專利名稱：：含包封的顏料的液體調色劑，方法和用途的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及用于電記錄(electrography)、特別是用于電子照相術(electrophotography)的液體的調色劑顆粒(liquidtonerparticle)。本發(fā)明更具體涉及化學生長的兩親共聚物粘合劑顆粒，其用于包封(encapsulate)作為有機溶膠成分的顏料，并將這種顆粒用于以液體的調色劑組合物的形式提供。
背景技術：
：電記錄和靜電印刷方法(總稱為電記錄方法)中，靜電圖像分別形成于光接受元件(photoreceptiveelement)或者介電元件(dielectricelement)的表面上。光接受元件或者介電元件可以是中間轉印輥(intermediatetransferdrum)或帶或者用于最終調色圖像自身的基底(substrate)，正如Schmidt，S.P和Larson，J.R.的《成像材料手冊》(HandbookofImagingMaterials，Diamond)，A.S，EdMarcelDekkerNewYork；Chapter6，227-252頁，以及美國專利4,728,983，4,321,404和4,268,598中所述的。靜電印刷中，潛像一般是通過下列步驟形成的(1)用靜電記錄筆或其等價物將電荷圖像置于介電元件(一般為接收基底)上的該元件選擇區(qū)域內以形成電荷圖像，(2)將調色劑施用(apply)到電荷圖像，(3)定影調色的圖像。美國專利5,262,259中描述了這類方法的一個實例。也稱作靜電印刷的電子照相印刷中，電子照相技術用于在最終的圖像接收體上產生圖像，這些圖像接收體如紙、膠片等。電子照相技術已引入到多種形式的設備中，如影印機(photocopiers)、激光打印機、傳真機等。電子照相術一般涉及到將可再用的、光敏的、暫時的圖像接收體(稱為光接受體(photoreceptor))用于在最終的、永久的圖像接收體上產生電照相圖像的方法中。代表性的電子照相紙版法涉及到在接收體上產生圖像的一系列步驟，這些步驟包括充電、曝光、顯影、轉印、熔融(fusing)、清潔以及擦除(erasure)。充電步驟中，一般用電暈或充電輥使光接受體覆蓋上所需極性的電荷(負電或正電)。曝光步驟中，通過選擇性地使光接受體充過電的表面，以與在最終圖像接收體上形成的所需圖像相應的可成像方式放電，使得一般為激光掃描儀或二極管陣列的光學系統(tǒng)形成潛像。顯影步驟中，典型地通過使用一種電偏壓成電勢極性與調色劑極性相反的顯影劑，通常使合適極性的調色劑顆粒與光接受體上的潛像相接觸。調色劑顆粒遷移到光接受體并借助于靜電力選擇性地粘附到潛像上，從而在光接受體上形成調色圖像。轉印步驟中，調色圖像由光接受體轉印到所需的最終圖像接收體上；中間轉印元件有時用于使調色圖像由具有隨后轉印的調色圖像的光接受體轉印到最終的圖像接收體。熔融步驟中，將最終圖像接收體上的調色圖像加熱使調色劑顆粒軟化或熔融，從而將調色圖像熔融到最終接收體。另一熔融方法涉及到加熱或不加熱時在高壓下將調色劑固定到最終接收體。清潔步驟中，除去殘留在光接受體上的殘余調色劑。最后，在擦除步驟中，通過在特定波長帶下曝光將光接受體電荷降低到基本均勻的低值，從而除去最初潛像的殘余并使光接受體為下一個成像循環(huán)作準備。兩種類型的調色劑有廣泛的、商業(yè)用途液體調色劑和干調色劑。術語“干”并不意味著干調色劑完全沒有任何液體成分，而是意味著調色劑顆粒不含有任何大量的溶劑，例如一般少于10重量％的溶劑(通常，就溶劑含量而言，干調色劑應干燥到可合理實施的程度)，并能夠帶有摩擦產生的電荷。典型的液體調色劑組合物通常包括懸浮或分散于液體載體中的調色劑顆粒。液體載體一般是不導電的分散劑，以避免使?jié)撛诘撵o電圖像放電。液體調色劑顆粒在液體載體(或載體液體)中一般溶劑化到一定程度，典型地在多于50重量％的低極性、低介電常數、基本無水的載體溶劑中。液體調色劑顆粒通常用離解在載體溶劑中的極性基團進行化學充電，但是在溶劑化和/或分散在液體載體中時不帶摩擦產生的電荷。液體調色劑顆粒一般也比干調色劑顆粒小。由于它們小的粒度，在約5微米至亞微米之間變化，液體調色劑能夠產生分辨率非常高的調色圖像。用于液體調色劑組合物的一般的調色劑顆粒通常含有視覺增強添加劑(visualenhancementadditives)(例如，有色的顏料顆粒)和聚合物粘合劑。在電子照相的過程中以及之后，聚合物粘合劑實現了某些功能。關于可加工性，粘合劑的特性影響調色劑顆粒的充電和電荷穩(wěn)定性、流動性以及熔融性能。在顯影、轉印和熔融過程中，這些特性對獲得優(yōu)良的性能是很重要的。在最終的接收體上形成圖像后，粘合劑的本性(如玻璃化轉變溫度、熔體粘度、分子量)和熔融條件(如溫度、壓力和熱熔融器(fuser)構造)影響耐久性(如抗粘連性和抗擦除性(blockinganderasureresistance))、與接收體的粘合性、光澤等。適于用在液體調色劑顆粒中的聚合物粘合劑物質一般表現出約-24℃至55℃的玻璃化轉變溫度，這低于一般用于干調色劑顆粒中的聚合物粘合劑的玻璃化轉變溫度(50-100℃)的范圍。特別是，已知一些液體調色劑引入了玻璃化轉變溫度(Tg)低于室溫(25℃)的聚合物粘合劑，以便在液體電子照相成像過程中例如通過形成薄膜而快速地自定影；參見美國專利6,255,363。然而，也已知這些液體調色劑在熔融調色圖像到最終的圖像接收體之后，由于低Tg而表現出較差的圖像耐久性(例如，差的抗粘連性和抗擦除性)。其它使用液體調色劑的印刷方法中，不要求自定影。在這類體系中，顯影在光導(photoconductive)表面上的圖像被轉移到中間轉印帶(“ITB”)或中間轉印件(“ITM”)上或在此階段不形成膜而直接到印刷介質上。參見例如，1995年4月25日授予Landa的美國專利5,410,392；和1992年5月19日授予Camis的美國專利5,115,277。在這樣的體系中，采用機械力、靜電力和熱能的組合進行這種以圖像形式的離散調色劑顆粒的轉印。在5,115,277號專利里具體描述的體系中，DC偏壓連接在內套筒(sleevemember)上，以便在印刷介質的表面處顯影靜電力，以參與彩色圖像的有效轉印。已經預先用常規(guī)聚合物粘合劑物質制備了用于這種體系的調色劑顆粒，且沒有用有機溶膠方法制造的聚合物。因此，例如該5,410,392號專利聲明，用于其所公開體系中的液體顯影劑描述于1988年12月27日授予Landa的美國專利4,794,651中。這一專利公開了液體調色劑，該調色劑如下制造，在液體載體中將預成形的高Tg聚合物樹脂加熱到對載體液體足夠高的溫度足以使該樹脂軟化或塑化，添加顏料，并將生成的高溫分散體暴露于一種高能混合或研磨加工中。雖然采用更高Tg(Tg通常大于或等于約60℃)聚合物粘合劑的這種非自定影液體調色劑應當具有良好的圖像持久性，但是已知這種調色劑會表現出與聚合物粘合劑選擇有關的其它問題，包括因液體調色劑在成像過程中沒有快速自定影能力所引起的圖像缺陷、不良的充電性和電荷穩(wěn)定性，與儲存中附聚或聚集有關的不良穩(wěn)定性，儲存中的不良的沉降穩(wěn)定性，以及需要采用約200-250℃的高熔融溫度以便軟化或熔化(melt)該調色劑顆粒，并從而充分地將該調色劑熔融到最終圖像接收體上。為了克服這些耐久性的缺陷，非成膜液體調色劑和干調色劑兩者中所選用的聚合物物質更典型的Tg至少約55-65℃的范圍，以便在熔融之后得到好的抗粘連性，一般還要求約200-250℃的高熔融溫度以便軟化或熔融調色劑顆粒從而充分地將調色劑熔融到最終的圖像接收體。高熔融溫度對干調色劑來說是一個缺點，因為需要與高溫熔融相關的長預熱時間和更高的能量消耗，以及因為在接近紙自燃溫度(233℃)下將有與熔化粘合劑到紙上相關的著火的危險。另外，也已知一些使用高Tg聚合物粘合劑的液體調色劑和干調色劑在高于或低于最佳熔融溫度下表現出調色圖像從最終的圖像接收體到熱熔融器表面的不理想的部分轉印(偏移(offset))，需要在熱熔融器表面中使用低表面能物質或者涂覆熱熔融器油以防止偏移。可供選擇地，在制造過程中將各種潤滑劑或蠟用物理方法混合入干調色劑顆粒中以作為隔離或滑移劑(slipagent)；然而，因為這些蠟不是化學結合到聚合物粘合劑上，因而它們對調色劑顆粒的摩擦充電可能有不利影響或者可能從調色劑顆粒遷移出并污染光接受體、中間轉印元件、熱熔融器元件、或者對電子照相過程很關鍵的其它表面。除了聚合物粘合劑和視覺增強添加劑之外，液體調色劑組合物還可任選地包括其它添加劑。例如，可加入電荷控制劑以賦予調色劑顆粒靜電電荷?？杉尤敕稚┮蕴峁┠z體穩(wěn)定性、幫助圖像定影、并為顆粒表面提供充電或充電位置。通常將分散劑加到液體調色劑組合物中，因為調色劑顆粒濃度高(顆粒之間的距離小)而且就附聚(agglomeration)或聚集而言，電雙層效應(electricaldouble-layereffect)不會充分地穩(wěn)定附聚分散體。當使用這些物質時，隔離劑也可用于幫助阻止調色劑粘到熱熔融器輥上。其它的添加劑包括抗氧劑、紫外穩(wěn)定劑、殺真菌劑、殺菌劑、流動控制劑等。有一種制造技術涉及到合成分散于液體載體中形成有機溶膠的兩親共聚物粘合劑，然后將形成的有機溶膠與其它成分混合以形成液體調色劑組合物。通常，有機溶膠是通過可聚合的化合物(如單體)進行非水分散聚合以形成分散于低介電烴溶劑(載體液體)中的共聚物粘合劑顆粒而合成的。當分散的核顆粒在聚合中形成時，通過將由載體液體溶劑化的空間穩(wěn)定劑(如接枝穩(wěn)定劑)化學鍵合到核顆粒上，這些分散的共聚物顆粒對于聚集是空間穩(wěn)定的。Napper，D.H.，的″PolymericStabilizationofColloidalDispersions，″AcademicPress，NewYork，N.Y.，1983中描述了這種空間穩(wěn)定機理的細節(jié)?！癉ispersionPolymerizationinOrganicMedia，”K.E.J.Barrett，ed.，JohnWileyNewYork，N.Y.，1975中描述了合成自穩(wěn)定的有機溶膠的步驟。利用在低極性、低介電常數的載體溶劑中的分散聚合，已制造了液體調色劑組合物，用于制備電子照相成像過程中進行快速自定影的、相當低玻璃化轉變溫度(Tg≤30℃)的成膜液體調色劑。參見美國專利5,886,067和6,103,781。也已經制備了有機溶膠用于制備靜電針式打印機用的中等玻璃化轉變溫度(Tg在30-55℃之間)的液體靜電調色劑。參見美國專利6,255,363B1。形成有機溶膠的代表性的非水分散聚合方法是一種自由基聚合，它是在一種或多種可溶于烴介質中的烯鍵式不飽和單體在預制成的、可聚合溶液聚合物(如接枝穩(wěn)定劑或“活性”聚合物)存在下聚合時而實施的自由基聚合。參見美國專利6,255,363。在形成有機溶膠后，如果需要，就可混入一種或多種添加劑。例如，可混入一種或多種視覺增強添加劑和/或電荷控制劑。然后可以使組合物進行一種或多種混合過程，如均化、微流體化、球磨、立式球磨機球磨、高能珠粒(砂)磨、籃式研磨(basketmilling)或本領域公知的其它技術，以減小分散體中的粒度?；旌线^程用于將附聚的視覺增強添加劑顆粒(當存在時)粉碎成初級粒子(直徑在0.05至1.0微米的范圍內)，也可以將分散的共聚物粘合劑部分地粉碎成碎片，這些碎片可以與視覺增強添加劑的表面結合起來。根據該實施方案，由共聚物衍生得到的分散的共聚物或碎片，然后例如通過吸附或粘附到視覺增強添加劑的表面，與視覺增強添加劑結合起來，從而形成調色劑顆粒。結果形成了尺寸在約0.1至2.0微米范圍內的、空間穩(wěn)定的調色劑顆粒的非水分散體，典型的調色劑粒徑在0.1至0.5微米的范圍內。一些實施方案中，如果需要，在混合之后可加入一種或多種電荷控制劑。
