dǎo)層的重量，電荷傳輸材料含量可以為約10到約80重量％，其他實(shí)施方案中為約25到約65重量％，另外的實(shí)施方案中為約30到約60重量％，更多實(shí)施方案中為約35％到約55重量％。光電導(dǎo)層的其余物質(zhì)包括粘合劑、任選的添加劑例如任何常規(guī)的添加劑。具有電荷傳輸組成和電荷產(chǎn)生化合物的單層通常包括約10重量％到約75重量％的粘合劑，其他實(shí)施方案中為約20重量％到約60重量％，更多實(shí)施方案中為約25重量％到約50重量％。任選地，具有電荷產(chǎn)生化合物和電荷傳輸材料的層可以包括第二電荷傳輸材料。如果存在任選的第二電荷傳輸材料，則基于光電導(dǎo)層的重量，其含量可以為至少約2.5重量％，更多實(shí)施方案中為約4到約30重量％，其他實(shí)施方案中為約10到約25重量％。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員會認(rèn)識到，在上述層中各組合物的清楚范圍內(nèi)的其他組合物范圍值是可以預(yù)見的并在本發(fā)明公開內(nèi)。通常，具有電子傳輸層的任何層可有利地進(jìn)一步包括UV光穩(wěn)定劑。特別是，電子傳輸層通?？梢园娮觽鬏敾衔?、粘合劑和任選的UV光穩(wěn)定劑。Zhu等人的序列號為10/396536、名稱為“具有電子傳輸層的有機(jī)光感受器(OrganophotoreceptorWithAnElectronTransportLayer)”的美國同時(shí)待審專利申請對含有電子傳輸化合物的外敷層作了進(jìn)一步的描述，在此引入該專利作為參考。例如，如上所述的電子傳輸化合物可用在本文所述的光電導(dǎo)體的脫模層中?；陔娮觽鬏攲拥闹亓?，電子傳輸層中的電子傳輸化合物含量為約10到約50重量％，其他實(shí)施方案中為約20到約40重量％。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員會認(rèn)識到，在此清楚范圍內(nèi)的組合物的其他范圍是可以預(yù)見的，并在本發(fā)明公開內(nèi)。如果在任何一層或多層合適的層中存在UV光穩(wěn)定劑，則基于特定層的重量，UV光穩(wěn)定劑的含量通常為約0.5到約25重量％，一些實(shí)施方案中為約1到約10重量％。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員會認(rèn)識到，在此清楚范圍內(nèi)的組合物的其他范圍是可以預(yù)見的并在本發(fā)明公開內(nèi)。例如，光電導(dǎo)層可通過下述步驟形成在有機(jī)溶劑中分散或溶解組分，例如一種或多種電荷產(chǎn)生化合物、本發(fā)明的電荷傳輸材料、如電荷傳輸化合物或電子傳輸化合物的第二電荷傳輸材料、UV光穩(wěn)定劑和聚合物粘合劑，并將分散體和/或溶液涂敷在各自的底層上，干燥涂層。特別地，可通過高剪切勻化處理、球磨、磨碎機(jī)研磨、高能量珠(砂)磨或其它減小尺寸的方法或本領(lǐng)域公知的混合方法來分散組分，以在形成分散劑時(shí)有效地降低顆粒尺寸。光感受器也可任選地含有一層或多層附加層。附加層可為，例如，諸如阻擋層、脫模層(releaselayer)、保護(hù)層或粘結(jié)層的亞層(sub-layer)或外敷層。脫模層或保護(hù)層可位于光電導(dǎo)元件的最外層。阻擋層可位于脫模層和光電導(dǎo)元件之間或用于涂敷保護(hù)光電導(dǎo)元件。阻擋層保護(hù)底層免受磨損。粘結(jié)層位于光電導(dǎo)元件、阻擋層和脫模層之間或者其中任何組合之間，并改進(jìn)它們的粘結(jié)性。亞層為電荷阻擋層，并位于導(dǎo)電基底和光電導(dǎo)元件之間。亞層還可以改進(jìn)導(dǎo)電基底和光電導(dǎo)元件之間的粘結(jié)性。合適的阻擋層包括，例如可交聯(lián)的硅氧烷醇膠態(tài)二氧化硅涂層和羥基化的倍半硅氧烷膠態(tài)二氧化硅涂層(hydroxylatedsilsequioxane-colloidalsilica)的涂層和有機(jī)粘合劑諸如聚乙烯醇、甲基乙烯基醚/馬來酐共聚物、酪蛋白、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸、明膠、淀粉、聚氨酯、聚酰亞胺、聚酯、聚酰胺、聚醋酸乙烯酯、聚氯乙稀、聚偏二氯乙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇丁縮醛、聚乙烯醇乙酰乙縮醛、聚乙烯醇縮甲醛、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯基咔唑、上述聚合物所用單體的共聚物、氯乙烯/醋酸乙烯酯/乙烯醇三元共聚物、氯乙烯/醋酸乙烯酯/馬來酐三元共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物、纖維素聚合物及其混合物。上述阻擋層聚合物任選地包含少量無機(jī)顆粒，例如熱解法二氧化硅、硅石、二氧化鈦、礬土、氧化鋯及其組合物。阻擋層在Woo等人的美國專利6001522中有進(jìn)一步描述，該專利的名稱為“用于光電導(dǎo)體元件的包含有機(jī)聚合物和二氧化硅的阻擋層(BarrierlayersForPhotoconductorElementsComprisingAnOrganicPolymerAndSilica)”，在此引入作為參考。脫模層頂層可以包括任何本領(lǐng)域公知的脫模層組合物。在一些實(shí)施方案中，脫模層是氟化聚合物、硅氧烷聚合物、氟硅酮聚合物(fluorosiliconepolymer)、聚硅烷、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯或它們的組合物。脫模層可包括交聯(lián)聚合物。脫模層可包括，例如本領(lǐng)域公知的任何脫模層組合物。一些實(shí)施方案中，脫模層包括氟化聚合物、硅氧烷聚合物、氟硅酮聚合物、聚硅烷、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、聚(甲基丙烯酸甲酯-共-甲基丙酸烯)、聚氨酯樹脂、聚氨酯環(huán)氧樹脂、丙烯酸酯化的聚氨酯樹脂(acrylated-urethaneresins)或它們的組合物。更多實(shí)施方案中，脫模層包括交聯(lián)聚合物。保護(hù)層可以保護(hù)有機(jī)光感受器避免化學(xué)和機(jī)械老化。保護(hù)層可以包括任何本領(lǐng)域公知的保護(hù)層組合物。一些實(shí)施方案中，保護(hù)層是氟化聚合物、硅氧烷聚合物、氟硅酮聚合物、聚硅烷、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、聚(甲基丙烯酸甲酯-共-甲基丙酸烯)、聚氨酯樹脂、聚氨酯環(huán)氧樹脂、丙烯酸化的聚氨酯樹脂、聚氨酯-丙烯酸樹脂或它們的組合物。一些特別有利的實(shí)施方案中，脫模層是交聯(lián)的聚合物。外敷層可以包括電子傳輸化合物，如Zhu等人于2003年3月25日遞交的、名稱為“具有電子傳輸層的有機(jī)接受體(OrganoreceptorWithAnElectronTransportLayer)”的、序列號為10/396536的同時(shí)待審美國專利申請中進(jìn)一步描述的一樣，在此引入該專利作為參考。例如，如上所述，電子傳輸化合物可以用在本發(fā)明的脫模層中。基于脫模層的重量，外敷層中的電子傳輸化合物的含量可以為約2到約50重量％，其他實(shí)施方案中為約10到約40重量％。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員會認(rèn)識到，在此清楚范圍內(nèi)的其他范圍的組合物是可以預(yù)見的并在本發(fā)明公開內(nèi)。通常，粘結(jié)層包括成膜聚合物，諸如聚酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯吡咯烷酮、聚氨酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚(羥基氨基醚)等。阻擋層和粘結(jié)層在Ackley等人的名稱為“用于液體電子照相中的有機(jī)光感受器(OrganicPhotoreciptorsforLiquidElectrophotography)”的美國專利6180305中有進(jìn)一步的描述，在此引入該專利作為參考。亞層包括，例如聚乙烯醇縮丁醛、有機(jī)硅烷、可水解的硅烷、環(huán)氧樹脂、聚酯、聚酰胺、聚氨酯等。一些實(shí)施方案中，亞層具有約20埃到約2000埃的干膜厚度。包含金屬氧化物導(dǎo)電微粒的亞層可為約1到約25微米厚。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員會認(rèn)識到，在此清楚范圍內(nèi)的其他組成范圍和厚度是可以預(yù)見的并在本發(fā)明公開內(nèi)。此處所述的電荷傳輸材料和包含這些化合物的光感受器適用于采用干式或液態(tài)調(diào)色劑顯影的成像方法。例如，任何本領(lǐng)域公知的干式調(diào)色劑和液態(tài)調(diào)色劑可用于本發(fā)明的方法和裝置中。相對于干式調(diào)色劑，液態(tài)調(diào)色劑顯影劑是理想的，因?yàn)槠鋬?yōu)點(diǎn)是提供更高分辨率的圖像，且圖像定影所需能量更低。合適的液態(tài)調(diào)色劑的實(shí)例已為本領(lǐng)域所知。液態(tài)調(diào)色劑通常包含分散在載液中的調(diào)色劑顆粒。調(diào)色劑顆?？梢园珓?顏料、樹脂粘合劑和/或電荷傳導(dǎo)劑(chargedirector)。一些液態(tài)調(diào)色劑的實(shí)施方案中樹脂和顏料的比可以從1∶1到10∶1，其他一些實(shí)施方案中，從4∶1到8∶1。