專利名稱：靜電圖像顯影用調(diào)色劑、顯影劑、圖像形成方法以及圖像形成裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及靜電圖像顯影用調(diào)色劑、靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法、靜電圖像顯影用顯影劑、圖像形成方法、圖像形成裝置以及處理盒。
背景技術(shù)：
在電子照相裝置或靜電記錄裝置等中，使調(diào)色劑附著在形成在感光體上的靜電潛像上，并將其轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印材料上，然后通過熱定影在轉(zhuǎn)印材料上，從而形成調(diào)色劑圖像。另外，全彩色圖像的形成通常是使用黑、黃、品紅、青等4種顏色的調(diào)色劑進(jìn)行顏色再現(xiàn)，通過對(duì)各種顏色進(jìn)行顯影，再對(duì)將各調(diào)色劑層重合在轉(zhuǎn)印材料上的調(diào)色劑圖像進(jìn)行加熱，同時(shí)通過進(jìn)行定影而得到全彩色圖像。
但是，從通常熟悉印刷的用戶來看，全彩色復(fù)印機(jī)中的圖像尚未達(dá)到滿意的水平，因此要求滿足照相、印刷中迫切要求的高精細(xì)性、高析像度的更加高圖像質(zhì)量化，在電子照相圖像的高圖像質(zhì)量化中，已知使用了小粒徑且具有狹窄的粒徑分布的調(diào)色劑。
以往，電或磁潛像通過調(diào)色劑而被顯影化。靜電圖像顯影中使用的調(diào)色劑一般是在粘合樹脂中含有著色劑、帶電控制劑、其它添加劑的著色粒子，其制造方法大致有粉碎法和聚合法。在粉碎法中，通過在熱塑性樹脂中熔融混合著色劑、帶電控制劑、透印防止劑等并使之均勻分散，然后將得到的組合物粉碎、分級(jí)來制造調(diào)色劑。通過粉碎法，可以制造在某種程度上具有優(yōu)異特性的調(diào)色劑，但在調(diào)色劑用材料的選擇上有限制。例如，通過熔融混合得到的組合物必須是可以通過在經(jīng)濟(jì)上可以使用的裝置來粉碎、分級(jí)的物質(zhì)。從該要求來看，熔融混合的組合物必須充分脆。
因此，實(shí)際上，在粉碎上述組合物制成粒子時(shí)，容易形成高范圍的粒徑分布，想要得到具有良好的析像度和層次性的復(fù)印圖像，必須通過分級(jí)除去例如粒徑5μm或5μm以下的微粉和20μm或20μm以上的粗粉，因此存在收率非常低的缺點(diǎn)。另外，在粉碎法中，難以將著色劑或帶電控制劑等均勻地分散到熱塑性樹脂中。配合劑的不均勻分散會(huì)給調(diào)色劑的流動(dòng)性、顯影性、耐久性、圖像品質(zhì)等帶來惡劣影響。
近年來，為克服粉碎法中的這些問題，通過例如懸浮聚合法(專利文獻(xiàn)1)得到調(diào)色劑粒子。可是，用懸浮聚合法得到的調(diào)色劑粒子雖然是球形，但存在清洗性差的缺點(diǎn)。在圖像面積率低的顯影以及轉(zhuǎn)印中，雖然轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑少、清洗不良不會(huì)成為問題，但照片畫像等圖像面積率高的顯影中，有時(shí)發(fā)生由于供紙不良等未轉(zhuǎn)印的圖像形成的調(diào)色劑成為在感光體上轉(zhuǎn)印殘留的調(diào)色劑，如果蓄積就會(huì)發(fā)生圖像的底層污染。
另外，污染使感光體接觸帶電的帶電輥，從而不能發(fā)揮本來的帶電能力。另外，低溫定影性也不充分，存在定影所需要的能量多的問題。另一方面，公開了使通過乳液聚合法得到的樹脂微粒締合而得到的無定形的調(diào)色劑粒子的方法(專利文獻(xiàn)2)。但是，用乳液聚合法得到的調(diào)色劑粒子即使經(jīng)過水洗凈工序，不僅是表面，而且在粒子內(nèi)部也大量存在表面活性劑，損害調(diào)色劑的帶電的環(huán)境穩(wěn)定性，并且擴(kuò)大了帶電量分布，得到的圖像的底層污染成為不良現(xiàn)象。另外，由于殘留的表面活性劑而導(dǎo)致污染感光體或帶電輥、顯影輥等，從而存在不能發(fā)揮本來的帶電能力等問題。
另一方面，在通過使用熱輥等加熱部件進(jìn)行的接觸加熱方式進(jìn)行的定影工序中，要求調(diào)色劑粒子對(duì)加熱部件的脫模性(以下，稱為“耐透印性(耐オフセツト性)”)。這里，耐透印性可以通過使脫模劑存在于調(diào)色劑粒子表面而得到提高。與此相反，在專利文獻(xiàn)3、專利文獻(xiàn)4中，公開了通過使樹脂微粒不僅包含在調(diào)色劑粒子中，而且該樹脂微粒遍布調(diào)色劑粒子的表面來提高耐透印性的方法。但是，存在定影下限溫度上升，低溫定影性、即節(jié)能定影性不充分的問題。
另外，在使通過乳液聚合法得到的樹脂微粒締合來得到無定形的調(diào)色劑粒子的方法中，產(chǎn)生以下問題。即，為了提高耐透印性，在使脫模劑微粒締合時(shí)，該脫模劑微粒進(jìn)入調(diào)色劑粒子的內(nèi)部，其結(jié)果，不能充分謀求耐透印性的提高。由于樹脂微粒、脫模劑微粒、著色劑微粒等隨機(jī)熔合構(gòu)成調(diào)色劑粒子，因此，在得到的調(diào)色劑粒子之間，組成(構(gòu)成成分的含有比例)以及構(gòu)成樹脂的分子量等產(chǎn)生不均，其結(jié)果，在調(diào)色劑粒子之間，表面特性不同，不能形成長(zhǎng)期穩(wěn)定的圖像。另外，在要求低溫定影的低溫定影系統(tǒng)中，產(chǎn)生由于遍布在調(diào)色劑表面的樹脂微粒引起的定影阻礙，從而存在不能確保定影溫度幅度的問題。
另一方面，最近提出了稱為溶解懸浮法(EA；Emulsion-Aggregation法)的新制法(專利文獻(xiàn)4)。該方法與懸浮聚合法的由單體形成粒子不同，是由溶解在有機(jī)溶劑等中的聚合物進(jìn)行造粒的方法，具有樹脂的選擇范圍擴(kuò)大或極性的控制性等優(yōu)點(diǎn)。另外，可以舉出可以控制調(diào)色劑的結(jié)構(gòu)(控制芯/殼結(jié)構(gòu))的優(yōu)點(diǎn)，但是，殼結(jié)構(gòu)是以用僅有樹脂的層來降低顏料或蠟向表面的露出為目的，并不是在表面狀態(tài)上特別地下工夫，并且也沒有成為那樣的結(jié)構(gòu)(非專利文獻(xiàn)1)。因此，雖然成為芯/殼結(jié)構(gòu)，但調(diào)色劑表面為通常的樹脂，并未特別地下工夫，著眼于更為低溫定影時(shí)，在耐熱保存性、環(huán)境帶電穩(wěn)定性方面，存在不充分的問題。
另外，上述懸浮聚合法、乳液聚合法、溶解懸浮法中的任何一種方法通常都使用苯乙烯-丙烯酸類的樹脂，在聚酯類樹脂中，粒子化困難，并難以控制粒徑、粒徑分布、形狀。另外，在著眼于更加低溫定影時(shí)，在定影性上有限制。
另一方面，已知以耐熱保存性、低溫定影為目的，使用由脲鍵改性的聚酯(專利文獻(xiàn)5)，但并未在表面特別地下工夫，特別是，在條件更為苛刻的環(huán)境帶電穩(wěn)定性方面存在不充分的問題。
另外，在電子照相的領(lǐng)域，從各種角度研究了高圖像質(zhì)量化，其中，達(dá)到較高認(rèn)識(shí)的是，調(diào)色劑的小徑化以及球形化是極為有效的。但是，隨著調(diào)色劑的小徑化的發(fā)展，轉(zhuǎn)印性、定影性降低，并出現(xiàn)變?yōu)椴涣紙D像的傾向。另一方面，已知通過將調(diào)色劑球形化可以改善轉(zhuǎn)印性(專利文獻(xiàn)6)。
在這樣的狀況中，在彩色復(fù)印機(jī)或彩色打印機(jī)領(lǐng)域，希望圖像形成更為高速化。為了高速化，“串聯(lián)方式”是有效的(例如，專利文獻(xiàn)7)。所謂“串聯(lián)方式”，是將由圖像形成單元形成的圖像依次疊合到在轉(zhuǎn)印帶上傳送的單一的轉(zhuǎn)印紙上并進(jìn)行轉(zhuǎn)印，由此在轉(zhuǎn)印紙上得到全彩色圖像的方式。串聯(lián)方式的彩色圖像形成裝置具備的優(yōu)異特性有可以使用的轉(zhuǎn)印紙種類豐富、全彩色圖像品質(zhì)也高、并可以以高速度得到全彩色圖像。特別是，在可以以高速度得到全彩色圖像這一特性是其他方式的彩色圖像形成裝置所不具有的特有的性質(zhì)。
另一方面，也進(jìn)行了使用球形調(diào)色劑來謀求高圖像質(zhì)量化，同時(shí)達(dá)到高速化的嘗試。但是，為應(yīng)對(duì)更加高速化，需要迅速的定影性，但迄今為止在球形調(diào)色劑中還沒能實(shí)現(xiàn)兼?zhèn)淞己玫亩ㄓ靶院偷蜏囟ㄓ靶缘恼{(diào)色劑。
另外，在調(diào)色劑制造后的保管時(shí)、運(yùn)輸時(shí)的高溫高濕、低溫低濕等對(duì)于調(diào)色劑來講是苛刻的環(huán)境，因此要求即使在環(huán)境保存后，調(diào)色劑之間也不會(huì)凝聚，不會(huì)或極少發(fā)生帶電特性、流動(dòng)性、轉(zhuǎn)印性、定影性等的惡化的保存性優(yōu)異的調(diào)色劑，但是，迄今為止尚未在特別是球形調(diào)色劑中發(fā)現(xiàn)對(duì)這些要求有效的方式。
另外，作為提高調(diào)色劑(特別是帶負(fù)電的調(diào)色劑)的帶電能力的方法，還已知在調(diào)色劑中含有氟類化合物來起到電荷控制劑等的作用(專利文獻(xiàn)8、專利文獻(xiàn)9)。但是，使用這些氟類樹脂時(shí)，確實(shí)帶電性良好，但定影性(定影溫度幅度)降低，因此期望對(duì)于確保低溫定影性或防止微量熱透印性有效的方法。另一方面，還進(jìn)行了控制調(diào)色劑表面上的氟原子的量的嘗試(專利文獻(xiàn)10)，但這里是以帶電性的改良為主要目的，未考慮定影性，不希望定影性惡化。
專利文獻(xiàn)1特開平9-43909號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2專利第2537503號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3特開2000-292973號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4專利第3141783號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5特開平11-133667號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6特開平9-258474號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7特開平5-341617號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8專利第2942588號(hào)專利文獻(xiàn)9專利第3102797號(hào)專利文獻(xiàn)10專利第3407521號(hào)非專利文獻(xiàn)1第4屆 日本圖像學(xué)會(huì)·靜電學(xué)會(huì)聯(lián)合討論會(huì)(2002.7.29)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，提供解決了上述每一個(gè)問題點(diǎn)的即使輸出數(shù)萬張圖像后也穩(wěn)定的以下內(nèi)容。
提供調(diào)色劑的帶電能力充分高，并且即使輸出數(shù)萬張圖像對(duì)載體等的調(diào)色劑消耗也很少，可以維持高帶電性、流動(dòng)性并且底層污染(灰霧)也少，而且低溫定影性、熱透印性優(yōu)異的定影溫度幅度廣的調(diào)色劑、顯影劑、圖像形成裝置、處理盒以及圖像形成方法。
提供維持清洗性，同時(shí)對(duì)應(yīng)低溫定影系統(tǒng)，耐透印性良好，不會(huì)污染定影裝置以及圖像的調(diào)色劑、顯影劑、圖像形成裝置、處理盒以及圖像形成方法。
提供弱帶電、逆帶電的調(diào)色劑少，帶電分布狹窄，可以長(zhǎng)期形成鮮明性良好的可視圖像的調(diào)色劑、顯影劑、圖像形成裝置、處理盒以及圖像形成方法。
提供形成在高溫高濕、低溫低濕環(huán)境中帶電穩(wěn)定性優(yōu)異的底層污染(灰霧)少的圖像，并且調(diào)色劑向機(jī)內(nèi)的飛散少的圖像形成裝置、處理盒以及圖像形成方法。
提供作為圖像形成系統(tǒng)的兼?zhèn)涓吣途?、低維護(hù)性的圖像形成裝置、處理盒以及圖像形成方法。
本發(fā)明人為了實(shí)現(xiàn)上述課題進(jìn)行了深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用至少含有著色劑和樹脂的調(diào)色劑，并且該調(diào)色劑粒子表面的氟原子和碳原子的原子數(shù)比(F/C)為0.010～0.054的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，可以提供調(diào)色劑的帶電能力充分高，并且即使輸出數(shù)萬張圖像，對(duì)載體等的調(diào)色劑消耗也很少，可以維持高帶電性、流動(dòng)性并且底層污染(灰霧)也少，而且低溫定影性、熱透印性優(yōu)異的定影溫度幅度廣的調(diào)色劑、顯影劑、圖像形成裝置、處理盒以及圖像形成方法。
其機(jī)理現(xiàn)在正在研究中，但可以從一些分析數(shù)據(jù)中推測(cè)出以下的內(nèi)容。
特別地，本發(fā)明對(duì)于使溶解了含有預(yù)聚物的調(diào)色劑組合物的有機(jī)溶劑的油滴分散在水系介質(zhì)中，并通過擴(kuò)鏈反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)形成的帶負(fù)電的調(diào)色劑特別有效。上述的調(diào)色劑由于帶電穩(wěn)定性不充分，因此通過使用含有電負(fù)性更高的氟原子的氟類化合物，可以在調(diào)色劑中維持更強(qiáng)的負(fù)帶電性。另一方面，為確保調(diào)色劑的低溫定影性，保持調(diào)色劑和紙的親和性是重要的，但由于疏水性的氟原子多時(shí)，與具有大量羥基的紙的親和性降低，因此優(yōu)選氟原子的量少者。再有，考慮熱透印性時(shí)，同樣地，由于與紙的親和性低，因此熱透印的寬裕度降低，容易附著在定影帶、定影輥等定影介質(zhì)上，因此優(yōu)選氟原子的量極少者，但在與帶電量保持性的平衡上優(yōu)選適當(dāng)量。
在本發(fā)明中發(fā)現(xiàn)，通過將特別有助于帶電的調(diào)色劑表面的氟原子和碳原子的原子數(shù)比(F/C)的值控制在0.010～0.054，可以兼?zhèn)鋷щ娦院投ㄓ靶浴?br> 另外，通過使用以使該氟類化合物分散在含有醇的水中之后，附著(結(jié)合)在調(diào)色劑表面為特征的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法，可以更加發(fā)揮氟的效果，因此更為優(yōu)選。
此外，由于該調(diào)色劑樹脂是至少含有聚酯樹脂為特征的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，故與氟化合物的親和性更高，從而能夠更加發(fā)揮氟的效果，因此更為優(yōu)選。
另外，通過使用以該調(diào)色劑樹脂至少含有改性聚酯樹脂為特征的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，可以使與氟化合物的親和性更高，從而能夠更加發(fā)揮氟的效果，因此更為優(yōu)選。
另外，通過制成以該調(diào)色劑粘合劑含有改性聚酯(i)和未改性聚酯(ii)，并且(i)和(ii)的重量比為5/95～80/20為特征的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，可以使與氟化合物的親和性更高，從而能夠更加發(fā)揮氟的效果，因此更為優(yōu)選。
再者，通過使用以該氟類化合物為通式-1表示的化合物為特征的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，在帶電賦予能力、帶電維持能力方面更為優(yōu)選。
通式-1(式中，X為-SO2-或者-CO-，R5、R6、R7、R8各自獨(dú)立地為選自H、碳原子數(shù)為1～10的烷基和芳基的基團(tuán)，m和n為正數(shù)。Y為I、Br、Cl等鹵原子。)
另外，通過制成以該調(diào)色劑粒子是平均圓形度E為0.90～0.99的實(shí)質(zhì)球形為特征的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，可以控制調(diào)色劑表面的凹凸，更加容易地控制氟化合物向調(diào)色劑表面的分散，因此更為優(yōu)選，另外，可以得到轉(zhuǎn)印性好或沒有污跡的高圖像質(zhì)量圖像，因此更加優(yōu)選。
另外，通過制成以該調(diào)色劑的圓形度SF-1值為100～140，圓形度SF-2值為100～130為特征的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，首先可以通過SF2控制調(diào)色劑表面的凹凸，同時(shí)由SF1控制調(diào)色劑全體的球形狀(球或橢圓等)，可以更加容易地控制氟化合物向調(diào)色劑表面的分散，因此更為優(yōu)選。另外，可以得到轉(zhuǎn)印性好或沒有污跡的高圖像質(zhì)量圖像，故更加優(yōu)選。
另外，通過使用以該調(diào)色劑粒子的體積平均粒徑Dv為2～7μm，體積平均粒徑Dv和個(gè)數(shù)平均粒徑Dn之比Dv/Dn為1.15或1.15以下為特征的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，氟化合物向調(diào)色劑表面的附著可以更有效地發(fā)揮作用，并能更加發(fā)揮氟的效果，故優(yōu)選。
