專利名稱:偏振片和顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及用于顯示裝置的偏振片、特別是涉及用于液晶顯示裝置的偏振片和使用偏振片的液晶顯示裝置。
背景技術(shù):
以保護偏振片為目的,一直使用面內(nèi)相位差(retardation)實質(zhì)上為零的三乙酰基纖維素(TAC)膜。該TAC膜成以夾持偏振元件兩面的結(jié)構(gòu)成為偏振片。近年來,在以TAC為代表的偏振片保護膜中融合了相位差膜的功能,該保護膜的作用逐漸多功能化。此外,需要對于使用環(huán)境的變動的耐性強化的偏振片。
在偏振片的耐性提高方面,防劣化技術(shù)是重要的,例如在特開2000-193821和特開2001-272682中公開了防止紫外線產(chǎn)生的劣化的技術(shù)。其目的是通過使用紫外線吸收劑對偏振元件進行保護。
偏振片的耐性提高可以添加穩(wěn)定劑(例如抗氧劑、過氧化物分解劑、自由基阻止劑、金屬鈍化劑、酸捕捉劑、胺等)。對于穩(wěn)定劑,在特開平3-199201號、特開平5-1907073號、特開平5-194789號、特開平5-271471號、特開平6-107854號各公報中記載。
以液晶顯示裝置、有機EL、PDP等為代表的平板顯示器,在大型化、移動用途等的尺寸的多樣化、顯示品質(zhì)方面,存在著對比度、與彩色化相伴的色相的控制、高精細化、以及在液晶顯示裝置中視野角控制等課題,品質(zhì)提高的要求在不斷高漲。
最近,TFT-TN液晶顯示器的視野角補償在不斷改良,正如特開平7-191217號公報公開的那樣,將盤形分子液晶的薄膜配置在液晶元件的上面和下面,可以改善液晶元件的視野角特性。
公開了通過改善液晶模式能夠改善視野角的技術(shù)。例如,特開平2-176625號公報中公開了使用了在無外加電壓時使液晶性化合物實質(zhì)上垂直取向,在外加電壓時實質(zhì)上水平取向的垂直取向(VA)液晶模式的液晶元件的液晶顯示裝置。VA液晶模式與以往的液晶模式相比,具有視野角寬、應(yīng)答高速的特征,即使這樣,如果與CRT比較,仍需要改進,希望改善傾斜方向(45°、135°、225 °、315°方向)的視野角,為了該改進,考慮使用視野角補償膜。
另一方面,表示黑電平和白電平的中間調(diào)時,存在液晶分子相對于基板傾斜取向的液晶模式。因此,由于觀察角度的不同,液晶分子相對于基板的表觀角度不同,明度不同。此外,在彩色顯示時看到不同的顏色。
對于該問題,以廣視野角和高對比度為目的,報告了將1個像素分割成多個,在各分割的區(qū)域中通過電場使液晶傾斜面的方向各自發(fā)生變化,通過多疇化制造液晶顯示裝置的方法。該方法包括邊使所定形狀的掩膜移動邊進行摩擦的使用掩膜摩擦的方法(例如,參照非專利文獻1)、采用多個取向膜材料的涂布的方法(例如,參照非專利文獻2)、通過紫外線等的照射使取向膜的特性變化的方法(例如,參照專利文獻1)等。
采用補償膜的視野角擴大可以與多疇化技術(shù)并用,對于VA模式也進行了研究。作為補償膜,提出了將A片和C片并用(例如,參照非專利文獻3)。
近年來,作為以動畫顯示為中心的顯示,TV用的需要在擴大,而且作為容易受外部環(huán)境變動的移動用的需要在擴大,希望開發(fā)同時具有顯示品質(zhì)提高和耐久性并且顯著改進的偏振片和具備該偏振片的顯示裝置。
專利文獻1特開平5-210099號公報非專利文獻1K.Takatori et.al.,“A Complementary TN LCDwith Wide-Viewing AngleGrayscale”,Japan Display’92,pp591非專利文獻2T.Kamada et.al.,“Wide Viewing AngleFull-Color TFT LCDs”,Japan Display’92,pp886非專利文獻3J.Chen et.al.SID’98 Digest(1998),p315
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供低成本且耐久性提高的偏振片以及使用該偏振片的顯示裝置。特別在于提供適于液晶顯示裝置的偏振片、通過該偏振片使顯示品質(zhì)提高的液晶顯示裝置。
針對上述課題,本發(fā)明的目的通過以下構(gòu)成而實現(xiàn)。
1、偏振片,該偏振片用于通過至少1個以上的偏振片顯示觀察顯示裝置的圖像的顯示裝置,其特征在于該偏振片由偏振元件和至少2片薄膜構(gòu)成,薄膜A在顯示裝置中存在于距偏振元件遠的側(cè),并且薄膜B在顯示裝置中存在于距偏振元件近的側(cè),并且滿足下述關(guān)系(1)~(4)的全部(1)式IWa>W(wǎng)b≥0式II0.1g/m2<Wa≤3.0g/m2式中,Wa表示薄膜A中每1m2的紫外線吸收劑和/或穩(wěn)定劑的量,單位為g/m2,Wb表示薄膜B中每1m2的紫外線吸收劑和/或穩(wěn)定劑的量,單位為g/m2;(2)式III0≤Ra<Rb式IV0.1g/m2<Rb≤3.0g/m2式中,Ra表示薄膜A的每1m2的相位差提高劑量,單位為g/m2,Rb表示薄膜B的每1m2的相位差提高劑量,單位為g/m2;(3)下式(V)定義的薄膜B的Ro在20nm以上95nm以下的范圍內(nèi),并且下式(VI)定義的薄膜B的Rth在70nm以上400nm以下的范圍內(nèi),這里,Ro、Rth為590nm的相位差值,是在23℃、55%RH環(huán)境下的測定值,式VRo=(nx-ny)×d式VIRth={(nx+ny)/2-nz}×d式中,nx為薄膜面內(nèi)遲相軸方向的折射率,ny為薄膜面內(nèi)進相軸方向的折射率,nz為薄膜的厚度方向的折射率,d表示薄膜的厚度;(4)薄膜A和薄膜B為纖維素醋酸酯薄膜。
2、1所述的偏振片,其特征在于上述薄膜A和薄膜B滿足下式VII和式VIII兩者的關(guān)系,式VII0.1g/m2<(Wa+Ra)≤3.0g/m2式VIII0.1g/m2<(Wb+Rb)≤3.0g/m23、1或2所述的偏振片,其特征在于上述薄膜A和薄膜B的至少一方含有相對于薄膜質(zhì)量為1質(zhì)量%以上、不足11質(zhì)量%的增塑劑。
4、1~3的任一項所述的偏振片,其特征在于構(gòu)成上述薄膜A、薄膜B至少一方薄膜的纖維素醋酸酯的乙?;葹?9.0~61.5%。
5、1~4的任一項所述的偏振片,其特征在于上述纖維素醋酸酯薄膜含有紫外線吸收劑,該紫外線吸收劑為二苯酮衍生物或苯并三唑衍生物。
6、1~5的任一項所述的偏振片,其特征在于上述相位差提高劑為具有1,3,5-三嗪環(huán)的化合物。
7、1~6的任一項所述的偏振片,其特征在于上述薄膜A和薄膜B至少一方的薄膜用溶液流延法制造,并且為通過殘留溶劑存在下的拉伸對相位差進行控制的薄膜。
8、1~7的任一項所述的偏振片,其特征在于上述薄膜A和薄膜B通過皂化處理與偏振元件貼合。
9、1~8的任一項所述的偏振片,其特征在于上述薄膜A和薄膜B的相位差值不同。
10、1~9的任一項所述的偏振片,其特征在于上述薄膜B滿足30nm<Ro≤70nm。
11、1~10的任一項所述的偏振片,其特征在于上述薄膜B滿足90nm<Rth≤200nm。
12、卷狀偏振片,其為1~11的任一項所述的偏振片,其特征在于偏振元件的透過軸實質(zhì)上相對于卷的長度方向平行,并且薄膜B的遲相軸實質(zhì)上相對于卷的寬度方向平行。
13、顯示裝置,其特征在于使用了1~11的任一項所述的偏振片或12所述的卷狀偏振片的顯示裝置為液晶顯示裝置。
14、13所述的顯示裝置,其特征在于上述液晶顯示裝置為多疇型液晶顯示裝置。
15、13所述的顯示裝置,其特征在于上述液晶顯示裝置為垂直取向模式。
16、具備偏振片的顯示裝置,其為13~15的任一項所述的顯示裝置,其特征在于使2片偏振片分別為偏振片1(薄膜A1/偏振元件/薄膜B1)、偏振片2(薄膜B2/偏振元件/薄膜A2)時,從顯示裝置的截面?zhèn)扔^察的結(jié)構(gòu)為偏振片1(薄膜A1/偏振元件/薄膜B1)/液晶元件/偏振片2(薄膜B2/偏振元件/薄膜A2)的順序,并且從顯示裝置的面的垂直方向觀察時的配置為2片偏振片的透過軸實質(zhì)上正交,薄膜B1和薄膜B2實質(zhì)上為同一薄膜,薄膜B1和薄膜B2的遲相軸與鄰接的偏振元件的透過軸大致平行。
17、13~16的任一項所述的顯示裝置,其特征在于顯示圖像用彩色的動畫圖像顯示。
根據(jù)本發(fā)明,能夠提供低成本且耐久性提高的偏振片以及使用該偏振片的顯示裝置。能夠提供特別適于液晶顯示裝置的偏振片、通過該偏振片使顯示品質(zhì)提高的液晶顯示裝置。
具體實施例方式
以下對用于實施本發(fā)明的最佳實施方式進行詳細說明,但本發(fā)明并不受它們的限定。
本發(fā)明通過偏振片達成,該偏振片用于通過至少1個以上的偏振片顯示觀察顯示裝置的圖像的顯示裝置,其特征在于該偏振片由偏振元件和至少2片薄膜構(gòu)成,薄膜A在顯示裝置中存在于距偏振元件遠的側(cè),并且薄膜B在顯示裝置中存在于距偏振元件近的側(cè),并且滿足下述關(guān)系(1)~(4)的全部(1)式IWa>W(wǎng)b≥0式II0.1g/m2<Wa≤3.0g/m2式中,Wa表示薄膜A中每1m2的紫外線吸收劑和/或穩(wěn)定劑的量,單位為g/m2,Wb表示薄膜B中每1m2的紫外線吸收劑和/或穩(wěn)定劑的量,單位為g/m2;
(2)式III0≤Ra<Rb式IV0.1g/m2<Rb≤3.0g/m2式中,Ra表示薄膜A的每1m2的相位差提高劑量,單位為g/m2,Rb表示薄膜B的每1m2的相位差提高劑量,單位為g/m2;(3)下式(V)定義的薄膜B的Ro在20nm以上95nm以下的范圍內(nèi),并且下式(VI)定義的薄膜B的Rth在70nm以上400nm以下的范圍內(nèi),這里,Ro、Rth為590nm的相位差值,是在23℃、55%RH環(huán)境下的測定值,式VRo=(nx-ny)×d式VIRth={(nx+ny)/2-nz}×d式中,nx為薄膜面內(nèi)遲相軸方向的折射率,ny為薄膜面內(nèi)進相軸方向的折射率,nz為薄膜的厚度方向的折射率,d表示薄膜的厚度;(4)薄膜A和薄膜B為纖維素醋酸酯薄膜。
在用于本發(fā)明的薄膜中,可以在本發(fā)明的范圍內(nèi)使用后述的增塑劑、紫外線吸收劑、穩(wěn)定劑和相位差提高劑。
當本發(fā)明的偏振片為顯示元件,特別優(yōu)選是液晶元件時,從維持顯示元件和偏振元件品質(zhì)出發(fā),在薄膜A中Wa(紫外線吸收劑和/或穩(wěn)定劑的量)相對于構(gòu)成薄膜的樹脂比0.1g/m2多并且為3.0g/m2以下,從達成本發(fā)明的目的的觀點出發(fā)是必須的。更優(yōu)選比0.2g/m2多并且為2.5g/m2以下。紫外線吸收劑和/或穩(wěn)定劑的量如果比本發(fā)明的范圍少,作為本發(fā)明目的的耐久性的提高無法發(fā)揮,此外如果紫外線吸收劑和/或穩(wěn)定劑的量如果比本發(fā)明的范圍多,對薄膜的透明性降低產(chǎn)生影響,因此不優(yōu)選。
在本發(fā)明的偏振片中,薄膜B中含有的Wb(每1m2的紫外線吸收劑和/或穩(wěn)定劑的量)相對于構(gòu)成薄膜的樹脂,滿足Wa>W(wǎng)b≥0,更優(yōu)選滿足Wa>W(wǎng)b=0。
這是因為,通過使薄膜A含有至少1個以上比薄膜B量多的紫外線吸收劑和/或穩(wěn)定劑,可以高效地保護偏振片以及抑制顯示元件的劣化,由于該高效化使功能實現(xiàn)有效地發(fā)揮,因此能夠產(chǎn)生低成本化。在薄膜B中,為了維持顯示元件的品質(zhì),紫外線吸收劑和/或穩(wěn)定劑的存在可以在本發(fā)明的范圍內(nèi)適當控制。
另一方面,當本發(fā)明的偏振片為顯示元件、特別優(yōu)選是液晶元件時,為了提高本發(fā)明的顯示品質(zhì),對薄膜B中相位差值進行適當控制。因此,在相位差值的控制中要求向構(gòu)成本發(fā)明的偏振片的薄膜中添加后述的相位差提高劑。
從達成本發(fā)明目的的觀點出發(fā),優(yōu)選薄膜B中Rb(每1m2的相位差提高劑量)相對于構(gòu)成薄膜的樹脂,比0.1g/m2多且為3.0g/m2以下。更優(yōu)選比0.2g/m2多且為2.5g/m2以下。
如果相位差提高劑的量比本發(fā)明的范圍少,用于提高作為本發(fā)明目的的顯示品質(zhì)的相位差無法實現(xiàn),此外,如果相位差提高劑量比本發(fā)明的范圍多,由于對薄膜的透明性降低產(chǎn)生影響,因此不優(yōu)選。
在本發(fā)明的偏振片中,薄膜B所含有的Rb(每1m2的相位差提高劑量)相對于構(gòu)成薄膜的樹脂,滿足0≤Ra<Rb,更優(yōu)選滿足0=Ra<Rb。這可以對相位差提高劑的功能高效地用于提高本發(fā)明目的的顯示品質(zhì)發(fā)揮作用。
本發(fā)明所涉及的偏振片,可以根據(jù)顯示的目的設(shè)計在顯示裝置觀察面的至少一面上使用。在液晶顯示裝置中,可以代替公知的偏振片使用,顯示裝置的圖像通過本發(fā)明的至少1個以上的偏振片顯示觀察時,能高效地發(fā)揮本發(fā)明的目的。
在本發(fā)明的偏振片的薄膜A和薄膜B中,特別優(yōu)選滿足0.1g/m2<(Wa+Ra)≤3.0g/m2,并且滿足0.1g/m2<(Wb+Rb)≤3.0g/m2。如果(Wa+Ra)和(Wb+Rb)比本發(fā)明的范圍少,無法實現(xiàn)本發(fā)明的目的,如果(Wa+Ra)和(Wb+Rb)比本發(fā)明的范圍多,偏振片的濕熱保存性劣化顯著,由于大量使用高價的添加劑,因此在成本方面不優(yōu)選。
首先,對于通過與本發(fā)明的溶液流延相接的線上(in-line)拉伸操作制備的光學雙軸性的高分子薄膜,對于用于本發(fā)明偏振片的纖維素酯薄膜的制造例進行說明。
作為本發(fā)明中使用的纖維素酯薄膜的制造方法,優(yōu)選溶液流延制膜法,該方法是將對纖維素酯溶解調(diào)制的涂布液流延到支持體(不銹鋼帶等)上,進行制膜,從支持體上將制得的薄膜剝?nèi)?也稱為剝離),然后在含有一定殘留溶劑量的狀態(tài)下在寬度方向上施加張力進行拉伸,邊在干燥區(qū)中搬送邊進行干燥。這是因為必需的相位差特性在顯示器顯示的區(qū)域內(nèi)均一有利于顯示斑的減少。
以下,對本發(fā)明制造方法所涉及的溶液流延制膜法進行說明。長度方向(MD)表示基材搬送方向、涂布漆流延方向,寬度方向(TD)表示在薄膜面內(nèi)與長度方向正交的方向。
(1)溶解工序是在以纖維素酯(片狀、粉末狀或顆粒狀,優(yōu)選平均粒徑100μm以上的粒子)的良溶劑為主的有機溶劑中,邊攪拌邊在溶解釜中將該纖維素酯和添加劑溶解,形成涂布漆的工序。溶解包括在常壓下進行的方法、在良溶劑的沸點以下進行的方法、在良溶劑的沸點以上加壓進行的方法、采用冷卻溶解法進行的方法、在高壓下進行的方法等各種溶解方法。用過濾材料將溶解后的涂布漆過濾,進行脫泡,用泵送入下一工序。
所謂上述的涂布漆,是指將纖維素酯和后述的添加劑溶解于有機溶劑中形成的溶液。
作為本發(fā)明中使用的纖維素酯原料的纖維素,并無特別限定,可以列舉棉絨、木材紙漿、洋麻等。此外,由它們制備的纖維素酯可以各自以任意的比例混合使用。
