專利名稱：胺化合物及其制法、使用該胺化合物的電子照相感光體和具備它的圖象形成裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及胺化合物及其制法、以及使用該胺化合物的電子照相感光體和具備該感光體的圖象形成裝置。
背景技術(shù)：
使用電子照相技術(shù)形成圖象的電子照相方式的圖象形成裝置(以下稱為電子照相裝置)，大多作為復(fù)印機(jī)、打印機(jī)或者傳真機(jī)裝置等使用。電子照相裝置經(jīng)由以下的電子照相方法形成圖象。首先，裝置中備有的電子照相感光體(以下也僅稱為感光體)的感光層通過充電輥等帶電裝置一致地帶電達(dá)到規(guī)定的電位，通過曝光裝置實(shí)施相應(yīng)于圖象信息的曝光，在感光體上形成靜電潛象。對(duì)所形成的靜電潛象供給顯象劑，通過使感光體表面附著作為顯象劑的成分的調(diào)色劑，靜電潛象被顯現(xiàn)圖象，作為調(diào)色劑圖象被顯象。所形成的調(diào)色劑圖象通過轉(zhuǎn)印裝置從感光體表面被轉(zhuǎn)印在記錄紙等轉(zhuǎn)印材上，通過定影裝置使之固定在轉(zhuǎn)印材上。另外，對(duì)于轉(zhuǎn)印了調(diào)色劑圖象后的感光體，通過具備清理刮板等的清理裝置實(shí)施清理，去除在轉(zhuǎn)印操作時(shí)未轉(zhuǎn)印在轉(zhuǎn)印材上而殘留于感光體表面的調(diào)色劑等。其后，利用除電器等將感光層表面除電，消除靜電潛象。
近年，電子照相技術(shù)不限于復(fù)印機(jī)等圖象形成裝置的領(lǐng)域，在以往使用照相技術(shù)的印刷版材、幻燈膠片或者縮微膠片等領(lǐng)域也被利用，還被應(yīng)用于以激光器、發(fā)光二極管(簡(jiǎn)稱LED)或者陰極射線管(簡(jiǎn)稱CRT)等為光源的高速打印機(jī)上。伴隨電子照相技術(shù)的應(yīng)用范圍擴(kuò)大，對(duì)電子照相感光體的要求日益地高而廣。
電子照相感光體通過在包括導(dǎo)電性材料的導(dǎo)電性支持體上疊層含有光導(dǎo)電性材料的感光層而構(gòu)成。作為電子照相感光體歷來(lái)廣泛使用具備以硒、氧化鋅或鎘等無(wú)機(jī)光導(dǎo)電性材料為主成分的感光層的無(wú)機(jī)感光體。無(wú)機(jī)感光體雖然某種程度地具備作為感光體的基礎(chǔ)特性，但是存在感光層的成膜困難、塑性不好、制造成本高等問題。另外，無(wú)機(jī)光導(dǎo)電性材料一般毒性強(qiáng)，在制造上和操作上存在大的制約。
這樣，由于無(wú)機(jī)光導(dǎo)電性材料和使用它的無(wú)機(jī)感光體有很多的缺點(diǎn)，因此有機(jī)光導(dǎo)電性材料的研究開發(fā)一直進(jìn)行著。使用了有機(jī)光導(dǎo)電性材料的有機(jī)感光體具有下述等等的優(yōu)點(diǎn)感光層的成膜性好，撓性也優(yōu)異，而且重量輕、透明性也好，采用適當(dāng)?shù)脑雒舴椒扇菀椎卦O(shè)計(jì)對(duì)寬范圍的波段顯示良好的靈敏度的感光體。因此有機(jī)感光體逐漸作為電子照相感光體的主力被開發(fā)。另外，有機(jī)光導(dǎo)電性材料近年被廣泛研究開發(fā)，不僅被利用于電子照相感光體，還開始應(yīng)用于靜電記錄元件、傳感器材料或者有機(jī)電發(fā)光(簡(jiǎn)稱EL)元件等。
有機(jī)感光體雖然初期時(shí)在靈敏度和耐久性上具有缺點(diǎn)，但是這些缺點(diǎn)通過使不同物質(zhì)分別分擔(dān)電荷產(chǎn)生功能和電荷傳輸功能的功能分離型電子照相感光體的開發(fā)而得到顯著改善。另外，功能分離型感光體除了具有有機(jī)感光體具有的上述優(yōu)點(diǎn)以外，還具有構(gòu)成感光層的材料的選擇范圍寬，能夠比較容易地制作具有任意特性的電子照相感光體的優(yōu)點(diǎn)。功能分離型感光體有疊層型和單層型，疊層型功能分離型感光體中，設(shè)有疊層型感光層，所述疊層型感光層通過疊層含有擔(dān)負(fù)電荷產(chǎn)生功能的電荷產(chǎn)生物質(zhì)的電荷產(chǎn)生層、和含有擔(dān)負(fù)電荷傳輸功能的電荷傳輸物質(zhì)的電荷傳輸層而構(gòu)成。電荷產(chǎn)生層及電荷傳輸層通常以使電荷產(chǎn)生物質(zhì)和電荷傳輸物質(zhì)分別分散在作為粘合劑的粘合劑樹脂中的形式形成。另外，單層型功能分離型感光體中，設(shè)有使電荷產(chǎn)生物質(zhì)和電荷傳輸物質(zhì)一起分散在粘合劑樹脂中而形成的單層型感光層。
作為功能分離型感光體中使用的電荷產(chǎn)生物質(zhì)，研討了酞菁顏料、方酸鎓(squarylium)色素、偶氮顏料、苝顏料、多環(huán)醌顏料、花青色素、方酸(スクアリン酸)染料和吡喃鎓鹽系色素等多種的物質(zhì)，提出了耐光性強(qiáng)且電荷產(chǎn)生能力高的種種材料。
另外，作為電荷傳輸物質(zhì)，例如提出了吡唑啉化合物(例如參看特公昭52-4188號(hào)公報(bào))、腙化合物(例如參看特開昭54-150128號(hào)公報(bào)、特公昭55-42380號(hào)公報(bào)、特開昭55-52063號(hào)公報(bào))、三苯基胺化合物(例如參看特公昭58-32372號(hào)公報(bào)、特開平2-190862號(hào)公報(bào)、特開平7-48324號(hào)公報(bào))以及茋化合物(例如參看特開昭54-151955號(hào)公報(bào)、特開昭58-198043號(hào)公報(bào)、特公平3-39306號(hào)公報(bào)、特公平4-66023號(hào)公報(bào)、特開昭59-95540號(hào)公報(bào)、特開昭59-97148號(hào)公報(bào)、特開昭59-191057號(hào)公報(bào))等種種的化合物。
對(duì)電荷傳輸物質(zhì)要求(1)對(duì)光和熱穩(wěn)定；(2)對(duì)由使感光體帶電時(shí)的電暈放電產(chǎn)生的臭氧、氮氧化物(化學(xué)式NOx)和硝酸等活性物質(zhì)穩(wěn)定；(3)具有高的電荷傳輸能力；(4)與有機(jī)溶劑和粘合劑樹脂的相容性高；(5)制造容易、廉價(jià)。
可是，上述所有的專利文獻(xiàn)等中公開的電荷傳輸物質(zhì)雖然滿足這些要求的一部分，但是尚未達(dá)到以高的水平滿足全部要求。
另外，近年相應(yīng)于針對(duì)數(shù)字復(fù)印機(jī)和打印機(jī)等電子照相裝置的小型化和高速化的要求，作為感光體特性要求提高靈敏度，在電荷傳輸物質(zhì)方面要求有特別高的電荷傳輸能力。另外，在高速的電子照相方法中，由于從曝光到顯象的時(shí)間短，因此要求是光響應(yīng)性優(yōu)異的感光體。當(dāng)感光體的光響應(yīng)性不好、即曝光引起的感光層的表面電位的衰減速度慢時(shí)，就導(dǎo)致在殘留電位上升、表面電位未充分衰減的狀態(tài)下反復(fù)使用。因此，應(yīng)該消除的部分的表面電荷因曝光而未被充分消除，在早期就產(chǎn)生圖象濃度降低等畫質(zhì)的降低。功能分離型感光體中，通過光吸收，電荷產(chǎn)生物質(zhì)產(chǎn)生的電荷通過電荷傳輸物質(zhì)被輸送給感光層表面，由此光照射的部分的感光層的表面電荷被消除，因此光響應(yīng)性依賴于電荷傳輸物質(zhì)的電荷傳輸能力。因此，從實(shí)現(xiàn)光響應(yīng)性高、在高速的電子照相方法中也能夠得到高品質(zhì)的圖象的感光體的觀點(diǎn)出發(fā)，電荷傳輸物質(zhì)要求有高的電荷傳輸能力。
另外，為了實(shí)現(xiàn)電子照相裝置的高耐久化，電子照相感光體對(duì)電和機(jī)械外力的耐久性優(yōu)異、可長(zhǎng)期穩(wěn)定操作變得重要。于是，為了提高感光體的機(jī)械耐久性，電荷傳輸物質(zhì)要求有高的電荷傳輸能力。
感光體載裝在電子照相裝置中而使用時(shí)，感光體表面層的一部分因清理刮板或帶電輥等接觸部件而刮削是不得已的事。當(dāng)感光體表面層的膜減量多時(shí)，感光體的帶電保持能力降低，不能提供高品質(zhì)的圖象。因此，為了電子照相裝置的高耐久化，需求具有強(qiáng)抗上述接觸部件的表面層、即膜減量少、耐刷性高的表面層的機(jī)械耐久性高的感光體。為了提高表面層的耐刷性從而提高感光體的機(jī)械耐久性，需要提高一般作為表面層使用的電荷傳輸層中的粘合劑樹脂的含有率?？墒?，當(dāng)提高粘合劑樹脂的含有率時(shí)，電荷傳輸層中的電荷傳輸物質(zhì)的含有率相對(duì)地降低，因此電荷傳輸層的電荷傳輸能力降低，發(fā)生光響應(yīng)性降低的問題。感光體的光響應(yīng)性如上述依賴于電荷傳輸物質(zhì)的電荷傳輸能力，因此為了不降低光響應(yīng)性，并提高粘合劑樹脂的含有率來(lái)提高感光體的機(jī)械耐久性，對(duì)電荷傳輸物質(zhì)要求有特別高的電荷傳輸能力。
可是，上述的全部專利文獻(xiàn)中公開的電荷傳輸物質(zhì)的電荷傳輸能力不充分，即使使用這些電荷傳輸物質(zhì)也不能實(shí)現(xiàn)具有充分的靈敏度和光響應(yīng)性的感光體。特別是在低溫環(huán)境下得不到充分的靈敏度和光響應(yīng)性，不能形成具有對(duì)實(shí)際使用而言充分的圖象濃度的圖象。
另外，裝載于電子照相裝置的感光體在維護(hù)等時(shí)暴露在外光中，因此要求感光體即使暴露在外光中也不降低作為感光體的各特性。
另外，近年化學(xué)物質(zhì)引起的地球環(huán)境破壞成為問題，適當(dāng)處理在感光體的制造過程和構(gòu)成感光體的材料的制造過程中產(chǎn)生的廢液等被嚴(yán)格要求。特別是在上面公開的茋化合物的制造過程中大多使用的磷系反應(yīng)試劑、例如向芳香族化合物、雜環(huán)化合物或者烯烴類等中引入甲?；磨榨％毳攻蕙ぅ湟环磻?yīng)中使用的氧氯化磷試劑、用于將羰基化合物轉(zhuǎn)換成烯烴的ウイツテイッヒ反應(yīng)中使用的三苯基膦或亞磷酸三乙基酯等磷試劑，對(duì)地球環(huán)境的負(fù)荷大，因此在使用這些試劑的場(chǎng)合，廢液的處理繁雜。因此，對(duì)于感光體和構(gòu)成感光體的電荷傳輸物質(zhì)等材料要求在制造過程中極力不使用對(duì)地球環(huán)境的負(fù)荷大的溶劑和試劑等。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，提供具有高的電荷傳輸能力，同時(shí)不使用對(duì)地球環(huán)境的負(fù)荷大的磷系反應(yīng)試劑就能夠制造的胺化合物及其制造方法。
另外，本發(fā)明的另一目的在于，通過使用上述胺化合物，提供帶電性、靈敏度和光響應(yīng)性等電特性優(yōu)異、且即使溫度和濕度等周圍的環(huán)境變化、即使反復(fù)使用、即使暴露在外光中也不降低良好的電特性，另外機(jī)械耐久性優(yōu)異，即使在低溫環(huán)境下使用的場(chǎng)合、即使在高速電子照相方法中使用的場(chǎng)合，所形成的圖象經(jīng)過長(zhǎng)期也不會(huì)發(fā)生畫質(zhì)降低的可靠性高的電子照相感光體以及具備該感光體的圖象形成裝置。
本發(fā)明是用下述通式(1)表示的胺化合物， 式中，Ar1、Ar2和Ar3分別表示可以有取代基的芳基或可以有取代基的1價(jià)雜環(huán)殘基；Ar4表示可以有取代基的亞芳基或可以有取代基的2價(jià)雜環(huán)殘基；R1表示可以有取代基的烷基、可以有取代基的芳基、可以有取代基的1價(jià)雜環(huán)殘基或者可以有取代基的芳烷基；R2和R3分別表示氫原子、可以有取代基的烷基、可以有取代基的芳基、可以有取代基的1價(jià)雜環(huán)殘基或者可以有取代基的芳烷基；n表示1或2的整數(shù)；n為2時(shí)，2個(gè)R2可以相同也可以不同，2個(gè)R3可以相同也可以不同。
另外，本發(fā)明的特征是，是用下述通式(2)表示的胺-丁二烯化合物， 式中，R4表示可以有取代基的烷基、可以有取代基的烷氧基、用-NR5R6(R5和R6分別表示可以有取代基的烷基)表示的二烷基氨基、可以有取代基的芳基、鹵素原子或者氫原子；m表示1-6的整數(shù)；m為2以上時(shí)，多個(gè)R4可以相同也可以不同，也可以相互結(jié)合形成環(huán)結(jié)構(gòu)；Ar1、Ar2、Ar3和R1與在通式(1)中定義的相同。
另外，本發(fā)明是一種電子照相感光體，其特征在于，在具有包括導(dǎo)電性材料的導(dǎo)電性支持體、和設(shè)置在上述導(dǎo)電性支持體上且含有電荷產(chǎn)生物質(zhì)和電荷傳輸物質(zhì)的感光層的電子照相感光體中，上述電荷傳輸物質(zhì)含有上述胺化合物。
另外，本發(fā)明的特征在于，上述電荷產(chǎn)生物質(zhì)含有氧合(oxo)鈦酞菁化合物。
另外，本發(fā)明的特征在于，上述氧合鈦酞菁化合物是具有下述晶體結(jié)構(gòu)的氧合鈦酞菁化合物在對(duì)Cu-Kα特性X射線(波長(zhǎng)1.54埃)的X射線衍射光譜中，至少在布喇格角2θ(誤差2θ±0.2°)為27.2°下顯示出明確的衍射峰。
另外，本發(fā)明的特征在于，上述感光層通過疊層含有上述電荷產(chǎn)生物質(zhì)的電荷產(chǎn)生層、和含有上述電荷傳輸物質(zhì)的電荷傳輸層而構(gòu)成。
另外，本發(fā)明的特征在于，上述電荷傳輸層還含有粘合劑樹脂，上述電荷傳輸層中的用通式(1)表示的胺化合物的重量A與上述粘合劑樹脂的重量B的比率A/B是10/30至10/12。
另外，本發(fā)明的特征在于，在上述導(dǎo)電性支持體和上述感光層之間還具有中間層。
另外，本發(fā)明是一種圖象形成裝置，其特征在于，具備上述電子照相感光體、使上述電子照相感光體帶電的帶電裝置、對(duì)帶電的上述電子照相感光體實(shí)施曝光的曝光裝置、將通過曝光形成的靜電潛象顯象的顯象裝置。
另外，本發(fā)明是一種胺化合物的制造方法，其特征在于，包括下述工序使下述通式(3) (式中，Ar1、Ar2和Ar4與在通式(1)中定義的相同)表示的胺化合物、與下述通式(4-1)
(式中，X表示鹵素原子，R1與在通式(1)中定義的相同)表示的?；u或用下述通式(4-2) (式中，R1與在通式(1)中定義的相同)表示的羧酸酐在路易斯酸的存在下反應(yīng)，合成用下述通式(5) (式中，Ar1、Ar2、Ar4和R1與在通式(1)中定義的相同)表示的胺-羰基中間體的工序；使得到的用通式(5)表示的胺-羰基中間體與由下述通式(6-1) (式中，X表示鹵素原子，Ar3、R2和R3與在通式(1)中定義的相同)或者下述通式(6-2) (式中，X表示鹵素原子，Ar3、R2和R3與在通式(1)中定義的相同)表示的烯丙基鹵和金屬鎂制備的格利雅試劑反應(yīng)的工序。