在已公開的名稱為“包含穩(wěn)定有機(jī)溶膠的液體油墨(LiquidInksComprisingAStableOrganosol)”的美國專利申請2002/0128349、名稱為“包含處理過的著色劑顆粒的液體油墨(LiquidInksComprisingTreatedColorantParticles)”的美國專利申請2002/0086916、名稱為“液體電子照相的相變顯影劑(PhaseChangeDeveloperForLiquidElectrophotography)”的美國專利申請2002/0197552中對液態(tài)調(diào)色劑有進(jìn)一步的描述，在此引入這三篇專利申請作為參考。電荷傳輸材料如此處所述，有機(jī)光感受器包括的電荷傳輸材料具有通式X——Z——X′(1)其中X和X′彼此獨(dú)立地為(9-亞芴基)丙二腈基，Z是一種具有通式-(CH2)m-的支鏈的或直鏈的連接基，其中m是1到30之間且包括端值的整數(shù)，且可以用氧、硫、C＝O、Si＝O、S(＝O)2、P(＝O)2、芳香基、雜環(huán)基、脂肪環(huán)基、Si(R1)(R2)基、BR3基、NR4基、CHR5基或CR6R7基代替一個(gè)或多個(gè)亞甲基，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各獨(dú)立地為氫原子、鹵素、羥基、硫醇基、烷氧基、烷基、鏈烯基、芳香基、雜環(huán)基或環(huán)的一部分。(9-亞芴基)丙二腈基X和X′可以相同或不同。而且，(9-亞芴基)丙二腈基可以有至少一個(gè)例如鹵素、硝基和氰基的取代基。在本發(fā)明通式(1)范圍內(nèi)合適的電荷傳輸材料的具體的，非限制性實(shí)例具有以下結(jié)構(gòu)合成電荷傳輸材料可由下列多步合成過程來實(shí)現(xiàn)本發(fā)明電荷傳輸材料的合成，當(dāng)然基于此處所公開的內(nèi)容本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可以采用其他的適當(dāng)過程。下列步驟適宜合成一些本發(fā)明的電荷傳輸材料，其中包括下面所述的連接反應(yīng)。第一步，將聯(lián)苯甲酸或其衍生物在大通道(largeaccessof)濃硫酸中溶解，并將此溶液在約70℃加熱約10分鐘。分離出產(chǎn)品，9-芴酮-4-羧酸或其衍生物。第二步，將9-芴酮-4-羧酸或其衍生物用亞硫酰二氯(thionychloride)氯化，形成9-芴酮-4-碳酰氯或其衍生物。然后，在三乙胺存在的情況下，使9-芴酮-4-碳酰氯或其衍生物與二醇、二硫醇(dithiol)、二胺、羥胺、羥硫醇或硫胺(thioamine)反應(yīng)。合適的二硫酚的非限制性實(shí)例有4，4’-硫代二苯硫酚(thiobisbenzenethiol)、1，4-苯二硫酚(benzenedithiol)、1，3-苯二硫酚、磺?；?雙(苯硫酚)、2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑、1，2-乙二硫醇、1，3-丙二硫醇、1，4-丁二硫醇、1，5-戊二硫醇和1，6-己二硫醇。合適的二醇的非限制性實(shí)例有2，2’-雙-7-萘酚、1，4-苯二酚、1，3-苯二酚、10，10-雙(4-羥基苯基)蒽酮、4，4’-磺酰聯(lián)苯酚(sulfonyldiphenol)、雙酚、4，4’-(9-亞芴基)聯(lián)苯酚、1，10-癸二醇、1，5-戊二醇、二甘醇、4，4’-(9-亞芴基)-雙(2-苯氧基乙醇)、雙(2-羥基乙基)對苯二酸酯、雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]砜、對苯二酚-雙(2-羥基乙基)醚和雙(2-羥基乙基)哌嗪。合適的二胺的非限制性實(shí)例有二胺芳烴(diaminoarenes)和二胺烷烴(diaminoalkanes)。合適的羥胺的非限制性實(shí)例有對氨基苯酚(p-aminophenol)和熒光素胺。合適的羥硫酚的非限制性實(shí)例有單硫?qū)Ρ蕉雍?-巰基-1-丁醇。合適的硫胺的非限制性實(shí)例有對氨基苯硫酚(p-aminobenzenethiol)。將中間產(chǎn)物分離并干燥。然后，在哌啶存在的情況下使中間產(chǎn)物和丙二腈反應(yīng)，以形成可以提純和干燥的二聚電子傳輸材料。對于本發(fā)明其他一些電荷傳輸材料，9-芴酮-4-羧酸或其衍生物與醇反應(yīng)以形成相應(yīng)的酯。然后，可以由還原劑將該酯部分地還原成相應(yīng)的醛(相對醇來說沒有完全還原)，還原劑如三叔丁氧基氫化鋁鋰(lithiumtri-t-butoxylaluminumhydride)、二(2-甲氧基乙氧基)氫化鋁鈉(sodiumbis(2-methoxyethoxy)alumihumhydride)或二異丁基氫化鋁(diisobutylaluminumhydride)。醛與具有兩個(gè)磷葉立德基(phosphorousylidegroup)的合適的維悌希(Witting)試劑反應(yīng)以形成電荷傳輸材料。Carey等人的“高等有機(jī)化學(xué)，B部分反應(yīng)和合成(AdvancedOganicChemistry，PartBReactionsandSynthesis)”(NewYork，1983，pp.69-77)描述了有關(guān)維悌希和相關(guān)的反應(yīng)，在此引入該文獻(xiàn)作為參考。還可以將所得到的電荷傳輸材料中的雙鍵還原成單鍵或轉(zhuǎn)變成其他官能團(tuán)。類似地，可以使用或不用不對稱連接化合物來形成不對稱電荷傳輸材料。例如，可以將兩個(gè)不同取代的(9-亞芴基)丙二腈基與對稱連接化合物反應(yīng)以形成不對稱電荷傳輸材料?？梢赃x擇反應(yīng)條件以有利于在連續(xù)的或同步的反應(yīng)中形成不對稱化合物。當(dāng)形成對稱和不對稱化合物的混合物時(shí)，通?？梢圆捎矛F(xiàn)有的技術(shù)來使這些化合物彼此分離。作為選擇，可以使用不對稱連接劑，它特別適用于不對稱電荷傳輸化合物的合成，例如，該連接劑的各個(gè)反應(yīng)官能團(tuán)僅僅和(9-亞芴基)丙二腈化合物的一種官能團(tuán)反應(yīng)?，F(xiàn)在，將通過下面的實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步描述。實(shí)施例實(shí)施例1-電荷傳輸材料的合成和表征這個(gè)實(shí)施例描述了對化合物(2)-(19)的合成和化學(xué)特性，此處的編號是指上述通式編號。下面的實(shí)施例中描述了由這些化合物形成的材料的電子特性。化合物(2)的制備將4.85克9-芴酮-4-碳酰氯(0.02mol，來自AldrichChemicalsCo.，Milwaukee，WI)和100ml四氫呋喃(來自Aldrich)加入到一個(gè)配置有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的250ml三口圓底燒瓶中。將溶液攪拌大約1/2小時(shí)，然后，加入含有1.74克1，10-癸二醇(0.01mol，來自Aldrich)的50ml四氫呋喃，接著加入2克三乙胺(0.02mol，從Aldrich獲得)。將該溶液進(jìn)行6小時(shí)的回流，趁熱過濾(filteredhot)以除去副產(chǎn)品三乙胺鹽酸鹽，蒸發(fā)濾出液以除去揮發(fā)性化合物，得到液體產(chǎn)品。該液體產(chǎn)品在室溫下靜置兩小時(shí)后凝固。將初產(chǎn)物溶解在熱的乙酸乙酯中，用活性炭處理，過濾，并通過冷卻乙酸乙酯溶液使之重結(jié)晶。將固態(tài)產(chǎn)品在60℃真空爐中干燥6小時(shí)。得到黃色固體(2.5g，43％的產(chǎn)率)。已連接的二芴酮產(chǎn)品熔點(diǎn)為101-102℃。該產(chǎn)品在CDCl3中的1HNMR光譜(300MHz)具有下列特征的化學(xué)位移(δ，ppm)1.15-1.61(m，12H)；1.71-1.92(q，4H)；4.34-4.47(t，4H)；7.32-7.37(m，4H)；7.50(td，2H)；7.70(td，2H)；7.70(d，2H)；7.82(dd，2H)；7.93(dd，2H)和8.28(d，2H)。將已連接的二芴酮固體(2.4克，0.004摩爾)和甲醇(120ml，從Aldrich獲得)加到一個(gè)配置有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的250ml三口圓底燒瓶中，在溶解之后，加入丙二腈(2.64克，0.04摩爾，來自Aldrich)和哌啶(20滴，來自Aldrich)。將溶液進(jìn)行7小時(shí)的回流。將該初產(chǎn)物通過過濾分離出來，然后溶解在熱的乙酸乙酯中，用活性炭處理，過濾，并通過冷卻乙酸乙酯溶液使之重結(jié)晶。將固態(tài)產(chǎn)品在60℃真空爐中干燥6小時(shí)。得到橘黃色固體(1.2g，45％的產(chǎn)率)。產(chǎn)品化合物(2)的熔點(diǎn)為133℃，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為38℃。該產(chǎn)品在CDCl3中的1HNMR光譜(300MHz)具有下列特征的化學(xué)位移(δ，ppm)1.15-1.53(m，12H)；1.73-1.90(q，4H)；4.34-4.49(t，4H)；7.30-7.42(m，4H)；7.45-7.55(td，2H)；7.81-7.89(d，2H)；8.15-8.23(dd，2H)；8.40-8.48(dd，2H)和8.53-8.61(d，2H)?；衔?3)的制備將10.0克9-芴酮-4-碳酰氯(0.04摩爾，來自AldrichChemicalsCo.