本發(fā)明所涉及的纖維素酯,當纖維素原料的?;瘎樗狒?醋酸酐)時,使用醋酸這樣的有機酸或二氯甲烷等有機溶劑,使用硫酸這樣的質(zhì)子性催化劑進行反應(yīng)。
當?;瘎轷B?CH3COCl)時,使用胺這樣的堿性化合物作為催化劑進行反應(yīng)。具體地說,可以參考特開平10-45804號公報記載的方法進行合成。
纖維素酯的酰基與纖維素分子的羥基反應(yīng)。纖維素分子由多個葡萄糖單元連接形成的物質(zhì)構(gòu)成,葡萄糖單元有3個羥基。在該3個羥基上衍生的?;膫€數(shù)稱為取代度。例如,纖維素醋酸酯的葡萄糖單元的3個羥基全部與乙?;I合時,取代度定義為3.0。
?;娜〈鹊臏y定方法可以按照ASTM-D817-96進行測定。
由于制備的薄膜的機械強度高,因此本發(fā)明中使用的纖維素酯的數(shù)均分子量優(yōu)選60000~300000的范圍。更優(yōu)選使用70000~200000的纖維素酯。
纖維素酯的數(shù)均分子量可以如下所述測定。在下述條件下通過高效液相色譜法測定。
溶劑丙酮色譜柱MPW×1(東曹(株)制)試料濃度0.2(質(zhì)量/容量)%流量1.0ml/分試料注入量300μl標準試料聚甲基丙烯酸甲酯溫度23℃此外,作為纖維素醋酸酯,優(yōu)選使用乙?;葹?9.0~61.5%的纖維素醋酸酯。所謂乙酰化度,是指每纖維素單位質(zhì)量的結(jié)合醋酸量,按照ASTM-D817-91中的乙酰化度的測定和計算。
當以纖維素醋酸酯作為薄膜時,當不能滿足光學特性所要求的值時,為了調(diào)整作為制膜條件的厚度、溫度、拉伸倍率以及相位差,可以使用添加劑。
<相位差提高劑>
為了調(diào)節(jié)相位差而添加的化合物,可以使用歐洲專利911,656A2號說明書中記載的具有2個以上芳香族環(huán)的芳香族化合物。
此外,可以將兩種以上的芳香族化合物并用。在該芳香族化合物的芳香族環(huán)中,除了芳香族烴環(huán)外,還包含芳香性雜環(huán)。特別優(yōu)選為芳香性雜環(huán),芳香性雜環(huán)一般為不飽和雜環(huán)。其中特別優(yōu)選1,3,5-三嗪環(huán)。
芳香族化合物具有的芳香族環(huán)的個數(shù)優(yōu)選為2~20,更優(yōu)選為2~12,進一步優(yōu)選為2~8,最優(yōu)選為3~6。兩個芳香族環(huán)的結(jié)合關(guān)系可以分為(a)形成縮合環(huán)的情況、(b)通過單鍵直接結(jié)合的情況和(c)通過連接基結(jié)合的情況(由于是芳香族環(huán),因此不能形成螺環(huán)結(jié)合)。結(jié)合關(guān)系可以為(a)~(c)的任一個。
在(a)的縮合環(huán)(兩個以上芳香族環(huán)的縮合環(huán))的例子中,包含茚環(huán)、萘環(huán)、薁環(huán)、芴環(huán)、菲環(huán)、蒽環(huán)、苊環(huán)、并四苯環(huán)、芘環(huán)、吲哚環(huán)、異吲哚環(huán)、苯并呋喃環(huán)、苯并噻吩環(huán)、吲哚嗪環(huán)、苯并噁唑環(huán)、苯并噻唑環(huán)、苯并咪唑環(huán)、苯并三唑環(huán)、嘌呤環(huán)、吲唑環(huán)、色烯環(huán)、喹啉環(huán)、異喹啉環(huán)、喹嗪環(huán)、喹唑啉環(huán)、肉啉環(huán)、喹喔啉環(huán)、酞嗪環(huán)、蝶啶環(huán)、咔唑環(huán)、吖啶環(huán)、菲啶環(huán)、呫噸環(huán)、吩嗪環(huán)、吩噻嗪環(huán)、吩噻噁環(huán)、吩噁嗪環(huán)和噻蒽環(huán)。優(yōu)選萘環(huán)、薁環(huán)、吲哚環(huán)、苯并噁唑環(huán)、苯并噻唑環(huán)、苯并咪唑環(huán)、苯并三唑環(huán)和喹啉環(huán)。
(b)的單鍵優(yōu)選為兩個芳香族環(huán)的碳原子間的鍵??梢杂脙蓚€以上的單鍵將兩個芳香族環(huán)結(jié)合,可以在兩個芳香族環(huán)之間形成脂肪族環(huán)或非芳香性雜環(huán)。
優(yōu)選(c)的連接基也與兩個芳香環(huán)的碳原子結(jié)合。連接基優(yōu)選為亞烷基、亞鏈烯基、亞炔基、-CO-、-O-、-NH-、-S-或它們的組合。以下列舉由組合構(gòu)成的連接基的例子。以下連接基的例子的左右關(guān)系可以顛倒。
-CO-O-、-CO-NH-、-亞烷基-O-、-NH-CO-NH-、-NH-CO-O-、-O-CO-O-、-O-亞烷基-O-、-CO-亞鏈烯基-、-CO-亞鏈烯基-NH-、-CO-亞鏈烯基-O-、-亞烷基-CO-O-亞烷基-O-CO-亞烷基-、-O-亞烷基-CO-O-亞烷基-O-CO-亞烷基-O-、-O-CO-亞烷基-CO-O-、-NH-CO-亞鏈烯基-、-O-CO-亞鏈烯基-芳香環(huán)和連接基可以具有取代基。取代基的例子包括鹵素原子(F、Cl、Br、I)、羥基、羧基、氰基、氨基、硝基、磺基、氨基甲?;?、氨磺酰基、脲基、烷基、鏈烯基、炔基、脂肪族?;?、脂肪族酰氧基、烷氧基、烷氧羰基、烷氧羰氨基、烷硫基、烷基磺?;?、脂肪族酰胺基、脂肪族亞磺酰氨基、脂肪族取代氨基、脂肪族取代氨基甲?;⒅咀迦〈被酋;⒅咀迦〈寤头欠枷阈噪s環(huán)基。
烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~8。與環(huán)狀烷基相比,優(yōu)選鏈狀烷基,特別優(yōu)選直鏈狀烷基。烷基還可以具有取代基(例如羥基、羧基、烷氧基、烷基取代氨基)。烷基(包括取代烷基)的例子包括甲基、乙基、正丁基、正己基、2-羥基乙基、4-羧基丁基、2-甲氧基乙基和2-二乙氨基乙基。鏈烯基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2~8。與環(huán)狀鏈烯基相比,優(yōu)選鏈狀鏈烯基,特別優(yōu)選直鏈狀鏈烯基。鏈烯基還可以具有取代基。鏈烯基的例子包括乙烯基、烯丙基和1-己烯基。炔基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2~8。與環(huán)狀炔基相比,優(yōu)選鏈狀炔基,特別優(yōu)選直鏈狀炔基。炔基還可以具有取代基。炔基的例子包括乙炔基、1-丁炔基和1-己炔基。
脂肪族酰基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~10。脂肪族?;睦影ㄒ阴;?、丙?;投□;?。脂肪族酰氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~10。脂肪族酰氧基的例子包括乙酰氧基。烷氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~8。烷氧基還可以具有取代基(例如烷氧基)。烷氧基(包括取代烷氧基)的例子包括甲氧基、乙氧基、丁氧基和甲氧基乙氧基。烷氧羰基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2~10。烷氧羰基的例子包括甲氧羰基和乙氧羰基。烷氧羰氨基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2~10。烷氧羰氨基的例子包括甲氧羰氨基和乙氧羰氨基。
烷硫基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~12。烷硫基的例子包括甲硫基、乙硫基和辛硫基。烷基磺?;奶荚訑?shù)優(yōu)選為1~8。烷基磺酰基的例子包括甲磺?;鸵一酋;V咀艴0坊奶荚訑?shù)優(yōu)選為1~10。脂肪族酰胺基的例子包括乙酰胺基。脂肪族磺酰胺基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~8。脂肪族磺酰胺基的例子包括甲磺酰胺、丁磺酰胺和正辛磺酰胺。脂肪族取代氨基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~10。脂肪族取代氨基的例子包括二甲氨基、二乙氨基和2-羧乙基氨基。脂肪族取代氨基甲?;奶荚訑?shù)優(yōu)選為2~10。脂肪族取代氨基甲?;睦影谆被柞;投一被柞;V咀迦〈被酋;奶荚訑?shù)優(yōu)選為1~8。脂肪族取代氨磺?;睦影谆被酋;投一被酋;?。脂肪族取代脲基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2~10。脂肪族取代脲基的例子包括甲脲基。非芳香性雜環(huán)基的例子包括哌啶基和嗎啉基。
相位差提高劑的分子量優(yōu)選為300以上、800以下。這是因為,從使用時和偏振片加工時抑制流出的觀點出發(fā),可以任意選擇分子結(jié)構(gòu)的極性。
具有1,3,5-三嗪環(huán)的化合物,其中,優(yōu)選下述通式(I)所示的化合物。
通式(I) 在通式(I)中,X1為單鍵、-NR4-、-O-或-S-;X2為單鍵、-NR5-、-O-或-S-;X3為單鍵、-NR6-、-O-或-S-;R1、R2和R3為烷基、鏈烯基、芳基或雜環(huán)基;此外,R4、R5和R6為氫原子、烷基、鏈烯基、芳基或雜環(huán)基。特別優(yōu)選通式(I)所示的化合物為三聚氰胺化合物。
對于三聚氰胺化合物,在通式(I)中,X1、X2和X3分別為-NR4-、-NR5-和-NR6-,或X1、X2和X3為單鍵,并且R1、R2和R3為氮原子上具有游離原子價的雜環(huán)基。優(yōu)選-X1-R1、-X2-R2和-X3-R3為同一的取代基。特別優(yōu)選R1、R2和R3為芳基。特別優(yōu)選R4、R5和R6為氫原子。
與環(huán)狀烷基相比,上述烷基更優(yōu)選鏈狀烷基。與具有分支的鏈狀烷基相比,更優(yōu)選直鏈狀烷基。
烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~30,更優(yōu)選為1~20,進一步優(yōu)選為1~10,進一步優(yōu)選為1~8,最優(yōu)選為1~6。烷基可以具有取代基。
作為取代基的具體例,可以列舉例如鹵素原子、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、環(huán)氧乙氧基等各基)和酰氧基(例如丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基)等。與環(huán)狀鏈烯基相比,上述鏈烯基更優(yōu)選為鏈狀鏈烯基。與具有分支的鏈狀鏈烯基相比,更優(yōu)選直鏈狀鏈烯基。鏈烯基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2~30,更優(yōu)選為2~20,進一步優(yōu)選為2~10,進一步優(yōu)選為2~8,最優(yōu)選為2~6。鏈烯基可以具有取代基。
作為取代基的具體例,可以列舉鹵素原子、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、環(huán)氧乙氧基等各基)或酰氧基(例如丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等各基)。
上述芳基優(yōu)選為苯基或萘基,特別優(yōu)選為苯基。芳基可以具有取代基。
作為取代基的具體例,可以列舉例如鹵素原子、羥基、氰基、硝基、羧基、烷基、鏈烯基、芳基、烷氧基、鏈烯氧基、芳氧基、酰氧基、烷氧羰基、鏈烯氧羰基、芳氧羰基、氨磺酰基、烷基取代氨磺?;㈡溝┗〈被酋;?、芳基取代氨磺?;?、磺酰胺基、氨基甲?;?、烷基取代氨基甲?;?、鏈烯基取代氨基甲?;?、芳基取代氨基甲酰基、酰胺基、烷硫基、鏈烯硫基、芳硫基和?;I鲜鐾榛c前面所述的烷基同義。
烷氧基、酰氧基、烷氧羰基、烷基取代氨磺?;?、磺酰胺基、烷基取代氨基甲?;?、酰胺基、烷硫基和?;耐榛糠忠才c前面所述的烷基同義。
上述鏈烯基與前面所述的鏈烯基同義。
鏈烯氧基、酰氧基、鏈烯氧羰基、鏈烯基取代氨磺酰基、磺酰胺基、鏈烯基取代氨基甲?;Ⅴ0坊?、鏈烯硫基和?;逆溝┗糠忠才c前面所述的鏈烯基同義。
作為上述芳基的具體例,可以列舉例如苯基、α-萘基、β-萘基、4-甲氧基苯基、3,4-二乙氧基苯基、4-辛氧基苯基或4-十二烷氧基苯基等各基團。
芳氧基、酰氧基、芳氧羰基、芳基取代氨磺酰基、磺酰胺基、芳基取代氨基甲?;?、酰胺基、芳硫基和?;姆蓟糠峙c前面所述的芳基同義。
X1、X2或X3為-NR-、-O-或-S-時的雜環(huán)基優(yōu)選具有芳香性。
作為具有芳香性的雜環(huán)基中的雜環(huán),一般為不飽和雜環(huán),優(yōu)選具有最多雙鍵的雜環(huán)。雜環(huán)優(yōu)選為5元環(huán)、6元環(huán)或7元環(huán),更優(yōu)選為5元環(huán)或6元環(huán),最優(yōu)選為6元環(huán)。
雜環(huán)中的雜原子優(yōu)選為N、S或O等各原子,特別優(yōu)選為N原子。
作為具有芳香性的雜環(huán),特別優(yōu)選吡啶環(huán)(作為雜環(huán)基,例如2-吡啶基或4-吡啶基等各基團)。雜環(huán)基可以具有取代基。雜環(huán)基的取代基的例子與上述芳基部分的取代基的例子相同。
X1、X2或X3為單鍵時的雜環(huán)基,優(yōu)選為氮原子上具有游離原子價的雜環(huán)基。氮原子上具有游離原子價的雜環(huán)基優(yōu)選為5元環(huán)、6元環(huán)或7元環(huán),更優(yōu)選為5元環(huán)或6元環(huán),最優(yōu)選為5元環(huán)。雜環(huán)基可以具有多個氮原子。
此外,雜環(huán)基中的雜原子可以具有氮原子以外的雜原子(例如O原子、S原子)。雜環(huán)基可以具有取代基。雜環(huán)基的取代基的具體例與上述芳基部分的取代基的具體例同義。
以下,列舉氮原子上具有游離原子價的雜環(huán)基的具體例。
以下,列舉具有1,3,5-三嗪環(huán)的化合物的具體例。
以下所示的多個R表示同一基團。
(1)丁基(2)2-甲氧基-2-乙氧基乙基(3)5-十一碳烯基(4)苯基(5)4-乙氧基羰基苯基(6)4-丁氧基苯基(7)對聯(lián)苯基(8)4-吡啶基(9)2-萘基(10)2-甲基苯基
(11)3,4-二甲氧基苯基(12)2-呋喃基(13) (14)苯基(15)3-乙氧基羰基苯基(16)3-丁氧基苯基(17)間聯(lián)苯基(18)3-苯基硫代苯基(19)3-氯苯基(20)3-苯甲酰基苯基(21)3-乙酰氧基苯基(22)3-苯甲酰氧基苯基(23)3-苯氧基羰基苯基(24)3-甲氧基苯基(25)3-苯胺基苯基(26)3-異丁?;被交?27)3-苯氧基羰基氨基苯基(28)3-(3-乙基脲基)苯基(29)3-(3,3-二乙基脲基)苯基(30)3-甲基苯基(31)3-苯氧基苯基