根據(jù)本發(fā)明，用通式(1)表示的胺化合物、特別是用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物具有高的電荷傳輸能力。因此，通過使電子照相感光體的感光層含有用通式(1)表示的胺化合物、優(yōu)選用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物作為電荷傳輸物質(zhì)，能夠?qū)崿F(xiàn)帶電性、靈敏度和光響應(yīng)性等電特性優(yōu)異、且即使溫度和濕度等周圍的環(huán)境變化、即使反復(fù)使用、即使暴露在外光中良好的電特性也不降低的、可靠性高的電子照相感光體。另外，通過將用通式(1)表示的胺化合物、優(yōu)選用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物用于傳感器材料、EL元件或者靜電記錄元件等，能夠提供響應(yīng)性優(yōu)異的器件。
另外，通過使電子照相感光體的感光層含有用通式(1)表示的胺化合物，能夠付與感光層優(yōu)異的耐磨損特性，提高感光層的耐刷性，因此實(shí)現(xiàn)機(jī)械耐久性優(yōu)異的電子照相感光體。通過含有用通式(1)表示的胺化合物，能夠付與感光層優(yōu)異的耐磨損特性推測(cè)是因?yàn)椋猛ㄊ?1)表示的胺化合物自身的機(jī)械強(qiáng)度高的緣故。即，用通式(1)表示的胺化合物由于重鍵末端部分的取代模式是單取代(＝CH-Ar3)，因此實(shí)現(xiàn)了分子緊密填充的理想重疊狀態(tài)的堆積結(jié)構(gòu)。因此認(rèn)為，用通式(1)表示的胺化合物的機(jī)械強(qiáng)度高，通過使感光層含有用通式(1)表示的胺化合物，付與了感光層優(yōu)異的耐磨性。
這樣，通過使感光層含有用通式(1)表示的胺化合物、優(yōu)選用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物，能夠?qū)崿F(xiàn)電特性、環(huán)境穩(wěn)定性、以及電和機(jī)械耐久性優(yōu)異的可靠性高的電子照相感光體。通過使用這樣的電子照相感光體，無(wú)論在低溫環(huán)境下、還是在高速電子照相方法中，經(jīng)過長(zhǎng)期都不會(huì)發(fā)生畫質(zhì)降低，能夠形成高品質(zhì)的圖象。
另外，用通式(1)表示的胺化合物可采用下述方法制造通過使用了用通式(3)表示的胺化合物和用通式(4-1)表示的酰基鹵或者用通式(4-2)表示的羧酸酐的フリ一デル-クラフト?；磻?yīng)，合成用通式(5)表示的胺-羰基中間體，接著進(jìn)行所得到的用通式(5)表示的胺-羰基中間體、與由用通式(6-1)或通式(6-2)表示的烯丙基鹵和金屬鎂制備的格利雅試劑的格利雅反應(yīng)。
這樣，用通式(1)表示的胺化合物不使用對(duì)地球環(huán)境的負(fù)荷大的磷系反應(yīng)試劑就能夠制造。因此，在用通式(1)表示的胺化合物的制造過程中產(chǎn)生的廢液對(duì)地球環(huán)境的負(fù)荷小，處理容易，另外，廢液處理所必需的費(fèi)用也少。因此用通式(1)表示的胺化合物的制造成本低。另外，在用通式(1)表示的胺化合物之中，用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物由于具有合成最容易的萘胺-末端單取代丁二烯結(jié)構(gòu)，因此制造成本進(jìn)一步低。因此，通過將用通式(1)表示的胺化合物、優(yōu)選用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物作為電荷傳輸物質(zhì)使用，能夠以低的制造成本制造如上述那樣電特性、環(huán)境穩(wěn)定性、以及電和機(jī)械耐久性優(yōu)異的可靠性高的電子照相感光體。
另外，根據(jù)本發(fā)明，在電子照相感光體的感光層中含有作為電荷傳輸物質(zhì)的用通式(1)表示的胺化合物、優(yōu)選用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物。由此，能夠得到帶電性、靈敏度和光響應(yīng)性等電特性優(yōu)異、且即使溫度和濕度等周圍的環(huán)境變化、即使反復(fù)使用、即使暴露在外光中，良好的電特性也不降低、機(jī)械耐久性優(yōu)異、即使在低溫環(huán)境下使用的場(chǎng)合、即使在高速電子照相方法中使用的場(chǎng)合，所形成的圖象經(jīng)過長(zhǎng)期也不會(huì)發(fā)生畫質(zhì)降低、可靠性高的電子照相感光體。
另外，根據(jù)本發(fā)明，在電子照相感光體的感光層中，作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)，含有氧合鈦酞菁化合物、優(yōu)選含有具有在對(duì)Cu-Kα特性X射線(波長(zhǎng)1.54埃)的X射線衍射光譜中，至少在布喇格角2θ(誤差2θ±0.2°)27.2°下顯示出明確的衍射峰的晶體結(jié)構(gòu)的氧合鈦酞菁化合物。氧合鈦酞菁化合物由于是具有高的電荷產(chǎn)生效率和高的電荷注入效率的電荷產(chǎn)生物質(zhì)，因此在通過吸收光而產(chǎn)生大量電荷的同時(shí)，不會(huì)在其內(nèi)部累積產(chǎn)生的電荷而高效率地注入到電荷傳輸物質(zhì)中。由于感光層中作為電荷傳輸物質(zhì)含有電荷傳輸能力高的用通式(1)表示的胺化合物，因此通過吸收光由氧合鈦酞菁化合物產(chǎn)生的電荷高效率地注入到用通式(1)表示的胺化合物中，向感光層表面順滑地輸送。因此如前述，通過使感光層在含有用通式(1)表示的胺化合物的同時(shí)，含有氧合鈦酞菁化合物、優(yōu)選具有上述特定的晶體結(jié)構(gòu)的氧合鈦酞菁化合物，可得到高靈敏度且高分辨率的電子照相感光體。
另外，根據(jù)本發(fā)明，電子照相感光體的感光層通過疊層含有電荷產(chǎn)生物質(zhì)的電荷產(chǎn)生層、和含有包含用通式(1)表示的胺化合物的電荷傳輸物質(zhì)的電荷傳輸層而構(gòu)成。這樣，通過使獨(dú)立的層擔(dān)負(fù)電荷產(chǎn)生功能和電荷傳輸功能，作為構(gòu)成各層的材料可選擇對(duì)電荷產(chǎn)生功能和電荷傳輸功能分別最適合的材料。因此，能夠得到帶電性、靈敏度和光響應(yīng)性等電特性特別優(yōu)異、而且反復(fù)使用時(shí)的穩(wěn)定性也增加、耐久性特別高的電子照相感光體。
另外，根據(jù)本發(fā)明，電荷傳輸層中的用通式(1)表示的胺化合物的重量A與粘合劑樹脂的重量B的比率A/B是30分之10(10/30)以上、12分之10(10/12)以下。由此，能夠提高電荷傳輸層的耐刷性，因此通過與由含有用通式(1)表示的胺化合物而被付與的電荷傳輸層的優(yōu)異的耐磨損特性的協(xié)同效應(yīng)，電子照相感光體的機(jī)械耐久性更加提高。另外，用通式(1)表示的胺化合物由于具有高的電荷傳輸能力，因此如上述那樣，使上述比率A/B為10/12以下，即使提高電荷傳輸層中的粘合劑樹脂的比率，電子照相感光體也顯示充分高的光響應(yīng)性。即，能夠不降低光響應(yīng)性而使上述比率A/B為10/30以上10/12以下，因此能夠得到光響應(yīng)性高、并且機(jī)械耐久性特別優(yōu)異的電子照相感光體。
另外，根據(jù)本發(fā)明，在導(dǎo)電性支持體和感光層之間設(shè)置中間層。由此，能夠防止電荷從導(dǎo)電性支持體向感光層注入，因此能夠防止感光層的帶電性降低，能夠抑制曝光部分以外的表面電荷減少，防止圖象發(fā)生翳影(かぶり)等缺陷。另外，由于能夠被覆導(dǎo)電性支持體表面的缺陷而得到均勻的表面，因此能夠提高感光層的成膜性。另外，由于中間層起導(dǎo)電性支持體與感光層的粘合劑的功能，因此能夠抑制感光層從導(dǎo)電性支持體剝離。
另外，根據(jù)本發(fā)明，圖象形成裝置中具有的電子照相感光體，如上述那樣，帶電性、靈敏度和光響應(yīng)性等電特性優(yōu)異，并且即使溫度和濕度等周圍的環(huán)境變化、即使反復(fù)使用、良好的電特性也不降低，機(jī)械耐久性也優(yōu)異。因此，能夠得到在各種環(huán)境下經(jīng)過長(zhǎng)期也能夠穩(wěn)定地形成畫質(zhì)不降低的圖象的、可靠性高的圖象形成裝置。另外，圖象形成裝置具有的電子照相感光體，即使在高速電子照相方法中使用的場(chǎng)合，所形成的圖象也不會(huì)發(fā)生畫質(zhì)降低，因此能夠?qū)崿F(xiàn)能夠以高速形成高品質(zhì)的圖象的圖象形成裝置。另外，圖象形成裝置中具有的電子照相感光體的電特性即使暴露在外光中也不降低，因此在維護(hù)時(shí)等抑制了起因于電子照相感光體暴露在外光中的畫質(zhì)降低。


本發(fā)明的目的、特色和優(yōu)點(diǎn)由下述的詳細(xì)說明和附圖會(huì)更加明確。
圖1是簡(jiǎn)化顯示作為本發(fā)明電子照相感光體的第1實(shí)施方案的電子照相感光體的結(jié)構(gòu)的部分截面圖。
圖2是簡(jiǎn)化顯示作為本發(fā)明電子照相感光體的第2實(shí)施方案的電子照相感光體的結(jié)構(gòu)的部分截面圖。
圖3是簡(jiǎn)化顯示作為本發(fā)明電子照相感光體的第3實(shí)施方案的電子照相感光體的結(jié)構(gòu)的部分截面圖。
圖4是簡(jiǎn)化顯示作為本發(fā)明圖象形成裝置的一個(gè)實(shí)施方案的圖象形成裝置的結(jié)構(gòu)的配置側(cè)面圖。
具體實(shí)施例方式
以下參考附圖詳細(xì)地說明本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式。
本發(fā)明的胺化合物用下述通式(1)表示。
在通式(1)中，Ar1、Ar2和Ar3分別表示可以有取代基的芳基或可以有取代基的1價(jià)雜環(huán)殘基；Ar4表示可以有取代基的亞芳基或可以有取代基的2價(jià)雜環(huán)殘基；R1表示可以有取代基的烷基、可以有取代基的芳基、可以有取代基的1價(jià)雜環(huán)殘基或者可以有取代基的芳烷基；R2和R3分別表示氫原子、可以有取代基的烷基、可以有取代基的芳基、可以有取代基的1價(jià)雜環(huán)殘基或者可以有取代基的芳烷基；n表示1或2的整數(shù)；n為2時(shí)，2個(gè)R2可以相同也可以不同，2個(gè)R3可以相同也可以不同。
用通式(1)表示的胺化合物之中，作為優(yōu)選的，可列舉出用下述通式(2)表示的胺-丁二烯化合物， 在通式(2)中，R4表示可以有取代基的烷基、可以有取代基的烷氧基、用-NR5R6(R5和R6分別表示可以有取代基的烷基)表示的二烷基氨基、可以有取代基的芳基、鹵素原子或者氫原子；m表示1-6的整數(shù)；m為2以上時(shí)，多個(gè)R4可以相同也可以不同，也可以相互結(jié)合形成環(huán)結(jié)構(gòu)；Ar1、Ar2、Ar3和R1與在通式(1)中定義的相同。
用通式(1)表示的本發(fā)明胺化合物、特別是用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物具有高的電荷傳輸能力。因此，通過使電子照相感光體的感光層含有作為電荷傳輸物質(zhì)的用通式(1)表示的胺化合物、優(yōu)選用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物，能夠?qū)崿F(xiàn)帶電性、靈敏度和光響應(yīng)性等電特性優(yōu)異、且即使溫度和濕度等周圍的環(huán)境變化、即使反復(fù)使用、即使暴露在外光中，良好的電特性也不降低的、可靠性高的電子照相感光體。另外，通過將用通式(1)表示的胺化合物、優(yōu)選用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物用于傳感器材料、EL元件或者靜電記錄元件等，能夠提供響應(yīng)性優(yōu)異的器件。
另外，通過使電子照相感光體的感光層含有用通式(1)表示的胺化合物，能夠付與感光層優(yōu)異的耐磨損特性，提高感光層的耐刷性，因此實(shí)現(xiàn)機(jī)械耐久性優(yōu)異的電子照相感光體。通過含有用通式(1)表示的胺化合物，能夠付與感光層優(yōu)異的耐磨損特性推測(cè)是因?yàn)?，用通?1)表示的胺化合物自身的機(jī)械強(qiáng)度高的緣故。即，用通式(1)表示的胺化合物由于重鍵末端部分的取代模式是單取代(＝CH-Ar3)，因此實(shí)現(xiàn)了分子緊密填充的理想的重疊狀態(tài)的堆積結(jié)構(gòu)。因此認(rèn)為，用通式(1)表示的胺化合物的機(jī)械強(qiáng)度高，通過使感光層含有用通式(1)表示的胺化合物，付與了感光層優(yōu)異的耐磨性。
這樣，通過使感光層含有用通式(1)表示的胺化合物、優(yōu)選用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物，能夠?qū)崿F(xiàn)電特性、環(huán)境穩(wěn)定性、以及電和機(jī)械耐久性優(yōu)異且可靠性高的電子照相感光體。通過使用這樣的電子照相感光體，無(wú)論在低溫環(huán)境下、還是在高速電子照相方法中，經(jīng)過長(zhǎng)期都不會(huì)發(fā)生畫質(zhì)降低，能夠形成高品質(zhì)的圖象。
另外，用通式(1)表示的胺化合物，如后述，不使用對(duì)地球環(huán)境的負(fù)荷大的磷系反應(yīng)試劑就能夠制造。因此，在用通式(1)表示的胺化合物的制造過程中產(chǎn)生的廢液對(duì)地球環(huán)境的負(fù)荷小，處理容易，另外，廢液處理所必需的費(fèi)用也少。因此用通式(1)表示的胺化合物的制造成本低。另外，在用通式(1)表示的胺化合物之中，用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物由于具有合成最容易的萘胺-末端單取代丁二烯結(jié)構(gòu)，因此制造成本進(jìn)一步低。因此，通過將用通式(1)表示的胺化合物、優(yōu)選用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物作為電荷傳輸物質(zhì)使用，如前述那樣，能夠以低的制造成本制造電特性、環(huán)境穩(wěn)定性、以及電和機(jī)械耐久性優(yōu)異的可靠性高的電子照相感光體。