，Milwaukee，WI)和100ml四氫呋喃(來自Aldrich)加到一個(gè)配置有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的250ml三口圓底燒瓶中。將溶液攪拌大約1/2小時(shí)，然后，加入含有2.15克1，15-戊二醇(0.02摩爾，來自Aldrich)的50ml四氫呋喃，接著加入4.17克三乙胺(0.04摩爾，從Aldrich獲得)。將該溶液進(jìn)行6小時(shí)的回流，趁熱過濾以除去副產(chǎn)品三乙胺鹽酸鹽，將濾出液蒸發(fā)至干燥而得到產(chǎn)品。將該粗制的已連接的二芴酮產(chǎn)品溶解在熱的乙酸乙酯中，用活性炭處理，過濾，并通過冷卻乙酸乙酯溶液使之重結(jié)晶。將固態(tài)產(chǎn)品在60℃真空爐中干燥6小時(shí)。得到黃色固體(6.6g，56％產(chǎn)率)。該產(chǎn)品熔點(diǎn)為119-120℃。該產(chǎn)品在CDCl3中的1HNMR光譜(300MHz)具有下列特征的化學(xué)位移(δ，ppm)1.50-1.77(m，12H)；1.82-2.02(q，4H)；4.39-4.52(t，4H)；7.23-7.41(m，4H)；7.45-7.54(td，2H)；7.66-7.74(d，2H)；7.78-7.85(dd，2H)；7.87-7.94(dd，2H)和8.23-8.32(d，2H)。將6.6克已連接的二芴酮固體(0.0128摩爾)、120ml四氫呋喃(Aldrich)、7.92克丙二腈(0.128摩爾，來自Aldrich)和20滴哌啶(Aldrich)加到一個(gè)配置有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的250ml三口圓底燒瓶中。將溶液進(jìn)行7小時(shí)的回流。將該初固體產(chǎn)物通過過濾分離出來，并溶解在熱的乙酸乙酯中，用活性炭處理，過濾，并通過冷卻乙酸乙酯溶液使之重結(jié)晶。將固態(tài)產(chǎn)品在60℃真空爐中干燥6小時(shí)。得到橘黃色固體(4.5g，57％產(chǎn)率)。產(chǎn)品化合物(3)的熔點(diǎn)為163℃，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為71℃。該產(chǎn)品在CDCl3中的1HNMR光譜(300MHz)具有下列特征的化學(xué)位移(δ，ppm)1.53-1.58(m，12H)；1.87-2.01(q，4H)；4.41-4.52(t，4H)；7.27-7.39(m，4H)；7.43-7.53(td，2H)；7.79-7.88(d，2H)；8.13-8.23(dd，2H)；8.40-8.48(dd，2H)和8.54-8.61(d，2H)?；衔?4)的制備將10.0克9-芴酮-4-碳酰氯(0.04摩爾，來自AldrichChemicalsCo，Milwaukee，WI)和100ml四氫呋喃(來自Aldrich)加到一個(gè)配置有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的250ml三口圓底燒瓶中。將溶液攪拌大約1/2小時(shí)，然后，加入含有2.816克二甘醇(0.02摩爾，來自Aldrich)的50ml四氫呋喃，接著加入4.17克三乙胺(0.04摩爾，來自Aldrich)。將該溶液進(jìn)行6小時(shí)的回流，趁熱過濾以除去副產(chǎn)品三乙胺鹽酸鹽，將濾出液蒸發(fā)至干燥而得到初產(chǎn)物。將該初產(chǎn)物溶解在熱的乙酸乙酯中，用活性炭處理，過濾，并通過冷卻乙酸乙酯溶液使之重結(jié)晶。將固態(tài)產(chǎn)品在60℃真空爐中干燥6小時(shí)。得到黃色固體(5.0g，47％產(chǎn)率)。該已連接的二芴酮產(chǎn)品熔點(diǎn)為137℃。該產(chǎn)品在CDCl3中的1HNMR光譜(300MHz)具有下列特征的化學(xué)位移(δ，ppm)3.88-4.00(t，4H)；4.56-4.65(t，4H)；7.15-7.34(m，4H)；7.40-7.49(td，2H)；7.61-7.68(d，2H)；7.71-7.77(dd，2H)；7.85-7.92(dd，2H)和8.20-8.27(d，2H)。將5.0克已連接的二芴酮固體(0.01摩爾)、120ml四氫呋喃(Aldrich)、5.94克丙二腈(0.09摩爾，來自Aldrich)和20滴哌啶(Aldrich)加到一個(gè)配置有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的250ml三口圓底燒瓶中。將溶液進(jìn)行7小時(shí)的回流。將該初固體產(chǎn)物通過過濾分離出來，并溶解在熱的乙酸乙酯中，用活性炭處理，過濾，并通過冷卻乙酸乙酯溶液使之重結(jié)晶。將固態(tài)產(chǎn)品在60℃真空爐中干燥6小時(shí)。得到橘黃色固體(3.0g，50％產(chǎn)率)。產(chǎn)品化合物(4)的熔點(diǎn)為155℃，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為58℃。該產(chǎn)品在CDCl3中的1HNMR光譜(300MHz)具有下列特征的化學(xué)位移(δ，ppm)3.89-3.98(t，4H)；4.54-4.65(t，4H)；7.13-7.24(m，4H)；7.35-7.46(td，2H)；7.74-7.83(d，2H)；8.05-8.17(dd，2H)；8.31-8.40(dd，2H)和8.42-8.52(d，2H)?；衔?5)的制備將10.0克9-芴酮-4-碳酰氯(0.04摩爾，來自AldrichChemicalsCo，MilWaukee，WI)和100ml四氫呋喃(來自Aldrich)加到一個(gè)配置有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的250ml三口圓底燒瓶中。將溶液攪拌大約1/2小時(shí)，然后，加入含有3.09克三甘醇(0.01摩爾，來自Aldrich)的50ml四氫呋喃，接著加入4.17克三乙胺(0.04摩爾，來自Aldrich)。將該溶液進(jìn)行6小時(shí)的回流，趁熱過濾以除去副產(chǎn)品三乙胺鹽酸鹽，將濾出液蒸發(fā)至干燥而得到初產(chǎn)物。將該初產(chǎn)物溶解在熱的乙酸乙酯中，用活性炭處理，過濾，并通過冷卻乙酸乙酯溶液使之重結(jié)晶。將固態(tài)產(chǎn)品在60℃真空爐中干燥6小時(shí)。得到黃色固體(5.8g，50％產(chǎn)率)。該已連接的二芴酮產(chǎn)品熔點(diǎn)為113-115℃。該產(chǎn)品在CDCl3中的1HNMR光譜(300MHz)具有下列特征的化學(xué)位移(δ，ppm)3.74-3.76(t，3H)；4.46-4.64(t，6H)；7.27-7.41(m，4H)；7.44-7.57(td，2H)；7.65-7.72(d，2H)；7.75-7.82(dd，2H)；7.91-7.97(dd，2H)和8.21-8.34(d，2H)。將5.8克已連接的二芴酮黃色固體(0.01摩爾)、120ml甲醇(Aldrich)、6.6克丙二腈(0.10摩爾，來自Aldrich)和20滴哌啶(Aldrich)加到一個(gè)配置有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的250ml三口圓底燒瓶中。將溶液進(jìn)行7小時(shí)的回流。將該初固體產(chǎn)物通過過濾分離出來，并溶解在熱的甲苯中，用活性炭處理，過濾，并通過冷卻甲苯溶液使之重結(jié)晶。將固態(tài)產(chǎn)品在60℃真空爐中干燥6小時(shí)。得到橘黃色固體(2.8g，42％產(chǎn)率)。該產(chǎn)品(化合物(5))的熔點(diǎn)為166℃，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為55℃。該產(chǎn)品在CDCl3中的1HNMR光譜(300MHz)具有下列特征的化學(xué)位移(δ，ppm)3.83-3.92(t，6H)；4.48-4.58(t，6H)；7.21-7.39(m，4H)；7.43-7.53(td，2H)；7.81-7.88(d，2H)；8.09-8.17(dd，2H)；8.33-8.40(dd，2H)和8.41-8.49(d，2H)。化合物(6)的制備將10.0克9-芴酮-4-碳酰氯(0.04摩爾，來自AldrichChemicalsCo，Milwaukee，WI)和100ml四氫呋喃(來自Aldrich)加到一個(gè)配置有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的250ml三口圓底燒瓶中。將溶液攪拌大約1/2小時(shí)，然后，加入含有9.04克4，4’-(9-亞芴基)雙(2-苯氧基乙醇)(0.02摩爾，來自Aldrich)的50ml四氫呋喃，接著加入4.17克三乙胺(0.04摩爾，來自Aldrich)。將該溶液進(jìn)行6小時(shí)的回流，趁熱過濾以除去副產(chǎn)品三乙胺鹽酸鹽，將濾出液蒸發(fā)至干燥而得到初產(chǎn)物。將該初產(chǎn)物溶解在熱的四氫呋喃中，用活性炭處理，過濾，并通過冷卻四氫呋喃溶液使之重結(jié)晶。將固態(tài)產(chǎn)品在60℃真空爐中干燥6小時(shí)。得到黃色固體(9.0g，51％產(chǎn)率)。該已連接的二芴酮產(chǎn)品熔點(diǎn)為137-138℃。該產(chǎn)品在CDCl3中的1HNMR光譜(300MHz)具有下列特征的化學(xué)位移(δ，ppm)4.25-4.34(t，4H)；4.67-4.77(t，4H)；6.71-6.86(m，4H)；7.06-7.17(m，4H)；7.19-7.48(m，12H)；7.65-7.72(td，2H)；7.72-7.79(d，2H)；7.78-7.84(dd，2H)；7.86-7.95(dd，2H)和8.22-8.33(d，2H)。