另外，通過制成以含有由上述調(diào)色劑和磁性粒子構(gòu)成的載體為特征的雙組分體系顯影劑，可以掩蓋含氮聚酯的帶電穩(wěn)定性的不充分的要素，并能具有必要充分的狹窄的帶電量分布，因此更為優(yōu)選。
即，按照本發(fā)明，提供以下(1)～(16)。
(1)一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，該調(diào)色劑是至少含有著色劑和樹脂的調(diào)色劑，其特征在于，至少在表面存在氟化合物，調(diào)色劑粒子表面的氟原子和碳原子的原子數(shù)比(F/C)為0.010～0.054。
(2)上述(1)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，調(diào)色劑是使溶解了含有預(yù)聚物的的調(diào)色劑組合物的有機(jī)溶劑的油滴分散在水系介質(zhì)中，通過擴(kuò)鏈反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)而形成。
(3)上述(1)或(2)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，調(diào)色劑至少含有聚酯樹脂。
(4)上述(1)～(3)中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，調(diào)色劑至少含有改性聚酯樹脂。
(5)上述(1)～(4)中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，調(diào)色劑含有改性聚酯(i)和未改性聚酯(ii)，并且(i)和(ii)的重量比為5/95～80/20。
(6)上述(1)～(5)中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，該氟類化合物為用通式-1表示的化合物。
通式-1(式中，X為-SO2-或者-CO-，R5、R6、R7、R8各自獨(dú)立地為選自H、碳原子數(shù)為1～10的烷基和芳基的基團(tuán)，m和n為正數(shù)。Y為I、Br、Cl等鹵原子。)(7)上述(1)～(6)中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，調(diào)色劑粒子是平均圓形度E為0.90～0.99的實(shí)質(zhì)球形。
(8)上述(1)～(7)中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，調(diào)色劑粒子的圓形度SF-1值為100～140，并且圓形度SF-2值為100～130。
(9)上述(1)～(8)中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，調(diào)色劑粒子的體積平均粒徑Dv為2～7μm，體積平均粒徑Dv和個(gè)數(shù)平均粒徑Dn之比Dv/Dn為1.15或1.15以下。
(10)上述(1)～(9)中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，含有相對(duì)于調(diào)色劑總重量為0.01～5重量％的氟化合物。
(11)一種制造靜電圖像顯影用調(diào)色劑的方法，該方法是制造上述(1)～(9)中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的方法，其特征在于，使氟類化合物分散在含有醇的水中后，附著(結(jié)合)在調(diào)色劑表面。
(12)一種雙組分體系顯影劑，其特征在于，該顯影劑至少含有靜電圖像顯影用調(diào)色劑和含有磁性粒子的載體，并且該靜電圖像顯影用調(diào)色劑為上述(1)～(10)中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。
(13)一種圖像形成裝置，該裝置至少具有感光體、使該感光體帶電的帶電裝置、對(duì)通過該帶電裝置帶電的該感光體進(jìn)行寫入光的曝光，從而形成靜電潛像的曝光裝置、填充了顯影劑，并將顯影劑供給到該靜電潛像，將該靜電潛像可視化而形成調(diào)色劑圖像的顯影裝置、和將通過該顯影裝置形成的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印材料上的轉(zhuǎn)印裝置，其特征在于，該顯影劑為雙組分體系顯影劑，其中至少含有靜電圖像顯影用調(diào)色劑和含磁性粒子的載體，并且該靜電圖像顯影用調(diào)色劑為上述(1)～(10)中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。
(14)一種圖像形成方法，其中至少具有使感光體帶電的帶電工序、對(duì)通過該帶電工序帶電的該感光體進(jìn)行寫入光的曝光，從而形成靜電潛像的曝光工序、將顯影劑供給到該靜電潛像，將該靜電潛像可視化而形成調(diào)色劑圖像的顯影工序、和將通過該顯影工序形成的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印材料上的轉(zhuǎn)印工序，其特征在于，該顯影劑為雙組分體系顯影劑，其中至少含有靜電圖像顯影用調(diào)色劑和含磁性粒子的載體，并且該靜電圖像顯影用調(diào)色劑為上述(1)～(10)中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。
(15)上述(14)所述的圖像形成方法，其中，轉(zhuǎn)印工序包含將形成在感光體上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印體上，并將中間轉(zhuǎn)印體上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到最終轉(zhuǎn)印材料上的工序。
(16)一種處理盒，其中，將選自感光體、使該感光體帶電的帶電裝置、和填充了顯影劑，并將該顯影劑供給到該感光體上，然后將通過曝光形成的靜電潛像可視化而形成調(diào)色劑圖像的顯影裝置、將轉(zhuǎn)印后殘留在感光體上的調(diào)色劑除去的清洗裝置中的至少一個(gè)裝置支持為一體，并且在圖像形成裝置主體中裝卸自由，其特征在于，該顯影劑為雙組分體系顯影劑，其中至少含有靜電圖像顯影用調(diào)色劑和含磁性粒子的載體，并且該靜電圖像顯影用調(diào)色劑為上述(1)～(10)中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。
按照本發(fā)明，發(fā)揮如下效果。
1)可以提供調(diào)色劑的帶電能力充分高，并且即使輸出數(shù)萬張圖像對(duì)載體等的調(diào)色劑消耗也很少，可以維持高帶電性、流動(dòng)性并且底層污染(灰霧)少，而且低溫定影性、熱透印性優(yōu)異的定影溫度幅度廣的調(diào)色劑、顯影劑、圖像形成裝置、圖像形成方法。
2)可以提供維持清洗性，同時(shí)對(duì)應(yīng)低溫定影系統(tǒng)，耐透印性良好，不會(huì)污染定影裝置以及圖像的調(diào)色劑、顯影劑、圖像形成裝置、圖像形成方法。


圖1是示出本發(fā)明的實(shí)施方式的復(fù)印機(jī)的一例的示意構(gòu)成圖。
圖2是示出本發(fā)明的實(shí)施方式的復(fù)印機(jī)的另一例的示意構(gòu)成圖。
圖3是示出本發(fā)明的實(shí)施方式的串聯(lián)型電子照相裝置的圖像形成部的一例的示意構(gòu)成圖。
圖4是示出本發(fā)明的實(shí)施方式的串聯(lián)型電子照相裝置的圖像形成部的另一例的示意構(gòu)成圖。
圖5是示出本發(fā)明的實(shí)施方式的串聯(lián)型電子照相裝置的一例的示意構(gòu)成圖。
圖6是示出本發(fā)明的實(shí)施方式的圖像形成裝置的一例的示意構(gòu)成圖。
圖7是示出本發(fā)明的實(shí)施方式的處理盒的一例的示意構(gòu)成圖。
具體實(shí)施例方式
以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳述。這里，對(duì)于本發(fā)明中使用的調(diào)色劑、顯影劑的制法或材料以及電子照相工藝涉及的系統(tǒng)全部，如果滿足條件，則全部可以使用已知的。
(氟類化合物)作為本發(fā)明的調(diào)色劑中使用的氟類化合物，只要是含有氟原子的化合物即可，有機(jī)、無機(jī)化合物均可使用，除含有氟原子外，沒有特別的限定。其中，更加優(yōu)選用通式-1表示的化合物。
通式-1(式中，X為-SO2-或者-CO-，R5、R6、R7、R8各自獨(dú)立地為選自H、碳原子數(shù)為1～10的烷基和芳基的基團(tuán)，m和n為正數(shù)。Y為I、Br、Cl等鹵原子。)另外，作為上述帶電控制劑，優(yōu)選在上述通式(1)表示的含氟季銨鹽中同時(shí)使用含金屬偶氮染料。
作為上述通式的化合物的代表性的具體例子，可以舉出以下的氟類化合物(1)～(27)，全部呈現(xiàn)白色或淡黃色。另外，Y更為優(yōu)選碘。
上述之中，從賦予帶電能力這一點(diǎn)看，優(yōu)選N，N，N-三甲基[3-(4-全氟壬酰氧基苯甲酰胺基)丙基]碘化銨。另外，更加優(yōu)選上述化合物和其他的氟類化合物的混合物。另外，本發(fā)明的效果并不限定于該氟類化合物的純度、pH、熱分解溫度等該微粉末的特性。
氟化合物可以以相對(duì)于調(diào)色劑總重量為0.01～5重量％的范圍，優(yōu)選0.01～3重量％的范圍對(duì)調(diào)色劑實(shí)施表面處理。由該氟類化合物進(jìn)行的表面處理量比0.01重量％小時(shí)，不能充分得到本發(fā)明的效果。表面處理量超過5重量％時(shí)，發(fā)生顯影劑的定影不良等，因此不優(yōu)選。
作為對(duì)調(diào)色劑進(jìn)行氟化合物處理的方法，可以將無機(jī)微粒添加前的母體調(diào)色劑分散到分散了氟化合物的水系溶劑(也優(yōu)選含有表面活性劑的水)中，在調(diào)色劑表面上附著(或者離子鍵合)氟化合物后，除去溶劑并進(jìn)行干燥，得到調(diào)色劑母體，但并不限定于該方法。此時(shí)，如果以5～80wt％，更加優(yōu)選10～50wt％的濃度混合醇，可以更加提高氟類化合物的分散性，對(duì)調(diào)色劑表面的附著狀態(tài)變得均勻，調(diào)色劑粒子間的帶電均勻性等提高，故更加優(yōu)選。
另外，同時(shí)也可以使用在調(diào)色劑表面附著或固定該氟類化合物的眾所周知的方法，可以舉出，例如，利用機(jī)械剪切力的該氟類化合物向調(diào)色劑表面的附著、固定化、通過同時(shí)使用混合和加熱處理來進(jìn)行的該氟類化合物向調(diào)色劑表面的固定化、或者通過同時(shí)使用混合和機(jī)械沖擊來進(jìn)行的向調(diào)色劑表面的固定化等。或者通過調(diào)色劑與該微粉末間的共價(jià)鍵、或者氫鍵、離子鍵等化學(xué)鍵進(jìn)行的固定化等化學(xué)方法。
(調(diào)色劑表面的氟量)本發(fā)明中的調(diào)色劑粒子表面上的氟原子和碳原子的原子數(shù)之比(F/C)可以通過XPS(X射線光電子分光)裝置求得。在本發(fā)明中，通過以下的裝置、條件求出。
(1)前處理將調(diào)色劑裝入鋁盤中，從上面輕輕按壓測(cè)定。
(2)裝置PHI公司制造的1600S型X射線光電子分光裝置(3)測(cè)定條件X射線源MgKα(100W)分析區(qū)域0.8×2.0mm
(外部添加劑)作為用于輔助本發(fā)明中得到的著色粒子的流動(dòng)性或顯影性、帶電性的外部添加劑，更加優(yōu)選同時(shí)使用有機(jī)、無機(jī)微粒。作為外部添加劑，可以同時(shí)使用無機(jī)微?；蚴杷幚淼臒o機(jī)微粒，但更加優(yōu)選至少含有1種或1種以上的疏水化處理過的一次粒子的平均粒徑為1～100nm，更為優(yōu)選5nm～70nm的無機(jī)微粒。另外，更為優(yōu)選至少含有1種或1種以上的疏水化處理過的一次粒子的平均粒徑為20nm或20nm以下的無機(jī)微粒，并且至少含有1種或1種以上的30nm或30nm以上的無機(jī)微粒。另外，通過BET法測(cè)定的比表面積優(yōu)選20～500m2/g。
如果滿足條件，它們可以使用已知的所有物質(zhì)。例如，還可以含有二氧化硅微粒、疏水性二氧化硅、脂肪酸金屬鹽(硬脂酸鋅、硬脂酸鋁等)、金屬氧化物(二氧化鈦、氧化鋁、氧化錫、氧化銻等)、氟聚合物等。
作為特別優(yōu)選的添加劑，可以舉出疏水化的二氧化硅、二氧化鈦、氧化鈦、氧化鋁微粒。作為二氧化硅微粒，有HDK H 2000、HDK H 2000/4、HDKH 2050EP、HVK21、HDK H 1303(以上為ヘキスト制造)或者R972、R974、RX200、RY200、R202、R805、R812(以上為日本アエロジル制造)。另外，作為二氧化鈦微粒，有P-25(日本アエロジル制造)或者STT-30、STT-65C-S(以上為チタン工業(yè)制造)、TAF-140(富士チタン工業(yè)制造)、MT-150W、MT-500B、MT-600B、MT-150A(以上為テイカ制造)等。作為經(jīng)過特別疏水化處理的氧化鈦微粒，有T-805(日本アエロジル制造)或STT-30A、STT-65S-S(以上為チタン工業(yè)制造)、TAF-500T、TAF-1500T(以上為富士チタン工業(yè)制造)、MT-100S、MT-100T(以上為テイカ制造)、IT-S(石原產(chǎn)業(yè)制造)等。
為了得到疏水化處理的氧化物微粒、二氧化硅微粒以及二氧化鈦微粒、氧化鋁微粒，可以將親水性的微粒用甲基三甲氧基硅烷或甲基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷等硅烷偶合劑處理而得到。另外，有必要的話，加熱并對(duì)無機(jī)微粒進(jìn)行硅油處理的硅油處理氧化物微粒、無機(jī)微粒也是合適的。
作為硅油，可以使用，例如二甲基硅油、甲基苯基硅油、氯苯基硅油、甲基氫化硅油、烷基改性硅油、氟改性硅油、聚醚改性硅油、醇改性硅油、氨基改性硅油、環(huán)氧改性硅油、環(huán)氧聚醚改性硅油、酚改性硅油、羧基改性硅油、巰基改性硅油、丙烯?；?、甲基丙烯?；男怨栌汀ⅵ?甲基苯乙烯改性硅油等。
作為無機(jī)微粒，可以舉出，例如二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、鈦酸鋇、鈦酸鎂、鈦酸鈣、鈦酸鍶、氧化鐵、氧化銅、氧化鋅、氧化錫、硅沙、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化鉻、氧化鈰、氧化鐵紅、三氧化銻、氧化鎂、氧化鋯、硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、碳化硅、氮化硅等。其中，特別優(yōu)選二氧化硅和二氧化鈦。添加量可以使用相對(duì)于調(diào)色劑為0.1～5重量％，優(yōu)選0.3～3重量％。無機(jī)微粒的一次粒子的平均粒徑為100nm或100nm以下，優(yōu)選3nm～70nm。比該范圍小時(shí)，無機(jī)微粒被埋沒在調(diào)色劑中，難以有效地發(fā)揮其功能。另外，比該范圍大時(shí)，會(huì)使感光體表面損傷為不均勻，因此不優(yōu)選。
該無機(jī)微粒的一次粒徑優(yōu)選5nm～2μm，特別優(yōu)選5nm～500nm。另外，通過BET法測(cè)定的比表面積優(yōu)選20～500m2/g。該無機(jī)微粒的使用比例優(yōu)選調(diào)色劑的0.01～5重量％，特別優(yōu)選0.01～2.0重量％。作為無機(jī)微粒的具體例子，可以舉出，例如二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、鈦酸鋇、鈦酸鎂、鈦酸鈣、鈦酸鍶、氧化鋅、氧化錫、硅砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化鉻、氧化鈰、氧化鐵紅、三氧化銻、氧化鎂、氧化鋯、硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、碳化硅、氮化硅等。
另外，可以舉出高分子類微粒例如通過無皂乳液聚合或懸浮聚合、分散聚合得到的聚苯乙烯、甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯共聚物或聚硅氧烷、苯并鳥糞胺、尼龍等縮聚類、來自熱固化性樹脂的聚合物粒子等。
這樣的流動(dòng)化劑進(jìn)行表面處理，提高疏水性，在高濕度下也可以防止流動(dòng)特性或帶電特性惡化?？梢耘e出，例如，硅烷偶合劑、甲硅烷基化劑、具有氟代烷基的硅烷偶合劑、有機(jī)鈦酸酯類偶合劑、鋁類的偶合劑、硅油、改性硅油等作為優(yōu)選的表面處理劑。
作為用于除去殘存在感光體或一次轉(zhuǎn)印介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印后的顯影劑的清洗性提高劑，可以舉出，例如，硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸等脂肪酸金屬鹽、例如聚甲基丙烯酸甲酯微粒、聚苯乙烯微粒等通過無皂乳液聚合等制造的聚合物微粒等。聚合物微粒優(yōu)選粒徑分布比較窄的，體積平均粒徑優(yōu)選0.01～1μm。
(平均圓形度E)