(32)3-羥基苯基(33)4-乙氧基羰基苯基(34)4-丁氧基苯基(35)對聯(lián)苯基(36)4-苯基硫代苯基(37)4-氯苯基(38)4-苯甲?;交?39)4-乙酰氧基苯基(40)4-苯甲酰氧基苯基(41)4-苯氧基羰基苯基(42)4-甲氧基苯基(43)4-苯胺基苯基(44)4-異丁?;被交?45)4-苯氧基羰基氨基苯基(46)4-(3-乙基脲基)苯基(47)4-(3,3-二乙基脲基)苯基(48)4-甲基苯基(49)4-苯氧基苯基(50)4-羥基苯基(51)3,4-二氧基羰基苯基(52)3,4-二丁氧基苯基(53)3,4-二苯基苯基(54)3,4-二苯基硫代苯基(55)3,4-二氯苯基(56)3,4-二苯甲?;交?57)3,4-二乙酰氧基苯基(58)3,4-二苯甲酰氧基苯基(59)3,4-二苯氧基羰基苯基(60)3,4-二甲氧基苯基
(61)3,4-二苯胺基苯基(62)3,4-二甲基苯基(63)3,4-二苯氧基苯基(64)3,4-二羥基苯基(65)2-萘基(66)3,4,5-三乙氧基羰基苯基(67)3,4,5-三丁氧基苯基(68)3,4,5-三苯基苯基(69)3,4,5-三苯基硫代苯基(70)3,4,5-三氯苯基(71)3,4,5-三苯甲酰基苯基(72)3,4,5-三乙酰氧基苯基(73)3,4,5-三苯甲酰氧基苯基(74)3,4,5-三苯氧基羰基苯基(75)3,4,5-三甲氧基苯基(76)3,4,5-三苯胺基苯基(77)3,4,5-三甲基苯基(78)3,4,5-三苯氧基苯基(79)3,4,5-三羥基苯基(80)~(145) (80)苯基(81)3-乙氧基羰基苯基(82)3-丁氧基苯基(83)間聯(lián)苯基(84)3-苯基硫代苯基(85)3-氯苯基
(86)3-苯甲酰基苯基(87)3-乙酰氧基苯基(88)3-苯甲酰氧基苯基(89)3-苯氧基羰基苯基(90)3-甲氧基苯基(91)3-苯胺基苯基(92)3-異丁?;被交?93)3-苯氧基羰基氨基苯基(94)3-(3-乙基脲基)苯基(95)3-(3,3-二乙基脲基)苯基(96)3-甲基苯基(97)3-苯氧基苯基(98)3-羥基苯基(99)4-乙氧基羰基苯基(100)4-丁氧基苯基(101)對聯(lián)苯基(102)4-苯基硫代苯基(103)4-氯苯基(104)4-苯甲?;交?105)4-乙酰氧基苯基(106)4-苯甲酰氧基苯基(107)4-苯氧基羰基苯基(108)4-甲氧基苯基(109)4-苯胺基苯基(110)4-異丁酰基氨基苯基(111)4-苯氧基羰基氨基苯基(112)4-(3-乙基脲基)苯基(113)4-(3,3-二乙基脲基)苯基(114)4-甲基苯基
(115)4-苯氧基苯基(116)4-羥基苯基(117)3,4-二乙氧基羰基苯基(118)3,4-二丁氧基苯基(119)3,4-二苯基苯基(120)3,4-二苯基硫代苯基(121)3,4-二氯苯基(122)3,4-二苯甲?;交?123)3,4-二乙酰氧基苯基(124)3,4-二苯甲酰氧基苯基(125)3,4-二苯氧基羰基苯基(126)3,4-二甲氧基苯基(127)3,4-二苯胺基苯基(128)3,4-二甲基苯基(129)3,4-二苯氧基苯基(130)3,4-二羥基苯基(131)2-萘基(132)3,4,5-三乙氧基羰基苯基(133)3,4,5-三丁氧基苯基(134)3,4,5-三苯基苯基(135)3,4,5-三苯基硫代苯基(136)3,4,5-三氯苯基(137)3,4,5-三苯甲?;交?138)3,4,5-三乙酰氧基苯基(139)3,4,5-三苯甲酰氧基苯基(140)3,4,5-三苯氧基羰基苯基(141)3,4,5-三甲氧基苯基(142)3,4,5-三苯胺基苯基(143)3,4,5-三甲基苯基
(144)3,4,5-三苯氧基苯基(145)3,4,5-三羥基苯基(146)~(164) (146)苯基(147)4-乙氧基羰基苯基(148)4-丁氧基苯基(149)對聯(lián)苯基(150)4-苯基硫代苯基(151)4-氯苯基(152)4-苯甲?;交?153)4-乙酰氧基苯基(154)4-苯甲酰氧基苯基(155)4-苯氧基羰基苯基(156)4-甲氧基苯基(157)4-苯胺基苯基(158)4-異丁?;被交?159)4-苯氧基羰基氨基苯基(160)4-(3-乙基脲基)苯基(161)4-(3,3-二乙基脲基)苯基(162)4-甲基苯基(163)4-苯氧基苯基(164)4-羥基苯基(165)~(183)
(165)苯基(166)4-乙氧基羰基苯基(167)4-丁氧基苯基(168)對聯(lián)苯基(169)4-苯基硫代苯基(170)4-氯苯基(171)4-苯甲?;交?172)4-乙酰氧基苯基(173)4-苯甲酰氧基苯基(174)4-苯氧基羰基苯基(175)4-甲氧基苯基(176)4-苯胺基苯基(177)4-異丁?;被交?178)4-苯氧基羰基氨基苯基(179)4-(3-乙基脲基)苯基(180)4-(3,3-二乙基脲基)苯基(181)4-甲基苯基(182)4-苯氧基苯基(183)4-羥基苯基(184)~(202) (184)苯基(185)4-乙氧基羰基苯基
(186)4-丁氧基苯基(187)對聯(lián)苯基(188)4-苯基硫代苯基(189)4-氯苯基(190)4-苯甲?;交?191)4-乙酰氧基苯基(192)4-苯甲酰氧基苯基(193)4-苯氧基羰基苯基(194)4-甲氧基苯基(195)4-苯胺基苯基(196)4-異丁?;被交?197)4-苯氧基羰基氨基苯基(198)4-(3-乙基脲基)苯基(199)4-(3,3-二乙基脲基)苯基(200)4-甲基苯基(201)4-苯氧基苯基(202)4-羥基苯基(203)~(221) (203)苯基(204)4-乙氧基羰基苯基(205)4-丁氧基苯基(206)對聯(lián)苯基(207)4-苯基硫代苯基(208)4-氯苯基(209)4-苯甲?;交?210)4-乙酰氧基苯基
(211)4-苯甲酰氧基苯基(212)4-苯氧基羰基苯基(213)4-甲氧基苯基(214)4-苯胺基苯基(215)4-異丁酰基氨基苯基(216)4-苯氧基羰基氨基苯基(217)4-(3-乙基脲基)苯基(218)4-(3,3-二乙基脲基)苯基(219)4-甲基苯基(220)4-苯氧基苯基(221)4-羥基苯基(222)~(419) (222)苯基(223)4-丁基苯基(224)4-(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基(225)4-(5-壬烯基)苯基(226)對聯(lián)苯基(227)4-乙氧基羰基苯基(228)4-丁氧基苯基(229)4-甲基苯基(230)4-氯苯基(231)4-苯基硫代苯基(232)4-苯甲?;交?233)4-乙酰氧基苯基(234)4-苯甲酰氧基苯基(235)4-苯氧基羰基苯基
(236)4-甲氧基苯基(237)4-苯胺基苯基(238)4-異丁酰基氨基苯基(239)4-苯氧基羰基氨基苯基(240)4-(3-乙基脲基)苯基(241)4-(3,3-二乙基脲基)苯基(242)4-苯氧基苯基(243)4-羥基苯基(244)3-丁基苯基(245)3-(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基(246)3-(5-壬烯基)苯基(247)間聯(lián)苯基(248)3-乙氧基羰基苯基(249)3-丁氧基苯基(250)3-甲基苯基(251)3-氯苯基(252)3-苯基硫代苯基(253)3-苯甲?;交?254)3-乙酰氧基苯基(255)3-苯甲酰氧基苯基(256)3-苯氧基羰基苯基(257)3-甲氧基苯基(258)3-苯胺基苯基(259)3-異丁酰基氨基苯基(260)3-苯氧基羰基氨基苯基(261)3-(3-乙基脲基)苯基(262)3-(3,3-二乙基脲基)苯基(263)3-苯氧基苯基(264)3-羥基苯基
(265)2-丁基苯基(266)2-(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基(267)2-(5-壬烯基)苯基(268)鄰聯(lián)苯基(269)2-乙氧基羰基苯基(270)2-丁氧基苯基(271)2-甲基苯基(272)2-氯苯基(273)2-苯基硫代苯基(274)2-苯甲酰基苯基(275)2-乙酰氧基苯基(276)2-苯甲酰氧基苯基(277)2-苯氧基羰基苯基(278)2-甲氧基苯基(279)2-苯胺基苯基(280)2-異丁酰基氨基苯基(281)2-苯氧基羰基氨基苯基(282)2-(3-乙基脲基)苯基(283)2-(3,3-二乙基脲基)苯基(284)2-苯氧基苯基(285)2-羥基苯基(286)3,4-二丁基苯基(287)3,4-二(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基(288)3,4-二苯基苯基(289)3,4-二乙氧基羰基苯基(290)3,4-二(十二烷氧基)苯基(291)3,4-二甲基苯基(292)3,4-二氯苯基(293)3,4-二苯甲酰基苯基
(294)3,4-二乙酰氧基苯基(295)3,4-二甲氧基苯基(296)3,4-二-N-甲基氨基苯基(297)3,4-二異丁?;被交?298)3,4-二苯氧基苯基(299)3,4-二羥基苯基(300)3,5-二丁基苯基(301)3,5-二(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基(302)3,5-二苯基苯基(303)3,5-二乙氧基羰基苯基(304)3,5-二(十二烷氧基)苯基(305)3,5-二甲基苯基(306)3,5-二氯苯基(307)3,5-二苯甲酰基苯基(308)3,5-二乙酰氧基苯基(309)3,5-二甲氧基苯基(310)3,5-二-N-甲基氨基苯基(311)3,5-二異丁?;被交?312)3,5-二苯氧基苯基(313)3,5-二羥基苯基(314)2,4-二丁基苯基(315)2,4-二(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基(316)2,4-二苯基苯基(317)2,4-二乙氧基羰基苯基(318)2,4-二(十二烷氧基)苯基(319)2,4-二甲基苯基(320)2,4-二氯苯基(321)2,4-二苯甲?;交?322)2,4-二乙酰氧基苯基
(323)2,4-二甲氧基苯基(324)2,4-二-N-甲基氨基苯基(325)2,4-二異丁?;被交?326)2,4-二苯氧基苯基(327)2,4-二羥基苯基(328)2,3-二丁基苯基(329)2,3-二(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基(330)2,3-二苯基苯基(331)2,3-二乙氧基羰基苯基(332)2,3-二(十二烷氧基)苯基(333)2,3-二甲基苯基(334)2,3-二氯苯基(335)2,3-二苯甲?;交?336)2,3-二乙酰氧基苯基(337)2,3-二甲氧基苯基(338)2,3-二-N-甲基氨基苯基(339)2,3-二異丁?;被交?340)2,3-二苯氧基苯基(341)2,3-二羥基苯基(342)2,6-二丁基苯基(343)2,6-二(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基(344)2,6-二苯基苯基(345)2,6-二乙氧基羰基苯基(346)2,6-二(十二烷氧基)苯基(347)2,6-二甲基苯基(348)2,6-二氯苯基(349)2,6-二苯甲酰基苯基(350)2,6-二乙酰氧基苯基(351)2,6-二甲氧基苯基
(352)2,6-二-N-甲基氨基苯基(353)2,6-二異丁?;被交?354)2,6-二苯氧基苯基(355)2,6-二羥基苯基(356)3,4,5-三丁基苯基(357)3,4,5-三(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基(358)3,4,5-三苯基苯基(359)3,4,5-三乙氧基羰基苯基(360)3,4,5-三(十二烷氧基)苯基(361)3,4,5-三甲基苯基(362)3,4,5-三氯苯基(363)3,4,5-三苯甲酰基苯基(364)3,4,5-三乙酰氧基苯基(365)3,4,5-三甲氧基苯基(366)3,4,5-三-N-甲基氨基苯基(367)3,4,5-三異丁?;被交?368)3,4,5-三苯氧基苯基(369)3,4,5-三羥基苯基(370)2,4,6-三丁基苯基(371)2,4,6-三(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基(372)2,4,6-三苯基苯基(373)2,4,6-三乙氧基羰基苯基(374)2,4,6-三(十二烷氧基)苯基(375)2,4,6-三甲基苯基(376)2,4,6-三氯苯基(377)2,4,6-三苯甲?;交?378)2,4,6-三乙酰氧基苯基(379)2,4,6-三甲氧基苯基(380)2,4,6-三-N-甲基氨基苯基
(381)2,4,6-三異丁酰基氨基苯基(382)2,4,6-三苯氧基苯基(383)2,4,6-三羥基苯基(384)五氟苯基(385)五氯苯基(386)五甲氧基苯基(387)6-N-甲基氨磺?;?8-甲氧基-2-萘基(388)5-N-甲基氨磺酰基-2-萘基(389)6-N-苯基氨磺?;?2-萘基(390)5-乙氧基-7-N-甲基氨磺?;?2-萘基(391)3-甲氧基-2-萘基(392)1-乙氧基-2-萘基(393)6-N-苯基氨磺酰基-8-甲氧基-2-萘基(394)5-甲氧基-7-N-苯基氨磺?;?2-萘基(395)1-(4-甲基苯基)-2-萘基(396)6,8-二-N-甲基氨磺?;?2-萘基(397)6-N-2-乙酰氧基乙基氨磺?;?8-甲氧基-2-萘基(398)5-乙酰氧基-7-N-苯基氨磺?;?2-萘基(399)3-苯甲酰氧基-2-萘基(400)5-乙?;被?1-萘基(401)2-甲氧基-1-萘基(402)4-苯氧基-1-萘基(403)5-N-甲基氨磺酰基-1-萘基(404)3-N-甲基氨基甲?;?4-羥基-1-萘基(405)5-甲氧基-6-N-乙基氨磺?;?1-萘基(406)7-十四烷氧基-1-萘基(407)4-(4-甲基苯氧基)-1-萘基(408)6-N-甲基氨磺?;?1-萘基(409)3-N,N-二甲基氨基甲酰基-4-甲氧基-1-萘基
(410)5-甲氧基-6-N-芐基氨磺?;?1-萘基(411)3,6-二-N-苯基氨磺?;?1-萘基(412)甲基(413)乙基(414)丁基(415)辛基(416)十二烷基(417)2-丁氧基-2-乙氧基乙基(418)芐基(419)4-甲氧基芐基
(424)甲基(425)苯基(426)丁基
(430)甲基(431)乙基(432)丁基(433)辛基(434)十二烷基(435)2-丁氧基-2-乙氧基乙基(436)芐基(437)4-甲氧基芐基
在本發(fā)明中,作為具有1,3,5-三嗪環(huán)的化合物,可以使用三聚氰胺聚合物。三聚氰胺聚合物優(yōu)選通過下述通式(II)所示的三聚氰胺化合物和羰基化合物的聚合反應(yīng)合成。
在上述合成反應(yīng)式中,R11、R12、R13、R14、R15和R16為氫原子、烷基、鏈烯基、芳基或雜環(huán)基。
上述烷基、鏈烯基、芳基和雜環(huán)基及這些的取代基與在上述通式(I)中說明的各基團、它們的取代基相同。
三聚氰胺化合物和羰基化合物的聚合反應(yīng)與通常的蜜胺樹脂(例如三聚氰胺甲醛樹脂等)的合成方法相同。此外,可以使用市售的三聚氰胺聚合物(蜜胺樹脂)。
三聚氰胺聚合物的分子量優(yōu)選為2千~40萬。以下表示三聚氰胺聚合物的重復(fù)單元的具體例。