在本說明書中，作為芳基，例如可列舉出苯基、萘基、聯(lián)苯基、聯(lián)三苯基、芘基和蒽基等。作為芳基可具有的取代基，例如可列舉出甲基、乙基和丙基等烷基、三氟甲基等鹵代烷基、2-丙烯基和苯乙烯基等鏈烯基、甲氧基、乙氧基和丙氧基等烷氧基、甲基氨基、乙基氨基等烷基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基等二烷基氨基、氟原子、氯原子和溴原子等鹵素原子、苯氧基等芳氧基、以及苯硫基等芳硫基等。作為有取代基的芳基，例如可列舉出甲苯基、甲氧基苯基、苯氧基苯基、對(duì)-(苯硫基)苯基以及對(duì)-苯乙烯基苯基等。
作為1價(jià)雜環(huán)殘基，例如可列舉出呋喃基、噻吩基、噻唑基、苯并呋喃基、苯并苯硫基、苯并噻唑基、苯并噁唑基以及苯并吡喃基等的作為雜原子具有氧原子、氮原子、硫原子、硒原子或者碲原子等、優(yōu)選氧原子、氮原子或硫原子的5元、6元或者稠環(huán)、優(yōu)選5元雜環(huán)基。作為1價(jià)雜環(huán)殘基可具有的取代基，可列舉出與上述的芳基可具有的取代基相同的取代基。作為有取代基的1價(jià)雜環(huán)殘基，例如可列舉出N-甲基吲哚基和N-乙基咔唑基等。
作為亞芳基，例如可列舉出對(duì)亞苯基、1，4-亞萘基、亞芘基和4，4’-亞聯(lián)苯基等。作為亞芳基可具有的取代基，可列舉出與上述的芳基可具有的取代基相同的取代基。作為有取代基的亞芳基，例如可列舉出2-甲基-1，4-亞苯基和2-甲氧基-1，4-亞苯基等。
作為2價(jià)雜環(huán)殘基，例如可列舉出1，4-亞呋喃基、1，4-亞噻吩基、1，4-亞噻唑基和4，5-亞咔唑基等的作為雜原子具有氧原子、氮原子、硫原子、硒原子或者碲原子等、優(yōu)選氧原子、氮原子或者硫原子的5元、6元或者稠環(huán)、優(yōu)選5元雜環(huán)基。作為2價(jià)雜環(huán)殘基可具有的取代基，可列舉出與上述的芳基可具有的取代基相同的取代基。作為有取代基的2價(jià)雜環(huán)殘基，例如可列舉出N-乙基-4，5-亞咔唑基等。
作為烷基，優(yōu)選碳數(shù)1-6的烷基，例如可列舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基和叔丁基等鏈狀烷基、以及環(huán)己基和環(huán)戊基等環(huán)烷基等。作為烷基可具有的取代基，可列舉出與上述的芳基可具有的取代基相同的取代基。作為有取代基的烷基，例如可列舉出三氟甲基、氟代甲基以及2，2，2-三氟乙基等鹵代烷基、1-甲氧基乙基和甲氧基甲基等烷氧基烷基、以及2-噻吩基甲基等用1價(jià)雜環(huán)殘基取代的烷基等。
作為芳烷基，例如可列舉出芐基和1-萘基甲基等。作為芳烷基可具有的取代基，可列舉出與上述的芳基可具有的取代基相同的取代基。作為有取代基的芳烷基，例如可列舉出對(duì)-甲氧基芐基等。
作為烷氧基，優(yōu)選碳數(shù)1-4的烷氧基，例如可列舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基和異丙氧基等。作為烷氧基可具有的取代基，可列舉出與上述的芳基可具有的取代基相同的取代基。
作為用-NR5R6表示的二烷基氨基，例如可列舉出二甲基氨基、二乙基氨基和二異丙基氨基等，其中，優(yōu)選R5和R6是碳數(shù)1-4的烷基的。
作為鹵素原子，例如可列舉出氟原子和氯原子等。
用通式(1)表示的胺化合物之中，從特性、成本和生產(chǎn)性等觀點(diǎn)考慮，作為特別優(yōu)異的化合物可列舉出下述化合物，其中，Ar1和Ar2是對(duì)甲苯基或?qū)籽趸交珹r3是苯基、對(duì)甲苯基、對(duì)甲氧基苯基、α-萘基、1-呋喃基、2-苯并呋喃基或者1-噻吩基，Ar4是對(duì)亞苯基、2-甲基-1，4-亞苯基、2-甲氧基-1，4-亞苯基、4，4’-亞聯(lián)苯基或者1，4-亞萘基，R1是甲基，R2和R3是氫原子，n為1。
作為用通式(1)表示的本發(fā)明的胺化合物的具體例，例如可列舉出以下的表1-表4所示的例示化合物No.1-No.40，但是本發(fā)明的胺化合物并不限定于此。表1-表4用對(duì)應(yīng)于通式(1)各基團(tuán)的基團(tuán)表示各例示化合物。例如表1所示的例示化合物No.1是用下述結(jié)構(gòu)式(1-1)表示的胺化合物。

表1
表2
表3
表4 以下說明用通式(1)表示的本發(fā)明的胺化合物的制造方法。用通式(1)表示的本發(fā)明的胺化合物可采用種種的方法制造。可是，在引入碳鏈增長(zhǎng)所必需的羰基時(shí)，若要通過歷來(lái)大多使用的フィルスマイヤ-反應(yīng)來(lái)引入醛基時(shí)，必須使用磷系反應(yīng)試劑氧氯化磷。另外，當(dāng)要將引入羰基而得到的羰基化合物通過ウィッティッヒ反應(yīng)轉(zhuǎn)換成烯烴時(shí)，必須使用磷系反應(yīng)試劑三苯基膦或亞磷酸三乙酯等。于是，本發(fā)明的胺化合物的制造方法，在引入碳鏈增長(zhǎng)所必需的羰基時(shí)，使用了不使用磷系反應(yīng)試劑的弗里德爾-克拉夫茨(フリ一デル-クラフト)?；磻?yīng)，與此同時(shí)，在羰基化合物轉(zhuǎn)化成烯烴時(shí)，也使用不使用磷系反應(yīng)試劑的格利雅反應(yīng)。具體講，如以下那樣制造用通式(1)表示的胺化合物。
首先，通過弗里德爾-克拉夫茨?；磻?yīng)將用下述通式(3)表示的胺化合物?；＞唧w講，使用下述通式(3)表示的胺化合物、與用下述通式(4-1)表示的?；u或用下述通式(4-2)表示的羧酸酐在路易斯酸的存在下反應(yīng)，制造用下述通式(5)表示的胺-羰基中間體。
(式中，Ar1、Ar2和Ar4與在通式(1)中定義的相同)。
(式中，X表示鹵素原子，R1與在通式(1)中定義的相同)。
(式中，R1與在通式(1)中定義的相同)。
(式中，Ar1、Ar2、Ar4和R1與在通式(1)中定義的相同)。
該弗里德爾-克拉夫茨?；磻?yīng)例如如以下那樣進(jìn)行。在適當(dāng)?shù)娜軇┲屑尤肼芬姿顾?，在冷卻下加入用通式(4-1)表示的酰基鹵或用通式(4-2)表示的羧酸酐，攪拌0.5-1小時(shí)左右，制備弗里德爾-克拉夫茨?；噭?。作為所使用的溶劑，列舉出1，2-二氯乙烷、二氯甲烷等鹵代烴類、硝基苯等芳香族烴類等。作為路易斯酸，可以例舉氯化鋁、氯化錫、氯化鋅等。路易斯酸相對(duì)于用通式(4-1)表示的酰基鹵使用1.0-1.2摩爾當(dāng)量，相對(duì)于用通式(4-2)表示的羧酸酐使用2.0-2.2摩爾當(dāng)量。
在這樣制備了弗里德爾-克拉夫茨酰基化試劑的溶液中，在冷卻下加入用通式(3)表示的胺化合物，在溫度負(fù)(-)40℃至30℃攪拌2-8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將該反應(yīng)溶液根據(jù)需要自然冷卻，在冷卻下用1-8當(dāng)量(N)的堿性水溶液進(jìn)行水解。由此，能夠以高收率制造用通式(5)表示的胺-羰基中間體。作為弗里德爾-克拉夫茨酰基化試劑原料的用通式(4-1)表示的鹵代烷基，相對(duì)于用通式(3)表示的胺化合物使用1.0-1.2摩爾當(dāng)量為好。用通式(4-2)表示的羧酸酐相對(duì)于用通式(3)表示的胺化合物使用1.0-1.2摩爾當(dāng)量為好。作為水解所用的堿性水溶液，可列舉出氫氧化鈉水溶液和氫氧化鉀水溶液等。
接著，使得到的用通式(5)表示的胺-羰基中間體、和通過用金屬鎂處理用下述通式(6-1)或者通式(6-2)表示的烯丙基鹵而得到的格利雅試劑反應(yīng)，由此制造用通式(1)表示的本發(fā)明的胺化合物。在該格利雅反應(yīng)中，如果使用用通式(6-1)表示的烯丙基鹵，則能夠制造用通式(1)表示的胺化合物之中n為1的胺-丁二烯化合物。另外，如果使用用通式(6-2)表示的烯丙基鹵，則能夠制造用通式(1)表示的胺化合物之中n為2的胺-己三烯化合物。
(式中，X表示鹵素原子，Ar3、R2和R3與在通式(1)中定義的相同)。
(式中，X表示鹵素原子，Ar3、R2和R3與在通式(1)中定義的相同)。
該格利雅反應(yīng)例如如以下那樣進(jìn)行。在適當(dāng)?shù)娜軇┲屑尤敫鹘频饶柫康挠猛ㄊ?6-1)或通式(6-2)表示的烯丙基鹵和金屬鎂，制備格利雅試劑。作為所使用的溶劑，列舉出甲苯、二甲苯等芳香族烴類、二乙基醚、四氫呋喃(簡(jiǎn)稱THF)、乙二醇二甲基醚等醚類等。這些溶劑用金屬鈉等脫水而使用為好。在這樣制備了格利雅試劑的溶液中在冷卻下加入用通式(5)表示的胺-羰基中間體，在室溫下或30℃-60℃的加熱下攪拌2-8小時(shí)。作為格利雅試劑原料的用通式(6-1)或通式(6-2)表示的烯丙基鹵，相對(duì)于用通式(5)表示的胺-羰基中間體使用1.1-1.2摩爾當(dāng)量為好。按以上那樣進(jìn)行，能夠以高收率制造用通式(1)表示的胺化合物。
這樣，本發(fā)明的胺化合物的制造方法中，不使用對(duì)地球環(huán)境的負(fù)荷大的磷系反應(yīng)試劑就能夠制造用通式(1)表示的胺化合物，在制造過程中產(chǎn)生的廢液對(duì)地球環(huán)境的負(fù)荷小，處理容易，另外，廢液處理所必需的費(fèi)用也少。因此如前述那樣，能夠降低用通式(1)表示的胺化合物的制造成本。
用通式(1)表示的本發(fā)明胺化合物，采用通常的分離方法、例如溶劑萃取法、重結(jié)晶法或者柱色譜法等，能夠從反應(yīng)混合物中容易地離析精制，能夠以高純度的形式得到。
本發(fā)明的電子照相感光體(以下也簡(jiǎn)單地稱為感光體)是使用以上敘述的用通式(1)表示的本發(fā)明的胺化合物、優(yōu)選用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物作為電荷傳輸物質(zhì)的感光體，有種種的實(shí)施方案。以下參看附圖詳細(xì)說明。
圖1是簡(jiǎn)化顯示作為本發(fā)明電子照相感光體的第1實(shí)施方案的電子照相感光體1的構(gòu)成的部分截面圖。本實(shí)施方案的電子照相感光體1包括包含導(dǎo)電性材料的圓筒狀導(dǎo)電性支持體11、疊層在導(dǎo)電性支持體11的外周面上且含有電荷產(chǎn)生物質(zhì)的電荷產(chǎn)生層12、進(jìn)一步在電荷產(chǎn)生層12上疊層且含有電荷傳輸物質(zhì)的電荷傳輸層13。電荷產(chǎn)生層12和電荷傳輸層13構(gòu)成感光層14。即，感光體1是疊層型感光體。
導(dǎo)電性支持體11在起作為感光體1的電極的作用的同時(shí)，也作為其他各層12、13的支持部件而發(fā)揮功能。導(dǎo)電性支持體11的形狀，在感光體1中為圓筒狀，但是并不限定于此，也可以是圓柱狀、片狀或者環(huán)形帶狀等。
作為構(gòu)成導(dǎo)電性支持體11的導(dǎo)電性材料，例如可使用鋁、銅、鋅、鈦等金屬單質(zhì)、鋁合金、不銹鋼等合金。另外，不限定于這些金屬材料，還可使用在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、尼龍或者聚苯乙烯等高分子材料、硬質(zhì)紙或玻璃等的表面上層壓了金屬箔的、蒸鍍了金屬材料的、或者蒸鍍或涂布了導(dǎo)電性高分子、氧化錫、氧化銦等導(dǎo)電性化合物的層的。這些導(dǎo)電性材料加工成規(guī)定的形狀使用。
對(duì)導(dǎo)電性支持體11的表面，也可以根據(jù)需要在不影響畫質(zhì)的范圍內(nèi)實(shí)施陽(yáng)極氧化被膜處理、采用藥劑或熱水等進(jìn)行的表面處理、著色處理、或者將表面粗化等的漫反射處理。使用激光器作為曝光光源的電子照相方法中，由于激光的波長(zhǎng)一致，因此感光體表面反射的激光和感光體內(nèi)部反射的激光發(fā)生干涉，該干涉形成的干涉條紋顯現(xiàn)在圖象上有時(shí)會(huì)成為圖象缺陷。通過對(duì)導(dǎo)電性支持體11的表面實(shí)施上述的處理，能夠防止因該波長(zhǎng)一致的激光的干涉而導(dǎo)致的圖象缺陷。
電荷產(chǎn)生層12含有通過吸收光來(lái)產(chǎn)生電荷的電荷產(chǎn)生物質(zhì)作為主成分。作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)有效的物質(zhì)，可列舉出單偶氮系顏料、雙偶氮系顏料和三偶氮系顏料等偶氮系顏料、靛藍(lán)和硫靛等靛藍(lán)系顏料、苝(ペリレン)酰亞胺和苝酸酐等苝系顏料、蒽醌和芘醌等多環(huán)醌系顏料、金屬酞菁和無(wú)金屬酞菁等酞菁系顏料、方酸鎓色素、吡喃鎓鹽類和噻喃鎓鹽類、三苯基甲烷系色素等有機(jī)光導(dǎo)電性材料、以及硒和非晶硅等無(wú)機(jī)光導(dǎo)電性材料等。這些電荷產(chǎn)生物質(zhì)可以單獨(dú)使用1種，或者也可以組合2種或以上使用。
在上述電荷產(chǎn)生物質(zhì)之中，優(yōu)選使用用下述通式(A)表示的氧合鈦酞菁化合物。
在通式(A)中，R7、R8、R9和R10分別表示氫原子、鹵素原子、烷基或者烷氧基，r、s、y和z分別表示0-4的整數(shù)。
用通式(A)表示的氧合鈦酞菁化合物，具有特定的晶體結(jié)構(gòu)為好，特別是使用具有在對(duì)Cu-Kα特性X射線(波長(zhǎng)1.54埃)的X射線衍射光譜中，至少在布喇格角2θ(誤差2θ±0.2°)27.2°下顯示出明確的衍射峰的晶體結(jié)構(gòu)的氧合鈦酞菁化合物最佳。在本說明書中，布喇格角2θ是入射X射線和衍射X射線所成的角度，表示所謂的衍射角。
用通式(A)表示的氧合鈦酞菁化合物，是具有高的電荷產(chǎn)生效率和高的電荷注入效率的電荷產(chǎn)生物質(zhì)。因此該氧合鈦酞菁化合物在通過吸收光產(chǎn)生大量的電荷的同時(shí)，不會(huì)在其內(nèi)部蓄積產(chǎn)生的電荷而高效率地注入到電荷傳輸層13中含有的電荷傳輸物質(zhì)中。另外，如上述，由于電荷傳輸層13中含有的電荷傳輸物質(zhì)使用電荷傳輸能力高的用通式(1)表示的本發(fā)明的胺化合物，因此通過吸收光由用通式(A)表示的氧合鈦酞菁化合物產(chǎn)生的電荷被高效率地注入到用通式(1)表示的本發(fā)明的胺化合物中，向感光層14表面順滑地輸送。因此，如上述，通過使用用通式(A)表示的氧合鈦酞菁化合物作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)，使用用通式(1)表示的本發(fā)明的胺化合物作為電荷傳輸物質(zhì)，可實(shí)現(xiàn)高靈敏度且高分辨率的感光體1。