本發(fā)明的調(diào)色劑具有特定的形狀和形狀的分布是重要的，平均圓形度E優(yōu)選0.90～0.99。0.90或0.90以下的遠(yuǎn)離球形的不定形形狀的調(diào)色劑，不能得到滿意的轉(zhuǎn)印性和無污跡的高圖像質(zhì)量圖像。另外，超過0.99時(shí)，成為完全的球，由于在清洗性上出現(xiàn)不良現(xiàn)象，因此不優(yōu)選。另外，作為形狀的測(cè)定方法，以下方法是合適的使含有粒子的懸浮液通過平板上的攝像部檢測(cè)帶，用CCD照相機(jī)對(duì)粒子圖像在光學(xué)上進(jìn)行檢測(cè)、分析的光學(xué)檢測(cè)帶的方法。與用該方法得到的投影面積相等的當(dāng)量圓的周長(zhǎng)除以實(shí)際粒子的周長(zhǎng)的值就是平均圓形度E。為了形成具有適當(dāng)濃度的再現(xiàn)性的高精細(xì)圖像，調(diào)色劑的平均圓形度E優(yōu)選為0.94～0.99。如果著眼于清洗的容易性，更加優(yōu)選平均圓形度E為0.94～0.99，且圓形度不足0.94的粒子為10％或10％以下。
裝置使用流動(dòng)式粒子像分析裝置FPIA-1000(東亞醫(yī)用電子株式會(huì)社制造)測(cè)定平均圓形度E。作為具體的測(cè)定方法，在容器中的預(yù)先除去了固體雜質(zhì)的水100～150ml中，加入0.1～0.5ml表面活性劑，優(yōu)選烷基苯磺酸鹽作為分散劑，再加入0.1～0.5g左右的測(cè)試樣品。使用超聲波分散器對(duì)分散了樣品的懸浮液進(jìn)行約1～3分鐘的分散處理，分散液濃度為3000～1萬個(gè)/μl，并通過用上述裝置測(cè)定調(diào)色劑的形狀和分布而獲得。
(圓形度SF-1、SF-2)本發(fā)明中使用的作為圓形度的形狀系數(shù)SF-1、SF-2，定義為如下值對(duì)由日立制作所制造的FE-SEM(S-4200)測(cè)定得到的調(diào)色劑的SEM圖像隨機(jī)進(jìn)行300個(gè)取樣，通過接口將該圖像信息導(dǎo)入ニレコ公司制造的圖像分析裝置(LuzexAP)中進(jìn)行分析，并由下式算出得到的值。SF-1、SF-2的值優(yōu)選通過Luzex求得的值，但如果能夠得到同樣的分析結(jié)果，則并不特別地限定于上述FE-SEM裝置、圖像分析裝置。
SF-1＝(L2/A)×(π/4)×100SF-2＝(P2/A)×(1/4π)×100、這里，將調(diào)色劑的絕對(duì)最大長(zhǎng)度作為L(zhǎng)，將調(diào)色劑的投影面積作為A，將調(diào)色劑的最大周長(zhǎng)作為P。
如果是真球則均為100，隨著值變成比100大，則從球形變?yōu)椴欢ㄐ巍Ａ硗?，特別地，SF-1表示調(diào)色劑全體的形狀(橢圓或球等)，SF-2表示表面的凹凸程度的形狀系數(shù)。
(體積平均粒徑、Dv/Dn(體積平均粒徑/個(gè)數(shù)平均粒徑之比))本發(fā)明的調(diào)色劑的體積平均粒徑(Dv)更加優(yōu)選為2～7μm，與個(gè)數(shù)平均粒徑(Dn)之比(Dv/Dn)為1.25或1.25以下，優(yōu)選為1.10～1.25的干式調(diào)色劑，通過這樣的調(diào)色劑，耐熱保存性、低溫定影性、耐熱透印性均優(yōu)異，尤其是在全彩色復(fù)印機(jī)等中使用時(shí)圖像的光澤性優(yōu)異，另外，在雙組分顯影劑中，即使進(jìn)行長(zhǎng)期的調(diào)色劑的平衡，顯影劑中的調(diào)色劑粒徑的變動(dòng)也很少，即使在顯影裝置中長(zhǎng)期攪拌下，也可以得到良好而穩(wěn)定的顯影性。另外，作為單組分顯影劑使用時(shí)，即使進(jìn)行調(diào)色劑的平衡，調(diào)色劑的粒徑的變動(dòng)也很少，同時(shí)不會(huì)發(fā)生調(diào)色劑向顯影輥的膜化或者調(diào)色劑向用于將調(diào)色劑薄層化的刮刀等部件的熔粘，即使在顯影裝置長(zhǎng)期使用(攪拌)時(shí)，也可以得到良好且穩(wěn)定的顯影性以及圖像。
一般來講，調(diào)色劑的粒徑越小，對(duì)于得到高析像且高圖像質(zhì)量的圖像越有利，相反，對(duì)于轉(zhuǎn)印性或清洗性是不利的。另外，體積平均粒徑比本發(fā)明的范圍小時(shí)，在雙組分顯影劑中，在顯影裝置中長(zhǎng)期攪拌時(shí)，調(diào)色劑熔粘在載體表面，降低了載體的帶電能力，或者，在作為單組分顯影劑使用時(shí)，容易發(fā)生調(diào)色劑向顯影輥的膜化或者調(diào)色劑向用于將調(diào)色劑薄層化的刮刀等部件的熔粘。
另外，這些現(xiàn)象即使在微粉的含有率比本發(fā)明的范圍多的調(diào)色劑中也同樣發(fā)生。
相反，調(diào)色劑的粒徑比本發(fā)明的范圍大時(shí)，難以得到高析像且高圖像質(zhì)量的圖像，同時(shí)，在進(jìn)行顯影劑中調(diào)色劑的平衡時(shí)，多數(shù)情況下調(diào)色劑的粒徑變動(dòng)增大。另外可以明確，體積平均粒徑/個(gè)數(shù)平均粒徑比1.25大時(shí)也是同樣的。
(改性聚酯樹脂)在本發(fā)明中，作為聚酯樹脂，可以使用以下所示的改性聚酯類樹脂?？梢允褂美缇哂挟惽杷狨セ鶊F(tuán)的聚酯預(yù)聚物。作為具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物(A)，可以舉出多元醇(1)和多元酸(2)的縮聚物且具有活潑氫基團(tuán)的聚酯再與多異氰酸酯(3)反應(yīng)的物質(zhì)等。作為上述聚酯具有的活潑氫基團(tuán)，可以舉出羥基(醇性羥基和酚性羥基)、氨基、羧基、巰基等，這些之中，優(yōu)選的是醇性羥基。
作為多元醇(1)，可以舉出，二元醇(1-1)以及3元或3元以上的多元醇(1-2)，優(yōu)選(1-1)單獨(dú)或者(1-1)和少量的(1-2)的混合物。作為二醇(1-1)，可以舉出亞烷基二醇(乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇等)；亞烷基醚二醇(二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基醚二醇等)；脂環(huán)式二醇(1，4-環(huán)己烷二甲醇、加氫雙酚A等)；雙酚類(雙酚A、雙酚F、雙酚S等)；上述脂環(huán)式二醇的烯化氧(氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯等)加成物；上述雙酚類的烯化氧(氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯等)加成物等。這些當(dāng)中，優(yōu)選的是碳原子數(shù)為2～12的亞烷基二醇以及雙酚類的烯化氧加成物，特別優(yōu)選的是雙酚類烯化氧加成物、以及同時(shí)使用它和碳原子數(shù)為2～12的亞烷基二醇。作為3元或3元以上的多元醇(1-2)，可以舉出3～8元或其以上的多元脂肪醇(甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇等)；3元或3元以上的酚類(三酚PA、苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆等)；上述3元或3元以上的多酚類的烯化氧加成物等。
作為多元酸(2)，可以舉出二元酸(2-1)以及3元或3元以上的多元酸(2-2)，優(yōu)選(2-1)單獨(dú)或者(2-1)和少量的(2-2)的混合物。作為2元酸(2-1)，可以舉出亞烷基二羧酸(丁二酸、己二酸、癸二酸等)；亞烯基二羧酸(馬來酸、富馬酸等)；芳香族二羧酸(鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、萘二甲酸等)等。這些當(dāng)中，優(yōu)選的是碳原子數(shù)為4～20的亞烯基二羧酸以及碳原子數(shù)為8～20的芳香族二羧酸。作為3元或3元以上的多元酸(2-2)，可以舉出碳原子數(shù)為9～20的芳香族多元酸(偏苯三酸、均苯四酸等)等。另外，也可以使用上述酸的酸酐或低級(jí)烷基酯(甲酯、乙酯、異丙脂等)作為多元酸(2)與多元醇反應(yīng)。
多元醇(1)與多元酸(2)的比率，作為羥基[OH]和羧基[COOH]的當(dāng)量比[OH]/[COOH]，通常為2/1～1/1，優(yōu)選1.5/1～1/1，更加優(yōu)選1.3/1～1.02/1。
作為多異氰酸酯(3)，可以舉出脂肪族多異氰酸酯(四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2，6-二異氰酸甲基己酸酯等)；脂環(huán)式多異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯、環(huán)己基甲烷二異氰酸酯等)；芳香族二異氰酸酯(甲苯撐二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯等)；芳香脂肪族二異氰酸酯(α，α，α’，α’-四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯等)；異氰尿酸酯類；將上述多異氰酸酯用酚衍生物、肟、己內(nèi)酰胺等封端的物質(zhì)；或這些的2種或2種以上的并用。
多異氰酸酯(3)的比率，作為異氰酸酯基團(tuán)[NCO]和具有羥基的聚酯的羥基[OH]的當(dāng)量比[NCO]/[OH]，通常為5/1～1/1，優(yōu)選4/1～1.2/1，更加優(yōu)選2.5/1～1.5/1。[NCO]/[OH]超過5時(shí)，低溫定影性惡化。[NCO]的摩爾比不足1時(shí)，改性聚酯中的尿素含量變低，耐熱透印性惡化。末端具有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物(A)中的多異氰酸酯(3)構(gòu)成成分的含量通常為0.5～40重量％，優(yōu)選1～30重量％，更加優(yōu)選2～20重量％。不足0.5重量％時(shí)，耐熱透印性惡化，同時(shí)在兼具耐熱保存性和低溫定影性方面變得不利。另外，如果超過40重量％，低溫定影性惡化。
每1分子具有異氰酸酯基的預(yù)聚物(A)中含有的異氰酸酯基團(tuán)通常為1個(gè)或1個(gè)以上，優(yōu)選平均1.5～3個(gè)，更加優(yōu)選平均1.8～2.5個(gè)。每1分子中不足1個(gè)時(shí)，交聯(lián)和/或擴(kuò)鏈后的改性聚酯的分子量變低，耐透印性惡化。
(交聯(lián)劑和擴(kuò)鏈劑)在本發(fā)明中，作為交聯(lián)劑和/或擴(kuò)鏈劑，可以使用胺類。作為胺類(B)，可以舉出二胺(B1)、3元或3元以上的多元胺(B2)、氨基醇(B3)、氨基硫醇(B4)、氨基酸(B5)以及使(B1)～(B5)的氨基封端的物質(zhì)(B6)等。作為二胺(B1)，可以舉出芳香族二胺(苯二胺、二乙基甲苯二胺、4，4’-二氨基二苯甲烷等)；脂環(huán)式二胺(4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二環(huán)己基甲烷、二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺等)；以及脂肪族二胺(乙二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺等)等。作為3元或3元以上的多元胺(B2)，可以舉出二亞乙基三胺、三亞乙基四胺等。作為氨基醇(B3)，可以舉出乙醇胺、羥乙基苯胺等。作為氨基硫醇(B4)，可以舉出氨基乙硫醇、氨基丙硫醇等。作為氨基酸(B5)，可以舉出氨基丙酸、氨基己酸等。作為使(B1)～(B5)的氨基封端的物質(zhì)(B6)，可以舉出由上述的(B1)～(B5)的胺類和酮類(丙酮、甲乙酮、甲基異丁基甲酮等)得到的酮亞胺化合物、唑啉化合物等。這些胺類(B)中，優(yōu)選的是B1以及B1和少量的B2的混合物。
另外，視需要，在交聯(lián)和/或擴(kuò)鏈中可以使用停止劑調(diào)整反應(yīng)結(jié)束后的改性聚酯的分子量。作為停止劑，可以舉出，單胺(二乙胺、二丁胺、丁胺、月桂胺等)以及將它們封端的物質(zhì)(酮亞胺化合物)等。
胺類(B)的比率，作為具有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物(A)中的異氰酸酯基團(tuán)[NCO]和胺類(B)中的氨基[NHx]的當(dāng)量比[NCO]/[NHx]，通常為1/2～2/1，優(yōu)選1.5/1～1/1.5，更加優(yōu)選1.2/1～1/1.2。[NCO]/[NHx]比2大或不足1/2時(shí)，尿素改性聚酯(i)的分子量變低，耐熱透印性惡化。
(未改性聚酯)在本發(fā)明中，重要的是，不僅可以單獨(dú)使用上述改性聚酯(A)，而且在含有該(A)的同時(shí)，還可以含有未改性聚酯(C)作為調(diào)色劑粘合劑成分。通過同時(shí)使用(C)，低溫定影性以及用于全彩色裝置時(shí)的光澤性提高。作為(C)，可以舉出與上述(A)的聚酯成分同樣的多元醇(1)和多元酸(2)的縮聚物等，優(yōu)選的也與(A)相同。另外，(C)不僅可以是未改性的聚酯，也可以使用脲鍵以外的化學(xué)鍵改性的物質(zhì)，例如，還可以用尿烷鍵改性。在低溫定影性、耐熱透印性方面看，優(yōu)選(A)與(C)至少部分相溶的。因此，(A)的聚酯成分和(C)優(yōu)選相似的組成。含有(A)時(shí)的(A)和(C)的重量比通常為5/95～75/25，優(yōu)選10/90～25/75，更加優(yōu)選12/88～25/75，特別優(yōu)選12/88～22/78。(A)的重量比不足5％時(shí)，耐熱透印性惡化，同時(shí)在兼具耐熱保存性和低溫定影性方面是不利的。
(C)的峰分子量通常為1000～30000，優(yōu)選1500～10000，更加優(yōu)選2000～8000。不足1000時(shí)，耐熱保存性惡化，而超過10000時(shí)，低溫定影性惡化。(C)的羥值優(yōu)選5或5以上，更加優(yōu)選10～120，特別優(yōu)選20～80。不足5時(shí)，在兼具耐熱保存性和低溫定影性的方面不利。(C)的酸值通常為0.5～40，優(yōu)選5～35。通過具有酸值，存在容易成為負(fù)帶電性的傾向。另外，酸值以及羥值分別超過該范圍時(shí)，在高溫高濕度下、低溫低濕度下的環(huán)境下，容易受到環(huán)境的影響，容易導(dǎo)致圖像劣化。
在本發(fā)明中，調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)通常為40～70℃，優(yōu)選45～55℃。不足40℃時(shí)，調(diào)色劑的耐熱保存性惡化，超過70℃時(shí)，低溫定影性不充分。通過交聯(lián)和/或擴(kuò)鏈的聚酯樹脂的共存，在本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑中，與已知的聚酯類調(diào)色劑相比較，即使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低，也顯示出良好的保存性。作為調(diào)色劑的儲(chǔ)能模量，在測(cè)定頻率20Hz下達(dá)到10000dyne/cm2的溫度(TG’)通常為100℃或100℃以上，優(yōu)選110～200℃。不足100℃時(shí)，耐熱透印性惡化。作為調(diào)色劑的粘性，在測(cè)定頻率20Hz下達(dá)到1000泊的溫度(Tη)通常為180℃或180℃以下，優(yōu)選90～160℃。超過180℃時(shí)，低溫定影性惡化。即，從兼?zhèn)涞蜏囟ㄓ靶院湍蜔嵬赣⌒缘挠^點(diǎn)來看，優(yōu)選TG’比Tη高。換言之，TG’和Tη之差(TG’-Tη)優(yōu)選0℃或0℃以上。更加優(yōu)選10℃或10℃以上，特別優(yōu)選20℃或20℃以上。
差的上限并沒有特別的限定。另外，從兼具低溫定影性和耐熱透印性的觀點(diǎn)來看，TG’和Tη之差優(yōu)選0～100℃。更加優(yōu)選10～90℃，特別優(yōu)選20～80℃。
(著色劑)作為本發(fā)明的著色劑，可以全部使用已知的染料以及顏料，例如，可以使用炭黑、苯胺黑染料、鐵黑、納夫妥黃S、漢撒黃(10G、5G、G)、鎘黃、黃色氧化鐵、土黃、鉛黃、鈦黃、多偶氮黃、油黃(オイルイエロ一)、漢撒黃(GR、A、RN、R)、顏料黃L、聯(lián)苯胺黃(G、GR)、永久黃(NCG)、烏爾康堅(jiān)牢黃(5G、R)、酒石黃色淀、喹啉黃色淀、アンスラザンイエロ一BGL、異吲哚啉酮黃、氧化鐵紅、紅丹、鉛紅、鎘紅、鎘汞紅、銻紅、永久紅4R、玫瑰紅、顏料火紅(フアイセ一レツド)、對(duì)氯鄰硝基苯胺紅、立索爾堅(jiān)牢紅G、艷堅(jiān)牢紅、亮洋紅BS、永久紅(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、堅(jiān)牢紅VD、ベルカンフアストルビンB、亮猩紅G、立索爾玉紅GX、永久紅F5R、亮洋紅6B、顏料紅3B、棗紅5B、甲苯胺紫紅、永久棗紅F2K、赫里奧棗紅BL、棗紅10B、邦褐淡紅、邦褐中間紅、曙紅色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色沉淀、蒂奧因迪戈紅B、硫靛紫紅、油紅(オイルレツド)、喹吖啶酮紅、吡唑啉酮紅、多偶氮紅、鉬鉻紅、聯(lián)苯胺橙、ペリノンオレンジ、油橙(オイルオレンジ)、鈷藍(lán)、賽璐里安藍(lán)、堿性藍(lán)色淀、孔雀藍(lán)色淀、維多利亞藍(lán)色淀、無金屬酞菁藍(lán)、酞菁藍(lán)、堅(jiān)牢藍(lán)、陰丹士林藍(lán)(RS、BC)、靛藍(lán)、群青、普魯士藍(lán)、蒽醌藍(lán)、堅(jiān)牢猩紅B、甲基紫色淀、鈷紫、錳紫、二烷紫、蒽醌紫、鉻綠、鋅綠、氧化鉻、維利迪安顏料、祖母綠、顏料綠B、納夫妥綠B、綠光金黃色重氮類顏料、酸性綠色淀、孔雀綠沉淀色淀、酞菁綠、蒽醌綠、氧化鈦、鋅白、鋅鋇白以及它們的混合物。著色劑的含量相對(duì)于調(diào)色劑通常為1～15重量％，優(yōu)選3～10重量％。