(MP-1)~(MP-50) MP-1R13、R14、R15、R16CH2OHMP-2R13、R14、R15、R16CH2OCH3MP-3R13、R14、R15、R16CH2O-i-C4H9MP-4R13、R14、R15、R16CH2O-n-C4H9MP-5R13、R14、R15、R16CH2NHCOCH=CH2MP-6R13、R14、R15、R16CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3MP-7R13、R14、R15CH2OH;R16CH2OCH3MP-8R13、R14、R16CH2OH;R15CH2OCH3MP-9R13、R14CH2OH;R15、R16CH2OCH3MP-10R13、R16CH2OH;R14、R15CH2OCH3MP-11R13CH2OH;R14、R15、R16CH2OCH3MP-12R13、R14、R16CH2OCH3;R15CH2OHMP-13R13、R16CH2OCH3;R14、R15CH2OHMP-14R13、R14、R15CH2OH;R16CH2O-i-C4H9MP-15R13、R14、R16CH2OH;R15CH2O-i-C4H9MP-16R13、R14CH2OH;R15、R16CH2O-i-C4H9MP-17R13、R16CH2OH;R14、R15CH2O-i-C4H9MP-18R13CH2OH;R14、R15、R16CH2O-i-C4H9MP-19R13、R14、R16CH2O-i-C4H9;R15CH2OHMP-20R13、R16CH2O-i-C4H9;R14、R15CH2OHMP-21R13、R14、R15CH2OH;R16CH2O-n-C4H9MP-22R13、R14、R16CH2OH;R15CH2O-n-C4H9MP-23R13、R14CH2OH;R15、R16CH2O-n-C4H9MP-24R13、R16CH2OH;R14、R15CH2O-n-C4H9
MP-25R13CH2OH;R14、R15、R16CH2O-n-C4H9MP-26R13、R14、R16CH2O-n-C4H9;R15CH2OHMP-27R13、R16CH2O-n-C4H9;R14、R15CH2OHMP-28R13、R14CH2OH;R15CH2OCH3;R16CH2O-n-C4H9MP-29R13、R14CH2OH;R15CH2O-n-C4H9;R16CH2OCH3MP-30R13、R16CH2OH;R14CH2OCH3;R15CH2O-n-C4H9MP-31R13CH2OH;R14、R15CH2OCH3;R16CH2O-n-C4H9MP-32R13CH2OH;R14、R16CH2OCH3;R15CH2O-n-C4H9MP-33R13CH2OH;R14CH2OCH3;R15、R16CH2O-n-C4H9MP-34R13CH2OH;R14、R15CH2O-n-C4H9;R16CH2OCH3MP-35R13、R14CH2OCH3;R15CH2OH;R16CH2O-n-C4H9MP-36R13、R16CH2OCH3;R14CH2OH;R15CH2O-n-C4H9MP-37R13CH2OCH3;R14、R15CH2OH;R16CH2O-n-C4H9MP-38R13、R16CH2O-n-C4H9;R14CH2OCH3;R15CH2OHMP-39R13CH2OH;R14CH2OCH3;R15CH2O-n-C4H9;R16CH2NHCOCH=CH2MP-40R13CH2OH;R14CH2OCH3;R15CH2NHCOCH=CH2;R16CH2O-n-C4H9MP-41R13CH2OH;R14CH2O-n-C4H9;R15CH2NHCOCH=CH2;R16CH2OCH3MP-42R13CH2OCH3;R14CH2OH;R15CH2O-n-C4H9;R16CH2NHCOCH=CH2MP-43R13CH2OCH3;R14CH2OH;R15CH2NHCOCH=CH2;R16CH2O-n-C4H9MP-44R13CH2O-n-C4H9;R14CH2OCH3;R15CH2OH;R16CH2NHCOCH=CH2MP-45R13CH2OH;R14CH2OCH3;R15CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R16CH2NHCOCH=CH2MP-46R13CH2OH;R14CH2OCH3;R15CH2NHCOCH=CH2;R16CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3MP-47R13CH2OH;R14CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R15CH2NHCOCH=CH2;R16CH2OCH3MP-48R13CH2OCH3;R14CH2OH;R15CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R16CH2NHCOCH=CH2MP-49R13CH2OCH3;R14CH2OH;R15CH2NHCOCH=CH2;R16CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3MP-50R13CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R14CH2OCH3;R15CH2OH;R16CH2NHCOCH=CH2
(MP-51)~(MP-100) MP-51R13、R14、R15、R16CH2OHMP-52R13、R14、R15、R16CH2OCH3MP-53R13、R14、R15、R16CH2O-i-C4H9MP-54R13、R14、R15、R16CH2O-n-C4H9MP-55R13、R14、R15、R16CH2NHCOCH=CH2MP-56R13、R14、R15、R16CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3MP-57R13、R14、R15CH2OH;R16CH2OCH3MP-58R13、R14、R16CH2OH;R15CH2OCH3MP-59R13、R14CH2OH;R15、R16CH2OCH3MP-60R13、R16CH2OH;R14、R15CH2OCH3MP-61R13CH2OH;R14、R15、R16CH2OCH3MP-62R13、R14、R16CH2OCH3;R15CH2OHMP-63R13、R16CH2OCH3;R14、R15CH2OHMP-64R13、R14、R15CH2OH;R16CH2O-i-C4H9MP-65R13、R14、R16CH2OH;R15CH2O-i-C4H9MP-66R13、R14CH2OH;R15、R16CH2O-i-C4H9MP-67R13、R16CH2OH;R14、R15CH2O-i-C4H9MP-68R13CH2OH;R14、R15、R16CH2O-i-C4H9MP-69R13、R14、R16CH2O-i-C4H9;R15CH2OHMP-70R13、R16CH2O-i-C4H9;R14、R15CH2OHMP-71R13、R14、R15CH2OH;R16CH2O-n-C4H9MP-72R13、R14、R16CH2OH;R15CH2O-n-C4H9MP-73R13、R14CH2OH;R15、R16CH2O-n-C4H9MP-74R13、R16CH2OH;R14、R15CH2O-n-C4H9MP-75R13CH2OH;R14、R15、R16CH2O-n-C4H9MP-76R13、R14、R16CH2O-n-C4H9;R15CH2OHMP-77R13、R16CH2O-n-C4H9;R14、R15CH2OHMP-78R13、R14CH2OH;R15CH2OCH3;R16CH2O-n-C4H9MP-79R13、R14CH2OH;R15CH2O-n-C4H9;R16CH2OCH3MP-80R13、R16CH2OH;R14CH2OCH3;R15CH2O-n-C4H9MP-81R13CH2OH;R14、R15CH2OCH3;R16CH2O-n-C4H9MP-82R13CH2OH;R14、R16CH2OCH3;R15CH2O-n-C4H9
MP-83R13CH2OH;R14CH2OCH3;R15、R16CH2O-n-C4H9MP-84R13CH2OH;R14、R15CH2O-n-C4H9;R16CH2OCH3MP-85R13、R14CH2OCH3;R15CH2OH;R16CH2O-n-C4H9MP-86R13、R16CH2OCH3;R14CH2OH;R15CH2O-n-C4H9MP-87R13CH2OCH3;R14、R15CH2OH;R16CH2O-n-C4H9MP-88R13、R16CH2O-n-C4H9;R14CH2OCH3;R15CH2OHMP-89R13CH2OH;R14CH2OCH3;R15CH2O-n-C4H9;R16CH2NHCOCH=CH2MP-90R13CH2OH;R14CH2OCH3;R15CH2NHCOCH=CH2;R16CH2O-n-C4H9MP-91R13CH2OH;R14CH2O-n-C4H9;R15CH2NHCOCH=CH2;R16CH2OCH3MP-92R13CH2OCH3;R14CH2OH;R15CH2O-n-C4H9;R16CH2NHCOCH=CH2MP-93R13CH2OCH3;R14CH2OH;R15CH2NHCOCH=CH2;R16CH2O-n-C4H9MP-94R13CH2O-n-C4H9;R14CH2OCH3;R15CH2OH;R16CH2NHCOCH=CH2MP-95R13CH2OH;R14CH2OCH3;R15CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R16CH2NHCOCH=CH2MP-96R13CH2OH;R14CH2OCH3;R15CH2NHCOCH=CH2;R16CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3MP-97R13CH2OH;R14CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R15CH2NHCOCH=CH2;R16CH2OCH3MP-98R13CH2OCH3;R14CH2OH;R15CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R16CH2NHCOCH=CH2MP-99R13CH2OCH3;R14CH2OH;R15CH2NHCOCH=CH2;R16CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3MP-100R13CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R14CH2OCH3;R15CH2OH;R16CH2NHCOCH=CH2
(MP-101)~(MP-150) MP-101R13、R14、R15、R16CH2OHMP-102R13、R14、R15、R16CH2OCH3MP-103R13、R14、R15、R16CH2O-i-C4H9MP-104R13、R14、R15、R16CH2O-n-C4H9MP-105R13、R14、R15、R16CH2NHCOCH=CH2MP-106R13、R14、R15、R16CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3MP-107R13、R14、R15CH2OH;R16CH2OCH3MP-108R13、R14、R16CH2OH;R15CH2OCH3MP-109R13、R14CH2OH;R15、R16CH2OCH3MP-110R13、R16CH2OH;R14、R15CH2OCH3MP-111R13CH2OH;R14、R15、R16CH2OCH3MP-112R13、R14、R16CH2OCH3;R15CH2OHMP-113R13、R16CH2OCH3;R14、R15CH2OHMP-114R13、R14、R15CH2OH;R16CH2O-i-C4H9MP-115R13、R14、R16CH2OH;R15CH2O-i-C4H9MP-116R13、R14CH2OH;R15、R16CH2O-i-C4H9MP-117R13、R16CH2OH;R14、R15CH2O-i-C4H9MP-118R13CH2OH;R14、R15、R16CH2O-i-C4H9MP-119R13、R14、R16CH2O-i-C4H9;R15CH2OHMP-120R13、R16CH2O-i-C4H9;R14、R15CH2OHMP-121R13、R14、R15CH2OH;R16CH2O-n-C4H9MP-122R13、R14、R16CH2OH;R15CH2O-n-C4H9MP-123R13、R14CH2OH;R15、R16CH2O-n-C4H9MP-124R13、R16CH2OH;R14、R15CH2O-n-C4H9MP-125R13CH2OH;R14、R15、R16CH2O-n-C4H9MP-126R13、R14、R16CH2O-n-C4H9;R15CH2OHMP-127R13、R16CH2O-n-C4H9;R14、R15CH2OHMP-128R13、R14CH2OH;R15CH2OCH3;R16CH2O-n-C4H9MP-129R13、R14CH2OH;R15CH2O-n-C4H9;R16CH2OCH3MP-130R13、R16CH2OH;R14CH2OCH3;R15CH2O-n-C4H9MP-131R13CH2OH;R14、R15CH2OCH3;R16CH2O-n-C4H9
MP-132R13CH2OH;R14、R16CH2OCH3;R15CH2O-n-C4H9MP-133R13CH2OH;R14CH2OCH3;R15、R16CH2O-n-C4H9MP-134R13CH2OH;R14、R15CH2O-n-C4H9;R16CH2OCH3MP-135R13、R14CH2OCH3;R15CH2OH;R16CH2O-n-C4H9MP-136R13、R16CH2OCH3;R14CH2OH;R15CH2O-n-C4H9MP-137R13CH2OCH3;R14、R15CH2OH;R16CH2O-n-C4H9MP-138R13、R16CH2O-n-C4H9;R14CH2OCH3;R15CH2OHMP-139R13CH2OH;R14CH2OCH3;R15CH2O-n-C4H9;R16CH2NHCOCH=CH2MP-140R13CH2OH;R14CH2OCH3;R15CH2NHCOCH=CH2;R16CH2O-n-C4H9MP-141R13CH2OH;R14CH2O-n-C4H9;R15CH2NHCOCH=CH2;R16CH2OCH3MP-142R13CH2OCH3;R14CH2OH;R15CH2O-n-C4H9;R16CH2NHCOCH=CH2MP-143R13CH2OCH3;R14CH2OH;R15CH2NHCOCH=CH2;R16CH2O-n-C4H9MP-144R13CH2O-n-C4H9;R14CH2OCH3;R15CH2OH;R16CH2NHCOCH=CH2MP-145R13CH2OH;R14CH2OCH3;R15CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R16CH2NHCOCH=CH2MP-146R13CH2OH;R14CH2OCH3;R15CH2NHCOCH=CH2;R16CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3MP-147R13CH2OH;R14CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R15CH2NHCOCH=CH2;R16CH2OCH3MP-148R13CH2OCH3;R14CH2OH;R15CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R16CH2NHCOCH=CH2MP-149R13CH2OCH3;R14CH2OH;R15CH2NHCOCH=CH2;R16CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3MP-150R13CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R14CH2OCH3;R15CH2OH;R16CH2NHCOCH=CH2