用通式(A)表示的氧合鈦酞菁化合物，例如可采用Moser以及Thomas的“酞菁化合物”中記載的方法等現(xiàn)有公知的制造方法來(lái)制造。例如，用通式(A)表示的氧合鈦酞菁化合物之中，R7、R8、R9和R10為氫原子的氧合鈦酞菁化合物通過下述而得到使鄰苯二甲腈和四氯化鈦加熱融化或者在α-氯代萘等適當(dāng)?shù)娜軇┲屑訜岱磻?yīng)，由此合成二氯合鈦酞菁后，通過以堿或水發(fā)生水解而得到。另外，通過使異吲哚啉與四丁氧基鈦等四烷氧基鈦在N-甲基吡咯烷酮等適當(dāng)?shù)娜軇┲屑訜岱磻?yīng)，也能夠制造氧合鈦酞菁。
電荷產(chǎn)生物質(zhì)也可以與甲基紫、結(jié)晶紫、ナイト藍(lán)以及維多利亞藍(lán)等所代表的三苯基甲烷系染料、赤蘚紅、羅丹明B、羅丹明3R、吖啶橙和フラペオシン等所代表的吖啶染料、亞甲基藍(lán)和亞甲基綠等所代表的噻嗪染料、カプリ藍(lán)和メルドラ藍(lán)等所代表的噁嗪染料、花青染料、苯乙烯基染料、吡喃鎓鹽染料或者噻喃鎓鹽染料等增感染料組合而使用。
作為電荷產(chǎn)生層12的形成方法，使用在導(dǎo)電性支持體11表面真空蒸鍍上述電荷產(chǎn)生物質(zhì)的方法、或者在導(dǎo)電性支持體11表面涂布將上述的電荷產(chǎn)生物質(zhì)分散于適當(dāng)?shù)娜軇┲卸玫降碾姾僧a(chǎn)生層用涂布液的方法等。其中，優(yōu)選使用這樣的方法將作為粘合劑的粘合劑樹脂混合到溶劑中，在由此得到的粘合劑樹脂溶液中采用現(xiàn)有公知的方法分散電荷產(chǎn)生物質(zhì)，制備電荷產(chǎn)生層用涂布液，將得到的涂布液涂布在導(dǎo)電性支持體11表面。以下說明該方法。
作為在電荷產(chǎn)生層12中使用的粘合劑樹脂，例如可列舉出聚酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚氨酯樹脂、酚樹脂、醇酸樹脂、蜜胺樹脂、環(huán)氧樹脂、硅酮樹脂、丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚烯丙基化物(ポリアリレ一ト)樹脂、苯氧基樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂和聚乙烯醇縮甲醛樹脂等樹脂、以及含有構(gòu)成這些樹脂的重復(fù)單元之中的2個(gè)或以上的共聚物樹脂等。作為共聚物樹脂的具體例，例如可列舉出氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-馬來(lái)酸酐共聚物樹脂和丙烯腈-苯乙烯共聚物樹脂等絕緣性樹脂等。粘合劑樹脂并不限定于這些，可使用一般所用的樹脂作為粘合劑樹脂。這些樹脂可以單獨(dú)使用1種，還可以混合2種或以上使用。
對(duì)于電荷產(chǎn)生層用涂布液的溶劑，例如使用二氯甲烷或者二氯乙烷等鹵代烴類、丙酮、甲乙酮或者環(huán)己酮等酮類、乙酸乙酯或者乙酸丁酯等酯類、四氫呋喃(THF)或者二噁烷等醚類、1，2-二甲氧基乙烷等乙二醇的烷基醚類、苯、甲苯或者二甲苯等芳香族烴類、或者N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺等非質(zhì)子性極性溶劑等。在這些溶劑之中，出于對(duì)地球環(huán)境的考慮，優(yōu)選使用非鹵系有機(jī)溶劑。這些溶劑可以單獨(dú)使用1種，還可以混合2種或以上以混合溶劑的形式使用。
在含有電荷產(chǎn)生物質(zhì)和粘合劑樹脂而構(gòu)成的電荷產(chǎn)生層12中，電荷產(chǎn)生物質(zhì)的重量W1和粘合劑樹脂的重量W2的比率W1/W2優(yōu)選是100分之10(10/100)以上100分之99(99/100)以下。當(dāng)上述比率W1/W2小于10/100時(shí)，感光體1的靈敏度降低。當(dāng)上述比率W1/W2大于99/100時(shí)，不僅電荷產(chǎn)生層12的膜強(qiáng)度降低，而且電荷產(chǎn)生物質(zhì)的分散性降低，粗大粒子增多。通過曝光應(yīng)消除的部分以外的表面電荷減少，圖象缺陷、特別是在白質(zhì)地上附著調(diào)色劑，形成微小的黑點(diǎn)而被稱為黑斑的圖象翳影變多。因此，將上述比率W1/W2優(yōu)選的范圍規(guī)定為10/100以上99/100以下。
電荷產(chǎn)生物質(zhì)在分散于粘合劑樹脂溶液中之前，預(yù)先采用粉碎機(jī)粉碎處理也可以。作為用于粉碎處理的粉碎機(jī)，可列舉出球磨機(jī)、砂磨機(jī)、超微磨碎機(jī)、振動(dòng)磨和超聲波分散機(jī)等。
作為將電荷產(chǎn)生物質(zhì)分散在粘合劑樹脂溶液中時(shí)所用的分散機(jī)，可列舉出涂料攪拌機(jī)、球磨機(jī)和砂磨機(jī)等。作為此時(shí)的分散條件，選擇適當(dāng)?shù)臈l件，以避免使用的容器和構(gòu)成分散機(jī)的部件的磨損等引起雜質(zhì)混入。
作為電荷產(chǎn)生層用涂布液的涂布方法，可列舉出噴涂法、繞線棒涂法、輥涂法、刮涂法、リング法和浸涂法等?？蓮倪@些涂布方法之中考慮涂布的物性和生產(chǎn)性等選擇最佳的方法。在這些涂布方法之中，特別是浸涂法比較簡(jiǎn)單，在生產(chǎn)性和成本方面優(yōu)異，因此在制造電子照相感光體時(shí)大多被利用。該浸涂法是在裝滿涂布液的涂布槽中浸漬基體后，以恒定速度或者逐漸變化的速度提升之，由此在基體表面上形成層的方法。在浸涂法所用的裝置中，為了使涂布液的分散性穩(wěn)定，也可以設(shè)置超聲波發(fā)生裝置所代表的涂布液分散裝置。
電荷產(chǎn)生層12的膜厚優(yōu)選是0.05μm至5μm，更優(yōu)選為0.1μm至1μm。當(dāng)電荷產(chǎn)生層12的膜厚小于0.05μm時(shí)，光吸收效率降低，感光體1的靈敏度降低。當(dāng)電荷產(chǎn)生層12的膜厚超過5μm時(shí)，在電荷產(chǎn)生層12內(nèi)部的電荷移動(dòng)成為消除感光層14表面的電荷的過程的決速階段，感光體1的靈敏度降低。因此，將電荷產(chǎn)生層12的膜厚優(yōu)選范圍規(guī)定為0.05μm至5μm。
在電荷產(chǎn)生層12上設(shè)有電荷傳輸層13。電荷傳輸層13可通過含有具有接受電荷產(chǎn)生層12中所含的電荷產(chǎn)生物質(zhì)產(chǎn)生的電荷并將其輸送的能力的電荷傳輸物質(zhì)、和使電荷傳輸物質(zhì)粘結(jié)的粘合劑樹脂而構(gòu)成。作為電荷傳輸物質(zhì)，如前述，使用用通式(1)表示的本發(fā)明的胺化合物、優(yōu)選用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物。
通過這樣地將用通式(1)表示的本發(fā)明的胺化合物、優(yōu)選用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物作為電荷傳輸物質(zhì)而使電荷傳輸層13中含有之。由此，如前述，能夠?qū)崿F(xiàn)帶電性、靈敏度和光響應(yīng)性等電特性優(yōu)異、且即使溫度和濕度等周圍的環(huán)境變化、即使反復(fù)使用、即使暴露在外光中良好的電特性也不降低的可靠性高的感光體1。另外，由于能夠付與電荷傳輸層13優(yōu)異的耐磨性，提高感光層14的耐刷性，因此感光體1機(jī)械耐久性也優(yōu)異。因此，感光體1無(wú)論在低溫環(huán)境下使用的場(chǎng)合、還是在高速電子照相方法中使用的場(chǎng)合，所形成的圖象經(jīng)過長(zhǎng)期都不會(huì)發(fā)生畫質(zhì)降低。
另外，如上述，由于用通式(1)表示的胺化合物、特別是用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物的制造成本低，因此通過將用通式(1)表示的胺化合物、優(yōu)選用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物作為電荷傳輸物質(zhì)使用，如上述，能夠以低的制造成本制造電特性、環(huán)境穩(wěn)定性、以及電和機(jī)械耐久性優(yōu)異的可靠性高的感光體1。
用通式(1)表示的胺化合物，比如選自上述表1-表4所示例示化合物中的1種單獨(dú)使用或2種或以上混合使用。
用通式(1)表示的胺化合物與其他電荷傳輸物質(zhì)混合而使用也可以。作為與用通式(1)表示的胺化合物混合而使用的其他電荷傳輸物質(zhì)，可列舉出烯胺-苯乙烯基衍生物、烯胺-腙衍生物、烯胺-丁二烯衍生物以及烯胺-己三烯衍生物等烯胺化合物、咔唑衍生物、噁唑衍生物、噁二唑衍生物、噻唑衍生物、噻二唑衍生物、三唑衍生物、咪唑衍生物、咪唑酮衍生物、咪唑烷衍生物、雙咪唑烷衍生物、苯乙烯基化合物、腙化合物、多環(huán)芳香族化合物、吲哚衍生物、吡唑啉衍生物、噁唑酮衍生物、苯并咪唑衍生物、喹唑啉衍生物、苯并呋喃衍生物、吖啶衍生物、吩嗪衍生物、氨基茋衍生物、三芳基胺衍生物、三芳基甲烷衍生物、苯二胺衍生物、茋衍生物、以及聯(lián)苯胺衍生物等。另外，還列舉出在主鏈或側(cè)鏈具有由這些化合物產(chǎn)生的基團(tuán)的聚合物、例如聚(N-乙烯基咔唑)、聚(1-乙烯基芘)以及聚(9-乙烯基蒽)等。
對(duì)于構(gòu)成電荷傳輸層13的粘合劑樹脂，選擇與電荷傳輸物質(zhì)的相容性優(yōu)異的樹脂。作為具體例，例如列舉出聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂等乙烯基聚合物樹脂以及含有構(gòu)成這些樹脂的重復(fù)單元之中的2個(gè)或以上的共聚物樹脂、以及聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚酯碳酸酯樹脂、聚砜樹脂、苯氧基樹脂、環(huán)氧樹脂、硅酮樹脂、聚烯丙基化物樹脂、聚酰胺樹脂、聚醚樹脂、聚氨酯樹脂、聚丙烯酰胺樹脂和酚樹脂等。另外，還列舉出部分交聯(lián)這些樹脂的熱固性樹脂。這些樹脂可以單獨(dú)使用1種，還可以混合2種或以上來(lái)使用。在上述的樹脂之中，聚苯乙烯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚烯丙基化物樹脂或者聚苯醚由于體積電阻率是1013Ω·cm以上，電絕緣性優(yōu)異，被膜性和電位特性等也優(yōu)異，因此優(yōu)選使用。
在電荷傳輸層13中，作為電荷傳輸物質(zhì)而含有的用通式(1)表示的胺化合物的重量A與粘合劑樹脂的重量B的比率A/B優(yōu)選是30分之10(10/30)以上、12分之10(10/12)以下。通過使上述比率A/B為10/30以上10/12以下，使電荷傳輸層13以高的比率含有粘合劑樹脂，能夠提高電荷傳輸層13的耐刷性。因此，通過與由含有用通式(1)表示的胺化合物而被付與的電荷傳輸層13的優(yōu)異的耐磨損特性的協(xié)同效果，感光體1的機(jī)械耐久性更加提高。
這樣，當(dāng)使上述比率A/B為10/12以下，并提高粘合劑樹脂的比率時(shí)，作為結(jié)果，作為電荷傳輸物質(zhì)而含有的用通式(1)表示的胺化合物的比率降低。在使用以往公知的電荷傳輸物質(zhì)的場(chǎng)合，當(dāng)使電荷傳輸層13中的電荷傳輸物質(zhì)的重量與粘合劑樹脂重量的比率(電荷傳輸物質(zhì)/粘合劑樹脂)同樣為10/12以下時(shí)，光響應(yīng)性不足，會(huì)發(fā)生圖象缺陷?？墒?，用通式(1)表示的胺化合物由于具有高的電荷傳輸能力，因此，使上述比率A/B為10/12以下時(shí)，即使提高電荷傳輸層13中的粘合劑樹脂的比率，感光體1也顯示充分高的光響應(yīng)性，能夠提供高品質(zhì)的圖象。即，能夠不降低光響應(yīng)性而使上述比率A/B為10/30以上10/12以下，因此能夠?qū)崿F(xiàn)光響應(yīng)性高、并且機(jī)械耐久性特別優(yōu)異的感光體1。
當(dāng)上述比率A/B小于10/30、粘合劑樹脂的比率過高時(shí)，感光體1的靈敏度降低。另外，在采用浸漬涂布法形成電荷傳輸層13的場(chǎng)合，涂布液的粘度增大，涂布速度降低，因此生產(chǎn)性顯著變壞。另外，當(dāng)為了抑制涂布液的粘度增大而增多涂布液中的溶劑量時(shí)，發(fā)生泛白現(xiàn)象，所形成的電荷傳輸層13中發(fā)生白濁。另外，當(dāng)上述比率A/B超過10/12、粘合劑樹脂的比率過低時(shí)，感光層14的耐擦性降低，膜減量增加，感光體1的帶電性降低。因此，將上述比率A/B的優(yōu)選范圍規(guī)定為10/30以上10/12以下。
在電荷傳輸層13中也可以根據(jù)需要添加各種添加劑。例如為了提高成膜性、撓性或者表面平滑性，可以向電荷傳輸層13中添加增塑劑或流平劑等。作為增塑劑，例如可列舉出鄰苯二甲酸酯等二元酸酯、脂肪酸酯、磷酸酯、氯化石蠟以及環(huán)氧型增塑劑等。作為流平劑，例如可列舉出硅氧烷系流平劑等。
另外，為了謀求增強(qiáng)機(jī)械強(qiáng)度和提高電特性，在電荷傳輸層13中也可以添加無(wú)機(jī)化合物或有機(jī)化合物的微粒子。
電荷傳輸層13與通過涂布形成上述的電荷產(chǎn)生層12的場(chǎng)合同樣，例如在適當(dāng)?shù)娜軇┲腥芙饣蚍稚⒑杏猛ㄊ?1)表示的胺化合物的電荷傳輸物質(zhì)及粘合劑樹脂、以及在需要的情況下的上述添加劑，制備電荷傳輸層用涂布液，通過將得到的涂布液涂布在電荷產(chǎn)生層12上而形成。
作為電荷傳輸層用涂布液的溶劑，可列舉出苯、甲苯、二甲苯和單氯苯等芳香族烴類、二氯甲烷和二氯乙烷等鹵代烴類、四氫呋喃(THF)、二噁烷和二甲氧基甲基醚等醚類、以及N，N-二甲基甲酰胺等非質(zhì)子性極性溶劑等。這些溶劑可以單獨(dú)使用1種，還可以混合2種或以上而使用。另外也可在上述溶劑中根據(jù)需要進(jìn)一步加入醇類、乙腈或甲乙酮等溶劑而使用。在這些溶劑之中，出于對(duì)地球環(huán)境的考慮，優(yōu)選使用非鹵系有機(jī)溶劑。
作為電荷傳輸層用涂布液的涂布方法，可列舉出噴涂法、繞線棒涂法、輥涂法、刮涂法、リング法和浸漬涂布法等。在這些涂布方法之中，特別是浸漬涂布法如前述那樣在種種方面優(yōu)異，因此在形成電荷傳輸層13時(shí)也優(yōu)選使用。