將5.10克黃色固體(0.006摩爾)、120ml甲醇(Aldrich)、3.96克丙二腈(0.04摩爾，來自Aldrich)和20滴哌啶(Aldrich)加到一個(gè)配置有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的250ml三口圓底燒瓶中。將溶液進(jìn)行7小時(shí)的回流。將該初固體產(chǎn)物通過過濾分離出來，并溶解在熱的乙酸乙酯中，用活性炭處理，過濾，并通過冷卻乙酸乙酯溶液使之重結(jié)晶。將固態(tài)產(chǎn)品在60℃真空爐中干燥6小時(shí)。得到橘黃色固體(2.7g，47％產(chǎn)率)。產(chǎn)品化合物(6)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為101℃。該產(chǎn)品在CDCl3中的1HNMR光譜(300MHz)具有下列特征的化學(xué)位移(δ，ppm)4.20-4.38(t，4H)；4.65-4.80(t，4H)；6.73-6.86(m，4H)；7.07-7.17(m，4H)；7.20-7.41(m，12H)；7.70-7.80(td，2H)；7.85-7.95(d，2H)；8.01-8.10(dd，2H)；8.20-8.25(dd，2H)和8.35-8.45(d，2H)?；衔?7)的制備將10.0克9-芴酮-4-碳酰氯(0.04摩爾，來自AldrichChemicalsCo，Milwaukee，WI)和100ml四氫呋喃(來自Aldrich)加到一個(gè)配置有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的250ml三口圓底燒瓶中。將溶液攪拌大約1/2小時(shí)，然后，加入含有5.24克雙(2-羥基乙基)]對苯二甲酸酯(0.02摩爾，來自Aldrich)的50ml四氫呋喃，接著加入4.17克三乙胺(0.04摩爾，來自Aldrich)。將該溶液進(jìn)行6小時(shí)的回流，趁熱過濾以除去副產(chǎn)品三乙胺鹽酸鹽，將濾出液蒸發(fā)至干燥而得到初產(chǎn)物。將該初產(chǎn)物溶解在熱的乙酸乙酯中，用活性炭處理，過濾，并通過冷卻乙酸乙酯溶液使之重結(jié)晶。將固態(tài)產(chǎn)品在60℃真空爐中干燥6小時(shí)。得到黃色固體(7.0g，52％產(chǎn)率)。該已連接的二芴酮產(chǎn)品熔點(diǎn)為183-185℃。該產(chǎn)品在CDCl3中的1HNMR光譜(300MHz)具有下列特征的化學(xué)位移(δ，ppm)4.65-4.87(t，8H)；7.27-7.39(m，4H)；7.39-7.51(td，2H)；7.65-7.74(d，2H)；7.80-7.88(dd，2H)；7.91-8.00(dd，2H)；8.06-8.15(m，4H)和8.24-8.33(d，2H)。將4.6克黃色固體(0.007摩爾)、120ml甲醇(Aldrich)、4.64克丙二腈(0.07摩爾，來自Aldrich)和20滴哌啶(Aldrich)加到一個(gè)配置有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的250ml三口圓底燒瓶中。將溶液進(jìn)行7小時(shí)的回流。將該初固體產(chǎn)物通過過濾分離出來，并溶解在熱的四氫呋喃/乙酸乙酯溶劑混合物中，用活性炭處理，過濾，并通過冷卻四氫呋喃/乙酸乙酯溶液使之重結(jié)晶。將固態(tài)產(chǎn)品在60℃真空爐中干燥6小時(shí)。得到橘黃色固體(2.8g，52％產(chǎn)率)。產(chǎn)品化合物(7)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為62℃。該產(chǎn)品在CDCl3中的1HNMR光譜(300MHz)具有下列特征的化學(xué)位移(δ，ppm)4.63-4.90(t，8H)；7.23-7.38(m，4H)；7.38-7.50(td，2H)；7.65-7.75(d，2H)；7.78-7.91(dd，2H)；7.92-8.01(dd，2H)；8.07-8.16(m，4H)和8.24-8.33(d，2H)。化合物(8)的制備將10.0克9-芴酮-4-碳酰氯(0.04摩爾，來自AldrichChemicalsCo，Milwaukee，WI)和100ml四氫呋喃(來自Aldrich)加到一個(gè)配置有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的250ml三口圓底燒瓶中。將溶液攪拌大約1/2小時(shí)，然后，加入含有6.97克雙[4-(2-羥基乙基)苯基]砜(0.02摩爾，來自Aldrich)的50ml四氫呋喃，接著加入4.17克三乙胺(0.04摩爾，來自Aldrich)。將該溶液進(jìn)行6小時(shí)的回流，趁熱過濾以除去副產(chǎn)品三乙胺鹽酸鹽，將濾出液蒸發(fā)至干燥而得到初產(chǎn)物。將該初產(chǎn)物溶解在熱的四氫呋喃中，用活性炭處理，過濾，并通過冷卻四氫呋喃溶液使之重結(jié)晶。將固態(tài)產(chǎn)品在60℃真空爐中干燥6小時(shí)。得到黃色固體(9.3g，60％產(chǎn)率)。該已連接的二芴酮產(chǎn)品在CDCl3中的1HNMR光譜(300MHz)具有下列特征的化學(xué)位移(δ，ppm)4.35-4.43(t，4H)；4.72-4.81(t，4H)；6.95-7.05(m，4H)；7.27-7.38(m，4H)；7.40-7.52(dd，2H)；7.66-7.74(dd，2H)；7.79-7.94(m，8H)；和8.25-8.33(d，2H)。將9.0克黃色固體(0.012摩爾)、120ml四氫呋喃(Aldrich)、7.92克丙二腈(0.12摩爾，來自Aldrich)和20滴哌啶(Aldrich)加到一個(gè)配置有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的250ml三口圓底燒瓶中。將溶液進(jìn)行7小時(shí)的回流。將該初固體產(chǎn)物通過過濾分離出來，并溶解在熱的四氫呋喃和甲醇的混合物中，用活性炭處理，過濾，并通過冷卻熱溶液使之重結(jié)晶。將固態(tài)產(chǎn)品在60℃真空爐中干燥6小時(shí)。得到橘黃色固體(5.8g，57％產(chǎn)率)。產(chǎn)品化合物(8)在CDCl3中的1HNMR光譜(300MHz)具有下列特征的化學(xué)位移(δ，ppm)4.31-4.48(t，4H)；4.68-4.86(t，4H)；6.94-7.08(m，4H)；7.18-7.36(m，4H)；7.36-7.51(dd，2H)；7.63-7.72(dd，2H)；7.82-7.95(m，8H)和8.23-8.32(d，2H)?；衔?9)的制備將10.0克9-芴酮-4-碳酰氯(0.04摩爾，來自AldrichChemicalsCo，Milwaukee，WI)和100ml四氫呋喃(來自Aldrich)加到一個(gè)配置有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的250ml三口圓底燒瓶中。將溶液攪拌大約1/2小時(shí)，然后，加入含有4.08克對苯二酚雙(2-羥基乙基)醚(0.02摩爾，來自Aldrich)的50mlTHF，接著加入4.17克三乙胺(0.04摩爾，來自Aldrich)。將該溶液進(jìn)行6小時(shí)的回流，趁熱過濾以除去副產(chǎn)品三乙胺鹽酸鹽，將濾出液蒸發(fā)至干燥而得到初產(chǎn)物。將該初產(chǎn)物溶解在熱的四氫呋喃中，用活性炭處理，過濾，并通過冷卻四氫呋喃溶液使之重結(jié)晶。將固態(tài)產(chǎn)品在60℃真空爐中干燥6小時(shí)。得到黃色固體(5.4g，43％產(chǎn)率)。該已連接的二芴酮產(chǎn)品熔點(diǎn)為163-164℃。該產(chǎn)品在CDCl3中的1HNMR光譜(300MHz)具有下列特征的化學(xué)位移(δ，ppm)4.26-4.38(t，4H)；4.70-4.81(t，4H)；6.86-6.95(m，4H)；7.30-7.40(m，4H)；7.41-7.52(td，2H)；7.67-7.74(d，2H)；7.80-7.87(dd，2H)；7.92-8.01(dd，2H)和8.27-8.36(d，2H)。將5.4克已連接的黃色二芴酮固體(0.009摩爾)、120ml甲醇(Aldrich)、5.95克丙二腈(0.09摩爾，來自Aldrich)和20滴哌啶(Aldrich)加到一個(gè)配置有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的250ml三口圓底燒瓶中。將溶液進(jìn)行7小時(shí)的回流。將該初固體產(chǎn)物通過過濾分離出來，并溶解在熱的四氫呋喃和甲醇溶劑的混合物中，用活性炭處理，過濾，并通過冷卻熱溶液使之重結(jié)晶。將固態(tài)產(chǎn)品在60℃真空爐中干燥6小時(shí)。得到橘黃色固體(2.7g，42％產(chǎn)率)。產(chǎn)品化合物(9)的熔點(diǎn)為166℃，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為53℃。該產(chǎn)品在CDCl3中的1HNMR光譜(300MHz)具有下列特征的化學(xué)位移(δ，ppm)4.24-4.42(t，4H)；4.68-4.86(t，4H)；6.80-6.95(m，4H)；7.29-7.40(m，4H)；7.40-7.53(td，2H)；7.67-7.75(d，2H)；7.78-7.91(dd，2H)；7.92-8.01(dd，2H)和8.28-8.36(d，2H)?；衔?10)的制備將10.0克9-芴酮-4-碳酰氯(0.04摩爾，來自AldrichChemicalsCo，Milwaukee，WI)和100ml四氫呋喃(來自Aldrich)加到一個(gè)配置有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的250ml三口圓底燒瓶中。