(MP-151)~(MP-200) MP-151R13、R14、R15、R16CH2OHMP-152R13、R14、R15、R16CH2OCH3MP-153R13、R14、R15、R16CH2O-i-C4H9MP-154R13、R14、R15、R16CH2O-n-C4H9MP-155R13、R14、R15、R16CH2NHCOCH=CH2MP-156R13、R14、R15、R16CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3MP-157R13、R14、R15CH2OH;R16CH2OCH3MP-158R13、R14、R16CH2OH;R15CH2OCH3MP-159R13、R14CH2OH;R15、R16CH2OCH3MP-160R13、R16CH2OH;R14、R15CH2OCH3MP-161R13CH2OH;R14、R15、R16CH2OCH3MP-162R13、R14、R16CH2OCH3;R15CH2OHMP-163R13、R16CH2OCH3;R14、R15CH2OHMP-164R13、R14、R15CH2OH;R16CH2O-i-C4H9MP-165R13、R14、R16CH2OH;R15CH2O-i-C4H9MP-166R13、R14CH2OH;R15、R16CH2O-i-C4H9MP-167R13、R16CH2OH;R14、R15CH2O-i-C4H9MP-168R13CH2OH;R14、R15、R16CH2O-i-C4H9MP-169R13、R14、R16CH2O-i-C4H9;R15CH2OHMP-170R13、R16CH2O-i-C4H9;R14、R15CH2OHMP-171R13、R14、R15CH2OH;R16CH2O-n-C4H9MP-172R13、R14、R16CH2OH;R15CH2O-n-C4H9MP-173R13、R14CH2OH;R15、R16CH2O-n-C4H9MP-174R13、R16CH2OH;R14、R15CH2O-n-C4H9MP-175R13CH2OH;R14、R15、R16CH2O-n-C4H9MP-176R13、R14、R16CH2O-n-C4H9;R15CH2OHMP-177R13、R16CH2O-n-C4H9;R14、R15CH2OHMP-178R13、R14CH2OH;R15CH2OCH3;R16CH2O-n-C4H9MP-179R13、R14CH2OH;R15CH2O-n-C4H9;R16CH2OCH3MP-180R13、R16CH2OH;R14CH2OCH3;R15CH2O-n-C4H9MP-181R13CH2OH;R14、R15CH2OCH3;R16CH2O-n-C4H9MP-182R13CH2OH;R14、R16CH2OCH3;R15CH2O-n-C4H9
MP-183R13CH2OH;R14CH2OCH3;R15、R16CH2O-n-C4H9MP-184R13CH2OH;R14、R15CH2O-n-C4H9;R16CH2OCH3MP-185R13、R14CH2OCH3;R15CH2OH;R16CH2O-n-C4H9MP-186R13、R16CH2OCH3;R14CH2OH;R15CH2O-n-C4H9MP-187R13CH2OCH3;R14、R15CH2OH;R16CH2O-n-C4H9MP-188R13、R16CH2O-n-C4H9;R14CH2OCH3;R15CH2OHMP-189R13CH2OH;R14CH2OCH3;R15CH2O-n-C4H9;R16CH2NHCOCH=CH2MP-190R13CH2OH;R14CH2OCH3;R15CH2NHCOCH=CH2;R16CH2O-n-C4H9MP-191R13CH2OH;R14CH2O-n-C4H9;R15CH2NHCOCH=CH2;R16CH2OCH3MP-192R13CH2OCH3;R14CH2OH;R15CH2O-n-C4H9;R16CH2NHCOCH=CH2MP-193R13CH2OCH3;R14CH2OH;R15CH2NHCOCH=CH2;R16CH2O-n-C4H9MP-194R13CH2O-n-C4H9;R14CH2OCH3;R15CH2OH;R16CH2NHCOCH=CH2MP-195R13CH2OH;R14CH2OCH3;R15CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R16CH2NHCOCH=CH2MP-196R13CH2OH;R14CH2OCH3;R15CH2NHCOCH=CH2;R16CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3MP-197R13CH2OH;R14CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R15CH2NHCOCH=CH2;R16CH2OCH3MP-198R13CH2OCH3;R14CH2OH;R15CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R16CH2NHCOCH=CH2MP-199R13CH2OCH3;R14CH2OH;R15CH2NHCOCH=CH2;R16CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3MP-200R13CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R14CH2OCH3;R15CH2OH;R16CH2NHCOCH=CH2在本發(fā)明中,可以使用將兩種以上上述重復(fù)單元組合的共聚物??梢圆⒂脙煞N以上的均聚物或共聚物。
此外,可以將兩種以上具有1,3,5-三嗪環(huán)的化合物并用。可以將兩種以上的圓盤狀化合物(例如,具有1,3,5-三嗪環(huán)的化合物和具有卟啉骨架的化合物)并用。
<涂布漆溶劑>
作為用于形成溶解纖維素酯的涂布漆的有機溶劑,包括氯系有機溶劑和非氯系有機溶劑。作為氯系有機溶劑,可以列舉二氯甲烷,適于纖維素酯、特別是纖維素醋酸酯的溶解。此外,可以使用非氯系有機溶劑。
作為非氯系有機溶劑,可以列舉醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸戊酯、丙酮、四氫呋喃、1,3-二氧戊烷、1,4-二噁烷、環(huán)己酮、甲酸乙酯、2,2,2-三氟乙醇、2,2,3,3-四氟-1-丙醇、1,3-二氟-2-丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇、2,2,3,3,3-五氟-1-丙醇、硝基乙烷等。
對于纖維素醋酸酯使用這些有機溶劑時,也可以使用常溫下的溶解方法,但由于使用高溫溶解方法、冷卻溶解方法、高壓溶解方法等溶解方法可以使不溶解物減少,因此優(yōu)選。也可以使用二氯甲烷,但也優(yōu)選使用醋酸甲酯、醋酸乙酯、丙酮。特別優(yōu)選醋酸甲酯。
用于本發(fā)明的對于上述纖維素酯具有良好溶解性的有機溶劑稱為良溶劑,此外,將對于溶解顯示主要效果,其中大量使用的有機溶劑稱為主有機溶劑或主要的有機溶劑。這里所謂良溶劑是指在25℃下在100g溶劑中顯示5g以上纖維素酯的溶解性的溶劑。
在本發(fā)明使用的涂布漆中,除了上述有機溶劑外,優(yōu)選含有1~40質(zhì)量%C1~4的醇。它們可以作為將涂布漆流延到金屬支持體上后溶劑開始蒸發(fā),如果醇的比率增高則網(wǎng)凝膠化,使網(wǎng)在上部以便使從金屬支持體上剝離容易的凝膠化溶劑使用。此外,當它們的比率小時,還具有促進非氯系有機溶劑的纖維素酯的溶解的作用。作為C1-4的醇,可以列舉甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇等。其中,從涂布漆的穩(wěn)定性好、沸點也較低、干燥性也好并且無毒性等出發(fā),優(yōu)選乙醇。這些有機溶劑如果單獨使用,對于纖維素酯的溶解性弱或由于不溶,歸于不良溶劑的范疇。所謂不良溶劑,是指在25℃下在溶劑100g中顯示不足5g纖維素酯溶解性。
從提高薄膜表面質(zhì)量的觀點出發(fā),優(yōu)選涂布漆中纖維素酯濃度調(diào)整為15~40質(zhì)量%,涂布漆粘度調(diào)整到10~50Pa·s的范圍。
此外,有時也添加染料、消光劑等。這些化合物可以在纖維素酯溶液調(diào)制時與纖維素酯和溶劑一起添加,也可以在溶液調(diào)制中或調(diào)制后添加。
<增塑劑>
以提高機械性能,給予柔軟性,給予耐吸水性,降低水蒸氣透過率等為目的,本發(fā)明的偏振片中使用的薄膜A和/或薄膜B優(yōu)選添加作為所謂增塑劑已知的化合物,優(yōu)選使用例如磷酸酯衍生物、羧酸酯衍生物。此外,還優(yōu)選使用特開2003-12859號中記載的重均分子量為500以上10000以下的將乙烯性不飽和單體聚合而得到的聚合物、丙烯酸類聚合物、側(cè)鏈具有芳環(huán)的丙烯酸類聚合物或側(cè)鏈具有環(huán)己基的丙烯酸類聚合物等。
作為磷酸酯衍生物,可以列舉例如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、苯基二苯基磷酸酯等。
作為羧酸酯衍生物,可以列舉鄰苯二甲酸酯和檸檬酸酯等,作為鄰苯二甲酸酯衍生物,可以列舉例如鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸二辛酯和鄰苯二甲酸二乙基己酯等,作為檸檬酸酯,可以列舉檸檬酸乙?;阴ズ蜋幟仕嵋阴;□?。
此外,可以列舉油酸丁酯、乙酰蓖麻酸甲酯、癸二酸二丁酯、甘油三乙酸酯、三羥甲基丙烷三苯甲酸酯等。在該目的中,也優(yōu)選使用烷基鄰苯二甲酰基乙醇酸烷基酯。作為烷基鄰苯二甲?;掖妓嵬榛サ耐榛鶠镃1~8的烷基。作為烷基鄰苯二甲?;掖妓嵬榛?,可以列舉甲基鄰苯二甲?;掖妓峒柞?、乙基鄰苯二甲酰基乙醇酸乙酯、丙基鄰苯二甲?;掖妓岜?、丁基鄰苯二甲?;掖妓岫□?、辛基鄰苯二甲?;掖妓嵝刘ァ⒓谆彵蕉柞;掖妓嵋阴?、乙基鄰苯二甲?;掖妓峒柞?、乙基鄰苯二甲酰基乙醇酸丙酯、丙基鄰苯二甲?;掖妓嵋阴?、甲基鄰苯二甲?;掖妓岜?、甲基鄰苯二甲?;掖妓岫□?、乙基鄰苯二甲酰基乙醇酸丁酯、丁基鄰苯二甲?;掖妓峒柞?、丁基鄰苯二甲酰基乙醇酸乙酯、丙基鄰苯二甲?;掖妓岫□?、丁基鄰苯二甲?;掖妓岜?、甲基鄰苯二甲?;掖妓嵝刘?、乙基鄰苯二甲酰基乙醇酸辛酯、辛基鄰苯二甲?;掖妓峒柞?、辛基鄰苯二甲?;掖妓嵋阴サ?,優(yōu)選使用甲基鄰苯二甲?;掖妓峒柞ァ⒁一彵蕉柞;掖妓嵋阴?、丙基鄰苯二甲?;掖妓岜?、丁基鄰苯二甲?;掖妓岫□?、辛基鄰苯二甲酰基乙醇酸辛酯,特別優(yōu)選乙基鄰苯二甲酰基乙醇酸乙酯。此外,可以將這些烷基鄰苯二甲?;掖妓嵬榛煞N以上混合使用。
這些化合物的添加量,相對于增塑劑構(gòu)成薄膜的樹脂,優(yōu)選在0.5質(zhì)量%以上~不足20質(zhì)量%的范圍內(nèi)使用,更優(yōu)選在1質(zhì)量%以上~不足11質(zhì)量%的范圍。從目的效果的實現(xiàn)和抑制從薄膜中析出等觀點出發(fā),可以對這些化合物的添加量進行調(diào)整。為了抑制析出,優(yōu)選這些增塑劑為200℃時蒸汽壓為1333Pa以下的物質(zhì)。
<穩(wěn)定劑>
在本發(fā)明的聚合物薄膜中,可以添加穩(wěn)定劑(例如,抗氧劑、過氧化物分解劑、自由基阻止劑、金屬鈍化劑、酸捕捉劑、胺等)。對于穩(wěn)定劑,在特開平3-199201號、特開平5-1907073號、特開平5-194789號、特開平5-271471號、特開平6-107854號各公報中有記載。作為特別優(yōu)選的穩(wěn)定劑的例子,可以列舉丁基化羥基甲苯(BHT)、三芐基胺(TBA)。
<紫外線吸收劑>
從防止偏振片和顯示裝置對于紫外線的劣化的觀點出發(fā),優(yōu)選波長370nm以下的紫外線吸收能優(yōu)異,并且從液晶顯示性的觀點出發(fā),優(yōu)選波長400nm以上的可見光吸收少的紫外線吸收劑。在用于本發(fā)明的紫外線吸收劑中,可以列舉例如羥基二苯酮類衍生物、苯并三唑類化合物、水楊酸酯類化合物、二苯酮類化合物、氰基丙烯酸酯類化合物、鎳絡(luò)合物鹽類化合物等,優(yōu)選二苯酮類化合物和著色少的苯并三唑類化合物。此外,可以使用特開平10-182621號公報、特開平8-337574號公報記載的紫外線吸收劑,特開平6-148430號公報記載的高分子紫外線吸收劑。
作為有用的苯并三唑類紫外線吸收劑的具體例,可以列舉2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-(3”,4”,5”,6”-四氫鄰苯二甲酰亞氨甲基)-5’-甲基苯基)苯并三唑、2,2-亞甲基二(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(直鏈或側(cè)鏈十二烷基)-4-甲基苯酚、辛基-3-[3-叔丁基-4-羥基-5-(氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯和2-乙基己基-3-[3-叔丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯的混合物等,但并不限于這些。
此外,作為市售品,優(yōu)選使用チヌビン(TINUVIN)109、チヌビン(TINUVIN)171、チヌビン(TINUVIN)326(均由汽巴特種化學品公司制造)。
作為二苯酮類化合物,可以列舉2,4-二羥基二苯酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯酮、二(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲酰基苯基甲烷)等,但并不限于這些。