電荷傳輸層13的膜厚優(yōu)選是5μm以上50μm以下，更優(yōu)選為10μm以上40μm以下。當(dāng)電荷傳輸層13的膜厚小于5μm時(shí)，感光體表面的帶電保持能力降低。當(dāng)電荷傳輸層13的膜厚超過50μm時(shí)，感光體1的分辨率降低。因此，將電荷傳輸層13的膜厚優(yōu)選范圍規(guī)定為5μm以上50μm以下。
疊層按以上那樣形成的電荷產(chǎn)生層12和電荷傳輸層13，構(gòu)成感光層14。這樣，通過使獨(dú)立的層擔(dān)負(fù)電荷產(chǎn)生功能和電荷傳輸功能，作為構(gòu)成各層的材料可選擇分別最適合電荷產(chǎn)生功能和電荷傳輸功能的材料。因此，實(shí)現(xiàn)了帶電性、靈敏度和光響應(yīng)性等電特性特別優(yōu)異、而且反復(fù)使用時(shí)的穩(wěn)定性也增加的、耐久性特別高的感光體1。
在感光層14的各層、即電荷產(chǎn)生層12和電荷傳輸層13中，為了謀求提高靈敏度、抑制重復(fù)使用導(dǎo)致的殘留電位上升和疲勞等，也可以添加1種或2種以上的電子接收物質(zhì)和色素等增感劑。
作為電子接收物質(zhì)，例如可使用琥珀酸酐、馬來(lái)酸酐、鄰苯二甲酸酐、4-氯萘二甲酸酐等酸酐、四氰基乙烯、テレフタルマロンジニトリル等氰基化合物、4-硝基苯甲醛等醛類、蒽醌、1-硝基蒽醌等蒽醌類、2，4，7-三硝基芴酮、2，4，5，7-四硝基芴酮等多環(huán)或雜環(huán)硝基化合物、或者聯(lián)對(duì)苯醌化合物等電子吸引性材料等。另外還能使用將這些電子吸引性材料進(jìn)行高分子化得到的材料。
作為色素，例如可使用呫噸系色素、噻嗪色素、三苯基甲烷色素、喹啉系顏料或者銅酞菁等有機(jī)光導(dǎo)電性化合物。這些有機(jī)光導(dǎo)電性化合物作為光學(xué)增感劑而發(fā)揮功能。
另外，在感光層14的各層12、13中，也可以添加抗氧化劑或紫外線吸收劑等。特別是在電荷傳輸層13中添加抗氧化劑或紫外線吸收劑等為好。由此，能夠提高電位特性。另外，能夠提高通過涂布形成各層時(shí)的涂布液的穩(wěn)定性。另外，能夠減輕感光體1重復(fù)使用所致的疲勞劣化，提高電氣耐久性。
作為抗氧化劑，使用酚系化合物、氫醌系化合物、生育酚系化合物或者胺系化合物等。在這些化合物中，優(yōu)選使用受阻酚衍生物或受阻胺衍生物、或者它們的混合物。這些抗氧化劑的用量，相對(duì)于電荷傳輸物質(zhì)100重量份優(yōu)選合計(jì)為0.1重量份以上50重量份以下。抗氧化劑相對(duì)于每100重量份電荷傳輸物質(zhì)的用量小于0.1重量份時(shí)，在提高涂布液穩(wěn)定性和提高感光體的電氣耐久性上不能夠得到充分的效果。當(dāng)超過50重量份時(shí)，給感光體特性造成壞影響。因此，將抗氧化劑用量的優(yōu)選的范圍規(guī)定為相對(duì)于每100重量份電荷傳輸物質(zhì)為0.1重量份以上50重量份以下。
圖2是簡(jiǎn)化顯示作為本發(fā)明電子照相感光體的第2實(shí)施方案的電子照相感光體2的構(gòu)成的部分截面圖。本實(shí)施方案的電子照相感光體2與圖1所示的第1實(shí)施方案的電子照相感光體1類似，關(guān)于對(duì)應(yīng)的部分附上相同的參考符號(hào)并省略說明。
在電子照相感光體2中應(yīng)注意的是在導(dǎo)電性支持體11和感光層14之間設(shè)置了中間層15。
在導(dǎo)電性支持體11和感光層14之間沒有中間層15的場(chǎng)合，有時(shí)從導(dǎo)電性支持體11向感光層14中注入電荷，感光層14的帶電性降低，曝光部分以外的表面電荷減少，圖象發(fā)生翳影等缺陷。特別是在使用反轉(zhuǎn)顯象方法形成圖象的場(chǎng)合，在通過曝光表面電荷減少的部分上附著調(diào)色劑，形成調(diào)色劑圖象。因此，當(dāng)因曝光以外的因素表面電荷減少時(shí)，在白質(zhì)地上附著調(diào)色劑，形成微小的黑點(diǎn)，而產(chǎn)生被稱為黑斑的圖象翳影，圖象有時(shí)顯著劣化。即，在導(dǎo)電性支持體11和感光層14之間沒有中間層15的場(chǎng)合，起因于導(dǎo)電性支持體11或者感光層14的缺陷，發(fā)生在微小區(qū)域的帶電性降低，產(chǎn)生黑斑等圖象翳影，往往成為顯著的圖象缺陷。
本實(shí)施方案的感光體2如上述在導(dǎo)電性支持體11和感光層14之間設(shè)置了中間層15，因此能夠防止從導(dǎo)電性支持體11向感光層14注入電荷。因此能夠防止感光層14的帶電性降低，抑制曝光部分以外的表面電荷減少，防止圖象發(fā)生翳影等缺陷。
另外，通過設(shè)置中間層15，能夠被覆導(dǎo)電性支持體11表面的缺陷，得到均勻的表面，因此能夠提高感光層14的成膜性。另外，由于中間層15還作為導(dǎo)電性支持體11和感光層14的粘合劑而發(fā)揮功能，因此能夠抑制感光層14從導(dǎo)電性支持體11剝離。
對(duì)于中間層15，使用包括各種樹脂材料的樹脂層或者アルマイト層等。
作為構(gòu)成樹脂層的樹脂材料，可列舉出聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、丙烯酸樹脂、氯乙烯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、蜜胺樹脂、硅酮樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂和聚酰胺樹脂等樹脂、以及含有構(gòu)成這些樹脂的重復(fù)單元之中的2個(gè)或以上的共聚物樹脂等。另外，還列舉出酪蛋白、明膠、聚乙烯醇和乙基纖維素等。在這些樹脂之中，優(yōu)選使用聚酰胺樹脂，特別優(yōu)選使用醇可溶性尼龍樹脂。作為優(yōu)選的醇可溶性尼龍樹脂，例如可列舉出使6-尼龍、6，6-尼龍、6，10-尼龍、11-尼龍、2-尼龍和12-尼龍等共聚的、所謂的共聚尼龍、以及N-烷氧基甲基改性尼龍和N-烷氧基乙基改性尼龍那樣，使尼龍化學(xué)改性而得到的樹脂等。
在中間層15中也可以含有金屬氧化物粒子等的粒子。通過使中間層15含有這些粒子，調(diào)節(jié)中間層15的體積電阻值，能夠提高防止從導(dǎo)電性支持體11向感光層14注入電荷的效果，與此同時(shí)，能夠在各種環(huán)境下維持感光體2的電特性。
作為金屬氧化物粒子，例如可列舉出氧化鈦、氧化鋁、氫氧化鋁和氧化錫等粒子。
中間層15例如通過下述過程形成在適當(dāng)?shù)娜軇┲腥芙饣蚍稚⑸鲜龅臉渲?，制備中間層用涂布液，將該涂布液涂布在導(dǎo)電性支持體11表面。在中間層15中含有上述的金屬氧化物粒子等的粒子的場(chǎng)合，例如在適當(dāng)?shù)娜軇┲腥芙馍鲜龅臉渲谶@樣得到的樹脂溶液中分散這些粒子，制備中間層用涂布液，將該涂布液涂布在導(dǎo)電性支持體11表面，由此可形成中間層15。
對(duì)于中間層用涂布液的溶劑，使用水或各種有機(jī)溶劑、或者它們的混合溶劑。例如使用水、甲醇、乙醇或丁醇等單一溶劑、或者水與醇類、2種或以上的醇類、丙酮或二氧雜戊環(huán)等與醇類、二氯乙烷、氯仿或三氯乙烷等氯系溶劑與醇類等的混合溶劑。在這些溶劑之中，出于對(duì)地球環(huán)境的考慮，優(yōu)選使用非鹵系有機(jī)溶劑。
作為使上述粒子分散在樹脂溶液中的方法，可使用采用了球磨機(jī)、砂磨機(jī)、超微磨碎機(jī)、振動(dòng)磨、超聲波分散機(jī)或者涂料攪拌機(jī)等的一般的方法。
在中間層用涂布液中，樹脂和金屬氧化物的合計(jì)重量C、在中間層用涂布液中使用的溶劑的重量D的比率C/D優(yōu)選為1/99-40/60，更優(yōu)選為2/98-30/70。另外，樹脂的重量E與金屬氧化物的重量F的比率E/F優(yōu)選是90/10-1/99，更優(yōu)選為70/30-5/95。
作為中間層用涂布液的涂布方法，可列舉出噴涂法、繞線棒涂法、輥涂法、刮板涂法、リング法和浸漬涂布法等。在這些涂布法中，特別是浸漬涂布法如前述那樣比較簡(jiǎn)單，在生產(chǎn)性和成本方面優(yōu)異，因此在形成中間層15的場(chǎng)合也優(yōu)選使用。
中間層15的膜厚優(yōu)選為0.01μm以上20μm以下，更優(yōu)選為0.05μm以上10μm以下。當(dāng)中間層15的膜厚小于0.01μm時(shí)，實(shí)質(zhì)上未起到作為中間層15的功能，不能被覆導(dǎo)電性支持體11的缺陷而得到均勻的表面性，不能夠防止從導(dǎo)電性支持體11向感光層14注入電荷，發(fā)生感光層14的帶電性降低。當(dāng)中間層15的膜厚大于20μm時(shí)，在通過浸漬涂布法形成中間層15的場(chǎng)合，形成中間層15變得困難，與此同時(shí)，不能在中間層15上均勻形成感光層14，感光體2的靈敏度降低，故不優(yōu)選。因此，將中間層15的膜厚的優(yōu)選范圍規(guī)定為0.01μm以上20μm以下。
在本實(shí)施方案中，電荷傳輸層13也與第1實(shí)施方案同樣地，也可以添加增塑劑、流平劑、或者無(wú)機(jī)化合物或有機(jī)化合物的微粒子等的各種添加劑。另外，在感光層14的各層12、13中，也可以添加電子接收物質(zhì)或色素等的增感劑、抗氧化劑、或者紫外線吸收劑等添加劑。
圖3是簡(jiǎn)化顯示作為本發(fā)明電子照相感光體的第3實(shí)施方案的電子照相感光體3的構(gòu)成的部分截面圖。本實(shí)施方案的電子照相感光體3與圖2所示的第2實(shí)施方案的電子照相感光體2類似，關(guān)于對(duì)應(yīng)的部分附上相同的參考符號(hào)并省略說明。
在電子照相感光體3中，應(yīng)該注意的是感光層140采用含有電荷產(chǎn)生物質(zhì)和電荷傳輸物質(zhì)的單一的層構(gòu)成。即，感光體3是單層型感光體。
本實(shí)施方案的單層型感光體3適合作為臭氧產(chǎn)生少的正帶電型圖象形成裝置用的感光體，另外，要涂布的感光層140只是一層，因此制造成本和成品率比第1實(shí)施方案和第2實(shí)施方案的疊層型感光體1、2優(yōu)異。
在本實(shí)施方案中，也可以與第1實(shí)施方案的感光層14同樣地在感光層140中添加增塑劑、流平劑、無(wú)機(jī)化合物或有機(jī)化合物的微粒子、電子接收物質(zhì)或色素等的增感劑、抗氧化劑、或者紫外線吸收劑等各種添加劑。
感光層140用與設(shè)置在第1實(shí)施方案的感光體1上的電荷傳輸層13同樣的方法形成。例如將上述的電荷產(chǎn)生物質(zhì)、含有用通式(1)表示的胺化合物、優(yōu)選用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物的電荷傳輸物質(zhì)、粘合劑樹脂、和根據(jù)需要的上述添加劑溶解或分散在與上述電荷傳輸層用涂布液同樣的適當(dāng)?shù)娜軇┲?，制備感光層用涂布液。采用浸漬涂布法等在中間層15上涂布該感光層用涂布液。由此可形成感光層140。
與第1實(shí)施方案的電荷傳輸層13中的用通式(1)表示的胺化合物的重量A與粘合劑樹脂的重量B的比率A/B同樣的理由，感光層140中的用通式(1)表示的胺化合物的重量A’與粘合劑樹脂的重量B’的比率A’/B’優(yōu)選為10/30以上10/12以下。
感光層140的膜厚優(yōu)選是5μm以上100μm以下，更優(yōu)選為10μm以上50μm以下。當(dāng)感光層140的膜厚小于5μm時(shí)，感光體表面的帶電保持能力降低。當(dāng)感光層140的膜厚超過100μm時(shí)，生產(chǎn)性降低。因此，將感光層140的膜厚優(yōu)選范圍規(guī)定為5μm以上100μm以下。
本發(fā)明的電子照相感光體不限定于以上敘述的圖1-圖3所示的第1實(shí)施方案-第3實(shí)施方案的電子照相感光體1、2、3的構(gòu)成，只需是感光層中含有用通式(1)表示的本發(fā)明胺化合物的，則也可以是其他的不同的構(gòu)成。
例如也可以是在感光層14或140的表面設(shè)置表面保護(hù)層的構(gòu)成。通過在感光層14或140的表面設(shè)置表面保護(hù)層，感光體1、2、3的機(jī)械耐久性更加提高。另外，能夠防止由使感光體表面帶電時(shí)的電暈放電而產(chǎn)生的臭氧和氮氧化物(NOx)等活性氣體對(duì)感光層14、140產(chǎn)生化學(xué)的壞影響，提高感光體1、2、3的電氣耐久性。
對(duì)于表面保護(hù)層，例如使用包含樹脂、含無(wú)機(jī)填料樹脂或者無(wú)機(jī)氧化物等的層。
下面說明具備本發(fā)明的電子照相感光體的圖象形成裝置。本發(fā)明的圖象形成裝置不限定于以下記載的內(nèi)容。
圖4是簡(jiǎn)化顯示作為本發(fā)明圖象形成裝置的一個(gè)實(shí)施方案的圖象形成裝置100的構(gòu)成的配置側(cè)面圖。圖4所示的圖象形成裝置100，裝載作為本發(fā)明電子照相感光體的第1實(shí)施方案的上述圖1所示的感光體1。以下參看圖4說明圖象形成裝置100的構(gòu)成以及圖象形成操作。
圖象形成裝置100具備在未圖示出的裝置本體上按旋轉(zhuǎn)自由方式支持的上述的感光體1、和繞轉(zhuǎn)軸線44沿箭頭41方向旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)感光體1的未圖示出的驅(qū)動(dòng)裝置。驅(qū)動(dòng)裝置例如具有作為動(dòng)力源的馬達(dá)。驅(qū)動(dòng)裝置通過將來(lái)自驅(qū)動(dòng)裝置的動(dòng)力經(jīng)由未圖示出的齒輪傳遞給構(gòu)成感光體1的芯體的支持體，以規(guī)定的圓周速度旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)感光體1。
在感光體1周圍，從用箭頭41表示的感光體1的旋轉(zhuǎn)方向的上游側(cè)朝向下游側(cè)按以下順序設(shè)有帶電器32、曝光裝置30、顯象器33、轉(zhuǎn)印器34、清潔器36。清潔器36與未圖示出的除電燈一起設(shè)置。
帶電器32是使感光體1的表面43一致地帶電為負(fù)或正的規(guī)定電位的帶電裝置。帶電器32例如是帶電輥等接觸式帶電裝置。
曝光裝置30例如具備半導(dǎo)體激光器等作為光源，用從光源根據(jù)圖象信息輸出的激光束等的光31將帶電的感光體1的表面43曝光，由此使感光體1的表面43形成靜電潛象。
顯象器33，是利用顯象劑將在感光體1的表面43形成的靜電潛象顯象，形成作為可見圖象的調(diào)色劑圖象的顯象裝置。顯象器33具備顯象輥33a、和殼套33b。顯象輥33a與感光體1相向設(shè)置，向感光體1的表面43供給調(diào)色劑。殼套33b支持顯象輥33a，使其能繞與感光體1的旋轉(zhuǎn)軸線44平行的旋轉(zhuǎn)軸線旋轉(zhuǎn)，同時(shí)在其內(nèi)部空間容納含有調(diào)色劑的顯象劑。