將溶液攪拌大約1/2小時(shí)，然后，加入含有3.60克雙(2-羥基乙基)哌嗪(0.02摩爾，來自Aldrich)的50ml四氫呋喃，接著加入4.17克三乙胺(0.04摩爾，來自Aldrich)。將該溶液進(jìn)行6小時(shí)的回流，趁熱過濾以除去副產(chǎn)品三乙胺鹽酸鹽，將濾出液蒸發(fā)至干燥而得到初產(chǎn)物。將該初產(chǎn)物溶解在熱的四氫呋喃中，用活性炭處理，過濾，并通過冷卻四氫呋喃溶液使之重結(jié)晶。將固態(tài)產(chǎn)品在60℃真空爐中干燥6小時(shí)。得到黃色固體(8.5g，71％產(chǎn)率)。該產(chǎn)品在CDCl3中的1HNMR光譜(300MHz)具有下列特征的化學(xué)位移(δ，ppm)2.57-2.75(t，8H)；2.77-2.92(t，4H)；4.41-4.68(t，4H)；7.28-7.41(m，4H)；7.46-7.57(td，2H)；7.66-7.76(d，2H)；7.78-7.87(dd，2H)；7.89-7.97(dd，2H)和8.25-8.34(d，2H)。將8.5克黃色已連接的二芴酮固體(0.0145摩爾)、120ml甲醇(Aldrich)、9.58克丙二腈(0.145摩爾，來自Aldrich)和20滴哌啶(Aldrich)加到一個(gè)配置有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的250ml三口圓底燒瓶中。將溶液進(jìn)行7小時(shí)的回流。將該初固體產(chǎn)物通過過濾分離出來，并溶解在熱的四氫呋喃和甲醇的混合物中，用活性炭處理，過濾，并通過冷卻熱溶液使之重結(jié)晶。將固態(tài)產(chǎn)品在60℃真空爐中干燥6小時(shí)。得到橘黃色固體(6.7g，70％產(chǎn)率)。該產(chǎn)品(化合物(10))在CDCl3中的1HNMR光譜(300MHz)具有下列特征的化學(xué)位移(δ，ppm)2.54-2.74(t，8H)；2.75-2.90(t，4H)；4.51-4.62(t，4H)；7.30-7.42(m，4H)；7.45-7.57(td，2H)；7.81-7.90(d，2H)；8.15-8.26(dd，2H)；8.39-8.49(dd，2H)和8.53-8.63(d，2H)?；衔?11)的制備將10.0克9-芴酮-4-碳酰氯(0.04摩爾，來自AldrichChemicalsCo，Milwaukee，WI)和100ml四氫呋喃(來自Aldrich)加到一個(gè)配置有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的250ml三口圓底燒瓶中。將溶液攪拌大約1/2小時(shí)，然后，加入含有5.16克4，4’-硫代二苯硫酚(0.02摩爾，來自Aldrich)的50ml四氫呋喃，接著加入4.17克三乙胺(0.04摩爾，來自Aldrich)。將該溶液進(jìn)行6小時(shí)的回流，趁熱過濾以除去副產(chǎn)品三乙胺鹽酸鹽，將濾出液蒸發(fā)至干燥而得到初產(chǎn)物。將該初產(chǎn)物溶解在熱的四氫呋喃和甲醇的混合物中，用活性炭處理，過濾，并通過冷卻熱溶液使之重結(jié)晶。將固態(tài)產(chǎn)品在60℃真空爐中干燥6小時(shí)。得到黃色的已連接的二芴酮固體(6.85g，50％產(chǎn)率)。將6.85克黃色已連接的二芴酮固體(0.01摩爾)、120ml甲醇(Aldrich)、6.6克丙二腈(0.1摩爾，來自Aldrich)和20滴哌啶(Aldrich)加到一個(gè)配置有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的250ml三口圓底燒瓶中。將溶液進(jìn)行7小時(shí)的回流。將該初固體產(chǎn)物通過過濾分離出來，并溶解在熱的四氫呋喃和甲醇的混合物中，用活性炭處理，過濾，并通過冷卻熱溶液使之重結(jié)晶。將固態(tài)產(chǎn)品在60℃真空爐中干燥6小時(shí)。得到橘黃色固體化合物(11)(4.58g，60％產(chǎn)率)。化合物(12)的制備化合物(12)和化合物(11)的制備方法類似，不同之處在于用1，4-苯二硫酚(從德國ABCRGmbH&Co.KG，Karlsruhe獲得)代替4，4’-硫代二苯硫酚?；衔?13)的制備化合物(13)和化合物(11)的制備方法類似，不同之處用1，3-苯二硫酚(從Aldrich獲得)代替4，4’-硫代二苯硫酚?；衔?14)的制備化合物(13)和化合物(11)的制備方法類似，不同之處在于用雙(4，4’-硫羥基苯基(thiolphenyl))砜(根據(jù)AlovE.M.，NikiforovS.E.，NovikovS.E.，KobylinskiiD.B.，MoskvichevYA.，KryukovaG.G.，YasinskiiO.A.，BudanovN.A.的“Synthesisandacid-basepropertiesofthiolsandsulfinicacidsondiphenylbridgedcompoundseries”，ZhurnalOrganicheskoiKhimii，34(8)，1998，p.1214-1218，參考文獻(xiàn)制備，在此引入作為參考)代替，4，4’-硫代二苯硫酚?；衔?15)的制備化合物(15)和化合物(11)的制備方法類似，不同之處在于用2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑(來自Aldrich，Milwaukee，WI)代替4，4’-硫代二苯硫酚?；衔?16)的制備化合物(16)和化合物(11)的制備方法類似，不同之處在于用1，4-苯二酚(來自Aldrich)代替4，4’-硫代二苯硫酚?；衔?17)的制備化合物(17)和化合物(11)的制備方法類似，不同之處在于用1，3-苯二酚(來自Aldrich)代替4，4’-硫代二苯硫酚。化合物(18)的制備化合物(18)和化合物(11)的制備方法類似，不同之處在于用4，4’-磺酰聯(lián)苯酚(來自Aldrich)代替4，4’-硫代二苯硫酚?；衔?19)的制備將10.0克9-芴酮-4-碳酰氯(0.041摩爾，來自AldrichChemicalsCo，Milwaukee，WI53201，USA)和100ml純二噁烷(來自Aldrich)加到一個(gè)配置有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的250ml三口圓底燒瓶中。將溶液攪拌大約1/2小時(shí)，然后加入含有3.8克1，9-壬烷二硫醇(0.02mol，從Aldrich獲得)的50ml四氫呋喃，接著加入5.8ml三乙胺(0.042摩爾，來自Aldrich)。在80℃、氬氣環(huán)境中將該溶液強(qiáng)烈攪拌2小時(shí)，將反應(yīng)混合物趁熱過濾以除去副產(chǎn)品三乙胺鹽酸鹽，通過蒸發(fā)將濾出液濃縮到35-40ml。用50ml甲醇稀釋所得溶液。將靜置后形成的晶體過濾并用冷甲醇洗滌，得到9.6克(81％產(chǎn)率)的中間產(chǎn)品。將6.7克中間產(chǎn)品(0.01mol，以上述步驟制備的)、80ml純二噁烷(Aldrich)、6.0克丙二腈(0.1摩爾，來自Aldrich)和20滴哌啶(Aldrich)加到一個(gè)配置有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的250ml三口圓底燒瓶中。將溶液在80℃、氬氣環(huán)境中強(qiáng)烈攪拌5小時(shí)，然后蒸發(fā)至干燥。接下來，將80ml甲醇加到剩余物中，回流此混合物1小時(shí)，然后，在室溫下強(qiáng)烈攪拌5小時(shí)。將所形成的晶體進(jìn)行過濾并用冷甲醇洗滌，得到3克(39％產(chǎn)率)化合物(19)。該產(chǎn)品熔點(diǎn)為76-78℃(從二噁烷/甲醇，1/1v/v重結(jié)晶)。可以觀察到具有分子量701(M+H)+的質(zhì)譜(APCI+)碎片(fraction)。該產(chǎn)品在CDCl3中的1HNMR光譜(250MHz)具有下列特征的化學(xué)位移(δ，ppm)8.6-8.3(m，6H，Ar)；7.65(d，2H，Ar)；7.55-7.15(m，6H，CH3Ph)；3.2(t，4H，CH2S)和2.0-1.3(m，14H，SCH2(CH2)7CH2S)。該產(chǎn)品的IR光譜具有下列特征的吸收峰值(νincm-1)2225(CN)，1667(COS)。元素分析得到以重量百分比計(jì)的以下結(jié)果碳73.66，氫4.51和氮7.74，而C43H32N4O2S2的計(jì)算值以重量百分比計(jì)為碳73.69、氫4.60和氮7.99)。(4-正丁氧基羰基-亞芴基)丙二腈的制備將460克濃硫酸(4.7摩爾，分析級，來自Sigma-Aldrich，Milwaukee，WI)和100克聯(lián)苯甲酸(0.41摩爾，來自AcrosFisherScientificCompahyInc.，HanoverPark，IL)加到一個(gè)配置有溫度計(jì)、機(jī)械攪拌器和回流冷凝器的1升3口圓底燒瓶中。使用加熱罩將燒瓶加熱到133-145℃持續(xù)12分鐘。冷卻到室溫后，將溶液加到一個(gè)含有3升水的4升錐形燒瓶(Erlenmeyerflask)中。機(jī)械攪拌該混合物并使之微沸1小時(shí)。將所形成的黃色固體趁熱過濾、用熱水洗滌直到洗滌水的pH值呈中性，并在通風(fēng)櫥中干燥一整夜。黃色固體是芴酮-4-羧酸(75克，80％產(chǎn)率)。該產(chǎn)品熔點(diǎn)為223-224℃。該產(chǎn)品在CDCl3中的1HNMR光譜(300MHz)具有下列特征的化學(xué)位移(δ，ppm)7.39-7.50(m，2H)；7.79-7.70(q，2H)；7.74-7.85(d，1H)；7.88-8.00(d，1H)和8.18-8.30(d，1H)，其中d是雙重峰，t是三重峰，m是多重峰；dd是兩個(gè)雙重峰，q是五重峰。