發(fā)明內容除了以上考慮之外，已經引起注意的是，來源于有機溶膠的調色劑顆粒(其中在形成有機溶膠之后加入視覺增強添加劑)可能導致調色劑顆粒的視覺增強添加劑的一些或大部分表面對于兩親共聚物暴露。已經發(fā)現，通過提供具有包封在兩親共聚物中的視覺增強添加劑的調色劑顆粒，可取得許多優(yōu)點。用于本發(fā)明的目的，如果基本上均勻分布于整個聚合物基質中，則認為該視覺增強添加劑是被包封的。這種均勻分布是指，與通過介質研磨(例如球磨)或其它分散或混合加工而與聚合物締合(associated)的視覺增強添加劑的情況相比，聚合物基本上或完全包圍了視覺增強添加劑。在分散加工之前，這種介質研磨加工傾向于產生具有視覺增強添加劑的調色劑，該視覺增強添加劑的表面的相當大部分暴露于視覺觀察和不利(adverse)的物理和電環(huán)境中。將視覺增強添加劑包封在兩親共聚物中可對防止儲存和使用期間視覺增強添加劑不希望的電相互作用提供特定的益處。具體地，某些視覺增強添加劑本性是導電的。這種視覺增強添加劑的包封提供電絕緣層，該層在儲存或使用期間防止調色劑不希望的放電。另外，將視覺增強添加劑包封在兩親共聚物中可在保護對熱和/或對某些光波長敏感的視覺增強添加劑方面提供一種特定的好處。這種視覺增強添加劑的包封提供保護和/或絕緣層，其防止在儲存或使用期間，過早和失去控制地把這種視覺增強添加劑暴露于有害的熱或光中持續(xù)一段不希望的調色劑放電時間。而且，某些視覺增強添加劑對機械破壞敏感。這類視覺增強添加劑的包封提供物理保護層，該層阻止例如剪切力等力引起的機械破壞，該力可在生產、運輸過程中、成像過程中或在最終成像制品上破碎或破壞易碎的視覺增強添加劑。此外，將視覺增強添加劑包封在兩親共聚物中可在保護某些視覺增強添加劑方面提供特定好處，這些視覺增強添加劑對環(huán)境中的各種物質敏感，例如對水、溶劑、大氣氧或其它氣體等等。這類視覺增強添加劑的包封提供連續(xù)的保護層，該層防止視覺增強添加劑的不希望的化學相互作用。最后，將視覺增強添加劑包封在兩親共聚物中在提供調色劑均勻顏色外觀方面也帶來特定好處。在視覺增強添加劑未被包封的調色劑中，視覺增強添加劑的某些部分未被聚合物外覆層(overcoat)修飾地(modification)直接可見。在某些實施方案中，人們可觀察到不同顏色強度或者甚至不同的表觀顏色，這取決于視覺增強添加劑的包膠程度。這種潛在的顏色不一致性可能是不理想的，特別是當人們致力于提供一致和可復制的圖像時。本發(fā)明涉及來源于在基本上非水性的液體載體中的有機溶膠的調色劑顆粒，該有機溶膠含有化學生長了的共聚物粘合劑顆粒，此粘合劑顆粒具有至少一種分散的視覺增強添加劑，該液體載體例如為有機溶劑。生成的有機溶膠具有包封的視覺增強添加劑，這種有機溶膠便于與其它需要的成分混合。在本文中用到時，術語“兩親”是眾所周知的，并且是指結合了在所需的液體載體中分別具有不同溶解性和可分散性部分的共聚物，該液體載體是在制備共聚物和/或在把該共聚物結合到干調色劑顆粒的過程中所用的。優(yōu)選選擇液體載體使得共聚物的至少一部分(本文中也稱作S物質或部分)是更能被載體溶劑化，而同時共聚物的至少一個其它部分(本文中也稱作D物質或部分)組成載體中的分散相的大部分。為了給視覺增強添加劑提供獨一無二的包膠，兩親共聚物在含有該視覺增強添加劑的組合物中進行原位聚合，采用的是包封視覺增強添加劑的方式。這種聚合優(yōu)選在所需的基本上非水性(substantiallynonaqueous)液體載體中進行，因為這樣產生了適用于調色劑的單分散的共聚物顆粒，隨后的粉碎或分級即使需要，也很少進行。產生的著色的有機溶膠任選的與一種或多種其它所需成分混合。一方面，本發(fā)明涉及液體電子照相調色劑組合物，它包含貝殼杉脂丁醇值(Kauri-Butanolnumber)小于約30毫升的液體裁體，以及分散于液體載體中的許多調色劑顆粒。該調色劑顆粒包含至少一種被包封在兩親共聚物中的視覺增強添加劑，其中該兩親共聚物包含一個或多個S部分和一個或多個D部分。在某些優(yōu)選實施方案中，該液體的電記錄用調色劑進一步含有電荷控制添加劑。在一個優(yōu)選的實施方案中，這種調色劑為液體的電子照相用調色劑。在另一方面，本發(fā)明涉及液體的電記錄用調色劑組合物(liquidelectrophotographictonercomposition)的制造方法。這一方法包括以下步驟1)將視覺增強添加劑分散到組合物中，該組合物包含溶劑和接枝穩(wěn)定劑(即S部分)預聚物；和2)通過使D物質與接枝穩(wěn)定劑預聚物反應，進行分散聚合反應，從而將該視覺增強添加劑包封在兩親共聚物層內，以便形成包封的著色的有機溶膠顆粒。非必要地，可進一步將包封的著色的有機溶膠顆粒與調色劑添加劑進一步混合，例如電荷控制劑、表面流動劑等?？晒┻x擇地，這類調色劑添加劑可采用該視覺增強添加劑在組合物中的最初分散體形式提供，并且在聚合過程中將其混入該包封的著色的有機溶膠顆粒中。在本發(fā)明的一個優(yōu)選方面中，通過提供許多可自由基聚合單體制備該接枝穩(wěn)定劑預聚物，其中這些單體中的至少一種含有羥基官能團。這些單體在溶劑中自由基聚合，形成羥基官能的聚合物，其中這些單體和羥基官能的聚合物可溶解于該溶劑。在一定條件下使具有NCO官能團和可自由基聚合官能團的化合物與該羥基官能的聚合物反應，這些條件使得該化合物的至少一部分NCO官能團與該聚合物的至少一部分羥基官能團反應，形成一個或多個尿烷鍵(urethanelinkages)，該化合物經這些尿烷鍵連接到該聚合物上，從而提供帶可自由基聚合的官能團側基(pendant)的聚合物。在隨后的調色劑加工步驟中，這一反應步驟可以在或可以不在相同溶劑中發(fā)生。另一方面，本發(fā)明涉及一種在基底表面上電記錄地形成圖像的方法。在這一方法中，提供液體調色劑組合物，該組合物含有許多調色劑顆粒，這些顆粒包含至少一種被包封在兩親共聚物中的視覺增強添加劑。在該基底表面上形成含有調色劑顆粒的圖像。在另一方面，本發(fā)明涉及一種用電記錄術在基底表面上形成圖像的方法。提供液體調色劑組合物，該組合物含有許多調色劑顆粒，這些顆粒包含至少一種被包封在兩親共聚物中的視覺增強添加劑。在充電的(charged)表面上產生含有調色劑顆粒的圖像。從該充電表面向該基底表面轉印圖像。此方法可為靜電成像方法(electrostaticprocess)或者電子照相成像方法。本發(fā)明含有被包封視覺增強添加劑的調色劑趨于顯著降低在最終圖像接收體產生干、熔化調色劑膜的傾向，這種傾向導致表現出視覺或表面的缺陷，包括例如“泥裂(mudcracking)”。這種產生一致且無缺陷高解析度圖像的能力有很大的優(yōu)勢，特別是當被分散顆粒的粒度大于約1微米而且熔融溫度低于特定溫度時，該特定溫度條件下會發(fā)生調色劑顆粒完全聚結成連續(xù)的膜。和未包封視覺增強添加劑的調色劑相比，本發(fā)明調色劑的附加優(yōu)勢表現在更均勻的充電和更可預測的電荷保留。當這種調色劑用于使用靜電轉印輔助進行圖像轉印的電子照相的成像過程中時，這種優(yōu)點特別有利。具體實施例方式下面描述的本發(fā)明的實施方案無意于窮舉本發(fā)明或者將本發(fā)明限制到下面詳細描述所公開的精確形式。相反地，選擇和描述這些實施方案是為了使本領域的其它技術人員可以懂得和理解本發(fā)明的原理和實踐。優(yōu)選的是，選擇用于形成有機溶膠的非水性反應溶劑(本文中也稱為“液體載體”)，以使兩親共聚物的至少一個部分(本文中也稱作S物質或部分)更能被載體溶劑化，而共聚物的至少一個其它部分(本文中也稱作D物質或部分)構成載體中的分散相的多數。本發(fā)明的優(yōu)選共聚物包括在所需液體載體中具有各自溶解性的、彼此足以區(qū)別開的S和D物質，使得S嵌段(block)更能被載體溶劑化而D嵌段趨于更能在載體中分散。更優(yōu)選的是，S嵌段溶解于液體載體中而D嵌段是不溶的。在特別優(yōu)選的實施方案中，D物質相與液體載體分離開，形成分散的顆粒。從一種觀點來說，當分散于液體載體時聚合物顆?？煽醋骶哂泻?殼結構，其中D物質傾向于是在核心中，而S物質在殼中。這樣S物質作為分散助劑、空間穩(wěn)定劑或者接枝共聚物穩(wěn)定劑，以幫助液體載體中的共聚物顆粒穩(wěn)定地分散。因此，本文中S物質也可以稱作“接枝穩(wěn)定劑”。雖然不受理論的約束，但是據信，共聚物的D部分會傾向于和視覺增強添加劑的表面發(fā)生物理和/或化學相互作用，而S部分有助于促使不使用單獨表面活性劑或分散劑地分散在反應溶劑中。物質或者物質的一部分(如共聚物部分)的溶解性，可定性和定量地表征為Hildebrand溶度參數。Hildebrand溶度參數是指由物質的內聚能密度的平方根表示的溶度參數，單位為(壓力)1/2，等于(ΔH/RT)1/2/V1/2，其中ΔH是物質的摩爾蒸發(fā)焓，R是通用氣體常數，T是絕對溫度，V是溶劑的摩爾體積。Barton，A.F.M.，HandbookofSolubilityandOtherCohesionParameters，第二版，CRCPress，BocaRatonFla.，(1991)中把溶劑的Hildebrand溶度參數制成了表格，在PolymerHandbook，第三版，J.Brandrup&E.H.Immergut，Eds.Johnwiley，N.Y.，第519-557頁(1989)中把單體及典型聚合物的Hildebrand溶度參數制成了表格，而Barton，A.F.M.，HandbookofPolymer-LiquidInteractionParametersandSolubilityParameters，CRCPress，BocaRatonFla.，(1990)中把許多市售得到聚合物的Hildebrand溶度參數制成了表格。從物質或者其一部分與液體載體之間的Hildebrand溶度參數的絕對差，可以預計該物質或者其一部分在液體載體中的溶解程度。當物質或者其一部分與液體載體的Hildebrand溶度參數的絕對差小于約1.5Mpa1/2時，該物質或者其一部分會是完全溶解的或者至少是處于高度溶劑化狀態(tài)的。另一方面，當兩者之間的Hildebrand溶度參數的絕對差超過約3.0Mpa1/2時，該物質或者其一部分會趨于與液體載體相分離；從而形成分散體。當Hildebrand溶度參數的絕對差在1.5Mpa1/2和3.0Mpa1/2之間時，該物質或者其一部分被認為是微弱溶劑化于液體載體或者或多或少地不溶于液體載體中。因此，在優(yōu)選實施方案中，共聚物的S部分與液體載體各自的Hildebrand溶度參數之間的絕對差小于3.0Mpa1/2，優(yōu)選小于約2.0Mpa1/2，更優(yōu)選小于約1.5Mpa1/2。在本發(fā)明的特別優(yōu)選的實施方案中，共聚物的S部分與液體載體各自的Hildebrand溶度參數之間的絕對差為約2至約3.0Mpa1/2。