紫外線吸收劑、穩(wěn)定劑、相位差提高劑向涂布漆中的添加方法,如果添加的化合物溶解,則可以無限制地使用,但在本發(fā)明中,優(yōu)選例如對于紫外線吸收劑,溶解于二氯甲烷、醋酸甲酯、二氧戊烷等對于纖維素酯為良溶劑,或良溶劑和低級脂肪醇(甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等)這樣的不良溶劑的混合有機溶劑中,使紫外線吸收劑溶液與纖維素酯溶液混合從而成為涂布漆的方法。根據(jù)目的,與紫外線吸收劑一起同樣地可以混合穩(wěn)定劑、相位差提高劑,調(diào)整成為涂布漆。此時,優(yōu)選盡可能使溶劑組成與添加的該溶液的溶劑組成相同,或接近。
<消光劑>
在本發(fā)明中,通過使纖維素酯中含有消光劑,可以使搬運和卷取變得容易。消光劑優(yōu)選盡可能為微粒,作為微粒,可以列舉例如二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、高嶺土、滑石、煅燒硅酸鈣、水合硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂、磷酸鈣等無機微粒和交聯(lián)高分子微粒。其中,由于可以使薄膜的霧度小,因此優(yōu)選二氧化硅。二氧化硅這樣的微粒多用有機物進行表面處理,處理后的二氧化硅微??梢允贡∧さ撵F度下降,因此優(yōu)選。
作為表面處理中優(yōu)選的有機物,可以列舉鹵代硅烷類、烷氧基硅烷類、硅氨烷、硅氧烷等。微粒的平均粒徑大,則滑動性效果大,相反如果平均粒徑小,則透明性優(yōu)異。此外,微粒的二次粒子的平均粒徑為0.05~1.0μm的范圍。優(yōu)選微粒的二次粒子的平均粒徑優(yōu)選5~50nm,更優(yōu)選7~14nm。這些微粒在纖維素酯薄膜中,優(yōu)選用于使纖維素酯薄膜表面生成0.01~1.0μm的凹凸。微粒在纖維素酯中的含量相對于纖維素酯,優(yōu)選0.005~0.3質(zhì)量%。
作為二氧化硅微粒,可以列舉日本AEROSIL公司生產(chǎn)的AEROSIL200、200V、300、R972、R972V、R974、R202、R812、OX50、TT600等,優(yōu)選AEROSIL200V、R972、R972V、R974、R202、R812。這些微??梢詢煞N以上并用。當兩種以上并用時,可以以任意的比例混合使用。此時,平均粒徑和材質(zhì)不同的微粒,例如,以質(zhì)量比0.1∶99.9~99.9∶0.1的范圍使用AEROSIL200V和R972V。
(2)流延工序是通過加壓型定量齒輪泵將涂布漆送到加壓模中,從加壓模將涂布漆流延到無限地進行輸送的無端的金屬帶,例如不銹鋼帶,或旋轉(zhuǎn)的金屬滾筒等金屬支持體上的流延位置的工序。金屬支持體的表面為鏡面。其他的流延方法包括用葉片對流延的涂布膜的膜厚進行調(diào)節(jié)的均勻涂裝法(doctor blade method)、或用逆旋轉(zhuǎn)的輥進行調(diào)節(jié)的采用反向輥涂布機(reverse roll coater)的方法等,但優(yōu)選能調(diào)制口模部分的狹縫形狀,容易使膜厚均勻的加壓模。加壓模包括衣架型模和T型模等,優(yōu)選使用任何一個。為了提高制膜速度,可以將2個以上的加壓模設(shè)置在金屬支持體上,分割涂布量進行重層。
(3)溶劑蒸發(fā)工序是在金屬支持體上對網(wǎng)(將涂布漆流延到金屬支持體上后的涂布膜稱為網(wǎng))進行加熱,使溶劑蒸發(fā)直至網(wǎng)可以從金屬支持體上剝離的工序。為了使溶劑蒸發(fā),包括從網(wǎng)側(cè)吹風的方法和/或通過液體從金屬支持體背面?zhèn)鳠岬姆椒?、通過輻射熱從表面和背面?zhèn)鳠岬姆椒ǖ?,從干燥效率方面出發(fā),優(yōu)選背面液體傳熱的方法。此外,優(yōu)選將這些方法組合而形成的方法。
為了提高制膜速度,有效的方法是使金屬支持體上的網(wǎng)溫度提高。但是,過剩的熱供給引起網(wǎng)所含溶劑產(chǎn)生的從網(wǎng)內(nèi)部發(fā)泡,因此根據(jù)網(wǎng)的組成規(guī)定優(yōu)選的干燥速度。此外,為了提高制膜速度,還優(yōu)選使用在帶狀的金屬支持體上進行流延的方法。當使用帶狀的支持體進行流延時,通過使帶長增長,可以增加流延速度。但是,帶長的擴大助長了帶自重產(chǎn)生的彎曲。該彎曲在制膜時引起振動,使流延時的膜厚不均勻,作為帶長,優(yōu)選為40~120m。
(4)剝離工序在剝離位置將在金屬支持體上溶劑蒸發(fā)的網(wǎng)剝離的工序。剝離的網(wǎng)被送入下一工序。如果剝離時網(wǎng)的殘留溶劑量過大,難于剝離,相反如果在金屬支持體上使其充分干燥后剝離,則在途中網(wǎng)的一部分剝離。
作為提高制膜速度的方法(趁殘留溶劑量盡可能多時進行剝離,可以提高制膜速度),包括凝膠流延法(gel casting)。
該方法包括在涂布漆中加入纖維素酯的不良溶劑,涂布漆流延后進行凝膠化的方法、降低金屬支持體的溫度進行凝膠化的方法等。通過在支持體上使其凝膠化從而提高剝離時膜的強度,可以加速剝離,提高制膜速度。
在本發(fā)明中,優(yōu)選將該金屬支持體上的剝離位置的溫度調(diào)整到10~40℃,更優(yōu)選調(diào)整到15~30℃。此外,優(yōu)選使剝離位置的網(wǎng)的量為30~120質(zhì)量%。在本發(fā)明中,殘留溶劑量可以用下式表示。
殘留溶劑量(質(zhì)量%)={(M-N)/N}×100M為網(wǎng)或薄膜的制造中或制造后任意時間點采取的試料的質(zhì)量,N為在115℃對M加熱1小時后的質(zhì)量。
在帶狀支持體上制膜時,速度的上升可以助長上述的帶振動。如果考慮剝離時的殘留溶劑量和帶長度等,制膜速度優(yōu)選10~120m/分,更優(yōu)選15~60m/分。
在本發(fā)明中,有時將對于網(wǎng)全幅的殘留溶劑量稱為平均殘留溶劑量或中央部的殘留溶劑量,此外,有時也將局部的殘留溶劑量稱為網(wǎng)的兩端部的殘留溶劑量。
(5)干燥工序剝離后,使用使網(wǎng)交互通過配置為千島狀的輥進行搬送的干燥裝置和/或用夾子夾住網(wǎng)的兩端進行搬送的伸幅裝置,對網(wǎng)進行干燥。干燥的手段一般是向網(wǎng)的兩面吹送熱風,但代替風還有用微波進行加熱的手段。過于急劇的干燥容易損壞制得的薄膜的薄膜的平面性。通過整體,通常干燥溫度為30~250℃的范圍進行。由于使用的溶劑不同,干燥溫度、干燥風量和干燥時間不同,可以根據(jù)使用溶劑的種類、組合適當選擇干燥條件。
在本發(fā)明中,有時將流延的薄膜剝離后,搬送到伸幅機部分的工序成為“工序D0”。在工序D0中,以控制拉伸時薄膜的殘留溶劑量為目的,優(yōu)選對溫度進行控制。因工序D0中的薄膜殘留溶劑量的不同而不同,但以不易產(chǎn)生在搬送方向(以下稱為縱向)的拉伸,對殘留溶劑量進行調(diào)整為意圖,優(yōu)選20~80℃,更優(yōu)選20~70℃,特別優(yōu)選20~50℃。
在工序D0中,在薄膜面內(nèi)、相對于薄膜搬送的垂直方向(以下成為寬度方向),薄膜氣氛溫度分布小,從提高薄膜均一性的觀點出發(fā),存在優(yōu)選范圍。工序D0中的溫度分布優(yōu)選±5℃以內(nèi),更優(yōu)選±2℃以內(nèi),最優(yōu)選±1℃以內(nèi)。
作為工序D0中薄膜搬送張力,從由支持體上的剝離條件和防止工序D0中搬送方向的拉伸的觀點出發(fā),存在如下所示的優(yōu)選條件。
工序D0中的薄膜搬送張力對涂布漆的物性、剝離時和工序D0中的殘留溶劑量、工序D0中的溫度等產(chǎn)生影響,優(yōu)選30~300N/m,更優(yōu)選57~284N/m,特別優(yōu)選57~170N/m。以防止工序D0中薄膜在搬送方向上拉伸為目的,優(yōu)選設(shè)置張力消除輥。以防止對于薄膜搬送的拉伸為目的,對工序D0中良溶劑和不良溶劑的比率規(guī)定優(yōu)選范圍。作為工序D0終點的不良溶劑質(zhì)量/(良溶劑質(zhì)量+不良溶劑質(zhì)量)×100(%),優(yōu)選95質(zhì)量%~15質(zhì)量%的范圍,更優(yōu)選95質(zhì)量%~25質(zhì)量%,特別優(yōu)選95質(zhì)量%~30質(zhì)量%。
(6)拉伸工序作為一例,使用圖2對本發(fā)明所涉及的拉伸工序(也稱為伸幅工序)進行說明。
在圖2中,工序A為把持從沒有圖示的薄膜搬送工序D0搬送來的薄膜的工序,在下面的工序B中,以后述的圖1所示的拉伸角度在寬度方向(與薄膜前進方向直交的方向)拉伸,在工序C中,拉伸結(jié)束,為在把持狀態(tài)下將薄膜搬送的工序。
從薄膜剝離后到工序B開始前和/或工序C后,優(yōu)選設(shè)置將薄膜寬度方向的端部切掉的縱斷器。特別優(yōu)選在A工序開始前設(shè)置將薄膜端部切掉的縱斷器。在寬度方向進行同一拉伸時,特別是將在工序B開始前將薄膜端部切除的情況與不將薄膜端部切除的條件相比,前者可以更好地獲得使取向角改善的效果。
這被認為是,從殘留溶劑量較多的剝離到寬度拉伸工序B之間將縱向的不需要的拉伸抑制的效果。
在伸幅工序中,為了改善取向角分布,優(yōu)選有意圖地制作具有不同溫度的區(qū)域。此外,為了使不同溫度的區(qū)域之間各個區(qū)域不引起干涉,優(yōu)選設(shè)置中性區(qū)域。
拉伸操作可以分割為多段實施,可以在流延方向、寬度方向?qū)嵤╇p軸拉伸。此外,在進行雙軸拉伸時,既可以同時進行雙軸拉伸,也可以分階段實施。在這種情況下,所謂分階段,例如可以順次進行拉伸方向不同的拉伸,也可以將同一方向的拉伸分割為多階段,并且可以在任一階段實施不同方向的拉伸。即,例如可以進行如下所述的拉伸工序。
在流延方向拉伸—在寬度方向拉伸—在流延方向拉伸—在流延方向拉伸在寬度方向拉伸—在寬度方向拉伸—在流延方向拉伸—在流延方向拉伸此時,所謂拉伸結(jié)束時,是指每干燥膜厚100μm的面內(nèi)相位差(Ro)值顯示15nm以上的拉伸操作的最終階段的拉伸時間點。即,伴隨著通常的薄膜搬送的微量拉伸操作或通過用幅保持限制干燥收縮的實質(zhì)上的拉伸操作,當對上述Ro值的實現(xiàn)沒有作用時,不屬于本發(fā)明的規(guī)定殘留溶劑量時的“拉伸結(jié)束時”的拉伸。
此外,本發(fā)明中的“拉伸方向”是指進行拉伸操作時直接外加拉伸應(yīng)力的方向,使用的情況與通常相同,但當在多階段進行雙軸拉伸時,有時以最終拉伸倍率大的一方(即通常成為遲相軸的方向)的意思使用。特別是有關(guān)尺寸變化率記載時的只用“拉伸方向“表達時,主要是以后者的意思使用。殘留溶劑量通過上式表示。
為了通過進行高分子薄膜的拉伸操作而改善80℃、90%RH條件下尺寸穩(wěn)定性,優(yōu)選在殘留溶劑存在下并且在加熱條件下進行拉伸操作。對于拉伸方向(流延時寬度最終成為遲相軸時的寬度方向)和與該拉伸方向正交的面內(nèi)方向的80℃、90%RH下的尺寸穩(wěn)定性,本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)存在以下的傾向。
即,該拉伸方向在80℃、90%RH下的尺寸穩(wěn)定性對于拉伸溫度的依存性相對小,殘留溶劑依存性相對大。另一方面,與該拉伸方向正交的面內(nèi)方向在同樣條件下的尺寸穩(wěn)定性對于拉伸溫度的依存性相對大,殘留溶劑依存性小。這里,所謂拉伸溫度是指拉伸操作時的環(huán)境溫度,拉伸終點時的薄膜溫度實質(zhì)上通常與拉伸溫度大致同等地升溫。此外,對于各個方向使該溫度、殘留溶劑條件最佳化時在80℃、90%RH下的尺寸穩(wěn)定性的改善效果,發(fā)現(xiàn)對于拉伸方向的效果比對于與該拉伸方向正交的面內(nèi)方向的效果好。
具體地說,例如,對Ro值為40~50nm,膜厚約80μm的纖維素酯薄膜進行說明,在流延后連續(xù)地進行拉伸的線上拉伸中,通過使拉伸溫度為120℃以上、殘留溶劑量在拉伸終點時為7質(zhì)量%以上,可以得到流延方向(MD方向)在80℃、90%RH條件下經(jīng)過100小時后的尺寸變化率為±1.0%以內(nèi)的穩(wěn)定性好的薄膜。此外,通過使拉伸溫度為110℃以上、殘留溶劑量在拉伸終點時為12質(zhì)量%以上,可以得到寬度方向(TD方向)在同一條件下的尺寸變化率為±0.5%以內(nèi)的薄膜。此外,通過使使拉伸溫度為100℃以上、殘留溶劑量在拉伸終點時為12質(zhì)量%以上,可以得到在80℃、90%RH條件下經(jīng)過100小時后的尺寸變化率在MD方向為±1.5%以內(nèi)、在TD方向為±1.0%以內(nèi)的薄膜。
更優(yōu)選地,通過使拉伸條件為拉伸溫度120℃以上、殘留溶劑量在拉伸終點時為7質(zhì)量%以上,可以得到在該條件下的尺寸變化率在MD方向為±1.0%、TD方向為±0.5%以內(nèi)的薄膜。進一步優(yōu)選地,通過使拉伸溫度為130℃以上、殘留溶劑量在拉伸終點時為12質(zhì)量%以上,可以得到在該條件下的尺寸變化率在MD方向為±0.7%、TD方向為±0.2%以內(nèi)的薄膜。
此外,在伸幅工序中,如果將工序A、B、C中的良溶劑濃度分別記為Ma、Mb、Mc時,優(yōu)選滿足Ma>Mc的關(guān)系。此外,優(yōu)選滿足Mb>Mc的關(guān)系。
在伸幅工序中,對于工序A、B、C各終點時薄膜中的殘留溶劑并無特別限定,但存在優(yōu)選的良溶劑和不良溶劑的比率。工序A、B、C結(jié)束時各自的殘留不良溶劑質(zhì)量/(殘留良溶劑質(zhì)量+殘留不良溶劑質(zhì)量)×100(%)優(yōu)選95質(zhì)量%~15質(zhì)量%的范圍。更優(yōu)選95質(zhì)量%~25質(zhì)量%,最優(yōu)選95質(zhì)量%~30質(zhì)量%的范圍。此外,工序A、B、C結(jié)束時各自的殘留不良溶劑質(zhì)量/(殘留良溶劑質(zhì)量+殘留不良溶劑質(zhì)量)×100(%)可以相同,也可以不同。
在寬度方向拉伸薄膜時,眾所周知在薄膜的寬度方向光學遲相軸的分布(以下稱為取向角分布)變差。為了使Rth和Ro的值為一定比率,并且使取向角分布為良好狀態(tài)進行寬度拉伸,在工序A、B、C中存在優(yōu)選的薄膜溫度的相對關(guān)系。以工序A、B、C終點時薄膜的溫度分別記為Ta℃、Tb℃、Tc℃,優(yōu)選Ta≤Tb-10。此外,優(yōu)選Tc≤Tb。更優(yōu)選Ta≤Tb-10并且Tc≤Tb。
為了使取向角分布良好,工序B中的薄膜升溫速度優(yōu)選0.5~10℃/s的范圍。
為了使80℃、90%RH條件下的尺寸變化率減小,工序B中的拉伸時間優(yōu)選為短時間。但是,從薄膜的均一性的觀點出發(fā),規(guī)定最低限必需的拉伸時間范圍。具體地說,優(yōu)選為1~10秒的范圍,更優(yōu)選4~10秒的范圍。
在上述伸幅工序中,熱傳導(dǎo)系數(shù)可以一定,也可以變化。作為熱傳導(dǎo)系數(shù),優(yōu)選具有41.9~419×103J/m2hr范圍的熱傳導(dǎo)系數(shù)。更優(yōu)選為41.9~209.5×103J/m2hr的范圍,最優(yōu)選41.9~126×103J/m2hr的范圍。
為了使80℃、90%RH條件下的尺寸穩(wěn)定性良好,上述工序B中在寬度方向的拉伸速度可以一定,也可以變化。作為拉伸速度,優(yōu)選50~500%/min,更優(yōu)選100~400%/min,最優(yōu)選200~300%/min。