將70克(0.312摩爾)芴酮-4-羧酸、480克(6.5摩爾)正丁醇(來自FisherScientificCompanyInc.，HanoverPark，IL)、1000ml甲苯和4ml濃硫酸加到配置有機(jī)械攪拌器和帶有迪安斯塔克(油中水分測定)裝置(DeanStarkapparatus)回流冷凝器的2升圓底燒瓶中。將該溶液激烈攪拌和回流5小時(shí)，在此期間迪安斯塔克(水分測定)裝置中收集到約6克水。將燒瓶冷卻到室溫。蒸發(fā)溶劑，攪拌并將剩余物加到4升3％碳酸氫鈉水溶液中。濾掉固體，并用水洗滌直到水的pH呈中性，在柜中干燥一整夜。得到產(chǎn)品正丁芴酮-4-羧酸酯(70克，80％產(chǎn)率)。該產(chǎn)品在CDCl3中的1HNMR光譜(300MHz)具有下列特征的化學(xué)位移(δ，ppm)0.87-1.09(t，3H)；1.42-1.70(m，2H)；1.75-1.88(q，2H)；4.26-4.64(t，2H)；7.29-7.45(m，1H)；7.46-7.58(m，1H)；7.60-7.68(dd，1H)；7.75-7.82(dd，1H)；7.90-8.00(dd，1H)和8.25-8.35(dd，1H)。將70克(0.25摩爾)正丁芴酮-4-羧酸酯、750ml純甲醇(Aldrich)、37克(0.55摩爾)丙二腈(來自Sigma-Aldrich，Milwaukee，WI)和20滴哌啶(來自Sigma-Aldrich，Milwaukee，WI)加到一個(gè)配置有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的2升三口圓底燒瓶中。將溶液進(jìn)行8小時(shí)的回流，然后將燒瓶冷卻到室溫。過濾出橘色初制的固體，用70ml甲醇洗滌兩次并用150ml水洗滌一次，并在通風(fēng)櫥中干燥一整夜。將初制的橘色產(chǎn)品溶解在丙酮和甲醇體積比2∶1的熱的混合物中，用活性炭處理，過濾，并通過冷卻該溶液到0℃持續(xù)16小時(shí)而使之重結(jié)晶。將晶體過濾并在50℃真空爐中干燥6小時(shí)，得到60克純凈的(4-正丁氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈。該產(chǎn)品熔點(diǎn)為99-100℃。該產(chǎn)品在CDCl3中的1HNMR光譜(300MHz)具有下列特征的化學(xué)位移(δ，ppm)0.74-1.16(t，3H)；1.38-1.72(m，2H)；1.70-1.90(q，2H)；4.29-4.55(t，2H)；7.31-7.43(m，2H)；7.45-7.58(m，1H)；7.81-7.91(dd，1H)；8.15-8.25(dd，1H)；8.42-8.52(dd，1H)和8.56-8.66(dd，1H)。實(shí)施例2-有機(jī)光感受器試樣的形成這個(gè)實(shí)施例描述了使用實(shí)施例1所述的化合物形成4個(gè)試樣和一個(gè)比較試樣。試樣1試樣1是涂覆在直徑30mm的陽極氧化鋁鼓基底上的單層有機(jī)光感受器。將1.51克MPCT-10(電荷傳輸材料，可從MitsubishiPaperMills，Tokyo，Japan購得)溶解在6.03克四氫呋喃中，0.44克化合物(2)溶解在1.74克四氫呋喃中，將它們混合，振蕩溶液直到這些組分充分混合，以此來制得用于單層有機(jī)光感受器的涂覆溶液。在此混合物中加入6.4克在四氫呋喃中有13wt％聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BX-5從SekisuiChemicalCo.Ltd.，Japan購得)的預(yù)混液、3.20克四氫呋喃、和0.68克CGM研磨料(mill-base)，該研磨料包括在四氫呋喃中有18.4wt％以2.3∶1比例的鈦氧酞菁和聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BX-5，從SekisuiChemicalCo.Ltd.，Japan購得)。CGM研磨料如下獲得在含有1微米鋯珠的臥式砂磨機(jī)(horizontalsandmill)(型號LMC12DCMS，來自NetzschIncorporated，Exton，PA)中，將112.7克鈦氧酞菁(來自H.W.SandsCorp.，Jupiter，F(xiàn)L)和49克聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BX-5)在651克甲基乙基酮中進(jìn)行4小時(shí)循環(huán)模式的研磨。在機(jī)械混合器中混合該溶液約1小時(shí)后，將單層涂覆液以112mm/min的速率環(huán)涂(ringcoated)到直徑30mm的陽極氧化鋁鼓上，接著在爐中于110℃下干燥該涂覆鼓5-10分鐘。干的光電導(dǎo)薄膜厚度為11um±0.5um。試樣2試樣2是涂覆在直徑30mm的陽極氧化鋁鼓基底上的單層有機(jī)光感受器。將1.51克MPCT-10(電荷傳輸材料，可從MitsubishiPaperMills，Tokyo，Japan購得)溶解在6.03克四氫呋喃中，0.44克化合物(6)溶解在1.74克四氫呋喃中，將它們混合，振蕩溶液直到這些組分充分混合，以此來制得用于單層有機(jī)光感受器的涂覆溶液。在此混合物中加入6.4克在四氫呋喃中有13wt％聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BX-5從SekisuiChemicalCo.Ltd.，Japan購得)的預(yù)混液、3.20克四氫呋喃和0.68克CGM研磨料，該研磨料包括在四氫呋喃中有18.4wt％以2.3∶1比例的鈦氧酞菁和聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BX-5，從SekisuiChemicalCo.Ltd.，Japan購得)。CGM研磨料如下獲得在含有1微米鋯珠的臥式砂磨機(jī)(型號LMC12DCMS，來自NetzschIncorporated，Exton，PA)中，將112.7克鈦氧酞菁(來自H.W.SandsCorp.，Jupiter，F(xiàn)L)和49克聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BX-5)在651克甲基乙基酮中進(jìn)行4小時(shí)循環(huán)模式的研磨。在機(jī)械混合器中混合該溶液約1小時(shí)后，將單層涂覆液以112mm/min的速率環(huán)涂到直徑30mm的陽極氧化鋁鼓上，接著在爐中在110℃下干燥該涂覆鼓5-10分鐘。干的光電導(dǎo)薄膜厚度為11um±0.5um。試樣3試樣3是涂覆在直徑30mm的陽極氧化鋁鼓基底上的單層有機(jī)光感受器。將1.51克MPCT-10(電荷傳輸材料，可從MitsubishiPaperMills，Tokyo，Japan購得)溶解在6.03克四氫呋喃中，0.44克化合物(8)溶解在1.74克四氫呋喃中，將它們混合，振蕩溶液直到這些組分充分混合，以此來制得用于單層有機(jī)光感受器的涂覆溶液。在此混合物中加入6.4克在四氫呋喃中有13wt％聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BX-5從SekisuiChemicalCo.Ltd.，Japan購得)的預(yù)混液、3.20克四氫呋喃和0.68克CGM研磨料，該研磨料包括在四氫呋喃中有18.4wt％以2.3∶1比例的鈦氧酞菁和聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BX-5，從SekisuiChemicalCo.Ltd.，Japan購得)。CGM研磨料如下獲得在含有1微米鋯珠的臥式砂磨機(jī)(型號LMC12DCMS，來自NetzschIncorporated，Exton，PA)中，將112.7克鈦氧酞菁(來自H.W.SandsCorp.，Jupiter，F(xiàn)L)和49克聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BX-5)在651克甲基乙基酮中進(jìn)行4小時(shí)循環(huán)模式的研磨。在機(jī)械混合器中混合該溶液約1小時(shí)后，將單層涂覆液以112mm/min的速率環(huán)涂到直徑30mm的陽極氧化鋁鼓上，接著在爐中在110℃下干燥該涂覆鼓5-10分鐘。干的光電導(dǎo)薄膜厚度為11um±0.5um。試樣4試樣4是涂覆在直徑30mm的陽極氧化鋁鼓基底上的單層有機(jī)光感受器。將1.51克MPCT-10(電荷傳輸材料，可從MitsubishiPaperMills，Tokyo，Japan購得)溶解在6.03克四氫呋喃中，0.44克化合物(5)溶解在1.74克四氫呋喃中，將它們混合，振蕩溶液直到這些組分充分混合，以此來制得用于單層有機(jī)光感受器的涂覆溶液。在此混合物中加入6.4克在四氫呋喃中有13wt％聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BX-5從SekisuiChemicalCo.Ltd.，Japan購得)的預(yù)混液、3.20克四氫呋喃和0.68克CGM研磨料，該研磨料包括在四氫呋喃中有18.4wt％以2.3∶1比例的鈦氧酞菁和聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BX-5，從SekisuiChemicalCo.Ltd.，Japan購得)。CGM研磨料如下獲得在含有1微米鋯珠的臥式砂磨機(jī)(型號LMC12DCMS，來自NetzschIncorporated，Exton，PA)中，將112.7克鈦氧酞菁(來自H.W.SandsCorp.