另外，也優(yōu)選共聚物的D部分與液體載體各自的Hildebrand溶度參數之間的絕對差是大于2.3Mpa1/2，優(yōu)選大于約2.5Mpa1/2，更優(yōu)選大于約3.0Mpa1/2，但條件是S和D部分各自的Hildebrand溶度參數之間的差為至少約0.4Mpa1/2，更優(yōu)選至少約1.0Mpa1/2。由于物質的Hildebrand溶解度可能隨著溫度的改變而變化，因而優(yōu)選在所需的參考溫度如25℃下測定這種溶度參數。本領域技術人員都知道，共聚物或者其一部分的Hildebrand溶度參數可利用體積分數加權(weighting)的該共聚物或者其一部分所含的每種單體各自的Hildebrand溶度參數來計算，如HandbookofSolubilityParametersandOtherCohesionParameters，CRCPress，BocaRaton，p12(1990)中所述的二元共聚物的Hildebrand溶度參數。如Barton，446-448頁中注釋的，也已知聚合物物質的Hildebrand溶度參數的大小微弱地依賴于該聚合物的重均分子量。因而，對于給定的聚合物或者其一部分，會有優(yōu)選的分子量范圍，以便得到所需的溶劑化或者分散性能。同樣，混合物的Hildebrand溶度參數利用該混合物中每種組分各自的Hildebrand溶度參數的體積分數加權也可以計算出來。另外，我們已經用計算出的單體和溶劑的溶度參數來限定我們的發(fā)明，該溶度參數是使用在PolymerHandbook，第三版，J.Brandrup&E.H.Immergut，Eds.Johnwiley，N.Y.，NewYork，(1989)的VII/525頁的表2.2中列出的Small的基團貢獻值(groupcontributionvalues)，利用Small，P.A.在J.Appl.Chem.，3，71(1953)中研究的基團貢獻法而得到的。我們選擇這種方法來定義我們的發(fā)明，以避免使用由不同的試驗方法得到的溶度參數值所產生的模糊。另外，Small的基團貢獻值會產生與由測量蒸發(fā)焓所得的數據一致的溶度參數，因而與Hildebrand溶度參數的解釋性表示是完全一致的。由于測量聚合物的蒸發(fā)熱是不合乎實際的，因此單體是合理的取代物。為了說明的目的，表I列出了用于電記錄調色劑中的一些常用溶劑的Hildebrand溶度參數和用于合成有機溶膠的一些常用單體的Hildebrand溶度參數和玻璃化轉變溫度(基于它們的高分子量的均聚物)。表I液體載體基本上是非水性溶劑或溶劑混合物。換句話說，只有很小量(一般少于25重量％)的液體載體組分含有水。優(yōu)選地，基本非水性液體裁體含有少于20重量％的水、更優(yōu)選少于10重量％的水、甚至更優(yōu)選少于3重量％的水、最優(yōu)選少于1重量％的水?；旧戏撬缘妮d體液體可以選自多種物質，或者物質的組合，這是本領域公知的，但優(yōu)選具有低于30ml的貝殼杉脂丁醇值。液體優(yōu)選是親油的、在多種條件下是化學穩(wěn)定的、且是電絕緣的。電絕緣是指分散劑液體具有低的介電常數和高的電阻率。優(yōu)選地，分散劑液體具有低于5、更優(yōu)選低于3的介電常數。載體液體的電阻率典型地高于109Ohm-cm；更優(yōu)選高于1010Ohm-cm。另外，在大部分實施方式中希望液體載體相對于配制調色劑顆粒所用的成分是化學惰性的。合適的液體載體的例子包括脂肪族烴(正戊烷、己烷、庚烷等)，環(huán)脂族烴(環(huán)戊烷、環(huán)己烷等)，芳香族烴(苯、甲苯、二甲苯等)，鹵代烴溶劑(氯代烷烴、氟代烷烴、氯氟烴等)、硅油及這些溶劑的混合物。優(yōu)選的載體液體包括支化的石蠟族溶劑混合物，如IsoparTMG，IsoparTMH，IsoparTMK，IsoparTML，IsoparTMM和IsoparTMV(由Exxon公司，NJ購得)，最優(yōu)選的載體是脂肪族烴溶劑的混合物，如NorparTM12，NorparTM13和NorparTM15(由Exxon公司，NJ購得)。特別優(yōu)選的載體液體的Hildebrand溶度參數為約13至約15MPa1/2。如本文中所用的，術語“共聚物”既包括低聚物物質，也包括聚合物物質，且包括混入兩種或多種單體的聚合物。如本文中所用的，術語“單體”是指具有一個或多個可聚合基團的相對低分子量的物質(即，一般具有低于約500道爾頓的分子量)?！暗途畚铩笔侵附Y合兩種或多種單體的相對中等大小的分子，并且一般具有從約500高至約10000道爾頓的分子量?！熬酆衔铩笔侵赶喈敶蟮奈镔|，其包含兩種或多種單體的、低聚物的和/或聚合物的成分形成的亞結構(substructure)，并一般具有高于約10000道爾頓的分子量。術語“大分子體(macromer)”或“大分子單體”是指具有終端可聚合部分的低聚物或聚合物?！翱删酆系慕Y晶化合物”或者“PCC”是指能夠進行聚合而產生聚合物部分的化合物，該部分能夠在可再現的且意義明確的溫度范圍內進行可逆的結晶(如，共聚物表現出例如通過差示掃描量熱法所測定的熔點和凝固點)。PCC可以包括單體、功能低聚物、功能預聚物、大分子單體或者其它能夠進行聚合形成聚合物部分的化合物。除非另有特別標明，整個說明書中所用的術語“分子量”是指重均分子量。本發(fā)明的脂肪族共聚物的重均分子量可以在寬范圍內變化，并可影響成像性能。共聚物的多分散性也可以影響所得干調色劑物質的成像和轉印性能。著色有機溶膠的粒度可替代地與所得調色劑物質的成像和轉印性能相關聯。一般而言，通過激光衍射粒度測量所測定的、分散的接枝共聚物顆粒的體均粒徑(volumemeanpaticlediameter)(Dv)，應該在0.1-100微米的范圍內，更優(yōu)選0.5-50微米，甚至更優(yōu)選1.0-20微米，最優(yōu)選3-10微米。另外，接枝共聚物的可溶劑化或可溶解的S部分的分子量，與所得調色劑的成像和轉印性能之間存在著關聯。一般而言，共聚物的S部分具有在1000至約1000000道爾頓范圍內的重均分子量，優(yōu)選5000至400000道爾頓，更優(yōu)選50000至300000道爾頓。一般也需要保持共聚物的S部分的多分散性(重均分子量與數均分子量的比率)低于15，更優(yōu)選低于5，最優(yōu)選低于2.5。本發(fā)明的明顯優(yōu)點是，根據本文所述的實踐，特別是根據其中在液體載體中原位形成共聚物的那些實施方案；S部分具有這種較低多分散性性能的共聚物顆粒是容易制備的。共聚物中S和D部分的相對數量可以影響這些部分的溶劑化和可分散性能。例如，如果存在的S部分太少，那么，人們所希望的該共聚物的就聚集問題對有機溶膠的空間穩(wěn)定化作用會太小。如果存在的D部分太少，那么少量的D物質可能過分地溶于液體載體中，使得沒有足夠的驅動力形成液體載體中的不同的分散相。溶劑化相和分散相兩者都存在則有助于顆粒的成分在原位自組合(selfassembleinsitu)，單獨顆粒之間具有額外的均勻性。平衡考慮這些關系，D物質與S物質的優(yōu)選重量比在1∶20至20∶1的范圍內，優(yōu)選2∶1至18∶1，更優(yōu)選4∶1至14∶1，并最優(yōu)選8∶1至12∶1。玻璃化轉變溫度，Tg，是指(共)聚合物或者其部分由硬的、玻璃態(tài)的物質轉變?yōu)橄鹉z狀的、或者粘稠狀的物質時所處的溫度，與(共)聚合物受熱時自由體積的顯著增加相對應。利用高分子量均聚物的已知的Tg值(參見例如本文中的表I)和下述的Fox方程，可以計算(共)聚合物或者其部分的Tgl/Tg＝W1/Tg1+W2/Tg2+...+Wi/Tgi其中每個Wn是單體“n”的重量分數，每個Tgn是單體“n”的高分子量均聚物的絕對玻璃化轉變溫度(開爾文溫度)，如Wicks，A.W.，F.N.Jones&S.P.Pappas，OrganicCoatings1，JohnWiley，NY，54-55頁(1992)中所述的。在本發(fā)明的實踐中，共聚物的D或S部分的Tg值是利用上述的Fox方程確定的，雖然共聚物作為一整體其Tg可以使用例如差示掃描量熱法來進行實驗測定。S和D部分的玻璃化轉變溫度(Tg)可以在寬范圍內變化，也可以獨立地選擇以增強所得干調色劑顆粒的可制造性和/或性能。S和D部分的Tg很大程度上依賴于構成這些部分的單體的類型。因此，為提供具有較高Tg的共聚物物質，人們可以選擇一種或多種較高Tg的單體，其具有對于會使用這種(些)單體的共聚物部分(D或S)的類型的合適的溶解度。相反，為提供具有較低Tg的共聚物物質，人們可以選擇一種或多種較低Tg的單體，其具有對于會用到這種(些)單體的部分的類型的合適的溶解度。對用于干調色劑應用中的共聚物而言，共聚物的Tg優(yōu)選不應當太低，否則，用該調色劑印刷的接收體可能遇到不適當的粘連。相反，足夠使調色劑顆粒粘附到最終圖像接收體上的軟化或熔化調色劑顆粒所要求的最低熔融溫度會隨著共聚物Tg的增加而增加。因此，優(yōu)選共聚物的Tg足夠遠地高于預期的印刷后接收體的最高儲存溫度，以避免粘連問題，但不是高到要求熔融溫度接近可能破壞最終圖像接收體的溫度，例如，接近作為最終圖像接收體用的紙的自燃溫度。就這一點而言，可聚合可結晶化合物(PCC)混入共聚物中通常會令人們用到更低的共聚物Tg，從而熔融溫度更低，在低于PCC熔化溫度的儲存溫度時沒有圖像粘連的風險。因此，理想的是，用Fox方程計算的共聚物的Tg為約0至約100℃，更優(yōu)選約20至約80℃，最優(yōu)選約45℃至約75℃。向共聚物中混入PCC的優(yōu)點進一步描述于受讓人的以下共同未決美國專利申請，標題為ORGANOSOLLIQUIDTONERINCLUDINGAMPHIPATHICCOPOLYMERICBINDERHAVINGCHEMICALLY-BONDEDCRYSTALLIZABLECOMPONENT(“包括具有化學結合可結晶組分的兩親共聚物粘合劑的有機溶膠液體調色劑”)，該申請的系列號為10/612,534，是JulieY.Qian等人于2003年6月30日遞交，通過引用將所述的共同未決專利申請全部并入本申請。對于其中D部分構成共聚物大部分的共聚物來說，D部分的Tg將控制共聚物整體的Tg。這類共聚物用于干調色劑應用，優(yōu)選用Fox方程計算的D部分Tg落入約20°至約125℃，更優(yōu)選約30°至約85℃，最優(yōu)選約50℃至約75℃的范圍。在這一點上，在共聚物的D部分中混入可聚合可結晶化合物(PCC)通常會允許使用更低D部分Tg，從而使用更低的熔融溫度并在低于PCC熔化溫度的儲存溫度時沒有圖像粘連的風險。由于優(yōu)選的共聚物主要含有D部分物質，所以關于S部分物質的粘連就不是一個重要的問題。從而，D部分物質的Tg會控制共聚物整體的有效Tg。另外，令人驚訝地由于如本申請所描述的分散聚合過程，最終調色劑顆粒中的聚合物取向是獨特的(unique)，因為視覺增強添加劑主要與共聚物的S部分而非D部分有聯系。這種獨特的取向令人驚訝地實質性降低了人們對S部分的Tg太低，引起顆粒在干燥期間聚集和/或附聚的關切。因此，在本發(fā)明的優(yōu)選的實施方案中，該共聚物S部分可具有低于該共聚物D部分Tg的Tg。這種獨特的構型在擴展現有物質選擇方面具有明顯優(yōu)勢，這些現有物質是用于制備調色劑組合物用的兩親共聚物的。