在伸幅工序中,從提高薄膜均一性的觀點出發(fā),薄膜氣氛溫度分布小存在優(yōu)選范圍。伸幅工序中的溫度分布優(yōu)選±5℃以內(nèi),更優(yōu)選±2℃以內(nèi),最優(yōu)選±1℃以內(nèi)。通過使上述溫度分布減小,可以期待在薄膜寬度上的溫度分布減小。
在工序C中,為了抑制尺寸變化,優(yōu)選在薄膜搬送方向的垂直方向上進行緩和。具體地說,優(yōu)選調(diào)整薄膜寬度,使相對于前工序的薄膜寬度為95~99.5%的范圍。
在伸幅工序中進行處理后,優(yōu)選還設(shè)置有后干燥工序(以下稱為工序D1)。優(yōu)選在伸幅工序中對給予纖維素酯薄膜的光學特性進行洗練,并且以進行干燥為目的,在50~140℃的溫度范圍內(nèi)進行熱處理。更優(yōu)選80~140℃的范圍,最優(yōu)選80~130℃的范圍。
優(yōu)選在伸幅工序中對給予纖維素酯薄膜的光學特性進行洗練,并且以進行干燥為目的,以熱傳導(dǎo)系數(shù)20.9~126×103J/m2hr進行熱處理。更優(yōu)選41.9~126×103J/m2hr的范圍,最優(yōu)選41.9~83.7×103J/m2hr的范圍。
在工序D1中,從提高薄膜均一性的觀點出發(fā),在寬度薄膜面內(nèi)、與薄膜搬送垂直的方向,薄膜氣氛溫度分布小存在優(yōu)選范圍。在伸幅工序中的溫度分布優(yōu)選±5℃以內(nèi),更優(yōu)選±2℃以內(nèi),最優(yōu)選±1℃以內(nèi)。
作為工序D1中薄膜搬送張力,為了防止搬送方向的薄膜拉伸,存在優(yōu)選的條件。工序D1中薄膜搬送張力對涂布漆的物性、剝離時和工序D0中的殘留溶劑量、工序D1中的溫度產(chǎn)生影響,優(yōu)選120~200N/m,更優(yōu)選140~200N/m。最優(yōu)選140~160N/m。
以防止工序D1中薄膜在搬送方向上的拉伸,優(yōu)選設(shè)置張力消除輥。由于得到良好的卷姿,因此優(yōu)選在干燥結(jié)束后、卷取前設(shè)置縱切器將端部切掉。
在本發(fā)明的偏振片中,為了提高顯示特性,為了給予薄膜光學相位差,優(yōu)選在寬度方向上對纖維素酯薄膜進行拉伸,控制纖維素酯薄膜的相位差。
為了實現(xiàn)本發(fā)明的目的,具體地說,本發(fā)明偏振片中使用的薄膜A,優(yōu)選通過流延制膜法制作的20μm以上、100μm以下的膜厚,這來自于除了本發(fā)明的效果外,兼顧薄膜的物理強度和制造方面的觀點。薄膜A的膜厚更優(yōu)選為30μm以上、85μm以下的范圍。
本發(fā)明的偏振片中使用的薄膜B優(yōu)選通過流延制膜法制作的30μm以上、150μm以下的膜厚,這來自于除了本發(fā)明的效果外,兼顧薄膜的物理強度和制造方面的觀點。薄膜B的膜厚更優(yōu)選為40μm以上、120μm以下的范圍。
<偏振片>
本發(fā)明的偏振片使用將摻雜了碘聚乙烯醇拉伸而形成的物質(zhì)作為偏振元件,以薄膜A/偏振元件/薄膜B的構(gòu)成貼合而制造。
此外,可以在本發(fā)明以外的偏振片上粘貼用于獲得本發(fā)明效果的薄膜A和/或薄膜B,但優(yōu)選偏振片的保護膜為薄膜A和薄膜B。
對本發(fā)明的偏振片中使用的薄膜B進行說明。
當在寬度方向拉伸該薄膜時,邊將寬度方向的取向角控制在某范圍邊進行拉伸是重要的。這是因為,將本發(fā)明中使用的薄膜B的遲相軸所示的取向角控制在某范圍內(nèi),可以更有效地實現(xiàn)本發(fā)明的目的。
在偏振片的產(chǎn)量方面,優(yōu)選本發(fā)明為長輥偏振片。這是因為,通過偏振元件、薄膜A和薄膜B分別為長的輥狀,在公知的偏振片制造工序中,在本發(fā)明的偏振片的制造中可以直接使用,在這方面優(yōu)選。
從長輥偏振片的產(chǎn)量制造的觀點出發(fā),優(yōu)選長的輥偏振片的透過軸與搬送方向正交。這是因為,長的薄膜B的遲相軸與搬送方向正交時,可以與長的偏振片的透過軸方向一致。
這里,所謂取向角,表示纖維素酯薄膜面內(nèi)的遲相軸方向(相對于流延制膜時寬度方向的角度),此外,取向角的測定可以使用自動雙折射計KOBRA-21ADH(王子計測機器)進行。
取向角在寬度方向的任何測定點,優(yōu)選與全部測定點的平均取向角的角度為±2°以內(nèi),更優(yōu)選±1°以內(nèi),最優(yōu)選±0.5°以內(nèi)。
此外,纖維素酯薄膜的面內(nèi)方向的相位差(Ro)分布優(yōu)選調(diào)整到5%以下,更優(yōu)選為2%以下,特別優(yōu)選為1.5%以下。此外,薄膜厚度方向的相位差(Rth)分布優(yōu)選調(diào)整到10%以下,更優(yōu)選為2%以下,特別優(yōu)選為1.5%以下。
上述相位差分布的數(shù)值是在制備的薄膜的寬度方向上以1cm的間隔測定相位差,用得到的相位差的變動系數(shù)(CV)表示。對于相位差、其分布的數(shù)值的測定方法,例如分別采用(n-1)法求出面內(nèi)和厚度方向相位差的標準偏差,求出以下所示的變動系數(shù)(CV),作為指標。在測定中,作為n,也可以設(shè)定為130~140而算出。
變動系數(shù)(CV)=標準偏差/相位差平均值在本發(fā)明的偏振片中使用的薄膜A和薄膜B中,優(yōu)選相位差的分布變動小,當在液晶顯示裝置中使用本發(fā)明時,從防止色斑等的觀點出發(fā),特別優(yōu)選薄膜B的相位差分布變動小。
在本發(fā)明的偏振片中使用的薄膜B可以具有相位差的波長分散性,用于顯示裝置、特別是液晶顯示裝置時,為了提高顯示品質(zhì),關(guān)于該波長分散性可以適當選擇。這里,在薄膜B中,與590nm的測定值Ro相同,將450nm的面內(nèi)相位差定義為R450,將650nm的面內(nèi)相位差定義為R650。
在本發(fā)明中,當顯示裝置用于后述的MVA時,薄膜B的面內(nèi)相位差的波長分散性優(yōu)選為0.7<R450/Ro<1.0、1.0<R650/Ro<1.5。為了在顯示的色再現(xiàn)性方面發(fā)揮有效的效果,更優(yōu)選在0.7<R450/Ro<0.95、1.01<R650/Ro<1.2,特別優(yōu)選在0.8<R450/Ro<0.93、1.02<R650/Ro<1.1的范圍內(nèi)選擇。
用作顯示裝置、特別是液晶顯示裝置的偏振片的薄膜A和/或薄膜B,為了得到明亮的顯示特性以及為了發(fā)揮本發(fā)明的目的,要求高透過率和紫外線吸收性能。這些薄膜的透過率在組合上述添加劑制膜干燥后,500nm透過率優(yōu)選85%~100%,更優(yōu)選90%~100%,最優(yōu)選92%~100%。此外,400nm透過率優(yōu)選40%~100%,更優(yōu)選50%~100%,最優(yōu)選60%~100%。此外,380nm透過率優(yōu)選0%~10%,更優(yōu)選0%~5%,最優(yōu)選0%~3%。
優(yōu)選薄膜A和/或薄膜B的透明性高,與透明性高相同,優(yōu)選霧度值低。霧度值優(yōu)選2%以內(nèi),更優(yōu)選1.5%以內(nèi),最優(yōu)選1%以內(nèi)。對于制造時在寬度方向拉伸的薄膜也是同樣。
透濕度可以用JIS Z 0208中記載的方法測定,用其測定值定義。薄膜A和/或薄膜B的透濕度在25℃、90%RH環(huán)境下,優(yōu)選為10~250g/m2·24小時,更優(yōu)選為20~200g/m2·24小時,最優(yōu)選為50~180g/m2·24小時。
當對于顯示裝置使用2片本發(fā)明的偏振片時,特別是當顯示裝置為液晶顯示裝置時,在液晶單元的兩面配置2片偏振片。此時,2片偏振片可以相同,也可以不同,在至少單側(cè)使用了本發(fā)明的偏振片的裝置可以實現(xiàn)發(fā)明的目的效果,更有效地是將2片夾層的配置,具體如圖3所示。圖2為表示本發(fā)明顯示裝置的構(gòu)成的模式圖。當使2片偏振片分別為偏振片1(薄膜A1/偏振元件/薄膜B1)、偏振片2(薄膜B2/偏振元件/薄膜A2)時,從顯示裝置的截面?zhèn)扔^察的構(gòu)成為偏振片1(薄膜A1/偏振元件/薄膜B1)/液晶單元/偏振片2(薄膜B2/偏振元件/薄膜A2)的順序,并且從顯示裝置的面的垂直方向觀察的配置是2片偏振片的透過軸實質(zhì)上正交,薄膜B1和薄膜B2實質(zhì)上是同一薄膜,薄膜B1和薄膜B2的遲相軸與鄰接的偏振元件的透過軸略平行,對于提高本發(fā)明偏振片的顯示品質(zhì)的目的,能夠高效地發(fā)揮功能。
這里,所謂薄膜A1和薄膜A2,屬于薄膜A的范圍,兩者可以相同,也可以不同。此外,所謂薄膜B1和薄膜B2,屬于薄膜B的范圍,兩者可以相同,也可以不同,更優(yōu)選為相同的薄膜。
<顯示裝置>
顯示裝置可以用于液晶顯示裝置,特別是多疇型的液晶顯示裝置,更優(yōu)選地,用于采用雙折射模式的多疇型液晶顯示裝置,可以更好地發(fā)揮本發(fā)明的效果。
多疇化適于圖像顯示的對稱性的提高,已報告了各種方式“置田、山內(nèi)液晶,6(3),303(2002)”。該液晶顯示元件在“山田、山原液晶,7(2),184(2003)”中也有開示,但并不限于這些。
本發(fā)明的偏振片可以有效地用于以垂直取向模式為代表的MVA(Multi-domein Vertical Alignment)模式、特別4分割的MVA模式、通過電極配置而多疇化的公知的PVA(Patterned Vertical Alignment)模式、將電極配置和カィラル能融合的CPA(Continuous PinwheelAlignment)模式。此外,在與OCB(Optical Compensated Bend)模式適合方面,公開了光學上具有雙軸性的薄膜“T.Miyashita,T.UchidaJ.SID,3(1),29(1995)”,采用本發(fā)明的偏振片,在顯示品質(zhì)方面也可以實現(xiàn)本發(fā)明的效果。如果通過使用本發(fā)明的偏振片可以實現(xiàn)本發(fā)明的效果,并不液晶模式、偏振片的配置并無限定。
顯示元件的顯示品質(zhì)優(yōu)選在人的觀察方面是左右對稱的。因此,當顯示元件為液晶顯示元件時,實質(zhì)上可以以觀察側(cè)的對稱性優(yōu)先,進行多疇化。疇的分割可以采用公知的方法,通過2分割法、更優(yōu)選4分割法,可以考慮公知的液晶模式的性質(zhì)進行決定。
該液晶顯示裝置也不斷作為彩色化和動畫顯示用裝置應(yīng)用,本發(fā)明的顯示品質(zhì)通過對比度的改善和偏振片耐性的提高,使不易疲勞、忠實的動畫顯示成為可能。例如,耐性差的偏振片,為了獲得目的的光學特性而添加的化合物有時會析出。此外,特別是紫外線有時產(chǎn)生偏振能的降低。在該偏振片中,透過率的降低或輝點的產(chǎn)生、偏振能的降低的至少一個要素成為原因,在動畫像觀察中有時在疲勞感和不適合感上反映。
在本發(fā)明偏振片中使用的薄膜A、根據(jù)用途使用的薄膜B中,在提高顯示裝置的品質(zhì)方面也可以配置其他功能性層。
例如,為了防反射、防眩、耐傷痕、防灰塵附著、提高輝度,可以貼合含有作為顯示器的公知的功能層的構(gòu)成物的薄膜或本發(fā)明的偏振片表面,但不限于這些。
實施例以下結(jié)合實施例對本發(fā)明進行說明,但本發(fā)明并不限于這些實施例。
首先對各種特性的測定方法進行說明。
(纖維素酯薄膜取代度和乙?;鹊臏y定)乙?;娜〈?DSa)按照ASTM-D817-96進行測定。醋酸的取代度(DSa)是指在纖維素酯分子中,全部的OH基的個數(shù)與幾個醋酸反應(yīng)而被取代,以吡喃葡糖單位對其進行表示的數(shù)值,因此DSa為0~3的值。
乙?;葹槔w維素醋酸酯中醋酸的質(zhì)量%,根據(jù)下式算出。
乙?;?%)={DSa×(CH3COOH的分子量)}×100/{(C6H10O5)的分子量+DSa×(CH2CO的分子量)}(Ro、Rth)使用阿貝折射率計(4T)測定薄膜構(gòu)成材料的平均折射率。此外,使用游標測定薄膜的厚度。
使用自動雙折射計KOBRA-21ADH(王子計測機器(株)制),對于在23℃、55%RH的環(huán)境下放置24小時的薄膜,在相同環(huán)境下進行薄膜在波長590nm處的相位差測定。輸入上述的平均折射率和膜厚,得到面內(nèi)相位差(Ro)和厚度方向的相位差(Rth)的值。遲相軸的方向也同時測定。
(視野角特性)在視野角特性的評價中使用ELDIM社制EZ-constrast,測定顯示黑和顯示白時的透過光量。視野角的評價是算出對比度=(顯示白時的透過光量)/(顯示黑時的透過光量)。
實施例1《薄膜A》<薄膜A-101>
(涂布液D-101的調(diào)制)纖維素酯(平均乙酰化度60.1%)100質(zhì)量份磷酸三苯酯 9.5質(zhì)量份乙基鄰苯二甲?;掖妓嵋阴? 2.2質(zhì)量份二氯甲烷 440質(zhì)量份乙醇 40質(zhì)量份將以上物質(zhì)投入密閉容器,進行加熱,邊攪拌邊完全溶解,使用安積濾紙(株)制的安積濾紙No.24進行過濾,調(diào)制涂布液D-101。在制膜線中,用日本精線(株)制的ファィンメットNF將涂布液D-101過濾。(涂布液D-101的一部分用于制作下述線上添加液IN-101。)(二氧化硅分散液B)AEROSIL200V(日本AEROSIL(株)制)2質(zhì)量份(一次粒子的平均粒徑為12nm、表觀比重為100g/L)乙醇 18質(zhì)量份用溶解器將上述物質(zhì)攪拌混合30分鐘后,用進行分散。分散后的液體濁度為100ppm。邊攪拌邊將18質(zhì)量份的二氯甲烷投入到二氧化硅分散液B中,用溶解器攪拌混合30分鐘后,制作得到二氧化硅分散稀釋液。
(線上添加液IN-101的制作)二氯甲烷 100質(zhì)量份涂布液D-101 34質(zhì)量份チヌビン109(汽巴特種化學品公司制造) 5質(zhì)量份チヌビン171(汽巴特種化學品公司制造) 5質(zhì)量份チヌビン326(汽巴特種化學品公司制造) 3質(zhì)量份將以上物質(zhì)投入密閉容器,進行加熱,邊攪拌邊完全溶解,進行過濾。
邊攪拌邊向其加入上述制作的二氧化硅分散稀釋液20質(zhì)量份,再攪拌60分鐘后,用アドバンテツク東洋(株)的聚丙烯纏繞筒式過濾器TCW-PPS-1N進行過濾,調(diào)制得到線上添加液IN-101。
在線上添加液的線中,用日本精線(株)制的フアインメツトNF過濾線上添加液IN-101B。相對于100質(zhì)量份過濾的涂布液D-101,添加2.5質(zhì)量份過濾的線上添加液IN-101,用線上混合器(東麗靜止型管內(nèi)混合機Hi-Mixer、SWJ)進行充分混合,然后使用皮帶流延裝置,在溫度35℃、1800mm寬度下均勻流延到不銹鋼帶支持體上。在不銹鋼帶支持體上使溶劑蒸發(fā)直至殘留溶劑量達到100%,從不銹鋼帶支持體上剝離。在35℃下將剝離的纖維素酯網(wǎng)的溶劑蒸發(fā),縱切成寬1650mm,然后邊用伸幅機在TD方向(與薄膜的搬送方向正交的方向)拉伸1.1倍,邊在130℃的干燥溫度下使其干燥。此時,用伸幅機開始拉伸時的殘留溶劑量為20%。然后,邊用多個輥進行搬送通過120℃、110℃的干燥區(qū)邊使干燥結(jié)束,縱切成寬1400mm,在薄膜的兩端實施寬15mm、高10μm的滾花加工,卷取成卷芯,得到薄膜A-101。本工序制造后的A-101薄膜的殘留溶劑量為0.1%,膜厚為80μm,卷數(shù)為4000m。