本發(fā)明中使用的著色劑還可以作為與樹脂復(fù)合化的母體膠料使用。作為母體膠料的制造或與母體膠料共同混煉的粘合劑樹脂，除上述舉出的改性、未改性聚酯樹脂以外，還可以舉出，聚苯乙烯、聚對(duì)氯苯乙烯、聚乙烯基甲苯等苯乙烯或其取代物的聚合物；苯乙烯-對(duì)氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯代甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基甲酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、苯乙烯-馬來酸酯共聚物等苯乙烯類共聚物；聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、環(huán)氧樹脂、環(huán)氧多醇樹脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇縮丁醛、聚丙烯酸樹脂、松香、改性松香、萜烯樹脂、脂肪族烴樹脂、脂環(huán)族烴樹脂、芳香族類石油樹脂、氯代鏈烷烴、石蠟等，可以單獨(dú)或混合使用。
該母體膠料可以對(duì)上述母體膠料用樹脂和上述著色劑施加高剪切力進(jìn)行混合或混煉得到母體膠料。此時(shí)，為了提高著色劑與樹脂的相互作用，可以使用有機(jī)溶劑。另外，將含有被稱作所謂的閃蒸法的著色劑的水的水性漿液與樹脂和有機(jī)溶劑一起混合混煉，使著色劑移動(dòng)到樹脂側(cè)，由于除去水分和有機(jī)溶劑成分的方法也可以將著色劑的濕餅原封不動(dòng)地使用，不必干燥，故可以優(yōu)選使用。在混合混煉時(shí)，優(yōu)選使用3輥碾磨機(jī)等高剪切分散裝置。
(脫模劑)另外，在含有調(diào)色劑粘合劑、著色劑的同時(shí)，還可以含有蠟。作為本發(fā)明的蠟，可以使用已知的蠟，可以舉出，例如聚烯烴蠟(聚乙烯蠟、聚丙烯蠟等)；長(zhǎng)鏈烴(石蠟、サゾ一ル蠟等)；含有羰基的蠟等。這些當(dāng)中，優(yōu)選的是含有羰基的蠟。作為含有羰基的蠟，可以舉出聚鏈烷酸酯(巴西棕櫚蠟、褐煤蠟、三羥甲基丙烷三山萮酸酯、季戊四醇四山萮酸酯、季戊四醇二乙酸二山萮酸酯、甘油三山萮酸酯、1，18-十八烷二醇二硬脂酸酯等)；聚鏈烷醇酯(偏苯三酸三硬脂酯、馬來酸二硬脂酯等)；聚鏈烷酰胺(乙二胺二山萮酰胺等)；聚烷基酰胺(偏苯三酸三硬脂酰胺等)以及二烷基酮(二(十八烷基)甲酮等)等。
這些含有羰基的蠟中，優(yōu)選的是聚鏈烷酸酯。本發(fā)明的蠟的熔點(diǎn)通常為40～160℃，優(yōu)選50～120℃，更加優(yōu)選60～90℃。熔點(diǎn)不足40℃的蠟會(huì)給耐熱保存性帶來不良影響，超過160℃的蠟在低溫定影時(shí)，容易引起冷透印。另外，蠟的熔融粘度，作為在比熔點(diǎn)高20℃的溫度下的測(cè)定值，優(yōu)選5～1000cps，更加優(yōu)選10～100cps。超過1000cps的蠟，缺乏使耐熱透印性、低溫定影性的提高效果。調(diào)色劑中的蠟的含量通常為0～40重量％，優(yōu)選3～30重量％。
(帶電控制劑)本發(fā)明的調(diào)色劑視需要還可以含有氟化合物以外的帶電控制劑。作為帶電控制劑，可以全部使用已知的物質(zhì)，可以舉出，例如，苯胺黑類染料、三苯甲烷類染料、含鉻金屬配位化合物染料、鉬酸鰲合顏料、若丹明類染料、烷氧基類胺、季銨鹽(包含氟改性季銨鹽)、烷基酰胺、磷的單質(zhì)或化合物、鎢的單質(zhì)或化合物、氟類活性劑、水楊酸金屬鹽以及水楊酸衍生物的金屬鹽等。
具體地，可以舉出苯胺黑類染料的ボントロン03、季銨鹽的ボントロンP-51、含有金屬的偶氮染料的ボントロンS-34、萘酚-1-羧酸類金屬配位化合物的E-82、水楊酸類金屬配位化合物的E-84、酚類縮合物的E-89(以上，オリエント化學(xué)工業(yè)公司制造)、季銨鹽鉬配位化合物的TP-302、TP-415(以上，保土谷化學(xué)工業(yè)公司制造)、季銨鹽的拷貝負(fù)荷(コピ一チヤ一ジ)PSY VP2038、三苯甲烷衍生物的拷貝藍(lán)PR、季銨鹽的拷貝負(fù)荷NEG VP2036、拷貝負(fù)荷NX VP434(以上，ヘキスト公司制造)、LRA-901、硼配位化合物的LR-147(日本カ一リツト公司制造)、銅酞菁、苝、喹吖酮、偶氮類顏料、其他的具有磺酸基、羧基、季銨鹽等官能團(tuán)的高分子類化合物。
在本發(fā)明中，帶電控制劑的使用量是由粘合劑樹脂的種類、視需要使用的添加劑的有無、包含分散方法的調(diào)色劑制造方法來決定的，并不是一概的限定，但優(yōu)選相對(duì)于粘合劑樹脂100重量份，使用0.1～10重量份的范圍。優(yōu)選0.2～5重量份的范圍。在超過10重量份的場(chǎng)合，調(diào)色劑的帶電性過大，使主帶電控制劑的效果降低，與顯影輥的靜電吸引力增大，導(dǎo)致顯影劑的流動(dòng)性降低或圖像濃度的降低。這些帶電控制劑可以與母體膠料、樹脂共同熔融混煉后溶解分散，當(dāng)然也可以在直接溶解、分散于有機(jī)溶劑時(shí)添加，還可以在調(diào)色劑粒子制成后固定在調(diào)色劑表面。
(樹脂微粒)在本發(fā)明中，視需要，還可以含有樹脂微粒。使用的樹脂微粒更加優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為40～100℃，重均分子量為9千～20萬，如上所述，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)不足40℃，和/或重均分子量不足9千時(shí)，調(diào)色劑的保存性惡化，在保管時(shí)以及在顯影機(jī)內(nèi)發(fā)生粘連(ブロツキング)，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為100℃或100℃以上和/或重均分子量在20萬或20萬以上時(shí)，樹脂微粒阻礙與定影紙的粘接性，定影下限溫度上升。
對(duì)調(diào)色劑粒子的殘存率優(yōu)選設(shè)置為0.5～5.0wt％。殘存率不足0.5wt％時(shí)，調(diào)色劑的保存性惡化，在保管時(shí)以及在顯影機(jī)內(nèi)發(fā)現(xiàn)粘連的發(fā)生，另外，殘存量在5.0wt％或5.0wt％以上時(shí)，樹脂微粒阻礙蠟的滲出，不能得到蠟的脫模性效果，并發(fā)現(xiàn)透印的發(fā)生。
樹脂微粒的殘存率可以使用熱分解氣相色譜質(zhì)量分析計(jì)分析并非來自調(diào)色劑粒子而是來自樹脂微粒的物質(zhì)，由其峰面積算出并測(cè)定。作為檢測(cè)器，優(yōu)選質(zhì)量分析計(jì)，但沒有特別的限制。
樹脂微粒只要是可以形成水性分散體的樹脂，則可以使用任何樹脂，可以是熱塑性樹脂，也可以是熱固化性樹脂，可以舉出，例如，乙烯基類樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、硅類樹脂、酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、脲醛樹脂、苯胺樹脂、離子鍵聚合物樹脂、聚碳酸酯樹脂等。作為樹脂微粒，即使同時(shí)使用2種或2種以上上述樹脂也沒有問題。其中，在容易得到微細(xì)的球狀的樹脂粒子的水性分散液這一點(diǎn)上來看，優(yōu)選乙烯基類樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂以及它們的并用。
作為乙烯基類樹脂是將乙烯基類單體均聚或共聚得到的聚合物，可以舉出，例如，苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、(甲基)丙烯酸-丙烯酸酯聚合物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物等。
(制造方法)調(diào)色劑粘合劑可以用以下的方法等制造。將多元醇(1)和多元羧酸(2)在四丁氧基鈦酸酯、二丁基錫氧化物等已知的酯化催化劑存在下，加熱至150～280℃，視需要一邊減壓一邊蒸餾除去生成的水，得到含有羥基的聚酯。接著，在40～140℃，將其與多異氰酸酯(3)反應(yīng)，得到含有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物(A)。
本發(fā)明的干式調(diào)色劑可以用以下方法制造，當(dāng)然，并不限定于這些方法。
(在水系介質(zhì)中的調(diào)色劑制造法)通過向本發(fā)明中使用的水性相中預(yù)先添加樹脂微粒來使用。水性相中使用的水，可以是單獨(dú)的水，但也可以同時(shí)使用可以與水混合的溶劑。作為可以混合的溶劑，可以舉出醇(甲醇、異丙醇、乙二醇等)、二甲基甲酰胺、四氫呋喃、溶纖劑類(甲基溶纖劑等)、低級(jí)酮類(丙酮、甲乙酮等)等。
本發(fā)明的調(diào)色劑粒子可以由以下方法得到使在水性相中溶解或分散在有機(jī)溶劑中的含有具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物(A)的分散體與胺類(B)反應(yīng)，由得到的乳化膠漿得到濾餅，使氟化合物混合、附著在其中，得到調(diào)色劑粒子。在該方法中，優(yōu)選在與上述分散體和胺反應(yīng)時(shí)混合蠟、著色劑、未改性聚酯等其他樹脂粘合劑成分等。改性聚酯(i)和未改性聚酯(ii)的重量比優(yōu)選5/95～80/20。另外，作為在上述水性相中穩(wěn)定形成含有聚酯預(yù)聚物(A)的分散體的方法，可以舉出，向水性相中添加溶解或分散在有機(jī)溶劑中的含有聚酯預(yù)聚物(A)的調(diào)色劑原料的組合物，并通過剪切力分散的方法等。
另外，本發(fā)明的調(diào)色劑優(yōu)選使用以往已知的一般的樹脂粘合劑，例如苯乙烯類聚合物樹脂等乙烯基聚合物樹脂或多元醇樹脂作為調(diào)色劑粘合劑。此時(shí)，與上述同樣，將樹脂粘合劑成分與著色劑等其他調(diào)色劑成分共同混合，形成粒子，并將氟類化合物混合、附著于其中。
溶解或分散到有機(jī)溶劑中的聚酯預(yù)聚物(A)和作為其他調(diào)色劑組合物(以下稱為調(diào)色劑原料)的著色劑、著色劑母體膠料、脫模劑、帶電控制劑、未改性的聚酯樹脂等，可以在水性相中形成分散體時(shí)混合，但優(yōu)選預(yù)先混合調(diào)色劑原料后，溶解或分散于有機(jī)溶劑中，然后再向水性相中添加該混合物進(jìn)行分散的方法。
另外，在本發(fā)明中，著色劑、脫模劑、帶電控制劑等其他調(diào)色劑原料不一定在水性相中形成粒子時(shí)混合，也可以在形成粒子之后添加。例如，形成不含著色劑的粒子之后，用已知的染色方法添加調(diào)色劑。
作為分散的方法，沒有特別的限定，可以使用低速剪切式、高速剪切式、摩擦式、高壓噴射式、超聲波等已知設(shè)備。為了使分散體的粒徑為2～20μm，優(yōu)選高速剪切式。使用高速剪切式分散機(jī)時(shí)，旋轉(zhuǎn)數(shù)沒有特別的限定，但通常為1000～30000rpm，優(yōu)選5000～20000rpm。分散時(shí)間沒有特別的限定，但在間歇式的場(chǎng)合，通常為0.1～5分。作為分散時(shí)的溫度，通常為0～150℃(加壓下)，優(yōu)選40～98℃。從含有聚酯預(yù)聚物(A)的分散體的粘度低、分散容易這些點(diǎn)上看，優(yōu)選高溫。
水性相相對(duì)于含有聚酯預(yù)聚物(A)的調(diào)色劑組合物100份的使用量通常為50～2000重量份，優(yōu)選100～1000重量份。不足50重量份時(shí)，調(diào)色劑組合物的分散狀態(tài)差，不能得到規(guī)定粒徑的調(diào)色劑粒子。超過20000重量份時(shí)是不經(jīng)濟(jì)的。另外，視需要，還可以使用分散劑。在粒度分布狹窄且分散穩(wěn)定這點(diǎn)上優(yōu)選使用分散劑。
作為用于將分散了調(diào)色劑組合物的油性相乳化、分散于水性相中的分散劑，可以舉出烷基苯磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、磷酸酯等陰離子型表面活性劑、烷基胺鹽、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物、咪唑啉等胺鹽型、或烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、烷基二甲基芐基銨鹽、吡啶鹽、烷基異喹啉鹽、氯化芐甲乙氧銨等季銨鹽型陽(yáng)離子型表面活性劑、脂肪酰胺衍生物、多元醇衍生物等非離子表面活性劑，例如，丙氨酸、十二烷基二(氨基乙基)甘氨酸、二(辛基氨基乙基)甘氨酸或N-烷基-N，N-二甲基銨甜菜堿等兩性表面活性劑。
另外，通過使用具有氟烷基的表面活性劑，用非常少的量就可以提高其效果。作為優(yōu)選使用的具有氟烷基的陰離子型表面活性劑，可以舉出碳原子數(shù)為2～10的氟烷基羧酸及其金屬鹽、全氟辛烷磺酰谷氨酸二鈉、3-[ω-氟代烷基(C6～C11)氧基]-1-烷基(C3～C4)磺酸鈉、3-[ω-氟代鏈烷醇(C6～C8)-N-乙氨基]-1-丙烷磺酸鈉、氟烷基(C11～C20)羧酸及其金屬鹽、全氟烷基羧酸(C7～C13)及其金屬鹽、全氟烷基(C4～C12)磺酸及其金屬鹽、全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、N-丙基-N-(2-羥乙基)全氟辛烷磺酰胺、全氟烷基(C6～C10)磺酰胺丙基三甲基銨鹽、全氟烷基(C6～C10)-N-乙磺酰谷氨酸鹽、一全氟烷基(C6～C16)乙基磷酸酯等。
作為商品名，可以舉出サ一フロンS-111、S-112、S-113(旭硝子公司制造)、フロラ一ドFC-93、FC-95、FC-98、FC-129(住友3M公司制造)、ユニダインDS-101、DS-102(ダイキン工業(yè)公司制造)、メガフアツクF-110、F-120、F-113、F-191、F-812、F-833(大日本インキ公司制造)、エクトツプEF-102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、204(ト一ケムプロダクツ公司制造)、フタ一ジエントF-100、F150(ネオス公司制造)等。
另外，作為陽(yáng)離子型表面活性劑，可以舉出具有氟烷基的脂肪族伯、仲或仲胺酸、全氟烷基(C6～C10)磺酰胺丙基三甲基銨鹽等脂肪族季銨鹽、芐烷銨鹽、氯化芐甲乙氧銨、吡啶鹽、咪唑啉鹽，作為商品名有サ一フロンS-121(旭硝子公司制造)、フロラ一ドFC-135(住友3M公司制造)、ユニダインDS-202(ダイキン工業(yè)公司制造)、メガフアツクF-150、F-824(大日本インキ公司制造)、エクトツプEF-132(ト一ケムプロダクツ公司制造)、フタ一ジエントF-300(ネオス公司制造)等。
另外，也可以使用磷酸三鈣、碳酸鈣、氧化鈦、膠體二氧化硅、羥基磷灰石等作為難溶于水的無機(jī)化合物分散劑。
另外，也可以通過高分子類保護(hù)膠體使分散液滴穩(wěn)定化。例如，可以使用丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、富馬酸、馬來酸或馬來酸酐等酸類、或含有羥基的(甲基)丙烯酸類單體，例如丙烯酸β-羥基乙酯、甲基丙烯酸β-羥基乙酯、丙烯酸β-羥基丙酯、甲基丙烯酸β-羥基丙酯、丙烯酸γ-羥基丙酯、甲基丙烯酸γ-羥基丙酯、丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、二乙二醇單丙烯酸酯、二乙二醇單甲基丙烯酸酯、甘油單丙烯酸酯、甘油單甲基丙烯酸酯、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺等、乙烯醇或與乙烯醇的醚類，例如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基丙基醚等、或含有乙烯醇和羧基的化合物的酯類，例如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺或者它們的羥甲基化合物、丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯等酰氯類、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙抱亞胺等具有氮原子、或具有其雜環(huán)的物質(zhì)等的均聚物或共聚物、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚氧化乙烯烷基胺、聚氧化丙烯烷基胺、聚氧化乙烯烷基酰胺、聚氧化丙烯烷基酰胺、聚氧化乙烯壬基苯基醚、聚氧化乙烯十二烷基苯基醚、聚氧化乙烯十八烷基苯基醚、聚氧化乙烯壬基苯基酯等聚氧化乙烯類、甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素等纖維素類等。
另外，使用磷酸鈣鹽等可以溶解在酸、堿中的物質(zhì)作為分散穩(wěn)定劑時(shí)，通過鹽酸等酸溶解磷酸鈣鹽后，通過水洗等方法，從微粒中除去磷酸鈣鹽。也可以通過由其他的酶的分解等操作來除去。
使用分散劑時(shí)，雖然可以使該分散劑殘存在調(diào)色劑粒子表面，但從調(diào)色劑帶電方面看，優(yōu)選在擴(kuò)鏈和/或交聯(lián)反應(yīng)后，洗滌除去。