擴大的單體選擇和可用的有機溶膠組分的更低Tg便于熔融溫度更低，而且可幫助在熔融期間更好地將調色劑熔融到最終的圖像接收體上和/或形成更一致和連續(xù)的調色劑膜，產生更持久和無缺陷的最終圖像。另一方面，值得注意的是，如果Tg太高，則必需的熔融溫度可能太高。平衡這些考慮，優(yōu)選將S部分物質的Tg設計成約-70至約125℃，優(yōu)選約0至約100℃，并更優(yōu)選約25至約75℃。在這一點上，把可聚合可結晶化合物(PCC)結合到共聚物的S部分中一般會使用到的S部分Tg更低。如果需要，多種形式的一種或多種不同的單體、低聚物和/或聚合物的物質都可以獨立地混入S和D部分內。適當物質的代表性的例子包括自由基聚合物質(在一些實施方案中也稱作乙烯基共聚物或(甲基)丙烯酸類共聚物)、聚氨酯、聚酯、環(huán)氧化物、聚酰胺、聚酰亞胺、聚硅氧烷、含氟聚合物、聚砜、這些物質的組合等。優(yōu)選的S和D部分都來源于可自由基聚合的物質。在本發(fā)明的實踐中，“可自由基聚合的”是指具有直接或間接側接在單體、低聚物或聚合物主鏈(根據具體情況而定)上的官能團的單體、低聚物和/或聚合物，它們通過自由基機理參與聚合反應。這種官能團的代表性例子包括(甲基)丙烯酸酯基團，烯烴的碳碳雙鍵，烯丙氧基，α-甲基苯乙烯基團，(甲基)丙烯酰胺基團，氰酸酯酯基團，乙烯基醚基團，這些的組合，等等。本文所用的術語“(甲基)丙烯?；卑ū；?或甲基丙烯?；??？勺杂苫酆系膯误w、低聚物和/或聚合物能有利地用于形成共聚物，因為可以購得許多不同的類型，并可以選擇能有助于提供一種或多種所需性能的許多不同類型。適用于本發(fā)明實踐的可自由基聚合的單體、低聚物和/或聚合物可以包括一種或多種可自由基聚合部分(moieties)。單官能的、可自由基聚合單體的代表性例子包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、取代的苯乙烯、乙烯基酯、乙烯基醚、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基萘、烷基化乙烯基萘、烷氧基乙烯基萘、N-取代的(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬基酚乙氧酯、N-乙烯基-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸β-羧基乙基酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、環(huán)脂肪族環(huán)氧化物、α-環(huán)氧化物、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯腈、馬來酸酐、衣康酸、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂(十二烷基)酯、(甲基)丙烯酸硬脂(十八烷基)酯、(甲基)丙烯酸山崳酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸、N-乙烯基己內酰胺、(甲基)丙烯酸硬脂酯、羥基官能己內酯的(甲基)丙烯酸酯(hydroxylfunctionalcaprolactoneester(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥甲酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥基異丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸羥基異丁酯、(甲基)丙烯酸四氫化糠基酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、乙酸乙烯縮水甘油(甲基)丙烯酸酯(glycidyl(meth)acrylatevinylacetate)、它們的組合物等。本發(fā)明優(yōu)選的共聚物可以配制有一種或多種可輻射固化單體或其組合，這些單體或其組合可幫助自由基聚合組合物和/或所得固化過的組合物滿足一個或多個所需的性能標準。例如，為了提高硬度和耐磨性，配方設計師可混入一種或多種可自由基聚合單體(下文中稱為“高Tg組分”)，其存在引起聚合的物質、或其一部分具有了更高的玻璃化轉變溫度，Tg，這是與缺少這樣高Tg組分的不同的物質比較時的結果。優(yōu)選這種高Tg組分的單體成分通常包括它的均聚物Tg在固化狀態(tài)下至少約50℃，優(yōu)選至少約60℃并更優(yōu)選至少約75℃的單體。傾向于具有適于混入高Tg組分中的較高Tg特征的可輻射固化單體的示例性種類通常含有至少一個可輻射固化的(甲基)丙烯酸酯部分和至少一個非芳香、脂環(huán)族和/或非芳香雜環(huán)部分。(甲基)丙烯酸異冰片基酯是這種單體的具體實例。由丙烯酸異冰片基酯形成固化的、均聚物薄膜，具有例如110℃的Tg。這種單體本身的分子量為222克/摩爾，室溫下以清澈液體形式存在，25℃時的粘度為9厘泊，而且25℃時的表面張力為31.7達因/厘米。另外，二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯是具有高Tg特征的單體的另一個實例。甲基丙烯酸三甲基環(huán)己酯(TCHMA)是本發(fā)明實踐中可用的高Tg單體的另一實例。TCHMA的Tg為125℃，并傾向溶于親油性溶劑。因此，易于將TCHMA結合到S物質中。但是，如果按不過度影響D物質不可溶性特征的限定量使用，一些TCHMA也可混入D物質中。在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的實施方案中，用Fox方程(接枝位組分除外(excludinggraftingsitecomponents))計算的共聚物的S部分的玻璃化轉變溫度為至少約90℃，而且更優(yōu)選用Fox方程(接枝位組分除外)計算的玻璃化轉變溫度為約100℃到約130℃。優(yōu)選至少約75％，更優(yōu)選至少約90％的S部分(接枝位組分除外)來源于以下成分，這些成分選自甲基丙烯酸三甲基環(huán)己基酯；甲基丙烯酸叔丁基酯；甲基丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯；二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯、以及它們的組合。如本文所述，使用了帶上述S部分特征的共聚物的調色劑在成像質量和轉印方面表現出特別優(yōu)異的行為特征。在本發(fā)明的另一個特別優(yōu)選的實施方案中，用Fox方程(接枝位組分除外)計算的該共聚物的S部分的玻璃化轉變溫度小于約0℃。本實施方案中優(yōu)選至少約75％，更優(yōu)選至少約90％的S部分(接枝位組分除外)來源于如下一些成分，這些成分選自(甲基)丙烯酸的C1至C24酯。更優(yōu)選，S部分來源于如下一些成分，這些成分選自(甲基)丙烯酸的C12-C18酯，例如甲基丙烯酸月桂酯。出于多種原因，包括提高耐用性、增加與視覺增強添加劑(例如著色劑顆粒)的相容性等等，可有利地將腈基官能團結合到共聚物中。為了提供帶側腈基的共聚物，可采用一種或多種腈官能團的單體。這些單體的代表性實例包括(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸β-氰乙基酯、(甲基)丙烯酸2-氰乙氧基乙基酯、對-氰基苯乙烯、對-(氰甲基)苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮，等。為了提供具有側羥基的共聚物，可使用一種或多種羥基官能的單體。共聚物的側羥基不僅有助于分散和與該配制物中的顏料相互作用，而且還促進可溶解性、固化、與其它反應物的反應性，以及與其它反應物的相容性。這些羥基可為伯、仲或叔羥基，而且優(yōu)選伯羥基和仲羥基。當使用時，羥基官能單體構成用于形成該共聚物的單體的約0.5-30重量％，更優(yōu)選1-約25重量％，對于下述的接枝共聚物，取優(yōu)選的重量范圍。合適的羥基官能單體的代表性實例包括α，β-不飽和羧酸與二醇形成的酯，例如，(甲基)丙烯酸2-羥乙酯，或(甲基)丙烯酸2-羥丙酯，1，3-二羥丙基-2-(甲基)丙烯酸酯，2，3-二羥丙基-1-(甲基)丙烯酸酯，α，β-不飽和羧酸與己內酯的加成物，烷醇乙烯醚例如2-羥乙基乙烯基醚，4-乙烯基芐基醇，烯丙醇，對羥甲基苯乙烯等?？删酆峡山Y晶化合物(PCC)類，例如結晶單體，也可以有利地混入這種共聚物中，以便提高印刷的接收體之間的抗粘連性并減少熔融期間的偏移。通過化學結合(例如聚合或共聚合)把可聚合可結晶化合物結合到共聚物中。術語“結晶單體”是指它的均聚物類似物能夠在室溫或高于室溫(如22℃)時獨立且可逆地進行結晶的單體。在這些實施方案中，獲得的調色劑顆粒能夠表現出印刷的接收體間的提高的抗粘連性和熔融期間降低的偏移。如果使用，這些結晶單體中的一種或多種可以混入該S和/或D物質中，但是優(yōu)選混入D物質中。合適的結晶單體包括其中烷基鏈含有多于13個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯(如(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等)。其均聚物熔點高于22℃的其它合適的結晶單體包括丙烯酸和甲基丙烯酸的芳基酯；高分子量的α-烯烴；直鏈或支化的長鏈烷基乙烯基醚或乙烯基酯；長鏈烷基異氰酸酯；不飽和長鏈聚酯、聚硅氧烷和聚硅烷；熔點高于22℃的可聚合的天然蠟，熔點高于22℃的可聚合的合成蠟，以及本領域已知的其它相似類型的物質。如本文所描述的，將結晶單體混入共聚物中給得到的干調色劑顆粒提供了令人驚奇的好處。本領域技術人員會理解在高于室溫、但低于混入結晶單體或其它可聚合可結晶化合物的聚合物或共聚物部分的結晶溫度的溫度下，可以觀察抗粘連性。當結晶單體是S物質的主組分，優(yōu)選高于或等于45％的，更優(yōu)選高于或等于75％的，最優(yōu)選高于或等于90％的該共聚物中所結合到的S物質時，觀察到改進的抗粘連性。許多結晶單體傾向于可溶于一些親油溶劑，這些溶劑通常在有機溶膠中用做液體載體物質。因此，結晶單體較易于混入S物質中而不影響需要的溶解性特征。然而，如果太多的這種結晶單體混入D物質中，所得的D物質在有機溶膠中往往過分溶解。然而，只要限制D物質中可溶的、結晶單體的量，一些數量的結晶單體就可以有利地混入D物質中而不過度影響所需的溶解性能。這樣，當結晶單體存在于D物質中時，優(yōu)選以混入共聚物中D物質總量的高達約30％、更優(yōu)選高達約20％、最優(yōu)選高達約5％至10％的量提供結晶單體。當結晶單體或PCC化學摻入S物質中時，可與PCC組合使用的合適的共聚合化合物包括單體，例如其它PCC，如丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸月桂酯，丙烯酸十八烷基酯，甲基丙烯酸十八烷基酯，丙烯酸異冰片酯，甲基丙烯酸異冰片酯，羥基(乙基甲基丙烯酸酯)，其它的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，這些單體的組合物，等等。