<薄膜102~薄膜108的制作>
與薄膜101同樣地進行薄膜制作。但是,乙?;龋隶胎鹰?09、チヌビン171、チヌビン326的添加量,穩(wěn)定劑,相位差提高劑和試料的膜厚如表1所示進行變更。試料105的紫外線吸收劑代替チヌビン109、チヌビン171、チヌビン326的全部而如表1所示加入2-羥基-4-芐氧基二苯酮。此外,對各個薄膜進行干燥使殘留溶劑量達到0.1%以下。
薄膜101~薄膜108中紫外線吸收劑、穩(wěn)定劑、相位差劑的每1m2的量,從制膜干燥的薄膜中分別抽提,通過高效液相色譜法、氣相色譜法和質(zhì)譜的分析進行定量,求出相對于構(gòu)成薄膜的樹脂(這里是指纖維素醋酸酯)的質(zhì)量%。通過薄膜膜厚和重量及定量的組成算出每1m2的紫外線吸收劑(合計的值)、穩(wěn)定劑、相位差提高劑,其結(jié)果示于表1。此外,增塑劑同樣地進行定量分析,結(jié)果是試料101~試料108的增塑劑在全部試料中相對于薄膜質(zhì)量,為10.2質(zhì)量%~10.8質(zhì)量%的范圍。
表1
*三芐胺**下述結(jié)構(gòu)的三嗪衍生物***2-羥基-4-芐氧基二苯酮相位差提高劑
《薄膜B》<薄膜B-201>
在進行帶流延前與薄膜A-101同樣地進行調(diào)制。
然后,使用帶流延裝置,在溫度35℃下、以寬1800mm均一地流延到不銹鋼帶支持體上。在不銹鋼帶支持體上使溶劑蒸發(fā)直至殘留溶劑量達到100%,從不銹鋼帶支持體上剝離。在55℃下將剝離的纖維素酯網(wǎng)的溶劑蒸發(fā),縱切成寬1650mm,然后用伸幅機、在130℃下在TD方向(與薄膜的搬送方向正交的方向)拉伸1.3倍。此時,用伸幅機開始拉伸時的殘留溶劑量為18%。然后,邊用多個輥進行搬送通過120℃、110℃的干燥區(qū)邊使干燥結(jié)束,縱切成寬1400mm,在薄膜的兩端實施寬15mm、高10μm的滾花加工,卷取成卷芯,得到薄膜B-201。薄膜B-201的殘留溶劑量為0.1%,膜厚為80μm,卷數(shù)為4000m。此時薄膜B-201的Ro=4nm、Rth=52nm。結(jié)果示于表2。
<薄膜202~薄膜206的制作>
與薄膜201同樣地進行薄膜制作。但是,チヌビン109、チヌビン171、チヌビン326的添加量,穩(wěn)定劑,相位差提高劑和試料的干燥膜厚如表2所示進行變更。此外,用伸幅機在TD方向上進行拉伸時的拉伸倍率為1.25以上、1.40以下的范圍,進行適當調(diào)整使達到表2的相位差Ro、Rth。各個薄膜在本工序制造后進行調(diào)整使殘留溶劑量達到0.1%以下。
薄膜201~薄膜206中紫外線吸收劑、穩(wěn)定劑、相位差劑的每1m2的量,從制膜干燥的薄膜中分別抽提,通過高效液相色譜法、氣相色譜法和質(zhì)譜的分析進行定量,求出相對于構(gòu)成薄膜的樹脂(這里是指纖維素醋酸酯)的質(zhì)量%。通過薄膜膜厚和質(zhì)量及定量的組成算出每1m2的紫外線吸收劑、穩(wěn)定劑、相位差提高劑,其結(jié)果示于表2。
增塑劑同樣地進行定量分析,結(jié)果是試料201~試料206的增塑劑在全部試料中相對于薄膜質(zhì)量,為10.2質(zhì)量%~10.8質(zhì)量%的范圍。
表2
*三芐胺**上述結(jié)構(gòu)的三嗪衍生物<偏振片的制作>
使用實施例1中制作的纖維素酯薄膜初始原料,進行下述的堿皂化處理,進行偏振片的制作。
<堿皂化處理>
皂化工序 2M-NaOH 50℃ 90秒水洗工序 水 30℃ 45秒中和工序 10質(zhì)量%HCl 30℃ 45秒水洗工序 水 30℃ 45秒皂化處理后,按順序進行水洗、中和、水洗,然后在80℃下進行干燥。
<偏振片的制作>
將厚120μm的長輥聚乙烯醇薄膜浸漬于含有碘1質(zhì)量份、硼酸4質(zhì)量份的水溶液100質(zhì)量份中,在50℃下在搬送方向上拉伸到6倍,制作偏振膜。
以完全皂化型聚乙烯醇5%水溶液作為粘接劑,在上述偏振膜的單面上分別貼合試料101~108的上述堿皂化處理試料薄膜,然后如表3所示,在偏振膜的反面上貼合試料201~206的上述堿處理試料薄膜,制作偏振片試料301~312。
表3
《顯示品質(zhì)的評價VA型液晶顯示裝置的視野角測定》將富士通制15型液晶顯示器VL-1530與水平面平行設(shè)置。將預(yù)先貼合于該顯示器的偏振片剝離,使以表3的構(gòu)成制作的偏振片的透過軸與預(yù)先貼合的偏振片的透過軸為相同方向進行貼合。偏振片準備2片同一制品,如圖3所示那樣,對于液晶元件在觀察面和背光側(cè)分別各使用1片。在各個偏振片中,將保護的薄膜B側(cè)配置于液晶元件側(cè)進行貼合。
視野角評價使用ELDIM社制EZ-contrast,對貼合了上述制備的本發(fā)明的視野角補償橢圓偏振片的液晶顯示板測定視野角。
測定方法是評價與對于液晶顯示板顯示白和顯示黑時對比度比表示10以上的顯示板面的法線方向的傾斜角的范圍。如果以法線上為0°,則傾斜角越大則視野角區(qū)域越廣。
評價顯示板用以水平方向為0°時,傾斜45°方位的對比度值進行評價。
◎與顯示板面的法線方向的傾斜角為80°以上○與顯示板面的法線方向的傾斜角為70°以上、不足80°×與顯示板面的法線方向的傾斜角為不足70°《劣化試驗》以下表的構(gòu)成表示液晶顯示裝置的構(gòu)成。
劣化試驗1<紫外線照射處理>
使用丙烯酸類粘接劑將與表3中使用的偏振片相同的偏振片貼合到玻璃板上,從薄膜A側(cè),使用氙長效老化機(xenon long-life weathermeter),在照度7萬勒、40℃下進行500小時強制劣化。
從玻璃板上將進行了光照射處理的偏振片剝離,裁斷成2片。在室溫下,使它們成為正交尼科爾狀態(tài),目視觀察偏振行為。用目視可以確認變暗的狀態(tài)具有偏振能。
通過與沒有照射紫外線的試料的相同正交尼科爾下的觀察進行比較,進行評價,其結(jié)果示于表3。
(劣化試驗前后的偏光性的變化)
◎沒有變化○略有劣化,但具有足夠的偏光性×偏光性幾乎消失劣化試驗2<耐高溫-高濕性試驗>
在能夠維持濕熱環(huán)境的恒溫室中,在以下的環(huán)境下對與表3所使用的偏振片相同構(gòu)成的偏振片進行處理。處理條件為60℃、90%RH、500小時。
在室溫23℃、55%RH下將處理后的偏振片放置24小時后,以偏振片/背光的構(gòu)成進行觀察。將偏振片的B側(cè)設(shè)置為背光側(cè),從偏振片的正面進行觀察評價。
(耐性1)◎與處理前相比無變化、良好○略有變白劣化,但為對實用不產(chǎn)生問題的水平×發(fā)現(xiàn)白濁將同樣地進行處理的處理后的偏振片裁斷為2片。在室溫23℃、55%RH下放置24小時后,將薄膜A側(cè)分別成為內(nèi)側(cè),使2片成為正交尼科爾狀態(tài),從正面目視觀察偏振行為。
接著同樣地使薄膜B分別成為內(nèi)側(cè),使2片成為正交尼科爾狀態(tài),以觀察者/偏振片正交尼科爾/背光的構(gòu)成,從正面目視觀察偏振行為。
(耐性2)◎沒有變化○略有劣化,但為足夠黑的狀態(tài)×發(fā)現(xiàn)輝點,無法作為顯示器用偏振片使用《動畫觀察試驗》在試料301~試料312中,用夾子將偏振片固定到玻璃板上。對該薄膜A的面同樣地進行劣化試驗1中進行的紫外線照射處理。但是,照射時間為100小時。
對這些偏振片進行與劣化試驗2中進行的耐濕熱試驗相同的處理,然后在23℃、55%RH下放置24小時。
與顯示品質(zhì)的評價相同,將處理后的偏振片配置到富士通制15型液晶顯示器VL150SD上,進行貼合。將通過個人計算機記錄了TV節(jié)目的動畫圖像的動畫圖像表示在該顯示器上,進行比較實驗。在距離顯示器正面3m的位置觀察動畫圖像2分鐘,進行官能評價。
A在觀察中、剛觀察后不疲勞,而且無不適合感B觀察后略有疲勞,但無不適合感C圖像的不適合感顯著,觀察中眼睛疲勞在本發(fā)明的偏振片中,對于紫外線的照射和相對于濕熱保存性的環(huán)境,耐久性顯著提高。發(fā)現(xiàn)具備該偏振片的液晶顯示裝置的顯示品質(zhì)提高,并且兼有耐久性,在這方面優(yōu)異。
此外,在上述評價中,觀察側(cè)和背光側(cè)同一的偏振片,對比度區(qū)域左右對稱,但以觀察側(cè)的偏振片作為偏振片試料306、背光側(cè)的偏振片試料305,在同樣的裝置中進行評價,則為左右非對稱的對比度區(qū)域。在這種情況下,與比較偏振片相比可以充分兼顧耐久性和顯示品質(zhì),但存在若干不適合感。因此可以看到,當如上述評價那樣,分別貼合到觀察側(cè)和背光側(cè),貼合到液晶顯示裝置的兩面時,優(yōu)選本發(fā)明的偏振片(薄膜A/偏振元件/薄膜B)的構(gòu)成部分相同。
實施例2《TN型液晶顯示裝置的視野角測定》將NEC型15型液晶顯示器Multi Sync LCD1525J的預(yù)先貼合的光學膜和偏振片剝離,貼合上述制備的本發(fā)明的偏振片,使本發(fā)明的偏振片的吸收軸與預(yù)先貼合的偏振片的吸收軸為相同方向。
視野角評價,使用ELDIM社制EZ-contrast,對貼合了上述制備的本發(fā)明的視野角補償橢圓偏振片的液晶顯示板測定視野角。
視野角的評價與實施例1同樣地進行。作為視野角的尺度,當使顯示器的水平方向作為0°時,同樣地評價0°方位的對比度,可以清楚地看到,貼合了本發(fā)明偏振片的液晶顯示裝置兼顧了耐久性和顯示品質(zhì)。
圖1說明拉伸工序中的拉伸角度。
圖2為表示本發(fā)明中使用的伸幅工序的1例的示意圖。
圖3為表示本發(fā)明顯示裝置的構(gòu)成的模式圖。
符號說明1a薄膜A11b薄膜A22a薄膜B12b薄膜B25a、5b偏振元件3a、3b薄膜的遲相軸方向4a、4b偏振元件的透過軸方向6a、6b偏振片7液晶元件9液晶顯示裝置
權(quán)利要求
1.偏振片,該偏振片用于顯示裝置的液晶元件的表面,其包括偏振元件、和分別位于偏振元件兩個表面的薄膜A和薄膜B,其中該偏振片滿足下述條件(1)~(4)條件(1)薄膜A和薄膜B滿足式(I)和式(II)式I0≤Wb<Wa式II0.1g/m2<Wa≤3.0g/m2式中,Wa和Wb分別表示每1m2薄膜A和薄膜B中所含有的紫外線吸收劑和穩(wěn)定劑的總重量,單位為g/m2;條件(2)薄膜A和薄膜B滿足式(III)和式(IV)式III0≤Ra<Rb式IV0.1g/m2<Rb≤3.0g/m2式中,Ra和Rb分別表示每1m2薄膜A和薄膜B中所含有的相位差提高劑的重量,單位為g/m2;條件(3)薄膜B滿足下述條件(a)下式(V)定義的薄膜B的Ro不小于20nm,且不大于95nm,(b)下式(VI)定義的薄膜B的Rth不小于70nm,且不大于400nm,Ro和Rth是在23℃、55%RH濕度下,在波長590nm處測定的相位差值,式(V)Ro=(nx-ny)×d式(VI)Rth=(((nx+ny)/2)-nz)×d式中,nx為遲相軸方向的面內(nèi)折射率,ny為進相軸方向的面內(nèi)折射率,nz為厚度方向的面外折射率,d表示薄膜B的厚度;以及條件(4)薄膜A和薄膜B為纖維素醋酸酯薄膜。
2.權(quán)利要求1所述的偏振片,其中,薄膜B的表面具有將所述偏振片和所述液晶元件粘接的粘接層。
3.權(quán)利要求1所述的偏振片,其中,薄膜A和薄膜B分別滿足下式(VII)和式(VIII),式(VII)0.1g/m2<(Wa+Ra)≤3.0g/m2式(VIII)0.1g/m2<(Wb+Rb)≤3.0g/m2。
4.權(quán)利要求1所述的偏振片,其中,薄膜A和薄膜B的至少一個含有增塑劑,增塑劑的含量為相對于薄膜總重量不小于0.5重量%、小于20重量%。
5.權(quán)利要求1所述的偏振片,其中,在薄膜A、薄膜B至少一個中使用的纖維素醋酸酯的乙?;仍?9.0~61.5%的范圍內(nèi)。
6.權(quán)利要求1所述的偏振片,其中,所述纖維素醋酸酯薄膜含有二苯酮衍生物或苯并三唑衍生物作為紫外線吸收劑。
7.權(quán)利要求1所述的偏振片,其中,所述相位差提高劑為含有1,3,5-三嗪環(huán)的化合物。
8.權(quán)利要求1所述的偏振片,其中,所述相位差提高劑為1,4-環(huán)己烷二羧酸二苯酯衍生物。
9.權(quán)利要求1所述的偏振片,其中,薄膜A和薄膜B的至少一個為用溶液流延法制造的薄膜,并且在薄膜中存在有殘留溶劑的情況下進行拉伸對薄膜的相位差值進行控制。
10.權(quán)利要求1所述的偏振片,其中,薄膜A和薄膜B通過皂化處理與偏振元件貼合。
11.權(quán)利要求1所述的偏振片,其中,薄膜A和薄膜B的相位差值彼此不同。
12.權(quán)利要求1所述的偏振片,其中,薄膜B滿足30nm<Ro≤70nm。
13.權(quán)利要求1所述的偏振片,其中,薄膜B滿足90nm<Rth≤200nm。
14.權(quán)利要求1所述的偏振片,其中,所述偏振片為卷膜型偏振片,該卷膜型偏振片的透過軸實質(zhì)上與卷膜型偏振片的縱向平行,并且薄膜B的遲相軸實質(zhì)上與卷膜型偏振片的橫向平行。
15.液晶顯示裝置,其使用權(quán)利要求1所述的偏振片。
16.權(quán)利要求15所述的液晶顯示裝置,其中,所述液晶顯示裝置為多疇型液晶顯示裝置。
17.權(quán)利要求15所述的液晶顯示裝置,其中,所述液晶顯示裝置為垂直取向液晶顯示裝置。
18.權(quán)利要求15所述的液晶顯示裝置,其具有偏振片1和偏振片2,其中,(a)偏振片1包括(i)薄膜A1;(ii)偏振元件1;和(iii)薄膜B1,其按上述順序?qū)盈B,并且偏振片2包括(iv)薄膜A2;(v)偏振元件2;和(vi)薄膜B2,其按上述順序?qū)盈B,(b)偏振片1、液晶元件和偏振片2按所述順序?qū)盈B,其中,(vii)薄膜B1與液晶元件的一個表面鄰接;并且(viii)薄膜B2與液晶元件的另一個表面鄰接,(c)偏振片1的透過軸與偏振片2的透過軸正交;(d)薄膜B1和薄膜B2實質(zhì)上為同一薄膜;(e)薄膜B1和薄膜B2的遲相軸與鄰接的偏振元件的透過軸大致平行。
19.權(quán)利要求15所述的液晶顯示裝置,其中,顯示彩色的動畫圖像。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供低成本且耐久性提高的偏振片以及使用該偏振片的顯示裝置。特別在于提供適于液晶顯示裝置的偏振片、通過該偏振片使顯示品質(zhì)提高的液晶顯示裝置。偏振片,該偏振片用于通過至少1個以上的偏振片顯示觀察顯示裝置的圖像的顯示裝置,其特征在于該偏振片由偏振元件和至少2片薄膜構(gòu)成,薄膜A在顯示裝置中存在于距偏振元件遠的側(cè),并且薄膜B在顯示裝置中存在于距偏振元件近的側(cè),并且該薄膜滿足特定范圍的紫外線吸收劑和穩(wěn)定劑的量、相位差改善劑的量、相位差值、薄膜材料的全部。
文檔編號G02F1/13GK1619344SQ20041009257
公開日2005年5月25日 申請日期2004年11月15日 優(yōu)先權(quán)日2003年11月18日
發(fā)明者久保伸夫, 葛原憲康 申請人:柯尼卡美能達精密光學株式會社