擴(kuò)鏈和/或交聯(lián)反應(yīng)時(shí)間，可以通過根據(jù)預(yù)聚物(A)所具有的異氰酸酯基團(tuán)結(jié)構(gòu)和胺類(B)的組合的反應(yīng)性來選擇，但通常為10分鐘～40小時(shí)，優(yōu)選2～24小時(shí)。反應(yīng)溫度通常為0～150℃，優(yōu)選40～98℃。另外，視需要還可以使用已知的催化劑。具體地，可以舉出月桂酸二丁基錫、月桂酸二辛基錫等。
為了從得到的乳化分散體中除去有機(jī)溶劑，可以采用將體系整體緩慢升溫，將液滴中的有機(jī)溶劑完全蒸發(fā)除去的方法?；蛘撸部梢韵蚋稍锓諊鷼怏w中噴射乳化分散體，將液滴中的非水溶性有機(jī)溶劑完全除去，形成調(diào)色劑微粒，并將水系分散劑蒸發(fā)除去。作為噴射乳化分散體的干燥氛圍氣體，通常可以使用將空氣、氮、二氧化碳?xì)怏w、燃?xì)獾燃訜岬臍怏w、特別是加熱到可以使用的最高沸點(diǎn)溶劑的沸點(diǎn)或其以上的溫度的各種氣流。用噴霧干燥器、帶式干燥器、回轉(zhuǎn)爐等短時(shí)間處理可以得到作為目的的充分的品質(zhì)。
另外，作為除去有機(jī)溶劑的方法，可以用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器等吹入空氣而除去。
然后，通過離心分離進(jìn)行粗分離，用洗凈槽(タンク)洗凈乳化分散體，用溫風(fēng)干燥機(jī)反復(fù)進(jìn)行干燥工序，最后，在分散了氟化合物的水系溶劑槽(也優(yōu)選含有表面活性劑的水)中，在調(diào)色劑表面附著氟化合物(化學(xué)結(jié)合)之后，除去溶劑，干燥而得到調(diào)色劑母體。
乳化分散時(shí)的粒度分布廣，保持其粒度分布進(jìn)行洗凈、干燥處理時(shí)，可以分級(jí)為期望的粒度分布來調(diào)整粒度分布。分級(jí)操作可以在液體中通過旋風(fēng)分離器、沉降分離器、離心分離等除去微粒部分。當(dāng)然也可以干燥后作為粉體取得后進(jìn)行分級(jí)操作，但從效率方面上看，優(yōu)選在液體中進(jìn)行。得到的不需要的微?；虼至？梢栽俅畏祷氐交鞜捁ば蛑校糜诹Ｗ拥男纬?。此時(shí)微粒或粗粒子即使的濕潤(rùn)的狀態(tài)也沒問題。
使用的分散劑優(yōu)選盡量從得到的分散液除去，但優(yōu)選與前面闡述的分級(jí)操作同時(shí)進(jìn)行。
另外，在本發(fā)明中，可以對(duì)粉碎法的調(diào)色劑進(jìn)行氟化合物處理。按照以下方法制造粉碎調(diào)色劑。
(粉碎調(diào)色劑的制造方法)可以使用至少具有將含有粘合劑樹脂以及顏料(視需要的帶電控制劑)的顯影劑成分進(jìn)行機(jī)械混合的工序、熔融混煉的工序、粉碎工序、分級(jí)工序的調(diào)色劑制造方法。另外，也包括在機(jī)械混合工序或熔融混煉工序中，將在粉碎或分級(jí)工序中得到的作為制品的粒子以外的粉末返回再利用的制造方法。
這里所說的作為制品的粒子以外的粉末(副產(chǎn)品)是指，熔融混煉工序后，在粉碎工序中得到的期望的粒徑的成為制品的成分以外的微粒或粗粒子、或在繼續(xù)進(jìn)行的分級(jí)工序中產(chǎn)生的期望的粒徑的成為制品的成分以外的微?；虼至Ｗ?。優(yōu)選在混合工序或熔融混煉工序中將這樣的副產(chǎn)品與原料優(yōu)選按照從相對(duì)于副產(chǎn)品1，其他原料為99到相對(duì)于副產(chǎn)品50，其他原料為50的重量比例混合。
將至少含有粘合劑樹脂、以及顏料(視需要的帶電控制劑)、副產(chǎn)品的顯影劑成分機(jī)械混合的混合工序，可以使用通過旋轉(zhuǎn)的槳葉的通常的混合機(jī)等在通常的條件下進(jìn)行，沒有特別的限制。
以上的混合工序結(jié)束之后，接著將混合物加入到混煉機(jī)中進(jìn)行熔融混煉。作為熔融混煉機(jī)，可以使用單軸、雙軸的連續(xù)混煉機(jī)或采用輥磨機(jī)的間歇式混煉機(jī)。例如，優(yōu)選使用神戶制鋼所公司制造的KTK型雙軸擠出機(jī)、東芝機(jī)械公司制造的TEM型擠出機(jī)、KCK公司制造的雙軸擠出機(jī)、池貝鐵工所公司制造的PCM型雙軸擠出機(jī)、ブス公司制造的共捏合機(jī)等。
該熔融混煉中重要的是在不會(huì)切斷粘合劑的分子鏈這樣的適當(dāng)?shù)臈l件下進(jìn)行。具體地說，熔融混煉溫度應(yīng)該以粘合劑樹脂的軟化點(diǎn)為參考來進(jìn)行，比軟化點(diǎn)過低的溫度時(shí)，剪斷激烈，溫度過高時(shí)，分散不進(jìn)行。另外，控制調(diào)色劑中的揮發(fā)性成分量時(shí)，熔融混煉溫度和時(shí)間、氛圍氣體優(yōu)選邊監(jiān)測(cè)此時(shí)的殘留揮發(fā)成分量邊設(shè)定最適條件。
以上的熔融混煉工序結(jié)束后，然后粉碎混煉物。在該粉碎工序中，優(yōu)選首先進(jìn)行粗粉碎，接著進(jìn)行微粉碎。此時(shí)，優(yōu)選使用在噴射氣流中碰撞到碰撞板上進(jìn)行粉碎、或者用機(jī)械旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)子和定子的狹窄縫隙進(jìn)行粉碎的方式。
該粉碎工序結(jié)束后，用離心力等在氣流中將粉碎物分級(jí)，進(jìn)而制造規(guī)定的粒徑例如體積平均粒徑為2～20μm的調(diào)色劑(母體粒子)。調(diào)色劑的體積平均粒徑為2～7μm可以防止調(diào)色劑轉(zhuǎn)印定影的轉(zhuǎn)印污跡，并且可以發(fā)揮作為調(diào)色劑的充分的著色性。另外，對(duì)于防止調(diào)色劑飛散、底層污染也很有效。另外，從圖像品質(zhì)、制造成本、與外部添加劑的包覆率等方面來看，更加優(yōu)選。體積平均粒徑可以使用例如COULTERTA-II(COULTERELECTRONICS、INC)等來測(cè)定。
然后，通過干式混合或濕式法(溶劑或水或其混合物)使氟化合物在調(diào)色劑母體表面附著或反應(yīng)，成為存在于調(diào)色劑表面的狀態(tài)?；蛘?，也可以預(yù)先將氟化合物混合到調(diào)色劑母體中，并使其一部分遍布存在于調(diào)色劑表面。
如上所述，還可以向制造的調(diào)色劑中添加混合氧化物微粒、疏水性二氧化硅微粉末等無機(jī)微粒。外部添加劑的混合可以使用一般的粉體混合機(jī)，但優(yōu)選裝備有夾套等，可以調(diào)節(jié)內(nèi)部溫度的混合機(jī)。要改變施加給外部添加劑的負(fù)荷的過程，只要在中途或逐次添加外部添加劑即可。當(dāng)然，也可以改變混合機(jī)的轉(zhuǎn)速、轉(zhuǎn)動(dòng)速度、時(shí)間、溫度等?？梢允紫仁┘訌?qiáng)負(fù)荷，接著施加比較弱的負(fù)荷，相反亦可。
作為可以使用的混合設(shè)備的例子，可以舉出V型混合機(jī)、封閉(ロツキング)混合機(jī)、レ一デイゲ混合機(jī)、諾塔混合機(jī)、亨舍爾混合機(jī)等。
得到的干燥后的調(diào)色劑的粉體與脫模劑微粒、帶電控制性微粒、流動(dòng)化劑微粒、著色劑微粒等不同種類的粒子同時(shí)進(jìn)行混合，或者，通過對(duì)混合粉體施加機(jī)械沖擊力，使其在表面固定化、熔合化，可以防止不同種類的粒子從得到的復(fù)合體粒子表面脫離。
作為具體的方法有通過高速旋轉(zhuǎn)的槳葉對(duì)混合物施加沖擊力的方法、向高速氣流中投入混合物，使之加速，使粒子之間或復(fù)合化的粒子碰撞到適當(dāng)?shù)呐鲎舶迳系姆椒ǖ?。作為裝置，可以舉出，オングミル(ホソカワミクロン公司制造)、改造I式粉碎機(jī)(日本ニユ一マチツク公司制造)，從而降低了粉碎空氣壓力的裝置、混合系統(tǒng)(ハイブリダイゼイシヨンシステム)(奈良機(jī)械制作所公司制造)、クリプトロンシステム(川崎重工業(yè)公司制造)、自動(dòng)乳缽等。
最后，用亨舍爾混合機(jī)等將無機(jī)微粒等外部添加劑(特別是，含有用疏水化處理二氧化硅處理的無機(jī)微粒)和調(diào)色劑混合，用超聲波篩等除去粗大粒子，得到最終的調(diào)色劑。
另外，作為其他的制造方法，還可以使用聚合法、膠囊法等。下面闡述這些制造方法的概要。
<聚合法>
a)將聚合性單體、視需要的聚合引發(fā)劑、著色劑、蠟等在水性分散介質(zhì)中造粒。
b)將造粒的單體組合物粒子分級(jí)為適當(dāng)?shù)牧健?br> c)使通過上述分級(jí)得到的規(guī)定內(nèi)粒徑的單體組合物粒子聚合。
d)進(jìn)行適當(dāng)處理并去除分散劑后，過濾、水洗、干燥上述得到的聚合生成物，得到母體粒子。
<膠囊法>
a)用混煉機(jī)等混煉樹脂、視需要的著色劑等，得到熔融狀態(tài)的調(diào)色劑芯材。
b)將調(diào)色劑芯材加入水中，強(qiáng)烈攪拌，制作微粒狀的芯材。
c)將上述芯材微粒放入到殼材溶液中，邊攪拌邊滴加不良溶劑，用殼材覆蓋芯材表面，由此進(jìn)行膠囊化。
d)將上述得到的膠囊過濾后干燥，得到母體粒子。
(雙組分用載體)在雙組分體系顯影劑中使用本發(fā)明的調(diào)色劑的場(chǎng)合，也可以與磁性載體混合使用，顯影劑中的載體和調(diào)色劑的含有比，相對(duì)于載體100重量份，優(yōu)選調(diào)色劑為1～10重量份。作為磁性載體，可以使用粒徑20～200μm左右的鐵粉、鐵氧體、磁鐵礦粉、磁性樹脂載體等原本已知的物質(zhì)。另外，作為包覆材料，可以舉出氨基類樹脂，例如尿素-甲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、苯并鳥糞胺樹脂、脲醛樹脂、聚酰胺樹脂、環(huán)氧樹脂等。
另外，還可以使用聚乙烯類以及聚偏乙烯類樹脂，例如丙烯酸樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚丙烯腈樹脂、聚乙酸乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚苯乙烯樹脂以及苯乙烯丙烯酸類共聚樹脂等聚苯乙烯類樹脂、聚氯乙烯等鹵代烯烴樹脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂以及聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂等聚酯類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚乙烯樹脂、聚氟乙烯樹脂、聚偏氟乙烯樹脂、聚三氟乙烯樹脂、聚六氟丙烯樹脂、偏氟乙烯和丙烯酸單體的共聚物、偏氟乙烯和氟乙烯的共聚物、四氟乙烯和偏氟乙烯和非氟單體的三元共聚物等含氟三元共聚物以及硅樹脂等。
另外，視需要，也可以在包覆樹脂中含有導(dǎo)電粉等。作為導(dǎo)電粉，可以使用金屬粉、炭黑、氧化鈦、氧化錫、氧化鋅等。這些導(dǎo)電粉優(yōu)選平均粒徑1μm或1μm以下的物質(zhì)。如果平均粒徑比1μm大，電阻的控制變得困難。
另外，本發(fā)明的調(diào)色劑還可以作為不使用載體的單組分體系的磁性調(diào)色劑、或非磁性調(diào)色劑使用。
(圖像形成裝置)本發(fā)明的圖像形成裝置至少具有感光體、使該感光體帶電的帶電裝置、對(duì)通過該帶電裝置帶電的該感光體進(jìn)行寫入光的曝光，從而形成靜電潛像的曝光裝置、裝填了顯影劑，并將顯影劑供給該靜電潛像，將該靜電潛像可視化而形成調(diào)色劑圖像的顯影裝置、和將通過該顯影裝置形成的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印材料上的轉(zhuǎn)印裝置，該顯影劑至少含有上述本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑和含有磁性粒子的載體。
(中間轉(zhuǎn)印體)在本發(fā)明中，可以將形成在感光體上的調(diào)色劑圖像直接轉(zhuǎn)印到紙介質(zhì)等最終轉(zhuǎn)印材料上，但也可以使用中間轉(zhuǎn)印體。對(duì)轉(zhuǎn)印系統(tǒng)的中間轉(zhuǎn)印體的一個(gè)實(shí)施方式進(jìn)行說明。圖1是本實(shí)施方式涉及的復(fù)印機(jī)的示意構(gòu)成圖。在作為圖像擔(dān)載體的感光體鼓(以下稱為感光體)10的周圍設(shè)置作為帶電裝置的帶電輥20、曝光裝置30、具有清洗刮刀的清洗裝置60、作為除電裝置的除電燈70、顯影裝置40、作為中間轉(zhuǎn)印體的中間轉(zhuǎn)印體50。該中間轉(zhuǎn)印體50如下構(gòu)成通過多個(gè)拉架輥51拉架，通過未圖示的電動(dòng)機(jī)等驅(qū)動(dòng)裝置使其沿箭頭方向以環(huán)狀運(yùn)行。
該拉架輥51的一部分兼具向中間轉(zhuǎn)印體供給轉(zhuǎn)印偏壓的轉(zhuǎn)印偏壓輥的作用，從未圖示的電源施加規(guī)定的轉(zhuǎn)印偏電壓。另外，該中間轉(zhuǎn)印體50也設(shè)置具有清洗刮刀的清洗裝置90。另外，與該中間轉(zhuǎn)印體50相對(duì)方向設(shè)置轉(zhuǎn)印輥80，作為用于將顯影圖像轉(zhuǎn)印在作為最終轉(zhuǎn)印材料的轉(zhuǎn)印紙100上的轉(zhuǎn)印裝置，該轉(zhuǎn)印輥80通過未圖示的電源裝置供給轉(zhuǎn)印偏壓。并且，在上述中間轉(zhuǎn)印體50的周圍設(shè)置作為電荷賦予裝置的電暈帶電器52。
上述顯影裝置40由作為顯影劑擔(dān)載體的顯影帶41、和在該顯影帶41的周圍并排設(shè)置的黑色(以下稱為Bk)顯影單元45K、黃色(以下稱為Y)顯影單元45Y、品紅色(以下稱為品紅)顯影單元45M、青色(以下稱為C)顯影單元45C構(gòu)成。另外，該顯影帶41如下構(gòu)成拉設(shè)在多個(gè)帶輥上，并通過未圖示的電動(dòng)機(jī)等驅(qū)動(dòng)裝置沿箭頭方向環(huán)狀運(yùn)行，在與上述感光體10的接觸部分，以幾乎與該感光體10相同的速度移動(dòng)。
由于各顯影單元的構(gòu)成是同樣的，因此，以下僅對(duì)Bk顯影單元45k進(jìn)行說明，對(duì)于其他的顯影單元45Y、45M、45C，在圖中與顯影單元45K對(duì)應(yīng)的部分，在該單元中附加的序號(hào)后面附以Y、M、C，并省略說明。顯影單元45K由收納有含有調(diào)色劑粒子和載體液成分的高粘度、高濃度的液體顯影劑的顯影庫(kù)42K、以將下部浸漬在該顯影槽42K內(nèi)的液體顯影劑中的方式設(shè)置的汲取輥43K、和將由該汲取輥43K汲取的顯影劑薄層化并涂布在顯影帶41上的涂布輥44K構(gòu)成。該涂布輥44K具有導(dǎo)電性，可以由未圖示的電源施加規(guī)定的偏壓。
另外，作為本實(shí)施方式中涉及的復(fù)印機(jī)的裝置結(jié)構(gòu)，除圖1所示的裝置構(gòu)成以外，還可以是圖2所示的將各種顏色的顯影單元45并排設(shè)置在感光體10的周圍的裝置構(gòu)成。
然后，對(duì)本發(fā)明實(shí)施方式涉及的復(fù)印機(jī)的運(yùn)行進(jìn)行說明。在圖1中，感光體10邊沿箭頭方向旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)，邊通過帶電輥20均勻帶電后，通過曝光裝置30用未圖示的光學(xué)系統(tǒng)將來自原稿的反射光成像投影，在該感光體10上形成靜電潛像。
該靜電潛像通過顯影裝置40顯影，形成作為顯像的調(diào)色劑圖像。顯影帶41上的顯影劑薄層在顯影區(qū)域通過與感光體接觸以薄層的狀態(tài)從該帶41上剝離，轉(zhuǎn)移到感光體10上形成潛像的部分。通過該顯影裝置40顯影的調(diào)色劑圖像，在與感光體10等速移動(dòng)的中間轉(zhuǎn)印體50的接觸部(一次轉(zhuǎn)印區(qū)域)轉(zhuǎn)印在中間轉(zhuǎn)印體50表面(一次轉(zhuǎn)印)。進(jìn)行疊合3色或4色的轉(zhuǎn)印時(shí)，分別對(duì)各種顏色重復(fù)該過程，在中間轉(zhuǎn)印體50上形成彩色圖像。
將用于對(duì)上述中間轉(zhuǎn)印體上的疊合調(diào)色劑圖像賦予電荷的上述電暈帶電器52設(shè)置在沿該中間轉(zhuǎn)印體50的旋轉(zhuǎn)方向的位于上述感光體10和該中間轉(zhuǎn)印體50的接觸對(duì)置部的下游側(cè)并且位于該中間轉(zhuǎn)印體50和轉(zhuǎn)印紙100接觸對(duì)置部的上游側(cè)的位置。并且，該電暈帶電器52對(duì)該調(diào)色劑圖像賦予與形成該調(diào)色劑圖像的調(diào)色劑粒子的帶電極性相同極性的真電荷，并且為了實(shí)現(xiàn)對(duì)轉(zhuǎn)印紙100的良好轉(zhuǎn)印，對(duì)調(diào)色劑圖像賦予充分的電荷。上述調(diào)色劑圖像在通過上述電暈帶電器52帶電后，通過來自上述轉(zhuǎn)印輥80的轉(zhuǎn)印偏壓一并轉(zhuǎn)印到從未圖示的供紙部沿箭頭方向傳送的轉(zhuǎn)印紙100上二次轉(zhuǎn)印。然后，轉(zhuǎn)印了調(diào)色劑圖像的轉(zhuǎn)印紙100通過未圖示的分離裝置從感光體10上分離，用未圖示的定影裝置進(jìn)行定影處理后，從裝置中排出紙張。另一方面，轉(zhuǎn)印后的感光體10通過清洗裝置60回收除去未轉(zhuǎn)印調(diào)色劑，準(zhǔn)備下一次帶電，通過除電燈70除去殘留電荷。