也很有利地是，將單體混入該提供聚合部分的共聚物中，這些部分固有地帶摩擦產生的電荷。當使用時，優(yōu)選將這些物質混入S物質中，因為此物質趨于被液體載體更多地溶劑化，并因此朝向生成的帶摩擦產生的電荷的調色劑顆粒的外表面或殼上定位。給聚合物部分提供正和/或負摩擦電荷的(triboelectriccharge)單體可按產生所需固有摩擦電荷特性的有效量使用。例如，甲基丙烯酸丁酯通常傾向于提供更多的正摩擦電荷(更少的負摩擦電荷)，而苯乙烯傾向于提供更多的負摩擦電荷(更少的正摩擦電荷)，特別是當與其它單體結合時。還可以使用多官能自由基反應物質，以便增強生成的調色劑顆粒的一種或多種性能，包括交聯密度、硬度、粘性、抗擦傷性等等。這類更高官能單體的實例包括二(甲基)丙烯酸乙二醇酯，二(甲基)丙烯酸己二醇酯，二(甲基)丙烯酸三甘醇酯，二(甲基)丙烯酸四甘醇酯，三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯，乙氧基化的三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯，三(甲基)丙烯酸甘油酯，三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯，四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯，和二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯，二乙烯基苯，它們的組合等。用于本發(fā)明中的合適的自由基反應性低聚物和/或聚合物物質非限定地包括，(甲基)丙烯酸化的((meth)acrylated))氨基甲酸乙酯(即(甲基)丙烯酸氨基甲酸乙酯(urethane(meth)acrylates))；(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧化物(環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯)，(甲基)丙烯酸化的聚酯(即聚酯(甲基)丙烯酸酯)，(甲基)丙烯酸化的(甲基)丙烯酸類，(甲基)丙烯酸化的硅氧烷，(甲基)丙烯酸化的聚醚(即聚醚(甲基)丙烯酸酯)，(甲基)丙烯酸乙烯基酯和(甲基)丙烯酸化的油。本發(fā)明的共聚物可通過本領域已知的自由基聚合方法來制備，包括但不限于，本體、溶液和分散聚合方法。而許多兩親共聚物會是合適的，優(yōu)選共聚物是接枝共聚物。優(yōu)選的實施方案是一種接枝共聚物，其包括連接到低聚物或聚合物主鏈上的一種或多種低聚和/或聚合的臂。在接枝共聚物的實施方案中，根據具體情況，S部分或D部分物質可以引入到臂和/或主鏈中。本領域技術人員已知的許多反應可用于制備具有接枝結構的自由基聚合的共聚物。常見的接枝方法包括多官能自由基的無規(guī)接枝；具有大分子單體的單體的共聚合；環(huán)狀醚、酯、酰胺或縮醛的開環(huán)聚合；環(huán)氧化作用；羥基或氨基鏈轉移劑與末端不飽和端基的反應；酯化反應(即，甲基丙烯酸縮水甘油酯與甲基丙烯酸經歷叔胺催化的酯化)；以及縮聚。美國專利6,255,363；6,136,490；和5,384,226以及日本公開特許公報05-119529中描述了形成接枝共聚物的代表性的方法，這些內容經引用并入本文。在DispersionPolymerizationinOrganicMedia，K.E.J.Barrett，ed.，(JohnWiley；NewYork，1975)79-106頁的第3.7和3.8節(jié)中也描述了接枝方法的代表性的例子，其內容經引用并入本文。接枝方法的代表性例子也可使用結合團(anchoringgroup)以促進結合。結合團的功能是在共聚物的核部分(D物質)與可溶的殼組分(S物質)之間提供共價鍵合的鍵。含有結合團的合適單體包括含羥基、氨基或硫醇基的不飽和親核試劑與鏈烯基二氫唑酮(alkenylazlactone)共聚單體的加成物，不飽和親核試劑例如甲基丙烯酸2-羥基乙酯，甲基丙烯酸3-羥基丙酯，丙烯酸2-羥基乙酯，三丙烯酸季戊四醇酯，4-羥基丁基乙烯基醚，9-十八烯-1-醇，肉桂醇，烯丙基硫醇，甲代烯丙基胺；和二氫唑酮，例如2-鏈烯基-4，4-二烷基二氫唑酮。下述的優(yōu)選的方法是通過將烯鍵式不飽和異氰酸酯(如二甲基-間-異丙烯基苯甲基異氰酸酯，TMI，由CYTECIndustries，WestPaterson，NJ購得的；或者甲基丙烯酸異氰乙酯，也稱作IEM)連接到羥基上以提供自由基反應性的結合團來完成的接枝。形成本發(fā)明接枝共聚物的優(yōu)選方法涉及到三個反應步驟，它們是在合適的基本非水性的液體載體中實施的，其中所得S物質是溶解的、而D物質是分散的或不溶的。在第一個優(yōu)選的步驟中，由一種或多種單體形成羥基官能的、自由基聚合的低聚物或聚合物，其中至少一種單體具有側羥基官能團。優(yōu)選地，羥基官能的單體構成用于形成第一步驟的低聚物或聚合物的單體重量的約1％至約30％，優(yōu)選約2％至約10％，最優(yōu)選約3％至約5％。這個第一步驟優(yōu)選在基本非水性的溶劑中通過溶液聚合來實施，單體和所得的聚合物在該溶劑中都是溶解的。例如，利用表1中的Hildebrand溶解度數據，當使用如庚烷等的親油溶劑時，例如甲基丙烯酸十八烷基酯，丙烯酸十八烷基酯，丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸月桂酯等的單體是適用于該第一反應步驟的。在第二反應步驟中，可溶聚合物的全部或部分羥基與烯鍵式不飽和脂肪族異氰酸酯(例如通常稱作TMI的間異丙烯基二甲基苯甲基異氰酸酯或者，通常稱作IEM的甲基丙烯酸異氰基乙基酯)進行催化反應以形成可自由基聚合的側官能團，該官能團是通過聚氨酯鍵連接到低聚物或聚合物上的。該反應可以在與第一步驟中相同的溶劑中進行，因而反應容器也相同。所得雙鍵官能化聚合物一般保持溶于反應溶劑中并組成所得共聚物的S部分物質(本申請中也稱為“S部分預聚物”)，它最終會構成所得摩擦充電的顆粒的溶劑化部分的至少一部分。所得自由基反應性官能團提供了用于將D物質和任選的另外的S物質連接到聚合物上的接枝位置。在第三個步驟中，將視覺增強添加劑分散到這種含溶劑和S部分預聚物的組合物中。作為第四個步驟，通過分散聚合反應將S部分預聚物的接枝位置與“D物質”反應，制造兩親共聚物。在這一組合物中，這種聚合物的形成將視覺增強添加劑包封到兩親共聚物層中，形成包封的著色的有機溶膠顆粒?！癉物質”是一種或多種最初可溶于溶劑中的自由基反應性單體、低聚物和或聚合物，但是隨著接枝共聚物的分子量增加，它們變得不溶了。例如，利用表1中的Hildebrand溶度參數，當使用如庚烷等的親油溶劑時，例如(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸叔丁酯和苯乙烯等的單體是適用于該第三反應步驟的。第四反應步驟的產物通常是含有產物共聚物的有機溶膠，其包封了視覺增強添加劑，分散在反應溶劑中。反應溶劑構成了有機溶膠的基本上非水性的液體載體。在此階段，據信共聚物趨于存在于該液體載體中，作為具有分散(例如基本上不溶解，相分離)部分和溶劑化(例如，基本上溶解的)部分的離散的單分散顆粒。同樣的，溶劑化部分幫助空間穩(wěn)定化這些顆粒在該液體載體中的分散?？梢怨烙嫷剑簿畚镆虼擞欣卦谝后w載體中原位形成。在進一步加工之前，可將共聚物顆粒保留在反應溶劑中?？晒┻x擇的，可用任何適當的方式將這些顆粒轉移到相同或不同的新鮮溶劑中，只要在這種新鮮溶劑中共聚物具有溶劑化的和分散的相。任選地，還可將一種或多種其它需要的調色劑添加劑混合進這種有機溶膠中。依據這些調色劑添加劑的添加條件，這些添加劑可締合在共聚物顆粒的表面，或可結合到顆粒的內部。特別是采用高能混合時，在該過程中可內部結合調色劑添加劑。在這樣的組合過程中，據信，含有這些附加添加劑和共聚物的成分會傾向于自組裝成具有一種結構的復合顆粒，該結構中，分散相部分通常趨于與這些附加添加劑締合(例如通過與添加劑顆粒表面的物理和/或化學相互作用)，同時，可溶劑化相部分有助于促進在載體中的分散。視覺增強添加劑一般可以包括任何一種或多種流體和/或顆粒物質，當混有這種(些)物質的調色劑顆粒被印制到接收體上時，它們提供所需視覺效果。其例子包括一種或多種著色劑、熒光物質、珠光物質、閃光物質(iridescentmaterials)、金屬物質、金屬閃光(flip-flop)顏料、硅石、聚合物珠粒、反射的和非反射的玻璃珠、云母、這些的組合物等?；烊胝{色劑顆粒中的視覺增強添加劑的量可以在很寬的范圍內變化。在優(yōu)選實施方案中，共聚物與視覺增強添加劑的適當重量比是約1∶1至約20∶1，更優(yōu)選約2∶1至約10∶1，并最優(yōu)選約3∶1至約6∶1。有用的著色劑是本領域公知的；并包括SocietyofDyersandColourist(Bradford，England)出版的ColourIndex中列舉出的物質，包括染料、染劑(stain)和顏料。優(yōu)選的著色劑是顏料，它們可以與包括共聚物的成分組合以與兩親共聚物相互作用，形成具有本文所述結構的干調色劑顆粒，優(yōu)選的著色劑至少名義上(nominally)是不溶于載體液體且不與載體液體反應、并在產生可見的潛在靜電圖像時是有用和有效的?？梢岳斫猓曈X增強添加劑也可以彼此進行物理和/或化學相互作用，從而形成也與該共聚物，特別是也與其D部分相互作用的視覺增強添加劑的集合體和/或附聚體。合適著色劑的例子包括酞菁藍(C.I.PigmentBlue15:1，15:2，15:3和15:4)，單芳基化物黃(C.I.PigmentYellow1，3，65，73和74)，二芳基化物黃(C.I.PigmentYellow12，13，14，17和83)，芳基酰胺(Hansa)黃(C.I.PigmentYellow10，97，105和111)，異吲哚啉黃(C.I.PigmentYellow138)，偶氮紅(C.I.PigmentRed，3，17，22，23，38，48:1，48:2，52:1和52:179)，喹吖啶酮品紅(C.I.PigmentRed122，202和209)，色淀若丹寧品紅(C.I.PigmentRed81:1，81:2，81:3和81:4)，以及黑顏料如細碎的碳黑(CabotMonarch120，CabotRegal300R，CabotRegal350R，VulcanX72和AztechED8200)等。除了視覺增強添加劑之外，其它的調色劑添加劑可以任選配制入摩擦充電的顆粒配制物中。特別優(yōu)選的調色劑添加劑包括至少一種電荷控制添加劑(電荷控制劑，CCA)。電荷控制添加劑，也稱作電荷導向劑(chargedirector)，幫助提供調色劑顆粒一致的電荷極性。電荷導向劑可用各種各樣的方法結合到調色劑顆粒中，這些方法例如是將合適的單體與用于形成共聚物的其它單體進行共聚，使電荷導向劑與調色劑顆粒發(fā)生化學反應，把電荷導向劑化學或物理地吸附到調色劑顆粒(樹脂或顏料)上，或者把這種電荷導向劑螯合到結合于該調色劑顆粒內的官能團上。優(yōu)選的方法是借助構建在共聚物S物質中的官能團的方法。電荷控制劑的作用是在調色劑顆粒上賦予所選擇極性的電荷?？梢允褂帽绢I域中所述的許多電荷控制劑。