轉(zhuǎn)印器34是將在感光體1的表面43形成的調(diào)色劑圖象從感光體1的表面43轉(zhuǎn)印到作為轉(zhuǎn)印材的記錄紙51上的轉(zhuǎn)印裝置。轉(zhuǎn)印器34例如是具備電暈放電器等帶電裝置，通過向記錄紙51給予與調(diào)色劑相反極性的電荷，使調(diào)色劑圖象轉(zhuǎn)印在記錄紙51上的非接觸式轉(zhuǎn)印裝置。
清潔器36是清理調(diào)色劑圖象被轉(zhuǎn)印后的感光體1表面的清潔裝置。清潔器36具備清理刮板36a、和回收用殼套36b。清理刮板36a抵壓在感光體表面43上，從上述表面43剝落在轉(zhuǎn)印器34的轉(zhuǎn)印操作后殘留在感光體1的表面43的調(diào)色劑?；厥沼脷ぬ?6b容納由清理刮板36a剝落的調(diào)色劑。
另外，沿記錄紙51從感光體1與轉(zhuǎn)印器34之間通過后被輸送的方向，設(shè)置作為固定被轉(zhuǎn)印的圖象的固定裝置的固定器35。固定器35具備具有未圖示出的加熱裝置的加熱輥35a、和加壓輥35b。加壓輥35b與加熱輥35a對(duì)置，按壓在加熱輥35a上形成貼合接觸部。
說明圖象形成裝置100的圖象形成操作。首先根據(jù)來(lái)自未圖示出的控制部的指令，感光體1通過驅(qū)動(dòng)裝置沿箭頭41方向被旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)。接著，通過比來(lái)自曝光裝置30的光31的成象點(diǎn)更靠近感光體1的旋轉(zhuǎn)方向上游側(cè)設(shè)置的帶電器32，使其表面43一致地帶電成為正或負(fù)的規(guī)定電位。
接著，根據(jù)來(lái)自控制部的指令，從曝光裝置30對(duì)帶電的感光體1的表面43照射光31。來(lái)自光源的光31基于圖象信息沿主掃描方向即感光體1的縱向方向往復(fù)掃描。通過使感光體1旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)、并基于圖象信息往復(fù)掃描來(lái)自光源的光31，能夠?qū)Ω泄怏w1的表面43實(shí)施對(duì)應(yīng)于圖象信息的曝光。通過該曝光，被光31照射的部分的表面電荷減少，被光31照射的部分的表面電位和光31未照射的部分的表面電位產(chǎn)生差別。這樣的結(jié)果，在感光體1的表面43形成靜電潛象。另外，與對(duì)感光體1的曝光同步，記錄紙51通過輸送裝置從箭頭42方向向轉(zhuǎn)印器34和感光體1之間的轉(zhuǎn)印位置供給。
接著，由比來(lái)自光源的光31的成象點(diǎn)更靠近感光體1的旋轉(zhuǎn)方向下游側(cè)設(shè)置的顯象器33的顯象輥33a，向形成了靜電潛象的感光體1的表面43供給調(diào)色劑。由此，靜電潛象被顯象，在感光體1的表面43形成作為可見圖象的調(diào)色劑圖象。當(dāng)向感光體1和轉(zhuǎn)印器34之間供給記錄紙51時(shí)，通過轉(zhuǎn)印器34與調(diào)色劑相反極性的電荷被給予記錄紙51，由此在感光體1的表面43形成的調(diào)色劑圖象被轉(zhuǎn)印在記錄紙51上。
轉(zhuǎn)印了調(diào)色劑圖象的記錄紙51通過輸送裝置被輸送給固定器35，在從固定器35的加熱輥35a和加壓輥35b的貼合接觸部通過時(shí)，被加熱和加壓。由此，記錄紙51上的調(diào)色劑圖象被固定在記錄紙51上，成為牢固的圖象。這樣地形成了圖象的記錄紙51通過輸送裝置輸出到圖象形成裝置100的外部。
另一方面，調(diào)色劑圖象被轉(zhuǎn)印于記錄紙51后，還沿箭頭41方向旋轉(zhuǎn)的感光體1，其表面43被清潔器36具有的清理刮板36a擦過、進(jìn)行清理。這樣地去除了調(diào)色劑的感光體1的表面43，通過來(lái)自除電燈的光去除電荷，由此感光體1的表面43上的靜電潛象消失。其后，感光體1進(jìn)一步被旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)，再次重復(fù)從感光體1的帶電開始的一系列操作。按以上那樣連續(xù)地形成圖象。
圖象形成裝置100具備的感光體1，如上述那樣，將用通式(1)表示的本發(fā)明的胺化合物、優(yōu)選用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物作為電荷傳輸物質(zhì)而含于感光層14中。因此，帶電性、靈敏度和光響應(yīng)性等電特性優(yōu)異，并且即使溫度和濕度等周圍的環(huán)境變化、即使反復(fù)使用良好的電特性也不降低，機(jī)械耐久性也優(yōu)異。因此，實(shí)現(xiàn)了在各種環(huán)境下經(jīng)過長(zhǎng)期也能夠穩(wěn)定地形成畫質(zhì)不降低的圖象的、可靠性高的圖象形成裝置100。另外，感光體1，即使在高速電子照相方法中使用的場(chǎng)合，所形成的圖象也不會(huì)發(fā)生畫質(zhì)降低，因此圖象形成裝置100能夠以高速形成高品質(zhì)的圖象。另外，感光體1的電特性即使暴露在外光中也不降低，因此在維護(hù)時(shí)等抑制了起因于感光體1暴露在外光中而導(dǎo)致的畫質(zhì)降低。
本發(fā)明的圖象形成裝置不限定于以上敘述的圖4所示的圖象形成裝置100的構(gòu)成，只要是能夠使用有關(guān)本發(fā)明的感光體的，也可以是其他的不同的構(gòu)成。
例如，本實(shí)施方案的圖象形成裝置100中，帶電器32是接觸式的帶電裝置，但是不限定于此，也可以是電暈放電器等非接觸式的帶電裝置。另外，轉(zhuǎn)印器34是不使用按壓力就進(jìn)行轉(zhuǎn)印的非接觸式的轉(zhuǎn)印裝置，但不限定于此，也可以是利用按壓力進(jìn)行轉(zhuǎn)印的接觸式的轉(zhuǎn)印裝置，作為接觸式的轉(zhuǎn)印裝置，例如可使用具備轉(zhuǎn)印輥的。這種轉(zhuǎn)印裝置，從貼合接觸感光體1的表面43的記錄紙51的貼合接觸面的相反面一側(cè)相對(duì)感光體1按壓轉(zhuǎn)印輥，在壓抵感光體1和記錄紙51的狀態(tài)下對(duì)轉(zhuǎn)印輥施加電壓，由此使調(diào)色劑圖象轉(zhuǎn)印在記錄紙51上。
以下用實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于此。
(制造例1)例示化合物No.1的制造(制造例1-1)胺-羰基中間體的制造在懸浮了氯化鋁8.0g(1.2摩爾當(dāng)量)的無(wú)水二氯甲烷100mL中，在冰冷下、緩慢加入乙酰氯4.70g(1.2摩爾當(dāng)量)，攪拌約30分鐘，制備了弗里德爾-克拉夫茨乙?；噭Ｔ谠撊芤褐?，在冰冷下緩慢加入用下述結(jié)構(gòu)式(7)表示的胺化合物16.17g(1.0摩爾當(dāng)量)。其后，緩慢加熱，將反應(yīng)速度提升到30℃，一邊加熱以保持30℃，一邊攪拌3小時(shí)。自然冷卻反應(yīng)溶液后，在冰冷下緩慢加入到4當(dāng)量(N)的氫氧化鈉水溶液400mL中，使發(fā)生沉淀。過濾分離產(chǎn)生的沉淀，充分水洗后，在乙醇和乙酸乙酯的混合溶劑中重結(jié)晶，由此得到黃色粉末狀化合物19.7g。
用液相色譜—質(zhì)譜分析法(簡(jiǎn)稱LC-MS)分析得到的化合物的結(jié)果，在366.2觀測(cè)到與在用下述結(jié)構(gòu)式(8)表示的胺-羰基中間體(分子量計(jì)算值365.18)中加成了質(zhì)子的分子離子[M+H]+相應(yīng)的峰。由此證實(shí)得到的化合物是用結(jié)構(gòu)式(8)表示的胺-羰基中間體(收率92％)。另外，由LC-MS分析結(jié)果判明，得到的胺-羰基中間體的純度是98.1％。
(制造例1-2)例示化合物No.1的制造在無(wú)水THF20mL中加入用下述結(jié)構(gòu)式(9)表示的肉桂酰溴1.94g(1.2摩爾當(dāng)量)和金屬鎂粉末240mg(1.2摩爾當(dāng)量)，制備了格利雅試劑。在該溶液中，在0℃下緩慢加入制造例1-1中得到的用結(jié)構(gòu)式(8)表示的胺-羰基中間體3.0g(1.0摩爾當(dāng)量)。接著，在室溫放置1小時(shí)后，加熱到40℃，一邊加熱以保持40℃，一邊攪拌5小時(shí)。自然冷卻反應(yīng)溶液后，注入到過量的甲醇中?；厥瘴龀鑫?，使其溶解在甲苯中，制成甲苯溶液。將該甲苯溶液轉(zhuǎn)移到分液漏斗中，水洗后，取出有機(jī)層，用硫酸鎂干燥取出的有機(jī)層。干燥后，濃縮除掉了固形物的有機(jī)層，通過進(jìn)行硅膠柱色譜法，得到黃色晶體3.46g。
用LC-MS分析得到的晶體的結(jié)果，在466.3觀測(cè)到相應(yīng)于在作為目標(biāo)的表1所示的例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物(分子量計(jì)算值465.25)上加成了質(zhì)子的分子離子[M+H]+的峰。由此證實(shí)得到的晶體是例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物(收率91％)。另外，由LC-MS分析結(jié)果判明，得到的例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物的純度是99.5％。
如以上那樣，通過結(jié)構(gòu)式(7)表示的胺化合物的使用了乙酰氯的弗里德爾-克拉夫茨酰基化反應(yīng)合成用結(jié)構(gòu)式(8)表示的胺-羰基中間體，接著通過進(jìn)行得到的用結(jié)構(gòu)式(8)表示的胺-羰基中間體、與由用結(jié)構(gòu)式(9)表示的肉桂酰溴和金屬鎂制備的格利雅試劑的格利雅反應(yīng)，不使用磷系反應(yīng)試劑就能夠得到例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物。
(制造例2)例示化合物No.30的制造代替用結(jié)構(gòu)式(9)表示的肉桂酰溴(1.2摩爾當(dāng)量)，使用用結(jié)構(gòu)式(10)表示的1-苯基-1，3-戊二烯基溴2.2g(1.2摩爾當(dāng)量)，除此以外，與制造例1同樣地進(jìn)行弗里德爾-克拉夫茨酰基化反應(yīng)和格利雅反應(yīng)，得到黃色粉末狀化合物3.46g。
用LC-MS分析得到的化合物的結(jié)果，在492.3觀測(cè)到與在作為目標(biāo)的表3所示的例示化合物No.30的胺-己三烯化合物(分子量計(jì)算值491.26)中加成了質(zhì)子的分子離子[M+H]+相應(yīng)的峰。由此證實(shí)得到的化合物是例示化合物No.30的胺-己三烯化合物。另外，由LC-MS分析結(jié)果判明，得到的例示化合物No.30的胺-己三烯化合物的純度是99.1％。
如以上那樣，通過進(jìn)行弗里德爾-克拉夫茨酰基化反應(yīng)和格利雅反應(yīng)這2步驟反應(yīng)，不使用磷系反應(yīng)試劑就能夠得到例示化合物No.30的胺-己三烯化合物(2步收率85.0％)。
以下說明本發(fā)明的實(shí)施例。
(實(shí)施例1)使THF99重量份中溶解苯氧基樹脂(ユニオンカ-バイド公司制PKHH)1重量份，在得到的樹脂溶液中加入作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)的用下述結(jié)構(gòu)式(11)表示的偶氮化合物1重量份后，用涂料攪拌機(jī)分散2小時(shí)，制備電荷產(chǎn)生層用涂布液。在對(duì)膜厚80μm的聚酯膜表面蒸鍍鋁而成的導(dǎo)電性支持體的鋁上，采用ベ一カ涂布器涂布該電荷產(chǎn)生層用涂布液后使其干燥，形成膜厚0.3μm的電荷產(chǎn)生層。
其次，使THF80重量份中溶解作為電荷傳輸物質(zhì)的表1所示的例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物8重量份、和作為粘合劑樹脂的聚碳酸酯樹脂(帝人化成株式會(huì)社制C-1400)10重量份，制備了電荷傳輸層用涂布液。在先前形成的電荷產(chǎn)生層上采用ベ一カ涂布器涂布該電荷傳輸層用涂布液后使其干燥，形成膜厚10μm的電荷傳輸層。
按以上那樣制造了圖1所示的層構(gòu)成的疊層型電子照相感光體。
(實(shí)施例2、3)作為電荷傳輸物質(zhì)，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了表1所示的例示化合物No.9或表2所示的No.14的胺-丁二烯化合物，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作了2種電子照相感光體。
(實(shí)施例4)作為電荷傳輸物質(zhì)，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了表3所示的例示化合物No.30的胺-己三烯化合物，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作了電子照相感光體。
(比較例1)作為電荷傳輸物質(zhì)，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了用下述結(jié)構(gòu)式(12)表示的比較化合物A，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作了電子照相感光體。
(比較例2)作為電荷傳輸物質(zhì)，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了用下述結(jié)構(gòu)式(13)表示的比較化合物B，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作了電子照相感光體。
關(guān)于在以上的實(shí)施例1-4和比較例1、2中制作的各電子照相感光體，使用表面分析裝置(理研計(jì)器株式會(huì)社制AC-1)測(cè)定了電離電位。另外，在各電子照相感光體的電荷傳輸層表面蒸鍍金，在室溫、減壓下采用飛行時(shí)間法測(cè)定電荷傳輸物質(zhì)的電荷遷移率。表5表示出測(cè)定結(jié)果。表5示出的電荷遷移率值是電場(chǎng)強(qiáng)度為2.5×105V/cm時(shí)的值。