該中間轉(zhuǎn)印體的靜摩擦系數(shù)如上所述，優(yōu)選0.1～0.6。更加優(yōu)選0.3～0.5。該中間轉(zhuǎn)印體的體積電阻優(yōu)選數(shù)Ωcm～103Ωcm。通過將體積電阻設(shè)定在數(shù)Ωcm～103Ωcm，在防止中間轉(zhuǎn)印體自身帶電的同時(shí)，通過電荷賦予裝置賦予的電荷不易殘留在該中間轉(zhuǎn)印體上，因此可以防止二次轉(zhuǎn)印時(shí)的轉(zhuǎn)印不均。另外，可以容易地在二次轉(zhuǎn)印時(shí)施加轉(zhuǎn)印偏壓。
中間轉(zhuǎn)印體的材質(zhì)沒有特別的限制，可以完全使用已知的材料。其一例示于如下。
(1)使用了楊氏模量(拉伸彈性模量)高的材料作為單層帶，可以舉出PC(聚碳酸酯)、PVDF(聚偏氟乙烯)、PAT(聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯)、PC(聚碳酸酯)/PAT(聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯)的混合材料、ETFE(乙烯-四氟乙烯共聚物)/PC、ETFE/PAT、PC/PAT的混合材料、炭黑分散的熱固性聚酰亞胺等。這些楊氏模量高的單層帶具有對(duì)于圖像形成時(shí)的應(yīng)力的變形量少，特別是在彩色圖像形成時(shí)具有難以產(chǎn)生定位偏離(レジズレ)的優(yōu)點(diǎn)。
(2)是將上述楊氏模量高的帶作為基層，并在其外周上附加了表面層或者中間層的2～3層結(jié)構(gòu)的帶，這些2～3層結(jié)構(gòu)的帶具有能夠防止由于單層帶的硬度而導(dǎo)致的線圖像的脫落的性能。
(3)是使用了橡膠和彈性體的楊氏模量較低的帶，這些帶具有因?yàn)槠淙彳浶远鴰缀醪粫?huì)產(chǎn)生線圖像脫落的優(yōu)點(diǎn)。此外，通過使帶的寬度比驅(qū)動(dòng)輥和拉設(shè)輥大，并利用由輥突出的帶耳部的彈性來防止蛇行，因而不需要防止凸緣(リブ)和蛇行的裝置，從而可以實(shí)現(xiàn)低成本。
中間轉(zhuǎn)印帶可以使用現(xiàn)有的氟類樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酰亞胺樹脂等，近年，使用了使帶的全部層、或者帶的一部分成為彈性部件的彈性帶。使用樹脂帶的彩色圖像的轉(zhuǎn)印存在以下的問題。
彩色圖像通常是以4種顏色的著色調(diào)色劑形成的。在1張彩色圖像中，形成1層到4層的調(diào)色劑層。通過將調(diào)色劑層經(jīng)過1次轉(zhuǎn)印(從感光體到中間轉(zhuǎn)印帶的轉(zhuǎn)印)、2次轉(zhuǎn)印(從中間轉(zhuǎn)印帶到紙的轉(zhuǎn)印)而承受壓力，提高調(diào)色劑之間的凝聚力。如果調(diào)色劑之間的凝聚力提高，容易發(fā)生文字的脫落或?qū)嵉夭糠謭D像的邊緣脫落現(xiàn)象。由于樹脂帶硬度高，對(duì)于調(diào)色劑層不會(huì)變形，因此調(diào)色劑層容易被壓縮并且容易發(fā)生文字的脫落現(xiàn)象。
此外，最近對(duì)于將全彩色圖像形成在各種用紙，例如將圖像形成在日本紙或設(shè)計(jì)的帶有凹凸的用紙上的要求正在不斷提高。但是，平滑性差的用紙?jiān)谵D(zhuǎn)印時(shí)容易產(chǎn)生與調(diào)色劑的空隙，容易發(fā)生轉(zhuǎn)印脫墨。為了提高密合性而提高2次轉(zhuǎn)印部分的轉(zhuǎn)印壓力時(shí)，調(diào)色劑層的凝縮力提高，從而發(fā)生如上所述的文字的脫落。
彈性帶用于如下目的。彈性帶在轉(zhuǎn)印部對(duì)應(yīng)于調(diào)色劑層、平滑性較差的用紙變形。即，由于彈性帶跟蹤局部的起伏而變形，對(duì)于調(diào)色劑層的轉(zhuǎn)印壓力不會(huì)過度提高，可得到良好的密合性且沒有文字脫落、即使對(duì)平面性差的用紙也可以獲得均一性優(yōu)異的轉(zhuǎn)印圖像。
上述彈性帶的樹脂，可以使用選自例如，聚碳酸酯、氟類樹脂(ETFE、PVDF)、聚苯乙烯、氯化聚苯乙烯、聚α-甲基苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-氯乙烯共聚物、苯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物以及苯乙烯-丙烯酸苯基酯共聚物等)、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸苯基酯共聚物等)、苯乙烯-α-氯代丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物等苯乙烯類樹脂(包含苯乙烯或者苯乙烯取代物的均聚物或共聚物)、甲基丙烯酸甲酯樹脂、甲基丙烯酸丁酯樹脂、丙烯酸乙酯樹脂、丙烯酸丁酯樹脂、改性丙烯酸樹脂(聚硅氧烷改性丙烯酸樹脂、氯乙烯樹脂改性丙烯酸樹脂、丙烯酸·聚氨酯樹脂等)、氯乙烯樹脂、苯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、松香改性馬來酸樹脂、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、聚酯聚氨酯樹脂、聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、聚偏氯乙烯、離聚物樹脂、聚氨酯樹脂、硅樹脂、酮樹脂、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、二甲苯樹脂以及聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚酰胺樹脂、改性聚苯醚樹脂等中的1種或2種或2種以上。但是，當(dāng)然并非僅限于上述材料。
作為上述彈性材料橡膠、彈性體，可以使用選自例如，丁基橡膠、氟類橡膠、丙烯酸橡膠、EPDM、NBR、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯橡膠、天然橡膠、異戊二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、丁二烯橡膠、乙烯-丙烯橡膠、乙烯-丙烯三元共聚物、氯丁橡膠、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、聚氨酯橡膠、間規(guī)立構(gòu)1，2-聚丁二烯、表氯醇類橡膠、硅橡膠、氟橡膠、多硫化橡膠、聚降冰片烯橡膠、氫化腈橡膠、熱塑性彈性體(例如聚苯乙烯類、聚烯烴類、聚氯乙烯類、聚氨酯類、聚酰胺類、聚脲、聚酯類、氟樹脂類)等1種或2種或2種以上。
但是，當(dāng)然并不僅限于上述材料。
對(duì)電阻值調(diào)節(jié)用導(dǎo)電劑沒有特別的限制，可以是例如，炭黑、石墨、鋁或鎳等金屬粉末、氧化錫、氧化鈦、氧化銻、氧化銦、鈦酸鉀、氧化銻-氧化錫復(fù)合氧化物(ATO)、氧化銦-氧化錫復(fù)合氧化物(ITO)等導(dǎo)電性金屬氧化物，導(dǎo)電性金屬氧化物還可以是包覆了硫酸鋇、硅酸鎂、碳酸鈣等絕緣性微粒的物質(zhì)。當(dāng)然，并不是僅限定于上述導(dǎo)電劑。
表層材料要求表層防止由彈性材料引起的對(duì)感光體的污染，并降低對(duì)轉(zhuǎn)印帶表面的表面摩擦阻力，減小調(diào)色劑的附著力以提高清洗性、2次轉(zhuǎn)印性。例如，使用聚氨酯、聚酯、環(huán)氧樹脂等的1種或2種或2種以上來降低表面能并提高潤(rùn)滑性的材料，可以將例如氟樹脂、氟化合物、氟化碳、二氧化鈦、硅碳化物等粉末、粒子中的1種或2種或2種以上或者使粒徑不同的這些物質(zhì)分散來使用。此外，還可以使用通過如氟類橡膠材料那樣進(jìn)行熱處理在表面形成富含氟元素的層，從而減小表面能的材料。
帶的制造方法并無特別的限定，有
在旋轉(zhuǎn)的圓筒形的模具中流入材料以形成帶的離心成型法、噴涂液體涂料以形成膜的噴霧涂布法、將圓筒形的模具浸入材料的溶液中然后取出的浸漬法、注入到內(nèi)模、外模中的澆注法、將組合物卷在圓筒形的模具上，進(jìn)行加硫研磨的方法，但是并不限于這些方法，通過組合多種制造方法以制造帶的方法也是常用的方法。
作為防止彈性帶的伸長(zhǎng)的方法，包括在伸長(zhǎng)少的芯體樹脂層中形成橡膠層的方法、在芯體層中加入防止伸長(zhǎng)的材料的方法等，但是并不限于這些特定的制法。
構(gòu)成防止伸長(zhǎng)的芯體層的材料，可以使用選自例如棉花、絹絲等天然纖維；聚酯纖維、尼龍纖維、丙烯酸纖維、聚烯烴纖維、聚乙烯醇纖維、聚氯乙烯纖維、聚偏氯乙烯纖維、聚氨酯纖維、聚縮醛纖維、聚氟乙烯纖維、酚醛纖維等合成纖維；碳纖維、玻璃纖維、硼纖維等無機(jī)纖維；鐵纖維、銅纖維等金屬纖維中的1種或2種或2種以上、紡織布狀或絲狀的材料。當(dāng)然，并不僅限于上述材料。
絲是由1根或多根單絲加捻而成的，可以是單捻絲、多捻絲、雙絲等任何一種捻絲方法。此外，也可以混紡例如選自上述材料中的材質(zhì)的纖維。當(dāng)然，也可以對(duì)絲進(jìn)行適當(dāng)?shù)膶?dǎo)電處理再使用。
另一方面，織布既可以使用像編織等那樣織法的紡織布，當(dāng)然也可以使用混紡的紡織布，當(dāng)然也可以進(jìn)行導(dǎo)電處理。
設(shè)置芯體層的制造方法并無特別的限制，可以舉出，例如，將紡織成筒狀的紡織布覆蓋在金屬模具等上，然后在其上設(shè)置包覆層的方法、通過將紡織成筒狀的紡織布浸漬在液狀橡膠等中，在芯體層的一個(gè)或兩個(gè)面上設(shè)置包覆層的方法、將絲以任意的間距螺旋狀地纏繞在金屬模具上，然后在上面設(shè)置包覆層的方法等。
彈性層的厚度雖然也依賴于彈性層的硬度，但如果過厚，表面的伸縮變大，表層容易產(chǎn)生龜裂。另外，由于伸縮量變大，圖像的伸縮也會(huì)變大等，因此不優(yōu)選過厚(大約1mm或1mm以上)的。
(串聯(lián)型彩色圖像形成裝置)在本發(fā)明中，也可以使用串聯(lián)型彩色圖像形成裝置。對(duì)串聯(lián)型彩色圖像形成裝置的實(shí)施方式的一例進(jìn)行說明。在串聯(lián)型電子照相裝置中有如圖3所示的通過轉(zhuǎn)印裝置2將各感光體1上的圖像依次轉(zhuǎn)印到用紙輸送帶3輸送的紙s上的直接轉(zhuǎn)印方式、和如圖4所示的將各感光體1上的圖像通過1次轉(zhuǎn)印裝置2依次暫時(shí)轉(zhuǎn)印在中間轉(zhuǎn)印體4上之后，再將該中間轉(zhuǎn)印體4上的圖像通過2次轉(zhuǎn)印裝置5一起轉(zhuǎn)印到紙s上的間接轉(zhuǎn)印方式。轉(zhuǎn)印裝置5是轉(zhuǎn)印輸送帶，但也可以是輥形狀和方式。
直接轉(zhuǎn)印方式和間接轉(zhuǎn)印方式相比較時(shí)，前者必須在使感光體1并列的串聯(lián)型圖像形成裝置T的上游側(cè)設(shè)置供紙裝置6，在下游側(cè)設(shè)置定影裝置7，因此具有在紙輸送的方向上大型化的缺點(diǎn)。
與此相反，后者可以比較自由地設(shè)置2次轉(zhuǎn)印的位置。
可以將供紙裝置6和定影裝置7與串聯(lián)型圖像形成裝置T重疊設(shè)置，具有可以小型化的優(yōu)點(diǎn)。
另外，前者為了不在紙輸送方向上大型化，就要將定影裝置7接近串聯(lián)型圖像形成裝置T地配置。因此，存在以下缺點(diǎn)不能使紙s具有可以彎曲的充分余裕來配置定影裝置7，由于紙s的前端進(jìn)入定影裝置7時(shí)的沖擊(特別是厚紙非常顯著)、或者由于通過定影裝置7時(shí)的紙的輸送速度和轉(zhuǎn)印輸送帶的紙輸送速度的速度差，定影裝置7容易給上游側(cè)的圖像形成帶來影響。
與此相反，后者由于具有使紙s可以彎曲的充分余裕來配置定影裝置，因此定影裝置7幾乎不會(huì)對(duì)圖像形成帶來影響。
從以上可知，最近串聯(lián)型電子照相裝置中的特別是間接轉(zhuǎn)印方式的裝置備受矚目。
并且，在這種彩色電子照相裝置中，如圖4所示，用感光體清洗裝置8除去1次轉(zhuǎn)印后殘留在感光體1上的轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑，清洗感光體1表面，準(zhǔn)備下次的圖像形成。另外，用中間轉(zhuǎn)印體清洗裝置9除去2次轉(zhuǎn)印后殘留在中間轉(zhuǎn)印體4上的轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑來清洗中間轉(zhuǎn)印體4表面，準(zhǔn)備下次的圖像形成。
下面，參照附圖，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說明。
圖5是示出本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的圖，是一種串聯(lián)型間接轉(zhuǎn)印方式的電子照相裝置。圖中符號(hào)100為復(fù)印裝置主體、200為裝載其的供紙臺(tái)，300為安裝在復(fù)印裝置主體100上的掃描儀、400為安裝在掃瞄儀上的原稿自動(dòng)傳送裝置(ADF)。在復(fù)印裝置主體100中央設(shè)置環(huán)形帶狀的中間轉(zhuǎn)印體10。
并且，如圖5所示，在圖示例中，掛轉(zhuǎn)于3個(gè)支持輥14、15、16上，并可以沿圖中順時(shí)針旋轉(zhuǎn)傳送。
在該圖示例中，在3個(gè)輥中的第2個(gè)支持輥15的左側(cè)設(shè)置除去圖像轉(zhuǎn)印后殘留在中間轉(zhuǎn)印體10上的殘留調(diào)色劑的中間轉(zhuǎn)印體清洗裝置17。
另外，在拉設(shè)在3個(gè)輥中的第1支持輥14和第2支持輥15之間的中間轉(zhuǎn)印體10上，沿其傳送方向，橫向并列設(shè)置黃、藍(lán)、品紅、黑的4種圖像形成裝置18，構(gòu)成串聯(lián)圖像形成裝置20。
在該串聯(lián)圖像形成裝置20上，如圖5所示，再設(shè)置曝光裝置21。另一方面，在夾持中間轉(zhuǎn)印體10并與串聯(lián)圖像形成裝置20相反的一側(cè)具備2次轉(zhuǎn)印裝置22。2次轉(zhuǎn)印裝置22在圖示例中，是在2個(gè)輥23之間拉設(shè)作為環(huán)形帶的2次轉(zhuǎn)印帶24而構(gòu)成，通過中間轉(zhuǎn)印體10按壓第3支持輥16地進(jìn)行配置，將中間轉(zhuǎn)印體10上的圖像轉(zhuǎn)印到紙上。
在2次轉(zhuǎn)印裝置22的橫向設(shè)置將紙上的轉(zhuǎn)印圖像定影的定影裝置25。定影裝置25是將加壓輥27按壓在作為環(huán)形帶的定影帶26上而構(gòu)成。
上述的2次轉(zhuǎn)印裝置22還具有將圖像轉(zhuǎn)印后的紙傳送至該定影裝置25的紙傳送功能。當(dāng)然，作為2次轉(zhuǎn)印裝置22，也可以配置轉(zhuǎn)印輥或非接觸的充電器，此時(shí)，則難以兼?zhèn)湓撈瑐魉凸δ堋?br> 另外，在圖示例中，在這樣的2次轉(zhuǎn)印裝置22和定影裝置25的下方，具有與上述串聯(lián)圖像形成裝置20平行，并且將需要在紙的兩面進(jìn)行圖像記錄的紙反轉(zhuǎn)過來的紙反轉(zhuǎn)裝置28。
另外，現(xiàn)在，使用該彩色電子照相裝置進(jìn)行復(fù)印時(shí)，將原稿放置在原稿自動(dòng)傳送裝置400的原稿臺(tái)30上?；蛘?，打開原稿自動(dòng)傳送裝置400，將原稿放置在掃描儀300的接觸玻璃32上，關(guān)閉原稿自動(dòng)傳送裝置400，用其壓緊。
而且，按下未圖示的啟動(dòng)開關(guān)時(shí)，將原稿放置在原稿自動(dòng)傳送裝置400上時(shí)，原稿被傳送并移動(dòng)到接觸玻璃32上之后，另一方面，將原稿直接放置在接觸玻璃32上時(shí)可立即驅(qū)動(dòng)掃描儀300，第1移動(dòng)體33和第2移動(dòng)體34移動(dòng)。而且，在通過第1移動(dòng)體33照射來自光源的光的同時(shí)，將來自原稿面的反射光再進(jìn)行反射，從而射向第2移動(dòng)體34，用第2移動(dòng)體34中的反射鏡反射并通過成像透鏡35，進(jìn)入讀取傳感器36，讀取原稿內(nèi)容。
此外，如果按動(dòng)未圖示的啟動(dòng)開關(guān)，通過未圖示的電動(dòng)機(jī)旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)支持輥14、15、16中的1個(gè)，并且其他的兩個(gè)支持輥從動(dòng)旋轉(zhuǎn)，旋轉(zhuǎn)傳送中間轉(zhuǎn)印體10。同時(shí)，通過各個(gè)圖像形成裝置18旋轉(zhuǎn)其感光體40并在各感光體40上分別形成黑色、黃色、品紅色、青色的單色圖像。并且，在中間轉(zhuǎn)印體10傳送的同時(shí)，依次轉(zhuǎn)印這些單色圖像，在中間轉(zhuǎn)印體10上形成合成彩色圖像。
另一方面，如果按動(dòng)未圖示的啟動(dòng)開關(guān)，選擇旋轉(zhuǎn)供紙臺(tái)200的供紙輥42中的1個(gè)，從在紙庫(kù)43中多段設(shè)置的送紙盒44中的1個(gè)將紙送出，通過分離輥45分離成1張張地送入送紙通道46中，通過傳送輥47進(jìn)行傳送，導(dǎo)入到復(fù)印機(jī)主體100內(nèi)的送紙通道48中，通過阻擋輥49定位攔截。
或者，通過旋轉(zhuǎn)送紙輥50將手動(dòng)盤51上的紙張送出，通過分離輥52分離成1張張地送入手動(dòng)送紙通道53中，同樣地通過阻擋輥49定位攔截。
并且，在中間轉(zhuǎn)印體10上的合成彩色圖像中，配合時(shí)間來旋轉(zhuǎn)阻擋輥49，將紙送入中間轉(zhuǎn)印體10和2次轉(zhuǎn)印裝置22之間，并且通過2次轉(zhuǎn)印裝置22進(jìn)行轉(zhuǎn)印，并在紙上記錄彩色圖像。