例如，可以提供由多價金屬離子和作為反離子的有機陰離子組成的金屬鹽形式的電荷控制劑。合適的金屬離子非限定地包括Ba(II)、Ca(II)、Mn(II)、Zn(II)、Zr(IV)、Cu(II)、Al(III)、Cr(III)、Fe(II)、Fe(III)、Sb(III)、Bi(III)、Co(II)、La(III)、Pb(II)、Mg(II)、Mo(III)、Ni(II)、Ag(I)、Sr(II)、Sn(IV)、V(V)、Y(III)和Ti(IV)。合適的有機陰離子包括由脂肪族或芳香族羧酸或磺酸衍生得到的羧酸酯或磺酸酯，優(yōu)選的脂肪族脂肪酸如硬脂酸、山崳酸、新癸酸、二異丙基水楊酸、辛酸、松香酸(abieticacid)、環(huán)烷酸(naphthenicacid)、月桂酸、妥爾油酸(tallicacid)、等。優(yōu)選的負電荷控制劑是卵磷脂和堿性石油磺酸鋇(basicbariumpetronate)。優(yōu)選的正電荷控制劑包括金屬羧酸鹽(肥皂)，例如，美國專利3,411,936(在此引用作為參考)就此作了描述。特別優(yōu)選的正電荷控制劑是四辛酸合鋯(zirconiumtetraoctoate)(由OMGChemicalCompany，Cleveland，OH購得的ZirconiumHEX-CEM)。對給定的調色劑配制物來說，優(yōu)選的電荷控制劑的量依賴于許多因素，包括S部分與有機溶膠的組成、有機溶膠的分子量、有機溶膠的粒度、聚合物粘合劑的D∶S比、制備調色劑組合物所用的顏料、以及有機溶膠與顏料的比。另外，優(yōu)選的電荷控制劑量將取決于電子照相成像方法的本質特征。如本領域已知的，可在此處列出的參數基礎上調節(jié)電荷控制劑的量。基于100重量份的調色劑固體，電荷控制劑的量一般在0.01至10重量份、優(yōu)選在0.1至5重量份的范圍內。液體調色劑組合物的電導率可用于描述調色劑在顯影電子照相圖像時的有效性。對本領域技術人員來說認為1×10-11mho/cm至3×10-10mho/cm范圍的數值是有利的。高電導率一般表示調色劑顆粒上電荷的締合效率差，并且電流密度和在顯影過程中沉積的調色劑之間相互關系不大。低電導率表明調色劑顆粒幾乎沒有或者沒有充電，并導致非常低的顯影速度。使用與調色劑顆粒上的吸附位置相匹配的電荷控制劑是確保每個調色劑顆粒充分充電的慣用作法。根據常規(guī)的實踐，也可以將其它調色劑添加劑加入到配制物中。這些添加劑包括以下的一種或多種UV穩(wěn)定劑、防霉劑、殺菌劑、殺真菌劑、抗靜電劑、光澤調節(jié)劑(glassmodifyingagent)、其它聚合物或低聚物物質、抗氧劑、防結塊劑例如硅烷或硅氧烷改性的二氧化硅顆粒(粒度一般是5-50納米)、這些添加劑的組合，等等。所得摩擦充電的調色劑顆粒的粒度可以影響混有這種顆粒的調色劑組合物的成像、分辨率、熔融以及轉印性能。優(yōu)選地，調色劑顆粒的體均粒徑(由激光衍射測定的)在約0.5至約30.0微米的范圍內，更優(yōu)選在約1至約15微米的范圍內，最優(yōu)選在約3至約10微米的范圍內。在電子照相和電記錄過程中，靜電圖像分別形成于光接受元件或介電元件的表面上。光接受元件或者介電元件可以是中間轉印輥或帶或者最終調色圖像自身的基底，如Schmidt，S.P.和Larson，J.R.在HandbookofImagingMaterialsDiamondA.S.，EdMarcelDekkerNewYork；第6章，227-252頁，以及美國專利4,728,983；4,321,404和4,268,598中所述的。電記錄術中，一般通過下列步驟形成潛像(1)用靜電記錄筆或其等價物使電荷圖像置于介電元件(一般為接收基底)上的選擇區(qū)域內以形成電荷圖像，(2)將調色劑施用給電荷圖像，和(3)定影調色的圖像。美國專利5,262,259中描述了這類方法的實例。本發(fā)明形成的圖像可以是單色或是多種顏色的。多色圖像可以通過重復充電和施用調色劑的步驟來得到。電子照相術中，一般通過下列步驟在被覆有光接受元件的輥或帶上形成靜電圖像(1)用施加的電壓對光接受元件均勻充電，(2)用輻射源曝光并放電光接受元件部分以形成潛像，(3)將調色劑施用到潛像以形成調色的圖像，和(4)通過一個或多個步驟將調色的圖像轉印到最終的接收體片材上。在一些應用中，有時需要用加熱的壓力輥或者本領域已知的其它定影方法來定影調色的圖像。雖然調色劑顆?；蚬饨邮茉撵o電電荷可以是正的或負的，但本發(fā)明采用的電子照相術優(yōu)選通過散逸(dissipating)充了正電的光接受元件上的電荷來實施。然后利用干調色劑顯影技術將充了正電的調色劑施用到散逸了正電荷的區(qū)域內。接收來自光接受元件的圖像的基底可以是任何常用的接收材料，如紙、涂覆的紙、聚合物膜和底涂過或涂覆過的聚合物膜。聚合物膜包括聚酯和涂覆過的聚酯、聚烯烴如聚乙烯或聚丙烯，增塑的和復合的聚氯乙烯(PVC)，丙烯酸類，聚氨酯，聚乙烯/丙烯酸共聚物和聚乙烯醇縮丁醛。例如為了促進調色劑粘合，聚合物膜可以被涂覆或底涂。在以下的說明性實施例中會論證本發(fā)明的這些和其它方面。實施例試驗方法和儀器在下面的實施例中，利用鹵素燈干燥法來重量分析測定共聚物溶液和有機溶膠及油墨分散體的固體百分比(percentsolid)，該方法中使用連接到精確分析天平(MettlerInstruments，Inc.，Highstown，N.J.)上的鹵素燈干燥爐。每次測定固體百分比時利用這種將樣品全部弄干的方法，使用大約2克的樣品。本發(fā)明的實踐中，分子量通常用重均分子量來表示，同時用重均分子量與數均分子量的比給出分子量的多分散性。使用四氫呋喃作為載體溶劑，利用凝膠滲透色譜法(GPC)測定分子量參數(molecularweightparameters)。使用DawnDSP-F光散射檢測器(WyattTechnologyCo.，SantaBarbara，Calif.)來測定絕對重均分子量，而通過所測定重均分子量與數均分子量的比值評價多分散性，其中數均分子量是通過Optilab903差示折光檢測器(WyattTechnologyCorp.，SanaBarbara，Calif.)測定的。利用HoribaLA-900激光衍射粒度分析儀(HoribaInstruments，Inc.，Irvine，Calif.)，通過激光衍射光散射法測定有機溶膠和調色劑的粒度分布。在測量之前，將樣品稀釋到近似1/500體積并在150瓦和20kHz下聲波處理1分鐘。既用數均直徑(Dn)又用體積平均直徑(Dv)表示粒徑，以便顯示基礎(初級)粒度和存在的聚集體或附聚體。靜電印刷調色劑的一個重要特性是該調色劑的靜電充電性能(或荷質比)，其以庫侖/克為單位給出。每種調色劑的荷質比用吹拂(blow-off)摩擦試驗儀(ToshibaModelTB200，ToshibaChemicalCo.，Tokyo，Japan)在以下實施例中確定。為了使用該裝置，首先通過將調色劑與載體粉末結合使調色劑靜電充電。后者通常是聚合物殼包覆的鐵素體粉末。將該調色劑和包覆的載體粉末擱到一起形成顯影劑。當溫和攪動顯影劑時，摩擦充電導致兩種組分粉末都獲得等量且相反的靜電電荷，其量值取決于調色劑的性質，以及有意添加到該調色劑中以影響充電的任何化合物(例如，電荷控制劑)。一旦充電，將顯影劑混合物放置于吹拂摩擦試驗儀里面的小支持物中。該支持物起到電荷測量用的法拉第圓筒作用，連接到靈敏的電容測量計上。該圓筒和壓縮氮氣的管線相連，并在其底部具有具有精細的篩網，其大小分級截流較大的載體顆粒，同時使較小的調色劑顆粒通過。當氣體管線受壓時，氣體流過該圓筒并迫使調色劑顆粒經該精細篩網從該圓筒中出來。載體顆粒留在該法拉第圓筒中。試驗儀中的這一電容測量計測量出載體的電荷；去掉的調色劑上的電荷量值相等且符號相反。測量調色劑的質量損失量求得調色劑的荷質比，單位為微庫侖/克。為了本發(fā)明的測量，使用約80-100微米平均粒度的硅包覆鐵素體(VertexImageSystemType2)。將調色劑加入載體粉末中以便在顯影劑中獲得3重量％的調色劑含量。這種顯影劑在吹拂試驗之前用至少45分鐘在輥式搖床(rollertable)上進行溫和攪動。每種調色劑重復進行至少5次荷質比測量，以便獲得平均值和標準偏差。如果吹拂中調色劑的質量損失量為預期每個樣品總調色劑含量的50至100％之間，則認為試驗有效。質量損失在這些值之外的試驗無效。物質如下的簡寫用于實施例中EMA甲基丙烯酸乙酯(由AldrichChemicalCo.，Milwaukee，WI購得)HEMA甲基丙烯酸2-羥乙酯(由AldrichChemicalCo.，Milwaukee，WI購得)LMA甲基丙烯酸月桂酯(由AldrichChemicalCo.，Milwaukee，WI購得)TCHMA甲基丙烯酸三甲基環(huán)己酯(由CibaSpecialtyChemicalCo.，SuffolkVirginia購得)TMI二甲基-間-異丙烯基苯甲基異氰酸酯(由CYTECIndustries，WestPaterson，NJ購得)AIBN偶氮二異丁睛(由DuPontChemicalCo.，Wilmington，DE以VAZO-64購得的引發(fā)劑)V-601二甲基2，2′-偶氛二異丁酸酯(由WAKOChemicalU.S.A.，Richmond，VA以V-601購得的引發(fā)劑)DBTDL二月桂酸二丁錫(由AldrichChemicalCo.，Milwaukee，WI購得的催化劑)DAAM雙丙酮丙烯酰胺(由AldrichChemicalCo.，Milwaukee，WI購得)EA丙烯酸乙酯(由AldrichChemicalCo.，Milwaukee，WI購得)命名下面的實施例中，通過求出用于產生共聚物的各單體的重量百分數比率，概括每種共聚物的組合細節(jié)。接枝位組合物表示為單體占(comprising)共聚物或共聚物前體的重量百分比，這根據具體情況而定。例如，命名為TCHMA/HEMA-TMI(97/3-4.7)的接技穩(wěn)定劑(共聚物的S部分的前體)是基于相對量，由97重量份的TCHMA和3重量份的HEMA共聚合制備的，并且該羥基官能的聚合物與4.7重量份的TMI反應。類似地，命名為TCHMA/HEMA-TMI//EMA(97-3-4.7//100)的接枝共聚物有機溶膠是由命名的接枝穩(wěn)定劑(TCHMA/HEMA-TMI(97/3-4.7))(S部分或殼)與命名的核單體EMA(D部分或核)按照特定的D/S(核/殼)比進行共聚制備的，這種比由實施例中記錄的相對重量確定。實施例1.接枝聚合物分散劑的制備實施例1向裝配有冷凝器、連接到數字溫度控制器的熱電偶、連接到干燥氮氣源的氮氣引入管以及磁力攪拌器的5000ml三頸圓底燒瓶中，加入2561克NorparTM12、849克的LMA、26.7克的98％的HEMA和8.31克的AIBN的混合物。攪拌混合物的同時，以大約2升/分鐘的流速向此反應燒瓶中吹洗干燥氮氣30分鐘。然后，將中空的玻璃塞子插入冷凝器的開口端，氮氣流速降低到大約0.5升/分鐘。將混合物加熱到70℃，持續(xù)16小時。測定轉化率(conversion)。將混合物加熱到90℃，并在該溫度保持1小時以破壞任何殘留的AIBN，然后重新冷卻回70℃。接著，移去氮氣進口管，將13.6克的95％的DBTDL加入到混合物中，接著加入41.1g的TMI。TMI是在大約5分鐘的時間內逐滴加入的，同時攪拌反應混合物。