表5

比較實(shí)施例1-4和比較例1判明，用通式(1)表示的本發(fā)明的胺化合物與作為以往公知的電荷傳輸物質(zhì)的比較化合物A等的胺-苯乙烯基化合物比，具有高出1個(gè)數(shù)量級(jí)以上的電荷遷移率。
比較實(shí)施例1-4和比較例2判明，用通式(1)表示的本發(fā)明的胺化合物與作為以往公知的電荷傳輸物質(zhì)的比較化合物B等的三苯基胺二聚體(簡(jiǎn)稱TPD)比，具有高出2個(gè)數(shù)量級(jí)以上的電荷遷移率。
比較實(shí)施例1和實(shí)施例2-4判明，用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物在用通式(1)表示的胺化合物之中具有特別高的電荷遷移率。
(實(shí)施例5)在1，3-二氧雜戊環(huán)41重量份和甲醇41重量份的混合溶劑中加入用氧化鋁(化學(xué)式Al2O3)和二氧化鋯(化學(xué)式ZrO2)表面處理的枝狀氧化鈦(石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制TTO-D-1)9重量份、共聚尼龍樹脂(東レ株式會(huì)社制CM8000)9重量份，使用涂料攪拌機(jī)分散12小時(shí)，制備了中間層用涂布液。將制備的中間層用涂布液用ベ-カ涂布器涂布在厚度0.2mm的鋁制板狀導(dǎo)電性支持體上后，使其干燥，形成膜厚1μm的中間層。
接著，使THF97重量份中溶解聚乙烯醇縮丁醛樹脂(積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制BX-1)1重量份，在得到的樹脂溶液中加入作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)的用下述結(jié)構(gòu)式(14)表示的偶氮化合物2重量份后，用涂料攪拌機(jī)分散10小時(shí)，制備電荷產(chǎn)生層用涂布液。在先前形成的中間層上，采用ベ一カ涂布器涂布該電荷產(chǎn)生層用涂布液后使其干燥，形成膜厚0.3μm的電荷產(chǎn)生層。
接著，使THF 80重量份中溶解作為電荷傳輸物質(zhì)的表1所示的例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物10重量份、作為粘合劑樹脂的聚碳酸酯樹脂(三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社制Z200)14重量份、和2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.2重量份，制備了電荷傳輸層用涂布液。在先前形成的電荷產(chǎn)生層上采用ベ一カ涂布器涂布該電荷傳輸層用涂布液后使其干燥，形成膜厚18μm的電荷傳輸層。
按以上那樣制作了圖2所示的層構(gòu)成的疊層型電子照相感光體。
(實(shí)施例6、7)作為電荷傳輸物質(zhì)，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了表1所示的例示化合物No.9或表2所示的No.19的胺-丁二烯化合物，除此以外，與實(shí)施例5同樣地制作了2種電子照相感光體。
(實(shí)施例8)作為電荷傳輸物質(zhì)，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了表3所示的例示化合物No.33的胺-己三烯化合物，除此以外，與實(shí)施例5同樣地制作了電子照相感光體。
(比較例3、4)作為電荷傳輸物質(zhì)，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了用結(jié)構(gòu)式(12)表示的比較化合物A或用結(jié)構(gòu)式(13)表示的比較化合物B，除此以外，與實(shí)施例5同樣地制作了2種電子照相感光體。
(實(shí)施例9)與實(shí)施例5同樣地在厚度0.2mm的鋁制板狀導(dǎo)電性支持體上形成了膜厚1μm的中間層。
然后，將作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)的用結(jié)構(gòu)式(14)表示的偶氮化合物1重量份、作為粘合劑樹脂的聚碳酸酯樹脂(三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社制Z-400)12重量份、作為電荷傳輸物質(zhì)的表1所示的例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物10重量份、3，5-二甲基-3’，5’-二叔丁基聯(lián)對(duì)苯醌5重量份、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.5重量份、THF65重量份用球磨機(jī)分散12小時(shí)，制備了感光層用涂布液。在先前形成的中間層上采用ベ一カ涂布器涂布該感光層用涂布液后，在溫度110℃下熱風(fēng)干燥1小時(shí)，形成了膜厚20μm的感光層。
按以上那樣制作了圖3所示的層構(gòu)成的單層型電子照相感光體。
(實(shí)施例10)作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)，代替用結(jié)構(gòu)式(14)表示的偶氮化合物，使用了X型無(wú)金屬酞菁，除此以外，與實(shí)施例5同樣地制作了電子照相感光體。
(實(shí)施例11、12)作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)，代替用結(jié)構(gòu)式(14)表示的偶氮化合物，使用X型無(wú)金屬酞菁，作為電荷傳輸物質(zhì)，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用表2所示的例示化合物No.13或No.24的胺-丁二烯化合物，除此以外，與實(shí)施例5同樣地制作了2種電子照相感光體。
(實(shí)施例13)作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)，代替用結(jié)構(gòu)式(14)表示的偶氮化合物，使用X型無(wú)金屬酞菁，作為電荷傳輸物質(zhì)，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用表3所示的例示化合物No.36的胺-己三烯化合物，除此以外，與實(shí)施例5同樣地制作了電子照相感光體。
(比較例5、6)
作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)，代替用結(jié)構(gòu)式(14)表示的偶氮化合物，使用X型無(wú)金屬酞菁，作為電荷傳輸物質(zhì)，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了用結(jié)構(gòu)式(12)表示的比較化合物A或用結(jié)構(gòu)式(13)表示的比較化合物B，除此以外，與實(shí)施例5同樣地制作了2種電子照相感光體。
關(guān)于在以上的實(shí)施例5-13和比較例3-6中制作的各電子照相感光體，使用靜電復(fù)印紙?jiān)囼?yàn)裝置(株式會(huì)社川口電機(jī)制作所制EPA-8200)評(píng)價(jià)了初始和重復(fù)使用后的特性。評(píng)價(jià)分別在溫度22℃、相對(duì)濕度65％的常溫/常濕(N/N)環(huán)境下和溫度5℃、相對(duì)濕度20％的低溫/低濕(L/L)環(huán)境下按以下那樣進(jìn)行。
通過對(duì)感光體外加負(fù)(-)5kV的電壓，使感光體表面帶電，將此時(shí)的感光體表面電位記為帶電電位V0(V)而測(cè)定。但是，在實(shí)施例9的單層型感光體的場(chǎng)合，通過外加正(+)5kV的電壓，使感光體表面帶電。
其次，對(duì)帶電的感光體表面實(shí)施曝光。此時(shí)，將感光體表面電位從帶電電位V0衰減一半所需要的曝光能量作為半衰曝光量E1/2(μJ/cm2)而測(cè)定，作為靈敏度的評(píng)價(jià)指標(biāo)。另外，將從曝光開始經(jīng)過10秒鐘的時(shí)刻的感光體的表面電位作為殘留電位Vr(V)而測(cè)定，作為光響應(yīng)性的評(píng)價(jià)指標(biāo)。在曝光時(shí)，在使用用結(jié)構(gòu)式(14)表示的偶氮化合物作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)的實(shí)施例5-9和比較例3、4的感光體的場(chǎng)合，使用曝光能量1μW/cm2的白色光，在使用X型無(wú)金屬酞菁作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)的實(shí)施例10-13和比較例5、6的感光體的場(chǎng)合，使用用單色儀分光得到的波長(zhǎng)780nm、曝光能量1μW/cm2的單色光。
將這些測(cè)定結(jié)果作為初始的測(cè)定結(jié)果。
其次，將上述的帶電和曝光操作作為1個(gè)循環(huán)周期，重復(fù)5000次后，與初始同樣地測(cè)定帶電電位V0、半衰曝光量E1/2和殘留電位Vr。將這些測(cè)定結(jié)果作為反復(fù)使用后的測(cè)定結(jié)果。
表6表示出以上的初始和反復(fù)使用后的測(cè)定結(jié)果。
表6

由實(shí)施例5-8與比較例3、4的比較以及實(shí)施例10-13與比較例5、6的比較判明，使用用通式(1)表示的本發(fā)明的胺化合物作為電荷傳輸物質(zhì)的實(shí)施例5-8和10-13的感光體，與使用比較化合物A或B作為電荷傳輸物質(zhì)的比較例3-6的感光體比，在N/N環(huán)境下和L/L環(huán)境下，均半衰曝光量E1/2小、為高靈敏度，另外，殘留電位Vr的絕對(duì)值小，光響應(yīng)性優(yōu)異。
另外，由表6判明，使用用通式(1)表示的本發(fā)明的胺化合物作為電荷傳輸物質(zhì)的實(shí)施例5-13的感光體，N/N環(huán)境下的測(cè)定結(jié)果和L/L環(huán)境下的測(cè)定結(jié)果之差小，環(huán)境穩(wěn)定性優(yōu)異，在L/L環(huán)境下也具有充分的靈敏度和光響應(yīng)性，與此相比，使用比較化合物A或B作為電荷傳輸物質(zhì)的比較例3-6的感光體，N/N環(huán)境下的測(cè)定結(jié)果和L/L環(huán)境下的測(cè)定結(jié)果之差大，在L/L環(huán)境下得不到充分的靈敏度和光響應(yīng)性。另外判明，實(shí)施例5-13的感光體，在N/N環(huán)境下和L/L環(huán)境下，初始的測(cè)定結(jié)果與反復(fù)使用后的測(cè)定結(jié)果之差均小，電氣耐久性優(yōu)異。
另外，由實(shí)施例5-8與實(shí)施例9的比較判明，實(shí)施例5-8的疊層型感光體，比起實(shí)施例9的單層型感光體，半衰曝光量E1/2小，為高靈敏度，另外，殘留電位Vr的絕對(duì)值小，光響應(yīng)性優(yōu)異。
(實(shí)施例14)在1，3-二氧雜戊環(huán)41重量份和甲醇41重量份的混合溶劑中加入用氧化鋁(Al2O3)和二氧化鋯(ZrO2)表面處理的枝狀氧化鈦(石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制TTO-D-1)9重量份、共聚尼龍樹脂(東レ株式會(huì)社制CM8000)9重量份后，使用涂料攪拌機(jī)分散處理8小時(shí)，制備了中間層用涂布液。在涂布槽中裝滿該中間層用涂布液，浸漬直徑40mm、長(zhǎng)340mm的鋁制圓筒狀導(dǎo)電性支持體后提起，使其干燥，在導(dǎo)電性支持體上形成了膜厚1.0μm的中間層。
接著，混合作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)的、具有在對(duì)Cu-Kα特性X射線(波長(zhǎng)1.54埃)的X射線衍射光譜中，至少在布喇格角2θ(誤差2θ±0.2°)27.2°顯示出明確的衍射峰的晶體結(jié)構(gòu)的氧合鈦酞菁(在通式(A)中，R7、R8、R9和R10為氫原子)2重量份、聚乙烯醇縮丁醛樹脂(積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制エスレックBM-S)1重量份，甲乙酮97重量份，用涂料攪拌機(jī)分散處理，制備了電荷產(chǎn)生層用涂布液。采用與先前形成的中間層同樣的浸漬涂布法在中間層上涂布該電荷產(chǎn)生層用涂布液，并使其干燥，形成膜厚0.4μm的電荷產(chǎn)生層。
接著，使THF110重量份中溶解作為電荷傳輸物質(zhì)的表1所示的例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物10重量份、作為粘合劑樹脂的聚碳酸酯樹脂(三菱工程塑料株式會(huì)社制ユ-ピロンZ200)20重量份、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚1重量份、和二甲基聚硅氧烷(信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制KF-96)0.004重量份，制備了電荷傳輸層用涂布液。在先前形成的電荷產(chǎn)生層上采用與先前形成的中間層同樣的浸漬涂布法涂布該電荷傳輸層用涂布液后，在溫度110℃干燥1小時(shí)，形成膜厚23μm的電荷傳輸層。
按以上那樣制作了圖2所示的層構(gòu)成的疊層型電子照相感光體。
(實(shí)施例15、16)作為電荷傳輸物質(zhì)，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用表2所示的例示化合物No.19的胺-丁二烯化合物或表3所示的例示化合物No.30的胺-己三烯化合物，除此以外，與實(shí)施例14同樣地制作了2種電子照相感光體。
(比較例7)作為電荷傳輸物質(zhì)，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了用結(jié)構(gòu)式(13)表示的比較化合物B，除此以外，與實(shí)施例14同樣地制作了電子照相感光體。
(比較例8)作為電荷傳輸物質(zhì)，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了用下述結(jié)構(gòu)式(15)表示的比較化合物C，除此以外，與實(shí)施例14同樣地制作了電子照相感光體。