圖像轉(zhuǎn)印后的紙，通過2次轉(zhuǎn)印裝置22傳送，送入到定影裝置25上，在定影裝置25上施加熱和壓力，定影轉(zhuǎn)印圖像之后，通過切換爪55進(jìn)行切換并通過排出輥56排出，并堆積在出紙盤57上。或者，通過切換爪55進(jìn)行切換，送入紙翻轉(zhuǎn)裝置28中，在其中進(jìn)行翻轉(zhuǎn)并再次導(dǎo)入到轉(zhuǎn)印位置，在背面上也記錄圖像之后，通過排出輥56排出到出紙盤57上。
另一方面，圖像轉(zhuǎn)印后的中間轉(zhuǎn)印體10通過中間轉(zhuǎn)印體清洗裝置17除去在圖像轉(zhuǎn)印后殘留在中間轉(zhuǎn)印體10上的殘留調(diào)色劑，并用于通過串聯(lián)圖像形成裝置20的再次圖像形成。
其中，阻擋輥49大多是通過接地使用的，但為了除去紙的紙粉還可以施加偏壓。
在上述串聯(lián)型圖像形成裝置20中，具體而言，各個(gè)圖像形成裝置18如圖6所示，是在鼓狀的感光體40的周圍，裝有帶電裝置60、顯影裝置61、1次轉(zhuǎn)印裝置62、感光體清洗裝置63、除電裝置64等而形成的。
(處理盒)圖7是示出本發(fā)明的處理盒的一例的示意說明圖。電子照相裝置用處理盒100是將作為上述感光體的感光體鼓40、作為上述帶電裝置的帶電輥60、作為上述清洗裝置的清洗裝置63以及作為上述顯影裝置的顯影裝置61全部制成對(duì)于打印機(jī)主體可以裝卸的一體構(gòu)造物而構(gòu)成的。
實(shí)施例下面，通過實(shí)施例具體地說明本發(fā)明，但是，本發(fā)明并不只限于這些實(shí)施例。
以下，份表示重量份。
(雙組分顯影劑評(píng)價(jià))當(dāng)使用雙組分體系顯影劑進(jìn)行圖像評(píng)價(jià)時(shí)，如下所示，使用涂布了平均厚度為0.5μm的硅樹脂的平均粒徑為35μm鐵氧體載體，使用通過轉(zhuǎn)動(dòng)容器進(jìn)行攪拌的形式的并捻(タ一ブラ一)混合器將相對(duì)于載體100重量份的7重量份的各種顏色的調(diào)色劑混合均勻并使其帶電，制成顯影劑。
(載體的制造)·芯材Mn鐵氧體微粒(重量平均粒徑35μm)5000份·涂布材料甲苯 450份有機(jī)硅樹脂SR2400(東レ·ダウコ一ニング·シリコ一ン公司制造，不揮發(fā)成分50％) 450份氨基硅烷SH6020(東レ·ダウコ一ニング·シリコ一ン公司制造)10份炭黑 10份使用攪拌器分散上述涂布材料10分鐘，配制涂布液，將該涂布液與芯材投入到在流動(dòng)床內(nèi)設(shè)置有旋轉(zhuǎn)式底板盤和攪拌槳的可以一邊形成旋轉(zhuǎn)流一邊進(jìn)行涂布的涂布裝置中，在芯材上涂布該涂布液。使用電爐在250℃下烘焙所得到的涂布物2小時(shí)，得到上述載體。
—有機(jī)微粒乳膠的合成—制造例1在安裝有攪拌棒和溫度計(jì)的反應(yīng)容器中，加入683份水、11份甲基丙烯酸環(huán)氧乙烷加成物硫酸酯的鈉鹽(エレミノ一ルRS-30，三洋化成工業(yè)制造)、166份甲基丙烯酸、110份丙烯酸丁酯、以及1份過硫酸銨，以3800轉(zhuǎn)/分鐘攪拌30分鐘，得到白色乳濁液。將其加熱使系統(tǒng)內(nèi)部溫度上升到75℃并反應(yīng)4小時(shí)。再加入30份1％的過硫酸銨水溶液，在75℃下熟化6小時(shí)，得到乙烯基類樹脂(甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸環(huán)氧乙烷加成物硫酸酯的鈉鹽的共聚物)的水性分散液[微粒分散液1]。使用LA-920測(cè)定[微粒分散液1]的體積平均粒徑為110nm。將[微粒分散液1]的一部分干燥，分離樹脂成分。該樹脂成分的Tg為58℃，重均分子量為13萬。
—水相的配制—制造例2將990份水、83份[微粒分散液1]、37份48.3％的十二烷基二苯基醚二磺酸鈉水溶液(エレミノ一ルMON-7，三洋化成工業(yè)制造)、以及90份乙酸乙酯混合攪拌，得到乳白色的液體。將其作為[水相1]。
—低分子聚酯的合成—制造例3在帶有冷卻管、攪拌器和氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)槽中，加入229份雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加成物、529份雙酚A環(huán)氧丙烷3摩爾加成物、208份對(duì)苯二甲酸、46份己二酸以及2份氧化二丁基錫，在常壓下于230℃反應(yīng)7小時(shí)，接著，在10～15mmHg的減壓條件下反應(yīng)5小時(shí)后，向反應(yīng)槽中加入44份偏苯三甲酸酐，在180℃、常壓下反應(yīng)3小時(shí)，得到[低分子聚酯1]。得到的[低分子聚酯1]的數(shù)均分子量為2300，重均分子量為6700、Tg為43℃、酸值為25。
—中間體聚酯的合成—制造例4在帶有冷卻管、攪拌器和氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)容器中，加入682份雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加成物、81份雙酚A環(huán)氧丙烷2摩爾加成物、283份對(duì)苯二甲酸、22份偏苯三酸酐、以及2份氧化二丁基錫，在常壓下于230℃下反應(yīng)7小時(shí)，再在10～15mmHg的減壓條件下反應(yīng)5小時(shí)，得到[中間體聚酯1]。[中間體聚酯1]的數(shù)均分子量為2200，重均分子量為9700，Tg為54℃，酸值為0.5，羥值為52。
接著，在帶有冷卻管、攪拌器和氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)容器中，加入410份[中間體聚酯1]、89份異佛爾酮二異氰酸酯、500份乙酸乙酯，在100℃下反應(yīng)5小時(shí)，得到[預(yù)聚物1]。[預(yù)聚物1]的游離異氰酸酯重量％為1.53％。
—酮亞胺的合成—制造例5在安裝有攪拌棒和溫度計(jì)的反應(yīng)容器中，加入170份異佛爾酮二胺和75份甲乙酮，在50℃下進(jìn)行4小時(shí)半反應(yīng)，得到[酮亞胺化合物1]。[酮亞胺化合物1]的胺值為417。
—母體膠料(MB)的合成—制造例6加入1200份水、540份炭黑(Printex35，デクサ制造)[DBP吸油量＝42ml/100mg，pH＝9.5]、1100份聚酯樹脂，用亨舍爾混合機(jī)(三井礦山公司制造)進(jìn)行混合，使用2輥機(jī)在130℃下將混合物混煉1小時(shí)后，壓延冷卻并使用粉磨機(jī)進(jìn)行粉碎，得到[母體膠料1]。
—油相的制造—制造例7在安裝有攪拌棒和溫度計(jì)的容器中，加入378份[低分子聚酯1]、100份巴西棕櫚蠟、947份乙酸乙酯，攪拌下升溫至80℃，在80℃下保持5小時(shí)后，用1小時(shí)冷卻至30℃。接著，在容器中加入500份[母體膠料1]、500份乙酸乙酯，混合1小時(shí)，得到[原料溶解液1]。
將1324份[原料溶解液1]轉(zhuǎn)移到容器中，使用珠磨機(jī)(烏特拉珠磨機(jī)(ウルトラビスコミル)，アイメツクス公司制造)，以1kg/小時(shí)的送液速度、6m/秒的盤圓周速度、填充80體積％的0.5mm的氧化鋯珠、在進(jìn)行3遍的條件下，進(jìn)行炭黑、蠟的分散。接著，加入1324份[低分子聚酯1]的65％的乙酸乙酯溶液，使用上述條件用珠磨機(jī)進(jìn)行2遍，得到[顏料·蠟分散液1]。[顏料·蠟分散液1]的固體成分濃度(130℃，30分鐘)為50％。
—乳化以及脫溶劑—制造例8將749份[顏料·蠟分散液1]、115份[預(yù)聚物1]、2.9份[酮亞胺化合物1]加入到容器中，使用TK均化器(特殊機(jī)化制造)，在5000rpm下混合2分鐘后，在容器中加入1200份[水相1]，使用TK均化器，在轉(zhuǎn)數(shù)13000rpm下混合25分鐘，得到[乳化漿料1]。
在安裝有攪拌機(jī)和溫度計(jì)的容器中，投入[乳化漿料1]，在30℃下脫溶劑8小時(shí)后，在45℃下進(jìn)行熟化7小時(shí)，得到[分散漿料1]。
—洗凈及干燥—制造例9將100份[分散漿料1]減壓過濾之后，a)在濾餅中加入100份離子交換水，用TK均化器進(jìn)行混合(轉(zhuǎn)數(shù)12000rpm，10分鐘)的后過濾。
b)在步驟a)的濾餅中加入100份10％的氫氧化鈉水溶液，使用TK均化器混合(轉(zhuǎn)數(shù)12000rpm，30分鐘)，然后減壓過濾。
c)在步驟b)的濾餅中加入100份10％的鹽酸，使用TK均化器混合(轉(zhuǎn)數(shù)12000rpm，10分鐘)的后過濾。
d)在步驟c)的濾餅中加入300份離子交換水，將使用TK均化器混合(轉(zhuǎn)數(shù)12000rpm，10分鐘)的后過濾的操作進(jìn)行2次，得到[濾餅1]。
使用循環(huán)風(fēng)干燥機(jī)在45℃下干燥[濾餅1]48小時(shí)。
之后，在以1wt％的濃度分散了氟化合物(2)的水溶劑槽中，以相對(duì)于調(diào)色劑母體氟化合物(2)為0.09wt地進(jìn)行混合，附著(結(jié)合)氟化合物后，用循環(huán)風(fēng)干燥機(jī)在45℃下干燥48小時(shí)。然后用網(wǎng)孔75μm的篩網(wǎng)進(jìn)行篩選，得到[調(diào)色劑母體粒子1]。
然后，將100份[調(diào)色劑母體粒子1]、1份疏水化處理二氧化硅用亨舍爾混合器混合，得到調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑的物性示于表1，評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。
除了在實(shí)施例1中使用氟類化合物(1)代替氟類化合物(2)以外，完全一樣地制造調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑的物性示于表1，評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。
除在實(shí)施例1中，在水溶劑槽中以30wt％的比例混合甲醇之后，在調(diào)色劑表面附著處理氟化合物以外，完全一樣地制造調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑的物性示于表1，評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。
<第1工序>
—分散液(1)的配制—苯乙烯…………370g丙烯酸正丁酯…………30g丙烯酸…………8g十二硫醇…………24g四溴化碳…………4g將以上混合、溶解，并將得到的溶液在燒瓶中分散于將6g非離子型表面活性劑(三洋化成(株)制造ノニポ一ル400)以及10g陰離子型表面活性劑(第一工業(yè)制藥(株)制造ネオゲンSC)溶解在550g離子交換水中得到的溶液中，并乳化，邊緩慢混合10分鐘，邊向其中投入溶解了4g過硫酸銨的50g離子交換水，進(jìn)行氮?dú)庵脫Q后，邊攪拌上述燒瓶?jī)?nèi)部，邊用油浴將內(nèi)容物加熱至70℃，繼續(xù)原樣進(jìn)行5小時(shí)乳液聚合。其結(jié)果是，配制了使平均粒徑為155nm、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為59℃、重均分子量(Mw)為12000的樹脂粒子分散而形成的分散液(1)。
—分散液(2)的配制—苯乙烯…………280g丙烯酸正丁酯…………120g丙烯酸…………8g將以上混合、溶解，并將得到的溶液在燒瓶中分散于將6g非離子型表面活性劑(三洋化成(株)制造ノニポ一ル400)以及12g陰離子型表面活性劑(第一工業(yè)制藥(株)制ネオゲンSC)溶解在550g離子交換水中得到的溶液中，并乳化，邊緩慢混合10分鐘，邊向其中投入溶解了3g過硫酸銨的50g離子交換水，進(jìn)行氮?dú)庵脫Q后，邊攪拌上述燒瓶?jī)?nèi)部，邊用油浴將內(nèi)容物加熱至70℃，繼續(xù)原樣進(jìn)行5小時(shí)乳液聚合。其結(jié)果是，配制了使平均粒徑為105nm、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為53℃、重均分子量(Mw)為550000的樹脂粒子分散而形成的分散液(2)。
—著色劑分散液(1)的配制—碳黑…………50g(キヤボツト公司制造モ一ガルL)非離子型表面活性劑…………5g(三洋化成(株)制造ノニポ一ル400)離子交換水…………200g將以上混合溶解，使用均化器(IKA公司制造ウルトラタラツクスT50)分散10分鐘，配制使平均粒徑為250nm的著色劑(碳黑)分散而形成的著色劑分散液(1)。
—脫模劑分散液(1)的配制—
石蠟…………50g(日本精蠟(株)制造HNP0190，熔點(diǎn)85℃)陽(yáng)離子型表面活性劑…………5g(花王(株)制造サニゾ一ルB50)離子交換水…………200g將以上加熱至95℃，使用均化器(IKA公司制造ウルトラタラツクスT50)分散后，用壓力吐出型均化器進(jìn)行分散處理，配制分散了平均粒徑為550nm的脫模劑而形成的脫模劑分散液(1)。
—凝聚粒子的配制—分散液(1)…………120g分散液(2)…………80g著色劑分散液(1)…………30g脫模劑分散液(1)…………40g陽(yáng)離子型表面活性劑…………1.5g(花王(株)制造サニゾ一ルB50)用均化器(IKA公司制造ウルトラタラツクスT50)在圓形不銹鋼制燒瓶中混合、分散以上物質(zhì)后，在加熱用油浴中邊攪拌燒瓶?jī)?nèi)部，邊加熱到48℃。在48℃保持30分鐘后，用光學(xué)顯微鏡觀察，確認(rèn)到形成了平均粒徑為約5μm的凝聚粒子(體積95cm3)。
<第2工序>
—附著粒子的制備—向其中緩慢追加60g作為含有樹脂的微粒分散液的分散液(1)。另外，上述分散液(1)中所含的樹脂粒子的體積為25cm3。并且，將加熱用油浴的溫度上升到50℃，保持1小時(shí)。
<第3工序>
然后，向其中追加3g陰離子型表面活性劑(第一工業(yè)制藥(株)制造ネオゲンSC)后，封閉上述不銹鋼制的燒瓶，使用磁性密封，一邊繼續(xù)攪拌，一邊加熱到105℃，保持3小時(shí)。并且，冷卻后，過濾反應(yīng)生成物，用離子交換水充分洗凈后，使之干燥。
<第4工序>
然后，在水槽中，氟化合物(2)以相對(duì)于調(diào)色劑母體為0.09wt％的比例附著在調(diào)色劑表面后，用循環(huán)風(fēng)干燥機(jī)在45℃下干燥48小時(shí)。之后用網(wǎng)孔75μm的篩子篩選，得到調(diào)色劑母體。
<第5工序>
然后，將100份調(diào)色劑母體、1份疏水化處理二氧化硅用亨舍爾混合器混合，得到調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑的物性示于表1，評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。
在帶有冷卻管、攪拌器和氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)槽中，加入724份雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加成物、276份間苯二甲酸以及2份二丁基氧化錫，在常壓下于230℃反應(yīng)8小時(shí)。再在10～15mmHg的減壓下反應(yīng)5小時(shí)后，冷卻到160℃。向其中加入32份鄰苯二甲酸酐，反應(yīng)2小時(shí)。然后冷卻到80℃，在乙酸乙酯中與188份異佛爾酮二異氰酸酯進(jìn)行2小時(shí)反應(yīng)，得到含有異氰酸酯的預(yù)聚物(1)。
接著，在50℃下使267份預(yù)聚物(1)和14份異佛爾酮二胺反應(yīng)2小時(shí)，得到重均分子量64000的尿素改性聚酯(1)。與上述同樣地，將724份雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加成物、138份對(duì)苯二甲酸以及138份間苯二甲酸在常壓下于230℃進(jìn)行6小時(shí)縮聚，接著在10～15mmHg的減壓下反應(yīng)5小時(shí)后，得到峰分子量為2300、羥值為55、酸值為1的未改性聚酯(a)。
將200份尿素改性聚酯(1)和800份未改性聚酯(a)溶解、混合在1000份乙酸乙酯/MEK(1/1)混合溶劑中，得到調(diào)色劑粘合劑(1)的乙酸乙酯/MEK溶液。在帶有冷卻管、攪拌機(jī)以及溫度計(jì)的反應(yīng)槽中，加入942份水、58份羥基磷灰石的10％懸浮液(日本化學(xué)工業(yè)(株)制造ス一パタイト10)，在攪拌下加入1000份調(diào)色劑粘合劑(1)的乙酸乙酯/MEK溶液，并分散。升溫到98℃，餾去有機(jī)溶劑，冷卻后從水中過濾、洗凈、干燥，得到的本發(fā)明的調(diào)色劑粘合劑(1)。調(diào)色劑粘合劑(1)的Tg為52℃、Tη為123℃，TG’為132℃。
用以下方法將100份上述調(diào)色劑粘合劑(1)、7份甘油三山萮酸酯以及4份賽安寧藍(lán)KRO(山陽(yáng)色素(株)制造)調(diào)色劑化。首先，使用亨舍爾混合器(三井三池化工機(jī)(株)制造FM10B)預(yù)混合后，用雙軸混煉機(jī)((株)池貝制造PCM-30)混煉。接著，超音速噴射粉碎機(jī)ラボジエツト(日本ニユ一マチツク工業(yè)(株)制造)進(jìn)行微粉碎后，用氣流分級(jí)機(jī)(日本ニユ一マチツク工業(yè)(株)制造MDS-I)進(jìn)行分級(jí)。然后，在分散了氟化合物(2)的水溶劑槽中，使氟化合物(2)附著在調(diào)色劑表面后，用循環(huán)風(fēng)干燥機(jī)在45℃下干燥48小時(shí)。然后用網(wǎng)孔75μm的篩網(wǎng)進(jìn)行篩選，得到調(diào)色劑母體。然后，將100份調(diào)色劑母體、1份疏水化處理二氧化硅用亨舍爾混合器混合，得到調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑的物性示于表1，評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。