把氮氣進口管放回原處，移去冷凝器中的中空玻璃塞子，并以大約2升/分鐘的流速向反應燒瓶中吹洗干燥氮氣30分鐘。重新將中空玻璃塞子插入到冷凝器的開口端，并將氮氣流速降低到大約0.5升/分鐘。使混合物在70℃反應6小時，這時測定轉化率。然后將混合物冷卻到室溫。冷卻的混合物是粘稠的、透明液體，它不含有可見的不溶物質(mater)。用上述鹵素(燈)干燥法測得的液體混合物的固體百分比為25.28％。隨后用上述的GPC方法測定分子量；基于兩種獨立的測量，共聚物Mw為261,550且Mw/Mn為2.4。產物為含有TMI無規(guī)側鏈的LMA與HEMA的共聚物；，并且在本文中命名為LMA/HEMA-TMI(97/3-4.7％w/w)且可用做顏料的分散劑。實施例2使用實施例1的方法和裝置，混合2561克NorparTM12、849克的TCHMA、26.8克98％的HEMA和8.31克的AIBN，所得混合物在70℃反應16小時。然后將混合物加熱到90℃，并保溫1小時以破壞任何殘留的AIBN，之后冷卻回70℃。然后向冷卻了的混合物中加入13.6克95％的DBTDL和41.1克的TMI。TMI是在大約5分鐘的時間內逐滴加入的，同時攪拌反應混合物。依照實施例1的程序，使混合物在70℃反應大約6小時，這時測將反應定量。然后將混合物冷卻到室溫。冷卻的混合物是粘稠的、透明溶液，它不含有可見的不溶物質。用上述鹵素(燈)干燥法測得的液體混合物的固體百分比為28.88％。隨后基于兩種獨立的測量，測定分子量為301000Da，并且Mw/Mn為3.3。產物為一種含有TMI無規(guī)側鏈的TCHMA與HEMA的共聚物，并且在本文中命名為TCHMA/HEMA-TMI(97/3-4.7％w/w)且可用做顏料的分散劑。實施例3使用實施例1的方法和裝置，混合2557克NorparTM12、788克的LMA、88克的DAAM和13.13克的V-601，所得混合物在70℃反應16小時。然后將混合物加熱到90℃，并保溫1小時以破壞任何殘留的V-601，之后冷卻回70℃。然后向冷卻了的混合物中加入13.6克95％的DBTDL和41.1克的TMI。TMI是在大約5分鐘的時間內逐滴加入的，同時攪拌反應混合物。依照實施例1的程序，使混合物在70℃反應大約6小時，這時將反應定量。然后將混合物冷卻到室溫。冷卻的混合物是粘稠的、透明溶液，它不含有可見的不溶物質(mater)。用上述鹵素(燈)干燥法測得的液體混合物的固體百分比為25.43％。隨后基于兩種獨立的測量，確定分子量為141400Da，并且Mw/Mn為2.1。產物為一種含有TMI無規(guī)側鏈的LMA與DAAM的共聚物，并且在本文中命名為LMA/DAAM-TMI(90/10-4.7％w/w)且可用做顏料的分散劑。實施例4使用實施例1的方法和裝置，混合2557克NorparTM12、788克的TCHMA、88克的DAAM和13.13克的V-601，所得混合物在70℃反應16小時。然后將混合物加熱到90℃，并保溫1小時以破壞任何殘留的V-601，之后冷卻回70℃。然后向冷卻了的混合物中加入13.6克95％的DBTDL和41.1克的TMI。TMI是在大約5分鐘的時間內逐滴加入的，同時攪拌反應混合物。依照實施例1的程序，使混合物在70℃反應大約6小時，這時將反應定量。然后將混合物冷卻到室溫。冷卻的混合物是粘稠的、透明溶液，它不含有可見的不溶物質。用上述鹵素(燈)干燥法確定的液體混合物的固體百分比為27.78％。隨后基于兩種獨立的測量，確定分子量為225050Da，并且Mw/Mn為2.6。產物為一種含有TMI無規(guī)側鏈的TCHMA與DAAM的共聚物，并且在本文中命名為TCHMA/DAAM-TMI(90/10-4.7％w/w)且可用做顏料的分散劑。2.顏料分散體的制備實施例5這是一個用實施例1制備的分散劑制造黑色顏料分散體的實施例。在8盎司的玻璃廣口瓶中將57克該接枝聚合物分散劑@25.28％(w/w)固體的NorparTM12的溶液，與221克的NorparTM12以及22克顏料黑EK-8200(AztechCompany，Tucson，AZ)混合。然后將這一混合物在0.5升的垂直珠磨機(Model6TSG-1/4，AmexCo.，Ltd.，Tokyo，Japan)中研磨，該珠磨機中充填了390克直徑1.3毫米的Potters玻璃珠(PottersIndustries，Inc.，Parsippany，NJ)。在2000RPM的條件下操作該珠磨機1.5小時，同時沒有冷卻水經研磨室的冷卻夾套循環(huán)。用上述鹵素(燈)干燥法確定的顏料分散體的固體百分數為12.19％。利用HoribaLA-900激光衍射粒度分析儀(HoribaInstruments，Inc.，Irvine，Calif.)測定分散顏料的粒度，其如上述。分散的顏料其體均粒徑為1.69μm且數均粒徑((numbermeanpaticlediameter))為0.41μm。實施例6這是一個用實施例2制備的分散劑制造黑色顏料分散體的實施例。在8盎司的玻璃廣口瓶中將50克該接枝聚合物分散劑@28.88％(w/w)固體的NorparTM12溶液，與229克的NorparTM12以及22克顏料黑EK-8200(AztechCompany，Tucson，AZ)混合。然后將這一混合物在0.5升的垂直珠磨機(Model6TSG-1/4，AmexCo.，Ltd.，Tokyo，Japan)中研磨，該珠磨機中充填了390克直徑1.3毫米的Potters玻璃珠(PottersIndustries，Inc.，Parsippany，NJ)。在2000RPM的條件下操作該珠磨機1.5小時，同時沒有冷卻水經研磨室的冷卻夾套循環(huán)。用上述鹵素(燈)干燥法確定的顏料分散體的固體百分數為11.19％。利用HoribaLA-900激光衍射粒度分析儀(HoribaInstruments，Inc.，Irvine，Calif.)測定分散顏料的粒度，其如上述。分散的顏料其體均粒徑為1.78μm且數均粒徑為0.68μm。實施例7這是一個用實施例1制備的分散劑及商品聚合物分散劑制造黑色顏料分散體的實施例。在8盎司的玻璃廣口瓶中將57克接枝聚合物分散劑@25.28％(w/w)固體的NorparTM12溶液和5.40克的Solsperse13940@40％活性成分(AveciaInc.，Charlotte，NC)，與216克的NorparTM12以及22克顏料黑EK-8200(AztechCompany，Tucson，AZ)混合。然后將這一混合物在0.5升的垂直珠磨機(Model6TSG-1/4，AmexCo.，Ltd.，Tokyo，Japan)中研磨，該珠磨機中充填了390克直徑1.3毫米的Potters玻璃珠(PottersIndustries，Inc.，Parsippany，NJ)。在2000RPM的條件下操作該珠磨機1.5小時，同時沒有冷卻水經研磨室的冷卻夾套循環(huán)。用上述鹵素(燈)干燥法確定的顏料分散體的固體百分數為12.99％。利用HoribaLA-900激光衍射粒度分析儀(HoribaInstruments，Inc.，Irvine，Calif.)測定分散顏料的粒度，其如上述。分散的顏料其體均粒徑為1.19μm且數均粒徑為0.28μm。實施例8這是一個用實施例3制備的分散劑制造黑色顏料分散體的實施例。在8盎司的玻璃廣口瓶中將94克接枝聚合物分散劑@25.43％(w/w)固體的NorparTM12溶液，與170克的NorparTM12以及36克顏料黑EK-8200(AztechCompany，Tucson，AZ)混合。然后將這一混合物在0.5升的垂直珠磨機(Model6TSG-1/4，AmexCo.，Ltd.，Tokyo，Japan)中研磨，該珠磨機中充填了390克直徑1.3毫米的Potters玻璃珠(PottersIndustries，Inc.，Parsippany，NJ)。在2000RPM的條件下操作該珠磨機1.5小時，同時沒有冷卻水經研磨室的冷卻夾套循環(huán)。用上述鹵素(燈)干燥法確定的顏料分散體的固體百分數為19.27％。利用HoribaLA-900激光衍射粒度分析儀(HoribaInstruments，Inc.，Irvine，Calif.)測定分散顏料的粒度，其如上述。分散的顏料其體均粒徑為0.74μm且數均粒徑為0.27μm。實施例9這是一個用實施例1制備的分散劑制造品紅顏料分散體的實施例。在8盎司的玻璃廣口瓶中將95克該接枝聚合物分散劑@25.28％(w/w)固體的NorparTM12溶液，與169克的NorparTM12以及36克顏料紅(PigmentRed)81:4(“PR81:4”MagruderColorCompany，Tucson，AZ)混合。然后將這一混合物在0.5升的垂直珠磨機(Model6TSG-1/4，AmexCo.，Ltd.，Tokyo，Japan)中研磨，該珠磨機中充填了390克直徑1.3毫米的Potters玻璃珠(PottersIndustries，Inc.，Parsippany，NJ)。在2000RPM的條件下操作該珠磨機1.5小時，同時沒有冷卻水經研磨室的冷卻夾套循環(huán)。用上述鹵素(燈)干燥法確定的顏料分散體的固體百分數為19.85％。利用HoribaLA-900激光衍射粒度分析儀(HoribaInstruments，Inc.，Irvine，Calif.)測定分散顏料的粒度，其如上述。分散的顏料其體均粒徑為1.18μm且數均粒徑為0.56μm。3.通過分散聚合包封的顏料實施例10這是一個用實施例5中的顏料分散體，通過分散聚合制備包封的黑色液體調色劑的實施例。向裝配有冷凝器、連接到數字溫度控制器的熱電偶、連接到干燥氮氣源的氮氣引入管以及磁力攪拌器的5000ml三頸圓底燒瓶中，加入2148克NorparTM12、48.5克的EA，324.8克的EMA、972.2克實施例5中的顏料分散體@12.19％固體、和6.30克V-601的混合物。攪拌這一混合物的同時，以大約2升/分鐘的流速向此反應燒瓶中吹洗干燥氮氣30分鐘。然后，將中空的玻璃塞子插入冷凝器的開口端，氮氣流速降低到大約0.5升/分鐘。將混合物加熱到70℃，持續(xù)16小時。測定轉化率(conversion)。將大約350克正庚烷加入冷卻的顏料分散體中，得到的混合物用配備了干冰/丙酮冷凝器的旋轉蒸發(fā)器于90℃和大約15mmHg的真空條件下作業(yè)，以氣提除去殘留單體。此包封的著色有機溶膠液體調色劑命名為LMA-EK8200//EA-EMA，并且用上述鹵素(燈)干燥法測得的氣提后調色劑分散體的固體百分比為14.21％。向750克上述包封的顏料分散體中加入1.37克的5.91％的ZirconiumHEX-CEM溶液(OMGChemicalCompany，Cleveland，Ohio)，并且在測試前將獲得的液體調色劑放置在搖動器上24小時。在用如上述的試驗方法測定時，14％(w/w)固體的液體調色劑濃縮物(concentrate)表現出下列性能體均粒度2.3微米Q/M230μC/g體積(bulk)電導率436皮姆歐(picoMhos)/厘米游離相的電導性百分比(PercentFreePhaseConductivity)25％動力學遷移性(DynamicMobility)4.08E-11(m2/Vsec)在前述的印刷裝置上試驗本調色劑。