(實(shí)施例17)在形成電荷傳輸層時(shí)，將粘合劑樹脂聚碳酸酯樹脂的量規(guī)定為25重量份，除此以外，與實(shí)施例14同樣地制作了電子照相感光體。
(實(shí)施例18、19)在形成電荷傳輸層時(shí)，將粘合劑樹脂聚碳酸酯樹脂的量規(guī)定為25重量份，作為電荷傳輸物質(zhì)，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用表2所示的例示化合物No.22的胺-丁二烯化合物或表3所示的例示化合物No.35的胺-己三烯化合物，除此以外，與實(shí)施例14同樣地制作了2種電子照相感光體。
(比較例9)在形成電荷傳輸層時(shí)，將粘合劑樹脂聚碳酸酯樹脂的量規(guī)定為25重量份，作為電荷傳輸物質(zhì)，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了用結(jié)構(gòu)式(13)表示的比較化合物B，除此以外，與實(shí)施例14同樣地制作了電子照相感光體。
(比較例10)在形成電荷傳輸層時(shí)，將粘合劑樹脂聚碳酸酯樹脂的量規(guī)定為25重量份，作為電荷傳輸物質(zhì)，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了用結(jié)構(gòu)式(15)表示的比較化合物C，除此以外，與實(shí)施例14同樣地制作了電子照相感光體。
(實(shí)施例20)在形成電荷傳輸層時(shí)，將粘合劑樹脂聚碳酸酯樹脂的量規(guī)定為10重量份，除此以外，與實(shí)施例14同樣地制作了電子照相感光體。
(比較例11)在形成電荷傳輸層時(shí)，將粘合劑樹脂聚碳酸酯樹脂的量規(guī)定為10重量份，作為電荷傳輸物質(zhì)，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了用結(jié)構(gòu)式(15)表示的比較化合物C，除此以外，與實(shí)施例14同樣地制作了電子照相感光體。
(參考例)在形成電荷傳輸層時(shí)，將粘合劑樹脂聚碳酸酯樹脂的量規(guī)定為31重量份，除此以外，與實(shí)施例14同樣地制作了電子照相感光體。
但是，與實(shí)施例14相同量的THF不能夠制備聚碳酸酯樹脂完全溶解的電荷傳輸層用涂布液，因此追加THF，制備聚碳酸酯樹脂完全溶解的電荷傳輸層用涂布液，使用該涂布液形成電荷傳輸層。
可是，在圓筒狀感光體的縱向方向端部發(fā)生泛白現(xiàn)象產(chǎn)生的白濁，不能進(jìn)行特性評(píng)價(jià)。該泛白現(xiàn)象認(rèn)為原因是電荷傳輸層用涂布液中的溶劑量過多。
在按印刷速度達(dá)到每秒117mm的方式改造了市售的數(shù)字復(fù)印機(jī)(夏普株式會(huì)社制AR-C150)的試驗(yàn)用復(fù)印機(jī)上，分別裝載在以上的實(shí)施例14-20和比較例7-11中制作的各感光體，按以下評(píng)價(jià)各感光體的耐刷性和環(huán)境穩(wěn)定性。上述的數(shù)字復(fù)印機(jī)AR-C150是以負(fù)帶電方法進(jìn)行感光體表面的帶電的負(fù)帶電型圖象形成裝置。
<耐刷性>
使用試驗(yàn)用復(fù)印機(jī)，在4萬(wàn)張記錄紙上形成規(guī)定圖案的測(cè)試圖象后，取出裝載的感光體，測(cè)定感光層的膜厚d1，將該值(d1)和制作時(shí)的感光層的膜厚(d0)之差作為膜減量Δd(＝d0-d1)求出，作為耐刷性的評(píng)價(jià)指標(biāo)。膜厚的測(cè)定采用光干涉法的瞬時(shí)多光測(cè)定系統(tǒng)MCPD-1100(大冢電子株式會(huì)社制)進(jìn)行。
<環(huán)境穩(wěn)定性>
從試驗(yàn)用復(fù)印機(jī)中取出顯象器，代替它在顯象部位設(shè)置了表面電位計(jì)(ジェンテック公司制CATE751)。使用該復(fù)印機(jī)，在溫度22℃、相對(duì)濕度65％的常溫/常濕(N/N)環(huán)境下，將不實(shí)施激光曝光的場(chǎng)合的感光體的表面電位記為帶電電位V0(V)而測(cè)定。另外，將采用激光實(shí)施曝光的場(chǎng)合的感光體的表面電位記為曝光電位VL(V)而測(cè)定，將它作為N/N環(huán)境下的曝光電位VLN。帶電電位V0的絕對(duì)值越大，評(píng)價(jià)為帶電性越優(yōu)異，曝光電位VLN的絕對(duì)值越小，評(píng)價(jià)為光響應(yīng)性越優(yōu)異。
另外，在溫度5℃、相對(duì)濕度20％的低溫/低溫(L/L)環(huán)境下，與N/N環(huán)境下同樣地測(cè)定曝光電位VL(V)，將它作為L(zhǎng)/L環(huán)境下的曝光電位VLL。求出在N/N環(huán)境下的曝光電位VLN、與在L/L環(huán)境下的曝光電位VLL之差的絕對(duì)值，作為電位變化ΔVL(＝|VLL-VLN|)。電位變化ΔVL越小，評(píng)價(jià)為環(huán)境穩(wěn)定性優(yōu)異。
表7表示出這些評(píng)價(jià)結(jié)果。
表7

由實(shí)施例14-16與比較例7的比較以及實(shí)施例17-19與比較例9的比較判明，使用用通式(1)表示的本發(fā)明的胺化合物作為電荷傳輸物質(zhì)的實(shí)施例14-19的感光體，與使用比較化合物B作為電荷傳輸物質(zhì)的比較例7和9的感光體比，在N/N環(huán)境下的曝光電位VLN的絕對(duì)值小，即使以高的比率加入粘合劑樹脂的場(chǎng)合，光響應(yīng)性也優(yōu)異。另外判明，實(shí)施例14-19的感光體，與比較例7和9的感光體比，電位變化ΔVL值小，環(huán)境穩(wěn)定性優(yōu)異，在L/L環(huán)境下也顯示出充分的光響應(yīng)性。
另外，由實(shí)施例14-16與比較例8的比較以及實(shí)施例17-19與比較例10的比較、以及實(shí)施例20與比較例11的比較判明，電荷傳輸物質(zhì)的重量與粘合劑樹脂的重量的比率(電荷傳輸物質(zhì)/粘合劑樹脂)相等的情況下，使用用通式(1)表示的本發(fā)明的胺化合物作為電荷傳輸物質(zhì)的實(shí)施例14-20的感光體，比起使用比較化合物C作為電荷傳輸物質(zhì)的比較例8、10和11的感光體，膜減量Δd小，耐刷性優(yōu)異。其差異推測(cè)是因?yàn)閷?shí)施例14-20的感光體的感光層中含有的用通式(1)表示的本發(fā)明的胺化合物自身的機(jī)械強(qiáng)度高。即，用通式(1)表示的本發(fā)明的胺化合物由于重鍵末端部分的取代模式為單取代(＝CH-Ar3)，因此實(shí)現(xiàn)了分子緊密填充的理想重疊狀態(tài)的堆積結(jié)構(gòu)。因此認(rèn)為，用通式(1)表示的胺化合物的機(jī)械強(qiáng)度高，通過使感光層含有用通式(1)表示的胺化合物，付與了感光層優(yōu)異的耐磨損特性，感光層的耐刷性變高。
另外，實(shí)施例14-20的感光體與比較例8、10和11的感光體，在電荷傳輸物質(zhì)的重量與粘合劑樹脂重量的比率(電荷傳輸物質(zhì)/粘合劑樹脂)為10/20或者10/10的情況下，雖然電特性上沒有大的差別，但是比較電荷傳輸物質(zhì)/粘合劑樹脂為10/25的實(shí)施例17-19和比較例10時(shí)判明，實(shí)施例17-19的感光體比起比較例10的感光體，在N/N環(huán)境下的曝光電位VLN的絕對(duì)值小，光響應(yīng)性優(yōu)異。由此推測(cè)，用通式(1)表示的本發(fā)明胺化合物，其電荷傳輸能力比比較化合物C的高。
另外，由實(shí)施例14-19與實(shí)施例20的比較判明，用通式(1)表示的胺化合物重量A與粘合劑樹脂重量B的比率A/B在10/30至10/12的范圍的實(shí)施例14-19的感光體，其膜減量Δd比上述比率A/B超過10/12、粘合劑樹脂的比率低的實(shí)施例20的感光體小，耐刷性也高。
如以上所述判明，用通式(1)表示的本發(fā)明胺化合物、特別是用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物具有高的電荷傳輸能力。
另外，通過使感光層含有作為電荷傳輸物質(zhì)的用通式(1)表示的本發(fā)明的胺化合物，能夠得到電特性、環(huán)境穩(wěn)定性、以及電和機(jī)械耐久性優(yōu)異的電子照相感光體。
另外，通過使用用通式(1)表示的本發(fā)明的胺化合物作為電荷傳輸物質(zhì)，能夠在不降低光響應(yīng)性的情況下，使電荷傳輸層中的電荷傳輸物質(zhì)的重量與粘合劑樹脂重量的比率(電荷傳輸物質(zhì)/粘合劑樹脂)為10/30以上10/12以下，而提高粘合劑樹脂的比率，提高電荷傳輸層的耐刷性。
本發(fā)明在不脫離其精神或主要特征的情況下能夠以其他各種的方案實(shí)施。因此，上述實(shí)施方案從所有的方面而言都只不過列舉，本發(fā)明的保護(hù)范圍是在權(quán)利要求書中表達(dá)的，毫不被本說明書約束。此外，屬于權(quán)利要求保護(hù)范圍的變形或變更全部是本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)的。
權(quán)利要求
1.一種用下述通式(1)表示的胺化合物， 式中，Ar1、Ar2和Ar3分別表示可以有取代基的芳基或可以有取代基的1價(jià)雜環(huán)殘基；Ar4表示可以有取代基的亞芳基或可以有取代基的2價(jià)雜環(huán)殘基；R1表示可以有取代基的烷基、可以有取代基的芳基、可以有取代基的1價(jià)雜環(huán)殘基或者可以有取代基的芳烷基；R2和R3分別表示氫原子、可以有取代基的烷基、可以有取代基的芳基、可以有取代基的1價(jià)雜環(huán)殘基或者可以有取代基的芳烷基；n表示1或2的整數(shù)；n為2時(shí)，2個(gè)R2可以相同也可以不同，2個(gè)R3可以相同也可以不同。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的胺化合物，其特征在于，胺化合物是用下述通式(2)表示的胺-丁二烯化合物， 式中，R4表示可以有取代基的烷基、可以有取代基的烷氧基、用-NR5R6表示的二烷基氨基、可以有取代基的芳基、鹵素原子或者氫原子，其中R5和R6分別表示可以有取代基的烷基；m表示1-6的整數(shù)；m為2以上時(shí)，多個(gè)R4可以相同也可以不同，也可以相互結(jié)合形成環(huán)結(jié)構(gòu)；Ar1、Ar2、Ar3和R1與在通式(1)中定義的相同。
3.一種電子照相感光體(1，2，3)，其特征在于，在具有包括導(dǎo)電性材料的導(dǎo)電性支持體(11)、和設(shè)置在上述導(dǎo)電性支持體(11)上且含有電荷產(chǎn)生物質(zhì)和電荷傳輸物質(zhì)的感光層(14，140)的電子照相感光體(1，2，3)中，上述電荷傳輸物質(zhì)含有權(quán)利要求1所述的胺化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的電子照相感光體(1，2，3)，其特征在于，上述電荷產(chǎn)生物質(zhì)含有氧合鈦酞菁化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的電子照相感光體(1，2，3)，其特征在于，上述氧合鈦酞菁化合物是具有下述晶體結(jié)構(gòu)的氧合鈦酞菁化合物在對(duì)Cu-Kα特性X射線(波長(zhǎng)1.54埃)的X射線衍射光譜中，至少在布喇格角2θ(誤差2θ±0.2°)為27.2 °下顯示出明確的衍射峰。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的電子照相感光體(1，2)，其特征在于，上述感光層(14)通過疊層含有上述電荷產(chǎn)生物質(zhì)的電荷產(chǎn)生層(12)和含有上述電荷傳輸物質(zhì)的電荷傳輸層(13)而構(gòu)成。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的電子照相感光體(1，2)，其特征在于，上述電荷傳輸層(13)還進(jìn)一步含有粘合劑樹脂，上述電荷傳輸層(13)中的用通式(1)表示的胺化合物的重量A與上述粘合劑樹脂的重量B的比率A/B是10/30至10/12。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的電子照相感光體(2，3)，其特征在于，在上述導(dǎo)電性支持體(11)和上述感光層(14，140)之間還進(jìn)一步具有中間層(15)。
9.一種圖象形成裝置(100)，其特征在于，具備權(quán)利要求3所述的電子照相感光體(1，2，3)、使上述電子照相感光體(1)帶電的帶電裝置(32)、對(duì)帶電的上述電子照相感光體(1)實(shí)施曝光的曝光裝置(30)、和將通過曝光形成的靜電潛象顯象的顯象裝置(33)。
10.一種胺化合物的制造方法，其特征在于，該方法是制造權(quán)利要求1所述的胺化合物的方法，包括下述工序使下述通式(3) 式中，Ar1、Ar2和Ar4與在通式(1)中定義的相同；表示的胺化合物，與下述通式(4-1) 式中，X表示鹵素原子，R1與在通式(1)中定義的相同；表示的?；u或下述通式(4-2) 式中，R1與在通式(1)中定義的相同；表示的羧酸酐，在路易斯酸的存在下反應(yīng)，合成下述通式(5) 式中，Ar1、Ar2、Ar4和R1與在通式(1)中定義的相同；表示的胺-羰基中間體的工序；和使得到的通式(5)表示的胺-羰基中間體與由下述通式(6-1) 式中，X表示鹵素原子，Ar3、R2和R3與在通式(1)中定義的相同；或者下述通式(6-2) 式中，X表示鹵素原子，Ar3、R2和R3與在通式(1)中定義的相同；表示的烯丙基鹵和金屬鎂制備的格利雅試劑反應(yīng)的工序。
全文摘要
一種用通式(1)表示的胺化合物。將該胺化合物作為電荷傳輸物質(zhì)包含在電子照相感光體(1)的電荷傳輸層(13)中。(1)式中，Ar
文檔編號(hào)G03G5/047GK1624592SQ200410098279
公開日2005年6月8日 申請(qǐng)日期2004年12月1日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月1日
發(fā)明者近藤晃弘, 小幡孝嗣 申請(qǐng)人:夏普株式會(huì)社