[多元醇樹脂1]在帶有攪拌裝置、溫度計(jì)、N2導(dǎo)入口、冷卻管的可分離式燒瓶中，加入378.4g低分子雙酚A型環(huán)氧樹脂(數(shù)均分子量約360)、86.0g高分子雙酚A型環(huán)氧樹脂(數(shù)均分子量約2700)，191.0g雙酚A型環(huán)氧丙烷加成物的二縮水甘油化合物[在上述通式(1)中，n+m約為2.1]、274.5g雙酚F、70.1g對(duì)異丙基苯酚，200g二甲苯。
在N2氣體氛圍下，升溫至70～100℃，加入0.183g氯化鋰，再升溫至160℃，在減壓下加水，通過使水和二甲苯沸騰，除去水、二甲苯、其他揮發(fā)性成分、極性溶劑可溶成分，在180℃的反應(yīng)溫度下進(jìn)行6～9小時(shí)聚合，得到Mn3800、Mw/Mn3.9、Mp5000、軟化點(diǎn)為109℃、Tg為58℃、環(huán)氧值為20000或20000以上的多元醇樹脂1000g(多元醇樹脂1)。在聚合反應(yīng)中，控制反應(yīng)條件以使單體成分不殘留。對(duì)于主鏈的聚氧化亞烷基部分，用NMR進(jìn)行確認(rèn)。
(調(diào)色劑的制造)水 1000份酞菁綠含水餅(固體成分30％) 200份碳黑(MA60三菱化學(xué)公司制造) 540份多元醇樹脂 11200份用亨舍爾混合器混合上述原材料，得到在顏料凝聚體中滲入水的混合物。通過輥表面溫度設(shè)定為110℃的雙輥對(duì)其進(jìn)行30分鐘混煉，壓延冷卻，用粉磨機(jī)粉碎、得到母體膠料顏料。
多元醇樹脂 1100份上述母體膠料 8份帶電控制劑(オリエント化學(xué)公司制造的ボントロンE-84) 1.5份蠟(脂肪酸酯蠟，熔點(diǎn)83℃，粘度280mPa·s(90℃)) 5份將上述材料用混合器混合后，用雙輥碾磨機(jī)進(jìn)行2次熔融混煉，再將混煉物壓延冷卻。然后，通過采用噴射粉碎機(jī)的碰撞板方式的粉碎機(jī)(I式碾磨機(jī)日本ニユ一マチツク工業(yè)公司制造)和采用旋流進(jìn)行風(fēng)力分級(jí)(DS分級(jí)機(jī)日本ニユ一マチツク工業(yè)公司制造)，得到黑色的著色粒子。然后，用Q混合器混合100份該著色粒子、0.5份氟化合物(2)，固定在調(diào)色劑母體表面。然后用網(wǎng)孔75μm的篩網(wǎng)進(jìn)行篩選，得到調(diào)色劑母體。然后，將100份調(diào)色劑母體、1份疏水化處理二氧化硅用亨舍爾混合器混合，得到調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑的物性示于表1，評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。
在實(shí)施例1中，除了在洗凈及干燥工序中，用氟化合物(2)的處理工序以外，與實(shí)施例1同樣制造調(diào)色劑，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。得到的調(diào)色劑的物性示于表1，評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。
除在實(shí)施例1中將氟化合物的處理量變更為調(diào)色劑母體的0.02wt％以外，與實(shí)施例1同樣制造調(diào)色劑，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。得到的調(diào)色劑的物性示于表1，評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。
除在實(shí)施例1中將氟化合物的處理量變更為調(diào)色劑母體的0.3wt％以外，與實(shí)施例1同樣制造調(diào)色劑，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。得到的調(diào)色劑的物性示于表1，評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。
(評(píng)價(jià)項(xiàng)目)1)粒徑使用コ一ルタ一電子公司制造的粒度測(cè)定器“コ一ルタ一計(jì)數(shù)器TAII”，在100μm孔徑下測(cè)定調(diào)色劑的孔徑。通過上述粒度測(cè)定器求出體積平均粒徑和個(gè)數(shù)平均粒徑。
2)平均圓形度E可以通過流動(dòng)式粒子像分析裝置FPIA-1000(東亞醫(yī)用電子株式會(huì)社制造)測(cè)定平均圓形度E。具體的測(cè)定方法是在容器中的預(yù)先除去了固體雜質(zhì)的120ml水中，加入0.3ml表面活性劑，優(yōu)選烷基苯磺酸鹽，作為分散劑，再加入0.2g左右的測(cè)試樣品。使用超聲波分散器對(duì)分散有樣品的懸浮液進(jìn)行約2分鐘的分散處理，使分散濃度約為5000個(gè)/μl，并通過上述裝置測(cè)定調(diào)色劑的形狀和分布。
3)圓形度SF-1、SF-2對(duì)由日立制作所制造的FE-SEM(S-4200)測(cè)得的調(diào)色劑圖像的SEM圖像隨機(jī)抽樣300處，將該圖像信息通過接口導(dǎo)入ニレコ公司制造的圖像分析裝置(LuzexAP)進(jìn)行分析求得。
4)定影性將理光公司制造的imagio Neo 450改造成帶定影方式，在普通紙和厚紙的轉(zhuǎn)印紙(理光制造，型號(hào)6200以及NBS理光制造的復(fù)印印刷用紙<135>)上的滿(ベタ)圖像上，以1.0±0.1mg/cm2的調(diào)色劑附著量進(jìn)行定影評(píng)價(jià)。通過改變定影帶的溫度進(jìn)行定影試驗(yàn)，以普通紙上不發(fā)生熱透印的上限溫度作為定影上限溫度。此外，測(cè)定在厚紙上的定影下限溫度。以通過帕子擦拭所得到的定影圖像后的圖像濃度的殘留率在70％或70％以上的定影輥溫度作為定影下限溫度。優(yōu)選定影上限溫度為190℃或190℃以上、定影下限溫度為140℃或140℃以下。
5)清洗性使用透明膠帶(住友3M(株)制造)將在輸出100頁(yè)之后通過清洗工序的感光體上轉(zhuǎn)印所殘留的調(diào)色劑轉(zhuǎn)移到白紙上，然后使用麥克比斯反射濃度計(jì)RD514型對(duì)其進(jìn)行測(cè)定，與空白的差不足0.005的以◎表示，0.005～0.010的以○表示，0.011～0.02的以△表示，超過0.02的以×表示。
6)帶電穩(wěn)定性使用通過將Riccoh制造的IPSiO Color 8100改造成無油定影方式的調(diào)整了的評(píng)價(jià)機(jī)，使用各種調(diào)色劑實(shí)施連續(xù)輸出100000張圖像面積率為5％的記錄紙的耐久性試驗(yàn)，評(píng)價(jià)此時(shí)的帶電量的變化，稱量1g顯影劑，通過吹出(Blowoff)法求得帶電量的變化。帶電量變化為5μc/g或5μc/g以下的以○表示，10μc/g或10μc/g以下的以△表示，超過10μc/g的以×表示。
7)圖像濃度將理光公司制造的imagio Neo 450改造成帶定影方式，在普通紙的轉(zhuǎn)印紙(理光制造，型號(hào)6200)上以0.4±0.1mg/cm2的附著量輸出滿圖像之后，使用X-Rite(X-Rite公司制造)測(cè)定圖像濃度，圖像濃度為1.4或1.4以上的以○表示，不足1.4的以×表示。
8)圖像的粒狀性、鮮明性使用通過將Ricoh制造的IPSiO Color 8100改造成無油定影方式的調(diào)整了的評(píng)價(jià)機(jī)，以單色進(jìn)行照相圖像的輸出，通過目視評(píng)價(jià)其粒狀性、鮮明性的程度。從良好開始依次以◎、○、△、×進(jìn)行評(píng)價(jià)?！?yàn)榕c平板印刷等同，○為比平板印刷稍差的程度，△為比平板印刷明顯差的程度，×為現(xiàn)有的電子照相圖像的程度，非常差。
9)灰霧在溫度為10℃、濕度為15％的環(huán)境中，使用通過將Ricoh制造的IPSiOColor 8100改造成無油定影方式的調(diào)整了的評(píng)價(jià)機(jī)，通過目測(cè)(放大鏡)觀察在使用各種調(diào)色劑實(shí)施連續(xù)輸出100000張圖像面積率為5％的記錄紙的耐久性試驗(yàn)之后的轉(zhuǎn)印紙表面的調(diào)色劑污染程度。從良好開始依次以◎、○、△、×進(jìn)行評(píng)價(jià)。◎?yàn)橥耆珱]有觀察到污染的良好狀態(tài)，○為觀察到稍有污染但不成問題的程度，△為觀察到少量的污染的程度，×為存在可允許的范圍之外的非常多的污染而成為問題。
10)調(diào)色劑飛散在溫度為40℃、濕度為90％的環(huán)境中，使用通過將Ricoh制造的IPSiOColor 8100改造成無油定影方式的調(diào)整了的評(píng)價(jià)機(jī)，通過目測(cè)觀察在使用各種調(diào)色劑實(shí)施連續(xù)輸出100000頁(yè)的耐久性試驗(yàn)之后的復(fù)印機(jī)內(nèi)的調(diào)色劑的污染程度。◎?yàn)橥耆珱]有觀察到污染的良好狀態(tài)，○為觀察到稍有污染但不成問題的程度，△為觀察到少量的污染的程度，×為存在可允許的范圍之外的非常多的污染而成為問題。
11)環(huán)境保存性稱量每份為10g的調(diào)色劑，放入20ml的玻璃容器中，輕輕振蕩玻璃瓶100次，然后在設(shè)置為55℃的溫度、80％的濕度的恒溫槽中放置24小時(shí)后，使用針入度計(jì)測(cè)定針入度。此外，對(duì)在低溫低濕環(huán)境(10℃，15％)下保存的調(diào)色劑也相同地評(píng)價(jià)其針入度。采用高溫高濕、低溫低濕環(huán)境下更小的針入度的值進(jìn)行評(píng)價(jià)。從良好開始，◎?yàn)?0mm或20mm以上，○為15或15以上但不足20mm，△為10mm或10mm以上但不足15mm，×為不足10mm。



權(quán)利要求
1.一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，該調(diào)色劑是至少含有著色劑和樹脂的調(diào)色劑，其特征在于，至少在表面存在氟化合物，且調(diào)色劑粒子表面的氟原子和碳原子和原子數(shù)比(F/C)為0.010～0.054。
2.權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，調(diào)色劑是使溶解了含有預(yù)聚物的調(diào)色劑組合物的有機(jī)溶劑的油滴分散在水系介質(zhì)中，通過擴(kuò)鏈反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)而形成。
3.權(quán)利要求1或2所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，調(diào)色劑至少含有聚酯樹脂。
4.權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，調(diào)色劑至少含有改性聚酯樹脂。
5.權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，調(diào)色劑含有改性聚酯(i)和未改性聚酯(ii)，并且(i)和(ii)的重量比為5/95～80/20。
6.權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，該氟類化合物為通式-1表示的化合物，[化學(xué)式1] 通式-1式中，X為-SO2-或者-CO-，R5、R6、R7、R8各自獨(dú)立地為選自H、碳原子數(shù)為1～10的烷基和芳基的基團(tuán)，m和n為正數(shù)，Y為I、Br、Cl等鹵原子)。
7.權(quán)利要求1～6中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，調(diào)色劑粒子是平均圓形度E為0.90～0.99的實(shí)質(zhì)球形。
8.權(quán)利要求1～7中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，調(diào)色劑粒子的圓形度SF-1值為100～140，并且圓形度SF-2值為100～130。
9.權(quán)利要求1～8中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，調(diào)色劑粒子的體積平均粒徑Dv為2～7μm，體積平均粒徑Dv和個(gè)數(shù)平均粒徑Dn之比Dv/Dn為1.15或1.15以下。
10.權(quán)利要求1～9中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，含有相對(duì)于調(diào)色劑總重量為0.01～5重量％的氟化合物。
11.一種制造靜電圖像顯影用調(diào)色劑的方法，該方法是制造權(quán)利要求1～9中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的方法，其特征在于，將氟類化合物分散到含有醇的水中后，附著(結(jié)合)在調(diào)色劑表面。
12.一種雙組分體系顯影劑，其特征在于，至少含有靜電圖像顯影用調(diào)色劑和含磁性粒子的載體，該靜電圖像顯影用調(diào)色劑為權(quán)利要求1～10中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。
13.一種圖像形成裝置，該裝置至少具有感光體、使該感光體帶電的帶電裝置、對(duì)由該帶電裝置帶電的該感光體進(jìn)行寫入光的曝光，從而形成靜電潛像的曝光裝置、填充了顯影劑，并將顯影劑供給到該靜電潛像，將該靜電潛像可視化而形成調(diào)色劑圖像的顯影裝置、和將通過該顯影裝置形成的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印材料上的轉(zhuǎn)印裝置，其特征在于，該顯影劑為雙組分體系顯影劑，其中至少含有靜電圖像顯影用調(diào)色劑和含磁性粒子的載體，并且該靜電圖像顯影用調(diào)色劑為權(quán)利要求1～10中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。
14.一種圖像形成方法，該方法至少具有使感光體帶電的帶電工序、對(duì)通過該帶電工序帶電的該感光體進(jìn)行寫入光的曝光，從而形成靜電潛像的曝光工序、將顯影劑供給到該靜電潛像，將該靜電潛像可視化而形成調(diào)色劑圖像的顯影工序、和將通過該顯影工序形成的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印材料上的轉(zhuǎn)印工序，其特征在于，該顯影劑為雙組分體系顯影劑，其中至少含有靜電圖像顯影用調(diào)色劑和含磁性粒子的載體，并且該靜電圖像顯影用調(diào)色劑為權(quán)利要求1～10中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。
15.權(quán)利要求14所述的圖像形成方法，其中，轉(zhuǎn)印工序包含將形成在感光體上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印體上，并將中間轉(zhuǎn)印體上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到最終轉(zhuǎn)印材料上的工序。
16.一種處理盒，其中，將選自感光體、使該感光體帶電的帶電裝置、和填充了顯影劑，并將該顯影劑供給到該感光體上，然后將通過曝光形成的靜電潛像可視化而形成調(diào)色劑圖像的顯影裝置、將轉(zhuǎn)印后殘留在感光體上的調(diào)色劑除去的清洗裝置中的至少一個(gè)裝置支持為一體，并且在圖像形成裝置主體中裝卸自由，其特征在于，該顯影劑為雙組分體系顯影劑，其中至少含有靜電圖像顯影用調(diào)色劑和含磁性粒子的載體，并且該靜電圖像顯影用調(diào)色劑為權(quán)利要求1～10中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。
全文摘要
本發(fā)明提供調(diào)色劑的帶電能力充分高，并且即使輸出數(shù)萬張圖像對(duì)載體等的調(diào)色劑消耗也很少，可以維持高帶電性、流動(dòng)性并且底層污染(灰霧)少，而且低溫定影性、熱透印性優(yōu)異的定影溫度幅度廣的調(diào)色劑、顯影劑、圖像形成裝置、圖像形成方法。所述靜電圖像顯影用調(diào)色劑至少含有著色劑和樹脂，其特征在于，至少在表面存在氟化合物，調(diào)色劑粒子表面的氟原子和碳原子的原子數(shù)比(F/C)為0.010～0.054。
文檔編號(hào)G03G9/097GK1867868SQ20048002973
公開日2006年11月22日 申請(qǐng)日期2004年10月8日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月10日
發(fā)明者杉浦英樹, 望月賢, 巖本康敬, 朝比奈安雄, 中島久志, 市川智之, 中山慎也, 石井雅之, 內(nèi)海知子, 坂田宏一 申請(qǐng)人:株式會(huì)社理光