在高于450伏的電鍍電壓(platingvoltage)下反射光密度(reflectionopticaldensity)(OD)為1.2。實施例11這是一個用實施例7中的顏料分散體，通過分散聚合制備包封的黑色液體調色劑的實施例。使用實施例10的方法和裝置，混合2129克的NorparTM12、48.5克的EA，324.8克的EMA、972.2克源自實施例7的接枝穩(wěn)定劑混合物@12.99％固體、和6.30克AIBN。將混合物加熱到70℃，持續(xù)16小時。測定轉化率。然后把混合物冷卻到室溫。在用實施例10的方法氣提該包封的顏料分散體，除去殘余單體之后，將氣提過的混合物冷卻到室溫。此包封的著色的有機溶膠液體調色劑命名為LMA-solsperse-EK8200//EA-EMA，并且用上述鹵素(燈)干燥法測得的氣提后調色劑分散體的固體百分比為15.85％。向750克上述包封的顏料分散體中加入2.01克的5.91％的ZirconiumHEX-CEM溶液(OMGChemicalCompany，Cleveland，Ohio)，并且在測試前將獲得的液體調色劑放置在搖動器上24小時。在用如上述的試驗方法測定時，15％(w/w)固體的液體調色劑濃縮物表現出下列性能體均粒度3.2微米Q/M192μC/g體積(bulk)電導率344皮姆歐/厘米游離相的電導性百分比37％動力學遷移性5.28E-11(m2/Vsec)在前述的印刷裝置上試驗本調色劑。在高于450伏的電鍍電壓下反射光密度(OD)為0.94。實施例12這是一個用實施例9中的顏料分散體，通過分散聚合制備包封的品紅液體調色劑的實施例。使用實施例10的方法和裝置，混合2196克的NorparTM12，63.0克的EA，421.7克的EMA，814.2克源自實施例9的顏料分散體@19.85％固體，和5.25克V-601。將混合物加熱到70℃，持續(xù)16小時。測定轉化率。然后把混合物冷卻到室溫。在用實施例10的方法氣提該包封的顏料分散體，除去殘余單體之后，將氣提過的混合物冷卻到室溫。此包封的著色的有機溶膠液體調色劑命名為LMA-PR81:4//EA-EMA，并且用上述鹵素(燈)干燥法測得的氣提后調色劑分散體的固體百分比為12.05％。向750克上述包封的顏料分散體中加入3.82克的5.91％的ZirconiumHEX-CEM溶液(OMGChemicalCompany，Cleveland，Ohio)，并且在測試前將獲得的液體調色劑放置在搖動器上24小時。在用如上述的試驗方法測定時，12％(w/w)固體的液體調色劑濃縮物表現出下列性能體均粒徑2.4微米Q/M192μC/g體積(bulk)電導率66皮姆歐/厘米游離相的電導性百分比8.5％動力學遷移性1.92E-11(m2/Vsec)在前述的印刷裝置上試驗本調色劑。在高于450伏的電鍍電壓下反射光密度(OD)為1.1。對比例本例是對比實施例，不使用包封的著色的有機溶膠而制備液體調色劑。1)制備有機溶膠本例舉例說明使用實施例1的接枝穩(wěn)定劑，利用無顏料的分散聚合制備有機溶膠。使用實施例10的方法和裝置，混合2936克的NorparTM12，373克的EMA，185克源自實施例1的接枝穩(wěn)定劑混合物@25.28％聚合物固體，和6.3克V-601。將混合物加熱到70℃，持續(xù)16小時。測定轉化率。然后把混合物冷卻到室溫。在用實施例5的方法氣提該有機溶膠除去殘余單體之后，將氣提過的有機溶膠冷卻到室溫，獲得不透明的白色分散體。這種有機溶膠命名為LMA/HEMA-TMI//EMA(97/3-4.7//100％w/w)，而且能用于制備油墨配制物。用上述鹵素(燈)干燥法測得的氣提后該凝膠有機溶膠(geloragnosol)分散體的固體百分比為14.83％。隨后使用上述的光散射法進行平均粒度測定；這種有機溶膠的體均直徑為24.3μm。2)制備液體調色劑本例使用上述的有機溶膠制備黑色液體調色劑。在8盎司的玻璃廣口瓶中將208克在NorparTM12@17.83％(w/w)中的有機溶膠固體與86克的NorparTM12、5克顏料黑EK-8200(AztechCompany，Tucson，AZ)和1.04克5.91％的ZirconiumHEX-CEM溶液(OMGChemicalCompany，Cleveland，Ohio)混合。然后將這一混合物在一臺0.5升的垂直珠磨機(Model6TSG-1/4，AmexCo.，Ltd.，Tokyo，Japan)中研磨，該珠磨機中充填了390克直徑1.3毫米的Potters玻璃珠(PottersIndustries，Inc.，Parsippany，NJ)。在2000RPM的條件下操作該珠磨機1.5小時，同時沒有冷卻水經研磨室的冷卻夾套循環(huán)。在用如上述的試驗方法測定時，12％(w/w)固體的調色劑濃縮物表現出下列性能體均粒徑4.2微米Q/M163μC/g體積(bulk)電導率364皮姆歐/厘米游離相的電導性百分比1.1％動力學遷移性7.63E-11(m2/Vsec)在前述的印刷裝置上試驗本調色劑。在高于450伏的電鍍電壓下反射光密度(OD)為1.4。液體調色劑的充電保持時間(chargingretentiontime)(CRT)當考察本說明書時或者從本申請所公開發(fā)明的實施當中，本發(fā)明的其它實施方案對本領域的技術人員是顯而易見的。本領域的技術人員不背離以下權利要求書表明的本發(fā)明的真實范圍和精髓，可以對本申請所述原理和實施方案進行各種省略、修改和變化。權利要求1.一種液體的電記錄用調色劑組合物，包含a)貝殼杉脂丁醇值小于30毫升的液體載體；和b)分散于液體載體中的許多調色劑顆粒，其中該調色劑顆粒包含至少一種被包封在兩親共聚物中的視覺增強添加劑，其中該兩親共聚物包含一個或多個S部分和一個或多個D部分。2.根據權利要求1的液體的電記錄用調色劑組合物，其中所述至少一種視覺增強添加劑是顏料。3.根據權利要求1的液體的電記錄用調色劑組合物，其中所述兩親共聚物是接枝共聚物。4.根據權利要求1的液體的電記錄用調色劑組合物，其中所述顆粒的體均粒徑為約1微米至約9微米，且數均粒徑是約0.1微米至約4微米。5.根據權利要求1的液體的電記錄用調色劑組合物，其中所述顆粒的體均粒徑為約2微米至約7微米，且數均粒徑是約0.5微米至約3微米。6.根據權利要求1的液體的電記錄用調色劑組合物，其中兩親共聚物與視覺增強添加劑的重量比是約2∶1至約18∶1。7.根據權利要求1的液體的電記錄用調色劑組合物，其中兩親共聚物與視覺增強添加劑的重量比是約4∶1至約14∶1。8.根據權利要求1的液體的電記錄用調色劑組合物，其中兩親共聚物對視覺增強添加劑的重量比是約8∶1至約12∶1。9.根據權利要求1的液體的電記錄用調色劑組合物，其中用Fox方程計算的該共聚物的Tg為約0-約100℃。10.根據權利要求1的液體的電記錄用調色劑組合物，其中用Fox方程計算的該共聚物的Tg為約20-約80℃。11.根據權利要求1的液體的電記錄用調色劑組合物，其中用Fox方程計算的該共聚物的Tg為約45-約75℃。12.根據權利要求1的液體的電記錄用調色劑組合物，其中用Fox方程計算的S部分的玻璃化轉變溫度是約-70至約125℃。13.根據權利要求1的液體的電記錄用調色劑組合物，其中用Fox方程計算的S部分的玻璃化轉變溫度是約0至約100℃。14.根據權利要求1的液體的電記錄用調色劑組合物，其中用Fox方程計算的S部分的玻璃化轉變溫度是約25至約75℃。15.根據權利要求1的液體的電記錄用調色劑組合物，其中該共聚物的S部分的Tg比該共聚物的D部分的Tg低。16.根據權利要求1的液體的電記錄用調色劑組合物，其中用Fox方程計算的所述D部分的玻璃化轉變溫度是約20°至約125℃。17.根據權利要求1的液體的電記錄用調色劑組合物，其中用Fox方程計算的所述D部分的玻璃化轉變溫度是約30°至約85℃。18.根據權利要求1的液體的電記錄用調色劑組合物，其中用Fox方程計算的所述D部分的玻璃化轉變溫度是約50°至約75℃。19.根據權利要求1的液體的電記錄用調色劑組合物，其中至少約75％的S部分(接枝位的組分除外)來源于選自以下的成分C1至C24的(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸三甲基環(huán)己基酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、及其組合。20.一種液體的電記錄用調色劑組合物的制造方法，包括以下步驟a)將視覺增強添加劑分散到組合物中，該組合物包含S部分預聚物和溶劑；和b)通過使D部分物質與S部分預聚物反應形成兩親共聚物，進行分散聚合反應，從而將該視覺增強添加劑包封在兩親共聚物層內，以便形成包封的著色的有機溶膠顆粒。21.權利要求20的方法，進一步包括使包封的著色的有機溶膠顆粒與調色劑添加劑混合。22.權利要求20的方法，進一步包括將調色劑添加劑分散到該視覺增強添加劑/S部分預聚物/溶劑的組合物中。23.權利要求21的方法，其中調色劑添加劑包含至少一種電荷控制劑。24.權利要求20的方法，其中經下面的方法提供該S部分預聚物，該方法包括如下步驟a)提供許多可自由基聚合的單體，其中單體中的至少一種含有羥基官能團；b)在溶劑中使單體進行自由基聚合，形成羥基官能的聚合物，其中該單體和該羥基官能的聚合物可溶于該溶劑；并且c)在一定條件下使具有NCO官能團和可自由基聚合官能團的化合物與該羥基官能的聚合物反應，所述條件使得該化合物的至少一部分NCO官能團與該聚合物的至少一部分羥基官能團反應，形成一個或多個尿烷鍵，該化合物經這些尿烷鍵連接到該聚合物上，從而提供帶可自由基聚合的官能團側基的聚合物。25.權利要求20的方法，其中溶劑是具有小于30毫升貝殼杉脂丁醇值的非水液體。26.權利要求20的方法，其中溶劑不是具有小于30毫升貝殼杉脂丁醇值的非水液體，并且該溶劑在形成該包封的著色的有機溶膠顆粒后與具有小于30毫升貝殼杉脂丁醇值的非水液體交換。27.權利要求20的方法，其中D物質包含一種或多種可自由基聚合的單體，其中來源于含有一種或多種可自由基聚合的單體的成分的聚合材料不溶于該溶劑。28.權利要求20的方法，其中兩親共聚物與視覺增強添加劑的重量比是約2∶1至約18∶1。29.權利要求20的方法，其中用Fox方程計算的所述S部分的玻璃化轉變溫度是約-70至約125℃。30.通過權利要求20的方法制造的產品。31.一種用電記錄術在基底表面上形成圖像的方法，包含以下步驟a)提供權利要求1的液體的調色劑組合物；和b)在該基底表面上形成含有調色劑顆粒的圖像。32.一種用電記錄術在基底表面上形成圖像的方法，包含以下步驟a)提供權利要求1的液體的調色劑組合物；和b)在充電的表面上形成含有調色劑顆粒的圖像，和c)從該充電表面向該基底表面轉印圖像。33.權利要求32的方法，其中該方法是靜電成像方法。34.權利要求32的方法，其中該方法是電子照相成像方法。全文摘要本發(fā)明提供液體電記錄用調色劑組合物，其包含至少一種包封在兩親共聚物中的視覺增強添加劑。該兩親共聚物包含一個或多個S部分和一個或多個D部分。本發(fā)明還提供這些調色劑組合物的制法和使用方法。這種調色劑的液體載體具有小于約30毫升的貝殼杉脂丁醇值。文檔編號G03G9/13GK1637633SQ20041009823公開日2005年7月13日申請日期2004年11月30日優(yōu)先權日2003年12月30日發(fā)明者朱莉Y·錢,詹姆斯·A·貝克申請人:三星電子株式會社