，Jupiter，F(xiàn)L)和49克聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BX-5)在651克甲基乙基酮中進(jìn)行4小時(shí)循環(huán)模式的研磨。在機(jī)械混合器中混合該溶液約1小時(shí)后，將單層涂覆液以112mm/min的速率環(huán)涂到直徑30mm的陽極氧化鋁鼓上，接著在爐中在110℃下干燥該涂覆鼓5-10分鐘。干的光電導(dǎo)薄膜厚度為11um±0.5um。比較試樣A比較試樣A是涂覆在直徑30mm的陽極氧化鋁鼓基底上的單層有機(jī)光感受器。將1.51克MPCT-10(電荷傳輸材料，可從MitsubishiPaperMills，Tokyo，Japan購得)溶解在6.03克四氫呋喃中，0.44克(4-正丁氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈溶解在1.74克四氫呋喃中，將它們混合，振蕩溶液直到這些組分充分混合，以此來制得用于單層有機(jī)光感受器的涂覆溶液。在此混合物中加入6.4克在四氫呋喃中有13wt％聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BX-5從SekisuiChemicalCo.Ltd.，Japan購得)的預(yù)混液、3.20克四氫呋喃和0.68克CGM研磨料，該研磨料包括在四氫呋喃中有18.4wt％以2.3∶1比例的鈦氧酞菁和聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BX-5，從SekisuiChemicalCo.Ltd.，Japan購得)。CGM研磨料如下獲得在含有1微米鋯珠的臥式砂磨機(jī)(型號LMC12DCMS，來自NetzschIncorporated，Exton，PA)中，將112.7克鈦氧酞菁(來自H.W.SandsCorp.，Jupiter，F(xiàn)L)和49克聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BX-5)在651克甲基乙基酮中進(jìn)行4小時(shí)循環(huán)模式的研磨。在機(jī)械混合器中混合該溶液約1小時(shí)后，將單層涂覆液以112mm/min的速率環(huán)涂到直徑30mm的陽極氧化鋁鼓上，接著在爐中在110℃下干燥該涂覆鼓5-10分鐘。干的光電導(dǎo)薄膜厚度為11um±0.5um。實(shí)施例3-靜電測試采用自行設(shè)計(jì)和開發(fā)的實(shí)驗(yàn)臺測定電荷傳輸材料的擴(kuò)展(extended)靜電循環(huán)性能。與具有更長過程速度(processspeed)的、直徑更大的鼓實(shí)驗(yàn)臺相比，通過增加充電-放電循環(huán)頻率并減少恢復(fù)時(shí)間，來設(shè)計(jì)在30mm鼓實(shí)驗(yàn)臺上的靜電評價(jià)，以加速擴(kuò)展循環(huán)過程中的靜電疲勞。下面給出實(shí)驗(yàn)裝置中的每個(gè)測量點(diǎn)(station)的位置(每一循環(huán)的距離和經(jīng)過的時(shí)間)以12.7cm/s圍繞30mm鼓的靜電實(shí)驗(yàn)臺擦除條(erasebar)是波長為720nm的發(fā)光二極管(LED)陣列，它使有機(jī)光感受器表面發(fā)生放電。電暈管充電器(corotroncharger)包括一根允許將所需數(shù)量的電荷傳輸?shù)接袡C(jī)光感受器表面的導(dǎo)線。上表中，第一個(gè)靜電探針(TrekTM344靜電計(jì))位于激光照射點(diǎn)后(after)0.055s和電暈管充電器后(after)0.18s。另外，第二探針(TrekTM344靜電計(jì))位于從(from)第一探針后0.15s和從(from)電暈管充電器后0.33s。全部測量在20℃和30％相對濕度下進(jìn)行。靜電測試是通過數(shù)次測試匯編而得到。最初三個(gè)診斷實(shí)驗(yàn)(prodtestinitial，VlogEinitial，初始暗衰減)是用來評價(jià)新的、新鮮試樣的靜電循環(huán)，最后三個(gè)同樣的診斷實(shí)驗(yàn)(prodtestfinal，VlogEfinal，最后暗衰減)是在試樣(長期)循環(huán)之后進(jìn)行。激光在780nm、600dpi、50um光點(diǎn)直徑、60納秒/像素曝光時(shí)間、1800行/秒掃描速度和100％負(fù)載循環(huán)(dutycycle)條件下工作。負(fù)載循環(huán)是像素計(jì)時(shí)周期的曝光百分比，即打開激光用于使每個(gè)像素在100％負(fù)載循環(huán)時(shí)完全曝光60納秒。靜電測試程序1.PRODTEST通過下列步驟設(shè)定電荷接受電壓(Vacc)和放電電壓(Vdis)使試樣在三個(gè)完全的鼓循環(huán)(revolution)(激光斷開)中進(jìn)行電暈充電(擦除條一直打開)；第四循環(huán)用激光@780nm&600dpi進(jìn)行放電；下一個(gè)三次循環(huán)進(jìn)行完全充電(激光斷開(laseroff))；第八循環(huán)僅用擦除燈@720nm進(jìn)行放電(電暈和激光斷開)以獲得剩余電壓(Vres)；最后，最后三次循環(huán)進(jìn)行完全充電(激光斷開)。對比電壓(Vcon)是Vacc與Vdis之間的差值，且功能暗衰減(functionaldarkdecay)(Vdd)是由探針#1和#2所測到的電荷接受電勢的差值。2.VLOGE在固定曝光時(shí)間和恒定初始電勢下，本實(shí)驗(yàn)通過監(jiān)測作為激光功率(曝光時(shí)間50ns)函數(shù)的試樣的放電電壓，來測量光電導(dǎo)體對不同級別激光光強(qiáng)的光致放電情況。功能感光度S780nm是由這個(gè)診斷實(shí)驗(yàn)確定。3.暗衰減此測試測量在沒有激光或擦除照射90秒的情況下電荷接收量隨時(shí)間的損失，它可用作i)從電荷產(chǎn)生層到電荷傳輸層剩余空穴的注入、ii)捕獲電荷的熱釋放和iii)電荷從表面或鋁底面(groundplane)注入的指標(biāo)(indicator)。4.LONGRUN根據(jù)每個(gè)鼓循環(huán)的下列順序，試樣進(jìn)行100、500或4000次鼓循環(huán)的靜電循環(huán)。用電暈管對試樣充電，激光循環(huán)打開或斷開(80-100°區(qū)段)以釋放一部分鼓的電荷，最后用擦除燈對整個(gè)鼓放電為下一個(gè)循環(huán)作準(zhǔn)備。循環(huán)激光以使得鼓的第一部分總不曝光，第二部分總是曝光，第三部分總不曝光，最后的部分總是曝光。模式共重復(fù)100、500或4000次鼓循環(huán)，記錄每第5次循環(huán)，第25次循環(huán)或第200次循環(huán)的數(shù)據(jù)。5.在LONGRUN測試之后，再次進(jìn)行PRODTEST，VLOGE，暗衰減診斷試驗(yàn)。表1.在100、500和4000次循環(huán)之前和之后的靜電試驗(yàn)結(jié)果注每個(gè)評價(jià)都使用新鮮試樣。上表中，電照相方法的輻射靈敏度(以m2/J為單位780nm時(shí)的S780nm)根據(jù)在VLOGE診斷實(shí)驗(yàn)中得到的信息來確定，即，由計(jì)算光感受器放電至它初始電勢的1/2所需的激光功率、曝光時(shí)間和1/光點(diǎn)直徑三者的乘積的倒數(shù)來確定。從VLOGE診斷試驗(yàn)中得到的信息來確定靜電照相方法(xerographicprocess)的輻射靈敏度(以m2/J為單位780nm時(shí)的S780nm)，即通過計(jì)算光感受器放電至它初始電勢的1/2所需的激光功率、曝光時(shí)間和光點(diǎn)直徑倒數(shù)三者的乘積的倒數(shù)來確定。實(shí)施例3-電荷遷移率測定這個(gè)實(shí)施例描述了測量例如上述化合物(2)和化合物(9)的電荷傳輸材料的電荷遷移率。試樣5將0.1克化合物(2)和0.1克聚乙烯丁縮醛(S-LECBBX-1，來自Sekisui)的混合物溶解在2ml的THF中。通過浸漬輥法(diprollermethod)將該溶液涂覆在具有導(dǎo)電鋁層的聚酯膜上。在80℃下干燥1小時(shí)后形成一個(gè)厚10μm透明(clear)層。試樣6將0.1克化合物(19)和0.1克聚碳酸酯(來自MitsubishiGasChemicalCo.的IupilonZ-200TM)的混合物溶解在2ml的四氫呋喃中。通過浸漬輥法將該溶液涂覆在具有導(dǎo)電鋁層的聚酯膜上。在80℃下干燥1小時(shí)后形成一個(gè)厚10μm透明層。比較試樣B將0.1克(4-正丁氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈和0.1克聚碳酸酯(來自MitsubishiGasChemicalCo.的IupilonZ-200TM)的混合物溶解在2ml的四氫呋喃中。通過浸漬輥法將該溶液涂覆在具有導(dǎo)電鋁層的聚酯膜上。在80℃下干燥1小時(shí)后形成一個(gè)厚10μm透明層。遷移率測定對每個(gè)試樣進(jìn)行正電暈充電，直至表面電勢為U，并且用2ns長的氮激光脈沖照射試樣。電子遷移率μ的確定如同Kalade等人的“硫族化物玻璃的電子照相層中的電荷載體轉(zhuǎn)移的研究(Investigationofchargecarriertransferinelectrophotographiclayersofchalkogenideglasses)”(ProceedingIPCS1994ThePhysicsandChemistryofImagingSystem，Rochester，NY，pp.747-752)中所記載的一樣，在此引入該文獻(xiàn)作為參考。對應(yīng)著層中不同的電場強(qiáng)度E，試樣被充電到不同的U值，隨著這種充電狀況的改變重復(fù)進(jìn)行電子遷移率的測量。這種對電場強(qiáng)度的依賴性近似由下式確定μ=μ0αE]]>此處E是電場強(qiáng)度，μ0是電場為零的遷移率，α是Pool-Frenkel參數(shù)。在場強(qiáng)為6.4×105V/cm時(shí)由這些測量所確定的遷移率特征參數(shù)μ0和α的值以及遷移率值在表2中給出。表2本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可以理解，其他取代、在這些取代內(nèi)所作的改變以及其它合成和使用方法可以在本發(fā)明所公開的范圍和目的內(nèi)實(shí)行。上述實(shí)施方案用于示例性地說明而不具有限制性，其他實(shí)施方案在權(quán)利要求之內(nèi)。盡管本發(fā)明是參照具體的實(shí)施方案來描述，但本領(lǐng)域普通技術(shù)人員能夠理解，在不背離本發(fā)明精神和范疇的前提下可以進(jìn)行形式和細(xì)節(jié)的改變。權(quán)利要求1.一種有機(jī)光感受器，其包括導(dǎo)電基底和位于所述導(dǎo)電基底上的光電導(dǎo)元件的，所述光電導(dǎo)元件包括(a)具有下述通式的電荷傳輸材料X——Z——X′其中X和X′彼此獨(dú)立地為(9-亞芴基)丙二腈基，Z是一種具有通式-(CH2)m-的支鏈的或直鏈的連接基，其中m是1到30之間且包括端值的整數(shù)，且可以用氧、硫、C＝O、Si＝O、S(＝O)2、P(＝O)2、芳香基、雜環(huán)基、脂肪環(huán)基、Si(R1)(R2)基、BR3基、NR4基、CHR5基或CR6R7基代替一個(gè)或多個(gè)亞甲基，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各自獨(dú)立地為氫原子、鹵素、羥基、硫醇基、烷氧基、烷基、鏈烯基、芳香基、雜環(huán)基或環(huán)的一部分；(b)電荷產(chǎn)生化合物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)光感受器，其中X和X′彼此獨(dú)立地具有通式其中Y是氧、硫或NR8，R8是氫原子、烷基、鏈烯基、芳香基或雜環(huán)基。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)光感受器，其中Z包括芳香基或雜環(huán)基。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)光感受器，其中電荷傳輸材料具有選自于下列結(jié)構(gòu)的通式5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)光感受器，其中所述光電導(dǎo)元件還包括第二電荷傳輸材料。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的有機(jī)光感受器，其中第二電荷傳輸材料包括電荷傳輸化合物。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)光感受器，其中所述光電導(dǎo)元件還包括粘合劑。8.一種電子照相成像裝置包括(a)光成像組件；(b)定向?yàn)閺墓獬上窠M件接受光的有機(jī)光感受器，所述有機(jī)光感受器包括導(dǎo)電基底和位于導(dǎo)電基底上的光電導(dǎo)元件，所述光電導(dǎo)元件包括(i)具有下述通式的電荷傳輸材料X——Z——X′其中X和X′彼此獨(dú)立地為(9-亞芴基)丙二腈基，Z是一種具有通式-(CH2)m-的支鏈的或直鏈的連接基，其中m是1到30之間且包括端值的整數(shù)，且可以用氧、硫、C＝O、Si＝O、S(＝O)2、P(＝O)2、芳香基、雜環(huán)基、脂肪環(huán)基、Si(R1)(R2)基、BR3基、NR4基、CHR5基或CR6R7基代替一個(gè)或多個(gè)亞甲基，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7獨(dú)立地為氫原子、鹵素、羥基、硫醇基、烷氧基、烷基、鏈烯基、芳香基、雜環(huán)基或環(huán)的一部分；(ii)電荷產(chǎn)生化合物。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的電子照相成像裝置，其中X和X′彼此獨(dú)立，具有以下通式其中Y是氧、硫或NR8，R8是氫原子、烷基、鏈烯基、芳香基或雜環(huán)基。10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的電子照相成像裝置，其中Z包括芳香基或雜環(huán)基。11.根據(jù)權(quán)利要求8所述的電子照相成像裝置，其中所述電荷傳輸材料具有選自于下列結(jié)構(gòu)的通式12.根據(jù)權(quán)利要求8所述的電子照相成像裝置，其中所述光電導(dǎo)元件還包括第二電荷傳輸材料。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的電子照相成像裝置，其中第二電荷傳輸材料包括電荷傳輸化合物。14.根據(jù)權(quán)利要求8所述的電子照相成像裝置，還包括液態(tài)調(diào)色劑分配器。15.一種電子照相成像方法包括(a)施加電荷到有機(jī)光感受器的表面，所述有機(jī)光感受器包括導(dǎo)電基底和位于導(dǎo)電基底上的光電導(dǎo)元件，所述光電導(dǎo)元件包括(i)具有下述通式的電荷傳輸材料X——Z——X′其中X和X′彼此獨(dú)立地為(9-亞芴基)丙二腈基，Z是一種具有通式-(CH2)m-的支鏈的或直鏈的連接基，其中m是1到30之間且包括端值的整數(shù)，且可以用氧、硫、C＝O、Si＝O、S(＝O)2、P(＝O)2、芳香基、雜環(huán)基、脂肪環(huán)基、Si(R1)(R2)基、BR3基、NR4基、CHR5基或CR6R7基代替一個(gè)或多個(gè)亞甲基，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7獨(dú)立地為氫原子、鹵素、羥基、硫醇基、烷氧基、烷基、鏈烯基、芳香基、雜環(huán)基或環(huán)的一部分；(ii)電荷產(chǎn)生化合物；(b)在照射下對所述有機(jī)光感受器的表面進(jìn)行成像式曝光，以消散選擇區(qū)域中的電荷，從而在表面上形成充電和未充電區(qū)域的圖案；(c)使所述表面與調(diào)色劑接觸以產(chǎn)生調(diào)色圖像；(d)將調(diào)色圖像轉(zhuǎn)印到基底上。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的電子照相成像方法，其中X和X′彼此獨(dú)立，具有通式其中Y是氧、硫或NR8，R8是氫、烷基、鏈烯基、芳香基或雜環(huán)基。17.根據(jù)權(quán)利要求15所述的電子照相成像方法，其中Z包括芳香基或雜環(huán)基。18.根據(jù)權(quán)利要求15所述的電子照相成像方法，其中所述電荷傳輸材料具有選自于下列結(jié)構(gòu)的通式19.根據(jù)權(quán)利要求15所述的電子照相成像方法，其中所述光電導(dǎo)元件還包括第二電荷傳輸材料。20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的電子照相成像方法，其中第二電荷傳輸材料包括電荷傳輸化合物。21.根據(jù)權(quán)利要求15所述的有機(jī)光感受器，其中所述光電導(dǎo)元件還包括粘合劑。22.根據(jù)權(quán)利要求15所述的電子照相成像方法，其中所述調(diào)色劑包括液態(tài)調(diào)色劑，所述液態(tài)調(diào)色劑包括著色劑顆粒在有機(jī)液體中的分散體。23.一種電荷傳輸材料，具有下列通式X——Z——X′其中X和X′彼此獨(dú)立地為(9-亞芴基)丙二腈基，Z是一種具有通式-(CH2)m-的支鏈的或直鏈的連接基，其中m是1到30之間且包括端值的整數(shù)，且可以用氧、硫、C＝O、Si＝O、S(＝O)2、P(＝O)2、芳香基、雜環(huán)基、脂肪環(huán)基、Si(R1)(R2)基、BR3基、NR4基、CHR5基或CR6R7基代替一個(gè)或多個(gè)亞甲基，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7獨(dú)立地為氫原子、鹵素、羥基、硫醇基、烷氧基、烷基、鏈烯基、芳香基、雜環(huán)基或環(huán)的一部分。24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的電荷傳輸材料，其中X和X′彼此獨(dú)立，具有通式其中Y是氧、硫或NR8，R8是氫、烷基、鏈烯基、芳香基或雜環(huán)基。25.根據(jù)權(quán)利要求23所述的電荷傳輸材料，其中Z包括芳香基或雜環(huán)基。26.根據(jù)權(quán)利要求23所述的電荷傳輸材料，其中所述電荷傳輸材料具有選自于下列結(jié)構(gòu)的通式全文摘要一種改進(jìn)的有機(jī)光感受器，其包括導(dǎo)電基底和位于導(dǎo)電基底上的光電導(dǎo)元件，所述光電導(dǎo)元件包括(a)具有下述通式的電荷傳輸材料X－Z－X′，其中X和X′彼此獨(dú)立地為(9－亞芴基)丙二腈基，Z是一種具有通式－(CH文檔編號G03G5/05GK1542556SQ20041003875公開日2004年11月3日申請日期2004年2月28日優(yōu)先權(quán)日2003年2月28日發(fā)明者紐斯雷拉·朱布蘭,茲比格紐·托卡斯基,卡姆·W·勞,埃里克·D·莫里森,維陶塔斯·格陶蒂斯,維金塔斯·詹考斯卡斯,D莫里森,W勞,斯格陶蒂斯,斯詹考斯卡斯,紐托卡斯基,紐斯雷拉朱布蘭申請人:三星電子株式會社